画像形成方法、トナーキット
【課題】小粒径で球形のトナーを用いた場合でも、クリーニング不良による画像濃度むらやかぶりが無く、多数枚プリントしても継続して高濃度のプリント画像を得ることができる画像形成方法及びトナーキットの提供。
【解決手段】トナー像形成工程、転写工程、クリーニング工程、ニップ部にクリーニング用トナーを供給する工程を有する画像形成方法において、画像形成用トナーは円形度０．９３〜０．９９で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）３．０μｍ〜８．０μｍ、クリーニング用トナーは少なくともトナー粒子Ｂと小粒子Ｃとを含有し、トナー粒子Ｂは円形度０．９３〜０．９９で（Ｄ５０）が３．０μｍ〜８．０μｍであり、小粒子Ｃは円形度０．７０〜０．９２で（Ｄ５０）がトナー粒子Ｂの０．１５倍〜０．６０倍であり、該トナー粒子Ｂと小粒子Ｃの表面エネルギーとが異なることを特徴とする画像形成方法。
【解決手段】トナー像形成工程、転写工程、クリーニング工程、ニップ部にクリーニング用トナーを供給する工程を有する画像形成方法において、画像形成用トナーは円形度０．９３〜０．９９で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）３．０μｍ〜８．０μｍ、クリーニング用トナーは少なくともトナー粒子Ｂと小粒子Ｃとを含有し、トナー粒子Ｂは円形度０．９３〜０．９９で（Ｄ５０）が３．０μｍ〜８．０μｍであり、小粒子Ｃは円形度０．７０〜０．９２で（Ｄ５０）がトナー粒子Ｂの０．１５倍〜０．６０倍であり、該トナー粒子Ｂと小粒子Ｃの表面エネルギーとが異なることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成方法、該画像形成方法に用いるトナーキットに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真画像形成方法を用いて高画質のプリント画像を得るという要望が高まっている。
【０００３】
高画質のプリント画像を得る方法として、小粒径のトナーを用いることが検討されている。
【０００４】
トナーを小粒径にすると、その流動性が低下し、画像パターンの一部が欠ける等の画像欠損を生じることがあることから、小粒径のトナーは流動性の改善のために表面形状を滑らかなものに、ひいては球形とすることが行われている。
【０００５】
一般に電子写真画像形成方式では、感光体から転写材に転写の際に、転写材に転移せず感光体上に残ったトナーを感光体上から除去することが必要である。感光体上に残ったトナーをクリーニングする方法として、ウレタンゴム等の弾性材料からなるクリーニングブレードのエッジを感光体表面に接触させる方法が広く用いられている。このとき、クリーニングブレードはー般に、そのー端のエッジを感光体の走行方向に対しカウンター方向に圧接させて使用している。
【０００６】
小粒径で球形のトナーは、上記のようなクリーニングブレードを用いたのではトナーがクリーニングブレードをすり抜けてしまい、クリーニングが非常に困難である事が知られている。
【０００７】
球形のトナーがクリーニングブレードをすり抜けてしまう現象については、これまで様々な説明がなされている。一般的な説明としては、クリーニングブレードのエッジ部（ニップ部）に集められた球形のトナーは、互いに接触面積が大きく互いに同等の粒径であるため、互いを乗り越えて移動することが困難である結果、最密充填状態（隙間無く充填された状態）になり易く、しかも感光体表面との接触面積が大きいことにより付着力も大きく、あたかも１つの集合体のようにクリーニングブレードのエッジを押し上げる力を持ち、その結果クリーニングブレードをすり抜けてしまうと考えられている。単にクリーニングブレードの圧接力を増してもクリーニングする効果は小さく、むしろ感光体の寿命を低減させてしまう等の不具合により適用できないケースが多い。
【０００８】
球形トナーを用いても、クリーニングブレードにより感光体上のトナーをクリーニングする方法が検討されている。
【０００９】
詳細には、
（Ａ）感光体表面の摩擦係数を低減させる潤滑物質を感光体表面に供給する方法である。感光体表面の摩擦係数を低減することで、球形トナーが最密充填状態になったとしても感光体表面を滑るためクリーニングブレードをすり抜けるには至らないという効果を狙った方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
（Ｂ）４色フルカラー画像形成装置において、うち１色の現像器に収容された現像剤を粉砕法で作製した不定形トナーとするという方法である。球形トナーと不定形トナーがニップ部付近で混合し、最密充填状態を生じない構成とし、クリーニングブレードのすり抜けを防止する方法である（例えば、特許文献２参照。）。
（Ｃ）クリーニングブレードのエッジに塗布された粉体潤滑剤と球形トナーよりも平均粒径が小さい不定形トナーとの混合粉体材料を用い、クリーニングブレードのすり抜けを防止する方法が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平５−１８８６４３号公報
【特許文献２】特開平８−２５４８７３号公報
【特許文献３】特開２０００−２６７５３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）について検討を行った。その結果、
（前記（Ａ）の問題点）
前記（Ａ）では、感光体表面の摩擦係数を低減させる潤滑物質として提案されているものの多くは高温高湿条件のもとでは吸湿しやすく、感光体表面に付着した潤滑物質が帯電状態に悪影響を与え、画像に欠損を生じる等の不具合を引き起こすという問題が有った。
【００１２】
（前記（Ｂ）の問題点）
前記（Ｂ）では、複数色の像を担持する感光体の場合は適用できるが、タンデム方式のカラー画像形成装置の感光体の場合は適用できない。又、画像形成装置の使用開始初期ではクリーニングブレードのエッジに不定形トナーが十分到達していないので、多量の球形トナーが到達したような場合には、前述のメカニズムによってクリーニングブレードを球形トナーがすり抜けてしまうという問題が有った。
【００１３】
（前記（Ｃ）の問題点）
前記（Ｃ）では、不定形トナーによりせき止められているが、せき止める粒子とせき止められる粒子が同じトナーであるため、選択的にクリーニングブレードのエッジ先端部に不定形トナーのみが行くことが困難である。このため、十分なせき止めることができず、球形トナーがすり抜けてしまうとうい問題が有った。
【００１４】
上記のように、クリーニングブレードにより小粒径で球形の転写残トナーを良好にクリーニングする方法は未だ見つかっていないのが現状である。
【００１５】
本発明の目的は、小粒径で球形の画像形成用トナーを用いた場合でも、クリーニング不良による画像濃度むらやかぶりが無く、多数枚プリントしても継続して高濃度のプリント画像を得ることができる画像形成方法及びトナーキットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の目的は、下記構成により達成される。
【００１７】
１．少なくとも感光体の潜像に画像形成用現像器から画像形成用トナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成工程、
該トナー像を転写材或いは中間転写体に転写する転写工程、
感光体上、中間転写体上、及び二次転写体上の画像形成用トナーをクリーニングブレードでクリーニングするクリーニング工程、
クリーニング用トナー供給部からクリーニング用トナーを少なくとも感光体、中間転写体或いは二次転写体のクリーニングブレードのニップ部の何れかに供給する工程
を有する画像形成方法において、
前記画像形成用トナーは円形度が０．９３以上０．９９以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記クリーニング用トナーは少なくともトナー粒子Ｂと小粒子Ｃとを含有し、
前記トナー粒子Ｂの円形度が０．９３以上０．９９以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記小粒子Ｃの円形度が０．７０以上０．９２以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）がトナー粒子Ｂの０．１５倍以上０．６０倍以下であり、
前記トナー粒子Ｂと小粒子Ｃの表面エネルギーとが異なることを特徴とする画像形成方法。
【００１８】
２．前記クリーニング用トナーは、クリーニング用トナー全質量に対し小粒子Ｃを０．２質量％以上２０質量％以下含有するものであることを特徴とする前記１に記載の画像形成方法。
【００１９】
３．前記画像形成用トナーの表面エネルギーは、小粒子Ｃの表面エネルギーと異なることを特徴とする前記１または２に記載の画像形成方法。
【００２０】
４．前記画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂの表面エネルギーは、小粒子Ｃの表面エネルギーと、３×１０−３Ｎ／ｍ以上異なることを特徴とする前記１〜３の何れかに記載の画像形成方法。
【００２１】
５．画像形成用トナーとクリーニング用トナーとを有するトナーキットにおいて、
前記画像形成用トナーは円形度が０．９３以上０．９９以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記クリーニング用トナーは少なくともトナー粒子Ｂと小粒子Ｃとを含有し、
前記トナー粒子Ｂは円形度が０．９３以上０．９９以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記小粒子Ｃは円形度が０．７０以上０．９２以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）がトナー粒子Ｂの０．１５倍以上０．６０倍以下であり、
前記トナー粒子Ｂの表面エネルギーは小粒子Ｃの表面エネルギーと異なることを特徴とするトナーキット。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の画像形成方法及びトナーキットは、小粒径で球形の画像形成用トナーを用いた場合でも、クリーニング不良による画像濃度むらやかぶりが無く、多数枚プリントしても継続して高濃度のプリント画像を得ることができる優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】クリーニングブレードの主要パラメータを示す模式図である。
【図２】クリーニング用トナー中の小粒子Ｃがクリーニングブレードのニップ部にせき止められ、小粒子Ｃにより画像形成用トナー及びクリーニング用トナー中のトナー粒子Ｂがせき止められている状態を示す模式図である。
【図３】モノクロの画像形成装置で、画像形成用トナーの流れとクリーニング用トナーの流れの一例を示す模式図である。
【図４】カラーの画像形成装置で、画像形成用トナーの流れとクリーニング用トナーの流れの一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明者らは、小粒径で球形の画像形成用トナーがクリーニングブレードをすり抜けてクリーニング不良を発生させる問題を解決するため鋭意検討を行った。
【００２５】
詳細には、クリーニングブレードのエッジ先端部に形成されるニップ部にクリーニング用トナー供給部から供給されたクリーニング用トナー中の小粒子Ｃがニップ部にせき止められると、せき止められた小粒子Ｃにより画像形成用トナーもせき止められ、画像形成用トナーがエッジ先端部に到達するのが阻止され、その結果、画像形成用トナーのクリーニングブレードすり抜けが防げるのではと考え検討を行った。
【００２６】
種々検討の結果、クリーニング用トナー供給部からトナー粒子Ｂと小粒子Ｃとを有するクリーニング用トナーを、クリーニングブレードでクリーニングされる部材（例えば、感光体、中間転写体、二次転写体）に供給し、クリーニングブレードのニップ部に小粒子Ｃを送り込み、クリーニングブレードのニップ部に小粒子Ｃがせき止められると、画像形成用トナーがクリーニングブレードをすり抜けるのが防止でき、クリーニング不良が発生するのを防げることを見出した。
【００２７】
さらに、クリーニング用トナー供給部からクリーニング用トナーの小粒子Ｃは、クリーニングされる部材の全幅に均一に供給することができるので、多数枚プリントを行ってもクリーニングされる部材及びクリーニングブレードが部分的に摩耗することが無く、継続して画像濃度むらが無く、高濃度のプリント物を継続して得ることができることを見出した。
【００２８】
《画像形成方法》
本発明の画像形成方法は、
少なくとも感光体の潜像に画像形成用現像器から画像形成用トナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成工程、
該トナー像を転写材或いは中間転写体に転写する転写工程、
感光体上の画像形成用トナー、中間転写体上の画像形成用トナー、及び二次転写体上の画像形成用トナーをクリーニングブレードでクリーニングするクリーニング工程、
クリーニング用トナー供給部からクリーニング用トナーを少なくとも感光体、中間転写体或いは二次転写体のクリーニングブレードのニップ部の何れかに供給する工程
を有する画像形成方法である。
【００２９】
感光体、中間転写体、及び二次転写体のクリーニングブレードのニップ部へ供給されたクリーニング用トナー中の小粒径Ｃは、クリーニングブレードのニップ部にせき止められ、感光体上、中間転写体上、及び二次転写体上の画像形成用トナーがクリーニングブレードのニップ部をすり抜けるのを防止する働きをする。
【００３０】
図１は、クリーニングブレードの主要パラメータを示す模式図である。
【００３１】
図１において、Ｌはクリーニングブレードの自由長、ｔはクリーニングブレードの厚さ、αはクリーニングブレードのクリーニングされる部材に対する当接角、θは設定角度、ｄは食い込み量、Ｎは当接圧、５はクリーニングされる部材、１０はブレードホルダ、Ｂはブレードホルダ１０の端部、Ａは変形しないと仮定したクリーニングブレード（図面では点線で示した）の先端点を示す。尚、クリーニングブレードの自由長Ｌはブレードホルダ１０の端部Ｂから変形しないと仮定したクリーニングブレード（図面では点線で示した）の先端点Ａまでの長さを表す。
【００３２】
本発明で用いられるクリーニングブレードは、弾性体であるゴムが好ましく用いられる。ゴム材料としてはウレタンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、クロロピレンゴム、ブタジエンゴム等が知られているが、これらの内、ウレタンゴムは他のゴムに比して摩耗特性が優れている点で好ましい。
【００３３】
クリーニングブレードの形状及び材質は、トナーの特性、感光体の特性、中間転写体、二次転写体、クリーニングブレードの当接角や当接圧等の種々の条件によって適宜に決定できる。
【００３４】
クリーニングブレードの自由長は６〜１５ｍｍが好ましく、クリーニングブレードの厚さは０．５〜１０ｍｍが好ましい。
【００３５】
図２は、クリーニング用トナー中の小粒子Ｃがクリーニングブレードのニップ部にせき止められ、この小粒子Ｃにより画像形成用トナー及びクリーニング用トナー中のトナー粒子Ｂがせき止められている状態を示す模式図である。
【００３６】
図２において、１はクリーニングブレード、２はトナー粒子Ｂ、３は小粒子Ｃ、４はニップ部、５はクリーニングされる部材（感光体、中間転写体、二次転写体）、７はクリーニングされる部材の移動方向、１０は画像形成用トナーを示す。
【００３７】
この図２は、クリーニングブレード１のニップ部４に小粒子Ｃ３がせき止められ、この小粒子Ｃ３により、画像形成用トナー１０と小粒子Ｃ３を運んできたトナー粒子Ｂ２がせき止められている状態を表している。
【００３８】
図３は、モノクロの画像形成装置で、画像形成用トナーの流れとクリーニング用トナーの流れの一例を示す模式図である。
【００３９】
図３において、１は画像形成用現像器、２は感光体、３は露光装置、４は帯電器、５はクリーニングブレード、６はクリーニング用トナー供給器、７は転写用帯電器、８は画像形成用トナー、９はクリーニング用トナー、１０は転写材、１１は転写残トナーを示す。
【００４０】
図３の（ａ）は、画像形成用現像器１より感光体２に供給された画像形成用トナー８が転写材１０に転写され、転写されずに残った転写残トナー１１がクリーニングブレード５で回収されている様子を示す模式図である。尚、図３において、転写残トナーとは感光体に転写されず感光体上に残存する画像形成用トナーのことを云う。
【００４１】
図３の（ｂ）は、クリーニング用トナー供給器１より感光体２に供給されたクリーニング用トナー９が感光体により搬送され、クリーニングブレード５に供給される様子を示す模式図である。
【００４２】
図３の（ａ）では、画像形成用トナーが転写材に転写後、感光体上の転写残トナーがクリーニングブレードで回収される。回収される転写残トナーはクリーニングブレードのニップ部でせき止められず、転写残トナーの一部がクリーニングブレードをすり抜けている。
【００４３】
そこで、図３の（ｂ）に示すように、画像形成の合間に、クリーニング用トナー供給器から感光体を介してクリーニングブレードへクリーニング用トナーが供給され、図２に示すようにクリーニング用トナー中の小粒子Ｃがクリーニングブレードのニップ部でせき止められ、せき止められた小粒子Ｃにより転写残トナー及びクリーニング用トナー中のトナー粒子Ｂがクリーニングブレードをすり抜けるのを防止している。
【００４４】
図４は、カラーの画像形成装置で、画像形成用トナーの流れとクリーニング用トナーの流れの一例を示す模式図である。
【００４５】
図４において、１は画像形成用現像器、２は感光体、３は露光装置、４は帯電器、５は感光体のクリーニングブレード、６はクリーニング用トナー供給器、７は二次転写体、８は画像形成用トナー、９はクリーニング用トナー、１０は転写材、１１は転写残トナー、３０は中間転写体、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは画像形成部、２０はクリーニング用トナー供給部、１００は制御部、４０は中間転写体用クリーニングブレード、５０は転写用帯電極、８０は二次転写体用クリーニングブレード示す。
【００４６】
図４の（ａ）は、画像形成用現像器１より感光体２に供給された画像形成用トナー８が転写材３０に転写され、感光体２、中間転写体３０、二次転写体７の上の転写残トナー１１が各クリーニングブレードで回収されている様子を示す模式図である。尚、図４において、転写残トナーとは感光体及び中間転写体に転写されず感光体上に残存する画像形成用トナーのことを云う。
【００４７】
図４の（ｂ）は、クリーニング用トナー供給器２０より中間転写体３０に供給されたクリーニング用トナー９が中間転写体３０と感光体２により搬送され、感光体のクリーニングブレード５、中間転写体用クリーニングブレード４０及び二次転写体用クリーニングブレード８０に搬送される様子を示す模式図である。
【００４８】
図４の（ａ）では、画像形成用トナーが中間転写材３０に転写後、感光体２のクリーニングブレード５、中間転写体のクリーニングブレード４０及び二次転写体のクリーニングブレード８０で回収されるべき転写残トナーが各クリーニングブレードのニップ部をすり抜けてしまう。
【００４９】
そこで、図４の（ｂ）に示すように、画像形成の合間に、クリーニング用トナー供給器２０から供給したクリーニング用トナー９は、中間転写体３０と感光体２や中間転写体３０や二次転写体７を介してそれぞれのクリーニングブレードのニップ部へ供給される。クリーニング用トナー中の小粒子Ｃは各クリーニングブレードのニップ部にせき止められ。せき止められた小粒子Ｃにより転写残トナー１１が各クリーニングブレードをすり抜けるのを防止する。
【００５０】
画像形成用トナーとしては、高品質のクリーニングブレードでのクリーニング性を考慮せず、高品質のプリント画像が得られる特性を有するものを用いることができる。
【００５１】
本発明で用いられる画像形成用トナーは、高品質のプリント画像を得るために、その円形度が０．９３以上０．９９以下で、個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下のものが好ましい。
【００５２】
更に、画像形成用トナーは、その表面エネルギーが小粒子Ｃの表面エネルギーと異なるものであることが好ましい。
【００５３】
クリーニング用トナーは、小粒径で球形の画像形成用トナーを用いた場合でも、画像形成用トナーがクリーニングブレードをすり抜けるのを防止できる性能を有する。
【００５４】
クリーニング用トナー中の小粒子Ｃは、クリーング用トナーを構成するトナー粒子Ｂと一緒にクリーニングブレードのニップ部に搬送されたとき、下記（１）及び（２）の特性を有するものである。
【００５５】
（１）小粒子Ｃは、トナー粒子Ｂ及び画像形成用トナーよりクリーニングブレードのニップ部に行き易い
（２）小粒子Ｃは、クリーニングブレードのニップ部をすり抜けずに、ニップ部にせき止められる。
【００５６】
上記（１）と（２）を満足させるには、クリーニング用トナーが以下の特性を有する。
【００５７】
（Ａ）クリーニング用トナーは、少なくともトナー粒子Ｂと小粒子Ｃを含有するものである
（Ｂ）トナー粒子Ｂは、その円形度が０．９３以上０．９９以下であり、個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下である
（Ｃ）小粒子Ｃは、その円形度が０．７０以上０．９２以下であり、個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）がトナー粒子Ｂの０．１５倍以上０．６０倍以下（粒径比）である。
【００５８】
更に、クリーニング用トナーは、クリーニング用トナー全質量に対し小粒子Ｃを０．２質量％以上２０質量％以下含有するものが好ましい。
【００５９】
更に、画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂの表面エネルギーは、小粒子Ｃの表面エネルギーと異なることが好ましい。
【００６０】
更に、画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂの表面エネルギーは、小粒子Ｃの表面エネルギーと３×１０−３Ｎ／ｍ以上異なることがより好ましい。
【００６１】
画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂの表面エネルギーと小粒子Ｃの表面エネルギーとが異なることにより、画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂと小粒子Ｃとが混ざり合わず、小粒子Ｃが容易にせき止められる。
【００６２】
本発明では、クリーニング用トナー中のトナー粒子Ｂは、小粒子Ｃをブレードクリーニングされる部材により搬送させ、クリーニングブレードのニップ部まで送り込む役目をする。
【００６３】
本発明では、画像形成用トナーとクリーニング用トナーのトナー粒子Ｂとは同じものでも、異なっているものでもよい。
【００６４】
尚、カラー画像形成装置では、形成される各色に影響を与えないようトナー粒子Ｂは無色のものが好ましい。
【００６５】
次に、本発明に係るトナーキットについて説明する。
【００６６】
本発明で用いられるトナーキットは、画像形成用トナーとクリーニング用トナーで構成される。画像形成用トナーとクリーニング用トナーの構成比は特に限定されず、画像形成用トナー１００質量部に対してクリーニング用トナー０．１〜１０質量部が好ましい。
【００６７】
次に、本発明で規定している項目について説明する。
【００６８】
〈円形度〉
画像形成用トナー、トナー粒子Ｂ及び小粒子Ｃの円形度は、下記式より算出した値である。
【００６９】
トナー粒子Ｂについて算出すると、
トナー粒子Ｂの円形度＝（トナー粒子Ｂの像と同じ投影面積を有する円の周囲長）／（トナー粒子Ｂの投影像の周囲長）
トナー粒子Ｂの円形度は、フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−２１００（シスメックス社製）」を用いて算出することができる。
【００７０】
詳細には、クリーニング用トナーを界面活性剤入り水溶液にてなじませ、トナー粒子Ｂと小粒子Ｃを分離する。分離したトナー粒子Ｂを超音波分散で１分間分散した後、「ＦＰＩＡ−２１００」を用い、測定条件ＨＰＦ（高倍率撮像）モードにて、ＨＰＦ検出数２０００〜４０００個のトナー粒子Ｂの円形度を測定する。この検出数の範囲であれば、再現性のある測定値が得られる。
【００７１】
尚、本発明においてトナー粒子Ｂの円形度とは、上記で測定して得られた値を云う。
【００７２】
画像形成用トナー及び小粒子Ｃについても、トナー粒子Ｂと同様にして算出することができる。
【００７３】
〈個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）〉
画像形成用トナー、トナー粒子Ｂ及び小粒子Ｃの個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）は、「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にデータ処理用のコンピューターシステムを接続した装置を用いて測定、算出することができる。
【００７４】
トナー粒子Ｂを、「コールターマルチサイザー３」を用いた個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）の測定は以下の手順で行う。
（１）クリーニング用トナーを界面活性剤入り水溶液にてなじませ、トナー粒子Ｂと小粒子Ｃを分離し、トナー粒子Ｂと小粒子Ｃの測定試料を調製する。
（２）測定試料０．０２ｇを界面活性剤溶液２０ｍｌで十分なじませた後、超音波分散処理を１分間行って測定試料の分散液を作製する。
（３）この測定試料の分散液を、サンプルスタンド内のＩＳＯＴＯＮII（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカに、測定濃度５〜１０％になるまでピペットで注入する。（４）測定機カウントを２５００個に設定して測定を開始する。尚、「コールターマルチサイザー３」のアパチャー径は２０μｍのものを使用する。
【００７５】
〈表面エネルギー〉
画像形成用トナー、トナー粒子Ｂ及び小粒子Ｃの表面エネルギーは、各粒子を熱で板状し、この板の接触角を測定することにより求める。
【００７６】
各粒子を熱で溶融して形成した板の接触角を測定し、測定して得られた接触角から表面エネルギー求める測定法について説明する。
【００７７】
接触角の測定
各粒子を熱で溶融して形成した板の接触角は、純水に対する接触角を、全自動接触角計（ＣＡ−Ｗ型ロール特型：協和界面科学社製）を用いて２３℃、５０％ＲＨの環境下で測定する。水の蒸発による測定値の変化と測定の安定性を両立させる為、水滴滴下後５秒から３０秒以内に測定を終了させる。測定はθ／２法による。測定個所は板の１２カ所を測定し、この平均値を本発明の接触角とする。
【００７８】
測定して得られた接触角から、拡張Ｆｏｗｋｅｓの理論に基づいて表面エネルギーを算出する（協和界面化学 表面自由エネルギー解析ソフトウェアＥＧ−１１ 取り扱い説明書参照）。
【００７９】
次に、画像形成用トナー、トナー粒子Ｂと小粒子Ｃの作製について説明する。
【００８０】
〈画像形成用トナー、トナー粒子Ｂの作製〉
画像形成用トナーは、少なくとも樹脂と着色剤を含有してなる粒子である。トナー粒子Ｂは、少なくとも樹脂を含有し、必要に応じ着色剤を含有してなる粒子である。
【００８１】
画像形成用トナーとトナー粒子Ｂは、規定している円形度と個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が満足する範囲内のもので有れば同一のものでもよい。
【００８２】
以下、画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂの作製について詳細に説明する。
【００８３】
画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂの作製方法（製造方法）は、特に限定されるものではなく、従来のトナーの製造方法により作製することが可能である。すなわち、混練、粉砕、分級工程を経てトナー粒子Ｂを作製するいわゆる粉砕トナーの製造方法（粉砕法）や、重合性単量体を重合させ、同時に、形状や大きさを制御しながら粒子形成を行ういわゆる重合トナーの製造方法（例えば、乳化重合法、懸濁重合法、ポリエステル伸長法等）を適用することにより作製可能である。
【００８４】
この中でも、重合法による作製は、その製造工程で粒子の形状や大きさを制御しながら所望の画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂを形成することが可能であることから好ましい製造方法である。
【００８５】
その中でも、乳化重合法や懸濁重合法により予め１２０ｎｍ前後の樹脂粒子を形成しておき、この樹脂粒子を凝集させる工程を経て粒子形成を行う乳化会合法は有効な製造方法の１つといえる。
【００８６】
以下に、乳化会合法による着色剤を含有する画像形成用トナーの作製方法の一例を挙げて説明する。乳化会合法では概ね以下の様な手順を経て画像形成用トナーを作製する。すなわち、
（１）樹脂粒子分散液の作製工程
（２）着色剤粒子分散液の作製工程
（３）樹脂粒子の凝集・融着工程
（４）熟成工程
（５）冷却工程
（６）洗浄工程
（７）乾燥工程
必要に応じ
（８）外添剤処理工程
を経て作製することができる。
【００８７】
以下、各工程について説明する。
【００８８】
（１）樹脂粒子分散液の作製工程
この工程は、樹脂粒子を形成する重合性単量体を水系媒体中に投入して重合を行うことにより１２０ｎｍ程度の大きさの樹脂粒子を形成する工程である。樹脂粒子にワックスを含有させたものを形成することも可能で、この場合、ワックスを重合性単量体に溶解あるいは分散させておき、これを水系媒体中で重合させることにより、ワックスを含有する樹脂粒子が形成される。
【００８９】
（２）着色剤粒子分散液の作製工程
水系媒体中に着色剤を分散させ、１１０ｎｍ程度の大きさの着色剤粒子分散液を作製する工程である。
【００９０】
（３）樹脂粒子の凝集・融着工程
この工程は、水系媒体中で樹脂粒子と着色剤粒子を凝集させ、凝集させたこれらの粒子を融着させて粒子を得る工程である。この工程では、樹脂粒子と着色剤粒子とが存在している水系媒体中に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等を凝集剤として添加し、次いで、前記樹脂粒子のガラス転移点以上であって、かつ前記混合物の融解ピーク温度（℃）以上の温度に加熱することで凝集を進行させると同時に樹脂粒子同士の融着を行う。詳細には、前述の手順で作製した樹脂粒子と着色剤粒子とを反応系に添加し、塩化マグネシウム等の凝集剤を添加することにより、樹脂粒子と着色剤粒子とを凝集させると同時に粒子同士を融着させて粒子形成を行う。そして、粒子の大きさが目標の大きさになった時に、食塩水等の塩を添加して凝集を停止させる。
【００９１】
（４）熟成工程
この工程は、上記凝集・融着工程に引き続き、反応系を加熱処理することにより粒子の形状が所望の円形度になるまで熟成を行う工程である。
【００９２】
（５）冷却工程
この工程は、前記粒子の分散液を冷却処理する工程である。冷却処理条件としては、１〜２０℃／ｍｉｎの冷却速度で冷却する。冷却処理方法としては特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法を例示することができる。
【００９３】
（６）洗浄工程
この工程は、上記工程で所定温度まで冷却された粒子分散液から粒子を固液分離する工程と、固液分離されてウェットのケーキ状集合体にした粒子から界面活性剤や凝集剤等の付着物を除去する洗浄工程からなる。
【００９４】
洗浄処理は、濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍになるまで水洗浄する。濾過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾過法などがあり、特に限定されるものではない。
【００９５】
（７）乾燥工程
この工程は、洗浄処理された粒子を乾燥処理し、乾燥された粒子を得る工程である。この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを挙げることができる。
【００９６】
乾燥された粒子の水分は、５質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは２質量％以下とされる。尚、乾燥処理された粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサ、コーヒーミル、フードプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用することができる。
【００９７】
（８）外添剤処理工程
この工程は、乾燥された粒子に外添剤を混合し、画像形成用トナーを作製する工程である。外添剤の混合装置としては、ヘンシェルミキサ、コーヒーミル等の機械式の混合装置を使用することができる。
【００９８】
次に、画像形成用トナーの作製に用いられる部材（樹脂、ワックス、着色剤等）について説明する。
【００９９】
〈樹脂〉
画像形成用トナーを構成する樹脂としては、下記（１）〜（１０）に示す様なビニル系単量体に代表される重合性単量体を重合して作製される重合体が代表的なものである。好ましくは、下記に示すビニル系単量体を単独あるいは複数種類組み合わせて重合を行って得られるものが挙げられる。
（１）スチレンあるいはスチレン誘導体
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等
（２）メタクリル酸エステル誘導体
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等
（３）アクリル酸エステル誘導体
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等
（４）オレフィン類
エチレン、プロピレン、イソブチレン等
（５）ビニルエステル類
プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等
（６）ビニルエーテル類
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
（７）ビニルケトン類
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等
（８）Ｎ−ビニル化合物
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等
（９）ビニル化合物類
ビニルナフタレン、ビニルピリジン等
（１０）アクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等。
【０１００】
又、樹脂を構成する重合性単量体として、イオン性解離基を有する重合性単量体を組み合わせて使用することも可能である。イオン性解離基としては、例えば、カルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等の置換基が挙げられ、イオン性解離基を有する重合性単量体はこれらの置換基を有するものである。
【０１０１】
イオン性解離基を有する重合性単量体の具体例を以下に挙げる。
【０１０２】
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸、アシドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート等。
【０１０３】
さらに、樹脂を構成する重合性単量体として、多官能性ビニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることも可能である。多官能性ビニル類の例としては、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等が挙げられる。
【０１０４】
〈ワックス〉
画像形成用トナーの作製で用いられるワックスとしては、従来公知のものが挙げられる。ワックスの例としては以下のものが挙げられる。
（１）長鎖炭化水素系ワックス
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックス等
（２）エステル系ワックス
トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等
（３）アミド系ワックス
エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミド等
（４）ジアルキルケトン系ワックス
ジステアリルケトン等
（５）その他
カルナウバワックス、モンタンワックス等。
【０１０５】
ワックスの融点は、好ましくは４０〜１６０℃であり、より好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは６０〜９０℃である。ワックスの融点を上記範囲内にすることにより、画像形成用トナーの耐熱保存性が確保され、同時に、低温での定着を行う場合でもコールドオフセット等を発生させずに安定したトナー画像形成が行える。又、トナー粒子Ｂのワックス含有量は、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。
【０１０６】
〈着色剤〉
画像形成用トナーを構成する着色剤としては、公知の無機又は有機着色剤を使用することができる。好ましくは、以下の着色剤を挙げることができる。
【０１０７】
黒色の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどのカーボンブラックや、マグネタイト、フェライトなどの磁性粉が挙げられる。
【０１０８】
マゼンタもしくはレッド用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７；１、ピグメントレッド４８；３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが挙げられる。
【０１０９】
オレンジもしくはイエロ用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ１３８などが挙げられる。
【０１１０】
グリーンもしくはシアン用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
【０１１１】
上記の着色剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【０１１２】
着色剤の添加量は画像形成用トナーに対して１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましい。
【０１１３】
又、着色剤としては、表面改質されたものを使用することもできる。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができ、好ましくはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤などを用いることができる。
【０１１４】
〈荷電制御剤〉
本発明に係る画像形成用トナー中には、必要に応じて荷電制御剤が含有されていてもよい。荷電制御剤としては、公知の種々の化合物を用いることができる。
【０１１５】
〈外添剤〉
本発明に係る画像形成用トナーは、必要に応じ外添剤を混合して用いることもできる。
【０１１６】
外添剤の粒径は、画像形成用トナーの個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）の０．１４倍以下が好ましい。
【０１１７】
外添剤の添加により、画像形成用トナーの流動性や帯電性が改良される。外添剤の種類は特に限定されるものではなく、以下に挙げる無機微粒子や有機微粒子、及び、滑剤が挙げられる。
【０１１８】
無機微粒子としては、従来公知のものを使用することが可能で、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム等の微粒子が好ましいものとして挙げられる。又、必要に応じてこれらの無機微粒子を疎水化処理したものも使用可能である。
【０１１９】
シリカ微粒子としては、日本アエロジル社製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げられる。
【０１２０】
チタニア微粒子としては、日本アエロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。
【０１２１】
アルミナ微粒子としては、日本アエロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。
【０１２２】
有機微粒子としては、数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の有機微粒子を使用することができる。好ましくはスチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体を挙げることができる。
【０１２３】
又、滑剤としては、ステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩が挙げられる。
【０１２４】
これら外添剤や滑剤の添加量は、画像形成用トナーに対して０．１質量％以上１０．０質量％以下が好ましい。又、外添剤や滑剤の添加方法としては、タービュラーミキサ、ヘンシェルミキサ、ナウターミキサ、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用して添加する方法が挙げられる。
【０１２５】
〈トナー粒子Ｂの作製〉
トナー粒子Ｂは画像形成用トナーと同じ特性を有するものを用いることができる。
【０１２６】
トナー粒子Ｂは、画像形成用トナーをそのまま用いても、画像形成トナー作製時の樹脂粒子の凝集・融着工程で、着色剤分散液を添加しない以外は同様にして作製して得られたものでも良い。
【０１２７】
〈小粒子Ｃの作製〉
本発明に係る小粒子Ｃは、樹脂粉末を機械式粉砕装置で粉砕し、その後、分級して作製したものが好ましい。
【０１２８】
小粒子Ｃの円形度と個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）は、粉砕条件と分級条件で制御することができる。
【０１２９】
小粒子Ｃを構成する樹脂は、画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂを構成する樹脂の表面エネルギーと異なるものを用いる。
【０１３０】
樹脂としては、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）樹脂等を挙げることができる。
【０１３１】
尚、小粒子Ｃは、画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂと同様、外添剤を添加して作製されたものでも良い。
【０１３２】
《クリーニング用トナーの作製》
本発明のクリーニング用トナーは、トナー粒子Ｂに小粒子Ｃを配合して作製することができる。
【０１３３】
トナー粒子Ｂに小粒子Ｃを配合する配合比は、クリーニング用トナー全量に対して小粒子Ｃ０．２質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【０１３４】
トナー粒子Ｂと小粒子Ｃを混合する混合装置としては、公知のヘンシェルミキサ、コーヒーミル等の機械式の混合装置を使用することができる。
【０１３５】
《画像形成用二成分現像剤の調製》
画像形成用トナーは、キャリアと画像形成用トナーより構成される画像形成用二成分現像剤として、又、画像形成用トナーのみから構成される画像形成用非磁性一成分現像剤として使用することが可能であるが、画像形成用二成分現像剤が高画質のプリント画像を得るのには好ましい。
【０１３６】
画像形成用二成分現像剤は、キャリア１００質量部に画像形成用トナー３質量部以上１０質量部以下を機械式混合機で混合して調製することができる。
【０１３７】
混合方法は、特に限定されず公知の機械式混合機を用いて混合することができる。
【０１３８】
画像形成用二成分現像剤を構成するキャリアとしては、鉄やフェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料粒子表面を樹脂などによって被覆した樹脂被覆キャリア、あるいは樹脂と磁性粉とを混合して得られる樹脂分散型キャリアいずれのものでも良い。キャリアの平均粒径は体積平均粒径で３０〜１５０μｍ程度が好ましい。
【０１３９】
《クリーニング用二成分現像剤の調製》
クリーニング用トナーは、キャリアとクリーニング用トナーより構成されるクリーニング用二成分現像剤として、又、クリーニング用トナーのみから構成されるクリーニング用非磁性一成分現像剤として使用することが可能である。
【０１４０】
クリーニング用二成分現像剤は、キャリア１００質量部にクリーニング用トナー３質量部以上１０質量部以下を機械式混合機で混合して調製することができる。
【０１４１】
混合方法は、特に限定されず公知の機械式混合機を用いて混合することができる。
【０１４２】
クリーニング用二成分現像剤を構成するキャリアとしては、鉄やフェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料粒子表面を樹脂などによって被覆した樹脂被覆キャリア、あるいは樹脂と磁性粉とを混合して得られる樹脂分散型キャリアいずれのものでも良い。キャリアの平均粒径は体積平均粒径で３０〜１５０μｍ程度が好ましい。
【実施例】
【０１４３】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。
【０１４４】
画像形成用トナー、クリーニンング用トナー、は以下のようにして作製した。
【０１４５】
《画像形成用トナーの作製》
（樹脂粒子分散液１の作製）
スチレン２０１質量部、ブチルアクリレート１１７質量部、メタクリル酸１８．３質量部を混合し、このモノマー混合液を攪拌しつつ８０℃に加温し、ベヘン酸ベヘニル１７２質量部を徐々に添加して溶解した。
【０１４６】
次いで、アニオン界面活性剤「ドデシルベンゼンスルホン酸」３質量部を純水１１８２質量部に溶解してなる界面活性剤水溶液を８０℃に加温し、上記モノマー溶液を加えて、高速撹拌を行い、モノマー分散液を調製した。
【０１４７】
次いで、撹拌装置、冷却管、温度センサ、窒素導入管を備えた重合装置に純水８６７．５質量部を投入し、窒素気流下で撹拌を行いながら内温を８０℃にした。この重合装置に上記モノマー分散液を投入し、過硫酸カリウム８．５５質量部を純水１６２．５質量部に溶解した重合開始剤水溶液を投入した。
【０１４８】
重合開始剤水溶液投入後、ｎ−オクチルメルカプタン５．２質量部を３５分間かけて添加し、さらに８０℃で重合を２時間行った。さらに、過硫酸カリウム９．９６質量部を純水１８９．３質量部に溶解した重合開始剤水溶液を添加し、スチレン３６６．１質量部、ブチルアクリレート１７９．１質量部、ｎ−オクチルメルカプタン７．２質量部を混合したモノマー溶液を１時間かけて滴下した。前記モノマー溶液を滴下した後、２時間重合処理を続けた後、室温まで冷却し「樹脂粒子分散液１」を作製した。
【０１４９】
（シェル用樹脂粒子分散液の作製）
撹拌装置、冷却管、窒素導入管、温度センサを備えた反応装置に、純水２９４８質量部、アニオン界面活性剤「ドデシルベンゼンスルホン酸」１質量部を添加して撹拌溶解させた後、窒素気流下で８０℃に加温した。次いで、スチレン５２０質量部、ブチルアクリレート１８４質量部、メタクリル酸９６質量部、ｎ−オクチルメルカプタン２２．１質量部を混合したモノマー溶液と、過硫酸カリウム１０．２質量部を純水２１８質量部に溶解した重合開始剤水溶液を用意した。重合開始剤水溶液を前記反応装置に投入後、前記モノマー混合液を３時間かけて滴下し、さらに１時間重合を行った後、室温まで冷却して、「シェル用樹脂粒子分散液」を作製した。シェル用樹粒子の重量平均分子量は１３，２００、であった。
【０１５０】
（着色剤分散液の調製）
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部を純水１６００質量部に溶解し、カーボンブラック「モーガルＬ」２５質量部を徐々に添加し、次いで、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８（エムテクニック社製）」を用いて分散を行い「着色剤分散液」を調製した。
【０１５１】
（画像形成用トナー１の作製）
上記で作製した「樹脂粒子分散液１」を固形分換算で３５７質量部、ポリエステルアイオノマー樹脂「ファインテックスＥＳ−２２００」の粒子分散液を固形分換算で６８質量部、イオン交換水９００質量部、前記「着色剤分散液」を固形分換算で２００質量部を、撹拌装置、温度センサ、冷却管を装着した反応装置に投入した。容器内の温度を３０℃に保持して、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１０に調製した。
【０１５２】
次に、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を撹拌下、１０分間かけて滴下した後、７５℃まで昇温させて前記粒子を凝集、融着させた。このまま「コールターマルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）」を用い、個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が５．３μｍになるまで加熱撹拌を続けた。
【０１５３】
個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が５．３μｍに到達した時点で、「シェル用樹脂粒子分散液」を固形分換算で２１０質量部添加し、１時間撹拌を行ってシェル用粒子を表面に融着させた。さらに、３０分間そのまま撹拌を継続させてシェルが完全に形成された後、塩化ナトリウム４０質量部をイオン交換水５００質量部に溶解させた塩化ナトリウム水溶液を添加し、内温を７８℃に昇温して撹拌を１時間続けた後、室温（２５℃）に冷却して粒子を形成した。生成した粒子をイオン交換水で繰り返し洗浄した後、３５℃の温風で乾燥して、「乾燥粒子１」を作製した。
【０１５４】
上記で得られた「乾燥粒子１」に、疎水性シリカ（数平均一次粒径１２ｎｍ、疎水化度６８）を１質量％、及び、疎水性酸化チタン（数平均一次粒径２０ｎｍ、疎水化度６４）を１質量％添加した。ヘンシェルミキサ（三井三池化工機（株）製）を用いて混合処理を行った後、４５μｍの目開きの篩を用いて粗大粒子を除去し、「画像形成用トナー１」を作製した。
【０１５５】
得られた画像形成用トナーの個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）を「コールターマルチサイザー３」を用いて測定したところ５．５０μｍであった。又、画像形成用トナーの円形度を「ＦＰＩＡ−２０００」で測定したところ０．９７であった。
【０１５６】
〈画像形成用トナー２〜８）の作製〉
画像形成用トナー１の作製において、凝集、融着条件を変更した以外は同様にして、表１に示す個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）、円形度の「画像形成用トナー２〜８」を作製した。
【０１５７】
表１に、画像形成用トナーの個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）、円形度、表面エネルギーを示す。尚、上記の値は前記の方法で測定して得られた値である。
【０１５８】
【表１】
【０１５９】
《トナー粒子Ｂの作製》
〈トナー粒子Ｂ１の作製〉
（コア用樹脂粒子分散液１の作製）
スチレン２０１質量部、ブチルアクリレート１１７質量部、メタクリル酸１８．３質量部を混合し、このモノマー混合液を攪拌しつつ８０℃に加温し、ベヘン酸ベヘニル１７２質量部を徐々に添加して溶解した。
【０１６０】
次いで、アニオン界面活性剤「ドデシルベンゼンスルホン酸」３質量部を純水１１８２質量部に溶解してなる界面活性剤水溶液を８０℃に加温し、上記モノマー溶液を加えて、高速撹拌を行い、モノマー分散液を調製した。
【０１６１】
次いで、撹拌装置、冷却管、温度センサ、窒素導入管を備えた重合装置に純水８６７．５質量部を投入し、窒素気流下で撹拌を行いながら内温を８０℃にした。この重合装置に上記モノマー分散液を投入し、過硫酸カリウム８．５５質量部を純水１６２．５質量部に溶解した重合開始剤水溶液を投入した。
【０１６２】
重合開始剤水溶液投入後、ｎ−オクチルメルカプタン５．２質量部を３５分間かけて添加し、さらに８０℃で重合を２時間行った。さらに、過硫酸カリウム９．９６質量部を純水１８９．３質量部に溶解した重合開始剤水溶液を添加し、スチレン３６６．１質量部、ブチルアクリレート１７９．１質量部、ｎ−オクチルメルカプタン７．２質量部を混合したモノマー溶液を１時間かけて滴下した。前記モノマー溶液を滴下した後、２時間重合処理を続けた後、室温まで冷却し「樹脂粒子分散液１」を作製した。
【０１６３】
（シェル用樹脂粒子分散液の作製）
撹拌装置、冷却管、窒素導入管、温度センサを備えた反応装置に、純水２９４８質量部、アニオン界面活性剤「ドデシルベンゼンスルホン酸」１質量部を添加して撹拌溶解させた後、窒素気流下で８０℃に加温した。次いで、スチレン５２０質量部、ブチルアクリレート１８４質量部、メタクリル酸９６質量部、ｎ−オクチルメルカプタン２２．１質量部を混合したモノマー溶液と、過硫酸カリウム１０．２質量部を純水２１８質量部に溶解した重合開始剤水溶液を用意した。重合開始剤水溶液を前記反応装置に投入後、前記モノマー混合液を３時間かけて滴下し、さらに１時間重合を行った後、室温まで冷却して、「シェル用樹脂粒子分散液」を作製した。シェル用樹粒子の重量平均分子量は１３，２００、であった。
【０１６４】
上記で作製した「樹脂粒子分散液１」を固形分換算で３５７質量部、ポリエステルアイオノマー樹脂「ファインテックスＥＳ−２２００」の粒子分散液を固形分換算で６８質量部、イオン交換水９００質量部を、撹拌装置、温度センサ、冷却管を装着した反応装置に投入した。容器内の温度を３０℃に保持して、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１０に調整した。
【０１６５】
次に、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を撹拌下、１０分間かけて滴下した後、７５℃まで昇温させて前記粒子を凝集、融着させた。このまま「コールターマルチサイザー３」を用い、個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が５．３μｍになるまで加熱撹拌を続けた。
【０１６６】
個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が５．３μｍに到達した時点（コア粒子が形成された時点）で、「シェル用樹脂粒子分散液」を固形分換算で２１０質量部添加し、１時間撹拌を行ってシェル用粒子をコア粒子表面に融着させた。さらに、３０分間そのまま撹拌を継続させてシェルが完全に形成された後、塩化ナトリウム４０質量部をイオン交換水５００質量部に溶解させた塩化ナトリウム水溶液を添加し、内温を７８℃に昇温して撹拌を１時間続けた後、室温（２５℃）に冷却して粒子を形成した。生成した粒子をイオン交換水で繰り返し洗浄した後、３５℃の温風で乾燥して、「トナー母体粒子１」を作製した。
【０１６７】
「トナー母体粒子１」に、疎水性シリカ（数平均一次粒径１２ｎｍ、疎水化度６８）を１質量％、及び、疎水性酸化チタン（数平均一次粒径２０ｎｍ、疎水化度６４）を１質量％添加した。ヘンシェルミキサ（三井三池化工機（株）製）を用いて混合処理を行った後、４５μｍの目開きの篩を用いて粗大粒子を除去し、「トナー粒子Ｂ１」を作製した。
【０１６８】
得られたトナー粒子Ｂ１の個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）を「コールターマルチサイザー３」を用いて測定したところ５．５０μｍであった。又、粒子の円形度を「ＦＰＩＡ−２０００」で測定したところ０．９７であった。
【０１６９】
〈トナー粒子Ｂ２〜Ｂ８）の作製〉
トナー粒子Ｂ１の作製において、凝集、融着条件を変更した以外は同様にして「トナー粒子Ｂ２〜Ｂ８」を作製した。
【０１７０】
表２に、トナー粒子Ｂの個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）、円形度、表面エネルギーを示す。尚、上記の値は前記の方法で測定して得られた値である。
【０１７１】
【表２】
【０１７２】
《小粒子Ｃの作製》
〈小粒子Ｃ１の作製〉
テトラフルオロエチレン樹脂粉末を機械式粉砕装置で粉砕し、その後分級し、個数基におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．００μｍ、円形度が、０．８０の小粒子Ｃ１を作製した。
【０１７３】
〈小粒子Ｃ２〜Ｃ１０の作製〉
小粒子Ｃ１の作製において、粉砕、分級条件を変更して「小粒径Ｃ２〜Ｃ１０」を作製した。
【０１７４】
〈小粒子Ｃ１１の作製〉
アクリル・スチレン樹脂粉末を機械式粉砕装置で粉砕し、その後分級し、個数基におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．００μｍ、円形度が、０．８０の「小粒子Ｃ１１」を作製した。
【０１７５】
表３に、小粒子Ｃの個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）、円形度、表面エネルギーを示す。尚、上記の値は前記の方法で測定して得られた値である。
【０１７６】
【表３】
【０１７７】
《クリーニング用トナー１〜２１の作製》
上記で作製した「トナー粒子Ｂ」と「小粒子Ｃ」を表４に示すような割合で配合し、ヘンシェルミキサ（三井三池鉱業社製）を用い、２０℃、５０％ＲＨの環境で、周速４０ｍ／ｓで５分間混合して「クリーニング用トナー１〜２１」を作製した。
【０１７８】
表４に、クリーニング用トナーの作製に用いたトナー粒子Ｂと小粒子Ｃ、粒径比（小粒子Ｃ／トナー粒子Ｂ）、表面エネルギー差を示す。
【０１７９】
【表４】
【０１８０】
《画像形成用現像剤の調製》
上記で作製した画像形成用トナーの各々とフェライト粒子にスチレンアクリル樹脂で樹脂被覆した平均粒径３５μｍのキャリアとをクリーニング用トナー濃度が８質量％となる様になるよう混合処理して、「画像形成用現像剤１〜８」を調製した。
【０１８１】
《クリーニング用現像剤の調製》
上記で作製したクリーニング用トナーの各々とフェライト粒子にスチレンアクリル樹脂で樹脂被覆した平均粒径３５μｍのキャリアとをクリーニング用トナー濃度が８質量％となる様になるよう混合処理して、「クリーニング用現像剤１〜２１」を調製した。
【０１８２】
《評価》
評価用画像形成装置として、図３に記載のモノクロ画像形成装置を準備した。評価は、このモノクロ画像形成装置の画像形成用現像部に「画像形成用トナー１〜８」と「画像形成用現像剤１〜８」を、クリーニング用トナー供給部に上記で作製した「クリーニング用トナー１〜２１」と「クリーニング用現像剤１〜２１」を表５に記載の順に装填して行った。具体的には、評価順に「評価１〜２２」と番号を付け、２０℃、５０％ＲＨのプリント環境で、Ａ４判の上質紙に紙の通し方向に対し平行に１５ｍｍ幅の印字率１０％の文字画像を１００枚プリントするごとにクリーニング用トナー供給部からクリーニング用トナーを感光体に供給し、計１０万枚プリントしつつ下記の評価を行った。
【０１８３】
〈かぶり〉
かぶりは、Ａ３判の転写紙を出力し、以下の評価基準に従い評価を行った。尚、評価は◎、○を問題の無いレベルとする。
【０１８４】
評価基準
◎：白紙出力において、黒点及び筋状かぶりの発生が見られず
○：白紙出力において、断続的に黒点・筋状かぶりが認識されるものの、走行原稿中では黒点または筋状かぶりが認識される頻度が１．０％未満である
×：白紙出力において、断続的に黒点・筋状かぶりが認識され、走行原稿中では黒点または筋状かぶりが認識される頻度が１．０を越えている。
【０１８５】
〈画像濃度〉
１０万枚プリント終了後、ベタの黒画像をプリントし、黒画像濃度を反射濃度計「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を用いて１２点測定して評価した。尚、画像濃度は１．３５以上を合格とする。
【０１８６】
〈濃度ムラ〉
１０万枚プリント終了後、Ａ３版全面黒ハーフトーン（スクリーン面積率５０％）を出力し、濃度差のありそうな領域を反射濃度計「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を用いて１２点測定して評価した。評価は以下の判断基準に従った。尚、評価は◎、○を問題の無いレベルとする。
【０１８７】
評価基準
◎：濃度の濃淡差が０．１未満であり、濃度ムラが視認できない
○：濃度の濃淡差が０．１乃至０．２あり、濃度ムラが視認できない
×：濃度の濃淡差が０．２を超え、濃度ムラとして認識される。
【０１８８】
表５に、評価結果を示す。
【０１８９】
【表５】
【０１９０】
表５の評価結果から、本発明の実施例となる「評価２〜４、６、７、１０、１１、１４、１５、１８〜２０」は、全ての評価項目で問題無いことが判る。一方本発明の比較例となる「評価１、５、８、９、１２、１３、１６、１７、２１、２２」は評価項目の何れかに問題が有り、本発明の目的を達成できていないことが判る。
【符号の説明】
【０１９１】
１ クリーニングブレード
２ トナー粒子Ｂ
３ 小粒子Ｃ
４ ニップ部
５ クリーニングされる部材（感光体、中間転写体、二次転写部材）
７ クリーニングされる部材の移動方向
１０ 画像形成用トナー
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成方法、該画像形成方法に用いるトナーキットに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真画像形成方法を用いて高画質のプリント画像を得るという要望が高まっている。
【０００３】
高画質のプリント画像を得る方法として、小粒径のトナーを用いることが検討されている。
【０００４】
トナーを小粒径にすると、その流動性が低下し、画像パターンの一部が欠ける等の画像欠損を生じることがあることから、小粒径のトナーは流動性の改善のために表面形状を滑らかなものに、ひいては球形とすることが行われている。
【０００５】
一般に電子写真画像形成方式では、感光体から転写材に転写の際に、転写材に転移せず感光体上に残ったトナーを感光体上から除去することが必要である。感光体上に残ったトナーをクリーニングする方法として、ウレタンゴム等の弾性材料からなるクリーニングブレードのエッジを感光体表面に接触させる方法が広く用いられている。このとき、クリーニングブレードはー般に、そのー端のエッジを感光体の走行方向に対しカウンター方向に圧接させて使用している。
【０００６】
小粒径で球形のトナーは、上記のようなクリーニングブレードを用いたのではトナーがクリーニングブレードをすり抜けてしまい、クリーニングが非常に困難である事が知られている。
【０００７】
球形のトナーがクリーニングブレードをすり抜けてしまう現象については、これまで様々な説明がなされている。一般的な説明としては、クリーニングブレードのエッジ部（ニップ部）に集められた球形のトナーは、互いに接触面積が大きく互いに同等の粒径であるため、互いを乗り越えて移動することが困難である結果、最密充填状態（隙間無く充填された状態）になり易く、しかも感光体表面との接触面積が大きいことにより付着力も大きく、あたかも１つの集合体のようにクリーニングブレードのエッジを押し上げる力を持ち、その結果クリーニングブレードをすり抜けてしまうと考えられている。単にクリーニングブレードの圧接力を増してもクリーニングする効果は小さく、むしろ感光体の寿命を低減させてしまう等の不具合により適用できないケースが多い。
【０００８】
球形トナーを用いても、クリーニングブレードにより感光体上のトナーをクリーニングする方法が検討されている。
【０００９】
詳細には、
（Ａ）感光体表面の摩擦係数を低減させる潤滑物質を感光体表面に供給する方法である。感光体表面の摩擦係数を低減することで、球形トナーが最密充填状態になったとしても感光体表面を滑るためクリーニングブレードをすり抜けるには至らないという効果を狙った方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
（Ｂ）４色フルカラー画像形成装置において、うち１色の現像器に収容された現像剤を粉砕法で作製した不定形トナーとするという方法である。球形トナーと不定形トナーがニップ部付近で混合し、最密充填状態を生じない構成とし、クリーニングブレードのすり抜けを防止する方法である（例えば、特許文献２参照。）。
（Ｃ）クリーニングブレードのエッジに塗布された粉体潤滑剤と球形トナーよりも平均粒径が小さい不定形トナーとの混合粉体材料を用い、クリーニングブレードのすり抜けを防止する方法が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平５−１８８６４３号公報
【特許文献２】特開平８−２５４８７３号公報
【特許文献３】特開２０００−２６７５３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）について検討を行った。その結果、
（前記（Ａ）の問題点）
前記（Ａ）では、感光体表面の摩擦係数を低減させる潤滑物質として提案されているものの多くは高温高湿条件のもとでは吸湿しやすく、感光体表面に付着した潤滑物質が帯電状態に悪影響を与え、画像に欠損を生じる等の不具合を引き起こすという問題が有った。
【００１２】
（前記（Ｂ）の問題点）
前記（Ｂ）では、複数色の像を担持する感光体の場合は適用できるが、タンデム方式のカラー画像形成装置の感光体の場合は適用できない。又、画像形成装置の使用開始初期ではクリーニングブレードのエッジに不定形トナーが十分到達していないので、多量の球形トナーが到達したような場合には、前述のメカニズムによってクリーニングブレードを球形トナーがすり抜けてしまうという問題が有った。
【００１３】
（前記（Ｃ）の問題点）
前記（Ｃ）では、不定形トナーによりせき止められているが、せき止める粒子とせき止められる粒子が同じトナーであるため、選択的にクリーニングブレードのエッジ先端部に不定形トナーのみが行くことが困難である。このため、十分なせき止めることができず、球形トナーがすり抜けてしまうとうい問題が有った。
【００１４】
上記のように、クリーニングブレードにより小粒径で球形の転写残トナーを良好にクリーニングする方法は未だ見つかっていないのが現状である。
【００１５】
本発明の目的は、小粒径で球形の画像形成用トナーを用いた場合でも、クリーニング不良による画像濃度むらやかぶりが無く、多数枚プリントしても継続して高濃度のプリント画像を得ることができる画像形成方法及びトナーキットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の目的は、下記構成により達成される。
【００１７】
１．少なくとも感光体の潜像に画像形成用現像器から画像形成用トナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成工程、
該トナー像を転写材或いは中間転写体に転写する転写工程、
感光体上、中間転写体上、及び二次転写体上の画像形成用トナーをクリーニングブレードでクリーニングするクリーニング工程、
クリーニング用トナー供給部からクリーニング用トナーを少なくとも感光体、中間転写体或いは二次転写体のクリーニングブレードのニップ部の何れかに供給する工程
を有する画像形成方法において、
前記画像形成用トナーは円形度が０．９３以上０．９９以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記クリーニング用トナーは少なくともトナー粒子Ｂと小粒子Ｃとを含有し、
前記トナー粒子Ｂの円形度が０．９３以上０．９９以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記小粒子Ｃの円形度が０．７０以上０．９２以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）がトナー粒子Ｂの０．１５倍以上０．６０倍以下であり、
前記トナー粒子Ｂと小粒子Ｃの表面エネルギーとが異なることを特徴とする画像形成方法。
【００１８】
２．前記クリーニング用トナーは、クリーニング用トナー全質量に対し小粒子Ｃを０．２質量％以上２０質量％以下含有するものであることを特徴とする前記１に記載の画像形成方法。
【００１９】
３．前記画像形成用トナーの表面エネルギーは、小粒子Ｃの表面エネルギーと異なることを特徴とする前記１または２に記載の画像形成方法。
【００２０】
４．前記画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂの表面エネルギーは、小粒子Ｃの表面エネルギーと、３×１０−３Ｎ／ｍ以上異なることを特徴とする前記１〜３の何れかに記載の画像形成方法。
【００２１】
５．画像形成用トナーとクリーニング用トナーとを有するトナーキットにおいて、
前記画像形成用トナーは円形度が０．９３以上０．９９以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記クリーニング用トナーは少なくともトナー粒子Ｂと小粒子Ｃとを含有し、
前記トナー粒子Ｂは円形度が０．９３以上０．９９以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記小粒子Ｃは円形度が０．７０以上０．９２以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）がトナー粒子Ｂの０．１５倍以上０．６０倍以下であり、
前記トナー粒子Ｂの表面エネルギーは小粒子Ｃの表面エネルギーと異なることを特徴とするトナーキット。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の画像形成方法及びトナーキットは、小粒径で球形の画像形成用トナーを用いた場合でも、クリーニング不良による画像濃度むらやかぶりが無く、多数枚プリントしても継続して高濃度のプリント画像を得ることができる優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】クリーニングブレードの主要パラメータを示す模式図である。
【図２】クリーニング用トナー中の小粒子Ｃがクリーニングブレードのニップ部にせき止められ、小粒子Ｃにより画像形成用トナー及びクリーニング用トナー中のトナー粒子Ｂがせき止められている状態を示す模式図である。
【図３】モノクロの画像形成装置で、画像形成用トナーの流れとクリーニング用トナーの流れの一例を示す模式図である。
【図４】カラーの画像形成装置で、画像形成用トナーの流れとクリーニング用トナーの流れの一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明者らは、小粒径で球形の画像形成用トナーがクリーニングブレードをすり抜けてクリーニング不良を発生させる問題を解決するため鋭意検討を行った。
【００２５】
詳細には、クリーニングブレードのエッジ先端部に形成されるニップ部にクリーニング用トナー供給部から供給されたクリーニング用トナー中の小粒子Ｃがニップ部にせき止められると、せき止められた小粒子Ｃにより画像形成用トナーもせき止められ、画像形成用トナーがエッジ先端部に到達するのが阻止され、その結果、画像形成用トナーのクリーニングブレードすり抜けが防げるのではと考え検討を行った。
【００２６】
種々検討の結果、クリーニング用トナー供給部からトナー粒子Ｂと小粒子Ｃとを有するクリーニング用トナーを、クリーニングブレードでクリーニングされる部材（例えば、感光体、中間転写体、二次転写体）に供給し、クリーニングブレードのニップ部に小粒子Ｃを送り込み、クリーニングブレードのニップ部に小粒子Ｃがせき止められると、画像形成用トナーがクリーニングブレードをすり抜けるのが防止でき、クリーニング不良が発生するのを防げることを見出した。
【００２７】
さらに、クリーニング用トナー供給部からクリーニング用トナーの小粒子Ｃは、クリーニングされる部材の全幅に均一に供給することができるので、多数枚プリントを行ってもクリーニングされる部材及びクリーニングブレードが部分的に摩耗することが無く、継続して画像濃度むらが無く、高濃度のプリント物を継続して得ることができることを見出した。
【００２８】
《画像形成方法》
本発明の画像形成方法は、
少なくとも感光体の潜像に画像形成用現像器から画像形成用トナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成工程、
該トナー像を転写材或いは中間転写体に転写する転写工程、
感光体上の画像形成用トナー、中間転写体上の画像形成用トナー、及び二次転写体上の画像形成用トナーをクリーニングブレードでクリーニングするクリーニング工程、
クリーニング用トナー供給部からクリーニング用トナーを少なくとも感光体、中間転写体或いは二次転写体のクリーニングブレードのニップ部の何れかに供給する工程
を有する画像形成方法である。
【００２９】
感光体、中間転写体、及び二次転写体のクリーニングブレードのニップ部へ供給されたクリーニング用トナー中の小粒径Ｃは、クリーニングブレードのニップ部にせき止められ、感光体上、中間転写体上、及び二次転写体上の画像形成用トナーがクリーニングブレードのニップ部をすり抜けるのを防止する働きをする。
【００３０】
図１は、クリーニングブレードの主要パラメータを示す模式図である。
【００３１】
図１において、Ｌはクリーニングブレードの自由長、ｔはクリーニングブレードの厚さ、αはクリーニングブレードのクリーニングされる部材に対する当接角、θは設定角度、ｄは食い込み量、Ｎは当接圧、５はクリーニングされる部材、１０はブレードホルダ、Ｂはブレードホルダ１０の端部、Ａは変形しないと仮定したクリーニングブレード（図面では点線で示した）の先端点を示す。尚、クリーニングブレードの自由長Ｌはブレードホルダ１０の端部Ｂから変形しないと仮定したクリーニングブレード（図面では点線で示した）の先端点Ａまでの長さを表す。
【００３２】
本発明で用いられるクリーニングブレードは、弾性体であるゴムが好ましく用いられる。ゴム材料としてはウレタンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、クロロピレンゴム、ブタジエンゴム等が知られているが、これらの内、ウレタンゴムは他のゴムに比して摩耗特性が優れている点で好ましい。
【００３３】
クリーニングブレードの形状及び材質は、トナーの特性、感光体の特性、中間転写体、二次転写体、クリーニングブレードの当接角や当接圧等の種々の条件によって適宜に決定できる。
【００３４】
クリーニングブレードの自由長は６〜１５ｍｍが好ましく、クリーニングブレードの厚さは０．５〜１０ｍｍが好ましい。
【００３５】
図２は、クリーニング用トナー中の小粒子Ｃがクリーニングブレードのニップ部にせき止められ、この小粒子Ｃにより画像形成用トナー及びクリーニング用トナー中のトナー粒子Ｂがせき止められている状態を示す模式図である。
【００３６】
図２において、１はクリーニングブレード、２はトナー粒子Ｂ、３は小粒子Ｃ、４はニップ部、５はクリーニングされる部材（感光体、中間転写体、二次転写体）、７はクリーニングされる部材の移動方向、１０は画像形成用トナーを示す。
【００３７】
この図２は、クリーニングブレード１のニップ部４に小粒子Ｃ３がせき止められ、この小粒子Ｃ３により、画像形成用トナー１０と小粒子Ｃ３を運んできたトナー粒子Ｂ２がせき止められている状態を表している。
【００３８】
図３は、モノクロの画像形成装置で、画像形成用トナーの流れとクリーニング用トナーの流れの一例を示す模式図である。
【００３９】
図３において、１は画像形成用現像器、２は感光体、３は露光装置、４は帯電器、５はクリーニングブレード、６はクリーニング用トナー供給器、７は転写用帯電器、８は画像形成用トナー、９はクリーニング用トナー、１０は転写材、１１は転写残トナーを示す。
【００４０】
図３の（ａ）は、画像形成用現像器１より感光体２に供給された画像形成用トナー８が転写材１０に転写され、転写されずに残った転写残トナー１１がクリーニングブレード５で回収されている様子を示す模式図である。尚、図３において、転写残トナーとは感光体に転写されず感光体上に残存する画像形成用トナーのことを云う。
【００４１】
図３の（ｂ）は、クリーニング用トナー供給器１より感光体２に供給されたクリーニング用トナー９が感光体により搬送され、クリーニングブレード５に供給される様子を示す模式図である。
【００４２】
図３の（ａ）では、画像形成用トナーが転写材に転写後、感光体上の転写残トナーがクリーニングブレードで回収される。回収される転写残トナーはクリーニングブレードのニップ部でせき止められず、転写残トナーの一部がクリーニングブレードをすり抜けている。
【００４３】
そこで、図３の（ｂ）に示すように、画像形成の合間に、クリーニング用トナー供給器から感光体を介してクリーニングブレードへクリーニング用トナーが供給され、図２に示すようにクリーニング用トナー中の小粒子Ｃがクリーニングブレードのニップ部でせき止められ、せき止められた小粒子Ｃにより転写残トナー及びクリーニング用トナー中のトナー粒子Ｂがクリーニングブレードをすり抜けるのを防止している。
【００４４】
図４は、カラーの画像形成装置で、画像形成用トナーの流れとクリーニング用トナーの流れの一例を示す模式図である。
【００４５】
図４において、１は画像形成用現像器、２は感光体、３は露光装置、４は帯電器、５は感光体のクリーニングブレード、６はクリーニング用トナー供給器、７は二次転写体、８は画像形成用トナー、９はクリーニング用トナー、１０は転写材、１１は転写残トナー、３０は中間転写体、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは画像形成部、２０はクリーニング用トナー供給部、１００は制御部、４０は中間転写体用クリーニングブレード、５０は転写用帯電極、８０は二次転写体用クリーニングブレード示す。
【００４６】
図４の（ａ）は、画像形成用現像器１より感光体２に供給された画像形成用トナー８が転写材３０に転写され、感光体２、中間転写体３０、二次転写体７の上の転写残トナー１１が各クリーニングブレードで回収されている様子を示す模式図である。尚、図４において、転写残トナーとは感光体及び中間転写体に転写されず感光体上に残存する画像形成用トナーのことを云う。
【００４７】
図４の（ｂ）は、クリーニング用トナー供給器２０より中間転写体３０に供給されたクリーニング用トナー９が中間転写体３０と感光体２により搬送され、感光体のクリーニングブレード５、中間転写体用クリーニングブレード４０及び二次転写体用クリーニングブレード８０に搬送される様子を示す模式図である。
【００４８】
図４の（ａ）では、画像形成用トナーが中間転写材３０に転写後、感光体２のクリーニングブレード５、中間転写体のクリーニングブレード４０及び二次転写体のクリーニングブレード８０で回収されるべき転写残トナーが各クリーニングブレードのニップ部をすり抜けてしまう。
【００４９】
そこで、図４の（ｂ）に示すように、画像形成の合間に、クリーニング用トナー供給器２０から供給したクリーニング用トナー９は、中間転写体３０と感光体２や中間転写体３０や二次転写体７を介してそれぞれのクリーニングブレードのニップ部へ供給される。クリーニング用トナー中の小粒子Ｃは各クリーニングブレードのニップ部にせき止められ。せき止められた小粒子Ｃにより転写残トナー１１が各クリーニングブレードをすり抜けるのを防止する。
【００５０】
画像形成用トナーとしては、高品質のクリーニングブレードでのクリーニング性を考慮せず、高品質のプリント画像が得られる特性を有するものを用いることができる。
【００５１】
本発明で用いられる画像形成用トナーは、高品質のプリント画像を得るために、その円形度が０．９３以上０．９９以下で、個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下のものが好ましい。
【００５２】
更に、画像形成用トナーは、その表面エネルギーが小粒子Ｃの表面エネルギーと異なるものであることが好ましい。
【００５３】
クリーニング用トナーは、小粒径で球形の画像形成用トナーを用いた場合でも、画像形成用トナーがクリーニングブレードをすり抜けるのを防止できる性能を有する。
【００５４】
クリーニング用トナー中の小粒子Ｃは、クリーング用トナーを構成するトナー粒子Ｂと一緒にクリーニングブレードのニップ部に搬送されたとき、下記（１）及び（２）の特性を有するものである。
【００５５】
（１）小粒子Ｃは、トナー粒子Ｂ及び画像形成用トナーよりクリーニングブレードのニップ部に行き易い
（２）小粒子Ｃは、クリーニングブレードのニップ部をすり抜けずに、ニップ部にせき止められる。
【００５６】
上記（１）と（２）を満足させるには、クリーニング用トナーが以下の特性を有する。
【００５７】
（Ａ）クリーニング用トナーは、少なくともトナー粒子Ｂと小粒子Ｃを含有するものである
（Ｂ）トナー粒子Ｂは、その円形度が０．９３以上０．９９以下であり、個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下である
（Ｃ）小粒子Ｃは、その円形度が０．７０以上０．９２以下であり、個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）がトナー粒子Ｂの０．１５倍以上０．６０倍以下（粒径比）である。
【００５８】
更に、クリーニング用トナーは、クリーニング用トナー全質量に対し小粒子Ｃを０．２質量％以上２０質量％以下含有するものが好ましい。
【００５９】
更に、画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂの表面エネルギーは、小粒子Ｃの表面エネルギーと異なることが好ましい。
【００６０】
更に、画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂの表面エネルギーは、小粒子Ｃの表面エネルギーと３×１０−３Ｎ／ｍ以上異なることがより好ましい。
【００６１】
画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂの表面エネルギーと小粒子Ｃの表面エネルギーとが異なることにより、画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂと小粒子Ｃとが混ざり合わず、小粒子Ｃが容易にせき止められる。
【００６２】
本発明では、クリーニング用トナー中のトナー粒子Ｂは、小粒子Ｃをブレードクリーニングされる部材により搬送させ、クリーニングブレードのニップ部まで送り込む役目をする。
【００６３】
本発明では、画像形成用トナーとクリーニング用トナーのトナー粒子Ｂとは同じものでも、異なっているものでもよい。
【００６４】
尚、カラー画像形成装置では、形成される各色に影響を与えないようトナー粒子Ｂは無色のものが好ましい。
【００６５】
次に、本発明に係るトナーキットについて説明する。
【００６６】
本発明で用いられるトナーキットは、画像形成用トナーとクリーニング用トナーで構成される。画像形成用トナーとクリーニング用トナーの構成比は特に限定されず、画像形成用トナー１００質量部に対してクリーニング用トナー０．１〜１０質量部が好ましい。
【００６７】
次に、本発明で規定している項目について説明する。
【００６８】
〈円形度〉
画像形成用トナー、トナー粒子Ｂ及び小粒子Ｃの円形度は、下記式より算出した値である。
【００６９】
トナー粒子Ｂについて算出すると、
トナー粒子Ｂの円形度＝（トナー粒子Ｂの像と同じ投影面積を有する円の周囲長）／（トナー粒子Ｂの投影像の周囲長）
トナー粒子Ｂの円形度は、フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−２１００（シスメックス社製）」を用いて算出することができる。
【００７０】
詳細には、クリーニング用トナーを界面活性剤入り水溶液にてなじませ、トナー粒子Ｂと小粒子Ｃを分離する。分離したトナー粒子Ｂを超音波分散で１分間分散した後、「ＦＰＩＡ−２１００」を用い、測定条件ＨＰＦ（高倍率撮像）モードにて、ＨＰＦ検出数２０００〜４０００個のトナー粒子Ｂの円形度を測定する。この検出数の範囲であれば、再現性のある測定値が得られる。
【００７１】
尚、本発明においてトナー粒子Ｂの円形度とは、上記で測定して得られた値を云う。
【００７２】
画像形成用トナー及び小粒子Ｃについても、トナー粒子Ｂと同様にして算出することができる。
【００７３】
〈個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）〉
画像形成用トナー、トナー粒子Ｂ及び小粒子Ｃの個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）は、「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にデータ処理用のコンピューターシステムを接続した装置を用いて測定、算出することができる。
【００７４】
トナー粒子Ｂを、「コールターマルチサイザー３」を用いた個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）の測定は以下の手順で行う。
（１）クリーニング用トナーを界面活性剤入り水溶液にてなじませ、トナー粒子Ｂと小粒子Ｃを分離し、トナー粒子Ｂと小粒子Ｃの測定試料を調製する。
（２）測定試料０．０２ｇを界面活性剤溶液２０ｍｌで十分なじませた後、超音波分散処理を１分間行って測定試料の分散液を作製する。
（３）この測定試料の分散液を、サンプルスタンド内のＩＳＯＴＯＮII（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカに、測定濃度５〜１０％になるまでピペットで注入する。（４）測定機カウントを２５００個に設定して測定を開始する。尚、「コールターマルチサイザー３」のアパチャー径は２０μｍのものを使用する。
【００７５】
〈表面エネルギー〉
画像形成用トナー、トナー粒子Ｂ及び小粒子Ｃの表面エネルギーは、各粒子を熱で板状し、この板の接触角を測定することにより求める。
【００７６】
各粒子を熱で溶融して形成した板の接触角を測定し、測定して得られた接触角から表面エネルギー求める測定法について説明する。
【００７７】
接触角の測定
各粒子を熱で溶融して形成した板の接触角は、純水に対する接触角を、全自動接触角計（ＣＡ−Ｗ型ロール特型：協和界面科学社製）を用いて２３℃、５０％ＲＨの環境下で測定する。水の蒸発による測定値の変化と測定の安定性を両立させる為、水滴滴下後５秒から３０秒以内に測定を終了させる。測定はθ／２法による。測定個所は板の１２カ所を測定し、この平均値を本発明の接触角とする。
【００７８】
測定して得られた接触角から、拡張Ｆｏｗｋｅｓの理論に基づいて表面エネルギーを算出する（協和界面化学 表面自由エネルギー解析ソフトウェアＥＧ−１１ 取り扱い説明書参照）。
【００７９】
次に、画像形成用トナー、トナー粒子Ｂと小粒子Ｃの作製について説明する。
【００８０】
〈画像形成用トナー、トナー粒子Ｂの作製〉
画像形成用トナーは、少なくとも樹脂と着色剤を含有してなる粒子である。トナー粒子Ｂは、少なくとも樹脂を含有し、必要に応じ着色剤を含有してなる粒子である。
【００８１】
画像形成用トナーとトナー粒子Ｂは、規定している円形度と個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が満足する範囲内のもので有れば同一のものでもよい。
【００８２】
以下、画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂの作製について詳細に説明する。
【００８３】
画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂの作製方法（製造方法）は、特に限定されるものではなく、従来のトナーの製造方法により作製することが可能である。すなわち、混練、粉砕、分級工程を経てトナー粒子Ｂを作製するいわゆる粉砕トナーの製造方法（粉砕法）や、重合性単量体を重合させ、同時に、形状や大きさを制御しながら粒子形成を行ういわゆる重合トナーの製造方法（例えば、乳化重合法、懸濁重合法、ポリエステル伸長法等）を適用することにより作製可能である。
【００８４】
この中でも、重合法による作製は、その製造工程で粒子の形状や大きさを制御しながら所望の画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂを形成することが可能であることから好ましい製造方法である。
【００８５】
その中でも、乳化重合法や懸濁重合法により予め１２０ｎｍ前後の樹脂粒子を形成しておき、この樹脂粒子を凝集させる工程を経て粒子形成を行う乳化会合法は有効な製造方法の１つといえる。
【００８６】
以下に、乳化会合法による着色剤を含有する画像形成用トナーの作製方法の一例を挙げて説明する。乳化会合法では概ね以下の様な手順を経て画像形成用トナーを作製する。すなわち、
（１）樹脂粒子分散液の作製工程
（２）着色剤粒子分散液の作製工程
（３）樹脂粒子の凝集・融着工程
（４）熟成工程
（５）冷却工程
（６）洗浄工程
（７）乾燥工程
必要に応じ
（８）外添剤処理工程
を経て作製することができる。
【００８７】
以下、各工程について説明する。
【００８８】
（１）樹脂粒子分散液の作製工程
この工程は、樹脂粒子を形成する重合性単量体を水系媒体中に投入して重合を行うことにより１２０ｎｍ程度の大きさの樹脂粒子を形成する工程である。樹脂粒子にワックスを含有させたものを形成することも可能で、この場合、ワックスを重合性単量体に溶解あるいは分散させておき、これを水系媒体中で重合させることにより、ワックスを含有する樹脂粒子が形成される。
【００８９】
（２）着色剤粒子分散液の作製工程
水系媒体中に着色剤を分散させ、１１０ｎｍ程度の大きさの着色剤粒子分散液を作製する工程である。
【００９０】
（３）樹脂粒子の凝集・融着工程
この工程は、水系媒体中で樹脂粒子と着色剤粒子を凝集させ、凝集させたこれらの粒子を融着させて粒子を得る工程である。この工程では、樹脂粒子と着色剤粒子とが存在している水系媒体中に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等を凝集剤として添加し、次いで、前記樹脂粒子のガラス転移点以上であって、かつ前記混合物の融解ピーク温度（℃）以上の温度に加熱することで凝集を進行させると同時に樹脂粒子同士の融着を行う。詳細には、前述の手順で作製した樹脂粒子と着色剤粒子とを反応系に添加し、塩化マグネシウム等の凝集剤を添加することにより、樹脂粒子と着色剤粒子とを凝集させると同時に粒子同士を融着させて粒子形成を行う。そして、粒子の大きさが目標の大きさになった時に、食塩水等の塩を添加して凝集を停止させる。
【００９１】
（４）熟成工程
この工程は、上記凝集・融着工程に引き続き、反応系を加熱処理することにより粒子の形状が所望の円形度になるまで熟成を行う工程である。
【００９２】
（５）冷却工程
この工程は、前記粒子の分散液を冷却処理する工程である。冷却処理条件としては、１〜２０℃／ｍｉｎの冷却速度で冷却する。冷却処理方法としては特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法を例示することができる。
【００９３】
（６）洗浄工程
この工程は、上記工程で所定温度まで冷却された粒子分散液から粒子を固液分離する工程と、固液分離されてウェットのケーキ状集合体にした粒子から界面活性剤や凝集剤等の付着物を除去する洗浄工程からなる。
【００９４】
洗浄処理は、濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍになるまで水洗浄する。濾過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾過法などがあり、特に限定されるものではない。
【００９５】
（７）乾燥工程
この工程は、洗浄処理された粒子を乾燥処理し、乾燥された粒子を得る工程である。この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを挙げることができる。
【００９６】
乾燥された粒子の水分は、５質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは２質量％以下とされる。尚、乾燥処理された粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサ、コーヒーミル、フードプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用することができる。
【００９７】
（８）外添剤処理工程
この工程は、乾燥された粒子に外添剤を混合し、画像形成用トナーを作製する工程である。外添剤の混合装置としては、ヘンシェルミキサ、コーヒーミル等の機械式の混合装置を使用することができる。
【００９８】
次に、画像形成用トナーの作製に用いられる部材（樹脂、ワックス、着色剤等）について説明する。
【００９９】
〈樹脂〉
画像形成用トナーを構成する樹脂としては、下記（１）〜（１０）に示す様なビニル系単量体に代表される重合性単量体を重合して作製される重合体が代表的なものである。好ましくは、下記に示すビニル系単量体を単独あるいは複数種類組み合わせて重合を行って得られるものが挙げられる。
（１）スチレンあるいはスチレン誘導体
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等
（２）メタクリル酸エステル誘導体
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等
（３）アクリル酸エステル誘導体
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等
（４）オレフィン類
エチレン、プロピレン、イソブチレン等
（５）ビニルエステル類
プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等
（６）ビニルエーテル類
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
（７）ビニルケトン類
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等
（８）Ｎ−ビニル化合物
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等
（９）ビニル化合物類
ビニルナフタレン、ビニルピリジン等
（１０）アクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等。
【０１００】
又、樹脂を構成する重合性単量体として、イオン性解離基を有する重合性単量体を組み合わせて使用することも可能である。イオン性解離基としては、例えば、カルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等の置換基が挙げられ、イオン性解離基を有する重合性単量体はこれらの置換基を有するものである。
【０１０１】
イオン性解離基を有する重合性単量体の具体例を以下に挙げる。
【０１０２】
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸、アシドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート等。
【０１０３】
さらに、樹脂を構成する重合性単量体として、多官能性ビニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることも可能である。多官能性ビニル類の例としては、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等が挙げられる。
【０１０４】
〈ワックス〉
画像形成用トナーの作製で用いられるワックスとしては、従来公知のものが挙げられる。ワックスの例としては以下のものが挙げられる。
（１）長鎖炭化水素系ワックス
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックス等
（２）エステル系ワックス
トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等
（３）アミド系ワックス
エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミド等
（４）ジアルキルケトン系ワックス
ジステアリルケトン等
（５）その他
カルナウバワックス、モンタンワックス等。
【０１０５】
ワックスの融点は、好ましくは４０〜１６０℃であり、より好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは６０〜９０℃である。ワックスの融点を上記範囲内にすることにより、画像形成用トナーの耐熱保存性が確保され、同時に、低温での定着を行う場合でもコールドオフセット等を発生させずに安定したトナー画像形成が行える。又、トナー粒子Ｂのワックス含有量は、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。
【０１０６】
〈着色剤〉
画像形成用トナーを構成する着色剤としては、公知の無機又は有機着色剤を使用することができる。好ましくは、以下の着色剤を挙げることができる。
【０１０７】
黒色の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどのカーボンブラックや、マグネタイト、フェライトなどの磁性粉が挙げられる。
【０１０８】
マゼンタもしくはレッド用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７；１、ピグメントレッド４８；３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが挙げられる。
【０１０９】
オレンジもしくはイエロ用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ１３８などが挙げられる。
【０１１０】
グリーンもしくはシアン用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
【０１１１】
上記の着色剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【０１１２】
着色剤の添加量は画像形成用トナーに対して１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましい。
【０１１３】
又、着色剤としては、表面改質されたものを使用することもできる。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができ、好ましくはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤などを用いることができる。
【０１１４】
〈荷電制御剤〉
本発明に係る画像形成用トナー中には、必要に応じて荷電制御剤が含有されていてもよい。荷電制御剤としては、公知の種々の化合物を用いることができる。
【０１１５】
〈外添剤〉
本発明に係る画像形成用トナーは、必要に応じ外添剤を混合して用いることもできる。
【０１１６】
外添剤の粒径は、画像形成用トナーの個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）の０．１４倍以下が好ましい。
【０１１７】
外添剤の添加により、画像形成用トナーの流動性や帯電性が改良される。外添剤の種類は特に限定されるものではなく、以下に挙げる無機微粒子や有機微粒子、及び、滑剤が挙げられる。
【０１１８】
無機微粒子としては、従来公知のものを使用することが可能で、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム等の微粒子が好ましいものとして挙げられる。又、必要に応じてこれらの無機微粒子を疎水化処理したものも使用可能である。
【０１１９】
シリカ微粒子としては、日本アエロジル社製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げられる。
【０１２０】
チタニア微粒子としては、日本アエロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。
【０１２１】
アルミナ微粒子としては、日本アエロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。
【０１２２】
有機微粒子としては、数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の有機微粒子を使用することができる。好ましくはスチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体を挙げることができる。
【０１２３】
又、滑剤としては、ステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩が挙げられる。
【０１２４】
これら外添剤や滑剤の添加量は、画像形成用トナーに対して０．１質量％以上１０．０質量％以下が好ましい。又、外添剤や滑剤の添加方法としては、タービュラーミキサ、ヘンシェルミキサ、ナウターミキサ、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用して添加する方法が挙げられる。
【０１２５】
〈トナー粒子Ｂの作製〉
トナー粒子Ｂは画像形成用トナーと同じ特性を有するものを用いることができる。
【０１２６】
トナー粒子Ｂは、画像形成用トナーをそのまま用いても、画像形成トナー作製時の樹脂粒子の凝集・融着工程で、着色剤分散液を添加しない以外は同様にして作製して得られたものでも良い。
【０１２７】
〈小粒子Ｃの作製〉
本発明に係る小粒子Ｃは、樹脂粉末を機械式粉砕装置で粉砕し、その後、分級して作製したものが好ましい。
【０１２８】
小粒子Ｃの円形度と個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）は、粉砕条件と分級条件で制御することができる。
【０１２９】
小粒子Ｃを構成する樹脂は、画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂを構成する樹脂の表面エネルギーと異なるものを用いる。
【０１３０】
樹脂としては、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）樹脂等を挙げることができる。
【０１３１】
尚、小粒子Ｃは、画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂと同様、外添剤を添加して作製されたものでも良い。
【０１３２】
《クリーニング用トナーの作製》
本発明のクリーニング用トナーは、トナー粒子Ｂに小粒子Ｃを配合して作製することができる。
【０１３３】
トナー粒子Ｂに小粒子Ｃを配合する配合比は、クリーニング用トナー全量に対して小粒子Ｃ０．２質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【０１３４】
トナー粒子Ｂと小粒子Ｃを混合する混合装置としては、公知のヘンシェルミキサ、コーヒーミル等の機械式の混合装置を使用することができる。
【０１３５】
《画像形成用二成分現像剤の調製》
画像形成用トナーは、キャリアと画像形成用トナーより構成される画像形成用二成分現像剤として、又、画像形成用トナーのみから構成される画像形成用非磁性一成分現像剤として使用することが可能であるが、画像形成用二成分現像剤が高画質のプリント画像を得るのには好ましい。
【０１３６】
画像形成用二成分現像剤は、キャリア１００質量部に画像形成用トナー３質量部以上１０質量部以下を機械式混合機で混合して調製することができる。
【０１３７】
混合方法は、特に限定されず公知の機械式混合機を用いて混合することができる。
【０１３８】
画像形成用二成分現像剤を構成するキャリアとしては、鉄やフェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料粒子表面を樹脂などによって被覆した樹脂被覆キャリア、あるいは樹脂と磁性粉とを混合して得られる樹脂分散型キャリアいずれのものでも良い。キャリアの平均粒径は体積平均粒径で３０〜１５０μｍ程度が好ましい。
【０１３９】
《クリーニング用二成分現像剤の調製》
クリーニング用トナーは、キャリアとクリーニング用トナーより構成されるクリーニング用二成分現像剤として、又、クリーニング用トナーのみから構成されるクリーニング用非磁性一成分現像剤として使用することが可能である。
【０１４０】
クリーニング用二成分現像剤は、キャリア１００質量部にクリーニング用トナー３質量部以上１０質量部以下を機械式混合機で混合して調製することができる。
【０１４１】
混合方法は、特に限定されず公知の機械式混合機を用いて混合することができる。
【０１４２】
クリーニング用二成分現像剤を構成するキャリアとしては、鉄やフェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料粒子表面を樹脂などによって被覆した樹脂被覆キャリア、あるいは樹脂と磁性粉とを混合して得られる樹脂分散型キャリアいずれのものでも良い。キャリアの平均粒径は体積平均粒径で３０〜１５０μｍ程度が好ましい。
【実施例】
【０１４３】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。
【０１４４】
画像形成用トナー、クリーニンング用トナー、は以下のようにして作製した。
【０１４５】
《画像形成用トナーの作製》
（樹脂粒子分散液１の作製）
スチレン２０１質量部、ブチルアクリレート１１７質量部、メタクリル酸１８．３質量部を混合し、このモノマー混合液を攪拌しつつ８０℃に加温し、ベヘン酸ベヘニル１７２質量部を徐々に添加して溶解した。
【０１４６】
次いで、アニオン界面活性剤「ドデシルベンゼンスルホン酸」３質量部を純水１１８２質量部に溶解してなる界面活性剤水溶液を８０℃に加温し、上記モノマー溶液を加えて、高速撹拌を行い、モノマー分散液を調製した。
【０１４７】
次いで、撹拌装置、冷却管、温度センサ、窒素導入管を備えた重合装置に純水８６７．５質量部を投入し、窒素気流下で撹拌を行いながら内温を８０℃にした。この重合装置に上記モノマー分散液を投入し、過硫酸カリウム８．５５質量部を純水１６２．５質量部に溶解した重合開始剤水溶液を投入した。
【０１４８】
重合開始剤水溶液投入後、ｎ−オクチルメルカプタン５．２質量部を３５分間かけて添加し、さらに８０℃で重合を２時間行った。さらに、過硫酸カリウム９．９６質量部を純水１８９．３質量部に溶解した重合開始剤水溶液を添加し、スチレン３６６．１質量部、ブチルアクリレート１７９．１質量部、ｎ−オクチルメルカプタン７．２質量部を混合したモノマー溶液を１時間かけて滴下した。前記モノマー溶液を滴下した後、２時間重合処理を続けた後、室温まで冷却し「樹脂粒子分散液１」を作製した。
【０１４９】
（シェル用樹脂粒子分散液の作製）
撹拌装置、冷却管、窒素導入管、温度センサを備えた反応装置に、純水２９４８質量部、アニオン界面活性剤「ドデシルベンゼンスルホン酸」１質量部を添加して撹拌溶解させた後、窒素気流下で８０℃に加温した。次いで、スチレン５２０質量部、ブチルアクリレート１８４質量部、メタクリル酸９６質量部、ｎ−オクチルメルカプタン２２．１質量部を混合したモノマー溶液と、過硫酸カリウム１０．２質量部を純水２１８質量部に溶解した重合開始剤水溶液を用意した。重合開始剤水溶液を前記反応装置に投入後、前記モノマー混合液を３時間かけて滴下し、さらに１時間重合を行った後、室温まで冷却して、「シェル用樹脂粒子分散液」を作製した。シェル用樹粒子の重量平均分子量は１３，２００、であった。
【０１５０】
（着色剤分散液の調製）
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部を純水１６００質量部に溶解し、カーボンブラック「モーガルＬ」２５質量部を徐々に添加し、次いで、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８（エムテクニック社製）」を用いて分散を行い「着色剤分散液」を調製した。
【０１５１】
（画像形成用トナー１の作製）
上記で作製した「樹脂粒子分散液１」を固形分換算で３５７質量部、ポリエステルアイオノマー樹脂「ファインテックスＥＳ−２２００」の粒子分散液を固形分換算で６８質量部、イオン交換水９００質量部、前記「着色剤分散液」を固形分換算で２００質量部を、撹拌装置、温度センサ、冷却管を装着した反応装置に投入した。容器内の温度を３０℃に保持して、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１０に調製した。
【０１５２】
次に、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を撹拌下、１０分間かけて滴下した後、７５℃まで昇温させて前記粒子を凝集、融着させた。このまま「コールターマルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）」を用い、個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が５．３μｍになるまで加熱撹拌を続けた。
【０１５３】
個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が５．３μｍに到達した時点で、「シェル用樹脂粒子分散液」を固形分換算で２１０質量部添加し、１時間撹拌を行ってシェル用粒子を表面に融着させた。さらに、３０分間そのまま撹拌を継続させてシェルが完全に形成された後、塩化ナトリウム４０質量部をイオン交換水５００質量部に溶解させた塩化ナトリウム水溶液を添加し、内温を７８℃に昇温して撹拌を１時間続けた後、室温（２５℃）に冷却して粒子を形成した。生成した粒子をイオン交換水で繰り返し洗浄した後、３５℃の温風で乾燥して、「乾燥粒子１」を作製した。
【０１５４】
上記で得られた「乾燥粒子１」に、疎水性シリカ（数平均一次粒径１２ｎｍ、疎水化度６８）を１質量％、及び、疎水性酸化チタン（数平均一次粒径２０ｎｍ、疎水化度６４）を１質量％添加した。ヘンシェルミキサ（三井三池化工機（株）製）を用いて混合処理を行った後、４５μｍの目開きの篩を用いて粗大粒子を除去し、「画像形成用トナー１」を作製した。
【０１５５】
得られた画像形成用トナーの個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）を「コールターマルチサイザー３」を用いて測定したところ５．５０μｍであった。又、画像形成用トナーの円形度を「ＦＰＩＡ−２０００」で測定したところ０．９７であった。
【０１５６】
〈画像形成用トナー２〜８）の作製〉
画像形成用トナー１の作製において、凝集、融着条件を変更した以外は同様にして、表１に示す個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）、円形度の「画像形成用トナー２〜８」を作製した。
【０１５７】
表１に、画像形成用トナーの個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）、円形度、表面エネルギーを示す。尚、上記の値は前記の方法で測定して得られた値である。
【０１５８】
【表１】
【０１５９】
《トナー粒子Ｂの作製》
〈トナー粒子Ｂ１の作製〉
（コア用樹脂粒子分散液１の作製）
スチレン２０１質量部、ブチルアクリレート１１７質量部、メタクリル酸１８．３質量部を混合し、このモノマー混合液を攪拌しつつ８０℃に加温し、ベヘン酸ベヘニル１７２質量部を徐々に添加して溶解した。
【０１６０】
次いで、アニオン界面活性剤「ドデシルベンゼンスルホン酸」３質量部を純水１１８２質量部に溶解してなる界面活性剤水溶液を８０℃に加温し、上記モノマー溶液を加えて、高速撹拌を行い、モノマー分散液を調製した。
【０１６１】
次いで、撹拌装置、冷却管、温度センサ、窒素導入管を備えた重合装置に純水８６７．５質量部を投入し、窒素気流下で撹拌を行いながら内温を８０℃にした。この重合装置に上記モノマー分散液を投入し、過硫酸カリウム８．５５質量部を純水１６２．５質量部に溶解した重合開始剤水溶液を投入した。
【０１６２】
重合開始剤水溶液投入後、ｎ−オクチルメルカプタン５．２質量部を３５分間かけて添加し、さらに８０℃で重合を２時間行った。さらに、過硫酸カリウム９．９６質量部を純水１８９．３質量部に溶解した重合開始剤水溶液を添加し、スチレン３６６．１質量部、ブチルアクリレート１７９．１質量部、ｎ−オクチルメルカプタン７．２質量部を混合したモノマー溶液を１時間かけて滴下した。前記モノマー溶液を滴下した後、２時間重合処理を続けた後、室温まで冷却し「樹脂粒子分散液１」を作製した。
【０１６３】
（シェル用樹脂粒子分散液の作製）
撹拌装置、冷却管、窒素導入管、温度センサを備えた反応装置に、純水２９４８質量部、アニオン界面活性剤「ドデシルベンゼンスルホン酸」１質量部を添加して撹拌溶解させた後、窒素気流下で８０℃に加温した。次いで、スチレン５２０質量部、ブチルアクリレート１８４質量部、メタクリル酸９６質量部、ｎ−オクチルメルカプタン２２．１質量部を混合したモノマー溶液と、過硫酸カリウム１０．２質量部を純水２１８質量部に溶解した重合開始剤水溶液を用意した。重合開始剤水溶液を前記反応装置に投入後、前記モノマー混合液を３時間かけて滴下し、さらに１時間重合を行った後、室温まで冷却して、「シェル用樹脂粒子分散液」を作製した。シェル用樹粒子の重量平均分子量は１３，２００、であった。
【０１６４】
上記で作製した「樹脂粒子分散液１」を固形分換算で３５７質量部、ポリエステルアイオノマー樹脂「ファインテックスＥＳ−２２００」の粒子分散液を固形分換算で６８質量部、イオン交換水９００質量部を、撹拌装置、温度センサ、冷却管を装着した反応装置に投入した。容器内の温度を３０℃に保持して、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１０に調整した。
【０１６５】
次に、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を撹拌下、１０分間かけて滴下した後、７５℃まで昇温させて前記粒子を凝集、融着させた。このまま「コールターマルチサイザー３」を用い、個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が５．３μｍになるまで加熱撹拌を続けた。
【０１６６】
個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が５．３μｍに到達した時点（コア粒子が形成された時点）で、「シェル用樹脂粒子分散液」を固形分換算で２１０質量部添加し、１時間撹拌を行ってシェル用粒子をコア粒子表面に融着させた。さらに、３０分間そのまま撹拌を継続させてシェルが完全に形成された後、塩化ナトリウム４０質量部をイオン交換水５００質量部に溶解させた塩化ナトリウム水溶液を添加し、内温を７８℃に昇温して撹拌を１時間続けた後、室温（２５℃）に冷却して粒子を形成した。生成した粒子をイオン交換水で繰り返し洗浄した後、３５℃の温風で乾燥して、「トナー母体粒子１」を作製した。
【０１６７】
「トナー母体粒子１」に、疎水性シリカ（数平均一次粒径１２ｎｍ、疎水化度６８）を１質量％、及び、疎水性酸化チタン（数平均一次粒径２０ｎｍ、疎水化度６４）を１質量％添加した。ヘンシェルミキサ（三井三池化工機（株）製）を用いて混合処理を行った後、４５μｍの目開きの篩を用いて粗大粒子を除去し、「トナー粒子Ｂ１」を作製した。
【０１６８】
得られたトナー粒子Ｂ１の個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）を「コールターマルチサイザー３」を用いて測定したところ５．５０μｍであった。又、粒子の円形度を「ＦＰＩＡ−２０００」で測定したところ０．９７であった。
【０１６９】
〈トナー粒子Ｂ２〜Ｂ８）の作製〉
トナー粒子Ｂ１の作製において、凝集、融着条件を変更した以外は同様にして「トナー粒子Ｂ２〜Ｂ８」を作製した。
【０１７０】
表２に、トナー粒子Ｂの個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）、円形度、表面エネルギーを示す。尚、上記の値は前記の方法で測定して得られた値である。
【０１７１】
【表２】
【０１７２】
《小粒子Ｃの作製》
〈小粒子Ｃ１の作製〉
テトラフルオロエチレン樹脂粉末を機械式粉砕装置で粉砕し、その後分級し、個数基におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．００μｍ、円形度が、０．８０の小粒子Ｃ１を作製した。
【０１７３】
〈小粒子Ｃ２〜Ｃ１０の作製〉
小粒子Ｃ１の作製において、粉砕、分級条件を変更して「小粒径Ｃ２〜Ｃ１０」を作製した。
【０１７４】
〈小粒子Ｃ１１の作製〉
アクリル・スチレン樹脂粉末を機械式粉砕装置で粉砕し、その後分級し、個数基におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．００μｍ、円形度が、０．８０の「小粒子Ｃ１１」を作製した。
【０１７５】
表３に、小粒子Ｃの個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）、円形度、表面エネルギーを示す。尚、上記の値は前記の方法で測定して得られた値である。
【０１７６】
【表３】
【０１７７】
《クリーニング用トナー１〜２１の作製》
上記で作製した「トナー粒子Ｂ」と「小粒子Ｃ」を表４に示すような割合で配合し、ヘンシェルミキサ（三井三池鉱業社製）を用い、２０℃、５０％ＲＨの環境で、周速４０ｍ／ｓで５分間混合して「クリーニング用トナー１〜２１」を作製した。
【０１７８】
表４に、クリーニング用トナーの作製に用いたトナー粒子Ｂと小粒子Ｃ、粒径比（小粒子Ｃ／トナー粒子Ｂ）、表面エネルギー差を示す。
【０１７９】
【表４】
【０１８０】
《画像形成用現像剤の調製》
上記で作製した画像形成用トナーの各々とフェライト粒子にスチレンアクリル樹脂で樹脂被覆した平均粒径３５μｍのキャリアとをクリーニング用トナー濃度が８質量％となる様になるよう混合処理して、「画像形成用現像剤１〜８」を調製した。
【０１８１】
《クリーニング用現像剤の調製》
上記で作製したクリーニング用トナーの各々とフェライト粒子にスチレンアクリル樹脂で樹脂被覆した平均粒径３５μｍのキャリアとをクリーニング用トナー濃度が８質量％となる様になるよう混合処理して、「クリーニング用現像剤１〜２１」を調製した。
【０１８２】
《評価》
評価用画像形成装置として、図３に記載のモノクロ画像形成装置を準備した。評価は、このモノクロ画像形成装置の画像形成用現像部に「画像形成用トナー１〜８」と「画像形成用現像剤１〜８」を、クリーニング用トナー供給部に上記で作製した「クリーニング用トナー１〜２１」と「クリーニング用現像剤１〜２１」を表５に記載の順に装填して行った。具体的には、評価順に「評価１〜２２」と番号を付け、２０℃、５０％ＲＨのプリント環境で、Ａ４判の上質紙に紙の通し方向に対し平行に１５ｍｍ幅の印字率１０％の文字画像を１００枚プリントするごとにクリーニング用トナー供給部からクリーニング用トナーを感光体に供給し、計１０万枚プリントしつつ下記の評価を行った。
【０１８３】
〈かぶり〉
かぶりは、Ａ３判の転写紙を出力し、以下の評価基準に従い評価を行った。尚、評価は◎、○を問題の無いレベルとする。
【０１８４】
評価基準
◎：白紙出力において、黒点及び筋状かぶりの発生が見られず
○：白紙出力において、断続的に黒点・筋状かぶりが認識されるものの、走行原稿中では黒点または筋状かぶりが認識される頻度が１．０％未満である
×：白紙出力において、断続的に黒点・筋状かぶりが認識され、走行原稿中では黒点または筋状かぶりが認識される頻度が１．０を越えている。
【０１８５】
〈画像濃度〉
１０万枚プリント終了後、ベタの黒画像をプリントし、黒画像濃度を反射濃度計「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を用いて１２点測定して評価した。尚、画像濃度は１．３５以上を合格とする。
【０１８６】
〈濃度ムラ〉
１０万枚プリント終了後、Ａ３版全面黒ハーフトーン（スクリーン面積率５０％）を出力し、濃度差のありそうな領域を反射濃度計「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を用いて１２点測定して評価した。評価は以下の判断基準に従った。尚、評価は◎、○を問題の無いレベルとする。
【０１８７】
評価基準
◎：濃度の濃淡差が０．１未満であり、濃度ムラが視認できない
○：濃度の濃淡差が０．１乃至０．２あり、濃度ムラが視認できない
×：濃度の濃淡差が０．２を超え、濃度ムラとして認識される。
【０１８８】
表５に、評価結果を示す。
【０１８９】
【表５】
【０１９０】
表５の評価結果から、本発明の実施例となる「評価２〜４、６、７、１０、１１、１４、１５、１８〜２０」は、全ての評価項目で問題無いことが判る。一方本発明の比較例となる「評価１、５、８、９、１２、１３、１６、１７、２１、２２」は評価項目の何れかに問題が有り、本発明の目的を達成できていないことが判る。
【符号の説明】
【０１９１】
１ クリーニングブレード
２ トナー粒子Ｂ
３ 小粒子Ｃ
４ ニップ部
５ クリーニングされる部材（感光体、中間転写体、二次転写部材）
７ クリーニングされる部材の移動方向
１０ 画像形成用トナー
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも感光体の潜像に画像形成用現像器から画像形成用トナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成工程、
該トナー像を転写材或いは中間転写体に転写する転写工程、
感光体上、中間転写体上、及び二次転写体上の画像形成用トナーをクリーニングブレードでクリーニングするクリーニング工程、
クリーニング用トナー供給部からクリーニング用トナーを少なくとも感光体、中間転写体或いは二次転写体のクリーニングブレードのニップ部の何れかに供給する工程
を有する画像形成方法において、
前記画像形成用トナーは円形度が０．９３以上０．９９以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記クリーニング用トナーは少なくともトナー粒子Ｂと小粒子Ｃとを含有し、
前記トナー粒子Ｂの円形度が０．９３以上０．９９以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記小粒子Ｃの円形度が０．７０以上０．９２以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）がトナー粒子Ｂの０．１５倍以上０．６０倍以下であり、
前記トナー粒子Ｂと小粒子Ｃの表面エネルギーとが異なることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記クリーニング用トナーは、クリーニング用トナー全質量に対し小粒子Ｃを０．２質量％以上２０質量％以下含有するものであることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記画像形成用トナーの表面エネルギーは、小粒子Ｃの表面エネルギーと異なることを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂの表面エネルギーは、小粒子Ｃの表面エネルギーと、３×１０−３Ｎ／ｍ以上異なることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の画像形成方法。
【請求項５】
画像形成用トナーとクリーニング用トナーとを有するトナーキットにおいて、
前記画像形成用トナーは円形度が０．９３以上０．９９以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記クリーニング用トナーは少なくともトナー粒子Ｂと小粒子Ｃとを含有し、
前記トナー粒子Ｂは円形度が０．９３以上０．９９以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記小粒子Ｃは円形度が０．７０以上０．９２以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）がトナー粒子Ｂの０．１５倍以上０．６０倍以下であり、
前記トナー粒子Ｂの表面エネルギーは小粒子Ｃの表面エネルギーと異なることを特徴とするトナーキット。
【請求項１】
少なくとも感光体の潜像に画像形成用現像器から画像形成用トナーを供給してトナー像を形成するトナー像形成工程、
該トナー像を転写材或いは中間転写体に転写する転写工程、
感光体上、中間転写体上、及び二次転写体上の画像形成用トナーをクリーニングブレードでクリーニングするクリーニング工程、
クリーニング用トナー供給部からクリーニング用トナーを少なくとも感光体、中間転写体或いは二次転写体のクリーニングブレードのニップ部の何れかに供給する工程
を有する画像形成方法において、
前記画像形成用トナーは円形度が０．９３以上０．９９以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記クリーニング用トナーは少なくともトナー粒子Ｂと小粒子Ｃとを含有し、
前記トナー粒子Ｂの円形度が０．９３以上０．９９以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記小粒子Ｃの円形度が０．７０以上０．９２以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）がトナー粒子Ｂの０．１５倍以上０．６０倍以下であり、
前記トナー粒子Ｂと小粒子Ｃの表面エネルギーとが異なることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記クリーニング用トナーは、クリーニング用トナー全質量に対し小粒子Ｃを０．２質量％以上２０質量％以下含有するものであることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記画像形成用トナーの表面エネルギーは、小粒子Ｃの表面エネルギーと異なることを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記画像形成用トナー及びトナー粒子Ｂの表面エネルギーは、小粒子Ｃの表面エネルギーと、３×１０−３Ｎ／ｍ以上異なることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の画像形成方法。
【請求項５】
画像形成用トナーとクリーニング用トナーとを有するトナーキットにおいて、
前記画像形成用トナーは円形度が０．９３以上０．９９以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記クリーニング用トナーは少なくともトナー粒子Ｂと小粒子Ｃとを含有し、
前記トナー粒子Ｂは円形度が０．９３以上０．９９以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、
前記小粒子Ｃは円形度が０．７０以上０．９２以下で個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）がトナー粒子Ｂの０．１５倍以上０．６０倍以下であり、
前記トナー粒子Ｂの表面エネルギーは小粒子Ｃの表面エネルギーと異なることを特徴とするトナーキット。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−８３６７（Ｐ２０１２−８３６７Ａ）
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１４４６７８（Ｐ２０１０−１４４６７８）
【出願日】平成２２年６月２５日（２０１０．６．２５）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月２５日（２０１０．６．２５）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
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