生産性良く製造できる眼鏡用プラスチックレンズの製造方法
【課題】新規に開発された化合物を用いることで、生産性を従来になく格段に向上させたプラスチックレンズを作製することができる眼鏡用プラスチックレンズの製造方法を提供する。
【解決手段】下記式（１）で表される化合物を、（チオ）ウレタン系モノマー、又はエピスルフィド系モノマーに添加し、混合・溶解させた後、重合硬化させる眼鏡用プラスチックレンズの製造方法である。
（式中、ＲはＣ1〜Ｃ6のアルキル基を示す。）
【解決手段】下記式（１）で表される化合物を、（チオ）ウレタン系モノマー、又はエピスルフィド系モノマーに添加し、混合・溶解させた後、重合硬化させる眼鏡用プラスチックレンズの製造方法である。
（式中、ＲはＣ1〜Ｃ6のアルキル基を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、波長４００ｎｍ付近の光の吸収性に優れ、且つ黄着色の少ないプラスチックレンズを得るための製造方法に関わるものであり、特に前記のような性能を有し且つ生産性に優れたプラスチックレンズの製造方法に関わるものである。
【背景技術】
【０００２】
波長が約２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光は、プラスチックレンズの劣化の原因の１つであり且つ人体に対する有害性が叫ばれるようになっている。特に、人体の中でも眼は、２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光の影響を受けやすい部位であって、長期間にわたり必要以上に浴びると白内障を引き起こす場合がある。また、短時間であっても、紫外線量の多い場所では角膜炎を起こしやすい。
【０００３】
このように、プラスチックレンズの劣化と人体への影響という２つの観点から眼鏡用のプラスチックレンズに２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を吸収する性能を付加させることが必要とされてきている。その方法としては、プラスチックレンズ中に特定化合物を入れる必要があり、主として含浸法と練込み法がある。
含浸法としては、例えば特開平１−２３０００３号公報、特開平９−２６９４０１号公報に記載されているように、８０〜１００℃に加熱した２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を吸収する性能をもつ特定の化合物を分散させた水溶液にプラスチックレンズを含浸させる方法である。この場合には、該特定の化合物は適度な水への溶解度が必要であり、プラスチックレンズに充分な２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を吸収する性能を付与することができないか、又はできた場合でも長時間の浸漬時間が必要となり、生産性が非常に悪いという問題があった。
【０００４】
これに対して、練込み法としては、例えば特開平５−１６４９０２号公報に記載されるように、プラスチックレンズ基材となる眼鏡レンズ用組成物中に２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を吸収する性能をもつ特定の化合物を混合した後、重合を行ない、練りこまれたプラスチックレンズを得る方法である。この場合には、２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を充分に吸収するには、かなり高濃度になるように混合しなくてはならず、溶解させるために長時間を要したり、さらには加温を必要とする場合もあり、上記含浸法と同様、生産性が非常に悪い傾向にあるという問題があった。
【０００５】
これらの問題を解決する手段として、特開２００１−９１９０６号公報に２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を吸収する性能をもつ特定の化合物として２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールを用いる方法が紹介されているが、上記の課題と同様に、かなり高濃度になるまで混合する必要があり、使用量が多くなる欠点をもち、且つそれらを混合し溶解させるのにかなりの時間を要し、場合によっては加温する必要があり、さらには一旦溶解させることができても、レンズが成型される過程において析出が生じるなど、生産性が非常に悪いという問題があった。
【特許文献１】特開平１−２３０００３号公報
【特許文献２】特開平９−２６９４０１号公報
【特許文献３】特開平５−１６４９０２号公報
【特許文献４】特開２００１−９１９０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記のような課題を解決し、波長が２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近までの光を充分に吸収する機能を有したプラスチックレンズを生産性良く製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記の目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の眼鏡レンズ用樹脂組成物に対し、新規に合成された特定化合物を用いることで、２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を吸収する性能を有したプラスチックレンズを、従来にない短時間で生産性良く製造する方法を見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、いわゆる眼鏡レンズ用プラスチック樹脂組成物をレンズ用モールドに注入し重合させてプラスチックレンズを形成することを含む眼鏡用プラスチックレンズの製造方法において、該眼鏡レンズ用プラスチック樹脂組成物が次式（１）：
【化１】
（式中、ＲはＣ1〜Ｃ6のアルキル基を示す。）
で表される化合物を更に含有することを特徴とする眼鏡用プラスチックレンズの製造方法を提供する。
【０００９】
更に詳しくは、本発明は、眼鏡レンズ用プラスチック樹脂組成物の樹脂原料モノマーが、（チオ）ウレタン系樹脂のモノマーであるポリイソシアネート化合物とポリオール若しくはポリチオール化合物との組合せからなるモノマー、又は次式（２）：
【化２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜１０の炭化水素基又は水素であり、ＹはＯ、Ｓ、Ｓｅ又はＴｅであり、Ｘは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、ｎ＝０〜５、ｍ＝０又は１である。）
で表される構造を一分子中に１個以上含有するエピスルフィド系モノマーであることを特徴とする眼鏡用プラスチックレンズの製造方法である。
【００１０】
また、本発明は、前記の方法で製造された眼鏡用プラスチックレンズに関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明による眼鏡用プラスチックレンズの製造方法は、まず、眼鏡レンズ用プラスチック樹脂組成物を調製することから始まる。
これは、式（１）の化合物をいわゆる眼鏡レンズ用プラスチック樹脂の原料モノマーに添加配合することからなる。式（１）の化合物は、眼鏡レンズに４００ｎｍ以下の紫外線を十分に吸収させるのに十分な量であり、具体的には樹脂の原料モノマー１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部、より好ましくは０．１〜３重量部で添加される。
式（１）で示される化合物は、２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を吸収する性能を有するので、上記のような少量の添加でも２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を吸収し、且つ、眼鏡用樹脂組成物との相溶性が非常に高いのでそれと効率よく混合することができ、ブリードアウトや析出も起こらず、透明性が高く、黄色の着色も起こらず、従来になく生産性を高めることを達成することができる。
【００１２】
式（１）の化合物は、例えば特開２００１−９１９０６号公報に開示されている２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールよりも眼鏡用樹脂組成物との相溶性に優れている為、樹脂の原料モノマーへの溶解時間が飛躍的短縮でき、ブリードアウトや析出も起こらない。
【００１３】
また、式（１）の化合物は、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールよりも２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光に対する吸収能力が高いことから、同等の吸収効果を得る為に添加量を減少することが可能である。
【００１４】
上記式（１）の化合物は、２’−ヒドロキシ−４’−Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−２−ニトロアゾベンゼンのトリアゾール環化、又は２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのＣ1〜Ｃ6アルキル化により合成することができる。Ｃ1〜Ｃ6アルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基の直鎖状アルキル基、又はイソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基及びイソヘキシル基等の側鎖を有するアルキル基である。
式（１）の化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができ、他のベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、サリシレート系、シアノアクリレート系のような周知の紫外線吸収剤と組み合わせて使用することもできる。
【００１５】
また、式（１）の化合物以外に必要に応じて、酸化防止剤、顔料、帯電防止剤、内部離型剤などを添加することができる。
【００１６】
本発明による眼鏡用プラスチックレンズの製造に特に好適に使用される樹脂組成物としては、（チオ）ウレタン系樹脂の原料モノマーをベースとした樹脂組成物、並びにエピスルフィド系のモノマーをベースとした樹脂組成物が挙げられる。
【００１７】
（チオ）ウレタン系樹脂の原料モノマーをベースとした眼鏡レンズ用プラスチック樹脂組成物に使用されるモノマーとしては、下記のものが挙げられる。
ここに、（チオ）ウレタン系樹脂のモノマーとは、ウレタンレンズ又はチオウレタンレンズを生成させるためのポリイソシアネート化合物とポリオール化合物の組み合わせ、ポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物の組み合わせ、ポリイソシアネート化合物とヒドロキシ基を有するチオール化合物の組み合わせなどを挙げることができる。
【００１８】
ポリイソシアネート化合物としては１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有し、且つその分子中に硫黄原子を含むポリイソシアネート化合物、１分子中に２個以上のイソ（チオ）シアネート基を有するポリイソ（チオ）シアネート化合物などが挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。具体的には、エチレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、オクタメチレンジイソシアナート、ノナメチレンジイソシアナート、２，２’−ジメチルペンタンジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアナート、デカメチレンジイソシアナート、ブテンジイソシアナート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、１，６，１１−ウンデカトリイソシアナート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、１，８−ジイソシアナート−４−イソシアナートメチルオクタン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアナート−５−イソシアナートメチルオクタン、ビス（イソシアナートエチル）カーボネート、ビス（イソシアナートエチル）エーテル、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテル−ｗ，ｗ’−ジイソシアナート、リジンジイソシアナートメチルエステル、リジントリイソシアナート、２−イソシアナートエチル−２，６−ジイソシアナートヘキサノエート、２−イソシアナートプロピル−２，６−ジイソシアナートヘキサノエート、キシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナートエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナートプロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナートブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナートメチル）ナフタリン、ビス（イソシアナートメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナートエチル）フタレート、メシチリレントリイソシアナート、２，６−ジ（イソシアナートメチル）フラン、等の脂肪族ポリイソシアナート；イソホロンジイソシアナート、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナート、ノルボルネンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアナート、２，２’−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ビス（４−イソシアナート−ｎ−ブチリデン）ペンタエリスリトール、ダイマ酸ジイソシアナート、２−イソシアナートメチル−３−（３−イソシアナートプロピル）−５−イソシアナートメチル−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−３−（３−イソシアナートプロピル）−６−イソシアナートメチル−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−２−（３−イソシアナートプロピル）−５−イソシアナートメチル−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−２−（３−イソシアナートプロピル）−６−イソシアナートメチル−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−３−（３−イソシアナートプロピル）−５−（２−イソシアナートエチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−３−（３−イソシアナートプロピル）−６−（２−イソシアナートエチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−２−（３−イソシアナートプロピル）−５−（２−イソシアナートエチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−２−（３−イソシアナートプロピル）−６−（２−イソシアナートエチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン等の脂環族ポリイソシアナート；フェニレンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、エチルフェニレンジイソシアナート、イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソシアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナート、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼントリイソシアナート、ナフタリンジイソシアナート、メチルナフタレンジイソシアナート、ビフェニルジイソシアナート、トルイジンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート、ビベンジル−４，４’−ジイソシアナート、ビス（イソシアナートフェニル）エチレン、３，３’−ジメトキシビフェニル−４，４’−ジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、ポリメリックＭＤＩ、ナフタリントリイソシアナート、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアナート、３−メチルジフェニルメタン−４，６，４’−トリイソシアナート、４−メチル−ジフェニルメタン−３，５，２’，４’，６’−ペンタイソシアナート、フェニルイソシアナートメチルイソシアナート、フェニルイソシアナートエチルイソシアナート、テトラヒドロナフチレンジイソシアナート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアナート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルエーテルジイソシアナート、エチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアナート、１，３−プロピレングリコールジフェニルエーテルジイソシアナート、ベンゾフェノンジイソシアナート、ジエチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアナート、ジベンゾフランジイソシアナート、カルバゾールジイソシアナート、エチルカルバゾールジイソシアナート、ジクロロカルバゾールジイソシアナート、等の芳香族ポリイソシアナート；チオジエチルジイソシアナート、チオジプロピルジイソシアナート、チオジヘキシルジイソシアナート、ジメチルスルフォンジイソシアナート、ジチオジメチルジイソシアナート、ジチオジエチルジイソシアナート、ジチオジプロピルジイソシアナート等の含硫脂肪族ポリイソシアナート、ジフェニルスルフィド−２，４’−ジイソシアナート、ジフェニルスルフィド−４，４’−ジイソシアナート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナートジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアナートメチルベンゼン）スルフィド、４，４’−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，３’−ジイソシアナートなどの芳香族スルフィド系イソシアナート；ジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイソシアナート、２，２’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナート、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナート、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６’−ジイソシアナート、４，４’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナート、３，３’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイソシアナート、４，４’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３’−ジイソシアナートなどの芳香族ジスルフィド系ポリイソシアナート；ジフェニルスルホン−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナート、ベンジリデンスルホン−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルメタンスルホン−４，４’−ジイソシアナート、４−メチルジフェニルスルホン−２，４’−ジイソシアナート、４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナートジベンジルスルホン、４，４’−ジメチルジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナート、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナート、４，４’−メトキシベンゼンエチレンジスルホン−３，３’−ジイソシアナート、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナートなどの芳香族スルホン系ポリイソシアナート；４−メチル−３−イソシアナートベンゼンスルホニル−４’−イソシアナートフェノールエステル、４−メトキシ−３−イソシアナートベンゼンスルホニル−４’−イソシアナートフェノールエステルなどのスルホン酸エステル系ポリイソシアナート；４−メチル−３−イソシアナートベンゼンスルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソシアナート、ジベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−４，４’−ジイソシアナート、４，４’−メトキシベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−３，３’−ジイソシアナート、４−メチル−３−イソシアナートベンゼンスルホニルアニリド−４−メチル−３’−イソシアナートなどの芳香族スルホン酸アミド；チオフェン−２，５−ジイソシアナート等の含硫複素環化合物、その他１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアナートなどが挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。またそれらは、単独で用いることも、また、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００１９】
ポリチオール化合物としては、１分子中に２個以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１分子中に２個以上のメルカプト基を有し且つその分子中に硫黄原子を含むポリチオール化合物などが挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。具体的には、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、ビシクロ〔２，２，１〕ペプターｅｘｏ−ｃｉｓ−２，３ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等の脂肪族ポリチオール、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール、また２，５−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、１，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、３，４，５−トリブロム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２，３，４，６−テトラクロル−１，５−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香族ポリチオール、また、２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−エチルアミノー４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−モルホリノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオベンゼンオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオブチルオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン等の複素環を含有したポリチオール、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物が挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。またそれらはそれぞれ、単独で用いることも、また、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２０】
メルカプト基以外にも少なくとも１つの硫黄原子を含有する２官能以上のポリチオールとしては、例えば、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アルキル化物等の芳香族ポリチオール、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン、２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジフチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸ビス（２，３−ジメチルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）等の脂肪族ポリチオール、３，４−チオフェンジチオール、ビスムチオール等の複素環化合物等が挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。またこれらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２１】
ポリオール化合物としては、１分子中に２個以上のヒドロキシル基を有するポリオール化合物、１分子中に２個以上のヒドロキシル基を有し且つその分子中に硫黄原子を含むポリオール化合物などが挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アルトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロース、ジグリセロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ〔５，２，１，０2.6〕デカン−ジメタノール、ビシクロ〔４，３，０〕ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカンジオール、ビシクロ〔４，３，０〕ノナンジメタノール、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカン−ジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカノール、スピロ〔３，４〕オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクチトール、ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエチルエーテル）、ジブロモネエペンチルグリコール、エポキシ樹脂等のポリオールの他にシュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカルボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール酸、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタントラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機多塩基酸と前記ポリオールとの縮合反応生成物、前記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物、アルキレンポリアミンとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物などが挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。またこれらはそれぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２２】
また、硫黄原子を含有する２官能以上のポリオールとしては、例えば、ビス〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）スルフィド、ビス〔２−メチル−４（ヒドロキシエトキシ）−６−ブチルフェニル〕スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物、ジ（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサン等が挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。またこれらはそれぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２３】
ヒドロキシ基を有するチオール化合物は、メルカプト基以外に少なくとも１つの硫黄原子を含有するものも含む。具体的には、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，７−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、３，４−ジメルカプト−２−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４’−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオメチルートリス）メルカプトエチルチオメチル）メタン等が挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。またこれらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２４】
（チオ）ウレタン系のモノマーを使用する場合には、一般的に、ジメチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジラウレート、アゾビスジメチルバレロニトリルなどの重合触媒が添加される。
【００２５】
エピスルフィド系のモノマーをベースとした眼鏡用プラスチック樹脂組成物において、エピスルフィド系のモノマーとは、エピチオ系のモノマーともいい、エピスルフィド基（エピチオ基）を有するモノマー又は該モノマーを含んだ混合モノマーを指称する。
【００２６】
エピスルフィド系のモノマーは、前記したような式（２）で表されるエピスルフィド構造を一分子中に１個以上含有するものである。具体的には、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフォン、４、４’−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族２，３−エピチオプロピルチオ化合物、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−１−（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１、５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝エタン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物等が挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。またこれらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２７】
エピスルフィド系のモノマーを使用する場合には、一般的に、硬化触媒としてエポキシ樹脂用として公知のもの等が使用される。具体例としては、下記のものが挙げられる。
（１）１級アミン化合物、１級ポリアミン化合物、２級アミン化合物、２級ポリアミン化合物、３級アミン化合物、３級ポリアミン化合物、イミダゾール類、アミジン類、に代表されるアミン系化合物。
（２）（１）のアミン類とハロゲン、鉱酸、ルイス酸、有機酸、ケイ酸、四フッ化ホウ酸等との４級アンモニウム塩。
（３）（１）のアミン類とボランおよび三フッ化ホウ素とのコンプレックス。
（４）フォスフィン類。
これらは単独でも２種類以上を混合して用いても良い。
【００２８】
しかし、樹脂の原料モノマーに式（１）の化合物、紫外線吸収剤、その他の成分を十分に混合し、溶解した後、重合触媒を添加し、混合撹拌して重合触媒をモノマー溶液に溶解させることによって、本発明による液状の眼鏡用プラスチック樹脂組成物が形成される。
この重合触媒は、上記のように、樹脂及び原料モノマーの種類、重合方法によって、適宜選択することができる。
重合触媒が溶解した後、真空下又は超音波により、該液状樹脂組成物を脱気する。
次いで、脱気した後、レンズ用モールドにこの樹脂組成物を注入し、加熱又は紫外線照射により重合硬化させる。
一般的に、この加熱は、２０℃から１５０℃程度まで、１５時間から１００時間程度かけて加温されるが、モノマーの種類、組み合わせにより温度、時間の条件は適宜選ばれる。
好ましくは、成形の際に、離型剤が使用される。離型剤の例には、フッ素系ノニオン界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性剤、アルキル第４級アンモニウム塩、酸性リン酸エステル、流動パラフィン、ワックス、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルコール、ビスアミド類、ポリシロキサン類、脂肪酸アミンエチレンオキシド付加物等が挙げられ、これらのうちモノマー組み合わせ、重合条件、経済性、取り扱い容易さより適宜選ばれ、これら内部離型剤は、単独で使用してもよく、また二種以上を混合して使用してもよい。
重合した後、成形体をモールドから外してアニール処理を行って重合歪みを除去することにより、プラスチックレンズ基材が得られる。
得られたプラスチックレンズ基材には、必要に応じて、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいは表面研磨、染色加工、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、調光処理等に代表される物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されたものではない。
なお、作成したレンズ素材の物性は、次の方法により求めた。
・透過率測定：分光光度計（Ｕ−４１００、日立製作所（株）製）を用いて４００ｎｍの波長における紫外線透過率を測定した。
【００３０】
実施例１
メタキシリレンジイソシアネート２５０ｇに、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１０ｇを添加し、２４℃で撹拌溶解させた。このとき目視での確認において、溶解するのに要した時間は、約８分であった。
【００３１】
実施例２
メタキシリレンジイソシアネート２５０ｇに、２−（４−ヘキシロキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１０ｇを添加し、２４℃で撹拌溶解させた。このとき目視での確認において、溶解するのに要した時間は、約１０分であった。
【００３２】
実施例３
ノルボルネンジイソシアネート２５０ｇに、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１０ｇを添加し、２４℃で撹拌溶解させた。このとき目視での確認において、溶解するのに要した時間は、約１０分であった。
【００３３】
実施例４
ノルボルネンジイソシアネート２５０ｇに、２−（４−ヘキシロキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１０ｇを添加し、２４℃で撹拌溶解させた。このとき目視での確認において、溶解するのに要した時間は、約１３分であった。
【００３４】
比較例１
メタキシリレンジイソシアネート２５０ｇに、２−（４−オクトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１０ｇを添加し、２４℃で撹拌させた。このとき目視での確認において、６０分以上経過しても未溶解成分が確認された。尚、その後３５℃まで加温したところ、３０分後には溶解していた。
【００３５】
比較例２
ノルボルネンジイソシアネート２５０ｇに、２−（４−オクトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１０ｇを添加し、２４℃で撹拌させた。このとき目視での確認において、６０分以上経過しても未溶解成分が確認された。尚、その後３５℃まで加温したところ、３０分後には溶解していた。
【００３６】
【表１】
【００３７】
実施例５
ノルボルネンジイソシアネート５０重量部、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２５重量部、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール２５重量部の合計１００重量部に対して、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２．０重量部、触媒としてジブチルチンジクロライド０．０３重量部、離型剤として燐酸エステル系内部離型剤を０．０８重量部となるように配合し、十分に溶解、混合させる。この組成物を７６０ｍｍＨｇから１０ｍｍＨｇまで段階的に減圧し、１０ｍｍＨｇ以下で６０分以上保持し脱気を行い、調整した。この組成物を、予め準備しておいたガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用モールドに注入し、２０℃〜１３０℃まで１８時間かけて昇温硬化させた。硬化、冷却後、厚さ約１ｍｍの平板を作製した。
この平板の４００ｎｍの光線透過率は、１１．５７％であった。
【００３８】
実施例６
メタキシリレンジイソシアネート５０重量部、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール５０重量部の合計１００重量部に対して、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２．０重量部、触媒としてジブチルチンジクロライド０．０５重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン０．０３重量部、離型剤として燐酸エステル系内部離型剤を０．１重量部となるように配合し、十分に溶解、混合させる。この組成物を７６０ｍｍＨｇから１０ｍｍＨｇまで段階的に減圧し、１０ｍｍＨｇ以下で６０分以上保持し脱気を行い、調整した。この組成物を、予め準備しておいたガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用モールドに注入し、２０℃〜１３０℃まで１８時間かけて昇温硬化させ、厚さ約１ｍｍの平板を作製した。
この平板の４００ｎｍの光線透過率は、２．５６％であった。
【００３９】
実施例７
メタキシリレンジイソシアネート５０重量部、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール５０重量部の合計１００重量部に対して、２−（４−ヘキシロキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２．０重量部、触媒としてジブチルチンジクロライド０．０５重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン０．０３重量部、離型剤として燐酸エステル系内部離型剤を０．１重量部となるように配合し、十分に溶解、混合させる。この組成物を７６０ｍｍＨｇから１０ｍｍＨｇまで段階的に減圧し、１０ｍｍＨｇ以下で６０分以上保持し脱気を行い、調整した。この組成物を、予め準備しておいたガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用モールドに注入し、２０℃〜１３０℃まで１８時間かけて昇温硬化させ、厚さ約１ｍｍの平板を作製した。
この平板の４００ｎｍの光線透過率は、３．９５％であった。
【００４０】
比較例３
ノルボルネンジイソシアネート５０重量部、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２５重量部、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール２５重量部の合計１００重量部に対して、２−（４−オクトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２．０重量部、触媒としてジブチルチンジクロライド０．０８重量部、離型剤として燐酸エステル系内部離型剤を０．０８重両部となるように配合し、十分に溶解、混合させる。この組成物を７６０ｍｍＨｇから１０ｍｍＨｇまで段階的に減圧し、１０ｍｍＨｇ以下で６０分以上保持し脱気を行い、調整した。この組成物を、予め準備しておいたガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用モールドに注入し、２０℃〜１３０℃まで１８時間かけて昇温硬化させ、厚さ約１ｍｍの平板を作製した。
この平板の４００ｎｍの光線透過率は、１５．６３％であった。
【００４１】
比較例４
メタキシリレンジイソシアネート５０重量部、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール５０重量部の合計１００重量部に対して、２−（４−オクトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２．０重量部、触媒としてジブチルチンジクロライド０．０５重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン０．０３重量部、離型剤として燐酸エステル系内部離型剤を０．１重量部となるように配合し、十分に溶解、混合させる。この組成物を７６０ｍｍＨｇから１０ｍｍＨｇまで段階的に減圧し、１０ｍｍＨｇ以下で６０分以上保持し脱気を行い、調整した。この組成物を、予め準備しておいたガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用モールドに注入し、２０℃〜１３０℃まで１８時間かけて昇温硬化させ、厚さ約１ｍｍの平板を作製した。
このレンズは、重合反応中に紫外線吸収剤が析出して透明な樹脂が得られなかった。
【００４２】
実施例８
ビス−（β−エピチオプロピル）スルフィド９３重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１．０重量部、ｎ−ブチルチオグリコレート６．０重量部合計１００重量部に対して、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１．０重量部、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン０．２５重量部となるように配合し、十分に溶解、混合させる。この組成物を７６０ｍｍＨｇから１０ｍｍＨｇまで段階的に減圧し、１０ｍｍＨｇ以下で６０分以上保持し脱気を行い、調整した。この組成物を、予め準備しておいたガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用モールドに注入し、２０℃〜１００℃まで４８時間かけて昇温硬化させ、厚さ約１ｍｍの平板を作製した。
この平板の４００ｎｍの光線透過率は、７．９％であった。
【００４３】
実施例９
ビス−（β−エピチオプロピル）スルフィド９３重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１．０重量部、ｎ−ブチルチオグリコレート６．０重量部合計１００重量部に対して、２−（４−ヘキシロキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１．０重量部、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン０．２５重量部となるように配合し、十分に溶解、混合させる。この組成物を７６０ｍｍＨｇから１０ｍｍＨｇまで段階的に減圧し、１０ｍｍＨｇ以下で６０分以上保持し脱気を行い、調整した。この組成物を、予め準備しておいたガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用モールドに注入し、２０℃〜１００℃まで４８時間かけて昇温硬化させ、厚さ約１ｍｍの平板を作製した。
この平板の４００ｎｍの光線透過率は、８．９８％であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、波長４００ｎｍ付近の光の吸収性に優れ、且つ黄着色の少ないプラスチックレンズを得るための製造方法に関わるものであり、特に前記のような性能を有し且つ生産性に優れたプラスチックレンズの製造方法に関わるものである。
【背景技術】
【０００２】
波長が約２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光は、プラスチックレンズの劣化の原因の１つであり且つ人体に対する有害性が叫ばれるようになっている。特に、人体の中でも眼は、２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光の影響を受けやすい部位であって、長期間にわたり必要以上に浴びると白内障を引き起こす場合がある。また、短時間であっても、紫外線量の多い場所では角膜炎を起こしやすい。
【０００３】
このように、プラスチックレンズの劣化と人体への影響という２つの観点から眼鏡用のプラスチックレンズに２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を吸収する性能を付加させることが必要とされてきている。その方法としては、プラスチックレンズ中に特定化合物を入れる必要があり、主として含浸法と練込み法がある。
含浸法としては、例えば特開平１−２３０００３号公報、特開平９−２６９４０１号公報に記載されているように、８０〜１００℃に加熱した２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を吸収する性能をもつ特定の化合物を分散させた水溶液にプラスチックレンズを含浸させる方法である。この場合には、該特定の化合物は適度な水への溶解度が必要であり、プラスチックレンズに充分な２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を吸収する性能を付与することができないか、又はできた場合でも長時間の浸漬時間が必要となり、生産性が非常に悪いという問題があった。
【０００４】
これに対して、練込み法としては、例えば特開平５−１６４９０２号公報に記載されるように、プラスチックレンズ基材となる眼鏡レンズ用組成物中に２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を吸収する性能をもつ特定の化合物を混合した後、重合を行ない、練りこまれたプラスチックレンズを得る方法である。この場合には、２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を充分に吸収するには、かなり高濃度になるように混合しなくてはならず、溶解させるために長時間を要したり、さらには加温を必要とする場合もあり、上記含浸法と同様、生産性が非常に悪い傾向にあるという問題があった。
【０００５】
これらの問題を解決する手段として、特開２００１−９１９０６号公報に２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を吸収する性能をもつ特定の化合物として２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールを用いる方法が紹介されているが、上記の課題と同様に、かなり高濃度になるまで混合する必要があり、使用量が多くなる欠点をもち、且つそれらを混合し溶解させるのにかなりの時間を要し、場合によっては加温する必要があり、さらには一旦溶解させることができても、レンズが成型される過程において析出が生じるなど、生産性が非常に悪いという問題があった。
【特許文献１】特開平１−２３０００３号公報
【特許文献２】特開平９−２６９４０１号公報
【特許文献３】特開平５−１６４９０２号公報
【特許文献４】特開２００１−９１９０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記のような課題を解決し、波長が２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近までの光を充分に吸収する機能を有したプラスチックレンズを生産性良く製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記の目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の眼鏡レンズ用樹脂組成物に対し、新規に合成された特定化合物を用いることで、２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を吸収する性能を有したプラスチックレンズを、従来にない短時間で生産性良く製造する方法を見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、いわゆる眼鏡レンズ用プラスチック樹脂組成物をレンズ用モールドに注入し重合させてプラスチックレンズを形成することを含む眼鏡用プラスチックレンズの製造方法において、該眼鏡レンズ用プラスチック樹脂組成物が次式（１）：
【化１】
（式中、ＲはＣ1〜Ｃ6のアルキル基を示す。）
で表される化合物を更に含有することを特徴とする眼鏡用プラスチックレンズの製造方法を提供する。
【０００９】
更に詳しくは、本発明は、眼鏡レンズ用プラスチック樹脂組成物の樹脂原料モノマーが、（チオ）ウレタン系樹脂のモノマーであるポリイソシアネート化合物とポリオール若しくはポリチオール化合物との組合せからなるモノマー、又は次式（２）：
【化２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜１０の炭化水素基又は水素であり、ＹはＯ、Ｓ、Ｓｅ又はＴｅであり、Ｘは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、ｎ＝０〜５、ｍ＝０又は１である。）
で表される構造を一分子中に１個以上含有するエピスルフィド系モノマーであることを特徴とする眼鏡用プラスチックレンズの製造方法である。
【００１０】
また、本発明は、前記の方法で製造された眼鏡用プラスチックレンズに関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明による眼鏡用プラスチックレンズの製造方法は、まず、眼鏡レンズ用プラスチック樹脂組成物を調製することから始まる。
これは、式（１）の化合物をいわゆる眼鏡レンズ用プラスチック樹脂の原料モノマーに添加配合することからなる。式（１）の化合物は、眼鏡レンズに４００ｎｍ以下の紫外線を十分に吸収させるのに十分な量であり、具体的には樹脂の原料モノマー１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部、より好ましくは０．１〜３重量部で添加される。
式（１）で示される化合物は、２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を吸収する性能を有するので、上記のような少量の添加でも２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光を吸収し、且つ、眼鏡用樹脂組成物との相溶性が非常に高いのでそれと効率よく混合することができ、ブリードアウトや析出も起こらず、透明性が高く、黄色の着色も起こらず、従来になく生産性を高めることを達成することができる。
【００１２】
式（１）の化合物は、例えば特開２００１−９１９０６号公報に開示されている２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールよりも眼鏡用樹脂組成物との相溶性に優れている為、樹脂の原料モノマーへの溶解時間が飛躍的短縮でき、ブリードアウトや析出も起こらない。
【００１３】
また、式（１）の化合物は、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾールよりも２００ｎｍ〜４００ｎｍ付近の光に対する吸収能力が高いことから、同等の吸収効果を得る為に添加量を減少することが可能である。
【００１４】
上記式（１）の化合物は、２’−ヒドロキシ−４’−Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−２−ニトロアゾベンゼンのトリアゾール環化、又は２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのＣ1〜Ｃ6アルキル化により合成することができる。Ｃ1〜Ｃ6アルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基の直鎖状アルキル基、又はイソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基及びイソヘキシル基等の側鎖を有するアルキル基である。
式（１）の化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができ、他のベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、サリシレート系、シアノアクリレート系のような周知の紫外線吸収剤と組み合わせて使用することもできる。
【００１５】
また、式（１）の化合物以外に必要に応じて、酸化防止剤、顔料、帯電防止剤、内部離型剤などを添加することができる。
【００１６】
本発明による眼鏡用プラスチックレンズの製造に特に好適に使用される樹脂組成物としては、（チオ）ウレタン系樹脂の原料モノマーをベースとした樹脂組成物、並びにエピスルフィド系のモノマーをベースとした樹脂組成物が挙げられる。
【００１７】
（チオ）ウレタン系樹脂の原料モノマーをベースとした眼鏡レンズ用プラスチック樹脂組成物に使用されるモノマーとしては、下記のものが挙げられる。
ここに、（チオ）ウレタン系樹脂のモノマーとは、ウレタンレンズ又はチオウレタンレンズを生成させるためのポリイソシアネート化合物とポリオール化合物の組み合わせ、ポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物の組み合わせ、ポリイソシアネート化合物とヒドロキシ基を有するチオール化合物の組み合わせなどを挙げることができる。
【００１８】
ポリイソシアネート化合物としては１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有し、且つその分子中に硫黄原子を含むポリイソシアネート化合物、１分子中に２個以上のイソ（チオ）シアネート基を有するポリイソ（チオ）シアネート化合物などが挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。具体的には、エチレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、オクタメチレンジイソシアナート、ノナメチレンジイソシアナート、２，２’−ジメチルペンタンジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアナート、デカメチレンジイソシアナート、ブテンジイソシアナート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、１，６，１１−ウンデカトリイソシアナート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、１，８−ジイソシアナート−４−イソシアナートメチルオクタン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアナート−５−イソシアナートメチルオクタン、ビス（イソシアナートエチル）カーボネート、ビス（イソシアナートエチル）エーテル、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテル−ｗ，ｗ’−ジイソシアナート、リジンジイソシアナートメチルエステル、リジントリイソシアナート、２−イソシアナートエチル−２，６−ジイソシアナートヘキサノエート、２−イソシアナートプロピル−２，６−ジイソシアナートヘキサノエート、キシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナートエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナートプロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナートブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナートメチル）ナフタリン、ビス（イソシアナートメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナートエチル）フタレート、メシチリレントリイソシアナート、２，６−ジ（イソシアナートメチル）フラン、等の脂肪族ポリイソシアナート；イソホロンジイソシアナート、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナート、ノルボルネンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアナート、２，２’−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ビス（４−イソシアナート−ｎ−ブチリデン）ペンタエリスリトール、ダイマ酸ジイソシアナート、２−イソシアナートメチル−３−（３−イソシアナートプロピル）−５−イソシアナートメチル−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−３−（３−イソシアナートプロピル）−６−イソシアナートメチル−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−２−（３−イソシアナートプロピル）−５−イソシアナートメチル−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−２−（３−イソシアナートプロピル）−６−イソシアナートメチル−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−３−（３−イソシアナートプロピル）−５−（２−イソシアナートエチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−３−（３−イソシアナートプロピル）−６−（２−イソシアナートエチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−２−（３−イソシアナートプロピル）−５−（２−イソシアナートエチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナートメチル−２−（３−イソシアナートプロピル）−６−（２−イソシアナートエチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン等の脂環族ポリイソシアナート；フェニレンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、エチルフェニレンジイソシアナート、イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソシアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナート、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼントリイソシアナート、ナフタリンジイソシアナート、メチルナフタレンジイソシアナート、ビフェニルジイソシアナート、トルイジンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート、ビベンジル−４，４’−ジイソシアナート、ビス（イソシアナートフェニル）エチレン、３，３’−ジメトキシビフェニル−４，４’−ジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、ポリメリックＭＤＩ、ナフタリントリイソシアナート、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアナート、３−メチルジフェニルメタン−４，６，４’−トリイソシアナート、４−メチル−ジフェニルメタン−３，５，２’，４’，６’−ペンタイソシアナート、フェニルイソシアナートメチルイソシアナート、フェニルイソシアナートエチルイソシアナート、テトラヒドロナフチレンジイソシアナート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアナート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルエーテルジイソシアナート、エチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアナート、１，３−プロピレングリコールジフェニルエーテルジイソシアナート、ベンゾフェノンジイソシアナート、ジエチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアナート、ジベンゾフランジイソシアナート、カルバゾールジイソシアナート、エチルカルバゾールジイソシアナート、ジクロロカルバゾールジイソシアナート、等の芳香族ポリイソシアナート；チオジエチルジイソシアナート、チオジプロピルジイソシアナート、チオジヘキシルジイソシアナート、ジメチルスルフォンジイソシアナート、ジチオジメチルジイソシアナート、ジチオジエチルジイソシアナート、ジチオジプロピルジイソシアナート等の含硫脂肪族ポリイソシアナート、ジフェニルスルフィド−２，４’−ジイソシアナート、ジフェニルスルフィド−４，４’−ジイソシアナート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナートジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアナートメチルベンゼン）スルフィド、４，４’−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，３’−ジイソシアナートなどの芳香族スルフィド系イソシアナート；ジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイソシアナート、２，２’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナート、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナート、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６’−ジイソシアナート、４，４’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナート、３，３’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイソシアナート、４，４’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３’−ジイソシアナートなどの芳香族ジスルフィド系ポリイソシアナート；ジフェニルスルホン−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナート、ベンジリデンスルホン−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルメタンスルホン−４，４’−ジイソシアナート、４−メチルジフェニルスルホン−２，４’−ジイソシアナート、４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナートジベンジルスルホン、４，４’−ジメチルジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナート、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナート、４，４’−メトキシベンゼンエチレンジスルホン−３，３’−ジイソシアナート、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナートなどの芳香族スルホン系ポリイソシアナート；４−メチル−３−イソシアナートベンゼンスルホニル−４’−イソシアナートフェノールエステル、４−メトキシ−３−イソシアナートベンゼンスルホニル−４’−イソシアナートフェノールエステルなどのスルホン酸エステル系ポリイソシアナート；４−メチル−３−イソシアナートベンゼンスルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソシアナート、ジベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−４，４’−ジイソシアナート、４，４’−メトキシベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−３，３’−ジイソシアナート、４−メチル−３−イソシアナートベンゼンスルホニルアニリド−４−メチル−３’−イソシアナートなどの芳香族スルホン酸アミド；チオフェン−２，５−ジイソシアナート等の含硫複素環化合物、その他１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアナートなどが挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。またそれらは、単独で用いることも、また、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００１９】
ポリチオール化合物としては、１分子中に２個以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１分子中に２個以上のメルカプト基を有し且つその分子中に硫黄原子を含むポリチオール化合物などが挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。具体的には、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、ビシクロ〔２，２，１〕ペプターｅｘｏ−ｃｉｓ−２，３ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等の脂肪族ポリチオール、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール、また２，５−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、１，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、３，４，５−トリブロム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２，３，４，６−テトラクロル−１，５−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香族ポリチオール、また、２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−エチルアミノー４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−モルホリノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオベンゼンオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオブチルオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン等の複素環を含有したポリチオール、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物が挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。またそれらはそれぞれ、単独で用いることも、また、二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２０】
メルカプト基以外にも少なくとも１つの硫黄原子を含有する２官能以上のポリチオールとしては、例えば、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アルキル化物等の芳香族ポリチオール、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン、２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジフチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸ビス（２，３−ジメチルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）等の脂肪族ポリチオール、３，４−チオフェンジチオール、ビスムチオール等の複素環化合物等が挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。またこれらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２１】
ポリオール化合物としては、１分子中に２個以上のヒドロキシル基を有するポリオール化合物、１分子中に２個以上のヒドロキシル基を有し且つその分子中に硫黄原子を含むポリオール化合物などが挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アルトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロース、ジグリセロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ〔５，２，１，０2.6〕デカン−ジメタノール、ビシクロ〔４，３，０〕ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカンジオール、ビシクロ〔４，３，０〕ノナンジメタノール、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカン−ジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカノール、スピロ〔３，４〕オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクチトール、ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエチルエーテル）、ジブロモネエペンチルグリコール、エポキシ樹脂等のポリオールの他にシュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカルボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール酸、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタントラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機多塩基酸と前記ポリオールとの縮合反応生成物、前記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物、アルキレンポリアミンとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物などが挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。またこれらはそれぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２２】
また、硫黄原子を含有する２官能以上のポリオールとしては、例えば、ビス〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）スルフィド、ビス〔２−メチル−４（ヒドロキシエトキシ）−６−ブチルフェニル〕スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物、ジ（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサン等が挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。またこれらはそれぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２３】
ヒドロキシ基を有するチオール化合物は、メルカプト基以外に少なくとも１つの硫黄原子を含有するものも含む。具体的には、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，７−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、３，４−ジメルカプト−２−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４’−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオメチルートリス）メルカプトエチルチオメチル）メタン等が挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。またこれらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２４】
（チオ）ウレタン系のモノマーを使用する場合には、一般的に、ジメチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジラウレート、アゾビスジメチルバレロニトリルなどの重合触媒が添加される。
【００２５】
エピスルフィド系のモノマーをベースとした眼鏡用プラスチック樹脂組成物において、エピスルフィド系のモノマーとは、エピチオ系のモノマーともいい、エピスルフィド基（エピチオ基）を有するモノマー又は該モノマーを含んだ混合モノマーを指称する。
【００２６】
エピスルフィド系のモノマーは、前記したような式（２）で表されるエピスルフィド構造を一分子中に１個以上含有するものである。具体的には、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフォン、４、４’−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族２，３−エピチオプロピルチオ化合物、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−１−（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１、５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（２、３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス｛［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝エタン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物等が挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。またこれらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いてもよい。
【００２７】
エピスルフィド系のモノマーを使用する場合には、一般的に、硬化触媒としてエポキシ樹脂用として公知のもの等が使用される。具体例としては、下記のものが挙げられる。
（１）１級アミン化合物、１級ポリアミン化合物、２級アミン化合物、２級ポリアミン化合物、３級アミン化合物、３級ポリアミン化合物、イミダゾール類、アミジン類、に代表されるアミン系化合物。
（２）（１）のアミン類とハロゲン、鉱酸、ルイス酸、有機酸、ケイ酸、四フッ化ホウ酸等との４級アンモニウム塩。
（３）（１）のアミン類とボランおよび三フッ化ホウ素とのコンプレックス。
（４）フォスフィン類。
これらは単独でも２種類以上を混合して用いても良い。
【００２８】
しかし、樹脂の原料モノマーに式（１）の化合物、紫外線吸収剤、その他の成分を十分に混合し、溶解した後、重合触媒を添加し、混合撹拌して重合触媒をモノマー溶液に溶解させることによって、本発明による液状の眼鏡用プラスチック樹脂組成物が形成される。
この重合触媒は、上記のように、樹脂及び原料モノマーの種類、重合方法によって、適宜選択することができる。
重合触媒が溶解した後、真空下又は超音波により、該液状樹脂組成物を脱気する。
次いで、脱気した後、レンズ用モールドにこの樹脂組成物を注入し、加熱又は紫外線照射により重合硬化させる。
一般的に、この加熱は、２０℃から１５０℃程度まで、１５時間から１００時間程度かけて加温されるが、モノマーの種類、組み合わせにより温度、時間の条件は適宜選ばれる。
好ましくは、成形の際に、離型剤が使用される。離型剤の例には、フッ素系ノニオン界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性剤、アルキル第４級アンモニウム塩、酸性リン酸エステル、流動パラフィン、ワックス、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルコール、ビスアミド類、ポリシロキサン類、脂肪酸アミンエチレンオキシド付加物等が挙げられ、これらのうちモノマー組み合わせ、重合条件、経済性、取り扱い容易さより適宜選ばれ、これら内部離型剤は、単独で使用してもよく、また二種以上を混合して使用してもよい。
重合した後、成形体をモールドから外してアニール処理を行って重合歪みを除去することにより、プラスチックレンズ基材が得られる。
得られたプラスチックレンズ基材には、必要に応じて、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいは表面研磨、染色加工、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、調光処理等に代表される物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されたものではない。
なお、作成したレンズ素材の物性は、次の方法により求めた。
・透過率測定：分光光度計（Ｕ−４１００、日立製作所（株）製）を用いて４００ｎｍの波長における紫外線透過率を測定した。
【００３０】
実施例１
メタキシリレンジイソシアネート２５０ｇに、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１０ｇを添加し、２４℃で撹拌溶解させた。このとき目視での確認において、溶解するのに要した時間は、約８分であった。
【００３１】
実施例２
メタキシリレンジイソシアネート２５０ｇに、２−（４−ヘキシロキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１０ｇを添加し、２４℃で撹拌溶解させた。このとき目視での確認において、溶解するのに要した時間は、約１０分であった。
【００３２】
実施例３
ノルボルネンジイソシアネート２５０ｇに、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１０ｇを添加し、２４℃で撹拌溶解させた。このとき目視での確認において、溶解するのに要した時間は、約１０分であった。
【００３３】
実施例４
ノルボルネンジイソシアネート２５０ｇに、２−（４−ヘキシロキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１０ｇを添加し、２４℃で撹拌溶解させた。このとき目視での確認において、溶解するのに要した時間は、約１３分であった。
【００３４】
比較例１
メタキシリレンジイソシアネート２５０ｇに、２−（４−オクトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１０ｇを添加し、２４℃で撹拌させた。このとき目視での確認において、６０分以上経過しても未溶解成分が確認された。尚、その後３５℃まで加温したところ、３０分後には溶解していた。
【００３５】
比較例２
ノルボルネンジイソシアネート２５０ｇに、２−（４−オクトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１０ｇを添加し、２４℃で撹拌させた。このとき目視での確認において、６０分以上経過しても未溶解成分が確認された。尚、その後３５℃まで加温したところ、３０分後には溶解していた。
【００３６】
【表１】
【００３７】
実施例５
ノルボルネンジイソシアネート５０重量部、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２５重量部、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール２５重量部の合計１００重量部に対して、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２．０重量部、触媒としてジブチルチンジクロライド０．０３重量部、離型剤として燐酸エステル系内部離型剤を０．０８重量部となるように配合し、十分に溶解、混合させる。この組成物を７６０ｍｍＨｇから１０ｍｍＨｇまで段階的に減圧し、１０ｍｍＨｇ以下で６０分以上保持し脱気を行い、調整した。この組成物を、予め準備しておいたガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用モールドに注入し、２０℃〜１３０℃まで１８時間かけて昇温硬化させた。硬化、冷却後、厚さ約１ｍｍの平板を作製した。
この平板の４００ｎｍの光線透過率は、１１．５７％であった。
【００３８】
実施例６
メタキシリレンジイソシアネート５０重量部、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール５０重量部の合計１００重量部に対して、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２．０重量部、触媒としてジブチルチンジクロライド０．０５重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン０．０３重量部、離型剤として燐酸エステル系内部離型剤を０．１重量部となるように配合し、十分に溶解、混合させる。この組成物を７６０ｍｍＨｇから１０ｍｍＨｇまで段階的に減圧し、１０ｍｍＨｇ以下で６０分以上保持し脱気を行い、調整した。この組成物を、予め準備しておいたガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用モールドに注入し、２０℃〜１３０℃まで１８時間かけて昇温硬化させ、厚さ約１ｍｍの平板を作製した。
この平板の４００ｎｍの光線透過率は、２．５６％であった。
【００３９】
実施例７
メタキシリレンジイソシアネート５０重量部、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール５０重量部の合計１００重量部に対して、２−（４−ヘキシロキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２．０重量部、触媒としてジブチルチンジクロライド０．０５重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン０．０３重量部、離型剤として燐酸エステル系内部離型剤を０．１重量部となるように配合し、十分に溶解、混合させる。この組成物を７６０ｍｍＨｇから１０ｍｍＨｇまで段階的に減圧し、１０ｍｍＨｇ以下で６０分以上保持し脱気を行い、調整した。この組成物を、予め準備しておいたガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用モールドに注入し、２０℃〜１３０℃まで１８時間かけて昇温硬化させ、厚さ約１ｍｍの平板を作製した。
この平板の４００ｎｍの光線透過率は、３．９５％であった。
【００４０】
比較例３
ノルボルネンジイソシアネート５０重量部、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２５重量部、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール２５重量部の合計１００重量部に対して、２−（４−オクトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２．０重量部、触媒としてジブチルチンジクロライド０．０８重量部、離型剤として燐酸エステル系内部離型剤を０．０８重両部となるように配合し、十分に溶解、混合させる。この組成物を７６０ｍｍＨｇから１０ｍｍＨｇまで段階的に減圧し、１０ｍｍＨｇ以下で６０分以上保持し脱気を行い、調整した。この組成物を、予め準備しておいたガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用モールドに注入し、２０℃〜１３０℃まで１８時間かけて昇温硬化させ、厚さ約１ｍｍの平板を作製した。
この平板の４００ｎｍの光線透過率は、１５．６３％であった。
【００４１】
比較例４
メタキシリレンジイソシアネート５０重量部、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール５０重量部の合計１００重量部に対して、２−（４−オクトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２．０重量部、触媒としてジブチルチンジクロライド０．０５重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン０．０３重量部、離型剤として燐酸エステル系内部離型剤を０．１重量部となるように配合し、十分に溶解、混合させる。この組成物を７６０ｍｍＨｇから１０ｍｍＨｇまで段階的に減圧し、１０ｍｍＨｇ以下で６０分以上保持し脱気を行い、調整した。この組成物を、予め準備しておいたガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用モールドに注入し、２０℃〜１３０℃まで１８時間かけて昇温硬化させ、厚さ約１ｍｍの平板を作製した。
このレンズは、重合反応中に紫外線吸収剤が析出して透明な樹脂が得られなかった。
【００４２】
実施例８
ビス−（β−エピチオプロピル）スルフィド９３重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１．０重量部、ｎ−ブチルチオグリコレート６．０重量部合計１００重量部に対して、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１．０重量部、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン０．２５重量部となるように配合し、十分に溶解、混合させる。この組成物を７６０ｍｍＨｇから１０ｍｍＨｇまで段階的に減圧し、１０ｍｍＨｇ以下で６０分以上保持し脱気を行い、調整した。この組成物を、予め準備しておいたガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用モールドに注入し、２０℃〜１００℃まで４８時間かけて昇温硬化させ、厚さ約１ｍｍの平板を作製した。
この平板の４００ｎｍの光線透過率は、７．９％であった。
【００４３】
実施例９
ビス−（β−エピチオプロピル）スルフィド９３重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１．０重量部、ｎ−ブチルチオグリコレート６．０重量部合計１００重量部に対して、２−（４−ヘキシロキシ−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１．０重量部、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン０．２５重量部となるように配合し、十分に溶解、混合させる。この組成物を７６０ｍｍＨｇから１０ｍｍＨｇまで段階的に減圧し、１０ｍｍＨｇ以下で６０分以上保持し脱気を行い、調整した。この組成物を、予め準備しておいたガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用モールドに注入し、２０℃〜１００℃まで４８時間かけて昇温硬化させ、厚さ約１ｍｍの平板を作製した。
この平板の４００ｎｍの光線透過率は、８．９８％であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
いわゆる眼鏡レンズ用プラスチック樹脂の原料モノマーを含むレンズ成形用組成物をレンズ用モールドに注入し重合させてプラスチックレンズを形成することを含む眼鏡用プラスチックレンズの製造方法において、該レンズ成形用組成物が次式（１）：
【化１】
（式中、ＲはＣ1〜Ｃ6のアルキル基を示す。）
で表される化合物を含有することを特徴とする眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。
【請求項２】
該レンズ成形用組成物が主要な原料モノマーとしてポリイソシアネート化合物とポリオール又はポリチオール化合物との組合せを含むものであることを特徴とする請求項１記載の眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。
【請求項３】
該レンズ成形用組成物が主要な原料モノマーとして次式（２）：
【化２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜１０の炭化水素基又は水素であり、ＹはＯ、Ｓ、Ｓｅ又はＴｅであり、Ｘは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、ｎ＝０〜５、ｍ＝０又は1である。）
で表される構造を一分子中に１個以上含有するエピスルフィド系モノマーを含むものであることを特徴とする請求項１記載の眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。
【請求項４】
式（１）で表される化合物の添加量が、レンズ成型用組成物の総重量に対して、０．０１〜１０重量部の範囲であることを特徴とする請求項２または３に記載の眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の方法で製造された眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項１】
いわゆる眼鏡レンズ用プラスチック樹脂の原料モノマーを含むレンズ成形用組成物をレンズ用モールドに注入し重合させてプラスチックレンズを形成することを含む眼鏡用プラスチックレンズの製造方法において、該レンズ成形用組成物が次式（１）：
【化１】
（式中、ＲはＣ1〜Ｃ6のアルキル基を示す。）
で表される化合物を含有することを特徴とする眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。
【請求項２】
該レンズ成形用組成物が主要な原料モノマーとしてポリイソシアネート化合物とポリオール又はポリチオール化合物との組合せを含むものであることを特徴とする請求項１記載の眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。
【請求項３】
該レンズ成形用組成物が主要な原料モノマーとして次式（２）：
【化２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜１０の炭化水素基又は水素であり、ＹはＯ、Ｓ、Ｓｅ又はＴｅであり、Ｘは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、ｎ＝０〜５、ｍ＝０又は1である。）
で表される構造を一分子中に１個以上含有するエピスルフィド系モノマーを含むものであることを特徴とする請求項１記載の眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。
【請求項４】
式（１）で表される化合物の添加量が、レンズ成型用組成物の総重量に対して、０．０１〜１０重量部の範囲であることを特徴とする請求項２または３に記載の眼鏡用プラスチックレンズの製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の方法で製造された眼鏡用プラスチックレンズ。
【公開番号】特開２００６−２３５５８７（Ｐ２００６−２３５５８７Ａ）
【公開日】平成１８年９月７日（２００６．９．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３５３４４６（Ｐ２００５−３５３４４６）
【出願日】平成１７年１２月７日（２００５．１２．７）
【出願人】（０００２１９７３８）東海光学株式会社 (112)
【出願人】（５９３００２５４０）株式会社大和化成研究所 (29)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年９月７日（２００６．９．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月７日（２００５．１２．７）
【出願人】（０００２１９７３８）東海光学株式会社 (112)
【出願人】（５９３００２５４０）株式会社大和化成研究所 (29)
【Ｆターム（参考）】
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