熱現像感光材料および画像形成方法
【課題】低かぶりで高感度であり、さらに保存安定性に優れた熱現像感光材料および画像形成方法の提供。
【解決手段】支持体の面上に、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤及びバインダーを含有する画像形成層を有する熱現像感光材料およびそれを用いた画像形成方法であって、前記還元剤として下記一般式（Ｉ）で表され、熱分解率が１０％以下である化合物および現像促進剤を含有することを特徴とする：
（式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、又はスルホニル基を表す。）
【解決手段】支持体の面上に、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤及びバインダーを含有する画像形成層を有する熱現像感光材料およびそれを用いた画像形成方法であって、前記還元剤として下記一般式（Ｉ）で表され、熱分解率が１０％以下である化合物および現像促進剤を含有することを特徴とする：
（式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、又はスルホニル基を表す。）
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤及びバインダーを含有する画像形成層を有する熱現像感光材料であって、前記還元剤として下記一般式（Ｉ）で表され、熱分解率が１０％以下である化合物および現像促進剤を含有することを特徴とする熱現像感光材料：
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、又はスルホニル基を表し、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ2とＲ5、又は／及びＲ4とＲ6とが互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。Ｒ7はＲ11−Ｏ−ＣＯ−、Ｒ12−ＣＯ−ＣＯ−、Ｒ13−ＮＨ−ＣＯ−、Ｒ14−ＳＯ2−、Ｒ15−Ｗ−Ｃ（Ｒ16）（Ｒ17）（Ｒ18）−、Ｒ19−ＳＯ2ＮＨＣＯ−、Ｒ20−ＣＯＮＨＣＯ−、Ｒ21−ＳＯ2ＮＨＳＯ2−、Ｒ22−ＣＯＮＨＳＯ2−又は（Ｍ）1/nＯＳＯ2−を表し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21及びＲ22はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ15は水素原子又はブロック基を表し、Ｗは酸素原子、イオウ原子又は＞Ｎ−Ｒ18を表し、Ｒ16、Ｒ17、及びＲ18は水素原子又はアルキル基を表し、Ｍはｎ価のカチオンを表す。）。
【請求項２】
前記膜中熱分解率が５％以下である化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料ことを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料。
【請求項３】
前記膜中熱分解率が２％以下である化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料ことを特徴とする請求項２に記載の熱現像感光材料。
【請求項４】
前記前記還元剤の融点が６０℃以上１６０℃以下であることを特徴とする熱現像感光材料ことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項５】
前記還元剤の酸化生成物と反応して色素を形成し得るカプラーを含有することを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項６】
前記現像促進剤が下記一般式（Ａ−１）で表される化合物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化２】
（式中、Ｑ1は炭素原子で−ＮＨＮＨ−Ｑ2と結合する芳香族基、またはヘテロ環基を表し、Ｑ2はカルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表す。）。
【請求項７】
前記現像促進剤が下記一般式（Ａ−２）で表される化合物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化３】
（式中、Ｒ1はアルキル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基を表す。Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、炭酸エステル基を表す。Ｒ3、Ｒ4はベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ3とＲ4は互いに連結して縮合環を形成してもよい。）。
【請求項８】
前記還元剤が、下記一般式（II）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化４】
（式中、Ｒ101及びＲ102はそれぞれ独立に、置換又は無置換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105、Ｒ106及びＲ107はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ101とＲ102、Ｒ103とＲ104、Ｒ105とＲ106、及びＲ107とＸの少なくとも一組は互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。Ｘはハロゲン原子、又はヘテロ原子を有する置換基（前記ヘテロ原子を介してベンゼン環に結合する）を表す。ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以の場合、Ｒ107は同じであっても異なっていても良く、また互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。）。
【請求項９】
前記還元剤が、下記一般式（III）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化５】
（式中、Ｒ201、Ｒ202、及びＲ203はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ204はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ201とＲ202、又は／及びＲ202とＲ204は互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。Ｚは窒素原子及びベンゼン環中の２個の炭素原子とともに５員、６員又は７員の環を形成する非金属原子群を表す。Ｒ205はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。ただし、Ｒ201〜Ｒ204の各にヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基のいずれをも含まない。）。
【請求項１０】
前記一般式（III）におけるＲ205が下記一般式（IV）で表される基であることを特徴とする請求項９に記載の熱現像感光材料：
【化６】
（式中、Ｘは、ハロゲン原子、又はヘテロ原子を介してベンゼン環に置換する基を表し、Ｒ206は置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上の場合、２個以上のＲ206は同じでも、異なっていてもよく、隣り合った位置に結合した基が互いに結合して５員〜７員の、炭素環又はヘテロ環を形成してもよい。）。
【請求項１１】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）および（Ｙ−３）よりなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする請求項５〜請求項１０のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化７】
（式中、Ｘ1は水素原子または離脱基を表し、Ｙ1およびＹ2は電子求引性の置換基を表し、Ｒ1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ2は水素原子または離脱基を表し、Ｒ2はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ3は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ4は水素原子、または置換基を表す。Ｒ3とＲ4が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化９】
（式中、Ｘ3は水素原子または離脱基を表し、Ｒ5はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ6は水素原子または置換基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ4は水素原子または離脱基を表し、Ｒ7はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ8は置換基を表す。）；
【化１１】
（式中、Ｘ5は水素原子または離脱基を表し、Ｒ9はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ10は置換基を表す。）；
【化１２】
（式中、Ｘ6は水素原子または離脱基を表し、Ｒ11はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ10はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１３】
（式中、Ｘ7は水素原子または離脱基を表し、Ｒ13はアルキル基、アリール基、インドレニル基を表し、Ｒ14はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１４】
（式中、Ｘ8は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ15はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１５】
（式中、Ｘ9は水素原子または離脱基を表し、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ16およびＲ17はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項１２】
前記カプラーとして一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、及び（Ｃ−３）から選ばれる１種、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、及び（Ｍ−３）から選ばれる１種、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、及び（Ｙ−３）から選ばれる１種を含む３種のうち２種以上含有することを特徴とする請求項１１に記載の熱現像感光材料。
【請求項１３】
前記感光性ハロゲン化銀の平均ヨウ化銀含有率が４０モル％以上であることを特徴とする請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記感光性ハロゲン化銀の平均ヨウ化銀含有率が８０モル％以上であることを特徴とする請求項１３に記載の熱現像感光材料。
【請求項１５】
前記感光性ハロゲン化銀の平均ヨウ化銀含有率が９０モル％以上であることを特徴とする請求項１４に記載の熱現像感光材料。
【請求項１６】
前記感光性ハロゲン化銀が平板状粒子であることを特徴とする請求項１３〜請求項１５のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１７】
前記平板状粒子のアスペクト比が２以上１００以下であることを特徴とする請求項１６に記載の熱現像感光材料。
【請求項１８】
前記感光性ハロゲン化銀が金増感されていることを特徴とする請求項１３〜請求項１７のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１９】
ヨウ化銀錯形成剤を含有することを特徴とする請求項１３〜請求項１８のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項２０】
前記画像形成層を支持体の両面に有することを特徴とする請求項１〜請求項１９のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項２１】
前記請求項１〜請求項２０のいずれか１項に記載の熱現像感光材料を用いたX線画像形成方法であって、
１）前記熱現像感光材料と蛍光増感スクリーンと重ね合わせて放射線画像露光を行い、前記熱現像感光材料に潜像を記録する工程、
２）熱現像により前記潜像を可視画像に変換する熱現像工程、
を有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、銀イオンのための還元剤及びバインダーを含有する画像形成層を有する熱現像感光材料であって、前記還元剤として下記一般式（Ｉ）で表され、熱分解率が１０％以下である化合物および現像促進剤を含有することを特徴とする熱現像感光材料：
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、又はスルホニル基を表し、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ2とＲ5、又は／及びＲ4とＲ6とが互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。Ｒ7はＲ11−Ｏ−ＣＯ−、Ｒ12−ＣＯ−ＣＯ−、Ｒ13−ＮＨ−ＣＯ−、Ｒ14−ＳＯ2−、Ｒ15−Ｗ−Ｃ（Ｒ16）（Ｒ17）（Ｒ18）−、Ｒ19−ＳＯ2ＮＨＣＯ−、Ｒ20−ＣＯＮＨＣＯ−、Ｒ21−ＳＯ2ＮＨＳＯ2−、Ｒ22−ＣＯＮＨＳＯ2−又は（Ｍ）1/nＯＳＯ2−を表し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21及びＲ22はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ15は水素原子又はブロック基を表し、Ｗは酸素原子、イオウ原子又は＞Ｎ−Ｒ18を表し、Ｒ16、Ｒ17、及びＲ18は水素原子又はアルキル基を表し、Ｍはｎ価のカチオンを表す。）。
【請求項２】
前記膜中熱分解率が５％以下である化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料ことを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料。
【請求項３】
前記膜中熱分解率が２％以下である化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料ことを特徴とする請求項２に記載の熱現像感光材料。
【請求項４】
前記前記還元剤の融点が６０℃以上１６０℃以下であることを特徴とする熱現像感光材料ことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項５】
前記還元剤の酸化生成物と反応して色素を形成し得るカプラーを含有することを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項６】
前記現像促進剤が下記一般式（Ａ−１）で表される化合物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化２】
（式中、Ｑ1は炭素原子で−ＮＨＮＨ−Ｑ2と結合する芳香族基、またはヘテロ環基を表し、Ｑ2はカルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表す。）。
【請求項７】
前記現像促進剤が下記一般式（Ａ−２）で表される化合物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化３】
（式中、Ｒ1はアルキル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基を表す。Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、炭酸エステル基を表す。Ｒ3、Ｒ4はベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ3とＲ4は互いに連結して縮合環を形成してもよい。）。
【請求項８】
前記還元剤が、下記一般式（II）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化４】
（式中、Ｒ101及びＲ102はそれぞれ独立に、置換又は無置換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表し、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105、Ｒ106及びＲ107はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ101とＲ102、Ｒ103とＲ104、Ｒ105とＲ106、及びＲ107とＸの少なくとも一組は互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。Ｘはハロゲン原子、又はヘテロ原子を有する置換基（前記ヘテロ原子を介してベンゼン環に結合する）を表す。ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以の場合、Ｒ107は同じであっても異なっていても良く、また互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。）。
【請求項９】
前記還元剤が、下記一般式（III）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化５】
（式中、Ｒ201、Ｒ202、及びＲ203はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ204はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ201とＲ202、又は／及びＲ202とＲ204は互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成してもよい。Ｚは窒素原子及びベンゼン環中の２個の炭素原子とともに５員、６員又は７員の環を形成する非金属原子群を表す。Ｒ205はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。ただし、Ｒ201〜Ｒ204の各にヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基のいずれをも含まない。）。
【請求項１０】
前記一般式（III）におけるＲ205が下記一般式（IV）で表される基であることを特徴とする請求項９に記載の熱現像感光材料：
【化６】
（式中、Ｘは、ハロゲン原子、又はヘテロ原子を介してベンゼン環に置換する基を表し、Ｒ206は置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上の場合、２個以上のＲ206は同じでも、異なっていてもよく、隣り合った位置に結合した基が互いに結合して５員〜７員の、炭素環又はヘテロ環を形成してもよい。）。
【請求項１１】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）および（Ｙ−３）よりなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする請求項５〜請求項１０のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化７】
（式中、Ｘ1は水素原子または離脱基を表し、Ｙ1およびＹ2は電子求引性の置換基を表し、Ｒ1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ2は水素原子または離脱基を表し、Ｒ2はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ3は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ4は水素原子、または置換基を表す。Ｒ3とＲ4が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化９】
（式中、Ｘ3は水素原子または離脱基を表し、Ｒ5はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ6は水素原子または置換基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ4は水素原子または離脱基を表し、Ｒ7はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ8は置換基を表す。）；
【化１１】
（式中、Ｘ5は水素原子または離脱基を表し、Ｒ9はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ10は置換基を表す。）；
【化１２】
（式中、Ｘ6は水素原子または離脱基を表し、Ｒ11はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ10はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１３】
（式中、Ｘ7は水素原子または離脱基を表し、Ｒ13はアルキル基、アリール基、インドレニル基を表し、Ｒ14はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１４】
（式中、Ｘ8は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ15はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１５】
（式中、Ｘ9は水素原子または離脱基を表し、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ16およびＲ17はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項１２】
前記カプラーとして一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、及び（Ｃ−３）から選ばれる１種、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、及び（Ｍ−３）から選ばれる１種、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、及び（Ｙ−３）から選ばれる１種を含む３種のうち２種以上含有することを特徴とする請求項１１に記載の熱現像感光材料。
【請求項１３】
前記感光性ハロゲン化銀の平均ヨウ化銀含有率が４０モル％以上であることを特徴とする請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記感光性ハロゲン化銀の平均ヨウ化銀含有率が８０モル％以上であることを特徴とする請求項１３に記載の熱現像感光材料。
【請求項１５】
前記感光性ハロゲン化銀の平均ヨウ化銀含有率が９０モル％以上であることを特徴とする請求項１４に記載の熱現像感光材料。
【請求項１６】
前記感光性ハロゲン化銀が平板状粒子であることを特徴とする請求項１３〜請求項１５のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１７】
前記平板状粒子のアスペクト比が２以上１００以下であることを特徴とする請求項１６に記載の熱現像感光材料。
【請求項１８】
前記感光性ハロゲン化銀が金増感されていることを特徴とする請求項１３〜請求項１７のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１９】
ヨウ化銀錯形成剤を含有することを特徴とする請求項１３〜請求項１８のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項２０】
前記画像形成層を支持体の両面に有することを特徴とする請求項１〜請求項１９のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項２１】
前記請求項１〜請求項２０のいずれか１項に記載の熱現像感光材料を用いたX線画像形成方法であって、
１）前記熱現像感光材料と蛍光増感スクリーンと重ね合わせて放射線画像露光を行い、前記熱現像感光材料に潜像を記録する工程、
２）熱現像により前記潜像を可視画像に変換する熱現像工程、
を有することを特徴とする画像形成方法。
【公開番号】特開２００６−２７６２９８（Ｐ２００６−２７６２９８Ａ）
【公開日】平成１８年１０月１２日（２００６．１０．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−９３３１３（Ｐ２００５−９３３１３）
【出願日】平成１７年３月２８日（２００５．３．２８）
【出願人】（０００００５２０１）富士写真フイルム株式会社 (7,609)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月１２日（２００６．１０．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月２８日（２００５．３．２８）
【出願人】（０００００５２０１）富士写真フイルム株式会社 (7,609)
【Ｆターム（参考）】
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