積層フィルム
【課題】 本発明は、引き裂き強度、透明性及び透湿性に優れ、建築用フィルムや農業用フィルムとして好適に用いられる積層フィルムを提供する。
【解決手段】 本発明の積層フィルムは、多数本のフラットヤーンを小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列とこのフラットヤーン列のフラットヤーンに交差する方向に多数本のフラットヤーンを小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列とからなり、これらのフラットヤーン列のフラットヤーンの交差部を一体化することにより形成された多数の通孔を設けてなる網状フィルムを、透湿性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの片面又は両面に積層一体化させてなることを特徴とする。
【解決手段】 本発明の積層フィルムは、多数本のフラットヤーンを小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列とこのフラットヤーン列のフラットヤーンに交差する方向に多数本のフラットヤーンを小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列とからなり、これらのフラットヤーン列のフラットヤーンの交差部を一体化することにより形成された多数の通孔を設けてなる網状フィルムを、透湿性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの片面又は両面に積層一体化させてなることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は建築用フィルムや農業用フィルムなどに用いられる積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、表裏面に微細な貫通孔を多数有する多孔性フィルムは、紙おむつ、生理用ナプキン、防血シートなどの衛生用品；除湿材などの包材；電池のセパレータ；防水衣料などに使用されてきたが、近年、水などの液状物は容易に透過させないが湿気は透過させるという機能に着目して、建材用防水フィルムのような建築用フィルムや農業用フィルムなどの用途にも応用されるようになってきている。
【０００３】
このような多孔性フィルムとしては、例えば、特許文献１に、特定の線状ポリエチレン又は該線状ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンの混合物５０〜９９重量部、特定の炭化水素系熱可塑性エラストマー１〜５０重量部、充填材１００〜４００重量部及びラジカル発生剤０．０００１〜０．１重量部からなる組成物を所定条件にてインフレーション成形し、得られたフィルムをフィルムの引き取り方向に延伸倍率１．２〜８倍として一軸延伸することを特徴とする多孔性フィルム又はシートの製造方法が提案されている。
【０００４】
上記多孔性フィルム又はシートの製造方法により製造される多孔性フィルムは、フィルムの延伸過程において、線状ポリエチレン又は該線状ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンの混合物からなる樹脂成分と充填材との界面を剥離させることによって貫通孔を形成させており、上記組成物中に含有させる充填材の増量及びフィルム延伸倍率の拡大により、透湿性及び通気性を向上させることができる。
【０００５】
しかしながら、上記多孔性フィルム又はシートの製造方法によって製造される多孔性フィルムは、その表裏面に微細な貫通孔が多数形成されていることから、引き裂き強度が低く、建材用防水フィルムなどとして建築用途に使用した場合、釘や木材との接触により破損してしまいやすいという問題があった。
【０００６】
又、上記多孔性フィルム又はシートの製造方法に用いられる充填材は、炭酸カルシウムなど不透明なものであることがほとんどであり、このような不透明な充填材を用いて得られる多孔性フィルムは不透明となってしまうため、建築用フィルムとして用いた際にフィルムの内側が見えず施工に不具合を生じてしまう、或いは、農業用フィルムとして使用した際に太陽光を遮断してしまうなどの問題が生じることもあった。
【０００７】
【特許文献１】特開平２−１９９１３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、引き裂き強度、透明性及び透湿性に優れ、建築用フィルムや農業用フィルムとして好適に用いられる積層フィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の積層フィルムは、多数本のフラットヤーンを小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列とこのフラットヤーン列のフラットヤーンに交差する方向に多数本のフラットヤーンを小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列とからなり、これらのフラットヤーン列のフラットヤーンの交差部を一体化することにより形成された多数の通孔を設けてなる網状フィルムを、透湿性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの片面又は両面に積層一体化させてなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の積層フィルムは、透湿性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの一面又は両面に、引き裂き強度に優れた網状フィルムを積層一体化させてなるので、引き裂き強度に優れ、建築用フィルムや農業用フィルムなどとして好適に使用することができる。
【００１１】
又、本発明の積層フィルムは、上述のように、透湿性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム及び多数の通孔を有する網状フィルムからなるので、透湿性にも優れている。
【００１２】
更に、本発明の積層フィルムは、炭酸カルシウムなどの充填材を含有させる必要がなく、透明性に優れたフィルムであるので、建築用フィルムとして用いる場合においては、施工時にフィルムの内側が見えるため作業性が向上し、農業用フィルムとして用いる場合においては、太陽光を遮断しすぎてしまうことがないので、建築用フィルムや農業用フィルムなどとして好適に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の積層フィルムの一例を図面を参照しつつ説明する。積層フィルムは、図１及び図２に示したように、多数本のフラットヤーン21a、21a・・・を小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列20aとこのフラットヤーン列20aのフラットヤーン21a、21a・・・に交差する方向に多数本のフラットヤーン21b、21b・・・を小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列20bとからなり且つこれらのフラットヤーン列20a、20bのフラットヤーン21a、21bの交差部を一体化することにより多数の通孔を設けてなる網状フィルム２を、透湿性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の片面又は両面に積層一体化させてなる。
【００１４】
上記透湿性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム（以下、単に「熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム」という）１を構成する熱可塑性ポリウレタン樹脂としては、特に限定されず、例えば、重量平均分子量が５００〜４０００の二官能性ポリオール（以下、単に「二官能性ポリオール」という）と、ジイソシアネートと、重量平均分子量が５００未満の低分子量ジオール（以下「鎖伸長剤」という）とを主原料としてなり、分子構造中にウレタン基を含有する高分子のうち熱可塑性を有するものなどが挙げられる。
【００１５】
上記熱可塑性ポリウレタン樹脂は、鎖伸長剤とジイソシアネートとの反応によってできたハードセグメントと、二官能性ポリオールとジイソシアネートとの反応によってできたソフトセグメントからなるブロック共重合体であることが好ましい。
【００１６】
又、熱可塑性ポリウレタン樹脂は、使用される上記二官能性ポリオールなどの主原料の種類によって区別され、例えば、ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタン樹脂などが挙げられ、透湿性の点から、ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタン樹脂が好ましい。これらの熱可塑性ポリウレタン樹脂は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。又、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、成形性やすべり性を改善する目的などで、熱可塑性ポリウレタン樹脂以外の材料を含有してもよい。
【００１７】
上記二官能性ポリオールとしては、特に限定されず、例えば、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオールなどが挙げられ、単独で用いられても２種以上が併用されてもよい。
【００１８】
上記ポリエーテル系ポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどが挙げられ、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールなどを縮合重合させたり、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフランなどの環状エーテルの開環重合により得ることができる。
【００１９】
又、上記ポリエステル系ポリオールとしては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸などの二塩基酸と、低分子量ポリオールとの縮合重合により得られるポリエステルポリオール、ポリカプロラクトングリコールなどが挙げられる。
【００２０】
更に、上記ポリカーボネート系ポリオールとしては、例えば、ジメチルカーボネートやジエチルカーボネートなどのジアルキルカーボネート、ホスゲン、クロロギ酸エステル、ジアリルカーボネート、アルキレンカーボネートなどと、低分子量ポリオールとを縮合重合させて得られるポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
【００２１】
又、上記ジイソシアネートとしては、例えば、トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ＭＤＩなどが挙げられる。
【００２２】
上記鎖伸長剤としては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ビスヒドロキシエトキシベンゼンなどが挙げられる。
【００２３】
そして、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の透湿度は、低いと、得られる積層フィルムの透湿度が不十分になることがある一方、高いと、積層フィルムが水などの液状物を透過させてしまうことがあるので、５０〜１００００ｇ／ｍ2・２４時間が好ましく、１００〜５０００ｇ／ｍ2・２４時間がより好ましい。
【００２４】
なお、本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの透湿度とは、ＪＩＳ Ｚ０２０８「防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）」の条件Ｂに準拠して測定された透湿度をいう。
【００２５】
又、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の透湿度は、熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムを構成する二官能性ポリオールなどの主原料の種類によって制御することができるだけでなく、熱可塑性ポリウレタン樹脂中の鎖伸長剤の含有量によっても制御することができる。即ち、熱可塑性ポリウレタン樹脂中の鎖伸長剤の含有量を低減させることにより、熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの透湿度を高めることができる一方、熱可塑性ポリウレタン樹脂中の鎖伸長剤の含有量を増加させることにより、熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの透湿度を抑えることができる。
【００２６】
そして、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の厚さは、薄いと、積層フィルムの引き裂き強度が低下することがある一方、厚いと、積層フィルムの透湿性が不十分になることがあるので、２０〜５００μｍが好ましく、３０〜２００μｍがより好ましい。
【００２７】
又、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の製膜方法としては、特に限定されず、Ｔダイ法、インフレーション法、カレンダー法などの従来公知の方法を採用すればよい。
【００２８】
本発明の積層フィルムＡは、熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の片面又は両面に、多数本のフラットヤーンを小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列と、このフラットヤーン列のフラットヤーンに交差する方向に多数本のフラットヤーンを小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列とからなり、これらのフラットヤーン列のフラットヤーンの交差部を一体化することにより形成された多数の通孔を設けてなる網状フィルム２を積層一体化させて、その引き裂き強度を向上させている。
【００２９】
上記網状フィルム２を構成するフラットヤーンとは、熱可塑性樹脂フィルムを融点以下、好ましくは融点未満の適当な温度に加熱し、縦方向に数倍以上引き伸ばしてテープ状とした一軸延伸テープである。上記フラットヤーンの製造方法としては、例えば、押出機に熱可塑性樹脂を供給し、溶融混練した後、押出機から押出して熱可塑性樹脂フィルムを製膜し、この熱可塑性樹脂フィルムを縦方向に２〜１０倍延伸加工して、この熱可塑性樹脂フィルムの延伸方向がフラットヤーンの長さ方向になるように所望形状にカットする方法が挙げられる。
【００３０】
又、上記フラットヤーンの製造に用いられる熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体などのポリオレフィン系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリウレタン系樹脂などが挙げられ、これらの熱可塑性樹脂は単独で用いられても２種以上が併用されてもよい。なお、上記エチレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが挙げられる。
【００３１】
更に、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、上記フラットヤーンの製造に用いられる熱可塑性樹脂フィルムに耐候剤などの添加剤を添加してもよい。
【００３２】
そして、上記フラットヤーンの繊度は、積層フィルムの用途や使用条件を考慮し、適宜選択すればよいが、小さいと、積層フィルムの引き裂き強度が低下することがある一方、大きいと、網状フィルムのフラットヤーン間に形成される通孔部の面積が小さくなり、積層フィルムの透湿性及び通気性が低下することがあるので、２０〜２００ｇ／ｋｍが好ましく、３０〜１５０ｇ／ｋｍがより好ましい。
【００３３】
又、上記フラットヤーンの幅は、狭いと、積層フィルムの引き裂き強度が低下することがある一方、広いと、網状フィルムのフラットヤーン間に形成される通孔部の面積が小さくなり、積層フィルムの透湿性及び通気性が低下することがあるので、１〜２０ｍｍが好ましく、１〜１５ｍｍがより好ましい。
【００３４】
更に、上記フラットヤーンの厚さは、薄いと、積層フィルムの引き裂き強度が低下することがある一方、厚いと、積層フィルムの剛性が高くなりすぎて、取扱い性が低下することがあるので、１０〜２００μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。
【００３５】
そして、上記網状フィルム２としては、具体的に、図３又は図４に示すように、多数本のフラットヤーン21a、21a・・・を小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列20aと、このフラットヤーン列20aのフラットヤーン21a、21a・・・に直交又は斜交する方向に、多数本のフラットヤーン21b、21b・・・を小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列20bを重ね合わせ、これらのフラットヤーン列20a、20bのフラットヤーン21a、21bの交差部を接着剤或いは熱融着により一体化させて多数の通孔を設けてなるように形成してなる網状フィルムや、このようにして得られた網状フィルムの一面に、図５又は図６に示すように、多数本のフラットヤーン21c、21c・・・を小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列20cを、網状フィルムを形成している上記２列のフラットヤーン列20a、20bに斜交する方向に重ね合わせ、フラットヤーン列20a（20b）のフラットヤーン21a（21b）と、フラットヤーン列20cのフラットヤーン21cとの交差部を接着剤或いは熱融着により一体化させて多数の通孔を設けてなるように形成してなる網状フィルムを用いることができる。
【００３６】
更に、上記網状フィルム２としては、図７に示すように、フラットヤーンを経糸22及び緯糸23として平織りし、経糸22と緯糸23との交差部を接着剤或いは熱融着により一体化させると共に、これらの経糸22と緯糸23とで囲まれた隙間によって多数の通孔を設けてなる網状フィルムや、このようにして得られた網状フィルムの一面に、図８に示すように、網状フィルムの経糸22及び緯糸23と斜交する方向に、多数本のフラットヤーン25、25・・・を小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列24を重ね合わせ、網状フィルムの経糸22及び緯糸23と、重ね合わせたフラットヤーン列24のフラットヤーン25、25・・・との交差部を接着剤或いは熱融着により一体化させて形成した多数の通孔を設けてなる網状フィルムであってもよい。
【００３７】
なお、上記平織りして得られる網状フィルムにおいて、経糸を構成しているフラットヤーンが一のフラットヤーン列を構成し、このフラットヤーン列に交差するフラットヤーン列は緯糸を構成しているフラットヤーンによって構成されている。
【００３８】
上記網状フィルム２を構成するフラットヤーンによって形成されている通孔部の面積の積層フィルム全体の面積に対する比率（以下、「開口率」という）は、小さいと、積層フィルムの透湿性及び通気性が低下することがある一方、大きいと、積層フィルムの引き裂き強度が低下することがあるので、２〜９５％が好ましく、５〜９０％がより好ましい。
【００３９】
又、上記網状フィルム２に用いられる接着剤としては、例えば、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、フェノール系接着剤などが挙げられる。
【００４０】
そして、本発明の積層フィルムＡの製造方法は、例えば、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の一面又は両面に接着剤を介して網状フィルム２を重ね合わせることにより、熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１と網状フィルム２とを積層一体化させる方法や、熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の一面又は両面に網状フィルム２を重ね合わせた積層体を作製し、この積層体を加熱して熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１と網状フィルム２とを熱融着させることにより、熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の一面又は両面に網状フィルム２を積層一体化させる方法が挙げられる。
【００４１】
なお、積層フィルムＡの製造時に用いる接着剤としては、積層フィルムの透明性及び透湿性を損なわせるものでなければ特に限定されず、例えば、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、フェノール系接着剤などが挙げられ、ウレタン系接着剤が好ましい。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００４３】
（実施例１）
ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＤＩＣバイエル社製 商品名「パンデックス」、硬度９０Ａ）を押出機に供給し、溶融混練して、押出機の先端に配設されたＴダイより押出製膜することにより、厚さ４０μｍ、透湿度７５０ｇ／ｍ2・２４時間の熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムを得た。
【００４４】
続いて、ポリエチレンからなる、幅１．５ｍｍ、厚さ３０μｍのフラットヤーン（丸高工業社製 商品名「マルタカヤーン」、繊度：４０ｇ／ｋｍ）を用意し、このフラットヤーンを７ｍｍ間隔で多数本互いに平行に並設させてフラットヤーン列を形成し、このフラットヤーン列のフラットヤーンと直交する方向に、上記フラットヤーンと同じフラットヤーンを７ｍｍ間隔で多数本並設させてなるフラットヤーン列を重ね合わせて網状積層体を作製し、この網状積層体を加熱狭圧することによって、これら２列のフラットヤーン列における互いに交差するフラットヤーン同士をこれらの交差部において熱融着一体化させた、多数の通孔を有する開口率６７．８％の網状フィルムを得た。
【００４５】
そして、上述のようにして得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの一面にウレタン系接着剤を介して網状フィルムと積層一体化された積層フィルムを製造した。
【００４６】
（実施例２）
網状フィルムを構成する２列のフラットヤーン列のそれぞれにおいて、互いに平行な隣り合うフラットヤーン間の間隔を７ｍｍから２．７ｍｍにしたこと以外は実施例１と同様の要領で積層フィルムを製造した。なお、この積層フィルムを構成する網状フィルムの開口率は４１．３％であった。
【００４７】
（比較例１）
直鎖状低密度ポリエチレンａ（三井化学社製 商品名「エボリュー」、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス（ＭＩ）：３．８）２７重量％、直鎖状低密度ポリエチレンｂ（プライムポリマー社製 商品名「モアテック」、密度：０．９３９ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス（ＭＩ）：２．１）５重量％、低密度ポリエチレン（密度０．９２１ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス（ＭＩ）：１．０）８重量％及び平均粒径１μｍの炭酸カルシウム６０重量％からなる樹脂組成物を押出機に供給し、溶融混練した後、押出機の先端に配設されたＴダイから押出製膜して得られたフィルムを２倍に一軸延伸して、厚さ４０μｍの微多孔フィルムを製造した。
【００４８】
（比較例２）
先ず、実施例１で用いたフラットヤーンと同じフラットヤーンを多数本用意して、このフラットヤーンを２．７ｍｍ間隔で多数本互いに平行に並設させてフラットヤーン列を形成し、このフラットヤーン列のフラットヤーンと直交する方向に、上記のフラットヤーンと同じフラットヤーンを２．７ｍｍ間隔で多数本並設させてなるフラットヤーン列を重ね合わせて網状積層体を作製し、この網状積層体を加熱狭圧することによって、これら２列のフラットヤーン列における互いに交差するフラットヤーン同士をこれらの交差部において熱融着一体化させた、多数の通孔を有する開口率４１．３％の網状フィルムを得た。
【００４９】
そして、比較例１と同様にして得られた微多孔フィルムの一面に、上記のようにして得られた網状フィルムを重ね合わせ、加熱狭圧することにより、微多孔フィルムの一面に網状フィルムが熱融着により積層一体化された積層フィルムを製造した。
【００５０】
（比較例３）
実施例１と同様にして、厚さ４０μｍ、透湿度７５０ｇ／ｍ2・２４時間の熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムを製造した。
【００５１】
次に、上記のようにして得られた、積層フィルム、微多孔フィルム及び熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの引き裂き強度及び透明性を下記の要領で評価し、その結果を表１に示した。
【００５２】
（引き裂き強度）
引張試験機（東洋精機製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１２８−３（直角引裂法）に準拠して、積層フィルム、微多孔フィルム及び熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの引き裂き強度（ｋＮ／ｍ）を測定した。
【００５３】
（透明性）
ヘーズメーター（日本電色工業社製 商品名「ＮＤＨ−３００Ａ」）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、積層フィルム、微多孔フィルム及び熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムのヘーズ（％）を測定した。
【００５４】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の積層フィルムの一例を示した切欠斜視図である。
【図２】本発明の積層フィルムの一例を示した切欠斜視図である。
【図３】網状フィルムの一例を示した図である。
【図４】網状フィルムの一例を示した図である。
【図５】網状フィルムの一例を示した図である。
【図６】網状フィルムの一例を示した図である。
【図７】網状フィルムの一例を示した図である。
【図８】網状フィルムの一例を示した図である。
【符号の説明】
【００５６】
１ 熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム
２ 網状フィルム
20a、20b、20c、24 フラットヤーン列
21a、21b、21c、25 フラットヤーン
22 経糸
23 緯糸
Ａ 積層フィルム
【技術分野】
【０００１】
本発明は建築用フィルムや農業用フィルムなどに用いられる積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、表裏面に微細な貫通孔を多数有する多孔性フィルムは、紙おむつ、生理用ナプキン、防血シートなどの衛生用品；除湿材などの包材；電池のセパレータ；防水衣料などに使用されてきたが、近年、水などの液状物は容易に透過させないが湿気は透過させるという機能に着目して、建材用防水フィルムのような建築用フィルムや農業用フィルムなどの用途にも応用されるようになってきている。
【０００３】
このような多孔性フィルムとしては、例えば、特許文献１に、特定の線状ポリエチレン又は該線状ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンの混合物５０〜９９重量部、特定の炭化水素系熱可塑性エラストマー１〜５０重量部、充填材１００〜４００重量部及びラジカル発生剤０．０００１〜０．１重量部からなる組成物を所定条件にてインフレーション成形し、得られたフィルムをフィルムの引き取り方向に延伸倍率１．２〜８倍として一軸延伸することを特徴とする多孔性フィルム又はシートの製造方法が提案されている。
【０００４】
上記多孔性フィルム又はシートの製造方法により製造される多孔性フィルムは、フィルムの延伸過程において、線状ポリエチレン又は該線状ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンの混合物からなる樹脂成分と充填材との界面を剥離させることによって貫通孔を形成させており、上記組成物中に含有させる充填材の増量及びフィルム延伸倍率の拡大により、透湿性及び通気性を向上させることができる。
【０００５】
しかしながら、上記多孔性フィルム又はシートの製造方法によって製造される多孔性フィルムは、その表裏面に微細な貫通孔が多数形成されていることから、引き裂き強度が低く、建材用防水フィルムなどとして建築用途に使用した場合、釘や木材との接触により破損してしまいやすいという問題があった。
【０００６】
又、上記多孔性フィルム又はシートの製造方法に用いられる充填材は、炭酸カルシウムなど不透明なものであることがほとんどであり、このような不透明な充填材を用いて得られる多孔性フィルムは不透明となってしまうため、建築用フィルムとして用いた際にフィルムの内側が見えず施工に不具合を生じてしまう、或いは、農業用フィルムとして使用した際に太陽光を遮断してしまうなどの問題が生じることもあった。
【０００７】
【特許文献１】特開平２−１９９１３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、引き裂き強度、透明性及び透湿性に優れ、建築用フィルムや農業用フィルムとして好適に用いられる積層フィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の積層フィルムは、多数本のフラットヤーンを小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列とこのフラットヤーン列のフラットヤーンに交差する方向に多数本のフラットヤーンを小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列とからなり、これらのフラットヤーン列のフラットヤーンの交差部を一体化することにより形成された多数の通孔を設けてなる網状フィルムを、透湿性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの片面又は両面に積層一体化させてなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の積層フィルムは、透湿性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの一面又は両面に、引き裂き強度に優れた網状フィルムを積層一体化させてなるので、引き裂き強度に優れ、建築用フィルムや農業用フィルムなどとして好適に使用することができる。
【００１１】
又、本発明の積層フィルムは、上述のように、透湿性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム及び多数の通孔を有する網状フィルムからなるので、透湿性にも優れている。
【００１２】
更に、本発明の積層フィルムは、炭酸カルシウムなどの充填材を含有させる必要がなく、透明性に優れたフィルムであるので、建築用フィルムとして用いる場合においては、施工時にフィルムの内側が見えるため作業性が向上し、農業用フィルムとして用いる場合においては、太陽光を遮断しすぎてしまうことがないので、建築用フィルムや農業用フィルムなどとして好適に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の積層フィルムの一例を図面を参照しつつ説明する。積層フィルムは、図１及び図２に示したように、多数本のフラットヤーン21a、21a・・・を小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列20aとこのフラットヤーン列20aのフラットヤーン21a、21a・・・に交差する方向に多数本のフラットヤーン21b、21b・・・を小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列20bとからなり且つこれらのフラットヤーン列20a、20bのフラットヤーン21a、21bの交差部を一体化することにより多数の通孔を設けてなる網状フィルム２を、透湿性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の片面又は両面に積層一体化させてなる。
【００１４】
上記透湿性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム（以下、単に「熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム」という）１を構成する熱可塑性ポリウレタン樹脂としては、特に限定されず、例えば、重量平均分子量が５００〜４０００の二官能性ポリオール（以下、単に「二官能性ポリオール」という）と、ジイソシアネートと、重量平均分子量が５００未満の低分子量ジオール（以下「鎖伸長剤」という）とを主原料としてなり、分子構造中にウレタン基を含有する高分子のうち熱可塑性を有するものなどが挙げられる。
【００１５】
上記熱可塑性ポリウレタン樹脂は、鎖伸長剤とジイソシアネートとの反応によってできたハードセグメントと、二官能性ポリオールとジイソシアネートとの反応によってできたソフトセグメントからなるブロック共重合体であることが好ましい。
【００１６】
又、熱可塑性ポリウレタン樹脂は、使用される上記二官能性ポリオールなどの主原料の種類によって区別され、例えば、ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタン樹脂などが挙げられ、透湿性の点から、ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタン樹脂が好ましい。これらの熱可塑性ポリウレタン樹脂は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。又、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、成形性やすべり性を改善する目的などで、熱可塑性ポリウレタン樹脂以外の材料を含有してもよい。
【００１７】
上記二官能性ポリオールとしては、特に限定されず、例えば、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオールなどが挙げられ、単独で用いられても２種以上が併用されてもよい。
【００１８】
上記ポリエーテル系ポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどが挙げられ、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールなどを縮合重合させたり、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフランなどの環状エーテルの開環重合により得ることができる。
【００１９】
又、上記ポリエステル系ポリオールとしては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸などの二塩基酸と、低分子量ポリオールとの縮合重合により得られるポリエステルポリオール、ポリカプロラクトングリコールなどが挙げられる。
【００２０】
更に、上記ポリカーボネート系ポリオールとしては、例えば、ジメチルカーボネートやジエチルカーボネートなどのジアルキルカーボネート、ホスゲン、クロロギ酸エステル、ジアリルカーボネート、アルキレンカーボネートなどと、低分子量ポリオールとを縮合重合させて得られるポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
【００２１】
又、上記ジイソシアネートとしては、例えば、トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ＭＤＩなどが挙げられる。
【００２２】
上記鎖伸長剤としては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ビスヒドロキシエトキシベンゼンなどが挙げられる。
【００２３】
そして、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の透湿度は、低いと、得られる積層フィルムの透湿度が不十分になることがある一方、高いと、積層フィルムが水などの液状物を透過させてしまうことがあるので、５０〜１００００ｇ／ｍ2・２４時間が好ましく、１００〜５０００ｇ／ｍ2・２４時間がより好ましい。
【００２４】
なお、本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの透湿度とは、ＪＩＳ Ｚ０２０８「防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）」の条件Ｂに準拠して測定された透湿度をいう。
【００２５】
又、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の透湿度は、熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムを構成する二官能性ポリオールなどの主原料の種類によって制御することができるだけでなく、熱可塑性ポリウレタン樹脂中の鎖伸長剤の含有量によっても制御することができる。即ち、熱可塑性ポリウレタン樹脂中の鎖伸長剤の含有量を低減させることにより、熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの透湿度を高めることができる一方、熱可塑性ポリウレタン樹脂中の鎖伸長剤の含有量を増加させることにより、熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの透湿度を抑えることができる。
【００２６】
そして、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の厚さは、薄いと、積層フィルムの引き裂き強度が低下することがある一方、厚いと、積層フィルムの透湿性が不十分になることがあるので、２０〜５００μｍが好ましく、３０〜２００μｍがより好ましい。
【００２７】
又、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の製膜方法としては、特に限定されず、Ｔダイ法、インフレーション法、カレンダー法などの従来公知の方法を採用すればよい。
【００２８】
本発明の積層フィルムＡは、熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の片面又は両面に、多数本のフラットヤーンを小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列と、このフラットヤーン列のフラットヤーンに交差する方向に多数本のフラットヤーンを小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列とからなり、これらのフラットヤーン列のフラットヤーンの交差部を一体化することにより形成された多数の通孔を設けてなる網状フィルム２を積層一体化させて、その引き裂き強度を向上させている。
【００２９】
上記網状フィルム２を構成するフラットヤーンとは、熱可塑性樹脂フィルムを融点以下、好ましくは融点未満の適当な温度に加熱し、縦方向に数倍以上引き伸ばしてテープ状とした一軸延伸テープである。上記フラットヤーンの製造方法としては、例えば、押出機に熱可塑性樹脂を供給し、溶融混練した後、押出機から押出して熱可塑性樹脂フィルムを製膜し、この熱可塑性樹脂フィルムを縦方向に２〜１０倍延伸加工して、この熱可塑性樹脂フィルムの延伸方向がフラットヤーンの長さ方向になるように所望形状にカットする方法が挙げられる。
【００３０】
又、上記フラットヤーンの製造に用いられる熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体などのポリオレフィン系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリウレタン系樹脂などが挙げられ、これらの熱可塑性樹脂は単独で用いられても２種以上が併用されてもよい。なお、上記エチレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが挙げられる。
【００３１】
更に、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、上記フラットヤーンの製造に用いられる熱可塑性樹脂フィルムに耐候剤などの添加剤を添加してもよい。
【００３２】
そして、上記フラットヤーンの繊度は、積層フィルムの用途や使用条件を考慮し、適宜選択すればよいが、小さいと、積層フィルムの引き裂き強度が低下することがある一方、大きいと、網状フィルムのフラットヤーン間に形成される通孔部の面積が小さくなり、積層フィルムの透湿性及び通気性が低下することがあるので、２０〜２００ｇ／ｋｍが好ましく、３０〜１５０ｇ／ｋｍがより好ましい。
【００３３】
又、上記フラットヤーンの幅は、狭いと、積層フィルムの引き裂き強度が低下することがある一方、広いと、網状フィルムのフラットヤーン間に形成される通孔部の面積が小さくなり、積層フィルムの透湿性及び通気性が低下することがあるので、１〜２０ｍｍが好ましく、１〜１５ｍｍがより好ましい。
【００３４】
更に、上記フラットヤーンの厚さは、薄いと、積層フィルムの引き裂き強度が低下することがある一方、厚いと、積層フィルムの剛性が高くなりすぎて、取扱い性が低下することがあるので、１０〜２００μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。
【００３５】
そして、上記網状フィルム２としては、具体的に、図３又は図４に示すように、多数本のフラットヤーン21a、21a・・・を小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列20aと、このフラットヤーン列20aのフラットヤーン21a、21a・・・に直交又は斜交する方向に、多数本のフラットヤーン21b、21b・・・を小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列20bを重ね合わせ、これらのフラットヤーン列20a、20bのフラットヤーン21a、21bの交差部を接着剤或いは熱融着により一体化させて多数の通孔を設けてなるように形成してなる網状フィルムや、このようにして得られた網状フィルムの一面に、図５又は図６に示すように、多数本のフラットヤーン21c、21c・・・を小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列20cを、網状フィルムを形成している上記２列のフラットヤーン列20a、20bに斜交する方向に重ね合わせ、フラットヤーン列20a（20b）のフラットヤーン21a（21b）と、フラットヤーン列20cのフラットヤーン21cとの交差部を接着剤或いは熱融着により一体化させて多数の通孔を設けてなるように形成してなる網状フィルムを用いることができる。
【００３６】
更に、上記網状フィルム２としては、図７に示すように、フラットヤーンを経糸22及び緯糸23として平織りし、経糸22と緯糸23との交差部を接着剤或いは熱融着により一体化させると共に、これらの経糸22と緯糸23とで囲まれた隙間によって多数の通孔を設けてなる網状フィルムや、このようにして得られた網状フィルムの一面に、図８に示すように、網状フィルムの経糸22及び緯糸23と斜交する方向に、多数本のフラットヤーン25、25・・・を小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列24を重ね合わせ、網状フィルムの経糸22及び緯糸23と、重ね合わせたフラットヤーン列24のフラットヤーン25、25・・・との交差部を接着剤或いは熱融着により一体化させて形成した多数の通孔を設けてなる網状フィルムであってもよい。
【００３７】
なお、上記平織りして得られる網状フィルムにおいて、経糸を構成しているフラットヤーンが一のフラットヤーン列を構成し、このフラットヤーン列に交差するフラットヤーン列は緯糸を構成しているフラットヤーンによって構成されている。
【００３８】
上記網状フィルム２を構成するフラットヤーンによって形成されている通孔部の面積の積層フィルム全体の面積に対する比率（以下、「開口率」という）は、小さいと、積層フィルムの透湿性及び通気性が低下することがある一方、大きいと、積層フィルムの引き裂き強度が低下することがあるので、２〜９５％が好ましく、５〜９０％がより好ましい。
【００３９】
又、上記網状フィルム２に用いられる接着剤としては、例えば、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、フェノール系接着剤などが挙げられる。
【００４０】
そして、本発明の積層フィルムＡの製造方法は、例えば、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の一面又は両面に接着剤を介して網状フィルム２を重ね合わせることにより、熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１と網状フィルム２とを積層一体化させる方法や、熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の一面又は両面に網状フィルム２を重ね合わせた積層体を作製し、この積層体を加熱して熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１と網状フィルム２とを熱融着させることにより、熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム１の一面又は両面に網状フィルム２を積層一体化させる方法が挙げられる。
【００４１】
なお、積層フィルムＡの製造時に用いる接着剤としては、積層フィルムの透明性及び透湿性を損なわせるものでなければ特に限定されず、例えば、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、フェノール系接着剤などが挙げられ、ウレタン系接着剤が好ましい。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００４３】
（実施例１）
ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＤＩＣバイエル社製 商品名「パンデックス」、硬度９０Ａ）を押出機に供給し、溶融混練して、押出機の先端に配設されたＴダイより押出製膜することにより、厚さ４０μｍ、透湿度７５０ｇ／ｍ2・２４時間の熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムを得た。
【００４４】
続いて、ポリエチレンからなる、幅１．５ｍｍ、厚さ３０μｍのフラットヤーン（丸高工業社製 商品名「マルタカヤーン」、繊度：４０ｇ／ｋｍ）を用意し、このフラットヤーンを７ｍｍ間隔で多数本互いに平行に並設させてフラットヤーン列を形成し、このフラットヤーン列のフラットヤーンと直交する方向に、上記フラットヤーンと同じフラットヤーンを７ｍｍ間隔で多数本並設させてなるフラットヤーン列を重ね合わせて網状積層体を作製し、この網状積層体を加熱狭圧することによって、これら２列のフラットヤーン列における互いに交差するフラットヤーン同士をこれらの交差部において熱融着一体化させた、多数の通孔を有する開口率６７．８％の網状フィルムを得た。
【００４５】
そして、上述のようにして得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの一面にウレタン系接着剤を介して網状フィルムと積層一体化された積層フィルムを製造した。
【００４６】
（実施例２）
網状フィルムを構成する２列のフラットヤーン列のそれぞれにおいて、互いに平行な隣り合うフラットヤーン間の間隔を７ｍｍから２．７ｍｍにしたこと以外は実施例１と同様の要領で積層フィルムを製造した。なお、この積層フィルムを構成する網状フィルムの開口率は４１．３％であった。
【００４７】
（比較例１）
直鎖状低密度ポリエチレンａ（三井化学社製 商品名「エボリュー」、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス（ＭＩ）：３．８）２７重量％、直鎖状低密度ポリエチレンｂ（プライムポリマー社製 商品名「モアテック」、密度：０．９３９ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス（ＭＩ）：２．１）５重量％、低密度ポリエチレン（密度０．９２１ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス（ＭＩ）：１．０）８重量％及び平均粒径１μｍの炭酸カルシウム６０重量％からなる樹脂組成物を押出機に供給し、溶融混練した後、押出機の先端に配設されたＴダイから押出製膜して得られたフィルムを２倍に一軸延伸して、厚さ４０μｍの微多孔フィルムを製造した。
【００４８】
（比較例２）
先ず、実施例１で用いたフラットヤーンと同じフラットヤーンを多数本用意して、このフラットヤーンを２．７ｍｍ間隔で多数本互いに平行に並設させてフラットヤーン列を形成し、このフラットヤーン列のフラットヤーンと直交する方向に、上記のフラットヤーンと同じフラットヤーンを２．７ｍｍ間隔で多数本並設させてなるフラットヤーン列を重ね合わせて網状積層体を作製し、この網状積層体を加熱狭圧することによって、これら２列のフラットヤーン列における互いに交差するフラットヤーン同士をこれらの交差部において熱融着一体化させた、多数の通孔を有する開口率４１．３％の網状フィルムを得た。
【００４９】
そして、比較例１と同様にして得られた微多孔フィルムの一面に、上記のようにして得られた網状フィルムを重ね合わせ、加熱狭圧することにより、微多孔フィルムの一面に網状フィルムが熱融着により積層一体化された積層フィルムを製造した。
【００５０】
（比較例３）
実施例１と同様にして、厚さ４０μｍ、透湿度７５０ｇ／ｍ2・２４時間の熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムを製造した。
【００５１】
次に、上記のようにして得られた、積層フィルム、微多孔フィルム及び熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの引き裂き強度及び透明性を下記の要領で評価し、その結果を表１に示した。
【００５２】
（引き裂き強度）
引張試験機（東洋精機製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１２８−３（直角引裂法）に準拠して、積層フィルム、微多孔フィルム及び熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの引き裂き強度（ｋＮ／ｍ）を測定した。
【００５３】
（透明性）
ヘーズメーター（日本電色工業社製 商品名「ＮＤＨ−３００Ａ」）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、積層フィルム、微多孔フィルム及び熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムのヘーズ（％）を測定した。
【００５４】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の積層フィルムの一例を示した切欠斜視図である。
【図２】本発明の積層フィルムの一例を示した切欠斜視図である。
【図３】網状フィルムの一例を示した図である。
【図４】網状フィルムの一例を示した図である。
【図５】網状フィルムの一例を示した図である。
【図６】網状フィルムの一例を示した図である。
【図７】網状フィルムの一例を示した図である。
【図８】網状フィルムの一例を示した図である。
【符号の説明】
【００５６】
１ 熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルム
２ 網状フィルム
20a、20b、20c、24 フラットヤーン列
21a、21b、21c、25 フラットヤーン
22 経糸
23 緯糸
Ａ 積層フィルム
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多数本のフラットヤーンを小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列とこのフラットヤーン列のフラットヤーンに交差する方向に多数本のフラットヤーンを小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列とからなり、これらのフラットヤーン列のフラットヤーンの交差部を一体化することにより形成された多数の通孔を設けてなる網状フィルムを、透湿性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの片面又は両面に積層一体化させてなることを特徴とする積層フィルム。
【請求項２】
網状フィルムを構成するフラットヤーンの繊度が２０〜２００ｇ／ｋｍであることを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項３】
網状フィルムを構成するフラットヤーンの幅が１〜２０ｍｍであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の積層フィルム。
【請求項１】
多数本のフラットヤーンを小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列とこのフラットヤーン列のフラットヤーンに交差する方向に多数本のフラットヤーンを小間隔ごとに並設してなるフラットヤーン列とからなり、これらのフラットヤーン列のフラットヤーンの交差部を一体化することにより形成された多数の通孔を設けてなる網状フィルムを、透湿性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂フィルムの片面又は両面に積層一体化させてなることを特徴とする積層フィルム。
【請求項２】
網状フィルムを構成するフラットヤーンの繊度が２０〜２００ｇ／ｋｍであることを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項３】
網状フィルムを構成するフラットヤーンの幅が１〜２０ｍｍであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の積層フィルム。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２００８−１２６６１３（Ｐ２００８−１２６６１３Ａ）
【公開日】平成２０年６月５日（２００８．６．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３１６９０７（Ｐ２００６−３１６９０７）
【出願日】平成１８年１１月２４日（２００６．１１．２４）
【出願人】（５９６１１１２７６）積水フイルム株式会社 (133)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年６月５日（２００８．６．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月２４日（２００６．１１．２４）
【出願人】（５９６１１１２７６）積水フイルム株式会社 (133)
【Ｆターム（参考）】
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