積層シートおよびそれを用いた太陽電池
【課題】長期に渡って高い耐湿熱性に優れたポリカーボネート系シートを提供する。さらには、かかるポリカーボネート系シートを用いることで、高耐久の太陽電池を提供する。
【解決手段】ポリカーボネート系樹脂を主たる構成成分とする層（Ｐ１層）とポリブチレンテレフタレート系樹脂を主たる構成成分とし、無機粒子含有率Ｗａ２が２質量％以上２０質量％以下である層（Ｐ２層）とを有する積層シートであって、Ｐ１層の層厚みＴ１とＰ２層の層厚みＴ２の比Ｔ１／Ｔ２が下記式（Ｉ）を満たす積層シート。
（Ｗａ２＋１６）／９≦Ｔ１／Ｔ２（Ｉ）
【解決手段】ポリカーボネート系樹脂を主たる構成成分とする層（Ｐ１層）とポリブチレンテレフタレート系樹脂を主たる構成成分とし、無機粒子含有率Ｗａ２が２質量％以上２０質量％以下である層（Ｐ２層）とを有する積層シートであって、Ｐ１層の層厚みＴ１とＰ２層の層厚みＴ２の比Ｔ１／Ｔ２が下記式（Ｉ）を満たす積層シート。
（Ｗａ２＋１６）／９≦Ｔ１／Ｔ２（Ｉ）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐湿熱性、耐熱性、耐紫外線性に優れたポリカーボネート系積層シートに関する。特に太陽電池用バックシートとして好適に使用できるポリカーボネート系積層シートに関し、また、該フィルムを用いた太陽電池用バックシートや太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、半永久的で無公害の次世代のエネルギー源としてクリーンエネルギーである太陽光発電が注目を浴びており、太陽電池は急速に普及しつつある。
【０００３】
太陽電池の構成の一例を図１に示す。太陽電池は、発電素子３をＥＶＡ（エチレン−ビニルアセテート共重合体）などの透明な封止材層２により封止したものに、ガラスなどの透明基板４と、太陽電池用バックシート１と呼ばれる樹脂シートを貼り合わせて構成される。太陽光は透明基板４を通じて太陽電池内に導入される。太陽電池内に導入された太陽光は、発電素子３にて、吸収され、吸収された光エネルギーは、電気エネルギーに変換される。変換された電気エネルギーは発電素子３に接続したリード線（図１には示していない）にて取り出されて、各種電気機器に使用される。ここで、太陽電池用バックシート１とは太陽に対して、発電素子３よりも背面側に設置され、発電素子３とは直接接していないシート部材のことである。この太陽電池のシステムや各部材について、種々の提案がなされているが、太陽電池用バックシート１については、ポリエチレン系やポリエステル系、フッ素系の樹脂製のフィルムが主に用いられている。（特許文献１〜３参照）
一方、ポリカーボネート系樹脂は機械特性、熱特性、耐湿熱性、耐熱性、透明性、成形性に優れることから、カーポート、看板などの屋外材料、光ディスク、成形材料、などに幅広く使用されている。しかしながらポリカーボネート系樹脂を、太陽電池用バックシートのような、特に屋外で長期間用いられる用途に適用するためには、紫外線による色調変化や強伸度の劣化を抑える必要がある。
【０００４】
そのため、ポリカーボネートの紫外線による色調変化や強伸度の劣化を抑えるために様々な検討がなされてきた。例えば、ポリカーボネート系樹脂に無機粒子を添加（特許文献４）する技術が検討されている。また、ポリカーボネート系樹脂の紫外線耐性の向上のために、紫外線吸収剤を含有するアクリル樹脂層を透明または白色ポリカーボネート樹脂層に積層（特許文献５、６、７）したり、封止材との密着性の向上のためにポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）系樹脂層を積層（特許文献８）するなどの技術も検討されている
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−２６１０８５号公報
【特許文献２】特開平１１−１８６５７５号公報
【特許文献３】特開２００６−２７００２５号公報
【特許文献４】特開２００７−１９１４９９号公報
【特許文献５】特開２００６−３４３４４５号公報
【特許文献６】特開平１１−５８６２７号公報
【特許文献７】特開平１１−３３４０１７号公報
【特許文献８】特開２００９−１４１３４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら従来のポリカーボネート系シートでは、太陽電池用バックシートに要求される、高い耐紫外線性を付与することが困難であった。
【０００７】
そこで、本発明の課題は太陽電池用バックシートにも適用可能な耐湿熱性、耐熱性を有し、耐紫外線性（強伸度劣化の抑制、色調変化の抑制）に優れるポリカーボネート系シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明は以下の構成をとる。すなわち、
ポリカーボネート系樹脂を主たる構成成分とする層（Ｐ１層）と
ポリブチレン系テレフタレート系樹脂を主たる構成成分とし、無機粒子含有率Ｗａ２が２質量％以上２０質量％以下である層（Ｐ２層）とを有する積層シートであって、Ｐ１層の層厚みＴ１とＰ２層の層厚みＴ２の比Ｔ１／Ｔ２が下記式（Ｉ）を満たす積層シートである。
（Ｗａ２＋１６）／９≦Ｔ１／Ｔ２（Ｉ）
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、従来の積層シートと比べて耐紫外線性に優れる積層シートを提供することができる。かかる積層シートは、太陽電池用バックシートの他、液晶ディスプレイ用反射板、自動車用材料、建築材料をはじめとした、耐湿熱性、耐熱性、紫外線に対する耐性が重視されるような用途に好適に使用することができる。特には、かかる積層シートを用いることで、高い耐久性を有した太陽電池用バックシートおよびそれを用いた太陽電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の積層シートを用いた太陽電池の構成の一例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
ポリカーボネート系樹脂を主たる構成成分とする層（Ｐ１層）とポリブチレンテレフタレート系樹脂を主たる構成成分とし、無機粒子含有率Ｗａ２が２質量％以上２０質量％以下である層（Ｐ２層）とを有する積層シートであって、Ｐ１層の層厚みＴ１とＰ２層の層厚みＴ２の比Ｔ１／Ｔ２が下記式（Ｉ）を満たす積層シートである。
（Ｗａ２＋１６）／９≦Ｔ１／Ｔ２（Ｉ）
上記要件を満たすことによって、太陽電池用バックシート等の用途に適用可能な長期に亘る耐湿熱性、耐熱性、耐紫外線性を有する積層シートを提供することができる。なお、ここでいう主たる構成成分とは、Ｐ１層においては層を構成する樹脂成分のうち６０質量％以上がポリカーボネート系樹脂であることを示し、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。また、ポリカーボネート系樹脂を主たる構成成分とする層が二層以上の層がある場合においては、濃度差±８％以下は同一の層とみなす（この値は、隣り合う隣の層の濃度を基準とした相対濃度の値である。例えば、濃度が２０質量％の場合は、１８．４〜２１．６質量％のこと）。ここで、ポリカーボネート系樹脂を主たる構成成分とする層について、二層以上の粒子濃度が異なる層がある場合は、最も粒子濃度が少ない層をＰ１層とする。
【００１２】
また、Ｐ２層においては層の構成成分のうち６０質量％以上がポリブチレンテレフタレート系樹脂であることを示し、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。また、ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主たる構成成分とする層が二層以上の層がある場合においては、濃度差±８％以下は同一の層とみなす。ここで、ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主たる構成成分とする層について、二層以上の粒子濃度が異なる層がある場合は、最も粒子濃度が多い層をＰ２層とする。
さらには、本発明の積層シートを、例えば、後述するような、(i)Ｐ１層／Ｐ２層からなる二層構成、(ii)Ｐ１層／Ｐ２層／・・・・／Ｐ２層からなる多層積層構成、(iii)Ｐ１層／Ｐ２層／その他の層、(iv)その他の層／Ｐ１層／Ｐ２層、Ｐ１層／その他の層／Ｐ２層などとするのが好ましく例示され、本発明の積層シートを構成するＰ１層とＰ２層のうち、一方の表面側から最初の層がＰ１層となり、もう一方の表面側から最初の層がＰ２層となる構成（以下、これらの構成を非対称の構成と称する。なおその他の層は複数の層から構成されていても構わない）とする場合に耐カール性に優れた積層シートとすることができる。その理由について下記詳細に説明する。
【００１３】
通常、ポリカーボネート系樹脂を高機能化するために、ポリカーボネート系樹脂に無機粒子を添加したりするが、その際には、一旦、粒子を高濃度に含むマスターバッチを作製した後に希釈する手法が用いられる。しかし、マスターバッチの作製の際に熱履歴をうけるため、ポリカーボネート系樹脂の劣化がおこる。また、無機粒子は元来吸着水を有するため、無機粒子を含有するポリカーボネート系樹脂は、加水分解反応が促進される。この二つの現象が組み合わされる結果、耐湿熱性が低下する。また、ポリカーボネート系樹脂は元来紫外線に対して黄変しやすく、粒子を添加して白色化しても完全におさえることができなかった。
【００１４】
一方、本発明の積層シートでは、Ｐ２層にポリブチレンテレフタレート系樹脂を主たる構成成分とし、無機粒子含有率Ｗａ２が２質量％以上２０質量％以下である層（Ｐ２層）を積層することによって、無機粒子の種類に応じた特性（例えば光反射性、白色性））を積層シートに付与することが可能となる。一方で、無機粒子を含有したポリブチレンテレフタレート系樹脂層を積層することで、積層シートの耐湿熱性、耐熱性が低下する傾向にあるが、Ｐ１層の層厚みＴ１とＰ２層の層厚みＴ２の比Ｔ１／Ｔ２が下記式（Ｉ）を満たすことによって、太陽電池用バックシート用等に適用可能な耐湿熱性、耐熱性を付与することが可能となる。
（Ｗａ２＋１６）／９≦Ｔ１／Ｔ２（Ｉ）
以下、本発明について、以下に具体例を挙げつつ詳細に説明する。
本発明の積層シートのＰ１層の主たる構成成分であるポリカーボネート系樹脂とはジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンや、ジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させてえられる重合体である。
本発明の積層シートのＰ１層において、ポリカーボネート系樹脂に用いられるジヒドロキシジアリール化合物の例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン系化合物、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン系化合物、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテルの等のジヒドロキシジアリールエーテル系化合物、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド系化合物、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド系化合物、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン系化合物、などが例としてあげられるがこれらに限定されない。また、これらは単独で用いても、必要に応じて、複数種類用いても構わない。
また、本発明の積層シートのＰ１層のポリカーボネート系樹脂には上述のジヒドロキシジアリール化合物に加えてフェノール性水酸基を３個以上有する化合物を使用しても良い。その例としてフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス［４，４−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパンなどが挙げられる。
【００１５】
ここで、本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層の主たる構成成分であるポリカーボネート系樹脂は、ジヒドロキシジアリール化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）が主たる成分であるポリカーボネート系樹脂であるのが、耐熱性、耐湿熱性の点から好ましい。なお、ここでいう主たる成分とは、ポリカーボネート系樹脂に用いられる全ジヒドロキシジアリール化合物のうち、８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上である。さらには、Ｐ１層の主たる構成成分であるポリカーボネート系樹脂は、いずれも、ジヒドロキシジアリール化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）が主たる成分であるポリカーボネート系樹脂であるのが、耐熱性、耐湿熱性をより高められるという点でより好ましい。
【００１６】
本発明の積層シートにおいて、ポリカーボネート系樹脂の分子量は数平均分子量（Ｍｎ）が１００００以上５００００以下であることが好ましい。より好ましくは１２０００以上４００００以下、更に好ましくは１５０００以上３００００以下である。
本発明の積層シートにおいて、ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、高い方が耐湿熱性や耐熱性が高くなり、太陽電池用バックシートとして用いた場合に発電セルを封止材と共に封止する工程での積層シートの封止工程での形態保持性の点から好ましい。
【００１７】
Ｔｇの測定は、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に準じて、昇温速度２０℃／ｍｉｎで樹脂を２５℃から３００℃まで２０℃／分の昇温速度で加熱（１ｓｔＲＵＮ）し、その状態で５分間保持する。次いで２５℃以下となるよう急冷し、再度室温から２０℃／ｍｉｎの昇温速度で３００℃まで昇温を行って得られた２ｎｄＲＵＮの示差走査熱量測定チャートにおいて、ガラス転移の階段状の変化部分において、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）の「９．３ガラス転移温度の求め方（１）中間点ガラス転移温度Ｔｍｇ」記載の方法で求める。
【００１８】
ガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは１２５℃以上、より好ましくは１３０℃以上、更に好ましくは１３５℃以上、特に好ましくは１４０℃以上である。
また、本発明の積層シートのＰ２層の主たる構成成分であるポリブチレンテレフタレート系樹脂とは、ジカルボン酸成分としてテレフタレート、ジオール成分として１，４―ブタンジオールからなるブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル樹脂のことを指す。ここでいう主たる繰り返し単位とは、上記繰り返し単位の合計が、全繰り返し単位の８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上である。
かかるポリブチレンテレフタレート系樹脂においては、ジカルボン酸構成成分としてテレフタル酸、ジオール成分として１，４−ブタンジオール以外にその他成分が共重合されていても構わない。具体的には、ジカルボン酸成分としてマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、イソソルビド、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、などの脂環族ジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’−ビス（４−カルボキシフェニル）フルオレン酸、などの芳香族ジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体が共重合されていても構わない。また、上述のカルボン酸構成成分のカルボキシル基末端に、ｌ-ラクチド、ｄ−ラクチド、ヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸類、およびその誘導体や、オキシ酸類が複数個連なったもの等を付加させたものも共重合成分として好適に用いられる。また、これらは必要に応じて、複数種類用いても構わない。
【００１９】
また、１，４−ブタンジオール以外の共重合成分としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオールなどの脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビドなどの脂環式ジオール、ビスフェノールＡ、１，３―ベンゼンジメタノール，１，４−ベンセンジメタノール、９，９’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、などの芳香族ジオールや、上述のジオールが複数個連なったものなどが例としてあげられるがこれらに限定されない。また、これらは必要に応じて、複数種類用いても構わない。
【００２０】
上述のジカルボン酸成分、ジオール成分を適宜組み合わせて、重縮合させることでポリブチレンテレフタレート系樹脂を得ることができる。得られるポリブチレンテレフタレート系樹脂の融点は一般的に２００℃以上２３０℃以下である。さらには本発明においては融点が２１５℃以上２３０℃以下のものを使用するのがより好ましい。
本発明の積層シートのＰ２層に用いられるポリブチレンテレフタレート系樹脂の固有粘度（ＩＶ）は０．６以上であることが好ましい。より好ましくは０．７以上、更に好ましくは０．８以上、特に好ましくは０．９以上である。ＩＶが０．６に満たないと、ポリカーボネート系樹脂との積層性が悪くなったり、積層出来たとしても分子量が低すぎて積層シートの耐湿熱性が低下する場合がある。本発明の積層シートにおいて、Ｐ２層に用いられるポリブチレンテレフタレート系樹脂のＩＶを０．６以上とすることによって、良好な積層性、高い耐湿熱性を得ることができる。なお、ＩＶの上限は特に決められるものではないが、溶融押出が困難となるという点から好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．９以下である。
本発明の積層シートのＰ２層には無機粒子が含まれている。この無機粒子はその目的に応じて必要な機能を積層シートに付与するために用いられる。本発明に好適に用いうる粒子としては紫外線吸収能のある無機粒子やポリカーボネート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂との屈折率差が大きな粒子、導電性を持つ粒子、顔料といったものが例示され、これにより耐紫外線性や、光反射性、白色性といった光学特性、帯電防止性などを付与することができる。なお、粒子とは投影した等価換算円の直径による一次粒径として５ｎｍ以上のものをいう。また、特に断らない限り、本発明において粒径は一次粒径を意味し、粒子は一次粒子を意味する。
【００２１】
さらに詳細に粒子について説明すると、本発明においては無機粒子としては、例えば、金、銀、銅、白金、パラジウム、レニウム、バナジウム、オスミウム、コバルト、鉄、亜鉛、ルテニウム、プラセオジウム、クロム、ニッケル、アルミニウム、スズ、亜鉛、チタン、タンタル、ジルコニウム、アンチモン、インジウム、イットリウム、ランタニウム等の金属、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セシウム、酸化アンチモン、酸化スズ 、インジウム・スズ酸化物、酸化イットリウム 、酸化ランタニウム 、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素等の金属酸化物、フッ化リチウム、フッ化マグネシウム 、フッ化アルミニウム 、氷晶石等の金属フッ化物、リン酸カルシウム等の金属リン酸塩、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸バリウム等の硫酸塩、タルクおよびカオリン等が挙げられる。
【００２２】
本発明においては、屋外で使用されることが多いことに鑑みれば、紫外線吸収能を有する粒子、例えば、無機粒子では酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、などの金属酸化物を用いた場合に、粒子による耐紫外線を活かして、長期に渡って機械的強度を維持するという、本発明の効果を顕著に発揮することができる。さらには、高い反射特性を付与できるという点で無機粒子として酸化チタンを用いるのがよく、耐紫外線性がより高いという点でルチル型酸化チタンを用いるのがより好ましい。
【００２３】
本発明の積層シートに用いられる無機粒子の体積平均粒径は１０ｎｍ以上３μｍ以下、特に好ましくは１５ｎｍ以上２μｍ以下である。
【００２４】
本発明の積層シートにおいて、Ｐ２層の無機粒子含有率Ｗａ２は２質量％以上２０質量％以下である。より好ましくは５質量％以上１８質量％以下、さらに好ましくは、４質量％以上１２質量％以下である。無機粒子含有率Ｗａ２が１質量％未満の場合、その効果が十分に発揮されず、特に紫外線吸収能をもつ粒子の場合には耐紫外線性が不十分となり、長期使用時において機械的強度が低下し、積層シートが割れやすくなることがある。また、無機粒子含有率Ｗａ２が２０質量％を越える場合、積層シートの耐湿熱性が低下する場合がある。また、Ｐ２層を密着面として用いた場合に密着性が低下する場合がある。本発明の積層シートにおいて、Ｐ２層の無機粒子含有率Ｗａ２を２質量％以上２０質量％以下とすることで、積層シートの機械特性を維持しつつ粒子の添加効果を発現させることができる。また、Ｐ２層を密着面として用いても良好な密着性を得ることができる。
本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層には、無機粒子が含まれるのが好ましい。Ｐ１層に無機粒子を含有することによって、粒子の添加効果を更に高めることが可能となる。ここでいう無機粒子とは上述のＰ２層に含まれる無機粒子と同様のものが用いられる。このとき、Ｐ１の無機粒子含有率Ｗａ１は０．１質量％以上１５質量％以下が好ましい。より好ましくは１質量％以上１０質量％以下、更に好ましくは３質量％以上８質量％以下である。Ｐ１層の無機粒子含有量Ｗａ１が１５質量％を越えると耐湿熱性が低下する可能性がある。
また、本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層に無機粒子を含有させる場合は、Ｐ１層の無機粒子含有量Ｗａ１とＰ２層の無機粒子含有率Ｗａ２との比Ｗａ１／Ｗａ２が０以上０．８以下であることが好ましい。より好ましくは０以上０．７以下、さらに好ましくは０以上０．５以下である。Ｗａ１／Ｗａ２が０．８を越えると、Ｗａ１が大きくなりすぎて耐湿熱性が低下する場合がある。本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層の無機粒子含有率Ｗａ１とＰ２層の無機粒子含有率Ｗａ２との比Ｗａ１／Ｗａ２を０以上０．８以下とすることで、耐湿熱性の低下なく、粒子を含有せしめたことによる効果を最大限発現させることができる。
【００２５】
本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層とＰ２層との粒子含有率の平均Ｗａｖｅは３質量％以上であるのが好ましい。ここで、Ｐ１層とＰ２層との粒子含有率の平均Ｗａｖｅとは下記式（１）により得られる値である。
無機粒子含有率の平均Ｗａｖｅ＝（Ｗａ１×Ｔ１＋Ｗａ２×Ｔ２）／（Ｔ１＋Ｔ２）・・・（１）
ただし、Ｔ１はＰ１層の層厚み（μｍ）,Ｔ２はＰ２層の層厚み（μｍ）である。
Ｐ１層とＰ２層との粒子含有率の平均Ｗａｖｅは、より好ましくは５質量％以上、さらには１０質量％以上である。本発明の積層シートにおいて、積層シート全体の無機粒子率Ｗａｖｅを３質量％以上とすることで、Ｐ１層とＰ２層の全体として無機粒子を含有せしめたことによる効果、例えば耐紫外線性をより高めることができ、また無機粒子として酸化チタンなどを用いた場合においては、積層シートの光反射特性を高めることが可能となる。
【００２６】
また、本発明の積層シートのＰ１層、Ｐ２層には、本発明の効果が損なわれない範囲内でその他添加剤（例えば、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、有機の易滑剤、顔料、染料、充填剤、帯電防止剤、核剤などが挙げられる。但し、本発明にいう無機粒子はここでいう添加剤には含意されない）が配合されていてもよい。例えば、添加剤として紫外線吸収剤を選択した場合には、本発明の積層シートの耐紫外線性をより高めることが可能となる。例えば、ポリカーボネート系樹脂や、ポリブチレンテレフタレート系樹脂に相溶な有機系紫外線吸収剤の例としては、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系等の紫外線吸収剤などが挙げられる。具体的には、例えば、サリチル酸系のｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、ベンゾフェノン系の２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２,２’,４,４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン、ベンゾトリアゾール系の２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２,２’−メチレンビス[４−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]、トリアジン系の２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、シアノアクリレート系のエチル−２−シアノ−３,３’−ジフェニルアクリレート）、ヒンダードアミン系のビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２,２,６,６−テトラメチルピペリジン重縮合物が挙げられる。
【００２７】
その他として、２−（４,６−ジフェニル−１,３,５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノール、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、および２,４−ジ・t−ブチルフェニル−３’,５’−ジ・ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。
【００２８】
本発明の積層シートは上述の要件を満たすＰ１層とＰ２層を含む積層構造であって、積層シート中のＰ１層に対して少なくとも片側の表層側にはＰ２層が位置する構成である。すなわち、積層シートのどちらか一方の片側表面側から積層構造を見たときに、積層シートを構成するＰ１層とＰ２層のうちの第１の層がＰ２層である。なかでも、積層シートの少なくとも一方の最外層がＰ２層である構成が好ましい。また、もう一方の最外層はＰ２層またはＰ１層であるのが好ましい。また、ポリカーボネート系樹脂からなる層を含むシートは、従来太陽電池用バックシートに一般的に用いられるポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略すことがある。）に比べて封止材や他の構成部材との密着性は高い傾向にあるので、もう一方の最外層にＰ１層が位置する場合（例えばＰ１層／Ｐ２層の構成など）においても高い密着性を有する。また、もう一方の最外層にＰ１層が位置する構成とし、Ｐ１層を封止材や他の構成部材との密着する面側に設けた場合には、積層シートに耐湿熱性および粒子を含有せしめたことによる特性向上効果を極めて高いレベルで付与することができ、かつ（他部材との貼り合わせ時において）より高い密着性を有する積層シートとすることができる。また、もう一方の最外層にＰ２層が位置する場合（例えば、Ｐ２層／Ｐ１層／Ｐ２層の構成など）には、両面ともに粒子を含有せしめた効果を発現させることが可能でありより耐紫外線性の高い積層シートとすることが出来る。これらの構成のうち、耐紫外線性が優れるという点で、もう一方の最外層にもＰ２層が位置するのがより好ましい。
【００２９】
本発明の積層シートの総厚みは１０μｍ以上５００μｍ以下であるのが好ましく、さらに好ましくは２０μｍ以上４５０μｍ以下、最も好ましくは３０μｍ以上４００μｍ以下である。また、本発明の積層シートを太陽電池用バックシート用途に用いる場合は、太陽電池用バックシートに要求される耐電圧に応じて上記範囲内で適宜厚みを調整する。本発明の積層シートの厚みが１０μｍ未満の場合、積層シートの平坦性が悪くなったり、Ｐ２層が薄くなりすぎて、粒子を含有せしめたことによる特性向上効果が低下することがある、５００μｍより厚い場合、例えば、太陽電池用バックシートとして用いた場合に、太陽電池セルの全体厚みが厚くなり過ぎる場合がある。
【００３０】
本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層の層厚みをＴ１（μｍ）,Ｐ２層の層厚みをＴ２（μｍ）としたとき、両者の比Ｔ１／Ｔ２が下記式（Ｉ）を満たす。
（Ｗａ２＋１６）／９≦Ｔ１／Ｔ２（Ｉ）
より好ましくはＴ１／Ｔ２が３以上、更に好ましくは４以上、特に好ましくは５以上である。なお、Ｐ１層および／またはＰ２層が複数ある場合にはその合計厚みでもってそれぞれＰ１層の層厚みＴ１、Ｐ２層の層厚みＴ２とする。Ｐ１層の層厚みＴ１とＰ２の層厚みＴ２の比Ｔ１／Ｔ２が上記式（Ｉ）を満たさないと、積層シートの耐湿熱性、耐熱性が低下し、長期の使用において割れやすくなる場合がある。また本発明の積層シートを非対称の構成とした際にカールが大きくなりすぎる場合がある。本発明の積層シートにおいて、Ｔ１／Ｔ２を上記式（Ｉ）を満たすようにすることによって太陽電池用バックシート用等に適用可能な耐湿熱性、耐熱性を付与することが可能となる。なお、Ｔ１／Ｔ２の上限については特に定められるものではないが、例えば共押出法にて製膜した際に製膜が良好であり、耐紫外線性や、光学特性が良好となるという点からＴ１／Ｔ２が３０以下、更に好ましくは２０以下、特に好ましくは１５以下がよい。
【００３１】
本発明の積層シートにおいて、Ｐ２層の層厚みＴ２は３．５μｍ以上が好ましい。より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは７μｍ以上、特に好ましくは１０μｍ以上である。Ｐ２層の層厚みＴ２が３．５μｍに満たないと、無機粒子添加による特性向上効果が低下する傾向にある。本発明の積層シートにおいて、Ｐ２層の層厚みＴ２を３．５μｍ以上とすることで、粒子の添加効果を発現させることができる。なお、Ｐ２層の層厚みＴ２の上限は、特に制限はないが、Ｔ１／Ｔ２が上記式（Ｉ）式を満たす範囲とするのが、積層シートの耐湿熱性、耐熱性が良好となり、かつ積層シートを非対称の構成とした際にカールが大きくなるのが抑制されるという点で好ましい。
また、本発明の積層シートは、ＡＳＴＭ−Ｄ８８２−９７（１９９９年版ＡＮＮＵＡＬ ＢＯＯＫ ＯＦ ＡＳＴＭ ＳＴＡＮＤＡＲＤＳを参照した）に基づいて測定され破断伸度が２０％以上であるのが好ましい。より好ましくは５０％以上、更に好ましくは７０％以上である。このような範囲とすることで、積層シートを太陽電池用バックシート用等に好適に用いることが可能となる。
【００３２】
また、本発明の積層シートは、温度１２５℃、湿度１００％ＲＨの雰囲気下で４８時間処理した後の伸度保持率が２０％以上であることが好ましい。より好ましくは３０％以上、更に好ましくは４０％以上、特に好ましくは５０％以上である。ここでいう伸度保持率とは、ＡＳＴＭ−Ｄ８８２−９７（１９９９年版ＡＮＮＵＡＬ ＢＯＯＫ ＯＦ ＡＳＴＭ ＳＴＡＮＤＡＲＤＳを参照した）に基づいて測定されたものであって、処理前の積層シートの破断伸度Ｅ０、前記処理後の破断伸度をＥ１とした時に、下記（２）式により求められる値である。
伸度保持率（％）＝（Ｅ１／Ｅ０）×１００ （２）
なお、測定にあたっては、試料を測定片の形状に切り出した後、処理を実施し、処理後のサンプルを測定した。このような範囲とすることで積層シートの耐湿熱性はより一層良好なものとなり、本発明の積層シートを用いた太陽電池の耐湿熱性を良好なものとすることができる。
【００３３】
また、本発明の積層シートは、温度１６０℃５００時間処理した後の伸度保持率が２０％以上であることが好ましい。より好ましくは３０％以上、更に好ましくは４０％以上、特に好ましくは５０％以上、最も好ましくは６０％である。ここでいう伸度保持率とは、ＡＳＴＭ−Ｄ８８２−９７（１９９９年版ＡＮＮＵＡＬ ＢＯＯＫ ＯＦ ＡＳＴＭ ＳＴＡＮＤＡＲＤＳを参照した）に基づいて測定されたものであって、処理前の積層シートの破断伸度Ｅ０’、前記処理後の破断伸度をＥ’とした時に、下記（２’）式により求められる値である。
伸度保持率（％）＝（Ｅ１’／Ｅ０’）×１００ （２’）
なお、測定にあたっては、試料を測定片の形状に切り出した後、処理を実施し、処理後のサンプルを測定した。このような範囲とすることで積層シートの耐熱性はより一層良好なものとなり、本発明の積層シートを用いた太陽電池の耐熱性を良好なものとすることができる。
また、本発明の積層シートは温度６５℃、５０％ＲＨの雰囲気下、強度１５０ｍＷ／ｃｍ２のキセノンランプ（波長範囲：２９０〜４００ｎｍ）で１０００時間照射処理した後の伸度保持率が２０％以上であることが好ましい。より好ましくは２５％以上、更に好ましくは３０％以上、特に好ましくは３５％以上である。なお、本発明の積層シートにキセノンランプを照射する場合、本発明の積層シートのＰ２層側が暴露されるようにする。また、測定にあたっては、試料を測定片の形状に切り出した後、処理を実施し、処理後のサンプルを測定した。このような範囲とすることで積層シートの耐紫外線性を良好なものとできる。
【００３４】
本発明の積層シートは温度１２５℃、湿度１００％ＲＨの雰囲気下で４８時間処理した後の伸度保持率が２０％以上であり、かつ温度６５℃、５０％ＲＨの雰囲気下、強度１５０ｍＷ／ｃｍ２のキセノンランプ（波長範囲：２９０〜４００ｎｍ）で１０００時間照射処理した後の伸度保持率が２０％以上であることが好ましい。この範囲を両立された積層シートは、従来のポリカーボネート系樹脂からなる積層シートに対して、耐湿熱性と耐紫外線性に優れたものとできるので、例えば太陽電池用バックシートとして適用可能であり、使用した際にも長期に渡って機械的強度を維持することができる。
【００３５】
また、本発明の積層シートは、他のフィルム等と積層することができる。該他のフィルムの例として、機械的強度を高めるためのポリエステル層、帯電防止層、他素材との密着層、耐紫外線性をさらに向上させるための耐紫外線層、難燃性付与のための難燃層、耐衝撃性や耐擦過性を高めるためのハードコート層など、用途に応じて、任意に選択することができる。その具体例として、本発明の積層シートを太陽電池用バックシートとして用いる場合は、他のシート材料や、発電素子を埋包している封止材料（例えばエチレンビニルアセテート）との密着性を更に向上させるため易接着層、耐紫外線層、難燃層の他、絶縁性の指標である部分放電現象の発生する電圧を向上させる導電層を形成させることなどが挙げられる。
【００３６】
次に、本発明の積層シートの製造方法を例を挙げて説明する。
【００３７】
本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層の主たる構成成分であるポリカーボネート系樹脂はジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンや、ジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを公知の方法で反応させて得ることができる。また、出光興産（株）製“タフロン”や、帝人化成（株）製“バンライト”、三菱エンジニアリングプラスチック（株）製 “ノバレックス”、住友ダウ（株）製“カリバー”など市販のポリカーボネート系樹脂も好適に用いることができる。
【００３８】
本発明の積層シートにおいて、Ｐ２層の主たる構成成分であるポリブチレンテレフタレート系樹脂は、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸またはその誘導体、ジオール成分として１，４ブタンジオール、その他共重合成分からエステル化反応またはエステル交換反応を経て重縮合反応を行うことによって得られる。また、必要に応じて、重縮合反応で得られたチップを減圧条件下加熱して固相重合反応により分子量を高めることも好適に行われる。
【００３９】
本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層とＰ２層を積層する方法としては、例えば、Ｐ１層用原料とＰ２層用原料をそれぞれ二台の押出機に投入し、溶融して口金から冷却したキャストドラム上に共押出してシート状に加工する方法（共押出法）、単膜で作製したシートに被覆層原料を押出機に投入して溶融押出して口金から押出しながらラミネートする方法（溶融ラミネート法）、各フィルムをそれぞれ別々に作製し、加熱されたロール群などにより熱圧着する方法（熱ラミネート法）、接着剤を介して貼り合わせる方法（接着法）、その他、溶媒に溶解させたものを塗布・乾燥する方法（コーティング法）、およびこれらを組み合わせた方法等を使用することができる。これらのうち、製造工程が短く、かつ層間の接着性が良好であるという点で、共押出法が好ましい。以下、共押出法での製法を詳述する。
Ｐ１層を構成するポリカーボネート系樹脂に無機粒子を添加する場合、その方法は、予めポリカーボネート系樹脂と無機粒子をベント式二軸混練押出機やタンデム型押出機を用いて、溶融混練する方法が好ましい。ここで、無機粒子を含有させる際に熱履歴を受けるため、少なからずポリカーボネート系樹脂が劣化する。そのため、Ｐ１層に含まれる無機粒子量に比べて無機粒子添加量の多い高濃度マスターペレットを作製し、それをポリカーボネート系樹脂と混合して希釈し、所定のＰ１層の無機粒子含有率とするのが、耐湿熱性の観点から好ましい。
このとき、高濃度マスターペレットの濃度は好ましくは２０質量％以上８０質量％以下が好ましく、更に好ましくは２５質量％以上７０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以上６０質量％以下、特に好ましくは４０質量％以上６０質量％以下である。２０質量％に満たない場合、Ｐ１層へ添加するマスターバッチの量が多くなり、その結果Ｐ１層に劣化したポリカーボネート系樹脂の量が多くなって耐湿熱性が低下する場合がある。また８０質量％を越える場合は、マスターバッチ化が困難となったり、マスターバッチをポリカーボネート系樹脂に混合した場合に均一に混合するのが難しくなったりする場合がある。
またＰ２層を構成するポリブチレンテレフタレート系樹脂に無機粒子を添加する場合、その方法は、予めポリブチレンテレフタレート系樹脂と無機粒子をベント式二軸混練押出機やタンデム型押出機を用いて、溶融混練する方法が好ましい。ここで、無機粒子を含有させる際に熱履歴を受けるため、少なからずポリブチレンテレフタレート系樹脂が劣化する。そのため、Ｐ２層に含まれる無機粒子量に比べて無機粒子添加量の多い高濃度マスターペレットを作製し、それをポリブチレンテレフタレート系樹脂と混合して希釈し、所定のＰ２層の無機粒子含有率とするのが、Ｐ２層の機械的強度の観点から好ましい。
このとき、高濃度マスターペレットの濃度は好ましくは２０質量％以上８０質量％以下が好ましく、更に好ましくは２５質量％以上７０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以上６０質量％以下、特に好ましくは４０質量％以上６０質量％以下である。２０質量％に満たない場合、Ｐ２層へ添加するマスターバッチの量が多くなり、その結果Ｐ２層に劣化したポリブチレンテレフタレート系樹脂の量が多くなってＰ２層の機械的強度が低下する場合がある。また８０質量％を越える場合は、マスターバッチ化が困難となったり、マスターバッチをポリブチレンテレフタレート系樹脂に混合した場合に均一に混合するのが難しくなったりする場合がある。
【００４０】
次に本発明の積層シートを共押出法で作製する場合、まず、ポリカーボネート系樹脂原料、無機粒子を含有するマスターペレットを混合したＰ１層用組成物を乾燥後、窒素気流下あるいは減圧下で、２４０℃以上３００℃以下より好ましくは２５０℃以上２９０℃以下に加熱された押出機に供給し溶融する。またポリブチレンテレフタレート系樹脂原料、無機粒子を含有するマスターペレットを混合したＰ２層用組成物を乾燥後、窒素気流下あるいは減圧下で、２００℃以上２７０℃以下より好ましくは２２０℃以上２５０℃以下に加熱された別の押出機に供給し溶融する。次いで、マルチマニホールドダイやフィードブロックやスタティックミキサー、ピノール等を用いてＰ１層とＰ２層を合流、積層させてダイから共押出する。
【００４１】
前記の方法によってダイから吐出した積層シートを、キャスティングドラム等の冷却体上に押出、冷却固化することにより、本発明の積層シートを得ることができる。このとき、第１段目の冷却時の冷却体の温度は、１０℃以上Ｐ１層のポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度−１０℃以下とするのが好ましい。また、この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力によりキャスティングドラム等の冷却体に密着させさせることが好ましい。さらには、冷却体の温度をＰ２層のポリブチレンテレフタレート系樹脂のガラス転移温度以下、より好ましくは冷却体の温度をＰ２層のポリブチレンテレフタレート系樹脂のガラス転移温度−５℃以下とすることが、ポリブチレンテレフタレートの過度な結晶化を抑制し、積層シートの耐湿熱性をより高めることが出来るという点でより好ましい。
【００４２】
前記の方法で得られた本発明の積層シートを本発明の効果が損なわれない範囲で、必要に応じて熱処理などの加工処理を加えてもよい。なお、熱処理温度の上限としては、積層シートの平面性などから、Ｐ１層のポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度−１０℃以下、より好ましくはガラス転移温度−２０℃以下、更に好ましくはガラス転移温度−３０℃以下である。また、熱処理時間は５秒以上３０分以下である。熱処理することで、本発明の積層シートの熱寸法安定性を向上することができる。
本発明の積層シートにおいて、他のフィルムと積層する方法としては、例えば、積層する各層の材料が熱可塑性樹脂を主たる構成材料とする場合は、異なる材料をそれぞれ異なる押出機に投入し、溶融して口金から冷却したキャストドラム上に共押出してシート状に加工する方法（共押出法）、単膜で作製したシートに被覆層原料を押出機に投入して溶融押出して口金から押出しながらラミネートする方法（溶融ラミネート法）、各フィルムをそれぞれ別々に作製し、加熱されたロール群などにより熱圧着する方法（熱ラミネート法）、接着剤を介して貼り合わせる方法（接着法）、その他、溶媒に溶解させたものを塗布・乾燥する方法（コーティング法）、およびこれらを組み合わせた方法等を使用することができる。
本発明の積層シートは前記の方法によって製造することができる。得られた積層シートは従来のポリカーボネート系樹脂シートと比べて耐湿熱性、耐紫外線性、光学特性（光反射性、白色性など）に優れる。かかる積層シートは、太陽電池用バックシートの他、液晶ディスプレイ用反射板、自動車用材料、建築材料をはじめとした、耐湿熱性、紫外線に対する耐性、光反射性が重視されるような用途に好適に使用することができる。特には、かかる積層シートを用いることで、高い耐久性を有した太陽電池用バックシートおよびそれを用いた太陽電池を提供することができる。
【００４３】
本発明の太陽電池は、本発明の積層シートをバックシートとして用いることを特徴とする。本発明の積層シートを用いることで、従来の太陽電池と比べて耐久性を高めたり、薄くすることが可能となる。その構成の例を図１に示す。電気を取り出すリード線（図１には示していない）を接続した発電素子をＥＶＡ系樹脂などの透明な封止材層２で封止したものに、ガラスなどの透明基板４と、本発明の積層シートを太陽電池用バックシート１として貼り合わせて構成されるが、これに限定されず、任意の構成に用いることができる。なお、図１では本発明の積層シート単体での例を示したが、その他必要とされる要求特性に応じて本発明の積層シートと他のフィルムとの複合シートを用いることも可能である。
【００４４】
ここで、本発明の太陽電池において、上述の太陽電池用バックシート１は発電素子を封止した封止材層２の背面に設置される。ここで、少なくとも封止材層２と反対側（図１の６）に本発明の積層シートのＰ２層が位置するように配置されているのが好ましい。この構成とすることによって、地面からの照り返しの紫外線などに対する耐性を高めることが可能となり、高耐久の太陽電池としたり、厚さを薄くすることができる。また、本発明の積層シートが非対称の構成であって、もう一方の片側表面がＰ１層からなる場合においては、Ｐ１層は封止材層２側に位置するように配置されるのが、封止材との密着性をより高くすることができるという点で好ましい。
【００４５】
発電素子３は、太陽光の光エネルギーを電気エネルギーに変換するものであり、結晶シリコン系、多結晶シリコン系、微結晶シリコン系、アモルファスシリコン系、銅インジウムセレナイド系、化合物半導体系、色素増感系など、目的に応じて任意の素子を、所望する電圧あるいは電流に応じて複数個を直列または並列に接続して使用することができる。
【００４６】
透光性を有する透明基板４は太陽電池の最表層に位置するため、高透過率のほかに、高耐候性、高耐汚染性、高機械強度特性を有する透明材料が使用される。本発明の太陽電池において、透光性を有する透明基板４は上記特性と満たせばいずれの材質を用いることができ、その例としてはガラス、四フッ化エチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニル樹脂（ＰＶＦ）、ポリフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、ポリ四フッ化エチレン樹脂（ＴＦＥ）、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリ三フッ化塩化エチレン樹脂（ＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン樹脂などのフッ素系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、およびこれらの混合物などが好ましく挙げられる。ガラスの場合、強化されているものを用いるのがより好ましい。また樹脂製の透光基材を用いる場合は、機械的強度の観点から、上記樹脂を一軸または二軸に延伸したものも好ましく用いられる。
【００４７】
また、これら基材には発電素子の封止材料であるＥＶＡ系樹脂などとの接着性を付与するために、表面に、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、易接着処理を施すことも好ましく行われる。
【００４８】
発電素子を封止するための封止材料２は、発電素子の表面の凹凸を樹脂で被覆し固定し、外部環境から発電素子保護し、電気絶縁の目的の他、透光性を有する基材やバックシートと発電素子に接着するため、高透明性、高耐候性、高接着性、高耐熱性を有する材料が使用される。その例としては、エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、アイオノマー樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、およびこれらの混合物などが好ましく用いられる。
【００４９】
以上のように、本発明の積層シートに用いた太陽電池用バックシートを太陽電池システムに組み込むことにより、従来の太陽電池と比べて、高耐久および／または薄型の太陽電池システムとすることが可能となる。本発明の太陽電池は、太陽光発電システム、小型電子部品の電源など、屋外用途、屋内用途に限定されず各種用途に好適に用いることができる。
【００５０】
［特性の評価方法］
Ａ．層厚みＴ１、Ｔ２、積層比Ｔ１／Ｔ２
下記（Ａ１）〜（Ａ４）の手順にて求めた。なお、測定は１０ヶ所場所を変えて測定し、その平均値でもってＰ１層の層厚みＴ１（μｍ）、Ｐ２の層厚みＴ２（μｍ）、積層比Ｔ１／Ｔ２とした。
（Ａ１）ミクロトームを用いて、積層シート断面を厚み方向に潰すことなく、積層シート面方向に対して垂直に切断する。
（Ａ２）次いで切断した断面を、電子顕微鏡を用いて観察し、５００倍に拡大観察した画像を得る。なお、観察場所は無作為に定めるものとするが、画像の上下方向が積層シートの厚み方向と、画像の左右方向が積層シートの面方向とそれぞれ平行になるようにするものとする。なお、厚み方向全体が１枚の画像中に入りきらない場合は、厚み方向に観察位置をずらして観察し、複数の画像をあわせることによって厚み全体が確認できる画像を準備する。
（Ａ３）前記（Ａ２）で得られる画像中におけるＰ１層の層厚みＴ１、層Ｐ２の層厚みＴ２を求めた。
（Ａ４）Ｔ１をＴ２で除し、積層比Ｔ１／Ｔ２を算出した。
【００５１】
Ｂ．無機粒子含有率Ｗａ１、Ｗａ２，Ｗａｖｅ
積層シートからＰ１層、Ｐ２層のそれぞれを削りだし、それらについて、以下の方法で無機粒子含有率Ｗａ１、Ｗａ２を求めた。
Ｐ１層については、削りだしたものの質量ｗａ１（ｇ）を測定した。次いで、塩化メチレン中に溶解させ、遠心分離により不溶成分のうち、無機粒子を分取した。得られた無機粒子を塩化メチレンにて洗浄、遠心分離した。なお、洗浄作業は、遠心分離後の洗浄液にエタノールを添加しても白濁しなくなるまで繰り返した。得られた無機粒子の質量ｗａ’（ｇ）を求め、下記式（３）から無機粒子含有率Ｗａ１を測定した
無機粒子含有率（質量％）Ｗａ１＝（ｗａ１’／ｗａ１）×１００ ・・・（３）
Ｐ２層においては、ポリカーボネート系樹脂を主たる構成成分とする場合については、Ｐ１層の場合と同様の方法で、Ｐ２層の無機粒子含有率Ｗａ２を求めた。
また、Ｐ２層がポリブチレンテレフタレート系樹脂を主たる構成成分とする場合については、削りだしたものの質量ｗａ２（ｇ）を測定した。次いで、クロロホルム／ヘキサフルオロイソプロパノール＝１／１溶液中に溶解させ、遠心分離により不溶成分のうち、無機粒子を分取した。得られた無機粒子をクロロホルム／ヘキサフルオロイソプロパノール＝１／１溶液にて洗浄、遠心分離した。なお、洗浄作業は、遠心分離後の洗浄液にエタノールを添加しても白濁しなくなるまで繰り返した。得られた無機粒子の質量ｗａ２’（ｇ）を求め、下記式（４）から無機粒子含有率Ｗａ２を測定した
Ｐ２層の無機粒子含有率Ｗａ２（質量％）＝（ｗａ２’／ｗａ２）×１００ ・・・（４）
また、Ｐ１層とＰ２層の無機粒子含有率Ｗａｖｅは、下記式（１）で求めた。
無機粒子含有率の平均Ｗａｖｅ＝（Ｗａ１×Ｔ１＋Ｗａ２×Ｔ２）／（Ｔ１＋Ｔ２）・・・（１）
ただし、Ｔ１はＰ１層の層厚み（μｍ）,Ｔ２はＰ２層の層厚み（μｍ）である。
【００５２】
Ｃ．破断伸度測定
ＡＳＴＭ−Ｄ８８２（ＡＮＮＵＡＬ ＢＯＯＫ ＯＦ ＡＳＴＭ ＳＴＡＮＤＡＲＤＳ１９９９年版を参照した）に基づいて、サンプルを１ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切り出し、チャック間５ｃｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて引っ張ったときの破断伸度を測定した。なお、サンプル数はｎ＝５とし、また、積層シートの縦方向、横方向のそれぞれについて測定した後、それらの平均値として求めた。
Ｄ．耐熱試験後の伸度保持率
試料を測定片の形状（１ｃｍ×２０ｃｍ）に切り出した後、エスペック（株）製ギアオーブンＧＰＨＨ−１０２にて、温度１６０℃の条件下にて５００時間処理を行い、その後上記Ｃ．項に従って破断伸度を測定した。なお、測定はｎ＝５とし、積層シートの縦方向、横方向のそれぞれ５サンプルについて測定した後、その平均値を破断伸度Ｅ１’とした。また、処理を行う前の積層シートについても上記Ｃ．項に従って破断伸度Ｅ０’を測定し、得られた破断伸度Ｅ０’，Ｅ１’を用いて、次の式（２’）により伸度保持率を算出した。
伸度保持率（％）＝（Ｅ１’／Ｅ０’）×１００ ・・・（２’）
得られた伸度保持率について、以下のように判定した。
伸度保持率が６０％以上の場合：Ｓ
伸度保持率が５０％以上６０％未満の場合：Ａ
伸度保持率が４０％以上５０％未満の場合：Ｂ
伸度保持率が３０％以上４０％未満の場合：Ｃ
伸度保持率が２０％以上３０％未満の場合：Ｄ
伸度保持率が２０％未満の場合：Ｅ
Ｓ〜Ｄが良好であり、その中でもＳが最も優れている。
【００５３】
Ｅ．耐湿熱試験後の伸度保持率％
試料を測定片の形状（１ｃｍ×２０ｃｍ）に切り出した後、平山製作所（株）製プレッシャークッカーにて、温度１２５℃、相対湿度１００％ＲＨの条件下にて４８時間処理を行い、その後上記Ｃ．項に従って破断伸度を測定した。なお、測定はｎ＝５とし、積層シートの縦方向、横方向のそれぞれ５サンプルについて測定した後、その平均値を破断伸度Ｅ１とした。また、処理を行う前の積層シートについても上記Ｃ．項に従って破断伸度Ｅ０を測定し、得られた破断伸度Ｅ０，Ｅ１を用いて、次の式（２）により伸度保持率を算出した。
伸度保持率（％）＝（Ｅ１／Ｅ０）×１００ ・・・（２）
得られた伸度保持率について、以下のように判定した。
伸度保持率が５０％以上の場合：Ｓ
伸度保持率が４０％以上５０％未満の場合：Ａ
伸度保持率が３０％以上４０％未満の場合：Ｂ
伸度保持率が２５％以上３０％未満の場合：Ｃ
伸度保持率が２０％以上２５％未満の場合：Ｄ
伸度保持率が２０％未満の場合：Ｅ
Ｓ〜Ｄが良好であり、その中でもＳが最も優れている。
【００５４】
Ｆ．耐光性試験後の伸度保持率
試料を測定片の形状（１ｃｍ×２０ｃｍ）に切り出した後、スガ試験機（株）製キセノンウェザーメーターＳＣ７５０にて、温度６５℃、相対湿度５０％ＲＨ、強度１５０ｍＷ／ｃｍ２（光源：キセノンランプ、波長範囲：２９０〜４００ｎｍ）の条件下で１０００時間照射し、その後上記Ｃ．項に従って破断伸度を測定した。なお、測定はｎ＝５とし、また、フィルムの縦方向、横方向のそれぞれについて測定した後、その平均値を破断伸度Ｅ２とした。また、処理を行う前のフィルムについても上記Ｃ．項に従って破断伸度Ｅ０を測定し、こうして得られた破断伸度Ｅ０，Ｅ２を用いて、次の式（５）により伸度保持率を算出した。
伸度保持率（％）＝（Ｅ２／Ｅ０）×１００ （５）
得られた伸度保持率について、以下のように判定した。
伸度保持率が５５％以上の場合：Ｓ
伸度保持率が４５％以上５５％未満の場合：Ａ
伸度保持率が３５％以上４５％未満の場合：Ｂ
伸度保持率が２５％以上３５％未満の場合：Ｃ
伸度保持率が２０％以上２５％未満の場合：Ｄ
伸度保持率が２０％未満の場合：Ｅ
Ｓ〜Ｄが良好であり、その中でもＳが最も優れている。なお、積層シートが非対称の構成である場合には、本発明の積層シートのＰ２層側から紫外線照射した。
【００５５】
Ｇ.相対反射率
分光光度計Ｕ−３４１０（日立製作所（株）製）を用いて、波長５６０ｎｍの反射率を測定し、相対反射率とした。サンプル数はｎ＝５とし、それぞれの相対反射率を測定して、その平均値を算出した。測定ユニットはφ６０ｍｍの積分球（型番１３０−０６３２）を使用し、１０°傾斜スペーサーを取り付けた。また、標準白色板には酸化アルミニウム（型番２１０−０７４０）を使用した。なお、積層シートが非対称の構成である場合には、積層シートのＰ２層側から測定した。
得られた反射率について以下のように判定を行った。
相対反射率が９４％以上の場合：Ｓ
相対反射率が９２％以上９４％未満の場合：Ａ
相対反射率が８９％以上９２％未満の場合：Ｂ
相対反射率が８５％以上８９％未満の場合：Ｃ
相対反射率が８５％未満の場合：Ｄ
Ｓ〜Ｃが良好であり、その中でもＳが最も優れている。
Ｈ．色調（ｂ値）
ＪＩＳ−Ｚ−８７２２（１９９４年版）に基づき、分光式色差計（日本電色工業製ＳＥ−２０００、光源 ハロゲンランプ １２Ｖ、４Ａ、０°〜−４５°後分光方式）を用いて反射法によりシートの色調（ｂ値）を測定した。
Ｈ．紫外線照射後の色調変化Δｂ
積層シートをスガ試験器（株）製キセノンウェザーメーターＳＣ７５０にて、温度６５℃、相対湿度５０％、強度１５０ｍＷ／ｃｍ２（光源：キセノンランプ、波長範囲：２９０〜４００ｎｍ）の条件下で１０００時間照射した後のｂ値と試験前後のｂ値を前記Ｇ項に従って測定し、その差を紫外線照射後の色調変化Δｂとした。
得られた色調変化（Δｂ）について以下のように判定を行った。
色調変化Δｂが２以下の場合：Ｓ
色調変化Δｂが２より大きく３以下の場合：Ａ
色調変化Δｂが３より大きく３．５以下の場合：Ｂ
色調変化Δｂが３．５より大きく４以下の場合：Ｃ
色調変化Δｂが４より大きく５以下の場合：Ｄ
色調変化Δｂが５より大きい場合：Ｅ
Ｓ〜Ｄが良好であり、その中でもＳが最も優れている。
なお、積層シートが非対称の構成である場合には、本発明の積層シートのＰ２層側から紫外線照射した。
【００５６】
Ｉ．密着性
ＪＩＳ Ｋ ６８５４（１９９４年版）に基づいて、ＥＶＡシートとの接着力を測定した。測定試験片は、厚さ０．３ｍｍの半強化ガラス上に、サンビック（株）製の５００μｍ厚のＥＶＡシート、およびコロナ処理を行った実施例、比較例の積層シートを重ね、市販のガラスラミネーターを用いて減圧後に１３５℃加熱条件下、２９．４Ｎ／ｃｍ２荷重で１５分プレス処理をしたものを用いた。接着強度試験の試験片の幅は１０ｍｍとし、２つの試験片を準備し、それぞれの試験片について場所を変えて３カ所測定し、得られた測定値の平均値を接着強度の値とした。接着強度は１００Ｎ／５０ｍｍ以上あることが実用上問題ないレベルと判断する。
得られた剥離強度を以下のように判定した
剥離強度が６５Ｎ／１０ｍｍ以上場合：Ｓ
剥離強度が５５Ｎ／１０ｍｍ以上６５Ｎ／１０ｍｍ以上未満の場合：Ａ
剥離強度が４５Ｎ／１０ｍｍ以上５５Ｎ／１０ｍｍ以上未満の場合：Ｂ
剥離強度が３５Ｎ／１５ｍｍ以上４５Ｎ／１０ｍｍ以上未満の場合：Ｃ
剥離強度が２５Ｎ／１０ｍｍ以上３５Ｎ／１０ｍｍ以上未満の場合：Ｄ
剥離強度が２５Ｎ／１０ｍｍ未満の場合：Ｅ
Ｓ〜Ｄが良好であり、その中でもＳが最も優れている。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００５８】
（原料）
・ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ（１））
出光興産（株）製“タフロン”Ａ２２００を用いた。なお、このポリカーボネート系樹脂は、ジヒドロキシジアリール化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）を主たる成分とするポリカーボネート系樹脂であり、温度３００℃、荷重１．２ｋｇでのＭＶＲは１２ｃｍ３／１０ｍｉｎである。
【００５９】
・ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ（２））
出光興産（株）製“タフロン”Ａ２６００を用いた。なお、このポリカーボネート系樹脂は、ジヒドロキシジアリール化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）が主たる成分とするポリカーボネート系樹脂であり、温度３００℃、荷重１．２ｋｇでのＭＶＲは６ｃｍ３／１０ｍｉｎである。
【００６０】
・ポリブチレンテレフタレート系樹脂（ＰＢＴ）
東レ（株）製“トレコン”１４００Ｓを用いた。なお、このポリブチレンテレフタレート系樹脂は、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジオール成分としてブタンジオールを主たる成分とするポリブチレンテレフタレート系樹脂である。
【００６１】
（参考例１）
ＰＣ（１）５０質量部と、平均粒子径２１０ｎｍのルチル型酸化チタン粒子５０質量部を、ベントした２６０℃の二軸混練押出機内で溶融混練し、溶融押出してストランド状に吐出した。温度２５℃の水で冷却した後、直ちにカッティングして酸化チタン粒子濃度５０質量％のマスターバッチ（ＭＢ１）を作製した。
【００６２】
（参考例２）
ポリカーボネート系樹脂としてＰＣ（２）を用いた以外は参考例１と同様の方法で酸化チタン粒子濃度５０質量％のマスターバッチ（ＭＢ２）を作製した。
【００６３】
（参考例３）
ＰＢＴ５０質量部と、平均粒子径２１０ｎｍのルチル型酸化チタン粒子５０質量部を、ベントした２３０℃の二軸混練押出機内で溶融混練し、溶融押出してストランド状に吐出した。温度２５℃の水で冷却した後、直ちにカッティングして酸化チタン粒子濃度５０質量％のマスターバッチ（ＭＢ３）を作製した。
【００６４】
（参考例４）
平均粒径２９０ｎｍの酸化亜鉛粒子５０質量部を用いた以外は参考例３と同様の方法で酸化亜鉛粒子５０質量％のマスターバッチ（ＭＢ４）を得た。
【００６５】
（実施例１）
主押出機と副押出機を用い、主押出機（単軸押出機）に、ＰＣ（１）と、参考例１で得られた酸化チタンマスターバッチ（ＭＢ１）を酸化チタン含有率が表１に示したＰ１層の組成となるように混合したものを、１１０℃の温度で６時間熱風乾燥した後、供給し、２８０℃の温度で溶融押出後８０μｍカットフィルターにより濾過を行った。一方、副押出機には、ＰＢＴと、参考例３で得られた酸化チタンマスターバッチ（ＭＢ３）を、酸化チタン含有率が表１に示したＰ２層の組成となるように混合したものを、１１０℃の温度で６時間熱風乾燥した後、供給し、溶融押出した。次いで主押出機から供給されるＰ１層の両側に、副押出機から供給されたＰ２層を、層厚み比率が、Ｐ２層：Ｐ１層：Ｐ２層＝１：４：１となるよう合流させ、、Ｔダイ口金内より、溶融二層積層共押出を行って積層シートとし、表面温度２０℃に保たれたドラム上に静電印加法で密着冷却固化させ、その後室温まで冷却して厚み３００μｍの積層シートを得た。
得られた積層シートについて、層厚み、積層比を求めた結果を表１に、またシート特性を評価した結果を表２に示す。その結果、表２に示す通り、耐熱性、耐紫外線性に優れる積層シートであることがわかった。また、光反射性、密着性、耐湿熱性も良好であった。
【００６６】
（実施例２〜１３）
Ｐ１層、Ｐ２層の組成を表１の組成となるようにし、Ｐ１層、Ｐ２層の厚みの比を表１となるように変更した以外は実施例１と同様に厚さ３００μｍの積層シートを得た。得られた積層シートの特性を評価した結果を表１、２に示す。耐熱性、耐紫外線性に優れる積層シートであることがわかった。また、光反射性、密着性、耐湿熱性も良好であった。また、実施例５〜１３については、実施例１〜４に比べて、耐熱性、耐紫外線性、光反射性、密着性、耐湿熱性の特性バランスが良好であった。
【００６７】
（実施例１４）
Ｐ１層、Ｐ２層の組成を表１の組成となるようにし、主押出機から供給されるＰ１層の片側に、副押出機から供給されるＰ２層を、厚み比率で、Ｐ１層：Ｐ２層＝４：１となるように、合流させた以外は実施例１と同様に厚さ３００μｍの積層シートを得た。得られた積層シートの特性を評価した結果を表１、２に示す。いずれも、耐熱性、耐紫外線性、光反射性、耐湿熱性、に優れる積層シートであることがわかった。
【００６８】
（実施例１５）
Ｐ１層、Ｐ２層の組成を表１の組成となるようにし、Ｐ１層、Ｐ２層の層厚みの比を表１となるように変更した以外は実施例１と同様に厚さ３００μｍの積層シートを得た。得られた積層シートの特性を評価した結果を表１、２に示す。積層シート耐熱性、耐紫外線性に優れる積層シートであることがわかった。また、光反射性、密着性、耐湿熱性も良好であった。
【００６９】
（実施例１６）
Ｐ２層の粒子を酸化亜鉛粒子とし、Ｐ１層、Ｐ２層の組成を表１の組成となるようにし、Ｐ１層、Ｐ２層の層厚みの比を表１となるように変更した以外は実施例１と同様に厚さ３００μｍの積層シートを得た。得られた積層シートの特性を評価した結果を表１、２に示す。積層シート耐熱性、耐紫外線性に優れる積層シートであることがわかった。また、光反射性、密着性、耐湿熱性も良好であった。
【００７０】
（比較例１〜６）
Ｐ１層、Ｐ２層の組成を表１の組成となるようにした以外は実施例１と同様の方法で、厚さ３００μｍの積層シートを得た。得られた積層シートの特性を評価した結果を表１、２に示す。
比較例１、４，５，６ではそれぞれ積層シートの耐熱性が劣る結果であった。また比較例２〜５では耐紫外線性が劣る結果であった。
（比較例７）
Ｐ２層の主たる構成成分である樹脂をＰＣ系樹脂とし、Ｐ１層、Ｐ２層の組成を表１の組成とし、ドラム表面温度を７０℃とした以外は実施例１と同様の方法で、厚さ３００μｍの積層シートを得た。得られた積層シートの特性を評価した結果を表１、２に示す。実施例に比べて耐紫外線性が劣る結果であった。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の積層シートは、従来のポリカーボネート系樹脂シートと比べて紫外線に対する耐性に優れ、太陽電池用バックシートにも適用可能な耐湿熱性、耐熱性を有する積層シートを提供することができる。かかる積層樹脂シートは、太陽電池用バックシートの他、液晶ディスプレイ用反射板、自動車用材料、建築材料をはじめとした、紫外線に対する耐性、光反射性が重視されるような用途に好適に使用することができる。特に、かかるポリカーボネート系樹脂シートを用いることで、高い耐久性を有した太陽電池用バックシートおよびそれを用いた太陽電池を提供することができる。
【００７２】
【表１】
【００７３】
【表２】
【符号の説明】
【００７４】
１：太陽電池用バックシート
２：封止材層
３：発電素子
４：透明基板
５：太陽電池用バックシートの封止材層２側の面
６：太陽電池用バックシートの封止材層２と反対側の面
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐湿熱性、耐熱性、耐紫外線性に優れたポリカーボネート系積層シートに関する。特に太陽電池用バックシートとして好適に使用できるポリカーボネート系積層シートに関し、また、該フィルムを用いた太陽電池用バックシートや太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、半永久的で無公害の次世代のエネルギー源としてクリーンエネルギーである太陽光発電が注目を浴びており、太陽電池は急速に普及しつつある。
【０００３】
太陽電池の構成の一例を図１に示す。太陽電池は、発電素子３をＥＶＡ（エチレン−ビニルアセテート共重合体）などの透明な封止材層２により封止したものに、ガラスなどの透明基板４と、太陽電池用バックシート１と呼ばれる樹脂シートを貼り合わせて構成される。太陽光は透明基板４を通じて太陽電池内に導入される。太陽電池内に導入された太陽光は、発電素子３にて、吸収され、吸収された光エネルギーは、電気エネルギーに変換される。変換された電気エネルギーは発電素子３に接続したリード線（図１には示していない）にて取り出されて、各種電気機器に使用される。ここで、太陽電池用バックシート１とは太陽に対して、発電素子３よりも背面側に設置され、発電素子３とは直接接していないシート部材のことである。この太陽電池のシステムや各部材について、種々の提案がなされているが、太陽電池用バックシート１については、ポリエチレン系やポリエステル系、フッ素系の樹脂製のフィルムが主に用いられている。（特許文献１〜３参照）
一方、ポリカーボネート系樹脂は機械特性、熱特性、耐湿熱性、耐熱性、透明性、成形性に優れることから、カーポート、看板などの屋外材料、光ディスク、成形材料、などに幅広く使用されている。しかしながらポリカーボネート系樹脂を、太陽電池用バックシートのような、特に屋外で長期間用いられる用途に適用するためには、紫外線による色調変化や強伸度の劣化を抑える必要がある。
【０００４】
そのため、ポリカーボネートの紫外線による色調変化や強伸度の劣化を抑えるために様々な検討がなされてきた。例えば、ポリカーボネート系樹脂に無機粒子を添加（特許文献４）する技術が検討されている。また、ポリカーボネート系樹脂の紫外線耐性の向上のために、紫外線吸収剤を含有するアクリル樹脂層を透明または白色ポリカーボネート樹脂層に積層（特許文献５、６、７）したり、封止材との密着性の向上のためにポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）系樹脂層を積層（特許文献８）するなどの技術も検討されている
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−２６１０８５号公報
【特許文献２】特開平１１−１８６５７５号公報
【特許文献３】特開２００６−２７００２５号公報
【特許文献４】特開２００７−１９１４９９号公報
【特許文献５】特開２００６−３４３４４５号公報
【特許文献６】特開平１１−５８６２７号公報
【特許文献７】特開平１１−３３４０１７号公報
【特許文献８】特開２００９−１４１３４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら従来のポリカーボネート系シートでは、太陽電池用バックシートに要求される、高い耐紫外線性を付与することが困難であった。
【０００７】
そこで、本発明の課題は太陽電池用バックシートにも適用可能な耐湿熱性、耐熱性を有し、耐紫外線性（強伸度劣化の抑制、色調変化の抑制）に優れるポリカーボネート系シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明は以下の構成をとる。すなわち、
ポリカーボネート系樹脂を主たる構成成分とする層（Ｐ１層）と
ポリブチレン系テレフタレート系樹脂を主たる構成成分とし、無機粒子含有率Ｗａ２が２質量％以上２０質量％以下である層（Ｐ２層）とを有する積層シートであって、Ｐ１層の層厚みＴ１とＰ２層の層厚みＴ２の比Ｔ１／Ｔ２が下記式（Ｉ）を満たす積層シートである。
（Ｗａ２＋１６）／９≦Ｔ１／Ｔ２（Ｉ）
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、従来の積層シートと比べて耐紫外線性に優れる積層シートを提供することができる。かかる積層シートは、太陽電池用バックシートの他、液晶ディスプレイ用反射板、自動車用材料、建築材料をはじめとした、耐湿熱性、耐熱性、紫外線に対する耐性が重視されるような用途に好適に使用することができる。特には、かかる積層シートを用いることで、高い耐久性を有した太陽電池用バックシートおよびそれを用いた太陽電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の積層シートを用いた太陽電池の構成の一例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
ポリカーボネート系樹脂を主たる構成成分とする層（Ｐ１層）とポリブチレンテレフタレート系樹脂を主たる構成成分とし、無機粒子含有率Ｗａ２が２質量％以上２０質量％以下である層（Ｐ２層）とを有する積層シートであって、Ｐ１層の層厚みＴ１とＰ２層の層厚みＴ２の比Ｔ１／Ｔ２が下記式（Ｉ）を満たす積層シートである。
（Ｗａ２＋１６）／９≦Ｔ１／Ｔ２（Ｉ）
上記要件を満たすことによって、太陽電池用バックシート等の用途に適用可能な長期に亘る耐湿熱性、耐熱性、耐紫外線性を有する積層シートを提供することができる。なお、ここでいう主たる構成成分とは、Ｐ１層においては層を構成する樹脂成分のうち６０質量％以上がポリカーボネート系樹脂であることを示し、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。また、ポリカーボネート系樹脂を主たる構成成分とする層が二層以上の層がある場合においては、濃度差±８％以下は同一の層とみなす（この値は、隣り合う隣の層の濃度を基準とした相対濃度の値である。例えば、濃度が２０質量％の場合は、１８．４〜２１．６質量％のこと）。ここで、ポリカーボネート系樹脂を主たる構成成分とする層について、二層以上の粒子濃度が異なる層がある場合は、最も粒子濃度が少ない層をＰ１層とする。
【００１２】
また、Ｐ２層においては層の構成成分のうち６０質量％以上がポリブチレンテレフタレート系樹脂であることを示し、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。また、ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主たる構成成分とする層が二層以上の層がある場合においては、濃度差±８％以下は同一の層とみなす。ここで、ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主たる構成成分とする層について、二層以上の粒子濃度が異なる層がある場合は、最も粒子濃度が多い層をＰ２層とする。
さらには、本発明の積層シートを、例えば、後述するような、(i)Ｐ１層／Ｐ２層からなる二層構成、(ii)Ｐ１層／Ｐ２層／・・・・／Ｐ２層からなる多層積層構成、(iii)Ｐ１層／Ｐ２層／その他の層、(iv)その他の層／Ｐ１層／Ｐ２層、Ｐ１層／その他の層／Ｐ２層などとするのが好ましく例示され、本発明の積層シートを構成するＰ１層とＰ２層のうち、一方の表面側から最初の層がＰ１層となり、もう一方の表面側から最初の層がＰ２層となる構成（以下、これらの構成を非対称の構成と称する。なおその他の層は複数の層から構成されていても構わない）とする場合に耐カール性に優れた積層シートとすることができる。その理由について下記詳細に説明する。
【００１３】
通常、ポリカーボネート系樹脂を高機能化するために、ポリカーボネート系樹脂に無機粒子を添加したりするが、その際には、一旦、粒子を高濃度に含むマスターバッチを作製した後に希釈する手法が用いられる。しかし、マスターバッチの作製の際に熱履歴をうけるため、ポリカーボネート系樹脂の劣化がおこる。また、無機粒子は元来吸着水を有するため、無機粒子を含有するポリカーボネート系樹脂は、加水分解反応が促進される。この二つの現象が組み合わされる結果、耐湿熱性が低下する。また、ポリカーボネート系樹脂は元来紫外線に対して黄変しやすく、粒子を添加して白色化しても完全におさえることができなかった。
【００１４】
一方、本発明の積層シートでは、Ｐ２層にポリブチレンテレフタレート系樹脂を主たる構成成分とし、無機粒子含有率Ｗａ２が２質量％以上２０質量％以下である層（Ｐ２層）を積層することによって、無機粒子の種類に応じた特性（例えば光反射性、白色性））を積層シートに付与することが可能となる。一方で、無機粒子を含有したポリブチレンテレフタレート系樹脂層を積層することで、積層シートの耐湿熱性、耐熱性が低下する傾向にあるが、Ｐ１層の層厚みＴ１とＰ２層の層厚みＴ２の比Ｔ１／Ｔ２が下記式（Ｉ）を満たすことによって、太陽電池用バックシート用等に適用可能な耐湿熱性、耐熱性を付与することが可能となる。
（Ｗａ２＋１６）／９≦Ｔ１／Ｔ２（Ｉ）
以下、本発明について、以下に具体例を挙げつつ詳細に説明する。
本発明の積層シートのＰ１層の主たる構成成分であるポリカーボネート系樹脂とはジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンや、ジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させてえられる重合体である。
本発明の積層シートのＰ１層において、ポリカーボネート系樹脂に用いられるジヒドロキシジアリール化合物の例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン系化合物、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン系化合物、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテルの等のジヒドロキシジアリールエーテル系化合物、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド系化合物、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド系化合物、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン系化合物、などが例としてあげられるがこれらに限定されない。また、これらは単独で用いても、必要に応じて、複数種類用いても構わない。
また、本発明の積層シートのＰ１層のポリカーボネート系樹脂には上述のジヒドロキシジアリール化合物に加えてフェノール性水酸基を３個以上有する化合物を使用しても良い。その例としてフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス［４，４−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパンなどが挙げられる。
【００１５】
ここで、本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層の主たる構成成分であるポリカーボネート系樹脂は、ジヒドロキシジアリール化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）が主たる成分であるポリカーボネート系樹脂であるのが、耐熱性、耐湿熱性の点から好ましい。なお、ここでいう主たる成分とは、ポリカーボネート系樹脂に用いられる全ジヒドロキシジアリール化合物のうち、８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上である。さらには、Ｐ１層の主たる構成成分であるポリカーボネート系樹脂は、いずれも、ジヒドロキシジアリール化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）が主たる成分であるポリカーボネート系樹脂であるのが、耐熱性、耐湿熱性をより高められるという点でより好ましい。
【００１６】
本発明の積層シートにおいて、ポリカーボネート系樹脂の分子量は数平均分子量（Ｍｎ）が１００００以上５００００以下であることが好ましい。より好ましくは１２０００以上４００００以下、更に好ましくは１５０００以上３００００以下である。
本発明の積層シートにおいて、ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、高い方が耐湿熱性や耐熱性が高くなり、太陽電池用バックシートとして用いた場合に発電セルを封止材と共に封止する工程での積層シートの封止工程での形態保持性の点から好ましい。
【００１７】
Ｔｇの測定は、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に準じて、昇温速度２０℃／ｍｉｎで樹脂を２５℃から３００℃まで２０℃／分の昇温速度で加熱（１ｓｔＲＵＮ）し、その状態で５分間保持する。次いで２５℃以下となるよう急冷し、再度室温から２０℃／ｍｉｎの昇温速度で３００℃まで昇温を行って得られた２ｎｄＲＵＮの示差走査熱量測定チャートにおいて、ガラス転移の階段状の変化部分において、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）の「９．３ガラス転移温度の求め方（１）中間点ガラス転移温度Ｔｍｇ」記載の方法で求める。
【００１８】
ガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは１２５℃以上、より好ましくは１３０℃以上、更に好ましくは１３５℃以上、特に好ましくは１４０℃以上である。
また、本発明の積層シートのＰ２層の主たる構成成分であるポリブチレンテレフタレート系樹脂とは、ジカルボン酸成分としてテレフタレート、ジオール成分として１，４―ブタンジオールからなるブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル樹脂のことを指す。ここでいう主たる繰り返し単位とは、上記繰り返し単位の合計が、全繰り返し単位の８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上である。
かかるポリブチレンテレフタレート系樹脂においては、ジカルボン酸構成成分としてテレフタル酸、ジオール成分として１，４−ブタンジオール以外にその他成分が共重合されていても構わない。具体的には、ジカルボン酸成分としてマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、イソソルビド、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、などの脂環族ジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’−ビス（４−カルボキシフェニル）フルオレン酸、などの芳香族ジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体が共重合されていても構わない。また、上述のカルボン酸構成成分のカルボキシル基末端に、ｌ-ラクチド、ｄ−ラクチド、ヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸類、およびその誘導体や、オキシ酸類が複数個連なったもの等を付加させたものも共重合成分として好適に用いられる。また、これらは必要に応じて、複数種類用いても構わない。
【００１９】
また、１，４−ブタンジオール以外の共重合成分としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオールなどの脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビドなどの脂環式ジオール、ビスフェノールＡ、１，３―ベンゼンジメタノール，１，４−ベンセンジメタノール、９，９’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、などの芳香族ジオールや、上述のジオールが複数個連なったものなどが例としてあげられるがこれらに限定されない。また、これらは必要に応じて、複数種類用いても構わない。
【００２０】
上述のジカルボン酸成分、ジオール成分を適宜組み合わせて、重縮合させることでポリブチレンテレフタレート系樹脂を得ることができる。得られるポリブチレンテレフタレート系樹脂の融点は一般的に２００℃以上２３０℃以下である。さらには本発明においては融点が２１５℃以上２３０℃以下のものを使用するのがより好ましい。
本発明の積層シートのＰ２層に用いられるポリブチレンテレフタレート系樹脂の固有粘度（ＩＶ）は０．６以上であることが好ましい。より好ましくは０．７以上、更に好ましくは０．８以上、特に好ましくは０．９以上である。ＩＶが０．６に満たないと、ポリカーボネート系樹脂との積層性が悪くなったり、積層出来たとしても分子量が低すぎて積層シートの耐湿熱性が低下する場合がある。本発明の積層シートにおいて、Ｐ２層に用いられるポリブチレンテレフタレート系樹脂のＩＶを０．６以上とすることによって、良好な積層性、高い耐湿熱性を得ることができる。なお、ＩＶの上限は特に決められるものではないが、溶融押出が困難となるという点から好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．９以下である。
本発明の積層シートのＰ２層には無機粒子が含まれている。この無機粒子はその目的に応じて必要な機能を積層シートに付与するために用いられる。本発明に好適に用いうる粒子としては紫外線吸収能のある無機粒子やポリカーボネート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂との屈折率差が大きな粒子、導電性を持つ粒子、顔料といったものが例示され、これにより耐紫外線性や、光反射性、白色性といった光学特性、帯電防止性などを付与することができる。なお、粒子とは投影した等価換算円の直径による一次粒径として５ｎｍ以上のものをいう。また、特に断らない限り、本発明において粒径は一次粒径を意味し、粒子は一次粒子を意味する。
【００２１】
さらに詳細に粒子について説明すると、本発明においては無機粒子としては、例えば、金、銀、銅、白金、パラジウム、レニウム、バナジウム、オスミウム、コバルト、鉄、亜鉛、ルテニウム、プラセオジウム、クロム、ニッケル、アルミニウム、スズ、亜鉛、チタン、タンタル、ジルコニウム、アンチモン、インジウム、イットリウム、ランタニウム等の金属、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セシウム、酸化アンチモン、酸化スズ 、インジウム・スズ酸化物、酸化イットリウム 、酸化ランタニウム 、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素等の金属酸化物、フッ化リチウム、フッ化マグネシウム 、フッ化アルミニウム 、氷晶石等の金属フッ化物、リン酸カルシウム等の金属リン酸塩、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸バリウム等の硫酸塩、タルクおよびカオリン等が挙げられる。
【００２２】
本発明においては、屋外で使用されることが多いことに鑑みれば、紫外線吸収能を有する粒子、例えば、無機粒子では酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、などの金属酸化物を用いた場合に、粒子による耐紫外線を活かして、長期に渡って機械的強度を維持するという、本発明の効果を顕著に発揮することができる。さらには、高い反射特性を付与できるという点で無機粒子として酸化チタンを用いるのがよく、耐紫外線性がより高いという点でルチル型酸化チタンを用いるのがより好ましい。
【００２３】
本発明の積層シートに用いられる無機粒子の体積平均粒径は１０ｎｍ以上３μｍ以下、特に好ましくは１５ｎｍ以上２μｍ以下である。
【００２４】
本発明の積層シートにおいて、Ｐ２層の無機粒子含有率Ｗａ２は２質量％以上２０質量％以下である。より好ましくは５質量％以上１８質量％以下、さらに好ましくは、４質量％以上１２質量％以下である。無機粒子含有率Ｗａ２が１質量％未満の場合、その効果が十分に発揮されず、特に紫外線吸収能をもつ粒子の場合には耐紫外線性が不十分となり、長期使用時において機械的強度が低下し、積層シートが割れやすくなることがある。また、無機粒子含有率Ｗａ２が２０質量％を越える場合、積層シートの耐湿熱性が低下する場合がある。また、Ｐ２層を密着面として用いた場合に密着性が低下する場合がある。本発明の積層シートにおいて、Ｐ２層の無機粒子含有率Ｗａ２を２質量％以上２０質量％以下とすることで、積層シートの機械特性を維持しつつ粒子の添加効果を発現させることができる。また、Ｐ２層を密着面として用いても良好な密着性を得ることができる。
本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層には、無機粒子が含まれるのが好ましい。Ｐ１層に無機粒子を含有することによって、粒子の添加効果を更に高めることが可能となる。ここでいう無機粒子とは上述のＰ２層に含まれる無機粒子と同様のものが用いられる。このとき、Ｐ１の無機粒子含有率Ｗａ１は０．１質量％以上１５質量％以下が好ましい。より好ましくは１質量％以上１０質量％以下、更に好ましくは３質量％以上８質量％以下である。Ｐ１層の無機粒子含有量Ｗａ１が１５質量％を越えると耐湿熱性が低下する可能性がある。
また、本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層に無機粒子を含有させる場合は、Ｐ１層の無機粒子含有量Ｗａ１とＰ２層の無機粒子含有率Ｗａ２との比Ｗａ１／Ｗａ２が０以上０．８以下であることが好ましい。より好ましくは０以上０．７以下、さらに好ましくは０以上０．５以下である。Ｗａ１／Ｗａ２が０．８を越えると、Ｗａ１が大きくなりすぎて耐湿熱性が低下する場合がある。本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層の無機粒子含有率Ｗａ１とＰ２層の無機粒子含有率Ｗａ２との比Ｗａ１／Ｗａ２を０以上０．８以下とすることで、耐湿熱性の低下なく、粒子を含有せしめたことによる効果を最大限発現させることができる。
【００２５】
本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層とＰ２層との粒子含有率の平均Ｗａｖｅは３質量％以上であるのが好ましい。ここで、Ｐ１層とＰ２層との粒子含有率の平均Ｗａｖｅとは下記式（１）により得られる値である。
無機粒子含有率の平均Ｗａｖｅ＝（Ｗａ１×Ｔ１＋Ｗａ２×Ｔ２）／（Ｔ１＋Ｔ２）・・・（１）
ただし、Ｔ１はＰ１層の層厚み（μｍ）,Ｔ２はＰ２層の層厚み（μｍ）である。
Ｐ１層とＰ２層との粒子含有率の平均Ｗａｖｅは、より好ましくは５質量％以上、さらには１０質量％以上である。本発明の積層シートにおいて、積層シート全体の無機粒子率Ｗａｖｅを３質量％以上とすることで、Ｐ１層とＰ２層の全体として無機粒子を含有せしめたことによる効果、例えば耐紫外線性をより高めることができ、また無機粒子として酸化チタンなどを用いた場合においては、積層シートの光反射特性を高めることが可能となる。
【００２６】
また、本発明の積層シートのＰ１層、Ｐ２層には、本発明の効果が損なわれない範囲内でその他添加剤（例えば、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、有機の易滑剤、顔料、染料、充填剤、帯電防止剤、核剤などが挙げられる。但し、本発明にいう無機粒子はここでいう添加剤には含意されない）が配合されていてもよい。例えば、添加剤として紫外線吸収剤を選択した場合には、本発明の積層シートの耐紫外線性をより高めることが可能となる。例えば、ポリカーボネート系樹脂や、ポリブチレンテレフタレート系樹脂に相溶な有機系紫外線吸収剤の例としては、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系等の紫外線吸収剤などが挙げられる。具体的には、例えば、サリチル酸系のｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、ベンゾフェノン系の２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２,２’,４,４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン、ベンゾトリアゾール系の２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２,２’−メチレンビス[４−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]、トリアジン系の２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、シアノアクリレート系のエチル−２−シアノ−３,３’−ジフェニルアクリレート）、ヒンダードアミン系のビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２,２,６,６−テトラメチルピペリジン重縮合物が挙げられる。
【００２７】
その他として、２−（４,６−ジフェニル−１,３,５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノール、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、および２,４−ジ・t−ブチルフェニル−３’,５’−ジ・ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。
【００２８】
本発明の積層シートは上述の要件を満たすＰ１層とＰ２層を含む積層構造であって、積層シート中のＰ１層に対して少なくとも片側の表層側にはＰ２層が位置する構成である。すなわち、積層シートのどちらか一方の片側表面側から積層構造を見たときに、積層シートを構成するＰ１層とＰ２層のうちの第１の層がＰ２層である。なかでも、積層シートの少なくとも一方の最外層がＰ２層である構成が好ましい。また、もう一方の最外層はＰ２層またはＰ１層であるのが好ましい。また、ポリカーボネート系樹脂からなる層を含むシートは、従来太陽電池用バックシートに一般的に用いられるポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略すことがある。）に比べて封止材や他の構成部材との密着性は高い傾向にあるので、もう一方の最外層にＰ１層が位置する場合（例えばＰ１層／Ｐ２層の構成など）においても高い密着性を有する。また、もう一方の最外層にＰ１層が位置する構成とし、Ｐ１層を封止材や他の構成部材との密着する面側に設けた場合には、積層シートに耐湿熱性および粒子を含有せしめたことによる特性向上効果を極めて高いレベルで付与することができ、かつ（他部材との貼り合わせ時において）より高い密着性を有する積層シートとすることができる。また、もう一方の最外層にＰ２層が位置する場合（例えば、Ｐ２層／Ｐ１層／Ｐ２層の構成など）には、両面ともに粒子を含有せしめた効果を発現させることが可能でありより耐紫外線性の高い積層シートとすることが出来る。これらの構成のうち、耐紫外線性が優れるという点で、もう一方の最外層にもＰ２層が位置するのがより好ましい。
【００２９】
本発明の積層シートの総厚みは１０μｍ以上５００μｍ以下であるのが好ましく、さらに好ましくは２０μｍ以上４５０μｍ以下、最も好ましくは３０μｍ以上４００μｍ以下である。また、本発明の積層シートを太陽電池用バックシート用途に用いる場合は、太陽電池用バックシートに要求される耐電圧に応じて上記範囲内で適宜厚みを調整する。本発明の積層シートの厚みが１０μｍ未満の場合、積層シートの平坦性が悪くなったり、Ｐ２層が薄くなりすぎて、粒子を含有せしめたことによる特性向上効果が低下することがある、５００μｍより厚い場合、例えば、太陽電池用バックシートとして用いた場合に、太陽電池セルの全体厚みが厚くなり過ぎる場合がある。
【００３０】
本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層の層厚みをＴ１（μｍ）,Ｐ２層の層厚みをＴ２（μｍ）としたとき、両者の比Ｔ１／Ｔ２が下記式（Ｉ）を満たす。
（Ｗａ２＋１６）／９≦Ｔ１／Ｔ２（Ｉ）
より好ましくはＴ１／Ｔ２が３以上、更に好ましくは４以上、特に好ましくは５以上である。なお、Ｐ１層および／またはＰ２層が複数ある場合にはその合計厚みでもってそれぞれＰ１層の層厚みＴ１、Ｐ２層の層厚みＴ２とする。Ｐ１層の層厚みＴ１とＰ２の層厚みＴ２の比Ｔ１／Ｔ２が上記式（Ｉ）を満たさないと、積層シートの耐湿熱性、耐熱性が低下し、長期の使用において割れやすくなる場合がある。また本発明の積層シートを非対称の構成とした際にカールが大きくなりすぎる場合がある。本発明の積層シートにおいて、Ｔ１／Ｔ２を上記式（Ｉ）を満たすようにすることによって太陽電池用バックシート用等に適用可能な耐湿熱性、耐熱性を付与することが可能となる。なお、Ｔ１／Ｔ２の上限については特に定められるものではないが、例えば共押出法にて製膜した際に製膜が良好であり、耐紫外線性や、光学特性が良好となるという点からＴ１／Ｔ２が３０以下、更に好ましくは２０以下、特に好ましくは１５以下がよい。
【００３１】
本発明の積層シートにおいて、Ｐ２層の層厚みＴ２は３．５μｍ以上が好ましい。より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは７μｍ以上、特に好ましくは１０μｍ以上である。Ｐ２層の層厚みＴ２が３．５μｍに満たないと、無機粒子添加による特性向上効果が低下する傾向にある。本発明の積層シートにおいて、Ｐ２層の層厚みＴ２を３．５μｍ以上とすることで、粒子の添加効果を発現させることができる。なお、Ｐ２層の層厚みＴ２の上限は、特に制限はないが、Ｔ１／Ｔ２が上記式（Ｉ）式を満たす範囲とするのが、積層シートの耐湿熱性、耐熱性が良好となり、かつ積層シートを非対称の構成とした際にカールが大きくなるのが抑制されるという点で好ましい。
また、本発明の積層シートは、ＡＳＴＭ−Ｄ８８２−９７（１９９９年版ＡＮＮＵＡＬ ＢＯＯＫ ＯＦ ＡＳＴＭ ＳＴＡＮＤＡＲＤＳを参照した）に基づいて測定され破断伸度が２０％以上であるのが好ましい。より好ましくは５０％以上、更に好ましくは７０％以上である。このような範囲とすることで、積層シートを太陽電池用バックシート用等に好適に用いることが可能となる。
【００３２】
また、本発明の積層シートは、温度１２５℃、湿度１００％ＲＨの雰囲気下で４８時間処理した後の伸度保持率が２０％以上であることが好ましい。より好ましくは３０％以上、更に好ましくは４０％以上、特に好ましくは５０％以上である。ここでいう伸度保持率とは、ＡＳＴＭ−Ｄ８８２−９７（１９９９年版ＡＮＮＵＡＬ ＢＯＯＫ ＯＦ ＡＳＴＭ ＳＴＡＮＤＡＲＤＳを参照した）に基づいて測定されたものであって、処理前の積層シートの破断伸度Ｅ０、前記処理後の破断伸度をＥ１とした時に、下記（２）式により求められる値である。
伸度保持率（％）＝（Ｅ１／Ｅ０）×１００ （２）
なお、測定にあたっては、試料を測定片の形状に切り出した後、処理を実施し、処理後のサンプルを測定した。このような範囲とすることで積層シートの耐湿熱性はより一層良好なものとなり、本発明の積層シートを用いた太陽電池の耐湿熱性を良好なものとすることができる。
【００３３】
また、本発明の積層シートは、温度１６０℃５００時間処理した後の伸度保持率が２０％以上であることが好ましい。より好ましくは３０％以上、更に好ましくは４０％以上、特に好ましくは５０％以上、最も好ましくは６０％である。ここでいう伸度保持率とは、ＡＳＴＭ−Ｄ８８２−９７（１９９９年版ＡＮＮＵＡＬ ＢＯＯＫ ＯＦ ＡＳＴＭ ＳＴＡＮＤＡＲＤＳを参照した）に基づいて測定されたものであって、処理前の積層シートの破断伸度Ｅ０’、前記処理後の破断伸度をＥ’とした時に、下記（２’）式により求められる値である。
伸度保持率（％）＝（Ｅ１’／Ｅ０’）×１００ （２’）
なお、測定にあたっては、試料を測定片の形状に切り出した後、処理を実施し、処理後のサンプルを測定した。このような範囲とすることで積層シートの耐熱性はより一層良好なものとなり、本発明の積層シートを用いた太陽電池の耐熱性を良好なものとすることができる。
また、本発明の積層シートは温度６５℃、５０％ＲＨの雰囲気下、強度１５０ｍＷ／ｃｍ２のキセノンランプ（波長範囲：２９０〜４００ｎｍ）で１０００時間照射処理した後の伸度保持率が２０％以上であることが好ましい。より好ましくは２５％以上、更に好ましくは３０％以上、特に好ましくは３５％以上である。なお、本発明の積層シートにキセノンランプを照射する場合、本発明の積層シートのＰ２層側が暴露されるようにする。また、測定にあたっては、試料を測定片の形状に切り出した後、処理を実施し、処理後のサンプルを測定した。このような範囲とすることで積層シートの耐紫外線性を良好なものとできる。
【００３４】
本発明の積層シートは温度１２５℃、湿度１００％ＲＨの雰囲気下で４８時間処理した後の伸度保持率が２０％以上であり、かつ温度６５℃、５０％ＲＨの雰囲気下、強度１５０ｍＷ／ｃｍ２のキセノンランプ（波長範囲：２９０〜４００ｎｍ）で１０００時間照射処理した後の伸度保持率が２０％以上であることが好ましい。この範囲を両立された積層シートは、従来のポリカーボネート系樹脂からなる積層シートに対して、耐湿熱性と耐紫外線性に優れたものとできるので、例えば太陽電池用バックシートとして適用可能であり、使用した際にも長期に渡って機械的強度を維持することができる。
【００３５】
また、本発明の積層シートは、他のフィルム等と積層することができる。該他のフィルムの例として、機械的強度を高めるためのポリエステル層、帯電防止層、他素材との密着層、耐紫外線性をさらに向上させるための耐紫外線層、難燃性付与のための難燃層、耐衝撃性や耐擦過性を高めるためのハードコート層など、用途に応じて、任意に選択することができる。その具体例として、本発明の積層シートを太陽電池用バックシートとして用いる場合は、他のシート材料や、発電素子を埋包している封止材料（例えばエチレンビニルアセテート）との密着性を更に向上させるため易接着層、耐紫外線層、難燃層の他、絶縁性の指標である部分放電現象の発生する電圧を向上させる導電層を形成させることなどが挙げられる。
【００３６】
次に、本発明の積層シートの製造方法を例を挙げて説明する。
【００３７】
本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層の主たる構成成分であるポリカーボネート系樹脂はジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンや、ジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを公知の方法で反応させて得ることができる。また、出光興産（株）製“タフロン”や、帝人化成（株）製“バンライト”、三菱エンジニアリングプラスチック（株）製 “ノバレックス”、住友ダウ（株）製“カリバー”など市販のポリカーボネート系樹脂も好適に用いることができる。
【００３８】
本発明の積層シートにおいて、Ｐ２層の主たる構成成分であるポリブチレンテレフタレート系樹脂は、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸またはその誘導体、ジオール成分として１，４ブタンジオール、その他共重合成分からエステル化反応またはエステル交換反応を経て重縮合反応を行うことによって得られる。また、必要に応じて、重縮合反応で得られたチップを減圧条件下加熱して固相重合反応により分子量を高めることも好適に行われる。
【００３９】
本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層とＰ２層を積層する方法としては、例えば、Ｐ１層用原料とＰ２層用原料をそれぞれ二台の押出機に投入し、溶融して口金から冷却したキャストドラム上に共押出してシート状に加工する方法（共押出法）、単膜で作製したシートに被覆層原料を押出機に投入して溶融押出して口金から押出しながらラミネートする方法（溶融ラミネート法）、各フィルムをそれぞれ別々に作製し、加熱されたロール群などにより熱圧着する方法（熱ラミネート法）、接着剤を介して貼り合わせる方法（接着法）、その他、溶媒に溶解させたものを塗布・乾燥する方法（コーティング法）、およびこれらを組み合わせた方法等を使用することができる。これらのうち、製造工程が短く、かつ層間の接着性が良好であるという点で、共押出法が好ましい。以下、共押出法での製法を詳述する。
Ｐ１層を構成するポリカーボネート系樹脂に無機粒子を添加する場合、その方法は、予めポリカーボネート系樹脂と無機粒子をベント式二軸混練押出機やタンデム型押出機を用いて、溶融混練する方法が好ましい。ここで、無機粒子を含有させる際に熱履歴を受けるため、少なからずポリカーボネート系樹脂が劣化する。そのため、Ｐ１層に含まれる無機粒子量に比べて無機粒子添加量の多い高濃度マスターペレットを作製し、それをポリカーボネート系樹脂と混合して希釈し、所定のＰ１層の無機粒子含有率とするのが、耐湿熱性の観点から好ましい。
このとき、高濃度マスターペレットの濃度は好ましくは２０質量％以上８０質量％以下が好ましく、更に好ましくは２５質量％以上７０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以上６０質量％以下、特に好ましくは４０質量％以上６０質量％以下である。２０質量％に満たない場合、Ｐ１層へ添加するマスターバッチの量が多くなり、その結果Ｐ１層に劣化したポリカーボネート系樹脂の量が多くなって耐湿熱性が低下する場合がある。また８０質量％を越える場合は、マスターバッチ化が困難となったり、マスターバッチをポリカーボネート系樹脂に混合した場合に均一に混合するのが難しくなったりする場合がある。
またＰ２層を構成するポリブチレンテレフタレート系樹脂に無機粒子を添加する場合、その方法は、予めポリブチレンテレフタレート系樹脂と無機粒子をベント式二軸混練押出機やタンデム型押出機を用いて、溶融混練する方法が好ましい。ここで、無機粒子を含有させる際に熱履歴を受けるため、少なからずポリブチレンテレフタレート系樹脂が劣化する。そのため、Ｐ２層に含まれる無機粒子量に比べて無機粒子添加量の多い高濃度マスターペレットを作製し、それをポリブチレンテレフタレート系樹脂と混合して希釈し、所定のＰ２層の無機粒子含有率とするのが、Ｐ２層の機械的強度の観点から好ましい。
このとき、高濃度マスターペレットの濃度は好ましくは２０質量％以上８０質量％以下が好ましく、更に好ましくは２５質量％以上７０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以上６０質量％以下、特に好ましくは４０質量％以上６０質量％以下である。２０質量％に満たない場合、Ｐ２層へ添加するマスターバッチの量が多くなり、その結果Ｐ２層に劣化したポリブチレンテレフタレート系樹脂の量が多くなってＰ２層の機械的強度が低下する場合がある。また８０質量％を越える場合は、マスターバッチ化が困難となったり、マスターバッチをポリブチレンテレフタレート系樹脂に混合した場合に均一に混合するのが難しくなったりする場合がある。
【００４０】
次に本発明の積層シートを共押出法で作製する場合、まず、ポリカーボネート系樹脂原料、無機粒子を含有するマスターペレットを混合したＰ１層用組成物を乾燥後、窒素気流下あるいは減圧下で、２４０℃以上３００℃以下より好ましくは２５０℃以上２９０℃以下に加熱された押出機に供給し溶融する。またポリブチレンテレフタレート系樹脂原料、無機粒子を含有するマスターペレットを混合したＰ２層用組成物を乾燥後、窒素気流下あるいは減圧下で、２００℃以上２７０℃以下より好ましくは２２０℃以上２５０℃以下に加熱された別の押出機に供給し溶融する。次いで、マルチマニホールドダイやフィードブロックやスタティックミキサー、ピノール等を用いてＰ１層とＰ２層を合流、積層させてダイから共押出する。
【００４１】
前記の方法によってダイから吐出した積層シートを、キャスティングドラム等の冷却体上に押出、冷却固化することにより、本発明の積層シートを得ることができる。このとき、第１段目の冷却時の冷却体の温度は、１０℃以上Ｐ１層のポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度−１０℃以下とするのが好ましい。また、この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力によりキャスティングドラム等の冷却体に密着させさせることが好ましい。さらには、冷却体の温度をＰ２層のポリブチレンテレフタレート系樹脂のガラス転移温度以下、より好ましくは冷却体の温度をＰ２層のポリブチレンテレフタレート系樹脂のガラス転移温度−５℃以下とすることが、ポリブチレンテレフタレートの過度な結晶化を抑制し、積層シートの耐湿熱性をより高めることが出来るという点でより好ましい。
【００４２】
前記の方法で得られた本発明の積層シートを本発明の効果が損なわれない範囲で、必要に応じて熱処理などの加工処理を加えてもよい。なお、熱処理温度の上限としては、積層シートの平面性などから、Ｐ１層のポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度−１０℃以下、より好ましくはガラス転移温度−２０℃以下、更に好ましくはガラス転移温度−３０℃以下である。また、熱処理時間は５秒以上３０分以下である。熱処理することで、本発明の積層シートの熱寸法安定性を向上することができる。
本発明の積層シートにおいて、他のフィルムと積層する方法としては、例えば、積層する各層の材料が熱可塑性樹脂を主たる構成材料とする場合は、異なる材料をそれぞれ異なる押出機に投入し、溶融して口金から冷却したキャストドラム上に共押出してシート状に加工する方法（共押出法）、単膜で作製したシートに被覆層原料を押出機に投入して溶融押出して口金から押出しながらラミネートする方法（溶融ラミネート法）、各フィルムをそれぞれ別々に作製し、加熱されたロール群などにより熱圧着する方法（熱ラミネート法）、接着剤を介して貼り合わせる方法（接着法）、その他、溶媒に溶解させたものを塗布・乾燥する方法（コーティング法）、およびこれらを組み合わせた方法等を使用することができる。
本発明の積層シートは前記の方法によって製造することができる。得られた積層シートは従来のポリカーボネート系樹脂シートと比べて耐湿熱性、耐紫外線性、光学特性（光反射性、白色性など）に優れる。かかる積層シートは、太陽電池用バックシートの他、液晶ディスプレイ用反射板、自動車用材料、建築材料をはじめとした、耐湿熱性、紫外線に対する耐性、光反射性が重視されるような用途に好適に使用することができる。特には、かかる積層シートを用いることで、高い耐久性を有した太陽電池用バックシートおよびそれを用いた太陽電池を提供することができる。
【００４３】
本発明の太陽電池は、本発明の積層シートをバックシートとして用いることを特徴とする。本発明の積層シートを用いることで、従来の太陽電池と比べて耐久性を高めたり、薄くすることが可能となる。その構成の例を図１に示す。電気を取り出すリード線（図１には示していない）を接続した発電素子をＥＶＡ系樹脂などの透明な封止材層２で封止したものに、ガラスなどの透明基板４と、本発明の積層シートを太陽電池用バックシート１として貼り合わせて構成されるが、これに限定されず、任意の構成に用いることができる。なお、図１では本発明の積層シート単体での例を示したが、その他必要とされる要求特性に応じて本発明の積層シートと他のフィルムとの複合シートを用いることも可能である。
【００４４】
ここで、本発明の太陽電池において、上述の太陽電池用バックシート１は発電素子を封止した封止材層２の背面に設置される。ここで、少なくとも封止材層２と反対側（図１の６）に本発明の積層シートのＰ２層が位置するように配置されているのが好ましい。この構成とすることによって、地面からの照り返しの紫外線などに対する耐性を高めることが可能となり、高耐久の太陽電池としたり、厚さを薄くすることができる。また、本発明の積層シートが非対称の構成であって、もう一方の片側表面がＰ１層からなる場合においては、Ｐ１層は封止材層２側に位置するように配置されるのが、封止材との密着性をより高くすることができるという点で好ましい。
【００４５】
発電素子３は、太陽光の光エネルギーを電気エネルギーに変換するものであり、結晶シリコン系、多結晶シリコン系、微結晶シリコン系、アモルファスシリコン系、銅インジウムセレナイド系、化合物半導体系、色素増感系など、目的に応じて任意の素子を、所望する電圧あるいは電流に応じて複数個を直列または並列に接続して使用することができる。
【００４６】
透光性を有する透明基板４は太陽電池の最表層に位置するため、高透過率のほかに、高耐候性、高耐汚染性、高機械強度特性を有する透明材料が使用される。本発明の太陽電池において、透光性を有する透明基板４は上記特性と満たせばいずれの材質を用いることができ、その例としてはガラス、四フッ化エチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニル樹脂（ＰＶＦ）、ポリフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、ポリ四フッ化エチレン樹脂（ＴＦＥ）、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリ三フッ化塩化エチレン樹脂（ＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン樹脂などのフッ素系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、およびこれらの混合物などが好ましく挙げられる。ガラスの場合、強化されているものを用いるのがより好ましい。また樹脂製の透光基材を用いる場合は、機械的強度の観点から、上記樹脂を一軸または二軸に延伸したものも好ましく用いられる。
【００４７】
また、これら基材には発電素子の封止材料であるＥＶＡ系樹脂などとの接着性を付与するために、表面に、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、易接着処理を施すことも好ましく行われる。
【００４８】
発電素子を封止するための封止材料２は、発電素子の表面の凹凸を樹脂で被覆し固定し、外部環境から発電素子保護し、電気絶縁の目的の他、透光性を有する基材やバックシートと発電素子に接着するため、高透明性、高耐候性、高接着性、高耐熱性を有する材料が使用される。その例としては、エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、アイオノマー樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、およびこれらの混合物などが好ましく用いられる。
【００４９】
以上のように、本発明の積層シートに用いた太陽電池用バックシートを太陽電池システムに組み込むことにより、従来の太陽電池と比べて、高耐久および／または薄型の太陽電池システムとすることが可能となる。本発明の太陽電池は、太陽光発電システム、小型電子部品の電源など、屋外用途、屋内用途に限定されず各種用途に好適に用いることができる。
【００５０】
［特性の評価方法］
Ａ．層厚みＴ１、Ｔ２、積層比Ｔ１／Ｔ２
下記（Ａ１）〜（Ａ４）の手順にて求めた。なお、測定は１０ヶ所場所を変えて測定し、その平均値でもってＰ１層の層厚みＴ１（μｍ）、Ｐ２の層厚みＴ２（μｍ）、積層比Ｔ１／Ｔ２とした。
（Ａ１）ミクロトームを用いて、積層シート断面を厚み方向に潰すことなく、積層シート面方向に対して垂直に切断する。
（Ａ２）次いで切断した断面を、電子顕微鏡を用いて観察し、５００倍に拡大観察した画像を得る。なお、観察場所は無作為に定めるものとするが、画像の上下方向が積層シートの厚み方向と、画像の左右方向が積層シートの面方向とそれぞれ平行になるようにするものとする。なお、厚み方向全体が１枚の画像中に入りきらない場合は、厚み方向に観察位置をずらして観察し、複数の画像をあわせることによって厚み全体が確認できる画像を準備する。
（Ａ３）前記（Ａ２）で得られる画像中におけるＰ１層の層厚みＴ１、層Ｐ２の層厚みＴ２を求めた。
（Ａ４）Ｔ１をＴ２で除し、積層比Ｔ１／Ｔ２を算出した。
【００５１】
Ｂ．無機粒子含有率Ｗａ１、Ｗａ２，Ｗａｖｅ
積層シートからＰ１層、Ｐ２層のそれぞれを削りだし、それらについて、以下の方法で無機粒子含有率Ｗａ１、Ｗａ２を求めた。
Ｐ１層については、削りだしたものの質量ｗａ１（ｇ）を測定した。次いで、塩化メチレン中に溶解させ、遠心分離により不溶成分のうち、無機粒子を分取した。得られた無機粒子を塩化メチレンにて洗浄、遠心分離した。なお、洗浄作業は、遠心分離後の洗浄液にエタノールを添加しても白濁しなくなるまで繰り返した。得られた無機粒子の質量ｗａ’（ｇ）を求め、下記式（３）から無機粒子含有率Ｗａ１を測定した
無機粒子含有率（質量％）Ｗａ１＝（ｗａ１’／ｗａ１）×１００ ・・・（３）
Ｐ２層においては、ポリカーボネート系樹脂を主たる構成成分とする場合については、Ｐ１層の場合と同様の方法で、Ｐ２層の無機粒子含有率Ｗａ２を求めた。
また、Ｐ２層がポリブチレンテレフタレート系樹脂を主たる構成成分とする場合については、削りだしたものの質量ｗａ２（ｇ）を測定した。次いで、クロロホルム／ヘキサフルオロイソプロパノール＝１／１溶液中に溶解させ、遠心分離により不溶成分のうち、無機粒子を分取した。得られた無機粒子をクロロホルム／ヘキサフルオロイソプロパノール＝１／１溶液にて洗浄、遠心分離した。なお、洗浄作業は、遠心分離後の洗浄液にエタノールを添加しても白濁しなくなるまで繰り返した。得られた無機粒子の質量ｗａ２’（ｇ）を求め、下記式（４）から無機粒子含有率Ｗａ２を測定した
Ｐ２層の無機粒子含有率Ｗａ２（質量％）＝（ｗａ２’／ｗａ２）×１００ ・・・（４）
また、Ｐ１層とＰ２層の無機粒子含有率Ｗａｖｅは、下記式（１）で求めた。
無機粒子含有率の平均Ｗａｖｅ＝（Ｗａ１×Ｔ１＋Ｗａ２×Ｔ２）／（Ｔ１＋Ｔ２）・・・（１）
ただし、Ｔ１はＰ１層の層厚み（μｍ）,Ｔ２はＰ２層の層厚み（μｍ）である。
【００５２】
Ｃ．破断伸度測定
ＡＳＴＭ−Ｄ８８２（ＡＮＮＵＡＬ ＢＯＯＫ ＯＦ ＡＳＴＭ ＳＴＡＮＤＡＲＤＳ１９９９年版を参照した）に基づいて、サンプルを１ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切り出し、チャック間５ｃｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて引っ張ったときの破断伸度を測定した。なお、サンプル数はｎ＝５とし、また、積層シートの縦方向、横方向のそれぞれについて測定した後、それらの平均値として求めた。
Ｄ．耐熱試験後の伸度保持率
試料を測定片の形状（１ｃｍ×２０ｃｍ）に切り出した後、エスペック（株）製ギアオーブンＧＰＨＨ−１０２にて、温度１６０℃の条件下にて５００時間処理を行い、その後上記Ｃ．項に従って破断伸度を測定した。なお、測定はｎ＝５とし、積層シートの縦方向、横方向のそれぞれ５サンプルについて測定した後、その平均値を破断伸度Ｅ１’とした。また、処理を行う前の積層シートについても上記Ｃ．項に従って破断伸度Ｅ０’を測定し、得られた破断伸度Ｅ０’，Ｅ１’を用いて、次の式（２’）により伸度保持率を算出した。
伸度保持率（％）＝（Ｅ１’／Ｅ０’）×１００ ・・・（２’）
得られた伸度保持率について、以下のように判定した。
伸度保持率が６０％以上の場合：Ｓ
伸度保持率が５０％以上６０％未満の場合：Ａ
伸度保持率が４０％以上５０％未満の場合：Ｂ
伸度保持率が３０％以上４０％未満の場合：Ｃ
伸度保持率が２０％以上３０％未満の場合：Ｄ
伸度保持率が２０％未満の場合：Ｅ
Ｓ〜Ｄが良好であり、その中でもＳが最も優れている。
【００５３】
Ｅ．耐湿熱試験後の伸度保持率％
試料を測定片の形状（１ｃｍ×２０ｃｍ）に切り出した後、平山製作所（株）製プレッシャークッカーにて、温度１２５℃、相対湿度１００％ＲＨの条件下にて４８時間処理を行い、その後上記Ｃ．項に従って破断伸度を測定した。なお、測定はｎ＝５とし、積層シートの縦方向、横方向のそれぞれ５サンプルについて測定した後、その平均値を破断伸度Ｅ１とした。また、処理を行う前の積層シートについても上記Ｃ．項に従って破断伸度Ｅ０を測定し、得られた破断伸度Ｅ０，Ｅ１を用いて、次の式（２）により伸度保持率を算出した。
伸度保持率（％）＝（Ｅ１／Ｅ０）×１００ ・・・（２）
得られた伸度保持率について、以下のように判定した。
伸度保持率が５０％以上の場合：Ｓ
伸度保持率が４０％以上５０％未満の場合：Ａ
伸度保持率が３０％以上４０％未満の場合：Ｂ
伸度保持率が２５％以上３０％未満の場合：Ｃ
伸度保持率が２０％以上２５％未満の場合：Ｄ
伸度保持率が２０％未満の場合：Ｅ
Ｓ〜Ｄが良好であり、その中でもＳが最も優れている。
【００５４】
Ｆ．耐光性試験後の伸度保持率
試料を測定片の形状（１ｃｍ×２０ｃｍ）に切り出した後、スガ試験機（株）製キセノンウェザーメーターＳＣ７５０にて、温度６５℃、相対湿度５０％ＲＨ、強度１５０ｍＷ／ｃｍ２（光源：キセノンランプ、波長範囲：２９０〜４００ｎｍ）の条件下で１０００時間照射し、その後上記Ｃ．項に従って破断伸度を測定した。なお、測定はｎ＝５とし、また、フィルムの縦方向、横方向のそれぞれについて測定した後、その平均値を破断伸度Ｅ２とした。また、処理を行う前のフィルムについても上記Ｃ．項に従って破断伸度Ｅ０を測定し、こうして得られた破断伸度Ｅ０，Ｅ２を用いて、次の式（５）により伸度保持率を算出した。
伸度保持率（％）＝（Ｅ２／Ｅ０）×１００ （５）
得られた伸度保持率について、以下のように判定した。
伸度保持率が５５％以上の場合：Ｓ
伸度保持率が４５％以上５５％未満の場合：Ａ
伸度保持率が３５％以上４５％未満の場合：Ｂ
伸度保持率が２５％以上３５％未満の場合：Ｃ
伸度保持率が２０％以上２５％未満の場合：Ｄ
伸度保持率が２０％未満の場合：Ｅ
Ｓ〜Ｄが良好であり、その中でもＳが最も優れている。なお、積層シートが非対称の構成である場合には、本発明の積層シートのＰ２層側から紫外線照射した。
【００５５】
Ｇ.相対反射率
分光光度計Ｕ−３４１０（日立製作所（株）製）を用いて、波長５６０ｎｍの反射率を測定し、相対反射率とした。サンプル数はｎ＝５とし、それぞれの相対反射率を測定して、その平均値を算出した。測定ユニットはφ６０ｍｍの積分球（型番１３０−０６３２）を使用し、１０°傾斜スペーサーを取り付けた。また、標準白色板には酸化アルミニウム（型番２１０−０７４０）を使用した。なお、積層シートが非対称の構成である場合には、積層シートのＰ２層側から測定した。
得られた反射率について以下のように判定を行った。
相対反射率が９４％以上の場合：Ｓ
相対反射率が９２％以上９４％未満の場合：Ａ
相対反射率が８９％以上９２％未満の場合：Ｂ
相対反射率が８５％以上８９％未満の場合：Ｃ
相対反射率が８５％未満の場合：Ｄ
Ｓ〜Ｃが良好であり、その中でもＳが最も優れている。
Ｈ．色調（ｂ値）
ＪＩＳ−Ｚ−８７２２（１９９４年版）に基づき、分光式色差計（日本電色工業製ＳＥ−２０００、光源 ハロゲンランプ １２Ｖ、４Ａ、０°〜−４５°後分光方式）を用いて反射法によりシートの色調（ｂ値）を測定した。
Ｈ．紫外線照射後の色調変化Δｂ
積層シートをスガ試験器（株）製キセノンウェザーメーターＳＣ７５０にて、温度６５℃、相対湿度５０％、強度１５０ｍＷ／ｃｍ２（光源：キセノンランプ、波長範囲：２９０〜４００ｎｍ）の条件下で１０００時間照射した後のｂ値と試験前後のｂ値を前記Ｇ項に従って測定し、その差を紫外線照射後の色調変化Δｂとした。
得られた色調変化（Δｂ）について以下のように判定を行った。
色調変化Δｂが２以下の場合：Ｓ
色調変化Δｂが２より大きく３以下の場合：Ａ
色調変化Δｂが３より大きく３．５以下の場合：Ｂ
色調変化Δｂが３．５より大きく４以下の場合：Ｃ
色調変化Δｂが４より大きく５以下の場合：Ｄ
色調変化Δｂが５より大きい場合：Ｅ
Ｓ〜Ｄが良好であり、その中でもＳが最も優れている。
なお、積層シートが非対称の構成である場合には、本発明の積層シートのＰ２層側から紫外線照射した。
【００５６】
Ｉ．密着性
ＪＩＳ Ｋ ６８５４（１９９４年版）に基づいて、ＥＶＡシートとの接着力を測定した。測定試験片は、厚さ０．３ｍｍの半強化ガラス上に、サンビック（株）製の５００μｍ厚のＥＶＡシート、およびコロナ処理を行った実施例、比較例の積層シートを重ね、市販のガラスラミネーターを用いて減圧後に１３５℃加熱条件下、２９．４Ｎ／ｃｍ２荷重で１５分プレス処理をしたものを用いた。接着強度試験の試験片の幅は１０ｍｍとし、２つの試験片を準備し、それぞれの試験片について場所を変えて３カ所測定し、得られた測定値の平均値を接着強度の値とした。接着強度は１００Ｎ／５０ｍｍ以上あることが実用上問題ないレベルと判断する。
得られた剥離強度を以下のように判定した
剥離強度が６５Ｎ／１０ｍｍ以上場合：Ｓ
剥離強度が５５Ｎ／１０ｍｍ以上６５Ｎ／１０ｍｍ以上未満の場合：Ａ
剥離強度が４５Ｎ／１０ｍｍ以上５５Ｎ／１０ｍｍ以上未満の場合：Ｂ
剥離強度が３５Ｎ／１５ｍｍ以上４５Ｎ／１０ｍｍ以上未満の場合：Ｃ
剥離強度が２５Ｎ／１０ｍｍ以上３５Ｎ／１０ｍｍ以上未満の場合：Ｄ
剥離強度が２５Ｎ／１０ｍｍ未満の場合：Ｅ
Ｓ〜Ｄが良好であり、その中でもＳが最も優れている。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００５８】
（原料）
・ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ（１））
出光興産（株）製“タフロン”Ａ２２００を用いた。なお、このポリカーボネート系樹脂は、ジヒドロキシジアリール化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）を主たる成分とするポリカーボネート系樹脂であり、温度３００℃、荷重１．２ｋｇでのＭＶＲは１２ｃｍ３／１０ｍｉｎである。
【００５９】
・ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ（２））
出光興産（株）製“タフロン”Ａ２６００を用いた。なお、このポリカーボネート系樹脂は、ジヒドロキシジアリール化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）が主たる成分とするポリカーボネート系樹脂であり、温度３００℃、荷重１．２ｋｇでのＭＶＲは６ｃｍ３／１０ｍｉｎである。
【００６０】
・ポリブチレンテレフタレート系樹脂（ＰＢＴ）
東レ（株）製“トレコン”１４００Ｓを用いた。なお、このポリブチレンテレフタレート系樹脂は、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジオール成分としてブタンジオールを主たる成分とするポリブチレンテレフタレート系樹脂である。
【００６１】
（参考例１）
ＰＣ（１）５０質量部と、平均粒子径２１０ｎｍのルチル型酸化チタン粒子５０質量部を、ベントした２６０℃の二軸混練押出機内で溶融混練し、溶融押出してストランド状に吐出した。温度２５℃の水で冷却した後、直ちにカッティングして酸化チタン粒子濃度５０質量％のマスターバッチ（ＭＢ１）を作製した。
【００６２】
（参考例２）
ポリカーボネート系樹脂としてＰＣ（２）を用いた以外は参考例１と同様の方法で酸化チタン粒子濃度５０質量％のマスターバッチ（ＭＢ２）を作製した。
【００６３】
（参考例３）
ＰＢＴ５０質量部と、平均粒子径２１０ｎｍのルチル型酸化チタン粒子５０質量部を、ベントした２３０℃の二軸混練押出機内で溶融混練し、溶融押出してストランド状に吐出した。温度２５℃の水で冷却した後、直ちにカッティングして酸化チタン粒子濃度５０質量％のマスターバッチ（ＭＢ３）を作製した。
【００６４】
（参考例４）
平均粒径２９０ｎｍの酸化亜鉛粒子５０質量部を用いた以外は参考例３と同様の方法で酸化亜鉛粒子５０質量％のマスターバッチ（ＭＢ４）を得た。
【００６５】
（実施例１）
主押出機と副押出機を用い、主押出機（単軸押出機）に、ＰＣ（１）と、参考例１で得られた酸化チタンマスターバッチ（ＭＢ１）を酸化チタン含有率が表１に示したＰ１層の組成となるように混合したものを、１１０℃の温度で６時間熱風乾燥した後、供給し、２８０℃の温度で溶融押出後８０μｍカットフィルターにより濾過を行った。一方、副押出機には、ＰＢＴと、参考例３で得られた酸化チタンマスターバッチ（ＭＢ３）を、酸化チタン含有率が表１に示したＰ２層の組成となるように混合したものを、１１０℃の温度で６時間熱風乾燥した後、供給し、溶融押出した。次いで主押出機から供給されるＰ１層の両側に、副押出機から供給されたＰ２層を、層厚み比率が、Ｐ２層：Ｐ１層：Ｐ２層＝１：４：１となるよう合流させ、、Ｔダイ口金内より、溶融二層積層共押出を行って積層シートとし、表面温度２０℃に保たれたドラム上に静電印加法で密着冷却固化させ、その後室温まで冷却して厚み３００μｍの積層シートを得た。
得られた積層シートについて、層厚み、積層比を求めた結果を表１に、またシート特性を評価した結果を表２に示す。その結果、表２に示す通り、耐熱性、耐紫外線性に優れる積層シートであることがわかった。また、光反射性、密着性、耐湿熱性も良好であった。
【００６６】
（実施例２〜１３）
Ｐ１層、Ｐ２層の組成を表１の組成となるようにし、Ｐ１層、Ｐ２層の厚みの比を表１となるように変更した以外は実施例１と同様に厚さ３００μｍの積層シートを得た。得られた積層シートの特性を評価した結果を表１、２に示す。耐熱性、耐紫外線性に優れる積層シートであることがわかった。また、光反射性、密着性、耐湿熱性も良好であった。また、実施例５〜１３については、実施例１〜４に比べて、耐熱性、耐紫外線性、光反射性、密着性、耐湿熱性の特性バランスが良好であった。
【００６７】
（実施例１４）
Ｐ１層、Ｐ２層の組成を表１の組成となるようにし、主押出機から供給されるＰ１層の片側に、副押出機から供給されるＰ２層を、厚み比率で、Ｐ１層：Ｐ２層＝４：１となるように、合流させた以外は実施例１と同様に厚さ３００μｍの積層シートを得た。得られた積層シートの特性を評価した結果を表１、２に示す。いずれも、耐熱性、耐紫外線性、光反射性、耐湿熱性、に優れる積層シートであることがわかった。
【００６８】
（実施例１５）
Ｐ１層、Ｐ２層の組成を表１の組成となるようにし、Ｐ１層、Ｐ２層の層厚みの比を表１となるように変更した以外は実施例１と同様に厚さ３００μｍの積層シートを得た。得られた積層シートの特性を評価した結果を表１、２に示す。積層シート耐熱性、耐紫外線性に優れる積層シートであることがわかった。また、光反射性、密着性、耐湿熱性も良好であった。
【００６９】
（実施例１６）
Ｐ２層の粒子を酸化亜鉛粒子とし、Ｐ１層、Ｐ２層の組成を表１の組成となるようにし、Ｐ１層、Ｐ２層の層厚みの比を表１となるように変更した以外は実施例１と同様に厚さ３００μｍの積層シートを得た。得られた積層シートの特性を評価した結果を表１、２に示す。積層シート耐熱性、耐紫外線性に優れる積層シートであることがわかった。また、光反射性、密着性、耐湿熱性も良好であった。
【００７０】
（比較例１〜６）
Ｐ１層、Ｐ２層の組成を表１の組成となるようにした以外は実施例１と同様の方法で、厚さ３００μｍの積層シートを得た。得られた積層シートの特性を評価した結果を表１、２に示す。
比較例１、４，５，６ではそれぞれ積層シートの耐熱性が劣る結果であった。また比較例２〜５では耐紫外線性が劣る結果であった。
（比較例７）
Ｐ２層の主たる構成成分である樹脂をＰＣ系樹脂とし、Ｐ１層、Ｐ２層の組成を表１の組成とし、ドラム表面温度を７０℃とした以外は実施例１と同様の方法で、厚さ３００μｍの積層シートを得た。得られた積層シートの特性を評価した結果を表１、２に示す。実施例に比べて耐紫外線性が劣る結果であった。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の積層シートは、従来のポリカーボネート系樹脂シートと比べて紫外線に対する耐性に優れ、太陽電池用バックシートにも適用可能な耐湿熱性、耐熱性を有する積層シートを提供することができる。かかる積層樹脂シートは、太陽電池用バックシートの他、液晶ディスプレイ用反射板、自動車用材料、建築材料をはじめとした、紫外線に対する耐性、光反射性が重視されるような用途に好適に使用することができる。特に、かかるポリカーボネート系樹脂シートを用いることで、高い耐久性を有した太陽電池用バックシートおよびそれを用いた太陽電池を提供することができる。
【００７２】
【表１】
【００７３】
【表２】
【符号の説明】
【００７４】
１：太陽電池用バックシート
２：封止材層
３：発電素子
４：透明基板
５：太陽電池用バックシートの封止材層２側の面
６：太陽電池用バックシートの封止材層２と反対側の面
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート系樹脂を主たる構成成分とする層（Ｐ１層）と、ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主たる構成成分とし、無機粒子含有率Ｗａ２が２質量％以上２０質量％以下である層（Ｐ２層）とを有する積層シートであって、Ｐ１層の層厚みＴ１とＰ２層の層厚みＴ２の比Ｔ１／Ｔ２が下記式（Ｉ）を満たすことを特徴とする積層シート。
（Ｗａ２＋１６）／９≦Ｔ１／Ｔ２（Ｉ）
【請求項２】
Ｐ１層に無機粒子を含有し、Ｐ１層の無機粒子含有率Ｗａ１が０．１質量％以上１５質量％以下である請求項１に記載の積層シート。
【請求項３】
Ｐ１層の無機粒子含有率Ｗａ１とＰ２層の無機粒子含有率Ｗａ２の比Ｗａ１／Ｗａ２が０．８以下である請求項１または２に記載の積層シート。
【請求項４】
積層シートの一方の最外層がＰ２層である
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の積層シートを用いた太陽電池用バックシート。
【請求項６】
少なくとも一方の最外層がＰ２層である請求項５に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項７】
請求項６または７に記載の太陽電池用バックシートを用いた太陽電池。
【請求項１】
ポリカーボネート系樹脂を主たる構成成分とする層（Ｐ１層）と、ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主たる構成成分とし、無機粒子含有率Ｗａ２が２質量％以上２０質量％以下である層（Ｐ２層）とを有する積層シートであって、Ｐ１層の層厚みＴ１とＰ２層の層厚みＴ２の比Ｔ１／Ｔ２が下記式（Ｉ）を満たすことを特徴とする積層シート。
（Ｗａ２＋１６）／９≦Ｔ１／Ｔ２（Ｉ）
【請求項２】
Ｐ１層に無機粒子を含有し、Ｐ１層の無機粒子含有率Ｗａ１が０．１質量％以上１５質量％以下である請求項１に記載の積層シート。
【請求項３】
Ｐ１層の無機粒子含有率Ｗａ１とＰ２層の無機粒子含有率Ｗａ２の比Ｗａ１／Ｗａ２が０．８以下である請求項１または２に記載の積層シート。
【請求項４】
積層シートの一方の最外層がＰ２層である
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の積層シートを用いた太陽電池用バックシート。
【請求項６】
少なくとも一方の最外層がＰ２層である請求項５に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項７】
請求項６または７に記載の太陽電池用バックシートを用いた太陽電池。
【図１】
【公開番号】特開２０１３−５２６３５（Ｐ２０１３−５２６３５Ａ）
【公開日】平成２５年３月２１日（２０１３．３．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１９３５３９（Ｐ２０１１−１９３５３９）
【出願日】平成２３年９月６日（２０１１．９．６）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月２１日（２０１３．３．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月６日（２０１１．９．６）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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