環状ブロックコポリマーを含むプラスチック光ファイバ
光減衰損失に対する良好な高温耐性を有するプラスチック光ファイバまたはプラスチック光ファイバコアが、（Ａ）３５：６５から１０：９０の水素化共役ジエンポリマーブロック：水素化ビニル芳香族ポリマーブロックの重量比、（Ｂ）４０，０００グラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）から１５０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、ならびに（Ｃ）各水素化ビニル芳香族ポリマーブロックおよび各水素化共役ジエンポリマーブロックが少なくとも９５パーセントの水素化レベルを有している水素化レベルを特徴とする環状ブロックコポリマーから調製される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック光ファイバ（ＰＯＦ）に関する。一態様において、本発明は、環状ブロックコポリマー（ＣＢＣ）から作製されるＰＯＦに関し、別の態様において、本発明は、ＰＯＦを作製するために使用されるＣＢＣ組成物に関する。さらに別の態様において、本発明は、自動車、工業、医療および消費者向け用途におけるそのようなＰＯＦの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック光ファイバは、特に狭い範囲の用途（例えば１００メートル以内）において、光信号を伝送するために使用されている。プラスチック光ファイバは、取扱いの容易性、軽量性および良好な延性の点で、ガラスファイバよりも有利である。ＰＯＦはまた、その大きいコア（core）径および高い開口数のため、互いに繋ぐことも光源に繋ぐこともより容易である。さらに、プラスチック光ファイバは一般にガラスファイバより製造コストが低い。
【０００３】
プラスチック光ファイバのコアとしての使用に好適なポリマー材料は、例えば優れた透明性および低い光学的損失、良好な熱安定性、良好な化学安定性、ならびに屈曲のための可撓性等の、一連の厳しい特性要件を有さなければならない。さらに、ポリマーは、光ファイバを作製するための典型的なファイバ紡糸工程に対して矯正可能であるべきである。ＰＯＦに関して調査された各種ポリマーの最近の進展は、Lawrence A. Hornak著、「Polymers for Lightwave and Integrated Optics」、Marcel Dekker, Inc （1992）という表題のモノグラフにおいて見出すことができる。従来、プラスチック光ファイバのコアを製造するための材料として、主にポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）が選択されてきた。しかしながら、ＰＭＭＡは、水分を吸収する傾向があり、これは信号強度を低下させる（または減衰を増加させる）可能性がある。さらに、ＰＭＭＡは、８５℃を超える温度に対する十分な耐性を提供しない。８５℃を超える温度では、ＰＭＭＡプラスチック光ファイバにおける光学的損失が、望ましくないレベルまで増加する。
【０００４】
多くの用途は、８５℃を超える温度に対する耐熱性を有するプラスチック光ファイバを必要とし、一部の用途、例えば、自動車向け用途は、１２５℃までの耐熱性を必要とする。したがって、耐熱性能（heat performance）の高いＰＯＦが極めて望ましい。１００℃を超える温度でのプラスチック光ファイバの使用に好適なＰＭＭＡ以外の新たな光学材料の開発に向けて、相当な量の研究がなされてきた。例えば、米国特許第５，５９９，８９７号は、芳香族ポリカーボネートを使用した耐熱プラスチック光ファイバ（high temperature plastic optical fiber）組成物を教示している。米国特許第４，７９８，４４５号は、溶融紡糸製造工程を用いて作製されたポリカーボネートを使用した耐熱プラスチック光ファイバ組成物を教示している。米国特許第４，９９９，１４１号および欧州特許第０，２６４，８１８Ｂ１号は、シリコーンゴムおよび電子ビーム照射架橋工程を使用した耐熱プラスチック光ファイバ組成物を教示している。欧州特許第０，１７１，２９４Ｂ１号は、電子ビーム照射に曝露したＰＭＭＡを用いた耐熱プラスチック光ファイバ組成物を教示している。米国特許第４，８１０，０５５号は、モノマー単位としての脂肪族Ｎ−置換マレイミド、ならびにメチルメタクリレートおよび／またはスチレンモノマーから作製された耐熱プラスチック光ファイバ組成物を教示している。米国特許第７，５１２，３０９号は、良好な耐熱性および透明性を有するプラスチック光ファイバの構成単位としての、５質量％から１００質量％のラクトン化合物の単位（Ａ）と、０質量％から９５質量％のメタクリレートの単位（Ｂ）とを含むポリマー組成物を教示している。
【０００５】
特に、ポリカーボネート、非晶質環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）または環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、および脂肪族Ｎ−置換マレイミドが、ＰＯＦへの使用に提案されている。しかしながら、これらの材料はいずれも、ＰＯＦの性能要件を完全に満たすことはできない。特開平６−２００００４に教示されるように、ポリカーボネートは、密度の不均一性およびポリマー中の不純物による光散乱に起因して、大きな光学的損失を有する。ＣＯＰまたはＣＯＣは、主鎖に脂環式基を含有し、高い耐熱性を示す（特開平０４−３６５００３）が、不純物の完全除去が困難であること等の問題もまた有する。さらに、環状オレフィン材料は、脆性であり屈曲可撓性に欠ける傾向がある。米国特許第４，８１０，０５５号に記載のような脂肪族Ｎ−置換マレイミドに関しては、材料からファイバへの加工が困難であることが判明している。さらに、ポリカーボネートおよびマレイミドの手法は、潜在的に、信号伝送に有害な水分吸収を生じ易い。
【０００６】
米国特許第６，８１５，４７５号は、水素化ブロックコポリマーを含む組成物が、フィルム、形材、シート、引抜成形品、ファイバ、被覆物品、射出成形品および吹込成形品または回転成形品を含む、数多くの用途を有することを教示している。組成物は、水素化重合ビニル芳香族モノマーの少なくとも２つの異なるブロック、および水素化重合共役ジエンモノマーの１つのブロックを有する、完全または実質的に完全に水素化された硬質ブロックコポリマーを含む。水素化ジエンブロック（複数可）および水素化ビニル芳香族ブロックは、４０：６０以下の重量比で存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一実施形態において、本発明は、
（Ａ）３５：６５から１０：９０、好ましくは３０：７０から１０：９０、より好ましくは３０：７０から１５：８５の水素化共役ジエンポリマーブロック：水素化ビニル芳香族ポリマーブロックの重量比、
（Ｂ）４０，０００グラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）から１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５０，０００ｇ／ｍｏｌから９０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは６０，０００ｇ／ｍｏｌから９０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、ならびに
（Ｃ）各水素化ビニル芳香族ポリマーブロックおよび各水素化共役ジエンポリマーブロックが少なくとも９５パーセント、好ましくは少なくとも９８パーセント、より好ましくは少なくとも９９パーセントの水素化レベルを有している水素化レベル
を特徴とする環状ブロックコポリマーを含む、好ましくは本質的にそのような環状ブロックコポリマーからなる、プラスチック光ファイバコアである。
【０００８】
一実施形態において、環状ブロックコポリマーは、ビニル芳香族および共役ジエンブロックコポリマーを実質的に完全に水素化することにより調製される。
【０００９】
一実施形態において、本発明は、コア−クラッディング構成を有するプラスチック光ファイバであって、コアが、
（Ａ）３５：６５から１０：９０、好ましくは３０：７０から１０：９０、より好ましくは３０：７０から１５：８５の水素化共役ジエンポリマーブロック：水素化ビニル芳香族ポリマーブロックの重量比、
（Ｂ）４０，０００ｇ／ｍｏｌから１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５０，０００ｇ／ｍｏｌから９０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは６０，０００ｇ／ｍｏｌから９０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、ならびに
（Ｃ）各水素化ビニル芳香族ポリマーブロックおよび各水素化共役ジエンポリマーブロックが少なくとも９５パーセント、好ましくは少なくとも９８パーセント、より好ましくは少なくとも９９パーセントの水素化レベルを有している水素化レベル
を特徴とする環状ブロックコポリマーを含む、好ましくは本質的にそのような環状ブロックコポリマーからなる、プラスチック光ファイバである。
【００１０】
一実施形態において、本発明は、コアの屈折率よりも低い、例えば少なくとも０．０１２低い屈折率を有する外側クラッディング層をさらに備える、プラスチック光ファイバコアである。一実施形態において、本発明は、６５０ナノメートル（ｎｍ）の波長で測定して１デシベル／メートル（ｄＢ／ｍ）以下の１０５℃から２５℃の間の減衰の変化をさらに特徴とする、プラスチック光ファイバコアである。
【００１１】
一実施形態において、プラスチック光ファイバコアが作製される環状ブロックコポリマーは、（Ｄ）少なくとも１２０℃のガラス転移温度、（Ｅ）１３８０キロパスカル（ｋＰａ）（２００，０００ポンド／平方インチ（ｐｓｉ））を超える引張係数（tensile modulus）、および（Ｆ）少なくとも１１０ジュール／メートル（Ｊ／ｍ）（２フィート−ポンド／インチ（ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ．））の室温（２３℃）ノッチ無しアイゾッド衝撃靭性のうちの少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つ、より好ましくは少なくとも３つ、さらにより好ましくは少なくとも４つをさらに特徴とする。
【００１２】
一実施形態において、本発明は、上述のようなプラスチック光ファイバコアを備える、自動車、工業、医療または消費者向けシステムである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
反対の意味が示されない、文脈から暗示されない、または当技術分野において慣習的でない限り、全ての部およびパーセントは重量を基準とし、全ての試験法は本開示の出願日の時点で最新のものである。米国特許上の慣例のため、任意の参照される特許、特許出願または出版物の内容は、特に合成技術、生成物およびプロセス設計、ポリマー、触媒、定義（本開示において具体的に示される任意の定義と一致する限り）、ならびに当技術分野における一般的知識に関して、参照によりその全体が組み込まれる（またはその対応する米国版が同様に参照により組み込まれる）。
【００１４】
本開示における数値および数値範囲は近似値であり、したがって、別段に指定されない限り、その範囲外の値を含み得る。数値範囲は、任意のより低い値と任意のより高い値との間が少なくとも２単位離れている限り、１単位刻みのより低い値およびより高い値からの、およびそれらを含む全ての値を含む。例えば、組成特性、物理的特性または他の特性、例えば分子量、重量パーセント等が、１００から１，０００である場合、全ての個々の値、例えば１００、１０１、１０２等、および部分範囲、例えば１００から１４４、１５５から１７０、１９７から２００等が、明示的に列挙されることが意図される。１未満の値、または１より大きい分数を含む値（例えば、０．０１、０．１、１．１等）を含む範囲の場合、１単位は、必要に応じて０．００１、０．０１または０．１であるとみなされる。１０未満の１桁の数字を含む範囲（例えば、１から５）の場合、１単位は、典型的には０．１であるとみなされる。これらは、具体的に意図されることの例に過ぎず、列挙される最低値と最高値との間の数値の全ての可能な組合せが、本開示において明示的に示されるとみなされる。本開示内において、数値範囲は、特に、本発明の組成物中の各種成分の量、ならびにこれらの組成物を定義する様々な特徴および特性に関して示される。
【００１５】
「含む」、「含有する」、「有する」および同様の用語は、任意の追加の成分、ステップまたは手順が具体的に開示されているか否かに関わらず、それらの存在を除外することを意図しない。いかなる疑念も排除するために、「含む」という用語の使用により請求される全ての組成物は、反対の意味が示されない限り、１つまたは複数の追加の成分物質、部および／または材料を含み得る。一方、「本質的に〜からなる」という用語は、それに続く任意の列挙の範囲から、実施可能性に不可欠でないものを除く任意の他の成分、ステップまたは手順を除外する。「〜からなる」という用語は、具体的に明確な記載も列挙もされていない任意の成分、ステップまたは手順を除外する。「または」という用語は、別段に示されない限り、個別に、および任意の組合せとして列挙された要素を示す。
【００１６】
「組成物」および同様の用語は、２種以上の成分の混合物またはブレンドを意味する。
【００１７】
「ポリマーブレンド」および同様の用語は、２種以上のポリマーのブレンドを意味する。そのようなブレンドは、混和性であってもよく、または混和性でなくてもよい。そのようなブレンドは、層分離していてもよく、または層分離していなくてもよい。そのようなブレンドは、電子透過分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当技術分野において知られている任意の他の方法から決定されるように、１つまたは複数のドメイン構成を含有してもよく、または含有しなくてもよい。
【００１８】
「ポリマー」および同様の用語は、同じまたは異なる種類のモノマーを反応（すなわち重合）させることにより調製される、高分子化合物を意味する。「ポリマー」は、ホモポリマーおよびインターポリマーを含む。
【００１９】
「インターポリマー」、「コポリマー」および同様の用語は、少なくとも２種の異なるモノマーの重合により調製されるポリマーを意味する。これらの一般用語は、古典的なコポリマー、すなわち、２種の異なるモノマーから調製されるポリマー、および３種以上の異なるモノマーから調製されるポリマー、例えば、ターポリマー、テトラポリマー等を含む。
【００２０】
「オレフィン系ポリマー」および同様の用語は、１種または複数種のオレフィンモノマー、例えばエチレンまたはプロピレンから得られる単位を過半数の重量パーセントで含有するポリマーを意味する。オレフィン系ポリマーの非限定的例には、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマーおよびエチレン／プロピレン系ポリマーが含まれる。
【００２１】
本発明に関連して使用される「ブロック」は、コポリマーの構造的または組成的に異なるポリマーセグメントからのミクロ相分離を示す、コポリマーのポリマーセグメントを意味する。ミクロ相分離は、ブロックコポリマー中のポリマーセグメントの不適合性に起因して生じる。ミクロ相分離およびブロックコポリマーは、「Block Copolymers-Designer Soft Materials」、PHYSICS TODAY、1999年2月号、32〜38頁において広く議論されている。
【００２２】
環状ブロックコポリマー
環状ブロックコポリマー（ＣＢＣ）は、ビニル芳香族／共役ジエンブロックコポリマーを実質的に完全に水素化することにより調製される。水素化の前、ビニル芳香族／共役ジエンブロックコポリマーは、異なるブロック、テーパ状ブロック、および放射状ブロックを含む任意の既知の構造を有し得る。ビニル芳香族ブロックおよび共役ジエンブロックを交互に含む異なるブロック構造は、特に、そのようなブロック構造が、それぞれビニル芳香族末端ブロックを有するトリブロックコポリマーまたはペンタブロックコポリマーをもたらす場合、好ましい結果をもたらす。ペンタブロックコポリマーは、特に好ましいブロックコポリマーを構成する。ビニル芳香族ブロックは、所望により同じまたは異なる分子量を有し得る。同様に、共役ジエンブロックは、同じまたは異なる分子量を有し得る。
【００２３】
典型的なビニル芳香族モノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体（特にパラ−ビニルトルエン）、エチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等の全ての異性体、またはこれらの混合物を含む。ブロックコポリマーは、１種または２種以上の重合ビニル芳香族モノマーを各ビニル芳香族ブロックに含有し得る。ビニル芳香族ブロックは、好ましくはスチレンを含み、より好ましくは本質的にスチレンからなり、さらにより好ましくはスチレンからなる。
【００２４】
共役ジエンブロックは、２つの共役二重結合を有する任意のモノマーを含み得る。共役ジエンモノマーの例示的であるが非限定的な例には、ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、イソプレン、またはこれらの混合物が含まれる。ビニル芳香族ブロックと同様に、ブロックコポリマーは、１種（例えばブタジエンもしくはイソプレン）または２種以上（例えばブタジエンおよびイソプレンの両方）を含有し得る。水素化前のブロックコポリマー中の好ましい共役ジエンポリマーブロックは、ポリブタジエンブロック、ポリイソプレンブロック、または混合ポリブタジエン／ポリイソプレンブロックを含み得る。水素化前のブロックコポリマーは、１つのポリブタジエンブロックおよび１つのポリイソプレンブロックを含み得るが、ポリブタジエンブロックのみ、またはポリイソプレンブロックのみである共役ジエンブロックを水素化前に有するブロックコポリマーを使用すると、好ましい結果が得られる。単一ジエンモノマーが好ましいのは、主に製造が単純であるためである。いずれにしても、ポリマー骨格へのジエン組込みの微細構造は、実質的に、または完全に非晶質であるＣＢＣポリマーを達成するように制御可能である。
【００２５】
各ビニル芳香族ブロックがスチレン（Ｓ）を含み、各共役ジエンブロックがブタジエン（Ｂ）またはイソプレン（Ｉ）を含む例示的な好ましいビニル芳香族／共役ジエンブロックコポリマーは、ＳＢＳおよびＳＩＳトリブロックコポリマーならびにＳＢＳＢＳおよびＳＩＳＩＳペンタブロックコポリマーを含む。ブロックコポリマーは、トリブロックコポリマー、またはより好ましくはペンタブロックコポリマーであってもよいが、ブロックコポリマーは、１つもしくは複数の追加のビニル芳香族ポリマーブロック、１つもしくは複数の追加の共役ジエンポリマーブロック、または１つもしくは複数の追加のビニル芳香族ポリマーブロックおよび１つもしくは複数の追加の共役ジエンポリマーブロックの両方を有するマルチブロックであってもよく、あるいは、星型ブロックコポリマー（例えばカップリングにより生成されるもの）であってもよい。所望により、２種のブロックコポリマー（例えば、２種のトリブロックコポリマー、２種のペンタブロックコポリマー、または１種のトリブロックコポリマーおよび１種のペンタブロックコポリマー）のブレンドが使用されてもよい。また、単一ブロック内に２種の異なるジエンモノマーが使用されてもよく、これにより、例えばＳＩＢＳとして示し得る構造が提供される。これらの代表的な構造は、本発明の実施形態における第１のポリマーとしての使用に好適となり得るブロックコポリマーを例示するものであり、それを限定するものではない。
【００２６】
「実質的に完全に水素化された」とは、水素化前のビニル芳香族ブロック内に存在する二重結合の少なくとも９５パーセントが水素化または飽和しており、水素化前のジエンブロック内に存在する二重結合の少なくとも９７パーセントが水素化または飽和していることを意味する。ブロックの相対的長さ、全分子量、ブロック構造（例えば、ジブロック、トリブロック、ペンタブロック、複数の腕を持つ放射状ブロック等）およびプロセス条件を変更することにより、このブロックコポリマーから様々な種類のナノ構造形態を得ることができ、それにより主要相の光学特性を改質することができる。特定の非限定的例には、層状形態、共連続ジャイロイド形態（bi-continuous gyroid morphology）、円筒形態、および球状形態等が含まれる。ブロックコポリマーの形態およびミクロ相分離挙動は周知であり、例えば、The Physics of Block Copolymers、Ian Hamley著、Oxford University Press、1998に見出すことができる。特に好ましいＣＢＣポリマーは、水素化前に６５ｗｔ％から９０ｗｔ％未満までのスチレン量および１０ｗｔ％を超え３５ｗｔ％までの共役ジエン量を有するＣＢＣポリマーである。
【００２７】
数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は共に、ＣＢＣを説明するために使用できる。これらのポリマーは非常に狭い分子量多分散性を有する傾向があるため、ＭｎとＭｗとの間の差は僅かである。Ｍｎに対するＭｗの比は、典型的には１．１以下である。実際に、いくつかの場合において、数平均分子量および数平均分子量は、ほぼ同じである。したがって、本出願全体を通して、ＭｎはＭｗとみなすこともできる。
【００２８】
ブロックコポリマーの作製方法は、当技術分野において周知である。典型的には、ブロックコポリマーはアニオン重合により作製され、その例は、Anionic Polymerization: Principles and Practical Applications、H. L. HsiehおよびR. P. Quirk、Marcel Dekker、New York、1996に挙げられている。一実施形態において、ブロックコポリマーは、ｓｅｃ−ブチルリチウムまたはｎ−ブチルリチウム等のカルボアニオン開始剤への逐次モノマー付加により作製される。別の実施形態において、コポリマーは、１，２−ジブロモエタン、ジクロロジメチルシラン、またはフェニルベンゾエート等の二価カップリング剤を用いてトリブロック材料をカップリングすることにより作製される。この実施形態において、共役ジエンポリマーの小さい鎖（１０モノマー反復単位未満）をビニル芳香族ポリマーカップリング末端と反応させ、カップリング反応を促進することができる。ビニル芳香族ポリマーブロックは、典型的にはカップリングが困難であるため、この技術は、ビニル芳香族ポリマー末端のカップリングを達成するために一般的に使用される。ジエンポリマーの小さい鎖は、ミクロ相分離が達成されないため異なるブロックを構成しない。様々なアニオン重合において実証されているカップリング試薬およびカップリング方法は、HsiehおよびQuirk、第12章、307〜331頁で議論されている。別の実施形態において、二官能性アニオン開始剤を使用してブロック系の中心から重合を開始し、それに続くモノマー付加は、成長ポリマー鎖の両端に同等に付加する。そのような二官能性開始剤の例は、米国特許第４，２００，７１８号および米国特許第４，１９６，１５４号に記載のような、有機リチウム化合物で処理された１，３−ビス（１−フェニルエテニル）ベンゼンである。
【００２９】
ブロックコポリマーの調製後、コポリマーの共役ジエンポリマーブロックおよびビニル芳香族ポリマーブロックセグメントの両方の不飽和部位を除去するために、コポリマーは水素化される。任意の水素化方法を使用することができ、そのような方法は、典型的には、ＢａＳＯ４上のＰｄ（米国特許第５，３５２，７４４号）および珪藻土上のＮｉ（米国特許第３，３３３，０２４号）等の、無機基材上に担持された金属触媒の使用を含む。さらに、Die Makromolekulare Chemie、第160巻、291頁、1972に記載のように、２−エチルヘキサン酸の遷移金属塩およびアルキルリチウムの組合せから調製される触媒等の、可溶性の均質系触媒を使用して、ブロックコポリマーを完全に飽和させることができる。コポリマーの水素化はまた、水素および不均一系触媒、例えば米国特許第５，３５２，７４４号、米国特許第５，６１２４２２号および米国特許第５，６４５，２５３号に記載のもの等を使用して達成することができる。
【００３０】
水素化反応は、溶媒の非存在下で行うことができるが、好ましくは、ポリマーが可溶であり、水素化反応を妨げない炭化水素溶媒中で行われる。好ましくは、溶媒は、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロヘプタン、ドデカン、ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、イソペンタン、デカヒドロナフタレンまたは２種以上のそのような溶媒の混合物等の飽和溶媒であり、シクロヘキサンが最も好ましい。
【００３１】
典型的な水素化温度は、４０℃から、好ましくは１００℃から、より好ましくは２００℃から、最も好ましくは１２０℃から、２５０℃まで、好ましくは２００℃まで、より好ましくは１８０℃まで、最も好ましくは１７０℃までである。水素化反応の圧力は重要ではないが、水素化速度は圧力の増加と共に増加する。典型的な圧力は、大気圧から７０ＭＰａの範囲であり、０．７ＭＰａから１０．３ＭＰａが好ましい。
【００３２】
反応容器は、反応領域から酸素を除去するために不活性ガスでパージされる。不活性ガスとしては、窒素、ヘリウムおよびアルゴンが挙げられるがこれらに限定されず、窒素が好ましい。
【００３３】
水素化剤は、不飽和ポリマーを効率的に水素化する任意の水素生成化合物であり得る。水素化剤としては、水素ガス、ヒドラジンおよび水素化ホウ素ナトリウムが挙げられるがこれらに限定されない。好ましい実施形態において、水素化剤は水素ガスである。
【００３４】
「水素化のレベル」および同様の用語は、水素化の際に飽和になる元の不飽和結合のパーセンテージを意味する。水素化ビニル芳香族ポリマーにおける水素化レベルはＵＶ−ＶＩＳ分光光度法を使用して決定され、水素化ジエンポリマーにおける水素化レベルはプロトンＮＭＲを使用して決定される。
【００３５】
一実施形態において、組成物は、ビニル芳香族および共役ジエンの水素化ブロックコポリマーを含み、ブロックコポリマーは、３ブロックの水素化ビニル芳香族ポリマーおよび２ブロックの共役ジエンポリマーを含むペンタブロックコポリマーである。水素化ペンタブロックコポリマーは、水素化ブロックコポリマーの全重量を基準として９０重量パーセント未満の水素化ビニル芳香族ポリマーブロックを含み、少なくとも９５パーセントの芳香族およびジエン水素化レベルを有する。
【００３６】
プラスチック光ファイバ
プラスチック光ファイバは、コア−クラッディング構成を有し、コア材料、例えばポリマーは、より高い屈折率および優れた光透過性を有し、クラッディング材料、例えばより低い屈折率を有する透明ポリマーで被覆される。一実施形態において、クラッディングは、（ｉ）フッ素修飾を有する、実質的に完全に水素化されたビニル芳香族ブロックコポリマー、（ｉｉ）環状オレフィンポリマー、および（ｉｉｉ）フッ素修飾環状オレフィンコポリマーのうちの少なくとも１種を含む。コアの外周上に施されるクラッディング材料は、単層に制限されず、２つ以上の層を備えてもよい。構成は、中心軸様のコアがコアより低い屈折率を有するクラッドで囲まれているコア／クラッド構造を備えてもよく、または、複数のコアもしくはコア／クラッド構造を含む島部分がクラッドを含む海部分内に散在した、海島構造を有するマルチコアであってもよい。構成はこれらの例に制限されない。プラスチック光ファイバの他の構成としては、マルチコアステップインデックスファイバ（multi-core step index fiber）、微細構造ファイバ、ブラッグファイバ、空孔アシストファイバ、およびグレイデッドインデックスファイバ（graded index fiber）が挙げられる。これらの構成は、O. Ziemann、J Krauser、P. E. Zamzow、およびW. Daum、「POF Handbook: Optical Short Range Transmission Systems」、第2版、Springer-Verlag、Berlin、2008の文献に見出すことができる。
【００３７】
光ファイバのクラッド成分は、フッ素含有オレフィン樹脂、フッ素化メタクリレートポリマー、シリコーン樹脂、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、エチレン酢酸ビニル等から適切に選択できる。そのような樹脂の例には、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテルコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレン、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．Ｉｎｃ製のＴｅｆｌｏｎ（登録商標）ＡＦ、旭硝子株式会社製のＣＹＴＯＰ、ならびにＤｙｎｅｏｎ社製のＴＨＶＰ２０３０Ｇ、ＴＨＶ２２０ＡおよびＴＨＶ５００Ｇが挙げられる。クラッディング層はまた、ＣＢＣコアをフッ素化ＣＢＣでコーティングすることにより形成できる。さらに、クラッディング層はまた、ＣＢＣで作製されたコアの表面を直接フッ素化することにより形成できる。
【００３８】
クラッドに使用されるフッ素含有オレフィン樹脂は、好ましくは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）単位を含む。そのようなフッ素含有オレフィン樹脂の例には、１０質量％から６０質量％のフッ化ビニリデン（ＶｄＦ）単位、２０質量％から７０質量％のＴＦＥ単位、および５質量％から３５質量％のヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）単位からなるターポリマー、５質量％から２５質量％のＶｄＦ単位、５０質量％から８０質量％のＴＦＥ単位、および５質量％から２５質量％のパーフルオロ（フルオロ）アルキルビニルエーテル単位からなるターポリマー、１０質量％から３０質量％のＶｄＦ単位、４０質量％から８０質量％のＴＦＥ単位、５質量％から４０質量％のＨＦＰ単位、および０．１質量％から１５質量％のパーフルオロ（フルオロ）アルキルビニルエーテル単位からなるテトラポリマー、４０質量％から９０質量％のＴＦＥ単位および１０質量％から６０質量％のパーフルオロ（フルオロ）アルキルビニルエーテル単位からなるバイポリマー（bipolymer）、３０質量％から７５％質量％のＴＦＥ単位および２５質量％から７０質量％のＨＦＰ単位からなるバイポリマー等を挙げることができる。
【００３９】
プラスチック光ファイバは、その外周上に保護層を備えてもよい。保護層用の材料の例としては、限定されることなく、上述のクラッディング材料用の材料、例えばＶｄＦおよびＴＦＥのコポリマー、ＶｄＦ、ＴＦＥおよびＨＦＰのコポリマー、ＶｄＦ、ＴＦＥ、ＨＦＰ、およびパーフルオロ（フルオロ）アルキルビニルエーテルのコポリマー、ＶｄＦ、ＴＦＥ、およびパーフルオロ（フルオロ）アルキルビニルエーテルのコポリマー、エチレン、ＴＦＥ、およびＨＦＰのコポリマー、ＴＦＥおよびＨＦＰのコポリマー、またはＶｄＦ、ＴＦＥ、およびヘキサフルオロアセトンのコポリマーが挙げられる。保護層は、コーティング法または浸漬法により、コア／クラッド構造上に形成させることができる。保護層はまた、コンジュゲートファイバ紡糸ノズルを用いた押出により、コアおよびクラッドと共に形成させることができる。
【００４０】
コアおよびクラッディング材料は共に、その屈折率を変更するため、１種または複数種のドーパント、例えばナノサイズの二酸化チタン、ＺｒＯ２、ＣｕＯもしくはＳｉＯ２粒子、または、例えばブロモベンゼン、ベンジルｎ−ブチルフタレート、硫化ジフェニル、リン酸トリフェニル、安息香酸ベンジル等の有機染料を含んでもよい。また、コアおよびクラッディング材料は共に、１種または複数種の他の添加剤、例えば、酸化防止剤、ＵＶ安定剤等を含んでもよい。ドーパントおよび添加剤は、既知の量および既知の様式で使用される。
【００４１】
プラスチック光ファイバを製造するための方法の一例は、コアを形成し、次いで任意の従来のコーティング技術または浸漬技術によりクラッディング材料の溶液を適用することである。この溶液は、代表的には、酢酸エチル、ジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド等の溶媒に溶解したクラッディング材料を含む。光ファイバを製造する方法の別の例は、コアがクラッディング材料でコーティングされている光ファイバを形成するための、コンジュゲートファイバ紡糸ノズルを用いたコンジュゲート紡糸法による押出である。プラスチック光ファイバはまた、O. Ziemann、J Krauser、P. E. Zamzow、およびW. Daum、「POF Handbook: Optical Short Range Transmission Systems」、第2版、Springer-Verlag、Berlin、2008の文献に記載される一般的に知られている技術に基づく、１台のコア押出機および１台のクラッド押出機を用いた共押出工程により製造することができる。所望により、ＣＢＣコアを照射に晒してＣＢＣを架橋させ、その耐熱性をさらに増加させることができる。
【００４２】
光ファイバの耐摩耗性、耐熱性、耐湿性および耐燃性を改善するために、プラスチック光ファイバのクラッドの外周上または保護層の外周上に外側コーティング層を施してもよい。コーティング層は、例えば光ファイバが使用される環境に依存して、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、湿気架橋（moisture-crosslinked）ポリエチレン樹脂、湿気架橋ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、および各種ＵＶまたは紫外線硬化樹脂からなる群から選択される、１種または２種以上の材料の混合物であってもよい。コーティング層は、コアに直接接触しない。この外側コーティング材料はまた、酸化防止剤、加工助剤、ＵＶ安定剤、難燃剤等の様々な成分を含有し得る。
【００４３】
以下の例により本発明をより十分に説明する。別段に指定されない限り、全ての部およびパーセンテージは重量基準である。
【実施例】
【００４４】
材料
樹脂Ａ−１、Ａ−２、ＣＲ−１およびＣＲ−２はＣＢＣ材料である。これらは、溶媒としてのシクロヘキサン中でのスチレンと共役ジエンとの逐次アニオン重合により調製される。逐次重合は、第１のポリマーブロックを完成するために必要な第１の精製モノマー（例えばスチレン）のシクロヘキサン溶液を調製し、その溶液を重合温度まで加熱し、アルキルリチウム開始剤を添加することにより行う。重合はモノマーが尽きるまで進行し、その後、第２の精製モノマー（例えば共役ジエン）を添加し、第２のモノマーが尽きるまで重合を継続する。ブロックコポリマー配列（例えばトリブロックまたはペンタブロック）が達成されるまで第１モノマーと第２モノマーとを交互させることによりこの工程を繰り返し、その後、アルコール等の酸性種で重合を停止させ、ブロックコポリマー配列のリビング端部または連鎖端部を効果的にプロトン化し、副生成物としてリチウム塩を生成させる。
【００４５】
Ａ−１は、８５ｗｔ％の水素化前スチレン含量および１５ｗｔ％のブタジエン含量、７５，０００ｇ／ｍｏｌの水素化前数平均分子量（Ｍｎ）、１０ｗｔ％の水素化前１，２−ビニル含量を有するペンタブロックコポリマーである。
【００４６】
Ａ−２は、７０ｗｔ％の水素化前スチレン含量および３０ｗｔ％のブタジエン含量、７５，０００ｇ／ｍｏｌの水素化前数平均分子量（Ｍｎ）、８ｗｔ％の水素化前１，２−ビニル含量を有するペンタブロックコポリマーである。
【００４７】
ＣＲ−１は、９０ｗｔ％の水素化前スチレン含量および１０ｗｔ％のイソプレン含量、６５，０００ｇ／ｍｏｌの水素化前数平均分子量（Ｍｎ）、１０ｗｔ％の水素化前１，２−ビニル含量を有するペンタブロックコポリマーである。
【００４８】
ＣＲ−２は、６０ｗｔ％の水素化前スチレン含量および４０ｗｔ％のブタジエン含量、６８，０００ｇ／ｍｏｌの水素化前数平均分子量（Ｍｎ）、８ｗｔ％の水素化前１，２−ビニル含量を有するペンタブロックコポリマーである。
【００４９】
ＣＲ−３は、Ｔｉｃｏｎａ社からＴＯＰＡＳ（商標）５０１３の商品名で市販されている環状オレフィンコポリマーである。
【００５０】
ＣＲ−４は、Ａｒｋｅｍａ社からＰｌｅｘｉｇｌａｓ Ｖ８２５の商品名で市販されているポリメチルメタクリレート樹脂である。
【００５１】
環状ブロックコポリマー（Ａ−１、Ａ−２、ＣＲ−１およびＣＲ−２）ならびに環状オレフィンコポリマー（材料ＣＲ−３）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により１０℃／分の走査速度で測定し、報告値は２回目の熱走査を使用したものである。
【００５２】
水素化後の完全水素化ビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマーの分子量分析の測定は、示差屈折率検出器（ＰＬ２１０ＤＲＩ）、粘度計（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ（商標）モデルＰＬ２１０−Ｒ）およびデュアルアングルレーザ光散乱検出器（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ，Ｉｎｃ．製、モデルＰＤ２０２０）を装備した高温ＧＰＣ機器（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．製、モデルＰＬ２１０）を用いて行う。Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｐｌｇｅｌ Ｏｌｅｘｉｓカラムを使用してＧＰＣ分離を実行する。カラムを、分子量分布の狭いポリスチレン標準（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．製）を使用して較正する。機器は、１４５℃の温度設定点で操作し、１，２，４−トリクロロベンゼンを使用し、１，２，４−トリクロロベンゼン１００万重量部当たり約１００重量部（ｐｐｍ）の、担持溶媒としての２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールで安定化する。１，２，４−トリクロロベンゼン（２００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールで安定化）中、１．０ｍｇ／ｍＬの濃度で試料を調製する。１６０℃の温度設定点で動作する炉内で１時間加熱することにより試料を溶解する。試料瓶を２０分毎に手で撹拌する。溶解したら、１．８ｍＬの一定分量の試料溶液を高温ガラスピペットでＰＬ２１０システム用の注入バイアルに移す。各試料瓶から２つの注入バイアルを充填する。クロマトグラフシステムに各バイアルから２００マイクロリットル（μＬ）の注入を行う。水素化ブロックコポリマー（水素化後）の数平均分子量（Ｍｎ）または重量平均分子量（Ｍｗ）を、ポリスチレン当量値として報告する。
【００５３】
ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従い、室温でのノッチ無しアイゾッド衝撃を測定する。１１０Ｊ／ｍ（２ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ）以上のノッチ無しアイゾッド（ＵＮＩ）を良好とする。ノッチ無しアイゾッド衝撃試験に使用する検体を、厚さ０．１２５インチ（０．３ｃｍ）の射出成形引張試験片から、長さ２．５インチ（６．４ｃｍ）および幅０．５インチ（１．３ｃｍ）に切り出す。
【００５４】
ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い、厚さ０．１２５インチ（０．３ｃｍ）の引張試験片を使用して室温での引張係数を測定する。引張検体は、２５０℃の溶融温度および３８℃の金型温度で射出成形する。
【００５５】
ポリマーの溶融粘度は、平行板レオメータ、例えばＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＡＲＥＳレオメータを使用して、２５０℃で測定する。複素せん断粘度（η＊）は、１ｒａｄ／ｓの発振周波数で測定する。複素せん断粘度η＊の測定には、直径２５ｍｍおよび厚さ約２ｍｍの圧縮成形ディスクを使用する。複素せん断粘度測定の実験手順は、当技術分野において周知であり、Rheology: Principles, Measurements, and Applications、Christopher W. Macosko著（VCH、1994）等のモノグラフにおいて見出すことができる。
【００５６】
材料の屈折率は、ＡＢＢＥ屈折計（Ａｔａｇｏ Ｄ２）を使用して、厚さ約１５０ミクロン（μｍ）の圧縮成形フィルムに対して測定する。屈折率は、２５℃でのナトリウムＤ線で測定する。
【００５７】
各コア材料の屈折率は１．５１であり、コア材料より低い屈折率を有するフッ素ポリマーで各コアをコーティングする。対照として、Ａｒｋｅｍａ社から入手可能なＰＭＭＡ Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ Ｖ８２５からも光ファイバコアを作製し、ＰＭＭＡは１．４９の屈折率を有する。ポリマーＡからＥの主要な特性を表１に示す。
【表１】
【００５８】
光ファイバは、コア材料およびクラッディング材料の両方に対して３／４インチ、アスペクト比２４：１のスクリューを有する２台の押出機を使用した共押出工程で作製する。両方の押出機をクラス１０００クリーンルーム内に収容する。ポリマー（クラッディング／コア）は、ポリマー溶融物をシース／コア複合構造として形成するように設計された、独立に温度制御されたダイブロックで合流する。光ファイバは、１ｍｍの直径および２５ミクロンのクラッディング厚さを有する。Ａ−１、ＣＲ−１およびＣＲ−３光ファイバは、２３３℃のダイ温度で押し出される。Ａ−２およびＣＲ−２光ファイバは、２４４℃のダイ温度で押し出される。Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ Ｖ８２５（ＣＲ−４）光ファイバは、２１４℃で押し出される。
【００５９】
減衰の測定には、距離の全てにわたって強度の変化を測定しながら、ファイバを通して既知の波長の光を伝達させることが必要である。「カットバック法」として知られる従来技術の方法は、ファイバを光源に連結し、他端で出力を測定することを含む。次いで、試験ファイバを光源の近くで切断し、出力を再測定する。光源での出力およびファイバ端部での出力、ならびにファイバの長さを知ることにより、以下の式を用いた計算によって減衰係数を決定することができる。長さＬのファイバにおけるデシベル（ｄＢ）単位の光学的損失は、以下：
【数１】
［式中、Ｉ０およびＩは、それぞれ、入力光および出力光の出力である］
により与えられる。この「カットバック法」は、ファイバの減衰を測定するために使用される。例えば、長さ６メートル（ｍ）のＰＯＦにより伝達される光強度を測定し、値を記録し、次いで２ｍの長さに切断し、これもまた測定する。次いで、６ｍでの値と２ｍでの値との間の差を、長さの差、すなわち４ｍで除算すると、１メートル当たりの最終的損失が得られる。光減衰を測定するために使用される機器は、光源（Ｓ７６０）および検出器（Ｍ７０２Ａ）からなるＦｏｔｅｃ Ｍｉｎｉ Ｔｅｓｔ Ｋｉｔ７０１である。Ｍ７０２Ａは、シリコンフォトダイオード検出器を使用し、Ｓ７６０は、６６５ナノメートル（ｎｍ）のＬＥＤを有する。光検出器は、６５０ｎｍでの測定値を読み取るように設定される。
【００６０】
光ファイバコアの１メートル当たりの光学損失または減衰（ｄＢ／ｍ）は、炉の設定温度で１０分間光ファイバコアを平衡化した後、室温（約２５℃）、８５℃、９５℃、１０５℃、および１２５℃で測定する。コアの減衰の温度安定性は、設定温度で測定した減衰と室温で測定した減衰との間の差を考慮することにより評価する。表２は、各プラスチック光ファイバ試料に対する、高温対室温での減衰の差（Δα）を報告している。結果は、Ａ−１およびＡ−２の減衰の変化が、１２５℃までＣＲ−４の減衰の変化より大幅に小さいことを示している。また、Ａ−１は、１０５℃までＡ−２よりも非常に良好な減衰安定性を示す。
【表２】
【００６１】
表２の結果は、好ましい範囲のＣＢＣ組成物のみが耐熱プラスチック光ファイバの製造に好適であることを示している。比較例Ａの場合のようにＣＢＣの引張係数が高過ぎると、材料は非常に脆性である。ファイバ紡糸工程は困難であり、ファイバは実用的となるにはあまりに脆性である。比較例Ｂの場合のようにＣＢＣの引張係数が低過ぎると、材料は、典型的には過度に高い粘度を有し、これはファイバ紡糸における困難をもたらす。実際、ＣＲ−２材料から調製されたファイバは、プラスチック光ファイバコアの表面上における押出に関連した欠陥によって完全に透明ですらなかった。
【００６２】
実施例１および２ならびに比較例Ｃを比較することにより、プラスチック光ファイバ用途におけるランダムコポリマー（すなわち環状オレフィンコポリマーＣＲ−３）に対するブロックコポリマー設計の利点は明白である。
【００６３】
表２の結果はまた、耐熱性の改善の点で、ＰＭＭＡ光ファイバ（比較例Ｄ）に対するＣＢＣプラスチック光ファイバ（実施例１および２）の優れた性能を示している。
【００６４】
上記の具体的実施形態により、本発明をある程度詳細に説明したが、この詳細は例示を主な目的とする。当業者によって、以下の特許請求の範囲に記載されるような本発明の精神および範囲から逸脱せずに、多くの変形および修正がなされてもよい。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック光ファイバ（ＰＯＦ）に関する。一態様において、本発明は、環状ブロックコポリマー（ＣＢＣ）から作製されるＰＯＦに関し、別の態様において、本発明は、ＰＯＦを作製するために使用されるＣＢＣ組成物に関する。さらに別の態様において、本発明は、自動車、工業、医療および消費者向け用途におけるそのようなＰＯＦの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック光ファイバは、特に狭い範囲の用途（例えば１００メートル以内）において、光信号を伝送するために使用されている。プラスチック光ファイバは、取扱いの容易性、軽量性および良好な延性の点で、ガラスファイバよりも有利である。ＰＯＦはまた、その大きいコア（core）径および高い開口数のため、互いに繋ぐことも光源に繋ぐこともより容易である。さらに、プラスチック光ファイバは一般にガラスファイバより製造コストが低い。
【０００３】
プラスチック光ファイバのコアとしての使用に好適なポリマー材料は、例えば優れた透明性および低い光学的損失、良好な熱安定性、良好な化学安定性、ならびに屈曲のための可撓性等の、一連の厳しい特性要件を有さなければならない。さらに、ポリマーは、光ファイバを作製するための典型的なファイバ紡糸工程に対して矯正可能であるべきである。ＰＯＦに関して調査された各種ポリマーの最近の進展は、Lawrence A. Hornak著、「Polymers for Lightwave and Integrated Optics」、Marcel Dekker, Inc （1992）という表題のモノグラフにおいて見出すことができる。従来、プラスチック光ファイバのコアを製造するための材料として、主にポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）が選択されてきた。しかしながら、ＰＭＭＡは、水分を吸収する傾向があり、これは信号強度を低下させる（または減衰を増加させる）可能性がある。さらに、ＰＭＭＡは、８５℃を超える温度に対する十分な耐性を提供しない。８５℃を超える温度では、ＰＭＭＡプラスチック光ファイバにおける光学的損失が、望ましくないレベルまで増加する。
【０００４】
多くの用途は、８５℃を超える温度に対する耐熱性を有するプラスチック光ファイバを必要とし、一部の用途、例えば、自動車向け用途は、１２５℃までの耐熱性を必要とする。したがって、耐熱性能（heat performance）の高いＰＯＦが極めて望ましい。１００℃を超える温度でのプラスチック光ファイバの使用に好適なＰＭＭＡ以外の新たな光学材料の開発に向けて、相当な量の研究がなされてきた。例えば、米国特許第５，５９９，８９７号は、芳香族ポリカーボネートを使用した耐熱プラスチック光ファイバ（high temperature plastic optical fiber）組成物を教示している。米国特許第４，７９８，４４５号は、溶融紡糸製造工程を用いて作製されたポリカーボネートを使用した耐熱プラスチック光ファイバ組成物を教示している。米国特許第４，９９９，１４１号および欧州特許第０，２６４，８１８Ｂ１号は、シリコーンゴムおよび電子ビーム照射架橋工程を使用した耐熱プラスチック光ファイバ組成物を教示している。欧州特許第０，１７１，２９４Ｂ１号は、電子ビーム照射に曝露したＰＭＭＡを用いた耐熱プラスチック光ファイバ組成物を教示している。米国特許第４，８１０，０５５号は、モノマー単位としての脂肪族Ｎ−置換マレイミド、ならびにメチルメタクリレートおよび／またはスチレンモノマーから作製された耐熱プラスチック光ファイバ組成物を教示している。米国特許第７，５１２，３０９号は、良好な耐熱性および透明性を有するプラスチック光ファイバの構成単位としての、５質量％から１００質量％のラクトン化合物の単位（Ａ）と、０質量％から９５質量％のメタクリレートの単位（Ｂ）とを含むポリマー組成物を教示している。
【０００５】
特に、ポリカーボネート、非晶質環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）または環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、および脂肪族Ｎ−置換マレイミドが、ＰＯＦへの使用に提案されている。しかしながら、これらの材料はいずれも、ＰＯＦの性能要件を完全に満たすことはできない。特開平６−２００００４に教示されるように、ポリカーボネートは、密度の不均一性およびポリマー中の不純物による光散乱に起因して、大きな光学的損失を有する。ＣＯＰまたはＣＯＣは、主鎖に脂環式基を含有し、高い耐熱性を示す（特開平０４−３６５００３）が、不純物の完全除去が困難であること等の問題もまた有する。さらに、環状オレフィン材料は、脆性であり屈曲可撓性に欠ける傾向がある。米国特許第４，８１０，０５５号に記載のような脂肪族Ｎ−置換マレイミドに関しては、材料からファイバへの加工が困難であることが判明している。さらに、ポリカーボネートおよびマレイミドの手法は、潜在的に、信号伝送に有害な水分吸収を生じ易い。
【０００６】
米国特許第６，８１５，４７５号は、水素化ブロックコポリマーを含む組成物が、フィルム、形材、シート、引抜成形品、ファイバ、被覆物品、射出成形品および吹込成形品または回転成形品を含む、数多くの用途を有することを教示している。組成物は、水素化重合ビニル芳香族モノマーの少なくとも２つの異なるブロック、および水素化重合共役ジエンモノマーの１つのブロックを有する、完全または実質的に完全に水素化された硬質ブロックコポリマーを含む。水素化ジエンブロック（複数可）および水素化ビニル芳香族ブロックは、４０：６０以下の重量比で存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一実施形態において、本発明は、
（Ａ）３５：６５から１０：９０、好ましくは３０：７０から１０：９０、より好ましくは３０：７０から１５：８５の水素化共役ジエンポリマーブロック：水素化ビニル芳香族ポリマーブロックの重量比、
（Ｂ）４０，０００グラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）から１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５０，０００ｇ／ｍｏｌから９０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは６０，０００ｇ／ｍｏｌから９０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、ならびに
（Ｃ）各水素化ビニル芳香族ポリマーブロックおよび各水素化共役ジエンポリマーブロックが少なくとも９５パーセント、好ましくは少なくとも９８パーセント、より好ましくは少なくとも９９パーセントの水素化レベルを有している水素化レベル
を特徴とする環状ブロックコポリマーを含む、好ましくは本質的にそのような環状ブロックコポリマーからなる、プラスチック光ファイバコアである。
【０００８】
一実施形態において、環状ブロックコポリマーは、ビニル芳香族および共役ジエンブロックコポリマーを実質的に完全に水素化することにより調製される。
【０００９】
一実施形態において、本発明は、コア−クラッディング構成を有するプラスチック光ファイバであって、コアが、
（Ａ）３５：６５から１０：９０、好ましくは３０：７０から１０：９０、より好ましくは３０：７０から１５：８５の水素化共役ジエンポリマーブロック：水素化ビニル芳香族ポリマーブロックの重量比、
（Ｂ）４０，０００ｇ／ｍｏｌから１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５０，０００ｇ／ｍｏｌから９０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは６０，０００ｇ／ｍｏｌから９０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、ならびに
（Ｃ）各水素化ビニル芳香族ポリマーブロックおよび各水素化共役ジエンポリマーブロックが少なくとも９５パーセント、好ましくは少なくとも９８パーセント、より好ましくは少なくとも９９パーセントの水素化レベルを有している水素化レベル
を特徴とする環状ブロックコポリマーを含む、好ましくは本質的にそのような環状ブロックコポリマーからなる、プラスチック光ファイバである。
【００１０】
一実施形態において、本発明は、コアの屈折率よりも低い、例えば少なくとも０．０１２低い屈折率を有する外側クラッディング層をさらに備える、プラスチック光ファイバコアである。一実施形態において、本発明は、６５０ナノメートル（ｎｍ）の波長で測定して１デシベル／メートル（ｄＢ／ｍ）以下の１０５℃から２５℃の間の減衰の変化をさらに特徴とする、プラスチック光ファイバコアである。
【００１１】
一実施形態において、プラスチック光ファイバコアが作製される環状ブロックコポリマーは、（Ｄ）少なくとも１２０℃のガラス転移温度、（Ｅ）１３８０キロパスカル（ｋＰａ）（２００，０００ポンド／平方インチ（ｐｓｉ））を超える引張係数（tensile modulus）、および（Ｆ）少なくとも１１０ジュール／メートル（Ｊ／ｍ）（２フィート−ポンド／インチ（ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ．））の室温（２３℃）ノッチ無しアイゾッド衝撃靭性のうちの少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つ、より好ましくは少なくとも３つ、さらにより好ましくは少なくとも４つをさらに特徴とする。
【００１２】
一実施形態において、本発明は、上述のようなプラスチック光ファイバコアを備える、自動車、工業、医療または消費者向けシステムである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
反対の意味が示されない、文脈から暗示されない、または当技術分野において慣習的でない限り、全ての部およびパーセントは重量を基準とし、全ての試験法は本開示の出願日の時点で最新のものである。米国特許上の慣例のため、任意の参照される特許、特許出願または出版物の内容は、特に合成技術、生成物およびプロセス設計、ポリマー、触媒、定義（本開示において具体的に示される任意の定義と一致する限り）、ならびに当技術分野における一般的知識に関して、参照によりその全体が組み込まれる（またはその対応する米国版が同様に参照により組み込まれる）。
【００１４】
本開示における数値および数値範囲は近似値であり、したがって、別段に指定されない限り、その範囲外の値を含み得る。数値範囲は、任意のより低い値と任意のより高い値との間が少なくとも２単位離れている限り、１単位刻みのより低い値およびより高い値からの、およびそれらを含む全ての値を含む。例えば、組成特性、物理的特性または他の特性、例えば分子量、重量パーセント等が、１００から１，０００である場合、全ての個々の値、例えば１００、１０１、１０２等、および部分範囲、例えば１００から１４４、１５５から１７０、１９７から２００等が、明示的に列挙されることが意図される。１未満の値、または１より大きい分数を含む値（例えば、０．０１、０．１、１．１等）を含む範囲の場合、１単位は、必要に応じて０．００１、０．０１または０．１であるとみなされる。１０未満の１桁の数字を含む範囲（例えば、１から５）の場合、１単位は、典型的には０．１であるとみなされる。これらは、具体的に意図されることの例に過ぎず、列挙される最低値と最高値との間の数値の全ての可能な組合せが、本開示において明示的に示されるとみなされる。本開示内において、数値範囲は、特に、本発明の組成物中の各種成分の量、ならびにこれらの組成物を定義する様々な特徴および特性に関して示される。
【００１５】
「含む」、「含有する」、「有する」および同様の用語は、任意の追加の成分、ステップまたは手順が具体的に開示されているか否かに関わらず、それらの存在を除外することを意図しない。いかなる疑念も排除するために、「含む」という用語の使用により請求される全ての組成物は、反対の意味が示されない限り、１つまたは複数の追加の成分物質、部および／または材料を含み得る。一方、「本質的に〜からなる」という用語は、それに続く任意の列挙の範囲から、実施可能性に不可欠でないものを除く任意の他の成分、ステップまたは手順を除外する。「〜からなる」という用語は、具体的に明確な記載も列挙もされていない任意の成分、ステップまたは手順を除外する。「または」という用語は、別段に示されない限り、個別に、および任意の組合せとして列挙された要素を示す。
【００１６】
「組成物」および同様の用語は、２種以上の成分の混合物またはブレンドを意味する。
【００１７】
「ポリマーブレンド」および同様の用語は、２種以上のポリマーのブレンドを意味する。そのようなブレンドは、混和性であってもよく、または混和性でなくてもよい。そのようなブレンドは、層分離していてもよく、または層分離していなくてもよい。そのようなブレンドは、電子透過分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当技術分野において知られている任意の他の方法から決定されるように、１つまたは複数のドメイン構成を含有してもよく、または含有しなくてもよい。
【００１８】
「ポリマー」および同様の用語は、同じまたは異なる種類のモノマーを反応（すなわち重合）させることにより調製される、高分子化合物を意味する。「ポリマー」は、ホモポリマーおよびインターポリマーを含む。
【００１９】
「インターポリマー」、「コポリマー」および同様の用語は、少なくとも２種の異なるモノマーの重合により調製されるポリマーを意味する。これらの一般用語は、古典的なコポリマー、すなわち、２種の異なるモノマーから調製されるポリマー、および３種以上の異なるモノマーから調製されるポリマー、例えば、ターポリマー、テトラポリマー等を含む。
【００２０】
「オレフィン系ポリマー」および同様の用語は、１種または複数種のオレフィンモノマー、例えばエチレンまたはプロピレンから得られる単位を過半数の重量パーセントで含有するポリマーを意味する。オレフィン系ポリマーの非限定的例には、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマーおよびエチレン／プロピレン系ポリマーが含まれる。
【００２１】
本発明に関連して使用される「ブロック」は、コポリマーの構造的または組成的に異なるポリマーセグメントからのミクロ相分離を示す、コポリマーのポリマーセグメントを意味する。ミクロ相分離は、ブロックコポリマー中のポリマーセグメントの不適合性に起因して生じる。ミクロ相分離およびブロックコポリマーは、「Block Copolymers-Designer Soft Materials」、PHYSICS TODAY、1999年2月号、32〜38頁において広く議論されている。
【００２２】
環状ブロックコポリマー
環状ブロックコポリマー（ＣＢＣ）は、ビニル芳香族／共役ジエンブロックコポリマーを実質的に完全に水素化することにより調製される。水素化の前、ビニル芳香族／共役ジエンブロックコポリマーは、異なるブロック、テーパ状ブロック、および放射状ブロックを含む任意の既知の構造を有し得る。ビニル芳香族ブロックおよび共役ジエンブロックを交互に含む異なるブロック構造は、特に、そのようなブロック構造が、それぞれビニル芳香族末端ブロックを有するトリブロックコポリマーまたはペンタブロックコポリマーをもたらす場合、好ましい結果をもたらす。ペンタブロックコポリマーは、特に好ましいブロックコポリマーを構成する。ビニル芳香族ブロックは、所望により同じまたは異なる分子量を有し得る。同様に、共役ジエンブロックは、同じまたは異なる分子量を有し得る。
【００２３】
典型的なビニル芳香族モノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体（特にパラ−ビニルトルエン）、エチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等の全ての異性体、またはこれらの混合物を含む。ブロックコポリマーは、１種または２種以上の重合ビニル芳香族モノマーを各ビニル芳香族ブロックに含有し得る。ビニル芳香族ブロックは、好ましくはスチレンを含み、より好ましくは本質的にスチレンからなり、さらにより好ましくはスチレンからなる。
【００２４】
共役ジエンブロックは、２つの共役二重結合を有する任意のモノマーを含み得る。共役ジエンモノマーの例示的であるが非限定的な例には、ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、イソプレン、またはこれらの混合物が含まれる。ビニル芳香族ブロックと同様に、ブロックコポリマーは、１種（例えばブタジエンもしくはイソプレン）または２種以上（例えばブタジエンおよびイソプレンの両方）を含有し得る。水素化前のブロックコポリマー中の好ましい共役ジエンポリマーブロックは、ポリブタジエンブロック、ポリイソプレンブロック、または混合ポリブタジエン／ポリイソプレンブロックを含み得る。水素化前のブロックコポリマーは、１つのポリブタジエンブロックおよび１つのポリイソプレンブロックを含み得るが、ポリブタジエンブロックのみ、またはポリイソプレンブロックのみである共役ジエンブロックを水素化前に有するブロックコポリマーを使用すると、好ましい結果が得られる。単一ジエンモノマーが好ましいのは、主に製造が単純であるためである。いずれにしても、ポリマー骨格へのジエン組込みの微細構造は、実質的に、または完全に非晶質であるＣＢＣポリマーを達成するように制御可能である。
【００２５】
各ビニル芳香族ブロックがスチレン（Ｓ）を含み、各共役ジエンブロックがブタジエン（Ｂ）またはイソプレン（Ｉ）を含む例示的な好ましいビニル芳香族／共役ジエンブロックコポリマーは、ＳＢＳおよびＳＩＳトリブロックコポリマーならびにＳＢＳＢＳおよびＳＩＳＩＳペンタブロックコポリマーを含む。ブロックコポリマーは、トリブロックコポリマー、またはより好ましくはペンタブロックコポリマーであってもよいが、ブロックコポリマーは、１つもしくは複数の追加のビニル芳香族ポリマーブロック、１つもしくは複数の追加の共役ジエンポリマーブロック、または１つもしくは複数の追加のビニル芳香族ポリマーブロックおよび１つもしくは複数の追加の共役ジエンポリマーブロックの両方を有するマルチブロックであってもよく、あるいは、星型ブロックコポリマー（例えばカップリングにより生成されるもの）であってもよい。所望により、２種のブロックコポリマー（例えば、２種のトリブロックコポリマー、２種のペンタブロックコポリマー、または１種のトリブロックコポリマーおよび１種のペンタブロックコポリマー）のブレンドが使用されてもよい。また、単一ブロック内に２種の異なるジエンモノマーが使用されてもよく、これにより、例えばＳＩＢＳとして示し得る構造が提供される。これらの代表的な構造は、本発明の実施形態における第１のポリマーとしての使用に好適となり得るブロックコポリマーを例示するものであり、それを限定するものではない。
【００２６】
「実質的に完全に水素化された」とは、水素化前のビニル芳香族ブロック内に存在する二重結合の少なくとも９５パーセントが水素化または飽和しており、水素化前のジエンブロック内に存在する二重結合の少なくとも９７パーセントが水素化または飽和していることを意味する。ブロックの相対的長さ、全分子量、ブロック構造（例えば、ジブロック、トリブロック、ペンタブロック、複数の腕を持つ放射状ブロック等）およびプロセス条件を変更することにより、このブロックコポリマーから様々な種類のナノ構造形態を得ることができ、それにより主要相の光学特性を改質することができる。特定の非限定的例には、層状形態、共連続ジャイロイド形態（bi-continuous gyroid morphology）、円筒形態、および球状形態等が含まれる。ブロックコポリマーの形態およびミクロ相分離挙動は周知であり、例えば、The Physics of Block Copolymers、Ian Hamley著、Oxford University Press、1998に見出すことができる。特に好ましいＣＢＣポリマーは、水素化前に６５ｗｔ％から９０ｗｔ％未満までのスチレン量および１０ｗｔ％を超え３５ｗｔ％までの共役ジエン量を有するＣＢＣポリマーである。
【００２７】
数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は共に、ＣＢＣを説明するために使用できる。これらのポリマーは非常に狭い分子量多分散性を有する傾向があるため、ＭｎとＭｗとの間の差は僅かである。Ｍｎに対するＭｗの比は、典型的には１．１以下である。実際に、いくつかの場合において、数平均分子量および数平均分子量は、ほぼ同じである。したがって、本出願全体を通して、ＭｎはＭｗとみなすこともできる。
【００２８】
ブロックコポリマーの作製方法は、当技術分野において周知である。典型的には、ブロックコポリマーはアニオン重合により作製され、その例は、Anionic Polymerization: Principles and Practical Applications、H. L. HsiehおよびR. P. Quirk、Marcel Dekker、New York、1996に挙げられている。一実施形態において、ブロックコポリマーは、ｓｅｃ−ブチルリチウムまたはｎ−ブチルリチウム等のカルボアニオン開始剤への逐次モノマー付加により作製される。別の実施形態において、コポリマーは、１，２−ジブロモエタン、ジクロロジメチルシラン、またはフェニルベンゾエート等の二価カップリング剤を用いてトリブロック材料をカップリングすることにより作製される。この実施形態において、共役ジエンポリマーの小さい鎖（１０モノマー反復単位未満）をビニル芳香族ポリマーカップリング末端と反応させ、カップリング反応を促進することができる。ビニル芳香族ポリマーブロックは、典型的にはカップリングが困難であるため、この技術は、ビニル芳香族ポリマー末端のカップリングを達成するために一般的に使用される。ジエンポリマーの小さい鎖は、ミクロ相分離が達成されないため異なるブロックを構成しない。様々なアニオン重合において実証されているカップリング試薬およびカップリング方法は、HsiehおよびQuirk、第12章、307〜331頁で議論されている。別の実施形態において、二官能性アニオン開始剤を使用してブロック系の中心から重合を開始し、それに続くモノマー付加は、成長ポリマー鎖の両端に同等に付加する。そのような二官能性開始剤の例は、米国特許第４，２００，７１８号および米国特許第４，１９６，１５４号に記載のような、有機リチウム化合物で処理された１，３−ビス（１−フェニルエテニル）ベンゼンである。
【００２９】
ブロックコポリマーの調製後、コポリマーの共役ジエンポリマーブロックおよびビニル芳香族ポリマーブロックセグメントの両方の不飽和部位を除去するために、コポリマーは水素化される。任意の水素化方法を使用することができ、そのような方法は、典型的には、ＢａＳＯ４上のＰｄ（米国特許第５，３５２，７４４号）および珪藻土上のＮｉ（米国特許第３，３３３，０２４号）等の、無機基材上に担持された金属触媒の使用を含む。さらに、Die Makromolekulare Chemie、第160巻、291頁、1972に記載のように、２−エチルヘキサン酸の遷移金属塩およびアルキルリチウムの組合せから調製される触媒等の、可溶性の均質系触媒を使用して、ブロックコポリマーを完全に飽和させることができる。コポリマーの水素化はまた、水素および不均一系触媒、例えば米国特許第５，３５２，７４４号、米国特許第５，６１２４２２号および米国特許第５，６４５，２５３号に記載のもの等を使用して達成することができる。
【００３０】
水素化反応は、溶媒の非存在下で行うことができるが、好ましくは、ポリマーが可溶であり、水素化反応を妨げない炭化水素溶媒中で行われる。好ましくは、溶媒は、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロヘプタン、ドデカン、ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、イソペンタン、デカヒドロナフタレンまたは２種以上のそのような溶媒の混合物等の飽和溶媒であり、シクロヘキサンが最も好ましい。
【００３１】
典型的な水素化温度は、４０℃から、好ましくは１００℃から、より好ましくは２００℃から、最も好ましくは１２０℃から、２５０℃まで、好ましくは２００℃まで、より好ましくは１８０℃まで、最も好ましくは１７０℃までである。水素化反応の圧力は重要ではないが、水素化速度は圧力の増加と共に増加する。典型的な圧力は、大気圧から７０ＭＰａの範囲であり、０．７ＭＰａから１０．３ＭＰａが好ましい。
【００３２】
反応容器は、反応領域から酸素を除去するために不活性ガスでパージされる。不活性ガスとしては、窒素、ヘリウムおよびアルゴンが挙げられるがこれらに限定されず、窒素が好ましい。
【００３３】
水素化剤は、不飽和ポリマーを効率的に水素化する任意の水素生成化合物であり得る。水素化剤としては、水素ガス、ヒドラジンおよび水素化ホウ素ナトリウムが挙げられるがこれらに限定されない。好ましい実施形態において、水素化剤は水素ガスである。
【００３４】
「水素化のレベル」および同様の用語は、水素化の際に飽和になる元の不飽和結合のパーセンテージを意味する。水素化ビニル芳香族ポリマーにおける水素化レベルはＵＶ−ＶＩＳ分光光度法を使用して決定され、水素化ジエンポリマーにおける水素化レベルはプロトンＮＭＲを使用して決定される。
【００３５】
一実施形態において、組成物は、ビニル芳香族および共役ジエンの水素化ブロックコポリマーを含み、ブロックコポリマーは、３ブロックの水素化ビニル芳香族ポリマーおよび２ブロックの共役ジエンポリマーを含むペンタブロックコポリマーである。水素化ペンタブロックコポリマーは、水素化ブロックコポリマーの全重量を基準として９０重量パーセント未満の水素化ビニル芳香族ポリマーブロックを含み、少なくとも９５パーセントの芳香族およびジエン水素化レベルを有する。
【００３６】
プラスチック光ファイバ
プラスチック光ファイバは、コア−クラッディング構成を有し、コア材料、例えばポリマーは、より高い屈折率および優れた光透過性を有し、クラッディング材料、例えばより低い屈折率を有する透明ポリマーで被覆される。一実施形態において、クラッディングは、（ｉ）フッ素修飾を有する、実質的に完全に水素化されたビニル芳香族ブロックコポリマー、（ｉｉ）環状オレフィンポリマー、および（ｉｉｉ）フッ素修飾環状オレフィンコポリマーのうちの少なくとも１種を含む。コアの外周上に施されるクラッディング材料は、単層に制限されず、２つ以上の層を備えてもよい。構成は、中心軸様のコアがコアより低い屈折率を有するクラッドで囲まれているコア／クラッド構造を備えてもよく、または、複数のコアもしくはコア／クラッド構造を含む島部分がクラッドを含む海部分内に散在した、海島構造を有するマルチコアであってもよい。構成はこれらの例に制限されない。プラスチック光ファイバの他の構成としては、マルチコアステップインデックスファイバ（multi-core step index fiber）、微細構造ファイバ、ブラッグファイバ、空孔アシストファイバ、およびグレイデッドインデックスファイバ（graded index fiber）が挙げられる。これらの構成は、O. Ziemann、J Krauser、P. E. Zamzow、およびW. Daum、「POF Handbook: Optical Short Range Transmission Systems」、第2版、Springer-Verlag、Berlin、2008の文献に見出すことができる。
【００３７】
光ファイバのクラッド成分は、フッ素含有オレフィン樹脂、フッ素化メタクリレートポリマー、シリコーン樹脂、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、エチレン酢酸ビニル等から適切に選択できる。そのような樹脂の例には、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテルコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレン、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．Ｉｎｃ製のＴｅｆｌｏｎ（登録商標）ＡＦ、旭硝子株式会社製のＣＹＴＯＰ、ならびにＤｙｎｅｏｎ社製のＴＨＶＰ２０３０Ｇ、ＴＨＶ２２０ＡおよびＴＨＶ５００Ｇが挙げられる。クラッディング層はまた、ＣＢＣコアをフッ素化ＣＢＣでコーティングすることにより形成できる。さらに、クラッディング層はまた、ＣＢＣで作製されたコアの表面を直接フッ素化することにより形成できる。
【００３８】
クラッドに使用されるフッ素含有オレフィン樹脂は、好ましくは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）単位を含む。そのようなフッ素含有オレフィン樹脂の例には、１０質量％から６０質量％のフッ化ビニリデン（ＶｄＦ）単位、２０質量％から７０質量％のＴＦＥ単位、および５質量％から３５質量％のヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）単位からなるターポリマー、５質量％から２５質量％のＶｄＦ単位、５０質量％から８０質量％のＴＦＥ単位、および５質量％から２５質量％のパーフルオロ（フルオロ）アルキルビニルエーテル単位からなるターポリマー、１０質量％から３０質量％のＶｄＦ単位、４０質量％から８０質量％のＴＦＥ単位、５質量％から４０質量％のＨＦＰ単位、および０．１質量％から１５質量％のパーフルオロ（フルオロ）アルキルビニルエーテル単位からなるテトラポリマー、４０質量％から９０質量％のＴＦＥ単位および１０質量％から６０質量％のパーフルオロ（フルオロ）アルキルビニルエーテル単位からなるバイポリマー（bipolymer）、３０質量％から７５％質量％のＴＦＥ単位および２５質量％から７０質量％のＨＦＰ単位からなるバイポリマー等を挙げることができる。
【００３９】
プラスチック光ファイバは、その外周上に保護層を備えてもよい。保護層用の材料の例としては、限定されることなく、上述のクラッディング材料用の材料、例えばＶｄＦおよびＴＦＥのコポリマー、ＶｄＦ、ＴＦＥおよびＨＦＰのコポリマー、ＶｄＦ、ＴＦＥ、ＨＦＰ、およびパーフルオロ（フルオロ）アルキルビニルエーテルのコポリマー、ＶｄＦ、ＴＦＥ、およびパーフルオロ（フルオロ）アルキルビニルエーテルのコポリマー、エチレン、ＴＦＥ、およびＨＦＰのコポリマー、ＴＦＥおよびＨＦＰのコポリマー、またはＶｄＦ、ＴＦＥ、およびヘキサフルオロアセトンのコポリマーが挙げられる。保護層は、コーティング法または浸漬法により、コア／クラッド構造上に形成させることができる。保護層はまた、コンジュゲートファイバ紡糸ノズルを用いた押出により、コアおよびクラッドと共に形成させることができる。
【００４０】
コアおよびクラッディング材料は共に、その屈折率を変更するため、１種または複数種のドーパント、例えばナノサイズの二酸化チタン、ＺｒＯ２、ＣｕＯもしくはＳｉＯ２粒子、または、例えばブロモベンゼン、ベンジルｎ−ブチルフタレート、硫化ジフェニル、リン酸トリフェニル、安息香酸ベンジル等の有機染料を含んでもよい。また、コアおよびクラッディング材料は共に、１種または複数種の他の添加剤、例えば、酸化防止剤、ＵＶ安定剤等を含んでもよい。ドーパントおよび添加剤は、既知の量および既知の様式で使用される。
【００４１】
プラスチック光ファイバを製造するための方法の一例は、コアを形成し、次いで任意の従来のコーティング技術または浸漬技術によりクラッディング材料の溶液を適用することである。この溶液は、代表的には、酢酸エチル、ジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド等の溶媒に溶解したクラッディング材料を含む。光ファイバを製造する方法の別の例は、コアがクラッディング材料でコーティングされている光ファイバを形成するための、コンジュゲートファイバ紡糸ノズルを用いたコンジュゲート紡糸法による押出である。プラスチック光ファイバはまた、O. Ziemann、J Krauser、P. E. Zamzow、およびW. Daum、「POF Handbook: Optical Short Range Transmission Systems」、第2版、Springer-Verlag、Berlin、2008の文献に記載される一般的に知られている技術に基づく、１台のコア押出機および１台のクラッド押出機を用いた共押出工程により製造することができる。所望により、ＣＢＣコアを照射に晒してＣＢＣを架橋させ、その耐熱性をさらに増加させることができる。
【００４２】
光ファイバの耐摩耗性、耐熱性、耐湿性および耐燃性を改善するために、プラスチック光ファイバのクラッドの外周上または保護層の外周上に外側コーティング層を施してもよい。コーティング層は、例えば光ファイバが使用される環境に依存して、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、湿気架橋（moisture-crosslinked）ポリエチレン樹脂、湿気架橋ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、および各種ＵＶまたは紫外線硬化樹脂からなる群から選択される、１種または２種以上の材料の混合物であってもよい。コーティング層は、コアに直接接触しない。この外側コーティング材料はまた、酸化防止剤、加工助剤、ＵＶ安定剤、難燃剤等の様々な成分を含有し得る。
【００４３】
以下の例により本発明をより十分に説明する。別段に指定されない限り、全ての部およびパーセンテージは重量基準である。
【実施例】
【００４４】
材料
樹脂Ａ−１、Ａ−２、ＣＲ−１およびＣＲ−２はＣＢＣ材料である。これらは、溶媒としてのシクロヘキサン中でのスチレンと共役ジエンとの逐次アニオン重合により調製される。逐次重合は、第１のポリマーブロックを完成するために必要な第１の精製モノマー（例えばスチレン）のシクロヘキサン溶液を調製し、その溶液を重合温度まで加熱し、アルキルリチウム開始剤を添加することにより行う。重合はモノマーが尽きるまで進行し、その後、第２の精製モノマー（例えば共役ジエン）を添加し、第２のモノマーが尽きるまで重合を継続する。ブロックコポリマー配列（例えばトリブロックまたはペンタブロック）が達成されるまで第１モノマーと第２モノマーとを交互させることによりこの工程を繰り返し、その後、アルコール等の酸性種で重合を停止させ、ブロックコポリマー配列のリビング端部または連鎖端部を効果的にプロトン化し、副生成物としてリチウム塩を生成させる。
【００４５】
Ａ−１は、８５ｗｔ％の水素化前スチレン含量および１５ｗｔ％のブタジエン含量、７５，０００ｇ／ｍｏｌの水素化前数平均分子量（Ｍｎ）、１０ｗｔ％の水素化前１，２−ビニル含量を有するペンタブロックコポリマーである。
【００４６】
Ａ−２は、７０ｗｔ％の水素化前スチレン含量および３０ｗｔ％のブタジエン含量、７５，０００ｇ／ｍｏｌの水素化前数平均分子量（Ｍｎ）、８ｗｔ％の水素化前１，２−ビニル含量を有するペンタブロックコポリマーである。
【００４７】
ＣＲ−１は、９０ｗｔ％の水素化前スチレン含量および１０ｗｔ％のイソプレン含量、６５，０００ｇ／ｍｏｌの水素化前数平均分子量（Ｍｎ）、１０ｗｔ％の水素化前１，２−ビニル含量を有するペンタブロックコポリマーである。
【００４８】
ＣＲ−２は、６０ｗｔ％の水素化前スチレン含量および４０ｗｔ％のブタジエン含量、６８，０００ｇ／ｍｏｌの水素化前数平均分子量（Ｍｎ）、８ｗｔ％の水素化前１，２−ビニル含量を有するペンタブロックコポリマーである。
【００４９】
ＣＲ−３は、Ｔｉｃｏｎａ社からＴＯＰＡＳ（商標）５０１３の商品名で市販されている環状オレフィンコポリマーである。
【００５０】
ＣＲ−４は、Ａｒｋｅｍａ社からＰｌｅｘｉｇｌａｓ Ｖ８２５の商品名で市販されているポリメチルメタクリレート樹脂である。
【００５１】
環状ブロックコポリマー（Ａ−１、Ａ−２、ＣＲ−１およびＣＲ−２）ならびに環状オレフィンコポリマー（材料ＣＲ−３）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により１０℃／分の走査速度で測定し、報告値は２回目の熱走査を使用したものである。
【００５２】
水素化後の完全水素化ビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマーの分子量分析の測定は、示差屈折率検出器（ＰＬ２１０ＤＲＩ）、粘度計（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ（商標）モデルＰＬ２１０−Ｒ）およびデュアルアングルレーザ光散乱検出器（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ，Ｉｎｃ．製、モデルＰＤ２０２０）を装備した高温ＧＰＣ機器（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．製、モデルＰＬ２１０）を用いて行う。Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｐｌｇｅｌ Ｏｌｅｘｉｓカラムを使用してＧＰＣ分離を実行する。カラムを、分子量分布の狭いポリスチレン標準（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．製）を使用して較正する。機器は、１４５℃の温度設定点で操作し、１，２，４−トリクロロベンゼンを使用し、１，２，４−トリクロロベンゼン１００万重量部当たり約１００重量部（ｐｐｍ）の、担持溶媒としての２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールで安定化する。１，２，４−トリクロロベンゼン（２００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールで安定化）中、１．０ｍｇ／ｍＬの濃度で試料を調製する。１６０℃の温度設定点で動作する炉内で１時間加熱することにより試料を溶解する。試料瓶を２０分毎に手で撹拌する。溶解したら、１．８ｍＬの一定分量の試料溶液を高温ガラスピペットでＰＬ２１０システム用の注入バイアルに移す。各試料瓶から２つの注入バイアルを充填する。クロマトグラフシステムに各バイアルから２００マイクロリットル（μＬ）の注入を行う。水素化ブロックコポリマー（水素化後）の数平均分子量（Ｍｎ）または重量平均分子量（Ｍｗ）を、ポリスチレン当量値として報告する。
【００５３】
ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従い、室温でのノッチ無しアイゾッド衝撃を測定する。１１０Ｊ／ｍ（２ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ）以上のノッチ無しアイゾッド（ＵＮＩ）を良好とする。ノッチ無しアイゾッド衝撃試験に使用する検体を、厚さ０．１２５インチ（０．３ｃｍ）の射出成形引張試験片から、長さ２．５インチ（６．４ｃｍ）および幅０．５インチ（１．３ｃｍ）に切り出す。
【００５４】
ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い、厚さ０．１２５インチ（０．３ｃｍ）の引張試験片を使用して室温での引張係数を測定する。引張検体は、２５０℃の溶融温度および３８℃の金型温度で射出成形する。
【００５５】
ポリマーの溶融粘度は、平行板レオメータ、例えばＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＡＲＥＳレオメータを使用して、２５０℃で測定する。複素せん断粘度（η＊）は、１ｒａｄ／ｓの発振周波数で測定する。複素せん断粘度η＊の測定には、直径２５ｍｍおよび厚さ約２ｍｍの圧縮成形ディスクを使用する。複素せん断粘度測定の実験手順は、当技術分野において周知であり、Rheology: Principles, Measurements, and Applications、Christopher W. Macosko著（VCH、1994）等のモノグラフにおいて見出すことができる。
【００５６】
材料の屈折率は、ＡＢＢＥ屈折計（Ａｔａｇｏ Ｄ２）を使用して、厚さ約１５０ミクロン（μｍ）の圧縮成形フィルムに対して測定する。屈折率は、２５℃でのナトリウムＤ線で測定する。
【００５７】
各コア材料の屈折率は１．５１であり、コア材料より低い屈折率を有するフッ素ポリマーで各コアをコーティングする。対照として、Ａｒｋｅｍａ社から入手可能なＰＭＭＡ Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ Ｖ８２５からも光ファイバコアを作製し、ＰＭＭＡは１．４９の屈折率を有する。ポリマーＡからＥの主要な特性を表１に示す。
【表１】
【００５８】
光ファイバは、コア材料およびクラッディング材料の両方に対して３／４インチ、アスペクト比２４：１のスクリューを有する２台の押出機を使用した共押出工程で作製する。両方の押出機をクラス１０００クリーンルーム内に収容する。ポリマー（クラッディング／コア）は、ポリマー溶融物をシース／コア複合構造として形成するように設計された、独立に温度制御されたダイブロックで合流する。光ファイバは、１ｍｍの直径および２５ミクロンのクラッディング厚さを有する。Ａ−１、ＣＲ−１およびＣＲ−３光ファイバは、２３３℃のダイ温度で押し出される。Ａ−２およびＣＲ−２光ファイバは、２４４℃のダイ温度で押し出される。Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ Ｖ８２５（ＣＲ−４）光ファイバは、２１４℃で押し出される。
【００５９】
減衰の測定には、距離の全てにわたって強度の変化を測定しながら、ファイバを通して既知の波長の光を伝達させることが必要である。「カットバック法」として知られる従来技術の方法は、ファイバを光源に連結し、他端で出力を測定することを含む。次いで、試験ファイバを光源の近くで切断し、出力を再測定する。光源での出力およびファイバ端部での出力、ならびにファイバの長さを知ることにより、以下の式を用いた計算によって減衰係数を決定することができる。長さＬのファイバにおけるデシベル（ｄＢ）単位の光学的損失は、以下：
【数１】
［式中、Ｉ０およびＩは、それぞれ、入力光および出力光の出力である］
により与えられる。この「カットバック法」は、ファイバの減衰を測定するために使用される。例えば、長さ６メートル（ｍ）のＰＯＦにより伝達される光強度を測定し、値を記録し、次いで２ｍの長さに切断し、これもまた測定する。次いで、６ｍでの値と２ｍでの値との間の差を、長さの差、すなわち４ｍで除算すると、１メートル当たりの最終的損失が得られる。光減衰を測定するために使用される機器は、光源（Ｓ７６０）および検出器（Ｍ７０２Ａ）からなるＦｏｔｅｃ Ｍｉｎｉ Ｔｅｓｔ Ｋｉｔ７０１である。Ｍ７０２Ａは、シリコンフォトダイオード検出器を使用し、Ｓ７６０は、６６５ナノメートル（ｎｍ）のＬＥＤを有する。光検出器は、６５０ｎｍでの測定値を読み取るように設定される。
【００６０】
光ファイバコアの１メートル当たりの光学損失または減衰（ｄＢ／ｍ）は、炉の設定温度で１０分間光ファイバコアを平衡化した後、室温（約２５℃）、８５℃、９５℃、１０５℃、および１２５℃で測定する。コアの減衰の温度安定性は、設定温度で測定した減衰と室温で測定した減衰との間の差を考慮することにより評価する。表２は、各プラスチック光ファイバ試料に対する、高温対室温での減衰の差（Δα）を報告している。結果は、Ａ−１およびＡ−２の減衰の変化が、１２５℃までＣＲ−４の減衰の変化より大幅に小さいことを示している。また、Ａ−１は、１０５℃までＡ−２よりも非常に良好な減衰安定性を示す。
【表２】
【００６１】
表２の結果は、好ましい範囲のＣＢＣ組成物のみが耐熱プラスチック光ファイバの製造に好適であることを示している。比較例Ａの場合のようにＣＢＣの引張係数が高過ぎると、材料は非常に脆性である。ファイバ紡糸工程は困難であり、ファイバは実用的となるにはあまりに脆性である。比較例Ｂの場合のようにＣＢＣの引張係数が低過ぎると、材料は、典型的には過度に高い粘度を有し、これはファイバ紡糸における困難をもたらす。実際、ＣＲ−２材料から調製されたファイバは、プラスチック光ファイバコアの表面上における押出に関連した欠陥によって完全に透明ですらなかった。
【００６２】
実施例１および２ならびに比較例Ｃを比較することにより、プラスチック光ファイバ用途におけるランダムコポリマー（すなわち環状オレフィンコポリマーＣＲ−３）に対するブロックコポリマー設計の利点は明白である。
【００６３】
表２の結果はまた、耐熱性の改善の点で、ＰＭＭＡ光ファイバ（比較例Ｄ）に対するＣＢＣプラスチック光ファイバ（実施例１および２）の優れた性能を示している。
【００６４】
上記の具体的実施形態により、本発明をある程度詳細に説明したが、この詳細は例示を主な目的とする。当業者によって、以下の特許請求の範囲に記載されるような本発明の精神および範囲から逸脱せずに、多くの変形および修正がなされてもよい。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）３５：６５から１０：９０の水素化共役ジエンポリマーブロック：水素化ビニル芳香族ポリマーブロックの重量比、
（Ｂ）４０，０００ｇ／ｍｏｌから１５０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、ならびに
（Ｃ）各水素化ビニル芳香族ポリマーブロックおよび各水素化共役ジエンポリマーブロックが少なくとも９５パーセントの水素化レベルを有している水素化レベル
を特徴とする環状ブロックコポリマーを備える、プラスチック光ファイバコア。
【請求項２】
環状ブロックコポリマーが、（Ｄ）少なくとも１２０℃のガラス転移温度、（Ｅ）１３８０キロパスカル（ｋＰａ）（２００，０００ポンド／平方インチ（ｐｓｉ））を超える引張係数、および（Ｆ）少なくとも１１０ジュール／メートル（Ｊ／ｍ）（２フィート−ポンド／インチ（ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ．））の室温（２３℃）ノッチ無しアイゾッド衝撃靭性のうちの少なくとも１つをさらに特徴とする、請求項１に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項３】
コア上面でコアと接触しているクラッディングをさらに備え、コアおよびクラッディングの各々が屈折率を有し、クラッディングの屈折率がコアの屈折率とは異なっている、請求項２に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項４】
クラッディングの屈折率が、コアの屈折率より少なくとも０．０１２低い、請求項３に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項５】
クラッディングが、フッ素含有オレフィン樹脂、フッ素化メタクリレートポリマー、シリコーン樹脂、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）およびエチレン酢酸ビニルのうちの少なくとも１種を含む、請求項４に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項６】
クラッディングが、（ｉ）フッ素修飾を有する、実質的に完全に水素化されたビニル芳香族ブロックコポリマー、（ｉｉ）環状オレフィンポリマー、および（ｉｉｉ）フッ素修飾環状オレフィンコポリマーのうちの少なくとも１種を含む、請求項４に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項７】
環状ブロックコポリマーが、６５０ｎｍの波長で測定して１ｄＢ／ｍ以下の１０５℃から２５℃の間の減衰の変化をさらに特徴とする、請求項１から６のいずれかに記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項８】
水素化前の環状ブロックコポリマーが、共役ジエンを含む少なくとも１つのブロック、およびビニル芳香族モノマーを含む少なくとも２つのブロックを有する、請求項７に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項９】
ビニル芳香族ポリマーブロックが、スチレンおよびα−メチルスチレンのうちの少なくとも１種から得られる単位を含む、請求項８に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項１０】
水素化前のスチレンブロックコポリマーが、スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエン−スチレンペンタブロックコポリマーである、請求項９に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項１１】
水素化前の環状ブロックコポリマーの重合ビニル芳香族含量が７０ｗｔ％から８５ｗｔ％であり、各重量パーセントが水素化前の全ブロックコポリマー重量に基づく、請求項１０に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項１２】
環状ブロックコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）が、５０，０００ｇ／ｍｏｌから９０，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１１に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項１３】
（Ａ）水素化共役ジエンポリマーブロック：水素化ビニル芳香族ポリマーブロックの重量比が３０：７０から１５：８５であり、
（Ｂ）数平均分子量（Ｍｎ）が６０，０００ｇ／ｍｏｌから９０，０００ｇ／ｍｏｌであり、
（Ｃ）各水素化ビニル芳香族ポリマーブロックおよび各水素化共役ジエンポリマーブロックが少なくとも９８パーセントの水素化レベルを有している、
請求項１２に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項１４】
請求項１３に記載のプラスチック光ファイバコアを備える、自動車、工業、医療または消費者向けシステム。
【請求項１５】
コア−クラッディング構成を備えるプラスチック光ファイバであって、コアが、
（Ａ）３５：６５から１０：９０の水素化共役ジエンポリマーブロック：水素化ビニル芳香族ポリマーブロックの重量比、
（Ｂ）４０，０００ｇ／ｍｏｌから１５０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、ならびに
（Ｃ）各水素化ビニル芳香族ポリマーブロックおよび各水素化共役ジエンポリマーブロックが少なくとも９５パーセントの水素化レベルを有している水素化レベル
を特徴とする環状ブロックコポリマーを含む、プラスチック光ファイバ。
【請求項１】
（Ａ）３５：６５から１０：９０の水素化共役ジエンポリマーブロック：水素化ビニル芳香族ポリマーブロックの重量比、
（Ｂ）４０，０００ｇ／ｍｏｌから１５０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、ならびに
（Ｃ）各水素化ビニル芳香族ポリマーブロックおよび各水素化共役ジエンポリマーブロックが少なくとも９５パーセントの水素化レベルを有している水素化レベル
を特徴とする環状ブロックコポリマーを備える、プラスチック光ファイバコア。
【請求項２】
環状ブロックコポリマーが、（Ｄ）少なくとも１２０℃のガラス転移温度、（Ｅ）１３８０キロパスカル（ｋＰａ）（２００，０００ポンド／平方インチ（ｐｓｉ））を超える引張係数、および（Ｆ）少なくとも１１０ジュール／メートル（Ｊ／ｍ）（２フィート−ポンド／インチ（ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ．））の室温（２３℃）ノッチ無しアイゾッド衝撃靭性のうちの少なくとも１つをさらに特徴とする、請求項１に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項３】
コア上面でコアと接触しているクラッディングをさらに備え、コアおよびクラッディングの各々が屈折率を有し、クラッディングの屈折率がコアの屈折率とは異なっている、請求項２に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項４】
クラッディングの屈折率が、コアの屈折率より少なくとも０．０１２低い、請求項３に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項５】
クラッディングが、フッ素含有オレフィン樹脂、フッ素化メタクリレートポリマー、シリコーン樹脂、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）およびエチレン酢酸ビニルのうちの少なくとも１種を含む、請求項４に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項６】
クラッディングが、（ｉ）フッ素修飾を有する、実質的に完全に水素化されたビニル芳香族ブロックコポリマー、（ｉｉ）環状オレフィンポリマー、および（ｉｉｉ）フッ素修飾環状オレフィンコポリマーのうちの少なくとも１種を含む、請求項４に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項７】
環状ブロックコポリマーが、６５０ｎｍの波長で測定して１ｄＢ／ｍ以下の１０５℃から２５℃の間の減衰の変化をさらに特徴とする、請求項１から６のいずれかに記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項８】
水素化前の環状ブロックコポリマーが、共役ジエンを含む少なくとも１つのブロック、およびビニル芳香族モノマーを含む少なくとも２つのブロックを有する、請求項７に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項９】
ビニル芳香族ポリマーブロックが、スチレンおよびα−メチルスチレンのうちの少なくとも１種から得られる単位を含む、請求項８に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項１０】
水素化前のスチレンブロックコポリマーが、スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエン−スチレンペンタブロックコポリマーである、請求項９に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項１１】
水素化前の環状ブロックコポリマーの重合ビニル芳香族含量が７０ｗｔ％から８５ｗｔ％であり、各重量パーセントが水素化前の全ブロックコポリマー重量に基づく、請求項１０に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項１２】
環状ブロックコポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）が、５０，０００ｇ／ｍｏｌから９０，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１１に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項１３】
（Ａ）水素化共役ジエンポリマーブロック：水素化ビニル芳香族ポリマーブロックの重量比が３０：７０から１５：８５であり、
（Ｂ）数平均分子量（Ｍｎ）が６０，０００ｇ／ｍｏｌから９０，０００ｇ／ｍｏｌであり、
（Ｃ）各水素化ビニル芳香族ポリマーブロックおよび各水素化共役ジエンポリマーブロックが少なくとも９８パーセントの水素化レベルを有している、
請求項１２に記載のプラスチック光ファイバコア。
【請求項１４】
請求項１３に記載のプラスチック光ファイバコアを備える、自動車、工業、医療または消費者向けシステム。
【請求項１５】
コア−クラッディング構成を備えるプラスチック光ファイバであって、コアが、
（Ａ）３５：６５から１０：９０の水素化共役ジエンポリマーブロック：水素化ビニル芳香族ポリマーブロックの重量比、
（Ｂ）４０，０００ｇ／ｍｏｌから１５０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、ならびに
（Ｃ）各水素化ビニル芳香族ポリマーブロックおよび各水素化共役ジエンポリマーブロックが少なくとも９５パーセントの水素化レベルを有している水素化レベル
を特徴とする環状ブロックコポリマーを含む、プラスチック光ファイバ。
【公表番号】特表２０１３−５１４５４７（Ｐ２０１３−５１４５４７Ａ）
【公表日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５４４５１１（Ｐ２０１２−５４４５１１）
【出願日】平成２２年１１月３日（２０１０．１１．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５５２４９
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０７５２２９
【国際公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月３日（２０１０．１１．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５５２４９
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０７５２２９
【国際公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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