硬化性組成物
【課題】 硬化させた時の硬化物が、耐熱性、耐油性、耐候性に優れ、かつ、充分な硬化速度が得られる、架橋性シリル基を末端に有するビニル系重合体を含有する硬化性組成物の提供を目的とする。
【解決手段】 架橋性シリル基を平均して少なくとも一個有するビニル系重合体、および、ジアルキル錫オキサイドおよびエステル化合物を反応させて得られる錫化合物／ジアルキル錫オキサイド、カルボン酸およびアルコール化合物を反応させて得られる錫化合物／前記錫化合物および加水分解性基含有ケイ素化合物を反応させて得られる錫化合物の少なくとも１種の硬化触媒含有することを特徴とする硬化性組成物を用いる。
【解決手段】 架橋性シリル基を平均して少なくとも一個有するビニル系重合体、および、ジアルキル錫オキサイドおよびエステル化合物を反応させて得られる錫化合物／ジアルキル錫オキサイド、カルボン酸およびアルコール化合物を反応させて得られる錫化合物／前記錫化合物および加水分解性基含有ケイ素化合物を反応させて得られる錫化合物の少なくとも１種の硬化触媒含有することを特徴とする硬化性組成物を用いる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋性シリル基を平均して少なくとも一個有するビニル系重合体（Ｉ）、及び、硬化触媒（ＩＩ）として下記錫化合物（イ）〜（ハ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする硬化性組成物。
（イ）ジアルキル錫オキサイドおよびエステル化合物を反応させて得られる錫化合物、
（ロ）ジアルキル錫オキサイド、カルボン酸およびアルコール化合物を反応させて得られる錫化合物、および、
（ハ）前記錫化合物（イ）または前記錫化合物（ロ）と、加水分解性基含有ケイ素化合物とを反応させて得られる錫化合物。
【請求項２】
更に、シリカ系充填材（ＩＩＩ）を含有することを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
更に、アミン系化合物（ＩＶ）を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
硬化触媒（ＩＩ）がアルコキサイドを有することを特徴とする請求項１〜３のうち何れかに記載の硬化性組成物。
【請求項５】
分子量分布が１．８未満であるビニル系重合体（Ｉ）を含有することを特徴とする請求項１〜４のうち何れかに記載の硬化性組成物。
【請求項６】
架橋性シリル基が一般式（１）で表されることを特徴とする請求項１〜５のうち何れかに記載の硬化性組成物。
−［Ｓｉ（Ｒ1）2-b（Ｙ）bＯ］m−Ｓｉ（Ｒ2）3-a（Ｙ）a（１）
（式中、Ｒ1およびＲ2は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、または（Ｒ′）3ＳｉＯ−で表されるトリオルガノシロキシ基を示す（式中、Ｒ′は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。複数のＲ′は同一であってもよく又は異なっていてもよい）。Ｒ1またはＲ2がそれぞれ２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｙは水酸基または加水分解性基を示す。Ｙが２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２または３を示す。ｂは０、１、または２を示す。ｍは０〜１９の整数を示す。ただし、ａ＋ｍｂ≧１であることを満足する。）
【請求項７】
主鎖が、（メタ）アクリル系モノマー、アクリロニトリル系モノマー、芳香族ビニル系モノマー、フッ素含有ビニル系モノマー及びケイ素含有ビニル系モノマーからなる群から選ばれるモノマーを主として重合して製造されるものであるビニル系重合体（Ｉ）を含有することを特徴とする請求項１〜６のうち何れかに記載の硬化性組成物。
【請求項８】
主鎖が、（メタ）アクリル系重合体であるビニル系重合体（Ｉ）を含有することを特徴とする請求項７に記載の硬化性組成物。
【請求項９】
主鎖が、アクリル系重合体であるビニル系重合体（Ｉ）を含有することを特徴とする請求項８に記載の硬化性組成物。
【請求項１０】
主鎖が、アクリル酸エステル系重合体であるビニル系重合体（Ｉ）を含有することを特徴とする請求項９に記載の硬化性組成物。
【請求項１１】
ビニル系重合体（Ｉ）の主鎖がリビングラジカル重合法により製造されたものであることを特徴とする請求項１〜１０のうち何れかに記載の硬化性組成物。
【請求項１２】
ビニル系重合体（Ｉ）の主鎖が原子移動ラジカル重合法により製造されたものであることを特徴とする請求項１１記載の硬化性組成物。
【請求項１３】
ビニル系重合体（Ｉ）の架橋性シリル基が分子鎖末端にあることを特徴とする請求項１〜１２のうち何れかに記載の硬化性組成物。
【請求項１４】
更に、ポリエーテル系重合体（Ｖ）を含有することを特徴とする請求項１〜１３のうち何れかに記載の硬化性組成物。
【請求項１５】
ポリエーテル系重合体（Ｖ）の主鎖が、本質的にポリプロピレンオキサイドであることを特徴とする請求項１４に記載の硬化性組成物。
【請求項１６】
ポリエーテル系重合体（Ｖ）が架橋性シリル基を平均して少なくとも一個有する重合体であることを特徴とする請求項１５に記載の硬化性組成物。
【請求項１】
架橋性シリル基を平均して少なくとも一個有するビニル系重合体（Ｉ）、及び、硬化触媒（ＩＩ）として下記錫化合物（イ）〜（ハ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする硬化性組成物。
（イ）ジアルキル錫オキサイドおよびエステル化合物を反応させて得られる錫化合物、
（ロ）ジアルキル錫オキサイド、カルボン酸およびアルコール化合物を反応させて得られる錫化合物、および、
（ハ）前記錫化合物（イ）または前記錫化合物（ロ）と、加水分解性基含有ケイ素化合物とを反応させて得られる錫化合物。
【請求項２】
更に、シリカ系充填材（ＩＩＩ）を含有することを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
更に、アミン系化合物（ＩＶ）を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
硬化触媒（ＩＩ）がアルコキサイドを有することを特徴とする請求項１〜３のうち何れかに記載の硬化性組成物。
【請求項５】
分子量分布が１．８未満であるビニル系重合体（Ｉ）を含有することを特徴とする請求項１〜４のうち何れかに記載の硬化性組成物。
【請求項６】
架橋性シリル基が一般式（１）で表されることを特徴とする請求項１〜５のうち何れかに記載の硬化性組成物。
−［Ｓｉ（Ｒ1）2-b（Ｙ）bＯ］m−Ｓｉ（Ｒ2）3-a（Ｙ）a（１）
（式中、Ｒ1およびＲ2は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、または（Ｒ′）3ＳｉＯ−で表されるトリオルガノシロキシ基を示す（式中、Ｒ′は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。複数のＲ′は同一であってもよく又は異なっていてもよい）。Ｒ1またはＲ2がそれぞれ２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｙは水酸基または加水分解性基を示す。Ｙが２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２または３を示す。ｂは０、１、または２を示す。ｍは０〜１９の整数を示す。ただし、ａ＋ｍｂ≧１であることを満足する。）
【請求項７】
主鎖が、（メタ）アクリル系モノマー、アクリロニトリル系モノマー、芳香族ビニル系モノマー、フッ素含有ビニル系モノマー及びケイ素含有ビニル系モノマーからなる群から選ばれるモノマーを主として重合して製造されるものであるビニル系重合体（Ｉ）を含有することを特徴とする請求項１〜６のうち何れかに記載の硬化性組成物。
【請求項８】
主鎖が、（メタ）アクリル系重合体であるビニル系重合体（Ｉ）を含有することを特徴とする請求項７に記載の硬化性組成物。
【請求項９】
主鎖が、アクリル系重合体であるビニル系重合体（Ｉ）を含有することを特徴とする請求項８に記載の硬化性組成物。
【請求項１０】
主鎖が、アクリル酸エステル系重合体であるビニル系重合体（Ｉ）を含有することを特徴とする請求項９に記載の硬化性組成物。
【請求項１１】
ビニル系重合体（Ｉ）の主鎖がリビングラジカル重合法により製造されたものであることを特徴とする請求項１〜１０のうち何れかに記載の硬化性組成物。
【請求項１２】
ビニル系重合体（Ｉ）の主鎖が原子移動ラジカル重合法により製造されたものであることを特徴とする請求項１１記載の硬化性組成物。
【請求項１３】
ビニル系重合体（Ｉ）の架橋性シリル基が分子鎖末端にあることを特徴とする請求項１〜１２のうち何れかに記載の硬化性組成物。
【請求項１４】
更に、ポリエーテル系重合体（Ｖ）を含有することを特徴とする請求項１〜１３のうち何れかに記載の硬化性組成物。
【請求項１５】
ポリエーテル系重合体（Ｖ）の主鎖が、本質的にポリプロピレンオキサイドであることを特徴とする請求項１４に記載の硬化性組成物。
【請求項１６】
ポリエーテル系重合体（Ｖ）が架橋性シリル基を平均して少なくとも一個有する重合体であることを特徴とする請求項１５に記載の硬化性組成物。
【公開番号】特開２００７−１３７９５５（Ｐ２００７−１３７９５５Ａ）
【公開日】平成１９年６月７日（２００７．６．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３３０９１１（Ｐ２００５−３３０９１１）
【出願日】平成１７年１１月１５日（２００５．１１．１５）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月７日（２００７．６．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１１月１５日（２００５．１１．１５）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
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