磁気記録媒体の製造方法
【課題】長尺状の磁気記録媒体の最終製品において、長手方向の品質特性が一定であり、品質にばらつきが生じない磁気記録媒体の製造方法を提供すること。
【解決手段】非磁性支持体の少なくとも一方の面に強磁性粉末と結合剤とを含む磁性層用塗料を塗布し、塗布原反を得る工程と、前記塗布原反を巻き取りロールに巻き取る工程と、前記巻き取りロールに巻き取られた塗布原反を巻き出し、カレンダー処理する工程とを有する磁気記録媒体の製造方法であって、前記結合剤が、熱硬化性樹脂を含み、前記カレンダー処理する工程が、前記塗布原反の表面の平滑性に応じて、カレンダー処理条件を変化させながら行われることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【解決手段】非磁性支持体の少なくとも一方の面に強磁性粉末と結合剤とを含む磁性層用塗料を塗布し、塗布原反を得る工程と、前記塗布原反を巻き取りロールに巻き取る工程と、前記巻き取りロールに巻き取られた塗布原反を巻き出し、カレンダー処理する工程とを有する磁気記録媒体の製造方法であって、前記結合剤が、熱硬化性樹脂を含み、前記カレンダー処理する工程が、前記塗布原反の表面の平滑性に応じて、カレンダー処理条件を変化させながら行われることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁気記録媒体の製造方法に関するものであり、詳しくは、長尺状の磁気記録
媒体の最終製品において、長手方向の品質特性が一定であり、品質にばらつきが生じない
磁気記録媒体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、テラバイト級の情報を高速に伝達するための手段が著しく発達し、莫大な情報を
もつ画像およびデータ転送が可能となる一方、それらを記録、再生および保存するための
高度な技術が要求されるようになってきた。記録、再生媒体には、フレキシブルディスク
、磁気ドラム、ハードディスクおよび磁気テープが挙げられるが、特に、磁気テープは１
巻あたりの記録容量が大きく、データバックアップ用をはじめとしてその役割を担うとこ
ろが大きい。
従来の磁気テープは、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを含む磁性層用塗料を塗
布し、塗布原反を得て、これを巻き取りロールに巻き取り、しかる後、該巻き取りロール
から巻き出された塗布原反を、カレンダー処理する工程を経て製造されている。
【０００３】
一般的に塗布原反を得るための塗布速度は、塗布原反をカレンダー処理する速度の２〜
３倍である。したがって前記のように、得られた塗布原反は一旦すべて巻き取りロールに
巻き取った後、これを続くカレンダー処理に施す必要がある。
なお例えば磁気記録媒体の表面の平滑性を制御するためのカレンダー処理については、
下記特許文献１〜３等に記載されている。
しかしながら、巻き取りロールに巻き取られた塗布原反は、ロールの芯側で圧力が高く
、外側で低くなり、結合剤に熱硬化性樹脂が含まれている場合、一つの巻き取りロール内
で表面の平滑性が異なってしまい、得られる最終製品において、長手方向で品質特性が変
化してしまうという問題点がある。すなわち、塗布後の熱硬化性樹脂は水分の存在下、時
間をかけて徐々に硬化が進行するが、巻き取りロールの芯側で塗布原反が巻き締められて
圧力が施されると、未硬化状態の熱硬化性樹脂は表面が軟らかいために圧力によって表面
が平滑化される傾向にある。逆に巻き取りロールの外側では塗布原反の巻き締めによる圧
力はそれほどかからないために、このような現象はあまり生じない。したがって、巻き取
りロールの芯側ほど塗布原反の平滑性が高まり、これをカレンダー処理し最終製品を得た
場合、最終製品の長手方向で品質特性が変化してしまうという問題点があった。この問題
点は、１ロールの塗布長が例えば１００００ｍにもわたる長大ロールの場合、顕著となる
。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−３１９０１５号公報
【特許文献２】特開２００４−３１９０１６号公報
【特許文献３】特開２００４−３１９０１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって本発明の目的は、長尺状の磁気記録媒体の最終製品において、長手方向の品
質特性が一定であり、品質にばらつきが生じない磁気記録媒体の製造方法を提供すること
である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下のとおりである。
１）非磁性支持体の少なくとも一方の面に強磁性粉末と結合剤とを含む磁性層用塗料を
塗布し、塗布原反を得る工程と、前記塗布原反を巻き取りロールに巻き取る工程と、前記
巻き取りロールに巻き取られた塗布原反を巻き出し、カレンダー処理する工程とを有する
磁気記録媒体の製造方法であって、
前記結合剤が、熱硬化性樹脂を含み、
前記カレンダー処理する工程が、前記塗布原反の表面の平滑性に応じて、カレンダー処
理条件を変化させながら行われることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
２）前記カレンダー処理条件の変化が、カレンダーロール温度、カレンダーロール圧力
、カレンダーロール速度および／またはカレンダーロールテンションの制御によって行わ
れることを特徴とする上記１）に記載の磁気記録媒体の製造方法。
３）前記カレンダー処理条件の変化が、カレンダーロール温度またはカレンダーロール
圧力の制御によって行われることを特徴とする上記２）に記載の磁気記録媒体の製造方法
。
４）前記カレンダー処理する工程の後、さらに３５〜１００℃でサーモ処理する工程を
有することを特徴とする上記１）〜３）のいずれかに記載の磁気記録媒体の製造方法。
５）前記塗布原反を得る工程が、非磁性支持体の少なくとも一方の面に非磁性粉末と結
合剤とを含む非磁性層用塗料を塗布した後、その上に、強磁性粉末と結合剤とを含む磁性
層用塗料を塗布する工程であることを特徴とする上記１）〜４）のいずれかに記載の磁気
記録媒体の製造方法。
６）前記塗布原反を得る工程が、非磁性粉末と結合剤とを含む非磁性層用塗料と、強磁
性粉末と結合剤とを含む磁性層用塗料とをこの順で非磁性支持体の少なくとも一方の面に
同時に塗布する工程であることを特徴とする上記１）〜４）のいずれかに記載の磁気記録
媒体の製造方法。
７）上記１）〜６）のいずれかに記載の製造方法により製造された磁気記録媒体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、塗布原反の表面の平滑性に応じて、カレンダー処理条件を変化させる
工程を有しているので、長尺状の磁気記録媒体の最終製品において、長手方向の品質特性
が一定であり、品質にばらつきが生じない磁気記録媒体の製造方法を提供することができ
る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
［非磁性支持体］
本発明における非磁性支持体は、ポリエステル支持体、芳香族ポリアミド支持体、芳香
族ポリイミド支持体等が挙げられる。
中でもポリエステル支持体（以下、単にポリエステルという）が好ましい。このような
ポリエステルはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどジカルボン
酸およびジオールからなるポリエステルである。
主要な構成成分のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸
、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルチオエーテルジカル
ボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを挙げるこ
とができる。
また、ジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメ
チレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビスフェノールフルオレンジヒドロキシエチルエーテル
、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノン、シクロヘキサンジ
オールなどを挙げることができる。
これらを主要な構成成分とするポリエステルの中でも透明性、機械的強度、寸法安定性
などの点から、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸及び／または２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、ジオール成分として、エチレングリコール及び／または１，４−シクロヘ
キサンジメタノールを主要な構成成分とするポリエステルが好ましい。
中でも、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレートを主
要な構成成分とするポリエステルや、テレフタル酸と２，６−ナフタレンジカルボン酸と
エチレングリコールからなる共重合ポリエステル、およびこれらのポリエステルの二種以
上の混合物を主要な構成成分とするポリエステルが好ましい。特に好ましくはポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートを主要な構成成分とするポリエステルである。
なお、本発明に用いられるポリエステルは、二軸延伸されていてもよいし、２層以上の
積層体であってもよい。
また、ポリエステルは、さらに他の共重合成分が共重合されていても良いし、他のポリ
エステルが混合されていても良い。これらの例としては、先に挙げたジカルボン酸成分や
ジオール成分、またはそれらから成るポリエステルを挙げることができる。
本発明に用いられるポリエステルには、フィルム時におけるデラミネーションを起こし
難くするため、スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘
導体、ポリオキシアルキレン基を有するジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、
ポリオキシアルキレン基を有するジオールなどを共重合してもよい。
中でもポリエステルの重合反応性やフィルムの透明性の点で、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−ナトリウムスルホフタル酸、４−
ナトリウムスルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸およびこれらのナトリウムを他の金
属（例えばカリウム、リチウムなど）やアンモニウム塩、ホスホニウム塩などで置換した
化合物またはそのエステル形成性誘導体、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合体およびこれら
の両端のヒドロキシ基を酸化するなどしてカルボキシル基とした化合物などが好ましい。
この目的で共重合される割合としては、ポリエステルを構成するジカルボン酸を基準とし
て、０．１〜１０モル％が好ましい。
また、耐熱性を向上する目的では、ビスフェノール系化合物、ナフタレン環またはシク
ロヘキサン環を有する化合物を共重合することができる。これらの共重合割合としては、
ポリエステルを構成するジカルボン酸を基準として、１〜２０モル％が好ましい。
【０００９】
本発明において、ポリエステルの合成方法は、特に限定があるわけではなく、従来公知
のポリエステルの製造方法に従って製造できる。例えば、ジカルボン酸成分をジオール成
分と直接エステル化反応させる直接エステル化法、初めにジカルボン酸成分としてジアル
キルエステルを用いて、これとジオール成分とでエステル交換反応させ、これを減圧下で
加熱して余剰のジオール成分を除去することにより重合させるエステル交換法を用いるこ
とができる。この際、必要に応じてエステル交換触媒あるいは重合反応触媒を用い、ある
いは耐熱安定剤を添加することができる。
また、合成時の各過程で着色防止剤、酸化防止剤、結晶核剤、すべり剤、安定剤、ブロ
ッキング防止剤、紫外線吸収剤、粘度調節剤、消泡透明化剤、帯電防止剤、ｐＨ調整剤、
染料、顔料、反応停止剤などの各種添加剤の１種又は２種以上を添加させてもよい。
【００１０】
また、ポリエステルにはフィラーが添加されてもよい。フィラーの種類としては、球形
シリカ、コロイダルシリカ、酸化チタン、アルミナ等の無機粉体、架橋ポリスチレン、シ
リコーン樹脂等の有機フィラー等が挙げられる。
また、支持体を高剛性化するために、これらの材料を高延伸したり、表面に金属や半金
属または、これらの酸化物の層を設けることもできる。
【００１１】
本発明において、非磁性支持体であるポリエステルの厚みは、好ましくは３〜８０μｍ
、より好ましくは３〜５０μｍ、とくに好ましくは３〜１０μｍである。また支持体磁性
層側表面の中心線平均粗さ（Ra）は、８ｎｍ以下、より好ましくは６ｎｍ以下である。こ
のＲａは、ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ−３Ｄで測定した。
また、非磁性支持体の長手方向のヤング率は、６．０ＧＰａ以上が好ましく、７．０Ｇ
Ｐａ以上がさらに好ましい。
【００１２】
本発明の磁気記録媒体は、前記の非磁性支持体の少なくとも一方の面に強磁性粉末と結
合剤とを含む磁性層を設けたものであり、非磁性支持体と磁性層との間に実質的に非磁性
である非磁性層（下層）を設けたものが好ましい。
【００１３】
［磁性層］
磁性層に含まれる強磁性粉末として、その体積が（０．１〜８）×１０-18ｍｌであ
ることが好ましく、（０．５〜５）×１０-18ｍｌであることが更に好ましい。この範
囲とすることにより、熱揺らぎにより磁気特性の低下を有効に抑えることができると共に
低ノイズを維持したまま良好なＣ／Ｎ（Ｓ／Ｎ）を得ることができる。強磁性粉末として
は、特に制限はないが、強磁性金属粉末または六方晶系フェライト粉末が好ましい。
針状粉末の体積は、形状を円柱と想定して長軸長、短軸長から求める。
板状粉末の場合は、形状を角柱（六方晶系フェライト粉末の場合は６角柱）と想定して
板径、軸長（板厚）から体積を求める。
磁性体のサイズは、磁性層を適当量剥ぎ取る。剥ぎ取った磁性層３０〜７０ｍｇにｎ−
ブチルアミンを加え、ガラス管中に封かんし熱分解装置にセットして１４０℃で約１日加
熱する。冷却後にガラス管から内容物を取り出し、遠心分離し、液と固形分を分離する。
分離した固形分をアセトンで洗浄し、ＴＥＭ用の粉末試料を得る。この試料を日立製透過
型電子顕微鏡Ｈ−９０００型を用いて粒子を撮影倍率１０００００倍で撮影し、総倍率５
０００００倍になるように印画紙にプリントして粒子写真を得る。粒子写真から目的の磁
性体を選びｋｏｎｔｒｏｎ製画像解析装置ＫＳ−４００デジタイザー上に載せ、粉体の輪
郭をトレースしてそれぞれの粒子のサイズを測定する。５００個の粒子のサイズを測定し
、測定値を平均して平均サイズとする。
【００１４】
＜強磁性金属粉末＞
本発明の磁気記録媒体における磁性層に用いられる強磁性金属粉末としては、Ｆｅを主
成分とするもの（合金も含む）であれば、特に限定されないが、α−Ｆｅを主成分とする
強磁性合金粉末が好ましい。これらの強磁性粉末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、
Ｓｃ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、
Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、
Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、
Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの少なくとも１つがα−Ｆｅ以外に含まれるものが好
ましく、特に、Ｃｏ，Ａｌ，Ｙが含まれるのが好ましい。さらに具体的には、ＣｏがＦｅ
に対して１０〜４０原子％、Ａｌが２〜２０原子％、Ｙが０．１〜１５原子％含まれるの
が好ましい。
【００１５】
上記強磁性金属粉末には後述する分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散
前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。また、強磁性金属粉末は、少量の水、水酸化
物又は酸化物を含むものであってもよい。強磁性金属粉末の含水率は０．０１〜２％とす
るのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性金属粉末の含水率は最適化するのが好まし
い。強磁性金属粉末のｐＨは、用いる結合剤との組合せにより最適化することが好ましい
。その範囲は通常、６〜１２であるが、好ましくは７〜１１である。また強磁性金属粉末
には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒ、ＮＨ4、ＳＯ4、Ｃｌ、ＮＯ2、ＮＯ3な
どの無機イオンを含む場合がある。これらは、本質的に無い方が好ましい。各イオンの総
和が３００ｐｐｍ以下程度であれば、特性には影響しない。また、本発明に用いられる強
磁性金属粉末は空孔が少ないほうが好ましくその値は２０容量％以下、さらに好ましくは
５容量％以下である。
【００１６】
強磁性金属粉末の平均長軸長は、５〜５００ｎｍが好ましく、１０〜２００ｎｍが更に
好ましく、１０〜８０ｎｍがとくに好ましい。また強磁性金属粉末の結晶子サイズは５〜
２０ｎｍであることが好ましく、１０〜１８ｎｍであることが更に好ましく、１２〜１６
ｎｍであることが特に好ましい。この結晶子サイズは、Ｘ線回折装置（理学電機製ＲＩＮ
Ｔ２０００シリーズ）を使用し、線源ＣｕＫα１、管電圧５０ｋＶ、管電流３００ｍＡの
条件で回折ピークの半値幅からＳｃｈｅｒｒｅｒ法により求めた平均値である。
【００１７】
強磁性金属粉末のＢＥＴ法による比表面積（ＳBET）は、５０ｍ2／ｇ以上が好まし
く、５５〜１００ｍ2／ｇであることがさらに好ましく、６０〜８０ｍ2／ｇであること
が最も好ましい。この範囲であれば良好な表面性と低いノイズの両立が可能となる。強磁
性金属粉末のｐＨは、用いる結合剤との組合せにより最適化することが好ましい。その範
囲は４〜１２であるが、好ましくは７〜１０である。強磁性金属粉末は必要に応じ、Ａｌ
、Ｓｉ、Ｐ又はこれらの酸化物などで表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性金
属粉末に対し０．１〜１０％であり表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００
ｍｇ／ｍ2以下になり好ましい。強磁性金属粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｓｒなどの無機イオンを含む場合があるが２００ｐｐｍ以下であれば特に特性に影響を与
える事は少ない。また、本発明に用いられる強磁性金属粉末は、空孔が少ないほうが好ま
しく、その値は２０容量％以下、さらに好ましくは５容量％以下である。
【００１８】
また強磁性金属粉末の形状については、先に示した粒子体積を満足すれば針状、粒状、
米粒状又は板状いずれでもかまわないが、特に針状の強磁性粉末を使用することが好まし
い。針状強磁性金属粉末の場合、針状比は４〜１２が好ましく、さらに好ましくは５〜１
２である。強磁性金属粉末の抗磁力（Ｈｃ）は、好ましくは１５９．２〜２３８．８ｋＡ
／ｍ（２０００〜３０００Ｏｅ）であり、さらに好ましくは１６７．２〜２３０．８ｋＡ
／ｍ（２１００〜２９００Ｏｅ）である。また、飽和磁束密度は、好ましくは１５０〜３
００ｍＴ（１５００〜３０００Ｇ）であり、さらに好ましくは１６０〜２９０ｍＴである
。また飽和磁化（σｓ）は、好ましくは１４０〜１７０Ａ・ｍ2／ｋｇ（１４０〜１７０
ｅｍｕ／ｇ）であり、さらに好ましくは１４５〜１６０Ａ・ｍ2／ｋｇである。磁性体自
体のＳＦＤ（ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ ｆｉｅｌｄ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）は小さい方
が好ましく、０．８以下であることが好ましい。ＳＦＤが０．８以下であると、電磁変換
特性が良好で、出力が高く、また磁化反転がシャープでピークシフトが小さくなり、高密
度デジタル磁気記録に好適である。Ｈｃ分布を小さくするためには、強磁性金属粉末にお
いてはゲータイトの粒度分布を良くする、単分散αＦｅ2Ｏ3を使用する、粒子間の焼結
を防止するなどの方法がある。
【００１９】
強磁性金属粉末は、公知の製造方法により得られたものを用いることができ、下記の方
法を挙げることができる。焼結防止処理を行った含水酸化鉄、酸化鉄を水素などの還元性
気体で還元してＦｅ又はＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、複合有機酸塩（主としてシュウ
酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法
、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなど
の還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて粉末を得る方
法などである。このようにして得られた強磁性金属粉末は公知の徐酸化処理が施される。
含水酸化鉄、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元し、酸素含有ガスと不活性ガスの分圧
、温度、時間を制御して表面に酸化皮膜を形成する方法が、減磁量が少なく好ましい。
【００２０】
＜六方晶フェライト粉末＞
六方晶フェライト粉末には、例えば、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト
、鉛フェライト、カルシウムフェライト、それらのＣｏ等の置換体等がある。より具体的
には、マグネトプランバイト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェライト、ス
ピネルで粒子表面を被覆したマグネトプランバイト型フェライト、さらに一部にスピネル
相を含有したマグネトプランバイト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェライ
ト等が挙げられる。その他、所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ，Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、
Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、
Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、
Ｇｅ、Ｎｂなどの原子を含んでもかまわない。一般には、Ｃｏ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃｏ
−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、Ｓｂ−Ｚｎ−
Ｃｏ、Ｎｂ−Ｚｎ等の元素を添加した物を使用できる。また原料・製法によっては特有の
不純物を含有するものもある。好ましいその他の原子およびその含有率は、前記の強磁性
金属粉末の場合と同様である。
【００２１】
六方晶フェライト粉末の粒子サイズは、上述の体積を満足するサイズであることが好ま
しいが、平均板径は、３〜３０ｎｍであり、４〜２０ｎｍが好ましく、５〜１５ｎｍがさ
らに好ましい。
平均板状比｛（板径／板厚）の平均｝は１〜１５であり、さらに１〜７であることが好
ましい。平均板状比が１〜１５であれば、磁性層で高充填性を保持しながら充分な配向性
が得られ、かつ、粒子間のスタッキングによりノイズ増大を抑えることができる。また、
上記粒子サイズの範囲内におけるＢＥＴ法による比表面積（ＳBET）は、４０ｍ2／ｇ
以上が好ましく、４０〜２００ｍ2／ｇであることがさらに好ましく、６０〜１００ｍ2
／ｇであることが最も好ましい。
【００２２】
六方晶フェライト粉末の粒子板径・板厚の分布は、通常狭いほど好ましい。粒子板径・
板厚を数値化することは、粒子ＴＥＭ写真より５００粒子を無作為に測定することで比較
できる。粒子板径・板厚の分布は正規分布ではない場合が多いが、計算して平均サイズに
対する標準偏差で表すと、σ／平均サイズ＝０．１〜２．０である。粒子サイズ分布をシ
ャープにするには、粒子生成反応系をできるだけ均一にすると共に、生成した粒子に分布
改良処理を施すことも行われている。例えば、酸溶液中で超微細粒子を選別的に溶解する
方法等も知られている。
【００２３】
六方晶フェライト粉末の抗磁力（Ｈｃ）は、１５９．２〜２３８．８ｋＡ／ｍ（２００
０〜３０００Ｏｅ）の範囲とすることができるが、好ましくは１７５．１〜２２２．９ｋ
Ａ／ｍ（２２００〜２８００Ｏｅ）であり、さらに好ましくは１８３．１〜２１４．９ｋ
Ａ／ｍ（２３００〜２７００Ｏｅ）である。但し、ヘッドの飽和磁化（σｓ）が１．４Ｔ
を越える場合には１５９．２ｋＡ／ｍ以下にすることが好ましい。抗磁力（Ｈｃ）は、粒
子サイズ（板径・板厚）、含有元素の種類と量、元素の置換サイト、粒子生成反応条件等
により制御できる。
【００２４】
六方晶フェライト粉末の飽和磁化（σｓ）は４０〜８０Ａ・ｍ2／ｋｇ（ｅｍｕ／ｇ）
である。飽和磁化（σｓ）は高い方が好ましいが、微粒子になるほど小さくなる傾向があ
る。飽和磁化（σｓ）の改良のため、マグネトプランバイトフェライトにスピネルフェラ
イトを複合することや、含有元素の種類と添加量の選択等がよく知られている。またＷ型
六方晶フェライトを用いることも可能である。磁性体を分散する際に磁性体粒子表面を分
散媒、ポリマーに合った物質で処理することも行われている。表面処理剤としては、無機
化合物及び有機化合物が使用される。主な化合物としてはＳｉ、Ａｌ、Ｐ等の酸化物又は
水酸化物、各種シランカップリング剤、各種チタンカップリング剤が代表例である。添加
量は磁性体の質量に対して０．１〜１０質量％である。磁性体のｐＨも分散に重要である
。通常４〜１２程度で分散媒、ポリマーにより最適値があるが、媒体の化学的安定性、保
存性から６〜１１程度が選択される。磁性体に含まれる水分も分散に影響する。分散媒、
ポリマーにより最適値があるが通常０．０１〜２．０％が選ばれる。
【００２５】
六方晶フェライト粉末の製法としては、（１）酸化バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金
属酸化物とガラス形成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライト組成になるように混合
した後溶融し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウ
ムフェライト結晶粉体を得ガラス結晶化法、（２）バリウムフェライト組成金属塩溶液を
アルカリで中和し、副生成物を除去した後１００℃以上で液相加熱した後洗浄・乾燥・粉
砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る水熱反応法、（３）バリウムフェライト組成金
属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去した後乾燥し１１００℃以下で処理し、粉
砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る共沈法等があるが、本発明は製法を選ばない。
六方晶フェライト粉末は、必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ又はこれらの酸化物などで表面処
理を施してもかまわない。その量は強磁性粉末に対し０．１〜１０％であり表面処理を施
すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ2以下になり好ましい。強磁性粉末には
可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場合がある。これらは、
本質的に無い方が好ましいが、２００ｐｐｍ以下であれば特に特性に影響を与えることは
少ない。
【００２６】
＜結合剤＞
本発明の磁性層に用いられる結合剤（バインダー）は、熱硬化性樹脂を含む。熱硬化性
樹脂としては、従来公知のものを利用することができる。熱硬化性樹脂としては、例えば
、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、
アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ
−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエス
テルポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混
合物等を挙げることができる。
なお、本発明では結合剤として熱可塑性樹脂を併用することもできる。熱可塑性樹脂と
しては、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸
、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル
酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、
ビニルエーテル等を構成単位として含む重合体又は共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴ
ム系樹脂を挙げることができる。
【００２７】
熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂については、いずれも朝倉書店発行の「プラスチックハ
ンドブック」に詳細に記載されている。
【００２８】
以上の樹脂は単独又はこれらを組み合わせた態様で使用することができる。中でもポリ
ウレタン樹脂を使用することが好ましく、さらには水素化ビスフェノールＡ、水素化ビス
フェノールＡのポリプロピレンオキサイド付加物などの環状構造体と、アルキレンオキサ
イド鎖を有する分子量５００〜５０００のポリオールと、鎖延長剤として環状構造を有す
る分子量２００〜５００のポリオールと、有機ジイソシアネートとを反応させ、かつ極性
基を導入したポリウレタン樹脂、又はコハク酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族二
塩基酸と、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１
，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール等のアルキル分
岐側鎖を有する環状構造を持たない脂肪族ジオールからなるポリエステルポリオールと、
鎖延長剤として２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル
−１，３−プロパンジオール等の炭素数が３以上の分岐アルキル側鎖をもつ脂肪族ジオー
ルと、有機ジイソシアネート化合物とを反応させ、かつ極性基を導入したポリウレタン樹
脂、又はダイマージオール等の環状構造体と、長鎖アルキル鎖を有するポリオール化合物
と、有機ジイソシアネートとを反応させ、かつ極性基を導入したポリウレタン樹脂を使用
することが好ましい。
【００２９】
本発明で使用される極性基含有ポリウレタン系樹脂の平均分子量は、５，０００〜１０
０，０００であることが好ましく、さらには１０，０００〜５０，０００であることが好
ましい。平均分子量が５，０００以上であれば、得られる磁性塗膜が脆い等といった物理
的強度の低下もなく、磁気記録媒体の耐久性に影響を与えることはないため好ましい。ま
た、分子量が１００，０００以下であれば、溶剤への溶解性が低下することもないため、
分散性も良好である。また、所定濃度における塗料粘度も高くなることはないので、作業
性が良好で取り扱いも容易となる。
【００３０】
上記ポリウレタン系樹脂に含まれる極性基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ
、−ＯＳＯ3Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2（以上につき、Ｍは水素
原子又はアルカリ金属塩基）、−ＯＨ、−ＮＲ2、−Ｎ+Ｒ3（Ｒは炭化水素基）、エポ
キシ基、−ＳＨ、−ＣＮなどが挙げられ、これらの極性基の少なくとも１つ以上を共重合
又は付加反応で導入したものを用いることができる。また、この極性基含有ポリウレタン
系樹脂がＯＨ基を有する場合、分岐ＯＨ基を有することが硬化性、耐久性の面から好まし
く、１分子当たり２〜４０個の分岐ＯＨ基を有することが好ましく、１分子当たり３〜２
０個有することがさらに好ましい。また、このような極性基の量は１０-1〜１０-8モ
ル／ｇであり、好ましくは１０-2〜１０-6モル／ｇである。
【００３１】
結合剤の具体例としては、例えば、ユニオンカーバイト社製ＶＡＧＨ、ＶＹＨＨ、ＶＭ
ＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、ＶＹＥＳ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹ
ＳＧ、ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工業社製ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰ
Ｒ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡＬ、ＭＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰＲ
−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製１０００Ｗ、ＤＸ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、Ｄ
Ｘ８３、１００ＦＤ、日本ゼオン社製ＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、ＭＲ１１０、ＭＲ１
００、ＭＲ５５５、４００Ｘ−１１０Ａ、日本ポリウレタン社製ニッポランＮ２３０１、
Ｎ２３０２、Ｎ２３０４、大日本インキ社製パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０
、Ｔ−５２０１、バーノックＤ−４００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０９、７２
０９、東洋紡社製バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、ＵＲ−８７００、ＲＶ５３０、
ＲＶ２８０、大日精化社製ダイフェラミン４０２０、５０２０、５１００、５３００、９
０２０、９０２２、７０２０、三菱化学社製ＭＸ５００４、三洋化成社製サンプレンＳＰ
−１５０、旭化成社製サランＦ３１０、Ｆ２１０などを挙げることができる。
【００３２】
本発明の磁性層に用いられる結合剤の添加量は、強磁性粉末の質量に対して５〜５０質
量％の範囲、好ましくは１０〜３０質量％の範囲である。ポリウレタンを用いる場合は２
〜２０質量％、ポリイソシアネートは２〜２０質量％の範囲でこれらを組み合わせて用い
ることが好ましいが、例えば、微量の脱塩素によりヘッド腐食が起こる場合には、ポリウ
レタンのみ又はポリウレタンとイソシアネートのみを使用することも可能である。熱可塑
性樹脂を併用する場合は、０．１〜１５質量％の範囲であることが好ましい。本発明にお
いて、ポリウレタンを用いる場合はガラス転移温度が−５０〜１５０℃、好ましくは０〜
１００℃、破断伸びが１００〜２０００％、破断応力は０．４９〜９８ＭＰａ（０．０５
〜１０ｋｇ／ｍｍ2）、降伏点は０．４９〜９８ＭＰａ（０．０５〜１０ｋｇ／ｍｍ2）
が好ましい。
【００３３】
本発明で用いる磁気記録媒体は、例えばフレキシブルディスクである場合、非磁性支持
体の両面に２層以上から構成できる。したがって、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニ
ル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、あるいはそれ以外の樹脂量、磁性層
を形成する各樹脂の分子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性などを必要に
応じ非磁性層、各磁性層とで変えることはもちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべ
きであり、多層磁性層に関する公知技術を適用できる。例えば、各層で結合剤量を変更す
る場合、磁性層表面の擦傷を減らすためには磁性層の結合剤量を増量することが有効であ
り、ヘッドに対するヘッドタッチを良好にするためには、非磁性層の結合剤量を多くして
柔軟性を持たせることができる。
【００３４】
本発明で使用可能なポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート
、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート
等のイソシアネート類、また、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、
また、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネート等を挙げることがで
きる。これらのイソシアネート類の市販されている商品名としては、日本ポリウレタン社
製コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネ
ートＭＲミリオネートＭＴＬ、武田薬品社製タケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１
０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２、住化バイエル社製デスモジュール
Ｌ，デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デスモジュールＨＬ等があり、これらを単
独又は硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組み合せで各層とも用いること
ができる。
【００３５】
本発明における磁性層には、必要に応じて添加剤を加えることができる。添加剤として
は、研磨剤、潤滑剤、分散剤・分散助剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤、溶剤、カー
ボンブラックなどを挙げることができる。これら添加剤としては、例えば、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、グラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル
、極性基を持つシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有
アルコール、フッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコール、ポリフェニルエー
テル、フェニルホスホン酸、ベンジルホスホン酸、フェネチルホスホン酸、α−メチルベ
ンジルホスホン酸、１−メチル−１−フェネチルホスホン酸、ジフェニルメチルホスホン
酸、ビフェニルホスホン酸、ベンジルフェニルホスホン酸、α−クミルホスホン酸、トル
イルホスホン酸、キシリルホスホン酸、エチルフェニルホスホン酸、クメニルホスホン酸
、プロピルフェニルホスホン酸、ブチルフェニルホスホン酸、ヘプチルフェニルホスホン
酸、オクチルフェニルホスホン酸、ノニルフェニルホスホン酸等の芳香族環含有有機ホス
ホン酸及びそのアルカリ金属塩、オクチルホスホン酸、２−エチルヘキシルホスホン酸、
イソオクチルホスホン酸、イソノニルホスホン酸、イソデシルホスホン酸、イソウンデシ
ルホスホン酸、イソドデシルホスホン酸、イソヘキサデシルホスホン酸、イソオクタデシ
ルホスホン酸、イソエイコシルホスホン酸等のアルキルホスホン酸及びそのアルカリ金属
塩、リン酸フェニル、リン酸ベンジル、リン酸フェネチル、リン酸α−メチルベンジル、
リン酸１−メチル−１−フェネチル、リン酸ジフェニルメチル、リン酸ビフェニル、リン
酸ベンジルフェニル、リン酸α−クミル、リン酸トルイル、リン酸キシリル、リン酸エチ
ルフェニル、リン酸クメニル、リン酸プロピルフェニル、リン酸ブチルフェニル、リン酸
ヘプチルフェニル、リン酸オクチルフェニル、リン酸ノニルフェニル等の芳香族リン酸エ
ステル及びそのアルカリ金属塩、リン酸オクチル、リン酸２−エチルヘキシル、リン酸イ
ソオクチル、リン酸イソノニル、リン酸イソデシル、リン酸イソウンデシル、リン酸イソ
ドデシル、リン酸イソヘキサデシル、リン酸イソオクタデシル、リン酸イソエイコシル等
のリン酸アルキルエステル及びそのアルカリ金属塩、アルキルスルホン酸エステル及びそ
のアルカリ金属塩、フッ素含有アルキル硫酸エステル及びそのアルカリ金属塩、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ステアリン酸ブチル、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、エルカ酸等の炭素数１０〜２４の不飽
和結合を含んでも分岐していても良い一塩基性脂肪酸及びこれらの金属塩、又はステアリ
ン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、
ミリスチン酸オクチル、ラウリル酸ブチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソ
ルビタンモノステアレート、アンヒドロソルビタントリステアレート等の炭素数１０〜２
４の不飽和結合を含んでも分岐していても良い一塩基性脂肪酸と、炭素数２〜２２の不飽
和結合を含んでも分岐していても良い１〜６価アルコール、炭素数１２〜２２の不飽和結
合を含んでも分岐していても良いアルコキシアルコールまたはアルキレンオキサイド重合
物のモノアルキルエーテルのいずれか一つとからなるモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エス
テル又は多価脂肪酸エステル、炭素数２〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族
アミンなどが使用できる。また、上記炭化水素基以外にもニトロ基およびＦ、Ｃｌ、Ｂｒ
、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3等の含ハロゲン炭化水素等炭化水素基以外の基が置換した
アルキル基、アリール基、アラルキル基を持つものでもよい。
【００３６】
また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、アルキルフエノール
エチレンオキサイド付加体等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステルアミド、第四
級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類
等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル基等の酸性基を含む
アニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸又はリ
ン酸エステル類、アルキルベタイン型等の両性界面活性剤等も使用できる。これらの界面
活性剤については、「界面活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されてい
る。
【００３７】
上記潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも純粋ではなく主成分以外に異性体、未反応物、副
反応物、分解物、酸化物等の不純分が含まれても構わない。これらの不純分は３０質量％
以下が好ましく、さらに好ましくは１０質量％以下である。
【００３８】
これらの添加物の具体例としては、例えば、日本油脂社製：ＮＡＡ−１０２、ヒマシ油
硬化脂肪酸、ＮＡＡ−４２、カチオンＳＡ、ナイミーンＬ−２０１、ノニオンＥ−２０８
、アノンＢＦ、アノンＬＧ、竹本油脂社製：ＦＡＬ−２０５、ＦＡＬ−１２３、新日本理
化社製：エヌジエルブＯＬ、信越化学社製：ＴＡ−３、ライオン社製：アーマイドＰ、ラ
イオン社製：デュオミンＴＤＯ、日清オイリオ社製：ＢＡ−４１Ｇ、三洋化成社製：プロ
フアン２０１２Ｅ、ニューポールＰＥ６１、イオネットＭＳ−４００等が挙げられる。
【００３９】
また、本発明における磁性層には、必要に応じてカーボンブラックを添加することがで
きる。磁性層で使用可能なカーボンブラックとしては、ゴム用ファーネス、ゴム用サーマ
ル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を挙げることができる。比表面積は５〜５
００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜４００ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５〜３００ｎｍ、
ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌが好ましい
。
【００４０】
本発明に用いられるカーボンブラックの具体的な例としては、キャボット社製ＢＬＡＣ
ＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０００、９００、９０５、８００、７００、Ｖ
ＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、旭カーボン社製＃８０、＃６０、＃５５、＃５０、＃３５、三
菱化学社製＃２４００Ｂ、＃２３００、＃９００、＃１０００、＃３０、＃４０、＃１０
Ｂ、コロンビアンカーボン社製ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ１５０、５０、４
０、１５、ＲＡＶＥＮ−ＭＴ−Ｐ、ケッチェン・ブラック・インターナショナル社製ケッ
チェンブラックＥＣなどが挙げられる。カーボンブラックを分散剤などで表面処理したり
、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化したものを使用したり
してもかまわない。また、カーボンブラックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤
で分散してもかまわない。これらのカーボンブラックは単独又は組み合せで使用すること
ができる。カーボンブラックを使用する場合、磁性体の質量に対して０．１〜３０質量％
で用いることが好ましい。カーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性
付与、膜強度向上などの働きがあり、これらは用いるカーボンブラックにより異なる。し
たがって本発明で使用されるこれらのカーボンブラックは、磁性層及び非磁性層でその種
類、量、組み合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性を
基に目的に応じて使い分けることはもちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきもの
である。本発明の磁性層で使用できるカーボンブラックは、例えば「カーボンブラック便
覧」カーボンブラック協会編、を参考にすることができる。
【００４１】
本発明で用いられる有機溶剤は公知のものが使用できる。本発明で用いられる有機溶媒
は、任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール、イソプロピルア
ルコール、メチルシクロヘキサノールなどのアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢
酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコ
ールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサンなどのグリコールエ
ーテル系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼンなどの芳香族炭
化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチ
レンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ヘキサン等を使用することができる。
【００４２】
これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副
反応物、分解物、酸化物、水分等の不純分が含まれてもかまわない。これらの不純分は３
０％以下が好ましく、さらに好ましくは１０％以下である。本発明で用いる有機溶媒は磁
性層と非磁性層でその種類は同じであることが好ましい。その添加量は変えてもかまわな
い。非磁性層に表面張力の高い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンなど）を用い塗布の
安定性を上げる、具体的には上層溶剤組成の算術平均値が非磁性層溶剤組成の算術平均値
を下回らないことが肝要である。分散性を向上させるためにはある程度極性が強い方が好
ましく、溶剤組成の内、誘電率が１５以上の溶剤が５０％以上含まれることが好ましい。
また、溶解パラメータは８〜１１であることが好ましい。
【００４３】
本発明で使用されるこれらの分散剤、潤滑剤、界面活性剤は、磁性層、さらに後述する
非磁性層でその種類、量を必要に応じて使い分けることができる。例えば、無論ここに示
した例のみに限られるものではないが、分散剤は極性基で吸着又は結合する性質を有して
おり、磁性層では主に強磁性金属粉末の表面に、また非磁性層では主に非磁性粉末の表面
に前記の極性基で吸着又は結合し、例えば、一度吸着した有機リン化合物は、金属又は金
属化合物等の表面から脱着し難いと推察される。したがって、本発明の強磁性金属粉末表
面又は非磁性粉末表面は、アルキル基、芳香族基等で被覆されたような状態になるので、
該強磁性金属粉末又は非磁性粉末の結合剤樹脂成分に対する親和性が向上し、さらに強磁
性金属粉末あるいは非磁性粉末の分散安定性も改善される。また、潤滑剤としては遊離の
状態で存在するため非磁性層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い、表面へのにじみ出し
を制御する、沸点や極性の異なるエステル類を用い表面へのにじみ出しを制御する、界面
活性剤量を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の添加量を非磁性層で多く
して潤滑効果を向上させるなどが考えられる。また本発明で用いられる添加剤のすべて又
はその一部は、磁性層又は非磁性層用の塗布液の製造時のいずれの工程で添加してもよい
。例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合する場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混
練工程で添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添
加する場合などがある。
【００４４】
［非磁性層］
次に非磁性層に関する詳細な内容について説明する。本発明の磁気記録媒体は、非磁性
支持体上に非磁性粉末と結合剤を含む非磁性層を有することができる。非磁性層に使用で
きる非磁性粉末は、無機物質でも有機物質でもよい。また、カーボンブラック等も使用で
きる。無機物質としては、例えば金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化
物、金属炭化物、金属硫化物などが挙げられる。
【００４５】
具体的には二酸化チタン等のチタン酸化物、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タングステ
ン、ＺｎＯ、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2、Ｃｒ2Ｏ3、α化率９０〜１００％のα−アルミナ、
β−アルミナ、γ−アルミナ、α−酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チタン
カーバイト、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、２硫化モリブデン、酸化銅、ＭｇＣＯ3、
ＣａＣＯ3、ＢａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、ＢａＳＯ4、炭化珪素、炭化チタンなどが単独又
は２種類以上を組み合わせて使用される。好ましいのは、α−酸化鉄、酸化チタンである
。
【００４６】
非磁性粉末の形状は、針状、球状、多面体状、板状、ウイスカーのいずれでもあっても
よい。非磁性粉末の結晶子サイズは、４ｎｍ〜１μｍが好ましく、４０〜１００ｎｍがさ
らに好ましい。結晶子サイズが４ｎｍ〜１μｍの範囲であれば、分散が困難になることも
なく、また好適な表面粗さを有するため好ましい。これら非磁性粉末の平均粒径は、５ｎ
ｍ〜２μｍが好ましいが、必要に応じて平均粒径の異なる非磁性粉末を組み合わせたり、
単独の非磁性粉末でも粒径分布を広くしたりして同様の効果をもたせることもできる。と
りわけ好ましい非磁性粉末の平均粒径は、１０〜２００ｎｍである。５ｎｍ〜２μｍの範
囲であれば、分散も良好で、かつ好適な表面粗さを有するため好ましい。
【００４７】
非磁性粉末の比表面積は、１〜１００ｍ2／ｇであり、好ましくは５〜７０ｍ2／ｇで
あり、さらに好ましくは１０〜６５ｍ2／ｇである。比表面積が１〜１００ｍ2／ｇの範
囲内にあれば、好適な表面粗さを有し、かつ、所望の結合剤量で分散できるため好ましい
。ジブチルフタレート（ＤＢＰ）を用いた吸油量は、５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好まし
くは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、さらに好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。比
重は１〜１２、好ましくは３〜６である。タップ密度は０．０５〜２ｇ／ｍｌ、好ましく
は０．２〜１．５ｇ／ｍｌである。タップ密度が０．０５〜２ｇ／ｍｌの範囲であれば、
飛散する粒子が少なく操作が容易であり、また装置にも固着しにくくなる傾向がある。非
磁性粉末のｐＨは２〜１１であることが好ましいが、ｐＨは６〜９の間が特に好ましい。
ｐＨが２〜１１の範囲にあれば、高温、高湿下又は脂肪酸の遊離により摩擦係数が大きく
なることはない。非磁性粉末の含水率は、０．１〜５質量％、好ましくは０．２〜３質量
％、さらに好ましくは０．３〜１．５質量％である。含水量が０．１〜５質量％の範囲で
あれば、分散も良好で、分散後の塗料粘度も安定するため好ましい。強熱減量は、２０質
量％以下であることが好ましく、強熱減量が小さいものが好ましい。
【００４８】
また、非磁性粉末が無機粉体である場合には、モース硬度は４〜１０のものが好ましい
。モース硬度が４〜１０の範囲であれば耐久性を確保することができる。非磁性粉末のス
テアリン酸吸着量は、１〜２０μｍｏｌ／ｍ2であり、さらに好ましくは２〜１５μｍｏ
ｌ／ｍ2である。非磁性粉末の２５℃での水への湿潤熱は、２００〜６００ｅｒｇ／ｃｍ
2（２００〜６００ｍＪ／ｍ2）の範囲にあることが好ましい。また、この湿潤熱の範囲
にある溶媒を使用することができる。１００〜４００℃での表面の水分子の量は１〜１０
個／１００Åが適当である。水中での等電点のｐＨは、３〜９の間にあることが好ましい
。これらの非磁性粉末の表面には表面処理が施されることによりＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＺｎＯが存在することが好ましい。特に分散性に好ましいのはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2であるが、さらに好ましいのはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2である。これらは組み合わせて使用してもよいし、単独で用いることもできる。また、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いてもよいし、先ずアルミナで処理した後にその表層をシリカで処理する方法、またはその逆の方法を採ることもできる。また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である方が一般には好ましい。
【００４９】
本発明の非磁性層に用いられる非磁性粉末の具体的な例としては、例えば、昭和電工製
ナノタイト、住友化学製ＨＩＴ−１００、ＺＡ−Ｇ１、戸田工業社製ＤＰＮ−２５０、Ｄ
ＰＮ−２５０ＢＸ、ＤＰＮ−２４５、ＤＰＮ−２７０ＢＸ、ＤＰＢ−５５０ＢＸ、ＤＰＮ
−５５０ＲＸ、石原産業製酸化チタンＴＴＯ−５１Ｂ、ＴＴＯ−５５Ａ、ＴＴＯ−５５Ｂ
、ＴＴＯ−５５Ｃ、ＴＴＯ−５５Ｓ、ＴＴＯ−５５Ｄ、ＳＮ−１００、ＭＪ−７、α−酸
化鉄Ｅ２７０、Ｅ２７１、Ｅ３００、チタン工業製ＳＴＴ−４Ｄ、ＳＴＴ−３０Ｄ、ＳＴ
Ｔ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、テイカ製ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ、ＭＴ−１５０Ｗ
、ＭＴ−５００Ｂ、Ｔ−６００Ｂ、Ｔ−１００Ｆ、Ｔ−５００ＨＤなどが挙げられる。堺
化学製ＦＩＮＥＸ−２５、ＢＦ−１、ＢＦ−１０、ＢＦ−２０、ＳＴ−Ｍ、同和鉱業製Ｄ
ＥＦＩＣ−Ｙ、ＤＥＦＩＣ−Ｒ、日本アエロジル製ＡＳ２ＢＭ、ＴｉＯ２Ｐ２５、宇部興
産製１００Ａ、５００Ａ、チタン工業製Ｙ−ＬＯＰ及びそれを焼成したものが挙げられる
。特に好ましい非磁性粉末は二酸化チタンとα−酸化鉄である。
【００５０】
非磁性層には非磁性粉末と共に、カーボンブラックを混合し表面電気抵抗を下げ、光透
過率を小さくすると共に、所望のマイクロビッカース硬度を得ることができる。非磁性層
のマイクロビッカース硬度は、通常２５〜６０ｋｇ／ｍｍ2（２４５〜５８８ＭＰａ）、
好ましくはヘッド当りを調整するために、３０〜５０ｋｇ／ｍｍ2（２９４〜４９０ＭＰ
ａ）であり、薄膜硬度計（日本電気製ＨＭＡ−４００）を用いて、稜角８０度、先端半径
０．１μｍのダイヤモンド製三角錐針を圧子先端に用いて測定することができる。光透過
率は一般に波長９００ｎｍ程度の赤外線の吸収が３％以下、たとえばＶＨＳ用磁気テープ
では０．８％以下であることが規格化されている。このためにはゴム用ファーネス、ゴム
用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を用いることができる。
【００５１】
本発明の非磁性層に用いられるカーボンブラックの比表面積は１００〜５００ｍ2／ｇ
、好ましくは１５０〜４００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ｍｌ／１００ｇ、好
ましくは３０〜２００ｍｌ／１００ｇである。カーボンブラックの粒子径は５〜８０ｎｍ
、好ましく１０〜５０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜４０ｎｍである。カーボンブラック
のｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌが好まし
い。
【００５２】
本発明の非磁性層に用いることができるカーボンブラックの具体的な例としては、キャ
ボット社製ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０００、９００、８００、
８８０、７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三菱化学社製＃３０５０Ｂ、＃３１５０Ｂ
、＃３２５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９５０、＃６５０Ｂ、＃９７０Ｂ、＃
８５０Ｂ、ＭＡ−６００、コロンビアカーボン社製ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥ
Ｎ８８００、８０００、７０００、５７５０、５２５０、３５００、２１００、２０００
、１８００、１５００、１２５５、１２５０、ケッチェン・ブラック・インターナショナ
ル社製ケッチェンブラックＥＣなどが挙げられる。
【００５３】
また、カーボンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用し
ても、表面の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわない。また、カーボンブ
ラックを塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボ
ンブラックは上記無機粉末に対して５０質量％を越えない範囲、非磁性層総質量の４０％
を越えない範囲で使用できる。これらのカーボンブラックは単独、または組み合せで使用
することができる。本発明の非磁性層で使用できるカーボンブラックは例えば「カーボン
ブラック便覧」カーボンブラック協会編、を参考にすることができる。
【００５４】
また非磁性層には目的に応じて有機質粉末を添加することもできる。このような有機質
粉末としては、例えば、アクリルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラ
ミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポ
リエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチ
レン樹脂も使用することができる。その製法は、特開昭６２−１８５６４号公報、特開昭
６０−２５５８２７号公報に記されているようなものが使用できる。
【００５５】
非磁性層の結合剤樹脂、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は、磁性層の
それが適用できる。特に、結合剤樹脂量、種類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関して
は磁性層に関する公知技術が適用できる。
【００５６】
また、本発明の磁気記録媒体は、下塗り層を設けてもよい。下塗り層を設けることによ
って支持体と磁性層又は非磁性層との接着力を向上させることができる。下塗り層として
は、溶剤への可溶性のポリエステル樹脂が使用される。
【００５７】
［層構成］
本発明で用いられる磁気記録媒体の厚み構成は、非磁性支持体の厚みが前述のように３
〜８０μｍ、より好ましくは３〜５０μｍ、とくに好ましくは３〜１０μｍである。また
、非磁性支持体と非磁性層又は磁性層の間に下塗り層を設けた場合、下塗り層の厚みは、
０．０１〜０．８μｍ、好ましくは０．０２〜０．６μｍである。
【００５８】
磁性層の厚みは、用いる磁気ヘッドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域
により最適化されるものであるが、一般には１０〜１５０ｎｍであり、好ましくは２０〜
１２０ｎｍであり、さらに好ましくは３０〜１００ｎｍであり、とくに好ましくは３０〜
８０ｎｍである。また、磁性層の厚み変動率は±５０％以内が好ましく、さらに好ましく
は±４０％以内である。磁性層は少なくとも一層あればよく、磁性層を異なる磁気特性を
有する２層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関する構成が適用できる。
【００５９】
本発明の非磁性層の厚みは、０．５〜２．０μｍであり、０．８〜１．５μｍであるこ
とが好ましく、０．８〜１．２μｍであることが更に好ましい。なお、本発明の磁気記録
媒体の非磁性層は、実質的に非磁性であればその効果を発揮するものであり、例えば不純
物として、あるいは意図的に少量の磁性体を含んでいても、本発明の効果を示すものであ
り、本発明の磁気記録媒体と実質的に同一の構成とみなすことができる。なお、実質的に
同一とは、非磁性層の残留磁束密度が１０ｍＴ以下又は抗磁力が７．９６ｋＡ／ｍ（１０
０Ｏｅ）以下であることを示し、好ましくは残留磁束密度と抗磁力を持たないことを意味
する。
【００６０】
［バック層］
本発明の磁気記録媒体には、非磁性支持体の他方の面にバック層を設けるのが好ましい
。バック層には、カーボンブラックと無機粉末が含有されていることが好ましい。結合剤
、各種添加剤は、磁性層や非磁性層の処方が適用される。バック層の厚みは、０．９μｍ
以下が好ましく、０．１〜０．７μｍが更に好ましい。
【００６１】
［製造方法］
本発明の製造方法は、非磁性支持体の少なくとも一方の面に強磁性粉末と結合剤とを含
む磁性層用塗料を塗布し、塗布原反を得る工程と、前記塗布原反を巻き取りロールに巻き
取る工程と、前記巻き取りロールに巻き取られた塗布原反を巻き出し、カレンダー処理す
る工程とを有する。
【００６２】
本発明で用いられる磁性層用塗料または非磁性層用塗料を製造する工程は、少なくとも
混練工程、分散工程、及びこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からなる。
個々の工程はそれぞれ２段階以上に分かれていてもかまわない。本発明で用いられる強磁
性粉末、非磁性粉末、結合剤、カーボンブラック、研磨材、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤な
どすべての原料はどの工程の最初又は途中で添加してもかまわない。また個々の原料を別
々に分散し任意の工程で添加してもよい。また、個々の原料を２つ以上の工程で分割して
添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整
のための混合工程で分割して投入してもよい。本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる。混練工程ではオープンニーダ、
連続ニーダ、加圧ニーダ、エクストルーダなど強い混練力をもつものを使用することが好
ましい。これらの混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８号公報、特開平１−
７９２７４号公報に記載されている。また、磁性層用塗料及び非磁性層用塗料を分散させ
るには、ガラスビーズを用いることができる。このようなガラスビーズは、高比重の分散
メディアであるジルコニアビーズ、チタニアビーズ、スチールビーズが好適である。これ
ら分散メディアの粒径と充填率は最適化して用いられる。分散機は機械式、メカノケミカ
ル式、超音波式など公知のものを使用することができる。
【００６３】
本発明の磁気記録媒体の製造方法では、例えば、走行下にある非磁性支持体の表面に磁
性層用塗料を所定の膜厚となるようにして磁性層を塗布して形成する。ここで複数の磁性
層用塗料を逐次又は同時に重層塗布してもよく、非磁性層用塗料と磁性層用塗料とを逐次
又は同時に重層塗布してもよい。上記磁性層用塗料又は非磁性層用塗料を塗布する塗布機
としては、エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコート、エア
ナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、トランスファーロ
ールコート、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレイコート、スピンコ
ート等が利用できる。これらについては例えば（株）総合技術センター発行の「最新コー
ティング技術」（昭和５８年５月３１日）を参考にできる。
【００６４】
磁性層用塗料の塗布層は、磁気テープの場合、磁性層用塗料の塗布層中に含まれる強磁
性金属粉末にコバルト磁石やソレノイドを用いて長手方向に磁場配向処理を施す。ディス
クの場合、配向装置を用いず無配向でも十分に等方的な配向性が得られることもあるが、
コバルト磁石を斜めに交互に配置すること、ソレノイドで交流磁場を印加するなど公知の
ランダム配向装置を用いることが好ましい。等方的な配向とは強磁性金属粉末の場合、一
般的には面内２次元ランダムが好ましいが、垂直成分をもたせて３次元ランダムとするこ
ともできる。また異極対向磁石など公知の方法を用い、垂直配向とすることで円周方向に
等方的な磁気特性を付与することもできる。特に高密度記録を行う場合は垂直配向が好ま
しい。また、スピンコートを用いて円周配向することもできる。
【００６５】
乾燥風の温度、風量、塗布速度を制御することで塗膜の乾燥位置を制御できる様にする
ことが好ましく、塗布速度は２０ｍ／分〜１０００ｍ／分、乾燥風の温度は６０℃以上が
好ましい、また磁石ゾーンに入る前に適度の予備乾燥を行うこともできる。
【００６６】
このようにして得られた塗布原反は、一旦巻き取りロールにより巻き取られ、しかる後
、この巻き取りロールから巻き出され、カレンダー処理に施される。
カレンダー処理には、例えばスーパーカレンダーロールなどが利用される。カレンダー
処理によって、表面平滑性が向上するとともに、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔
が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録媒
体を得ることができる。本発明では、カレンダー処理する工程が、塗布原反の表面の平滑
性に応じて、カレンダー処理条件を変化させながら行われることを特徴としている。本発
明のカレンダー処理工程は、逐次塗布、タンデム塗布の任意の中間工程、磁性層、中間層
、下地層、バック層の各々の層を設けた前後の工程で施してもよい。
【００６７】
図３（ｂ）は、従来の巻き取りロールに巻き取られた塗布原反の長手方向における光沢値を示す図である。図３（ｃ）は、その結果得られた製品の光沢度分布を巻き取りロールの位置に対応させて示したものであり、巻き取りロールの芯側、外側に分布のばらつきが生じる。本発明者らの検討によれば、図３（ｂ）に示すように、塗布原反は、概ね、巻き取りロールの芯側から外側に向かって光沢値が低下し、長手方向において品質にばらつきがあることが認められた。なお光沢値は、表面粗さＲａと相関（比例関係）があることが知られている。したがって、図３（ａ）に示したように、カレンダー処理工程で、カレンダー処理条件、例えばカレンダーロール圧力を変化させず一定に保持すると、塗布原反の巻き取りによって生じた長手方向における平滑性の相違について何ら対策が講じられていないことになり、最終製品も長手方向に品質のばらつきが生じる。
これに対し本発明では、図１（ａ）に示すように、カレンダー処理工程で、カレンダー処理条件、例えばカレンダーロール圧力を変化させ、塗布原反の巻き取りによって生じた長手方向における平滑性の相違を相殺している。具体的には、塗布原反の長手方向の表面の光沢値は図３（ｂ）に示すような曲線を有することが分かっているので、図１（ａ）に示すように、巻き取りロールから巻き出された塗布原反の外側から芯側に向かってカレンダーロールの圧力を低下させている。本発明者らの検討によれば、カレンダーロールの圧力を下げると光沢値は低下する（平滑性が低下する）ことが見出されている（なお、図１（ａ）において、カレンダー処理の時間の流れは、外側から芯側である）。これにより、塗布原反の巻き取りによって生じた長手方向における平滑性の相違が相殺され、長手方向において品質にばらつきのない最終製品が得られる。すなわち、図１（ｃ）に示したように、その結果得られた製品の光沢度分布は、巻き取りロールの芯側、外側で一定である。
巻き取りロールの光沢度（平滑度）分布が、一定圧力のカレンダー処理後に熱処理（例えば、６０℃、４８時間）を入れると、図1（ｂ）と光沢度分布が逆になる場合は、それを見越して図２（ａ）に示すようなカレンダー圧力分布に従ってカレンダー処理を施した後、巻き取りロールに巻き取り、熱処理を施すことにより、図２（ｂ）に示すような芯側及び外側で均一な光沢度、表面性（Ｒａ）を有する最終製品を得ることができる。
【００６８】
なお、前記ではカレンダーロールの圧力を変化させる例について説明したが、これ以外
にも、カレンダーロール温度、カレンダーロール速度、カレンダーロールテンションを制
御することによって行うことができる。中でも、物性値を確実にコントロールしやすいと
いう理由から、カレンダーロール圧力、カレンダーロール温度を制御するのが好ましい。
カレンダーロール圧力を低くする、あるいはカレンダーロール温度を低くすることにより
、最終製品の表面平滑性は低下する。逆に、カレンダーロール圧力を高くする、あるいは
カレンダーロール温度を高くすることにより、最終製品の表面平滑性は高まる。
ここに例示した以外に、実際の工程は、複雑で複数回のまきかえ（ロール芯外の逆転）、各工程での滞留時間差により光沢値は複雑に変化し、変動する。これらの動きを予測し、カレンダー条件を任意に変更し、最終製品の光沢値、表面性（Ｒａ）を一定にする事が本発明の狙いである。
【００６９】
カレンダー処理条件の選定は、例えば次のようにして行うことができる。
（１）カレンダー処理条件を変化させることにより、表面平滑性（例えば光沢値）がど
のくらい変化するのか、その相関関係を調べ、検量線を作成する。なおこの検量線は、非
磁性支持体、磁性層用塗料、非磁性層用塗料の配合処方ごとに作成する。また、磁性層用
塗料の塗布後の経過時間によっても、カレンダー処理条件と表面平滑性の相関関係は変化
するので、前記配合処方の検量線は、当該経過時間ごとに準備する。これらの検量線をマ
スターデータとする。
（２）巻き取りロールから巻き出された塗布原反の長手方向における表面平滑性（例え
ば光沢値）を調べる。
（３）最終製品として望まれる表面平滑性（例えば光沢値）を得るために、塗布原反の
長手方向に応じてカレンダー処理条件をどのくらい変化させればよいのか、前記（１）お
よび（２）でそれぞれ得られた検量線および塗布原反の長手方向における表面平滑性を基
にして決定する。
【００７０】
また、実際の製造工程では、塗布原反の巻き取りロール等に生産情報が入力されたＩＣ
タグや磁気タグを取り付け、この情報からどのマスターデータを利用するか自動的に判別
されるようにし、カレンダー処理条件を決定するのが好ましい。さらに、巻き取りロール
から巻き出された塗布原反の表面を光沢測定し、結果をカレンダー処理装置にオンライン
でフィードバックし、最終製品の表面平滑性が所望の値となるように、リアルタイムでカ
レンダー処理条件を変化させることもできる。
なお、このようなカレンダー処理条件の変化によって表面の平滑性を制御する技術は、
非磁性層またはバック層の形成に応用し、それぞれの層の表面平滑性を制御することもで
きる。
【００７１】
なお、カレンダー処理工程後に得られた磁気記録媒体は、通常、再度別の巻き取りロー
ルに巻き取られる。このとき、塗布原反と同様に巻き締めによる圧力の相違が生じる。し
たがって、カレンダー処理後に得られた磁気記録媒体の表面平滑性は、長手方向ですべて
一致させるのではなく、事前に前記巻き締め圧力による影響を調べることにより、該表面
平滑性の値を長手方向で傾斜させておいてもよい。
これとは別に、カレンダー処理工程後に得られた磁気記録媒体を巻き取る前に、サーモ
処理して熱硬化を進行させ、前記巻き締め圧力による影響を緩和させるのが好ましい。こ
のようなサーモ処理は、磁性層用塗料の配合処方により適宜決定すればよいが、例えば３
５〜１００℃であり、好ましくは４０〜７０℃である。またサーモ処理時間は、５〜７２
時間、好ましくは２４〜５４時間である。
【００７２】
カレンダーロールとしてはエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の
耐熱性プラスチックロールを使用する。また金属ロールで処理することもできる。
【００７３】
本発明の磁気記録媒体は、表面の中心面平均粗さが、カットオフ値０．２５ｍｍにおい
て０．１〜４ｎｍ、好ましくは１〜３ｎｍの範囲という極めて優れた平滑性を有する表面
であることが好ましい。そのために採用されるカレンダー処理条件としては、カレンダー
ロールの温度を６０〜１２０℃の範囲、好ましくは７０〜１００℃の範囲、特に好ましく
は８０〜１００℃の範囲であり、圧力は１００〜５００ｋｇ／ｃｍ（９８〜４９０ｋＮ／
ｍ）の範囲であり、好ましくは２００〜４５０ｋｇ／ｃｍ（１９６〜４４１ｋＮ／ｍ）の
範囲であり、特に好ましくは３００〜４００ｋｇ／ｃｍ（２９４〜３９２ｋＮ／ｍ）の範
囲の条件が好ましい。
【００７４】
得られた磁気記録媒体は、裁断機などを使用して所望の大きさに裁断して使用すること
ができる。裁断機としては、特に制限はないが、回転する上刃（雄刃）と下刃（雌刃）の
組が複数設けられたものが好ましく、適宜、スリット速度、噛み合い深さ、上刃（雄刃）
と下刃（雌刃）の周速比（上刃周速／下刃周速）、スリット刃の連続使用時間等が選定さ
れる。
【００７５】
［物理特性］
本発明に用いられる磁気記録媒体の磁性層の飽和磁束密度は１００〜３００ｍＴが好ま
しい。また磁性層の抗磁力（Ｈｒ）は、１４３．３〜３１８．４ｋＡ／ｍ（１８００〜４
０００Ｏｅ）が好ましく、１５９．２〜２７８．６ｋＡ／ｍ（２０００〜３５００Ｏｅ）
が更に好ましい。抗磁力の分布は狭い方が好ましく、ＳＦＤ及びＳＦＤｒは０．６以下、
さらに好ましくは０．２以下である。
【００７６】
本発明で用いられる磁気記録媒体のヘッドに対する摩擦係数は、温度−１０〜４０℃、
湿度０〜９５％の範囲において０．５０以下であり、好ましくは０．３以下である。また
、表面固有抵抗は、好ましくは磁性面１０4〜１０12Ω／ｓｑ、帯電位は−５００Ｖ〜
＋５００Ｖ以内が好ましい。磁性層の０．５％伸びでの弾性率は、面内各方向で好ましく
は０．９８〜１９．６ＧＰａ（１００〜２０００ｋｇ／ｍｍ2）、破断強度は、好ましく
は９８〜６８６ＭＰａ（１０〜７０ｋｇ／ｍｍ2）、磁気記録媒体の弾性率は、面内各方
向で好ましくは０．９８〜１４．７ＧＰａ（１００〜１５００ｋｇ／ｍｍ2）、残留のび
は、好ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は、好ましくは
１％以下、さらに好ましくは０．５％以下、最も好ましくは０．１％以下である。
【００７７】
磁性層のガラス転移温度（１１０Ｈｚで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点
）は５０〜１８０℃が好ましく、非磁性層のそれは０〜１８０℃が好ましい。損失弾性率
は１×１０7〜８×１０8Ｐａ（１×１０8〜８×１０9ｄｙｎｅ／ｃｍ2）の範囲にあ
ることが好ましく、損失正接は０．２以下であることが好ましい。損失正接が大きすぎる
と粘着故障が発生しやすい。これらの熱特性や機械特性は媒体の面内各方向において１０
％以内でほぼ等しいことが好ましい。
【００７８】
磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは１００ｍｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは１
０ｍｇ／ｍ2以下である。塗布層が有する空隙率は非磁性層、磁性層とも好ましくは３０
容量％以下、さらに好ましくは２０容量％以下である。空隙率は高出力を果たすためには
小さい方が好ましいが、目的によってはある値を確保した方が良い場合がある。例えば、
繰り返し用途が重視されるディスク媒体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好ましいこ
とが多い。
【００７９】
磁性層の最大高さＳＲmaxは、０．５μｍ以下、十点平均粗さＳＲｚは０．３μｍ以下、中心面山高さＳＲｐは０．３μｍ以下、中心面谷深さＳＲｖは０．３μｍ以下、中心
面面積率ＳＳｒは２０〜８０％、平均波長Ｓλａは５〜３００μｍが好ましい。これらは
支持体のフィラーによる表面性のコントロールやカレンダー処理のロール表面形状などで
容易にコントロールすることができる。カールは±３ｍｍ以内とすることが好ましい。
【００８０】
本発明の磁気記録媒体として非磁性層と磁性層で構成した場合、目的に応じ非磁性層と
磁性層でこれらの物理特性を変えることができる。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行
耐久性を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低くして磁気記録媒体のヘッ
ドへの当りを良くすることができる。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明は下記例に限定されるものではない
。
なお実施例中の「部」の表示は「質量部」を示す。
【００８２】
（実施例１）
《非磁性層用塗料成分》
（１）
酸化鉄粉末（平均粒径：０．０６×０．０１μｍ） ７２部
α−アルミナ（平均粒径：０．０５μｍ） ８部
カーボンブラック ２０部
（平均粒径：２０ｎｍ、ＤＢＰ吸油量：２００ｍｌ／１００ｇ）
ステアリン酸／パルミチン酸（１／１） ５部
塩化ビニル共重合体 １２部
（含有−ＳＯ3Ｎａ基：１．２×１０-4当量／ｇ）
ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部
（Ｔｇ：４０℃、含有−ＳＯ3Ｎａ基：１×１０-4当量／ｇ）
シクロヘキサノン ３０部
メチルエチルケトン ６０部
トルエン ５部
（２）
ステアリン酸イソオクチル ３部
オレイン酸オレート ２部
シクロヘキサノン ４０部
メチルエチルケトン ８０部
トルエン ２０部
（３）
ポリイソシアネート ５部
シクロヘキサノン ８部
メチルエチルケトン １８部
トルエン ５部
【００８３】
《磁性層用塗料成分》
（１）
強磁性鉄系金属粉 １００部
（Ｃｏ／Ｆｅ：２１ａｔ％，Ｙ／（Ｆｅ＋Ｃｏ）：８ａｔ％，Ａｌ／（Ｆｅ＋Ｃｏ）：５
ｗｔ％、Ｃａ／Ｆｅ：０ｗｔ％、σｓ：１５５Ａ・ｍ2／ｋｇ、Ｈｃ：１４９．６ｋＡ／
ｍ、ｐＨ：９．４、平均長軸長：０．１０μｍ）
塩化ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体 １３部
（含有−ＳＯ3Ｎａ基：０．７×１０-4当量／ｇ）
ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部
（含有−ＳＯ3Ｎａ基：１．０×１０-4当量／ｇ）
α−アルミナ（平均粒径：０．１２μｍ） ８部
α−アルミナ（平均粒径：０．０７μｍ） ２部
カーボンブラック １部
（平均粒径：７５ｎｍ、ＤＢＰ吸油量：７２ｍｌ／１００ｇ）
メチルアシッドホスフェート ２部
パルミチン酸アミド １．５部
ステアリン酸イソオクチル ５部
ステアリン酸 ０．５部
ジエチレングリコール １部
テトラヒドロフラン ６５部
メチルエチルケトン ２４５部
トルエン ８５部
（２）
ポリイソシアネート ２部
シクロヘキサノン １６７部
【００８４】
なお、上記メチルアシッドホスフェートは以下のものを用いた。
【００８５】
【化１】
【００８６】
上記式中、ｎは１または２、ｍ．ｗ：１１９、ＳＧ：１．４３、酸価：ＫＯＨｍｇ／ｇ
６５０＜、リン：２６．１％である。
【００８７】
《バック層用塗料成分》
カーボンブラック（平均粒径：１９ｎｍ） ９０部
カーボンブラック（平均粒径：３５０ｎｍ） ５部
酸化鉄（平均長軸長：０．１μｍ、軸比：約１０） ５部
ニトロセルロース ４０部
ポリウレタン樹脂（ＳＯ3Ｎａ基含有） ３０部
シクロヘキサノン ２５０部
トルエン ２２０部
メチルエチルケトン ６００部
【００８８】
上記の非磁性層用塗料成分において（１）をニーダで混練したのち、（２）を加えて攪
拌の後サンドミルで滞留時間を90分として分散処理を行い、これに（３）を加え攪拌・濾
過した後、非磁性塗料とした。これとは別に、上記の磁性層用塗料成分（１）をニーダで
混練したのち、サンドミルで滞留時間を60分として分散し、これに磁性層用塗料成分（２
）を加え攪拌・濾過後、磁性塗料とした。上記の非磁性塗料を、ポリエチレンテレタレー
トフイルム（厚さ６．０μｍ、ＭＤ方向のヤング率＝７．０ＧＰａ、ＭＤ方向のヤング率
／ＴＤ方向のヤング率＝１．５）に乾燥後の厚さが０．８μｍになるように塗布し、この
非磁性層上に、上記の磁性塗料を乾燥後の厚さが０．２μｍになるように塗布し、磁場配
向処理し、乾燥し、磁気シートを得た。なお、前記磁場配向処理は、ドライヤ前にＮ−Ｎ
対抗磁石５００ｍＴ（５ｋＧ）を設置し、ドライヤ内で塗膜の指蝕乾燥位置の手前側７５
ｃｍからＮ−Ｎ対抗磁石５００ｍＴ（５ｋＧ）を２基５０ｃｍ間隔で設置して行った。磁
性塗料の塗布速度は300ｍ／分とした。
続いて、上記バック層用塗料成分をサンドミルで滞留時間60分として分散した後、ポリ
イソシアネート１５部を加えてバック層用塗料を調製し濾過した後、上記で作製した磁気
シートの磁性層の反対面に、乾燥・カレンダー後の厚みが0.3μｍとなるように塗布し、
乾燥した。
このようにして得られた塗布原反は、長手方向に12000ｍの長さで作製され、巻き取り
ロールに巻き取られた。
塗布原反が巻き取りロールに巻き取られてから１０時間後、塗布原反を巻き出し、長手
方向の光沢値を測定したところ、図２（ａ）に示すような光沢値の曲線が得られた。事前
に調べておいたカレンダー処理条件と光沢値の相関関係から、カレンダー処理工程後の磁
気記録媒体の表面光沢値が一定となるようなカレンダーロールの圧力変化をカレンダー装
置に適用した。本実施例１では、カレンダーロールの圧力を３００ｋｇ／ｃｍ（２９４ｋ
Ｎ／ｍ）から２８０ｋｇ／ｃｍ（２７４ｋＮ／ｍ）に一定割合で減少させた。カレンダー
ロールの温度は９０℃とした。カレンダーロールの周速度は１００ｍ／分とした。カレン
ダー装置は、金属ロールからなる７段カレンダーである。カレンダー処理後の原反を７０
℃で７２時間サーモ処理したのち、12.7ｍｍ幅に裁断し、磁気テープを得た。
【００８９】
得られた磁気テープに対し、下記のＬＤＷＴ（ラッピング／ダイヤモンドホイール／テ
ィッシュ）処理を順次行った。
（１）ラッピング処理：研磨テープ（富士フイルム製ラッピングテープKX20000S）を、回
転ロールによってテープ送り（７ｍ/sec）と反対方向に0.2cm/secの速さで移動させ、上
部からガイドブロックによって押さえることによってテープ磁性層表面と接触させる。こ
の時の磁気テープ巻き出しテンションを100ｇ及びラッピングテープのテンションを200ｇ
として磁気テープに対する研磨処理を行った。
（２）ロータリーダイヤモンドホイール処理：幅１インチ（２５.４mm）、直径６０mmで
２mm幅の空気抜き用溝付きのホイール（溝の角度４５度）と磁性層とを接触角度９０度で
テープと反対方向に回転速度1200rpmで接触させて磁気テープに対する処理を行った。
（３）ティッシュ処理：東レ株式会社製の超極細繊維トレシーを回転棒で各々バック層及
び磁気層面をテープ送りと反対方向に0.2mm/secの速度で送り、磁気テープ表裏面に対す
るクリーニング処理を行った。
【００９０】
サーボライターを用いて、磁気テープの磁性層に４m/sec（4000ｍｍ/sec）の速度で磁
気サーボ信号を書き込み、この磁気テープをリールに巻装してケース本体内に組み込むこ
とにより、コンピュータ用の磁気テープカートリッジを作製した。
【００９１】
このような磁気テープに対し、以下に示す特性の評価を行った。
（１）平滑性
巻き取りロールに巻き取られた塗布原反の芯側位置（巻き取りロールの芯側先端から５
０ｍの位置）と、外側位置（巻き取りロールの外側先端から５０ｍの位置）に相当する、
磁気テープの中心線表面粗さＲａおよび光沢値を調べた。
Ｒａは、Wykoの光学式非接触三次元表面形状システムHD2000を用い、光沢値はスガ試験
機製光沢度計を用いて測定した。
（２）電磁変換特性
電磁変換特性の測定はリールtoリールテスタを用い、市販のヘット゛を搭載し、相対速
度2m/sec、記録トラック幅 １８μm、再生トラック幅 １０μm、シールド間距離0.27μ
mの条件で測定した。記録用信号発生器は、HP社製 8118A、再生信号処理 スペクトラム
アナライザをおのおの用いた。
結果を表１に示す。
【００９２】
（比較例１）
実施例１において、カレンダーロールの圧力を３００ｋｇ／ｃｍ（２９４ｋＮ／ｍ）に
固定したこと以外は、実施例１を繰り返した。
【００９３】
（実施例２）
実施例１において、カレンダーロールの温度を９５℃とし、カレンダーロールの圧力を
２９５ｋｇ／ｃｍ（２８９ｋＮ／ｍ）から２８０ｋｇ／ｃｍ（２７４ｋＮ／ｍ）に低下さ
せたこと以外は、実施例１を繰り返した。
【００９４】
（比較例２）
実施例２において、カレンダーロールの圧力を２８０ｋｇ／ｃｍ（２７４ｋＮ／ｍ）に
固定したこと以外は、実施例２を繰り返した。
【００９５】
（実施例３）
実施例１において、カレンダーロールの圧力を３３０ｋｇ／ｃｍ（３２３ｋＮ／ｍ）に
固定し、カレンダーロールの温度を１００℃から９０℃に一定割合で低下させたこと以外
は、実施例１を繰り返した。
【００９６】
（比較例３）
実施例３において、カレンダーロールの温度を１００℃に固定したこと以外は、実施例
３を繰り返した。
【００９７】
（実施例４）
実施例１において、カレンダーロールの圧力を３３０ｋｇ／ｃｍ（３２３ｋＮ／ｍ）に
固定し、カレンダーロールの速度を１００ｍ／分から８０ｍ／分に一定割合で低下させた
こと以外は、実施例１を繰り返した。
【００９８】
（比較例４）
実施例４において、カレンダーロールの速度を１００ｍ／分に固定したこと以外は、実
施例４を繰り返した。
結果を併せて表１に示す。
【００９９】
【表１】
【０１００】
表１の結果から、カレンダー処理工程において、塗布原反の表面の平滑性に応じてカレ
ンダー処理条件を変化させながら行った本発明の各実施例では、比較例に比べて、磁気テ
ープの長手方向の品質特性が一定であることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】本発明のカレンダー処理する工程を説明するための図であり、図１（ａ）は本発明のカレンダー圧力分布を示したものであり、図１（ｂ）は巻き取りロールに巻き取られた塗布原反の芯側から外側の光沢度分布を示したものであり、図１（ｃ）は図１（ａ）に従って本発明によるカレンダー処理を施した後の製品の光沢度分布を示したものである。
【図２】本発明のカレンダー処理する工程を説明するための図であり、図２（ａ）は図１（ａ）とは別の本発明のカレンダー圧力を示したものであり、図２（ｂ）は図１（ａ）に従って本発明によるカレンダー処理を施した後の製品の光沢度分布を示したものである。
【図３】従来のカレンダー処理する工程を説明するための図であり、図３（ａ）は従来のカレンダー圧力分布を示したものであり、図３（ｂ）は巻き取りロールに巻き取られた塗布原反の芯側から外側の光沢度分布を示したものであり、図３（ｃ）は図３（ａ）に従ってカレンダー処理を施した後の製品の光沢度分布を示したものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁気記録媒体の製造方法に関するものであり、詳しくは、長尺状の磁気記録
媒体の最終製品において、長手方向の品質特性が一定であり、品質にばらつきが生じない
磁気記録媒体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、テラバイト級の情報を高速に伝達するための手段が著しく発達し、莫大な情報を
もつ画像およびデータ転送が可能となる一方、それらを記録、再生および保存するための
高度な技術が要求されるようになってきた。記録、再生媒体には、フレキシブルディスク
、磁気ドラム、ハードディスクおよび磁気テープが挙げられるが、特に、磁気テープは１
巻あたりの記録容量が大きく、データバックアップ用をはじめとしてその役割を担うとこ
ろが大きい。
従来の磁気テープは、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを含む磁性層用塗料を塗
布し、塗布原反を得て、これを巻き取りロールに巻き取り、しかる後、該巻き取りロール
から巻き出された塗布原反を、カレンダー処理する工程を経て製造されている。
【０００３】
一般的に塗布原反を得るための塗布速度は、塗布原反をカレンダー処理する速度の２〜
３倍である。したがって前記のように、得られた塗布原反は一旦すべて巻き取りロールに
巻き取った後、これを続くカレンダー処理に施す必要がある。
なお例えば磁気記録媒体の表面の平滑性を制御するためのカレンダー処理については、
下記特許文献１〜３等に記載されている。
しかしながら、巻き取りロールに巻き取られた塗布原反は、ロールの芯側で圧力が高く
、外側で低くなり、結合剤に熱硬化性樹脂が含まれている場合、一つの巻き取りロール内
で表面の平滑性が異なってしまい、得られる最終製品において、長手方向で品質特性が変
化してしまうという問題点がある。すなわち、塗布後の熱硬化性樹脂は水分の存在下、時
間をかけて徐々に硬化が進行するが、巻き取りロールの芯側で塗布原反が巻き締められて
圧力が施されると、未硬化状態の熱硬化性樹脂は表面が軟らかいために圧力によって表面
が平滑化される傾向にある。逆に巻き取りロールの外側では塗布原反の巻き締めによる圧
力はそれほどかからないために、このような現象はあまり生じない。したがって、巻き取
りロールの芯側ほど塗布原反の平滑性が高まり、これをカレンダー処理し最終製品を得た
場合、最終製品の長手方向で品質特性が変化してしまうという問題点があった。この問題
点は、１ロールの塗布長が例えば１００００ｍにもわたる長大ロールの場合、顕著となる
。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−３１９０１５号公報
【特許文献２】特開２００４−３１９０１６号公報
【特許文献３】特開２００４−３１９０１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって本発明の目的は、長尺状の磁気記録媒体の最終製品において、長手方向の品
質特性が一定であり、品質にばらつきが生じない磁気記録媒体の製造方法を提供すること
である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下のとおりである。
１）非磁性支持体の少なくとも一方の面に強磁性粉末と結合剤とを含む磁性層用塗料を
塗布し、塗布原反を得る工程と、前記塗布原反を巻き取りロールに巻き取る工程と、前記
巻き取りロールに巻き取られた塗布原反を巻き出し、カレンダー処理する工程とを有する
磁気記録媒体の製造方法であって、
前記結合剤が、熱硬化性樹脂を含み、
前記カレンダー処理する工程が、前記塗布原反の表面の平滑性に応じて、カレンダー処
理条件を変化させながら行われることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
２）前記カレンダー処理条件の変化が、カレンダーロール温度、カレンダーロール圧力
、カレンダーロール速度および／またはカレンダーロールテンションの制御によって行わ
れることを特徴とする上記１）に記載の磁気記録媒体の製造方法。
３）前記カレンダー処理条件の変化が、カレンダーロール温度またはカレンダーロール
圧力の制御によって行われることを特徴とする上記２）に記載の磁気記録媒体の製造方法
。
４）前記カレンダー処理する工程の後、さらに３５〜１００℃でサーモ処理する工程を
有することを特徴とする上記１）〜３）のいずれかに記載の磁気記録媒体の製造方法。
５）前記塗布原反を得る工程が、非磁性支持体の少なくとも一方の面に非磁性粉末と結
合剤とを含む非磁性層用塗料を塗布した後、その上に、強磁性粉末と結合剤とを含む磁性
層用塗料を塗布する工程であることを特徴とする上記１）〜４）のいずれかに記載の磁気
記録媒体の製造方法。
６）前記塗布原反を得る工程が、非磁性粉末と結合剤とを含む非磁性層用塗料と、強磁
性粉末と結合剤とを含む磁性層用塗料とをこの順で非磁性支持体の少なくとも一方の面に
同時に塗布する工程であることを特徴とする上記１）〜４）のいずれかに記載の磁気記録
媒体の製造方法。
７）上記１）〜６）のいずれかに記載の製造方法により製造された磁気記録媒体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、塗布原反の表面の平滑性に応じて、カレンダー処理条件を変化させる
工程を有しているので、長尺状の磁気記録媒体の最終製品において、長手方向の品質特性
が一定であり、品質にばらつきが生じない磁気記録媒体の製造方法を提供することができ
る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
［非磁性支持体］
本発明における非磁性支持体は、ポリエステル支持体、芳香族ポリアミド支持体、芳香
族ポリイミド支持体等が挙げられる。
中でもポリエステル支持体（以下、単にポリエステルという）が好ましい。このような
ポリエステルはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどジカルボン
酸およびジオールからなるポリエステルである。
主要な構成成分のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸
、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルチオエーテルジカル
ボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを挙げるこ
とができる。
また、ジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメ
チレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビスフェノールフルオレンジヒドロキシエチルエーテル
、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノン、シクロヘキサンジ
オールなどを挙げることができる。
これらを主要な構成成分とするポリエステルの中でも透明性、機械的強度、寸法安定性
などの点から、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸及び／または２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、ジオール成分として、エチレングリコール及び／または１，４−シクロヘ
キサンジメタノールを主要な構成成分とするポリエステルが好ましい。
中でも、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレートを主
要な構成成分とするポリエステルや、テレフタル酸と２，６−ナフタレンジカルボン酸と
エチレングリコールからなる共重合ポリエステル、およびこれらのポリエステルの二種以
上の混合物を主要な構成成分とするポリエステルが好ましい。特に好ましくはポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートを主要な構成成分とするポリエステルである。
なお、本発明に用いられるポリエステルは、二軸延伸されていてもよいし、２層以上の
積層体であってもよい。
また、ポリエステルは、さらに他の共重合成分が共重合されていても良いし、他のポリ
エステルが混合されていても良い。これらの例としては、先に挙げたジカルボン酸成分や
ジオール成分、またはそれらから成るポリエステルを挙げることができる。
本発明に用いられるポリエステルには、フィルム時におけるデラミネーションを起こし
難くするため、スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘
導体、ポリオキシアルキレン基を有するジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、
ポリオキシアルキレン基を有するジオールなどを共重合してもよい。
中でもポリエステルの重合反応性やフィルムの透明性の点で、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−ナトリウムスルホフタル酸、４−
ナトリウムスルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸およびこれらのナトリウムを他の金
属（例えばカリウム、リチウムなど）やアンモニウム塩、ホスホニウム塩などで置換した
化合物またはそのエステル形成性誘導体、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合体およびこれら
の両端のヒドロキシ基を酸化するなどしてカルボキシル基とした化合物などが好ましい。
この目的で共重合される割合としては、ポリエステルを構成するジカルボン酸を基準とし
て、０．１〜１０モル％が好ましい。
また、耐熱性を向上する目的では、ビスフェノール系化合物、ナフタレン環またはシク
ロヘキサン環を有する化合物を共重合することができる。これらの共重合割合としては、
ポリエステルを構成するジカルボン酸を基準として、１〜２０モル％が好ましい。
【０００９】
本発明において、ポリエステルの合成方法は、特に限定があるわけではなく、従来公知
のポリエステルの製造方法に従って製造できる。例えば、ジカルボン酸成分をジオール成
分と直接エステル化反応させる直接エステル化法、初めにジカルボン酸成分としてジアル
キルエステルを用いて、これとジオール成分とでエステル交換反応させ、これを減圧下で
加熱して余剰のジオール成分を除去することにより重合させるエステル交換法を用いるこ
とができる。この際、必要に応じてエステル交換触媒あるいは重合反応触媒を用い、ある
いは耐熱安定剤を添加することができる。
また、合成時の各過程で着色防止剤、酸化防止剤、結晶核剤、すべり剤、安定剤、ブロ
ッキング防止剤、紫外線吸収剤、粘度調節剤、消泡透明化剤、帯電防止剤、ｐＨ調整剤、
染料、顔料、反応停止剤などの各種添加剤の１種又は２種以上を添加させてもよい。
【００１０】
また、ポリエステルにはフィラーが添加されてもよい。フィラーの種類としては、球形
シリカ、コロイダルシリカ、酸化チタン、アルミナ等の無機粉体、架橋ポリスチレン、シ
リコーン樹脂等の有機フィラー等が挙げられる。
また、支持体を高剛性化するために、これらの材料を高延伸したり、表面に金属や半金
属または、これらの酸化物の層を設けることもできる。
【００１１】
本発明において、非磁性支持体であるポリエステルの厚みは、好ましくは３〜８０μｍ
、より好ましくは３〜５０μｍ、とくに好ましくは３〜１０μｍである。また支持体磁性
層側表面の中心線平均粗さ（Ra）は、８ｎｍ以下、より好ましくは６ｎｍ以下である。こ
のＲａは、ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ−３Ｄで測定した。
また、非磁性支持体の長手方向のヤング率は、６．０ＧＰａ以上が好ましく、７．０Ｇ
Ｐａ以上がさらに好ましい。
【００１２】
本発明の磁気記録媒体は、前記の非磁性支持体の少なくとも一方の面に強磁性粉末と結
合剤とを含む磁性層を設けたものであり、非磁性支持体と磁性層との間に実質的に非磁性
である非磁性層（下層）を設けたものが好ましい。
【００１３】
［磁性層］
磁性層に含まれる強磁性粉末として、その体積が（０．１〜８）×１０-18ｍｌであ
ることが好ましく、（０．５〜５）×１０-18ｍｌであることが更に好ましい。この範
囲とすることにより、熱揺らぎにより磁気特性の低下を有効に抑えることができると共に
低ノイズを維持したまま良好なＣ／Ｎ（Ｓ／Ｎ）を得ることができる。強磁性粉末として
は、特に制限はないが、強磁性金属粉末または六方晶系フェライト粉末が好ましい。
針状粉末の体積は、形状を円柱と想定して長軸長、短軸長から求める。
板状粉末の場合は、形状を角柱（六方晶系フェライト粉末の場合は６角柱）と想定して
板径、軸長（板厚）から体積を求める。
磁性体のサイズは、磁性層を適当量剥ぎ取る。剥ぎ取った磁性層３０〜７０ｍｇにｎ−
ブチルアミンを加え、ガラス管中に封かんし熱分解装置にセットして１４０℃で約１日加
熱する。冷却後にガラス管から内容物を取り出し、遠心分離し、液と固形分を分離する。
分離した固形分をアセトンで洗浄し、ＴＥＭ用の粉末試料を得る。この試料を日立製透過
型電子顕微鏡Ｈ−９０００型を用いて粒子を撮影倍率１０００００倍で撮影し、総倍率５
０００００倍になるように印画紙にプリントして粒子写真を得る。粒子写真から目的の磁
性体を選びｋｏｎｔｒｏｎ製画像解析装置ＫＳ−４００デジタイザー上に載せ、粉体の輪
郭をトレースしてそれぞれの粒子のサイズを測定する。５００個の粒子のサイズを測定し
、測定値を平均して平均サイズとする。
【００１４】
＜強磁性金属粉末＞
本発明の磁気記録媒体における磁性層に用いられる強磁性金属粉末としては、Ｆｅを主
成分とするもの（合金も含む）であれば、特に限定されないが、α−Ｆｅを主成分とする
強磁性合金粉末が好ましい。これらの強磁性粉末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、
Ｓｃ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、
Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、
Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、
Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの少なくとも１つがα−Ｆｅ以外に含まれるものが好
ましく、特に、Ｃｏ，Ａｌ，Ｙが含まれるのが好ましい。さらに具体的には、ＣｏがＦｅ
に対して１０〜４０原子％、Ａｌが２〜２０原子％、Ｙが０．１〜１５原子％含まれるの
が好ましい。
【００１５】
上記強磁性金属粉末には後述する分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散
前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。また、強磁性金属粉末は、少量の水、水酸化
物又は酸化物を含むものであってもよい。強磁性金属粉末の含水率は０．０１〜２％とす
るのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性金属粉末の含水率は最適化するのが好まし
い。強磁性金属粉末のｐＨは、用いる結合剤との組合せにより最適化することが好ましい
。その範囲は通常、６〜１２であるが、好ましくは７〜１１である。また強磁性金属粉末
には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒ、ＮＨ4、ＳＯ4、Ｃｌ、ＮＯ2、ＮＯ3な
どの無機イオンを含む場合がある。これらは、本質的に無い方が好ましい。各イオンの総
和が３００ｐｐｍ以下程度であれば、特性には影響しない。また、本発明に用いられる強
磁性金属粉末は空孔が少ないほうが好ましくその値は２０容量％以下、さらに好ましくは
５容量％以下である。
【００１６】
強磁性金属粉末の平均長軸長は、５〜５００ｎｍが好ましく、１０〜２００ｎｍが更に
好ましく、１０〜８０ｎｍがとくに好ましい。また強磁性金属粉末の結晶子サイズは５〜
２０ｎｍであることが好ましく、１０〜１８ｎｍであることが更に好ましく、１２〜１６
ｎｍであることが特に好ましい。この結晶子サイズは、Ｘ線回折装置（理学電機製ＲＩＮ
Ｔ２０００シリーズ）を使用し、線源ＣｕＫα１、管電圧５０ｋＶ、管電流３００ｍＡの
条件で回折ピークの半値幅からＳｃｈｅｒｒｅｒ法により求めた平均値である。
【００１７】
強磁性金属粉末のＢＥＴ法による比表面積（ＳBET）は、５０ｍ2／ｇ以上が好まし
く、５５〜１００ｍ2／ｇであることがさらに好ましく、６０〜８０ｍ2／ｇであること
が最も好ましい。この範囲であれば良好な表面性と低いノイズの両立が可能となる。強磁
性金属粉末のｐＨは、用いる結合剤との組合せにより最適化することが好ましい。その範
囲は４〜１２であるが、好ましくは７〜１０である。強磁性金属粉末は必要に応じ、Ａｌ
、Ｓｉ、Ｐ又はこれらの酸化物などで表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性金
属粉末に対し０．１〜１０％であり表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００
ｍｇ／ｍ2以下になり好ましい。強磁性金属粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｓｒなどの無機イオンを含む場合があるが２００ｐｐｍ以下であれば特に特性に影響を与
える事は少ない。また、本発明に用いられる強磁性金属粉末は、空孔が少ないほうが好ま
しく、その値は２０容量％以下、さらに好ましくは５容量％以下である。
【００１８】
また強磁性金属粉末の形状については、先に示した粒子体積を満足すれば針状、粒状、
米粒状又は板状いずれでもかまわないが、特に針状の強磁性粉末を使用することが好まし
い。針状強磁性金属粉末の場合、針状比は４〜１２が好ましく、さらに好ましくは５〜１
２である。強磁性金属粉末の抗磁力（Ｈｃ）は、好ましくは１５９．２〜２３８．８ｋＡ
／ｍ（２０００〜３０００Ｏｅ）であり、さらに好ましくは１６７．２〜２３０．８ｋＡ
／ｍ（２１００〜２９００Ｏｅ）である。また、飽和磁束密度は、好ましくは１５０〜３
００ｍＴ（１５００〜３０００Ｇ）であり、さらに好ましくは１６０〜２９０ｍＴである
。また飽和磁化（σｓ）は、好ましくは１４０〜１７０Ａ・ｍ2／ｋｇ（１４０〜１７０
ｅｍｕ／ｇ）であり、さらに好ましくは１４５〜１６０Ａ・ｍ2／ｋｇである。磁性体自
体のＳＦＤ（ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ ｆｉｅｌｄ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）は小さい方
が好ましく、０．８以下であることが好ましい。ＳＦＤが０．８以下であると、電磁変換
特性が良好で、出力が高く、また磁化反転がシャープでピークシフトが小さくなり、高密
度デジタル磁気記録に好適である。Ｈｃ分布を小さくするためには、強磁性金属粉末にお
いてはゲータイトの粒度分布を良くする、単分散αＦｅ2Ｏ3を使用する、粒子間の焼結
を防止するなどの方法がある。
【００１９】
強磁性金属粉末は、公知の製造方法により得られたものを用いることができ、下記の方
法を挙げることができる。焼結防止処理を行った含水酸化鉄、酸化鉄を水素などの還元性
気体で還元してＦｅ又はＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、複合有機酸塩（主としてシュウ
酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法
、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなど
の還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて粉末を得る方
法などである。このようにして得られた強磁性金属粉末は公知の徐酸化処理が施される。
含水酸化鉄、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元し、酸素含有ガスと不活性ガスの分圧
、温度、時間を制御して表面に酸化皮膜を形成する方法が、減磁量が少なく好ましい。
【００２０】
＜六方晶フェライト粉末＞
六方晶フェライト粉末には、例えば、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト
、鉛フェライト、カルシウムフェライト、それらのＣｏ等の置換体等がある。より具体的
には、マグネトプランバイト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェライト、ス
ピネルで粒子表面を被覆したマグネトプランバイト型フェライト、さらに一部にスピネル
相を含有したマグネトプランバイト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェライ
ト等が挙げられる。その他、所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ，Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、
Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、
Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、
Ｇｅ、Ｎｂなどの原子を含んでもかまわない。一般には、Ｃｏ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃｏ
−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、Ｓｂ−Ｚｎ−
Ｃｏ、Ｎｂ−Ｚｎ等の元素を添加した物を使用できる。また原料・製法によっては特有の
不純物を含有するものもある。好ましいその他の原子およびその含有率は、前記の強磁性
金属粉末の場合と同様である。
【００２１】
六方晶フェライト粉末の粒子サイズは、上述の体積を満足するサイズであることが好ま
しいが、平均板径は、３〜３０ｎｍであり、４〜２０ｎｍが好ましく、５〜１５ｎｍがさ
らに好ましい。
平均板状比｛（板径／板厚）の平均｝は１〜１５であり、さらに１〜７であることが好
ましい。平均板状比が１〜１５であれば、磁性層で高充填性を保持しながら充分な配向性
が得られ、かつ、粒子間のスタッキングによりノイズ増大を抑えることができる。また、
上記粒子サイズの範囲内におけるＢＥＴ法による比表面積（ＳBET）は、４０ｍ2／ｇ
以上が好ましく、４０〜２００ｍ2／ｇであることがさらに好ましく、６０〜１００ｍ2
／ｇであることが最も好ましい。
【００２２】
六方晶フェライト粉末の粒子板径・板厚の分布は、通常狭いほど好ましい。粒子板径・
板厚を数値化することは、粒子ＴＥＭ写真より５００粒子を無作為に測定することで比較
できる。粒子板径・板厚の分布は正規分布ではない場合が多いが、計算して平均サイズに
対する標準偏差で表すと、σ／平均サイズ＝０．１〜２．０である。粒子サイズ分布をシ
ャープにするには、粒子生成反応系をできるだけ均一にすると共に、生成した粒子に分布
改良処理を施すことも行われている。例えば、酸溶液中で超微細粒子を選別的に溶解する
方法等も知られている。
【００２３】
六方晶フェライト粉末の抗磁力（Ｈｃ）は、１５９．２〜２３８．８ｋＡ／ｍ（２００
０〜３０００Ｏｅ）の範囲とすることができるが、好ましくは１７５．１〜２２２．９ｋ
Ａ／ｍ（２２００〜２８００Ｏｅ）であり、さらに好ましくは１８３．１〜２１４．９ｋ
Ａ／ｍ（２３００〜２７００Ｏｅ）である。但し、ヘッドの飽和磁化（σｓ）が１．４Ｔ
を越える場合には１５９．２ｋＡ／ｍ以下にすることが好ましい。抗磁力（Ｈｃ）は、粒
子サイズ（板径・板厚）、含有元素の種類と量、元素の置換サイト、粒子生成反応条件等
により制御できる。
【００２４】
六方晶フェライト粉末の飽和磁化（σｓ）は４０〜８０Ａ・ｍ2／ｋｇ（ｅｍｕ／ｇ）
である。飽和磁化（σｓ）は高い方が好ましいが、微粒子になるほど小さくなる傾向があ
る。飽和磁化（σｓ）の改良のため、マグネトプランバイトフェライトにスピネルフェラ
イトを複合することや、含有元素の種類と添加量の選択等がよく知られている。またＷ型
六方晶フェライトを用いることも可能である。磁性体を分散する際に磁性体粒子表面を分
散媒、ポリマーに合った物質で処理することも行われている。表面処理剤としては、無機
化合物及び有機化合物が使用される。主な化合物としてはＳｉ、Ａｌ、Ｐ等の酸化物又は
水酸化物、各種シランカップリング剤、各種チタンカップリング剤が代表例である。添加
量は磁性体の質量に対して０．１〜１０質量％である。磁性体のｐＨも分散に重要である
。通常４〜１２程度で分散媒、ポリマーにより最適値があるが、媒体の化学的安定性、保
存性から６〜１１程度が選択される。磁性体に含まれる水分も分散に影響する。分散媒、
ポリマーにより最適値があるが通常０．０１〜２．０％が選ばれる。
【００２５】
六方晶フェライト粉末の製法としては、（１）酸化バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金
属酸化物とガラス形成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライト組成になるように混合
した後溶融し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウ
ムフェライト結晶粉体を得ガラス結晶化法、（２）バリウムフェライト組成金属塩溶液を
アルカリで中和し、副生成物を除去した後１００℃以上で液相加熱した後洗浄・乾燥・粉
砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る水熱反応法、（３）バリウムフェライト組成金
属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去した後乾燥し１１００℃以下で処理し、粉
砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る共沈法等があるが、本発明は製法を選ばない。
六方晶フェライト粉末は、必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ又はこれらの酸化物などで表面処
理を施してもかまわない。その量は強磁性粉末に対し０．１〜１０％であり表面処理を施
すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ2以下になり好ましい。強磁性粉末には
可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場合がある。これらは、
本質的に無い方が好ましいが、２００ｐｐｍ以下であれば特に特性に影響を与えることは
少ない。
【００２６】
＜結合剤＞
本発明の磁性層に用いられる結合剤（バインダー）は、熱硬化性樹脂を含む。熱硬化性
樹脂としては、従来公知のものを利用することができる。熱硬化性樹脂としては、例えば
、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、
アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ
−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエス
テルポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混
合物等を挙げることができる。
なお、本発明では結合剤として熱可塑性樹脂を併用することもできる。熱可塑性樹脂と
しては、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸
、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル
酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、
ビニルエーテル等を構成単位として含む重合体又は共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴ
ム系樹脂を挙げることができる。
【００２７】
熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂については、いずれも朝倉書店発行の「プラスチックハ
ンドブック」に詳細に記載されている。
【００２８】
以上の樹脂は単独又はこれらを組み合わせた態様で使用することができる。中でもポリ
ウレタン樹脂を使用することが好ましく、さらには水素化ビスフェノールＡ、水素化ビス
フェノールＡのポリプロピレンオキサイド付加物などの環状構造体と、アルキレンオキサ
イド鎖を有する分子量５００〜５０００のポリオールと、鎖延長剤として環状構造を有す
る分子量２００〜５００のポリオールと、有機ジイソシアネートとを反応させ、かつ極性
基を導入したポリウレタン樹脂、又はコハク酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族二
塩基酸と、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１
，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール等のアルキル分
岐側鎖を有する環状構造を持たない脂肪族ジオールからなるポリエステルポリオールと、
鎖延長剤として２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル
−１，３−プロパンジオール等の炭素数が３以上の分岐アルキル側鎖をもつ脂肪族ジオー
ルと、有機ジイソシアネート化合物とを反応させ、かつ極性基を導入したポリウレタン樹
脂、又はダイマージオール等の環状構造体と、長鎖アルキル鎖を有するポリオール化合物
と、有機ジイソシアネートとを反応させ、かつ極性基を導入したポリウレタン樹脂を使用
することが好ましい。
【００２９】
本発明で使用される極性基含有ポリウレタン系樹脂の平均分子量は、５，０００〜１０
０，０００であることが好ましく、さらには１０，０００〜５０，０００であることが好
ましい。平均分子量が５，０００以上であれば、得られる磁性塗膜が脆い等といった物理
的強度の低下もなく、磁気記録媒体の耐久性に影響を与えることはないため好ましい。ま
た、分子量が１００，０００以下であれば、溶剤への溶解性が低下することもないため、
分散性も良好である。また、所定濃度における塗料粘度も高くなることはないので、作業
性が良好で取り扱いも容易となる。
【００３０】
上記ポリウレタン系樹脂に含まれる極性基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ
、−ＯＳＯ3Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2（以上につき、Ｍは水素
原子又はアルカリ金属塩基）、−ＯＨ、−ＮＲ2、−Ｎ+Ｒ3（Ｒは炭化水素基）、エポ
キシ基、−ＳＨ、−ＣＮなどが挙げられ、これらの極性基の少なくとも１つ以上を共重合
又は付加反応で導入したものを用いることができる。また、この極性基含有ポリウレタン
系樹脂がＯＨ基を有する場合、分岐ＯＨ基を有することが硬化性、耐久性の面から好まし
く、１分子当たり２〜４０個の分岐ＯＨ基を有することが好ましく、１分子当たり３〜２
０個有することがさらに好ましい。また、このような極性基の量は１０-1〜１０-8モ
ル／ｇであり、好ましくは１０-2〜１０-6モル／ｇである。
【００３１】
結合剤の具体例としては、例えば、ユニオンカーバイト社製ＶＡＧＨ、ＶＹＨＨ、ＶＭ
ＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、ＶＹＥＳ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹ
ＳＧ、ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工業社製ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰ
Ｒ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡＬ、ＭＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰＲ
−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製１０００Ｗ、ＤＸ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、Ｄ
Ｘ８３、１００ＦＤ、日本ゼオン社製ＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、ＭＲ１１０、ＭＲ１
００、ＭＲ５５５、４００Ｘ−１１０Ａ、日本ポリウレタン社製ニッポランＮ２３０１、
Ｎ２３０２、Ｎ２３０４、大日本インキ社製パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０
、Ｔ−５２０１、バーノックＤ−４００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０９、７２
０９、東洋紡社製バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、ＵＲ−８７００、ＲＶ５３０、
ＲＶ２８０、大日精化社製ダイフェラミン４０２０、５０２０、５１００、５３００、９
０２０、９０２２、７０２０、三菱化学社製ＭＸ５００４、三洋化成社製サンプレンＳＰ
−１５０、旭化成社製サランＦ３１０、Ｆ２１０などを挙げることができる。
【００３２】
本発明の磁性層に用いられる結合剤の添加量は、強磁性粉末の質量に対して５〜５０質
量％の範囲、好ましくは１０〜３０質量％の範囲である。ポリウレタンを用いる場合は２
〜２０質量％、ポリイソシアネートは２〜２０質量％の範囲でこれらを組み合わせて用い
ることが好ましいが、例えば、微量の脱塩素によりヘッド腐食が起こる場合には、ポリウ
レタンのみ又はポリウレタンとイソシアネートのみを使用することも可能である。熱可塑
性樹脂を併用する場合は、０．１〜１５質量％の範囲であることが好ましい。本発明にお
いて、ポリウレタンを用いる場合はガラス転移温度が−５０〜１５０℃、好ましくは０〜
１００℃、破断伸びが１００〜２０００％、破断応力は０．４９〜９８ＭＰａ（０．０５
〜１０ｋｇ／ｍｍ2）、降伏点は０．４９〜９８ＭＰａ（０．０５〜１０ｋｇ／ｍｍ2）
が好ましい。
【００３３】
本発明で用いる磁気記録媒体は、例えばフレキシブルディスクである場合、非磁性支持
体の両面に２層以上から構成できる。したがって、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニ
ル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、あるいはそれ以外の樹脂量、磁性層
を形成する各樹脂の分子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性などを必要に
応じ非磁性層、各磁性層とで変えることはもちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべ
きであり、多層磁性層に関する公知技術を適用できる。例えば、各層で結合剤量を変更す
る場合、磁性層表面の擦傷を減らすためには磁性層の結合剤量を増量することが有効であ
り、ヘッドに対するヘッドタッチを良好にするためには、非磁性層の結合剤量を多くして
柔軟性を持たせることができる。
【００３４】
本発明で使用可能なポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート
、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート
等のイソシアネート類、また、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、
また、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネート等を挙げることがで
きる。これらのイソシアネート類の市販されている商品名としては、日本ポリウレタン社
製コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネ
ートＭＲミリオネートＭＴＬ、武田薬品社製タケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１
０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２、住化バイエル社製デスモジュール
Ｌ，デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デスモジュールＨＬ等があり、これらを単
独又は硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組み合せで各層とも用いること
ができる。
【００３５】
本発明における磁性層には、必要に応じて添加剤を加えることができる。添加剤として
は、研磨剤、潤滑剤、分散剤・分散助剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤、溶剤、カー
ボンブラックなどを挙げることができる。これら添加剤としては、例えば、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、グラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル
、極性基を持つシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有
アルコール、フッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコール、ポリフェニルエー
テル、フェニルホスホン酸、ベンジルホスホン酸、フェネチルホスホン酸、α−メチルベ
ンジルホスホン酸、１−メチル−１−フェネチルホスホン酸、ジフェニルメチルホスホン
酸、ビフェニルホスホン酸、ベンジルフェニルホスホン酸、α−クミルホスホン酸、トル
イルホスホン酸、キシリルホスホン酸、エチルフェニルホスホン酸、クメニルホスホン酸
、プロピルフェニルホスホン酸、ブチルフェニルホスホン酸、ヘプチルフェニルホスホン
酸、オクチルフェニルホスホン酸、ノニルフェニルホスホン酸等の芳香族環含有有機ホス
ホン酸及びそのアルカリ金属塩、オクチルホスホン酸、２−エチルヘキシルホスホン酸、
イソオクチルホスホン酸、イソノニルホスホン酸、イソデシルホスホン酸、イソウンデシ
ルホスホン酸、イソドデシルホスホン酸、イソヘキサデシルホスホン酸、イソオクタデシ
ルホスホン酸、イソエイコシルホスホン酸等のアルキルホスホン酸及びそのアルカリ金属
塩、リン酸フェニル、リン酸ベンジル、リン酸フェネチル、リン酸α−メチルベンジル、
リン酸１−メチル−１−フェネチル、リン酸ジフェニルメチル、リン酸ビフェニル、リン
酸ベンジルフェニル、リン酸α−クミル、リン酸トルイル、リン酸キシリル、リン酸エチ
ルフェニル、リン酸クメニル、リン酸プロピルフェニル、リン酸ブチルフェニル、リン酸
ヘプチルフェニル、リン酸オクチルフェニル、リン酸ノニルフェニル等の芳香族リン酸エ
ステル及びそのアルカリ金属塩、リン酸オクチル、リン酸２−エチルヘキシル、リン酸イ
ソオクチル、リン酸イソノニル、リン酸イソデシル、リン酸イソウンデシル、リン酸イソ
ドデシル、リン酸イソヘキサデシル、リン酸イソオクタデシル、リン酸イソエイコシル等
のリン酸アルキルエステル及びそのアルカリ金属塩、アルキルスルホン酸エステル及びそ
のアルカリ金属塩、フッ素含有アルキル硫酸エステル及びそのアルカリ金属塩、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ステアリン酸ブチル、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、エルカ酸等の炭素数１０〜２４の不飽
和結合を含んでも分岐していても良い一塩基性脂肪酸及びこれらの金属塩、又はステアリ
ン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、
ミリスチン酸オクチル、ラウリル酸ブチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソ
ルビタンモノステアレート、アンヒドロソルビタントリステアレート等の炭素数１０〜２
４の不飽和結合を含んでも分岐していても良い一塩基性脂肪酸と、炭素数２〜２２の不飽
和結合を含んでも分岐していても良い１〜６価アルコール、炭素数１２〜２２の不飽和結
合を含んでも分岐していても良いアルコキシアルコールまたはアルキレンオキサイド重合
物のモノアルキルエーテルのいずれか一つとからなるモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エス
テル又は多価脂肪酸エステル、炭素数２〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族
アミンなどが使用できる。また、上記炭化水素基以外にもニトロ基およびＦ、Ｃｌ、Ｂｒ
、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3等の含ハロゲン炭化水素等炭化水素基以外の基が置換した
アルキル基、アリール基、アラルキル基を持つものでもよい。
【００３６】
また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、アルキルフエノール
エチレンオキサイド付加体等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステルアミド、第四
級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類
等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル基等の酸性基を含む
アニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸又はリ
ン酸エステル類、アルキルベタイン型等の両性界面活性剤等も使用できる。これらの界面
活性剤については、「界面活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されてい
る。
【００３７】
上記潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも純粋ではなく主成分以外に異性体、未反応物、副
反応物、分解物、酸化物等の不純分が含まれても構わない。これらの不純分は３０質量％
以下が好ましく、さらに好ましくは１０質量％以下である。
【００３８】
これらの添加物の具体例としては、例えば、日本油脂社製：ＮＡＡ−１０２、ヒマシ油
硬化脂肪酸、ＮＡＡ−４２、カチオンＳＡ、ナイミーンＬ−２０１、ノニオンＥ−２０８
、アノンＢＦ、アノンＬＧ、竹本油脂社製：ＦＡＬ−２０５、ＦＡＬ−１２３、新日本理
化社製：エヌジエルブＯＬ、信越化学社製：ＴＡ−３、ライオン社製：アーマイドＰ、ラ
イオン社製：デュオミンＴＤＯ、日清オイリオ社製：ＢＡ−４１Ｇ、三洋化成社製：プロ
フアン２０１２Ｅ、ニューポールＰＥ６１、イオネットＭＳ−４００等が挙げられる。
【００３９】
また、本発明における磁性層には、必要に応じてカーボンブラックを添加することがで
きる。磁性層で使用可能なカーボンブラックとしては、ゴム用ファーネス、ゴム用サーマ
ル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を挙げることができる。比表面積は５〜５
００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜４００ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５〜３００ｎｍ、
ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌが好ましい
。
【００４０】
本発明に用いられるカーボンブラックの具体的な例としては、キャボット社製ＢＬＡＣ
ＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０００、９００、９０５、８００、７００、Ｖ
ＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、旭カーボン社製＃８０、＃６０、＃５５、＃５０、＃３５、三
菱化学社製＃２４００Ｂ、＃２３００、＃９００、＃１０００、＃３０、＃４０、＃１０
Ｂ、コロンビアンカーボン社製ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ１５０、５０、４
０、１５、ＲＡＶＥＮ−ＭＴ−Ｐ、ケッチェン・ブラック・インターナショナル社製ケッ
チェンブラックＥＣなどが挙げられる。カーボンブラックを分散剤などで表面処理したり
、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化したものを使用したり
してもかまわない。また、カーボンブラックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤
で分散してもかまわない。これらのカーボンブラックは単独又は組み合せで使用すること
ができる。カーボンブラックを使用する場合、磁性体の質量に対して０．１〜３０質量％
で用いることが好ましい。カーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性
付与、膜強度向上などの働きがあり、これらは用いるカーボンブラックにより異なる。し
たがって本発明で使用されるこれらのカーボンブラックは、磁性層及び非磁性層でその種
類、量、組み合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性を
基に目的に応じて使い分けることはもちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきもの
である。本発明の磁性層で使用できるカーボンブラックは、例えば「カーボンブラック便
覧」カーボンブラック協会編、を参考にすることができる。
【００４１】
本発明で用いられる有機溶剤は公知のものが使用できる。本発明で用いられる有機溶媒
は、任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール、イソプロピルア
ルコール、メチルシクロヘキサノールなどのアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢
酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコ
ールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサンなどのグリコールエ
ーテル系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼンなどの芳香族炭
化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチ
レンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ヘキサン等を使用することができる。
【００４２】
これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副
反応物、分解物、酸化物、水分等の不純分が含まれてもかまわない。これらの不純分は３
０％以下が好ましく、さらに好ましくは１０％以下である。本発明で用いる有機溶媒は磁
性層と非磁性層でその種類は同じであることが好ましい。その添加量は変えてもかまわな
い。非磁性層に表面張力の高い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンなど）を用い塗布の
安定性を上げる、具体的には上層溶剤組成の算術平均値が非磁性層溶剤組成の算術平均値
を下回らないことが肝要である。分散性を向上させるためにはある程度極性が強い方が好
ましく、溶剤組成の内、誘電率が１５以上の溶剤が５０％以上含まれることが好ましい。
また、溶解パラメータは８〜１１であることが好ましい。
【００４３】
本発明で使用されるこれらの分散剤、潤滑剤、界面活性剤は、磁性層、さらに後述する
非磁性層でその種類、量を必要に応じて使い分けることができる。例えば、無論ここに示
した例のみに限られるものではないが、分散剤は極性基で吸着又は結合する性質を有して
おり、磁性層では主に強磁性金属粉末の表面に、また非磁性層では主に非磁性粉末の表面
に前記の極性基で吸着又は結合し、例えば、一度吸着した有機リン化合物は、金属又は金
属化合物等の表面から脱着し難いと推察される。したがって、本発明の強磁性金属粉末表
面又は非磁性粉末表面は、アルキル基、芳香族基等で被覆されたような状態になるので、
該強磁性金属粉末又は非磁性粉末の結合剤樹脂成分に対する親和性が向上し、さらに強磁
性金属粉末あるいは非磁性粉末の分散安定性も改善される。また、潤滑剤としては遊離の
状態で存在するため非磁性層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い、表面へのにじみ出し
を制御する、沸点や極性の異なるエステル類を用い表面へのにじみ出しを制御する、界面
活性剤量を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の添加量を非磁性層で多く
して潤滑効果を向上させるなどが考えられる。また本発明で用いられる添加剤のすべて又
はその一部は、磁性層又は非磁性層用の塗布液の製造時のいずれの工程で添加してもよい
。例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合する場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混
練工程で添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添
加する場合などがある。
【００４４】
［非磁性層］
次に非磁性層に関する詳細な内容について説明する。本発明の磁気記録媒体は、非磁性
支持体上に非磁性粉末と結合剤を含む非磁性層を有することができる。非磁性層に使用で
きる非磁性粉末は、無機物質でも有機物質でもよい。また、カーボンブラック等も使用で
きる。無機物質としては、例えば金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化
物、金属炭化物、金属硫化物などが挙げられる。
【００４５】
具体的には二酸化チタン等のチタン酸化物、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タングステ
ン、ＺｎＯ、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2、Ｃｒ2Ｏ3、α化率９０〜１００％のα−アルミナ、
β−アルミナ、γ−アルミナ、α−酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チタン
カーバイト、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、２硫化モリブデン、酸化銅、ＭｇＣＯ3、
ＣａＣＯ3、ＢａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、ＢａＳＯ4、炭化珪素、炭化チタンなどが単独又
は２種類以上を組み合わせて使用される。好ましいのは、α−酸化鉄、酸化チタンである
。
【００４６】
非磁性粉末の形状は、針状、球状、多面体状、板状、ウイスカーのいずれでもあっても
よい。非磁性粉末の結晶子サイズは、４ｎｍ〜１μｍが好ましく、４０〜１００ｎｍがさ
らに好ましい。結晶子サイズが４ｎｍ〜１μｍの範囲であれば、分散が困難になることも
なく、また好適な表面粗さを有するため好ましい。これら非磁性粉末の平均粒径は、５ｎ
ｍ〜２μｍが好ましいが、必要に応じて平均粒径の異なる非磁性粉末を組み合わせたり、
単独の非磁性粉末でも粒径分布を広くしたりして同様の効果をもたせることもできる。と
りわけ好ましい非磁性粉末の平均粒径は、１０〜２００ｎｍである。５ｎｍ〜２μｍの範
囲であれば、分散も良好で、かつ好適な表面粗さを有するため好ましい。
【００４７】
非磁性粉末の比表面積は、１〜１００ｍ2／ｇであり、好ましくは５〜７０ｍ2／ｇで
あり、さらに好ましくは１０〜６５ｍ2／ｇである。比表面積が１〜１００ｍ2／ｇの範
囲内にあれば、好適な表面粗さを有し、かつ、所望の結合剤量で分散できるため好ましい
。ジブチルフタレート（ＤＢＰ）を用いた吸油量は、５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好まし
くは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、さらに好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。比
重は１〜１２、好ましくは３〜６である。タップ密度は０．０５〜２ｇ／ｍｌ、好ましく
は０．２〜１．５ｇ／ｍｌである。タップ密度が０．０５〜２ｇ／ｍｌの範囲であれば、
飛散する粒子が少なく操作が容易であり、また装置にも固着しにくくなる傾向がある。非
磁性粉末のｐＨは２〜１１であることが好ましいが、ｐＨは６〜９の間が特に好ましい。
ｐＨが２〜１１の範囲にあれば、高温、高湿下又は脂肪酸の遊離により摩擦係数が大きく
なることはない。非磁性粉末の含水率は、０．１〜５質量％、好ましくは０．２〜３質量
％、さらに好ましくは０．３〜１．５質量％である。含水量が０．１〜５質量％の範囲で
あれば、分散も良好で、分散後の塗料粘度も安定するため好ましい。強熱減量は、２０質
量％以下であることが好ましく、強熱減量が小さいものが好ましい。
【００４８】
また、非磁性粉末が無機粉体である場合には、モース硬度は４〜１０のものが好ましい
。モース硬度が４〜１０の範囲であれば耐久性を確保することができる。非磁性粉末のス
テアリン酸吸着量は、１〜２０μｍｏｌ／ｍ2であり、さらに好ましくは２〜１５μｍｏ
ｌ／ｍ2である。非磁性粉末の２５℃での水への湿潤熱は、２００〜６００ｅｒｇ／ｃｍ
2（２００〜６００ｍＪ／ｍ2）の範囲にあることが好ましい。また、この湿潤熱の範囲
にある溶媒を使用することができる。１００〜４００℃での表面の水分子の量は１〜１０
個／１００Åが適当である。水中での等電点のｐＨは、３〜９の間にあることが好ましい
。これらの非磁性粉末の表面には表面処理が施されることによりＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＺｎＯが存在することが好ましい。特に分散性に好ましいのはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2であるが、さらに好ましいのはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2である。これらは組み合わせて使用してもよいし、単独で用いることもできる。また、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いてもよいし、先ずアルミナで処理した後にその表層をシリカで処理する方法、またはその逆の方法を採ることもできる。また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である方が一般には好ましい。
【００４９】
本発明の非磁性層に用いられる非磁性粉末の具体的な例としては、例えば、昭和電工製
ナノタイト、住友化学製ＨＩＴ−１００、ＺＡ−Ｇ１、戸田工業社製ＤＰＮ−２５０、Ｄ
ＰＮ−２５０ＢＸ、ＤＰＮ−２４５、ＤＰＮ−２７０ＢＸ、ＤＰＢ−５５０ＢＸ、ＤＰＮ
−５５０ＲＸ、石原産業製酸化チタンＴＴＯ−５１Ｂ、ＴＴＯ−５５Ａ、ＴＴＯ−５５Ｂ
、ＴＴＯ−５５Ｃ、ＴＴＯ−５５Ｓ、ＴＴＯ−５５Ｄ、ＳＮ−１００、ＭＪ−７、α−酸
化鉄Ｅ２７０、Ｅ２７１、Ｅ３００、チタン工業製ＳＴＴ−４Ｄ、ＳＴＴ−３０Ｄ、ＳＴ
Ｔ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、テイカ製ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ、ＭＴ−１５０Ｗ
、ＭＴ−５００Ｂ、Ｔ−６００Ｂ、Ｔ−１００Ｆ、Ｔ−５００ＨＤなどが挙げられる。堺
化学製ＦＩＮＥＸ−２５、ＢＦ−１、ＢＦ−１０、ＢＦ−２０、ＳＴ−Ｍ、同和鉱業製Ｄ
ＥＦＩＣ−Ｙ、ＤＥＦＩＣ−Ｒ、日本アエロジル製ＡＳ２ＢＭ、ＴｉＯ２Ｐ２５、宇部興
産製１００Ａ、５００Ａ、チタン工業製Ｙ−ＬＯＰ及びそれを焼成したものが挙げられる
。特に好ましい非磁性粉末は二酸化チタンとα−酸化鉄である。
【００５０】
非磁性層には非磁性粉末と共に、カーボンブラックを混合し表面電気抵抗を下げ、光透
過率を小さくすると共に、所望のマイクロビッカース硬度を得ることができる。非磁性層
のマイクロビッカース硬度は、通常２５〜６０ｋｇ／ｍｍ2（２４５〜５８８ＭＰａ）、
好ましくはヘッド当りを調整するために、３０〜５０ｋｇ／ｍｍ2（２９４〜４９０ＭＰ
ａ）であり、薄膜硬度計（日本電気製ＨＭＡ−４００）を用いて、稜角８０度、先端半径
０．１μｍのダイヤモンド製三角錐針を圧子先端に用いて測定することができる。光透過
率は一般に波長９００ｎｍ程度の赤外線の吸収が３％以下、たとえばＶＨＳ用磁気テープ
では０．８％以下であることが規格化されている。このためにはゴム用ファーネス、ゴム
用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を用いることができる。
【００５１】
本発明の非磁性層に用いられるカーボンブラックの比表面積は１００〜５００ｍ2／ｇ
、好ましくは１５０〜４００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ｍｌ／１００ｇ、好
ましくは３０〜２００ｍｌ／１００ｇである。カーボンブラックの粒子径は５〜８０ｎｍ
、好ましく１０〜５０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜４０ｎｍである。カーボンブラック
のｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌが好まし
い。
【００５２】
本発明の非磁性層に用いることができるカーボンブラックの具体的な例としては、キャ
ボット社製ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０００、９００、８００、
８８０、７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三菱化学社製＃３０５０Ｂ、＃３１５０Ｂ
、＃３２５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９５０、＃６５０Ｂ、＃９７０Ｂ、＃
８５０Ｂ、ＭＡ−６００、コロンビアカーボン社製ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥ
Ｎ８８００、８０００、７０００、５７５０、５２５０、３５００、２１００、２０００
、１８００、１５００、１２５５、１２５０、ケッチェン・ブラック・インターナショナ
ル社製ケッチェンブラックＥＣなどが挙げられる。
【００５３】
また、カーボンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用し
ても、表面の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわない。また、カーボンブ
ラックを塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボ
ンブラックは上記無機粉末に対して５０質量％を越えない範囲、非磁性層総質量の４０％
を越えない範囲で使用できる。これらのカーボンブラックは単独、または組み合せで使用
することができる。本発明の非磁性層で使用できるカーボンブラックは例えば「カーボン
ブラック便覧」カーボンブラック協会編、を参考にすることができる。
【００５４】
また非磁性層には目的に応じて有機質粉末を添加することもできる。このような有機質
粉末としては、例えば、アクリルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラ
ミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポ
リエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチ
レン樹脂も使用することができる。その製法は、特開昭６２−１８５６４号公報、特開昭
６０−２５５８２７号公報に記されているようなものが使用できる。
【００５５】
非磁性層の結合剤樹脂、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は、磁性層の
それが適用できる。特に、結合剤樹脂量、種類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関して
は磁性層に関する公知技術が適用できる。
【００５６】
また、本発明の磁気記録媒体は、下塗り層を設けてもよい。下塗り層を設けることによ
って支持体と磁性層又は非磁性層との接着力を向上させることができる。下塗り層として
は、溶剤への可溶性のポリエステル樹脂が使用される。
【００５７】
［層構成］
本発明で用いられる磁気記録媒体の厚み構成は、非磁性支持体の厚みが前述のように３
〜８０μｍ、より好ましくは３〜５０μｍ、とくに好ましくは３〜１０μｍである。また
、非磁性支持体と非磁性層又は磁性層の間に下塗り層を設けた場合、下塗り層の厚みは、
０．０１〜０．８μｍ、好ましくは０．０２〜０．６μｍである。
【００５８】
磁性層の厚みは、用いる磁気ヘッドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域
により最適化されるものであるが、一般には１０〜１５０ｎｍであり、好ましくは２０〜
１２０ｎｍであり、さらに好ましくは３０〜１００ｎｍであり、とくに好ましくは３０〜
８０ｎｍである。また、磁性層の厚み変動率は±５０％以内が好ましく、さらに好ましく
は±４０％以内である。磁性層は少なくとも一層あればよく、磁性層を異なる磁気特性を
有する２層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関する構成が適用できる。
【００５９】
本発明の非磁性層の厚みは、０．５〜２．０μｍであり、０．８〜１．５μｍであるこ
とが好ましく、０．８〜１．２μｍであることが更に好ましい。なお、本発明の磁気記録
媒体の非磁性層は、実質的に非磁性であればその効果を発揮するものであり、例えば不純
物として、あるいは意図的に少量の磁性体を含んでいても、本発明の効果を示すものであ
り、本発明の磁気記録媒体と実質的に同一の構成とみなすことができる。なお、実質的に
同一とは、非磁性層の残留磁束密度が１０ｍＴ以下又は抗磁力が７．９６ｋＡ／ｍ（１０
０Ｏｅ）以下であることを示し、好ましくは残留磁束密度と抗磁力を持たないことを意味
する。
【００６０】
［バック層］
本発明の磁気記録媒体には、非磁性支持体の他方の面にバック層を設けるのが好ましい
。バック層には、カーボンブラックと無機粉末が含有されていることが好ましい。結合剤
、各種添加剤は、磁性層や非磁性層の処方が適用される。バック層の厚みは、０．９μｍ
以下が好ましく、０．１〜０．７μｍが更に好ましい。
【００６１】
［製造方法］
本発明の製造方法は、非磁性支持体の少なくとも一方の面に強磁性粉末と結合剤とを含
む磁性層用塗料を塗布し、塗布原反を得る工程と、前記塗布原反を巻き取りロールに巻き
取る工程と、前記巻き取りロールに巻き取られた塗布原反を巻き出し、カレンダー処理す
る工程とを有する。
【００６２】
本発明で用いられる磁性層用塗料または非磁性層用塗料を製造する工程は、少なくとも
混練工程、分散工程、及びこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からなる。
個々の工程はそれぞれ２段階以上に分かれていてもかまわない。本発明で用いられる強磁
性粉末、非磁性粉末、結合剤、カーボンブラック、研磨材、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤な
どすべての原料はどの工程の最初又は途中で添加してもかまわない。また個々の原料を別
々に分散し任意の工程で添加してもよい。また、個々の原料を２つ以上の工程で分割して
添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整
のための混合工程で分割して投入してもよい。本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる。混練工程ではオープンニーダ、
連続ニーダ、加圧ニーダ、エクストルーダなど強い混練力をもつものを使用することが好
ましい。これらの混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８号公報、特開平１−
７９２７４号公報に記載されている。また、磁性層用塗料及び非磁性層用塗料を分散させ
るには、ガラスビーズを用いることができる。このようなガラスビーズは、高比重の分散
メディアであるジルコニアビーズ、チタニアビーズ、スチールビーズが好適である。これ
ら分散メディアの粒径と充填率は最適化して用いられる。分散機は機械式、メカノケミカ
ル式、超音波式など公知のものを使用することができる。
【００６３】
本発明の磁気記録媒体の製造方法では、例えば、走行下にある非磁性支持体の表面に磁
性層用塗料を所定の膜厚となるようにして磁性層を塗布して形成する。ここで複数の磁性
層用塗料を逐次又は同時に重層塗布してもよく、非磁性層用塗料と磁性層用塗料とを逐次
又は同時に重層塗布してもよい。上記磁性層用塗料又は非磁性層用塗料を塗布する塗布機
としては、エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコート、エア
ナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、トランスファーロ
ールコート、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレイコート、スピンコ
ート等が利用できる。これらについては例えば（株）総合技術センター発行の「最新コー
ティング技術」（昭和５８年５月３１日）を参考にできる。
【００６４】
磁性層用塗料の塗布層は、磁気テープの場合、磁性層用塗料の塗布層中に含まれる強磁
性金属粉末にコバルト磁石やソレノイドを用いて長手方向に磁場配向処理を施す。ディス
クの場合、配向装置を用いず無配向でも十分に等方的な配向性が得られることもあるが、
コバルト磁石を斜めに交互に配置すること、ソレノイドで交流磁場を印加するなど公知の
ランダム配向装置を用いることが好ましい。等方的な配向とは強磁性金属粉末の場合、一
般的には面内２次元ランダムが好ましいが、垂直成分をもたせて３次元ランダムとするこ
ともできる。また異極対向磁石など公知の方法を用い、垂直配向とすることで円周方向に
等方的な磁気特性を付与することもできる。特に高密度記録を行う場合は垂直配向が好ま
しい。また、スピンコートを用いて円周配向することもできる。
【００６５】
乾燥風の温度、風量、塗布速度を制御することで塗膜の乾燥位置を制御できる様にする
ことが好ましく、塗布速度は２０ｍ／分〜１０００ｍ／分、乾燥風の温度は６０℃以上が
好ましい、また磁石ゾーンに入る前に適度の予備乾燥を行うこともできる。
【００６６】
このようにして得られた塗布原反は、一旦巻き取りロールにより巻き取られ、しかる後
、この巻き取りロールから巻き出され、カレンダー処理に施される。
カレンダー処理には、例えばスーパーカレンダーロールなどが利用される。カレンダー
処理によって、表面平滑性が向上するとともに、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔
が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録媒
体を得ることができる。本発明では、カレンダー処理する工程が、塗布原反の表面の平滑
性に応じて、カレンダー処理条件を変化させながら行われることを特徴としている。本発
明のカレンダー処理工程は、逐次塗布、タンデム塗布の任意の中間工程、磁性層、中間層
、下地層、バック層の各々の層を設けた前後の工程で施してもよい。
【００６７】
図３（ｂ）は、従来の巻き取りロールに巻き取られた塗布原反の長手方向における光沢値を示す図である。図３（ｃ）は、その結果得られた製品の光沢度分布を巻き取りロールの位置に対応させて示したものであり、巻き取りロールの芯側、外側に分布のばらつきが生じる。本発明者らの検討によれば、図３（ｂ）に示すように、塗布原反は、概ね、巻き取りロールの芯側から外側に向かって光沢値が低下し、長手方向において品質にばらつきがあることが認められた。なお光沢値は、表面粗さＲａと相関（比例関係）があることが知られている。したがって、図３（ａ）に示したように、カレンダー処理工程で、カレンダー処理条件、例えばカレンダーロール圧力を変化させず一定に保持すると、塗布原反の巻き取りによって生じた長手方向における平滑性の相違について何ら対策が講じられていないことになり、最終製品も長手方向に品質のばらつきが生じる。
これに対し本発明では、図１（ａ）に示すように、カレンダー処理工程で、カレンダー処理条件、例えばカレンダーロール圧力を変化させ、塗布原反の巻き取りによって生じた長手方向における平滑性の相違を相殺している。具体的には、塗布原反の長手方向の表面の光沢値は図３（ｂ）に示すような曲線を有することが分かっているので、図１（ａ）に示すように、巻き取りロールから巻き出された塗布原反の外側から芯側に向かってカレンダーロールの圧力を低下させている。本発明者らの検討によれば、カレンダーロールの圧力を下げると光沢値は低下する（平滑性が低下する）ことが見出されている（なお、図１（ａ）において、カレンダー処理の時間の流れは、外側から芯側である）。これにより、塗布原反の巻き取りによって生じた長手方向における平滑性の相違が相殺され、長手方向において品質にばらつきのない最終製品が得られる。すなわち、図１（ｃ）に示したように、その結果得られた製品の光沢度分布は、巻き取りロールの芯側、外側で一定である。
巻き取りロールの光沢度（平滑度）分布が、一定圧力のカレンダー処理後に熱処理（例えば、６０℃、４８時間）を入れると、図1（ｂ）と光沢度分布が逆になる場合は、それを見越して図２（ａ）に示すようなカレンダー圧力分布に従ってカレンダー処理を施した後、巻き取りロールに巻き取り、熱処理を施すことにより、図２（ｂ）に示すような芯側及び外側で均一な光沢度、表面性（Ｒａ）を有する最終製品を得ることができる。
【００６８】
なお、前記ではカレンダーロールの圧力を変化させる例について説明したが、これ以外
にも、カレンダーロール温度、カレンダーロール速度、カレンダーロールテンションを制
御することによって行うことができる。中でも、物性値を確実にコントロールしやすいと
いう理由から、カレンダーロール圧力、カレンダーロール温度を制御するのが好ましい。
カレンダーロール圧力を低くする、あるいはカレンダーロール温度を低くすることにより
、最終製品の表面平滑性は低下する。逆に、カレンダーロール圧力を高くする、あるいは
カレンダーロール温度を高くすることにより、最終製品の表面平滑性は高まる。
ここに例示した以外に、実際の工程は、複雑で複数回のまきかえ（ロール芯外の逆転）、各工程での滞留時間差により光沢値は複雑に変化し、変動する。これらの動きを予測し、カレンダー条件を任意に変更し、最終製品の光沢値、表面性（Ｒａ）を一定にする事が本発明の狙いである。
【００６９】
カレンダー処理条件の選定は、例えば次のようにして行うことができる。
（１）カレンダー処理条件を変化させることにより、表面平滑性（例えば光沢値）がど
のくらい変化するのか、その相関関係を調べ、検量線を作成する。なおこの検量線は、非
磁性支持体、磁性層用塗料、非磁性層用塗料の配合処方ごとに作成する。また、磁性層用
塗料の塗布後の経過時間によっても、カレンダー処理条件と表面平滑性の相関関係は変化
するので、前記配合処方の検量線は、当該経過時間ごとに準備する。これらの検量線をマ
スターデータとする。
（２）巻き取りロールから巻き出された塗布原反の長手方向における表面平滑性（例え
ば光沢値）を調べる。
（３）最終製品として望まれる表面平滑性（例えば光沢値）を得るために、塗布原反の
長手方向に応じてカレンダー処理条件をどのくらい変化させればよいのか、前記（１）お
よび（２）でそれぞれ得られた検量線および塗布原反の長手方向における表面平滑性を基
にして決定する。
【００７０】
また、実際の製造工程では、塗布原反の巻き取りロール等に生産情報が入力されたＩＣ
タグや磁気タグを取り付け、この情報からどのマスターデータを利用するか自動的に判別
されるようにし、カレンダー処理条件を決定するのが好ましい。さらに、巻き取りロール
から巻き出された塗布原反の表面を光沢測定し、結果をカレンダー処理装置にオンライン
でフィードバックし、最終製品の表面平滑性が所望の値となるように、リアルタイムでカ
レンダー処理条件を変化させることもできる。
なお、このようなカレンダー処理条件の変化によって表面の平滑性を制御する技術は、
非磁性層またはバック層の形成に応用し、それぞれの層の表面平滑性を制御することもで
きる。
【００７１】
なお、カレンダー処理工程後に得られた磁気記録媒体は、通常、再度別の巻き取りロー
ルに巻き取られる。このとき、塗布原反と同様に巻き締めによる圧力の相違が生じる。し
たがって、カレンダー処理後に得られた磁気記録媒体の表面平滑性は、長手方向ですべて
一致させるのではなく、事前に前記巻き締め圧力による影響を調べることにより、該表面
平滑性の値を長手方向で傾斜させておいてもよい。
これとは別に、カレンダー処理工程後に得られた磁気記録媒体を巻き取る前に、サーモ
処理して熱硬化を進行させ、前記巻き締め圧力による影響を緩和させるのが好ましい。こ
のようなサーモ処理は、磁性層用塗料の配合処方により適宜決定すればよいが、例えば３
５〜１００℃であり、好ましくは４０〜７０℃である。またサーモ処理時間は、５〜７２
時間、好ましくは２４〜５４時間である。
【００７２】
カレンダーロールとしてはエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の
耐熱性プラスチックロールを使用する。また金属ロールで処理することもできる。
【００７３】
本発明の磁気記録媒体は、表面の中心面平均粗さが、カットオフ値０．２５ｍｍにおい
て０．１〜４ｎｍ、好ましくは１〜３ｎｍの範囲という極めて優れた平滑性を有する表面
であることが好ましい。そのために採用されるカレンダー処理条件としては、カレンダー
ロールの温度を６０〜１２０℃の範囲、好ましくは７０〜１００℃の範囲、特に好ましく
は８０〜１００℃の範囲であり、圧力は１００〜５００ｋｇ／ｃｍ（９８〜４９０ｋＮ／
ｍ）の範囲であり、好ましくは２００〜４５０ｋｇ／ｃｍ（１９６〜４４１ｋＮ／ｍ）の
範囲であり、特に好ましくは３００〜４００ｋｇ／ｃｍ（２９４〜３９２ｋＮ／ｍ）の範
囲の条件が好ましい。
【００７４】
得られた磁気記録媒体は、裁断機などを使用して所望の大きさに裁断して使用すること
ができる。裁断機としては、特に制限はないが、回転する上刃（雄刃）と下刃（雌刃）の
組が複数設けられたものが好ましく、適宜、スリット速度、噛み合い深さ、上刃（雄刃）
と下刃（雌刃）の周速比（上刃周速／下刃周速）、スリット刃の連続使用時間等が選定さ
れる。
【００７５】
［物理特性］
本発明に用いられる磁気記録媒体の磁性層の飽和磁束密度は１００〜３００ｍＴが好ま
しい。また磁性層の抗磁力（Ｈｒ）は、１４３．３〜３１８．４ｋＡ／ｍ（１８００〜４
０００Ｏｅ）が好ましく、１５９．２〜２７８．６ｋＡ／ｍ（２０００〜３５００Ｏｅ）
が更に好ましい。抗磁力の分布は狭い方が好ましく、ＳＦＤ及びＳＦＤｒは０．６以下、
さらに好ましくは０．２以下である。
【００７６】
本発明で用いられる磁気記録媒体のヘッドに対する摩擦係数は、温度−１０〜４０℃、
湿度０〜９５％の範囲において０．５０以下であり、好ましくは０．３以下である。また
、表面固有抵抗は、好ましくは磁性面１０4〜１０12Ω／ｓｑ、帯電位は−５００Ｖ〜
＋５００Ｖ以内が好ましい。磁性層の０．５％伸びでの弾性率は、面内各方向で好ましく
は０．９８〜１９．６ＧＰａ（１００〜２０００ｋｇ／ｍｍ2）、破断強度は、好ましく
は９８〜６８６ＭＰａ（１０〜７０ｋｇ／ｍｍ2）、磁気記録媒体の弾性率は、面内各方
向で好ましくは０．９８〜１４．７ＧＰａ（１００〜１５００ｋｇ／ｍｍ2）、残留のび
は、好ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は、好ましくは
１％以下、さらに好ましくは０．５％以下、最も好ましくは０．１％以下である。
【００７７】
磁性層のガラス転移温度（１１０Ｈｚで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点
）は５０〜１８０℃が好ましく、非磁性層のそれは０〜１８０℃が好ましい。損失弾性率
は１×１０7〜８×１０8Ｐａ（１×１０8〜８×１０9ｄｙｎｅ／ｃｍ2）の範囲にあ
ることが好ましく、損失正接は０．２以下であることが好ましい。損失正接が大きすぎる
と粘着故障が発生しやすい。これらの熱特性や機械特性は媒体の面内各方向において１０
％以内でほぼ等しいことが好ましい。
【００７８】
磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは１００ｍｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは１
０ｍｇ／ｍ2以下である。塗布層が有する空隙率は非磁性層、磁性層とも好ましくは３０
容量％以下、さらに好ましくは２０容量％以下である。空隙率は高出力を果たすためには
小さい方が好ましいが、目的によってはある値を確保した方が良い場合がある。例えば、
繰り返し用途が重視されるディスク媒体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好ましいこ
とが多い。
【００７９】
磁性層の最大高さＳＲmaxは、０．５μｍ以下、十点平均粗さＳＲｚは０．３μｍ以下、中心面山高さＳＲｐは０．３μｍ以下、中心面谷深さＳＲｖは０．３μｍ以下、中心
面面積率ＳＳｒは２０〜８０％、平均波長Ｓλａは５〜３００μｍが好ましい。これらは
支持体のフィラーによる表面性のコントロールやカレンダー処理のロール表面形状などで
容易にコントロールすることができる。カールは±３ｍｍ以内とすることが好ましい。
【００８０】
本発明の磁気記録媒体として非磁性層と磁性層で構成した場合、目的に応じ非磁性層と
磁性層でこれらの物理特性を変えることができる。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行
耐久性を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低くして磁気記録媒体のヘッ
ドへの当りを良くすることができる。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明は下記例に限定されるものではない
。
なお実施例中の「部」の表示は「質量部」を示す。
【００８２】
（実施例１）
《非磁性層用塗料成分》
（１）
酸化鉄粉末（平均粒径：０．０６×０．０１μｍ） ７２部
α−アルミナ（平均粒径：０．０５μｍ） ８部
カーボンブラック ２０部
（平均粒径：２０ｎｍ、ＤＢＰ吸油量：２００ｍｌ／１００ｇ）
ステアリン酸／パルミチン酸（１／１） ５部
塩化ビニル共重合体 １２部
（含有−ＳＯ3Ｎａ基：１．２×１０-4当量／ｇ）
ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部
（Ｔｇ：４０℃、含有−ＳＯ3Ｎａ基：１×１０-4当量／ｇ）
シクロヘキサノン ３０部
メチルエチルケトン ６０部
トルエン ５部
（２）
ステアリン酸イソオクチル ３部
オレイン酸オレート ２部
シクロヘキサノン ４０部
メチルエチルケトン ８０部
トルエン ２０部
（３）
ポリイソシアネート ５部
シクロヘキサノン ８部
メチルエチルケトン １８部
トルエン ５部
【００８３】
《磁性層用塗料成分》
（１）
強磁性鉄系金属粉 １００部
（Ｃｏ／Ｆｅ：２１ａｔ％，Ｙ／（Ｆｅ＋Ｃｏ）：８ａｔ％，Ａｌ／（Ｆｅ＋Ｃｏ）：５
ｗｔ％、Ｃａ／Ｆｅ：０ｗｔ％、σｓ：１５５Ａ・ｍ2／ｋｇ、Ｈｃ：１４９．６ｋＡ／
ｍ、ｐＨ：９．４、平均長軸長：０．１０μｍ）
塩化ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体 １３部
（含有−ＳＯ3Ｎａ基：０．７×１０-4当量／ｇ）
ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部
（含有−ＳＯ3Ｎａ基：１．０×１０-4当量／ｇ）
α−アルミナ（平均粒径：０．１２μｍ） ８部
α−アルミナ（平均粒径：０．０７μｍ） ２部
カーボンブラック １部
（平均粒径：７５ｎｍ、ＤＢＰ吸油量：７２ｍｌ／１００ｇ）
メチルアシッドホスフェート ２部
パルミチン酸アミド １．５部
ステアリン酸イソオクチル ５部
ステアリン酸 ０．５部
ジエチレングリコール １部
テトラヒドロフラン ６５部
メチルエチルケトン ２４５部
トルエン ８５部
（２）
ポリイソシアネート ２部
シクロヘキサノン １６７部
【００８４】
なお、上記メチルアシッドホスフェートは以下のものを用いた。
【００８５】
【化１】
【００８６】
上記式中、ｎは１または２、ｍ．ｗ：１１９、ＳＧ：１．４３、酸価：ＫＯＨｍｇ／ｇ
６５０＜、リン：２６．１％である。
【００８７】
《バック層用塗料成分》
カーボンブラック（平均粒径：１９ｎｍ） ９０部
カーボンブラック（平均粒径：３５０ｎｍ） ５部
酸化鉄（平均長軸長：０．１μｍ、軸比：約１０） ５部
ニトロセルロース ４０部
ポリウレタン樹脂（ＳＯ3Ｎａ基含有） ３０部
シクロヘキサノン ２５０部
トルエン ２２０部
メチルエチルケトン ６００部
【００８８】
上記の非磁性層用塗料成分において（１）をニーダで混練したのち、（２）を加えて攪
拌の後サンドミルで滞留時間を90分として分散処理を行い、これに（３）を加え攪拌・濾
過した後、非磁性塗料とした。これとは別に、上記の磁性層用塗料成分（１）をニーダで
混練したのち、サンドミルで滞留時間を60分として分散し、これに磁性層用塗料成分（２
）を加え攪拌・濾過後、磁性塗料とした。上記の非磁性塗料を、ポリエチレンテレタレー
トフイルム（厚さ６．０μｍ、ＭＤ方向のヤング率＝７．０ＧＰａ、ＭＤ方向のヤング率
／ＴＤ方向のヤング率＝１．５）に乾燥後の厚さが０．８μｍになるように塗布し、この
非磁性層上に、上記の磁性塗料を乾燥後の厚さが０．２μｍになるように塗布し、磁場配
向処理し、乾燥し、磁気シートを得た。なお、前記磁場配向処理は、ドライヤ前にＮ−Ｎ
対抗磁石５００ｍＴ（５ｋＧ）を設置し、ドライヤ内で塗膜の指蝕乾燥位置の手前側７５
ｃｍからＮ−Ｎ対抗磁石５００ｍＴ（５ｋＧ）を２基５０ｃｍ間隔で設置して行った。磁
性塗料の塗布速度は300ｍ／分とした。
続いて、上記バック層用塗料成分をサンドミルで滞留時間60分として分散した後、ポリ
イソシアネート１５部を加えてバック層用塗料を調製し濾過した後、上記で作製した磁気
シートの磁性層の反対面に、乾燥・カレンダー後の厚みが0.3μｍとなるように塗布し、
乾燥した。
このようにして得られた塗布原反は、長手方向に12000ｍの長さで作製され、巻き取り
ロールに巻き取られた。
塗布原反が巻き取りロールに巻き取られてから１０時間後、塗布原反を巻き出し、長手
方向の光沢値を測定したところ、図２（ａ）に示すような光沢値の曲線が得られた。事前
に調べておいたカレンダー処理条件と光沢値の相関関係から、カレンダー処理工程後の磁
気記録媒体の表面光沢値が一定となるようなカレンダーロールの圧力変化をカレンダー装
置に適用した。本実施例１では、カレンダーロールの圧力を３００ｋｇ／ｃｍ（２９４ｋ
Ｎ／ｍ）から２８０ｋｇ／ｃｍ（２７４ｋＮ／ｍ）に一定割合で減少させた。カレンダー
ロールの温度は９０℃とした。カレンダーロールの周速度は１００ｍ／分とした。カレン
ダー装置は、金属ロールからなる７段カレンダーである。カレンダー処理後の原反を７０
℃で７２時間サーモ処理したのち、12.7ｍｍ幅に裁断し、磁気テープを得た。
【００８９】
得られた磁気テープに対し、下記のＬＤＷＴ（ラッピング／ダイヤモンドホイール／テ
ィッシュ）処理を順次行った。
（１）ラッピング処理：研磨テープ（富士フイルム製ラッピングテープKX20000S）を、回
転ロールによってテープ送り（７ｍ/sec）と反対方向に0.2cm/secの速さで移動させ、上
部からガイドブロックによって押さえることによってテープ磁性層表面と接触させる。こ
の時の磁気テープ巻き出しテンションを100ｇ及びラッピングテープのテンションを200ｇ
として磁気テープに対する研磨処理を行った。
（２）ロータリーダイヤモンドホイール処理：幅１インチ（２５.４mm）、直径６０mmで
２mm幅の空気抜き用溝付きのホイール（溝の角度４５度）と磁性層とを接触角度９０度で
テープと反対方向に回転速度1200rpmで接触させて磁気テープに対する処理を行った。
（３）ティッシュ処理：東レ株式会社製の超極細繊維トレシーを回転棒で各々バック層及
び磁気層面をテープ送りと反対方向に0.2mm/secの速度で送り、磁気テープ表裏面に対す
るクリーニング処理を行った。
【００９０】
サーボライターを用いて、磁気テープの磁性層に４m/sec（4000ｍｍ/sec）の速度で磁
気サーボ信号を書き込み、この磁気テープをリールに巻装してケース本体内に組み込むこ
とにより、コンピュータ用の磁気テープカートリッジを作製した。
【００９１】
このような磁気テープに対し、以下に示す特性の評価を行った。
（１）平滑性
巻き取りロールに巻き取られた塗布原反の芯側位置（巻き取りロールの芯側先端から５
０ｍの位置）と、外側位置（巻き取りロールの外側先端から５０ｍの位置）に相当する、
磁気テープの中心線表面粗さＲａおよび光沢値を調べた。
Ｒａは、Wykoの光学式非接触三次元表面形状システムHD2000を用い、光沢値はスガ試験
機製光沢度計を用いて測定した。
（２）電磁変換特性
電磁変換特性の測定はリールtoリールテスタを用い、市販のヘット゛を搭載し、相対速
度2m/sec、記録トラック幅 １８μm、再生トラック幅 １０μm、シールド間距離0.27μ
mの条件で測定した。記録用信号発生器は、HP社製 8118A、再生信号処理 スペクトラム
アナライザをおのおの用いた。
結果を表１に示す。
【００９２】
（比較例１）
実施例１において、カレンダーロールの圧力を３００ｋｇ／ｃｍ（２９４ｋＮ／ｍ）に
固定したこと以外は、実施例１を繰り返した。
【００９３】
（実施例２）
実施例１において、カレンダーロールの温度を９５℃とし、カレンダーロールの圧力を
２９５ｋｇ／ｃｍ（２８９ｋＮ／ｍ）から２８０ｋｇ／ｃｍ（２７４ｋＮ／ｍ）に低下さ
せたこと以外は、実施例１を繰り返した。
【００９４】
（比較例２）
実施例２において、カレンダーロールの圧力を２８０ｋｇ／ｃｍ（２７４ｋＮ／ｍ）に
固定したこと以外は、実施例２を繰り返した。
【００９５】
（実施例３）
実施例１において、カレンダーロールの圧力を３３０ｋｇ／ｃｍ（３２３ｋＮ／ｍ）に
固定し、カレンダーロールの温度を１００℃から９０℃に一定割合で低下させたこと以外
は、実施例１を繰り返した。
【００９６】
（比較例３）
実施例３において、カレンダーロールの温度を１００℃に固定したこと以外は、実施例
３を繰り返した。
【００９７】
（実施例４）
実施例１において、カレンダーロールの圧力を３３０ｋｇ／ｃｍ（３２３ｋＮ／ｍ）に
固定し、カレンダーロールの速度を１００ｍ／分から８０ｍ／分に一定割合で低下させた
こと以外は、実施例１を繰り返した。
【００９８】
（比較例４）
実施例４において、カレンダーロールの速度を１００ｍ／分に固定したこと以外は、実
施例４を繰り返した。
結果を併せて表１に示す。
【００９９】
【表１】
【０１００】
表１の結果から、カレンダー処理工程において、塗布原反の表面の平滑性に応じてカレ
ンダー処理条件を変化させながら行った本発明の各実施例では、比較例に比べて、磁気テ
ープの長手方向の品質特性が一定であることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】本発明のカレンダー処理する工程を説明するための図であり、図１（ａ）は本発明のカレンダー圧力分布を示したものであり、図１（ｂ）は巻き取りロールに巻き取られた塗布原反の芯側から外側の光沢度分布を示したものであり、図１（ｃ）は図１（ａ）に従って本発明によるカレンダー処理を施した後の製品の光沢度分布を示したものである。
【図２】本発明のカレンダー処理する工程を説明するための図であり、図２（ａ）は図１（ａ）とは別の本発明のカレンダー圧力を示したものであり、図２（ｂ）は図１（ａ）に従って本発明によるカレンダー処理を施した後の製品の光沢度分布を示したものである。
【図３】従来のカレンダー処理する工程を説明するための図であり、図３（ａ）は従来のカレンダー圧力分布を示したものであり、図３（ｂ）は巻き取りロールに巻き取られた塗布原反の芯側から外側の光沢度分布を示したものであり、図３（ｃ）は図３（ａ）に従ってカレンダー処理を施した後の製品の光沢度分布を示したものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体の少なくとも一方の面に強磁性粉末と結合剤とを含む磁性層用塗料を塗布
し、塗布原反を得る工程と、前記塗布原反を巻き取りロールに巻き取る工程と、前記巻き
取りロールに巻き取られた塗布原反を巻き出し、カレンダー処理する工程とを有する磁気
記録媒体の製造方法であって、
前記結合剤が、熱硬化性樹脂を含み、
前記カレンダー処理する工程が、前記塗布原反の表面の平滑性に応じて、カレンダー処
理条件を変化させながら行われることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【請求項２】
前記カレンダー処理条件の変化が、カレンダーロール温度、カレンダーロール圧力、カ
レンダーロール速度および／またはカレンダーロールテンションの制御によって行われる
ことを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項３】
前記カレンダー処理条件の変化が、カレンダーロール温度またはカレンダーロール圧力
の制御によって行われることを特徴とする請求項２に記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項４】
前記カレンダー処理する工程の後、さらに３５〜１００℃でサーモ処理する工程を有す
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項５】
前記塗布原反を得る工程が、非磁性支持体の少なくとも一方の面に非磁性粉末と結合剤
とを含む非磁性層用塗料を塗布した後、その上に、強磁性粉末と結合剤とを含む磁性層用
塗料を塗布する工程であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の磁気記録媒
体の製造方法。
【請求項６】
前記塗布原反を得る工程が、非磁性粉末と結合剤とを含む非磁性層用塗料と、強磁性粉
末と結合剤とを含む磁性層用塗料とをこの順で非磁性支持体の少なくとも一方の面に同時
に塗布する工程であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の磁気記録媒体の
製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法により製造された磁気記録媒体。
【請求項１】
非磁性支持体の少なくとも一方の面に強磁性粉末と結合剤とを含む磁性層用塗料を塗布
し、塗布原反を得る工程と、前記塗布原反を巻き取りロールに巻き取る工程と、前記巻き
取りロールに巻き取られた塗布原反を巻き出し、カレンダー処理する工程とを有する磁気
記録媒体の製造方法であって、
前記結合剤が、熱硬化性樹脂を含み、
前記カレンダー処理する工程が、前記塗布原反の表面の平滑性に応じて、カレンダー処
理条件を変化させながら行われることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【請求項２】
前記カレンダー処理条件の変化が、カレンダーロール温度、カレンダーロール圧力、カ
レンダーロール速度および／またはカレンダーロールテンションの制御によって行われる
ことを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項３】
前記カレンダー処理条件の変化が、カレンダーロール温度またはカレンダーロール圧力
の制御によって行われることを特徴とする請求項２に記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項４】
前記カレンダー処理する工程の後、さらに３５〜１００℃でサーモ処理する工程を有す
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項５】
前記塗布原反を得る工程が、非磁性支持体の少なくとも一方の面に非磁性粉末と結合剤
とを含む非磁性層用塗料を塗布した後、その上に、強磁性粉末と結合剤とを含む磁性層用
塗料を塗布する工程であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の磁気記録媒
体の製造方法。
【請求項６】
前記塗布原反を得る工程が、非磁性粉末と結合剤とを含む非磁性層用塗料と、強磁性粉
末と結合剤とを含む磁性層用塗料とをこの順で非磁性支持体の少なくとも一方の面に同時
に塗布する工程であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の磁気記録媒体の
製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法により製造された磁気記録媒体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００７−１２２４９（Ｐ２００７−１２２４９Ａ）
【公開日】平成１９年１月１８日（２００７．１．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１５５３７０（Ｐ２００６−１５５３７０）
【出願日】平成１８年６月２日（２００６．６．２）
【出願人】（０００００５２０１）富士フイルムホールディングス株式会社 (7,609)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１月１８日（２００７．１．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月２日（２００６．６．２）
【出願人】（０００００５２０１）富士フイルムホールディングス株式会社 (7,609)
【Ｆターム（参考）】
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