生分解性モノフィラメントおよび釣糸
【課題】優れた力学的特性と適度な生分解速度を兼ね備えた生分解性モノフィラメント、およびこの生分解モノフィラメントを素材とする釣糸の提供。
【解決手段】（Ａ）融点が７０℃以上のポリアルキレンジカルボキシレート類と、（Ｂ）芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなる融点が１９０℃以上の共重合ポリエステルとの樹脂組成物からなることを特徴とする生分解性モノフィラメントおよびこの生分解性モノフィラメントを素材とする釣糸。
【解決手段】（Ａ）融点が７０℃以上のポリアルキレンジカルボキシレート類と、（Ｂ）芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなる融点が１９０℃以上の共重合ポリエステルとの樹脂組成物からなることを特徴とする生分解性モノフィラメントおよびこの生分解性モノフィラメントを素材とする釣糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた力学的特性と適度な生分解速度を兼ね備えた生分解性モノフィラメント、およびこの生分解モノフィラメントを素材とする釣糸に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、釣糸などに使用されているモノフィラメントの素材としては、その力学的な要求特性から、主としてポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンおよびポリ弗化ビニリデンなどからなる合成樹脂が使用されてきた。しかし、これらの合成樹脂からなるモノフィラメントは、自然環境下ではほとんど分解しないため、使用後に捨てられたり、放置されたりした場合には、そのまま半永久的に自然界に残存するため、環境衛生上大きな問題となっていた。
【０００３】
例えば、捨てられた廃棄釣糸が海底に林立して魚類の繁殖を妨害したり、また、これらの廃棄釣糸が鳥や海洋生物に絡み付いて死傷したりする事態が頻発しており、環境保護および自然保護の両面からその改善が強く望まれていた。
【０００４】
そこで、近年では、使用後に自然界の菌類や微生物によって自然消滅するモノフィラメント、つまり生分解性モノフィラメントおよびそれを素材とする釣糸の開発が盛んになっている。
【０００５】
そして、生分解性モノフィラメントおよび釣糸に関する従来技術としては、例えばアルカンカルボン酸またはアルカンカルボン酸のエステル形成誘導体からなる化合物と、芳香族カルボン酸または芳香族カルボン酸のエステル形成誘導体からなる化合物と、さらにアルカンジオール化合物とからなるモノフィラメントおよび釣糸（例えば、特許文献１参照）、
ポリアルキレンジカルボキシレート類、ポリ乳酸およびポリ（β−ヒドロキシアルカノエート）類から選ばれた少なくとも１種からなり、ＪＩＳ Ｌ１０１３の規定に準じて測定した引張強度が５００ＭＰａ以上、結節強度が３５０ＭＰａ以上、さらに屈曲回復率が６０％以上である生分解性釣糸（例えば、特許文献２参照）などが既に知られている。
【０００６】
しかし、上記特許文献１に記載のモノフィラメントおよび釣糸は、釣糸として使用する際のへたり率などの改善を目的としたものではあるが、ヤング率が低いために魚信に対する感度に欠け、結節強度が低く、さらには生分解速度が遅いなどの問題を有していた。
【０００７】
また、上記特許文献２に記載の生分解性釣糸は、糸ぐせなどの改善を目的としたものではあるが、耐熱性が低いために竿先ガイドとの摩擦によりチヂレが発生しやすいなどの不具合を有することから、釣糸として十分満足して使用できるものではなく、これらの改善が強く望まれているのが実状であった。
【特許文献１】特開２００２−１７３８２７号公報
【特許文献２】特開２００３−２７３４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を目的として検討した結果達成されたものである。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、優れた力学的特性と適度な生分解速度を兼ね備えた生分解性モノフィラメントおよび釣糸、より具体的には、引張強度、結節強度およびヤング率が高く、また耐熱性が高いために竿先ガイドとの摩擦によるチヂレが発生しにくく、且つ適度な生分解速度をも兼ね備えた生分解性モノフィラメントおよび釣糸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、本発明の生分解性モノフィラメントは、（Ａ）融点が７０℃以上のポリアルキレンジカルボキシレート類と、（Ｂ）芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなる融点が１９０℃以上の共重合ポリエステルとの樹脂組成物からなることを特徴とする。
【００１１】
なお、本発明の生分解性モノフィラメントにおいては、
前記（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類９５〜５５重量％と、前記（Ｂ）共重合ポリエステル５〜４５重量％との樹脂組成物からなること、
前記（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類が、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートまたはポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）から選ばれた少なくとも１種であること、
前記（Ｂ）共重合ポリエステルが、ポリ（エチレンテレフタレート／サクシネート）、ポリ（エチレンテレフタレート／アジペート）またはポリ（エチレンテレフタレート／サクシネート／アジペート）から選ばれた少なくとも１種であること、
引張強度が５００ＭＰａ以上、結節強度が４００ＭＰａ以上、且つヤング率が３〜１５ＧＰａの範囲にあること、
がいずれも好ましい条件であり、これらの条件を満たすことによって一層優れた効果を取得することができる。
【００１２】
また、本発明の釣糸は、上記の生分解性モノフィラメントを素材とすることを特徴とし、本発明が目的とする効果を如何なく発揮するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の生分解性モノフィラメントは、引張強度、結節強度、ヤング率および耐熱性が高く、且つ適度な生分解速度を兼ね備えたものであるため、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、優れた力学的特性を発揮し、魚信に対する感度に優れ、竿先ガイドなどとの摩擦によるチヂレが発生しにくく、また自然環境下で分解しやすいため、環境保護および自然保護の両面での優れた効果を発現する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に本発明について詳細に説明する。
【００１５】
本発明の生分解性モノフィラメントは、（Ａ）融点が７０℃以上のポリアルキレンジカルボキシレート類と、（Ｂ）芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなる融点が１９０℃以上の共重合ポリエステルとの樹脂組成物からなることを特徴とするものである。
【００１６】
本発明の生分解性モノフィラメントを構成する（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類は、その融点が７０℃以上であることが必要であり、さらには９０℃以上であることがより好ましい。融点が７０℃より下回ると、耐熱性に欠けた生分解性モノフィラメントが得られやすく、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、竿先ガイドなどとの摩擦によるチヂレが発生しやすくなる。
【００１７】
一方、本発明の生分解性モノフィラメントを構成する（Ｂ）芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなる表重合ポリエステルは、その融点が１９０℃以上であることが必要であり、さらには２００℃以上であることがより好ましい。融点が１９０℃より下回ると、耐熱性に欠けた生分解性モノフィラメントが得られやすく、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、竿先ガイドなどとの摩擦によるチヂレが発生しやすくなる。
【００１８】
また、前記（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類のみからなる生分解性モノフィラメントは、ヤング率が低いために、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、魚信に対する感度の低い釣糸となる。
【００１９】
逆に、前記（Ｂ）共重合ポリエステルのみからなる生分解性モノフィラメントは、結節強度が低く、生分解速度が遅いために、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、糸の結び目が弱く、自然環境下では分解しにくい釣糸となる。
【００２０】
以上の条件を満たすことにより、本発明の生分解性モノフィラメントは、引張強度、結節強度、ヤング率および耐熱性が高く、且つ適度な生分解速度を兼ね備えたものとなるため、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、優れた力学的特性を発揮し、魚信に対する感度に優れ、竿先ガイドなどとの摩擦によるチヂレが発生しにくく、また自然環境下で分解しやすく、環境保護および自然保護の両面で優れた効果を発現するのである。
【００２１】
さらに、本発明の生分解性モノフィラメントにおいては、以下の条件を満たすことにより一層優れた効果を取得することができる。
【００２２】
すなわち、本発明の生分解性モノフィラメントにおいては、前記（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類９５〜５５重量％と、前記（Ｂ）共重合ポリエステル５〜４５重量％との樹脂組成物からなることが好ましく、さらには前記（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類９０〜６０重量％と、前記（Ｂ）共重合ポリエステル１０〜４０重量％との樹脂組成物からなることがより好ましい。
【００２３】
（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類の重量比率が上記範囲を上回る場合は、ヤング率の低い生分解性モノフィラメントとなりやすく、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、魚信に対し感度に欠けた釣糸となりやすい。また、（Ｂ）共重合ポリエステルの重量比率が上記範囲を上回る場合は、生分解速度の遅い生分解性モノフィラメントとなりやすく、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、自然環境下で分解しにくい釣糸となる。
【００２４】
また、本発明において、（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類としては、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートまたはポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）などの使用が好ましく、具体的には、昭和高分子（株）製のビオノーレ＃１００１や＃３００１などの市販品を挙げることができる。
【００２５】
さらに、（Ｂ）共重合ポリエステルとしては、ポリ（エチレンテレフタレート／サクシネート）、ポリ（エチレンテレフタレート／アジペート）またはポリ（エチレンテレフタレート／サクシネート／アジペート）から選ばれた少なくとも少なくとも１種の使用が好ましく、エチレンテレフタレート成分が７０％以上共重合した共重合ポリエステルは、その融点が１９０℃以上となることから特に好ましく、具体的には、Ｄｕｐｏｎｔ製のＢｉｏｍａｘ−４０４４や４０２７などの市販品を挙げることができる。
【００２６】
なお、本発明において、（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類にビオノーレ＃１００１を、（Ｂ）共重合ポリエステルにＢｉｏｍａｘ−４０４４や４０２７を使用する際には、生分解性モノフィラメントの強度を発現し、両方の樹脂の溶融粘性を合わせることを目的に、共重合ポリエステルを固相重合し、高重合化しておくことが好ましい。
【００２７】
また、ポリブチレンサクシネートなどの融点の低い脂肪族ポリエステルは、特開平８−３４８４３号公報によれば、５〜７日間の固相重合時間が必要であるとされているが、融点が１９０℃以上の共重合ポリエステルを使用すれば１日程度で固相重合が可能である。
【００２８】
さらにまた、本発明の生分解性モノフィラメントは、引張強度が５００ＭＰａ以上、結節強度が４００ＭＰａ以上、且つヤング率が３〜１５ＧＰａ、さらには引張強度が５３０ＭＰａ以上、結節強度が４３０ＭＰａ以上、ヤング率が３．５〜１０ＧＰａの範囲にあることがより好ましい。
【００２９】
引張強度および結節強度が上記範囲を下回る場合は、その生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した際には、十分な強度を有する釣糸となりにくくなる。
【００３０】
また、ヤング率が上記範囲を下回る場合は、その生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した際に、魚信に対し感度に欠けた釣糸となりやすく、逆に、上記範囲を上回る場合は、その生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した際に、硬くて扱いにくい釣糸となりやすい。
【００３１】
次に、本発明の生分解性モノフィラメントの製造方法について説明する。
【００３２】
本発明の生分解性モノフィラメントは、何ら特殊な方法を採用する必要はなく、押出紡糸機を使用した公知の条件で製造することができ、溶融温度２００〜３５０℃、押出圧力１〜５０ＭＰａ、口金孔径０．１〜２０ｍｍ、紡糸速度０．３〜１００ｍ／分などの条件を適宜採用することができる。
【００３３】
例えば、上記（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート樹脂と、上記（Ｂ）共重合ポリエステル樹脂とを所定の重量比率となるようにブレンドし、その混合物を押出紡糸機に供給して溶融混練した後、紡糸口金の口金孔から紡出する。
【００３４】
なお、両方の樹脂の供給方法には、上記の方法のほか、予め両方の樹脂を所定重量比含有するマスターバッチ作成し、それを使用する方法も採用することができる。
【００３５】
また、本発明においては、必要に応じて、顔料、染料、耐光剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、結晶化抑制剤および可塑剤などの添加を、本発明の目的を阻害しない範囲で、ポリマーの重合行程、重合後あるいは溶融紡糸する直前に添加することもできる。
【００３６】
そして、押出紡糸機から溶融状態で紡出された樹脂組成物は、短い気体ゾーンを通過した後、冷却媒体中で冷却固化される。ここで、冷却媒体としては、水などの樹脂組成物に対して不活性な液体が使用され、また、紡出された樹脂組成物が十分に固化していない状態で延伸工程に移ると、延伸性が阻害される可能性があるため、冷却温度は６０℃以下であることが必要である。
【００３７】
次に、冷却固化された未延伸糸は、温水、ポリエチレングリコール、グリセリンまたはシリコーンオイルなどを加熱した熱媒体浴、熱気体浴または水蒸気浴中で延伸される。
【００３８】
この延伸においては、１段乃至多段延伸などを適宜選んで行うことができるが、本発明の生分解性モノフィラメントが、釣糸として使用された場合に十分な力学的特性を発揮するためには、延伸倍率は５．０倍以上、さらには５．５倍以上がより好ましい。
【００３９】
さらに、１段延伸乃至多段延伸後は、必要に応じて延伸歪みを除去することなどを目的に、適宜定長および／または弛緩熱処理を行ってもよい。
【実施例】
【００４０】
以下に、本発明の生分解性モノフィラメントを実施例に基づいて詳しく説明する。なお、実施例における生分解性モノフィラメントおよび釣糸の評価は以下の方法に準じて行った。
【００４１】
［樹脂素材の評価］
Ａ．融点
ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製 ＤＳＣ７を使用し、ＪＩＳ ７１２１に準じて昇温速度１０℃／分の条件で測定し、２ｎｄ−ｒｕｎのピーク温度を融点とした（単位：℃）。
【００４２】
［生分解性モノフィラメントの物性評価］
Ａ．引張強度、結節強度
ＪＩＳ Ｌ１０１３の規定に準じて測定した（単位：ＭＰａ）。
Ｂ．ヤング率
ＪＩＳ Ｌ１０１３の規定に準じて測定した（単位：ＧＰａ）。
Ｃ．生分解速度
ＪＩＳ Ｋ−６９５３に準じて行い、コンポスト中に３ヶ月間埋設した生分解性モノフィラメント試料の表面状態の観察と、埋設処理前の強力に対する残存強力を測定することにより、以下の基準で評価を行った。
○：表面が凸凹状態となり、残存強力もほとんど無くなった、
△：表面の一部に凸凹状態が確認され、残存強力は３０％程度に低下した、
×：表面が滑らかな状態であり、残存強力も５０％以上維持していた。
【００４３】
［釣糸特性の評価］
Ａ．チヂレ
実施例で得られた生分解性モノフィラメントを道糸として実際に使用し、掛かった魚とやり取りを行った後、竿先ガイドにおけるチヂレの発生について観察し、次の基準で評価を行った。
○：チヂレは発生しなかった、
×：チヂレが発生していた。
Ｂ．魚信に対する感度
長さ３２ｍの生分解性モノフィラメントの一端を島津製作所社製のロードセルに固定し、ロードセルは荷重−時間の関係を自己記録するように設定した。そして、生分解性モノフィラメントを水平に３０ｍ伸ばした箇所でガイドを介して残り２ｍを垂直に垂らし、その他端に初荷重１００ｇの分銅を吊り下げた。さらに２００ｇの分銅を、１００ｇの分銅に引っ掛けて３０ｃｍの高さから落下するように設置した。
【００４４】
この状態で、２００ｇの分銅を落下させ、ロードセルが落下の衝撃を感知し始めた時点から最大衝撃荷重に達するまでの時間（秒）を求め、この時間を魚信に対する感度とした。この時間（秒）が短いほど感度が良いことを示す。
【００４５】
［樹脂の選定］
実施例および比較例においては、下記のポリアルキレンジカルボキシレート類（Ａ−１、Ａ−２）と、共重合ポリエステル樹脂（Ｂ−１、Ｂ−２、Ｃ）を使用した。
Ａ−１：ポリブチレンサクシネート
（昭和高分子製 ビオノーレ＃１００１、融点：１１４℃）
Ａ−２：ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）
（昭和高分子製 ビオノーレ＃３００１、融点：９５℃）
Ｂ−１：ポリ（エチレンテレフタレート／サクシネート）共重合ポリエステル
（Ｄｕｐｏｎｔ製 Ｂｉｏｍａｘ−４０４４、融点：２００℃）
Ｂ−２：ポリ（エチレンテレフタレート／サクシネート）共重合ポリエステル
（Ｄｕｐｏｎｔ製 Ｂｉｏｍａｘ−４０２７、融点：２３８℃）
Ｃ：ポリ（ブチレンアジペート／テレフタレート）共重合ポリエステル
（ＢＡＳＦ製 Ｅｃｏｆｌｅｘ、融点：１２０℃）
なお、Ｂ−２については予め温度１６０℃、真空度０．５Ｔｏｌｌの条件下で２０時間の固相重合を行い、ＭＦＲ（２５０℃、２．１５Ｋｇ）が３５ｇ／１０分から１６ｇ／１０分まで高重合化させた。また、Ａ−１、Ａ−２、Ｂ−１のＭＦＲはいずれも１６ｇ／１０分に近似したものを使用した。
【００４６】
［実施例１］
Ａ−１樹脂７０重量％と、Ｂ−１樹脂３０重量％との混合物を、エクストルーダー型の押出紡糸機に供給して２３０℃で溶融混練し、孔径１．０ｍｍの口金孔から樹脂組成物を紡出した後、２０℃の水中で冷却固化した。
【００４７】
次に、冷却固化した未延伸糸を８０℃の温水延伸浴中で３．６倍に一段目延伸を行い、さらに１００℃の乾熱浴中で２．１１倍に二段目延伸（全延伸倍率７．６倍）を行った後、引き続いて１００℃の乾熱浴中で処理倍率０．９０倍に熱処理を行い、直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００４８】
［実施例２］
Ａ−１樹脂７０重量％と、Ｂ−２樹脂３０重量％との混合物を、エクストルーダー型の押出紡糸機に供給して２４０℃で溶融混練し、孔径１．０ｍｍの口金孔から樹脂組成物を紡出した後、２０℃の水中で冷却固化した。
【００４９】
次に、冷却固化した未延伸糸を８０℃の温水延伸浴中で３．６倍に一段目延伸を行い、さらに１００℃の乾熱浴中で２．０６倍に二段目延伸（全延伸倍率７．４倍）を行った後、引き続いて１００℃の乾熱浴中で処理倍率０．９０倍に熱処理を行い、直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００５０】
［実施例３］
Ａ−２樹脂７０重量％と、Ｂ−１樹脂３０重量％との混合物を、エクストルーダー型の押出紡糸機に供給して２３０℃で溶融混練し、孔径１．０ｍｍの口金孔から樹脂組成物を紡出した後、２０℃の水中で冷却固化した。
【００５１】
次に、冷却固化した未延伸糸を７０℃の温水延伸浴中で３．６倍に一段目延伸を行い、さらに８０℃の乾熱浴中で２．２８倍に二段目延伸（全延伸倍率８．２倍）を行った後、引き続いて８０℃の乾熱浴中で処理倍率０．９０倍に熱処理を行い、直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００５２】
［実施例４］
Ａ−２樹脂５５重量％と、Ｂ−２樹脂４５重量％との混合物を、エクストルーダー型の押出紡糸機に供給して２４０℃で溶融混練し、孔径１．０ｍｍの口金孔から樹脂組成物を紡出した後、２０℃の水中で冷却固化した。
【００５３】
次に、冷却固化した未延伸糸を７０℃の温水延伸浴中で３．６倍に一段目延伸を行い、さらに８０℃の乾熱浴中で２．２２倍に二段目延伸（全延伸倍率８．０倍）を行った後、引き続いて８０℃の乾熱浴中で処理倍率０．９０倍に熱処理を行い、直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００５４】
［実施例５］
Ａ−１樹脂９０重量％と、Ｂ−１樹脂１０重量％との混合物を使用したこと以外は、実施例１と同じ製造方法で直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００５５】
［実施例６］
Ａ−２樹脂３０重量％と、Ｂ−２樹脂７０重量％との混合物を使用したこと以外は、実施例４と同じ製造方法で直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００５６】
［比較例１］
Ａ−１樹脂のみを使用したこと以外は、実施例１と同じ製造方法で直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００５７】
［比較例２］
Ａ−２樹脂のみを使用したこと以外は、実施例３と同じ製造方法で直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００５８】
［比較例３］
Ｂ−１樹脂のみを使用したこと以外は、実施例１と同じ製造方法で直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００５９】
［比較例４］
Ｂ−２樹脂のみを使用したこと以外は、実施例２と同じ製造方法で直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００６０】
［比較例５］
Ｃ樹脂のみを、エクストルーダー型の押出紡糸機に供給して２３０℃で溶融混練し、孔径１．０ｍｍの口金孔から樹脂組成物を紡出した後、２０℃の水中で冷却固化した。
【００６１】
次に、冷却固化した未延伸糸を８０℃の温水延伸浴中で３．６倍に一段目延伸を行い、さらに１００℃の乾熱浴中で２．２２倍に二段目延伸（全延伸倍率８．０倍）を行った後、引き続いて１００℃の乾熱浴中で処理倍率０．９０倍に熱処理を行い、直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００６２】
［比較例６］
Ａ−１樹脂７０重量％と、Ｃ樹脂３０重量％との混合物を使用したこと以外は、実施例１と同じ製造方法で直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００６３】
上記実施例１〜６および比較例１〜６で得られた生分解性モノフィラメントについて、その物性と釣糸としての特性を評価した結果を表１に併せて示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】
表１の結果から明らかなように、本発明の生分解性モノフィラメント（実施例１〜６）は、高い引張強度と結節強度に加えて、適度なヤング率と生分解速度を有することが分かる。また釣糸として使用した場合には、従来の生分解性釣糸では得られなかった魚信に対する優れた感度を有し、竿先ガイドとの摩擦によるチヂレが発生しにくいという優れた性能を発揮する。
【００６６】
一方、融点が７０℃以上のポリアルキレンジカルボキシレート樹脂のみからなる生分解性モノフィラメント（比較例１、２）は、高い引張強度と結節強度を有し、適度な生分解速度も有するものの、ヤング率が低いために魚信に対する感度に欠け、また竿先ガイドとの摩擦によるチヂレが発生しやすく、本発明が目的とする効果を十分に発揮するものではなかった。
【００６７】
また、芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとの共重合ポリエステルのみからなる生分解性モノフィラメント（比較例３、４）は、ヤング率が高いために魚信に対する感度が良く、またチヂレが発生しにくいなどの効果が得られるものの、引張強度と結節強度が低く、生分解速度も遅いため、本発明が目的とする効果を十分に発揮するものではなかった。
【００６８】
さらに、融点が１９０℃を下回る共重合ポリエステルのみからなる生分解性モノフィラメント（比較例５）および融点が７０℃以上のポリアルキレンジカルボキシレート類と、融点が１９０℃を下回る共重合ポリエステルとの樹脂組成物からなる生分解性モノフィラメント（比較例６）は、引張強度が高いものの、結節強度が低く、ヤング率も低いために魚信に対する感度に欠け、また竿先ガイドとの摩擦によるチヂレが発生しやすいなど、本発明が目的とする効果を十分に発揮するものではなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
以上説明したように、本発明の生分解性モノフィラメントは、引張強度、結節強度、ヤング率および耐熱性が高く、且つ適度な生分解速度を兼ね備えたものであるため、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、優れた力学的特性を発揮し、魚信に対する感度に優れ、竿先ガイドなどとの摩擦によるチヂレが発生しにくく、また自然環境下で分解しやすいため、環境保護および自然保護の両面で優れた効果を発現する。
【００７０】
また、本発明の生分解性モノフィラメントは、釣糸のみならず、環境を配慮した各種水産用途および産業用途にも有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた力学的特性と適度な生分解速度を兼ね備えた生分解性モノフィラメント、およびこの生分解モノフィラメントを素材とする釣糸に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、釣糸などに使用されているモノフィラメントの素材としては、その力学的な要求特性から、主としてポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンおよびポリ弗化ビニリデンなどからなる合成樹脂が使用されてきた。しかし、これらの合成樹脂からなるモノフィラメントは、自然環境下ではほとんど分解しないため、使用後に捨てられたり、放置されたりした場合には、そのまま半永久的に自然界に残存するため、環境衛生上大きな問題となっていた。
【０００３】
例えば、捨てられた廃棄釣糸が海底に林立して魚類の繁殖を妨害したり、また、これらの廃棄釣糸が鳥や海洋生物に絡み付いて死傷したりする事態が頻発しており、環境保護および自然保護の両面からその改善が強く望まれていた。
【０００４】
そこで、近年では、使用後に自然界の菌類や微生物によって自然消滅するモノフィラメント、つまり生分解性モノフィラメントおよびそれを素材とする釣糸の開発が盛んになっている。
【０００５】
そして、生分解性モノフィラメントおよび釣糸に関する従来技術としては、例えばアルカンカルボン酸またはアルカンカルボン酸のエステル形成誘導体からなる化合物と、芳香族カルボン酸または芳香族カルボン酸のエステル形成誘導体からなる化合物と、さらにアルカンジオール化合物とからなるモノフィラメントおよび釣糸（例えば、特許文献１参照）、
ポリアルキレンジカルボキシレート類、ポリ乳酸およびポリ（β−ヒドロキシアルカノエート）類から選ばれた少なくとも１種からなり、ＪＩＳ Ｌ１０１３の規定に準じて測定した引張強度が５００ＭＰａ以上、結節強度が３５０ＭＰａ以上、さらに屈曲回復率が６０％以上である生分解性釣糸（例えば、特許文献２参照）などが既に知られている。
【０００６】
しかし、上記特許文献１に記載のモノフィラメントおよび釣糸は、釣糸として使用する際のへたり率などの改善を目的としたものではあるが、ヤング率が低いために魚信に対する感度に欠け、結節強度が低く、さらには生分解速度が遅いなどの問題を有していた。
【０００７】
また、上記特許文献２に記載の生分解性釣糸は、糸ぐせなどの改善を目的としたものではあるが、耐熱性が低いために竿先ガイドとの摩擦によりチヂレが発生しやすいなどの不具合を有することから、釣糸として十分満足して使用できるものではなく、これらの改善が強く望まれているのが実状であった。
【特許文献１】特開２００２−１７３８２７号公報
【特許文献２】特開２００３−２７３４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を目的として検討した結果達成されたものである。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、優れた力学的特性と適度な生分解速度を兼ね備えた生分解性モノフィラメントおよび釣糸、より具体的には、引張強度、結節強度およびヤング率が高く、また耐熱性が高いために竿先ガイドとの摩擦によるチヂレが発生しにくく、且つ適度な生分解速度をも兼ね備えた生分解性モノフィラメントおよび釣糸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、本発明の生分解性モノフィラメントは、（Ａ）融点が７０℃以上のポリアルキレンジカルボキシレート類と、（Ｂ）芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなる融点が１９０℃以上の共重合ポリエステルとの樹脂組成物からなることを特徴とする。
【００１１】
なお、本発明の生分解性モノフィラメントにおいては、
前記（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類９５〜５５重量％と、前記（Ｂ）共重合ポリエステル５〜４５重量％との樹脂組成物からなること、
前記（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類が、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートまたはポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）から選ばれた少なくとも１種であること、
前記（Ｂ）共重合ポリエステルが、ポリ（エチレンテレフタレート／サクシネート）、ポリ（エチレンテレフタレート／アジペート）またはポリ（エチレンテレフタレート／サクシネート／アジペート）から選ばれた少なくとも１種であること、
引張強度が５００ＭＰａ以上、結節強度が４００ＭＰａ以上、且つヤング率が３〜１５ＧＰａの範囲にあること、
がいずれも好ましい条件であり、これらの条件を満たすことによって一層優れた効果を取得することができる。
【００１２】
また、本発明の釣糸は、上記の生分解性モノフィラメントを素材とすることを特徴とし、本発明が目的とする効果を如何なく発揮するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の生分解性モノフィラメントは、引張強度、結節強度、ヤング率および耐熱性が高く、且つ適度な生分解速度を兼ね備えたものであるため、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、優れた力学的特性を発揮し、魚信に対する感度に優れ、竿先ガイドなどとの摩擦によるチヂレが発生しにくく、また自然環境下で分解しやすいため、環境保護および自然保護の両面での優れた効果を発現する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に本発明について詳細に説明する。
【００１５】
本発明の生分解性モノフィラメントは、（Ａ）融点が７０℃以上のポリアルキレンジカルボキシレート類と、（Ｂ）芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなる融点が１９０℃以上の共重合ポリエステルとの樹脂組成物からなることを特徴とするものである。
【００１６】
本発明の生分解性モノフィラメントを構成する（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類は、その融点が７０℃以上であることが必要であり、さらには９０℃以上であることがより好ましい。融点が７０℃より下回ると、耐熱性に欠けた生分解性モノフィラメントが得られやすく、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、竿先ガイドなどとの摩擦によるチヂレが発生しやすくなる。
【００１７】
一方、本発明の生分解性モノフィラメントを構成する（Ｂ）芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなる表重合ポリエステルは、その融点が１９０℃以上であることが必要であり、さらには２００℃以上であることがより好ましい。融点が１９０℃より下回ると、耐熱性に欠けた生分解性モノフィラメントが得られやすく、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、竿先ガイドなどとの摩擦によるチヂレが発生しやすくなる。
【００１８】
また、前記（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類のみからなる生分解性モノフィラメントは、ヤング率が低いために、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、魚信に対する感度の低い釣糸となる。
【００１９】
逆に、前記（Ｂ）共重合ポリエステルのみからなる生分解性モノフィラメントは、結節強度が低く、生分解速度が遅いために、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、糸の結び目が弱く、自然環境下では分解しにくい釣糸となる。
【００２０】
以上の条件を満たすことにより、本発明の生分解性モノフィラメントは、引張強度、結節強度、ヤング率および耐熱性が高く、且つ適度な生分解速度を兼ね備えたものとなるため、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、優れた力学的特性を発揮し、魚信に対する感度に優れ、竿先ガイドなどとの摩擦によるチヂレが発生しにくく、また自然環境下で分解しやすく、環境保護および自然保護の両面で優れた効果を発現するのである。
【００２１】
さらに、本発明の生分解性モノフィラメントにおいては、以下の条件を満たすことにより一層優れた効果を取得することができる。
【００２２】
すなわち、本発明の生分解性モノフィラメントにおいては、前記（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類９５〜５５重量％と、前記（Ｂ）共重合ポリエステル５〜４５重量％との樹脂組成物からなることが好ましく、さらには前記（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類９０〜６０重量％と、前記（Ｂ）共重合ポリエステル１０〜４０重量％との樹脂組成物からなることがより好ましい。
【００２３】
（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類の重量比率が上記範囲を上回る場合は、ヤング率の低い生分解性モノフィラメントとなりやすく、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、魚信に対し感度に欠けた釣糸となりやすい。また、（Ｂ）共重合ポリエステルの重量比率が上記範囲を上回る場合は、生分解速度の遅い生分解性モノフィラメントとなりやすく、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、自然環境下で分解しにくい釣糸となる。
【００２４】
また、本発明において、（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類としては、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートまたはポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）などの使用が好ましく、具体的には、昭和高分子（株）製のビオノーレ＃１００１や＃３００１などの市販品を挙げることができる。
【００２５】
さらに、（Ｂ）共重合ポリエステルとしては、ポリ（エチレンテレフタレート／サクシネート）、ポリ（エチレンテレフタレート／アジペート）またはポリ（エチレンテレフタレート／サクシネート／アジペート）から選ばれた少なくとも少なくとも１種の使用が好ましく、エチレンテレフタレート成分が７０％以上共重合した共重合ポリエステルは、その融点が１９０℃以上となることから特に好ましく、具体的には、Ｄｕｐｏｎｔ製のＢｉｏｍａｘ−４０４４や４０２７などの市販品を挙げることができる。
【００２６】
なお、本発明において、（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類にビオノーレ＃１００１を、（Ｂ）共重合ポリエステルにＢｉｏｍａｘ−４０４４や４０２７を使用する際には、生分解性モノフィラメントの強度を発現し、両方の樹脂の溶融粘性を合わせることを目的に、共重合ポリエステルを固相重合し、高重合化しておくことが好ましい。
【００２７】
また、ポリブチレンサクシネートなどの融点の低い脂肪族ポリエステルは、特開平８−３４８４３号公報によれば、５〜７日間の固相重合時間が必要であるとされているが、融点が１９０℃以上の共重合ポリエステルを使用すれば１日程度で固相重合が可能である。
【００２８】
さらにまた、本発明の生分解性モノフィラメントは、引張強度が５００ＭＰａ以上、結節強度が４００ＭＰａ以上、且つヤング率が３〜１５ＧＰａ、さらには引張強度が５３０ＭＰａ以上、結節強度が４３０ＭＰａ以上、ヤング率が３．５〜１０ＧＰａの範囲にあることがより好ましい。
【００２９】
引張強度および結節強度が上記範囲を下回る場合は、その生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した際には、十分な強度を有する釣糸となりにくくなる。
【００３０】
また、ヤング率が上記範囲を下回る場合は、その生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した際に、魚信に対し感度に欠けた釣糸となりやすく、逆に、上記範囲を上回る場合は、その生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した際に、硬くて扱いにくい釣糸となりやすい。
【００３１】
次に、本発明の生分解性モノフィラメントの製造方法について説明する。
【００３２】
本発明の生分解性モノフィラメントは、何ら特殊な方法を採用する必要はなく、押出紡糸機を使用した公知の条件で製造することができ、溶融温度２００〜３５０℃、押出圧力１〜５０ＭＰａ、口金孔径０．１〜２０ｍｍ、紡糸速度０．３〜１００ｍ／分などの条件を適宜採用することができる。
【００３３】
例えば、上記（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート樹脂と、上記（Ｂ）共重合ポリエステル樹脂とを所定の重量比率となるようにブレンドし、その混合物を押出紡糸機に供給して溶融混練した後、紡糸口金の口金孔から紡出する。
【００３４】
なお、両方の樹脂の供給方法には、上記の方法のほか、予め両方の樹脂を所定重量比含有するマスターバッチ作成し、それを使用する方法も採用することができる。
【００３５】
また、本発明においては、必要に応じて、顔料、染料、耐光剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、結晶化抑制剤および可塑剤などの添加を、本発明の目的を阻害しない範囲で、ポリマーの重合行程、重合後あるいは溶融紡糸する直前に添加することもできる。
【００３６】
そして、押出紡糸機から溶融状態で紡出された樹脂組成物は、短い気体ゾーンを通過した後、冷却媒体中で冷却固化される。ここで、冷却媒体としては、水などの樹脂組成物に対して不活性な液体が使用され、また、紡出された樹脂組成物が十分に固化していない状態で延伸工程に移ると、延伸性が阻害される可能性があるため、冷却温度は６０℃以下であることが必要である。
【００３７】
次に、冷却固化された未延伸糸は、温水、ポリエチレングリコール、グリセリンまたはシリコーンオイルなどを加熱した熱媒体浴、熱気体浴または水蒸気浴中で延伸される。
【００３８】
この延伸においては、１段乃至多段延伸などを適宜選んで行うことができるが、本発明の生分解性モノフィラメントが、釣糸として使用された場合に十分な力学的特性を発揮するためには、延伸倍率は５．０倍以上、さらには５．５倍以上がより好ましい。
【００３９】
さらに、１段延伸乃至多段延伸後は、必要に応じて延伸歪みを除去することなどを目的に、適宜定長および／または弛緩熱処理を行ってもよい。
【実施例】
【００４０】
以下に、本発明の生分解性モノフィラメントを実施例に基づいて詳しく説明する。なお、実施例における生分解性モノフィラメントおよび釣糸の評価は以下の方法に準じて行った。
【００４１】
［樹脂素材の評価］
Ａ．融点
ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製 ＤＳＣ７を使用し、ＪＩＳ ７１２１に準じて昇温速度１０℃／分の条件で測定し、２ｎｄ−ｒｕｎのピーク温度を融点とした（単位：℃）。
【００４２】
［生分解性モノフィラメントの物性評価］
Ａ．引張強度、結節強度
ＪＩＳ Ｌ１０１３の規定に準じて測定した（単位：ＭＰａ）。
Ｂ．ヤング率
ＪＩＳ Ｌ１０１３の規定に準じて測定した（単位：ＧＰａ）。
Ｃ．生分解速度
ＪＩＳ Ｋ−６９５３に準じて行い、コンポスト中に３ヶ月間埋設した生分解性モノフィラメント試料の表面状態の観察と、埋設処理前の強力に対する残存強力を測定することにより、以下の基準で評価を行った。
○：表面が凸凹状態となり、残存強力もほとんど無くなった、
△：表面の一部に凸凹状態が確認され、残存強力は３０％程度に低下した、
×：表面が滑らかな状態であり、残存強力も５０％以上維持していた。
【００４３】
［釣糸特性の評価］
Ａ．チヂレ
実施例で得られた生分解性モノフィラメントを道糸として実際に使用し、掛かった魚とやり取りを行った後、竿先ガイドにおけるチヂレの発生について観察し、次の基準で評価を行った。
○：チヂレは発生しなかった、
×：チヂレが発生していた。
Ｂ．魚信に対する感度
長さ３２ｍの生分解性モノフィラメントの一端を島津製作所社製のロードセルに固定し、ロードセルは荷重−時間の関係を自己記録するように設定した。そして、生分解性モノフィラメントを水平に３０ｍ伸ばした箇所でガイドを介して残り２ｍを垂直に垂らし、その他端に初荷重１００ｇの分銅を吊り下げた。さらに２００ｇの分銅を、１００ｇの分銅に引っ掛けて３０ｃｍの高さから落下するように設置した。
【００４４】
この状態で、２００ｇの分銅を落下させ、ロードセルが落下の衝撃を感知し始めた時点から最大衝撃荷重に達するまでの時間（秒）を求め、この時間を魚信に対する感度とした。この時間（秒）が短いほど感度が良いことを示す。
【００４５】
［樹脂の選定］
実施例および比較例においては、下記のポリアルキレンジカルボキシレート類（Ａ−１、Ａ−２）と、共重合ポリエステル樹脂（Ｂ−１、Ｂ−２、Ｃ）を使用した。
Ａ−１：ポリブチレンサクシネート
（昭和高分子製 ビオノーレ＃１００１、融点：１１４℃）
Ａ−２：ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）
（昭和高分子製 ビオノーレ＃３００１、融点：９５℃）
Ｂ−１：ポリ（エチレンテレフタレート／サクシネート）共重合ポリエステル
（Ｄｕｐｏｎｔ製 Ｂｉｏｍａｘ−４０４４、融点：２００℃）
Ｂ−２：ポリ（エチレンテレフタレート／サクシネート）共重合ポリエステル
（Ｄｕｐｏｎｔ製 Ｂｉｏｍａｘ−４０２７、融点：２３８℃）
Ｃ：ポリ（ブチレンアジペート／テレフタレート）共重合ポリエステル
（ＢＡＳＦ製 Ｅｃｏｆｌｅｘ、融点：１２０℃）
なお、Ｂ−２については予め温度１６０℃、真空度０．５Ｔｏｌｌの条件下で２０時間の固相重合を行い、ＭＦＲ（２５０℃、２．１５Ｋｇ）が３５ｇ／１０分から１６ｇ／１０分まで高重合化させた。また、Ａ−１、Ａ−２、Ｂ−１のＭＦＲはいずれも１６ｇ／１０分に近似したものを使用した。
【００４６】
［実施例１］
Ａ−１樹脂７０重量％と、Ｂ−１樹脂３０重量％との混合物を、エクストルーダー型の押出紡糸機に供給して２３０℃で溶融混練し、孔径１．０ｍｍの口金孔から樹脂組成物を紡出した後、２０℃の水中で冷却固化した。
【００４７】
次に、冷却固化した未延伸糸を８０℃の温水延伸浴中で３．６倍に一段目延伸を行い、さらに１００℃の乾熱浴中で２．１１倍に二段目延伸（全延伸倍率７．６倍）を行った後、引き続いて１００℃の乾熱浴中で処理倍率０．９０倍に熱処理を行い、直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００４８】
［実施例２］
Ａ−１樹脂７０重量％と、Ｂ−２樹脂３０重量％との混合物を、エクストルーダー型の押出紡糸機に供給して２４０℃で溶融混練し、孔径１．０ｍｍの口金孔から樹脂組成物を紡出した後、２０℃の水中で冷却固化した。
【００４９】
次に、冷却固化した未延伸糸を８０℃の温水延伸浴中で３．６倍に一段目延伸を行い、さらに１００℃の乾熱浴中で２．０６倍に二段目延伸（全延伸倍率７．４倍）を行った後、引き続いて１００℃の乾熱浴中で処理倍率０．９０倍に熱処理を行い、直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００５０】
［実施例３］
Ａ−２樹脂７０重量％と、Ｂ−１樹脂３０重量％との混合物を、エクストルーダー型の押出紡糸機に供給して２３０℃で溶融混練し、孔径１．０ｍｍの口金孔から樹脂組成物を紡出した後、２０℃の水中で冷却固化した。
【００５１】
次に、冷却固化した未延伸糸を７０℃の温水延伸浴中で３．６倍に一段目延伸を行い、さらに８０℃の乾熱浴中で２．２８倍に二段目延伸（全延伸倍率８．２倍）を行った後、引き続いて８０℃の乾熱浴中で処理倍率０．９０倍に熱処理を行い、直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００５２】
［実施例４］
Ａ−２樹脂５５重量％と、Ｂ−２樹脂４５重量％との混合物を、エクストルーダー型の押出紡糸機に供給して２４０℃で溶融混練し、孔径１．０ｍｍの口金孔から樹脂組成物を紡出した後、２０℃の水中で冷却固化した。
【００５３】
次に、冷却固化した未延伸糸を７０℃の温水延伸浴中で３．６倍に一段目延伸を行い、さらに８０℃の乾熱浴中で２．２２倍に二段目延伸（全延伸倍率８．０倍）を行った後、引き続いて８０℃の乾熱浴中で処理倍率０．９０倍に熱処理を行い、直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００５４】
［実施例５］
Ａ−１樹脂９０重量％と、Ｂ−１樹脂１０重量％との混合物を使用したこと以外は、実施例１と同じ製造方法で直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００５５】
［実施例６］
Ａ−２樹脂３０重量％と、Ｂ−２樹脂７０重量％との混合物を使用したこと以外は、実施例４と同じ製造方法で直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００５６】
［比較例１］
Ａ−１樹脂のみを使用したこと以外は、実施例１と同じ製造方法で直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００５７】
［比較例２］
Ａ−２樹脂のみを使用したこと以外は、実施例３と同じ製造方法で直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００５８】
［比較例３］
Ｂ−１樹脂のみを使用したこと以外は、実施例１と同じ製造方法で直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００５９】
［比較例４］
Ｂ−２樹脂のみを使用したこと以外は、実施例２と同じ製造方法で直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００６０】
［比較例５］
Ｃ樹脂のみを、エクストルーダー型の押出紡糸機に供給して２３０℃で溶融混練し、孔径１．０ｍｍの口金孔から樹脂組成物を紡出した後、２０℃の水中で冷却固化した。
【００６１】
次に、冷却固化した未延伸糸を８０℃の温水延伸浴中で３．６倍に一段目延伸を行い、さらに１００℃の乾熱浴中で２．２２倍に二段目延伸（全延伸倍率８．０倍）を行った後、引き続いて１００℃の乾熱浴中で処理倍率０．９０倍に熱処理を行い、直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００６２】
［比較例６］
Ａ−１樹脂７０重量％と、Ｃ樹脂３０重量％との混合物を使用したこと以外は、実施例１と同じ製造方法で直径０．２０ｍｍの生分解性モノフィラメントを得た。
【００６３】
上記実施例１〜６および比較例１〜６で得られた生分解性モノフィラメントについて、その物性と釣糸としての特性を評価した結果を表１に併せて示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】
表１の結果から明らかなように、本発明の生分解性モノフィラメント（実施例１〜６）は、高い引張強度と結節強度に加えて、適度なヤング率と生分解速度を有することが分かる。また釣糸として使用した場合には、従来の生分解性釣糸では得られなかった魚信に対する優れた感度を有し、竿先ガイドとの摩擦によるチヂレが発生しにくいという優れた性能を発揮する。
【００６６】
一方、融点が７０℃以上のポリアルキレンジカルボキシレート樹脂のみからなる生分解性モノフィラメント（比較例１、２）は、高い引張強度と結節強度を有し、適度な生分解速度も有するものの、ヤング率が低いために魚信に対する感度に欠け、また竿先ガイドとの摩擦によるチヂレが発生しやすく、本発明が目的とする効果を十分に発揮するものではなかった。
【００６７】
また、芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとの共重合ポリエステルのみからなる生分解性モノフィラメント（比較例３、４）は、ヤング率が高いために魚信に対する感度が良く、またチヂレが発生しにくいなどの効果が得られるものの、引張強度と結節強度が低く、生分解速度も遅いため、本発明が目的とする効果を十分に発揮するものではなかった。
【００６８】
さらに、融点が１９０℃を下回る共重合ポリエステルのみからなる生分解性モノフィラメント（比較例５）および融点が７０℃以上のポリアルキレンジカルボキシレート類と、融点が１９０℃を下回る共重合ポリエステルとの樹脂組成物からなる生分解性モノフィラメント（比較例６）は、引張強度が高いものの、結節強度が低く、ヤング率も低いために魚信に対する感度に欠け、また竿先ガイドとの摩擦によるチヂレが発生しやすいなど、本発明が目的とする効果を十分に発揮するものではなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
以上説明したように、本発明の生分解性モノフィラメントは、引張強度、結節強度、ヤング率および耐熱性が高く、且つ適度な生分解速度を兼ね備えたものであるため、この生分解性モノフィラメントを釣糸として使用した場合には、優れた力学的特性を発揮し、魚信に対する感度に優れ、竿先ガイドなどとの摩擦によるチヂレが発生しにくく、また自然環境下で分解しやすいため、環境保護および自然保護の両面で優れた効果を発現する。
【００７０】
また、本発明の生分解性モノフィラメントは、釣糸のみならず、環境を配慮した各種水産用途および産業用途にも有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）融点が７０℃以上のポリアルキレンジカルボキシレート類と、（Ｂ）芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなる融点が１９０℃以上の共重合ポリエステルとの樹脂組成物からなることを特徴とする生分解性モノフィラメント。
【請求項２】
前記（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類９５〜５５重量％と、前記（Ｂ）共重合ポリエステル５〜４５重量％との樹脂組成物からなることを特徴とする請求項１記載の生分解性モノフィラメント。
【請求項３】
前記（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類が、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートまたはポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２記載の生分解性モノフィラメント。
【請求項４】
前記（Ｂ）共重合ポリエステルが、ポリ（エチレンテレフタレート／サクシネート）、ポリ（エチレンテレフタレート／アジペート）またはポリ（エチレンテレフタレート／サクシネート／アジペート）から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の生分解性モノフィラメント。
【請求項５】
引張強度が５００ＭＰａ以上、結節強度が４００ＭＰａ以上、且つヤング率が３〜１５ＧＰａの範囲にあることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の生分解性モノフィラメント。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の生分解性モノフィラメントを素材とすることを特徴とする釣糸。
【請求項１】
（Ａ）融点が７０℃以上のポリアルキレンジカルボキシレート類と、（Ｂ）芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなる融点が１９０℃以上の共重合ポリエステルとの樹脂組成物からなることを特徴とする生分解性モノフィラメント。
【請求項２】
前記（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類９５〜５５重量％と、前記（Ｂ）共重合ポリエステル５〜４５重量％との樹脂組成物からなることを特徴とする請求項１記載の生分解性モノフィラメント。
【請求項３】
前記（Ａ）ポリアルキレンジカルボキシレート類が、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートまたはポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２記載の生分解性モノフィラメント。
【請求項４】
前記（Ｂ）共重合ポリエステルが、ポリ（エチレンテレフタレート／サクシネート）、ポリ（エチレンテレフタレート／アジペート）またはポリ（エチレンテレフタレート／サクシネート／アジペート）から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の生分解性モノフィラメント。
【請求項５】
引張強度が５００ＭＰａ以上、結節強度が４００ＭＰａ以上、且つヤング率が３〜１５ＧＰａの範囲にあることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の生分解性モノフィラメント。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の生分解性モノフィラメントを素材とすることを特徴とする釣糸。
【公開番号】特開２００６−２５７５６７（Ｐ２００６−２５７５６７Ａ）
【公開日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−７４７００（Ｐ２００５−７４７００）
【出願日】平成１７年３月１６日（２００５．３．１６）
【出願人】（０００２１９２８８）東レ・モノフィラメント株式会社 (239)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月１６日（２００５．３．１６）
【出願人】（０００２１９２８８）東レ・モノフィラメント株式会社 (239)
【Ｆターム（参考）】
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