熱現像感光材料
【課題】本発明の課題は、高画質の画像が得られ、かつ膜物理性が改良された熱現像感光材料を提供することである。
【解決手段】支持体の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、第１の銀イオンのための還元剤及び第１のバインダーを含有する画像形成層および前記支持体の前記画像形成層と同一面に非感光性の最外層を有する熱現像感光材料であって、前記画像形成層と前記最外層との間に非感光性中間層Ａを有し、該非感光性中間層Ａが少なくとも第２の銀イオンのための還元剤および第２のバインダーを含有し、該第２のバインダーの５０質量％以上がＩ／Ｏ比が０．０５以上０．５０以下のポリマーラテックスである。
【解決手段】支持体の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、第１の銀イオンのための還元剤及び第１のバインダーを含有する画像形成層および前記支持体の前記画像形成層と同一面に非感光性の最外層を有する熱現像感光材料であって、前記画像形成層と前記最外層との間に非感光性中間層Ａを有し、該非感光性中間層Ａが少なくとも第２の銀イオンのための還元剤および第２のバインダーを含有し、該第２のバインダーの５０質量％以上がＩ／Ｏ比が０．０５以上０．５０以下のポリマーラテックスである。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、第１の銀イオンのための還元剤及び第１のバインダーを含有する画像形成層および前記支持体の前記画像形成層と同一面に非感光性の最外層を有する熱現像感光材料であって、前記画像形成層と前記最外層との間に非感光性中間層Ａを有し、該非感光性中間層Ａが少なくとも第２の銀イオンのための還元剤および第２のバインダーを含有し、該第２のバインダーの５０質量％以上がＩ／Ｏ比が０．０５以上０．５０以下のポリマーラテックスであることを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】
前記Ｉ／Ｏ比が０．０９以上０．３以下であることを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料。
【請求項３】
前記非感光性中間層Ａが前記画像形成層に隣接して設けられていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱現像感光材料。
【請求項４】
前記第１のバインダーの５０質量％以上がポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項５】
前記第１の銀イオンのための還元剤および前記第２の銀イオンのための還元剤がともに下記一般式（Ｒ）で表される化合物より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化１】
（一般式（Ｒ）において、Ｒ１ｄおよびＲ１ｄ’は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ２ｄおよびＲ２ｄ’は各々独立に水素原子、又はベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ４ｄ−基を表す。Ｒ４ｄは水素原子、又は置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ３ｄおよびＲ３ｄ’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【請求項６】
前記第１の銀イオンのための還元剤が下記一般式（Ｒ）で表される化合物より選ばれる化合物であり、前記第２の銀イオンのための還元剤が下記一般式（Ｉ）、（IIＡ）、（IIＢ）、または（III）で表される化合物より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化２】
（一般式（Ｒ）において、Ｒ１ｄおよびＲ１ｄ’は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ２ｄおよびＲ２ｄ’は各々独立に水素原子、又はベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ４ｄ−基を表す。Ｒ４ｄは水素原子、又は置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ３ｄおよびＲ３ｄ’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）；
【化３】
（上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１ａおよびＲ２ａは水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、アシル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルファモイル基、スルファモイル基であり、Ｒ３ａおよびＲ４ａはそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ５ａは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、または置換又は無置換のヘテロ環基を表す。）；
【化４】
（上記一般式（IIＡ）および（IIＢ）において、Ｘ１ａおよびＸ２ａはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ１ａ〜Ｒ３ａはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ｍ及びｐはそれぞれ独立に０〜４の整数、ｎは０〜２の整数を表す。）；
【化５】
（上記一般式（III）において、Ｑ１は炭素原子でＮＨＮＨ−Ｖ６と結合する５〜７員の不飽和環を表し、Ｖ６はカルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表す。）。
【請求項７】
前記第１の銀イオンのための還元剤および前記第２の銀イオンのための還元剤がともに平均粒子サイズが０．１μｍ以上５．０μｍ以下の固体状分散物であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項８】
前記第１のバインダーおよび前記第２のバインダーがともに、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下共重合したポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
一般式（Ｍ）
ＣＨ２＝ＣＲ０１−ＣＲ０２＝ＣＨ２
（式中、Ｒ０１およびＲ０２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項９】
前記一般式（Ｍ）のＲ０１およびＲ０２が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項８に記載の熱現像感光材料。
【請求項１０】
前記非感光性中間層Ａと前記最外層との間に非感光性中間層Ｂを有し、前記最外層および前記非感光性中間層Ｂの少なくとも一方の層のバインダーの５０質量％以上が動物性蛋白由来の親水性ポリマーであることを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１１】
前記最外層のバインダーの５０質量％以上が動物性蛋白由来の親水性ポリマーであることを特徴とする請求項１０に記載の熱現像感光材料。
【請求項１２】
前記最外層のバインダーの５０質量％以上が疎水性ポリマーであり、前記非感光性中間層Ｂのバインダーの５０質量％以上が動物性蛋白由来の親水性ポリマーであることを特徴とする請求項１０に記載の熱現像感光材料。
【請求項１３】
前記非感光性中間層Ｂが２層以上よりなり、前記非感光性中間層Ａに近い側の前記非感光性中間層Ｂが動物性蛋白由来でない親水性ポリマーを５０質量％以上含有し、前記最外層に近い側の前記非感光性中間層Ｂが動物性蛋白由来の親水性ポリマーを５０質量％以上含有することを特徴とする請求項１０に記載の熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記動物性蛋白由来の親水性ポリマーがゼラチンであることを特徴とする請求項１０〜請求項１３のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、第１の銀イオンのための還元剤及び第１のバインダーを含有する画像形成層および前記支持体の前記画像形成層と同一面に非感光性の最外層を有する熱現像感光材料であって、前記画像形成層と前記最外層との間に非感光性中間層Ａを有し、該非感光性中間層Ａが少なくとも第２の銀イオンのための還元剤および第２のバインダーを含有し、該第２のバインダーの５０質量％以上がＩ／Ｏ比が０．０５以上０．５０以下のポリマーラテックスであることを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】
前記Ｉ／Ｏ比が０．０９以上０．３以下であることを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料。
【請求項３】
前記非感光性中間層Ａが前記画像形成層に隣接して設けられていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱現像感光材料。
【請求項４】
前記第１のバインダーの５０質量％以上がポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項５】
前記第１の銀イオンのための還元剤および前記第２の銀イオンのための還元剤がともに下記一般式（Ｒ）で表される化合物より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化１】
（一般式（Ｒ）において、Ｒ１ｄおよびＲ１ｄ’は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ２ｄおよびＲ２ｄ’は各々独立に水素原子、又はベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ４ｄ−基を表す。Ｒ４ｄは水素原子、又は置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ３ｄおよびＲ３ｄ’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【請求項６】
前記第１の銀イオンのための還元剤が下記一般式（Ｒ）で表される化合物より選ばれる化合物であり、前記第２の銀イオンのための還元剤が下記一般式（Ｉ）、（IIＡ）、（IIＢ）、または（III）で表される化合物より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化２】
（一般式（Ｒ）において、Ｒ１ｄおよびＲ１ｄ’は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ２ｄおよびＲ２ｄ’は各々独立に水素原子、又はベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ４ｄ−基を表す。Ｒ４ｄは水素原子、又は置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ３ｄおよびＲ３ｄ’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）；
【化３】
（上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１ａおよびＲ２ａは水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、アシル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルファモイル基、スルファモイル基であり、Ｒ３ａおよびＲ４ａはそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ５ａは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、または置換又は無置換のヘテロ環基を表す。）；
【化４】
（上記一般式（IIＡ）および（IIＢ）において、Ｘ１ａおよびＸ２ａはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ１ａ〜Ｒ３ａはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ｍ及びｐはそれぞれ独立に０〜４の整数、ｎは０〜２の整数を表す。）；
【化５】
（上記一般式（III）において、Ｑ１は炭素原子でＮＨＮＨ−Ｖ６と結合する５〜７員の不飽和環を表し、Ｖ６はカルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表す。）。
【請求項７】
前記第１の銀イオンのための還元剤および前記第２の銀イオンのための還元剤がともに平均粒子サイズが０．１μｍ以上５．０μｍ以下の固体状分散物であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項８】
前記第１のバインダーおよび前記第２のバインダーがともに、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下共重合したポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
一般式（Ｍ）
ＣＨ２＝ＣＲ０１−ＣＲ０２＝ＣＨ２
（式中、Ｒ０１およびＲ０２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項９】
前記一般式（Ｍ）のＲ０１およびＲ０２が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項８に記載の熱現像感光材料。
【請求項１０】
前記非感光性中間層Ａと前記最外層との間に非感光性中間層Ｂを有し、前記最外層および前記非感光性中間層Ｂの少なくとも一方の層のバインダーの５０質量％以上が動物性蛋白由来の親水性ポリマーであることを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１１】
前記最外層のバインダーの５０質量％以上が動物性蛋白由来の親水性ポリマーであることを特徴とする請求項１０に記載の熱現像感光材料。
【請求項１２】
前記最外層のバインダーの５０質量％以上が疎水性ポリマーであり、前記非感光性中間層Ｂのバインダーの５０質量％以上が動物性蛋白由来の親水性ポリマーであることを特徴とする請求項１０に記載の熱現像感光材料。
【請求項１３】
前記非感光性中間層Ｂが２層以上よりなり、前記非感光性中間層Ａに近い側の前記非感光性中間層Ｂが動物性蛋白由来でない親水性ポリマーを５０質量％以上含有し、前記最外層に近い側の前記非感光性中間層Ｂが動物性蛋白由来の親水性ポリマーを５０質量％以上含有することを特徴とする請求項１０に記載の熱現像感光材料。
【請求項１４】
前記動物性蛋白由来の親水性ポリマーがゼラチンであることを特徴とする請求項１０〜請求項１３のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【公開番号】特開２００８−３３０２６（Ｐ２００８−３３０２６Ａ）
【公開日】平成２０年２月１４日（２００８．２．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２０６５９９（Ｐ２００６−２０６５９９）
【出願日】平成１８年７月２８日（２００６．７．２８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月１４日（２００８．２．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年７月２８日（２００６．７．２８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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