液体漂白剤組成物
【課題】泥汚れに対する向上した洗浄力を有する液体漂白剤組成物の提供。
【解決手段】以下を含む液体漂白剤組成物：Ａ）過酸化水素、Ｂ）ホスホン酸系金属捕捉剤、Ｃ）下記式（Ｉ）で表される溶剤：
Ｄ）下記構造式（II）で表される構成単位を有した、重量平均分子量が１０，０００〜４０，０００である高分子化合物：
・・・（ＩＩ） （Ｘは、Ｏ−又はＣＨ２ＣＯＯ−）。
【解決手段】以下を含む液体漂白剤組成物：Ａ）過酸化水素、Ｂ）ホスホン酸系金属捕捉剤、Ｃ）下記式（Ｉ）で表される溶剤：
Ｄ）下記構造式（II）で表される構成単位を有した、重量平均分子量が１０，０００〜４０，０００である高分子化合物：
・・・（ＩＩ） （Ｘは、Ｏ−又はＣＨ２ＣＯＯ−）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体漂白剤組成物、特に衣類等に付着した泥汚れを落とす洗浄の際に使用する液体漂白剤組成物の発明に関する。
【背景技術】
【０００２】
泥汚れは、洗濯用洗剤のみを用いた通常の洗浄では落としにくく、特に繊維のように形状が複雑な部分に付いた泥汚れを落とすのは非常に困難である。そこで、泥汚れを除去することを目的とする洗浄の場合、洗浄を補助するための組成物、特に漂白剤組成物を使用することや、いくつかの洗浄方法を組み合わせた洗浄を適用することが検討されている。
このような漂白剤組成物及び洗浄方法については、例えば特許文献１に、洗剤を用いて洗浄する前に泥汚れに塗布する液体漂白剤組成物が提案されており、また、特許文献２に、特定の有機酸と特定のアニオン界面活性剤とを含む泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物で洗浄した後、石鹸含有洗浄剤組成物で洗浄する方法などが開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−８０８９５号公報
【特許文献２】特開２００４−２９２５７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記漂白剤組成物及び洗浄方法を用いた場合においても、泥汚れを完全に落とすことは困難であり、泥汚れに対するさらなる洗浄力を有する組成物が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記問題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定配合の漂白剤組成物が、泥汚れに対する洗浄力を向上させることを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、以下を含む液体漂白剤組成物に関する：
Ａ）過酸化水素、
Ｂ）ホスホン酸系金属捕捉剤、
Ｃ）下記式（Ｉ）で表される溶剤：
【化１】
（式中、Ｒ1はＨ又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖を有するアルキル基、Ｐｈはフェニル基、Ｒ2は炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖を有するアルキレン基を意味し、ｍは１又は２であり、ｎは１〜４であり、ｍ＝２である場合にはｎは同一又は異なる数値であることができる）
Ｄ）下記構造式（II）で表される構成単位を有した、重量平均分子量が１０，０００〜４０，０００である高分子化合物：
【化２】
・・・（ＩＩ）
（Ｘは、Ｏ-又はＣＨ2ＣＯＯ-）。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、泥汚れに対する洗浄力を向上する液体漂白剤組成物を提供する。前記液体漂白剤組成物は洗浄補助剤として使用することが可能であり、特にこれを用いて洗浄前の被洗物を前処理し又は被洗物の洗浄中に添加して、洗浄剤組成物とともに被洗物を洗浄することにより、優れた泥汚れ洗浄力を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
液体漂白剤組成物
本発明の液体漂白剤組成物は、前記Ａ〜Ｄ成分を必須成分として含み、及び必要に応じてその他液体漂白剤組成物に用いることが可能ないかなる添加剤も添加することができる。以下に、液体漂白剤組成物の各成分及びその配合量について、詳細に説明する。
【０００８】
Ａ成分
Ａ成分は、過酸化水素である。本発明の漂白剤組成物に対して、過酸化水素を配合することにより、洗浄効果、特に被洗物の汚れを落とす効果、中でも漂白効果を向上できる。本発明の漂白剤組成物に対して添加する過酸化水素は、純粋な過酸化水素であっても、過酸化水素を含む水溶液であってもよい。本発明においては、製造時の取扱性及び入手の容易性等に鑑み、過酸化水素の水溶液を使用することが好ましい。例えば三菱ガス化学（株）の３５％過酸化水素等が市場から入手できる。
【０００９】
Ｂ成分
Ｂ成分は、ホスホン酸系金属補足剤である。本発明の漂白剤組成物に対して、ホスホン酸系金属補足剤を配合することにより、洗浄力、特に泥汚れ中の無機物や金属イオンを補足して泥汚れの洗浄力を向上させ、加えて漂白剤組成物の保存安定性を向上できる。このようなホスホン酸系金属補足剤の具体的な例としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体又はそれらの塩が挙げられる。本発明においては、中でも、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸を使用することが好ましく、特に泥汚れに含まれる金属イオンの影響を抑制する効果の点から、キレート効率の指標とされているキレート安定度定数（Ｋ）の対数値（ｌｏｇＫ）が大きい１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸を使用することが好ましい。
【００１０】
Ｃ成分
Ｃ成分は、以下の式Ｉの構造を有する溶剤である。
【化３】
式Ｉで表すような溶剤を液体漂白剤組成物に対して添加することにより、液体漂白剤組成物の泥汚れに対する浸透性を向上し、ひいては泥汚れに対する洗浄力を向上させることができる。これは、Ｃ成分である上記溶剤の親水性と疎水性のバランスがとれていることによると考えられる。本発明で使用するＣ成分としての溶媒と比較して、使用する溶媒の親水性が高い場合、又は疎水性が高い場合には、泥汚れに対する洗浄力を確保することが困難となる傾向にある。
式Ｉにおいて、Ｒ1はＨ又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖を有するアルキル基を意味する。Ｒ1であるアルキル基は、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が該当する。本発明におけるＲ1は、特にＨ又はメチル基、さらに好ましくはＨであることが、泥汚れ洗浄力の点から好ましい。
式Ｉにおいて、Ｐｈはフェニル基を意味する。
【００１１】
式Ｉにおいて、Ｒ2は炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖を有するアルキレン基を意味する。Ｒ2であるアルキレン基は、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソプロピレン基、イソブチレン基が該当する。本発明におけるＲ2は、特にエチレン基又はプロピレン基であることが、泥汚れ洗浄力の点から好ましく、更に好ましくはエチレン基である。
式Ｉにおいてｎは１〜４であり、２〜４の範囲にあることがさらに好ましい。ｎを１以上とすることにより上記溶剤に親水性を付与することができる。一方ｎを４以下とすることにより、溶剤の親水性を過度に上げることが無く、適度な親水性を溶剤に与えることができる。従って、ｎの数値が上記範囲にある場合、Ｃ成分の親水性と疎水性のバランスが良好となり、結果として良好な泥汚れ洗浄力が発揮される。
式Iにおいて、ｍは１又は２である。ｍが２である時には、ｎは１であることが好ましい。またｍが２である場合において、ｎの数は同一又は異なることができるが、ｎの数が同一であることが泥汚れ洗浄力の点から好ましい。
式Ｉで表される溶剤の具体的な例は、ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル（ｎ＝１〜４、ｍ＝１）、ポリオキシプロピレンモノフェニルエーテル（ｎ＝１〜３、ｍ＝１）、1，４−ビス（２’−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン（ｎ＝１、ｍ＝２）、ポリオキシプロピレンモノメチルフェニルエーテル（ｎ＝１〜３、ｍ＝１）が挙げられる。これらの中でも特に、ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル（ｎ＝１〜４、ｍ＝１）を使用することが、泥汚れ洗浄力の観点からより好ましい。
【００１２】
Ｄ成分
Ｄ成分は、以下の式ＩＩを構成単位とする高分子化合物である。
【化４】
・・・（ＩＩ）
ここで、Ｘは、Ｏ-又はＣＨ2ＣＯＯ-を意味する。尚、Ｄ成分を供給する原料及び本発明にかかる液体漂白剤組成物に含まれる、他の材料・ｐＨ等の条件により、上記式ＩＩの化合物が塩（例えば、Ｘにプロトン、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が位置して成る塩）の形態を取る場合がある。本発明におけるＤ成分は、このような塩の形態にある高分子化合物も含むものとする。
前記高分子の重量平均分子量は、１０，０００〜４０，０００の範囲にある。
本発明において使用するＤ成分は、例えばＸがＯ-である単量体からなるＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＳＰＥＣＩＡＬＩＴＹ ＰＲＯＤＵＣＴＳ ＩＮＣ．製の「クロマボンド Ｓ−４００（商品名）」（重量平均分子量２４,０００〜３４,０００）や、ＸがＣＨ2ＣＯＯ-である単量体からなる同社の「クロマボンド Ｓ−１００（商品名）」（重量平均分子量：１０,０００〜４０,０００）が挙げられる。本発明においては、洗浄力、特に泥汚れに対する洗浄力を向上させる観点から、ＸがＯ-である単量体からなるもの、例えばクロマボンド Ｓ−４００（商品名）を使用することが特に好ましい。
【００１３】
Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ成分の含有量
本発明の液体漂白剤組成物の組成において、上記Ａ〜Ｄ成分は本発明の目的を達成することを条件としていかなる配合量で配合することができる。しかしながら、本発明の目的をより良く達成するためには、上記各成分を以下の配合量で配合することがより好ましい。
Ａ成分である過酸化水素は、液体漂白剤組成物中に、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％の範囲において含まれる。Ａ成分の配合量を０．１質量％以上とすることにより、液体漂白剤組成物の泥汚れ除去に関する効果、特に漂白効果を発揮することができる。一方、１０質量％以下とすることにより、漂白効果を保持し、かつ取扱、特に家庭における取扱の容易な液体漂白剤組成物を得ることができる。
Ｂ成分であるホスホン酸系金属補足剤は、液体漂白剤組成物中に、０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜１０質量％、さらに好ましくは０．５〜５質量％の範囲において含まれる。Ｂ成分の配合量を０．１質量％以上とすることにより、被洗物に付着した泥汚れ中の無機物や金属イオンを補足する効果が高まり、泥汚れに対する洗浄力が向上する。一方、１０質量％以下とすることにより、上記Ｂ成分を添加することによる効果を保持しつつ、良好な液外観及び保存安定性を有する液体漂白剤組成物を得ることができる。
【００１４】
Ｃ成分である式Ｉの溶剤は、液体漂白剤組成物中に、０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％の範囲において含まれる。Ｃ成分の配合量を０．１質量％以上とすることにより、液体漂白剤組成物の泥汚れに対する浸透性を向上し、ひいては液体漂白剤組成物の泥汚れの洗浄力を向上できる。一方、５質量％以下とすることにより、上記Ｃ成分を添加することによる効果を保持しつつ、液体漂白剤組成物の良好な粘度を維持することが可能となる。特に、本発明の液体漂白剤組成物においては、Ｃ成分を上記範囲として粘度を適性に保つことで、前処理用の漂白剤組成物、特に洗浄前に被洗物に直接塗布する漂白剤組成物として好適に使用することができる。
Ｄ成分である高分子は、液体漂白剤組成物中に、０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％の範囲において含まれる。Ｄ成分の配合量を０．１質量％以上とすることにより、液体漂白剤組成物の泥汚れに対する洗浄力を良好に発揮することができる。一方、５質量％以下とすることにより、上記Ｄ成分を添加することによる効果を保持しつつ、液体漂白剤組成物の良好な粘度を維持することが可能となる。
【００１５】
その他添加剤
本発明の液体漂白剤組成物に対しては、本発明の目的を逸脱しない限りにおいては、漂白剤組成物に対して配合されるその他の展開剤を、特に制限無く配合することができる。
（1）界面活性剤
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤の、漂白剤組成物に対して配合することができるいかなる界面活性剤も該当する。
アニオン性界面活性剤は、例えば直鎖若しくは分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；二級アルキルスルホン酸塩；直鎖又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル塩；直鎖又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均付加モル数０．５〜８モルのオキシエチレンが付加されたアルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩；高級脂肪酸塩等が該当する。前記塩は、例えばナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。前記塩のうちでもアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
非イオン界面活性剤は、例えば以下の構造式にて示される非イオン界面活性剤が該当する。
Ｒ3−Ｏ（Ｒ4Ｏ）nＨ
ここで、Ｒ3は炭素数８〜１６、好ましくは炭素数１０〜１４の直鎖又は分岐鎖を有するアルキル基又はアルケニル基である。炭素数が８以上であることにより洗浄力が良好となり、一方、炭素数が１６以下であることにより溶解性が向上する。なかでも、アルキル基が好ましく、具体的にはオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基が好ましく挙げられ、ドデシル基、テトラデシル基が特に好ましい。Ｒ4Ｏはオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシペンチレン基等を意味する。なかでも、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基が好ましい。これらの基の１又は２以上を組み合わせたものを使用することができる。ｎは３〜１５の範囲である。上記以外にアルキル（ポリ）グリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルオキシエチレンプロピレンブロック重合体、脂肪酸モノグリセライド等を非イオン性界面活性剤として使用することができる。
カチオン界面活性剤は、例えばモノ長鎖炭化水素型第４級アンモニウム塩、ジ長鎖炭化水素型第４級アンモニウム塩等の各種第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤は、例えばカルボキシベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
界面活性剤を液体漂白剤組成物に対して添加する場合には、０．５〜４０質量％とすることが好ましく、３〜４０質量％とすることがより好ましく、８〜３０質量％とすることがさらに好ましい。界面活性剤の配合量を上記範囲とすることにより保存安定性を向上し、かつさらなる洗浄力を液体漂白剤組成物に対して付与することができる。
【００１６】
（2）漂白活性化剤
本発明では、漂白活性化剤として、例えばテトラアセチルエチレンジアミン、ペンタアセチルグルコース、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ウンデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタノイルオキシ安息香酸、ノナノイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、ウンデカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシ安息香酸、オクタノイルオキシベンゼン、ノナノイルオキシベンゼン、デカノイルオキシベンゼン、ウンデカノイルオキシベンゼン、ドデカノイルオキシベンゼン等の有機過酸前駆体等を、単独又は２以上を組み合わせて使用できる。なかでも、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシ安息香酸が好ましい。漂白活性化剤を配合する場合においては、配合量を０．１〜５質量％とすることが好ましく、０．１〜２質量％とすることがより好ましい。配合量を上記範囲とすることにより、良好な洗浄力を発揮すると共に、液体漂白剤組成物の安定性を確保することが可能となる。
【００１７】
（3）ラジカルトラップ剤
本発明においては、過酸化水素の分解を抑制すること等を目的として、ラジカルトラップ剤を配合することができる。ラジカルトラップ剤としては、例えば以下のようなものが挙げられる。
フェノール系ラジカルトラップ剤とは、フェノール及びフェノール誘導体であり、該フェノール誘導体としては、フェノール性のＯＨ基を有する化合物、フェノール性のＯＨ基のエステル誘導体、エーテル誘導体等が好ましく挙げられる。なお、置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれでもよい。なかでも、フェノール性のＯＨ基を有する化合物がより好ましい。そのなかでも、さらに好ましい化合物は、「Ｇ．Ｅ．Ｐｅｎｋｅｔｈ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ」，７，５１２〜５２１頁（１９５７）に記載された酸化還元電位（Ｏ．Ｐ．）０が１．２５Ｖ以下の化合物であり、特に好ましくは０．７５Ｖ以下の化合物である。
上記化合物のなかでも、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、４−メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等が好ましく挙げられ、４−メトキシフェノールが特に好ましく挙げられる。これらラジカルトラップ剤は、１種単独又は２種以上適宜組み合わせて使用することができる。
ラジカルトラップ剤を配合する場合においては、０．０１〜６質量％、より好ましくは０．０５〜１質量％配合する。ラジカルトラップ剤を上記範囲で配合することにより、良好な過酸化水素分解抑制効果を発揮することができる。
【００１８】
（4）ソイルリリースポリマー
本発明においては、ソイルリリースポリマーとして、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位と、ポリオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物（共重合体）を配合することができる。なお、重合は、ランダム重合であってもよく、ブロック重合であってもよく、なかでもブロック重合したものが好ましい。
アルキレンテレフタレートとしては、エチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート等、又はそれらの混合物が挙げられ、なかでもエチレンテレフタレートが好ましい。
アルキレンイソフタレートとしては、エチレンイソフタレート、プロピレンイソフタレート、ブチレンイソフタレート等、またはそれらの混合物が挙げられ、なかでもエチレンイソフタレートが好ましい。
ポリオキシアルキレンとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン等が挙げられ、なかでもポリオキシエチレンが好ましい。
ソイルリリースポリマーを配合する場合においては、０．１〜３質量％、好ましくは０．２〜２質量％配合される。
【００１９】
（5）ｐＨ調整剤
本発明の液体漂白剤組成物は、ｐＨ調整剤を配合することができる。ｐＨ調整剤は、具体的には塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；ｐ−トルエンスルホン酸、クエン酸、ホスホン酸誘導体等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニアを単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。ｐＨ調整剤の添加量は、液体漂白剤組成物に求められるｐＨの範囲を達成するために必要とされる量を、適宜選択して配合することができる。
【００２０】
（6）ハイドロトロープ剤
本発明の液体漂白剤組成物に対しては、ハイドロトロープ剤を配合することができる。前記ハイドロトロープ剤としては、具体的にはエタノール、イソプロパノール等の１価アルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類等を単独又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。ハイドロトロープ剤を配合する場合には、０．１〜１０質量％の範囲で配合することが好ましい。
（7）無機塩類
たとえば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を組成物の粘度、保存安定性などの物性調整を目的として、適宜添加することが可能である。
【００２１】
液体漂白剤組成物の製造方法
本発明において、液体漂白剤組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、常法に準じて製造することができる。
例えば、前記Ａ〜Ｄ成分と任意成分とを、各成分の純分換算量で所望の配合量になるように水（イオン交換水）に溶解して混合し、ｐＨ調整剤（酸性物質、アルカリ性物質）を用いて所定ｐＨになるように調整することにより、製造することができる。
【００２２】
本発明の液体漂白剤組成物
本発明の液体漂白剤組成物は、ｐＨが２〜７の範囲にあることが、泥汚れに対する洗浄力、保存安定性等の観点から好ましい。
また、本発明の液体漂白剤組成物は、洗浄する前の被洗物に対する前処理において使用することも、被洗物を洗浄する際に添加する事も可能である。前記前処理は、液体漂白剤組成物を直接被洗物に塗布する方法や液体漂白剤組成物を含む水等に被洗物を浸漬すること等を含むが、本発明の液体漂白剤組成物については、泥汚れに対する洗浄効果の点から、被洗物に直接塗布する前処理における使用に、特に適している。
本発明の液体漂白剤組成物について、以下に具体的な例を示してさらに詳細に説明する。尚、以下の例が本発明の範囲を何ら限定しないことは言うまでもない。また、他に記載のない限り、「％」「部」と記載する場合には、それぞれ「質量％」「質量部」を意味するものとする。さらに、配合表における各原料の配合量は、全て純分である。
【実施例】
【００２３】
（モデル黒土泥汚れ布の調製）
汚垢布（試験布）の調製は次のように行った。家庭園芸用ふるい通し黒土（ｋｙｏｔｏｃｈｉｙａ製）０．５ｇを靴底（ダンロップモータースポーツ製・品番：ＲＢ−１９３）に敷き、これを綿白靴下（綿：８２％、ナイロン：１５％、ポリウレタン：２％、ポリエステル：１％、ユニクロ製・品番：０４２１８３）で１５０分着用することにより汚染した。片足当り10枚に分割した汚染布の反射率を、反射率計（日本電色社工業製 ＳＥ ２０００）にて測定し、反射率が２０±３以内になるように選定したものを汚染布とした。
（洗浄力の評価方法）
得られた汚垢布（モデル黒土泥汚れ布）各５枚に、以下の表１において示す各例の液体漂白剤組成物を汚垢布全体に０．１２ｍＬずつ塗布し、５分間放置した後、該汚垢布をＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ機（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）内に投入し、浴比３０倍で、４°ＤＨ水道水と、洗剤濃度が６３３ｐｐｍとなるようにＪＩＳ指標洗剤を入れた。
なお、「ＪＩＳ指標洗剤」とは、ＪＩＳ Ｋ ３３６２に規定されるような、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム１５質量％、ゼオライト１７質量％、珪酸ナトリウム５質量％、炭酸ナトリウム７質量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム１質量％、硫酸ナトリウム ５５質量％からなる洗剤である。
そして、１２０ｒｐｍで、２５℃・１０分間撹拌した後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分間脱水した。その後、２５℃での流水すすぎを２分間行い、１分間脱水をし、アイロンにより乾燥した。
次いで、乾燥後の汚垢布の反射率を、反射率計により測定し、漂白力（％）を下記数式１で表される式で算出し、該漂白力を基準として、下記評価基準に基づいてそれぞれの組成物の汚れに対する洗浄力を評価した。
なお、下記式１において、「原布」は汚染前の布を意味する。また、洗浄力の評価は、汚垢布５枚の平均値から求めた。
【数１】
【００２４】
【表１】
【表２】
【００２５】
＊１ 三菱瓦斯化学社製 ３５％水溶液
＊２ 1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸（商品名 フェリオックス ライオン社製）
＊３ エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸（ＢＲＩＱＵＥＳＴ ４２２；オルブライトウィルソン社製）６０％品
＊４ フェニルポリオキシエチレンアルコール（Ｒ1：Ｈ、Ｒ2：エチレン、ｎ＝２、ｍ＝１ 商品名 フェニルジグリコール 日本乳化剤社製） ９０％品
＊５ フェニルポリオキシエチレンアルコール（Ｒ1：Ｈ、Ｒ2：エチレン、ｎ＝４、ｍ＝１ 商品名 ＰＨ−４０ 三洋化成工業社製） １００％品
＊６ ＩＳＰ社製 クロマボンドＳ-１００ ３８％品
＊７ ＩＳＰ社製 クロマボンドＳ-４００ ３８％品
＊８ 炭素数１０〜１４アルキルベンゼンスルホン酸（ライポンＬＨ−２００；ライオン社製 ９６％品）
＊９ クラリアント社製 Ｈｏｓｔａｐｕｒ ＳＡＳ ３０ ３０%品
＊１０ ノニオン界面活性剤（ライオン（株）製）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、Ｙｉは、Ｒ5−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nav−Ｈ （1）
上記一般式（１）のノニオン界面活性剤の合計質量に対するｎav−２からｎav＋２範囲に含まれるノニオン界面活性剤の合計質量の割合である。
Ｙｉ＝８４（％）、アルキル基；Ｃ１２、ＥＯ平均付加モル数＝５、９０％品
＊１１ クラリアント社製 ＳＲＮ−１７０、７０％品
＊１２ ４-メトキシフェノール（商品名 ＭＱ−Ｆ 川口化学社製）、１００％品
＊１３ 香料成分：特開２００３−２６８３９８号公報、表７〜１４に記載の香料組成物Ｄ
＊１４ ６２．５％硫酸（日産化学工業社製）、２５％水酸化ナトリウム（旭硝子社製）
＊１５ エチレングリコール （関東化学社製）９９．５％品
＊１６ シクロヘキサノール （関東化学社製）９８％品
【００２６】
上記表１に示すように、本発明の範囲に属する実施例１〜８においては良好な漂白力を示しており、本発明の液体漂白剤組成物が有する、泥汚れに対する高い洗浄力を示している。
これに対して、本発明の範囲から外れる比較例１〜４においては、ある程度の漂白力は示すものの、その性能は本発明の範囲にある液体漂白剤組成物を用いた場合と比較すると低く、本発明にかかる液体漂白剤組成物の洗浄力の高さを証明する。
又、比較例５においては本発明のＣ成分よりもより親水性であるエチレングリコールが、及び比較例６においては本発明のＣ成分よりもより疎水性であるシクロヘキサノールがＣ成分の代わりに使用されているが、実施例と比較するといずれも漂白力が低く洗浄力に劣ることが明らかである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体漂白剤組成物、特に衣類等に付着した泥汚れを落とす洗浄の際に使用する液体漂白剤組成物の発明に関する。
【背景技術】
【０００２】
泥汚れは、洗濯用洗剤のみを用いた通常の洗浄では落としにくく、特に繊維のように形状が複雑な部分に付いた泥汚れを落とすのは非常に困難である。そこで、泥汚れを除去することを目的とする洗浄の場合、洗浄を補助するための組成物、特に漂白剤組成物を使用することや、いくつかの洗浄方法を組み合わせた洗浄を適用することが検討されている。
このような漂白剤組成物及び洗浄方法については、例えば特許文献１に、洗剤を用いて洗浄する前に泥汚れに塗布する液体漂白剤組成物が提案されており、また、特許文献２に、特定の有機酸と特定のアニオン界面活性剤とを含む泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物で洗浄した後、石鹸含有洗浄剤組成物で洗浄する方法などが開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−８０８９５号公報
【特許文献２】特開２００４−２９２５７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記漂白剤組成物及び洗浄方法を用いた場合においても、泥汚れを完全に落とすことは困難であり、泥汚れに対するさらなる洗浄力を有する組成物が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記問題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定配合の漂白剤組成物が、泥汚れに対する洗浄力を向上させることを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、以下を含む液体漂白剤組成物に関する：
Ａ）過酸化水素、
Ｂ）ホスホン酸系金属捕捉剤、
Ｃ）下記式（Ｉ）で表される溶剤：
【化１】
（式中、Ｒ1はＨ又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖を有するアルキル基、Ｐｈはフェニル基、Ｒ2は炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖を有するアルキレン基を意味し、ｍは１又は２であり、ｎは１〜４であり、ｍ＝２である場合にはｎは同一又は異なる数値であることができる）
Ｄ）下記構造式（II）で表される構成単位を有した、重量平均分子量が１０，０００〜４０，０００である高分子化合物：
【化２】
・・・（ＩＩ）
（Ｘは、Ｏ-又はＣＨ2ＣＯＯ-）。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、泥汚れに対する洗浄力を向上する液体漂白剤組成物を提供する。前記液体漂白剤組成物は洗浄補助剤として使用することが可能であり、特にこれを用いて洗浄前の被洗物を前処理し又は被洗物の洗浄中に添加して、洗浄剤組成物とともに被洗物を洗浄することにより、優れた泥汚れ洗浄力を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
液体漂白剤組成物
本発明の液体漂白剤組成物は、前記Ａ〜Ｄ成分を必須成分として含み、及び必要に応じてその他液体漂白剤組成物に用いることが可能ないかなる添加剤も添加することができる。以下に、液体漂白剤組成物の各成分及びその配合量について、詳細に説明する。
【０００８】
Ａ成分
Ａ成分は、過酸化水素である。本発明の漂白剤組成物に対して、過酸化水素を配合することにより、洗浄効果、特に被洗物の汚れを落とす効果、中でも漂白効果を向上できる。本発明の漂白剤組成物に対して添加する過酸化水素は、純粋な過酸化水素であっても、過酸化水素を含む水溶液であってもよい。本発明においては、製造時の取扱性及び入手の容易性等に鑑み、過酸化水素の水溶液を使用することが好ましい。例えば三菱ガス化学（株）の３５％過酸化水素等が市場から入手できる。
【０００９】
Ｂ成分
Ｂ成分は、ホスホン酸系金属補足剤である。本発明の漂白剤組成物に対して、ホスホン酸系金属補足剤を配合することにより、洗浄力、特に泥汚れ中の無機物や金属イオンを補足して泥汚れの洗浄力を向上させ、加えて漂白剤組成物の保存安定性を向上できる。このようなホスホン酸系金属補足剤の具体的な例としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体又はそれらの塩が挙げられる。本発明においては、中でも、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸を使用することが好ましく、特に泥汚れに含まれる金属イオンの影響を抑制する効果の点から、キレート効率の指標とされているキレート安定度定数（Ｋ）の対数値（ｌｏｇＫ）が大きい１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸を使用することが好ましい。
【００１０】
Ｃ成分
Ｃ成分は、以下の式Ｉの構造を有する溶剤である。
【化３】
式Ｉで表すような溶剤を液体漂白剤組成物に対して添加することにより、液体漂白剤組成物の泥汚れに対する浸透性を向上し、ひいては泥汚れに対する洗浄力を向上させることができる。これは、Ｃ成分である上記溶剤の親水性と疎水性のバランスがとれていることによると考えられる。本発明で使用するＣ成分としての溶媒と比較して、使用する溶媒の親水性が高い場合、又は疎水性が高い場合には、泥汚れに対する洗浄力を確保することが困難となる傾向にある。
式Ｉにおいて、Ｒ1はＨ又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖を有するアルキル基を意味する。Ｒ1であるアルキル基は、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が該当する。本発明におけるＲ1は、特にＨ又はメチル基、さらに好ましくはＨであることが、泥汚れ洗浄力の点から好ましい。
式Ｉにおいて、Ｐｈはフェニル基を意味する。
【００１１】
式Ｉにおいて、Ｒ2は炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖を有するアルキレン基を意味する。Ｒ2であるアルキレン基は、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソプロピレン基、イソブチレン基が該当する。本発明におけるＲ2は、特にエチレン基又はプロピレン基であることが、泥汚れ洗浄力の点から好ましく、更に好ましくはエチレン基である。
式Ｉにおいてｎは１〜４であり、２〜４の範囲にあることがさらに好ましい。ｎを１以上とすることにより上記溶剤に親水性を付与することができる。一方ｎを４以下とすることにより、溶剤の親水性を過度に上げることが無く、適度な親水性を溶剤に与えることができる。従って、ｎの数値が上記範囲にある場合、Ｃ成分の親水性と疎水性のバランスが良好となり、結果として良好な泥汚れ洗浄力が発揮される。
式Iにおいて、ｍは１又は２である。ｍが２である時には、ｎは１であることが好ましい。またｍが２である場合において、ｎの数は同一又は異なることができるが、ｎの数が同一であることが泥汚れ洗浄力の点から好ましい。
式Ｉで表される溶剤の具体的な例は、ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル（ｎ＝１〜４、ｍ＝１）、ポリオキシプロピレンモノフェニルエーテル（ｎ＝１〜３、ｍ＝１）、1，４−ビス（２’−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン（ｎ＝１、ｍ＝２）、ポリオキシプロピレンモノメチルフェニルエーテル（ｎ＝１〜３、ｍ＝１）が挙げられる。これらの中でも特に、ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル（ｎ＝１〜４、ｍ＝１）を使用することが、泥汚れ洗浄力の観点からより好ましい。
【００１２】
Ｄ成分
Ｄ成分は、以下の式ＩＩを構成単位とする高分子化合物である。
【化４】
・・・（ＩＩ）
ここで、Ｘは、Ｏ-又はＣＨ2ＣＯＯ-を意味する。尚、Ｄ成分を供給する原料及び本発明にかかる液体漂白剤組成物に含まれる、他の材料・ｐＨ等の条件により、上記式ＩＩの化合物が塩（例えば、Ｘにプロトン、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が位置して成る塩）の形態を取る場合がある。本発明におけるＤ成分は、このような塩の形態にある高分子化合物も含むものとする。
前記高分子の重量平均分子量は、１０，０００〜４０，０００の範囲にある。
本発明において使用するＤ成分は、例えばＸがＯ-である単量体からなるＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＳＰＥＣＩＡＬＩＴＹ ＰＲＯＤＵＣＴＳ ＩＮＣ．製の「クロマボンド Ｓ−４００（商品名）」（重量平均分子量２４,０００〜３４,０００）や、ＸがＣＨ2ＣＯＯ-である単量体からなる同社の「クロマボンド Ｓ−１００（商品名）」（重量平均分子量：１０,０００〜４０,０００）が挙げられる。本発明においては、洗浄力、特に泥汚れに対する洗浄力を向上させる観点から、ＸがＯ-である単量体からなるもの、例えばクロマボンド Ｓ−４００（商品名）を使用することが特に好ましい。
【００１３】
Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ成分の含有量
本発明の液体漂白剤組成物の組成において、上記Ａ〜Ｄ成分は本発明の目的を達成することを条件としていかなる配合量で配合することができる。しかしながら、本発明の目的をより良く達成するためには、上記各成分を以下の配合量で配合することがより好ましい。
Ａ成分である過酸化水素は、液体漂白剤組成物中に、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％の範囲において含まれる。Ａ成分の配合量を０．１質量％以上とすることにより、液体漂白剤組成物の泥汚れ除去に関する効果、特に漂白効果を発揮することができる。一方、１０質量％以下とすることにより、漂白効果を保持し、かつ取扱、特に家庭における取扱の容易な液体漂白剤組成物を得ることができる。
Ｂ成分であるホスホン酸系金属補足剤は、液体漂白剤組成物中に、０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜１０質量％、さらに好ましくは０．５〜５質量％の範囲において含まれる。Ｂ成分の配合量を０．１質量％以上とすることにより、被洗物に付着した泥汚れ中の無機物や金属イオンを補足する効果が高まり、泥汚れに対する洗浄力が向上する。一方、１０質量％以下とすることにより、上記Ｂ成分を添加することによる効果を保持しつつ、良好な液外観及び保存安定性を有する液体漂白剤組成物を得ることができる。
【００１４】
Ｃ成分である式Ｉの溶剤は、液体漂白剤組成物中に、０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％の範囲において含まれる。Ｃ成分の配合量を０．１質量％以上とすることにより、液体漂白剤組成物の泥汚れに対する浸透性を向上し、ひいては液体漂白剤組成物の泥汚れの洗浄力を向上できる。一方、５質量％以下とすることにより、上記Ｃ成分を添加することによる効果を保持しつつ、液体漂白剤組成物の良好な粘度を維持することが可能となる。特に、本発明の液体漂白剤組成物においては、Ｃ成分を上記範囲として粘度を適性に保つことで、前処理用の漂白剤組成物、特に洗浄前に被洗物に直接塗布する漂白剤組成物として好適に使用することができる。
Ｄ成分である高分子は、液体漂白剤組成物中に、０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％の範囲において含まれる。Ｄ成分の配合量を０．１質量％以上とすることにより、液体漂白剤組成物の泥汚れに対する洗浄力を良好に発揮することができる。一方、５質量％以下とすることにより、上記Ｄ成分を添加することによる効果を保持しつつ、液体漂白剤組成物の良好な粘度を維持することが可能となる。
【００１５】
その他添加剤
本発明の液体漂白剤組成物に対しては、本発明の目的を逸脱しない限りにおいては、漂白剤組成物に対して配合されるその他の展開剤を、特に制限無く配合することができる。
（1）界面活性剤
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤の、漂白剤組成物に対して配合することができるいかなる界面活性剤も該当する。
アニオン性界面活性剤は、例えば直鎖若しくは分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；二級アルキルスルホン酸塩；直鎖又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル塩；直鎖又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均付加モル数０．５〜８モルのオキシエチレンが付加されたアルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩；高級脂肪酸塩等が該当する。前記塩は、例えばナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。前記塩のうちでもアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
非イオン界面活性剤は、例えば以下の構造式にて示される非イオン界面活性剤が該当する。
Ｒ3−Ｏ（Ｒ4Ｏ）nＨ
ここで、Ｒ3は炭素数８〜１６、好ましくは炭素数１０〜１４の直鎖又は分岐鎖を有するアルキル基又はアルケニル基である。炭素数が８以上であることにより洗浄力が良好となり、一方、炭素数が１６以下であることにより溶解性が向上する。なかでも、アルキル基が好ましく、具体的にはオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基が好ましく挙げられ、ドデシル基、テトラデシル基が特に好ましい。Ｒ4Ｏはオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシペンチレン基等を意味する。なかでも、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基が好ましい。これらの基の１又は２以上を組み合わせたものを使用することができる。ｎは３〜１５の範囲である。上記以外にアルキル（ポリ）グリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルオキシエチレンプロピレンブロック重合体、脂肪酸モノグリセライド等を非イオン性界面活性剤として使用することができる。
カチオン界面活性剤は、例えばモノ長鎖炭化水素型第４級アンモニウム塩、ジ長鎖炭化水素型第４級アンモニウム塩等の各種第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤は、例えばカルボキシベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
界面活性剤を液体漂白剤組成物に対して添加する場合には、０．５〜４０質量％とすることが好ましく、３〜４０質量％とすることがより好ましく、８〜３０質量％とすることがさらに好ましい。界面活性剤の配合量を上記範囲とすることにより保存安定性を向上し、かつさらなる洗浄力を液体漂白剤組成物に対して付与することができる。
【００１６】
（2）漂白活性化剤
本発明では、漂白活性化剤として、例えばテトラアセチルエチレンジアミン、ペンタアセチルグルコース、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ウンデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタノイルオキシ安息香酸、ノナノイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、ウンデカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシ安息香酸、オクタノイルオキシベンゼン、ノナノイルオキシベンゼン、デカノイルオキシベンゼン、ウンデカノイルオキシベンゼン、ドデカノイルオキシベンゼン等の有機過酸前駆体等を、単独又は２以上を組み合わせて使用できる。なかでも、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシ安息香酸が好ましい。漂白活性化剤を配合する場合においては、配合量を０．１〜５質量％とすることが好ましく、０．１〜２質量％とすることがより好ましい。配合量を上記範囲とすることにより、良好な洗浄力を発揮すると共に、液体漂白剤組成物の安定性を確保することが可能となる。
【００１７】
（3）ラジカルトラップ剤
本発明においては、過酸化水素の分解を抑制すること等を目的として、ラジカルトラップ剤を配合することができる。ラジカルトラップ剤としては、例えば以下のようなものが挙げられる。
フェノール系ラジカルトラップ剤とは、フェノール及びフェノール誘導体であり、該フェノール誘導体としては、フェノール性のＯＨ基を有する化合物、フェノール性のＯＨ基のエステル誘導体、エーテル誘導体等が好ましく挙げられる。なお、置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれでもよい。なかでも、フェノール性のＯＨ基を有する化合物がより好ましい。そのなかでも、さらに好ましい化合物は、「Ｇ．Ｅ．Ｐｅｎｋｅｔｈ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ」，７，５１２〜５２１頁（１９５７）に記載された酸化還元電位（Ｏ．Ｐ．）０が１．２５Ｖ以下の化合物であり、特に好ましくは０．７５Ｖ以下の化合物である。
上記化合物のなかでも、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、４−メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等が好ましく挙げられ、４−メトキシフェノールが特に好ましく挙げられる。これらラジカルトラップ剤は、１種単独又は２種以上適宜組み合わせて使用することができる。
ラジカルトラップ剤を配合する場合においては、０．０１〜６質量％、より好ましくは０．０５〜１質量％配合する。ラジカルトラップ剤を上記範囲で配合することにより、良好な過酸化水素分解抑制効果を発揮することができる。
【００１８】
（4）ソイルリリースポリマー
本発明においては、ソイルリリースポリマーとして、アルキレンテレフタレート単位及び／又はアルキレンイソフタレート単位と、ポリオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物（共重合体）を配合することができる。なお、重合は、ランダム重合であってもよく、ブロック重合であってもよく、なかでもブロック重合したものが好ましい。
アルキレンテレフタレートとしては、エチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート等、又はそれらの混合物が挙げられ、なかでもエチレンテレフタレートが好ましい。
アルキレンイソフタレートとしては、エチレンイソフタレート、プロピレンイソフタレート、ブチレンイソフタレート等、またはそれらの混合物が挙げられ、なかでもエチレンイソフタレートが好ましい。
ポリオキシアルキレンとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン等が挙げられ、なかでもポリオキシエチレンが好ましい。
ソイルリリースポリマーを配合する場合においては、０．１〜３質量％、好ましくは０．２〜２質量％配合される。
【００１９】
（5）ｐＨ調整剤
本発明の液体漂白剤組成物は、ｐＨ調整剤を配合することができる。ｐＨ調整剤は、具体的には塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；ｐ−トルエンスルホン酸、クエン酸、ホスホン酸誘導体等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニアを単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。ｐＨ調整剤の添加量は、液体漂白剤組成物に求められるｐＨの範囲を達成するために必要とされる量を、適宜選択して配合することができる。
【００２０】
（6）ハイドロトロープ剤
本発明の液体漂白剤組成物に対しては、ハイドロトロープ剤を配合することができる。前記ハイドロトロープ剤としては、具体的にはエタノール、イソプロパノール等の１価アルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類等を単独又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。ハイドロトロープ剤を配合する場合には、０．１〜１０質量％の範囲で配合することが好ましい。
（7）無機塩類
たとえば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を組成物の粘度、保存安定性などの物性調整を目的として、適宜添加することが可能である。
【００２１】
液体漂白剤組成物の製造方法
本発明において、液体漂白剤組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、常法に準じて製造することができる。
例えば、前記Ａ〜Ｄ成分と任意成分とを、各成分の純分換算量で所望の配合量になるように水（イオン交換水）に溶解して混合し、ｐＨ調整剤（酸性物質、アルカリ性物質）を用いて所定ｐＨになるように調整することにより、製造することができる。
【００２２】
本発明の液体漂白剤組成物
本発明の液体漂白剤組成物は、ｐＨが２〜７の範囲にあることが、泥汚れに対する洗浄力、保存安定性等の観点から好ましい。
また、本発明の液体漂白剤組成物は、洗浄する前の被洗物に対する前処理において使用することも、被洗物を洗浄する際に添加する事も可能である。前記前処理は、液体漂白剤組成物を直接被洗物に塗布する方法や液体漂白剤組成物を含む水等に被洗物を浸漬すること等を含むが、本発明の液体漂白剤組成物については、泥汚れに対する洗浄効果の点から、被洗物に直接塗布する前処理における使用に、特に適している。
本発明の液体漂白剤組成物について、以下に具体的な例を示してさらに詳細に説明する。尚、以下の例が本発明の範囲を何ら限定しないことは言うまでもない。また、他に記載のない限り、「％」「部」と記載する場合には、それぞれ「質量％」「質量部」を意味するものとする。さらに、配合表における各原料の配合量は、全て純分である。
【実施例】
【００２３】
（モデル黒土泥汚れ布の調製）
汚垢布（試験布）の調製は次のように行った。家庭園芸用ふるい通し黒土（ｋｙｏｔｏｃｈｉｙａ製）０．５ｇを靴底（ダンロップモータースポーツ製・品番：ＲＢ−１９３）に敷き、これを綿白靴下（綿：８２％、ナイロン：１５％、ポリウレタン：２％、ポリエステル：１％、ユニクロ製・品番：０４２１８３）で１５０分着用することにより汚染した。片足当り10枚に分割した汚染布の反射率を、反射率計（日本電色社工業製 ＳＥ ２０００）にて測定し、反射率が２０±３以内になるように選定したものを汚染布とした。
（洗浄力の評価方法）
得られた汚垢布（モデル黒土泥汚れ布）各５枚に、以下の表１において示す各例の液体漂白剤組成物を汚垢布全体に０．１２ｍＬずつ塗布し、５分間放置した後、該汚垢布をＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ機（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）内に投入し、浴比３０倍で、４°ＤＨ水道水と、洗剤濃度が６３３ｐｐｍとなるようにＪＩＳ指標洗剤を入れた。
なお、「ＪＩＳ指標洗剤」とは、ＪＩＳ Ｋ ３３６２に規定されるような、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム１５質量％、ゼオライト１７質量％、珪酸ナトリウム５質量％、炭酸ナトリウム７質量％、カルボキシメチルセルロースナトリウム１質量％、硫酸ナトリウム ５５質量％からなる洗剤である。
そして、１２０ｒｐｍで、２５℃・１０分間撹拌した後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分間脱水した。その後、２５℃での流水すすぎを２分間行い、１分間脱水をし、アイロンにより乾燥した。
次いで、乾燥後の汚垢布の反射率を、反射率計により測定し、漂白力（％）を下記数式１で表される式で算出し、該漂白力を基準として、下記評価基準に基づいてそれぞれの組成物の汚れに対する洗浄力を評価した。
なお、下記式１において、「原布」は汚染前の布を意味する。また、洗浄力の評価は、汚垢布５枚の平均値から求めた。
【数１】
【００２４】
【表１】
【表２】
【００２５】
＊１ 三菱瓦斯化学社製 ３５％水溶液
＊２ 1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸（商品名 フェリオックス ライオン社製）
＊３ エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸（ＢＲＩＱＵＥＳＴ ４２２；オルブライトウィルソン社製）６０％品
＊４ フェニルポリオキシエチレンアルコール（Ｒ1：Ｈ、Ｒ2：エチレン、ｎ＝２、ｍ＝１ 商品名 フェニルジグリコール 日本乳化剤社製） ９０％品
＊５ フェニルポリオキシエチレンアルコール（Ｒ1：Ｈ、Ｒ2：エチレン、ｎ＝４、ｍ＝１ 商品名 ＰＨ−４０ 三洋化成工業社製） １００％品
＊６ ＩＳＰ社製 クロマボンドＳ-１００ ３８％品
＊７ ＩＳＰ社製 クロマボンドＳ-４００ ３８％品
＊８ 炭素数１０〜１４アルキルベンゼンスルホン酸（ライポンＬＨ−２００；ライオン社製 ９６％品）
＊９ クラリアント社製 Ｈｏｓｔａｐｕｒ ＳＡＳ ３０ ３０%品
＊１０ ノニオン界面活性剤（ライオン（株）製）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、Ｙｉは、Ｒ5−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nav−Ｈ （1）
上記一般式（１）のノニオン界面活性剤の合計質量に対するｎav−２からｎav＋２範囲に含まれるノニオン界面活性剤の合計質量の割合である。
Ｙｉ＝８４（％）、アルキル基；Ｃ１２、ＥＯ平均付加モル数＝５、９０％品
＊１１ クラリアント社製 ＳＲＮ−１７０、７０％品
＊１２ ４-メトキシフェノール（商品名 ＭＱ−Ｆ 川口化学社製）、１００％品
＊１３ 香料成分：特開２００３−２６８３９８号公報、表７〜１４に記載の香料組成物Ｄ
＊１４ ６２．５％硫酸（日産化学工業社製）、２５％水酸化ナトリウム（旭硝子社製）
＊１５ エチレングリコール （関東化学社製）９９．５％品
＊１６ シクロヘキサノール （関東化学社製）９８％品
【００２６】
上記表１に示すように、本発明の範囲に属する実施例１〜８においては良好な漂白力を示しており、本発明の液体漂白剤組成物が有する、泥汚れに対する高い洗浄力を示している。
これに対して、本発明の範囲から外れる比較例１〜４においては、ある程度の漂白力は示すものの、その性能は本発明の範囲にある液体漂白剤組成物を用いた場合と比較すると低く、本発明にかかる液体漂白剤組成物の洗浄力の高さを証明する。
又、比較例５においては本発明のＣ成分よりもより親水性であるエチレングリコールが、及び比較例６においては本発明のＣ成分よりもより疎水性であるシクロヘキサノールがＣ成分の代わりに使用されているが、実施例と比較するといずれも漂白力が低く洗浄力に劣ることが明らかである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含む液体漂白剤組成物：
Ａ）過酸化水素、
Ｂ）ホスホン酸系金属捕捉剤、
Ｃ）下記式（Ｉ）で表される溶剤：
【化１】
（式中、Ｒ1はＨ又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖を有するアルキル基、Ｐｈはフェニル基、Ｒ2は炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖を有するアルキレン基を意味し、ｍは１又は２であり、ｎは１〜４であり、ｍ＝２である場合にはｎは同一又は異なる数値であることができる）
Ｄ）下記構造式（II）で表される構成単位を有する、重量平均分子量が１０，０００〜４０，０００である高分子化合物：
【化２】
・・・（ＩＩ）
（Ｘは、Ｏ-又はＣＨ2ＣＯＯ-）
【請求項２】
前記Ｃ成分のＲ1がＨ、Ｒ2がエチレン基であり、ｍ＝１、ｎ＝２〜４である、請求項１の液体漂白剤組成物。
【請求項１】
以下を含む液体漂白剤組成物：
Ａ）過酸化水素、
Ｂ）ホスホン酸系金属捕捉剤、
Ｃ）下記式（Ｉ）で表される溶剤：
【化１】
（式中、Ｒ1はＨ又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖を有するアルキル基、Ｐｈはフェニル基、Ｒ2は炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖を有するアルキレン基を意味し、ｍは１又は２であり、ｎは１〜４であり、ｍ＝２である場合にはｎは同一又は異なる数値であることができる）
Ｄ）下記構造式（II）で表される構成単位を有する、重量平均分子量が１０，０００〜４０，０００である高分子化合物：
【化２】
・・・（ＩＩ）
（Ｘは、Ｏ-又はＣＨ2ＣＯＯ-）
【請求項２】
前記Ｃ成分のＲ1がＨ、Ｒ2がエチレン基であり、ｍ＝１、ｎ＝２〜４である、請求項１の液体漂白剤組成物。
【公開番号】特開２００９−３５５８５（Ｐ２００９−３５５８５Ａ）
【公開日】平成２１年２月１９日（２００９．２．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１９８８９７（Ｐ２００７−１９８８９７）
【出願日】平成１９年７月３１日（２００７．７．３１）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年２月１９日（２００９．２．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月３１日（２００７．７．３１）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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