液体現像剤、現像剤カートリッジ、画像形成方法、及び画像形成装置
【課題】最低定着温度を低く抑えることと、得られた画像の保存性の向上と、が両立される液体現像剤を提供する。
【解決手段】キャリア液と、前記キャリア液に分散されたトナー粒子であって、結着樹脂とラジカル重合性化合物とを含み、前記ラジカル重合性化合物は、２５℃において液体の化合物であり、かつ、前記キャリア液５０質量部と前記ラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させる条件下において前記ラジカル重合性化合物の少なくとも一部が前記キャリア液に溶解しない難溶性を示す化合物である、トナー粒子と、を有する液体現像剤である。
【解決手段】キャリア液と、前記キャリア液に分散されたトナー粒子であって、結着樹脂とラジカル重合性化合物とを含み、前記ラジカル重合性化合物は、２５℃において液体の化合物であり、かつ、前記キャリア液５０質量部と前記ラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させる条件下において前記ラジカル重合性化合物の少なくとも一部が前記キャリア液に溶解しない難溶性を示す化合物である、トナー粒子と、を有する液体現像剤である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤、現像剤カートリッジ、画像形成方法、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、脂肪族炭化水素溶媒中に着色剤と、特定の構造を有するモノマー若しくはその重合体と多官能アクリレートモノマー或いはその重合体とを含む組成物又はこれらの共重合体と、を主成分とした紫外線定着性トナーが分散されてなることを特徴とする静電写真用液体現像剤が開示されている。
【０００３】
特許文献２には、絶縁性液体中に、主として樹脂材料で構成されたトナー粒子が分散した液体現像剤であって、前記絶縁性液体が特定の不飽和脂肪酸モノエステルを含み、前記絶縁性液体中における前記不飽和脂肪酸モノエステルの含有量、前記絶縁性液体の体積低効率、及び前記樹脂材料の重量平均分子量Ｍｗが特定の範囲である液体現像剤が開示されている。
【０００４】
特許文献３には、電気絶縁性非水キャリア液体に、少なくとも１種の熱可塑性樹脂と脂肪族ポリエステルオリゴマーを特定の含有比で含有するトナー粒子を少なくとも懸濁分散させてなる電子写真用液体現像剤が開示されている。
【０００５】
特許文献４には、イオン架橋された無定形ビニル重合体と、パラフィンワックスと、特定の構造を有するアルキレンビス脂肪酸アミドワックスとを含有してなることを特徴とする、乾式の静電像現像用トナーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公平６−２５８７５号公報
【特許文献２】特開２００８−２６５７１号公報
【特許文献３】特開平３−２７１７５２号公報
【特許文献４】特開平１−１６１２５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、最低定着温度を低く抑えることと、得られた画像の保存性の向上と、が両立される液体現像剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
キャリア液と、
前記キャリア液に分散されたトナー粒子であって、結着樹脂とラジカル重合性化合物とを含み、前記ラジカル重合性化合物は、２５℃において液体の化合物であり、かつ、前記キャリア液５０質量部と前記ラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させる条件下において前記ラジカル重合性化合物の少なくとも一部が前記キャリア液に溶解しない難溶性を示す化合物である、トナー粒子と、
を有する液体現像剤である。
【０００９】
請求項２に係る発明は、
前記ラジカル重合性化合物は、１分子中に重合性基を２以上有する、請求項１に記載の液体現像剤である。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
さらに重合開始剤を含む、請求項１又は請求項２に記載の液体現像剤である。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の液体現像剤が収容された現像剤カートリッジである。
【００１２】
請求項５に係る発明は、
潜像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成工程と、
前記潜像保持体の表面に形成された前記潜像を、現像剤保持体の表面に保持された請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記潜像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、
前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着工程と、
前記定着画像に刺激を付与する刺激付与工程と、
を有する、画像形成方法である。
【００１３】
請求項６に係る発明は、
前記トナー像及び前記刺激付与工程によって前記刺激が付与される前の前記定着画像の少なくとも一方に重合開始剤を添加する重合開始剤添加工程をさらに有する、請求項５に記載の画像形成方法である。
【００１４】
請求項７に係る発明は、
潜像保持体と、
前記潜像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の液体現像剤が収容されるとともに、現像剤保持体を有し、前記潜像保持体の表面に形成された前記潜像を、前記現像剤保持体の表面に保持された前記液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、
前記潜像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、
前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、
前記定着画像に刺激を付与する刺激付与手段と、
を有する画像形成装置である。
【００１５】
請求項８に係る発明は、
前記トナー像及び前記刺激付与手段によって前記刺激が付与される前の前記定着画像の少なくとも一方に重合開始剤を添加する重合開始剤添加手段をさらに有する、請求項７に記載の画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１６】
請求項１に係る発明によれば、トナー粒子が前記ラジカル重合性化合物を含まない場合に比べ、最低定着温度を低く抑えることと、得られた画像の保存性の向上と、が両立される。
【００１７】
請求項２に係る発明によれば、前記ラジカル重合性化合物が１分子中に重合性基を１つ有する場合に比べ、得られた画像の保存性が向上する。
【００１８】
請求項３に係る発明によれば、液体現像剤が重合開始剤を含まない場合に比べ、重合開始剤添加工程を別途設けなくても保存性の良好な画像が形成される。
【００１９】
請求項４から請求項８に係る発明によれば、トナー粒子が前記ラジカル重合性化合物を含まない場合に比べ、最低定着温度を低く抑えることと、得られた画像の保存性の向上と、が両立される。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
［液体現像剤］
本実施形態に係る液体現像剤は、キャリア液と、前記キャリア液に分散されたトナー粒子と、を有し、前記トナー粒子は、結着樹脂と、ラジカル重合性化合物と、を含む。そして前記ラジカル重合性化合物は、２５℃において液体の化合物であり、かつ、前記キャリア液５０質量部と前記ラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させる条件下において前記ラジカル重合性化合物の少なくとも一部が前記キャリア液に溶解しない難溶性を示す化合物である。
以下、「２５℃において液体」であることを「液状」であると称する場合があり、２５℃において液体の化合物を「液状化合物」と称する場合がある。また、キャリア液５０質量部とラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させる条件下において前記ラジカル重合性化合物の少なくとも一部が前記キャリア液に溶解しない難溶性を示すことを、「ラジカル重合性化合物がキャリア液に対して難溶である」と表現する場合がある。
【００２２】
ここで、ラジカル重合性化合物がキャリア液に対して難溶であるかどうかは、以下のようにして確認する。具体的には、例えば、キャリア液５０質量部とラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させて得られた混合液を、１０分攪拌し、ラジカル重合性化合物の溶け残りの有無を目視で判断し、溶け残りが目視で確認される場合を「難溶」とする。
【００２３】
本実施形態の液体現像剤は、上記構成であることにより、トナー粒子が前記ラジカル重合性化合物を含まない場合に比べ、最低定着温度を低く抑えることと、得られた画像の保存性の向上と、が両立される。その理由は定かではないが、以下のように推測される。
本実施形態では、トナー粒子中に液状のラジカル重合性化合物を含むことにより、前記ラジカル重合性化合物の可塑化効果によって結着樹脂が可塑化されると考えられる。そのため、前記ラジカル重合性化合物を含まない場合（すなわち、ラジカル重合性化合物を含まない場合や、液状ではなく固体のラジカル重合性化合物を含む場合等）に比べ、より低い温度でも定着されるようになり、画像が定着される温度範囲の下限値（以下「最低定着温度」と称する場合がある）が下がると考えられる。
【００２４】
また本実施形態では、キャリア液に難溶であるラジカル重合性化合物を含んでいるため、例えばキャリア液に難溶ではない（キャリア液５０質量部とラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させたときにキャリア液に溶解しないラジカル重合性化合物が存在しない）場合に比べて、トナー粒子中に高濃度でラジカル重合性化合物が存在しやすく、上記可塑化効果が得られやすいと考えられる。
具体的には、キャリア液に難溶ではないラジカル重合性化合物を用いると、製造過程でトナー粒子中にラジカル重合性化合物を含有させても、トナー粒子をキャリア液に分散させることでラジカル重合性化合物がキャリア液に溶け出しやすいと考えられる。そのため、トナー粒子中にラジカル重合性化合物が存在しにくく、ラジカル重合性化合物による上記可塑化効果は得られにくいと考えられる。
【００２５】
これに対して本実施形態では、キャリア液に難溶であるラジカル重合性化合物を用いるため、予めラジカル重合性化合物を内添したトナー粒子中をキャリア液に分散させてもラジカル重合性化合物がキャリア液に溶け出しにくいと考えられる。また本実施形態では、キャリア液に難溶であるラジカル重合性化合物を用いるため、トナー粒子をキャリア液に分散させた後にラジカル重合性化合物を添加しても、キャリア液中のラジカル重合性化合物がトナー粒子に吸収されやすいと考えられる。このように、キャリア液に難溶であるラジカル重合性化合物を用いることで、キャリア液に難溶ではないラジカル重合性化合物を用いた場合に比べ、ラジカル重合性化合物をトナー粒子中に存在させやすくなり、上記可塑化効果が得られやすくなると考えられる。
【００２６】
そして本実施形態では、トナー粒子中に上記ラジカル重合性化合物を含むため、画像に刺激を付与してラジカルを発生させることでラジカル重合性化合物が反応し、画像が硬化すると考えられる。そのため本実施形態では、ラジカル重合性化合物を含まない場合（例えば、ラジカル重合性化合物以外の可塑剤を用いた場合）に比べて、保存性の良好な画像が形成されると考えられる。
以上のように、本実施形態では、トナー粒子が上記ラジカル重合性化合物を含まない場合に比べ、最低定着温度を低く抑えることと、得られた画像の保存性の向上と、が両立されると推測される。
【００２７】
なお、上記画像に付与する刺激は、用いるラジカル重合性化合物に応じて選択されるものであり、ラジカル重合性化合物のラジカル重合反応が生じるものであれば限定されないが、具体的には、例えば、放射線、熱等が挙げられる。また放射線としては、例えば、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などが挙げられる。これらのうち紫外線又は可視光線を用いる形態が、コストが抑えられ、安全性も高いと考えられる。また放射線として紫外線、可視光線等を使用する場合は、ラジカル重合性化合物の重合を開始するための重合開始剤や増感剤を併用してもよい。
【００２８】
本実施形態では、１分子中に重合性基を２以上有するラジカル重合性化合物（以下、「２官能以上のラジカル重合性化合物」と称する場合がある）を用いることにより、１分子中に重合性基を１つ有するラジカル重合性化合物を用いる場合に比べ、得られた画像の保存性がさらに向上する。その理由は定かではないが、ラジカル重合性化合物の重合性基が２以上であることにより、重合性基が１つの場合に比べ、ラジカル重合性化合物の反応点が多いため、画像に刺激を付与することよってより硬化しやすく、強固な画像が得られやすいためであると推測される。
【００２９】
また本実施形態では、液体現像剤が重合開始剤を含むことにより、液体現像剤が重合開始剤を含まない場合に比べ、重合開始剤添加工程を別途設けなくても保存性の良好な画像が形成され、画像形成工程が簡略化される。
以下、上記液体現像剤を構成する成分についてさらに詳細に説明する。
【００３０】
＜トナー粒子＞
トナー粒子は、上記の通り、少なくとも結着樹脂とラジカル重合性化合物とを含み、必要に応じて、着色剤、離型剤、重合開始剤等のその他成分を含んでもよい。
【００３１】
−結着樹脂−
結着樹脂は特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、等が挙げられる。さらに、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックスを用いてもよい。結着樹脂は、上記樹脂を単独で用いてもよいし、２種以上の樹脂を混合して用いてもよい。
２種以上の樹脂を混合して用いる形態としては、例えば、熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合物が挙げられ、さらに具体的には、例えば、スチレン系熱可塑性樹脂とスチレン系熱可塑性エラストマー樹脂との混合物が挙げられる。
【００３２】
スチレン系熱可塑性樹脂とは、スチレン骨格を有する単量体（以下「スチレン系単量体」称する場合がある）に由来する繰り返し単位を有する熱可塑性樹脂である。ここで「スチレン系単量体に由来する繰り返し単位」とは、重合体を構成する繰り返し単位のうち、スチレン系単量体が反応した結果生成した繰り返し単位を意味する。他の単量体に由来する繰り返し単位についても同様である。
【００３３】
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等が挙げられる。
【００３４】
またスチレン系熱可塑性樹脂は、スチレン単量体と他の単量体との共重合体であってもよい。他の単量体としては、例えば、アクリル酸エステル構造を有する単量体（以下「アクリル酸エステル系単量体」と称する場合がある）、その他のビニル基を有する単量体（以下「ビニル系単量体」と称する場合がある）等が挙げられる。
【００３５】
アクリル酸エステル系単量体の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの他、アクリル酸２−クロルエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、ビスグリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェートなどが挙げられ、１種のみ用いてもよいし、２種以上の単量体を併用してもよい。なお、上記「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルのいずれか又は両方であることを意味する。
【００３６】
その他のビニル系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン系単量体、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸等のアクリル酸及びそのα−又はβ−アルキル誘導体；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、等の不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘導体又はジエステル誘導体；コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、（メタ）アクリロニトリル、アクリルアミド等が挙げられる。
【００３７】
熱可塑性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、例えば１５万以上５０万以下の範囲が挙げられる。
また、熱可塑性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）としては、例えば２以上２０以下の範囲が挙げられる。
なお、熱可塑性樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される分子量分布において、複数のピークや肩部をもっていてもよい。
【００３８】
上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。そして上記重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出したものである。重量平均分子量の測定については、以下同様である。また、数平均分子量（Ｍｎ）の測定も上記重量平均分子量（Ｍｗ）と同様にして行い、それらの値から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が算出される。
【００３９】
前記スチレン系の熱可塑性エラストマー樹脂は、少なくともスチレン系単量体に由来する繰り返し単位を有する熱可塑性エラストマー樹脂である。熱可塑性エラストマー樹脂としては、例えば、常温（例えば２５℃）においてゴムの性質を有し、高温において熱可塑性プラスチックと同様に軟化する性質を有するものが挙げられる。
【００４０】
スチレン系の熱可塑性エラストマー樹脂の具体例としては、例えば、上記スチレン系単量体と上記オレフィン系単量体とのブロック共重合体等が挙げられ、さらに具体的には、例えば、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリブタジエン／ブチレン−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリエチレン／ブチレン−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン、ポリスチレン−水添ポリブタジエン−ポリスチレン、ポリスチレン−水添ポリイソプレン−ポリスチレン、ポリスチレン−水添ポリ（イソプレン／ブタジエン）−ポリスチレン等が挙げられる。
【００４１】
なお、上記具体例において、例えば「ポリスチレン−ポリブタジエン／ブチレン−ポリスチレン」とは、ポリスチレンのブロック、ポリブタジエンのブロック、及びポリスチレンのブロックがこの順に結合したブロック共重合体において、ブタジエンのブロックが部分的に水添された構造であることを示す。すなわち、上記「ポリブタジエン／ブチレン」は、ブタジエン部位と、ブタジエンが水添されたブチレン部位と、が混在したブロックを意味する。
また上記具体例において、例えば「水添ポリブタジエン」とは、ポリブタジエンの二重結合に水素を添加したものであることを示す。
【００４２】
また、これらのブロック共重合体において、ポリスチレンに挟まれたソフトセグメント部に極性基を導入したブロック共重合体を使用してもよい。
極性基としては、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アシル基等が挙げられる。
【００４３】
上記スチレン系の熱可塑性エラストマー樹脂の重量平均分子量としては、例えば、３万以上３０万以下の範囲が挙げられる。
スチレン系の熱可塑性エラストマー樹脂の市販品としては、例えば、旭化成社製のタフテックＭ１９１１、タフテックＭ１９４３、タフテックＭＰ１０、アサプレンＴ４３９、タフプレンＡ、クラレ社製のＤＹＮＡＲＯＮ８６３０Ｐなどが挙げられる。
【００４４】
結着樹脂が熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマー樹脂との混合物である場合、熱可塑性樹脂の含有量としては、例えばトナー粒子全体に対して５０質量％以上９０質量％以下が挙げられ、５０質量％以上７０質量％以下であってもよい。また熱可塑性エラストマー樹脂の含有量としては、例えばトナー粒子全体に対して５質量％以上５０質量％以下が挙げられ、１０質量％以上４０質量％以下であってもよい。
【００４５】
−ラジカル重合性化合物−
ラジカル重合性化合物は、放射線等の刺激によって発生したラジカルによって重合反応が進む化合物であり、例えばエチレン性不飽和結合を有する化合物が挙げられ、具体的には、例えば、エチレン性不飽和結合を有する単量体が挙げられる。
また本実施形態の液体現像剤において、トナー粒子に含有させるラジカル重合性化合物は、上記の通り液状であり、かつ、キャリア液に対して難溶な化合物である。
【００４６】
液状のラジカル重合性化合物としては、例えば、下記（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
単官能（１分子中の重合性基が１つ）の（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、ブトシキメチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４７】
二官能（１分子中の重合性基が２つ）の（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４８】
三官能（１分子中の重合性基が３つ）の（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４９】
四官能（１分子中の重合性基が４つ）の（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５０】
五官能（１分子中の重合性基が５つ）の（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
六官能（１分子中の重合性基が６つ）の（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
【００５１】
上記液状のラジカル重合性化合物の中でも、キャリア液に対して難溶なラジカル重合性化合物は、用いるキャリア液に応じて選択される。
具体的には、例えば、キャリア液としてパラフィンオイルを用いた場合、キャリア液に対して難溶なラジカル重合性化合物としては、例えば、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが挙げられる。
【００５２】
本実施形態において用いられるキャリア液とラジカル重合性化合物との組み合わせとしては、例えば、モレスコホワイトＰ４０とエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレートの組み合わせ、モレスコホワイトＰ４０とジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの組み合わせ、モレスコホワイトＭＴ−３０Ｐとプロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレートの組み合わせが挙げられる。
【００５３】
ラジカル重合性化合物は、１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよい。
トナー粒子に対するラジカル重合性化合物の含有量としては、例えば５質量％以上７０質量％以下が挙げられ、１０質量％以上５０質量％以下であってもよく、１０質量％以上３０質量％以下であってもよい。
上記ラジカル重合性化合物の分子量としては、１７０以上２０００以下の範囲が挙げられ、２５０以上１０００以下であってもよい。
【００５４】
なお、ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれているかどうかについては、例えば、液体現像剤からトナー粒子のみを抽出し、得られたトナー粒子をＮＭＲ等によって分析することでわかる。
具体的には、例えば、液体現像剤をトナー粒子を通過しないフィルターでろ過することにより、トナー粒子のみを抽出する。そして、得られたトナー粒子表面に付着したキャリア液を揮発させた後に測定用の重溶媒に溶解することによって測定試料を調整し、１Ｈ−ＮＭＲ装置でトナー粒子を構成する成分について分析を行う。
また、トナー粒子中に含まれるラジカル重合性化合物の含有量については、上記方法によって抽出されたトナー粒子を、濃度既知の内部標準物質と共に１Ｈ−ＮＭＲで測定し、別途、濃度既知のラジカル重合性化合物と内部標準物質のみの１Ｈ−ＮＭＲの測定値と比較することで算出する。
【００５５】
−その他成分−
トナー粒子は、上記ビニル系樹脂及び上記スチレン系の熱可塑性エラストマー樹脂のほか、必要に応じて、着色剤、離型剤、重合開始剤、電荷制御剤、シリカ粉末、金属酸化物などその他成分を含有していてもよい。重合開始剤の詳細については後述する。これらその他成分は、上記結着樹脂に混練するなどして内添してもよいし、トナー粒子を得たのち混合処理を施すなどして外添してもよい。なお、トナー粒子を透明のトナーとする場合は、着色剤を含まなくてもよい。
【００５６】
着色剤としては、公知の顔料または染料が用いられる。具体的には、例えば以下に示すイエロー、マゼンタ、シアン、黒の各顔料が挙げられる。
イエローの顔料としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯化合物、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が挙げられる。
マゼンタの顔料としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が挙げられる。
シアンの顔料としては、例えば、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が挙げられる。
黒の顔料としては、例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、鉄黒等が挙げられる。
【００５７】
離型剤としては、特に制限はなく、例えば、カルナバワックス、サトウワックス、木ワックス等の植物性ワックス；蜜ワックス、昆虫ワックス、鯨ワックス、羊毛ワックスなどの動物性ワックス；エステルを側鎖に有するフィッシャートロプシュワックス（ＦＴワックス）、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエステルワックス等の合成炭化水素系ワックス；などが挙げられる。離型剤は１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００５８】
電荷制御剤としては、特に制限はなく、従来公知の電荷制御剤が使用される。例えば、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロシン染料、カルボキシル基含有脂肪酸変性ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、アミン系化合物、アミド系化合物、イミド系化合物、有機金属化合物等の正帯電性電荷制御剤；オキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、金属錯塩染料やサリチル酸誘導体等の負帯電性電荷制御剤；などが挙げられる。電荷制御剤は１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００５９】
金属酸化物としては、特に制限はなく、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム等が挙げられる。金属酸化物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００６０】
−トナー粒子の製造方法−
本実施形態で用いるトナー粒子を製造する方法は特に限定されず、例えば、粉砕トナー粒子、液中乳化乾燥トナー粒子、又は重合トナー粒子の製造方法でトナー粒子を製造する。
【００６１】
具体的には、例えば、結着樹脂、並びに必要に応じて着色剤、及び離型剤等の他の添加剤を、ヘンシェルミキサー等の混合装置に投入して混合し、この混合物を二軸押出機等で溶融混練した後、ドラムフレーカー等で冷却し、ハンマーミル等の粉砕機で粗粉砕し、さらにジェットミル等の粉砕機で微粉砕した後、風力分級機等を用いて分級することにより、粉砕トナー粒子が得られる。
上記粉砕トナー粒子を用いる場合、例えば、後述する方法によりトナー粒子をキャリア液に分散させてから、キャリア液にラジカル重合性化合物を添加させて撹拌し、トナー粒子にラジカル重合性化合物を吸収させてもよい。
【００６２】
また、例えば、結着樹脂、ラジカル重合性化合物、並びに必要に応じて、着色剤、離型剤、及び重合開始剤等の他の添加剤を、酢酸エチル等の溶剤に溶解し、炭酸カルシウムのごとき分散安定剤が添加された水中に乳化／懸濁し、溶剤を除去した後、分散安定剤を除去して得られた粒子を濾過・乾燥することによって液中乳化乾燥トナー粒子が得られる。
上記液中乳化乾燥トナー粒子を用いる場合、上記のようにトナー粒子製造工程においてラジカル重合性化合物をトナー粒子に含有させてもよいし、上記粉砕トナー粒子と同様に、トナー粒子をキャリア液に分散させてからラジカル重合性化合物を吸収させてもよい。
また上記液中乳化乾燥トナー粒子を用いる場合、重合開始剤を、上記のようにトナー粒子製造工程において含有させてもよいし、トナー粒子に含有させずにキャリア液に含有させてもよいし、液体現像剤に含有させずに画像形成工程において後から添加してもよい。
【００６３】
また、例えば、結着樹脂を形成する重合性単量体、必要に応じて、着色剤、重合開始剤（例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、イソプロピルパーオキシカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、２，４−ジクロリルベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等）および他の添加剤などを含有する組成物を水相中に撹拌下で加えて造粒し、重合反応後、粒子を濾過・乾燥することによって重合トナー粒子が得られる。
【００６４】
なお、トナーを得る際の各材料（熱可塑性エラストマー及び熱可塑性樹脂、必要に応じて、着色剤、その他の添加剤等）の配合割合は、要求される特性、色などを考慮して設定する。
また上記方法によって得られたトナー粒子は、例えば、ボールミル、ビーズミル、高圧湿式微粒化装置等の公知の粉砕装置を用いて、キャリアオイル中で微粉砕することにより本実施形態の液体現像剤用トナー粒子が得られる。
【００６５】
−トナー粒子の特性−
トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖとしては、例えば０．５μｍ以上５．０μｍ以下の範囲が挙げられ、０．８μｍ以上４．０μｍ以下であってもよく、１．０μｍ以上３．０μｍ以下であってもよい。
【００６６】
トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは、２μｍ以上のトナー粒子に対しては、コールターマルチサイザー（コールター社製）測定器で測定される。２μｍを下回るトナー粒子に対しては、動的光散乱式粒径分布測定装置（例えば、ＬＢ−５００（堀場製作所社製）、マイクロトラックＵＰＡ（日機装社製）等）、又はレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（例えば、ＬＳ１３ ３２０（ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社製）等）を用いて測定される。上記測定によって得られた粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して、体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒子径を体積Ｄ５０ｖと定義する。
【００６７】
トナー粒子の含有量としては、液体現像剤全体に対し、例えば０．５質量％以上４０質量％以下の範囲が挙げられ、１質量％以上３０質量％以下であってもよい。
【００６８】
＜キャリア液＞
キャリア液は、トナー粒子を分散させる液体であり、特に制限はないが、例えば体積低効率１．０×１０１０Ω・ｃｍ以上の非水溶媒が挙げられ、その中でも特に前記結着樹脂が溶解しにくい（すなわち、液体現像剤中においてトナー粒子が固体として存在する）非水溶媒が挙げられる。
非水溶媒とは、水以外の溶媒を含むものをいい、水と水以外の溶媒との混合物でもよいが、水を積極的に含まない溶媒であってもよい。
非水溶媒としては、例えば、パラフィンオイル等の脂肪族系炭化水素溶媒（市販品では、松村石油社製モレスコホワイトＭＴ−３０Ｐ、モレスコホワイトＰ４０、モレスコホワイトＰ７０、エクソン化学社製アイソパーＬ、アイソパーＭなど）、ナフテン系オイル等の炭化水素系溶媒（市販品では、エクソン化学社製 エクソールＤ８０、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０、日本石油化学社製 ナフテゾールＬ、ナフテゾールＭ、ナフテゾールＨ、Ｎｅｗナフテゾール１６０、Ｎｅｗナフテゾール２００、Ｎｅｗナフテゾール２２０、ＮｅｗナフテゾールＭＳ−２０Ｐなど）が挙げられ、それらの中に、トルエン等の芳香族化合物を含有させてもよい。
非水溶媒は、上記成分のうち、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよく、非水溶媒を２種以上混合して用いる場合、例えば、パラフィン系溶剤と植物油との混合系や、シリコーン系溶剤と植物油との混合系が挙げられる。
【００６９】
−キャリア液の特性−
キャリア液の体積抵抗率としては、例えば１．０×１０１０Ω・ｃｍ以上１．０×１０１４Ω・ｃｍ以下の範囲が挙げられ、１．０×１０１０Ω・ｃｍ以上１．０×１０１３Ω・ｃｍ以下の範囲であってもよい。
【００７０】
液体現像剤は、必要に応じて、さらにその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、例えば、重合開始剤、硬化性材料、分散剤、乳化剤、界面活性剤、酸化防止剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、凝固剤、ゲル化剤、沈降防止剤、帯電防止剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、付香剤、粘着防止剤、離型剤等が挙げられる。
【００７１】
＜重合開始剤＞
重合開始剤は、前記ラジカル重合性化合物の重合反応を開始させる添加剤であり、刺激によってラジカルを発生させてラジカル重合性化合物中の重合性基と反応する。
重合開始剤は、液体現像剤中に含有させてもよいし、液体現像剤中に含有させず、画像形成の過程において重合開始剤を後から添加してもよい。ただし上記の通り、液体現像剤中に重合開始剤を含有させておくと、後から重合開始剤を添加する工程を省略しても画像保存性に優れるため、画像形成工程が簡略化される。
また液体現像剤中に重合開始剤を含有させる場合は、トナー粒子中に含有させてもよいし、トナー粒子中に含有させずにキャリア液中に含有させてもよい。ただし、例えばキャリア液の体積抵抗率を下げる重合開始剤を用いる場合には、トナー粒子中に重合開始剤を含有させ、キャリア液に重合開始剤を含有させないことで、キャリア液の体積抵抗率が高く保たれると考えられる。
【００７２】
重合開始剤は、用いるラジカル重合性化合物及び用いる放射線等の刺激の種類に応じて選択される。具体的には、例えば、放射線として紫外線を用いる場合、重合開始剤として光重合開始剤を用いる。
重合開始剤の具体例としては、例えば、アセトフェノン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジル誘導体、ベンゾイン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、ベンジルジアルキルケタール誘導体、チオキサントン誘導体、アシルフォスフィンオキサイド誘導体、金属錯体、ｐ−ジアルキルアミノ安息香酸、アゾ化合物、パーオキシド化合物等が挙げられ、これらを１種又は２種以上組み合わせて用い、増感剤と併用してもよい。
【００７３】
重合開始剤の使用量は特に制限されていないが、例えば、ラジカル重合性化合物１００質量部に対し、例えば０．０５質量部以上２０質量部以下が挙げられ、０．１質量部以上１０質量部以下であってもよく、１質量部以上５質量部以下の範囲であってもよい。
【００７４】
＜増感剤＞
また、重合開始剤とともに増感剤を用いてもよい。増感剤は、単独では光照射によって活性化しないが、光重合開始剤と一緒に使用した場合に光重合開始剤単独で用いた場合よりも効果があるもので、一般にアミン類が用いられる。また増感剤についても、トナー粒子に含まれてもよく、キャリア液に含まれていてもよく、液体現像剤には含まれずに画像形成後の硬化工程前に添加されてもよい。
【００７５】
増感剤としては、アミン化合物（脂肪族アミン、芳香族基を含むアミン、ピペリジン、エポキシ樹脂とアミンの反応生成物、トリエタノールアミントリアクリレートなど）、尿素化合物（アリルチオ尿素、ｏ−トリルチオ尿素など）、イオウ化合物（ナトリウムジエチルジチオホスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩など）、ニトリル系化合物（Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノベンゾニトリルなど）、リン化合物（トリ−ｎ−ブチルホスフィン、ナトリウムジエチルジチオホスファイドなど）、窒素化合物（ミヒラーケトン、Ｎ−ニトリソヒドロキシルアミン誘導体、オキサゾリジン化合物、テトラヒドロ−１，３−オキサジン化合物、ホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとジアミンの縮合物など）等が挙げられる。
【００７６】
増感剤の使用量は、重合開始剤１００質量部に対して、例えば０質量部以上１０質量部以下が挙げられ、０．０５質量部以上１０質量部以下の範囲であってもよく、０．１質量部以上５質量部以下であってもよい。
重合開始剤と増感剤との選定や組み合わせ、及び配合比に関しては使用するラジカル重合性化合物や画像形成装置に応じて選定すればよい。
【００７７】
＜液体現像剤の製造方法＞
液体現像剤は、既述のトナー粒子、キャリア液、及び必要に応じてその他の成分を、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル等の分散機を用いて混合し、粉砕して、トナー粒子をキャリア液中に分散することにより得られる。
なお、トナー粒子のキャリア液中への分散は分散機に限られず、ミキサーのごとく、特殊な攪拌羽根を回転させ分散してもよいし、ホモジナイザーとして知られるローター・ステーターの剪断力で分散してもよいし、超音波によって分散してもよい。
その後、得られた分散液を、例えば孔径１００μｍの膜フィルターを用いて濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去してもよい。
【００７８】
［現像剤カートリッジ］
本実施形態の現像剤カートリッジは、上記本実施形態の液体現像剤が収容された現像剤カートリッジであり、例えば、現像剤カートリッジ内に貯留された液体現像剤が、供給管等を通じて、画像形成装置の現像装置に供給される。現像剤カートリッジは、現像剤カートリッジ内における液体現像剤の残量が無くなった際に交換するため、画像形成装置に着脱される構成としてもよい。
【００７９】
［画像形成方法、及び画像形成装置］
本実施形態の画像形成方法は、潜像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成工程と、潜像保持体の表面に形成された潜像を、現像剤保持体の表面に保持された上記本実施形態の液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、潜像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、記録媒体に転写されたトナー像を記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着工程と、定着画像に刺激を付与する刺激付与工程と、を有する画像形成方法である。
【００８０】
本実施形態の画像形成方法においては、必要に応じてトナー像及び刺激が付与される前の定着画像の少なくとも一方に重合開始剤を添加する重合開始剤添加工程を有していてもよい。重合開始剤添加工程を有する画像形成方法を用いることにより、重合開始剤を含まない液体現像剤を用いても保存性が良好な画像が得られると考えられる。そして重合開始剤を含まない液体現像剤は安定性が良好であるため、例えば液体現像剤の使用前にラジカル重合性化合物の重合反応が進むことによって、ラジカル重合性化合物による可塑化効果が減少することが抑制されると考えられる。
【００８１】
本実施形態の画像形成装置は、潜像保持体と、潜像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、現像剤保持体を有し、潜像保持体の表面に形成された潜像を、現像剤保持体の表面に保持された上記本実施形態の液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、潜像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、記録媒体に転写されたトナー像を記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、定着画像に刺激を付与する刺激付与手段と、を有する画像形成装置である。
本実施形態の画像形成装置においては、必要に応じてトナー像及び刺激が付与される前の定着画像の少なくとも一方に重合開始剤を添加する重合開始剤添加手段を有していてもよい。重合開始剤添加手段を有する画像形成装置を用いることにより、重合開始剤を含まない液体現像剤を用いても保存性が良好な画像が得られると考えられる。
【００８２】
上記刺激付与工程は、定着画像に刺激が付与されればよく、画像形成工程において刺激を付与する回数は１回でもよいが２回以上でもよく、また定着工程と刺激付与工程とが同時に行われてもよい。
【００８３】
上記刺激付与手段は、上記刺激付与工程に対応した刺激付与手段を設ければよい。なお、刺激付与工程を２回以上経る場合は、それぞれの刺激付与工程に対応した２以上の刺激付与手段を設けてもよく、１つの刺激付与手段で２以上刺激付与工程に対応する形態であってもよい。また定着手段が刺激付与手段を兼ねていてもよい。
刺激として紫外線又は可視光線を用いる場合、刺激付与手段（すなわち紫外線又は可視光線を照射する光源）としては、例えば、低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、キセノンランプ、ケミカルランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード）などが挙げられる。
以下、本実施形態における、液体現像剤を用いた画像形成方法及び画像形成装置について、図面を参照しつつ説明する。
【００８４】
図１は、本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。図１の画像形成装置は、中間転写体に転写されたトナー像に重合開始剤を添加する重合開始剤添加装置（重合開始剤添加手段）と、記録媒体に定着された定着画像に紫外線を照射する紫外線照射装置（刺激付与手段）と、が設けられた画像形成装置である。
【００８５】
画像形成装置１００は、例えば、感光体１０（潜像保持体）、帯電装置２０、露光装置１２（帯電装置２０と露光装置１２とで静電潜像形成手段を構成）、現像装置１４（現像手段）、中間転写体１６、クリーナ１８、転写定着ローラ２８（中間転写体１６と転写定着ローラ２８とで転写手段を構成し、転写定着ローラ２８は定着手段も兼ねる）、重合開始剤添加装置３２、及び紫外線照射装置３４（放射線照射手段）を含んで構成される。感光体１０は円柱形状を有し、該感光体１０の外周に、帯電装置２０、露光装置１２、現像装置１４、中間転写体１６、及び、クリーナ１８が順次に設けられている。
以下、この画像形成装置１００の動作について簡単に説明する。
【００８６】
帯電装置２０が感光体１０の表面を予め定められた電位に帯電させ、帯電された表面を画像信号に基づき、露光装置１２が、例えばレーザ光線によって露光して静電潜像を形成する。
現像装置１４は、現像ローラ１４ａ（現像剤保持体）と現像剤貯蔵容器１４ｂとを含んで構成される。現像ローラ１４ａは、現像剤貯蔵容器１４ｂに貯蔵される液体現像剤２４に一部が浸るようにして設けられる。尚、現像剤貯蔵容器１４ｂには、図示しない液体現像剤カートリッジから液体現像剤２４が供給される構成としてもよい。また、上記液体現像剤カートリッジは、液体現像剤２４の残量が無くなった際に交換し得るよう画像形成装置に着脱される構成としてもよい。
【００８７】
液体現像剤２４中では、トナー粒子は分散されているが、例えば液体現像剤２４を、さらに現像剤貯蔵容器１４ｂ内に設けられる撹拌部材によって撹拌し続けることで、液体現像剤２４中のトナー粒子の濃度の位置ばらつきを低減してもよい。これにより図の矢印Ａ方向に回転する現像ローラ１４ａには、トナー粒子の濃度バラツキが低減された液体現像剤２４が供給される。
【００８８】
現像ローラ１４ａに供給された液体現像剤２４は、規制部材によって供給量が制限された状態で感光体１０に搬送され、現像ローラ１４ａと感光体１０とが近接（あるいは接触）する位置で静電潜像に供給される。これによって静電潜像は顕像化されてトナー像２６となる。
【００８９】
現像されたトナー像２６は、図の矢印Ｂ方向に回転する感光体１０に搬送され用紙（記録媒体）３０に転写されるが、本実施形態では、用紙３０に転写する前に、感光体１０からのトナー像の剥離効率を含めた記録媒体への転写効率を向上させ、さらに記録媒体への転写と同時に定着を行うため、一旦中間転写体１６にトナー像を転写する。このとき、感光体１０及び中間転写体１６間に周速差を設けてもよい。
【００９０】
中間転写体１６に転写されたトナー像は、重合開始剤添加装置３２によって重合開始剤が添加される。
トナー像に重合開始剤を添加する方法としては、例えば、トナー像を溶解しない溶剤に重合開始剤を溶解させた溶液を、例えば塗布又はスプレー散布等によりトナー像に添加する方法や、液体又は固体（例えば粉状の固体）の重合開始剤をそのまま、例えばスプレー散布等によりトナー像に添加する方法等が挙げられるが、これらの方法に限定されるものではない。
上記トナー像を溶解しない溶剤としては、例えば、ヘキサンとＩＰＡ（イソプロピルアルコール）との混合溶剤（例えばヘキサン／ＩＰＡ混合比が１０／１から５／１の範囲）が挙げられる。
なお本実施形態では、中間転写体１６に転写されたトナー像に重合開始剤を添加しているが、現像装置１４によってトナー像が形成された後から紫外線照射装置３４によって紫外線が照射される前までの間に重合開始剤を添加すればよく、感光体１０上のトナー像に重合開始剤を添加してもよいし、記録媒体に定着された定着画像２９に重合開始剤を添加してもよい。
【００９１】
次いで、中間転写体１６により矢印Ｃ方向に搬送されたトナー像は、転写定着ローラ２８との接触位置において用紙３０に転写されると共に定着される。
転写定着ローラ２８は、中間転写体１６とともに用紙３０を挟み、中間転写体１６上のトナー像を用紙３０に密着させる。これによって用紙３０にトナー像を転写し、用紙上にトナー像が定着され、定着画像２９となる。トナー像の定着は、転写定着ローラ２８に発熱体を設けて加圧及び加熱により行ってもよい。定着温度としては、例えば１００℃以上１８０℃以下が挙げられる。
【００９２】
中間転写体１６が図１に示すようにローラ形状であれば、転写定着ローラ２８とローラ対を構成するため、中間転写体１６及び転写定着ローラ２８が各々定着装置における定着ローラ及び押圧ローラに準じた構成となって定着機能を発揮する。すなわち、用紙３０が転写定着ローラ２８と中間転写体１６との接触部を通過する際、例えば、トナー像が転写されると共に転写定着ローラ２８により中間転写体１６に対して加熱及び押圧される。これにより、例えば、トナー像を構成するトナー粒子中の結着樹脂が軟化すると共に、トナー像が用紙３０の繊維中に浸潤して、用紙３０に定着画像２９が形成される。
本実施形態では用紙３０への転写と同時に定着を行っているが、転写工程と定着工程とを別々として、転写を行った後に定着を行ってもよい。
【００９３】
その後、紫外線照射装置３４によって、用紙３０に定着された定着画像２９に紫外線が照射される。それにより、例えば定着画像２９内に含まれる重合開始剤が、定着画像２９内に含まれる放射線硬化材料の硬化反応を開始させ、定着画像２９が硬化する。
定着画像２９に照射する紫外線の照射エネルギーとしては、定着画像２９が硬化する範囲であればよく、例えば１０ｍＪ／ｃｍ２以上１Ｊ／ｃｍ２以下が挙げられる。紫外線の照射時間としては、例えば０．１秒以上６０秒以下が挙げられる。
【００９４】
一方、中間転写体１６にトナー像２６を転写した感光体１０では、転写されずに感光体１０に残留したトナー粒子がクリーナ１８との接触位置まで運ばれ、クリーナ１８によって回収される。なお、転写効率が１００％に近く、残留トナーが問題とならない場合は、クリーナ１８は設ける必要がない。
【００９５】
画像形成装置は、さらに、転写後かつ次の帯電までに感光体１０の表面を除電する除電装置（図示せず）を備えていてもよい。
画像形成装置１００に備えられる帯電装置２０、露光装置１２、現像装置１４、中間転写体１６、転写定着ローラ２８、及び、クリーナ１８は、例えば、すべてが感光体１０の回転速度と同期をとって動作されていてもよい。
【実施例】
【００９６】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。なお、文中、「部」及び「％」は、特に断りのない限りそれぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【００９７】
［実施例１］
＜液体現像剤Ａ１の調整＞
熱可塑性樹脂１（スチレン−アクリル酸ブチル樹脂、藤倉化成（株）製、商品名：ＦＳＲ−０５３、重量平均分子量：３８万）６０部に、シアン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（クラリアント（株）製）４０部を加え、加圧ニーダーで混練した。この混練物を粗粉砕して、シアン顔料マスターバッチを作製した。
【００９８】
次に、以下の組成の混合物を、再度加圧ニーダーで混錬し、混合物１を得た。
・上記シアン顔料マスターバッチ：２５部
・熱可塑性樹脂２（スチレン−アクリル酸ブチル樹脂、藤倉化成（株）製、商品名：ＦＳＲ−０５１、重量平均分子量：３２万、酸価：１０）：５５部
・熱可塑性エラストマー樹脂１（旭化成（株）製、商品名：ＳＯＥ−ＳＳＬ６１１Ｘ、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加品）：２０部
【００９９】
得られた混合物をジェットミルで粉砕し、体積平均粒径１０μｍのシアン粒子を得た。
得られたシアン粒子３５部に、非水溶媒である難揮発性のパラフィンオイル（松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＰ４０）１０３部と、分散剤（ルーブリゾール社製、商品名：ソルスパース１７０００）１．５部と、の混合物を添加してボールミルで微粉砕した後、上記パラフィンオイルを２１０部と、液状のラジカル重合性化合物（東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ２１１Ｂ、重合性基数：２）の４０質量％メタノール溶液を４５部と、を添加し、超音波洗浄機（アズワン（株）社製、型番：ＵＳ−３Ｒ）を用いて１０分間の分散を行った後、減圧によりメタノールを除去して、体積平均粒径１．１μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ１を得た。
【０１００】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ１の調整に用いたキャリア液（すなわち上記パラフィンオイルと分散剤との混合物）５０質量部とラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させた混合液において、キャリア液に溶解しないラジカル重合性化合物が存在することが確認され、上記ラジカル重合性化合物が上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤Ａ１からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤Ａ１中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１０１】
＜評価画像の作製＞
得られた液体現像剤に、キャリア液（パラフィンオイル、松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＰ４０）を加えて、液体現像剤全体に対するトナー粒子の含有量が２．５質量％になるように希釈し、ディスポセル（ポリスチレン性）に入れた。
上記ディスポセルの中に、１ｍｍの間隙で対向させた二枚の透明電極を浸漬し、３００Ｖの電圧を３０秒間印加した。電極を引き上げ、プラス電極上に堆積させたトナーをＯＨＰ用シート（富士ゼロックス（株）製、型番：Ｖ−５１６）に転写した。堆積したトナーの載り量を測定すると３．６ｇ／ｍ２であった。得られた転写画像を、外部定着器により、ローラー温度：１００℃、接触部の長さ：６ｍｍ、定着速度：１２６ｍｍ／ｓｅｃの条件で定着し、定着画像を得た。
【０１０２】
次に、イルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））０．３部、イルガキュア８１９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））０．４部、トリエタノールアミン０．５部、ヘキサン５６．３部、及びイソプロパノール２２．５部を混合し、開始剤溶液を調整した。
前記定着画像の表面に、上記開始剤溶液を、画像１０ｃｍ２当たり１００μＬ供給し、乾燥させた。
その後、乾燥させた上記定着画像の表面に、メタルハライドランプにより１．９Ｊ／ｃｍ２で露光処理し、評価画像Ａ１を得た。
【０１０３】
［実施例２］
＜液体現像剤Ａ２の調整＞
熱可塑性樹脂１（スチレン−アクリル酸ブチル樹脂、藤倉化成（株）製、商品名：ＦＳＲ−０５３、重量平均分子量：３８万）６０部に、シアン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（クラリアント（株）製）４０部を加え、加圧ニーダーで混練した。この混練物を粗粉砕して、シアン顔料マスターバッチを作製した。
【０１０４】
次に、以下の組成の混合物を、ボールミルで２４時間溶解分解して混合溶液を得た。
・上記シアン顔料マスターバッチ：２５部
・熱可塑性樹脂２（スチレン−アクリル酸ブチル樹脂、藤倉化成（株）製、商品名：ＦＳＲ−０５１、重量平均分子量：３２万、酸価：１０）：６０部
・熱可塑性エラストマー樹脂２（旭化成（株）製、商品名：アサプレンＴ４３９、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体）：１０部
・熱可塑性エラストマー樹脂３（旭化成（株）製、商品名：タフプレンＡ、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体）：５部
・酢酸エチル：２００部
【０１０５】
得られた混合溶液に、液状のラジカル重合性化合物（東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ２１１Ｂ、重合性基数：２）を３０部と、イルガキュア１８４を３部と、イルガキュア８１９を６部と、を加え、更に、１時間溶解分散し、混合物を得た。
【０１０６】
一方、塩化ナトリウム（和光純薬（株）製）２０部をイオン交換水１３５部に溶解させた水溶液に、分散安定剤として炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製、ルミナス）２０部を加え、ボールミルで２４時間分散して分散媒体とした。
この分散媒体１７０部に前記混合物１００部を投入して、乳化装置（エスエムテー社製ＩＫＡ社製、ＨＩＧＨ−ＦＬＥＸ ＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲウルトラタラックスＴ−２５）にて８０００ｒｐｍで１分間乳化した後に２４０００ｒｐｍで１分間乳化し、懸濁液を得た。
【０１０７】
撹伴機、温度計、冷却管を備えたセパラブルフラスコに、上記懸濁液を入れ、減圧下、４０℃で１時間撹拌し、酢酸エチルを除去し、反応液を得た。その後冷却し、上記反応液に１０％塩酸水溶液を１５０部加えて炭酸カルシウムを分解した後、遠心分離によって固液分離を行った。得られた粒子を１Ｌのイオン交換水で３回繰り返して洗浄を行った後、３０℃で真空乾燥し、シアン粒子を得た。
【０１０８】
乾燥したシアン粒子１４部に、揮発性のパラフィンオイル（エクソン社製、商品名：アイソパーＬ）８２部と、トリエタノールアミン３部と、ソルスパース０．５部と、を加えた混合物を、ボールミルで微粉砕して平均粒径１．１μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ２を得た。
【０１０９】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ２の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ２の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１１０】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ２を用い、得られた定着画像に開始剤溶液を供給しない以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ２を得た。
【０１１１】
［実施例３］
＜液体現像剤Ａ３の調整＞
液状のラジカル重合性化合物として、アロニックスＭ２１１Ｂの代わりにアロニックスＭ２１５（東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ２１５、重合性基数：２）を用いた以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．１μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ３を得た。
【０１１２】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ３の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ３の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１１３】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ３を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ３を得た。
【０１１４】
［実施例４］
＜液体現像剤Ａ４の調整＞
液状のラジカル重合性化合物として、アロニックスＭ２１１Ｂの代わりにアロニックスＭ１６００（東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ１６００、重合性基数：２）を用いた以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ４を得た。
【０１１５】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ４の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ４の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１１６】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ４を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ４を得た。
【０１１７】
［実施例５］
＜液体現像剤Ａ５の調整＞
液状のラジカル重合性化合物として、アロニックスＭ２１１Ｂの代わりにＤＰＨＡ（ダイセル・サイテック（株）製、化合物名：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、重合性基数：６）を用いた以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ５を得た。
【０１１８】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ５の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ５の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１１９】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ５を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ５を得た。
【０１２０】
［実施例６］
＜液体現像剤Ａ６の調整＞
液状のラジカル重合性化合物として、アロニックスＭ２１１Ｂの代わりにペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業（株）製、製品名：Ａ−ＴＭＭＴ、重合性基数：３、以下ＰＥＴＡと略記）を用いた以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ６を得た。
【０１２１】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ６の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ６の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１２２】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ６を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ６を得た。
【０１２３】
［実施例７］
＜液体現像剤Ａ７の調整＞
液状のラジカル重合性化合物として、アロニックスＭ２１１Ｂの代わりにアクリル酸２−フェノキシエチル（東京化成工業（株）製、重合性基数：１、以下ＰＥＡと略記）を用いた以外は、液体現像剤Ａ２と同様にして、平均粒径１．１μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ７を得た。
【０１２４】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ７の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ７の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１２５】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ２の代わりに液体現像剤Ａ７を用いた以外は、評価画像Ａ２と同様にして、評価画像Ａ７を得た。
【０１２６】
［実施例８］
＜評価画像の作製＞
ＯＨＰ用シートの代わりに、ＯＫトップコート紙（王子製紙（株）製、１２８ｇ／ｍ２）を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ８を得た。
【０１２７】
［実施例９］
＜液体現像剤Ａ９の調整＞
熱可塑性樹脂２の使用量を７５部に変更し、熱可塑性エラストマー樹脂１を使用しない以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ９を得た。
【０１２８】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ９の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ９の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１２９】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ９を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ９を得た。
【０１３０】
［実施例１０］
＜液体現像剤Ａ１０の調整＞
熱可塑性樹脂２をポリエステル樹脂（花王（株）製、重量平均分子量：１４０００、酸価：１０）に変更した以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ１０を得た。
【０１３１】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ１０の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ１０の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１３２】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ１０を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ１０を得た。
【０１３３】
［実施例１１］
＜液体現像剤Ａ１１の調整＞
液状のラジカル重合性化合物のメタノール溶液を４５部を２３部に変更した以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ１１を得た。
【０１３４】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ１１の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ１１の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１３５】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ１１を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ１１を得た。
【０１３６】
［実施例１２］
＜液体現像剤Ａ１２の調整＞
液状のラジカル重合性化合物のメタノール溶液を４５部を１２部に変更した以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ１２を得た。
【０１３７】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ１２の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ１２の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１３８】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ１２を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ１２を得た。
【０１３９】
［比較例１］
＜液体現像剤Ｂ１の調整＞
微粉砕の後に添加するパラフィンオイルの添加量を２１０部から２２８部に変更し、液状のラジカル重合性化合物のメタノール溶液４５部を用いない以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．０μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ｂ１を得た。
【０１４０】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ｂ１を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ｂ１を得た。
【０１４１】
［比較例２］
＜液体現像剤Ｂ２の調整＞
液状のラジカル重合性化合物のメタノール溶液４５部の代わりに、液状のラジカル重合性化合物アロニックスＭ２２０（東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ２２０、重合性基数：２）を１８部用い、減圧でメタノールを除去する工程を行わない以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．０μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ｂ２を得た。
【０１４２】
なお、前記方法により、液体現像剤Ｂ２の調整に用いたキャリア液５０質量部とラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させた混合液において、キャリア液に溶解しないラジカル重合性化合物が存在しないことが確認され、上記ラジカル重合性化合物が上記キャリア液に易溶である（難溶ではない）ことが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１４３】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ｂ２を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ｂ２を得た。
【０１４４】
［比較例３］
＜液体現像剤Ｂ３の調整＞
ラジカル重合性化合物の４０質量％メタノール溶液をリン酸トリクレジル（東京化成工業（株）製）の４質量％メタノール溶液に変更した以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ｂ３を得た。
【０１４５】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ｂ３を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ｂ３を得た。
【０１４６】
［比較例４］
＜液体現像剤Ｂ４の調整＞
液状のラジカル重合性化合物として、アロニックスＭ２１１Ｂの代わりにアロニックスＭ２２０（東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ２２０、重合性基数：２）を用いた以外は、液体現像剤Ａ２と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ｂ４を得た。
【０１４７】
なお、前記方法により、液体現像剤Ｂ４の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ｂ４の調整に用いた上記キャリア液に易溶である（難溶ではない）ことが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１４８】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ２の代わりに液体現像剤Ｂ４を用いた以外は、評価画像Ａ２と同様にして、評価画像Ｂ４を得た。
【０１４９】
［比較例５］
＜液体現像剤Ｂ５の調整＞
液状のラジカル重合性化合物の代わりに、２５℃において固体であるラジカル重合性化合物Ｎ’，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（東京化成工業（株）製、重合性基数：２、以下ＭＢＡと略記）を用いた以外は、液体現像剤Ａ２と同様にして、平均粒径１．３μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ｂ５を得た。
【０１５０】
なお、前記方法により、液体現像剤Ｂ５の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ｂ５の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１５１】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ２の代わりに液体現像剤Ｂ５を用いた以外は、評価画像Ａ２と同様にして、評価画像Ｂ５を得た。
【０１５２】
［評価］
＜定着温度の評価＞
上記評価画像の作製において、得られた転写画像を定着して定着画像を得る工程で、外部定着器のローラー温度を７０℃から２０℃おきに１３０℃まで上げ、それぞれの温度において定着を行い、定着によって画像の透明性が増加したか否かを目視で確認した。
定着によって画像の透明性が増加した定着温度のうち、もっとも低い定着温度が７０℃未満の場合をＡ、７０℃以上９０℃未満の場合をＢ、９０℃以上１１０℃未満の場合をＣ、１１０℃以上の場合をＤとして、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１５３】
＜画像保存性の評価＞
得られた評価画像を４０℃で１時間真空乾燥することによってキャリア液を揮発させた後、２枚の評価画像の画像面と画像面とを重ね合わせ、温度５０℃、湿度８５％の環境下に荷重５００ｇ／ｃｍ２をかけた状態で、３日間放置した。重ね合わせた画像をはがし、記録紙間における画像同士の融着、非画像部への転写があるか否かを目視にて観察した。画像保存性に問題ないレベルをＡ、画像に多少の変化が観察されたが実用上の問題ないレベルをＢ、画像に融着あるいは転写が観察され実用上許容できないレベルをＣとして、三段階で評価した。評価結果を表１に示す。
【０１５４】
【表１】
【０１５５】
表１の結果からわかるように、実施例では、比較例に比べ、最低定着温度を低く抑えることと、得られた画像の保存性の向上と、が両立されていることが分かる。
【符号の説明】
【０１５６】
１０ 感光体（潜像保持体）
１２ 露光装置
１４ 現像装置（現像手段）
１４ａ 現像ローラ（現像剤保持体）
１６ 中間転写体
１８ クリーナ
２０ 帯電装置（帯電手段）
２４ 液体現像剤
２６ トナー像
２８ 転写定着ローラ（転写手段、定着手段）
２９ 定着画像
３０ 用紙（記録媒体）
３２ 重合開始剤添加装置
３４ 紫外線照射装置（刺激付与手段）
１００ 画像形成装置
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤、現像剤カートリッジ、画像形成方法、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、脂肪族炭化水素溶媒中に着色剤と、特定の構造を有するモノマー若しくはその重合体と多官能アクリレートモノマー或いはその重合体とを含む組成物又はこれらの共重合体と、を主成分とした紫外線定着性トナーが分散されてなることを特徴とする静電写真用液体現像剤が開示されている。
【０００３】
特許文献２には、絶縁性液体中に、主として樹脂材料で構成されたトナー粒子が分散した液体現像剤であって、前記絶縁性液体が特定の不飽和脂肪酸モノエステルを含み、前記絶縁性液体中における前記不飽和脂肪酸モノエステルの含有量、前記絶縁性液体の体積低効率、及び前記樹脂材料の重量平均分子量Ｍｗが特定の範囲である液体現像剤が開示されている。
【０００４】
特許文献３には、電気絶縁性非水キャリア液体に、少なくとも１種の熱可塑性樹脂と脂肪族ポリエステルオリゴマーを特定の含有比で含有するトナー粒子を少なくとも懸濁分散させてなる電子写真用液体現像剤が開示されている。
【０００５】
特許文献４には、イオン架橋された無定形ビニル重合体と、パラフィンワックスと、特定の構造を有するアルキレンビス脂肪酸アミドワックスとを含有してなることを特徴とする、乾式の静電像現像用トナーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公平６−２５８７５号公報
【特許文献２】特開２００８−２６５７１号公報
【特許文献３】特開平３−２７１７５２号公報
【特許文献４】特開平１−１６１２５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、最低定着温度を低く抑えることと、得られた画像の保存性の向上と、が両立される液体現像剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
キャリア液と、
前記キャリア液に分散されたトナー粒子であって、結着樹脂とラジカル重合性化合物とを含み、前記ラジカル重合性化合物は、２５℃において液体の化合物であり、かつ、前記キャリア液５０質量部と前記ラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させる条件下において前記ラジカル重合性化合物の少なくとも一部が前記キャリア液に溶解しない難溶性を示す化合物である、トナー粒子と、
を有する液体現像剤である。
【０００９】
請求項２に係る発明は、
前記ラジカル重合性化合物は、１分子中に重合性基を２以上有する、請求項１に記載の液体現像剤である。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
さらに重合開始剤を含む、請求項１又は請求項２に記載の液体現像剤である。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の液体現像剤が収容された現像剤カートリッジである。
【００１２】
請求項５に係る発明は、
潜像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成工程と、
前記潜像保持体の表面に形成された前記潜像を、現像剤保持体の表面に保持された請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記潜像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、
前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着工程と、
前記定着画像に刺激を付与する刺激付与工程と、
を有する、画像形成方法である。
【００１３】
請求項６に係る発明は、
前記トナー像及び前記刺激付与工程によって前記刺激が付与される前の前記定着画像の少なくとも一方に重合開始剤を添加する重合開始剤添加工程をさらに有する、請求項５に記載の画像形成方法である。
【００１４】
請求項７に係る発明は、
潜像保持体と、
前記潜像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の液体現像剤が収容されるとともに、現像剤保持体を有し、前記潜像保持体の表面に形成された前記潜像を、前記現像剤保持体の表面に保持された前記液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、
前記潜像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、
前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、
前記定着画像に刺激を付与する刺激付与手段と、
を有する画像形成装置である。
【００１５】
請求項８に係る発明は、
前記トナー像及び前記刺激付与手段によって前記刺激が付与される前の前記定着画像の少なくとも一方に重合開始剤を添加する重合開始剤添加手段をさらに有する、請求項７に記載の画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１６】
請求項１に係る発明によれば、トナー粒子が前記ラジカル重合性化合物を含まない場合に比べ、最低定着温度を低く抑えることと、得られた画像の保存性の向上と、が両立される。
【００１７】
請求項２に係る発明によれば、前記ラジカル重合性化合物が１分子中に重合性基を１つ有する場合に比べ、得られた画像の保存性が向上する。
【００１８】
請求項３に係る発明によれば、液体現像剤が重合開始剤を含まない場合に比べ、重合開始剤添加工程を別途設けなくても保存性の良好な画像が形成される。
【００１９】
請求項４から請求項８に係る発明によれば、トナー粒子が前記ラジカル重合性化合物を含まない場合に比べ、最低定着温度を低く抑えることと、得られた画像の保存性の向上と、が両立される。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
［液体現像剤］
本実施形態に係る液体現像剤は、キャリア液と、前記キャリア液に分散されたトナー粒子と、を有し、前記トナー粒子は、結着樹脂と、ラジカル重合性化合物と、を含む。そして前記ラジカル重合性化合物は、２５℃において液体の化合物であり、かつ、前記キャリア液５０質量部と前記ラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させる条件下において前記ラジカル重合性化合物の少なくとも一部が前記キャリア液に溶解しない難溶性を示す化合物である。
以下、「２５℃において液体」であることを「液状」であると称する場合があり、２５℃において液体の化合物を「液状化合物」と称する場合がある。また、キャリア液５０質量部とラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させる条件下において前記ラジカル重合性化合物の少なくとも一部が前記キャリア液に溶解しない難溶性を示すことを、「ラジカル重合性化合物がキャリア液に対して難溶である」と表現する場合がある。
【００２２】
ここで、ラジカル重合性化合物がキャリア液に対して難溶であるかどうかは、以下のようにして確認する。具体的には、例えば、キャリア液５０質量部とラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させて得られた混合液を、１０分攪拌し、ラジカル重合性化合物の溶け残りの有無を目視で判断し、溶け残りが目視で確認される場合を「難溶」とする。
【００２３】
本実施形態の液体現像剤は、上記構成であることにより、トナー粒子が前記ラジカル重合性化合物を含まない場合に比べ、最低定着温度を低く抑えることと、得られた画像の保存性の向上と、が両立される。その理由は定かではないが、以下のように推測される。
本実施形態では、トナー粒子中に液状のラジカル重合性化合物を含むことにより、前記ラジカル重合性化合物の可塑化効果によって結着樹脂が可塑化されると考えられる。そのため、前記ラジカル重合性化合物を含まない場合（すなわち、ラジカル重合性化合物を含まない場合や、液状ではなく固体のラジカル重合性化合物を含む場合等）に比べ、より低い温度でも定着されるようになり、画像が定着される温度範囲の下限値（以下「最低定着温度」と称する場合がある）が下がると考えられる。
【００２４】
また本実施形態では、キャリア液に難溶であるラジカル重合性化合物を含んでいるため、例えばキャリア液に難溶ではない（キャリア液５０質量部とラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させたときにキャリア液に溶解しないラジカル重合性化合物が存在しない）場合に比べて、トナー粒子中に高濃度でラジカル重合性化合物が存在しやすく、上記可塑化効果が得られやすいと考えられる。
具体的には、キャリア液に難溶ではないラジカル重合性化合物を用いると、製造過程でトナー粒子中にラジカル重合性化合物を含有させても、トナー粒子をキャリア液に分散させることでラジカル重合性化合物がキャリア液に溶け出しやすいと考えられる。そのため、トナー粒子中にラジカル重合性化合物が存在しにくく、ラジカル重合性化合物による上記可塑化効果は得られにくいと考えられる。
【００２５】
これに対して本実施形態では、キャリア液に難溶であるラジカル重合性化合物を用いるため、予めラジカル重合性化合物を内添したトナー粒子中をキャリア液に分散させてもラジカル重合性化合物がキャリア液に溶け出しにくいと考えられる。また本実施形態では、キャリア液に難溶であるラジカル重合性化合物を用いるため、トナー粒子をキャリア液に分散させた後にラジカル重合性化合物を添加しても、キャリア液中のラジカル重合性化合物がトナー粒子に吸収されやすいと考えられる。このように、キャリア液に難溶であるラジカル重合性化合物を用いることで、キャリア液に難溶ではないラジカル重合性化合物を用いた場合に比べ、ラジカル重合性化合物をトナー粒子中に存在させやすくなり、上記可塑化効果が得られやすくなると考えられる。
【００２６】
そして本実施形態では、トナー粒子中に上記ラジカル重合性化合物を含むため、画像に刺激を付与してラジカルを発生させることでラジカル重合性化合物が反応し、画像が硬化すると考えられる。そのため本実施形態では、ラジカル重合性化合物を含まない場合（例えば、ラジカル重合性化合物以外の可塑剤を用いた場合）に比べて、保存性の良好な画像が形成されると考えられる。
以上のように、本実施形態では、トナー粒子が上記ラジカル重合性化合物を含まない場合に比べ、最低定着温度を低く抑えることと、得られた画像の保存性の向上と、が両立されると推測される。
【００２７】
なお、上記画像に付与する刺激は、用いるラジカル重合性化合物に応じて選択されるものであり、ラジカル重合性化合物のラジカル重合反応が生じるものであれば限定されないが、具体的には、例えば、放射線、熱等が挙げられる。また放射線としては、例えば、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などが挙げられる。これらのうち紫外線又は可視光線を用いる形態が、コストが抑えられ、安全性も高いと考えられる。また放射線として紫外線、可視光線等を使用する場合は、ラジカル重合性化合物の重合を開始するための重合開始剤や増感剤を併用してもよい。
【００２８】
本実施形態では、１分子中に重合性基を２以上有するラジカル重合性化合物（以下、「２官能以上のラジカル重合性化合物」と称する場合がある）を用いることにより、１分子中に重合性基を１つ有するラジカル重合性化合物を用いる場合に比べ、得られた画像の保存性がさらに向上する。その理由は定かではないが、ラジカル重合性化合物の重合性基が２以上であることにより、重合性基が１つの場合に比べ、ラジカル重合性化合物の反応点が多いため、画像に刺激を付与することよってより硬化しやすく、強固な画像が得られやすいためであると推測される。
【００２９】
また本実施形態では、液体現像剤が重合開始剤を含むことにより、液体現像剤が重合開始剤を含まない場合に比べ、重合開始剤添加工程を別途設けなくても保存性の良好な画像が形成され、画像形成工程が簡略化される。
以下、上記液体現像剤を構成する成分についてさらに詳細に説明する。
【００３０】
＜トナー粒子＞
トナー粒子は、上記の通り、少なくとも結着樹脂とラジカル重合性化合物とを含み、必要に応じて、着色剤、離型剤、重合開始剤等のその他成分を含んでもよい。
【００３１】
−結着樹脂−
結着樹脂は特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、等が挙げられる。さらに、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックスを用いてもよい。結着樹脂は、上記樹脂を単独で用いてもよいし、２種以上の樹脂を混合して用いてもよい。
２種以上の樹脂を混合して用いる形態としては、例えば、熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合物が挙げられ、さらに具体的には、例えば、スチレン系熱可塑性樹脂とスチレン系熱可塑性エラストマー樹脂との混合物が挙げられる。
【００３２】
スチレン系熱可塑性樹脂とは、スチレン骨格を有する単量体（以下「スチレン系単量体」称する場合がある）に由来する繰り返し単位を有する熱可塑性樹脂である。ここで「スチレン系単量体に由来する繰り返し単位」とは、重合体を構成する繰り返し単位のうち、スチレン系単量体が反応した結果生成した繰り返し単位を意味する。他の単量体に由来する繰り返し単位についても同様である。
【００３３】
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等が挙げられる。
【００３４】
またスチレン系熱可塑性樹脂は、スチレン単量体と他の単量体との共重合体であってもよい。他の単量体としては、例えば、アクリル酸エステル構造を有する単量体（以下「アクリル酸エステル系単量体」と称する場合がある）、その他のビニル基を有する単量体（以下「ビニル系単量体」と称する場合がある）等が挙げられる。
【００３５】
アクリル酸エステル系単量体の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの他、アクリル酸２−クロルエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、ビスグリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェートなどが挙げられ、１種のみ用いてもよいし、２種以上の単量体を併用してもよい。なお、上記「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルのいずれか又は両方であることを意味する。
【００３６】
その他のビニル系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン系単量体、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸等のアクリル酸及びそのα−又はβ−アルキル誘導体；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、等の不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘導体又はジエステル誘導体；コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、（メタ）アクリロニトリル、アクリルアミド等が挙げられる。
【００３７】
熱可塑性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、例えば１５万以上５０万以下の範囲が挙げられる。
また、熱可塑性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）としては、例えば２以上２０以下の範囲が挙げられる。
なお、熱可塑性樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される分子量分布において、複数のピークや肩部をもっていてもよい。
【００３８】
上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。そして上記重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出したものである。重量平均分子量の測定については、以下同様である。また、数平均分子量（Ｍｎ）の測定も上記重量平均分子量（Ｍｗ）と同様にして行い、それらの値から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が算出される。
【００３９】
前記スチレン系の熱可塑性エラストマー樹脂は、少なくともスチレン系単量体に由来する繰り返し単位を有する熱可塑性エラストマー樹脂である。熱可塑性エラストマー樹脂としては、例えば、常温（例えば２５℃）においてゴムの性質を有し、高温において熱可塑性プラスチックと同様に軟化する性質を有するものが挙げられる。
【００４０】
スチレン系の熱可塑性エラストマー樹脂の具体例としては、例えば、上記スチレン系単量体と上記オレフィン系単量体とのブロック共重合体等が挙げられ、さらに具体的には、例えば、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリブタジエン／ブチレン−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリエチレン／ブチレン−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン、ポリスチレン−水添ポリブタジエン−ポリスチレン、ポリスチレン−水添ポリイソプレン−ポリスチレン、ポリスチレン−水添ポリ（イソプレン／ブタジエン）−ポリスチレン等が挙げられる。
【００４１】
なお、上記具体例において、例えば「ポリスチレン−ポリブタジエン／ブチレン−ポリスチレン」とは、ポリスチレンのブロック、ポリブタジエンのブロック、及びポリスチレンのブロックがこの順に結合したブロック共重合体において、ブタジエンのブロックが部分的に水添された構造であることを示す。すなわち、上記「ポリブタジエン／ブチレン」は、ブタジエン部位と、ブタジエンが水添されたブチレン部位と、が混在したブロックを意味する。
また上記具体例において、例えば「水添ポリブタジエン」とは、ポリブタジエンの二重結合に水素を添加したものであることを示す。
【００４２】
また、これらのブロック共重合体において、ポリスチレンに挟まれたソフトセグメント部に極性基を導入したブロック共重合体を使用してもよい。
極性基としては、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アシル基等が挙げられる。
【００４３】
上記スチレン系の熱可塑性エラストマー樹脂の重量平均分子量としては、例えば、３万以上３０万以下の範囲が挙げられる。
スチレン系の熱可塑性エラストマー樹脂の市販品としては、例えば、旭化成社製のタフテックＭ１９１１、タフテックＭ１９４３、タフテックＭＰ１０、アサプレンＴ４３９、タフプレンＡ、クラレ社製のＤＹＮＡＲＯＮ８６３０Ｐなどが挙げられる。
【００４４】
結着樹脂が熱可塑性樹脂と熱可塑性エラストマー樹脂との混合物である場合、熱可塑性樹脂の含有量としては、例えばトナー粒子全体に対して５０質量％以上９０質量％以下が挙げられ、５０質量％以上７０質量％以下であってもよい。また熱可塑性エラストマー樹脂の含有量としては、例えばトナー粒子全体に対して５質量％以上５０質量％以下が挙げられ、１０質量％以上４０質量％以下であってもよい。
【００４５】
−ラジカル重合性化合物−
ラジカル重合性化合物は、放射線等の刺激によって発生したラジカルによって重合反応が進む化合物であり、例えばエチレン性不飽和結合を有する化合物が挙げられ、具体的には、例えば、エチレン性不飽和結合を有する単量体が挙げられる。
また本実施形態の液体現像剤において、トナー粒子に含有させるラジカル重合性化合物は、上記の通り液状であり、かつ、キャリア液に対して難溶な化合物である。
【００４６】
液状のラジカル重合性化合物としては、例えば、下記（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
単官能（１分子中の重合性基が１つ）の（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、ブトシキメチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４７】
二官能（１分子中の重合性基が２つ）の（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４８】
三官能（１分子中の重合性基が３つ）の（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４９】
四官能（１分子中の重合性基が４つ）の（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５０】
五官能（１分子中の重合性基が５つ）の（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
六官能（１分子中の重合性基が６つ）の（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
【００５１】
上記液状のラジカル重合性化合物の中でも、キャリア液に対して難溶なラジカル重合性化合物は、用いるキャリア液に応じて選択される。
具体的には、例えば、キャリア液としてパラフィンオイルを用いた場合、キャリア液に対して難溶なラジカル重合性化合物としては、例えば、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが挙げられる。
【００５２】
本実施形態において用いられるキャリア液とラジカル重合性化合物との組み合わせとしては、例えば、モレスコホワイトＰ４０とエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレートの組み合わせ、モレスコホワイトＰ４０とジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの組み合わせ、モレスコホワイトＭＴ−３０Ｐとプロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレートの組み合わせが挙げられる。
【００５３】
ラジカル重合性化合物は、１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよい。
トナー粒子に対するラジカル重合性化合物の含有量としては、例えば５質量％以上７０質量％以下が挙げられ、１０質量％以上５０質量％以下であってもよく、１０質量％以上３０質量％以下であってもよい。
上記ラジカル重合性化合物の分子量としては、１７０以上２０００以下の範囲が挙げられ、２５０以上１０００以下であってもよい。
【００５４】
なお、ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれているかどうかについては、例えば、液体現像剤からトナー粒子のみを抽出し、得られたトナー粒子をＮＭＲ等によって分析することでわかる。
具体的には、例えば、液体現像剤をトナー粒子を通過しないフィルターでろ過することにより、トナー粒子のみを抽出する。そして、得られたトナー粒子表面に付着したキャリア液を揮発させた後に測定用の重溶媒に溶解することによって測定試料を調整し、１Ｈ−ＮＭＲ装置でトナー粒子を構成する成分について分析を行う。
また、トナー粒子中に含まれるラジカル重合性化合物の含有量については、上記方法によって抽出されたトナー粒子を、濃度既知の内部標準物質と共に１Ｈ−ＮＭＲで測定し、別途、濃度既知のラジカル重合性化合物と内部標準物質のみの１Ｈ−ＮＭＲの測定値と比較することで算出する。
【００５５】
−その他成分−
トナー粒子は、上記ビニル系樹脂及び上記スチレン系の熱可塑性エラストマー樹脂のほか、必要に応じて、着色剤、離型剤、重合開始剤、電荷制御剤、シリカ粉末、金属酸化物などその他成分を含有していてもよい。重合開始剤の詳細については後述する。これらその他成分は、上記結着樹脂に混練するなどして内添してもよいし、トナー粒子を得たのち混合処理を施すなどして外添してもよい。なお、トナー粒子を透明のトナーとする場合は、着色剤を含まなくてもよい。
【００５６】
着色剤としては、公知の顔料または染料が用いられる。具体的には、例えば以下に示すイエロー、マゼンタ、シアン、黒の各顔料が挙げられる。
イエローの顔料としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯化合物、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が挙げられる。
マゼンタの顔料としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が挙げられる。
シアンの顔料としては、例えば、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が挙げられる。
黒の顔料としては、例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、鉄黒等が挙げられる。
【００５７】
離型剤としては、特に制限はなく、例えば、カルナバワックス、サトウワックス、木ワックス等の植物性ワックス；蜜ワックス、昆虫ワックス、鯨ワックス、羊毛ワックスなどの動物性ワックス；エステルを側鎖に有するフィッシャートロプシュワックス（ＦＴワックス）、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエステルワックス等の合成炭化水素系ワックス；などが挙げられる。離型剤は１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００５８】
電荷制御剤としては、特に制限はなく、従来公知の電荷制御剤が使用される。例えば、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロシン染料、カルボキシル基含有脂肪酸変性ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、アミン系化合物、アミド系化合物、イミド系化合物、有機金属化合物等の正帯電性電荷制御剤；オキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、金属錯塩染料やサリチル酸誘導体等の負帯電性電荷制御剤；などが挙げられる。電荷制御剤は１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００５９】
金属酸化物としては、特に制限はなく、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム等が挙げられる。金属酸化物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００６０】
−トナー粒子の製造方法−
本実施形態で用いるトナー粒子を製造する方法は特に限定されず、例えば、粉砕トナー粒子、液中乳化乾燥トナー粒子、又は重合トナー粒子の製造方法でトナー粒子を製造する。
【００６１】
具体的には、例えば、結着樹脂、並びに必要に応じて着色剤、及び離型剤等の他の添加剤を、ヘンシェルミキサー等の混合装置に投入して混合し、この混合物を二軸押出機等で溶融混練した後、ドラムフレーカー等で冷却し、ハンマーミル等の粉砕機で粗粉砕し、さらにジェットミル等の粉砕機で微粉砕した後、風力分級機等を用いて分級することにより、粉砕トナー粒子が得られる。
上記粉砕トナー粒子を用いる場合、例えば、後述する方法によりトナー粒子をキャリア液に分散させてから、キャリア液にラジカル重合性化合物を添加させて撹拌し、トナー粒子にラジカル重合性化合物を吸収させてもよい。
【００６２】
また、例えば、結着樹脂、ラジカル重合性化合物、並びに必要に応じて、着色剤、離型剤、及び重合開始剤等の他の添加剤を、酢酸エチル等の溶剤に溶解し、炭酸カルシウムのごとき分散安定剤が添加された水中に乳化／懸濁し、溶剤を除去した後、分散安定剤を除去して得られた粒子を濾過・乾燥することによって液中乳化乾燥トナー粒子が得られる。
上記液中乳化乾燥トナー粒子を用いる場合、上記のようにトナー粒子製造工程においてラジカル重合性化合物をトナー粒子に含有させてもよいし、上記粉砕トナー粒子と同様に、トナー粒子をキャリア液に分散させてからラジカル重合性化合物を吸収させてもよい。
また上記液中乳化乾燥トナー粒子を用いる場合、重合開始剤を、上記のようにトナー粒子製造工程において含有させてもよいし、トナー粒子に含有させずにキャリア液に含有させてもよいし、液体現像剤に含有させずに画像形成工程において後から添加してもよい。
【００６３】
また、例えば、結着樹脂を形成する重合性単量体、必要に応じて、着色剤、重合開始剤（例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、イソプロピルパーオキシカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、２，４−ジクロリルベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等）および他の添加剤などを含有する組成物を水相中に撹拌下で加えて造粒し、重合反応後、粒子を濾過・乾燥することによって重合トナー粒子が得られる。
【００６４】
なお、トナーを得る際の各材料（熱可塑性エラストマー及び熱可塑性樹脂、必要に応じて、着色剤、その他の添加剤等）の配合割合は、要求される特性、色などを考慮して設定する。
また上記方法によって得られたトナー粒子は、例えば、ボールミル、ビーズミル、高圧湿式微粒化装置等の公知の粉砕装置を用いて、キャリアオイル中で微粉砕することにより本実施形態の液体現像剤用トナー粒子が得られる。
【００６５】
−トナー粒子の特性−
トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖとしては、例えば０．５μｍ以上５．０μｍ以下の範囲が挙げられ、０．８μｍ以上４．０μｍ以下であってもよく、１．０μｍ以上３．０μｍ以下であってもよい。
【００６６】
トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは、２μｍ以上のトナー粒子に対しては、コールターマルチサイザー（コールター社製）測定器で測定される。２μｍを下回るトナー粒子に対しては、動的光散乱式粒径分布測定装置（例えば、ＬＢ−５００（堀場製作所社製）、マイクロトラックＵＰＡ（日機装社製）等）、又はレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（例えば、ＬＳ１３ ３２０（ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社製）等）を用いて測定される。上記測定によって得られた粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して、体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒子径を体積Ｄ５０ｖと定義する。
【００６７】
トナー粒子の含有量としては、液体現像剤全体に対し、例えば０．５質量％以上４０質量％以下の範囲が挙げられ、１質量％以上３０質量％以下であってもよい。
【００６８】
＜キャリア液＞
キャリア液は、トナー粒子を分散させる液体であり、特に制限はないが、例えば体積低効率１．０×１０１０Ω・ｃｍ以上の非水溶媒が挙げられ、その中でも特に前記結着樹脂が溶解しにくい（すなわち、液体現像剤中においてトナー粒子が固体として存在する）非水溶媒が挙げられる。
非水溶媒とは、水以外の溶媒を含むものをいい、水と水以外の溶媒との混合物でもよいが、水を積極的に含まない溶媒であってもよい。
非水溶媒としては、例えば、パラフィンオイル等の脂肪族系炭化水素溶媒（市販品では、松村石油社製モレスコホワイトＭＴ−３０Ｐ、モレスコホワイトＰ４０、モレスコホワイトＰ７０、エクソン化学社製アイソパーＬ、アイソパーＭなど）、ナフテン系オイル等の炭化水素系溶媒（市販品では、エクソン化学社製 エクソールＤ８０、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０、日本石油化学社製 ナフテゾールＬ、ナフテゾールＭ、ナフテゾールＨ、Ｎｅｗナフテゾール１６０、Ｎｅｗナフテゾール２００、Ｎｅｗナフテゾール２２０、ＮｅｗナフテゾールＭＳ−２０Ｐなど）が挙げられ、それらの中に、トルエン等の芳香族化合物を含有させてもよい。
非水溶媒は、上記成分のうち、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよく、非水溶媒を２種以上混合して用いる場合、例えば、パラフィン系溶剤と植物油との混合系や、シリコーン系溶剤と植物油との混合系が挙げられる。
【００６９】
−キャリア液の特性−
キャリア液の体積抵抗率としては、例えば１．０×１０１０Ω・ｃｍ以上１．０×１０１４Ω・ｃｍ以下の範囲が挙げられ、１．０×１０１０Ω・ｃｍ以上１．０×１０１３Ω・ｃｍ以下の範囲であってもよい。
【００７０】
液体現像剤は、必要に応じて、さらにその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、例えば、重合開始剤、硬化性材料、分散剤、乳化剤、界面活性剤、酸化防止剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、凝固剤、ゲル化剤、沈降防止剤、帯電防止剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、付香剤、粘着防止剤、離型剤等が挙げられる。
【００７１】
＜重合開始剤＞
重合開始剤は、前記ラジカル重合性化合物の重合反応を開始させる添加剤であり、刺激によってラジカルを発生させてラジカル重合性化合物中の重合性基と反応する。
重合開始剤は、液体現像剤中に含有させてもよいし、液体現像剤中に含有させず、画像形成の過程において重合開始剤を後から添加してもよい。ただし上記の通り、液体現像剤中に重合開始剤を含有させておくと、後から重合開始剤を添加する工程を省略しても画像保存性に優れるため、画像形成工程が簡略化される。
また液体現像剤中に重合開始剤を含有させる場合は、トナー粒子中に含有させてもよいし、トナー粒子中に含有させずにキャリア液中に含有させてもよい。ただし、例えばキャリア液の体積抵抗率を下げる重合開始剤を用いる場合には、トナー粒子中に重合開始剤を含有させ、キャリア液に重合開始剤を含有させないことで、キャリア液の体積抵抗率が高く保たれると考えられる。
【００７２】
重合開始剤は、用いるラジカル重合性化合物及び用いる放射線等の刺激の種類に応じて選択される。具体的には、例えば、放射線として紫外線を用いる場合、重合開始剤として光重合開始剤を用いる。
重合開始剤の具体例としては、例えば、アセトフェノン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジル誘導体、ベンゾイン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、ベンジルジアルキルケタール誘導体、チオキサントン誘導体、アシルフォスフィンオキサイド誘導体、金属錯体、ｐ−ジアルキルアミノ安息香酸、アゾ化合物、パーオキシド化合物等が挙げられ、これらを１種又は２種以上組み合わせて用い、増感剤と併用してもよい。
【００７３】
重合開始剤の使用量は特に制限されていないが、例えば、ラジカル重合性化合物１００質量部に対し、例えば０．０５質量部以上２０質量部以下が挙げられ、０．１質量部以上１０質量部以下であってもよく、１質量部以上５質量部以下の範囲であってもよい。
【００７４】
＜増感剤＞
また、重合開始剤とともに増感剤を用いてもよい。増感剤は、単独では光照射によって活性化しないが、光重合開始剤と一緒に使用した場合に光重合開始剤単独で用いた場合よりも効果があるもので、一般にアミン類が用いられる。また増感剤についても、トナー粒子に含まれてもよく、キャリア液に含まれていてもよく、液体現像剤には含まれずに画像形成後の硬化工程前に添加されてもよい。
【００７５】
増感剤としては、アミン化合物（脂肪族アミン、芳香族基を含むアミン、ピペリジン、エポキシ樹脂とアミンの反応生成物、トリエタノールアミントリアクリレートなど）、尿素化合物（アリルチオ尿素、ｏ−トリルチオ尿素など）、イオウ化合物（ナトリウムジエチルジチオホスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩など）、ニトリル系化合物（Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノベンゾニトリルなど）、リン化合物（トリ−ｎ−ブチルホスフィン、ナトリウムジエチルジチオホスファイドなど）、窒素化合物（ミヒラーケトン、Ｎ−ニトリソヒドロキシルアミン誘導体、オキサゾリジン化合物、テトラヒドロ−１，３−オキサジン化合物、ホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとジアミンの縮合物など）等が挙げられる。
【００７６】
増感剤の使用量は、重合開始剤１００質量部に対して、例えば０質量部以上１０質量部以下が挙げられ、０．０５質量部以上１０質量部以下の範囲であってもよく、０．１質量部以上５質量部以下であってもよい。
重合開始剤と増感剤との選定や組み合わせ、及び配合比に関しては使用するラジカル重合性化合物や画像形成装置に応じて選定すればよい。
【００７７】
＜液体現像剤の製造方法＞
液体現像剤は、既述のトナー粒子、キャリア液、及び必要に応じてその他の成分を、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル等の分散機を用いて混合し、粉砕して、トナー粒子をキャリア液中に分散することにより得られる。
なお、トナー粒子のキャリア液中への分散は分散機に限られず、ミキサーのごとく、特殊な攪拌羽根を回転させ分散してもよいし、ホモジナイザーとして知られるローター・ステーターの剪断力で分散してもよいし、超音波によって分散してもよい。
その後、得られた分散液を、例えば孔径１００μｍの膜フィルターを用いて濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去してもよい。
【００７８】
［現像剤カートリッジ］
本実施形態の現像剤カートリッジは、上記本実施形態の液体現像剤が収容された現像剤カートリッジであり、例えば、現像剤カートリッジ内に貯留された液体現像剤が、供給管等を通じて、画像形成装置の現像装置に供給される。現像剤カートリッジは、現像剤カートリッジ内における液体現像剤の残量が無くなった際に交換するため、画像形成装置に着脱される構成としてもよい。
【００７９】
［画像形成方法、及び画像形成装置］
本実施形態の画像形成方法は、潜像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成工程と、潜像保持体の表面に形成された潜像を、現像剤保持体の表面に保持された上記本実施形態の液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、潜像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、記録媒体に転写されたトナー像を記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着工程と、定着画像に刺激を付与する刺激付与工程と、を有する画像形成方法である。
【００８０】
本実施形態の画像形成方法においては、必要に応じてトナー像及び刺激が付与される前の定着画像の少なくとも一方に重合開始剤を添加する重合開始剤添加工程を有していてもよい。重合開始剤添加工程を有する画像形成方法を用いることにより、重合開始剤を含まない液体現像剤を用いても保存性が良好な画像が得られると考えられる。そして重合開始剤を含まない液体現像剤は安定性が良好であるため、例えば液体現像剤の使用前にラジカル重合性化合物の重合反応が進むことによって、ラジカル重合性化合物による可塑化効果が減少することが抑制されると考えられる。
【００８１】
本実施形態の画像形成装置は、潜像保持体と、潜像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、現像剤保持体を有し、潜像保持体の表面に形成された潜像を、現像剤保持体の表面に保持された上記本実施形態の液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、潜像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、記録媒体に転写されたトナー像を記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、定着画像に刺激を付与する刺激付与手段と、を有する画像形成装置である。
本実施形態の画像形成装置においては、必要に応じてトナー像及び刺激が付与される前の定着画像の少なくとも一方に重合開始剤を添加する重合開始剤添加手段を有していてもよい。重合開始剤添加手段を有する画像形成装置を用いることにより、重合開始剤を含まない液体現像剤を用いても保存性が良好な画像が得られると考えられる。
【００８２】
上記刺激付与工程は、定着画像に刺激が付与されればよく、画像形成工程において刺激を付与する回数は１回でもよいが２回以上でもよく、また定着工程と刺激付与工程とが同時に行われてもよい。
【００８３】
上記刺激付与手段は、上記刺激付与工程に対応した刺激付与手段を設ければよい。なお、刺激付与工程を２回以上経る場合は、それぞれの刺激付与工程に対応した２以上の刺激付与手段を設けてもよく、１つの刺激付与手段で２以上刺激付与工程に対応する形態であってもよい。また定着手段が刺激付与手段を兼ねていてもよい。
刺激として紫外線又は可視光線を用いる場合、刺激付与手段（すなわち紫外線又は可視光線を照射する光源）としては、例えば、低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、キセノンランプ、ケミカルランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード）などが挙げられる。
以下、本実施形態における、液体現像剤を用いた画像形成方法及び画像形成装置について、図面を参照しつつ説明する。
【００８４】
図１は、本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。図１の画像形成装置は、中間転写体に転写されたトナー像に重合開始剤を添加する重合開始剤添加装置（重合開始剤添加手段）と、記録媒体に定着された定着画像に紫外線を照射する紫外線照射装置（刺激付与手段）と、が設けられた画像形成装置である。
【００８５】
画像形成装置１００は、例えば、感光体１０（潜像保持体）、帯電装置２０、露光装置１２（帯電装置２０と露光装置１２とで静電潜像形成手段を構成）、現像装置１４（現像手段）、中間転写体１６、クリーナ１８、転写定着ローラ２８（中間転写体１６と転写定着ローラ２８とで転写手段を構成し、転写定着ローラ２８は定着手段も兼ねる）、重合開始剤添加装置３２、及び紫外線照射装置３４（放射線照射手段）を含んで構成される。感光体１０は円柱形状を有し、該感光体１０の外周に、帯電装置２０、露光装置１２、現像装置１４、中間転写体１６、及び、クリーナ１８が順次に設けられている。
以下、この画像形成装置１００の動作について簡単に説明する。
【００８６】
帯電装置２０が感光体１０の表面を予め定められた電位に帯電させ、帯電された表面を画像信号に基づき、露光装置１２が、例えばレーザ光線によって露光して静電潜像を形成する。
現像装置１４は、現像ローラ１４ａ（現像剤保持体）と現像剤貯蔵容器１４ｂとを含んで構成される。現像ローラ１４ａは、現像剤貯蔵容器１４ｂに貯蔵される液体現像剤２４に一部が浸るようにして設けられる。尚、現像剤貯蔵容器１４ｂには、図示しない液体現像剤カートリッジから液体現像剤２４が供給される構成としてもよい。また、上記液体現像剤カートリッジは、液体現像剤２４の残量が無くなった際に交換し得るよう画像形成装置に着脱される構成としてもよい。
【００８７】
液体現像剤２４中では、トナー粒子は分散されているが、例えば液体現像剤２４を、さらに現像剤貯蔵容器１４ｂ内に設けられる撹拌部材によって撹拌し続けることで、液体現像剤２４中のトナー粒子の濃度の位置ばらつきを低減してもよい。これにより図の矢印Ａ方向に回転する現像ローラ１４ａには、トナー粒子の濃度バラツキが低減された液体現像剤２４が供給される。
【００８８】
現像ローラ１４ａに供給された液体現像剤２４は、規制部材によって供給量が制限された状態で感光体１０に搬送され、現像ローラ１４ａと感光体１０とが近接（あるいは接触）する位置で静電潜像に供給される。これによって静電潜像は顕像化されてトナー像２６となる。
【００８９】
現像されたトナー像２６は、図の矢印Ｂ方向に回転する感光体１０に搬送され用紙（記録媒体）３０に転写されるが、本実施形態では、用紙３０に転写する前に、感光体１０からのトナー像の剥離効率を含めた記録媒体への転写効率を向上させ、さらに記録媒体への転写と同時に定着を行うため、一旦中間転写体１６にトナー像を転写する。このとき、感光体１０及び中間転写体１６間に周速差を設けてもよい。
【００９０】
中間転写体１６に転写されたトナー像は、重合開始剤添加装置３２によって重合開始剤が添加される。
トナー像に重合開始剤を添加する方法としては、例えば、トナー像を溶解しない溶剤に重合開始剤を溶解させた溶液を、例えば塗布又はスプレー散布等によりトナー像に添加する方法や、液体又は固体（例えば粉状の固体）の重合開始剤をそのまま、例えばスプレー散布等によりトナー像に添加する方法等が挙げられるが、これらの方法に限定されるものではない。
上記トナー像を溶解しない溶剤としては、例えば、ヘキサンとＩＰＡ（イソプロピルアルコール）との混合溶剤（例えばヘキサン／ＩＰＡ混合比が１０／１から５／１の範囲）が挙げられる。
なお本実施形態では、中間転写体１６に転写されたトナー像に重合開始剤を添加しているが、現像装置１４によってトナー像が形成された後から紫外線照射装置３４によって紫外線が照射される前までの間に重合開始剤を添加すればよく、感光体１０上のトナー像に重合開始剤を添加してもよいし、記録媒体に定着された定着画像２９に重合開始剤を添加してもよい。
【００９１】
次いで、中間転写体１６により矢印Ｃ方向に搬送されたトナー像は、転写定着ローラ２８との接触位置において用紙３０に転写されると共に定着される。
転写定着ローラ２８は、中間転写体１６とともに用紙３０を挟み、中間転写体１６上のトナー像を用紙３０に密着させる。これによって用紙３０にトナー像を転写し、用紙上にトナー像が定着され、定着画像２９となる。トナー像の定着は、転写定着ローラ２８に発熱体を設けて加圧及び加熱により行ってもよい。定着温度としては、例えば１００℃以上１８０℃以下が挙げられる。
【００９２】
中間転写体１６が図１に示すようにローラ形状であれば、転写定着ローラ２８とローラ対を構成するため、中間転写体１６及び転写定着ローラ２８が各々定着装置における定着ローラ及び押圧ローラに準じた構成となって定着機能を発揮する。すなわち、用紙３０が転写定着ローラ２８と中間転写体１６との接触部を通過する際、例えば、トナー像が転写されると共に転写定着ローラ２８により中間転写体１６に対して加熱及び押圧される。これにより、例えば、トナー像を構成するトナー粒子中の結着樹脂が軟化すると共に、トナー像が用紙３０の繊維中に浸潤して、用紙３０に定着画像２９が形成される。
本実施形態では用紙３０への転写と同時に定着を行っているが、転写工程と定着工程とを別々として、転写を行った後に定着を行ってもよい。
【００９３】
その後、紫外線照射装置３４によって、用紙３０に定着された定着画像２９に紫外線が照射される。それにより、例えば定着画像２９内に含まれる重合開始剤が、定着画像２９内に含まれる放射線硬化材料の硬化反応を開始させ、定着画像２９が硬化する。
定着画像２９に照射する紫外線の照射エネルギーとしては、定着画像２９が硬化する範囲であればよく、例えば１０ｍＪ／ｃｍ２以上１Ｊ／ｃｍ２以下が挙げられる。紫外線の照射時間としては、例えば０．１秒以上６０秒以下が挙げられる。
【００９４】
一方、中間転写体１６にトナー像２６を転写した感光体１０では、転写されずに感光体１０に残留したトナー粒子がクリーナ１８との接触位置まで運ばれ、クリーナ１８によって回収される。なお、転写効率が１００％に近く、残留トナーが問題とならない場合は、クリーナ１８は設ける必要がない。
【００９５】
画像形成装置は、さらに、転写後かつ次の帯電までに感光体１０の表面を除電する除電装置（図示せず）を備えていてもよい。
画像形成装置１００に備えられる帯電装置２０、露光装置１２、現像装置１４、中間転写体１６、転写定着ローラ２８、及び、クリーナ１８は、例えば、すべてが感光体１０の回転速度と同期をとって動作されていてもよい。
【実施例】
【００９６】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。なお、文中、「部」及び「％」は、特に断りのない限りそれぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【００９７】
［実施例１］
＜液体現像剤Ａ１の調整＞
熱可塑性樹脂１（スチレン−アクリル酸ブチル樹脂、藤倉化成（株）製、商品名：ＦＳＲ−０５３、重量平均分子量：３８万）６０部に、シアン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（クラリアント（株）製）４０部を加え、加圧ニーダーで混練した。この混練物を粗粉砕して、シアン顔料マスターバッチを作製した。
【００９８】
次に、以下の組成の混合物を、再度加圧ニーダーで混錬し、混合物１を得た。
・上記シアン顔料マスターバッチ：２５部
・熱可塑性樹脂２（スチレン−アクリル酸ブチル樹脂、藤倉化成（株）製、商品名：ＦＳＲ−０５１、重量平均分子量：３２万、酸価：１０）：５５部
・熱可塑性エラストマー樹脂１（旭化成（株）製、商品名：ＳＯＥ−ＳＳＬ６１１Ｘ、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加品）：２０部
【００９９】
得られた混合物をジェットミルで粉砕し、体積平均粒径１０μｍのシアン粒子を得た。
得られたシアン粒子３５部に、非水溶媒である難揮発性のパラフィンオイル（松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＰ４０）１０３部と、分散剤（ルーブリゾール社製、商品名：ソルスパース１７０００）１．５部と、の混合物を添加してボールミルで微粉砕した後、上記パラフィンオイルを２１０部と、液状のラジカル重合性化合物（東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ２１１Ｂ、重合性基数：２）の４０質量％メタノール溶液を４５部と、を添加し、超音波洗浄機（アズワン（株）社製、型番：ＵＳ−３Ｒ）を用いて１０分間の分散を行った後、減圧によりメタノールを除去して、体積平均粒径１．１μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ１を得た。
【０１００】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ１の調整に用いたキャリア液（すなわち上記パラフィンオイルと分散剤との混合物）５０質量部とラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させた混合液において、キャリア液に溶解しないラジカル重合性化合物が存在することが確認され、上記ラジカル重合性化合物が上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤Ａ１からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤Ａ１中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１０１】
＜評価画像の作製＞
得られた液体現像剤に、キャリア液（パラフィンオイル、松村石油（株）製、商品名：モレスコホワイトＰ４０）を加えて、液体現像剤全体に対するトナー粒子の含有量が２．５質量％になるように希釈し、ディスポセル（ポリスチレン性）に入れた。
上記ディスポセルの中に、１ｍｍの間隙で対向させた二枚の透明電極を浸漬し、３００Ｖの電圧を３０秒間印加した。電極を引き上げ、プラス電極上に堆積させたトナーをＯＨＰ用シート（富士ゼロックス（株）製、型番：Ｖ−５１６）に転写した。堆積したトナーの載り量を測定すると３．６ｇ／ｍ２であった。得られた転写画像を、外部定着器により、ローラー温度：１００℃、接触部の長さ：６ｍｍ、定着速度：１２６ｍｍ／ｓｅｃの条件で定着し、定着画像を得た。
【０１０２】
次に、イルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））０．３部、イルガキュア８１９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））０．４部、トリエタノールアミン０．５部、ヘキサン５６．３部、及びイソプロパノール２２．５部を混合し、開始剤溶液を調整した。
前記定着画像の表面に、上記開始剤溶液を、画像１０ｃｍ２当たり１００μＬ供給し、乾燥させた。
その後、乾燥させた上記定着画像の表面に、メタルハライドランプにより１．９Ｊ／ｃｍ２で露光処理し、評価画像Ａ１を得た。
【０１０３】
［実施例２］
＜液体現像剤Ａ２の調整＞
熱可塑性樹脂１（スチレン−アクリル酸ブチル樹脂、藤倉化成（株）製、商品名：ＦＳＲ−０５３、重量平均分子量：３８万）６０部に、シアン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（クラリアント（株）製）４０部を加え、加圧ニーダーで混練した。この混練物を粗粉砕して、シアン顔料マスターバッチを作製した。
【０１０４】
次に、以下の組成の混合物を、ボールミルで２４時間溶解分解して混合溶液を得た。
・上記シアン顔料マスターバッチ：２５部
・熱可塑性樹脂２（スチレン−アクリル酸ブチル樹脂、藤倉化成（株）製、商品名：ＦＳＲ−０５１、重量平均分子量：３２万、酸価：１０）：６０部
・熱可塑性エラストマー樹脂２（旭化成（株）製、商品名：アサプレンＴ４３９、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体）：１０部
・熱可塑性エラストマー樹脂３（旭化成（株）製、商品名：タフプレンＡ、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体）：５部
・酢酸エチル：２００部
【０１０５】
得られた混合溶液に、液状のラジカル重合性化合物（東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ２１１Ｂ、重合性基数：２）を３０部と、イルガキュア１８４を３部と、イルガキュア８１９を６部と、を加え、更に、１時間溶解分散し、混合物を得た。
【０１０６】
一方、塩化ナトリウム（和光純薬（株）製）２０部をイオン交換水１３５部に溶解させた水溶液に、分散安定剤として炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製、ルミナス）２０部を加え、ボールミルで２４時間分散して分散媒体とした。
この分散媒体１７０部に前記混合物１００部を投入して、乳化装置（エスエムテー社製ＩＫＡ社製、ＨＩＧＨ−ＦＬＥＸ ＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲウルトラタラックスＴ−２５）にて８０００ｒｐｍで１分間乳化した後に２４０００ｒｐｍで１分間乳化し、懸濁液を得た。
【０１０７】
撹伴機、温度計、冷却管を備えたセパラブルフラスコに、上記懸濁液を入れ、減圧下、４０℃で１時間撹拌し、酢酸エチルを除去し、反応液を得た。その後冷却し、上記反応液に１０％塩酸水溶液を１５０部加えて炭酸カルシウムを分解した後、遠心分離によって固液分離を行った。得られた粒子を１Ｌのイオン交換水で３回繰り返して洗浄を行った後、３０℃で真空乾燥し、シアン粒子を得た。
【０１０８】
乾燥したシアン粒子１４部に、揮発性のパラフィンオイル（エクソン社製、商品名：アイソパーＬ）８２部と、トリエタノールアミン３部と、ソルスパース０．５部と、を加えた混合物を、ボールミルで微粉砕して平均粒径１．１μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ２を得た。
【０１０９】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ２の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ２の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１１０】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ２を用い、得られた定着画像に開始剤溶液を供給しない以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ２を得た。
【０１１１】
［実施例３］
＜液体現像剤Ａ３の調整＞
液状のラジカル重合性化合物として、アロニックスＭ２１１Ｂの代わりにアロニックスＭ２１５（東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ２１５、重合性基数：２）を用いた以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．１μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ３を得た。
【０１１２】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ３の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ３の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１１３】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ３を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ３を得た。
【０１１４】
［実施例４］
＜液体現像剤Ａ４の調整＞
液状のラジカル重合性化合物として、アロニックスＭ２１１Ｂの代わりにアロニックスＭ１６００（東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ１６００、重合性基数：２）を用いた以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ４を得た。
【０１１５】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ４の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ４の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１１６】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ４を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ４を得た。
【０１１７】
［実施例５］
＜液体現像剤Ａ５の調整＞
液状のラジカル重合性化合物として、アロニックスＭ２１１Ｂの代わりにＤＰＨＡ（ダイセル・サイテック（株）製、化合物名：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、重合性基数：６）を用いた以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ５を得た。
【０１１８】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ５の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ５の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１１９】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ５を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ５を得た。
【０１２０】
［実施例６］
＜液体現像剤Ａ６の調整＞
液状のラジカル重合性化合物として、アロニックスＭ２１１Ｂの代わりにペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業（株）製、製品名：Ａ−ＴＭＭＴ、重合性基数：３、以下ＰＥＴＡと略記）を用いた以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ６を得た。
【０１２１】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ６の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ６の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１２２】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ６を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ６を得た。
【０１２３】
［実施例７］
＜液体現像剤Ａ７の調整＞
液状のラジカル重合性化合物として、アロニックスＭ２１１Ｂの代わりにアクリル酸２−フェノキシエチル（東京化成工業（株）製、重合性基数：１、以下ＰＥＡと略記）を用いた以外は、液体現像剤Ａ２と同様にして、平均粒径１．１μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ７を得た。
【０１２４】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ７の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ７の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１２５】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ２の代わりに液体現像剤Ａ７を用いた以外は、評価画像Ａ２と同様にして、評価画像Ａ７を得た。
【０１２６】
［実施例８］
＜評価画像の作製＞
ＯＨＰ用シートの代わりに、ＯＫトップコート紙（王子製紙（株）製、１２８ｇ／ｍ２）を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ８を得た。
【０１２７】
［実施例９］
＜液体現像剤Ａ９の調整＞
熱可塑性樹脂２の使用量を７５部に変更し、熱可塑性エラストマー樹脂１を使用しない以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ９を得た。
【０１２８】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ９の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ９の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１２９】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ９を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ９を得た。
【０１３０】
［実施例１０］
＜液体現像剤Ａ１０の調整＞
熱可塑性樹脂２をポリエステル樹脂（花王（株）製、重量平均分子量：１４０００、酸価：１０）に変更した以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ１０を得た。
【０１３１】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ１０の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ１０の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１３２】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ１０を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ１０を得た。
【０１３３】
［実施例１１］
＜液体現像剤Ａ１１の調整＞
液状のラジカル重合性化合物のメタノール溶液を４５部を２３部に変更した以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ１１を得た。
【０１３４】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ１１の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ１１の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１３５】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ１１を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ１１を得た。
【０１３６】
［実施例１２］
＜液体現像剤Ａ１２の調整＞
液状のラジカル重合性化合物のメタノール溶液を４５部を１２部に変更した以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ａ１２を得た。
【０１３７】
なお、前記方法により、液体現像剤Ａ１２の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ａ１２の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１３８】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ａ１２を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ａ１２を得た。
【０１３９】
［比較例１］
＜液体現像剤Ｂ１の調整＞
微粉砕の後に添加するパラフィンオイルの添加量を２１０部から２２８部に変更し、液状のラジカル重合性化合物のメタノール溶液４５部を用いない以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．０μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ｂ１を得た。
【０１４０】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ｂ１を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ｂ１を得た。
【０１４１】
［比較例２］
＜液体現像剤Ｂ２の調整＞
液状のラジカル重合性化合物のメタノール溶液４５部の代わりに、液状のラジカル重合性化合物アロニックスＭ２２０（東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ２２０、重合性基数：２）を１８部用い、減圧でメタノールを除去する工程を行わない以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．０μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ｂ２を得た。
【０１４２】
なお、前記方法により、液体現像剤Ｂ２の調整に用いたキャリア液５０質量部とラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させた混合液において、キャリア液に溶解しないラジカル重合性化合物が存在しないことが確認され、上記ラジカル重合性化合物が上記キャリア液に易溶である（難溶ではない）ことが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１４３】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ｂ２を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ｂ２を得た。
【０１４４】
［比較例３］
＜液体現像剤Ｂ３の調整＞
ラジカル重合性化合物の４０質量％メタノール溶液をリン酸トリクレジル（東京化成工業（株）製）の４質量％メタノール溶液に変更した以外は、液体現像剤Ａ１と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ｂ３を得た。
【０１４５】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ１の代わりに液体現像剤Ｂ３を用いた以外は、評価画像Ａ１と同様にして、評価画像Ｂ３を得た。
【０１４６】
［比較例４］
＜液体現像剤Ｂ４の調整＞
液状のラジカル重合性化合物として、アロニックスＭ２１１Ｂの代わりにアロニックスＭ２２０（東亞合成（株）製、商品名：アロニックスＭ２２０、重合性基数：２）を用いた以外は、液体現像剤Ａ２と同様にして、平均粒径１．２μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ｂ４を得た。
【０１４７】
なお、前記方法により、液体現像剤Ｂ４の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ｂ４の調整に用いた上記キャリア液に易溶である（難溶ではない）ことが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１４８】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ２の代わりに液体現像剤Ｂ４を用いた以外は、評価画像Ａ２と同様にして、評価画像Ｂ４を得た。
【０１４９】
［比較例５］
＜液体現像剤Ｂ５の調整＞
液状のラジカル重合性化合物の代わりに、２５℃において固体であるラジカル重合性化合物Ｎ’，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（東京化成工業（株）製、重合性基数：２、以下ＭＢＡと略記）を用いた以外は、液体現像剤Ａ２と同様にして、平均粒径１．３μｍのトナー粒子を含む液体現像剤Ｂ５を得た。
【０１５０】
なお、前記方法により、液体現像剤Ｂ５の調整に用いた上記ラジカル重合性化合物が、液体現像剤Ｂ５の調整に用いた上記キャリア液に難溶であることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤からトナー粒子を抽出してＮＭＲ測定を行った結果、上記ラジカル重合性化合物がトナー粒子中に含まれていることが確認された。
また、前記方法により、得られた液体現像剤中のトナー粒子に含まれるラジカル重合性化合物の含有量を測定した。その結果を表１に示す。
【０１５１】
＜評価画像の作製＞
液体現像剤Ａ２の代わりに液体現像剤Ｂ５を用いた以外は、評価画像Ａ２と同様にして、評価画像Ｂ５を得た。
【０１５２】
［評価］
＜定着温度の評価＞
上記評価画像の作製において、得られた転写画像を定着して定着画像を得る工程で、外部定着器のローラー温度を７０℃から２０℃おきに１３０℃まで上げ、それぞれの温度において定着を行い、定着によって画像の透明性が増加したか否かを目視で確認した。
定着によって画像の透明性が増加した定着温度のうち、もっとも低い定着温度が７０℃未満の場合をＡ、７０℃以上９０℃未満の場合をＢ、９０℃以上１１０℃未満の場合をＣ、１１０℃以上の場合をＤとして、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１５３】
＜画像保存性の評価＞
得られた評価画像を４０℃で１時間真空乾燥することによってキャリア液を揮発させた後、２枚の評価画像の画像面と画像面とを重ね合わせ、温度５０℃、湿度８５％の環境下に荷重５００ｇ／ｃｍ２をかけた状態で、３日間放置した。重ね合わせた画像をはがし、記録紙間における画像同士の融着、非画像部への転写があるか否かを目視にて観察した。画像保存性に問題ないレベルをＡ、画像に多少の変化が観察されたが実用上の問題ないレベルをＢ、画像に融着あるいは転写が観察され実用上許容できないレベルをＣとして、三段階で評価した。評価結果を表１に示す。
【０１５４】
【表１】
【０１５５】
表１の結果からわかるように、実施例では、比較例に比べ、最低定着温度を低く抑えることと、得られた画像の保存性の向上と、が両立されていることが分かる。
【符号の説明】
【０１５６】
１０ 感光体（潜像保持体）
１２ 露光装置
１４ 現像装置（現像手段）
１４ａ 現像ローラ（現像剤保持体）
１６ 中間転写体
１８ クリーナ
２０ 帯電装置（帯電手段）
２４ 液体現像剤
２６ トナー像
２８ 転写定着ローラ（転写手段、定着手段）
２９ 定着画像
３０ 用紙（記録媒体）
３２ 重合開始剤添加装置
３４ 紫外線照射装置（刺激付与手段）
１００ 画像形成装置
【特許請求の範囲】
【請求項１】
キャリア液と、
前記キャリア液に分散されたトナー粒子であって、結着樹脂とラジカル重合性化合物とを含み、前記ラジカル重合性化合物は、２５℃において液体の化合物であり、かつ、前記キャリア液５０質量部と前記ラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させる条件下において前記ラジカル重合性化合物の少なくとも一部が前記キャリア液に溶解しない難溶性を示す化合物である、トナー粒子と、
を有する液体現像剤。
【請求項２】
前記ラジカル重合性化合物は、１分子中に重合性基を２以上有する、請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
さらに重合開始剤を含む、請求項１又は請求項２に記載の液体現像剤。
【請求項４】
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の液体現像剤が収容された現像剤カートリッジ。
【請求項５】
潜像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成工程と、
前記潜像保持体の表面に形成された前記潜像を、現像剤保持体の表面に保持された請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記潜像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、
前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着工程と、
前記定着画像に刺激を付与する刺激付与工程と、
を有する、画像形成方法。
【請求項６】
前記トナー像及び前記刺激付与工程によって前記刺激が付与される前の前記定着画像の少なくとも一方に重合開始剤を添加する重合開始剤添加工程をさらに有する、請求項５に記載の画像形成方法。
【請求項７】
潜像保持体と、
前記潜像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の液体現像剤が収容されるとともに、現像剤保持体を有し、前記潜像保持体の表面に形成された前記潜像を、前記現像剤保持体の表面に保持された前記液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、
前記潜像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、
前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、
前記定着画像に刺激を付与する刺激付与手段と、
を有する画像形成装置。
【請求項８】
前記トナー像及び前記刺激付与手段によって前記刺激が付与される前の前記定着画像の少なくとも一方に重合開始剤を添加する重合開始剤添加手段をさらに有する、請求項７に記載の画像形成装置。
【請求項１】
キャリア液と、
前記キャリア液に分散されたトナー粒子であって、結着樹脂とラジカル重合性化合物とを含み、前記ラジカル重合性化合物は、２５℃において液体の化合物であり、かつ、前記キャリア液５０質量部と前記ラジカル重合性化合物１質量部とを２５℃において混合させる条件下において前記ラジカル重合性化合物の少なくとも一部が前記キャリア液に溶解しない難溶性を示す化合物である、トナー粒子と、
を有する液体現像剤。
【請求項２】
前記ラジカル重合性化合物は、１分子中に重合性基を２以上有する、請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
さらに重合開始剤を含む、請求項１又は請求項２に記載の液体現像剤。
【請求項４】
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の液体現像剤が収容された現像剤カートリッジ。
【請求項５】
潜像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成工程と、
前記潜像保持体の表面に形成された前記潜像を、現像剤保持体の表面に保持された請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記潜像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、
前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着工程と、
前記定着画像に刺激を付与する刺激付与工程と、
を有する、画像形成方法。
【請求項６】
前記トナー像及び前記刺激付与工程によって前記刺激が付与される前の前記定着画像の少なくとも一方に重合開始剤を添加する重合開始剤添加工程をさらに有する、請求項５に記載の画像形成方法。
【請求項７】
潜像保持体と、
前記潜像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の液体現像剤が収容されるとともに、現像剤保持体を有し、前記潜像保持体の表面に形成された前記潜像を、前記現像剤保持体の表面に保持された前記液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、
前記潜像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、
前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、
前記定着画像に刺激を付与する刺激付与手段と、
を有する画像形成装置。
【請求項８】
前記トナー像及び前記刺激付与手段によって前記刺激が付与される前の前記定着画像の少なくとも一方に重合開始剤を添加する重合開始剤添加手段をさらに有する、請求項７に記載の画像形成装置。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−１５５０９２（Ｐ２０１２−１５５０９２Ａ）
【公開日】平成２４年８月１６日（２０１２．８．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１３３３６（Ｐ２０１１−１３３３６）
【出願日】平成２３年１月２５日（２０１１．１．２５）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月１６日（２０１２．８．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月２５日（２０１１．１．２５）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
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