消しゴム組成物
【課題】 塩化ビニル樹脂を使用した消しゴムにおいて、消去性と消し屑のまとまり性を向上する事
【解決手段】 塩化ビニル系樹脂と可塑剤とから少なくともなる消しゴム組成物において、アスペクト比が１．１以上で、長径が１０μｍ以上３０μｍ以下である炭酸カルシウム粒子が、数密度１×１０５／ｍｍ３以上１×１０７／ｍｍ３以下充填されている消しゴム組成物。
【解決手段】 塩化ビニル系樹脂と可塑剤とから少なくともなる消しゴム組成物において、アスペクト比が１．１以上で、長径が１０μｍ以上３０μｍ以下である炭酸カルシウム粒子が、数密度１×１０５／ｍｍ３以上１×１０７／ｍｍ３以下充填されている消しゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉛筆やシャープペンシル等の筆跡を消去するための消しゴムに関し、更に詳細には、消し屑がまとまりやすい消しゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、消しゴム組成物の基材樹脂として、塩化ビニル樹脂、塩化ビニルの共重合体、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマーなどを使用したものが知られている。塩化ビニル樹脂を基材樹脂とする消しゴムは、塩化ビニル樹脂と、塩化ビニル樹脂間の結合を緩めるための可塑剤、必要に応じてその他の添加剤を加えて混合したペースト状の塩化ビニル樹脂のゾルを加熱して作られる。
【０００３】
鉛筆やシャープペンシルの筆跡は、紙との擦過で摩耗した鉛筆やシャープペンシルの芯の粉が紙面に付着したものである。この芯の摩耗粉が消しゴム表面や消し屑表面に付着することにより紙面から取り除かれて、筆跡が消去される。この時消しゴムが摩耗して消し屑が発生しないと、消しゴム表面が芯の摩耗粉で覆われて、それ以上芯の摩耗粉を付着することが出来ず、それ以上筆跡を消去することが出来ないばかりか、一旦消しゴムに付着した芯の摩耗粉が再度紙面に付着するため紙面を汚すといったことが起こる。このため、消しゴムは紙との擦過で摩耗して消し屑を出すことが必要である。
【０００４】
消しゴムを紙との擦過で摩耗して消し屑を出すようにするためには、塩化ビニル樹脂粒子が完全に溶融しない温度で成型する必要がある。塩化ビニル樹脂と可塑剤を混合した流動体を加熱すると、可塑剤の吸収により塩化ビニル樹脂粒子が膨潤し、さらに加熱すると塩化ビニル樹脂粒子が完全に溶融するが、完全に溶融してしまうと、塩化ビニル樹脂粒子が複雑に絡み合い殆ど摩耗しなくなるからである。消しゴムに適した成型温度は使用する塩化ビニル樹脂や可塑剤の種類などによって変化する。
【０００５】
また、可塑剤により膨張した塩化ビニル樹脂粒子は、互いに粘着するので、消しゴムを紙との擦過させても塩化ビニル樹脂が摩耗しにくく、消し屑の発生量が十分ではない。そこで充填材を用いる。充填材と塩化ビニル樹脂粒子は互いには粘着しないので、充填材とゲル化した塩化ビニル樹脂が接触した部分が、ゲル化した塩化ビニル樹脂粒子の集合体である消しゴムの微細な切れ目になる。すると消しゴムを紙と摩擦するとその切れ目により塩化ビニル樹脂が剥がれて消し屑になる。
【０００６】
従来、曲げ強度に優れ、良好な消字性能を備えたプラスチック消しゴムとして特開昭５７−３９９９９にチタン酸カリウム繊維を配合せしめた消しゴム（特許文献１）が開示されている。また、油性ボールペンにより筆記された文字、図を良好に消字する性能を有し、曲げ強度に優れたプラスチック字消しとして特開平３−５４０００に窒化ケイ素ウィスカー又は／及び炭化ケイ素ウィスカーの一種又は二種を配合した消しゴム（特許文献２）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭５７−３９９９９号公報
【特許文献２】特開平３−５４０００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし特許文献１、２に開示されている消しゴムは、結果的に耐摩耗性が高い充填材を使用しており、これらを含む消しゴムを紙に擦ると紙の繊維を傷つけ紙の摩耗粉を発生させてしまい、この紙の摩耗粉で消し屑が覆われて消し屑がまとまりにくいという問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明は、塩化ビニル系樹脂と可塑剤とから少なくともなる消しゴム組成物において、アスペクト比が１．１以上で、長径が１０μｍ以上３０μｍ以下である炭酸カルシウム粒子が、数密度１×１０５／ｍｍ３以上１×１０７／ｍｍ３以下充填されている消しゴム組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【００１０】
炭酸カルシウム粒子は、結晶内にイオンを含まないので、炭酸カルシウム粒子は塩化ビニル系樹脂の分極部と電気的に吸着せず、塩化ビニル系樹脂と炭酸カルシウム粒子とは、その境界面で両者が剥離しやすい。その粒子がアスペクト比が１．１以上であれば、消しゴムを紙面などにこすりつけて変形させた時に、その長径の先端側から切れ目を成長させる事ができる。その際、粒子の長径が１０μｍ以上であり、粒子の数密度が１×１０５／ｍｍ３以上１×１０７／ｍｍ３であることによって、前記切れ目によって形成される塩化ビニル系樹脂の塊は直径３０μｍ以上の大きな塊になる。
【００１１】
また、炭酸カルシウム粒子は、結晶性で、かつアスペクト比が高い場合に、外力によって粒子が折れ易いため、紙面に擦りつけられても紙の繊維を摩耗しないので、消し屑の表面に紙の繊維が付着し難く、消し屑の塩化ビニル系樹脂の塊同士が接触して付着し、まとまりやすい。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
塩化ビニル系樹脂は消しゴムの基材である。具体的には、ポリ塩化ビニルとしてＺＥＳＴＰＱＢ８３、同ＰＱＬＴ，同ＰＱ９２，同Ｐ２２、同Ｐ１２２Ｂ、同Ｐ２４Ｚ，同ＰＱＢ１５３、同Ｐ２１、同ＰＱＨＰ，同ＰＱＨＴ（以上，新第一塩ビ（株）製）、カネビニールＰＳＨ−１８０，ＰＳＨ−３６、ＰＳＬ−２９０Ｒ、ＰＳＬ−６７５、同ＰＳＭ−１７４，ＰＣＨ−１７５，ＰＣＨ−８４３，ＰＳＭ−３０（以上、鐘淵化学工業（株）製）、リューロンペースト７７２、同７６２，同２４１、同２３１、同８５０、同７５１（以上、東ソー（株）製）、ビニカＰ４４０，同Ｐ４１０、同Ｐ４５０、同Ｐ１００、同Ｐ３００，同Ｐ３５０，同Ｐ５００，同Ｐ５１０（以上、三菱化学（株）製）などが挙げられる。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂としてＺＥＳＴＰ３５Ｊ、同ＰＣ５、同Ｐ２３Ｊ、同Ｐ３７Ｊ、同３８Ｊ、同ＧＨ７９１Ｊ、同Ｐ３９Ｊ、ＰＦ８２１が挙げられる。上記塩化ビニル系樹脂は単独でも２種以上併用してもよい。
【００１３】
可塑剤は前記塩化ビニル系樹脂の分極部に電気的に吸着して樹脂鎖を広げる事で、塩化ビニル系樹脂の集合体である塩化ビニル系樹脂粒子を膨潤させて、塩化ビニル系樹脂粒子に粘着性性及び弾性を与える物質である。具体的には、フタル酸系可塑剤としてフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジシクロへキシル、アジピン酸系可塑剤としてアジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、クエン酸系可塑剤としてアセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリリブチル、トリメリット酸系可塑剤としてトリメリット酸トリアルキル、トリメリット酸トリス−２−エチルヘキシル、リシノール酸系可塑剤としてメチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、エポキシ系可塑剤としてエポキシ化大豆油が挙げられる。
【００１４】
アスペクト比が１．１以上で、長径が１０μｍ以上３０μｍ以下である炭酸カルシウム粒子は、上述の塩化ビニル系樹脂による基材の切れ目を成長させるために用いる。また、炭酸カルシウム粒子は、外力によって粒子が折れ易いため、紙面に擦りつけられても紙の繊維を摩耗させないで基材の切れ目を成長させることができる。また、炭酸カルシウム粒子は結晶内にイオンを含まないので、分極した構造である塩化ビニル系樹脂と吸着しない。具体的にはウィスカルＡ（丸尾カルシウム（株）製）が挙げられる。ウィスカルＡは長径２０μｍ〜３０μｍ、短径０．５μｍ〜１．０μｍ、アスペクト比は２０〜６０の物質である。
【００１５】
更に、消しゴムの硬度を調整したり増量により経済的利点を得る為に、アスペクト比が１．１以上で、長径が１０μｍ以上３０μｍ以下である炭酸カルシウム粒子を除く、他の固体粉末を併用したり、着色する為に顔料を併用したり、香りをつける為に香料を用いたりする事ができる。
【００１６】
消しゴムの硬度を調整したり、増量により経済的利点を得る為に用いるアスペクト比が１．１以上で、長径が１０μｍ以上３０μｍ以下である炭酸カルシウム粒子以外の固体粉末としては、具体的には炭酸カルシウムとしてソフトン３２００、同２６００、同２２００、同１８００、同１５００、同１２００、同１０００（以上、備北粉化工業（株）製）、ＭＳＫ−Ｃ、ＭＳＫ−Ｇ、ＭＳＫ−Ｋ、ＭＳＫ−ＰＯ、カルファイン１００、カルファイン２００、カルファイン５００、カーレックス、ＭＴ−１００、ＭＳ−Ｒ、ＭＳ−１００Ｍ、ＭＳ−６００、ＭＳ−７００、シーレッツ、ＭＣ−５、ＭＣ−Ｋ、ＭＣ−ＳＩＩ、ＭＣ−Ｓ５、ＭＣ−Ｔ、軽質炭酸カルシウム（以上、丸尾カルシウム（株）製）、白艶華ＣＣ、同ＤＤ、同Ｕ、同Ｏ、同Ａ、同ＡＡ、カルモス、白艶華ＣＣＲ、同Ｒ０６、同ＴＤＤ、ホワイトンＳＳＢ（赤）、同ＳＳＢ（青）、同ＳＢ（赤）、ＳＢ（青）、ホモカルＤ、ホモカルＤＭ、ゲルトン５０、白艶華ＰＺ、ツネックスＥ、シルバーＷ、ＰＣ、（以上、白石工業（株）製）、ネオライトＳ、同ＳＰ、同ＳＰＲ、サンライトＳＬ−１００、同ＳＬ−３００、同ＳＬ−７００、同ＳＬ−８００、同ＳＬ−１０００、同ＳＬ―１５００、同ＳＬ−２０００、同ＳＬ―２２００、（以上、竹原化学工業（株）製）。Ｒ重炭、重炭Ｎ−３５、重質炭酸カルシウム、スーパーＳ、スペシャルライスＳ、スーパーＳＳ、スーパーＳＳＳ、スーパー４Ｓ、スーパー＃１５００、スーパー＃１７００、スーパー＃２０００、スーパー＃２３００、ナノックス＃２５、ナノックス＃３０（以上、丸尾カルシクム（株）製）が挙げられる。タルクとしてＭタルク、Ｐタルク、ＰＨタルク、ＰＳタルク、ＴＫタルク、ＴＴタルク、Ｔタルク、ＳＴタルク（以上、竹原化学工業（株）製）、ＭＳ、Ｍ、ＳＷＳ、ＮＤ、ＳＷ、ＳＷＡ、ＳＷＢ、ＳＳＳ、ＳＳ、Ｓ（以上、日本タルク（株）製）、クレーとして、ＡＳＰ２００、ＡＳＰ６００、ＡＳＰ４００、（以上、林化成（株）製）が挙げられる。
【００１７】
着色するための顔料としては酸化チタン、カーボンブラック等の顔料を用いる。また、消しゴムに香りをつける為の香料としては、具体的にはＤ−リモネン、α−ピネン、β−ピネン、ミルセン、ターピローネン、ターピネオール（ヤスハラケミカル（株）製）などが挙げられる。
【００１８】
消しゴムは、配合物を計量し、ヘンシェルミキサーで混合してペーストを作る。次にペースト中に含まれる気泡を減圧によって脱気する。これは次工程で気泡が混入したままのペーストを加熱すると気泡が膨張して、消しゴムを使用する時に割れてしまうのを防ぐ為である。尚、エージングによって脱気する方法もあるが、ペースト中の塩化ビニル系樹脂が沈降したり、分離しない条件とする事が必要である。そして脱気したペーストを金型に流し込み、金型を加熱して成型したり、ペーストを押し出し成型機に入れて加熱、成型する事により作成する事ができる。
【００１９】
数密度を１×１０５／ｍｍ３以上１×１０７／ｍｍ３以下とするのは、塩化ビニル系樹脂の塊を直径３０ｍｍ以上の大きな塊とするための指標である。炭酸カルシウム粒子１個当たりの体積と消しゴムに対する炭酸カルシウム粒子の体積率から計算して求める。炭酸カルシウム粒子１個当たりの体積は、消しゴムを電気炉で焼成して塩化ビニル系樹脂などの有機物を蒸発させた残分をサンプルとして、そのサンプルの電子顕微鏡観察像を粒子画像解析ソフトウェアで粒子の投影断面積と短径を解析し、その投影断面積と短径を乗じたものを体積として用いる。
【実施例】
【００２０】
（実施例１）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．９重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ５０．８重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡ（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製） １１．９重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。
長さ４４ミリ、幅１８ミリ、高さ１２ミリの形状に成型できる金型にペーストを流し込み１３０℃で３０分加熱して消しゴムを得た。数密度は８．４×１０６／ｍｍ３だった。
【００２１】
（実施例２）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．１重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ４９．５重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡ（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製） １４．０重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。長さ４４ミリ、幅１８ミリ、高さ１２ミリの形状に成型できる金型にペーストを流し込み１３０℃で３０分加熱して消しゴムを得た。数密度は５．０×１０７／ｍｍ３だった。
【００２２】
（実施例３）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．９重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ５０．８重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡ（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製） ０．８重量部
ホワイトンＳＳＢ（赤）（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製）１１．１重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。長さ４４ミリ、幅１８ミリ、高さ１２ミリの形状に成型できる金型にペーストを流し込み１３０℃で３０分加熱して消しゴムを得た。数密度は２．０×１０５／ｍｍ３だった。
【００２３】
（実施例４）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．１重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ４９．５重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡを長径１２μｍに分級した粒子（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製） １４．０重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。長さ４４ミリ、幅１８ミリ、高さ１２ミリの形状に成型できる金型にペーストを流し込み１３０℃で３０分加熱して消しゴムを得た。数密度は２．３×１０７／ｍｍ３だった。
【００２４】
（実施例５）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．９重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ５０．８重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡを長径２８μｍに分級した粒子（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製） ０．８重量部
ホワイトンＳＳＢ（赤）（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製）１１．１重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。長さ４４ミリ、幅１８ミリ、高さ１２ミリの形状に成型できる金型にペーストを流し込み１３０℃で３０分加熱して消しゴムを得た。数密度は５．６×１０５／ｍｍ３だった。
【００２５】
（実施例６）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．９重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ５０．８重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡ（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製） ３．０重量部
ホワイトンＳＳＢ（赤）（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製） ８．９重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。ペーストは長さ４４ミリ、幅１８ミリ、高さ１２ミリの形状に成型できる金型にペーストを流し込み１３０℃で３０分加熱して消しゴムを得た。数密度は２．０×１０６／ｍｍ３だった。
【００２６】
（実施例７）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．９重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ５０．８重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡ（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製） ３．０重量部
ホワイトンＳＳＢ（赤）（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製） ８．９重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。シリンダー内径が９０ｍｍの一軸押出機にて、材料供給側から排出側に向かってシリンダー温度を供給部温度７０℃、圧縮部温度１０５℃、計量部温度１３０℃にて、断面形状が２２ミリ×１０ミリの角棒を毎分４．１メートルの押出速度で成型した。数密度は２．０×１０６／ｍｍ３だった。尚、消しゴムの押出方向に対する側面部を観察したところ、ウィスカルＡが概ね一方向に配向している事を確認した。
【００２７】
（実施例８）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．９重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ５０．８重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡを短径１μｍに分級した粒子（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製）
３．０重量部
ホワイトンＳＳＢ（赤）（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製） ８．９重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。ペーストは長さ４４ミリ、幅１８ミリ、高さ１２ミリの形状に成型できる金型にペーストを流し込み１３０℃で３０分加熱して消しゴムを得た。数密度は７．６×１０６／ｍｍ３だった。
【００２８】
（実施例９）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．９重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ５０．８重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡを短径０．５μｍに分級した粒子（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）
製） ３．０重量部
ホワイトンＳＳＢ（赤）（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製） ８．９重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。ペーストは長さ４４ミリ、幅１８ミリ、高さ１２ミリの形状に成型できる金型にペーストを流し込み１３０℃で３０分加熱して消しゴムを得た。数密度は１．９×１０６／ｍｍ３だった。
【００２９】
（比較例１）
実施例１において、ウィスカルＡをティスモＤ（チタン酸カリウム（長径１０〜２０μｍ、アスペクト比１７〜６７の粒子）、大塚化学（株）製）とした他は実施例１と同様になして消しゴムを得た。数密度は３．７×１０３／ｍｍ３だった。
【００３０】
（比較例２）
実施例１において、ウィスカルＡをホモカルＤ（炭酸カルシウム（粒子径０．０８μｍ、アスペクト比１．０５の粒子）、白石工業（株）製）とした他は実施例１と同様になして消しゴムを得た。数密度は３．４×１０１０／ｍｍ３だった。
【００３１】
（比較例３）
実施例１において、ウィスカルＡはミキサーで攪拌し長径を５μｍにしたものとした他は実施例１と同様になして消しゴムを得た。数密度は４．０×１０６／ｍｍ３だった。
【００３２】
（比較例４）
実施例１において、ウィスカルＡをふるいで分級し長径を３５μｍにしたものとした他は実施例１と同様になして消しゴムを得た。数密度は６．３×１０５／ｍｍ３だった。
【００３３】
（比較例５）
実施例１において、ウィスカルＡを２１重量部とした他は実施例１と同様になして消しゴムを得た。数密度は１．５×１０７／ｍｍ３だった。
【００３４】
（比較例６）
実施例１において、ウィスカルＡを０．１重量部とした他は実施例１と同様になして消しゴムを得た。数密度は０．８×１０５／ｍｍ３だった。
【００３５】
（比較例７）
実施例１において、ウィスカルＡはミキサーで攪拌し長径を５μｍにしたものとし、２１重量部とした他は実施例１と同様になして消しゴムを得た。数密度は１．１×１０８／ｍｍ３だった。
【００３６】
（比較例８）
実施例１において、ウィスカルＡをふるいで分級し長径を３５μｍにし、０．１重量部とした他は実施例１と同様になして消しゴムを得た。数密度は２．０×１０４／ｍｍ３だった。
【００３７】
以上の実施例１〜９及び比較例１〜８により得られた消しゴムについて、消去性について確認試験を行った。
【００３８】
消し屑のまとまり性
ＪＩＳＳ６０５０（プラスチック字消し）の消字率試験に準じ、試験片を２０往復させた。つまり試料を厚さ５ｍｍの板状に切り、試験紙との接触部分を半径６ｍｍの円弧に仕上げたものを試験片とした。そして試験片を紙に対して垂直に接触させ、試験片におもりとホルダの質量の和が０．５ｋｇとなるようにおもりを載せ、１５０±１０ｃｍ／ｍｉｎの速さで着色部を２０往復摩消させた。この際、消し屑のうち最も大きな消し屑の重量を試験片が減量した重量で割った値に１００を乗じたものを測定し、４回繰りかえした平均値を消し屑のまとまり率とした。
【００３９】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉛筆やシャープペンシル等の筆跡を消去するための消しゴムに関し、更に詳細には、消し屑がまとまりやすい消しゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、消しゴム組成物の基材樹脂として、塩化ビニル樹脂、塩化ビニルの共重合体、天然ゴム、合成ゴム、熱可塑性エラストマーなどを使用したものが知られている。塩化ビニル樹脂を基材樹脂とする消しゴムは、塩化ビニル樹脂と、塩化ビニル樹脂間の結合を緩めるための可塑剤、必要に応じてその他の添加剤を加えて混合したペースト状の塩化ビニル樹脂のゾルを加熱して作られる。
【０００３】
鉛筆やシャープペンシルの筆跡は、紙との擦過で摩耗した鉛筆やシャープペンシルの芯の粉が紙面に付着したものである。この芯の摩耗粉が消しゴム表面や消し屑表面に付着することにより紙面から取り除かれて、筆跡が消去される。この時消しゴムが摩耗して消し屑が発生しないと、消しゴム表面が芯の摩耗粉で覆われて、それ以上芯の摩耗粉を付着することが出来ず、それ以上筆跡を消去することが出来ないばかりか、一旦消しゴムに付着した芯の摩耗粉が再度紙面に付着するため紙面を汚すといったことが起こる。このため、消しゴムは紙との擦過で摩耗して消し屑を出すことが必要である。
【０００４】
消しゴムを紙との擦過で摩耗して消し屑を出すようにするためには、塩化ビニル樹脂粒子が完全に溶融しない温度で成型する必要がある。塩化ビニル樹脂と可塑剤を混合した流動体を加熱すると、可塑剤の吸収により塩化ビニル樹脂粒子が膨潤し、さらに加熱すると塩化ビニル樹脂粒子が完全に溶融するが、完全に溶融してしまうと、塩化ビニル樹脂粒子が複雑に絡み合い殆ど摩耗しなくなるからである。消しゴムに適した成型温度は使用する塩化ビニル樹脂や可塑剤の種類などによって変化する。
【０００５】
また、可塑剤により膨張した塩化ビニル樹脂粒子は、互いに粘着するので、消しゴムを紙との擦過させても塩化ビニル樹脂が摩耗しにくく、消し屑の発生量が十分ではない。そこで充填材を用いる。充填材と塩化ビニル樹脂粒子は互いには粘着しないので、充填材とゲル化した塩化ビニル樹脂が接触した部分が、ゲル化した塩化ビニル樹脂粒子の集合体である消しゴムの微細な切れ目になる。すると消しゴムを紙と摩擦するとその切れ目により塩化ビニル樹脂が剥がれて消し屑になる。
【０００６】
従来、曲げ強度に優れ、良好な消字性能を備えたプラスチック消しゴムとして特開昭５７−３９９９９にチタン酸カリウム繊維を配合せしめた消しゴム（特許文献１）が開示されている。また、油性ボールペンにより筆記された文字、図を良好に消字する性能を有し、曲げ強度に優れたプラスチック字消しとして特開平３−５４０００に窒化ケイ素ウィスカー又は／及び炭化ケイ素ウィスカーの一種又は二種を配合した消しゴム（特許文献２）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭５７−３９９９９号公報
【特許文献２】特開平３−５４０００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし特許文献１、２に開示されている消しゴムは、結果的に耐摩耗性が高い充填材を使用しており、これらを含む消しゴムを紙に擦ると紙の繊維を傷つけ紙の摩耗粉を発生させてしまい、この紙の摩耗粉で消し屑が覆われて消し屑がまとまりにくいという問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明は、塩化ビニル系樹脂と可塑剤とから少なくともなる消しゴム組成物において、アスペクト比が１．１以上で、長径が１０μｍ以上３０μｍ以下である炭酸カルシウム粒子が、数密度１×１０５／ｍｍ３以上１×１０７／ｍｍ３以下充填されている消しゴム組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【００１０】
炭酸カルシウム粒子は、結晶内にイオンを含まないので、炭酸カルシウム粒子は塩化ビニル系樹脂の分極部と電気的に吸着せず、塩化ビニル系樹脂と炭酸カルシウム粒子とは、その境界面で両者が剥離しやすい。その粒子がアスペクト比が１．１以上であれば、消しゴムを紙面などにこすりつけて変形させた時に、その長径の先端側から切れ目を成長させる事ができる。その際、粒子の長径が１０μｍ以上であり、粒子の数密度が１×１０５／ｍｍ３以上１×１０７／ｍｍ３であることによって、前記切れ目によって形成される塩化ビニル系樹脂の塊は直径３０μｍ以上の大きな塊になる。
【００１１】
また、炭酸カルシウム粒子は、結晶性で、かつアスペクト比が高い場合に、外力によって粒子が折れ易いため、紙面に擦りつけられても紙の繊維を摩耗しないので、消し屑の表面に紙の繊維が付着し難く、消し屑の塩化ビニル系樹脂の塊同士が接触して付着し、まとまりやすい。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
塩化ビニル系樹脂は消しゴムの基材である。具体的には、ポリ塩化ビニルとしてＺＥＳＴＰＱＢ８３、同ＰＱＬＴ，同ＰＱ９２，同Ｐ２２、同Ｐ１２２Ｂ、同Ｐ２４Ｚ，同ＰＱＢ１５３、同Ｐ２１、同ＰＱＨＰ，同ＰＱＨＴ（以上，新第一塩ビ（株）製）、カネビニールＰＳＨ−１８０，ＰＳＨ−３６、ＰＳＬ−２９０Ｒ、ＰＳＬ−６７５、同ＰＳＭ−１７４，ＰＣＨ−１７５，ＰＣＨ−８４３，ＰＳＭ−３０（以上、鐘淵化学工業（株）製）、リューロンペースト７７２、同７６２，同２４１、同２３１、同８５０、同７５１（以上、東ソー（株）製）、ビニカＰ４４０，同Ｐ４１０、同Ｐ４５０、同Ｐ１００、同Ｐ３００，同Ｐ３５０，同Ｐ５００，同Ｐ５１０（以上、三菱化学（株）製）などが挙げられる。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂としてＺＥＳＴＰ３５Ｊ、同ＰＣ５、同Ｐ２３Ｊ、同Ｐ３７Ｊ、同３８Ｊ、同ＧＨ７９１Ｊ、同Ｐ３９Ｊ、ＰＦ８２１が挙げられる。上記塩化ビニル系樹脂は単独でも２種以上併用してもよい。
【００１３】
可塑剤は前記塩化ビニル系樹脂の分極部に電気的に吸着して樹脂鎖を広げる事で、塩化ビニル系樹脂の集合体である塩化ビニル系樹脂粒子を膨潤させて、塩化ビニル系樹脂粒子に粘着性性及び弾性を与える物質である。具体的には、フタル酸系可塑剤としてフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジシクロへキシル、アジピン酸系可塑剤としてアジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、クエン酸系可塑剤としてアセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリリブチル、トリメリット酸系可塑剤としてトリメリット酸トリアルキル、トリメリット酸トリス−２−エチルヘキシル、リシノール酸系可塑剤としてメチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、エポキシ系可塑剤としてエポキシ化大豆油が挙げられる。
【００１４】
アスペクト比が１．１以上で、長径が１０μｍ以上３０μｍ以下である炭酸カルシウム粒子は、上述の塩化ビニル系樹脂による基材の切れ目を成長させるために用いる。また、炭酸カルシウム粒子は、外力によって粒子が折れ易いため、紙面に擦りつけられても紙の繊維を摩耗させないで基材の切れ目を成長させることができる。また、炭酸カルシウム粒子は結晶内にイオンを含まないので、分極した構造である塩化ビニル系樹脂と吸着しない。具体的にはウィスカルＡ（丸尾カルシウム（株）製）が挙げられる。ウィスカルＡは長径２０μｍ〜３０μｍ、短径０．５μｍ〜１．０μｍ、アスペクト比は２０〜６０の物質である。
【００１５】
更に、消しゴムの硬度を調整したり増量により経済的利点を得る為に、アスペクト比が１．１以上で、長径が１０μｍ以上３０μｍ以下である炭酸カルシウム粒子を除く、他の固体粉末を併用したり、着色する為に顔料を併用したり、香りをつける為に香料を用いたりする事ができる。
【００１６】
消しゴムの硬度を調整したり、増量により経済的利点を得る為に用いるアスペクト比が１．１以上で、長径が１０μｍ以上３０μｍ以下である炭酸カルシウム粒子以外の固体粉末としては、具体的には炭酸カルシウムとしてソフトン３２００、同２６００、同２２００、同１８００、同１５００、同１２００、同１０００（以上、備北粉化工業（株）製）、ＭＳＫ−Ｃ、ＭＳＫ−Ｇ、ＭＳＫ−Ｋ、ＭＳＫ−ＰＯ、カルファイン１００、カルファイン２００、カルファイン５００、カーレックス、ＭＴ−１００、ＭＳ−Ｒ、ＭＳ−１００Ｍ、ＭＳ−６００、ＭＳ−７００、シーレッツ、ＭＣ−５、ＭＣ−Ｋ、ＭＣ−ＳＩＩ、ＭＣ−Ｓ５、ＭＣ−Ｔ、軽質炭酸カルシウム（以上、丸尾カルシウム（株）製）、白艶華ＣＣ、同ＤＤ、同Ｕ、同Ｏ、同Ａ、同ＡＡ、カルモス、白艶華ＣＣＲ、同Ｒ０６、同ＴＤＤ、ホワイトンＳＳＢ（赤）、同ＳＳＢ（青）、同ＳＢ（赤）、ＳＢ（青）、ホモカルＤ、ホモカルＤＭ、ゲルトン５０、白艶華ＰＺ、ツネックスＥ、シルバーＷ、ＰＣ、（以上、白石工業（株）製）、ネオライトＳ、同ＳＰ、同ＳＰＲ、サンライトＳＬ−１００、同ＳＬ−３００、同ＳＬ−７００、同ＳＬ−８００、同ＳＬ−１０００、同ＳＬ―１５００、同ＳＬ−２０００、同ＳＬ―２２００、（以上、竹原化学工業（株）製）。Ｒ重炭、重炭Ｎ−３５、重質炭酸カルシウム、スーパーＳ、スペシャルライスＳ、スーパーＳＳ、スーパーＳＳＳ、スーパー４Ｓ、スーパー＃１５００、スーパー＃１７００、スーパー＃２０００、スーパー＃２３００、ナノックス＃２５、ナノックス＃３０（以上、丸尾カルシクム（株）製）が挙げられる。タルクとしてＭタルク、Ｐタルク、ＰＨタルク、ＰＳタルク、ＴＫタルク、ＴＴタルク、Ｔタルク、ＳＴタルク（以上、竹原化学工業（株）製）、ＭＳ、Ｍ、ＳＷＳ、ＮＤ、ＳＷ、ＳＷＡ、ＳＷＢ、ＳＳＳ、ＳＳ、Ｓ（以上、日本タルク（株）製）、クレーとして、ＡＳＰ２００、ＡＳＰ６００、ＡＳＰ４００、（以上、林化成（株）製）が挙げられる。
【００１７】
着色するための顔料としては酸化チタン、カーボンブラック等の顔料を用いる。また、消しゴムに香りをつける為の香料としては、具体的にはＤ−リモネン、α−ピネン、β−ピネン、ミルセン、ターピローネン、ターピネオール（ヤスハラケミカル（株）製）などが挙げられる。
【００１８】
消しゴムは、配合物を計量し、ヘンシェルミキサーで混合してペーストを作る。次にペースト中に含まれる気泡を減圧によって脱気する。これは次工程で気泡が混入したままのペーストを加熱すると気泡が膨張して、消しゴムを使用する時に割れてしまうのを防ぐ為である。尚、エージングによって脱気する方法もあるが、ペースト中の塩化ビニル系樹脂が沈降したり、分離しない条件とする事が必要である。そして脱気したペーストを金型に流し込み、金型を加熱して成型したり、ペーストを押し出し成型機に入れて加熱、成型する事により作成する事ができる。
【００１９】
数密度を１×１０５／ｍｍ３以上１×１０７／ｍｍ３以下とするのは、塩化ビニル系樹脂の塊を直径３０ｍｍ以上の大きな塊とするための指標である。炭酸カルシウム粒子１個当たりの体積と消しゴムに対する炭酸カルシウム粒子の体積率から計算して求める。炭酸カルシウム粒子１個当たりの体積は、消しゴムを電気炉で焼成して塩化ビニル系樹脂などの有機物を蒸発させた残分をサンプルとして、そのサンプルの電子顕微鏡観察像を粒子画像解析ソフトウェアで粒子の投影断面積と短径を解析し、その投影断面積と短径を乗じたものを体積として用いる。
【実施例】
【００２０】
（実施例１）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．９重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ５０．８重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡ（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製） １１．９重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。
長さ４４ミリ、幅１８ミリ、高さ１２ミリの形状に成型できる金型にペーストを流し込み１３０℃で３０分加熱して消しゴムを得た。数密度は８．４×１０６／ｍｍ３だった。
【００２１】
（実施例２）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．１重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ４９．５重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡ（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製） １４．０重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。長さ４４ミリ、幅１８ミリ、高さ１２ミリの形状に成型できる金型にペーストを流し込み１３０℃で３０分加熱して消しゴムを得た。数密度は５．０×１０７／ｍｍ３だった。
【００２２】
（実施例３）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．９重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ５０．８重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡ（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製） ０．８重量部
ホワイトンＳＳＢ（赤）（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製）１１．１重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。長さ４４ミリ、幅１８ミリ、高さ１２ミリの形状に成型できる金型にペーストを流し込み１３０℃で３０分加熱して消しゴムを得た。数密度は２．０×１０５／ｍｍ３だった。
【００２３】
（実施例４）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．１重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ４９．５重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡを長径１２μｍに分級した粒子（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製） １４．０重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。長さ４４ミリ、幅１８ミリ、高さ１２ミリの形状に成型できる金型にペーストを流し込み１３０℃で３０分加熱して消しゴムを得た。数密度は２．３×１０７／ｍｍ３だった。
【００２４】
（実施例５）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．９重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ５０．８重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡを長径２８μｍに分級した粒子（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製） ０．８重量部
ホワイトンＳＳＢ（赤）（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製）１１．１重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。長さ４４ミリ、幅１８ミリ、高さ１２ミリの形状に成型できる金型にペーストを流し込み１３０℃で３０分加熱して消しゴムを得た。数密度は５．６×１０５／ｍｍ３だった。
【００２５】
（実施例６）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．９重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ５０．８重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡ（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製） ３．０重量部
ホワイトンＳＳＢ（赤）（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製） ８．９重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。ペーストは長さ４４ミリ、幅１８ミリ、高さ１２ミリの形状に成型できる金型にペーストを流し込み１３０℃で３０分加熱して消しゴムを得た。数密度は２．０×１０６／ｍｍ３だった。
【００２６】
（実施例７）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．９重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ５０．８重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡ（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製） ３．０重量部
ホワイトンＳＳＢ（赤）（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製） ８．９重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。シリンダー内径が９０ｍｍの一軸押出機にて、材料供給側から排出側に向かってシリンダー温度を供給部温度７０℃、圧縮部温度１０５℃、計量部温度１３０℃にて、断面形状が２２ミリ×１０ミリの角棒を毎分４．１メートルの押出速度で成型した。数密度は２．０×１０６／ｍｍ３だった。尚、消しゴムの押出方向に対する側面部を観察したところ、ウィスカルＡが概ね一方向に配向している事を確認した。
【００２７】
（実施例８）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．９重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ５０．８重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡを短径１μｍに分級した粒子（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製）
３．０重量部
ホワイトンＳＳＢ（赤）（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製） ８．９重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。ペーストは長さ４４ミリ、幅１８ミリ、高さ１２ミリの形状に成型できる金型にペーストを流し込み１３０℃で３０分加熱して消しゴムを得た。数密度は７．６×１０６／ｍｍ３だった。
【００２８】
（実施例９）
ＺＥＳＴＰ２１（塩化ビニル樹脂、新第一塩ビ（株）製） ３３．９重量部
フタル酸ジイソノニル（フタル酸系可塑剤、新日本理化（株）製） ５０．８重量部
エポキシ化大豆油（エポキシ系可塑剤、新日本理化（株）製） ３．４重量部
ウィスカルＡを短径０．５μｍに分級した粒子（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）
製） ３．０重量部
ホワイトンＳＳＢ（赤）（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製） ８．９重量部
上記成分をヘンシェルミキサーで１０分間水冷しながら攪拌し、ヘンシェルミキサーの内部を１０パスカルに減圧してさらに１０分間水冷しながら攪拌してペーストを作成。ペーストは長さ４４ミリ、幅１８ミリ、高さ１２ミリの形状に成型できる金型にペーストを流し込み１３０℃で３０分加熱して消しゴムを得た。数密度は１．９×１０６／ｍｍ３だった。
【００２９】
（比較例１）
実施例１において、ウィスカルＡをティスモＤ（チタン酸カリウム（長径１０〜２０μｍ、アスペクト比１７〜６７の粒子）、大塚化学（株）製）とした他は実施例１と同様になして消しゴムを得た。数密度は３．７×１０３／ｍｍ３だった。
【００３０】
（比較例２）
実施例１において、ウィスカルＡをホモカルＤ（炭酸カルシウム（粒子径０．０８μｍ、アスペクト比１．０５の粒子）、白石工業（株）製）とした他は実施例１と同様になして消しゴムを得た。数密度は３．４×１０１０／ｍｍ３だった。
【００３１】
（比較例３）
実施例１において、ウィスカルＡはミキサーで攪拌し長径を５μｍにしたものとした他は実施例１と同様になして消しゴムを得た。数密度は４．０×１０６／ｍｍ３だった。
【００３２】
（比較例４）
実施例１において、ウィスカルＡをふるいで分級し長径を３５μｍにしたものとした他は実施例１と同様になして消しゴムを得た。数密度は６．３×１０５／ｍｍ３だった。
【００３３】
（比較例５）
実施例１において、ウィスカルＡを２１重量部とした他は実施例１と同様になして消しゴムを得た。数密度は１．５×１０７／ｍｍ３だった。
【００３４】
（比較例６）
実施例１において、ウィスカルＡを０．１重量部とした他は実施例１と同様になして消しゴムを得た。数密度は０．８×１０５／ｍｍ３だった。
【００３５】
（比較例７）
実施例１において、ウィスカルＡはミキサーで攪拌し長径を５μｍにしたものとし、２１重量部とした他は実施例１と同様になして消しゴムを得た。数密度は１．１×１０８／ｍｍ３だった。
【００３６】
（比較例８）
実施例１において、ウィスカルＡをふるいで分級し長径を３５μｍにし、０．１重量部とした他は実施例１と同様になして消しゴムを得た。数密度は２．０×１０４／ｍｍ３だった。
【００３７】
以上の実施例１〜９及び比較例１〜８により得られた消しゴムについて、消去性について確認試験を行った。
【００３８】
消し屑のまとまり性
ＪＩＳＳ６０５０（プラスチック字消し）の消字率試験に準じ、試験片を２０往復させた。つまり試料を厚さ５ｍｍの板状に切り、試験紙との接触部分を半径６ｍｍの円弧に仕上げたものを試験片とした。そして試験片を紙に対して垂直に接触させ、試験片におもりとホルダの質量の和が０．５ｋｇとなるようにおもりを載せ、１５０±１０ｃｍ／ｍｉｎの速さで着色部を２０往復摩消させた。この際、消し屑のうち最も大きな消し屑の重量を試験片が減量した重量で割った値に１００を乗じたものを測定し、４回繰りかえした平均値を消し屑のまとまり率とした。
【００３９】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂と可塑剤とから少なくともなる消しゴム組成物において、アスペクト比が１．１以上で、長径が１０μｍ以上３０μｍ以下である炭酸カルシウム粒子が、数密度１×１０５／ｍｍ３以上１×１０７／ｍｍ３以下充填されている消しゴム組成物。
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂と可塑剤とから少なくともなる消しゴム組成物において、アスペクト比が１．１以上で、長径が１０μｍ以上３０μｍ以下である炭酸カルシウム粒子が、数密度１×１０５／ｍｍ３以上１×１０７／ｍｍ３以下充填されている消しゴム組成物。
【公開番号】特開２０１１−２５１４３２（Ｐ２０１１−２５１４３２Ａ）
【公開日】平成２３年１２月１５日（２０１１．１２．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１２５３５５（Ｐ２０１０−１２５３５５）
【出願日】平成２２年５月３１日（２０１０．５．３１）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月１５日（２０１１．１２．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月３１日（２０１０．５．３１）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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