熱転写受像シートの受容層形成用樹脂およびそれを用いた熱転写受像シート
【課題】染着性に優れた樹脂、および該樹脂を含有する染料受容層を設けた熱転写受像シートを提供すること。
【解決手段】少なくとも金属塩を形成するスルホ基を有する芳香族ポリエステルポリオールを含有したポリオール混合物とジイソシアネートとの重付加反応によって得られ、−２００〜０℃および２０〜１００℃にそれぞれガラス転移温度を有するポリウレタン、ならびに該ポリウレタンを使用した染料受容層を設けた熱転写受像シートを提供する。
【解決手段】少なくとも金属塩を形成するスルホ基を有する芳香族ポリエステルポリオールを含有したポリオール混合物とジイソシアネートとの重付加反応によって得られ、−２００〜０℃および２０〜１００℃にそれぞれガラス転移温度を有するポリウレタン、ならびに該ポリウレタンを使用した染料受容層を設けた熱転写受像シートを提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染着性、耐光性、および離型性等に優れた熱転写受像シートの受容層形成用樹脂およびそれを用いた熱転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱転写を利用した画像の形成方法として、記録材としての昇華性染料を紙やプラスチックフィルム等の基材シート上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム上に該染料の受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する方法（昇華型熱転写方式）が知られている。この方法は昇華性染料を色材としているためドット単位で濃度、階調を自由に制御でき、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に表現することができ、デジタルカメラ、ビデオ、コンピュータ等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
【０００３】
熱転写受像シート上に高品質な画像等を得るためには、受容層が、優れた染着性、耐光性、および離型性等を備えていることが必要である。染着性に関しては、一般的に、比較的ガラス転移温度の低い樹脂を用いることによって、優れた染着性を有する受容層を得ることができる。しかしながら、ガラス転移温度の低い樹脂は、転写の際の加熱により、容易に溶融し、他部材に融着してしまうという問題があった。
【０００４】
一方、比較的ガラス転移温度の高い樹脂を用いることにより、離型性および耐光性等に優れた受容層を得ることができる。このような受容層においては、上述した融着等の問題は生じないものの、ガラス転移温度の高い樹脂は、熱転写の際に軟化が起こり難く、染料があまり染着されないために、高品質な画像等を得ることが困難であるという問題があった。
【０００５】
このような問題に対して、上述したガラス転移温度の低い樹脂とガラス転移温度の高い樹脂とを混合して用いることが提案されている。例えば、特許文献１には、ガラス転移温度が−１００〜２０℃の樹脂と、ガラス転移温度が４０℃以上の樹脂とを用いた受容層が開示されている。特許文献１における手法は、上記２種類の樹脂を混合して用いて受容層を形成するのであるが、この場合、得られる受容層のガラス転移温度が両者の中間になってしまい、ガラス転移温度が低い樹脂の有する、優れた染着性を付与できるという効果と、ガラス転移温度が高い樹脂の有する、優れた離型性および耐光性等を付与できるという効果とが互いに相殺されてしまうという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開平６−７９９７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、染着性に優れた熱転写受像シート用受容層を得ることができる受容層形成用樹脂を提供することを主目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明においては、数平均分子量１０００以上の高分子量ポリオール（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）および必要に応じて数平均分子量５００以下のポリオール化合物（Ｃ）を共重合してなり、以下の（１）〜（４）の要件を満足する熱転写受像シートの受容層形成用ポリウレタン樹脂を提供する。
（１）ガラス転移温度が少なくとも２個存在する
（２）ガラス転移温度のうち、少なくとも１つが−２００〜０℃の間に、少なくとも１つが２０〜１００℃の間に存在する
（３）高分子量ポリオール（Ａ）が、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）と該（Ａ−１）以外のポリオール（Ａ−２）とを有する混合物である
（４）高分子量ポリオール（Ａ）における（Ａ−２）の割合が２０質量％以上である
【０００９】
本発明によれば、数平均分子量１０００以上の高分子量ポリオール（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）および必要に応じて分子量５００以下のポリオール化合物（Ｃ）を共重合してなり、上記の（１）〜（４）の要件を満足する熱転写受像シートの受容層形成用ポリウレタン樹脂であることにより、熱転写受像シート用受容層の染着性、耐光性、および離型性を向上させることができる。
【００１０】
また、上記発明においては、上記ポリオール（Ａ−２）がポリプロピレングリコールであることが好ましい。染着性等に優れた熱転写受像シート用受容層を得ることができるからである。
【００１１】
また、上記発明においては、上記有機イソシアネート（Ｂ）が脂環族あるいは脂肪族ジイソシアネートであることが好ましい。ポリウレタン樹脂の耐光性をさらに向上させることができるからである。
【００１２】
また、上記発明においては、受容層形成用ポリウレタン樹脂の数平均分子量が８，０００以上１００，０００以下であることが好ましい。染着性等に優れた熱転写受像シート用受容層を得ることができるからである。
【００１３】
また、本発明においては、上記受容層形成用ポリウレタン樹脂を用いたことを特徴とする熱転写受像シート用受容層を提供する。
【００１４】
本発明によれば、上記受容層形成用ポリウレタン樹脂を用いることにより、染着性等に優れた熱転写受像シート用受容層とすることができる。
【００１５】
また、本発明においては、基材シートと、上記基材シートの少なくとも一方の面に、上記熱転写受像シート用受容層とを備えたことを特徴とする熱転写受像シートを提供する。
【００１６】
本発明によれば、上記熱転写受像シート用受容層を用いることにより、染着性等に優れた熱転写受像シートとすることができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明においては、染着性、耐光性、および離型性等に優れた熱転写受像シート用受容層を得ることができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の受容層形成用ポリウレタン樹脂（本明細書において、単にポリウレタン樹脂という場合がある。）、熱転写受像シート用受容層および熱転写受像シートについて説明する。
【００１９】
Ａ．受容層形成用ポリウレタン樹脂
本発明の受容層形成用ポリウレタン樹脂は、数平均分子量１０００以上の高分子量ポリオール（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）および必要に応じて数平均分子量５００以下のポリオール化合物（Ｃ）を共重合してなり、以下の（１）〜（４）の要件を満足することを特徴とするものである。
（１）ガラス転移温度が少なくとも２個存在する
（２）ガラス転移温度のうち、少なくとも１つが−２００〜０℃の間に、少なくとも１つが２０〜１００℃の間に存在する
（３）高分子量ポリオール（Ａ）が、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）と該（Ａ−１）以外のポリオール（Ａ−２）とを有する混合物である
（４）高分子量ポリオール（Ａ）における（Ａ−２）の割合が２０質量％以上である
【００２０】
本発明によれば、特定の芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）および（Ａ−１）以外のポリオール（Ａ−２）を有する混合物である高分子量ポリオール（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）、必要に応じて低分子量のポリオール化合物（Ｃ）より形成されるポリウレタン樹脂であり、且つ該高分子量ポリオール（Ａ）中にポリオール（Ａ−２）が特定の割合で含有するようなポリウレタン樹脂を熱転写受像シート用受容層として使用することにより、熱転写受像シート用受容層の染着性および離型性を向上させることができる。さらに特定の有機イソシアネート（Ｂ）を用いることにより、熱転写受像シート用受容層の耐光性等も向上させることができる。
【００２１】
従来の技術として、２種類以上の樹脂を混合することによって、得られる熱転写受像シート用受容層の染着性および耐光性等の向上を図るものがあったが、これでは充分な染着性および耐光性が得られない場合があった。本発明のポリウレタン樹脂は、一分子内に２種類以上のポリオール成分を有するものであり、上記ポリウレタン樹脂を熱転写受像シート用受容層に用いることにより、理由は定かではないが、おそらく相分離構造等をとる際に、分子鎖による空間的な制限がなされ、最適な構造を取ることができ、その結果、それぞれのポリオールの特性が相殺されずに、染着性、耐光性、および離型性等に優れた熱転写受像シート用受容層を得ることができると考えられる。
【００２２】
以下、本発明のポリウレタン樹脂の各構成について説明する。
【００２３】
１．高分子量ポリオール（Ａ）
本発明に用いられる高分子量ポリオール（Ａ）は、後述する有機イソシアネート（Ｂ）と反応して、ポリウレタン樹脂を与えるものである。本発明に用いられる高分子量ポリオール（Ａ）は、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）と、該（Ａ−１）以外のポリオール（Ａ−２）とを少なくとも有する混合物である。本発明に用いられる高分子量ポリオール（Ａ）は、芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）およびポリオール（Ａ−２）の他に、数平均分子量１０００以上のその他のポリオールを有するものであっても良い。
【００２４】
一般的なポリウレタン樹脂はハード・ソフトセグメント構造を有しており、イソシアネート部がハードセグメント、ポリオール部がソフトセグメントとして機能することが知られているが、本発明のポリウレタン樹脂は、一分子内に、熱転写受像シート用受容層に剛性を付与するポリオール成分（本発明において、イソシアネート部と共にハードセグメントという場合がある。）と、熱転写受像シート用受容層に軟性を付与するポリオール成分（本発明において、ソフトセグメントという場合がある。）との少なくとも２種のポリオールを有するものである。本発明においては、通常、上記ハードセグメントを与えるポリオールが芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）に該当し、上記ソフトセグメントを与えるポリオールがポリオール（Ａ−２）に該当する。一般的に、上記ハードセグメントを与えるポリオールと、上記ソフトセグメントを与えるポリオールとは、互いに相溶性が悪い。また、本発明において、上記ハードセグメントは、熱転写受像シート用受容層の耐光性および離型性等を向上させる機能を有し、上記ソフトセグメントは、熱転写受像シート用受容層の染着性を向上させる機能を有するものである。
【００２５】
（１）芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）
本発明に用いられる芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）は、分子内に芳香族セグメントおよびスルホン酸金属塩基を含有するものである。上記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）は、通常、ハードセグメントを与えるポリオールであり、熱転写受像シート用受容層に剛性を付与し、熱転写受像シート用受容層の耐光性および離型性等を向上させる機能を有するものである。また、上記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）は、後述するソフトセグメントを与えるポリオールであるポリオール（Ａ−２）および有機イソシアネート（Ｂ）と反応することにより、本発明のポリウレタン樹脂となる。
【００２６】
本発明に用いられる芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の酸成分としては、特に限定されるものではないが、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，２’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸等が挙げられる。中でもテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
【００２７】
また、本発明に用いられる芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）は、スルホン酸金属塩基を含有するものである。上記スルホン酸金属塩基は、優れた染着性を得る上で有効である。本発明においては、通常、上記酸成分中に、スルホン酸金属塩基を有する化合物を共重合させることにより、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）を得る。このようなスルホン酸金属塩基を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸等のスルホン酸金属塩含有芳香族ジカルボン酸等を挙げることができる。上記スルホン酸金属塩基は芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）に１０〜８００当量／１０６ｇ含有されることが好ましい
【００２８】
また、本発明に用いられる芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）のグリコール成分としては、特に限定されるものではないが、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−ドデカンジオール、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコ−ル、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ル、２−メチルオクタンジオール、ネオペンチルヒドロキシピバリン酸エステル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、３（４），８（９）−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のポリエーテル等が挙げられる。中でもエチレングリコール、プロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３（４），８（９）−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡが好ましい。
【００２９】
また、本発明に用いられる芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の数平均分子量としては、通常、１０００以上であり、中でも１０００〜５０００の範囲内、特に１０００〜３０００の範囲内であることが好ましい。
【００３０】
（２）ポリオール（Ａ−２）
本発明に用いられるポリオール（Ａ−２）は、通常、ソフトセグメントを与えるポリオールであり、熱転写受像シート用受容層に軟性を付与し、熱転写受像シート用受容層の染着性を向上させる機能を有するものである。また、本発明に用いられるポリオール（Ａ−２）は、上述した芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）および有機イソシアネート（Ｂ）と反応することにより、本発明のポリウレタン樹脂となる。
【００３１】
本発明に用いられるポリオール（Ａ−２）としては、特に限定されるものではないが、具体的には、分子内に脂肪族セグメントを有するものが好ましい。良好な染着性等を有する熱転写受像シート用受容層を得ることができるからである。具体的には、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール、ポリエーテルグリコール等が挙げられ、中でもポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルグリコールが好ましく、特にポリプロピレングリコールが好ましい。
【００３２】
また、本発明に用いられるポリオール（Ａ−２）の数平均分子量としては、通常、１０００以上であり、中でも１０００〜５０００の範囲内、特に１０００〜３０００の範囲内であることが好ましい。
【００３３】
また、本発明に用いられる高分子量ポリオール（Ａ）におけるポリオール（Ａ−２）の割合は、通常２０質量％以上であり、中でも２０〜５０質量％の範囲内であることが好ましい。
【００３４】
２．有機イソシアネート（Ｂ）
次に、本発明に用いられる有機イソシアネート（Ｂ）について説明する。本発明に用いられる有機イソシアネート（Ｂ）は、上述した高分子量ポリオール（Ａ）等と反応することにより、ポリウレタン樹脂を与えるものである。
【００３５】
また、本発明のポリウレタン樹脂における有機イソシアネート（Ｂ）の割合としては、特に限定されるものではないが、具体的には８〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。
【００３６】
本発明に用いられる有機イソシアネート（Ｂ）としては、所望のポリウレタン樹脂を得ることができれば、特に限定されるものではないが、具体的には、芳香族イソシアネート、および脂肪族または脂環族イソシアネート等を挙げることができる。上記芳香族イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、トリレンジイソシアネートトリマー等を挙げることができる。また、上記脂肪族または脂環族イソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、ならびにこれらの変性体または誘導体等を挙げることができる。なかでも有機イソシアネート（Ｂ）は有機ジイソシアネートであることが好ましく、ポリウレタン樹脂の耐光性をさらに向上させるためには、有機イソシアネート（Ｂ）が脂環族あるいは脂肪族ジイソシアネートであることが、より好ましい。
【００３７】
３．ポリオール化合物（Ｃ）
本発明のポリウレタン樹脂は、必要に応じて数平均分子量５００以下のポリオール化合物（Ｃ）を含有してもよい。本発明においては、中でもポリオール化合物（Ｃ）の数平均分子量が５０〜５００の範囲内であることが好ましい。
【００３８】
本発明に用いられるポリオール化合物（Ｃ）としては、所望のポリウレタン樹脂を得ることができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２’，２’−ジメチル−３−ヒドロキシプロパネート、２−ノルマルブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−エチル−１，５−ペンタンジオール、３−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、３−オクチル−１，５−ペンタンジオール、３−フェニル−１，５−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−３−ナトリウムスルホ−２，５−ヘキサンジオールやその他のオリゴマー等が挙げられる。これらの導入はウレタン結合基濃度の増加につながるため、ポリウレタン樹脂をより強靱にすることができる。
【００３９】
また、本発明においてポリオール化合物（Ｃ）を用いる場合、本発明のポリウレタン樹脂におけるポリオール化合物（Ｃ）の割合としては、特に限定されるものではないが、具体的には０〜５０質量％の範囲内、中でも０．５〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。
【００４０】
４．ポリウレタン樹脂
本発明のポリウレタン樹脂は、上記高分子量ポリオール（Ａ）、上記有機イソシアネート（Ｂ）、および必要に応じてポリオール化合物（Ｃ）を反応させてなるものである。
【００４１】
本発明のポリウレタン樹脂の数平均分子量としては、所望の熱転写受像シート用受容層を得ることができれば特に限定されるものではないが、具体的には８，０００以上１００，０００以下の範囲内、中でも１０，０００以上３０，０００以下の範囲内であることが好ましい。
【００４２】
また、本発明のポリウレタン樹脂のガラス転移温度としては、少なくとも２個存在し、そのうちの少なくとも１つが−２００〜０℃の範囲内、少なくとも１つが２０〜１００℃の範囲内に存在するものである。本発明おいては、上記−２００〜０℃の範囲内の中でも、−１００〜０℃の範囲内であることが好ましく、また、上記２０〜１００℃の範囲内の中でも、４０〜１００℃の範囲であることが好ましい。全てのガラス転移温度が０℃を上回ると十分な染着性を得ることができないことがあり、また全てのガラス転移温度が２０℃を下回ると他部材への融着が発生することがあるからである。なお、本発明でいう「ガラス転移温度」とは、厚み３０μｍでポリウレタン樹脂フィルムを作製し、４ｍｍ×１５ｍｍに切断後、アイティー計測制御株式会社製動的粘弾性測定装置ＤＶＡ−２２０を用いて、周波数１０Ｈｚ、測定温度範囲−２５０〜２００℃、昇温速度４℃／ｍｉｎにて動的粘弾性を測定したときの損失弾性率（Ｅ’’）において、ピークを示す点の温度をいうものである。また、本発明のポリウレタン樹脂は、上記高分子量ポリオール（Ａ）、上記有機イソシアネート（Ｂ）、および必要に応じてポリオール化合物（Ｃ）を用い、一般的な手法により得ることができる。
【００４３】
Ｂ．熱転写受像シート用受容層
次に、本発明の熱転写受像シート用受容層について説明する。本発明の熱転写受像シート用受容層は、上記受容層形成用ポリウレタン樹脂を用いたことを特徴とするものである。
【００４４】
本発明によれば、上記受容層形成用ポリウレタン樹脂を用いることにより、染着性等に優れた熱転写受像シート用受容層とすることができる。
【００４５】
また、本発明の熱転写受像シート用受容層は、少なくとも上記受容層形成用ポリウレタン樹脂を含有するものである。本発明の熱転写受像シート用受容層は、離型性を向上させるために、さらに離型剤を含有していることが好ましい。このような離型剤としては、特に限定されるものではないが、具体的には、ポリシロキサン、シリコーンオイル、リン酸エステル系界面活性剤、弗素系界面活性剤、およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができる。シリコーンオイルが好ましく用いられる。
【００４６】
さらに、上記シリコーンオイルとしては、具体的には、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性等の変性シリコーンオイル、ビニル変性シリコーンオイルまたは活性水素を有するＯＨ変性シリコーン等が挙げられる。また、上記離型剤は１種若しくは２種以上のものが使用される。また、上記離型剤の添加量は上記ポリウレタン１００重量部に対し、０．５〜３０重量部が好ましい。
【００４７】
また、本発明の熱転写受像シート用受容層は、必要に応じて、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等を含有していても良い。本発明に用いられる滑剤は、熱転写を行う際に、熱転写リボン等の走行性を良好に保つために用いられるものである。上記滑剤としては、熱転写受像シート用受容層の色材受容性を阻害せず、熱転写リボン等の走行性を良好に保つことができるものであれば特に限定されるものではないが、具体的には炭酸カルシウム、シリカ、および硫酸バリウム等の無機系滑剤、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ワックス類（脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族アマイド等）、および高級脂肪酸の金属塩（ステアリン酸亜鉛）等の有機系滑剤、が挙げられる。中でもシリカおよび脂肪酸アマイドを使用することが好ましい。
【００４８】
また、上記滑剤の含有量は、上記ポリウレタンに対して３〜２０質量％、中でも７〜１５質量％であることが好ましい。滑剤が上記範囲内にあれば、熱転写リボン等の走行性を良好に維持できるからである。また、本発明においては、上述した滑剤１種類のみを使用しても良く、２種類以上を混合して使用しても良い。なお、走行性の観点から、上述した有機系滑剤および無機系滑材を併用して使用することが好ましい。
【００４９】
また、本発明の熱転写受像シート用受容層の膜厚としては、特に限定されるものではないが、具体的には、０．１〜２０μｍの範囲内、中でも０．５〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。
【００５０】
次に、本発明の熱転写受像シート用受容層の製造方法について説明する。本発明の熱転写受像シート用受容層の製造方法は、所望の熱転写受像シート用受容層を得ることができる方法であれば、特に限定されるものではないが、例えば、上記ポリウレタン樹脂等を含有する受容層形成用塗工液を作製し、この受容層形成用塗工液を後述する基材シート等に塗布し、その後、乾燥する方法等を挙げることができる。
【００５１】
上記受容層形成用塗工液は、溶媒を用いるものであっても、溶媒を用いないものであっても良い。本発明に用いられる溶媒としては、上記ポリウレタン樹脂を溶解することができるものであれば特に限定されるものではないが、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、あるいはこれらの混合溶媒等を挙げることができる。
【００５２】
また、上記受容層形成用塗工液を塗布する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、グラビアロール法、コンマコート法、バーコート法等を挙げることができる。
【００５３】
Ｃ．熱転写受像シート
次に、本発明の熱転写受像シートについて説明する。本発明の熱転写受像シートは、基材シートと、上記基材シートの少なくとも一方の面に、上記熱転写受像シート用受容層とを備えたことを特徴とするものである。本発明によれば、上記熱転写受像シート用受容層を用いることにより、染着性等に優れた熱転写受像シートとすることができる。
【００５４】
本発明に用いられる熱転写受像シート用受容層については、上記「Ｂ．熱転写受像シート用受容層」と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【００５５】
また、本発明の熱転写受像シートに用いられる基材シートについては、一般的な熱転写受像シートに使用するものであれば、特に限定されるものではないが、具体的には、上質紙（酸性紙、中性紙）、合成紙、コート紙、含浸紙、紙間強化紙等の紙、透明、半透明、または着色フィルム、およびプラスチック等が挙げられる。
【００５６】
また、本発明の熱転写受像シートは、基材シートと受容層との間に、必要に応じて帯電防止層、クッション層、白色顔料および蛍光増白剤などを添加した中間層等の層を形成しても良い。上記中間層の原料としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレンイミン、アルキルチタネート等を使用することができる。また、必要に応じて着色剤、熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、ラジカル補足剤等を含有させることもできる。
【００５７】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【００５８】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、実施例中に単に部とあるのは重量部を示す。
【００５９】
熱転写シート
本発明の実施例における熱転写シートとして、オリンパス光学工業（株）製デジタルカラープリンタＰ−４００用インクリボンＰ−ＲＢＮのマゼンタリボンを、後述する印字濃度評価に用いた。
【００６０】
また、実施例中の略号は以下の通りである。
ＴＰＡ：テレフタル酸
ＩＰＡ：イソフタル酸
ＯＰＡ：オルソフタル酸
ＮＤＣ：２，６−ナフタレンジカルボン酸
ＤＳＮ：５−ナトリウムスルホイソフタル酸
ＥＧ：エチレングリコール
ＰＧ：１，２−プロピレングリコール
ＮＰＧ：２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
２ＭＧ：２−メチル−１，３−プロパンジオール
ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール
ＨＰＮ：２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２’，２’−ジメチル−３−ヒドロキシプロパネート
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアナート
ＤＣＤＩ：４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＭＤＩ：４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
【００６１】
以下に樹脂物性の測定方法について説明する。
【００６２】
（芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の水酸基価）
ポリエステルポリオール：５０ｇをＭＥＫ：１２０ｇの混合溶剤に溶解し、ＭＤＩ：７０ｇを加え、７０℃で２時間反応させた。ついで、反応液中の残存イソシアネート基濃度を滴定により、定量し、水酸基価を求めた。
【００６３】
（芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の酸価）
ポリエステル０．２ｇを２０ｃｍ３のクロロホルムに溶解し、０．１Ｎの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、樹脂１０６ｇ当たりの当量（ｅｑ／１０６ｇ）を求めた。指示薬はフェノールフタレインを用いた。
【００６４】
（数平均分子量）
ウォーターズ社製ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準物質とし、テトラヒドロフランを溶媒として測定した。なお、数平均分子量３００未満の低分子のピークは分析時には削除し、３００以上の高分子のピークをデータ処理することで数平均分子量とした。
【００６５】
（組成分析）
重クロロホルム溶媒中でヴァリアン社製核磁気共鳴分析計（ＮＭＲ）ジェミニ−２００を用いて、１Ｈ−ＮＭＲ分析を行なってその積分比より決定した。
【００６６】
（ガラス転移温度）
厚み３０μｍでポリウレタン樹脂フィルムを作成し、４ｍｍ×１５ｍｍに切断後、アイティー計測制御株式会社製動的粘弾性測定装置ＤＶＡ−２２０を用いて、周波数１０Ｈｚ、測定温度範囲−２５０〜２００℃、昇温速度４℃／ｍｉｎにて動的粘弾性を測定した。損失弾性率（Ｅ’’）において、ピークを示す点の温度をガラス転移温度とした。なお、ピークが２個ある場合、低いほうをＬｏ−Ｔｇ、高いほうをＨｉ−Ｔｇと表す。
【００６７】
（極性基濃度）
Ｎａ濃度を、試料０．１ｇを炭化し、酸に溶解した後、原子吸光分析により求めた。下記式により極性基濃度とした。
Ｎａ濃度（ｐｐｍ）／２３（Ｎａ原子量）＝極性基濃度（当量／１０６ｇ）
【００６８】
芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の合成例１
温度計、攪拌機、ヴィグリュー管、リービッヒ冷却器を具備した反応容器にテレフタル酸ジメチルエステル１９０部、５−スルホイソフタル酸ジメチルエステル５．９部、１，２−プロピレングリコール１５２部、およびテトラブトキシチタン０．２部を仕込み２００〜２３０℃で４時間エステル交換反応を行なった。次いで１０分かけて２４０℃まで昇温すると同時に徐々に減圧し３０分間反応させ重合を終了した。得られたポリエステルジオール（ａ）の組成、数平均分子量、水酸基価、酸価を表１に示した。
【００６９】
芳香族ポリエステルポリオール（Ａ）の合成例２〜４
合成例１と同様の手法により合成したポリエステルポリオール（ｂ）〜（ｄ）の組成、数平均分子量、水酸基価、酸価を表１に示した。
【００７０】
芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の比較合成例１
温度計、攪拌機、ヴィグリュー管、リービッヒ冷却器を具備した反応容器にテレフタル酸ジメチルエステル９７部、イソフタル酸ジメチルエステル９１部、５−スルホイソフタル酸ジメチルエステル８．９部、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール７６部、エチレングリコール９１部、およびテトラブトキシチタン０．２部を仕込み２００〜２３０℃で４時間エステル交換反応を行なった。次いで１０分かけて２４０℃まで昇温すると同時に徐々に減圧し５分間反応させ重合を終了した。得られたポリエステルジオール（ｅ）の組成、数平均分子量、水酸基価、酸価を表１に示した。
【００７１】
【表１】
【００７２】
ポリウレタン樹脂の合成例１
芳香族ポリエステルポリオール（ａ）：１００部、ＰＰ―２０００：３０部(三洋化成（株）製：ポリプロピレングリコール)、ＨＰＮ：１０部をＭＥＫ（メチルエチルケトン）：５５部及びトルエン：５５部に溶解し、ＩＰＤＩ：２４部を加え、触媒としてジブチルチンジラウレート：０．０５部を添加し、８０℃で５時間反応させた。ついで、ＭＥＫ：１３６部、トルエン：１３６部で溶液を希釈し、ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。ポリウレタン樹脂（Ａ）の分子量、力学特性を表２に示した。
【００７３】
ポリウレタン樹脂の合成例２〜１０
合成例１と同様の方法でポリウレタン樹脂（Ｂ）〜（Ｊ）を合成し、樹脂組成、分子量、力学特性を表２に示した。
【００７４】
ポリウレタン樹脂の比較合成例１
合成例１と同様の方法により、ポリウレタン樹脂（Ｋ）を合成し、樹脂組成、分子量、力学特性を表２に示した。この例ではポリウレタン樹脂のガラス転移温度が１個である点および、高分子量ポリオール（Ａ−２）および、有機イソシアネート（Ｂ）が本特許請求の範囲外となる。
【００７５】
ポリウレタン樹脂の比較合成例２
合成例１と同様の方法により、ポリウレタン樹脂（Ｌ）を合成し、樹脂組成、分子量、力学特性を表２に示した。この例ではポリウレタン樹脂のガラス転移温度が１個である点および、高分子量ポリオール（Ａ）における（Ａ−２）の割合が本特許請求の範囲外となる。
【００７６】
ポリウレタン樹脂の比較合成例３
合成例１と同様の方法により、ポリウレタン樹脂（Ｍ）を合成し、樹脂組成、分子量、力学特性を表２に示した。この例ではポリウレタン樹脂のガラス転移温度が１個である点および、高分子量ポリオール（Ａ）の数平均分子量が本特許請求の範囲外となる。
【００７７】
【表２】
【００７８】
実施例１
基材シートとして、厚さ１５０μｍの合成紙ＹＵＰＯ ＦＰＧ＃１５０（王子油化製）を用いた。該基材シートの一方の面に下記組成の受容層塗工液を乾燥時２．５ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにより塗布および乾燥（１２０℃、９０秒）させて本発明の熱転写受像シートを得た。
（受容層塗工液１）
表１に示したポリウレタン樹脂Ａ １００部
ＫＦ−６１５Ａ（シリコーン、信越化学工業株式会社製） ２部
Ｘ−６２−１４２１Ｂ（シリコーン、信越化学工業株式会社製） ２部
Ａ−１４（ポリイソシアネート、三井武田ケミカル株式会社製） ６部
ＳＣＡＴ−５２Ａ（スズ系触媒、三共有機合成株式会社製） ０．１部
メチルエチルケトン ２５部
トルエン ２５部
【００７９】
実施例２
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｂを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８０】
実施例３
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｃを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８１】
実施例４
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｄを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８２】
実施例５
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｅを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８３】
実施例６
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｆを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８４】
実施例７
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｇを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８５】
実施例８
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｈを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８６】
実施例９
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｉを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８７】
実施例１０
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｊを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８８】
比較例１
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｋを使用した以外は実施例１と同様にして熱転写受像シートを得た。
【００８９】
比較例２
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｌを使用した以外は実施例１と同様にして熱転写受像シートを得た。
【００９０】
比較例３
実施例１．記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｍを使用した以外は実施例１と同様にして熱転写受像シートを得た。
【００９１】
次に、上記のとおり作成した熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせて、下記に示す評価を行った。
【００９２】
上記の手順で作成した熱転写シートおよび熱転写受像シートについて、熱転写受像シートの受容層部と熱転写シートの染料層部とを重ね合わせ、解像度３００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ、平均抵抗値３１００Ωのサーマルヘッドとプラテンロールで圧接し、０．０２〜０．３ｍＪ／ｄｏｔの印加エネルギー範囲で順次増加させるステップパターンを、送り速度５．０ｍｓ／ｌｉｎｅで染料部の背面から該サーマルヘッドで加熱して受容層上に画像を形成し、印画物を得た。
【００９３】
印字濃度評価
上記の手順で得られた印画物について、光学反射濃度を光学濃度計（グレタグマクベス社製、ＲＤ−９１８）により最大反射濃度を測定した。
（評価基準）
◎：印字濃度２．３以上であり、非常に良好である。
○：印字濃度２．１以上２．３未満であり、良好である。
△：印字濃度１．９以上２．１未満であり、やや劣る。
【００９４】
耐光性評価
上記の手順で得られた印画物について、下記条件のキセノンフェードオメータにより耐光性の評価を行った。
（耐光性の評価条件）
照射試験機：アトラス社製Ｃｉ１３５
光源：キセノンランプ
フィルター：内側＝ＩＲフィルター、外側＝ソーダライムガラス
ブラックパネル温度：４５℃
照射強度：１．２（Ｗ／ｍ２）、４２０ｎｍでの測定値
照射エネルギー：４００（ｋＪ／ｍ２）、４２０ｎｍでの積算値
（評価基準）
キセノン照射前後について、光学反射濃度を光学濃度計（グレタグマクベス社製、ＲＤ−９１８）、色相（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を色彩色差計（ＣＲ−３２１、ミノルタ製）により測定し、濃度残存率および色相変化量（ΔＥ＊ａ＊ｂ＊）を求め、耐光性の指標とした。
○：色相変化量が５．０未満、残存率が９０％以上で耐光性が良好である。
△：色相変化量が５．０以上１０．０未満、残存率が７０％以上９０％未満であり、耐光性がやや劣る。
×：色相変化量が１０．０以上、残存率が７０％未満であり、耐光性が劣る。
【００９５】
上記に示した印画物の印字濃度および耐光性の評価基準とを併せて総合評価とした。
（評価基準）
：印画物の性能として良好である。
：印画物の性能としてやや劣る。
×：印画物の性能として劣る。
【００９６】
上記実施例１〜１０、比較例１〜３における印字濃度および耐光性の評価結果は下記の表３に示すとおりである。
【００９７】
【表３】
【００９８】
上記に示した表３において、比較例１は一般的なウレタン樹脂を用いた場合の結果であり、印字濃度が低く、耐光性も著しく劣っている。比較例２、３は一般的な耐光性を改良したウレタン樹脂を用いた場合の結果であり、印字濃度、耐光性共はやや劣るレベルであるため、性能的に十分ではない。実施例１〜１０についてはそれぞれ特定の構造のウレタン樹脂を用いた場合の結果であり、耐光性も良好であり、且つ高い印字濃度の印画物も得られていることが示されている。
【００９９】
以上の結果から、本発明により、染着性、耐光性、および離型性等に優れた熱転写受像シートの受容層形成用樹脂およびそれを用いた熱転写受像シートを得ることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染着性、耐光性、および離型性等に優れた熱転写受像シートの受容層形成用樹脂およびそれを用いた熱転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱転写を利用した画像の形成方法として、記録材としての昇華性染料を紙やプラスチックフィルム等の基材シート上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム上に該染料の受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する方法（昇華型熱転写方式）が知られている。この方法は昇華性染料を色材としているためドット単位で濃度、階調を自由に制御でき、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に表現することができ、デジタルカメラ、ビデオ、コンピュータ等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
【０００３】
熱転写受像シート上に高品質な画像等を得るためには、受容層が、優れた染着性、耐光性、および離型性等を備えていることが必要である。染着性に関しては、一般的に、比較的ガラス転移温度の低い樹脂を用いることによって、優れた染着性を有する受容層を得ることができる。しかしながら、ガラス転移温度の低い樹脂は、転写の際の加熱により、容易に溶融し、他部材に融着してしまうという問題があった。
【０００４】
一方、比較的ガラス転移温度の高い樹脂を用いることにより、離型性および耐光性等に優れた受容層を得ることができる。このような受容層においては、上述した融着等の問題は生じないものの、ガラス転移温度の高い樹脂は、熱転写の際に軟化が起こり難く、染料があまり染着されないために、高品質な画像等を得ることが困難であるという問題があった。
【０００５】
このような問題に対して、上述したガラス転移温度の低い樹脂とガラス転移温度の高い樹脂とを混合して用いることが提案されている。例えば、特許文献１には、ガラス転移温度が−１００〜２０℃の樹脂と、ガラス転移温度が４０℃以上の樹脂とを用いた受容層が開示されている。特許文献１における手法は、上記２種類の樹脂を混合して用いて受容層を形成するのであるが、この場合、得られる受容層のガラス転移温度が両者の中間になってしまい、ガラス転移温度が低い樹脂の有する、優れた染着性を付与できるという効果と、ガラス転移温度が高い樹脂の有する、優れた離型性および耐光性等を付与できるという効果とが互いに相殺されてしまうという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開平６−７９９７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、染着性に優れた熱転写受像シート用受容層を得ることができる受容層形成用樹脂を提供することを主目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明においては、数平均分子量１０００以上の高分子量ポリオール（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）および必要に応じて数平均分子量５００以下のポリオール化合物（Ｃ）を共重合してなり、以下の（１）〜（４）の要件を満足する熱転写受像シートの受容層形成用ポリウレタン樹脂を提供する。
（１）ガラス転移温度が少なくとも２個存在する
（２）ガラス転移温度のうち、少なくとも１つが−２００〜０℃の間に、少なくとも１つが２０〜１００℃の間に存在する
（３）高分子量ポリオール（Ａ）が、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）と該（Ａ−１）以外のポリオール（Ａ−２）とを有する混合物である
（４）高分子量ポリオール（Ａ）における（Ａ−２）の割合が２０質量％以上である
【０００９】
本発明によれば、数平均分子量１０００以上の高分子量ポリオール（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）および必要に応じて分子量５００以下のポリオール化合物（Ｃ）を共重合してなり、上記の（１）〜（４）の要件を満足する熱転写受像シートの受容層形成用ポリウレタン樹脂であることにより、熱転写受像シート用受容層の染着性、耐光性、および離型性を向上させることができる。
【００１０】
また、上記発明においては、上記ポリオール（Ａ−２）がポリプロピレングリコールであることが好ましい。染着性等に優れた熱転写受像シート用受容層を得ることができるからである。
【００１１】
また、上記発明においては、上記有機イソシアネート（Ｂ）が脂環族あるいは脂肪族ジイソシアネートであることが好ましい。ポリウレタン樹脂の耐光性をさらに向上させることができるからである。
【００１２】
また、上記発明においては、受容層形成用ポリウレタン樹脂の数平均分子量が８，０００以上１００，０００以下であることが好ましい。染着性等に優れた熱転写受像シート用受容層を得ることができるからである。
【００１３】
また、本発明においては、上記受容層形成用ポリウレタン樹脂を用いたことを特徴とする熱転写受像シート用受容層を提供する。
【００１４】
本発明によれば、上記受容層形成用ポリウレタン樹脂を用いることにより、染着性等に優れた熱転写受像シート用受容層とすることができる。
【００１５】
また、本発明においては、基材シートと、上記基材シートの少なくとも一方の面に、上記熱転写受像シート用受容層とを備えたことを特徴とする熱転写受像シートを提供する。
【００１６】
本発明によれば、上記熱転写受像シート用受容層を用いることにより、染着性等に優れた熱転写受像シートとすることができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明においては、染着性、耐光性、および離型性等に優れた熱転写受像シート用受容層を得ることができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の受容層形成用ポリウレタン樹脂（本明細書において、単にポリウレタン樹脂という場合がある。）、熱転写受像シート用受容層および熱転写受像シートについて説明する。
【００１９】
Ａ．受容層形成用ポリウレタン樹脂
本発明の受容層形成用ポリウレタン樹脂は、数平均分子量１０００以上の高分子量ポリオール（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）および必要に応じて数平均分子量５００以下のポリオール化合物（Ｃ）を共重合してなり、以下の（１）〜（４）の要件を満足することを特徴とするものである。
（１）ガラス転移温度が少なくとも２個存在する
（２）ガラス転移温度のうち、少なくとも１つが−２００〜０℃の間に、少なくとも１つが２０〜１００℃の間に存在する
（３）高分子量ポリオール（Ａ）が、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）と該（Ａ−１）以外のポリオール（Ａ−２）とを有する混合物である
（４）高分子量ポリオール（Ａ）における（Ａ−２）の割合が２０質量％以上である
【００２０】
本発明によれば、特定の芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）および（Ａ−１）以外のポリオール（Ａ−２）を有する混合物である高分子量ポリオール（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）、必要に応じて低分子量のポリオール化合物（Ｃ）より形成されるポリウレタン樹脂であり、且つ該高分子量ポリオール（Ａ）中にポリオール（Ａ−２）が特定の割合で含有するようなポリウレタン樹脂を熱転写受像シート用受容層として使用することにより、熱転写受像シート用受容層の染着性および離型性を向上させることができる。さらに特定の有機イソシアネート（Ｂ）を用いることにより、熱転写受像シート用受容層の耐光性等も向上させることができる。
【００２１】
従来の技術として、２種類以上の樹脂を混合することによって、得られる熱転写受像シート用受容層の染着性および耐光性等の向上を図るものがあったが、これでは充分な染着性および耐光性が得られない場合があった。本発明のポリウレタン樹脂は、一分子内に２種類以上のポリオール成分を有するものであり、上記ポリウレタン樹脂を熱転写受像シート用受容層に用いることにより、理由は定かではないが、おそらく相分離構造等をとる際に、分子鎖による空間的な制限がなされ、最適な構造を取ることができ、その結果、それぞれのポリオールの特性が相殺されずに、染着性、耐光性、および離型性等に優れた熱転写受像シート用受容層を得ることができると考えられる。
【００２２】
以下、本発明のポリウレタン樹脂の各構成について説明する。
【００２３】
１．高分子量ポリオール（Ａ）
本発明に用いられる高分子量ポリオール（Ａ）は、後述する有機イソシアネート（Ｂ）と反応して、ポリウレタン樹脂を与えるものである。本発明に用いられる高分子量ポリオール（Ａ）は、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）と、該（Ａ−１）以外のポリオール（Ａ−２）とを少なくとも有する混合物である。本発明に用いられる高分子量ポリオール（Ａ）は、芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）およびポリオール（Ａ−２）の他に、数平均分子量１０００以上のその他のポリオールを有するものであっても良い。
【００２４】
一般的なポリウレタン樹脂はハード・ソフトセグメント構造を有しており、イソシアネート部がハードセグメント、ポリオール部がソフトセグメントとして機能することが知られているが、本発明のポリウレタン樹脂は、一分子内に、熱転写受像シート用受容層に剛性を付与するポリオール成分（本発明において、イソシアネート部と共にハードセグメントという場合がある。）と、熱転写受像シート用受容層に軟性を付与するポリオール成分（本発明において、ソフトセグメントという場合がある。）との少なくとも２種のポリオールを有するものである。本発明においては、通常、上記ハードセグメントを与えるポリオールが芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）に該当し、上記ソフトセグメントを与えるポリオールがポリオール（Ａ−２）に該当する。一般的に、上記ハードセグメントを与えるポリオールと、上記ソフトセグメントを与えるポリオールとは、互いに相溶性が悪い。また、本発明において、上記ハードセグメントは、熱転写受像シート用受容層の耐光性および離型性等を向上させる機能を有し、上記ソフトセグメントは、熱転写受像シート用受容層の染着性を向上させる機能を有するものである。
【００２５】
（１）芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）
本発明に用いられる芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）は、分子内に芳香族セグメントおよびスルホン酸金属塩基を含有するものである。上記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）は、通常、ハードセグメントを与えるポリオールであり、熱転写受像シート用受容層に剛性を付与し、熱転写受像シート用受容層の耐光性および離型性等を向上させる機能を有するものである。また、上記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）は、後述するソフトセグメントを与えるポリオールであるポリオール（Ａ−２）および有機イソシアネート（Ｂ）と反応することにより、本発明のポリウレタン樹脂となる。
【００２６】
本発明に用いられる芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の酸成分としては、特に限定されるものではないが、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，２’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸等が挙げられる。中でもテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
【００２７】
また、本発明に用いられる芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）は、スルホン酸金属塩基を含有するものである。上記スルホン酸金属塩基は、優れた染着性を得る上で有効である。本発明においては、通常、上記酸成分中に、スルホン酸金属塩基を有する化合物を共重合させることにより、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）を得る。このようなスルホン酸金属塩基を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸等のスルホン酸金属塩含有芳香族ジカルボン酸等を挙げることができる。上記スルホン酸金属塩基は芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）に１０〜８００当量／１０６ｇ含有されることが好ましい
【００２８】
また、本発明に用いられる芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）のグリコール成分としては、特に限定されるものではないが、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−ドデカンジオール、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコ−ル、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ル、２−メチルオクタンジオール、ネオペンチルヒドロキシピバリン酸エステル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、３（４），８（９）−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のポリエーテル等が挙げられる。中でもエチレングリコール、プロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３（４），８（９）−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡが好ましい。
【００２９】
また、本発明に用いられる芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の数平均分子量としては、通常、１０００以上であり、中でも１０００〜５０００の範囲内、特に１０００〜３０００の範囲内であることが好ましい。
【００３０】
（２）ポリオール（Ａ−２）
本発明に用いられるポリオール（Ａ−２）は、通常、ソフトセグメントを与えるポリオールであり、熱転写受像シート用受容層に軟性を付与し、熱転写受像シート用受容層の染着性を向上させる機能を有するものである。また、本発明に用いられるポリオール（Ａ−２）は、上述した芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）および有機イソシアネート（Ｂ）と反応することにより、本発明のポリウレタン樹脂となる。
【００３１】
本発明に用いられるポリオール（Ａ−２）としては、特に限定されるものではないが、具体的には、分子内に脂肪族セグメントを有するものが好ましい。良好な染着性等を有する熱転写受像シート用受容層を得ることができるからである。具体的には、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール、ポリエーテルグリコール等が挙げられ、中でもポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルグリコールが好ましく、特にポリプロピレングリコールが好ましい。
【００３２】
また、本発明に用いられるポリオール（Ａ−２）の数平均分子量としては、通常、１０００以上であり、中でも１０００〜５０００の範囲内、特に１０００〜３０００の範囲内であることが好ましい。
【００３３】
また、本発明に用いられる高分子量ポリオール（Ａ）におけるポリオール（Ａ−２）の割合は、通常２０質量％以上であり、中でも２０〜５０質量％の範囲内であることが好ましい。
【００３４】
２．有機イソシアネート（Ｂ）
次に、本発明に用いられる有機イソシアネート（Ｂ）について説明する。本発明に用いられる有機イソシアネート（Ｂ）は、上述した高分子量ポリオール（Ａ）等と反応することにより、ポリウレタン樹脂を与えるものである。
【００３５】
また、本発明のポリウレタン樹脂における有機イソシアネート（Ｂ）の割合としては、特に限定されるものではないが、具体的には８〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。
【００３６】
本発明に用いられる有機イソシアネート（Ｂ）としては、所望のポリウレタン樹脂を得ることができれば、特に限定されるものではないが、具体的には、芳香族イソシアネート、および脂肪族または脂環族イソシアネート等を挙げることができる。上記芳香族イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、トリレンジイソシアネートトリマー等を挙げることができる。また、上記脂肪族または脂環族イソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、ならびにこれらの変性体または誘導体等を挙げることができる。なかでも有機イソシアネート（Ｂ）は有機ジイソシアネートであることが好ましく、ポリウレタン樹脂の耐光性をさらに向上させるためには、有機イソシアネート（Ｂ）が脂環族あるいは脂肪族ジイソシアネートであることが、より好ましい。
【００３７】
３．ポリオール化合物（Ｃ）
本発明のポリウレタン樹脂は、必要に応じて数平均分子量５００以下のポリオール化合物（Ｃ）を含有してもよい。本発明においては、中でもポリオール化合物（Ｃ）の数平均分子量が５０〜５００の範囲内であることが好ましい。
【００３８】
本発明に用いられるポリオール化合物（Ｃ）としては、所望のポリウレタン樹脂を得ることができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２’，２’−ジメチル−３−ヒドロキシプロパネート、２−ノルマルブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−エチル−１，５−ペンタンジオール、３−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、３−オクチル−１，５−ペンタンジオール、３−フェニル−１，５−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−３−ナトリウムスルホ−２，５−ヘキサンジオールやその他のオリゴマー等が挙げられる。これらの導入はウレタン結合基濃度の増加につながるため、ポリウレタン樹脂をより強靱にすることができる。
【００３９】
また、本発明においてポリオール化合物（Ｃ）を用いる場合、本発明のポリウレタン樹脂におけるポリオール化合物（Ｃ）の割合としては、特に限定されるものではないが、具体的には０〜５０質量％の範囲内、中でも０．５〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。
【００４０】
４．ポリウレタン樹脂
本発明のポリウレタン樹脂は、上記高分子量ポリオール（Ａ）、上記有機イソシアネート（Ｂ）、および必要に応じてポリオール化合物（Ｃ）を反応させてなるものである。
【００４１】
本発明のポリウレタン樹脂の数平均分子量としては、所望の熱転写受像シート用受容層を得ることができれば特に限定されるものではないが、具体的には８，０００以上１００，０００以下の範囲内、中でも１０，０００以上３０，０００以下の範囲内であることが好ましい。
【００４２】
また、本発明のポリウレタン樹脂のガラス転移温度としては、少なくとも２個存在し、そのうちの少なくとも１つが−２００〜０℃の範囲内、少なくとも１つが２０〜１００℃の範囲内に存在するものである。本発明おいては、上記−２００〜０℃の範囲内の中でも、−１００〜０℃の範囲内であることが好ましく、また、上記２０〜１００℃の範囲内の中でも、４０〜１００℃の範囲であることが好ましい。全てのガラス転移温度が０℃を上回ると十分な染着性を得ることができないことがあり、また全てのガラス転移温度が２０℃を下回ると他部材への融着が発生することがあるからである。なお、本発明でいう「ガラス転移温度」とは、厚み３０μｍでポリウレタン樹脂フィルムを作製し、４ｍｍ×１５ｍｍに切断後、アイティー計測制御株式会社製動的粘弾性測定装置ＤＶＡ−２２０を用いて、周波数１０Ｈｚ、測定温度範囲−２５０〜２００℃、昇温速度４℃／ｍｉｎにて動的粘弾性を測定したときの損失弾性率（Ｅ’’）において、ピークを示す点の温度をいうものである。また、本発明のポリウレタン樹脂は、上記高分子量ポリオール（Ａ）、上記有機イソシアネート（Ｂ）、および必要に応じてポリオール化合物（Ｃ）を用い、一般的な手法により得ることができる。
【００４３】
Ｂ．熱転写受像シート用受容層
次に、本発明の熱転写受像シート用受容層について説明する。本発明の熱転写受像シート用受容層は、上記受容層形成用ポリウレタン樹脂を用いたことを特徴とするものである。
【００４４】
本発明によれば、上記受容層形成用ポリウレタン樹脂を用いることにより、染着性等に優れた熱転写受像シート用受容層とすることができる。
【００４５】
また、本発明の熱転写受像シート用受容層は、少なくとも上記受容層形成用ポリウレタン樹脂を含有するものである。本発明の熱転写受像シート用受容層は、離型性を向上させるために、さらに離型剤を含有していることが好ましい。このような離型剤としては、特に限定されるものではないが、具体的には、ポリシロキサン、シリコーンオイル、リン酸エステル系界面活性剤、弗素系界面活性剤、およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができる。シリコーンオイルが好ましく用いられる。
【００４６】
さらに、上記シリコーンオイルとしては、具体的には、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性等の変性シリコーンオイル、ビニル変性シリコーンオイルまたは活性水素を有するＯＨ変性シリコーン等が挙げられる。また、上記離型剤は１種若しくは２種以上のものが使用される。また、上記離型剤の添加量は上記ポリウレタン１００重量部に対し、０．５〜３０重量部が好ましい。
【００４７】
また、本発明の熱転写受像シート用受容層は、必要に応じて、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等を含有していても良い。本発明に用いられる滑剤は、熱転写を行う際に、熱転写リボン等の走行性を良好に保つために用いられるものである。上記滑剤としては、熱転写受像シート用受容層の色材受容性を阻害せず、熱転写リボン等の走行性を良好に保つことができるものであれば特に限定されるものではないが、具体的には炭酸カルシウム、シリカ、および硫酸バリウム等の無機系滑剤、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ワックス類（脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族アマイド等）、および高級脂肪酸の金属塩（ステアリン酸亜鉛）等の有機系滑剤、が挙げられる。中でもシリカおよび脂肪酸アマイドを使用することが好ましい。
【００４８】
また、上記滑剤の含有量は、上記ポリウレタンに対して３〜２０質量％、中でも７〜１５質量％であることが好ましい。滑剤が上記範囲内にあれば、熱転写リボン等の走行性を良好に維持できるからである。また、本発明においては、上述した滑剤１種類のみを使用しても良く、２種類以上を混合して使用しても良い。なお、走行性の観点から、上述した有機系滑剤および無機系滑材を併用して使用することが好ましい。
【００４９】
また、本発明の熱転写受像シート用受容層の膜厚としては、特に限定されるものではないが、具体的には、０．１〜２０μｍの範囲内、中でも０．５〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。
【００５０】
次に、本発明の熱転写受像シート用受容層の製造方法について説明する。本発明の熱転写受像シート用受容層の製造方法は、所望の熱転写受像シート用受容層を得ることができる方法であれば、特に限定されるものではないが、例えば、上記ポリウレタン樹脂等を含有する受容層形成用塗工液を作製し、この受容層形成用塗工液を後述する基材シート等に塗布し、その後、乾燥する方法等を挙げることができる。
【００５１】
上記受容層形成用塗工液は、溶媒を用いるものであっても、溶媒を用いないものであっても良い。本発明に用いられる溶媒としては、上記ポリウレタン樹脂を溶解することができるものであれば特に限定されるものではないが、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、あるいはこれらの混合溶媒等を挙げることができる。
【００５２】
また、上記受容層形成用塗工液を塗布する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、グラビアロール法、コンマコート法、バーコート法等を挙げることができる。
【００５３】
Ｃ．熱転写受像シート
次に、本発明の熱転写受像シートについて説明する。本発明の熱転写受像シートは、基材シートと、上記基材シートの少なくとも一方の面に、上記熱転写受像シート用受容層とを備えたことを特徴とするものである。本発明によれば、上記熱転写受像シート用受容層を用いることにより、染着性等に優れた熱転写受像シートとすることができる。
【００５４】
本発明に用いられる熱転写受像シート用受容層については、上記「Ｂ．熱転写受像シート用受容層」と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【００５５】
また、本発明の熱転写受像シートに用いられる基材シートについては、一般的な熱転写受像シートに使用するものであれば、特に限定されるものではないが、具体的には、上質紙（酸性紙、中性紙）、合成紙、コート紙、含浸紙、紙間強化紙等の紙、透明、半透明、または着色フィルム、およびプラスチック等が挙げられる。
【００５６】
また、本発明の熱転写受像シートは、基材シートと受容層との間に、必要に応じて帯電防止層、クッション層、白色顔料および蛍光増白剤などを添加した中間層等の層を形成しても良い。上記中間層の原料としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレンイミン、アルキルチタネート等を使用することができる。また、必要に応じて着色剤、熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、ラジカル補足剤等を含有させることもできる。
【００５７】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【００５８】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、実施例中に単に部とあるのは重量部を示す。
【００５９】
熱転写シート
本発明の実施例における熱転写シートとして、オリンパス光学工業（株）製デジタルカラープリンタＰ−４００用インクリボンＰ−ＲＢＮのマゼンタリボンを、後述する印字濃度評価に用いた。
【００６０】
また、実施例中の略号は以下の通りである。
ＴＰＡ：テレフタル酸
ＩＰＡ：イソフタル酸
ＯＰＡ：オルソフタル酸
ＮＤＣ：２，６−ナフタレンジカルボン酸
ＤＳＮ：５−ナトリウムスルホイソフタル酸
ＥＧ：エチレングリコール
ＰＧ：１，２−プロピレングリコール
ＮＰＧ：２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
２ＭＧ：２−メチル−１，３−プロパンジオール
ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール
ＨＰＮ：２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２’，２’−ジメチル−３−ヒドロキシプロパネート
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアナート
ＤＣＤＩ：４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＭＤＩ：４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
【００６１】
以下に樹脂物性の測定方法について説明する。
【００６２】
（芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の水酸基価）
ポリエステルポリオール：５０ｇをＭＥＫ：１２０ｇの混合溶剤に溶解し、ＭＤＩ：７０ｇを加え、７０℃で２時間反応させた。ついで、反応液中の残存イソシアネート基濃度を滴定により、定量し、水酸基価を求めた。
【００６３】
（芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の酸価）
ポリエステル０．２ｇを２０ｃｍ３のクロロホルムに溶解し、０．１Ｎの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、樹脂１０６ｇ当たりの当量（ｅｑ／１０６ｇ）を求めた。指示薬はフェノールフタレインを用いた。
【００６４】
（数平均分子量）
ウォーターズ社製ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準物質とし、テトラヒドロフランを溶媒として測定した。なお、数平均分子量３００未満の低分子のピークは分析時には削除し、３００以上の高分子のピークをデータ処理することで数平均分子量とした。
【００６５】
（組成分析）
重クロロホルム溶媒中でヴァリアン社製核磁気共鳴分析計（ＮＭＲ）ジェミニ−２００を用いて、１Ｈ−ＮＭＲ分析を行なってその積分比より決定した。
【００６６】
（ガラス転移温度）
厚み３０μｍでポリウレタン樹脂フィルムを作成し、４ｍｍ×１５ｍｍに切断後、アイティー計測制御株式会社製動的粘弾性測定装置ＤＶＡ−２２０を用いて、周波数１０Ｈｚ、測定温度範囲−２５０〜２００℃、昇温速度４℃／ｍｉｎにて動的粘弾性を測定した。損失弾性率（Ｅ’’）において、ピークを示す点の温度をガラス転移温度とした。なお、ピークが２個ある場合、低いほうをＬｏ−Ｔｇ、高いほうをＨｉ−Ｔｇと表す。
【００６７】
（極性基濃度）
Ｎａ濃度を、試料０．１ｇを炭化し、酸に溶解した後、原子吸光分析により求めた。下記式により極性基濃度とした。
Ｎａ濃度（ｐｐｍ）／２３（Ｎａ原子量）＝極性基濃度（当量／１０６ｇ）
【００６８】
芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の合成例１
温度計、攪拌機、ヴィグリュー管、リービッヒ冷却器を具備した反応容器にテレフタル酸ジメチルエステル１９０部、５−スルホイソフタル酸ジメチルエステル５．９部、１，２−プロピレングリコール１５２部、およびテトラブトキシチタン０．２部を仕込み２００〜２３０℃で４時間エステル交換反応を行なった。次いで１０分かけて２４０℃まで昇温すると同時に徐々に減圧し３０分間反応させ重合を終了した。得られたポリエステルジオール（ａ）の組成、数平均分子量、水酸基価、酸価を表１に示した。
【００６９】
芳香族ポリエステルポリオール（Ａ）の合成例２〜４
合成例１と同様の手法により合成したポリエステルポリオール（ｂ）〜（ｄ）の組成、数平均分子量、水酸基価、酸価を表１に示した。
【００７０】
芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の比較合成例１
温度計、攪拌機、ヴィグリュー管、リービッヒ冷却器を具備した反応容器にテレフタル酸ジメチルエステル９７部、イソフタル酸ジメチルエステル９１部、５−スルホイソフタル酸ジメチルエステル８．９部、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール７６部、エチレングリコール９１部、およびテトラブトキシチタン０．２部を仕込み２００〜２３０℃で４時間エステル交換反応を行なった。次いで１０分かけて２４０℃まで昇温すると同時に徐々に減圧し５分間反応させ重合を終了した。得られたポリエステルジオール（ｅ）の組成、数平均分子量、水酸基価、酸価を表１に示した。
【００７１】
【表１】
【００７２】
ポリウレタン樹脂の合成例１
芳香族ポリエステルポリオール（ａ）：１００部、ＰＰ―２０００：３０部(三洋化成（株）製：ポリプロピレングリコール)、ＨＰＮ：１０部をＭＥＫ（メチルエチルケトン）：５５部及びトルエン：５５部に溶解し、ＩＰＤＩ：２４部を加え、触媒としてジブチルチンジラウレート：０．０５部を添加し、８０℃で５時間反応させた。ついで、ＭＥＫ：１３６部、トルエン：１３６部で溶液を希釈し、ポリウレタン樹脂（Ａ）を得た。ポリウレタン樹脂（Ａ）の分子量、力学特性を表２に示した。
【００７３】
ポリウレタン樹脂の合成例２〜１０
合成例１と同様の方法でポリウレタン樹脂（Ｂ）〜（Ｊ）を合成し、樹脂組成、分子量、力学特性を表２に示した。
【００７４】
ポリウレタン樹脂の比較合成例１
合成例１と同様の方法により、ポリウレタン樹脂（Ｋ）を合成し、樹脂組成、分子量、力学特性を表２に示した。この例ではポリウレタン樹脂のガラス転移温度が１個である点および、高分子量ポリオール（Ａ−２）および、有機イソシアネート（Ｂ）が本特許請求の範囲外となる。
【００７５】
ポリウレタン樹脂の比較合成例２
合成例１と同様の方法により、ポリウレタン樹脂（Ｌ）を合成し、樹脂組成、分子量、力学特性を表２に示した。この例ではポリウレタン樹脂のガラス転移温度が１個である点および、高分子量ポリオール（Ａ）における（Ａ−２）の割合が本特許請求の範囲外となる。
【００７６】
ポリウレタン樹脂の比較合成例３
合成例１と同様の方法により、ポリウレタン樹脂（Ｍ）を合成し、樹脂組成、分子量、力学特性を表２に示した。この例ではポリウレタン樹脂のガラス転移温度が１個である点および、高分子量ポリオール（Ａ）の数平均分子量が本特許請求の範囲外となる。
【００７７】
【表２】
【００７８】
実施例１
基材シートとして、厚さ１５０μｍの合成紙ＹＵＰＯ ＦＰＧ＃１５０（王子油化製）を用いた。該基材シートの一方の面に下記組成の受容層塗工液を乾燥時２．５ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにより塗布および乾燥（１２０℃、９０秒）させて本発明の熱転写受像シートを得た。
（受容層塗工液１）
表１に示したポリウレタン樹脂Ａ １００部
ＫＦ−６１５Ａ（シリコーン、信越化学工業株式会社製） ２部
Ｘ−６２−１４２１Ｂ（シリコーン、信越化学工業株式会社製） ２部
Ａ−１４（ポリイソシアネート、三井武田ケミカル株式会社製） ６部
ＳＣＡＴ−５２Ａ（スズ系触媒、三共有機合成株式会社製） ０．１部
メチルエチルケトン ２５部
トルエン ２５部
【００７９】
実施例２
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｂを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８０】
実施例３
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｃを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８１】
実施例４
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｄを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８２】
実施例５
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｅを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８３】
実施例６
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｆを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８４】
実施例７
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｇを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８５】
実施例８
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｈを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８６】
実施例９
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｉを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８７】
実施例１０
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｊを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
【００８８】
比較例１
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｋを使用した以外は実施例１と同様にして熱転写受像シートを得た。
【００８９】
比較例２
実施例１記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｌを使用した以外は実施例１と同様にして熱転写受像シートを得た。
【００９０】
比較例３
実施例１．記載の受容層塗工液１のポリウレタン樹脂Ａの代わりにポリウレタン樹脂Ｍを使用した以外は実施例１と同様にして熱転写受像シートを得た。
【００９１】
次に、上記のとおり作成した熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせて、下記に示す評価を行った。
【００９２】
上記の手順で作成した熱転写シートおよび熱転写受像シートについて、熱転写受像シートの受容層部と熱転写シートの染料層部とを重ね合わせ、解像度３００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ、平均抵抗値３１００Ωのサーマルヘッドとプラテンロールで圧接し、０．０２〜０．３ｍＪ／ｄｏｔの印加エネルギー範囲で順次増加させるステップパターンを、送り速度５．０ｍｓ／ｌｉｎｅで染料部の背面から該サーマルヘッドで加熱して受容層上に画像を形成し、印画物を得た。
【００９３】
印字濃度評価
上記の手順で得られた印画物について、光学反射濃度を光学濃度計（グレタグマクベス社製、ＲＤ−９１８）により最大反射濃度を測定した。
（評価基準）
◎：印字濃度２．３以上であり、非常に良好である。
○：印字濃度２．１以上２．３未満であり、良好である。
△：印字濃度１．９以上２．１未満であり、やや劣る。
【００９４】
耐光性評価
上記の手順で得られた印画物について、下記条件のキセノンフェードオメータにより耐光性の評価を行った。
（耐光性の評価条件）
照射試験機：アトラス社製Ｃｉ１３５
光源：キセノンランプ
フィルター：内側＝ＩＲフィルター、外側＝ソーダライムガラス
ブラックパネル温度：４５℃
照射強度：１．２（Ｗ／ｍ２）、４２０ｎｍでの測定値
照射エネルギー：４００（ｋＪ／ｍ２）、４２０ｎｍでの積算値
（評価基準）
キセノン照射前後について、光学反射濃度を光学濃度計（グレタグマクベス社製、ＲＤ−９１８）、色相（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を色彩色差計（ＣＲ−３２１、ミノルタ製）により測定し、濃度残存率および色相変化量（ΔＥ＊ａ＊ｂ＊）を求め、耐光性の指標とした。
○：色相変化量が５．０未満、残存率が９０％以上で耐光性が良好である。
△：色相変化量が５．０以上１０．０未満、残存率が７０％以上９０％未満であり、耐光性がやや劣る。
×：色相変化量が１０．０以上、残存率が７０％未満であり、耐光性が劣る。
【００９５】
上記に示した印画物の印字濃度および耐光性の評価基準とを併せて総合評価とした。
（評価基準）
：印画物の性能として良好である。
：印画物の性能としてやや劣る。
×：印画物の性能として劣る。
【００９６】
上記実施例１〜１０、比較例１〜３における印字濃度および耐光性の評価結果は下記の表３に示すとおりである。
【００９７】
【表３】
【００９８】
上記に示した表３において、比較例１は一般的なウレタン樹脂を用いた場合の結果であり、印字濃度が低く、耐光性も著しく劣っている。比較例２、３は一般的な耐光性を改良したウレタン樹脂を用いた場合の結果であり、印字濃度、耐光性共はやや劣るレベルであるため、性能的に十分ではない。実施例１〜１０についてはそれぞれ特定の構造のウレタン樹脂を用いた場合の結果であり、耐光性も良好であり、且つ高い印字濃度の印画物も得られていることが示されている。
【００９９】
以上の結果から、本発明により、染着性、耐光性、および離型性等に優れた熱転写受像シートの受容層形成用樹脂およびそれを用いた熱転写受像シートを得ることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
数平均分子量１０００以上の高分子量ポリオール（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）および必要に応じて数平均分子量５００以下のポリオール化合物（Ｃ）を共重合してなり、以下の（１）〜（４）の要件を満足する熱転写受像シートの受容層形成用ポリウレタン樹脂。
（１）ガラス転移温度が少なくとも２個存在する
（２）ガラス転移温度のうち、少なくとも１つが−２００〜０℃の間に、少なくとも１つが２０〜１００℃の間に存在する
（３）高分子量ポリオール（Ａ）が、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）と該（Ａ−１）以外のポリオール（Ａ−２）とを有する混合物である
（４）高分子量ポリオール（Ａ）における（Ａ−２）の割合が２０質量％以上である
【請求項２】
前記ポリオール（Ａ−２）がポリプロピレングリコールであることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シートの受容層形成用ポリウレタン樹脂。
【請求項３】
前記有機イソシアネート（Ｂ）が脂環族あるいは脂肪族ジイソシアネートであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱転写受像シートの受容層形成用ポリウレタン樹脂。
【請求項４】
数平均分子量が８，０００以上１００，０００以下であることを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれかの請求項に記載の熱転写受像シートの受容層形成用ポリウレタン樹脂。
【請求項５】
請求項１から請求項４までのいずれかの請求項に記載の熱転写受像シートの受容層形成用ポリウレタン樹脂を用いたことを特徴とする熱転写受像シート用受容層。
【請求項６】
基材シートと、前記基材シートの少なくとも一方の面に、請求項５に記載の熱転写受像シート用受容層とを備えたことを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項１】
数平均分子量１０００以上の高分子量ポリオール（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）および必要に応じて数平均分子量５００以下のポリオール化合物（Ｃ）を共重合してなり、以下の（１）〜（４）の要件を満足する熱転写受像シートの受容層形成用ポリウレタン樹脂。
（１）ガラス転移温度が少なくとも２個存在する
（２）ガラス転移温度のうち、少なくとも１つが−２００〜０℃の間に、少なくとも１つが２０〜１００℃の間に存在する
（３）高分子量ポリオール（Ａ）が、スルホン酸金属塩基を含有する芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）と該（Ａ−１）以外のポリオール（Ａ−２）とを有する混合物である
（４）高分子量ポリオール（Ａ）における（Ａ−２）の割合が２０質量％以上である
【請求項２】
前記ポリオール（Ａ−２）がポリプロピレングリコールであることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シートの受容層形成用ポリウレタン樹脂。
【請求項３】
前記有機イソシアネート（Ｂ）が脂環族あるいは脂肪族ジイソシアネートであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱転写受像シートの受容層形成用ポリウレタン樹脂。
【請求項４】
数平均分子量が８，０００以上１００，０００以下であることを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれかの請求項に記載の熱転写受像シートの受容層形成用ポリウレタン樹脂。
【請求項５】
請求項１から請求項４までのいずれかの請求項に記載の熱転写受像シートの受容層形成用ポリウレタン樹脂を用いたことを特徴とする熱転写受像シート用受容層。
【請求項６】
基材シートと、前記基材シートの少なくとも一方の面に、請求項５に記載の熱転写受像シート用受容層とを備えたことを特徴とする熱転写受像シート。
【公開番号】特開２００６−２７４２２０（Ｐ２００６−２７４２２０Ａ）
【公開日】平成１８年１０月１２日（２００６．１０．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１００１９１（Ｐ２００５−１００１９１）
【出願日】平成１７年３月３０日（２００５．３．３０）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡績株式会社 (3,622)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月１２日（２００６．１０．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月３０日（２００５．３．３０）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【出願人】（０００００３１６０）東洋紡績株式会社 (3,622)
【Ｆターム（参考）】
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