消泡剤及びこれを含有してなる樹脂
【課題】
被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのバランスに優れた消泡剤を提供することである。
【解決手段】
式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物及び式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物を含有してなることを特徴とする消泡剤を用いる。
Ｒ１｛−（ＯＡ１）ｘ（ＯＡ２）ｙ−Ｏ−Ｑ｝ｓ （１）
Ｒ１は活性水素化合物の反応残基、ＯＡ１及びＯＡ２はオキシアルキレン、ｘは１〜２００、ｙは１〜２００、ｓは１〜６、Ｑはアシル基又は水素原子
Ｒ２は活性水素化合物の反応残基、ＯＡ３はオキシアルキレン、Ｘは−ＣＨ２ＯＲ３又は−Ｒ３で表される基（Ｒ３は１価炭化水素基）、ｍは１〜３００、ｐは１〜６、ｎは０〜５（ｐ＞ｎ）
被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのバランスに優れた消泡剤を提供することである。
【解決手段】
式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物及び式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物を含有してなることを特徴とする消泡剤を用いる。
Ｒ１｛−（ＯＡ１）ｘ（ＯＡ２）ｙ−Ｏ−Ｑ｝ｓ （１）
Ｒ１は活性水素化合物の反応残基、ＯＡ１及びＯＡ２はオキシアルキレン、ｘは１〜２００、ｙは１〜２００、ｓは１〜６、Ｑはアシル基又は水素原子
Ｒ２は活性水素化合物の反応残基、ＯＡ３はオキシアルキレン、Ｘは−ＣＨ２ＯＲ３又は−Ｒ３で表される基（Ｒ３は１価炭化水素基）、ｍは１〜３００、ｐは１〜６、ｎは０〜５（ｐ＞ｎ）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消泡剤及びこれを含有してなる樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
活性水素化合物とグリシジルエーテル等とを反応させた消泡剤が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５９−１３２９０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の消泡剤では、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのバランスが不十分であるという問題がある。
本発明の目的は、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのバランスに優れた消泡剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に達した。すなわち、本発明の消泡剤の特徴は、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及び一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）を含有してなる点を要旨とする。
【０００６】
Ｒ１｛−（ＯＡ１）ｘ（ＯＡ２）ｙ−Ｏ−Ｑ｝ｓ （１）
【０００７】
Ｒ１は活性水素化合物から水素原子を除いた反応残基、ＯＡ１及びＯＡ２は炭素数２〜２８のオキシアルキレン基、ｘは１〜２００の整数、ｙは１〜２００の整数、ｓは１〜６の整数、Ｑはアシル基又は水素原子を表す。
【０００８】
【化１】
【０００９】
Ｒ２は活性水素化合物から水素原子を除いた反応残基、ＯＡ３は炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｘは−ＣＨ２ＯＲ３又は−Ｒ３で表される基（Ｒ３は炭素数１〜２２の１価の炭化水素基）、ｍは１〜３００の整数、ｐは１〜６の整数、ｎは０〜５の整数（ただしｐ＞ｎ）を示す。
【００１０】
本発明の樹脂は、水溶性高分子及び上記の消泡剤を含有してなる点を要旨とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の消泡剤は、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのバランスに著しく優れている。
【００１２】
本発明の樹脂は、上記の消泡剤を用いるので、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）自身の消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）の透明性とのバランスが著しく優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ａ）＞
活性水素化合物から水素原子を除いた反応残基（Ｒ１）を構成する活性水素化合物としては、アルコール、カルボン酸、アミン及びチオールが含まれる。
【００１４】
アルコールとしては、１〜６価アルコールが含まれる。
１価アルコールとしては、脂肪族モノオール、脂環式モノオール及び芳香族モノオールが含まれる。
【００１５】
脂肪族モノオールとしては、炭素数１〜３０の脂肪族モノオールが含まれ、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナオール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、へキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、ヘネイコサノール、ドコサノール、トリコサノール、テトラコサノール、ペンタコサノール、ヘキサコサノール、ヘプタコサノール、オクタコサノール、ノナコサノール、トリアコサノール、ヘキセノール、ヘプテノール、オクテノール、ノネノール、デセノール、ウンデセノール、ドデセノール、トリデセノール、テトラデセノール、ペンタデセノール、へキサデセノール、ペンタデセノール、ヘキサデセノール、ヘプタデセノール、オクタデセノール、ノナデセノール、エイセノール、ドコセノール、テトラコセノール、ペンタコセノール、ヘキサコセノール、ヘプタコセノール、ヘプタコセノール、オクタコセノール、ノナコセノール、トリアコンセノール、２−エチルへキサノール、１−メチルヘプタデカノール、１−ヘキシルヘプタノール、イソデカノール、イソトリデカノール、イソヘキセノール、２−エチルへキセノール、イソトリデセノール、１−メチルヘプタデセノール、１−ヘキシルヘプテノール、イソトリデセノール及びイソオクタデセノール等が挙げられる。
【００１６】
脂環式モノオールとしては、炭素数３〜３０の脂環式モノオールが含まれ、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、３−エチルシクロヘキサノール及びアダマンタノール等が挙げられる。
【００１７】
芳香族モノオールとしては、炭素数６〜３０の芳香族モノオールが含まれ、フェノール、ノニルフェノール、２，５−ジフェニルフェノール、３−（２−ナフチル）フェノール及び１−ナフトール等が挙げられる。
【００１８】
２価アルコールとしては、脂肪族ジオール、脂環式ジオール及び芳香族ジオールが含まれる。
脂肪族ジオールとしては、炭素数２〜８の脂肪族ジオールが含まれ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチルプロパンジオール、ヒドロキシオクタデセニルアルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチルペンタンジオール及びジ（ヒドロキシエチル）チオエーテル等が挙げられる。
【００１９】
脂環式ジオールとしては、炭素数８〜１５の脂環式ジオールが含まれ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，４’−ジヒドロキシジシクロヘキサン、ジヒドロキシ（ジシクロへキシルジメチルメタン）及びアダマンタン−１，３−ジオール等が挙げられる。
【００２０】
芳香族ジオールとしては、炭素数６〜１５の芳香族ジオールが含まれ、カテコール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ及び１，４−ジヒドロキシナフタレン等が挙げられる。
【００２１】
３価アルコールとしては、脂肪族トリオール、脂環式トリオール及び芳香族トリオールが含まれる。
脂肪族トリオールとしては、炭素数３〜１１の脂肪族トリオールが含まれ、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールオクタン及びヘキサントリオール等が挙げられる。
【００２２】
脂環式トリオールとしては、炭素数６〜１５の脂環式トリオールが含まれ、トリヒドロキシシクロヘキサン、トリヒドロキシ（ジシクロヘキサン）、トリヒドロキシ（ジシクロへキシルジメチルメタン）及びビシクロ[２，２，１]ヘプタン−１，４，７−トリオール等が挙げられる。
【００２３】
芳香族トリオールとしては、炭素数６〜１５の芳香族トリオールが含まれ、トリヒドロキシベンゼン、トリヒドロキシビフェニル、トリヒドロキシ（ジフェニルジメチルメタン）及び１，３，４−ナフタレントリオール等が挙げられる。
【００２４】
４価アルコールとしては、脂肪族テトラオール、脂環式テトラオール及び芳香族テトラオールが含まれる。
脂肪族テトラオールとしては、炭素数５〜１１の脂肪族テトラオールが含まれ、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、及びソルビタン等が挙げられる。
【００２５】
脂環式テトラオールとしては、炭素数６〜１５の脂環式テトラオールが含まれ、テトラヒドロキシシクロヘキサン、テトラヒドロキシ（ジシクロヘキサン）、テトラヒドロキシ（ジシクロへキシルジメチルメタン）及びビシクロ[３，３，１]ヘキサン−２，４，９，９−テトラオール等が挙げられる。
【００２６】
芳香族テトラオールとしては、炭素数６〜１５の芳香族テトラオールが含まれ、テトラヒドロキシベンゼン、テトラヒドロキシビフェニル、テトラヒドロキシ（ジフェニルジメチルメタン）及び１，３，６，８−アントラセンテトラオール等が挙げられる。
【００２７】
５価アルコールとしては、脂肪族ペンタオール、脂環式ペンタオール及び芳香族ペンタオールが含まれる。
脂肪族ペンタオールとしては、炭素数５〜９の脂肪族ペンタオールが含まれ、トリグリセリン及びキシリトール等が挙げられる。
【００２８】
脂環式ペンタオールとしては、炭素数６〜１２の脂環式ペンタオールが含まれ、ペンタヒドロキシシクロヘキサン、ペンタヒドロキシジシクロへキサン、ペンタヒドロキシ（ジシクロへキシルジメチルメタン）、ヒドロキノン−β−Ｄ−グルコシド及びビシクロ[３，３，１]ヘキサン−２，４，６，９，９−ペンタオール等が含まれる。
【００２９】
芳香族ペンタオールとしては、炭素数６〜１５の芳香族ペンタオールが含まれ、ペンタヒドロキシベンゼン、ペンタヒドロキシビフェニル、ペンタヒドロキシ（ジフェニルジメチルメタン）及び１，３，５，６，８−アントラセンペンタオール等が挙げられる。
【００３０】
６価アルコールとしては、脂肪族ヘキサオール、脂環式ヘキサオール及び芳香族ヘキサオールが含まれる。
脂肪族ヘキサオールとしては、炭素数６〜１２の脂肪族ヘキサオールが含まれ、ソルビトール、テトラグリセリン及びジペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００３１】
脂環式ヘキサオールとしては、炭素数６〜１５の脂環式ヘキサオールが含まれ、ヘキサヒドロキシシクロヘキサン、ヘキサヒドロキシ（ジシクロヘキサン）、ヘキサヒドロキシ（ジシクロへキシルジメチルメタン）及びビシクロ[３，３，３]ヘキサン−２，３，６，８，９，１１−ヘキサオール等が挙げられる。
【００３２】
芳香族ヘキサオールとしては、炭素数６〜１５の芳香族ヘキサオールが含まれ、ヘキサヒドロキシベンゼン、ヘキサヒドロキシビフェニル、ヘキサヒドロキシ（ジフェニルジメチルメタン）及び１，４，５，６，９，１０−アントラセンヘキサオール等が挙げられる。
【００３３】
カルボン酸としては、１〜６価のカルボン酸が含まれる。
１価カルボン酸としては、脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸及び芳香族モノカルボン酸が含まれる。
【００３４】
脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数４〜３０の脂肪族モノカルボン酸が含まれ、ブタン酸、ペンタン酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサン酸、トリアコンタン酸、２−メチルプロパン酸、２−エチルペンタン酸、２−メチルヘプタン酸、２−エチルオクタン酸、２−メチルウンデカン酸、２−エチルテトラデカン酸、２−メチルヘプタデカン酸、２−メチルトリコサン酸、２−エチルオクタコサン酸、ブテン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オクタデセン酸、エイコセン酸、ドコセン酸、テトラコセン酸、リノール酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、パリナリン酸、アラキドン酸、タリリン酸、ステアロール酸、ベヘノール酸、２−メチル−３−ブテン酸、２−エチル−５−ヘキセン酸、２−メチル−１０−ウンデセン酸、２−エチル−１５−ヘキサデセン酸、２−メチル−２２−トリコセン酸及び２−エチル−２７−オクタコセン酸等が挙げられる。
【００３５】
脂環式モノカルボン酸としては、炭素数５〜３０の脂環式モノカルボン酸が含まれ、シクロブタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、２−シクロヘキシルエタン酸、３−シクロヘキシルプロパン酸、４−シクロヘキシルブタン酸、６−シクロヘキシルヘキサン酸、８−シクロヘキシルオクタン酸、１２−シクロヘキシルドデカン酸、１６−シクロヘキシルテトラデカン酸、１８−シクロヘキシルオクタデカン酸、２−（カルボキシクロヘキシル）−２−シクロヘキシルプロパン、４−（シクロヘキシル）シクロヘキサンカルボン酸、２４−シクロヘキシルリグノセリン酸、２−シクロブテンカルボン酸、２−シクロペンテンカルボン酸、３−シクロヘキセンカルボン酸、４−シクロオクテンカルボン酸、２−（２−シクロヘキセ二ル）エタン酸、２−（３−シクロヘキセニル）プロパン酸、４−（２−シクロヘキセニル）ブタン酸、５−（２−シクロヘキセニル）ヘキサン酸、８−（３−シクロヘキセニル）オクタン酸、１２−（２−シクロヘキセニル）ドデカン酸、１４−（２−シクロヘキセニル）テトラデカン酸及び１８−（３−シクロヘキセニル）オクタデカン酸等が挙げられる。
【００３６】
芳香族モノカルボン酸としては、炭素数７〜３０の芳香族モノカルボン酸が含まれ、ベンゼンカルボン酸（安息香酸）、フェニルエタン酸、３−フェニルプロパン酸、４−フェニルブタン酸、５−フェニルペンタン酸、６−フェニルヘキサン酸、８−フェニルオクタン酸、１０−フェニルデカン酸、１２−フェニルドデカン酸、１８−フェニルオクタデカン酸、２４−フェニルテトラコサン酸、ナフタレンカルボン酸、４−フェニルベンゼンカルボン酸及び２−（カルボキシフェニル）−２−フェニルプロパン等が挙げられる。
【００３７】
２価カルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸が含まれる。
脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数４〜３０の脂肪族ジカルボン酸が含まれ、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸、１，２４−テトラコサンジカルボン酸、１，３０−トリアコンタンジカルボン酸、２−メチルプロパン−１，３−ジカルボン酸、２−メチルオクタン−１，８−ジカルボン酸、２−メチルオクタデカン−１，１８−ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、２−ヘキセン−１，６−ジカルボン酸、２−オクテン−１，８−ジカルボン酸、２−デセン−１，１０−ジカルボン酸、２−ドデセン−１，１２−ジカルボン酸、２−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸、２−テトラコセン−１，２４−ジカルボン酸、２−トリアコンテン−１，３０−ジカルボン酸、２，６−オクタジエン−１，８−ジカルボン酸、２−メチル−２−ブテン−１，４−ジカルボン酸、２−メチル−２−オクテン−１，８−ジカルボン酸及び２−メチル−２−オクタデセン−１，１８−ジカルボン酸等が挙げられる。
【００３８】
脂環式ジカルボン酸としては、炭素数６〜３０の脂環式ジカルボン酸が含まれ、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸、４−（カルボキシシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボン酸、２，２−ビス（カルボキシシクロヘキシル）プロパン、１，４−（２−シクロヘキセン）ジカルボン酸及び４−（カルボキシシクロヘキシル）−２−シクロヘキセンカルボン酸等が挙げられる。
【００３９】
芳香族ジカルボン酸としては、炭素数８〜３０の脂環式ジカルボン酸が含まれ、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ベンジルコハク酸、４−（カルボキシフェニル）ベンゼンカルボン酸及び２，２−ビス（カルボキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００４０】
３価カルボン酸としては、脂肪族トリカルボン酸及び芳香族トリカルボン酸が含まれる。
脂肪族トリカルボン酸としては、炭素数６〜３０の脂肪族トリカルボン酸が含まれ、アコニット酸｛ＨＯ２ＣＣＨ２Ｃ（ＣＯ２Ｈ）＝ＣＨＣＯ２Ｈ ｝、ヘキサントリカルボン酸、オクテントリカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、クエン酸、イソクエン酸及びデカントリカルボン酸等が挙げられる。
【００４１】
芳香族トリカルボン酸としては、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン及びナフタレントリカルボン酸等が挙げられる。
【００４２】
４〜６価のカルボン酸としては、ピロメリット酸、ビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸、ジフェニルエーテル−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸、ベンゾフェノン−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸及びヘキサンヘキサカルボン酸等が挙げられる。
【００４３】
アミンとしては、１〜３価アミンが含まれる。
１価アミンとしては、脂肪族モノアミン、脂環式モノアミン及び芳香族モノアミンが含まれる。
【００４４】
脂肪族モノアミンとしては、炭素数１〜６の脂肪族モノアミンが含まれ、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン及び３−メトキシプロピルアミン等が挙げられる。
【００４５】
脂環式モノアミンとしては、炭素数５〜１０の脂環式モノアミンが含まれ、シクロヘキシルアミン、アダマンチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロオクチルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン及びＮ−エチルシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
【００４６】
芳香族モノアミンとしては、炭素数６〜１０の芳香族モノアミンが含まれ、アニリン、トルイジン、ナフチルアミン、４−キノリンアミン、ベンジルアミン及び２−アミノエチルナフタレン等が挙げられる。
【００４７】
２価アミンとしては、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン及び芳香族ジアミンが含まれる。
【００４８】
脂肪族ジアミンとしては、炭素数２〜９の脂肪族ジアミンが含まれ、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、ジメチルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミン、メチルアミノプロミルアミン及び１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン等が挙げられる。
【００４９】
脂環式ジアミンとしては、炭素数６〜３０の脂環式ジアミンが含まれ、４−アミノシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン及びイソホロンジアミン等が挙げられる。
【００５０】
芳香族ジアミンとしては、炭素数６〜１３の芳香族ジアミンが含まれ、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン及びジフェニルエーテルジアミン等が挙げられる。
【００５１】
３価アミンとしては、脂肪族トリアミン、脂環式トリアミン及び芳香族トリアミンが含まれる。
【００５２】
脂肪族トリアミンとしては、炭素数４〜１２の脂肪族トリアミンが含まれ、ビス（３−アミノプロピル）アミン、ジエチレントリアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン及びメチルイミノビスプロピルアミン等が挙げられる。
【００５３】
芳香族トリアミンとしては、炭素数６〜２４の芳香族トリアミンが含まれ、１，３，５−トリス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン及び１，３，５−トリス（４−アミノフェノキシ）トリアジン等が挙げられる。
【００５４】
チオールとしては、メルカプト基を２〜４個有する炭素数２〜１８のチオールが含まれエタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−プロパンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール、１，２−ベンゼンジチオール、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィド、４−ｔ−ブチル−１，２−ベンゼンジチオール、エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）チオシアヌル酸、ジ（２−メルカプトエチル）スルフィド及びジ（２−メルカプトエチル）エーテル等が挙げられる。
【００５５】
これらの活性水素化合物として、以上の他に、炭素数３〜８のアミノアルコール（２−アミノプロパノール、４−アミノブタノール、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノプロパノール、ジメチルアミノブタノール、モルホリノエタノール及びジイソプロピルアミノエタノール等）、炭素数２〜１５のアミノカルボン酸（グリシン、シスチン、ロイシン、チロニン、エチレンジアミン四酢酸及びヒドロキシエチレンジアミン酢酸等）、炭素数２〜１２のヒドロキシカルボン酸（ヒドロキシ酢酸、グリコール酸、クエン酸、リンゴ酸及び酒石酸等）等も使用できる。
【００５６】
これらの活性水素化合物のうち、アルコールが好ましく、さらに好ましくは２価アルコール、３価アルコール及び４価アルコールが好ましく、さらに、特に好ましくは脂肪族ジオール、脂肪族トリオール及び脂肪族テトラオール、次に特に好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタエリスリトール，ソルビトール及びソルビタン、次に好ましくはエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びソルビタン、最も好ましくはトリメチロールプロパン、グリセリン及びソルビタンである。
【００５７】
炭素数２〜２８のオキシアルキレン基（ＯＡ１、ＯＡ２）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン、オキシフェニルエチレン（スチレンオキシドから誘導される基）及びオキシアルキルエチレン｛α-オレフィンオキシド（オクチルオキシラン、デシルオキシラン、ドデシルオキシラン、テトラデシルオキシラン、オクタデシルオキシラン等）から誘導される基｝等が挙げられる。
【００５８】
オキシアルキレン基（ＯＡ１）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン及びオキシフェニルエチレンが好ましく、さらに好ましくはオキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン、特に好ましくはオキシプロピレンである。
【００５９】
オキシアルキレン基（ＯＡ２）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン及びオキシフェニルエチレンが好ましく、さらに好ましくはオキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン、特に好ましくはオキシエチレンである。
【００６０】
オキシアルキレン基（ＯＡ１、ＯＡ２）は、それぞれ、１種のオキシアルキレンから構成されてもよいし、複数種のオキシアルキレンから構成されてもよい。
オキシアルキレン基（ＯＡ１、ＯＡ２）が複数種のオキシアルキレンから構成される場合、オキシアルキレン基（ＯＡ１、ＯＡ２）の付加形態は、ブロック状、ランダム状及びこれらの組合せのいずれでもよい。
【００６１】
ｘ及びｙは、それぞれ独立して１〜２００の整数であり、好ましくは５〜１５０である。この範囲であると、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのバランスがさらに良好となる。
【００６２】
ｓは、反応残基（Ｒ１）を構成する活性水素化合物から除いた水素原子の数に対応し、１〜６の整数であり、２〜４の整数が好ましく、さらに好ましくは３又は４である。
【００６３】
アシル基又は水素原子（Ｑ）のうち、アシル基としては、１価カルボン酸のカルボキシル基から水酸基を除いた反応残基が含まれる。１価カルボン酸としては、上記のカルボン酸が含まれる。Ｑは、被消泡体の透明性等の観点から、水素原子であることが好ましい。
【００６４】
＜一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）＞
活性水素化合物から水素原子を除いた反応残基（Ｒ２）を構成する活性水素化合物としては、アルコール、アンモニア（ＮＨ３）、アミン及びチオールが含まれる。
【００６５】
アルコール、アミン及びチオールとしては、上記と同様のものが含まれる。
【００６６】
これらの活性水素化合物のうち、アルコールが好ましく、さらに好ましくはアルコールのうち上記の好ましいものである。
【００６７】
炭素数２〜４のオキシアルキレン基（ＯＡ３）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレンが含まれる。これらのうち、オキシエチレン及びオキシプロピレンが好ましい。
【００６８】
オキシアルキレン基（ＯＡ３）は、１種のオキシアルキレンから構成されてもよいし、複数種のオキシアルキレンから構成されてもよい。
オキシアルキレン基（ＯＡ３）が複数種のオキシアルキレンから構成される場合、オキシアルキレン基（ＯＡ３）の付加形態は、ブロック状、ランダム状及びこれらの組合せのいずれでもよい。
オキシアルキレン基（ＯＡ３）には、オキシエチレンが含まれていることが好ましい。オキシアルキレン基（ＯＡ３）にオキシエチレンが含まれている場合、オキシエチレン（ｏｅ）とオキシプロピレン（ｏｐ）及び／又はオキシブチレン(ob)との重量比（ｏｅ／ｏｐ，ｏｂ）は、１００／０〜１０／９０が好ましく、さらに好ましくは７０／３０〜３０／７０である。この範囲であると、透明性がさらに良好となる。
【００６９】
オキシアルキレン基（ＯＡ３）にオキシエチレンが含まれている場合、重量比（ｏｅ／ｏｐ，ｏｂ）が１００／０〜７０／３０の時、ｍは５〜５０が好ましく、さらに好ましくは１０〜３０、特に好ましくは１５〜２５であり、重量比（ｏｅ／ｏｐ，ｏｂ）が７０／３０〜３０／７０の時、ｍは１０〜３００が好ましく、さらに好ましくは２０〜２５０、特に好ましくは２５〜２００であり、重量比（ｏｅ／ｏｐ，ｏｂ）が３０／７０〜１０／９０の時、ｍは３０〜３００が好ましく、さらに好ましくは３０〜２００、特に好ましくは３０〜１５０である。ｍがこの範囲であると、消泡性がさらに良好となる。
【００７０】
炭素数１〜２２の１価の炭化水素基（Ｒ３）としては、直鎖アルキル、直鎖アルケニル、分岐アルキル及び分岐アルケニル等が含まれる。
直鎖アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘニコシル及びドコシル等が挙げられる。
【００７１】
分岐アルキル基としては、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、イソヘキシル、２−エチルヘキシル、イソトリデシル、イソオクタデシル及びイソドコシル等が挙げられる。
【００７２】
直鎖アルケニル基としては、ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘニコセニル及びドコセニル等が挙げられる。
【００７３】
分岐アルケニル基としては、イソブテニル、イソペンテニル、ネオペンテニル、イソヘキセニル、イソトリデセニル、イソオクタデセニル及びイソトリドコセニル等が挙げられる。
【００７４】
これらの炭化水素基（Ｒ３）のうち、直鎖アルキル基及び直鎖アルケニル基が好ましく、さらに好ましくは直鎖アルキル基、特に好ましくは炭素数１２〜１８の直鎖アルキル基である。
【００７５】
ｐと（ｐ−ｎ）との合計は、反応残基（Ｒ２）を構成する活性水素化合物から除いた水素原子の数に対応し、１〜６の整数であり、２〜４の整数が好ましく、さらに好ましくは３又は４である。
【００７６】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）の含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、０．１〜９９．９が好ましく、さらに好ましくは５〜５０、特に好ましくは１０〜３０である。
【００７７】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、０．１〜９９．９が好ましく、さらに好ましくは５０〜９５、特に好ましくは７０〜９０である。
【００７８】
＜一般式（３）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）＞
本発明の消泡剤には、一般式（３）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）を含有することが好ましい。
【００７９】
Ｒ４−（ＯＡ３）ｚ−ＯＨ （３）
【００８０】
Ｒ４はアルキル基、アルケニル基又は水素原子であり、ＯＡ３は炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｚは１〜１００の整数を表す。
【００８１】
アルキル基、アルケニル基又は水素原子（Ｒ４）のうち、アルキル基、アルケニル基としては、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、直鎖アルケニル基及び分岐アルケニル基等が含まれ、炭素数１〜２２の１価の炭化水素基（Ｒ３）として例示したもの以外に以下のものが挙げられる。
【００８２】
直鎖アルキル基としては、トリコシル、テトラコシル、ヘプタコシル、ヘキサキシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル及びトリアコンシル等が挙げられる。
【００８３】
分岐アルキル基としては、イソトリアコンシル等が挙げられる。
【００８４】
直鎖アルケニル基としては、トリコセニル、テトラコセニル、ヘプタコセニル、ヘキサキセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル、ノナコセニル及びトリアコンテニル等が挙げられる。
【００８５】
分岐アルケニル基としては、イソトリアコンテニル等が挙げられる。
【００８６】
これらのアルキル基、アルケニル基又は水素原子（Ｒ４）のうち、直鎖アルキル基及び直鎖アルケニル基が好ましく、さらに好ましくは直鎖アルキル基、特に好ましくは炭素数１２〜１８の直鎖アルキル基である。
【００８７】
オキシアルキレン基（ＯＡ３）としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシド等が挙げられる。これらのうち、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドが好ましい。
オキシアルキレン基（ＯＡ３）は、１種のオキシアルキレンから構成されてもよいし、複数種のオキシアルキレンから構成されてもよい。
オキシアルキレン基（ＯＡ３）が複数種のオキシアルキレンから構成される場合、オキシアルキレン基（ＯＡ３）の付加形態は、ブロック状、ランダム状及びこれらの組合せのいずれでもよい。
オキシアルキレン基（ＯＡ３）には、オキシエチレンが含まれていることが好ましい。オキシアルキレン基（ＯＡ３）にオキシエチレンが含まれている場合、オキシエチレン（ｏｅ）とオキシプロピレン（ｏｐ）及び／又はオキシブチレン(ｏｂ)との重量比（ｏｅ／ｏｐ，ｏｂ）は、１００／０〜１０／９０が好ましく、さらに好ましくは７０／３０〜３０／７０である。この範囲であると、透明性がさらに良好となる。
【００８８】
ｚは、５〜５０の整数が好ましく、さらに好ましくは１０〜３０の整数である。この範囲であると、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのバランスがさらに良好となる。
【００８９】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）を含有する場合、ポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）の含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは１〜３０、特に好ましくは５〜２０である。この範囲であると、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのバランスがさらに良好となる。
【００９０】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）から構成される混合物のＨＬＢ値、並びにポリオキシアルキレン化合物（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）から構成される混合物のＨＬＢ値は、１〜１２が好ましく、さらに好ましくは２〜９である。この範囲であると、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのバランスがさらに優れる。
【００９１】
ＨＬＢ値は、グリフィン法（例えば、藤本武彦著「界面活性剤入門」三洋化成工業株式会社発行Ｐ１４１〜１４５頁（２００７年）に記載）によって算出される値である。なお、グリフィンの式は、ポリオキシエチレン鎖以外のポリオキシアルキレン鎖を持つ非イオン界面活性剤への適用はできないと通常されているが、本発明においては、ポリオキシエチレン鎖部分のみを親水基とし、これ以外のポリオキシプロピレン鎖などのポリオキシアルキレン鎖は疎水基として計算するものとする。
【００９２】
なお、オキシエチレンを含むランダム鎖の場合、オキシエチレンの合計を親水基として計算し、オキシエチレン以外のオキシアルキレンの合計を疎水基として計算する。すなわち、ランダム鎖、ブロック鎖に関係なく、含有しているオキシエチレンの個数により計算する。
【００９３】
２種以上の混合物のＨＬＢ値は、重量平均（加重平均）として計算する。たとえば、ＨＬＢ値が１０のポリオキシアルキレン化合物（Ａ）の５０重量％と、ＨＬＢ値が２０のポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の５０重量％とからなる混合物のＨＬＢ値は、１０×０．５＋２０×０．５＝１５と計算される。
【００９４】
本発明の消泡剤には、必要によりさらに、他の成分｛脂肪酸、アミド、動植物油、炭化水素油、シリコーン、疎水性シリカ及び／又は親水性シリカ等：たとえば、特開２００４−３０５８８２公報に記載されたもの｝を含有することができる。
【００９５】
他の成分を含有する場合、この合計含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、０．０１〜３０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜２５、特に好ましくは０．１〜２０である。この範囲であると消泡性がさらに良好となる。
【００９６】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）は、公知の方法で容易に得ることができる。
本発明の消泡剤は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）、並びに必要によりポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）及び／又は他の成分を均一混合することにより、公知の方法で容易に得ることができる。
【００９７】
本発明の消泡剤は、消泡剤、レベリング剤、分散剤、乳化剤、潤滑剤又は帯電防止剤等として使用できる。これらのうち、消泡剤として適しており、特に水溶性高分子を含む発泡液体に対する消泡剤として好適である。
【００９８】
水溶性高分子としては、公知の水溶性高分子等（たとえば、特開２００４−３０５８８２号公報）が含まれ、合成水溶性高分子、天然水溶性高分子及び半合成水溶性高分子が含まれる。
これらのうち、合成水溶性高分子が好ましく、さらに好ましくはオキシエチレン基含有（共）重合体、スルホ基含有（共）重合体、カルボキシ基含有（共）重合体、カルバモイル基含有（共）重合体及びヒドロキシ基含有（共）重合体、特に好ましくはヒドロキシ基含有（共）重合体、次に好ましくは部分ケン化ポリビニルアルコール及び完全ケン化ポリビニルアルコール｛商品名として、たとえば、クラレポバールＰＶＡ−２０３、同ＰＶＡ−２０５、同ＰＶＡ−２１７、同ＰＶＡ−２２４、同ＰＶＡ−２２８、同ＰＶＡ−２３５、同ＰＶＡ−４２４Ｈ（以上、部分ケン化ポリビニルアルコール）；クラレポバールＰＶＡ−１０５、同ＰＶＡ−１１７、同ＰＶＡ−１２４、同ＰＶＡ−１２６Ｈ（以上、完全ケン化ポリビニルアルコール）（株式会社クラレ）等｝である。
【００９９】
本発明の消泡剤は、一括添加法、連続添加法、断続添加方法又は泡測定基と消泡剤添加装置とを連動させた方法等により、被消泡体に添加することができる。また、１カ所添加及び多点添加のいずれでもよい。また、添加に際しては適当な希釈溶媒又は水などで希釈してもよい。
本発明の消泡剤は、被消泡体（特に水溶性高分子を含む水溶液等）に添加されれば、被消泡体の前駆体（たとえば、水溶性高分子から構成される粉体）に予め混合しておいてもよい。
【０１００】
本発明の消泡剤の添加量（重量％）は、被消泡体の発泡状態、温度、粘度などに応じて適宜設定すればよいが、被消泡体の重量に基づいて、０．０００１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０００５〜８、特に好ましくは０．００１〜５、最も好ましくは０．００５〜３である。
【実施例】
【０１０１】
次に、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。なお、以下、特記しない限り部は重量部を、％は重量％を意味する。また／はブロック付加、・はランダム付加を意味する。
【０１０２】
＜実施例１＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部と、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部とを均一混合して、本発明の消泡剤（１）を得た。この消泡剤（１）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１０３】
なお、グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）は以下のようにして得た。
グリセリン｛和光純薬工業（株）製｝９２部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でプロピレンオキシド１１６０部（２０モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
さらに、この温度でエチレンオキシド８８０部（２０モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）を得た。
【０１０４】
ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）は以下のようにして得た。
ブタノール｛和光純薬工業（株）製｝７４部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド２２００部（５０モル部）及びプロピレンオキシド２３２０部（４０モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
さらに、ブチルグリシジルエーテル｛和光純薬工業（株）製｝１３０部（１モル部）を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、１５０℃に昇温し、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）を得た。
【０１０５】
＜実施例２＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から５０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から５０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（２）を得た。この消泡剤（２）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１０６】
＜実施例３＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から７０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から３０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（３）を得た。この消泡剤（３）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１０７】
＜実施例４＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から９０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から１０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（４）を得た。この消泡剤（４）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１０８】
＜実施例５＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から９５部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から５部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（５）を得た。この消泡剤（５）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１０９】
＜実施例６＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から９９．９部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から０．１部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（６）を得た。この消泡剤（６）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１１０】
＜実施例７＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をメタノールのエチレンオキシド１モル／プロピレンオキシド２００モルブロック付加物（ａ２）８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をメタノールのエチレンオキシド５モル／メチルグリシジルエーテル（ｂ２）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（７）を得た。この消泡剤（７）のグリフィン法によるＨＬＢ値は３であった。
【０１１１】
なお、メタノールのエチレンオキシド１モル／プロピレンオキシド２００モルブロック付加物（ａ２）はグリセリン｛和光純薬工業（株）製｝９２部（１モル部）をメタノール３２部（１モル部）に変更したこと、プロピレンオキシド１１６０部（２０モル部）をエチレンオキシド４４部（１モル部）に変更したこと及びエチレンオキシド８８０部（２０モル部）をプロピレンオキシド１１６００部（２００モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして、調製した。
【０１１２】
メタノールのエチレンオキシド５モル／メチルグリシジルエーテル２モル（ｂ２）は以下のようにして得た。
メタノール｛和光純薬工業（株）製｝３２部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド２２０部（５モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、このマグネシウムシリケートを除去した。生成物はメタノールのエチレンオキシド５モル付加物であった。
得られたメタノールのエチレンオキシド５モル付加物２５２部（１モル部）及び塩化第２スズ｛和光純薬工業（株）製｝１部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
ついで、エピクロルヒドリン｛和光純薬工業（株）製｝１８５部（２モル部）を７０〜９０℃で３０分間かけて滴下反応した。滴下後温度を徐々に１２０℃に昇温し、２時間熟成して反応を完成させた後未反応のエピクロルヒドリンを７０〜８０℃で減圧留去した。続いてメタノールナトリウムメチラート１０８部（２モル部）を仕込み１２０〜１４０℃で４時間反応させた。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、このマグネシウムシリケートを除去し、メタノールのエチレンオキシド５モル／メチルグリシジルエーテル２モル（ｂ２）を得た。
【０１１３】
＜実施例８＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をエチレングリコールのプロピレンオキシド２００モル／エチレンオキシド１モルブロック付加物（ａ３）８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をエチレングリコールのエチレンオキシド３８モル／プロピレンオキシド１２モル／ラウリルグリシジルエーテル２モル付加物（ｂ３）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（８）を得た。この消泡剤（８）のグリフィン法によるＨＬＢ値は３であった。
【０１１４】
なお、エチレングリコールのプロピレンオキシド２００モル／エチレンオキシド１モルブロック付加物（ａ３）はグリセリン｛和光純薬工業（株）製｝９２部（１モル部）をエチレングリコール｛和光純薬工業（株）製｝６２部（１モル部）に変更したこと、プロピレンオキシド１１６０部（２０モル部）をプロピレンオキシド１１６００部（２００モル部）に変更したこと及びエチレンオキシド８８０部（２０モル部）をエチレンオキシド４４部（１モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして、調製した。
【０１１５】
エチレングリコールのエチレンオキシド３８モル／プロピレンオキシド１２モル／ラウリルグリシジルエーテル２モル付加物（ｂ３）は以下のようにして得た。
エチレングリコール｛和光純薬工業（株）製｝６２部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド１６７２部（３８モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
次いで、この温度でプロピレンオキシド６９６部（１２モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、このマグネシウムシリケートを除去した。生成物はエチレングリコールのエチレンオキシド３８モル／プロピレンオキシド１２モル付加物であった。
得られたチレングリコールのエチレンオキシド３８モル／プロピレンオキシド１２モル付加物２４３０部（１モル部）及び塩化第２スズ｛和光純薬工業（株）製｝１部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
ついで、エピクロルヒドリン｛和光純薬工業（株）製｝１８５部（２モル部）を７０〜９０℃で３０分間かけて滴下反応した。滴下後温度を徐々に１２０℃に昇温し、２時間熟成して反応を完成させた後未反応のエピクロルヒドリンを７０〜８０℃で減圧留去した。続いてラウリルアルコールナトリウムメチラート４１６部（２モル部）を仕込み１２０〜１４０℃で４時間反応させた。なお、ラウリルアルコールナトリウムメチラートはラウリルアルコール｛和光純薬工業（株）製｝３７２部（２モル部）にナトリウム｛和光純薬工業（株）製｝４６部（２モル部）を攪拌下、滴下することで得た。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、このマグネシウムシリケートを除去し、エチレングリコールのエチレンオキシド３８モル／プロピレンオキシド１２モル／ラウリルグリシジルエーテル２モル付加物（ｂ３）を得た。
【０１１６】
＜実施例９＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をソルビタンのα−オレフィンオキシド（炭素数２４〜２８）１００モル・エチレンオキシド５０モルランダム付加物（ａ４）８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をソルビタンのエチレンオキシド４モル／ブチレンオキシド６モル／オクタデシルグリシジルエーテル２モル付加物（ｂ４）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（９）を得た。この消泡剤（９）のグリフィン法によるＨＬＢ値は２であった。
【０１１７】
なお、ソルビタンのα−オレフィンオキシド（炭素数２４〜２８）１００モル・エチレンオキシド５０モルランダム付加物（ａ４）はグリセリン｛和光純薬工業（株）製｝９２部（１モル部）をソルビタン｛和光純薬工業（株）製｝１６４部（１モル部）に変更したこと、プロピレンオキシド１１６０部（２０モル部）をα−オレフィンオキシド（炭素数２０〜３０）｛Ｖｉｓｋｏｌｏｘ２４／２８，北村化学産業（株）製｝８５６００（１００モル部）に変更したこと、エチレンオキシド８８０部（２０モル部）をエチレンオキシド２２００部（５０モル部）に変更したこと、及びプロピレンオキシドを連続滴下した後エチレンオキシドを連続滴下するかわりにα−オレフィンオキシド（炭素数２０〜３０）とエチレンオキシドとを同時に連続滴下した以外、実施例１と同様にして、調製した。
【０１１８】
ソルビタンのエチレンオキシド４モル／ブチレンオキシド６モル／オクタデシルグリシジルエーテル２モル付加物（ｂ４）は以下のようにして得た。
エチレングリコール｛和光純薬工業（株）製｝６２部（１モル部）をソルビタン｛和光純薬工業（株）製｝１６４部（１モル部）に変更したこと、エチレンオキシド１６７２部（３８モル部）を１７６部（４モル部）に変更したこと、プロピレンオキシド６９６部（１２モル部）をブチレンオキシド４２部（６モル部）に変更したこと、ラウリルアルコールナトリウムメチラート４１６部（２モル部）をオクタデシルアルコールナトリウムメチラート２９０部（２モル部）に変更したこと以外、実施例８と同様にして、調製した。
【０１１９】
＜実施例１０＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をソルビトールのエチレンオキシド５０モル・ブチレンオキシド１００モルランダム付加物（ａ５）８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をソルビトールのエチレンオキシド５モル／プロピレンオキシド２５モル／α−オレフィンエポキシド（炭素数１０）２モル付加物（ｂ５）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１０）を得た。この消泡剤（１０）のグリフィン法によるＨＬＢ値は５であった。
【０１２０】
なお、ソルビトールのエチレンオキシド５０モル／ブチレンオキシド１００モルランダム付加物（ａ５）はグリセリン｛和光純薬工業（株）製｝９２部（１モル部）をソルビトール｛和光純薬工業（株）製｝１８２部（１モル部）に変更したこと、プロピレンオキシド１１６０部（２０モル部）をエチレンオキシド２２００部（５０モル部）に変更したこと、エチレンオキシド８０部（２０モル部）をブチレンオキシド７２００部（１００モル部）に変更したこと、及びプロピレンオキシドを連続滴下した後エチレンオキシドを連続滴下するかわりにエチレンオキシドとブチレンオキシドとを同時に連続滴下した以外、実施例１と同様にして、調製した。
【０１２１】
ソルビトールのエチレンオキシド５モル／プロピレンオキシド２５モル／α−オレフィンオキシド（炭素数１０）２モル付加物（ｂ５）は以下のようにして得た。
ソルビトール｛和光純薬工業（株）製｝１８２部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド２２０部（５モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
さらに、この温度でプロピレンオキシド１４５０部（２５モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、ソルビトールのエチレンオキシド５モル／プロピレンオキシド２５モル付加物を得た。
得られたソルビトールのエチレンオキシド５モル／プロピレンオキシド２５モル付加物１８５２部（１モル部）及びα−オレフィンエポキシド（炭素数１０）｛Ｖｉｓｋｏｌｏｘ１０，北村化学産業（株）製｝３１２部（２モル部）及び３フッ化ホウ素ジエチルエーテル｛和光純薬工業（株）製｝３部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、１５０℃に昇温し、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、ソルビトールのエチレンオキシド５モル／プロピレンオキシド２５モル／α−オレフィンオキシド（炭素数１０）２モル付加物（ｂ５）を得た。
【０１２２】
＜実施例１１＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をグリセリンのエチレンオキシド４０モル・α−オレフィンオキシド（炭素数２８）１０モルランダム付加物（ａ６）８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をグリセリンのエチレンオキシド４０モル／α−オレフィンオキシド（炭素数２２）２モル付加物（ｂ６）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１１）を得た。この消泡剤（１１）のグリフィン法によるＨＬＢ値は８であった。
【０１２３】
なお、グリセリンのエチレンオキシド４０モル・α−オレフィンオキシド（炭素数２８）１０モルランダム付加物（ａ６）は、プロピレンオキシド１１６０部（２０モル部）をエチレンオキシド１７６０部（４０モル部）に変更したこと、エチレンオキシド８８０部（２０モル部）をα−オレフィンオキシド（炭素数２０〜３０）｛Ｖｉｓｋｏｌｏｘ２４／２８，北村化学産業（株）製｝８５６０（１０モル部）に変更したこと、及びプロピレンオキシドを連続滴下した後エチレンオキシドを連続滴下するかわりにエチレンオキシドとα−オレフィンオキシドとを同時に連続滴下した以外、実施例１と同様にして、調製した。
【０１２４】
グリセリンのエチレンオキシド４０モル／α−オレフィンオキシド（炭素数２２）２モル付加物（ｂ６）は以下のようにして得た。
エチレンオキシド２７６部（１３モル部）を１７６０部（４０モル部）に変更したこと、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル｛和光純薬工業（株）製｝３７２部（２モル部）をα−オレフィンオキシド（炭素数２２）｛Ｖｉｓｋｏｌｏｘ２０／２４，北村化学産業（株）製｝６４８部（２モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして、調製した。
【０１２５】
＜実施例１２＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をブタノールのエチレンオキシド２０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ７）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１２）を得た。この消泡剤（１２）のグリフィン法によるＨＬＢ値は１１であった。
【０１２６】
なお、ブタノールのエチレンオキシド２０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ７）は、エチレンオキシド２２００部（５０モル部）及びプロピレンオキシド２３２０部（４０モル部）をエチレンオキシド８８０部（２０モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして調製した。
【０１２７】
＜実施例１３＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をブタノールのエチレンオキシド２５モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ８）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１３）を得た。この消泡剤（１３）のグリフィン法によるＨＬＢ値は１０であった。
【０１２８】
なお、ブタノールのエチレンオキシド２５モル／ブチルグリシジルエーテル２モル付加物（ｂ８）は、エチレンオキシド２２００部（５０モル部）及びプロピレンオキシド２３２０部（４０モル部）をエチレンオキシド１１００部（２５モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして調製した。
【０１２９】
＜実施例１４＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をブタノールのエチレンオキシド２００モル／ブチグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ９）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１４）を得た。この消泡剤（１４）のグリフィン法によるＨＬＢ値は１１であった。
【０１３０】
なお、ブタノールのエチレンオキシド２００モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ９）は、エチレンオキシド２２００部（５０モル部）及びプロピレンオキシド２３２０部（４０モル部）をエチレンオキシド８８００部（２００モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして調製した。
【０１３１】
＜実施例１５＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をブタノールのエチレンオキシド２５０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１０）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１５）を得た。この消泡剤（１５）のグリフィン法によるＨＬＢ値は１１であった。
【０１３２】
なお、ブタノールのエチレンオキシド２５０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１０）は、エチレンオキシド２２００部（５０モル部）及びプロピレンオキシド２３２０部（４０モル部）をエチレンオキシド１１０００部（２５０モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして調製した。
【０１３３】
＜実施例１６＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をブタノールのエチレンオキシド１５０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１１）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１６）を得た。この消泡剤（１６）のグリフィン法によるＨＬＢ値は１１であった。
【０１３４】
なお、ブタノールのエチレンオキシド１５０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（１０ｂ）は、エチレンオキシド２２００部（５０モル部）及びプロピレンオキシド２３２０部（４０モル部）をエチレンオキシド６６００部（１５０モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして調製した。
【０１３５】
＜実施例１７＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をメタノールのエチレンオキシド１モル／プロピレンオキシド２００モルブロック付加物（ａ２）８５部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から１５部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１７）を得た。この消泡剤（１７）のグリフィン法によるＨＬＢ値は１であった。
【０１３６】
＜実施例１８＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をグリセリンのエチレンオキシド２００モル／プロピレンオキシド１モルブロック付加物（ａ７）２５部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から７５部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１８）を得た。この消泡剤（１８）のグリフィン法によるＨＬＢ値は１２であった。
【０１３７】
なお、グリセリンのエチレンオキシド２００モル／プロピレンオキシド１モルブロック付加物（ａ７）はプロピレンオキシド１１６０部（２０モル部）をエチレンオキシド８８００部（２００モル部）に変更したこと及びエチレンオキシド８８０部（２０モル部）プロピレンオキシド５８部（1モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして、調製した。
【０１３８】
＜実施例１９＞
グリセリンのプロピレンオキシド４０モル／エチレンオキシド１０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をメタノールのエチレンオキシド１モル／プロピレンオキシド２００モルブロック付加物（ａ２）７９部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から２１部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１９）を得た。この消泡剤（１７）のグリフィン法によるＨＬＢ値は２とであった。
【０１３９】
＜実施例２０＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をメタノールのエチレンオキシド１モル／プロピレンオキシド２００モルブロック付加物（ａ２）３部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から９７部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（２０）を得た。この消泡剤（１８）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１４０】
＜実施例２１＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）７０部、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）２０部、ラウリルアルコールのエチレンオキシド５モル付加物（ｃ１）１０部を均一混合して、本発明の消泡剤（２１）を得た。
この消泡剤（２１）のグリフィン法によるＨＬＢ値は２であった。
【０１４１】
なお、ラウリルアルコールのエチレンオキシド５モル付加物（ｃ１）は以下のようにして得た。
ラウリルアルコール｛和光純薬工業（株）製｝１８６部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド２２０部（５モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、ラウリルアルコールのエチレンオキシド５モル付加物（ｃ１）を得た。
【０１４２】
＜実施例２２＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）７０部、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）２０部、ステアリルアルコールのプロピレンオキシド４モル／エチレンオキシド４６モルブロック付加物（ｃ２）１０部を均一混合して、本発明の消泡剤（２２）を得た。この消泡剤（２２）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１４３】
なお、ステアリルアルコールのプロピレンオキシド４モル／エチレンオキシド４６モルブロック付加物（ｃ２）は以下のようにして得た。
ステアリルアルコール｛和光純薬工業（株）製｝２７０部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でプロピレンオキシド２３２部（４モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
さらに、エチレンオキシド２０２４部（４６モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、ステアリルアルコールのプロピレンオキシド４モル／エチレンオキシド４６モルブロック付加物（ｃ２）を得た。
【０１４４】
＜実施例２３＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）７０部、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）２０部、メタノールのブチレンオキシド６モル／エチレンオキシド４モルブロック付加物（ｃ３）１０部を均一混合して、本発明の消泡剤（２３）を得た。この消泡剤（２３）のグリフィン法によるＨＬＢ値は８であった。
【０１４５】
なお、メタノールのブチレンオキシド６モル／エチレンオキシド４モルブロック付加物（ｃ３）は以下のようにして得た。
メタノール｛和光純薬工業（株）製｝３２部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でブチレンオキシド４３２部（６モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
さらに、エチレンオキシド１７６部（４モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、メタノールのブチレンオキシド６モル／エチレンオキシド４モルブロック付加物（ｃ３）を得た。
【０１４６】
＜実施例２４＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）７０部、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）２０部、トリアコンシルアルコールのエチレンオキシド１１モル／プロピレンオキシド１９モルブロック付加物（ｃ４）１０部を均一混合して、本発明の消泡剤（２４）を得た。この消泡剤（２４）のグリフィン法によるＨＬＢ値は８であった。
【０１４７】
なお、トリアコンシルアルコールのエチレンオキシド１１モル／プロピレンオキシド１９モルブロック付加物（ｃ４）は以下のようにして得た。
トリアコンシルアルコール｛和光純薬工業（株）製｝４３８部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド４８４部（１１モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
さらに、プロピレンオキシド１１０２部（１９モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、トリアコンシルアルコールのエチレンオキシド１１モル／プロピレンオキシド１９モルブロック付加物（ｃ４）を得た。
【０１４８】
＜実施例２５＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）７０部、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）２０部、オレイルアルコールのエチレンオキシド１付加物（ｃ５）１０部を均一混合して、本発明の消泡剤（２５）を得た。この消泡剤（２５）のグリフィン法によるＨＬＢ値は８であった。
【０１４９】
なお、オレイルアルコールのエチレンオキシド１付加物（ｃ５）は以下のようにして得た。
オレイルアルコール｛和光純薬工業（株）製｝２６８部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド４４部（１モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、オレイルアルコールのエチレンオキシド１付加物（ｃ５）を得た。
【０１５０】
＜実施例２６＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）７０部、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）２０部、２-エチルヘキシルアルコールのエチレンオキシド５７モル／プロピレンオキシド４３モルブロック付加物（ｃ６）１０部を均一混合して、本発明の消泡剤（２６）を得た。この消泡剤（２６）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１５１】
なお、２-エチルヘキシルアルコールのエチレンオキシド５７モル／プロピレンオキシド４３モルブロック付加物（ｃ６）は以下のようにして得た。
２-エチルヘキシルアルコール｛和光純薬工業（株）製｝１３０部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド２５０８部（５７モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
さらに、プロピレンオキシド２４９４部（４３モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、２-エチルヘキシルアルコールのエチレンオキシド５７モル／プロピレンオキシド４３モルブロック付加物（ｃ６）を得た。
【０１５２】
＜実施例２７＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物のオレイン酸モノエステル（ａ８）２０部と、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）８０部とを均一混合して、本発明の消泡剤（２７）を得た。この消泡剤（２７）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１５３】
なお、グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物のオレイン酸エステル（ａ８）は以下のようにして得た。
オレイン酸｛和光純薬工業（株）製｝２９４部（１モル部）、グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）２１３２部（１モル部）及びパラトルエンスルホン酸｛試薬特級、和光純薬工業（株）製｝８．６部（０．０５モル部）を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１３０℃）した後、生成する水を除去しながら１３０℃で２０時間反応を行い、グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物のオレイン酸エステル混合物（モノエステル、ジエステル及びトリエステル等の混合物）（ａ８）を得た。
【０１５４】
＜実施例２８＞
水溶性高分子｛ポリビニルアルコールＰＶＡ−２１７（重合度１７００、ケン化度９４％以上）、クラレ（株）製）、最長径１ｍｍくらいの粉粒体｝２４．９部を高速攪拌｛ホソカワミクロン（株）製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ｝しながら、実施例１で得た消泡剤（１）０．１部をスプレー噴霧により加えた後、７０℃で３０分間混合して本発明の樹脂（１）を得た。
【０１５５】
＜実施例２９〜５４＞
実施例２〜２７で得た消泡剤（２）〜（２７）を用いて、実施例２８と同様にして、本発明の樹脂（２）〜（２７）を得た。
【０１５６】
＜比較例１＞
ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）を比較用の消泡剤（Ｈ１）とした。
【０１５７】
＜比較例２＞
比較例１で得た消泡剤（Ｈ１）を用いて、実施例２８と同様にして、比較用の樹脂（Ｈ１）を得た。
【０１５８】
実施例及び比較例で得た樹脂（１）〜（２７）及び（Ｈ１）について、消泡性及び透明性を評価し、これらの結果を表１に示した。
【０１５９】
＜消泡性＞
脱イオン水５００部及び評価試料（実施例又は比較例で得た樹脂）２０部を均一混合しながら、９０℃まで昇温した後、９０℃で１時間均一混合し、約２５℃に冷却して試験液を得た。
底部に抜き取り口のある１リットルのメスシリンダーに試験液５００ｍｌを入れ、底部から循環ポンプを通じて１．０リットル／分で試験液を抜き出すと共に、メスシリンダー上部へ導き、試験液の液面へ垂直に液面から１３０ｍｍの高さから落下させて、試験液を循環させた。そして、循環を開始して１０分経過後に、試験液及び泡の容量を泡容量Ｖ１（ｍｌ）として読み取った。引き続き、循環を止め、１０分間静置した後の泡容量（Ｖ２）を読み取った。
なお、試験液の温度は、６０℃に保った。
【０１６０】
脱イオン水５００部及び水溶性高分子｛ポリビニルアルコールＰＶＡ−２１７（重合度１７００、ケン化度９４％以上）、クラレ（株）製）｝２０部を均一混合しながら、９０℃まで昇温した後、９０℃で１時間均一混合し、約２５℃に冷却して得た消泡剤を含まない試験液を用いて、同様にして読み取った値をブランクとした。
【０１６１】
試験装置については、パフォーマンス・ケミカルスの機能シリーズＮｏ．５、「泡を立てる・泡を消す 起泡・消泡機能編」｛１８頁、図１６サーキュレーション試験器；三洋化成工業（株）１９９９年発行｝等が参考となる。
【０１６２】
＜透明性＞
脱イオン水５００部及び評価試料（実施例又は比較例で得た樹脂）２０部を均一混合しながら、９０℃まで昇温した後、９０℃で１時間均一混合し、約２５℃に冷却して試験液を得た。
また、脱イオン水５００部及び水溶性高分子｛ポリビニルアルコールＰＶＡ−２１７（重合度１７００、ケン化度９４％以上）、クラレ（株）製）｝２０部を均一混合しながら、９０℃まで昇温した後、９０℃で１時間均一混合し、約２５℃に冷却して得た消泡剤を含まない試験液をブランクとした。
試験液の透明性を波長５９０ｎｍにて透過率（％）を測定した（３０℃、６０℃）。
【０１６３】
【表１】
【０１６４】
本発明の消泡剤（実施例１〜２７）は、比較用の消泡剤に比較して、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのいずれも著しく優れており、消泡性及び透明性のバランスに著しく優れていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消泡剤及びこれを含有してなる樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
活性水素化合物とグリシジルエーテル等とを反応させた消泡剤が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５９−１３２９０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の消泡剤では、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのバランスが不十分であるという問題がある。
本発明の目的は、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのバランスに優れた消泡剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に達した。すなわち、本発明の消泡剤の特徴は、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及び一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）を含有してなる点を要旨とする。
【０００６】
Ｒ１｛−（ＯＡ１）ｘ（ＯＡ２）ｙ−Ｏ−Ｑ｝ｓ （１）
【０００７】
Ｒ１は活性水素化合物から水素原子を除いた反応残基、ＯＡ１及びＯＡ２は炭素数２〜２８のオキシアルキレン基、ｘは１〜２００の整数、ｙは１〜２００の整数、ｓは１〜６の整数、Ｑはアシル基又は水素原子を表す。
【０００８】
【化１】
【０００９】
Ｒ２は活性水素化合物から水素原子を除いた反応残基、ＯＡ３は炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｘは−ＣＨ２ＯＲ３又は−Ｒ３で表される基（Ｒ３は炭素数１〜２２の１価の炭化水素基）、ｍは１〜３００の整数、ｐは１〜６の整数、ｎは０〜５の整数（ただしｐ＞ｎ）を示す。
【００１０】
本発明の樹脂は、水溶性高分子及び上記の消泡剤を含有してなる点を要旨とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の消泡剤は、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのバランスに著しく優れている。
【００１２】
本発明の樹脂は、上記の消泡剤を用いるので、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）自身の消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）の透明性とのバランスが著しく優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ａ）＞
活性水素化合物から水素原子を除いた反応残基（Ｒ１）を構成する活性水素化合物としては、アルコール、カルボン酸、アミン及びチオールが含まれる。
【００１４】
アルコールとしては、１〜６価アルコールが含まれる。
１価アルコールとしては、脂肪族モノオール、脂環式モノオール及び芳香族モノオールが含まれる。
【００１５】
脂肪族モノオールとしては、炭素数１〜３０の脂肪族モノオールが含まれ、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナオール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、へキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、ヘネイコサノール、ドコサノール、トリコサノール、テトラコサノール、ペンタコサノール、ヘキサコサノール、ヘプタコサノール、オクタコサノール、ノナコサノール、トリアコサノール、ヘキセノール、ヘプテノール、オクテノール、ノネノール、デセノール、ウンデセノール、ドデセノール、トリデセノール、テトラデセノール、ペンタデセノール、へキサデセノール、ペンタデセノール、ヘキサデセノール、ヘプタデセノール、オクタデセノール、ノナデセノール、エイセノール、ドコセノール、テトラコセノール、ペンタコセノール、ヘキサコセノール、ヘプタコセノール、ヘプタコセノール、オクタコセノール、ノナコセノール、トリアコンセノール、２−エチルへキサノール、１−メチルヘプタデカノール、１−ヘキシルヘプタノール、イソデカノール、イソトリデカノール、イソヘキセノール、２−エチルへキセノール、イソトリデセノール、１−メチルヘプタデセノール、１−ヘキシルヘプテノール、イソトリデセノール及びイソオクタデセノール等が挙げられる。
【００１６】
脂環式モノオールとしては、炭素数３〜３０の脂環式モノオールが含まれ、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、３−エチルシクロヘキサノール及びアダマンタノール等が挙げられる。
【００１７】
芳香族モノオールとしては、炭素数６〜３０の芳香族モノオールが含まれ、フェノール、ノニルフェノール、２，５−ジフェニルフェノール、３−（２−ナフチル）フェノール及び１−ナフトール等が挙げられる。
【００１８】
２価アルコールとしては、脂肪族ジオール、脂環式ジオール及び芳香族ジオールが含まれる。
脂肪族ジオールとしては、炭素数２〜８の脂肪族ジオールが含まれ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチルプロパンジオール、ヒドロキシオクタデセニルアルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチルペンタンジオール及びジ（ヒドロキシエチル）チオエーテル等が挙げられる。
【００１９】
脂環式ジオールとしては、炭素数８〜１５の脂環式ジオールが含まれ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，４’−ジヒドロキシジシクロヘキサン、ジヒドロキシ（ジシクロへキシルジメチルメタン）及びアダマンタン−１，３−ジオール等が挙げられる。
【００２０】
芳香族ジオールとしては、炭素数６〜１５の芳香族ジオールが含まれ、カテコール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ及び１，４−ジヒドロキシナフタレン等が挙げられる。
【００２１】
３価アルコールとしては、脂肪族トリオール、脂環式トリオール及び芳香族トリオールが含まれる。
脂肪族トリオールとしては、炭素数３〜１１の脂肪族トリオールが含まれ、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールオクタン及びヘキサントリオール等が挙げられる。
【００２２】
脂環式トリオールとしては、炭素数６〜１５の脂環式トリオールが含まれ、トリヒドロキシシクロヘキサン、トリヒドロキシ（ジシクロヘキサン）、トリヒドロキシ（ジシクロへキシルジメチルメタン）及びビシクロ[２，２，１]ヘプタン−１，４，７−トリオール等が挙げられる。
【００２３】
芳香族トリオールとしては、炭素数６〜１５の芳香族トリオールが含まれ、トリヒドロキシベンゼン、トリヒドロキシビフェニル、トリヒドロキシ（ジフェニルジメチルメタン）及び１，３，４−ナフタレントリオール等が挙げられる。
【００２４】
４価アルコールとしては、脂肪族テトラオール、脂環式テトラオール及び芳香族テトラオールが含まれる。
脂肪族テトラオールとしては、炭素数５〜１１の脂肪族テトラオールが含まれ、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、及びソルビタン等が挙げられる。
【００２５】
脂環式テトラオールとしては、炭素数６〜１５の脂環式テトラオールが含まれ、テトラヒドロキシシクロヘキサン、テトラヒドロキシ（ジシクロヘキサン）、テトラヒドロキシ（ジシクロへキシルジメチルメタン）及びビシクロ[３，３，１]ヘキサン−２，４，９，９−テトラオール等が挙げられる。
【００２６】
芳香族テトラオールとしては、炭素数６〜１５の芳香族テトラオールが含まれ、テトラヒドロキシベンゼン、テトラヒドロキシビフェニル、テトラヒドロキシ（ジフェニルジメチルメタン）及び１，３，６，８−アントラセンテトラオール等が挙げられる。
【００２７】
５価アルコールとしては、脂肪族ペンタオール、脂環式ペンタオール及び芳香族ペンタオールが含まれる。
脂肪族ペンタオールとしては、炭素数５〜９の脂肪族ペンタオールが含まれ、トリグリセリン及びキシリトール等が挙げられる。
【００２８】
脂環式ペンタオールとしては、炭素数６〜１２の脂環式ペンタオールが含まれ、ペンタヒドロキシシクロヘキサン、ペンタヒドロキシジシクロへキサン、ペンタヒドロキシ（ジシクロへキシルジメチルメタン）、ヒドロキノン−β−Ｄ−グルコシド及びビシクロ[３，３，１]ヘキサン−２，４，６，９，９−ペンタオール等が含まれる。
【００２９】
芳香族ペンタオールとしては、炭素数６〜１５の芳香族ペンタオールが含まれ、ペンタヒドロキシベンゼン、ペンタヒドロキシビフェニル、ペンタヒドロキシ（ジフェニルジメチルメタン）及び１，３，５，６，８−アントラセンペンタオール等が挙げられる。
【００３０】
６価アルコールとしては、脂肪族ヘキサオール、脂環式ヘキサオール及び芳香族ヘキサオールが含まれる。
脂肪族ヘキサオールとしては、炭素数６〜１２の脂肪族ヘキサオールが含まれ、ソルビトール、テトラグリセリン及びジペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００３１】
脂環式ヘキサオールとしては、炭素数６〜１５の脂環式ヘキサオールが含まれ、ヘキサヒドロキシシクロヘキサン、ヘキサヒドロキシ（ジシクロヘキサン）、ヘキサヒドロキシ（ジシクロへキシルジメチルメタン）及びビシクロ[３，３，３]ヘキサン−２，３，６，８，９，１１−ヘキサオール等が挙げられる。
【００３２】
芳香族ヘキサオールとしては、炭素数６〜１５の芳香族ヘキサオールが含まれ、ヘキサヒドロキシベンゼン、ヘキサヒドロキシビフェニル、ヘキサヒドロキシ（ジフェニルジメチルメタン）及び１，４，５，６，９，１０−アントラセンヘキサオール等が挙げられる。
【００３３】
カルボン酸としては、１〜６価のカルボン酸が含まれる。
１価カルボン酸としては、脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸及び芳香族モノカルボン酸が含まれる。
【００３４】
脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数４〜３０の脂肪族モノカルボン酸が含まれ、ブタン酸、ペンタン酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサン酸、トリアコンタン酸、２−メチルプロパン酸、２−エチルペンタン酸、２−メチルヘプタン酸、２−エチルオクタン酸、２−メチルウンデカン酸、２−エチルテトラデカン酸、２−メチルヘプタデカン酸、２−メチルトリコサン酸、２−エチルオクタコサン酸、ブテン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オクタデセン酸、エイコセン酸、ドコセン酸、テトラコセン酸、リノール酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、パリナリン酸、アラキドン酸、タリリン酸、ステアロール酸、ベヘノール酸、２−メチル−３−ブテン酸、２−エチル−５−ヘキセン酸、２−メチル−１０−ウンデセン酸、２−エチル−１５−ヘキサデセン酸、２−メチル−２２−トリコセン酸及び２−エチル−２７−オクタコセン酸等が挙げられる。
【００３５】
脂環式モノカルボン酸としては、炭素数５〜３０の脂環式モノカルボン酸が含まれ、シクロブタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、２−シクロヘキシルエタン酸、３−シクロヘキシルプロパン酸、４−シクロヘキシルブタン酸、６−シクロヘキシルヘキサン酸、８−シクロヘキシルオクタン酸、１２−シクロヘキシルドデカン酸、１６−シクロヘキシルテトラデカン酸、１８−シクロヘキシルオクタデカン酸、２−（カルボキシクロヘキシル）−２−シクロヘキシルプロパン、４−（シクロヘキシル）シクロヘキサンカルボン酸、２４−シクロヘキシルリグノセリン酸、２−シクロブテンカルボン酸、２−シクロペンテンカルボン酸、３−シクロヘキセンカルボン酸、４−シクロオクテンカルボン酸、２−（２−シクロヘキセ二ル）エタン酸、２−（３−シクロヘキセニル）プロパン酸、４−（２−シクロヘキセニル）ブタン酸、５−（２−シクロヘキセニル）ヘキサン酸、８−（３−シクロヘキセニル）オクタン酸、１２−（２−シクロヘキセニル）ドデカン酸、１４−（２−シクロヘキセニル）テトラデカン酸及び１８−（３−シクロヘキセニル）オクタデカン酸等が挙げられる。
【００３６】
芳香族モノカルボン酸としては、炭素数７〜３０の芳香族モノカルボン酸が含まれ、ベンゼンカルボン酸（安息香酸）、フェニルエタン酸、３−フェニルプロパン酸、４−フェニルブタン酸、５−フェニルペンタン酸、６−フェニルヘキサン酸、８−フェニルオクタン酸、１０−フェニルデカン酸、１２−フェニルドデカン酸、１８−フェニルオクタデカン酸、２４−フェニルテトラコサン酸、ナフタレンカルボン酸、４−フェニルベンゼンカルボン酸及び２−（カルボキシフェニル）−２−フェニルプロパン等が挙げられる。
【００３７】
２価カルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸が含まれる。
脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数４〜３０の脂肪族ジカルボン酸が含まれ、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸、１，２４−テトラコサンジカルボン酸、１，３０−トリアコンタンジカルボン酸、２−メチルプロパン−１，３−ジカルボン酸、２−メチルオクタン−１，８−ジカルボン酸、２−メチルオクタデカン−１，１８−ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、２−ヘキセン−１，６−ジカルボン酸、２−オクテン−１，８−ジカルボン酸、２−デセン−１，１０−ジカルボン酸、２−ドデセン−１，１２−ジカルボン酸、２−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸、２−テトラコセン−１，２４−ジカルボン酸、２−トリアコンテン−１，３０−ジカルボン酸、２，６−オクタジエン−１，８−ジカルボン酸、２−メチル−２−ブテン−１，４−ジカルボン酸、２−メチル−２−オクテン−１，８−ジカルボン酸及び２−メチル−２−オクタデセン−１，１８−ジカルボン酸等が挙げられる。
【００３８】
脂環式ジカルボン酸としては、炭素数６〜３０の脂環式ジカルボン酸が含まれ、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸、４−（カルボキシシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボン酸、２，２−ビス（カルボキシシクロヘキシル）プロパン、１，４−（２−シクロヘキセン）ジカルボン酸及び４−（カルボキシシクロヘキシル）−２−シクロヘキセンカルボン酸等が挙げられる。
【００３９】
芳香族ジカルボン酸としては、炭素数８〜３０の脂環式ジカルボン酸が含まれ、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ベンジルコハク酸、４−（カルボキシフェニル）ベンゼンカルボン酸及び２，２−ビス（カルボキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００４０】
３価カルボン酸としては、脂肪族トリカルボン酸及び芳香族トリカルボン酸が含まれる。
脂肪族トリカルボン酸としては、炭素数６〜３０の脂肪族トリカルボン酸が含まれ、アコニット酸｛ＨＯ２ＣＣＨ２Ｃ（ＣＯ２Ｈ）＝ＣＨＣＯ２Ｈ ｝、ヘキサントリカルボン酸、オクテントリカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、クエン酸、イソクエン酸及びデカントリカルボン酸等が挙げられる。
【００４１】
芳香族トリカルボン酸としては、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン及びナフタレントリカルボン酸等が挙げられる。
【００４２】
４〜６価のカルボン酸としては、ピロメリット酸、ビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸、ジフェニルエーテル−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸、ベンゾフェノン−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸及びヘキサンヘキサカルボン酸等が挙げられる。
【００４３】
アミンとしては、１〜３価アミンが含まれる。
１価アミンとしては、脂肪族モノアミン、脂環式モノアミン及び芳香族モノアミンが含まれる。
【００４４】
脂肪族モノアミンとしては、炭素数１〜６の脂肪族モノアミンが含まれ、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン及び３−メトキシプロピルアミン等が挙げられる。
【００４５】
脂環式モノアミンとしては、炭素数５〜１０の脂環式モノアミンが含まれ、シクロヘキシルアミン、アダマンチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロオクチルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン及びＮ−エチルシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
【００４６】
芳香族モノアミンとしては、炭素数６〜１０の芳香族モノアミンが含まれ、アニリン、トルイジン、ナフチルアミン、４−キノリンアミン、ベンジルアミン及び２−アミノエチルナフタレン等が挙げられる。
【００４７】
２価アミンとしては、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン及び芳香族ジアミンが含まれる。
【００４８】
脂肪族ジアミンとしては、炭素数２〜９の脂肪族ジアミンが含まれ、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、ジメチルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミン、メチルアミノプロミルアミン及び１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン等が挙げられる。
【００４９】
脂環式ジアミンとしては、炭素数６〜３０の脂環式ジアミンが含まれ、４−アミノシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン及びイソホロンジアミン等が挙げられる。
【００５０】
芳香族ジアミンとしては、炭素数６〜１３の芳香族ジアミンが含まれ、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン及びジフェニルエーテルジアミン等が挙げられる。
【００５１】
３価アミンとしては、脂肪族トリアミン、脂環式トリアミン及び芳香族トリアミンが含まれる。
【００５２】
脂肪族トリアミンとしては、炭素数４〜１２の脂肪族トリアミンが含まれ、ビス（３−アミノプロピル）アミン、ジエチレントリアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン及びメチルイミノビスプロピルアミン等が挙げられる。
【００５３】
芳香族トリアミンとしては、炭素数６〜２４の芳香族トリアミンが含まれ、１，３，５−トリス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン及び１，３，５−トリス（４−アミノフェノキシ）トリアジン等が挙げられる。
【００５４】
チオールとしては、メルカプト基を２〜４個有する炭素数２〜１８のチオールが含まれエタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−プロパンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール、１，２−ベンゼンジチオール、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィド、４−ｔ−ブチル−１，２−ベンゼンジチオール、エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）チオシアヌル酸、ジ（２−メルカプトエチル）スルフィド及びジ（２−メルカプトエチル）エーテル等が挙げられる。
【００５５】
これらの活性水素化合物として、以上の他に、炭素数３〜８のアミノアルコール（２−アミノプロパノール、４−アミノブタノール、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノプロパノール、ジメチルアミノブタノール、モルホリノエタノール及びジイソプロピルアミノエタノール等）、炭素数２〜１５のアミノカルボン酸（グリシン、シスチン、ロイシン、チロニン、エチレンジアミン四酢酸及びヒドロキシエチレンジアミン酢酸等）、炭素数２〜１２のヒドロキシカルボン酸（ヒドロキシ酢酸、グリコール酸、クエン酸、リンゴ酸及び酒石酸等）等も使用できる。
【００５６】
これらの活性水素化合物のうち、アルコールが好ましく、さらに好ましくは２価アルコール、３価アルコール及び４価アルコールが好ましく、さらに、特に好ましくは脂肪族ジオール、脂肪族トリオール及び脂肪族テトラオール、次に特に好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタエリスリトール，ソルビトール及びソルビタン、次に好ましくはエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びソルビタン、最も好ましくはトリメチロールプロパン、グリセリン及びソルビタンである。
【００５７】
炭素数２〜２８のオキシアルキレン基（ＯＡ１、ＯＡ２）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン、オキシフェニルエチレン（スチレンオキシドから誘導される基）及びオキシアルキルエチレン｛α-オレフィンオキシド（オクチルオキシラン、デシルオキシラン、ドデシルオキシラン、テトラデシルオキシラン、オクタデシルオキシラン等）から誘導される基｝等が挙げられる。
【００５８】
オキシアルキレン基（ＯＡ１）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン及びオキシフェニルエチレンが好ましく、さらに好ましくはオキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン、特に好ましくはオキシプロピレンである。
【００５９】
オキシアルキレン基（ＯＡ２）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン及びオキシフェニルエチレンが好ましく、さらに好ましくはオキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン、特に好ましくはオキシエチレンである。
【００６０】
オキシアルキレン基（ＯＡ１、ＯＡ２）は、それぞれ、１種のオキシアルキレンから構成されてもよいし、複数種のオキシアルキレンから構成されてもよい。
オキシアルキレン基（ＯＡ１、ＯＡ２）が複数種のオキシアルキレンから構成される場合、オキシアルキレン基（ＯＡ１、ＯＡ２）の付加形態は、ブロック状、ランダム状及びこれらの組合せのいずれでもよい。
【００６１】
ｘ及びｙは、それぞれ独立して１〜２００の整数であり、好ましくは５〜１５０である。この範囲であると、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのバランスがさらに良好となる。
【００６２】
ｓは、反応残基（Ｒ１）を構成する活性水素化合物から除いた水素原子の数に対応し、１〜６の整数であり、２〜４の整数が好ましく、さらに好ましくは３又は４である。
【００６３】
アシル基又は水素原子（Ｑ）のうち、アシル基としては、１価カルボン酸のカルボキシル基から水酸基を除いた反応残基が含まれる。１価カルボン酸としては、上記のカルボン酸が含まれる。Ｑは、被消泡体の透明性等の観点から、水素原子であることが好ましい。
【００６４】
＜一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）＞
活性水素化合物から水素原子を除いた反応残基（Ｒ２）を構成する活性水素化合物としては、アルコール、アンモニア（ＮＨ３）、アミン及びチオールが含まれる。
【００６５】
アルコール、アミン及びチオールとしては、上記と同様のものが含まれる。
【００６６】
これらの活性水素化合物のうち、アルコールが好ましく、さらに好ましくはアルコールのうち上記の好ましいものである。
【００６７】
炭素数２〜４のオキシアルキレン基（ＯＡ３）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレンが含まれる。これらのうち、オキシエチレン及びオキシプロピレンが好ましい。
【００６８】
オキシアルキレン基（ＯＡ３）は、１種のオキシアルキレンから構成されてもよいし、複数種のオキシアルキレンから構成されてもよい。
オキシアルキレン基（ＯＡ３）が複数種のオキシアルキレンから構成される場合、オキシアルキレン基（ＯＡ３）の付加形態は、ブロック状、ランダム状及びこれらの組合せのいずれでもよい。
オキシアルキレン基（ＯＡ３）には、オキシエチレンが含まれていることが好ましい。オキシアルキレン基（ＯＡ３）にオキシエチレンが含まれている場合、オキシエチレン（ｏｅ）とオキシプロピレン（ｏｐ）及び／又はオキシブチレン(ob)との重量比（ｏｅ／ｏｐ，ｏｂ）は、１００／０〜１０／９０が好ましく、さらに好ましくは７０／３０〜３０／７０である。この範囲であると、透明性がさらに良好となる。
【００６９】
オキシアルキレン基（ＯＡ３）にオキシエチレンが含まれている場合、重量比（ｏｅ／ｏｐ，ｏｂ）が１００／０〜７０／３０の時、ｍは５〜５０が好ましく、さらに好ましくは１０〜３０、特に好ましくは１５〜２５であり、重量比（ｏｅ／ｏｐ，ｏｂ）が７０／３０〜３０／７０の時、ｍは１０〜３００が好ましく、さらに好ましくは２０〜２５０、特に好ましくは２５〜２００であり、重量比（ｏｅ／ｏｐ，ｏｂ）が３０／７０〜１０／９０の時、ｍは３０〜３００が好ましく、さらに好ましくは３０〜２００、特に好ましくは３０〜１５０である。ｍがこの範囲であると、消泡性がさらに良好となる。
【００７０】
炭素数１〜２２の１価の炭化水素基（Ｒ３）としては、直鎖アルキル、直鎖アルケニル、分岐アルキル及び分岐アルケニル等が含まれる。
直鎖アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘニコシル及びドコシル等が挙げられる。
【００７１】
分岐アルキル基としては、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、イソヘキシル、２−エチルヘキシル、イソトリデシル、イソオクタデシル及びイソドコシル等が挙げられる。
【００７２】
直鎖アルケニル基としては、ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘニコセニル及びドコセニル等が挙げられる。
【００７３】
分岐アルケニル基としては、イソブテニル、イソペンテニル、ネオペンテニル、イソヘキセニル、イソトリデセニル、イソオクタデセニル及びイソトリドコセニル等が挙げられる。
【００７４】
これらの炭化水素基（Ｒ３）のうち、直鎖アルキル基及び直鎖アルケニル基が好ましく、さらに好ましくは直鎖アルキル基、特に好ましくは炭素数１２〜１８の直鎖アルキル基である。
【００７５】
ｐと（ｐ−ｎ）との合計は、反応残基（Ｒ２）を構成する活性水素化合物から除いた水素原子の数に対応し、１〜６の整数であり、２〜４の整数が好ましく、さらに好ましくは３又は４である。
【００７６】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）の含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、０．１〜９９．９が好ましく、さらに好ましくは５〜５０、特に好ましくは１０〜３０である。
【００７７】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、０．１〜９９．９が好ましく、さらに好ましくは５０〜９５、特に好ましくは７０〜９０である。
【００７８】
＜一般式（３）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）＞
本発明の消泡剤には、一般式（３）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）を含有することが好ましい。
【００７９】
Ｒ４−（ＯＡ３）ｚ−ＯＨ （３）
【００８０】
Ｒ４はアルキル基、アルケニル基又は水素原子であり、ＯＡ３は炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｚは１〜１００の整数を表す。
【００８１】
アルキル基、アルケニル基又は水素原子（Ｒ４）のうち、アルキル基、アルケニル基としては、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、直鎖アルケニル基及び分岐アルケニル基等が含まれ、炭素数１〜２２の１価の炭化水素基（Ｒ３）として例示したもの以外に以下のものが挙げられる。
【００８２】
直鎖アルキル基としては、トリコシル、テトラコシル、ヘプタコシル、ヘキサキシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル及びトリアコンシル等が挙げられる。
【００８３】
分岐アルキル基としては、イソトリアコンシル等が挙げられる。
【００８４】
直鎖アルケニル基としては、トリコセニル、テトラコセニル、ヘプタコセニル、ヘキサキセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル、ノナコセニル及びトリアコンテニル等が挙げられる。
【００８５】
分岐アルケニル基としては、イソトリアコンテニル等が挙げられる。
【００８６】
これらのアルキル基、アルケニル基又は水素原子（Ｒ４）のうち、直鎖アルキル基及び直鎖アルケニル基が好ましく、さらに好ましくは直鎖アルキル基、特に好ましくは炭素数１２〜１８の直鎖アルキル基である。
【００８７】
オキシアルキレン基（ＯＡ３）としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシド等が挙げられる。これらのうち、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドが好ましい。
オキシアルキレン基（ＯＡ３）は、１種のオキシアルキレンから構成されてもよいし、複数種のオキシアルキレンから構成されてもよい。
オキシアルキレン基（ＯＡ３）が複数種のオキシアルキレンから構成される場合、オキシアルキレン基（ＯＡ３）の付加形態は、ブロック状、ランダム状及びこれらの組合せのいずれでもよい。
オキシアルキレン基（ＯＡ３）には、オキシエチレンが含まれていることが好ましい。オキシアルキレン基（ＯＡ３）にオキシエチレンが含まれている場合、オキシエチレン（ｏｅ）とオキシプロピレン（ｏｐ）及び／又はオキシブチレン(ｏｂ)との重量比（ｏｅ／ｏｐ，ｏｂ）は、１００／０〜１０／９０が好ましく、さらに好ましくは７０／３０〜３０／７０である。この範囲であると、透明性がさらに良好となる。
【００８８】
ｚは、５〜５０の整数が好ましく、さらに好ましくは１０〜３０の整数である。この範囲であると、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのバランスがさらに良好となる。
【００８９】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）を含有する場合、ポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）の含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは１〜３０、特に好ましくは５〜２０である。この範囲であると、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのバランスがさらに良好となる。
【００９０】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）から構成される混合物のＨＬＢ値、並びにポリオキシアルキレン化合物（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）から構成される混合物のＨＬＢ値は、１〜１２が好ましく、さらに好ましくは２〜９である。この範囲であると、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのバランスがさらに優れる。
【００９１】
ＨＬＢ値は、グリフィン法（例えば、藤本武彦著「界面活性剤入門」三洋化成工業株式会社発行Ｐ１４１〜１４５頁（２００７年）に記載）によって算出される値である。なお、グリフィンの式は、ポリオキシエチレン鎖以外のポリオキシアルキレン鎖を持つ非イオン界面活性剤への適用はできないと通常されているが、本発明においては、ポリオキシエチレン鎖部分のみを親水基とし、これ以外のポリオキシプロピレン鎖などのポリオキシアルキレン鎖は疎水基として計算するものとする。
【００９２】
なお、オキシエチレンを含むランダム鎖の場合、オキシエチレンの合計を親水基として計算し、オキシエチレン以外のオキシアルキレンの合計を疎水基として計算する。すなわち、ランダム鎖、ブロック鎖に関係なく、含有しているオキシエチレンの個数により計算する。
【００９３】
２種以上の混合物のＨＬＢ値は、重量平均（加重平均）として計算する。たとえば、ＨＬＢ値が１０のポリオキシアルキレン化合物（Ａ）の５０重量％と、ＨＬＢ値が２０のポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の５０重量％とからなる混合物のＨＬＢ値は、１０×０．５＋２０×０．５＝１５と計算される。
【００９４】
本発明の消泡剤には、必要によりさらに、他の成分｛脂肪酸、アミド、動植物油、炭化水素油、シリコーン、疎水性シリカ及び／又は親水性シリカ等：たとえば、特開２００４−３０５８８２公報に記載されたもの｝を含有することができる。
【００９５】
他の成分を含有する場合、この合計含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、０．０１〜３０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜２５、特に好ましくは０．１〜２０である。この範囲であると消泡性がさらに良好となる。
【００９６】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）は、公知の方法で容易に得ることができる。
本発明の消泡剤は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）、並びに必要によりポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）及び／又は他の成分を均一混合することにより、公知の方法で容易に得ることができる。
【００９７】
本発明の消泡剤は、消泡剤、レベリング剤、分散剤、乳化剤、潤滑剤又は帯電防止剤等として使用できる。これらのうち、消泡剤として適しており、特に水溶性高分子を含む発泡液体に対する消泡剤として好適である。
【００９８】
水溶性高分子としては、公知の水溶性高分子等（たとえば、特開２００４−３０５８８２号公報）が含まれ、合成水溶性高分子、天然水溶性高分子及び半合成水溶性高分子が含まれる。
これらのうち、合成水溶性高分子が好ましく、さらに好ましくはオキシエチレン基含有（共）重合体、スルホ基含有（共）重合体、カルボキシ基含有（共）重合体、カルバモイル基含有（共）重合体及びヒドロキシ基含有（共）重合体、特に好ましくはヒドロキシ基含有（共）重合体、次に好ましくは部分ケン化ポリビニルアルコール及び完全ケン化ポリビニルアルコール｛商品名として、たとえば、クラレポバールＰＶＡ−２０３、同ＰＶＡ−２０５、同ＰＶＡ−２１７、同ＰＶＡ−２２４、同ＰＶＡ−２２８、同ＰＶＡ−２３５、同ＰＶＡ−４２４Ｈ（以上、部分ケン化ポリビニルアルコール）；クラレポバールＰＶＡ−１０５、同ＰＶＡ−１１７、同ＰＶＡ−１２４、同ＰＶＡ−１２６Ｈ（以上、完全ケン化ポリビニルアルコール）（株式会社クラレ）等｝である。
【００９９】
本発明の消泡剤は、一括添加法、連続添加法、断続添加方法又は泡測定基と消泡剤添加装置とを連動させた方法等により、被消泡体に添加することができる。また、１カ所添加及び多点添加のいずれでもよい。また、添加に際しては適当な希釈溶媒又は水などで希釈してもよい。
本発明の消泡剤は、被消泡体（特に水溶性高分子を含む水溶液等）に添加されれば、被消泡体の前駆体（たとえば、水溶性高分子から構成される粉体）に予め混合しておいてもよい。
【０１００】
本発明の消泡剤の添加量（重量％）は、被消泡体の発泡状態、温度、粘度などに応じて適宜設定すればよいが、被消泡体の重量に基づいて、０．０００１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０００５〜８、特に好ましくは０．００１〜５、最も好ましくは０．００５〜３である。
【実施例】
【０１０１】
次に、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。なお、以下、特記しない限り部は重量部を、％は重量％を意味する。また／はブロック付加、・はランダム付加を意味する。
【０１０２】
＜実施例１＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部と、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部とを均一混合して、本発明の消泡剤（１）を得た。この消泡剤（１）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１０３】
なお、グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）は以下のようにして得た。
グリセリン｛和光純薬工業（株）製｝９２部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でプロピレンオキシド１１６０部（２０モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
さらに、この温度でエチレンオキシド８８０部（２０モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）を得た。
【０１０４】
ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）は以下のようにして得た。
ブタノール｛和光純薬工業（株）製｝７４部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド２２００部（５０モル部）及びプロピレンオキシド２３２０部（４０モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
さらに、ブチルグリシジルエーテル｛和光純薬工業（株）製｝１３０部（１モル部）を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、１５０℃に昇温し、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）を得た。
【０１０５】
＜実施例２＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から５０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から５０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（２）を得た。この消泡剤（２）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１０６】
＜実施例３＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から７０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から３０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（３）を得た。この消泡剤（３）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１０７】
＜実施例４＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から９０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から１０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（４）を得た。この消泡剤（４）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１０８】
＜実施例５＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から９５部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から５部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（５）を得た。この消泡剤（５）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１０９】
＜実施例６＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から９９．９部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から０．１部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（６）を得た。この消泡剤（６）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１１０】
＜実施例７＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をメタノールのエチレンオキシド１モル／プロピレンオキシド２００モルブロック付加物（ａ２）８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をメタノールのエチレンオキシド５モル／メチルグリシジルエーテル（ｂ２）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（７）を得た。この消泡剤（７）のグリフィン法によるＨＬＢ値は３であった。
【０１１１】
なお、メタノールのエチレンオキシド１モル／プロピレンオキシド２００モルブロック付加物（ａ２）はグリセリン｛和光純薬工業（株）製｝９２部（１モル部）をメタノール３２部（１モル部）に変更したこと、プロピレンオキシド１１６０部（２０モル部）をエチレンオキシド４４部（１モル部）に変更したこと及びエチレンオキシド８８０部（２０モル部）をプロピレンオキシド１１６００部（２００モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして、調製した。
【０１１２】
メタノールのエチレンオキシド５モル／メチルグリシジルエーテル２モル（ｂ２）は以下のようにして得た。
メタノール｛和光純薬工業（株）製｝３２部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド２２０部（５モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、このマグネシウムシリケートを除去した。生成物はメタノールのエチレンオキシド５モル付加物であった。
得られたメタノールのエチレンオキシド５モル付加物２５２部（１モル部）及び塩化第２スズ｛和光純薬工業（株）製｝１部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
ついで、エピクロルヒドリン｛和光純薬工業（株）製｝１８５部（２モル部）を７０〜９０℃で３０分間かけて滴下反応した。滴下後温度を徐々に１２０℃に昇温し、２時間熟成して反応を完成させた後未反応のエピクロルヒドリンを７０〜８０℃で減圧留去した。続いてメタノールナトリウムメチラート１０８部（２モル部）を仕込み１２０〜１４０℃で４時間反応させた。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、このマグネシウムシリケートを除去し、メタノールのエチレンオキシド５モル／メチルグリシジルエーテル２モル（ｂ２）を得た。
【０１１３】
＜実施例８＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をエチレングリコールのプロピレンオキシド２００モル／エチレンオキシド１モルブロック付加物（ａ３）８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をエチレングリコールのエチレンオキシド３８モル／プロピレンオキシド１２モル／ラウリルグリシジルエーテル２モル付加物（ｂ３）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（８）を得た。この消泡剤（８）のグリフィン法によるＨＬＢ値は３であった。
【０１１４】
なお、エチレングリコールのプロピレンオキシド２００モル／エチレンオキシド１モルブロック付加物（ａ３）はグリセリン｛和光純薬工業（株）製｝９２部（１モル部）をエチレングリコール｛和光純薬工業（株）製｝６２部（１モル部）に変更したこと、プロピレンオキシド１１６０部（２０モル部）をプロピレンオキシド１１６００部（２００モル部）に変更したこと及びエチレンオキシド８８０部（２０モル部）をエチレンオキシド４４部（１モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして、調製した。
【０１１５】
エチレングリコールのエチレンオキシド３８モル／プロピレンオキシド１２モル／ラウリルグリシジルエーテル２モル付加物（ｂ３）は以下のようにして得た。
エチレングリコール｛和光純薬工業（株）製｝６２部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド１６７２部（３８モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
次いで、この温度でプロピレンオキシド６９６部（１２モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、このマグネシウムシリケートを除去した。生成物はエチレングリコールのエチレンオキシド３８モル／プロピレンオキシド１２モル付加物であった。
得られたチレングリコールのエチレンオキシド３８モル／プロピレンオキシド１２モル付加物２４３０部（１モル部）及び塩化第２スズ｛和光純薬工業（株）製｝１部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
ついで、エピクロルヒドリン｛和光純薬工業（株）製｝１８５部（２モル部）を７０〜９０℃で３０分間かけて滴下反応した。滴下後温度を徐々に１２０℃に昇温し、２時間熟成して反応を完成させた後未反応のエピクロルヒドリンを７０〜８０℃で減圧留去した。続いてラウリルアルコールナトリウムメチラート４１６部（２モル部）を仕込み１２０〜１４０℃で４時間反応させた。なお、ラウリルアルコールナトリウムメチラートはラウリルアルコール｛和光純薬工業（株）製｝３７２部（２モル部）にナトリウム｛和光純薬工業（株）製｝４６部（２モル部）を攪拌下、滴下することで得た。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、このマグネシウムシリケートを除去し、エチレングリコールのエチレンオキシド３８モル／プロピレンオキシド１２モル／ラウリルグリシジルエーテル２モル付加物（ｂ３）を得た。
【０１１６】
＜実施例９＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をソルビタンのα−オレフィンオキシド（炭素数２４〜２８）１００モル・エチレンオキシド５０モルランダム付加物（ａ４）８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をソルビタンのエチレンオキシド４モル／ブチレンオキシド６モル／オクタデシルグリシジルエーテル２モル付加物（ｂ４）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（９）を得た。この消泡剤（９）のグリフィン法によるＨＬＢ値は２であった。
【０１１７】
なお、ソルビタンのα−オレフィンオキシド（炭素数２４〜２８）１００モル・エチレンオキシド５０モルランダム付加物（ａ４）はグリセリン｛和光純薬工業（株）製｝９２部（１モル部）をソルビタン｛和光純薬工業（株）製｝１６４部（１モル部）に変更したこと、プロピレンオキシド１１６０部（２０モル部）をα−オレフィンオキシド（炭素数２０〜３０）｛Ｖｉｓｋｏｌｏｘ２４／２８，北村化学産業（株）製｝８５６００（１００モル部）に変更したこと、エチレンオキシド８８０部（２０モル部）をエチレンオキシド２２００部（５０モル部）に変更したこと、及びプロピレンオキシドを連続滴下した後エチレンオキシドを連続滴下するかわりにα−オレフィンオキシド（炭素数２０〜３０）とエチレンオキシドとを同時に連続滴下した以外、実施例１と同様にして、調製した。
【０１１８】
ソルビタンのエチレンオキシド４モル／ブチレンオキシド６モル／オクタデシルグリシジルエーテル２モル付加物（ｂ４）は以下のようにして得た。
エチレングリコール｛和光純薬工業（株）製｝６２部（１モル部）をソルビタン｛和光純薬工業（株）製｝１６４部（１モル部）に変更したこと、エチレンオキシド１６７２部（３８モル部）を１７６部（４モル部）に変更したこと、プロピレンオキシド６９６部（１２モル部）をブチレンオキシド４２部（６モル部）に変更したこと、ラウリルアルコールナトリウムメチラート４１６部（２モル部）をオクタデシルアルコールナトリウムメチラート２９０部（２モル部）に変更したこと以外、実施例８と同様にして、調製した。
【０１１９】
＜実施例１０＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をソルビトールのエチレンオキシド５０モル・ブチレンオキシド１００モルランダム付加物（ａ５）８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をソルビトールのエチレンオキシド５モル／プロピレンオキシド２５モル／α−オレフィンエポキシド（炭素数１０）２モル付加物（ｂ５）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１０）を得た。この消泡剤（１０）のグリフィン法によるＨＬＢ値は５であった。
【０１２０】
なお、ソルビトールのエチレンオキシド５０モル／ブチレンオキシド１００モルランダム付加物（ａ５）はグリセリン｛和光純薬工業（株）製｝９２部（１モル部）をソルビトール｛和光純薬工業（株）製｝１８２部（１モル部）に変更したこと、プロピレンオキシド１１６０部（２０モル部）をエチレンオキシド２２００部（５０モル部）に変更したこと、エチレンオキシド８０部（２０モル部）をブチレンオキシド７２００部（１００モル部）に変更したこと、及びプロピレンオキシドを連続滴下した後エチレンオキシドを連続滴下するかわりにエチレンオキシドとブチレンオキシドとを同時に連続滴下した以外、実施例１と同様にして、調製した。
【０１２１】
ソルビトールのエチレンオキシド５モル／プロピレンオキシド２５モル／α−オレフィンオキシド（炭素数１０）２モル付加物（ｂ５）は以下のようにして得た。
ソルビトール｛和光純薬工業（株）製｝１８２部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド２２０部（５モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
さらに、この温度でプロピレンオキシド１４５０部（２５モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、ソルビトールのエチレンオキシド５モル／プロピレンオキシド２５モル付加物を得た。
得られたソルビトールのエチレンオキシド５モル／プロピレンオキシド２５モル付加物１８５２部（１モル部）及びα−オレフィンエポキシド（炭素数１０）｛Ｖｉｓｋｏｌｏｘ１０，北村化学産業（株）製｝３１２部（２モル部）及び３フッ化ホウ素ジエチルエーテル｛和光純薬工業（株）製｝３部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、１５０℃に昇温し、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、ソルビトールのエチレンオキシド５モル／プロピレンオキシド２５モル／α−オレフィンオキシド（炭素数１０）２モル付加物（ｂ５）を得た。
【０１２２】
＜実施例１１＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をグリセリンのエチレンオキシド４０モル・α−オレフィンオキシド（炭素数２８）１０モルランダム付加物（ａ６）８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をグリセリンのエチレンオキシド４０モル／α−オレフィンオキシド（炭素数２２）２モル付加物（ｂ６）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１１）を得た。この消泡剤（１１）のグリフィン法によるＨＬＢ値は８であった。
【０１２３】
なお、グリセリンのエチレンオキシド４０モル・α−オレフィンオキシド（炭素数２８）１０モルランダム付加物（ａ６）は、プロピレンオキシド１１６０部（２０モル部）をエチレンオキシド１７６０部（４０モル部）に変更したこと、エチレンオキシド８８０部（２０モル部）をα−オレフィンオキシド（炭素数２０〜３０）｛Ｖｉｓｋｏｌｏｘ２４／２８，北村化学産業（株）製｝８５６０（１０モル部）に変更したこと、及びプロピレンオキシドを連続滴下した後エチレンオキシドを連続滴下するかわりにエチレンオキシドとα−オレフィンオキシドとを同時に連続滴下した以外、実施例１と同様にして、調製した。
【０１２４】
グリセリンのエチレンオキシド４０モル／α−オレフィンオキシド（炭素数２２）２モル付加物（ｂ６）は以下のようにして得た。
エチレンオキシド２７６部（１３モル部）を１７６０部（４０モル部）に変更したこと、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル｛和光純薬工業（株）製｝３７２部（２モル部）をα−オレフィンオキシド（炭素数２２）｛Ｖｉｓｋｏｌｏｘ２０／２４，北村化学産業（株）製｝６４８部（２モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして、調製した。
【０１２５】
＜実施例１２＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をブタノールのエチレンオキシド２０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ７）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１２）を得た。この消泡剤（１２）のグリフィン法によるＨＬＢ値は１１であった。
【０１２６】
なお、ブタノールのエチレンオキシド２０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ７）は、エチレンオキシド２２００部（５０モル部）及びプロピレンオキシド２３２０部（４０モル部）をエチレンオキシド８８０部（２０モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして調製した。
【０１２７】
＜実施例１３＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をブタノールのエチレンオキシド２５モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ８）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１３）を得た。この消泡剤（１３）のグリフィン法によるＨＬＢ値は１０であった。
【０１２８】
なお、ブタノールのエチレンオキシド２５モル／ブチルグリシジルエーテル２モル付加物（ｂ８）は、エチレンオキシド２２００部（５０モル部）及びプロピレンオキシド２３２０部（４０モル部）をエチレンオキシド１１００部（２５モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして調製した。
【０１２９】
＜実施例１４＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をブタノールのエチレンオキシド２００モル／ブチグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ９）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１４）を得た。この消泡剤（１４）のグリフィン法によるＨＬＢ値は１１であった。
【０１３０】
なお、ブタノールのエチレンオキシド２００モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ９）は、エチレンオキシド２２００部（５０モル部）及びプロピレンオキシド２３２０部（４０モル部）をエチレンオキシド８８００部（２００モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして調製した。
【０１３１】
＜実施例１５＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をブタノールのエチレンオキシド２５０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１０）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１５）を得た。この消泡剤（１５）のグリフィン法によるＨＬＢ値は１１であった。
【０１３２】
なお、ブタノールのエチレンオキシド２５０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１０）は、エチレンオキシド２２００部（５０モル部）及びプロピレンオキシド２３２０部（４０モル部）をエチレンオキシド１１０００部（２５０モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして調製した。
【０１３３】
＜実施例１６＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）の使用量を０．１部から８０部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）９９．９部をブタノールのエチレンオキシド１５０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１１）２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１６）を得た。この消泡剤（１６）のグリフィン法によるＨＬＢ値は１１であった。
【０１３４】
なお、ブタノールのエチレンオキシド１５０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（１０ｂ）は、エチレンオキシド２２００部（５０モル部）及びプロピレンオキシド２３２０部（４０モル部）をエチレンオキシド６６００部（１５０モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして調製した。
【０１３５】
＜実施例１７＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をメタノールのエチレンオキシド１モル／プロピレンオキシド２００モルブロック付加物（ａ２）８５部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から１５部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１７）を得た。この消泡剤（１７）のグリフィン法によるＨＬＢ値は１であった。
【０１３６】
＜実施例１８＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をグリセリンのエチレンオキシド２００モル／プロピレンオキシド１モルブロック付加物（ａ７）２５部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から７５部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１８）を得た。この消泡剤（１８）のグリフィン法によるＨＬＢ値は１２であった。
【０１３７】
なお、グリセリンのエチレンオキシド２００モル／プロピレンオキシド１モルブロック付加物（ａ７）はプロピレンオキシド１１６０部（２０モル部）をエチレンオキシド８８００部（２００モル部）に変更したこと及びエチレンオキシド８８０部（２０モル部）プロピレンオキシド５８部（1モル部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして、調製した。
【０１３８】
＜実施例１９＞
グリセリンのプロピレンオキシド４０モル／エチレンオキシド１０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をメタノールのエチレンオキシド１モル／プロピレンオキシド２００モルブロック付加物（ａ２）７９部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から２１部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（１９）を得た。この消泡剤（１７）のグリフィン法によるＨＬＢ値は２とであった。
【０１３９】
＜実施例２０＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）０．１部をメタノールのエチレンオキシド１モル／プロピレンオキシド２００モルブロック付加物（ａ２）３部に変更したこと、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）の使用量を９９．９部から９７部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（２０）を得た。この消泡剤（１８）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１４０】
＜実施例２１＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）７０部、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）２０部、ラウリルアルコールのエチレンオキシド５モル付加物（ｃ１）１０部を均一混合して、本発明の消泡剤（２１）を得た。
この消泡剤（２１）のグリフィン法によるＨＬＢ値は２であった。
【０１４１】
なお、ラウリルアルコールのエチレンオキシド５モル付加物（ｃ１）は以下のようにして得た。
ラウリルアルコール｛和光純薬工業（株）製｝１８６部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド２２０部（５モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、ラウリルアルコールのエチレンオキシド５モル付加物（ｃ１）を得た。
【０１４２】
＜実施例２２＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）７０部、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）２０部、ステアリルアルコールのプロピレンオキシド４モル／エチレンオキシド４６モルブロック付加物（ｃ２）１０部を均一混合して、本発明の消泡剤（２２）を得た。この消泡剤（２２）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１４３】
なお、ステアリルアルコールのプロピレンオキシド４モル／エチレンオキシド４６モルブロック付加物（ｃ２）は以下のようにして得た。
ステアリルアルコール｛和光純薬工業（株）製｝２７０部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でプロピレンオキシド２３２部（４モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
さらに、エチレンオキシド２０２４部（４６モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、ステアリルアルコールのプロピレンオキシド４モル／エチレンオキシド４６モルブロック付加物（ｃ２）を得た。
【０１４４】
＜実施例２３＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）７０部、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）２０部、メタノールのブチレンオキシド６モル／エチレンオキシド４モルブロック付加物（ｃ３）１０部を均一混合して、本発明の消泡剤（２３）を得た。この消泡剤（２３）のグリフィン法によるＨＬＢ値は８であった。
【０１４５】
なお、メタノールのブチレンオキシド６モル／エチレンオキシド４モルブロック付加物（ｃ３）は以下のようにして得た。
メタノール｛和光純薬工業（株）製｝３２部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でブチレンオキシド４３２部（６モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
さらに、エチレンオキシド１７６部（４モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、メタノールのブチレンオキシド６モル／エチレンオキシド４モルブロック付加物（ｃ３）を得た。
【０１４６】
＜実施例２４＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）７０部、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）２０部、トリアコンシルアルコールのエチレンオキシド１１モル／プロピレンオキシド１９モルブロック付加物（ｃ４）１０部を均一混合して、本発明の消泡剤（２４）を得た。この消泡剤（２４）のグリフィン法によるＨＬＢ値は８であった。
【０１４７】
なお、トリアコンシルアルコールのエチレンオキシド１１モル／プロピレンオキシド１９モルブロック付加物（ｃ４）は以下のようにして得た。
トリアコンシルアルコール｛和光純薬工業（株）製｝４３８部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド４８４部（１１モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
さらに、プロピレンオキシド１１０２部（１９モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、トリアコンシルアルコールのエチレンオキシド１１モル／プロピレンオキシド１９モルブロック付加物（ｃ４）を得た。
【０１４８】
＜実施例２５＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）７０部、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）２０部、オレイルアルコールのエチレンオキシド１付加物（ｃ５）１０部を均一混合して、本発明の消泡剤（２５）を得た。この消泡剤（２５）のグリフィン法によるＨＬＢ値は８であった。
【０１４９】
なお、オレイルアルコールのエチレンオキシド１付加物（ｃ５）は以下のようにして得た。
オレイルアルコール｛和光純薬工業（株）製｝２６８部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド４４部（１モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、オレイルアルコールのエチレンオキシド１付加物（ｃ５）を得た。
【０１５０】
＜実施例２６＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）７０部、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）２０部、２-エチルヘキシルアルコールのエチレンオキシド５７モル／プロピレンオキシド４３モルブロック付加物（ｃ６）１０部を均一混合して、本発明の消泡剤（２６）を得た。この消泡剤（２６）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１５１】
なお、２-エチルヘキシルアルコールのエチレンオキシド５７モル／プロピレンオキシド４３モルブロック付加物（ｃ６）は以下のようにして得た。
２-エチルヘキシルアルコール｛和光純薬工業（株）製｝１３０部（１モル部）及び水酸化カリウム｛和光純薬工業（株）製｝１５部を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１００℃に昇温）した後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。
次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド２５０８部（５７モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
さらに、プロピレンオキシド２４９４部（４３モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。
そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１１５部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、２-エチルヘキシルアルコールのエチレンオキシド５７モル／プロピレンオキシド４３モルブロック付加物（ｃ６）を得た。
【０１５２】
＜実施例２７＞
グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物のオレイン酸モノエステル（ａ８）２０部と、ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）８０部とを均一混合して、本発明の消泡剤（２７）を得た。この消泡剤（２７）のグリフィン法によるＨＬＢ値は９であった。
【０１５３】
なお、グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物のオレイン酸エステル（ａ８）は以下のようにして得た。
オレイン酸｛和光純薬工業（株）製｝２９４部（１モル部）、グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物（ａ１）２１３２部（１モル部）及びパラトルエンスルホン酸｛試薬特級、和光純薬工業（株）製｝８．６部（０．０５モル部）を均一混合しながら、窒素置換及び加熱（１３０℃）した後、生成する水を除去しながら１３０℃で２０時間反応を行い、グリセリンのプロピレンオキシド２０モル／エチレンオキシド２０モルブロック付加物のオレイン酸エステル混合物（モノエステル、ジエステル及びトリエステル等の混合物）（ａ８）を得た。
【０１５４】
＜実施例２８＞
水溶性高分子｛ポリビニルアルコールＰＶＡ−２１７（重合度１７００、ケン化度９４％以上）、クラレ（株）製）、最長径１ｍｍくらいの粉粒体｝２４．９部を高速攪拌｛ホソカワミクロン（株）製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ｝しながら、実施例１で得た消泡剤（１）０．１部をスプレー噴霧により加えた後、７０℃で３０分間混合して本発明の樹脂（１）を得た。
【０１５５】
＜実施例２９〜５４＞
実施例２〜２７で得た消泡剤（２）〜（２７）を用いて、実施例２８と同様にして、本発明の樹脂（２）〜（２７）を得た。
【０１５６】
＜比較例１＞
ブタノールのエチレンオキシド５０モル・プロピレンオキシド４０モル／ブチルグリシジルエーテル１モル付加物（ｂ１）を比較用の消泡剤（Ｈ１）とした。
【０１５７】
＜比較例２＞
比較例１で得た消泡剤（Ｈ１）を用いて、実施例２８と同様にして、比較用の樹脂（Ｈ１）を得た。
【０１５８】
実施例及び比較例で得た樹脂（１）〜（２７）及び（Ｈ１）について、消泡性及び透明性を評価し、これらの結果を表１に示した。
【０１５９】
＜消泡性＞
脱イオン水５００部及び評価試料（実施例又は比較例で得た樹脂）２０部を均一混合しながら、９０℃まで昇温した後、９０℃で１時間均一混合し、約２５℃に冷却して試験液を得た。
底部に抜き取り口のある１リットルのメスシリンダーに試験液５００ｍｌを入れ、底部から循環ポンプを通じて１．０リットル／分で試験液を抜き出すと共に、メスシリンダー上部へ導き、試験液の液面へ垂直に液面から１３０ｍｍの高さから落下させて、試験液を循環させた。そして、循環を開始して１０分経過後に、試験液及び泡の容量を泡容量Ｖ１（ｍｌ）として読み取った。引き続き、循環を止め、１０分間静置した後の泡容量（Ｖ２）を読み取った。
なお、試験液の温度は、６０℃に保った。
【０１６０】
脱イオン水５００部及び水溶性高分子｛ポリビニルアルコールＰＶＡ−２１７（重合度１７００、ケン化度９４％以上）、クラレ（株）製）｝２０部を均一混合しながら、９０℃まで昇温した後、９０℃で１時間均一混合し、約２５℃に冷却して得た消泡剤を含まない試験液を用いて、同様にして読み取った値をブランクとした。
【０１６１】
試験装置については、パフォーマンス・ケミカルスの機能シリーズＮｏ．５、「泡を立てる・泡を消す 起泡・消泡機能編」｛１８頁、図１６サーキュレーション試験器；三洋化成工業（株）１９９９年発行｝等が参考となる。
【０１６２】
＜透明性＞
脱イオン水５００部及び評価試料（実施例又は比較例で得た樹脂）２０部を均一混合しながら、９０℃まで昇温した後、９０℃で１時間均一混合し、約２５℃に冷却して試験液を得た。
また、脱イオン水５００部及び水溶性高分子｛ポリビニルアルコールＰＶＡ−２１７（重合度１７００、ケン化度９４％以上）、クラレ（株）製）｝２０部を均一混合しながら、９０℃まで昇温した後、９０℃で１時間均一混合し、約２５℃に冷却して得た消泡剤を含まない試験液をブランクとした。
試験液の透明性を波長５９０ｎｍにて透過率（％）を測定した（３０℃、６０℃）。
【０１６３】
【表１】
【０１６４】
本発明の消泡剤（実施例１〜２７）は、比較用の消泡剤に比較して、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）に対する消泡性と、被消泡体（特に水溶性高分子を含有する水溶液）中における透明性とのいずれも著しく優れており、消泡性及び透明性のバランスに著しく優れていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及び一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）を含有してなることを特徴とする消泡剤。
Ｒ１｛−（ＯＡ１）ｘ（ＯＡ２）ｙ−Ｏ−Ｑ｝ｓ （１）
Ｒ１は活性水素化合物から水素原子を除いた反応残基、ＯＡ１及びＯＡ２は炭素数２〜２８のオキシアルキレン基、ｘは１〜２００の整数、ｙは１〜２００の整数、ｓは１〜６の整数、Ｑはアシル基又は水素原子を表す。
【化１】
Ｒ２は活性水素化合物から水素原子を除いた反応残基、ＯＡ３は炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｘは−ＣＨ２ＯＲ３又は−Ｒ３で表される基（Ｒ３は炭素数１〜２２の１価の炭化水素基）、ｍは１〜３００の整数、ｐは１〜６の整数、ｎは０〜５の整数（ただしｐ＞ｎ）を示す。
【請求項２】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）の含有量が０．１〜９９．９重量％、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の含有量が０．１〜９９．９重量％である請求項１に記載の消泡剤。
【請求項３】
Ｒ１が炭素数１〜２４の１〜６価アルコールである請求項１又は２に記載の消泡剤。
【請求項４】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）から構成される混合物のグリフィン法によるＨＬＢ値が１〜１２である請求項１〜３のいずれかに記載の消泡剤。
【請求項５】
さらに一般式（３）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）を含有してなる請求項１〜４のいずれかに記載の消泡剤。
Ｒ４−（ＯＡ３）ｚ−ＯＨ （３）
Ｒ４はアルキル基、アルケニル基又は水素原子、ＯＡ３は炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｚは１〜１００の整数を表す。
【請求項６】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）から構成される混合物のグリフィン法によるＨＬＢ値が１〜１２である請求項５に記載の消泡剤。
【請求項７】
水溶性高分子及び請求項１〜６５のいずれかに記載の消泡剤を含有してなる樹脂。
【請求項１】
一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及び一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）を含有してなることを特徴とする消泡剤。
Ｒ１｛−（ＯＡ１）ｘ（ＯＡ２）ｙ−Ｏ−Ｑ｝ｓ （１）
Ｒ１は活性水素化合物から水素原子を除いた反応残基、ＯＡ１及びＯＡ２は炭素数２〜２８のオキシアルキレン基、ｘは１〜２００の整数、ｙは１〜２００の整数、ｓは１〜６の整数、Ｑはアシル基又は水素原子を表す。
【化１】
Ｒ２は活性水素化合物から水素原子を除いた反応残基、ＯＡ３は炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｘは−ＣＨ２ＯＲ３又は−Ｒ３で表される基（Ｒ３は炭素数１〜２２の１価の炭化水素基）、ｍは１〜３００の整数、ｐは１〜６の整数、ｎは０〜５の整数（ただしｐ＞ｎ）を示す。
【請求項２】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）の含有量が０．１〜９９．９重量％、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の含有量が０．１〜９９．９重量％である請求項１に記載の消泡剤。
【請求項３】
Ｒ１が炭素数１〜２４の１〜６価アルコールである請求項１又は２に記載の消泡剤。
【請求項４】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）から構成される混合物のグリフィン法によるＨＬＢ値が１〜１２である請求項１〜３のいずれかに記載の消泡剤。
【請求項５】
さらに一般式（３）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）を含有してなる請求項１〜４のいずれかに記載の消泡剤。
Ｒ４−（ＯＡ３）ｚ−ＯＨ （３）
Ｒ４はアルキル基、アルケニル基又は水素原子、ＯＡ３は炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｚは１〜１００の整数を表す。
【請求項６】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｃ）から構成される混合物のグリフィン法によるＨＬＢ値が１〜１２である請求項５に記載の消泡剤。
【請求項７】
水溶性高分子及び請求項１〜６５のいずれかに記載の消泡剤を含有してなる樹脂。
【公開番号】特開２０１０−１７９２７７（Ｐ２０１０−１７９２７７Ａ）
【公開日】平成２２年８月１９日（２０１０．８．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２７２１４（Ｐ２００９−２７２１４）
【出願日】平成２１年２月９日（２００９．２．９）
【出願人】（０００１０６４３８）サンノプコ株式会社 (124)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年８月１９日（２０１０．８．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月９日（２００９．２．９）
【出願人】（０００１０６４３８）サンノプコ株式会社 (124)
【Ｆターム（参考）】
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