相乗的殺微生物組成物
【課題】イソチアゾリン−３−オン殺菌剤の相乗作用的組合わせを提供する。
【解決手段】（ａ）２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと（ｂ）アニス酸、デシレングリコール、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、イミノジスクシナート（ＩＤＳ）、マレイン酸、メチルグリシン二酢酸（ＭＤＧＡ）、フェノキシプロパノール、フィチン酸およびプロピオン酸からなる群から選択される１種以上の化合物との、殺微生物的に相乗的な混合物を含む組成物。
【解決手段】（ａ）２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと（ｂ）アニス酸、デシレングリコール、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、イミノジスクシナート（ＩＤＳ）、マレイン酸、メチルグリシン二酢酸（ＭＤＧＡ）、フェノキシプロパノール、フィチン酸およびプロピオン酸からなる群から選択される１種以上の化合物との、殺微生物的に相乗的な混合物を含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、選択された殺微生物剤と他の殺微生物剤、配合成分または原料との相乗的組み合わせに関し、これは結果的に、個々の抗微生物活性に基づいて個々の成分の組み合わせから予想されるであろう抗微生物活性よりも驚くべきことに高い抗微生物活性を有する組成物を生じさせる。
【背景技術】
【０００２】
ある場合においては、市販の殺微生物剤は高い使用濃度でさえ、特定の種類または種の微生物に対する弱い活性のせいで、および／または過酷な環境条件のせいで、特定の微生物の効果的な制御を提供することができない。特定の最終用途環境における複数種の微生物の全体的な制御を提供するために、異なる殺微生物剤の組み合わせが場合によっては使用される。例えば、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと他の殺生物剤との組み合わせが米国特許出願公開第２００４／００１４７９９号に開示されており、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと他の殺生物剤との組み合わせが米国特許出願公開第２００６／０１０６０２４号に開示されている。しかし、様々な株の微生物に対してその効果的な制御を提供する向上した活性を有する、殺微生物剤のさらなる組み合わせ、または殺微生物剤と配合成分もしくは原料との組み合わせについての必要性が依然として存在する。さらに、環境および経済的利益のために、より少ない量の個々の殺微生物剤を含む組み合わせについての必要性が依然として存在する。本発明によって取り組まれる課題は、イソチアゾリン−３−オン殺微生物剤と、他の殺微生物剤、配合成分または原料とのこのようなさらなる組み合わせを提供することである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００４／００１４７９９号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００６／０１０６０２４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明によって取り組まれる課題は、イソチアゾリン−３−オン殺微生物剤と、他の殺微生物剤、配合成分または原料とのこのようなさらなる組み合わせを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の第１の実施形態は、
（ａ）２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと；
（ｂ）アニス酸、デシレングリコール、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、イミノジスクシナート（ＩＤＳ）、マレイン酸、メチルグリシン二酢酸（ＭＤＧＡ）、フェノキシプロパノール、フィチン酸およびプロピオン酸からなる群から選択される１種以上の化合物；
との、殺微生物的に相乗的な混合物を含む組成物に関する。
本発明の第２の実施形態は、
（ａ）１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと；
（ｂ）アニス酸、カプリン酸、デシレングリコール、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、エチドロン酸、グルコン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、イミノジスクシナート（ＩＤＳ）、マレイン酸、メチルグリシン二酢酸（ＭＤＧＡ）、フェノキシプロパノール、フィチン酸およびプロピオン酸からなる群から選択される１種以上の化合物；
との、殺微生物的に相乗的な混合物を含む組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
「ＭＩＴ」は２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、２−メチル−３−イソチアゾロンまたはメチルイソチアゾリノンの名称でも呼ばれる。「ＢＩＴ」は、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンである。「アニス酸」は４−メトキシ安息香酸である。「カプリン酸」はデカン酸である。「デシレングリコール」は１，２−デカンジオールである。「ＤＴＰＡ」はジエチレントリアミン五酢酸である。「エチドロン酸」はヒドロキシエチリデンビスリン酸である。「グルコン酸」はペンタヒドロキシヘキサン酸である。「ＨＥＤＴＡ」はヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸である。「ＩＤＳ」はイミノジスクシナートである。「マレイン酸」は２−ブテンジオン酸である。「ＭＤＧＡ」はメチルグリシン二酢酸である。「フェノキシプロパノール」はプロピレングリコールフェニルエーテルである。「フィチン酸」はイノシトール六リン酸である。「プロピオン酸」はエタンカルボン酸である。
【０００７】
本明細書において使用される場合、次の用語は、文脈が明らかに他のことを示さない限りは、特定された定義を有する。用語「殺微生物剤」、「殺生物剤」、「防腐剤」または「抗微生物剤」は、対象において、微生物を殺し、微生物の成長を阻害し、または微生物の成長を制御することができる化合物をいい；殺微生物剤には、これらに限定されないが、殺バクテリア剤、殺真菌剤および殺藻剤が挙げられる。用語「微生物」には、例えば、真菌（例えば、酵母およびカビなど）、バクテリアおよび藻類が挙げられる。用語「対象（ｌｏｃｕｓ）」とは、産業システムもしくは製品、パーソナルケア（ｐｅｒｓｏｎａｌ ｃａｒｅ）システムもしくは製品、ホームケア（ｈｏｍｅ ｃａｒｅ）システムもしくは製品、または微生物による汚染を受ける他の環境をいう。用語「化合物」とは、殺微生物剤、配合成分または原料をいう。以下の略語が本明細書を通じて使用される：ｐｐｍ＝重量基準の１００万分率（重量／重量）、ｍＬ＝ミリリットル、ＡＴＣＣ＝アメリカンタイプカルチャーコレクション、ＭＢＣ＝最小殺生物濃度、およびＭＩＣ＝最小阻止濃度。他に特定されない限りは、温度は摂氏度（℃）であり、パーセンテージ（％）に関する言及は重量基準である。有機殺生物剤の量はｐｐｍ（ｗ／ｗ）単位で活性成分基準で示される。比率は重量基準であり、例えば、１／４００または１：４００のように表されうる。
【０００８】
本発明の組成物は、個々の殺微生物剤の組み合わせ、または配合成分もしくは原料と組み合わせた殺微生物剤について、その個々の効力に基づいて予想されるであろうよりも少ない活性成分量で、予想外に向上した殺微生物効力を提供することが見いだされた。
【０００９】
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびアニス酸を含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのアニス酸に対する重量比は１／５〜１／１３である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびデシレングリコールを含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのデシレングリコールに対する重量比は１／０．８〜１／５０である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびＤＴＰＡを含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのＤＴＰＡに対する重量比は１／０．０５〜１／２０である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびＨＥＤＴＡを含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのＨＥＤＴＡに対する重量比は１／０．０５〜１／１６０である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびＩＤＳを含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのＩＤＳに対する重量比は１／２〜１／３００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびマレイン酸を含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのマレイン酸に対する重量比は１／５０〜１／３００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびＭＤＧＡを含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのＭＤＧＡに対する重量比は１／１５〜１／２５０である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびフェノキシプロパノールを含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのフェノキシプロパノールに対する重量比は１／４〜１／２００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびフィチン酸を含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのフィチン酸に対する重量比は１／１０〜１／１００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびプロピオン酸を含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのプロピオン酸に対する重量比は１／７．５〜１／２５である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびアニス酸を含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのアニス酸に対する重量比は１／３０〜１／１０００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびカプリン酸を含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのカプリン酸に対する重量比は１／３０〜１／６００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびデシレングリコールを含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのデシレングリコールに対する重量比は１／５０〜１／１３３である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびＤＴＰＡを含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのＤＴＰＡに対する重量比は１／０．７〜１／１００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびエチドロン酸を含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのエチドロン酸に対する重量比は１／２７〜１／２００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびグルコン酸を含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのグルコン酸に対する重量比は１／８０〜１／６００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびＨＥＤＴＡを含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのＨＥＤＴＡに対する重量比は１／１３〜１／１２００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびＩＤＳを含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのＩＤＳに対する重量比は１／８００〜１／１３００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびマレイン酸を含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのマレイン酸に対する重量比は１／３０〜１／１０００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびＭＤＧＡを含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのＭＤＧＡに対する重量比は１／２０〜１／１６００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびフェノキシプロパノールを含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのフェノキシプロパノールに対する重量比は１／２０〜１／１６００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびフィチン酸を含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのフィチン酸に対する重量比は１／６〜１／３００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびプロピオン酸を含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのプロピオン酸に対する重量比は１／２〜１／１０００である。
【００１０】
本発明の各組成物における殺微生物剤、配合成分および原料は、「そのまま」使用されることができ、または最初に溶媒または固体キャリアと配合されることができる。好適な溶媒には、例えば、水；グリコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールなど；グリコールエーテル；アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノールおよびフェネチルアルコールなど；ケトン、例えば、アセトンおよびメチルエチルケトンなど；エステル、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、クエン酸トリアセチルおよびグリセロール三酢酸など；炭酸エステル、例えば、炭酸プロピレンおよび炭酸ジメチル；並びにこれらの混合物が挙げられる。ある実施形態においては、溶媒は、水、グリコール、グリコールエーテル、エステル、およびこれらの混合物から選択される。好適な固体キャリアには、例えば、シクロデキストリン、シリカ、珪藻土、クレイ、無機塩、糖、スターチ、ポリマー、シリケート、クラスレート、ゼオライト、ワックス、セルロール系物質（例えば、塩化物、硝酸エステル、臭化物および硫酸エステル誘導体など）、並びに炭が挙げられる。
【００１１】
殺微生物剤、配合成分または原料成分が溶媒中に配合される場合には、配合物は場合によっては界面活性剤を含むことができる。界面活性剤には、例えば、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両性界面活性剤およびこの混合物が挙げられる。このような配合物が界面活性剤を含む場合には、これは一般的に、エマルション濃縮物、エマルション、マイクロエマルション濃縮物またはマイクロエマルションの形態である。エマルション濃縮物は、充分な量の水の添加の際にエマルションを形成する。マイクロエマルション濃縮物は、充分な量の水の添加の際にマイクロエマルションを形成する。このようなエマルションおよびマイクロエマルション濃縮物は、一般的に当該技術分野においてよく知られている。様々なマイクロエマルションおよびマイクロエマルション濃縮物の製造のさらなる一般的かつ具体的な詳細について、米国特許第５，４４４，０７８号が参考にされうる。ある実施形態においては、このようなエマルションおよびマイクロエマルションは界面活性剤を含まない。
【００１２】
殺微生物剤、配合成分または原料成分は、分散物の形態で配合されることもできる。分散物の溶媒成分は、例えば、有機溶媒または水であることができる。ある実施形態においては、溶媒成分は水だけである。分散物は、１種以上の任意のアジュバント、例えば、補助溶媒、増粘剤、凍結防止剤、分散剤、充填剤、顔料、界面活性剤、生物学的分散剤（ｂｉｏｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ）、スルホスクシナート、テルペン、フラノン、ポリカチオン、安定化剤、スケール防止剤、および防蝕剤などを含むことができる。
【００１３】
殺生物剤、配合成分または原料が、それぞれ、最初に溶媒と配合される場合には、第１の成分のために使用される溶媒は、他の成分を配合するのに使用される溶媒と同じであっても良いし、または異なっていてもよい。ある実施形態においては、多くの殺生物剤用途のために水が好ましい。ある実施形態においては、２種類の溶媒が混和可能である。
【００１４】
本発明の殺微生物剤、配合成分または原料成分は、逐次的に、同時に対象に添加されることができるか、または対象に添加される前に一緒にされうることを当業者は認識しうる。本発明のある実施形態においては、第１の成分および第２の成分は、同時にまたは逐次的に対象に添加される。成分が同時にまたは逐次的に添加される場合には、それぞれは独立して、１種以上の任意のアジュバントを含むことができる。
【００１５】
本発明の組成物は使用されて、殺微生物的有効量の組成物を、微生物の汚染を受ける対象上に、対象中にまたは対象に導入することにより、微生物またはより高等な形態の水生生物（例えば、原虫、無脊椎動物、コケムシ、渦鞭毛藻、甲殻類、軟体動物など）の成長を妨げまたは阻止することができる。好適な対象には、例えば、工業プロセス水；電着堆積系；冷却塔；空気清浄機；ガススクラバー；鉱物スラリー；排水処理；装飾噴水；逆浸透ろ過；超ろ過；バラスト水；蒸発凝縮器；熱交換機；パルプおよび紙処理用流体および添加剤；スターチ；プラスチック；エマルション；分散物；塗料；ラテックス；コーティング剤、例えば、ワニス；建築用製品、例えば、マスチック、コーキングおよびシーラント；建築用接着剤、例えば、セラミック接着剤、カーペット裏当て接着剤および積層接着剤；産業用または消費者用接着剤；写真用化学物質；印刷用流体；家庭用およびパーソナルケア製品、例えば、浴室および台所洗浄剤など；化粧品；ローション、保湿剤、洗面用化粧品；ヘアスタイリングクリーム、ペーストまたはガム；コンディショナー、ツーインワンコンディショニングシャンプー、ボディウォッシュ／シャワーゲル、液体石けん、日焼け防止ローションおよびスプレー、日焼け用ローション、スキンケアローション、一液および二液型髪染め剤、パーマネントウェーブ用配合物、石けん；洗剤；洗浄剤；フロアポリッシュ；洗濯リンス水；金属加工用流体；コンベア潤滑剤；液圧流体；皮革および皮革製品；織物；織物製品；木材および木材製品、例えば、合板、チップボード、フレークボード、積層梁、配向ストランドボード、ハードボードおよびパーティクルボード；石油処理用流体；燃料；油田用流体、例えば、注入水、破砕流体、および掘削泥水；農業用アジュバント保存；界面活性剤保存；医療用装置；診断試薬保存；食品保存、例えば、プラスチックまたは紙製食品ラップ；食品、飲料および産業用プロセス殺菌装置；便器；娯楽用水；プール；並びに温泉が挙げられる。
【００１６】
ある実施形態においては、本発明の組成物は、化粧品；日焼け防止剤、ローション、洗面用化粧品；ヘアスタイリングクリーム、ペーストまたはガム；コンディショナー、ツーインワンコンディショニングシャンプー、ボディーウォッシュ／シャワーゲル、液体石けん、日焼け防止ローションおよびスプレー、日焼け用ローション、スキンケアローション、一液および二液型髪染め剤、パーマネントウェーブ用配合物、石けん；並びに洗剤の１種以上から洗濯される対象において、微生物の成長を阻害するために使用される。
【００１７】
対象において、微生物およびより高等な水生生物形態の成長を阻害もしくは制御するのに必要な本発明の組成物の具体的な量は、その微生物またはより高等な水生生物形態のタイプ、種および／または固有性、並びに保護されるべき具体的な対象に応じて変化することを当業者は認識しうる。典型的には、対象において微生物の成長を制御するための本発明の組成物の量は、対象において組成物が組成物の３−イソチアゾリン成分０．１〜１，０００ｐｐｍを提供する場合には、充分である。ある実施形態においては、組成物の３−イソチアゾロン成分は対象において、少なくとも０．５ｐｐｍの量で、別の実施形態においては少なくとも１ｐｐｍの量で、さらなる実施形態においては少なくとも１０ｐｐｍの量で存在する。ある実施形態においては、組成物のイソチアゾロン成分は対象中に、１０００ｐｐｍ以下の量で、別の実施形態においては５００ｐｐｍ以下の量で、さらなる実施形態においては２００ｐｐｍ以下の量で存在する。
【００１８】
本発明の組成物は、微生物に対してより広い効力を有する組成物を提供するために、場合によっては、１種以上の追加の殺微生物剤を含むことができる。このような殺微生物剤は、特定の微生物を制御する能力、および保存されるべき具体的な対象に基づいて、既知の殺微生物剤から選択される。本発明のある実施形態は、追加の殺微生物剤を含まない。
【実施例】
【００１９】
材料および方法
本発明の組み合わせの相乗作用は、示された生物に対して、化合物の広範囲の濃度および比率を試験することにより示された。特定の組み合わせに対する他の微生物の感受性は変わるであろうし、その結果、化合物のそれぞれまたは両方についての濃度、比率はこれらの実施例で詳述されたものから変わりうることを当業者は認識するであろう。この濃度および比率は、異なる試験条件下で、または異なる試験方法を用いても変わりうる。
【００２０】
相乗作用の１つの指標は、Ｋｕｌｌ，Ｆ．Ｃ．；Ｅｉｓｍａｎ，Ｐ．Ｃ．；Ｓｙｌｗｅｓｔｒｏｗｉｃｚ，Ｈ．Ｄ．およびＭａｙｅｒ，Ｒ．Ｌ．によってアプライドマイクロバイオロジー（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ）９：５３８−５４１（１９６１）に記載されている産業界に受け入れられている方法であり、以下の式で決定される比率を使用する：
【数１】
式中、
ＱＡ＝単独で作用し、終点をもたらす化合物Ａ（第１成分）のｐｐｍ濃度（化合物ＡのＭＩＣ）。
Ｑａ＝終点をもたらす、混合物中での化合物Ａのｐｐｍ濃度。
ＱＢ＝単独で作用し、終点をもたらす化合物Ｂ（第２成分）のｐｐｍ濃度（化合物ＢのＭＩＣ）。
Ｑｂ＝終点をもたらす、混合物中での化合物Ｂのｐｐｍ濃度。
【００２１】
Ｑａ／ＱＡとＱｂ／ＱＢとの合計が１を超える場合には、拮抗作用が示される。合計が１に等しい場合には相加作用が示され、１未満の場合には相乗作用が示される。ＳＩがより低くなると、その特定の混合物によって示される相乗作用はより高い。殺微生物剤の最小阻止濃度（ＭＩＣ）は、具体的な設定条件下で試験された、被験微生物の成長を妨げる最も低い濃度である。
【００２２】
相乗作用試験は、被験微生物の最適な成長のために設計された培地を用いる標準マイクロタイタープレートアッセイを用いて行われた。０．２％グルコースおよび０．１％酵母エキスを加えた最小塩培地（Ｍ９ＧＹ培地）がバクテリアを試験するために使用され；ポテトデキストロース培地（ＰＤＢ培地）が酵母およびカビを試験するために使用された。この方法において、様々な濃度のＭＩＴまたはＢＩＴの存在下で高分解能ＭＩＣアッセイを行うことにより、殺微生物剤と他のパーソナルケア原料との広範囲の組み合わせが試験された。高分解能ＭＩＣは様々な量の殺微生物剤をマイクロタイタープレートの一列に加え、続いて自動化液体ハンドリングシステムを用いて１０倍希釈を行い、活性成分２ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍの範囲の一連の終点を得ることにより決定された。
【００２３】
本発明の組み合わせの相乗作用は、バクテリアである大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＡＴＣＣ＃８７３９）および／または酵母であるカンジダアルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ ＡＴＣＣ １０２３１）および／またはカビであるアスペルギルスニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＡＴＣＣ １６４０４）に対して決定された。バクテリアは１ｍＬあたり約５×１０６バクテリアの濃度で、並びに酵母およびカビは１ｍＬあたり５×１０５菌の濃度で使用された。これらの微生物は、多くの消費者および産業用途における天然の汚染生物の代表例である。プレートは、２５℃（酵母およびカビ）または３０℃（バクテリア）での様々なインキュベーション時間後に、微生物の成長（濁度）について目視で評価され、ＭＩＣを決定した。
【００２４】
本発明のＭＩＴ組み合わせの相乗作用を示すための試験結果は、以下の表１〜１０に示される。それぞれの試験において、第１の成分（Ａ）はＭＩＴであり、第２の成分（Ｂ）は他の殺微生物剤、配合成分または原料であった。それぞれの表は；ＭＩＴと第２の成分との具体的な組み合わせ；インキュベーション時間と共に、試験された微生物に対する結果；ＭＩＴ単独についてのＭＩＣ（ＱＡ）、第２の成分単独についてのＭＩＣ（ＱＢ）、混合物中のＭＩＴについてのＭＩＣ（Ｑａ）および混合物中の第２の成分についてのＭＩＣ（Ｑｂ）によって測定されたｐｐｍでの終点活性；計算ＳＩ値；並びに、特定の微生物に対して、試験されたそれぞれの組み合わせについての相乗作用比率の範囲（ＭＩＴ／第２の成分、すなわちＡ／Ｂ）を示す。
【００２５】
本発明のＢＩＴ組み合わせの相乗作用を示すための同様の試験結果が以下の表１１〜２３に示される。
それぞれの比較において、有効相乗作用比率は、試験された微生物と、成分ＡおよびＢの様々な組み合わせとの間で変化しうる。以下の表中のデータは、相乗的であることが見いだされた比率の範囲を含む。（相乗的範囲外で収集されたデータは報告されない。）これらのデータは、成分ＡおよびＢの特定の組み合わせが、組み合わせが相乗的ではなく相加的であった場合に予想されるであろうよりも、微生物に対して増大した制御を示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
試験されたＭＩＴ／アニス酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／アニス酸の相乗作用比率は、カビに対して試験された場合に、約１／５〜約１／１３の範囲である。
【００２８】
【表２】
【表３】
【００２９】
試験されたＭＩＴ／デシレングリコールの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／デシレングリコールの相乗作用比率は、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／０．８〜１／５０の範囲である。
【００３０】
【表４】
【表５】
【００３１】
試験されたＭＩＴ／ＤＴＰＡの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／ＤＴＰＡの相乗作用比率は、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／０．０５〜１／２０の範囲である。
【００３２】
【表６】
【表７】
【００３３】
試験されたＭＩＴ／ＨＥＤＴＡの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／ＨＥＤＴＡの相乗作用比率は、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／０．０５〜１／６０の範囲である。
【００３４】
【表８】
【００３５】
試験されたＭＩＴ／ＩＤＳの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／ＩＤＳの相乗作用比率は、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／２〜１／３００の範囲である。
【００３６】
【表９】
【００３７】
試験されたＭＩＴ／マレイン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／マレイン酸の相乗作用比率は、酵母に対して試験された場合に、１／５０〜１／３００の範囲である。
【００３８】
【表１０】
【表１１】
【００３９】
試験されたＭＩＴ／ＭＤＧＡの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／ＭＤＧＡの相乗作用比率は、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／１５〜１／２５０の範囲である。
【００４０】
【表１２】
【００４１】
試験されたＭＩＴ／フェノキシプロパノールの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／フェノキシプロパノールの相乗作用比率は、酵母に対して試験された場合に、１／４〜１／２００の範囲である。
【００４２】
【表１３】
【００４３】
試験されたＭＩＴ／フィチン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／フィチン酸の相乗作用比率は、カビに対して試験された場合に、１／１０〜１／１００の範囲である。
【００４４】
【表１４】
【００４５】
試験されたＭＩＴ／プロピオン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／プロピオン酸の相乗作用比率は、酵母に対して試験された場合に、１／７．５〜１／２５の範囲である。
【００４６】
【表１５】
【００４７】
試験されたＢＩＴ／アニス酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／アニス酸の相乗作用比率は、バクテリアおよびカビに対して試験された場合に、１／３０〜１／１０００の範囲である。
【００４８】
【表１６】
【００４９】
試験されたＢＩＴ／カプリン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／カプリン酸の相乗作用比率は、バクテリア、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／３０〜１／６００の範囲である。
【００５０】
【表１７】
【００５１】
試験されたＢＩＴ／デシレングリコールの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／デシレングリコールの相乗作用比率は、酵母に対して試験された場合に、１／５０〜１／１３３の範囲である。
【００５２】
【表１８】
【表１９】
【００５３】
試験されたＢＩＴ／ＤＴＰＡの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／ＤＴＰＡの相乗作用比率は、カビに対して試験された場合に、１／０．７〜１／１００の範囲である。
【００５４】
【表２０】
【００５５】
試験されたＢＩＴ／エチドロン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／エチドロン酸の相乗作用比率は、カビに対して試験された場合に、１／２７〜１／２００の範囲である。
【００５６】
【表２１】
【００５７】
試験されたＢＩＴ／グルコン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／グルコン酸の相乗作用比率は、バクテリアに対して試験された場合に、１／８０〜１／６００の範囲である。
【００５８】
【表２２】
【表２３】
【００５９】
試験されたＢＩＴ／ＨＥＤＴＡの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／ＨＥＤＴＡの相乗作用比率は、バクテリアおよびカビに対して試験された場合に、１／１３〜１／１２００の範囲である。
【００６０】
【表２４】
【００６１】
試験されたＢＩＴ／ＩＤＳの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／ＩＤＳの相乗作用比率は、酵母に対して試験された場合に、１／８００〜１／１３００の範囲である。
【００６２】
【表２５】
【００６３】
試験されたＢＩＴ／マレイン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／マレイン酸の相乗作用比率は、バクテリアおよび酵母に対して試験された場合に、１／３０〜１／１０００の範囲である。
【００６４】
【表２６】
【表２７】
【００６５】
試験されたＢＩＴ／ＭＤＧＡの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／ＭＤＧＡの相乗作用比率は、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／２０〜１／１６００の範囲である。
【００６６】
【表２８】
【００６７】
試験されたＢＩＴ／フェノキシプロパノールの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／フェノキシプロパノールの相乗作用比率は、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／２０〜１／の範囲である。
【００６８】
【表２９】
【００６９】
試験されたＢＩＴ／フィチン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／フィチン酸の相乗作用比率は、バクテリア、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／６〜１／１３００の範囲である。
【００７０】
【表３０】
【００７１】
試験されたＢＩＴ／プロピオン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／プロピオン酸の相乗作用比率は、バクテリア、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／２〜１／１０００の範囲である。
【００７２】
上述のと同様の試験方法を用いると、ＭＩＴとカプリン酸、グルコン酸カルシウム、エチドロン酸、グルコン酸、ラクトビオン酸、ラウリン酸、クエン酸マグネシウムまたはコハク酸との比較例の組み合わせにおいては、相乗作用は見いだされなかった。ＢＩＴとグルコン酸カルシウム、ラクトビオン酸、ラウリン酸、クエン酸マグネシウムまたはコハク酸との組み合わせにおいては相乗作用は見いだされなかった。これらの結果は、請求項に特定される組成物における予想外の相乗作用を支持する。
【００７３】
さらに、初期の検討において、ＭＩＴは、シュードモナスエールジノーサ（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、カンジダアルビカンス、黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）、アスペルギルスニガーおよび大腸菌をはじめとする様々な生物に対する他の殺生物剤との組み合わせで試験された。この結果は、安息香酸、ベンジルアルコール、ブチレングリコール、クエン酸、ＤＭＤＭＨ、ＥＤＤＳ、ＩＰＢＣ、ヘキシレングリコール、ペンチレングリコール、プロピルパラベン、ソルビン酸、ＤＢＤＣＢまたはジンクピリチオンとのＭＩＴ組み合わせについて、試験された生物の少なくともいくつかに対して相乗的相互作用がなかったことを示した。さらに、ある範囲の市販の殺生物剤と組み合わせたＭＩＴを用いて行われた、他の従前の相乗作用検討が行われ、これは最終的に米国特許第５４８９５８８号のクレームに特定された組み合わせを導いた。大腸菌およびカンジダアルビカンスに対して行われたこれらの検討の条件下で、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール、ジクロロフェンナトリウム、ビス−（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）スルフィド、ベンジルブロモアセタート、ドデシルアミン、４−（２−ニトロブチル）モルホリンおよびジプロピルアミンエーテルとの７種のＭＩＴ組み合わせが相乗的であると見いだされた。しかし、２９種、すなわち、４，４−ジメチルオキサゾリジン、２−（ヒドロキシメチル）−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、Ｎ−メチロールクロロアセトアミド、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（しかし、異なる微生物および試験条件を使用するその後の試験において、この組み合わせは相乗作用があると見いだされた）、ブロモニトロスチレン、グルタルアルデヒド、２−（ヒドロキシメチル）アミノエタノール、２−（ヒドロキシメチル）アミノ−２−メチルプロパノール、ポリ［オキシ−エチレンジメチルイミノエチレン ジメチルイミノエチレン）クロライド］、ベンゾイルクロロホルムアルドキシム、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、２−チオシアノメチルチオベンダゾール、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン、ヘキサヒドロ−１，３，５−（２−ヒドロキシエチル）トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジン、ビス−（トリクロロメチル）スルホン、ビス−（トリブチルスズ）オキシド／２−（ヒドロキシメチル）アミノエタノールのブレンド、ビス−（トリブチルスズ）オキシド、イミダゾリジニルウレア、ジアゾリジニルウレア、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル−Ｎ’−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミド、シス１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロライド、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン、２，４−ジクロロベンジルアルコール、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、メチレン−ｂ−チオシアナート、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、ビス−（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）スルフィド、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、および３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバマート；とＭＩＴとのさらなる組み合わせが試験され、これら２種の微生物に対して相乗的ではなかった。殺生物剤開発および試験の当業者は、他の殺生物剤組み合わせを試験することから、同様の結果に気づいたであろうし、殺生物剤の何らかの具体的な組み合わせが相乗的相互作用を示すと予想され得たとは予期できないであろう。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、選択された殺微生物剤と他の殺微生物剤、配合成分または原料との相乗的組み合わせに関し、これは結果的に、個々の抗微生物活性に基づいて個々の成分の組み合わせから予想されるであろう抗微生物活性よりも驚くべきことに高い抗微生物活性を有する組成物を生じさせる。
【背景技術】
【０００２】
ある場合においては、市販の殺微生物剤は高い使用濃度でさえ、特定の種類または種の微生物に対する弱い活性のせいで、および／または過酷な環境条件のせいで、特定の微生物の効果的な制御を提供することができない。特定の最終用途環境における複数種の微生物の全体的な制御を提供するために、異なる殺微生物剤の組み合わせが場合によっては使用される。例えば、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと他の殺生物剤との組み合わせが米国特許出願公開第２００４／００１４７９９号に開示されており、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと他の殺生物剤との組み合わせが米国特許出願公開第２００６／０１０６０２４号に開示されている。しかし、様々な株の微生物に対してその効果的な制御を提供する向上した活性を有する、殺微生物剤のさらなる組み合わせ、または殺微生物剤と配合成分もしくは原料との組み合わせについての必要性が依然として存在する。さらに、環境および経済的利益のために、より少ない量の個々の殺微生物剤を含む組み合わせについての必要性が依然として存在する。本発明によって取り組まれる課題は、イソチアゾリン−３−オン殺微生物剤と、他の殺微生物剤、配合成分または原料とのこのようなさらなる組み合わせを提供することである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００４／００１４７９９号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００６／０１０６０２４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明によって取り組まれる課題は、イソチアゾリン−３−オン殺微生物剤と、他の殺微生物剤、配合成分または原料とのこのようなさらなる組み合わせを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の第１の実施形態は、
（ａ）２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと；
（ｂ）アニス酸、デシレングリコール、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、イミノジスクシナート（ＩＤＳ）、マレイン酸、メチルグリシン二酢酸（ＭＤＧＡ）、フェノキシプロパノール、フィチン酸およびプロピオン酸からなる群から選択される１種以上の化合物；
との、殺微生物的に相乗的な混合物を含む組成物に関する。
本発明の第２の実施形態は、
（ａ）１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと；
（ｂ）アニス酸、カプリン酸、デシレングリコール、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、エチドロン酸、グルコン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、イミノジスクシナート（ＩＤＳ）、マレイン酸、メチルグリシン二酢酸（ＭＤＧＡ）、フェノキシプロパノール、フィチン酸およびプロピオン酸からなる群から選択される１種以上の化合物；
との、殺微生物的に相乗的な混合物を含む組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
「ＭＩＴ」は２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、２−メチル−３−イソチアゾロンまたはメチルイソチアゾリノンの名称でも呼ばれる。「ＢＩＴ」は、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンである。「アニス酸」は４−メトキシ安息香酸である。「カプリン酸」はデカン酸である。「デシレングリコール」は１，２−デカンジオールである。「ＤＴＰＡ」はジエチレントリアミン五酢酸である。「エチドロン酸」はヒドロキシエチリデンビスリン酸である。「グルコン酸」はペンタヒドロキシヘキサン酸である。「ＨＥＤＴＡ」はヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸である。「ＩＤＳ」はイミノジスクシナートである。「マレイン酸」は２−ブテンジオン酸である。「ＭＤＧＡ」はメチルグリシン二酢酸である。「フェノキシプロパノール」はプロピレングリコールフェニルエーテルである。「フィチン酸」はイノシトール六リン酸である。「プロピオン酸」はエタンカルボン酸である。
【０００７】
本明細書において使用される場合、次の用語は、文脈が明らかに他のことを示さない限りは、特定された定義を有する。用語「殺微生物剤」、「殺生物剤」、「防腐剤」または「抗微生物剤」は、対象において、微生物を殺し、微生物の成長を阻害し、または微生物の成長を制御することができる化合物をいい；殺微生物剤には、これらに限定されないが、殺バクテリア剤、殺真菌剤および殺藻剤が挙げられる。用語「微生物」には、例えば、真菌（例えば、酵母およびカビなど）、バクテリアおよび藻類が挙げられる。用語「対象（ｌｏｃｕｓ）」とは、産業システムもしくは製品、パーソナルケア（ｐｅｒｓｏｎａｌ ｃａｒｅ）システムもしくは製品、ホームケア（ｈｏｍｅ ｃａｒｅ）システムもしくは製品、または微生物による汚染を受ける他の環境をいう。用語「化合物」とは、殺微生物剤、配合成分または原料をいう。以下の略語が本明細書を通じて使用される：ｐｐｍ＝重量基準の１００万分率（重量／重量）、ｍＬ＝ミリリットル、ＡＴＣＣ＝アメリカンタイプカルチャーコレクション、ＭＢＣ＝最小殺生物濃度、およびＭＩＣ＝最小阻止濃度。他に特定されない限りは、温度は摂氏度（℃）であり、パーセンテージ（％）に関する言及は重量基準である。有機殺生物剤の量はｐｐｍ（ｗ／ｗ）単位で活性成分基準で示される。比率は重量基準であり、例えば、１／４００または１：４００のように表されうる。
【０００８】
本発明の組成物は、個々の殺微生物剤の組み合わせ、または配合成分もしくは原料と組み合わせた殺微生物剤について、その個々の効力に基づいて予想されるであろうよりも少ない活性成分量で、予想外に向上した殺微生物効力を提供することが見いだされた。
【０００９】
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびアニス酸を含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのアニス酸に対する重量比は１／５〜１／１３である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびデシレングリコールを含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのデシレングリコールに対する重量比は１／０．８〜１／５０である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびＤＴＰＡを含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのＤＴＰＡに対する重量比は１／０．０５〜１／２０である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびＨＥＤＴＡを含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのＨＥＤＴＡに対する重量比は１／０．０５〜１／１６０である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびＩＤＳを含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのＩＤＳに対する重量比は１／２〜１／３００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびマレイン酸を含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのマレイン酸に対する重量比は１／５０〜１／３００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびＭＤＧＡを含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのＭＤＧＡに対する重量比は１／１５〜１／２５０である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびフェノキシプロパノールを含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのフェノキシプロパノールに対する重量比は１／４〜１／２００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびフィチン酸を含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのフィチン酸に対する重量比は１／１０〜１／１００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＭＩＴおよびプロピオン酸を含む。別の実施形態においては、ＭＩＴのプロピオン酸に対する重量比は１／７．５〜１／２５である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびアニス酸を含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのアニス酸に対する重量比は１／３０〜１／１０００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびカプリン酸を含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのカプリン酸に対する重量比は１／３０〜１／６００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびデシレングリコールを含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのデシレングリコールに対する重量比は１／５０〜１／１３３である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびＤＴＰＡを含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのＤＴＰＡに対する重量比は１／０．７〜１／１００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびエチドロン酸を含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのエチドロン酸に対する重量比は１／２７〜１／２００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびグルコン酸を含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのグルコン酸に対する重量比は１／８０〜１／６００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびＨＥＤＴＡを含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのＨＥＤＴＡに対する重量比は１／１３〜１／１２００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびＩＤＳを含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのＩＤＳに対する重量比は１／８００〜１／１３００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびマレイン酸を含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのマレイン酸に対する重量比は１／３０〜１／１０００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびＭＤＧＡを含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのＭＤＧＡに対する重量比は１／２０〜１／１６００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびフェノキシプロパノールを含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのフェノキシプロパノールに対する重量比は１／２０〜１／１６００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびフィチン酸を含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのフィチン酸に対する重量比は１／６〜１／３００である。
本発明のある実施形態においては、組成物はＢＩＴおよびプロピオン酸を含む。別の実施形態においては、ＢＩＴのプロピオン酸に対する重量比は１／２〜１／１０００である。
【００１０】
本発明の各組成物における殺微生物剤、配合成分および原料は、「そのまま」使用されることができ、または最初に溶媒または固体キャリアと配合されることができる。好適な溶媒には、例えば、水；グリコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールなど；グリコールエーテル；アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノールおよびフェネチルアルコールなど；ケトン、例えば、アセトンおよびメチルエチルケトンなど；エステル、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、クエン酸トリアセチルおよびグリセロール三酢酸など；炭酸エステル、例えば、炭酸プロピレンおよび炭酸ジメチル；並びにこれらの混合物が挙げられる。ある実施形態においては、溶媒は、水、グリコール、グリコールエーテル、エステル、およびこれらの混合物から選択される。好適な固体キャリアには、例えば、シクロデキストリン、シリカ、珪藻土、クレイ、無機塩、糖、スターチ、ポリマー、シリケート、クラスレート、ゼオライト、ワックス、セルロール系物質（例えば、塩化物、硝酸エステル、臭化物および硫酸エステル誘導体など）、並びに炭が挙げられる。
【００１１】
殺微生物剤、配合成分または原料成分が溶媒中に配合される場合には、配合物は場合によっては界面活性剤を含むことができる。界面活性剤には、例えば、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両性界面活性剤およびこの混合物が挙げられる。このような配合物が界面活性剤を含む場合には、これは一般的に、エマルション濃縮物、エマルション、マイクロエマルション濃縮物またはマイクロエマルションの形態である。エマルション濃縮物は、充分な量の水の添加の際にエマルションを形成する。マイクロエマルション濃縮物は、充分な量の水の添加の際にマイクロエマルションを形成する。このようなエマルションおよびマイクロエマルション濃縮物は、一般的に当該技術分野においてよく知られている。様々なマイクロエマルションおよびマイクロエマルション濃縮物の製造のさらなる一般的かつ具体的な詳細について、米国特許第５，４４４，０７８号が参考にされうる。ある実施形態においては、このようなエマルションおよびマイクロエマルションは界面活性剤を含まない。
【００１２】
殺微生物剤、配合成分または原料成分は、分散物の形態で配合されることもできる。分散物の溶媒成分は、例えば、有機溶媒または水であることができる。ある実施形態においては、溶媒成分は水だけである。分散物は、１種以上の任意のアジュバント、例えば、補助溶媒、増粘剤、凍結防止剤、分散剤、充填剤、顔料、界面活性剤、生物学的分散剤（ｂｉｏｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ）、スルホスクシナート、テルペン、フラノン、ポリカチオン、安定化剤、スケール防止剤、および防蝕剤などを含むことができる。
【００１３】
殺生物剤、配合成分または原料が、それぞれ、最初に溶媒と配合される場合には、第１の成分のために使用される溶媒は、他の成分を配合するのに使用される溶媒と同じであっても良いし、または異なっていてもよい。ある実施形態においては、多くの殺生物剤用途のために水が好ましい。ある実施形態においては、２種類の溶媒が混和可能である。
【００１４】
本発明の殺微生物剤、配合成分または原料成分は、逐次的に、同時に対象に添加されることができるか、または対象に添加される前に一緒にされうることを当業者は認識しうる。本発明のある実施形態においては、第１の成分および第２の成分は、同時にまたは逐次的に対象に添加される。成分が同時にまたは逐次的に添加される場合には、それぞれは独立して、１種以上の任意のアジュバントを含むことができる。
【００１５】
本発明の組成物は使用されて、殺微生物的有効量の組成物を、微生物の汚染を受ける対象上に、対象中にまたは対象に導入することにより、微生物またはより高等な形態の水生生物（例えば、原虫、無脊椎動物、コケムシ、渦鞭毛藻、甲殻類、軟体動物など）の成長を妨げまたは阻止することができる。好適な対象には、例えば、工業プロセス水；電着堆積系；冷却塔；空気清浄機；ガススクラバー；鉱物スラリー；排水処理；装飾噴水；逆浸透ろ過；超ろ過；バラスト水；蒸発凝縮器；熱交換機；パルプおよび紙処理用流体および添加剤；スターチ；プラスチック；エマルション；分散物；塗料；ラテックス；コーティング剤、例えば、ワニス；建築用製品、例えば、マスチック、コーキングおよびシーラント；建築用接着剤、例えば、セラミック接着剤、カーペット裏当て接着剤および積層接着剤；産業用または消費者用接着剤；写真用化学物質；印刷用流体；家庭用およびパーソナルケア製品、例えば、浴室および台所洗浄剤など；化粧品；ローション、保湿剤、洗面用化粧品；ヘアスタイリングクリーム、ペーストまたはガム；コンディショナー、ツーインワンコンディショニングシャンプー、ボディウォッシュ／シャワーゲル、液体石けん、日焼け防止ローションおよびスプレー、日焼け用ローション、スキンケアローション、一液および二液型髪染め剤、パーマネントウェーブ用配合物、石けん；洗剤；洗浄剤；フロアポリッシュ；洗濯リンス水；金属加工用流体；コンベア潤滑剤；液圧流体；皮革および皮革製品；織物；織物製品；木材および木材製品、例えば、合板、チップボード、フレークボード、積層梁、配向ストランドボード、ハードボードおよびパーティクルボード；石油処理用流体；燃料；油田用流体、例えば、注入水、破砕流体、および掘削泥水；農業用アジュバント保存；界面活性剤保存；医療用装置；診断試薬保存；食品保存、例えば、プラスチックまたは紙製食品ラップ；食品、飲料および産業用プロセス殺菌装置；便器；娯楽用水；プール；並びに温泉が挙げられる。
【００１６】
ある実施形態においては、本発明の組成物は、化粧品；日焼け防止剤、ローション、洗面用化粧品；ヘアスタイリングクリーム、ペーストまたはガム；コンディショナー、ツーインワンコンディショニングシャンプー、ボディーウォッシュ／シャワーゲル、液体石けん、日焼け防止ローションおよびスプレー、日焼け用ローション、スキンケアローション、一液および二液型髪染め剤、パーマネントウェーブ用配合物、石けん；並びに洗剤の１種以上から洗濯される対象において、微生物の成長を阻害するために使用される。
【００１７】
対象において、微生物およびより高等な水生生物形態の成長を阻害もしくは制御するのに必要な本発明の組成物の具体的な量は、その微生物またはより高等な水生生物形態のタイプ、種および／または固有性、並びに保護されるべき具体的な対象に応じて変化することを当業者は認識しうる。典型的には、対象において微生物の成長を制御するための本発明の組成物の量は、対象において組成物が組成物の３−イソチアゾリン成分０．１〜１，０００ｐｐｍを提供する場合には、充分である。ある実施形態においては、組成物の３−イソチアゾロン成分は対象において、少なくとも０．５ｐｐｍの量で、別の実施形態においては少なくとも１ｐｐｍの量で、さらなる実施形態においては少なくとも１０ｐｐｍの量で存在する。ある実施形態においては、組成物のイソチアゾロン成分は対象中に、１０００ｐｐｍ以下の量で、別の実施形態においては５００ｐｐｍ以下の量で、さらなる実施形態においては２００ｐｐｍ以下の量で存在する。
【００１８】
本発明の組成物は、微生物に対してより広い効力を有する組成物を提供するために、場合によっては、１種以上の追加の殺微生物剤を含むことができる。このような殺微生物剤は、特定の微生物を制御する能力、および保存されるべき具体的な対象に基づいて、既知の殺微生物剤から選択される。本発明のある実施形態は、追加の殺微生物剤を含まない。
【実施例】
【００１９】
材料および方法
本発明の組み合わせの相乗作用は、示された生物に対して、化合物の広範囲の濃度および比率を試験することにより示された。特定の組み合わせに対する他の微生物の感受性は変わるであろうし、その結果、化合物のそれぞれまたは両方についての濃度、比率はこれらの実施例で詳述されたものから変わりうることを当業者は認識するであろう。この濃度および比率は、異なる試験条件下で、または異なる試験方法を用いても変わりうる。
【００２０】
相乗作用の１つの指標は、Ｋｕｌｌ，Ｆ．Ｃ．；Ｅｉｓｍａｎ，Ｐ．Ｃ．；Ｓｙｌｗｅｓｔｒｏｗｉｃｚ，Ｈ．Ｄ．およびＭａｙｅｒ，Ｒ．Ｌ．によってアプライドマイクロバイオロジー（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ）９：５３８−５４１（１９６１）に記載されている産業界に受け入れられている方法であり、以下の式で決定される比率を使用する：
【数１】
式中、
ＱＡ＝単独で作用し、終点をもたらす化合物Ａ（第１成分）のｐｐｍ濃度（化合物ＡのＭＩＣ）。
Ｑａ＝終点をもたらす、混合物中での化合物Ａのｐｐｍ濃度。
ＱＢ＝単独で作用し、終点をもたらす化合物Ｂ（第２成分）のｐｐｍ濃度（化合物ＢのＭＩＣ）。
Ｑｂ＝終点をもたらす、混合物中での化合物Ｂのｐｐｍ濃度。
【００２１】
Ｑａ／ＱＡとＱｂ／ＱＢとの合計が１を超える場合には、拮抗作用が示される。合計が１に等しい場合には相加作用が示され、１未満の場合には相乗作用が示される。ＳＩがより低くなると、その特定の混合物によって示される相乗作用はより高い。殺微生物剤の最小阻止濃度（ＭＩＣ）は、具体的な設定条件下で試験された、被験微生物の成長を妨げる最も低い濃度である。
【００２２】
相乗作用試験は、被験微生物の最適な成長のために設計された培地を用いる標準マイクロタイタープレートアッセイを用いて行われた。０．２％グルコースおよび０．１％酵母エキスを加えた最小塩培地（Ｍ９ＧＹ培地）がバクテリアを試験するために使用され；ポテトデキストロース培地（ＰＤＢ培地）が酵母およびカビを試験するために使用された。この方法において、様々な濃度のＭＩＴまたはＢＩＴの存在下で高分解能ＭＩＣアッセイを行うことにより、殺微生物剤と他のパーソナルケア原料との広範囲の組み合わせが試験された。高分解能ＭＩＣは様々な量の殺微生物剤をマイクロタイタープレートの一列に加え、続いて自動化液体ハンドリングシステムを用いて１０倍希釈を行い、活性成分２ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍの範囲の一連の終点を得ることにより決定された。
【００２３】
本発明の組み合わせの相乗作用は、バクテリアである大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＡＴＣＣ＃８７３９）および／または酵母であるカンジダアルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ ＡＴＣＣ １０２３１）および／またはカビであるアスペルギルスニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＡＴＣＣ １６４０４）に対して決定された。バクテリアは１ｍＬあたり約５×１０６バクテリアの濃度で、並びに酵母およびカビは１ｍＬあたり５×１０５菌の濃度で使用された。これらの微生物は、多くの消費者および産業用途における天然の汚染生物の代表例である。プレートは、２５℃（酵母およびカビ）または３０℃（バクテリア）での様々なインキュベーション時間後に、微生物の成長（濁度）について目視で評価され、ＭＩＣを決定した。
【００２４】
本発明のＭＩＴ組み合わせの相乗作用を示すための試験結果は、以下の表１〜１０に示される。それぞれの試験において、第１の成分（Ａ）はＭＩＴであり、第２の成分（Ｂ）は他の殺微生物剤、配合成分または原料であった。それぞれの表は；ＭＩＴと第２の成分との具体的な組み合わせ；インキュベーション時間と共に、試験された微生物に対する結果；ＭＩＴ単独についてのＭＩＣ（ＱＡ）、第２の成分単独についてのＭＩＣ（ＱＢ）、混合物中のＭＩＴについてのＭＩＣ（Ｑａ）および混合物中の第２の成分についてのＭＩＣ（Ｑｂ）によって測定されたｐｐｍでの終点活性；計算ＳＩ値；並びに、特定の微生物に対して、試験されたそれぞれの組み合わせについての相乗作用比率の範囲（ＭＩＴ／第２の成分、すなわちＡ／Ｂ）を示す。
【００２５】
本発明のＢＩＴ組み合わせの相乗作用を示すための同様の試験結果が以下の表１１〜２３に示される。
それぞれの比較において、有効相乗作用比率は、試験された微生物と、成分ＡおよびＢの様々な組み合わせとの間で変化しうる。以下の表中のデータは、相乗的であることが見いだされた比率の範囲を含む。（相乗的範囲外で収集されたデータは報告されない。）これらのデータは、成分ＡおよびＢの特定の組み合わせが、組み合わせが相乗的ではなく相加的であった場合に予想されるであろうよりも、微生物に対して増大した制御を示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
試験されたＭＩＴ／アニス酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／アニス酸の相乗作用比率は、カビに対して試験された場合に、約１／５〜約１／１３の範囲である。
【００２８】
【表２】
【表３】
【００２９】
試験されたＭＩＴ／デシレングリコールの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／デシレングリコールの相乗作用比率は、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／０．８〜１／５０の範囲である。
【００３０】
【表４】
【表５】
【００３１】
試験されたＭＩＴ／ＤＴＰＡの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／ＤＴＰＡの相乗作用比率は、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／０．０５〜１／２０の範囲である。
【００３２】
【表６】
【表７】
【００３３】
試験されたＭＩＴ／ＨＥＤＴＡの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／ＨＥＤＴＡの相乗作用比率は、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／０．０５〜１／６０の範囲である。
【００３４】
【表８】
【００３５】
試験されたＭＩＴ／ＩＤＳの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／ＩＤＳの相乗作用比率は、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／２〜１／３００の範囲である。
【００３６】
【表９】
【００３７】
試験されたＭＩＴ／マレイン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／マレイン酸の相乗作用比率は、酵母に対して試験された場合に、１／５０〜１／３００の範囲である。
【００３８】
【表１０】
【表１１】
【００３９】
試験されたＭＩＴ／ＭＤＧＡの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／ＭＤＧＡの相乗作用比率は、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／１５〜１／２５０の範囲である。
【００４０】
【表１２】
【００４１】
試験されたＭＩＴ／フェノキシプロパノールの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／フェノキシプロパノールの相乗作用比率は、酵母に対して試験された場合に、１／４〜１／２００の範囲である。
【００４２】
【表１３】
【００４３】
試験されたＭＩＴ／フィチン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／フィチン酸の相乗作用比率は、カビに対して試験された場合に、１／１０〜１／１００の範囲である。
【００４４】
【表１４】
【００４５】
試験されたＭＩＴ／プロピオン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＭＩＴ／プロピオン酸の相乗作用比率は、酵母に対して試験された場合に、１／７．５〜１／２５の範囲である。
【００４６】
【表１５】
【００４７】
試験されたＢＩＴ／アニス酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／アニス酸の相乗作用比率は、バクテリアおよびカビに対して試験された場合に、１／３０〜１／１０００の範囲である。
【００４８】
【表１６】
【００４９】
試験されたＢＩＴ／カプリン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／カプリン酸の相乗作用比率は、バクテリア、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／３０〜１／６００の範囲である。
【００５０】
【表１７】
【００５１】
試験されたＢＩＴ／デシレングリコールの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／デシレングリコールの相乗作用比率は、酵母に対して試験された場合に、１／５０〜１／１３３の範囲である。
【００５２】
【表１８】
【表１９】
【００５３】
試験されたＢＩＴ／ＤＴＰＡの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／ＤＴＰＡの相乗作用比率は、カビに対して試験された場合に、１／０．７〜１／１００の範囲である。
【００５４】
【表２０】
【００５５】
試験されたＢＩＴ／エチドロン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／エチドロン酸の相乗作用比率は、カビに対して試験された場合に、１／２７〜１／２００の範囲である。
【００５６】
【表２１】
【００５７】
試験されたＢＩＴ／グルコン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／グルコン酸の相乗作用比率は、バクテリアに対して試験された場合に、１／８０〜１／６００の範囲である。
【００５８】
【表２２】
【表２３】
【００５９】
試験されたＢＩＴ／ＨＥＤＴＡの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／ＨＥＤＴＡの相乗作用比率は、バクテリアおよびカビに対して試験された場合に、１／１３〜１／１２００の範囲である。
【００６０】
【表２４】
【００６１】
試験されたＢＩＴ／ＩＤＳの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／ＩＤＳの相乗作用比率は、酵母に対して試験された場合に、１／８００〜１／１３００の範囲である。
【００６２】
【表２５】
【００６３】
試験されたＢＩＴ／マレイン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／マレイン酸の相乗作用比率は、バクテリアおよび酵母に対して試験された場合に、１／３０〜１／１０００の範囲である。
【００６４】
【表２６】
【表２７】
【００６５】
試験されたＢＩＴ／ＭＤＧＡの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／ＭＤＧＡの相乗作用比率は、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／２０〜１／１６００の範囲である。
【００６６】
【表２８】
【００６７】
試験されたＢＩＴ／フェノキシプロパノールの比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／フェノキシプロパノールの相乗作用比率は、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／２０〜１／の範囲である。
【００６８】
【表２９】
【００６９】
試験されたＢＩＴ／フィチン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／フィチン酸の相乗作用比率は、バクテリア、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／６〜１／１３００の範囲である。
【００７０】
【表３０】
【００７１】
試験されたＢＩＴ／プロピオン酸の比率は１／０．０５〜１／１０００の範囲であった。ＢＩＴ／プロピオン酸の相乗作用比率は、バクテリア、酵母およびカビに対して試験された場合に、１／２〜１／１０００の範囲である。
【００７２】
上述のと同様の試験方法を用いると、ＭＩＴとカプリン酸、グルコン酸カルシウム、エチドロン酸、グルコン酸、ラクトビオン酸、ラウリン酸、クエン酸マグネシウムまたはコハク酸との比較例の組み合わせにおいては、相乗作用は見いだされなかった。ＢＩＴとグルコン酸カルシウム、ラクトビオン酸、ラウリン酸、クエン酸マグネシウムまたはコハク酸との組み合わせにおいては相乗作用は見いだされなかった。これらの結果は、請求項に特定される組成物における予想外の相乗作用を支持する。
【００７３】
さらに、初期の検討において、ＭＩＴは、シュードモナスエールジノーサ（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、カンジダアルビカンス、黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）、アスペルギルスニガーおよび大腸菌をはじめとする様々な生物に対する他の殺生物剤との組み合わせで試験された。この結果は、安息香酸、ベンジルアルコール、ブチレングリコール、クエン酸、ＤＭＤＭＨ、ＥＤＤＳ、ＩＰＢＣ、ヘキシレングリコール、ペンチレングリコール、プロピルパラベン、ソルビン酸、ＤＢＤＣＢまたはジンクピリチオンとのＭＩＴ組み合わせについて、試験された生物の少なくともいくつかに対して相乗的相互作用がなかったことを示した。さらに、ある範囲の市販の殺生物剤と組み合わせたＭＩＴを用いて行われた、他の従前の相乗作用検討が行われ、これは最終的に米国特許第５４８９５８８号のクレームに特定された組み合わせを導いた。大腸菌およびカンジダアルビカンスに対して行われたこれらの検討の条件下で、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール、ジクロロフェンナトリウム、ビス−（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）スルフィド、ベンジルブロモアセタート、ドデシルアミン、４−（２−ニトロブチル）モルホリンおよびジプロピルアミンエーテルとの７種のＭＩＴ組み合わせが相乗的であると見いだされた。しかし、２９種、すなわち、４，４−ジメチルオキサゾリジン、２−（ヒドロキシメチル）−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、Ｎ−メチロールクロロアセトアミド、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（しかし、異なる微生物および試験条件を使用するその後の試験において、この組み合わせは相乗作用があると見いだされた）、ブロモニトロスチレン、グルタルアルデヒド、２−（ヒドロキシメチル）アミノエタノール、２−（ヒドロキシメチル）アミノ−２−メチルプロパノール、ポリ［オキシ−エチレンジメチルイミノエチレン ジメチルイミノエチレン）クロライド］、ベンゾイルクロロホルムアルドキシム、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、２−チオシアノメチルチオベンダゾール、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン、ヘキサヒドロ−１，３，５−（２−ヒドロキシエチル）トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジン、ビス−（トリクロロメチル）スルホン、ビス−（トリブチルスズ）オキシド／２−（ヒドロキシメチル）アミノエタノールのブレンド、ビス−（トリブチルスズ）オキシド、イミダゾリジニルウレア、ジアゾリジニルウレア、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル−Ｎ’−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミド、シス１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロライド、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン、２，４−ジクロロベンジルアルコール、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、メチレン−ｂ−チオシアナート、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、ビス−（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）スルフィド、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、および３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバマート；とＭＩＴとのさらなる組み合わせが試験され、これら２種の微生物に対して相乗的ではなかった。殺生物剤開発および試験の当業者は、他の殺生物剤組み合わせを試験することから、同様の結果に気づいたであろうし、殺生物剤の何らかの具体的な組み合わせが相乗的相互作用を示すと予想され得たとは予期できないであろう。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと；
（ｂ）アニス酸、デシレングリコール、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、イミノジスクシナート（ＩＤＳ）、マレイン酸、メチルグリシン二酢酸（ＭＤＧＡ）、フェノキシプロパノール、フィチン酸およびプロピオン酸からなる群から選択される１種以上の化合物；
との、殺微生物的に相乗的な混合物を含む組成物。
【請求項２】
（ａ）１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと；
（ｂ）アニス酸、カプリン酸、デシレングリコール、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、エチドロン酸、グルコン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、イミノジスクシナート（ＩＤＳ）、マレイン酸、メチルグリシン二酢酸（ＭＤＧＡ）、フェノキシプロパノール、フィチン酸およびプロピオン酸からなる群から選択される１種以上の化合物；
との、殺微生物的に相乗的な混合物を含む組成物。
【請求項１】
（ａ）２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと；
（ｂ）アニス酸、デシレングリコール、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、イミノジスクシナート（ＩＤＳ）、マレイン酸、メチルグリシン二酢酸（ＭＤＧＡ）、フェノキシプロパノール、フィチン酸およびプロピオン酸からなる群から選択される１種以上の化合物；
との、殺微生物的に相乗的な混合物を含む組成物。
【請求項２】
（ａ）１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと；
（ｂ）アニス酸、カプリン酸、デシレングリコール、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、エチドロン酸、グルコン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、イミノジスクシナート（ＩＤＳ）、マレイン酸、メチルグリシン二酢酸（ＭＤＧＡ）、フェノキシプロパノール、フィチン酸およびプロピオン酸からなる群から選択される１種以上の化合物；
との、殺微生物的に相乗的な混合物を含む組成物。
【公開番号】特開２０１１−３２２６０（Ｐ２０１１−３２２６０Ａ）
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１０−１４２９８６（Ｐ２０１０−１４２９８６）
【出願日】平成２２年６月２３日（２０１０．６．２３）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１４２９８６（Ｐ２０１０−１４２９８６）
【出願日】平成２２年６月２３日（２０１０．６．２３）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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