液晶ポリエステル組成物、反射板及び発光装置
【課題】耐光性に優れ、強い光が長く照射されても、着色し難い液晶ポリエステル組成物を提供する。
【解決手段】液晶ポリエステルに、ベンゾオキサジノン化合物を配合して、液晶ポリエステル組成物とする。ベンゾオキサジノン化合物としては、下記式（Ｉ）で示される化合物が好ましく用いられる。
（Ａｒは、芳香族炭化水素基を表す。ｎは、０又は１を表す。前記芳香族炭化水素基にある水素原子は、それぞれ独立に置換されていてもよい。）
液晶ポリエステル組成物中のベンゾオキサジノン化合物の含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、０．０５〜５質量部であることが好ましい。
【解決手段】液晶ポリエステルに、ベンゾオキサジノン化合物を配合して、液晶ポリエステル組成物とする。ベンゾオキサジノン化合物としては、下記式（Ｉ）で示される化合物が好ましく用いられる。
（Ａｒは、芳香族炭化水素基を表す。ｎは、０又は１を表す。前記芳香族炭化水素基にある水素原子は、それぞれ独立に置換されていてもよい。）
液晶ポリエステル組成物中のベンゾオキサジノン化合物の含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、０．０５〜５質量部であることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ポリエステル組成物、これを用いてなる反射板、及びこの反射板を用いてなる発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ポリエステルは、溶融流動性に優れ、耐熱性や強度・剛性も高いことから、電気・電子部品をはじめ各種製品・部品の材料として検討されている。また、液晶ポリエステルを反射板等の耐光性を必要とする製品・部品の材料として用いる場合、液晶ポリエステルと紫外線吸収剤やラジカル補足剤等の光安定剤とを含む液晶ポリエステル組成物が、好ましい液晶ポリエステル材料として検討されている。例えば、特許文献１には、液晶ポリエステルとホスファイト系化合物とを含む液晶ポリエステル組成物が記載されており、さらにベンゾフェノン化合物等の紫外線吸収剤を含む液晶ポリエステル組成物も記載されている。また、特許文献２には、液晶ポリエステルと酸化鉄とを含む液晶ポリエステル組成物が記載されており、特許文献３には、液晶ポリエステルとシリカ・酸化セリウム複合酸化物とを含む液晶ポリエステル組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１８２９４６号公報
【特許文献２】特開２００５−１７９６２７号公報
【特許文献３】特開２００５−２３２２１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記従来の液晶ポリエステル組成物は、耐光性が必ずしも十分でなく、強い光が長く照射されると、着色し易いという問題がある。そこで、本発明の目的は、耐光性に優れ、強い光が長く照射されても、着色し難い液晶ポリエステル組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記目的を達成するため、本発明は、液晶ポリエステルとベンゾオキサジノン化合物とを含む液晶ポリエステル組成物を提供する。また、本発明によれば、さらに白色顔料を含む前記液晶ポリエステル組成物を成形してなる反射板も提供され、この反射板と発光素子とを有する発光装置も提供される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の液晶ポリエステル組成物は、耐光性に優れ、強い光が長く照射されても、着色し難いので、これを用いることにより、耐光性に優れ、反射率が低下し難い反射板を得ることができ、この反射板を用いることにより、輝度の持続性に優れる発光装置を得ることができる。
【０００７】
液晶ポリエステルは、溶融状態で液晶性を示す液晶ポリエステルであり、４５０℃以下の温度で溶融するものであることが好ましい。なお、液晶ポリエステルは、液晶ポリエステルアミドであってもよいし、液晶ポリエステルエーテルであってもよいし、液晶ポリエステルカーボネートであってもよいし、液晶ポリエステルイミドであってもよい。液晶ポリエステルは、原料モノマーとして芳香族化合物のみを用いてなる全芳香族液晶ポリエステルであることが好ましい。
【０００８】
液晶ポリエステルの典型的な例としては、芳香族ヒドロキシカルボン酸と芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを重合（重縮合）させてなるもの、複数種の芳香族ヒドロキシカルボン酸を重合させてなるもの、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを重合させてなるもの、及びポリエチレンテレフタレート等のポリエステルと芳香族ヒドロキシカルボン酸とを重合させてなるものが挙げられる。ここで、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンは、それぞれ独立に、その一部又は全部に代えて、その重合可能な誘導体が用いられてもよい。
【０００９】
芳香族ヒドロキシカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸のようなカルボキシル基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、カルボキシル基をアルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基に変換してなるもの（エステル）、カルボキシル基をハロホルミル基に変換してなるもの（酸ハロゲン化物）、及びカルボキシル基をアシルオキシカルボニル基に変換してなるもの（酸無水物）が挙げられる。芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジオール及び芳香族ヒドロキシアミンのようなヒドロキシル基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、ヒドロキシル基をアシル化してアシルオキシル基に変換してなるもの（アシル化物）が挙げられる。芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンのようなアミノ基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、アミノ基をアシル化してアシルアミノ基に変換してなるもの（アシル化物）が挙げられる。
【００１０】
液晶ポリエステルは、下記式（１）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（１）」ということがある。）を有することが好ましく、繰返し単位（１）と、下記式（２）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（２）」ということがある。）と、下記式（３）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（３）」ということがある。）とを有することがより好ましい。
【００１１】
（１）−Ｏ−Ａｒ1−ＣＯ−
（２）−ＣＯ−Ａｒ2−ＣＯ−
（３）−Ｘ−Ａｒ3−Ｙ−
【００１２】
（Ａｒ1は、フェニレン基、ナフチレン基又はビフェニリレン基を表す。Ａｒ2及びＡｒ3は、それぞれ独立に、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニリレン基又は下記式（４）で表される基を表す。Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、酸素原子又はイミノ基（−ＮＨ−）を表す。Ａｒ1、Ａｒ2又はＡｒ3で表される前記基にある水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
【００１３】
（４）−Ａｒ4−Ｚ−Ａｒ5−
【００１４】
（Ａｒ4及びＡｒ5は、それぞれ独立に、フェニレン基又はナフチレン基を表す。Ｚは、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基又はアルキリデン基を表す。）
【００１５】
前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。前記アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基及びｎ−デシル基が挙げられ、その炭素数は、通常１〜１０である。前記アリール基の例としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、１−ナフチル基及び２−ナフチル基が挙げられ、その炭素数は、通常６〜２０である。前記水素原子がこれらの基で置換されている場合、その数は、Ａｒ1、Ａｒ2又はＡｒ3で表される前記基毎に、それぞれ独立に、通常２個以下であり、好ましくは１個以下である。
【００１６】
前記アルキリデン基の例としては、メチレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基、ｎ−ブチリデン基及び２−エチルヘキシリデン基が挙げられ、その炭素数は通常１〜１０である。
【００１７】
繰返し単位（１）は、所定の芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位である。繰返し単位（１）としては、Ａｒ1がｐ−フェニレン基であるもの（ｐ−ヒドロキシ安息香酸に由来する繰返し単位）、及びＡｒ1が２，６−ナフチレン基であるもの（６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸に由来する繰返し単位）が好ましい。
【００１８】
繰返し単位（２）は、所定の芳香族ジカルボン酸に由来する繰返し単位である。繰返し単位（２）としては、Ａｒ2がｐ−フェニレン基であるもの（テレフタル酸に由来する繰返し単位）、Ａｒ2がｍ−フェニレン基であるもの（イソフタル酸に由来する繰返し単位）、Ａｒ2が２，６−ナフチレン基であるもの（２，６−ナフタレンジカルボン酸に由来する繰返し単位）、及びＡｒ2がジフェニルエ−テル−４，４’−ジイル基であるもの（ジフェニルエ−テル−４，４’−ジカルボン酸に由来する繰返し単位）が好ましい。
【００１９】
繰返し単位（３）は、所定の芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシルアミン又は芳香族ジアミンに由来する繰返し単位である。繰返し単位（３）としては、Ａｒ3がｐ−フェニレン基であるもの（ヒドロキノン、ｐ−アミノフェノール又はｐ−フェニレンジアミンに由来する繰返し単位）、及びＡｒ3が４，４’−ビフェニリレン基であるもの（４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４−アミノ−４’−ヒドロキシビフェニル又は４，４’−ジアミノビフェニルに由来する繰返し単位）が好ましい。
【００２０】
繰返し単位（１）の含有量は、全繰返し単位の合計量（液晶ポリエステルを構成する各繰返し単位の質量をその各繰返し単位の式量で割ることにより、各繰返し単位の物質量相当量（モル）を求め、それらを合計した値）に対して、通常３０モル％以上、好ましくは３０〜８０モル％、より好ましくは４０〜７０モル％、さらに好ましくは４５〜６５モル％である。繰返し単位（２）の含有量は、全繰返し単位の合計量に対して、通常３５モル％以下、好ましくは１０〜３５モル％、より好ましくは１５〜３０モル％、さらに好ましくは１７．５〜２７．５モル％である。繰返し単位（３）の含有量は、全繰返し単位の合計量に対して、通常３５モル％以下、好ましくは１０〜３５モル％、より好ましくは１５〜３０モル％、さらに好ましくは１７．５〜２７．５モル％である。繰返し単位（１）の含有量が多いほど、溶融流動性や耐熱性や強度・剛性が向上し易いが、あまり多いと、溶融温度や溶融粘度が高くなり易く、成形に必要な温度が高くなり易い。
【００２１】
繰返し単位（２）の含有量と繰返し単位（３）の含有量との割合は、［繰返し単位（２）の含有量］／［繰返し単位（３）の含有量］（モル／モル）で表して、通常０．９／１〜１／０．９、好ましくは０．９５／１〜１／０．９５、より好ましくは０．９８／１〜１／０．９８である。
【００２２】
なお、液晶ポリエステルは、繰返し単位（１）〜（３）を、それぞれ独立に、２種以上有してもよい。また、液晶ポリエステルは、繰返し単位（１）〜（３）以外の繰返し単位を有してもよいが、その含有量は、全繰返し単位の合計量に対して、通常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下である。
【００２３】
液晶ポリエステルは、繰返し単位（３）として、Ｘ及びＹがそれぞれ酸素原子であるものを有すること、すなわち、所定の芳香族ジオールに由来する繰返し単位を有することが、溶融粘度が低くなり易いので、好ましく、繰返し単位（３）として、Ｘ及びＹがそれぞれ酸素原子であるもののみを有することが、より好ましい。
【００２４】
液晶ポリエステルは、それを構成する繰返し単位に対応する原料モノマーを溶融重合させ、得られた重合物（プレポリマー）を固相重合させることにより、製造することが好ましい。これにより、耐熱性や強度・剛性が高い高分子量の液晶ポリエステルを操作性良く製造することができる。溶融重合は、触媒の存在下に行ってもよく、この触媒の例としては、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、三酸化アンチモン等の金属化合物や、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１−メチルイミダゾール等の含窒素複素環式化合物が挙げられ、含窒素複素環式化合物が好ましく用いられる。
【００２５】
液晶ポリエステルは、その流動開始温度が、通常２７０℃以上、好ましくは２７０〜４００℃、より好ましくは２８０〜３８０℃である。流動開始温度が高いほど、耐熱性や強度・剛性が向上し易いが、あまり高いと、溶融温度や溶融粘度が高くなり易く、その成形に必要な温度が高くなり易い。
【００２６】
なお、流動開始温度は、フロー温度又は流動温度とも呼ばれ、毛細管レオメーターを用いて、９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ2）の荷重下、４℃／分の速度で昇温しながら、液晶ポリエステルを溶融させ、内径１ｍｍ及び長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）の粘度を示す温度であり、液晶ポリエステルの分子量の目安となるものである（小出直之編、「液晶ポリマー−合成・成形・応用−」、株式会社シーエムシー、１９８７年６月５日、ｐ．９５参照）。
【００２７】
本発明の液晶ポリエステルは、前記のような液晶ポリエステルとベンゾオキサジノン化合物とを含むものである。このように、液晶ポリエステルに所定の化合物を配合することにより、耐光性に優れる液晶ポリエステル組成物を得ることができる。
【００２８】
ベンゾオキサジノン化合物としては、下記式（Ｉ）で示される化合物が好ましく用いられる。
【００２９】
【化１】
（Ａｒは、芳香族炭化水素基を表す。ｎは、０又は１を表す。前記芳香族炭化水素基にある水素原子は、それぞれ独立に置換されていてもよい。）
【００３０】
Ａｒで表される芳香族炭化水素基は、芳香族炭化水素から水素原子を２個除いてなる残基であり、芳香族炭化水素から、その芳香環に結合した水素原子を２個除いてなる残基であることが好ましい。
【００３１】
芳香族炭化水素基の例としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、１，５−ナフチレン基、２，３−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基、４，４’−ビフェニリレン基、ジフェニルメタン−４，４’−ジイル基及び２，２−ジフェニルプロパン−４，４’−ジイル基が挙げられる。
【００３２】
また、芳香族炭化水素基にある水素原子を置換してもよい置換基の例としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシル基及びアリールオキシル基が挙げられ、その置換数は通常２以下、好ましくは１以下である。
【００３３】
ベンゾオキサジノン化合物としては、特表２００５−５０７００６号公報等に記載の公知の方法により製造したものを用いてもよいし、竹本油脂（株）の「ＣＥｉ−Ｐ」やＣＹＴＥＣ社の「ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−３６３８」等の市販品を用いてもよい。
【００３４】
ベンゾオキサジノン化合物の含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜５質量部、より好ましくは０．１〜４質量部である。ベンゾオキサジノン化合物の含有量があまり多いと、液晶ポリエステル組成物の強度・剛性が低下し易く、あまり少ないと、液晶ポリエステル組成物の耐光性が不十分になり易い。
【００３５】
本発明の液晶ポリエステル組成物は、耐光性に優れ、着色し難いことから、さらに顔料及び／又は染料を含み、所望の着色がされた液晶ポリエステル組成物として用いると、その所望の着色を維持し易いので、効果的である。
【００３６】
顔料の例としては、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、酸化チタン、酸化クロム、ニッケルチタンイエロー、ウルトラマリン、ミネラルファアストイエロー、ネーブルスイエロー、カドミウムイエロー、カドモボン、ヘンガラ、硫化水銀カドミウム等の無機顔料や、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキセジン系、キナクリドン系等の有機顔料が挙げられ、それらの２種以上を用いてもよい。
【００３７】
染料の例としては、フタロシアニン系、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキセジン系、キナクリドン系、カップリングアゾ系、縮合ジゾ系、キレート型アゾ系等の有機染料が挙げられ、それらの２種以上を用いてもよい。
【００３８】
液晶ポリエステル組成物を反射板の材料として用いる場合は、白色顔料を含むものが好ましく用いられる。白色顔料としては、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、酸化チタン等の無機顔料が好ましく用いられ、それらの２種以上を用いてもよい。中でも酸化チタンが好ましい。
【００３９】
白色顔料の粒径は、白色顔料が液晶ポリエステルに分散し易く、高い反射率を有する反射板が得られ易いことから、体積平均値で表して、好ましくは０．０５〜２μｍ、より好ましくは０．１〜１μｍ、さらに好ましくは０．１５〜０．５μｍ、特に好ましくは０．２〜０．４μｍである。
【００４０】
なお、ここでいう体積平均粒径は、白色顔料を走査形電子顕微鏡（ＳＥＭ：Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）で撮影し、得られたＳＥＭ写真を画像解析装置（例えば（株）ニレコの「ルーゼックスＩＩＩＵ」）で解析して、一次粒子の各粒径区間における粒子量（％）を求め、それらを体積基準で累積した分布曲線において、累積度が５０％であるときの粒径である。
【００４１】
白色顔料の含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、好ましくは２０〜２００質量部、より好ましくは２５〜１５０質量部、さらに好ましくは４０〜１００質量部である。
【００４２】
白色顔料の好ましい例である酸化チタンは、その結晶形が、ルチル型であってもよいし、アナターゼ型であってもよく、両者が混在していてもよいが、高い反射率を有し、耐候性にも優れる反射板が得られ易いことから、ルチル型の酸化チタンを含むものが好ましく、実質的にルチル型の酸化チタンのみからなるものがより好ましい。
【００４３】
酸化チタンには、表面処理が施されていてもよい。例えば、無機金属酸化物を用いて表面処理を施すことにより、分散性や耐候性を向上させることができる。無機金属酸化物としては、酸化アルミニウム（アルミナ）を用いることが好ましい。なお、耐熱性や強度の点からは、表面処理が施されていない酸化チタンを用いることが好ましい。
【００４４】
酸化チタンの製造方法は、塩素法でもよいし、硫酸法でもよいが、ルチル型の酸化チタンを製造する場合は、塩素法が好ましい。塩素法により酸化チタンを製造する場合、まず、チタン源である鉱石（ルチル鉱やイルメナイト鉱から得られる合成ルチル鉱）と塩素とを１０００℃付近で反応させて粗四塩化チタンを得、この粗四塩化チタンを精留で精製した後、酸素で酸化することが好ましい。
【００４５】
液晶ポリエステル組成物は、充填材、ベンゾオキサジノン化合物、顔料及び染料以外の添加剤、液晶ポリエステル以外の樹脂等の他の成分を１種以上含んでもよい。
【００４６】
充填材は、繊維状充填材であってもよいし、板状充填材であってもよいし、繊維状及び板状以外で、球状その他の粒状充填材であってもよい。また、充填材は、無機充填材であってもよいし、有機充填材であってもよい。繊維状無機充填材の例としては、ガラス繊維；パン系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等の炭素繊維；シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維等のセラミック繊維；及びステンレス繊維等の金属繊維が挙げられる。また、チタン酸カリウムウイスカー、チタン酸バリウムウイスカー、ウォラストナイトウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、窒化ケイ素ウイスカー、炭化ケイ素ウイスカー等のウイスカーも挙げられる。繊維状有機充填材の例としては、ポリエステル繊維及びアラミド繊維が挙げられる。板状無機充填材の例としては、タルク、マイカ、グラファイト、ウォラストナイト、ガラスフレーク、硫酸バリウム及び炭酸カルシウムが挙げられる。マイカは、白雲母であってもよいし、金雲母であってもよいし、フッ素金雲母であってもよいし、四ケイ素雲母であってもよい。粒状無機充填材の例としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、ガラスビーズ、ガラスバルーン、窒化ホウ素、炭化ケイ素及び炭酸カルシウムが挙げられる。液晶ポリエステル組成物中の充填材の含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、通常０〜１００質量部である。
【００４７】
ベンゾオキサジノン化合物、顔料及び染料以外の添加剤の例としては、酸化防止剤、熱安定剤、ベンゾオキサジノン化合物以外の光安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、難燃剤が挙げられる。ベンゾオキサジノン化合物、顔料及び染料以外の添加剤の含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、通常０〜５質量部である。
【００４８】
液晶ポリエステル以外の樹脂の例としては、ポリプロピレン、ポリアミド、液晶ポリエステル以外のポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミド等の液晶ポリエステル以外の熱可塑性樹脂；及びフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シアネート樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。液晶ポリエステル以外の樹脂の含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、通常０〜２０質量部である。
【００４９】
液晶ポリエステル組成物は、液晶ポリエステル、ベンゾオキサジノン化合物及び必要に応じて用いられる他の成分を、押出機を用いて溶融混練し、ペレット状に押し出すことにより調製することが好ましい。押出機としては、シリンダーと、シリンダー内に配置された１本以上のスクリュウと、シリンダーに設けられた１箇所以上の供給口とを有するものが、好ましく用いられ、さらにシリンダーに設けられた１箇所以上のベント部を有するものが、より好ましく用いられる。
【００５０】
こうして得られる本発明の液晶ポリエステル組成物を成形することにより、耐光性に優れる成形体を得ることができる。液晶ポリエステル組成物の成形法としては、溶融成形法が好ましく、その例としては、射出成形法、Ｔダイ法やインフレーション法等の押出成形法、圧縮成形法、ブロー成形法、真空成形法及びプレス成形が挙げられる。中でも射出成形法が好ましい。
【００５１】
特に、白色顔料を含む本発明の液晶ポリエステルを成形することにより、反射率が低下し難い反射板を得ることができる。この場合も、成形方法としては、射出成形法が好ましく、射出成形法によれば、薄肉部を有する反射板や、複雑な形状の反射板を容易に得ることができ、特に薄肉部の厚みが０．０１ｍｍ〜３．０ｍｍ、好ましくは０．０２〜２．０ｍｍ、より好ましくは０．０５〜１．０ｍｍである小型の反射板を得るには、射出成形法が適している。
【００５２】
こうして得られる本発明の反射板は、波長４６０ｎｍの光に対する拡散反射率が７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。なお、ここでいう反射率とは、ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１の全光線反射率測定法Ａ（標準白色板：硫酸バリウム）に基づいて求められるものである。
【００５３】
本発明の反射板は、電気、電子、自動車、機械等の分野で光反射、特に可視光反射のための反射部材として好適に用いられる。例えば、ハロゲンランプ、ＨＩＤ等の光源装置のランプリフレクターや、ＬＥＤや有機ＥＬ等の発光素子を用いた発光装置や表示装置の反射板として好適に用いられる。特に、ＬＥＤを用いた発光装置の反射板として好適に用いられる。
【実施例】
【００５４】
〔液晶ポリエステルの流動開始温度の測定〕
フローテスター（（株）島津製作所の「ＣＦＴ−５００型」）を用いて、液晶ポリエステル約２ｇを、内径１ｍｍ及び長さ１０ｍｍのノズルを有するダイを取り付けたシリンダーに充填し、９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ2）の荷重下、４℃／分の速度で昇温しながら、液晶ポリエステルを溶融させ、ノズルから押し出し、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）の粘度を示す温度を測定した。
【００５５】
〔液晶ポリエステルの製造〕
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４．５ｇ（７．２モル）、テレフタル酸２９９．０ｇ（１．８モル）、イソフタル酸９９．７ｇ（０．６モル）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル４４６．９ｇ（２．４モル）、無水酢酸１３４７．６ｇ（１３．２モル）及び１−メチルイミダゾール０．２ｇを入れ、反応器内のガスを窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下、攪拌しながら、室温から１５０℃まで３０分かけて昇温し、１５０℃で１時間還流させた。次いで、１−メチルイミダゾール０．９ｇを加えた後、副生酢酸及び未反応の無水酢酸を留去しながら、１５０℃から３２０℃まで２時間５０分かけて昇温し、トルクの上昇が認められた時点で、反応器から内容物を取り出し、室温まで冷却した。得られた固形物を、粉砕機で粉砕して、窒素雰囲気下、室温から２５０℃まで１時間かけて昇温し、２５０℃から２８５℃まで５時間かけて昇温し、２８５℃で３時間保持することにより、固相重合させた後、冷却して、粉末状の液晶ポリエステルを得た。この液晶ポリエステルの流動開始温度は、３２７℃であった。
【００５６】
〔光安定剤〕
光安定剤として、次のものを使用した。
光安定剤（１）：ＣＹＴＥＣ（株）の「ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−３６３８」（ベンゾオキサジノン化合物）。
光安定剤（２）：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）の「ＴＩＮＵＶＩＮ １５７７」（トリアジン化合物）。
光安定剤（３）：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）の「ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２」（ヒンダードアミン化合物）。
光安定剤（４）：アデカ（株）の「アデカスタブ ＬＡ−３１」（トリアゾール化合物）。
【００５７】
実施例１、２、比較例１〜４
〔液晶ポリエステル組成物の調製〕
液晶ポリエステル１００質量部と、表１に示す種類及び量の光安定剤と、酸化チタン（石原産業（株）の「ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ−６０」：塩素法で製造された酸化チタンのアルミナ表面処理品。体積平均粒径０．２１μｍ）８０質量部と、ガラス繊維（オーウェンスコーニング（株）の「ＣＳ０３ＪＡＰＸ−１」）２０質量部とを混合した後、二軸押出機（池貝鉄工（株）の「ＰＣＭ−３０」）を用いて、シリンダー温度３３０℃で造粒し、ペレット状の液晶ポリエステル組成物を得た。
【００５８】
〔耐光性の評価〕
得られた液晶ポリエステル組成物を、射出成形機（日精樹脂工業（株）の「ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ型）を用いて、シリンダー温度３４０℃で、鏡面加工した金型内に射出し、６４ｍｍ×６４ｍｍ×１ｍｍの反射板の試験片に成形した。この試験片に対し、キセノンウェザーメーター（スガ試験機（株）の「ＳＣ−７００ＷＮ」。光源：キセノンランプ７ｋＷ、インナーフィルター：石英、アウターフィルター：＃２７５）を用いて、照射強度１６０Ｗ／ｍ2、温度６５℃及び相対湿度５０％の条件で、ＵＶカットガラス（ショット社。厚さ３ｍｍ）を介して、５時間、光照射した。光照射前後の試験片について、ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１の全光線反射率測定法Ａ（標準白色板：硫酸バリウム）に従って、自記分光光度計（（株）日立製作所の「Ｕ−３５００」）を用いて、波長４６０ｎｍの光に対する拡散反射率の測定を行った。結果を表１に示す。なお、この拡散反射率は、硫酸バリウムの標準白色板の拡散反射率を１００％としたときの相対値である。
【００５９】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ポリエステル組成物、これを用いてなる反射板、及びこの反射板を用いてなる発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ポリエステルは、溶融流動性に優れ、耐熱性や強度・剛性も高いことから、電気・電子部品をはじめ各種製品・部品の材料として検討されている。また、液晶ポリエステルを反射板等の耐光性を必要とする製品・部品の材料として用いる場合、液晶ポリエステルと紫外線吸収剤やラジカル補足剤等の光安定剤とを含む液晶ポリエステル組成物が、好ましい液晶ポリエステル材料として検討されている。例えば、特許文献１には、液晶ポリエステルとホスファイト系化合物とを含む液晶ポリエステル組成物が記載されており、さらにベンゾフェノン化合物等の紫外線吸収剤を含む液晶ポリエステル組成物も記載されている。また、特許文献２には、液晶ポリエステルと酸化鉄とを含む液晶ポリエステル組成物が記載されており、特許文献３には、液晶ポリエステルとシリカ・酸化セリウム複合酸化物とを含む液晶ポリエステル組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１８２９４６号公報
【特許文献２】特開２００５−１７９６２７号公報
【特許文献３】特開２００５−２３２２１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記従来の液晶ポリエステル組成物は、耐光性が必ずしも十分でなく、強い光が長く照射されると、着色し易いという問題がある。そこで、本発明の目的は、耐光性に優れ、強い光が長く照射されても、着色し難い液晶ポリエステル組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記目的を達成するため、本発明は、液晶ポリエステルとベンゾオキサジノン化合物とを含む液晶ポリエステル組成物を提供する。また、本発明によれば、さらに白色顔料を含む前記液晶ポリエステル組成物を成形してなる反射板も提供され、この反射板と発光素子とを有する発光装置も提供される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の液晶ポリエステル組成物は、耐光性に優れ、強い光が長く照射されても、着色し難いので、これを用いることにより、耐光性に優れ、反射率が低下し難い反射板を得ることができ、この反射板を用いることにより、輝度の持続性に優れる発光装置を得ることができる。
【０００７】
液晶ポリエステルは、溶融状態で液晶性を示す液晶ポリエステルであり、４５０℃以下の温度で溶融するものであることが好ましい。なお、液晶ポリエステルは、液晶ポリエステルアミドであってもよいし、液晶ポリエステルエーテルであってもよいし、液晶ポリエステルカーボネートであってもよいし、液晶ポリエステルイミドであってもよい。液晶ポリエステルは、原料モノマーとして芳香族化合物のみを用いてなる全芳香族液晶ポリエステルであることが好ましい。
【０００８】
液晶ポリエステルの典型的な例としては、芳香族ヒドロキシカルボン酸と芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを重合（重縮合）させてなるもの、複数種の芳香族ヒドロキシカルボン酸を重合させてなるもの、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とを重合させてなるもの、及びポリエチレンテレフタレート等のポリエステルと芳香族ヒドロキシカルボン酸とを重合させてなるものが挙げられる。ここで、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンは、それぞれ独立に、その一部又は全部に代えて、その重合可能な誘導体が用いられてもよい。
【０００９】
芳香族ヒドロキシカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸のようなカルボキシル基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、カルボキシル基をアルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基に変換してなるもの（エステル）、カルボキシル基をハロホルミル基に変換してなるもの（酸ハロゲン化物）、及びカルボキシル基をアシルオキシカルボニル基に変換してなるもの（酸無水物）が挙げられる。芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジオール及び芳香族ヒドロキシアミンのようなヒドロキシル基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、ヒドロキシル基をアシル化してアシルオキシル基に変換してなるもの（アシル化物）が挙げられる。芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンのようなアミノ基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、アミノ基をアシル化してアシルアミノ基に変換してなるもの（アシル化物）が挙げられる。
【００１０】
液晶ポリエステルは、下記式（１）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（１）」ということがある。）を有することが好ましく、繰返し単位（１）と、下記式（２）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（２）」ということがある。）と、下記式（３）で表される繰返し単位（以下、「繰返し単位（３）」ということがある。）とを有することがより好ましい。
【００１１】
（１）−Ｏ−Ａｒ1−ＣＯ−
（２）−ＣＯ−Ａｒ2−ＣＯ−
（３）−Ｘ−Ａｒ3−Ｙ−
【００１２】
（Ａｒ1は、フェニレン基、ナフチレン基又はビフェニリレン基を表す。Ａｒ2及びＡｒ3は、それぞれ独立に、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニリレン基又は下記式（４）で表される基を表す。Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、酸素原子又はイミノ基（−ＮＨ−）を表す。Ａｒ1、Ａｒ2又はＡｒ3で表される前記基にある水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。）
【００１３】
（４）−Ａｒ4−Ｚ−Ａｒ5−
【００１４】
（Ａｒ4及びＡｒ5は、それぞれ独立に、フェニレン基又はナフチレン基を表す。Ｚは、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基又はアルキリデン基を表す。）
【００１５】
前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。前記アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基及びｎ−デシル基が挙げられ、その炭素数は、通常１〜１０である。前記アリール基の例としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、１−ナフチル基及び２−ナフチル基が挙げられ、その炭素数は、通常６〜２０である。前記水素原子がこれらの基で置換されている場合、その数は、Ａｒ1、Ａｒ2又はＡｒ3で表される前記基毎に、それぞれ独立に、通常２個以下であり、好ましくは１個以下である。
【００１６】
前記アルキリデン基の例としては、メチレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基、ｎ−ブチリデン基及び２−エチルヘキシリデン基が挙げられ、その炭素数は通常１〜１０である。
【００１７】
繰返し単位（１）は、所定の芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位である。繰返し単位（１）としては、Ａｒ1がｐ−フェニレン基であるもの（ｐ−ヒドロキシ安息香酸に由来する繰返し単位）、及びＡｒ1が２，６−ナフチレン基であるもの（６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸に由来する繰返し単位）が好ましい。
【００１８】
繰返し単位（２）は、所定の芳香族ジカルボン酸に由来する繰返し単位である。繰返し単位（２）としては、Ａｒ2がｐ−フェニレン基であるもの（テレフタル酸に由来する繰返し単位）、Ａｒ2がｍ−フェニレン基であるもの（イソフタル酸に由来する繰返し単位）、Ａｒ2が２，６−ナフチレン基であるもの（２，６−ナフタレンジカルボン酸に由来する繰返し単位）、及びＡｒ2がジフェニルエ−テル−４，４’−ジイル基であるもの（ジフェニルエ−テル−４，４’−ジカルボン酸に由来する繰返し単位）が好ましい。
【００１９】
繰返し単位（３）は、所定の芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシルアミン又は芳香族ジアミンに由来する繰返し単位である。繰返し単位（３）としては、Ａｒ3がｐ−フェニレン基であるもの（ヒドロキノン、ｐ−アミノフェノール又はｐ−フェニレンジアミンに由来する繰返し単位）、及びＡｒ3が４，４’−ビフェニリレン基であるもの（４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４−アミノ−４’−ヒドロキシビフェニル又は４，４’−ジアミノビフェニルに由来する繰返し単位）が好ましい。
【００２０】
繰返し単位（１）の含有量は、全繰返し単位の合計量（液晶ポリエステルを構成する各繰返し単位の質量をその各繰返し単位の式量で割ることにより、各繰返し単位の物質量相当量（モル）を求め、それらを合計した値）に対して、通常３０モル％以上、好ましくは３０〜８０モル％、より好ましくは４０〜７０モル％、さらに好ましくは４５〜６５モル％である。繰返し単位（２）の含有量は、全繰返し単位の合計量に対して、通常３５モル％以下、好ましくは１０〜３５モル％、より好ましくは１５〜３０モル％、さらに好ましくは１７．５〜２７．５モル％である。繰返し単位（３）の含有量は、全繰返し単位の合計量に対して、通常３５モル％以下、好ましくは１０〜３５モル％、より好ましくは１５〜３０モル％、さらに好ましくは１７．５〜２７．５モル％である。繰返し単位（１）の含有量が多いほど、溶融流動性や耐熱性や強度・剛性が向上し易いが、あまり多いと、溶融温度や溶融粘度が高くなり易く、成形に必要な温度が高くなり易い。
【００２１】
繰返し単位（２）の含有量と繰返し単位（３）の含有量との割合は、［繰返し単位（２）の含有量］／［繰返し単位（３）の含有量］（モル／モル）で表して、通常０．９／１〜１／０．９、好ましくは０．９５／１〜１／０．９５、より好ましくは０．９８／１〜１／０．９８である。
【００２２】
なお、液晶ポリエステルは、繰返し単位（１）〜（３）を、それぞれ独立に、２種以上有してもよい。また、液晶ポリエステルは、繰返し単位（１）〜（３）以外の繰返し単位を有してもよいが、その含有量は、全繰返し単位の合計量に対して、通常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下である。
【００２３】
液晶ポリエステルは、繰返し単位（３）として、Ｘ及びＹがそれぞれ酸素原子であるものを有すること、すなわち、所定の芳香族ジオールに由来する繰返し単位を有することが、溶融粘度が低くなり易いので、好ましく、繰返し単位（３）として、Ｘ及びＹがそれぞれ酸素原子であるもののみを有することが、より好ましい。
【００２４】
液晶ポリエステルは、それを構成する繰返し単位に対応する原料モノマーを溶融重合させ、得られた重合物（プレポリマー）を固相重合させることにより、製造することが好ましい。これにより、耐熱性や強度・剛性が高い高分子量の液晶ポリエステルを操作性良く製造することができる。溶融重合は、触媒の存在下に行ってもよく、この触媒の例としては、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、三酸化アンチモン等の金属化合物や、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１−メチルイミダゾール等の含窒素複素環式化合物が挙げられ、含窒素複素環式化合物が好ましく用いられる。
【００２５】
液晶ポリエステルは、その流動開始温度が、通常２７０℃以上、好ましくは２７０〜４００℃、より好ましくは２８０〜３８０℃である。流動開始温度が高いほど、耐熱性や強度・剛性が向上し易いが、あまり高いと、溶融温度や溶融粘度が高くなり易く、その成形に必要な温度が高くなり易い。
【００２６】
なお、流動開始温度は、フロー温度又は流動温度とも呼ばれ、毛細管レオメーターを用いて、９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ2）の荷重下、４℃／分の速度で昇温しながら、液晶ポリエステルを溶融させ、内径１ｍｍ及び長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）の粘度を示す温度であり、液晶ポリエステルの分子量の目安となるものである（小出直之編、「液晶ポリマー−合成・成形・応用−」、株式会社シーエムシー、１９８７年６月５日、ｐ．９５参照）。
【００２７】
本発明の液晶ポリエステルは、前記のような液晶ポリエステルとベンゾオキサジノン化合物とを含むものである。このように、液晶ポリエステルに所定の化合物を配合することにより、耐光性に優れる液晶ポリエステル組成物を得ることができる。
【００２８】
ベンゾオキサジノン化合物としては、下記式（Ｉ）で示される化合物が好ましく用いられる。
【００２９】
【化１】
（Ａｒは、芳香族炭化水素基を表す。ｎは、０又は１を表す。前記芳香族炭化水素基にある水素原子は、それぞれ独立に置換されていてもよい。）
【００３０】
Ａｒで表される芳香族炭化水素基は、芳香族炭化水素から水素原子を２個除いてなる残基であり、芳香族炭化水素から、その芳香環に結合した水素原子を２個除いてなる残基であることが好ましい。
【００３１】
芳香族炭化水素基の例としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、１，５−ナフチレン基、２，３−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基、４，４’−ビフェニリレン基、ジフェニルメタン−４，４’−ジイル基及び２，２−ジフェニルプロパン−４，４’−ジイル基が挙げられる。
【００３２】
また、芳香族炭化水素基にある水素原子を置換してもよい置換基の例としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシル基及びアリールオキシル基が挙げられ、その置換数は通常２以下、好ましくは１以下である。
【００３３】
ベンゾオキサジノン化合物としては、特表２００５−５０７００６号公報等に記載の公知の方法により製造したものを用いてもよいし、竹本油脂（株）の「ＣＥｉ−Ｐ」やＣＹＴＥＣ社の「ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−３６３８」等の市販品を用いてもよい。
【００３４】
ベンゾオキサジノン化合物の含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜５質量部、より好ましくは０．１〜４質量部である。ベンゾオキサジノン化合物の含有量があまり多いと、液晶ポリエステル組成物の強度・剛性が低下し易く、あまり少ないと、液晶ポリエステル組成物の耐光性が不十分になり易い。
【００３５】
本発明の液晶ポリエステル組成物は、耐光性に優れ、着色し難いことから、さらに顔料及び／又は染料を含み、所望の着色がされた液晶ポリエステル組成物として用いると、その所望の着色を維持し易いので、効果的である。
【００３６】
顔料の例としては、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、酸化チタン、酸化クロム、ニッケルチタンイエロー、ウルトラマリン、ミネラルファアストイエロー、ネーブルスイエロー、カドミウムイエロー、カドモボン、ヘンガラ、硫化水銀カドミウム等の無機顔料や、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキセジン系、キナクリドン系等の有機顔料が挙げられ、それらの２種以上を用いてもよい。
【００３７】
染料の例としては、フタロシアニン系、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキセジン系、キナクリドン系、カップリングアゾ系、縮合ジゾ系、キレート型アゾ系等の有機染料が挙げられ、それらの２種以上を用いてもよい。
【００３８】
液晶ポリエステル組成物を反射板の材料として用いる場合は、白色顔料を含むものが好ましく用いられる。白色顔料としては、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、酸化チタン等の無機顔料が好ましく用いられ、それらの２種以上を用いてもよい。中でも酸化チタンが好ましい。
【００３９】
白色顔料の粒径は、白色顔料が液晶ポリエステルに分散し易く、高い反射率を有する反射板が得られ易いことから、体積平均値で表して、好ましくは０．０５〜２μｍ、より好ましくは０．１〜１μｍ、さらに好ましくは０．１５〜０．５μｍ、特に好ましくは０．２〜０．４μｍである。
【００４０】
なお、ここでいう体積平均粒径は、白色顔料を走査形電子顕微鏡（ＳＥＭ：Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）で撮影し、得られたＳＥＭ写真を画像解析装置（例えば（株）ニレコの「ルーゼックスＩＩＩＵ」）で解析して、一次粒子の各粒径区間における粒子量（％）を求め、それらを体積基準で累積した分布曲線において、累積度が５０％であるときの粒径である。
【００４１】
白色顔料の含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、好ましくは２０〜２００質量部、より好ましくは２５〜１５０質量部、さらに好ましくは４０〜１００質量部である。
【００４２】
白色顔料の好ましい例である酸化チタンは、その結晶形が、ルチル型であってもよいし、アナターゼ型であってもよく、両者が混在していてもよいが、高い反射率を有し、耐候性にも優れる反射板が得られ易いことから、ルチル型の酸化チタンを含むものが好ましく、実質的にルチル型の酸化チタンのみからなるものがより好ましい。
【００４３】
酸化チタンには、表面処理が施されていてもよい。例えば、無機金属酸化物を用いて表面処理を施すことにより、分散性や耐候性を向上させることができる。無機金属酸化物としては、酸化アルミニウム（アルミナ）を用いることが好ましい。なお、耐熱性や強度の点からは、表面処理が施されていない酸化チタンを用いることが好ましい。
【００４４】
酸化チタンの製造方法は、塩素法でもよいし、硫酸法でもよいが、ルチル型の酸化チタンを製造する場合は、塩素法が好ましい。塩素法により酸化チタンを製造する場合、まず、チタン源である鉱石（ルチル鉱やイルメナイト鉱から得られる合成ルチル鉱）と塩素とを１０００℃付近で反応させて粗四塩化チタンを得、この粗四塩化チタンを精留で精製した後、酸素で酸化することが好ましい。
【００４５】
液晶ポリエステル組成物は、充填材、ベンゾオキサジノン化合物、顔料及び染料以外の添加剤、液晶ポリエステル以外の樹脂等の他の成分を１種以上含んでもよい。
【００４６】
充填材は、繊維状充填材であってもよいし、板状充填材であってもよいし、繊維状及び板状以外で、球状その他の粒状充填材であってもよい。また、充填材は、無機充填材であってもよいし、有機充填材であってもよい。繊維状無機充填材の例としては、ガラス繊維；パン系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等の炭素繊維；シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維等のセラミック繊維；及びステンレス繊維等の金属繊維が挙げられる。また、チタン酸カリウムウイスカー、チタン酸バリウムウイスカー、ウォラストナイトウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、窒化ケイ素ウイスカー、炭化ケイ素ウイスカー等のウイスカーも挙げられる。繊維状有機充填材の例としては、ポリエステル繊維及びアラミド繊維が挙げられる。板状無機充填材の例としては、タルク、マイカ、グラファイト、ウォラストナイト、ガラスフレーク、硫酸バリウム及び炭酸カルシウムが挙げられる。マイカは、白雲母であってもよいし、金雲母であってもよいし、フッ素金雲母であってもよいし、四ケイ素雲母であってもよい。粒状無機充填材の例としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、ガラスビーズ、ガラスバルーン、窒化ホウ素、炭化ケイ素及び炭酸カルシウムが挙げられる。液晶ポリエステル組成物中の充填材の含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、通常０〜１００質量部である。
【００４７】
ベンゾオキサジノン化合物、顔料及び染料以外の添加剤の例としては、酸化防止剤、熱安定剤、ベンゾオキサジノン化合物以外の光安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、難燃剤が挙げられる。ベンゾオキサジノン化合物、顔料及び染料以外の添加剤の含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、通常０〜５質量部である。
【００４８】
液晶ポリエステル以外の樹脂の例としては、ポリプロピレン、ポリアミド、液晶ポリエステル以外のポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミド等の液晶ポリエステル以外の熱可塑性樹脂；及びフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シアネート樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。液晶ポリエステル以外の樹脂の含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、通常０〜２０質量部である。
【００４９】
液晶ポリエステル組成物は、液晶ポリエステル、ベンゾオキサジノン化合物及び必要に応じて用いられる他の成分を、押出機を用いて溶融混練し、ペレット状に押し出すことにより調製することが好ましい。押出機としては、シリンダーと、シリンダー内に配置された１本以上のスクリュウと、シリンダーに設けられた１箇所以上の供給口とを有するものが、好ましく用いられ、さらにシリンダーに設けられた１箇所以上のベント部を有するものが、より好ましく用いられる。
【００５０】
こうして得られる本発明の液晶ポリエステル組成物を成形することにより、耐光性に優れる成形体を得ることができる。液晶ポリエステル組成物の成形法としては、溶融成形法が好ましく、その例としては、射出成形法、Ｔダイ法やインフレーション法等の押出成形法、圧縮成形法、ブロー成形法、真空成形法及びプレス成形が挙げられる。中でも射出成形法が好ましい。
【００５１】
特に、白色顔料を含む本発明の液晶ポリエステルを成形することにより、反射率が低下し難い反射板を得ることができる。この場合も、成形方法としては、射出成形法が好ましく、射出成形法によれば、薄肉部を有する反射板や、複雑な形状の反射板を容易に得ることができ、特に薄肉部の厚みが０．０１ｍｍ〜３．０ｍｍ、好ましくは０．０２〜２．０ｍｍ、より好ましくは０．０５〜１．０ｍｍである小型の反射板を得るには、射出成形法が適している。
【００５２】
こうして得られる本発明の反射板は、波長４６０ｎｍの光に対する拡散反射率が７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。なお、ここでいう反射率とは、ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１の全光線反射率測定法Ａ（標準白色板：硫酸バリウム）に基づいて求められるものである。
【００５３】
本発明の反射板は、電気、電子、自動車、機械等の分野で光反射、特に可視光反射のための反射部材として好適に用いられる。例えば、ハロゲンランプ、ＨＩＤ等の光源装置のランプリフレクターや、ＬＥＤや有機ＥＬ等の発光素子を用いた発光装置や表示装置の反射板として好適に用いられる。特に、ＬＥＤを用いた発光装置の反射板として好適に用いられる。
【実施例】
【００５４】
〔液晶ポリエステルの流動開始温度の測定〕
フローテスター（（株）島津製作所の「ＣＦＴ−５００型」）を用いて、液晶ポリエステル約２ｇを、内径１ｍｍ及び長さ１０ｍｍのノズルを有するダイを取り付けたシリンダーに充填し、９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ2）の荷重下、４℃／分の速度で昇温しながら、液晶ポリエステルを溶融させ、ノズルから押し出し、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）の粘度を示す温度を測定した。
【００５５】
〔液晶ポリエステルの製造〕
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４．５ｇ（７．２モル）、テレフタル酸２９９．０ｇ（１．８モル）、イソフタル酸９９．７ｇ（０．６モル）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル４４６．９ｇ（２．４モル）、無水酢酸１３４７．６ｇ（１３．２モル）及び１−メチルイミダゾール０．２ｇを入れ、反応器内のガスを窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下、攪拌しながら、室温から１５０℃まで３０分かけて昇温し、１５０℃で１時間還流させた。次いで、１−メチルイミダゾール０．９ｇを加えた後、副生酢酸及び未反応の無水酢酸を留去しながら、１５０℃から３２０℃まで２時間５０分かけて昇温し、トルクの上昇が認められた時点で、反応器から内容物を取り出し、室温まで冷却した。得られた固形物を、粉砕機で粉砕して、窒素雰囲気下、室温から２５０℃まで１時間かけて昇温し、２５０℃から２８５℃まで５時間かけて昇温し、２８５℃で３時間保持することにより、固相重合させた後、冷却して、粉末状の液晶ポリエステルを得た。この液晶ポリエステルの流動開始温度は、３２７℃であった。
【００５６】
〔光安定剤〕
光安定剤として、次のものを使用した。
光安定剤（１）：ＣＹＴＥＣ（株）の「ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−３６３８」（ベンゾオキサジノン化合物）。
光安定剤（２）：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）の「ＴＩＮＵＶＩＮ １５７７」（トリアジン化合物）。
光安定剤（３）：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）の「ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２」（ヒンダードアミン化合物）。
光安定剤（４）：アデカ（株）の「アデカスタブ ＬＡ−３１」（トリアゾール化合物）。
【００５７】
実施例１、２、比較例１〜４
〔液晶ポリエステル組成物の調製〕
液晶ポリエステル１００質量部と、表１に示す種類及び量の光安定剤と、酸化チタン（石原産業（株）の「ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ−６０」：塩素法で製造された酸化チタンのアルミナ表面処理品。体積平均粒径０．２１μｍ）８０質量部と、ガラス繊維（オーウェンスコーニング（株）の「ＣＳ０３ＪＡＰＸ−１」）２０質量部とを混合した後、二軸押出機（池貝鉄工（株）の「ＰＣＭ−３０」）を用いて、シリンダー温度３３０℃で造粒し、ペレット状の液晶ポリエステル組成物を得た。
【００５８】
〔耐光性の評価〕
得られた液晶ポリエステル組成物を、射出成形機（日精樹脂工業（株）の「ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ型）を用いて、シリンダー温度３４０℃で、鏡面加工した金型内に射出し、６４ｍｍ×６４ｍｍ×１ｍｍの反射板の試験片に成形した。この試験片に対し、キセノンウェザーメーター（スガ試験機（株）の「ＳＣ−７００ＷＮ」。光源：キセノンランプ７ｋＷ、インナーフィルター：石英、アウターフィルター：＃２７５）を用いて、照射強度１６０Ｗ／ｍ2、温度６５℃及び相対湿度５０％の条件で、ＵＶカットガラス（ショット社。厚さ３ｍｍ）を介して、５時間、光照射した。光照射前後の試験片について、ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１の全光線反射率測定法Ａ（標準白色板：硫酸バリウム）に従って、自記分光光度計（（株）日立製作所の「Ｕ−３５００」）を用いて、波長４６０ｎｍの光に対する拡散反射率の測定を行った。結果を表１に示す。なお、この拡散反射率は、硫酸バリウムの標準白色板の拡散反射率を１００％としたときの相対値である。
【００５９】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶ポリエステルとベンゾオキサジノン化合物とを含む液晶ポリエステル組成物。
【請求項２】
前記ベンゾオキサジノン化合物が、下記式（Ｉ）で表される化合物である請求項１に記載の液晶ポリエステル組成物。
【化１】
（Ａｒは、芳香族炭化水素基を表す。ｎは、０又は１を表す。前記芳香族炭化水素基にある水素原子は、それぞれ独立に置換されていてもよい。）
【請求項３】
前記ベンゾオキサジノン化合物の含有量が、液晶ポリエステル１００質量部に対して、０．０５〜５質量部である請求項１又は２に記載の液晶ポリエステル組成物。
【請求項４】
さらに白色顔料を含む請求項１〜３のいずれかに記載の液晶ポリエステル組成物。
【請求項５】
前記白色顔料が酸化チタンである請求項４に記載の液晶ポリエステル組成物。
【請求項６】
前記白色顔料の含有量が、液晶ポリエステル１００質量部に対して、２０〜２００質量部である請求項４又は５に記載の液晶ポリエステル組成物。
【請求項７】
請求項４〜７のいずれかに記載の液晶ポリエステル組成物を成形してなる反射板。
【請求項８】
ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１の全光線反射率測定法Ａ（標準白色板：硫酸バリウム）に基づく波長４６０ｎｍの光に対する拡散反射率が、７０％以上である請求項７に記載の反射板。
【請求項９】
請求項７又は８に記載の反射板と発光素子とを有する発光装置。
【請求項１０】
前記発光素子がＬＥＤである請求項９に記載の発光装置。
【請求項１】
液晶ポリエステルとベンゾオキサジノン化合物とを含む液晶ポリエステル組成物。
【請求項２】
前記ベンゾオキサジノン化合物が、下記式（Ｉ）で表される化合物である請求項１に記載の液晶ポリエステル組成物。
【化１】
（Ａｒは、芳香族炭化水素基を表す。ｎは、０又は１を表す。前記芳香族炭化水素基にある水素原子は、それぞれ独立に置換されていてもよい。）
【請求項３】
前記ベンゾオキサジノン化合物の含有量が、液晶ポリエステル１００質量部に対して、０．０５〜５質量部である請求項１又は２に記載の液晶ポリエステル組成物。
【請求項４】
さらに白色顔料を含む請求項１〜３のいずれかに記載の液晶ポリエステル組成物。
【請求項５】
前記白色顔料が酸化チタンである請求項４に記載の液晶ポリエステル組成物。
【請求項６】
前記白色顔料の含有量が、液晶ポリエステル１００質量部に対して、２０〜２００質量部である請求項４又は５に記載の液晶ポリエステル組成物。
【請求項７】
請求項４〜７のいずれかに記載の液晶ポリエステル組成物を成形してなる反射板。
【請求項８】
ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１の全光線反射率測定法Ａ（標準白色板：硫酸バリウム）に基づく波長４６０ｎｍの光に対する拡散反射率が、７０％以上である請求項７に記載の反射板。
【請求項９】
請求項７又は８に記載の反射板と発光素子とを有する発光装置。
【請求項１０】
前記発光素子がＬＥＤである請求項９に記載の発光装置。
【公開番号】特開２０１２−９７１４０（Ｐ２０１２−９７１４０Ａ）
【公開日】平成２４年５月２４日（２０１２．５．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２４３４５７（Ｐ２０１０−２４３４５７）
【出願日】平成２２年１０月２９日（２０１０．１０．２９）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月２４日（２０１２．５．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月２９日（２０１０．１０．２９）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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