積層体
【課題】透明性に優れたアクリル樹脂と弾性有機微粒子を含む積層体を提供する。
【解決手段】位相差フィルム（Ｄ層）の少なくとも片面に別の層（Ｅ層）を有する積層体
であって、該位相差フィルム（Ｄ層）が弾性有機微粒子（Ｇ）とアクリル樹脂（Ａ）を含
み、最大高さがＲｚ（Ｄ）の位相差フィルム（Ｄ層）に別の層（Ｅ層）を積層することに
より得られ、Ｅ層のＤ層と反対側の面の最大高さＲｚ（Ｅ）がＲｚ（Ｄ）＞Ｒｚ（Ｅ）を
満たす積層体である。
【解決手段】位相差フィルム（Ｄ層）の少なくとも片面に別の層（Ｅ層）を有する積層体
であって、該位相差フィルム（Ｄ層）が弾性有機微粒子（Ｇ）とアクリル樹脂（Ａ）を含
み、最大高さがＲｚ（Ｄ）の位相差フィルム（Ｄ層）に別の層（Ｅ層）を積層することに
より得られ、Ｅ層のＤ層と反対側の面の最大高さＲｚ（Ｅ）がＲｚ（Ｄ）＞Ｒｚ（Ｅ）を
満たす積層体である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、位相差フィルムの少なくとも片面に別の層を有する積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置の大画面化及び使用環境が広がるにつれ、視認性（より明るく、より見やすく、よりコントラスト良く、より高視野角、等）に対する要求が厳しくなっている。しかし、液晶セル本体の改良のみでは視認性向上への要求を十分満足することができないため、位相差フィルム等の光学フィルムの性能向上に依存するところが大きい。
【０００３】
そこで、位相差フィルム等の光学フィルムには、高い透明性、低い光弾性率、耐熱性、耐光性、高い表面硬度、高い機械的強度、大きい位相差、位相差の波長依存性が小さいこと、位相差の入射角依存性が小さいこと等の特性が要求される。
【０００４】
アクリル樹脂は光学的透明性に優れているが、位相差発現性能が低いため、延伸しても必要とされる位相差を得ることが難しい。さらに、液晶表示装置の使用環境が厳しくなるなか、光学フィルムの耐熱性の要求が強まっているところ、ＰＭＭＡの延伸フィルムに十分な耐熱性を付与することが困難である。また、１軸延伸の場合には、延伸と垂直方向の折り曲げに対する可とう性は改善されるが、延伸方向と並行方向の折り曲げに対する可とう性は改善されない。
【０００５】
そこで、耐熱性と位相差発現性能に優れたアクリル樹脂に弾性有機微粒子を添加した位相差フィルムが開発されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−００９３７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、アクリル樹脂に弾性有機微粒子を添加した位相差フィルムにおいては、樹脂や微粒子の構造や組合せ、あるいは、押出・延伸などのフィルム製造工程によって、位相差フィルムのヘイズが増大してしまうという問題点が見られることがあった。
【０００８】
具体的には、アクリル樹脂に対する弾性有機微粒子の分散性が不足し、弾性有機微粒子が可視光の波長レベルの凝集塊となった場合や、アクリル樹脂と弾性有機微粒子との屈折率が十分に近くない場合には、ヘイズが増大することが知られている。これらの現象は、通常、アクリル樹脂と弾性有機微粒子からなる位相差フィルムの内部ヘイズが増大することに由来する。
【０００９】
一方、アクリル樹脂と弾性有機微粒子からなる位相差フィルムの内部ヘイズが小さい場合でも、押出・延伸などのフィルム製造条件によってはヘイズが増大することが明らかとなった。このような場合は、アクリル樹脂と弾性有機微粒子からなる位相差フィルムの表面粗さのパラメータである最大高さＲｚが大きく増大することが問題であった。
【００１０】
本発明は上記問題点のうち後者に鑑みてなされたものであって、アクリル樹脂と弾性有機微粒子を含む透明性に優れた位相差フィルム（積層体）を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、該目的を達成すべく、アクリル樹脂と弾性有機微粒子を含むフィルムについて種々検討を重ねたところ、本発明に至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、位相差フィルム（Ｄ層）の少なくとも片面に別の層（Ｅ層）を有する積層体であって、該位相差フィルム（Ｄ層）が弾性有機微粒子（Ｇ）とアクリル樹脂（Ａ）を含み、最大高さがＲｚ（Ｄ）の位相差フィルム（Ｄ層）に別の層（Ｅ層）を積層することにより得られ、Ｅ層のＤ層と反対側の面の最大高さＲｚ（Ｅ）が下記の式を満たす積層体である。
Ｒｚ（Ｄ）＞Ｒｚ（Ｅ）
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、アクリル樹脂と弾性有機微粒子を含み、透明性などの光学特性に優れた、位相差機能を有する積層体を提供することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下の説明において、特に記載がない限り、「％」は「質量％」、「部」は「質量部」をそれぞれ意味し、範囲を表す「Ａ〜Ｂ」は「Ａ以上Ｂ以下」を意味する。また、本明細書中に記載された学術文献及び特許文献の全てが、本明細書中において参考として援用される。
【００１５】
［アクリル樹脂（Ａ）］
アクリル樹脂とは、（メタ）アクリル酸エステル単位および／または（メタ）アクリル酸単位を構成単位として有する樹脂のことであり、（メタ）アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸の誘導体に由来する構成単位を有していてもよい。アクリル樹脂が有する全構成単位における、（メタ）アクリル酸エステル単位、（メタ）アクリル酸単位および該誘導体に由来する構成単位の割合に合計は、通常５０質量％以上であり、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。なお、ラクトン環構造など、（メタ）アクリル酸エステル単位の誘導体である環構造を主鎖に有する場合、全構成単位に占める（メタ）アクリル酸エステル単位および（メタ）アクリル酸単位の割合と、環構造の含有率との合計が５０質量％以上であればよい。
【００１６】
（メタ）アクリル酸エステル単位は、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシエチル）アクリル酸メチルなどの単量体に由来する構成単位である。
【００１７】
（メタ）アクリル酸単位は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸、２−（ヒドロキシエチル）アクリル酸などの単量体に由来する構成単位である。
【００１８】
アクリル樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単位および（メタ）アクリル酸単位としてこれらの構成単位を２種類以上有していてもよい。アクリル樹脂（Ａ）はメタクリル酸メチル単位を有することが好ましく、この場合、アクリル樹脂（Ａ）ならびにアクリル樹脂（Ａ）を含む組成物を成形して得られたフィルムの熱安定性が向上する。
【００１９】
アクリル樹脂（Ａ）は熱可塑性であることが好ましく、非晶性であることが好ましい。また、アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１０℃以上であることが好ましい。樹脂としてのＴｇを向上できることから、アクリル樹脂（Ａ）のＴｇは１１５℃以上がより好ましく、１２０℃以上がさらに好ましく、１３０℃以上が特に好ましい。なお、代表的なアクリル樹脂であるポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）のＴｇは１０５℃程度である。
【００２０】
アクリル樹脂（Ａ）は主鎖に環構造を有することが好ましい。アクリル樹脂（Ａ）は主鎖に環構造を有することにより、アクリル樹脂（Ａ）のＴｇが高くなり、当該樹脂から得られる成形品の耐熱性が向上する。このように主鎖に環構造を有するアクリル樹脂（Ａ）から得た成形品、例えばフィルムは画像表示装置における光源などの発熱部近傍への配置が容易になるなど光学部材としての用途に好適である。
【００２１】
環構造の種類は特に限定されないが、例えば、ラクトン環構造、無水グルタル酸構造、グルタルイミド構造、Ｎ−置換マレイミド構造および無水マレイン酸構造から選ばれる少なくとも１種である。
【００２２】
以下の一般式（１）に無水グルタル酸構造およびグルタルイミド構造を示す。
【００２３】
【化１】
【００２４】
該一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２は互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Ｘ１は酸素原子または窒素原子である。Ｘ１が酸素原子であるとき、Ｒ３は存在せず、Ｘ１が窒素原子のとき、Ｒ３は、水素原子、炭素数１から６の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基である。
【００２５】
Ｘ１が酸素原子のとき一般式（１）により示される環構造は無水グルタル酸構造となる。無水グルタル酸構造は、例えば、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体を分子内で脱アルコール環化縮合させて形成できる。
【００２６】
Ｘ１が窒素原子のとき、一般式（１）により示される環構造はグルタルイミド構造となる。グルタルイミド構造は、例えば、（メタ）アクリル酸エステル重合体をメチルアミンなどのイミド化剤によりイミド化して形成できる。
【００２７】
以下の一般式（２）に、無水マレイン酸構造およびＮ−置換マレイミド構造を示す。
【００２８】
【化２】
【００２９】
該一般式（２）におけるＲ４、Ｒ５は互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Ｘ２は酸素原子または窒素原子である。Ｘ２が酸素原子であるとき、Ｒ６は存在せず、Ｘ２が窒素原子のとき、Ｒ６は、水素原子、炭素数１から６の直鎖アルキル基、ベンジル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基である。
【００３０】
Ｘ２が酸素原子のとき一般式（２）により示される環構造は無水マレイン酸構造となる。無水マレイン酸構造は、例えば、無水マレイン酸と（メタ）アクリル酸エステルとを共重合体して形成できる。
【００３１】
Ｘ２が窒素原子のとき、一般式（２）により示される環構造はＮ−置換マレイミド構造となる。Ｎ−置換マレイミド構造は、例えば、フェニルマレイミドなどのＮ−置換マレイミドと（メタ）アクリル酸エステルとを重合体して形成できる。
【００３２】
なお、一般式（１）、（２）の説明において例示した環構造を形成する各方法では、各々の環構造を形成に用いる重合体が全て（メタ）アクリル酸エステル単位を構成単として有するため、当該方法により得た樹脂はアクリル樹脂となる。
【００３３】
アクリル樹脂（Ａ）が主鎖に有していてもよいラクトン環構造は特に限定されず、例えば、４から８員環であってもよいが、環構造の安定性に優れることから５員環または６員環であることが好ましく、６員環であることがより好ましい。６員環であるラクトン環構造は、例えば、特開２００４−１６８８８２号公報に開示されている構造であるが、前駆体の重合収率が高いこと、前駆体の環化縮合反応により、高いラクトン環含有率を有するアクリル樹脂（Ａ）が得られること、メタクリル酸メチル単位を構成単位として有する重合体を前駆体にできること、などの理由から以下の一般式（３）に示される構造が好ましい。
【００３４】
【化３】
【００３５】
該一般式（３）において、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、水素原子または炭素数１から２０の範囲の有機残基である。当該有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。
【００３６】
一般式（３）における有機残基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１から２０の範囲のアルキル基、エテニル基、プロペニル基などの炭素数１から２０の範囲の不飽和脂肪族炭化水素基、フェニル基、ナフチル基などの炭素数１から２０の範囲の芳香族炭化水素基であり、該アルキル基、該不飽和脂肪族炭化水素基、該芳香族炭化水素基は、水素原子の一つ以上が、水酸基、カルボキシル基、エーテル基、およびエステル基から選ばれる少なくとも１種類の基により置換されていてもよい。
【００３７】
アクリル樹脂（Ａ）におけるラクトン環構造を除く該環構造の含有率は特に限定されないが、例えば５〜９０質量％であり、好ましくは１０〜７０質量％であり、よりこの好ましくは１０〜６０質量％であり、さらに好ましくは１０〜５０％である。
【００３８】
アクリル樹脂（Ａ）が主鎖にラクトン環構造を有する場合、当該樹脂におけるラクトン環構造の含有率は特に限定はされないが、例えば５〜９０質量％であり、好ましくは１０〜８０質量％であり、より好ましくは１０〜７０質量％であり、さらに好ましくは２０〜６０質量％である。
【００３９】
アクリル樹脂（Ａ）における環構造の含有率が過渡に小さくなると、フィルムの耐熱性の低下や、耐溶剤性および表面硬度が不十分となることがある。一方、該含有率が過渡に大きくなると、フィルムの成形性や機械的特性が低下する。
【００４０】
主鎖に環構造を有するアクリル樹脂（Ａ）は公知の方法により製造できる。環構造が無水グルタル酸構造あるいはグルタルイミド構造であるアクリル樹脂は、例えば、ＷＯ２００７／２６６５９号公報あるいはＷＯ２００５／１０８４３８号公報に記載の方法により製造できる。環構造が無水マレイン酸構造あるいはＮ−置換マレイミド構造であるアクリル樹脂は、例えば、特開昭５７−１５３００８号公報、特開２００７−３１５３７号公報に記載の方法により製造できる。環構造がラクトン環構造であるアクリル樹脂は、例えば、特開２００６−９６９６０号公報、特開２００６−１７１４６４号公報あるいは特開２００７−６３５４１号公報、ＷＯ２００９／０８４６６３号公報に記載の方法により製造できる。
【００４１】
アクリル樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単位および（メタ）アクリル酸単位以外の構成単位を有していてもよく、このような構成単位は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、アリルアルコール、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、酢酸ビニル、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルアントラセン、ジベンゾフルベン、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルピリジン、ビニルイミダゾールおよびビニルチオフェンなどの単量体に由来する構成単位である。アクリル樹脂（Ａ）は、これらの構成単位を２種以上有していてもよい。
【００４２】
アクリル樹脂（Ａ）は、当該樹脂に対して負の固有複屈折を与える作用を有する構成単位を有していてもよい。この場合、アクリル樹脂（Ａ）からなるフィルムにおける複屈折性や波長分散性の制御の自由度が向上し、本発明における位相差フィルム（積層体）の使用用途が拡大する。
【００４３】
なお、固有複屈折とは、樹脂の分子鎖が一軸配向した層（例えば、シートあるいはフィルム）における、分子鎖が配向する方向（配向軸）に平行な方向の光の屈折率ｎ１から、配向軸に垂直な方向の光の屈折率ｎ２を引いた値（即ち、“ｎ１−ｎ２”）をいう。アクリル樹脂（Ａ）自体の固有複屈折の正負は、固有複屈折に関して当該構成単位が与える作用と、アクリル樹脂（Ａ）が有するその他の構成単位が与える作用との兼ね合いにより決定される。
【００４４】
アクリル樹脂（Ａ）に対して負の固有複屈折を与える作用を有する構成単位の一例は、スチレンやＮ−ビニルカルバゾールの単量体に由来する構成単位である。
【００４５】
アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、例えば１０００〜５０００００の範囲であり、好ましくは５０００〜３０００００の範囲であり、より好ましくは１００００〜２５００００の範囲であり、さらに好ましくは５００００〜２０００００の範囲である。
【００４６】
アクリル樹脂（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の樹脂を含んでいてもよい。その他の樹脂の含有割合は、好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは０〜２５質量％、さらに好ましくは０〜１０質量％である。
【００４７】
その他の樹脂成分としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）等のオレフィン系ポリマー；塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂等の含ハロゲン系ポリマー；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系ポリマー；ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等のスチレン系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートなどの生分解性ポリエステル；セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース系ポリマー；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０等のポリアミド；ポリアセタール；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルニトリル；ポリサルホン；ポリエーテルサルホン：ポリオキシペンジレン；ポリアミドイミド；などが挙げられる。
【００４８】
相溶性の観点からは、スチレン−アクリロニトリル系共重合体が好ましい。主鎖に環構造を有するアクリル樹脂は正の固有複屈折を有することが多いが、スチレン−アクリロニトリル系共重合体は負の固有複屈折を持つため、添加量を調節することにより、低位相差のフィルムや負の位相差フィルムを得ることが出来る。
【００４９】
また、位相差の波長分散性を制御する点からはカルバゾール基含有共重合体も好ましい形態のひとつである。カルバゾール基含有共重合体は特に限定されないが、アクリル樹脂（Ａ）との相溶性の観点から、Ｎ−ビニルカルバゾール／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、Ｎ−ビニルカルバゾール／アクリロニトリル共重合体、Ｎ−ビニルカルバゾール／（メタ）アクリル酸エステル／アクリロニトリル共重合体などが挙げられる。主鎖に環構造を有するアクリル樹脂に添加するカルバゾール基含有共重合体の量を調節することにより、低位相差のフィルムや位相差の波長分散性が逆波長の位相差フィルムを得ることが出来る。
【００５０】
アクリル樹脂（Ａ）は耐熱性、物性、光学特性と損なわない範囲で紫外線吸収能を有してもよい。具体的には、アクリル樹脂（Ａ）を製造する時の単量体成分として紫外線吸収性単量体および／または紫外線安定性単量体を用いる方法や、紫外線吸収剤および／または紫外線安定剤をアクリル樹脂（Ａ）（Ａ）に配合する方法がある。またこれらは、アクリル樹脂（Ａ）を含む光学フィルムに支障がない限り、これらの方法を併用してもかまわない。また、該紫外線吸収機能を持続させるためには、紫外線吸収性単量体と紫外線安定性単量体を併用することや、紫外線吸収剤と紫外線安定剤を併用する事が好ましい。また、紫外線吸収性単量体および／または紫外線安定性単量体と合わせて、紫外線吸収剤および／または紫外線安定剤を併用することも好ましい。
【００５１】
該、紫外線吸収性単量体の種類としては、ベンゾトリアゾール系化合物あるいはベンゾフェノン系化合物あるいはトリアジン系化合物と重合性不飽和基を有するアクリル系単量体が挙げられる。ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（β−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−メタクリルアミノメチル−５’−（１”，１”，３”，３”−テトラメチル）ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどを用いることができる。また、ベンゾフェノン系化合物としは、例えば、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］ブトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンなどを用いることができる。また、トリアジン系化合物としては、例えば，４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−メチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−メトキシフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジンなどを用いることができる。このような紫外線吸収性単量体を用いる場合には、全単量体の０．１〜２５質量％共重合されることが好ましく、さらに好ましくは１〜１５質量％共重合されることが好ましい。含有量が少ないと耐候性向上の寄与が低く、含有量が多すぎると耐熱水性、耐溶剤性が低下したり、黄変を引き起こす場合がある。
【００５２】
該紫外線安定性単量体としては、ヒンダードアミン系化合物に重合性不飽和基が結合されたものを用いることができ、具体例としては、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。このような紫外線安定性単量体を用いる場合には、全単量体の０．１〜２５質量％共重合されることが好ましく、さらに好ましくは１〜１５質量％共重合されることが好ましい。含有量が少ないと耐候性向上の寄与が低く、含有量が多すぎると耐熱水性、耐溶剤性が低下したり、黄変を引き起こす場合がある。
【００５３】
該紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、サリシケート系化合物、ベンゾエート系化合物、トリアゾール系化合物およびトリアジン系化合物等が挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、２，４−ジーヒドロキシベンゾフェノン、４−ｎ−オクチルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノン）−ブタン等が挙げられる。サリシケート系化合物としては、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシケート等が挙げられる。ベンゾエート系化合物としては、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。また、トリアゾール系化合物としては、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ７−９側鎖及び直鎖アルキルエステルが挙げられる。さらに、トリアジン系化合物としては、２−モノ（ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物や２，４−ビス（ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物、２，４，６−トリス（ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物が挙げられ、具体的には、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３−５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−エトキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−プロポキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−エトキシカルボニルエチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（１−（２−エトキシヘキシルオキシ）−１−オキソプロパン−２−イルオキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−エトキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ブトキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−プロポキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−エトキシカルボニルエチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−（１−（２−エトキシヘキシルオキシ）−１−オキソプロパン−２−イルオキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。その中でも、アクリル系樹脂と相溶性が高く吸収特性が優れている点から、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン骨格（アルキルオキシ；オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシなどの長鎖アルキルオキシ基）を有する紫外線吸収剤が挙げられる。また、２，４，６−トリス（ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が好ましく用いられ、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−長鎖アルキルオキシ基置換フェニル）−１，３，５−トリアジン骨格や２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−アルキル−４−長鎖アルキルオキシ基置換フェニル）−１，３，５−トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が特に好ましいトリアジン系紫外線吸収剤である。
【００５４】
これらは単独で、または２種類以上の組み合わせて使用することができる。また、紫外線吸収剤と合わせて、該紫外線吸収性単量体を共重合する手法を併用することも好ましい。紫外線安定性単量体紫外線吸収剤の配合量は特に限定されないが、アクリル樹脂を含むフィルム中に０．０１〜２５質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０質量％である。添加量が少なすぎると耐候性向上の寄与が低く、また多すぎると機械的強度の低下や黄変を引き起こす場合がある。
【００５５】
アクリル樹脂（Ａ）は、その他の添加剤を含んでいてもよい。アクリル樹脂（Ａ）中のその他の添加剤の含有割合は、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０〜２質量％、さらに好ましくは０〜０．５質量％である。その他の添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；有機フィラーや無機フィラー；樹脂改質剤；可塑剤；アンチブロッキング剤などが挙げられる。
【００５６】
該酸化防止剤は、公知の酸化防止剤が使用できる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテート、ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−ヘキシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ｎ−ドデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ネオドデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エチル−α−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシル−α−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシル−α−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ジエチルグリコールビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ステアルアミド−Ｎ，Ｎ−ビス−［エチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−ブチルイミノ−Ｎ，Ｎ−ビス−［エチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル−７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，２−プロピレングリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ネオペンチルグリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート）、グリセリン−１−ｎ−オクタデカノエート−２，３−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス−［３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，１−トリメチロールエタントリス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ソルビトールヘキサ−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−ヒドロキシエチル−７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−ステアロイルオキシエチル−７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，６−ｎ−ヘキサンジオールビス−［（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリトリトールテトラキス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート及び２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートが挙げられる。
【００５７】
チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネートが挙げられる。
【００５８】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリストールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）フォスファイトが挙げられる。
【００５９】
該アンチブロッキング剤は、アンチブロッキング剤、ブロッキング防止剤、スリッピング剤、滑剤、離型剤等のフィルムの易滑性を発現させるものであれば、液状、固体状、粒子状のいずれでもよく、好ましくは粒子状のアンチブロッキング剤微粒子であり、有機架橋重合体微粒子や無機系微粒子が利用可能である。アンチブロッキング剤微粒子の平均粒子径は、好ましくは０．０１〜３０μｍ、より好ましくは０．０５〜１０μｍ、さらに好ましくは０．１〜５μｍである。平均粒子径が０．０１μｍを下回ると易滑性が十分に発現されず、３０μｍを上回るとフィッシュアイ等が発生し、フィルムの透明性が維持されず、外観不良となる場合があるため好ましくない。
【００６０】
該有機架橋重合体微粒子としては特に限定はされないが、メタクリル酸メチル等の単官能モノマーと多官能モノマー、例えばトリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、（メタ）アクリル酸アリル、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール等の懸濁重合で得られる（メタ）アクリル系架橋微粒子（特許４０３４１５７号公報参照）や、該懸濁重合においてスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン系モノマーを（メタ）アクリル系モノマーと共重合させて得られるスチレン−（メタ）アクリル系架橋粒子、あるいは（メタ）アクリル系モノマーやスチレン系モノマーを乳化重合、ソープフリー乳化重合、ミニエマルション重合、分散重合、あるいはシード重合させて得られる（メタ）アクリル系架橋粒子やスチレン−（メタ）アクリル系架橋微粒子があげられる。
【００６１】
該無機系微粒子としては、特に限定はされないが、たとえば、溶融シリカ、合成シリカ、ゼオライト、アルミナ、チタニア、これらの複合酸化物等の微粒子が挙げられる。該有機質無機質複合体微粒子は、有機質部分と無機質部分とからなる有機質無機質複合体微粒子である。該無機質部分の割合は、特に限定はされないが、たとえば、該有機質無機質複合体微粒子の質量に対して、無機酸化物換算で、好ましくは０．５〜９０質量％、より好ましくは１〜７０質量％、より好ましくは２〜６０質量％の範囲である。無機質部分の割合を示す無機酸化物換算とは、有機質無機質複合体微粒子を空気中などの酸化雰囲気中で高温（たとえば１０００℃）で焼成した前後の質量を測定することにより求めた質量百分率で示される。有機質無機質複合体微粒子の無機質部分の割合が、無機酸化物換算で該範囲を下回ると、有機質無機質複合体微粒子が軟らかくなり、易滑性の発現に不利となることがあり、また、該範囲を上回ると、硬すぎてフィルム表面に擦れ傷を生じてしまう場合がある。
【００６２】
このような有機質無機質複合体微粒子は特に限定されないが、好ましくは特開平８−８１５６１記載の有機ポリマー骨格と、該有機ポリマー骨格中の少なくとも１個の炭素原子にケイ素原子が直接化学結合した有機ケイ素を分子内に有するポリシロキサン骨格とを含み、該ポリシロキサン骨格を構成するＳｉＯ２の量が２５質量％以上である有機質無機質複合体微粒子、あるいは特開２００３−１８３３３７記載の、（メタ）アクリロキシ基を有するポリシロキサン微粒子からなる無機質微粒子の構造中にビニル系重合体が含まれてなる有機質無機質複合体微粒子が挙げられる。
【００６３】
微粒子の屈折率は、フィルムの透明性を向上させるために、アクリル樹脂の屈折率と近似していることが好ましい。具体的には、屈折率の比が０．９８〜１．０２であることが好ましく、より好ましくは０．９９〜１．０１である。
【００６４】
アクリル樹脂に対する、アンチブロッキング剤の含有量は、好ましくは０．００５〜３質量％であり、より好ましくは０．０１〜２質量％、さらに好ましくは０．０１〜１質量％である。アンチブロッキング剤の含有量が０．００５質量％より少ない場合は、十分な易滑性が得られず、また、３質量％より多い場合はフィルム（積層体）にフィッシュアイ等が多発し、外観が不良となる。
【００６５】
［弾性有機微粒子（Ｇ）］
弾性有機微粒子（Ｇ）（以下、単に「有機微粒子」と記する場合がある）は、特に限定されず公知の有機微粒子を用いることが出来るが、高い位相差を付与する観点からは、共役ジエン単量体を重合して構築される共役ジエン単量体構造単位を必須成分とすることが好ましい。また、アクリル酸エステル単量体由来の構造単位を含むアクリル系ゴムであることも可能である。
【００６６】
アクリル樹脂（Ａ）に対する弾性有機微粒子（Ｇ）の割合は、アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、５〜１００重量％の範囲内であることが好ましく、１０〜８０重量％の範囲内であることがより好ましく、１５〜５０重量％の範囲内であることが更に好ましい。弾性有機微粒子の含有割合が５重量％未満であると、所望の可撓性が得られない場合がある。また、弾性有機微粒子の含有割合が１００重量％を超えると、弾性有機微粒子の凝集等によって透明性が低下したり、異物の副生が多くなり、フィルム（積層体）として使用できなくなったりする場合がある。
【００６７】
弾性有機微粒子（Ｇ）は、多層構造を有していることがより好ましく、具体的にはコア部とシェル部とを有するいわゆるコア・シェル構造を有する弾性有機微粒子であることがより好ましい。尚、多層構造は何層であっても特にかまわないが、合成の容易さの点で、２層若しくは３層がより好ましい。
【００６８】
コア・シェル構造を有する弾性有機微粒子（Ｇ）は、中心の部分（コア）に共役ジエン単量体単位構造やアクリルゴムを有し、中心の部分を囲む部分（シェル）にはアクリル樹脂（Ａ）との相溶性が高い構造を有することが好ましい。また、シェルも２層以上であってもかまわないが、最外層はアクリル樹脂（Ａ）との相溶性が高い構造を有することが好ましい。アクリル樹脂（Ａ）とシェルの相溶性が高いため、アクリル樹脂（Ａ）中の弾性有機微粒子の分散性が改善され、フィルム（積層体）の透明性が向上し、また、弾性有機微粒子の凝集等によって生じる異物の副生をより抑制することができる。これにより、位相差フィルム（積層体）成形時における濾過工程を短時間で行うことができる。
【００６９】
弾性有機微粒子（Ｇ）におけるシェル部としては、アクリロニトリル（以下、「ＡＮ」と記する場合がある）とスチレン（以下、「Ｓｔ」と記する場合がある）とからなる単量体組成物を重合して構築される構造、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステルを主成分とする単量体組成物を重合して構築される構造が、アクリル樹脂（Ａ）との相溶性が高い点で好ましい。アクリル樹脂（Ａ）がラクトン環含有重合体である場合には、相溶性の点で、少なくともＡＮとＳｔとからなる単量体組成物を重合して構築される構造が好ましい。
【００７０】
該コア部のガラス転移温度は、より好ましくは−１４０〜−４０℃の範囲内であり、更に好ましくは−１３０〜−５５℃の範囲内であり、特に好ましくは−１２５〜−７０℃の範囲内である。軟質重合体層のガラス転移温度が−４０℃未満であることにより、少量の添加で可撓性を向上させることができる。
【００７１】
該シェル部としては、アクリル樹脂（Ａ）との相溶性が高い構造であれば特には限定されない。アクリル樹脂（Ａ）との相溶性が高い構造を有するシェル部を構成する構造としては、例えば、アクリル樹脂が後述するラクトン環含有重合体である場合、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル（以下、ＭＨＭＡと記する場合がある）とメタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡと記する場合がある）とからなる単量体組成物を重合して構築される構造（以下、ＭＨＭＡ／ＭＭＡ構造と記する場合がある）、メタクリル酸シクロヘキシル（以下、ＣＨＭＡと記する場合がある）とＭＭＡとからなる単量体組成物を重合して構築される構造（以下、ＣＨＭＡ／ＭＭＡ構造と記する場合がある）、メタクリル酸ベンジル（以下、ＢｚＭＡと記する場合がある）とＭＭＡとからなる単量体組成物を重合して構築される構造（以下、ＢｚＭＡ／ＭＭＡ構造と記する場合がある）、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル（以下、ＨＥＭＡと記する場合がある）とＭＭＡとからなる単量体組成物を重合して構築される構造（以下、ＨＥＭＡ／ＭＭＡ構造と記す）、アクリロニトリルとスチレンとからなる単量体組成物を重合して構築される構造（以下、ＡＮ／Ｓｔ構造と記する場合がある）等が挙げられる。
【００７２】
該シェルがＡＮ／Ｓｔ構造である場合、ＡＮとＳｔとの割合は、５：９５〜５０：５０の範囲内であることが好ましく、１０：９０〜４０：６０の範囲内であることがより好ましい。該範囲内であれば、ラクトン環含有重合体との相溶性は良好であり、弾性有機微粒子はアクリル樹脂中に均一に分散することができる。また、ＡＮとＳｔ以外にも待ちるアクリレートやメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、アリルアルコール、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、酢酸ビニル、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾールなどの単量体を共重合することも可能である。
【００７３】
コア部とシェル部との割合は、重量比で、コア：シェルが２０：８０〜８０：２０の範囲内が好ましく、４０：６０〜６０：４０の範囲内であることがより好ましい。コア部分が２０重量％未満では、得られる弾性有機微粒子から形成したフィルムの耐折曲げ性が悪化する傾向があり、８０重量％を超えると、フィルムの硬度及び成形性が低下する傾向がある。
【００７４】
該シェル部は、架橋構造を有していても有していなくてもよいが、シェル部は架橋構造を有していないものがより好ましい。
【００７５】
また、弾性有機微粒子（Ｇ）において、特に制限されないが、コア部は架橋構造を有していることがより好ましい。
【００７６】
弾性有機微粒子（Ｇ）の平均粒子径は、０．０１〜１μｍの範囲内であることが好ましく、０．０３〜０．５μｍの範囲内であることがより好ましく、０．０５〜０．３μｍの範囲内であることが特に好ましい。該平均粒子径が０．０１μｍ未満では、フィルムを作製した場合、十分な可撓性が得られない傾向があり、該平均粒子径が１μｍを超えると、フィルム製造時における濾過処理工程においてフィルタに弾性有機微粒子が詰まりやすくなる傾向がある。尚、弾性有機微粒子の粒子径は、市販の粒度分布測定装置（例えば、NICOMP社製粒度分布測定装置（Submicron Particle Sizer NICOMP380）等）を用いて測定することができる。
【００７７】
高い位相差を付与する観点からは、コアは共役ジエン単量体単位を重合して構築される共役ジエン単量体構造単位を必須成分とすることが好ましい。コアが共役ジエン単量体構造単位を必須成分とする場合は、共役ジエン単量体を含む単量体組成物を重合することによって得ることができる。該共役ジエン単量体としては、１，３−ブタジエン（以下、単に「ブタジエン」と記する場合がある）、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、ミルセン等が挙げられ、これらは１種類のみ用いてもよいし、２種以上併用してもよい。該共役ジエン単量体としては、ブタジエン及び／又はイソプレンがより好ましい。
【００７８】
該単量体組成物における上記以外の成分としては、特に制限されないが、ジメチルシロキサン、フェニルメチルシロキサン等のシリコーン成分；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン成分；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の二トリル成分；ウレタン成分；エチレン成分；プロピレン成分；イソブテン成分、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル等のアルキル酸エステル成分等が挙げられる。
【００７９】
また、多官能架橋性単量体及び多官能グラフト単量体を含んでいてもよく、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレート、アリルマレエート、アリルフマレート、ジアリルフマレート、トリアリルシアヌレート等が挙げられる。これらは単独若しくは２種類以上を併用して用いることができる。
【００８０】
該単量体組成物における共役ジエン単量体の含有割合は２５重量％以上であることが好ましく、５０重量％以上がより好ましく、７０重量％以上が更に好ましく、９０重量％以上が特に好ましい。つまり、弾性有機微粒子（Ｇ）の軟質重合体層には、共役ジエン単量体構造単位が２５重量％以上含有されていることがより好ましい。弾性有機微粒子（Ｇ）の軟質重合体層には、共役ジエン単量体構造単位が５０重量％以上含有されていることが更に好ましく、共役ジエン単量体構造単位が７０重量％以上含有されていることが特に好ましく、共役ジエン単量体構造単位が９０重量％以上含有されていることが最も好ましい。
【００８１】
コア部がアクリル酸エステル単量体由来の構造単位を含むアクリル系ゴムの場合、前記アクリル酸エステル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチルなどが挙げられる。
【００８２】
アクリル系ゴムにおける前記アクリル酸エステル単量体由来の構造単位の含有量は５０質量％以上であれば特に限定されず、５０質量％未満であると可とう性の改善が不十分となるおそれがある。
【００８３】
アクリル系ゴムは、アクリル酸エステル単量体と共重合可能なビニル単量体由来の構造単位を含んでいてもよい。このような構造単位は、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸２-エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステル、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、ミルセン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、アリルアルコール、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、酢酸ビニル、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾールなどの単量体に由来する構造単位である。
【００８４】
アクリル系ゴムは架橋構造を有していることが好ましく、例えば、１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性化合物を含むアクリル酸エステル単量体組成物を重合することによって得ることができる。前記多官能性化合物としては、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸ジシクロペンテニル、ジメタクリル酸１，４−ブタンジオール、ジメタクリル酸エチレングリコール、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジビニルアジペート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレートおよびジプロピレングリコールジアクリレートなどが挙げられ、これらは１種類のみ用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００８５】
弾性有機微粒子（Ｇ）の製造方法は特には限定されず、従来公知の乳化重合法、乳化−懸濁重合法、懸濁重合法、塊状重合法又は溶液重合法により、上述した単量体組成物を１段若しくは多段で重合させることにより、弾性有機微粒子（Ｇ）を製造することができる。これらの中では、乳化重合法がより好ましい。
【００８６】
乳化重合により弾性有機微粒子を製造する場合、乳化重合後の重合液を塩析や再沈により弾性有機微粒子を凝集させた後、濾過、洗浄を行う。洗浄後、弾性有機微粒子を乾燥し、アクリル樹脂と混合することによって位相差フィルム（積層体）の原料となる組成物を製造することができる。また、洗浄後、弾性有機微粒子を乾燥せずに、得られる弾性有機微粒子のケーキをＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）等の有機溶剤に再分散させ、その再分散液にアクリル樹脂を溶解、若しくは再分散液とアクリル樹脂溶液（アクリル樹脂を有機溶剤で溶解させた溶液）とを混合し、その後、水及び／又は有機溶剤を脱揮することによっても位相差フィルム（積層体）の原料となる組成物を製造することができる。
【００８７】
弾性有機微粒子（Ｇ）の重合時における重合開始剤としては、従来公知の有機系過酸化物、無機系過酸化物、アゾ化合物等の開始剤を使用することができる。具体的には、例えば、ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパ−オキサイド、スクシン酸パ−オキサイド、パ−オキシマレイン酸ｔ−ブチルエステル、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物や、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物、アゾビス（２−メチルプロピオナミジン）ジハイドロクロライド、アゾビスイソブチロニトリル等の油溶性開始剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００８８】
該重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート、アスコルビン酸、ヒドロキシアセトン酸、硫酸第一鉄、硫酸第一鉄とエチレンジアミン四酢酸２ナトリウムの錯体等の還元剤と組み合わせた通常のレドックス型開始剤として使用してもよい。
【００８９】
該有機系過酸化物は、重合系にそのまま添加する方法、単量体に混合して添加する方法、乳化剤水溶液に分散させて添加する方法等、公知の添加法で添加することができるが、透明性の点から、単量体に混合して添加する方法あるいは乳化剤水溶液に分散させて添加する方法が好ましい。
また、該有機系過酸化物は、重合安定性、粒子径制御の点から、２価の鉄塩等の無機系還元剤及び／又はホルムアルデヒドスルホキシル酸ソ−ダ、還元糖、アスコルビン酸等の有機系還元剤と組み合わせたレドックス系開始剤として使用することが好ましい。
【００９０】
該乳化重合に使用される界面活性剤にも特に限定はなく、従来公知の乳化重合用の界面活性剤を使用することができる。具体的には、例えばアルキルスルフォン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、脂肪酸ナトリウム等の陰イオン性界面活性剤や、アルキルフェノ−ル類、脂肪族アルコ−ル類とプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドとの反応生成物等の非イオン性界面活性剤等が示される。これらの界面活性剤は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。更に要すれば、アルキルアミン塩等の陽イオン性界面活性剤を使用してもよい。
【００９１】
得られる弾性有機微粒子のラテックスは、通常の凝固、洗浄及び乾燥の操作により、又は、スプレ−乾燥、凍結乾燥等による処理により、分離、回収することができる。
上述した弾性有機微粒子は、位相差フィルム中に１種類のみ含まれていてもよいし、２種類以上含まれていてもよい。
【００９２】
［位相差フィルム（Ｄ層）］
位相差フィルム（Ｄ層）は、弾性有機微粒子（Ｇ）とアクリル樹脂（Ａ）を含む。
【００９３】
位相差フィルム（Ｄ層）における弾性有機微粒子（Ｇ）の比率は３〜５０質量％の範囲内であることが好ましく、４〜４０質量％の範囲内であることがより好ましく、５〜３０質量％の範囲内であることがさらに好ましい。弾性有機微粒子（Ｇ）の含有割合が３質量％未満であると、所望の可とう性が得られない場合がある。また弾性有機微粒子（Ｇ）の含有割合が５０質量％を超えると、ゴム質重合体の凝集等によって透明性が低下したり、異物の副生が多くなり、位相差フィルムとして使用できなくなったりする場合がある。
【００９４】
また、位相差フィルム（Ｄ層）におけるアクリル樹脂（Ａ）比率は５０〜９７質量％の範囲内であることが好ましく、６０〜９６質量％の範囲内であることがより好ましく、７０〜９５質量％の範囲内であることがさらに好ましい。アクリル樹脂（Ａ）が５０質量％未満であると、光学特性が低下することがある。また、ゴム質重合体の含有割合が５０質量％を超えると、所望の可とう性が得られない場合がある。
【００９５】
位相差フィルム（Ｄ層）は、可視光領域において波長が短くなるほど複屈折率が小さくなることが好ましい。位相差フィルムの波長分散性は、異なる波長で位相差フィルムの位相差を測定することで評価が可能であり、例えば測定波長が５９０ｎｍにおける位相差値を基準（Ｒ０）として、その他の波長における位相差Ｒとの比（Ｒ／Ｒ０）が５９０ｎｍ以下では１未満の場合で、かつ、５９０ｎｍを超える波長では１を超える場合に、可視光領域において波長が短くなるほど複屈折率が小さくなっており、すなわち、逆波長分散となる。本発明においては、４４７ｎｍと５５０ｎｍで測定した面内位相差の比をＤとすると、Ｄは０．６以上１未満が好ましく、より好ましくは０．７以上０．９７未満がより好ましい。
【００９６】
なお、「位相差」はレターデーション値ともいう。ここでいう面内位相差Ｒｅは、Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
で、厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）は、
Ｒｔｈ＝［（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ］×ｄ
で、定義される。なお、ｎｘはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｙはフィルム面内でｎｘと垂直方向の屈折率、ｎｚはフィルム厚み方向の屈折率、ｄはフィルムの厚さ（ｎｍ）を表す。遅相軸方向は、フィルム面内の屈折率が最大となる方向とする。また、延伸方向の屈折率が大きくなるものを正の複屈折性があると言い、フィルム面内で延伸方向と垂直方向の屈折率が大きくなるものを負の複屈折性があると言う。
【００９７】
位相差フィルム（Ｄ層）が一軸延伸フィルムの場合、波長５９０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅが５０〜３００ｎｍ、厚さ方向位相差Ｒｔｈが１０〜３００ｎｍであることが好ましい。厚さ１００μｍあたりでは波長５９０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅが５０〜５００ｎｍ、厚さ方向位相差Ｒｔｈが１０〜５００ｎｍであることが好ましい。
【００９８】
位相差フィルム（Ｄ層）をλ／２板として用いる場合、５９０ｎｍにおけるＲｅが２００〜３５０ｎｍであることが好ましく、さらに好ましくは２４０〜３００ｎｍであり、特に好ましくは２６０〜２８０ｎｍであり、最も好ましくは２６５〜２７５ｎｍである。
【００９９】
位相差フィルム（Ｄ層）をλ／４板として用いる場合、５９０ｎｍにおけるＲｅが１００〜２００ｎｍであることが好ましく、さらに好ましくは１２０〜１６０ｎｍであり、特に好ましくは１３０〜１５０ｎｍであり、最も好ましくは１３５〜１４５ｎｍである。
【０１００】
位相差フィルム（Ｄ層）が二軸延伸フィルムの場合、５９０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅが２０〜７０ｎｍ、位相差値Ｒｔｈが７０〜４００ｎｍの二軸延伸フィルムも好ましい形態のひとつである。厚さ１００μｍあたりでは波長５９０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅが２０〜１１０ｎｍ、厚さ方向位相差Ｒｔｈが７０〜８００ｎｍであることが好ましい。
【０１０１】
なお、「厚さ１００μｍあたりの波長５９０ｎｍにおける面内位相差」とは、面内位相差Ｒｅを求める前記式において、ｄ＝１００×１０００ｎｍでの値のことである。また、前記「厚さ１００μｍあたりの波長５９０ｎｍにおける厚さ方向位相差」とは、厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）を求める前記式において、ｄ＝１００×１０００ｎｍでの値のことである。
【０１０２】
位相差フィルム（Ｄ層）の厚さは、例えば、１μｍ以上１０００μｍ未満であり、好ましくは５μｍ以上３５０μｍ未満、さらに好ましくは１０μｍ以上１００μｍ未満である。厚さが１μｍ未満になると、フィルムとしての強度が不十分となる場合があり、後加工を行う際に、破断などが生じやすい。
【０１０３】
位相差フィルム（Ｄ層）は、高い光線透過率を有する。厚さ１００μｍのフィルムとしたときの、全光線透過率は好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、さらに好ましくは９０％以上である。
【０１０４】
位相差フィルム（D層）のヘイズは０．５〜１２％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１０％、さらに好ましくは０．５〜８％である。ヘイズが０．５％より小さい場合は、位相差フィルム（D層）と別の層（E層）による積層体のヘイズが位相差フィルム（D層）より増大する恐れがある。またヘイズが１２％より大きい場合には、別の層（E層）を積層しても、積層体のヘイズが十分に小さくならない恐れがある。
【０１０５】
位相差フィルム（Ｄ層）の内部ヘイズは１％以下であることが好ましい。
【０１０６】
位相差フィルム（Ｄ層）は、着色が少なく、２５０μｍ厚みあたりのｂ値が好ましくは０．５以下であり、より好ましくは０．３以下である。
【０１０７】
位相差フィルム（Ｄ層）は、ガラス転移温度が１１０℃〜２００℃であることが好ましい。より好ましくは１１５℃〜２００℃、さらに好ましくは１２０℃〜２００℃、特に好ましくは１２５℃〜１９０℃、最も好ましくは１３０℃〜１８０℃である。１１０℃未満であると、厳しくなる使用環境に対して耐熱性が不足し、フィルムが変形して位相差のムラが発生しやすくなることがあるため好ましくない。また、２００℃を超えると、フィルムを得るための成形加工性が悪かったり、フィルムの可撓性が大きく低下する場合がある。
【０１０８】
位相差フィルム（Ｄ層）は特に限定されず、溶液製膜法、溶融製膜法など公知の製造方法で製造が可能である。延伸フィルムや積層フィルムでも良い。
【０１０９】
溶液製膜法（溶液流延法）を用いてフィルムを得ようとする場合は、アクリル樹脂（Ａ）と弾性有機微粒子（Ｇ）、必要によりその他の重合体やその他の添加剤などとの樹脂（組成物）を良溶媒中に撹拌混合して均一混合液とし、支持フィルムやドラムにキャストして自己支持性を有するまで予備乾燥した後、支持フィルムやドラムから剥がして乾燥すると得ることができる。溶液キャスト法（溶液流延法）に用いられる溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタンなどの塩素系溶媒；トルエン、キシレン、ベンゼン、およびこれらの混合溶媒などの芳香族系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノールなどのアルコール系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、ジオキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、アセトン、酢酸エチル、ジエチルエーテル；などが挙げられる。これら溶媒は１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。溶液製膜法（溶液流延法）を行うための装置としては、例えば、ドラム式キャスティングマシン、ベルト式キャスティングマシンなどが挙げられる。
【０１１０】
溶融押出法の具体的な例としては、押出混練に用いる混練機は特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸押出機などの押出機、あるいは加圧ニーダーなどの公知の混練機を用いることができる。また、アクリル樹脂（Ａ）と弾性有機微粒子（Ｇ）と、必要に応じて添加剤を添加し、オムニミキサーなどの混合機でプレブレンドした後、得られた混合物を混練機から押出混練してもよい。
【０１１１】
溶融押出法には、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法などがあり、その際の成形温度は、好ましくは２００〜３５０℃、より好ましくは２５０〜３００℃、さらに好ましくは２５５℃〜３００℃、特に好ましくは２６０℃〜３００℃である。
【０１１２】
Ｔダイ法を用いる場合、押出機の先端部にＴダイを取り付け、このＴダイから押し出したフィルムを巻き取ることで、ロール状に巻回させた樹脂フィルムを得ることができる。このとき、巻き取りの温度および速度を制御して、フィルムの押し出し方向に延伸（一軸延伸）を加えることも可能である。また、押し出し方向と垂直な方向にフィルムを延伸して、逐次二軸延伸あるいは同時二軸延伸などを実施してもよい。
【０１１３】
押出成形に押出機を用いる場合、その種類は特に限定されず、単軸であっても二軸であっても多軸であってもよいが、そのＬ／Ｄ値は（Ｌは押出機のシリンダーの長さ、Ｄはシリンダー内径）、熱可塑性樹脂を十分に可塑化して良好な混練状態を得るために、好ましくは１０以上１００以下であり、より好ましくは１５以上８０以下であり、さらに好ましくは２０以上６０以下である。Ｌ／Ｄ値が１０未満の場合、熱可塑性樹脂を十分に可塑化できず、良好な混練状態が得られないことがある。一方、Ｌ／Ｄ値が１００を超えると、熱可塑性樹脂に対して過度に剪断発熱が加わることで、樹脂が熱分解する可能性がある。
【０１１４】
またこの場合、シリンダーの設定温度は、好ましくは２００℃以上３５０℃以下であり、より好ましくは２５０℃以上３００℃以下である。設定温度が２００℃未満では、熱可塑性樹脂の溶融粘度が過度に高くなって、樹脂フィルムの生産性が低下する。一方、設定温度が３５０℃を超えると、熱可塑性樹脂中の樹脂が熱分解する可能性がある。
【０１１５】
押出成形に押出機を用いる場合、その形状は特に限定されないが、押出機が１個以上の開放ベント部を有することが好ましい。このような押出機を用いることによって、開放ベント部から分解ガスを吸引することができ、得られた樹脂フィルムに残存する揮発成分の量を低減できる。開放ベント部から分解ガスを吸引するためには、例えば、開放ベント部を減圧状態にすればよく、その減圧度は、開放ベント部の圧力にして、９３１〜１．３ｈＰａの範囲が好ましく、７９８〜１３．３ｈＰａの範囲がより好ましい。開放ベント部の圧力が９３１ｈＰａより高い場合、揮発成分、あるいは樹脂の分解により発生する単量体成分などが、熱可塑性樹脂中に残存しやすい。一方、開放ベント部の圧力を１．３ｈＰａより低く保つことは工業的に困難である。
【０１１６】
また、溶融押出する場合、得られるフィルム状物の少なくとも片面をロール若しくはベルトに接触させて製膜する方法が、表面性状の良好なフィルムが得られる点で好ましい。更には、フィルムの表面平滑性及び表面光沢性を向上させる観点から、上記混合物を溶融押出成形して得られるフィルム状物の両面をロール表面若しくはベルト表面に接触させてフィルム化する方法が好ましい。
【０１１７】
尚、上記ロールは、「タッチロール」若しくは「冷却ロール」と呼ばれることがあるが、本明細書中における用語「ロール」とは、これらの両方の意味を包含する。
【０１１８】
ここで、フィルム状物の両面をロール若しくはベルト表面に最初に接触させる際のフィルム状物の温度は、当該フィルム状物のガラス転移温度以上の温度、好ましくは当該ガラス転移温度よりも約２０℃以上高い温度である。
【０１１９】
上記ロール若しくはベルト表面の材質としては、冷却効率が良いこと、及び平滑性に優れたフィルムが得易いことから、金属が好ましい。具体的にはステンレス、鋼鉄等が挙げられる。鋼鉄を用いる場合には、その表面にクロームメッキ等の処理が施されていてもよい。またロールは、その表面が鏡面となっているものがより好ましい。
【０１２０】
上記フィルム状物と接触させる際の上記ロール若しくはベルト表面の温度は特に限定されないが、フィルムに成形し易い点で、一定温度に保持されていることが好ましい。
【０１２１】
また、使用する上記ロールの本数は特には限定されないが、３〜４本を使用し、多段でフィルム厚み及び表面状態を調整することが望ましい。
【０１２２】
ロール表面若しくはベルト表面との接触はフィルム状物の一方の面に接触した後に他方の面に接触させることにより段階的に行ってもよいが、両面を同時に接触させることが好ましい。
【０１２３】
このようにして得られるフィルムは、十分な厚み精度、表面平滑性を有しているが、更に厚み精度及び表面平滑性を向上させるために、その両面若しくは片面を、ロール表面若しくはベルト表面に接触させた状態で加熱し、ロール表面若しくはベルト表面に接触させた状態のままで冷却してもよい。
【０１２４】
更には、Ｔダイ等から押し出されるフィルム状物を２つのロールで挟み込んで冷却し、フィルムを成膜する際、２つのロールの内の一方が、表面が平滑な剛体性の金属ロールであり、もう一方が、表面が平滑な弾性変形可能な金属製弾性外筒を備えたフレキシブルロールであることが好ましい。
【０１２５】
剛体性のロールとフレキシブルなロールとで、Ｔダイ等から押し出されるフィルム状物を挟み込んで冷却して成膜することにより、表面の微小な凹凸やダイライン等が矯正されて、表面の平滑な、厚みムラが少ないフィルムを得ることができる。
【０１２６】
尚、本実施形態においては、フィルム化の前に、用いるアクリル系樹脂等のフィルム原料を予備乾燥させることがより好ましい。予備乾燥は、例えば、原料をペレット等の形態にして、熱風乾燥機等を用いて行われる。予備乾燥は、押し出される樹脂の発泡を防ぐことができるので非常に有用である。
【０１２７】
また、押出機内で加熱溶融されたフィルム原料（熱可塑性樹脂）を、ギアポンプやフィルターを通して、Ｔダイに供給することが好ましい。ギアポンプの使用は、樹脂の押出量の均一性を向上させ、厚みムラを低減させる効果が高く、非常に有用である。また、フィルターの使用は、樹脂中の異物を除去し、欠陥の無い外観に優れたフィルムを得るのに有用である。
【０１２８】
なお、ポリマーフィルタによる濾過時には、熱可塑性樹脂は高温の溶融状態となる。このため、ポリマーフィルタを通過する際に熱可塑性樹脂が劣化し、劣化により形成されたガス成分や着色劣化物が樹脂（組成物）中に流れだして、得られたフィルムに、穴あき、流れ模様、流れスジなどの欠点が観察されることがある。この欠点は、特にフィルムの連続成形時に観察されやすい。このため、ポリマーフィルタで濾過した熱可塑性樹脂を成形する際には、その成形温度は、熱可塑性樹脂の溶融粘度を低下させ、ポリマーフィルタにおける熱可塑性樹脂の滞留時間を短くするために、例えば２５５〜３５０℃であり、２６０〜３２０℃が好ましい。
【０１２９】
ポリマーフィルタの構成は特に限定されないが、ハウジング内に多数枚のリーフディスク型フィルタを配したポリマーフィルタを好適に用いることができる。リーフディスク型フィルタの濾材は、金属繊維不織布を焼結したタイプ、金属粉末を焼結したタイプ、金網を数枚積層したタイプ、あるいはそれらを組み合わせたハイブリッドタイプのいずれでもよいが、金属繊維不織布を焼結したタイプが最も好ましい。
【０１３０】
ポリマーフィルタによる濾過精度は特に限定されないが、通常１５μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。濾過精度が１μｍ以下になると、熱可塑性樹脂の滞留時間が長くなることで当該樹脂の熱劣化が大きくなる他、樹脂フィルムの生産性が低下する。一方、濾過精度が１５μｍを超えると、熱可塑性樹脂中の異物を除去することが難しくなる。
【０１３１】
ポリマーフィルタにおける、時間あたりの樹脂処理量に対する濾過面積は特に限定されず、熱可塑性樹脂の処理量に応じて適宜設定できる。該濾過面積は、例えば、０．００１〜０．１５ｍ２／（ｋｇ／時間）である。
【０１３２】
ポリマーフィルタの形状は特に限定されず、例えば、複数の樹脂流通口を有し、センターポール内に樹脂の流路を有する内流型；断面が複数の頂点もしくは面においてリーフディスクフィルタの内周面に接し、センターポールの外面に樹脂の流路がある外流型；などがある。特に、樹脂の滞留箇所の少ない外流型を用いることが好ましい。
【０１３３】
ポリマーフィルタにおける熱可塑性樹脂の滞留時間に特に制限はないが、好ましくは２０分以下であり、より好ましくは１０分以下であり、さらに好ましくは５分以下である。また、濾過時におけるフィルタ入口圧およびフィルタ出口圧は、例えば、それぞれ、３〜１５ＭＰａおよび０．３〜１０ＭＰａであり、圧力損失（フィルタの入口圧と出口圧の圧力差）は、１ＭＰａ〜１５ＭＰａの範囲が好ましい。圧力損失が１ＭＰａ以下になると、熱可塑性樹脂がフィルタを通過する流路に偏りが生じやすく、得られた樹脂フィルムの品質が低下する傾向がある。一方、圧力損失が１５ＭＰａを超えると、ポリマーフィルタの破損が起こり易くなる。
【０１３４】
ポリマーフィルタに導入される熱可塑性樹脂の温度は、その溶融粘度に応じて適宜設定すればよく、例えば２５０〜３００℃であり、好ましくは２５５〜３００℃であり、さらに好ましくは２６０〜３００℃である。
【０１３５】
ポリマーフィルタを用いた濾過処理により、異物、着色物の少ない樹脂フィルムを得る具体的な工程は、特に限定されない。例えば、（１）クリーン環境下で熱可塑性樹脂の形成および濾過処理を行い、引き続いてクリーン環境下で熱可塑性樹脂の成形を行うプロセス、（２）異物または着色物を有する熱可塑性樹脂を、クリーン環境下で濾過処理した後、引き続いてクリーン環境下で熱可塑性樹脂の成形を行うプロセス、（３）異物または着色物を有する熱可塑性樹脂を、クリーン環境下で濾過処理すると同時に成形を行うプロセス、などが挙げられる。それぞれの工程毎に、複数回、ポリマーフィルタによる熱可塑性樹脂の濾過処理を行ってもよい。
【０１３６】
ポリマーフィルタによって熱可塑性樹脂を濾過する際には、押出機とポリマーフィルタとの間にギアポンプを設置して、フィルタ内の熱可塑性樹脂の圧力を安定化することが好ましい。
【０１３７】
押出成形によって得られた未延伸フィルムは、必要に応じて延伸してもよい。得られた光学フィルムを一軸または二軸延伸する方法は特に限定されず、公知の手法に従えばよい。一軸延伸は、典型的には、フィルムの幅方向の変化を自由とする自由端一軸延伸である。フィルムの幅方向の変化を固定とする固定端一軸延伸も可能である。二軸延伸は、典型的には縦延伸後に横延伸を行う逐次二軸延伸であるが、縦横延伸を同時に行う同時二軸延伸も好適に使用できる。更に、厚み方向の延伸やフィルムロールに対して斜め方向に延伸することも可能である。延伸方法、延伸温度および延伸倍率は、目的とする光学特性および機械的特性などに応じて、適宜選択することができる。
【０１３８】
本発明の製造方法における縦延伸工程の具体的な方法は限定されず、例えば、オーブン延伸、ロール延伸いずれの方法であってもかまわない。
【０１３９】
オーブン縦延伸機は、オーブン入口側および出口側のそれぞれにある搬送ロールとオーブンとから構成される。オーブン入口側にある搬送ロールと、出口側にある搬送ロールとの間に周速差をつけることによって原フィルムをその流れ方向（長手方向）に延伸する。オーブンは、原フィルムを延伸可能な温度にまで加熱する機能を有する。延伸条件によっては、オーブンによって、延伸後の原フィルムに熱処理効果を与えることができる。
【０１４０】
オーブン縦延伸における延伸温度は、原フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）を基準に、（Ｔｇ−１０）℃〜（Ｔｇ＋５０）℃が好ましく、より好ましくは（Ｔｇ−５）℃〜（Ｔｇ＋４０）℃であり、さらに好ましくは、（Ｔｇ）℃〜（Ｔｇ＋３０）℃である。（Ｔｇ−１０）℃未満で延伸すると原フィルムの破断のおそれがある。（Ｔｇ＋５０）℃を越えると、原フィルムのたるみが大きくなるために、装置とのこすれや破断のおそれが生じる。
【０１４１】
一方、ロール縦延伸機は、加熱可能な多数のロールあるいはニップロール（加熱ロール）と、冷却可能な多数のロールあるいはニップロール（冷却ロール）とから構成される。原フィルムは多数の加熱ロールに連続接触しながら延伸温度にまで余熱され、加熱ロールと冷却ロールとの間に設けられた短区間（延伸区間）のニップロールによって延伸された後、冷却ロールによって冷却される。延伸温度を安定化するため、延伸区間内に補助加熱装置を設けても良い。
【０１４２】
加熱ロールの温度は、ロールの設定温度である。原フィルムの延伸温度および延伸倍率は、縦延伸後に得られた原フィルムの機械的強度、表面性および厚み精度を指標として適宜調整することができる。延伸の際に原フィルムを、当該フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）を基準に、加熱ロールによって（Ｔｇ−１０）℃〜（Ｔｇ＋２０）℃にまで加熱することが好ましく、さらに延伸区間内に設けた補助加熱装置によって、（Ｔｇ）℃〜（Ｔｇ＋３０）℃以下にまで加熱することがより好ましい。加熱ロールでの原フィルムの加熱が、（Ｔｇ−１０）℃よりも低い場合には、原フィルムが裂ける、割れるなどの工程上の問題を引き起こしやすい。（Ｔｇ＋２０）℃よりも高い場合には、原フィルムがロールに付着するトラブルが起こりやすい。また、補助加熱装置での加熱が（Ｔｇ）℃よりも低い場合には、原フィルムにシワが発生しやすく、フィルムの裂けや割れなどの工程上の問題を引き起こしやすく、（Ｔｇ＋３０）℃よりも高い場合には、最終的に得られた光学フィルムの伸び率や引っ張り強度、可とう性などの力学的性質が改善されず、２次加工性が悪くなることがある。なお、加熱ロールの合計本数は５本以上が好ましい。５本よりも少ない場合には加熱効果が少なくなるため、原フィルムを十分に暖めることができない。加熱効果を高めるためにロール径を大きくする方法は、加熱によるフィルムの熱膨張を逃がすことができず、シワの発生およびシワ由来の破断が発生しやすくなるため好ましくない。延伸区間内に設けた補助加熱装置としては、従来公知の方法が使用でき、ＩＲヒーター、セラミックヒーター、熱風ヒーターの中から選ばれるいずれかの加熱方法が装置の導入コストの観点から好ましい。
【０１４３】
また、延伸区間の加熱ロール（低速ロール）中心と冷却ロール（高速ロール）中心との間の距離を延伸区間長Ａ、縦延伸前の原フィルム幅をＢとした場合、比Ａ／Ｂが０．０５以上０．５以下であることが好ましい。０．０５より小さい場合は、原フィルムの幅に対して延伸区間長が短くなりすぎ、高速ロールの直径を小さくする必要がある。この場合はロールがたわみなど、延伸装置の強度が不足するため、均一な延伸を行うことができなくなる。０．５より大きい場合は、縦延伸におけるネックインの影響がフィルムセンター部まで及ぼされるため、幅方向の位相差および厚みの均一性に不利となる。当該比は、より好ましくは０．１以上０．４５以下である。
【０１４４】
横延伸工程は、原フィルムをその幅方向に延伸する工程である。横延伸に用いる装置は、グリップ式でもピン式でもかまわないが、原フィルムの引き裂けが生じにくいことから、グリップ式がより好ましい。グリップ式のテンター延伸機は、横延伸用のグリップ走行装置とオーブンとから構成される。グリップ走行装置は原フィルムの横端部をグリップで掴んで搬送すると同時にグリップ走行装置のガイドレールを開いて左右２列のグリップ間の距離を広げることによって、当該フィルムを延伸する。なお、フィルムの長手方向にもグリップの拡縮機能を持たせた同時二軸延伸機であってもよい。また、オーブンは原フィルムを延伸可能な温度にまで加熱する（予熱する）機能を有する。延伸条件によっては、オーブンによって、横延伸後のフィルムに熱処理効果を与えることができる。オーブンから出たフィルムは、その後冷却される。いずれの場合においても、フィルムの延伸温度は、熱可塑性樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）を基準に、（Ｔｇ−１０）℃〜（Ｔｇ＋５０）℃が好ましく、より好ましくは（Ｔｇ−５）℃〜（Ｔｇ＋３０）℃である。また、延伸温度が、原フィルムのガラス転移温度に達するまで延伸を行わないことが好ましい。これにより、厚みムラ、位相差ムラが小さい位相差フィルムとすることができる。なお、横延伸工程とは、加熱（予熱）、延伸、冷却の一連の工程を指す。横延伸工程では、原フィルムの幅方向の延伸が行われるが、その際、原フィルムの流れ方向の延伸を併せて行うこともできる。
【０１４５】
横延伸工程における延伸倍率は、面積比で、好ましくは１．１〜２５倍の範囲、より好ましくは１．２〜１０倍の範囲、さらに好ましくは１．３〜５倍の範囲である。１．１倍よりも小さいと、延伸に伴う位相差性能の発現や靭性の向上につながらないために好ましくない。２５倍よりも大きいと、延伸倍率を上げるだけの効果が認められない。
【０１４６】
縦方向および横方向のそれぞれの方向に対する延伸倍率は、好ましくは１．０５〜１０倍の範囲、より好ましくは１．１〜５倍の範囲、さらに好ましくは１．２〜３倍の範囲である。１．０５倍よりも小さいと、フィルムの強度が不十分となったり、所望する位相差値が得られない場合があり好ましくない。１０倍よりも大きいと、延伸倍率を上げるだけの効果が認められず、また延伸中にフィルムの破断が起こる場合があり好ましくない。
【０１４７】
延伸速度は、好ましくは１０〜２００００％／分の範囲、より好ましくは１００〜１００００％／分の範囲である。１０％／分よりも遅いと、十分な延伸倍率を得るために時間がかかり、製造コストが高くなるために好ましくない。２００００％／分よりも早いと、フィルムの破断等が起こるおそれがあるために好ましくない。
［積層体］
本発明の積層体は、位相差フィルム（Ｄ層）の少なくとも片面に別の層（Ｅ層）を有し、最大高さがＲｚ（Ｄ）の位相差フィルム（Ｄ層）に別の層（Ｅ層）を積層することにより得られ、Ｅ層のＤ層と反対側の面の最大高さＲｚ（Ｅ）が式“Ｒｚ（Ｄ）＞Ｒｚ（Ｅ）”を満たす積層体であり、式“Ｒｚ（Ｄ）＞Ｒｚ（Ｅ）＋１．５μｍ”を満たすことが好ましい。
Ｒｚ（Ｄ）＞Ｒｚ（Ｅ）を満たすことにより、積層体の透明性が向上する。また、本発明の積層体のヘイズが２％以下であることが好ましく、より好ましくは１％以下である。
【０１４８】
なお、最大高さＲｚは、表面粗さのパラメータであり、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１の規定に準拠して求めた。測定装置には、レーザー顕微鏡ＶＫ−９７００（キーエンス製）を用いた。
【０１４９】
本発明の積層体では、例えば、Ｒｚ（Ｄ）が１．０μｍ〜２．５μｍである場合、Ｒｚ（Ｅ）は、０．４μｍ以上１．０μｍ未満であることが好ましい。この範囲内であれば、
別の層（Ｅ層）を積層することで、積層体としての表面粗さを低減でき、ヘイズを減少させ、積層体の透明性を確保できるため好ましい。
【０１５０】
また、本発明の積層体において、該位相差フィルム（Ｄ層）における、波長４４７、５９０ｎｍの光に対する面内位相差Ｒｅ（４４７）およびＲｅ（５９０）の比Ｒｅ（４４７）／Ｒｅ（５９０）が、０．７５以上０．９７以下であることが好ましい。ここで、Ｒｅ（４４７）およびＲｅ（５９０）は、後述する実施例に記載の手法で測定できる。かかる範囲内であれば、光学特性に優れた位相差フィルムを得ることができる。
【０１５１】
また、本発明の積層体において、該位相差フィルム（Ｄ層）のＲｅ（５９０）が１４０ｎｍとなる膜厚が、１１０μｍ以下であることが好ましい。従来、アクリル樹脂と弾性有機微粒子からなる位相差フィルムの内部ヘイズが小さい場合でも、押出・延伸などのフィルム製造条件によってはヘイズが増大するという問題があることは上述した。本発明者らは、このヘイズ増大という問題を解決するために、延伸条件をさらに変更する（例えば、高温、低倍率にて延伸を行う等）場合、“表面粗さ”および“ヘイズ”は小さくなるが、位相差フィルムの位相差が不足し、膜厚が増加してしまう場合があることを見出した。この場合、薄膜化の観点から好ましくない。しかし、本積層体によれば、膜厚が１１０μｍ以下であっても十分な位相差を確保できるため、薄膜化を達成できる。
【０１５２】
本発明の積層体は、位相差フィルム（Ｄ層）の少なくとも片面に別の層（Ｅ層）を有していればよく、Ｄ層の片面のみにＥ層を有していても良く、両面にＥ層を有していても良い。該Ｅ層は易接着層であることが好ましい。また、別の好ましい実施形態としては、該Ｅ層は粘着層である。さらには、Ｄ層の両面にＥ層を有し、Ｅ層の１つが易接着層であり、もう一方が粘着層であってもよい。
【０１５３】
本発明の積層体は、別の層（Ｅ層）を形成する位相差フィルム（Ｄ層）の表面を予め表面処理（例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン吹き付け、紫外線照射、火炎処理、化学薬品処理）してもよい。
【０１５４】
別の層（Ｅ層）を形成する方法としては特に限定されないが、位相差フィルム（Ｄ層）の表面に、水系や溶剤系のプライマーや粘着剤などを塗布して当該分散体の塗布膜を形成することが可能である。
【０１５５】
塗工工程において、塗布する方法は公知の方法を適用できる。具体的には、例えば、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法を用いればよい。
【０１５６】
塗工工程において形成する塗布膜の厚さは、当該塗布膜が易接着層となったときに必要な厚さに応じて、適宜調整できる。
【０１５７】
積層体を形成する場合、フィルムの形成（押出、延伸）から最終的に積層体を得るまでの工程を連続的に行うことができる。この場合、フィルムの表面に塗布する工程、ならびに塗布したフィルムを加熱雰囲気下で延伸する工程が、連続的に行うことが可能である。本明細書では、分散体を塗布したフィルムを延伸する工程とともに連続的に実施される塗布工程を、インライン塗工と呼ぶ。未延伸のフィルムを延伸して一軸延伸フィルムでとする工程、当該フィルムの表面に塗布する工程、ならびに塗布したフィルムを加熱雰囲気下で延伸する工程を連続的に行うことが好ましい。
【０１５８】
Ｅ層が易接着層である場合、易接着層としては、特に限定されず、公知の易接着層が使用され、ポリウレタン系、ポリエステル系、セルロース系、シリコーン系、ポリエチレンイミン系や分子中にアミノ基を含んだ樹脂等が使用される。
【０１５９】
易接着層に用いられる樹脂の数平均分子量は、好ましくは５千〜６０万、より好ましくは１万〜４０万である。
【０１６０】
易接着層はウレタン樹脂であることが好ましい。ウレタン樹脂は特に限定されず、典型的には、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得た樹脂である。ポリオールは、分子中にヒドロキシル基を２個以上有する、任意のポリオールを採用できる。ポリオールは、例えば、ポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールである。２種以上のポリオールを組み合わせてもよい。
【０１６１】
ポリアクリルポリオールは、典型的には、（メタ）アクリル酸エステル単量体と、水酸基を有する単量体との共重合体である。（メタ）アクリル酸エステル単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルである。水酸基を有する単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシペンチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；グリセリン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコールの（メタ）アクリル酸モノエステル；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドである。
【０１６２】
ポリアクリルポリオールは、さらなる他の単量体との共重合体であってもよい。他の単量体は、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体および水酸基を有する単量体と共重合が可能である限り、限定されない。当該他の単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸などの不飽和モノカルボン酸；マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸ならびにその無水物およびモノまたはジエステル類；（メタ）アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；メチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化α，β−不飽和脂肪族単量体；スチレン、α−メチルスチレンなどのα，β−不飽和芳香族単量体である。
【０１６３】
ポリエステルポリオールは、典型的には、多塩基酸成分とポリオール成分との反応により得られる。多塩基酸成分は、例えば、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、酒石酸、アルキルコハク酸、リノレイン酸、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの脂肪族ジカルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；あるいは、これらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライドなどの反応性誘導体である。
【０１６４】
ポリオール成分は、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１−メチル−１，３−ブチレングリコール、２−メチル−１，３−ブチレングリコール、１−メチル−１，４−ペンチレングリコール、２−メチル−１，４−ペンチレングリコール、１，２−ジメチル−ネオペンチルグリコール、２，３−ジメチル−ネオペンチルグリコール、１−メチル−１，５−ペンチレングリコール、２−メチル−１，５−ペンチレングリコール、３−メチル−１，５−ペンチレングリコール、１，２−ジメチルブチレングリコール、１，３−ジメチルブチレングリコール、２，３−ジメチルブチレングリコール、１，４−ジメチルブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦである。
【０１６５】
ポリエーテルポリオールは、典型的には、多価アルコールにアルキレンオキシドを開環重合して付加させることにより得られる。多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンである。アルキレンオキシドは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフランである。
【０１６６】
ポリイソシアネートは、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、４，４′−シクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどの脂環族ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４′−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α，α，α，α−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネートである。
【０１６７】
ウレタン樹脂は、好ましくは、カルボキシル基を有する。カルボキシル基を有することにより、易接着層の性能（接着性）が向上する。カルボキシル基を有するウレタン樹脂は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとに加え、遊離カルボキシル基を有する鎖長剤を反応させることにより得られる。遊離カルボキシル基を有する鎖長剤は、例えば、ジヒドロキシカルボン酸、ジヒドロキシスクシン酸である。ジヒドロキシカルボン酸は、例えば、ジメチロールアルカン酸（例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジメチロールペンタン酸）などのジアルキロールアルカン酸である。
【０１６８】
ウレタン樹脂の酸価は、好ましくは１０以上、さらに好ましくは１０〜５０、特に好ましくは２０〜４５である。これらの場合、易接着層の性能がより向上する。
【０１６９】
ウレタン樹脂は、上述した各成分に加えて、さらに他のポリオールあるいは他の鎖長剤との反応によって得たものでもよい。他のポリオールは、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど、３以上の水酸基を有するポリオールである。他の鎖長剤は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコールなどのグリコール類；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、アミノエチルエタノールアミンなどの脂肪族ジアミン；イソホロンジアミン、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジアミンなどの脂環族ジア
ミン；キシリレンジアミン、トリレンジアミンなどの芳香族ジアミンである。
【０１７０】
ウレタン樹脂は、公知の方法を応用して形成できる。当該方法は、例えば、各成分を一度に反応させるワンショット法、段階的に反応させる多段法である。カルボキシル基を有するウレタン樹脂は、カルボキシル基の導入が容易であることから、多段法により形成することが好ましい。ウレタン樹脂の形成に用いる触媒は、特に限定されない。
【０１７１】
ウレタン樹脂は、水系の分散体が好ましい。水系の分散体は、有機溶媒系の分散体に比べて、環境への負荷が小さく、作業性にも優れる。水系の分散体は中和剤を含んでいてもよく、この場合、水系の分散媒におけるウレタン樹脂の安定性が向上する。中和剤は、例えば、アンモニア、Ｎ−メチルモルホリン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリプロピルアミン、エタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールである。
【０１７２】
ウレタン樹脂の分散体が水系である場合、ウレタン樹脂を形成する際に、ポリイソシアネートに対して不活性であるとともに水と相溶する有機溶媒を用いることが好ましい。有機溶剤は、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ジオキサン、テトラハイドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶媒である。
【０１７３】
ウレタン樹脂の分散体におけるウレタン樹脂の含有率は、１．５〜１５重量％が好ましく、２〜１０重量％がより好ましい。含有率がこれらの範囲である場合、分散体の塗工性が高い。
【０１７４】
ウレタン樹脂の分散体は架橋剤を含むことが好ましく、この場合、易接着層の性能が向上する。架橋剤は、特に限定されない。ウレタン樹脂がカルボキシル基を有する場合、架橋剤は、当該カルボキシル基と反応し得る基を有するポリマーが好ましい。カルボキシル基と反応し得る基は、例えば、有機アミノ基、オキサゾリン基、エポキシ基、カルボジイミド基であり、オキサゾリン基が好ましい。オキサゾリン基を有する架橋剤は、ウレタン樹脂と混合したときの室温でのポットライフが長く、加熱することによって架橋反応が進行するため、作業性が良好である。当該ポリマーは、例えば、（メタ）アクリルポリマー、スチレン・アクリルポリマーであり、（メタ）アクリルポリマーが好ましい。
【０１７５】
易接着層に用いられる樹脂の分散体は、微粒子を含むことが好ましい。この場合、最終的に形成された位相差フィルムの耐ブロッキング特性が向上する。
【０１７６】
微粒子は特に限定されず、例えば、水分散性の微粒子であり、無機系微粒子、有機系微粒子のいずれでもよい。無機系微粒子は、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアなどの無機酸化物、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、燐酸カルシウムなどの微粒子である。有機系微粒子は、例えば、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂の微粒子である。
【０１７７】
微粒子は、シリカ微粒子が好ましい。シリカ微粒子は、耐ブロッキング特性を向上させる効果が高い。また、透明性に優れるため、最終的に得られる位相差フィルムの着色およびヘイズ率の増大が生じにくい。これに加えて、シリカ微粒子は、ウレタン樹脂の分散体への分散性および分散安定性が良好であり、アクリル樹脂フィルムとの接着性も高い。
【０１７８】
樹脂が水系の分散体である場合、微粒子はコロイダルシリカのような水分散体として配合されることが好ましい。コロイダルシリカは市販品であってもよく、例えば、扶桑化学工業製クォートロンＰＬシリーズ、日産化学工業製スノーテックスシリーズ、日本アエロジル製ＡＥＲＯＤＩＳＰシリーズおよびＡＥＲＯＳＩＬシリーズ、日本触媒製シーホスターシリーズがある。
【０１７９】
樹脂の分散体が微粒子を含む場合、当該分散体における微粒子の含有率は、１重量％未満が好ましく、０．５重量％未満がより好ましく、０．３重量％未満がさらに好ましい。微粒子の含有率が過度に大きくなると、形成された易接着層の強度が低下することがある。
【０１８０】
樹脂の分散体は、本発明の効果が得られる限り、上述した材料以外の任意の材料を含んでいてもよい。当該材料は、例えば、分散安定剤、揺変剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、触媒、帯電防止剤である。
【０１８１】
本発明の積層体が偏光子保護フィルムとして用いられる場合、偏光子に接着剤層を介して接着されてなることが好ましい。偏光子としては、特定の振動方向をもつ光のみを透過する機能を有する偏光子であれば如何なるものでもよく、例えばポリビニルアルコ−ル系フィルム等を延伸し、ヨウ素や二色性染料などで染色したポリビニルアルコ−ル系偏光子；ポリビニルアルコ−ルの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系偏光子；多層積層体あるいはコレステリック液晶を用いた反射型偏光子；薄膜結晶フィルム系偏光子；等が挙げられ、これらのなかでもポリビニルアルコ−ル系脂フィルムを二色性物質で染色して一軸延伸した偏光子が好適に用いられる。これら偏光子の厚さは特に制限されず、一般的に、５〜１００マイクロメーター程度である。
【０１８２】
偏光子との好ましい接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂の接着剤、紫外線や電子線などの活性エネルギ−線で硬化する接着剤やアクリル系、シリコン系、ゴム系等の粘着剤が挙げられる。尚、偏光子の偏光機能が低下しない条件で加熱圧着してもよいことはいうまでもなく、その場合は、ゆるやかな加熱圧着条件で接着することができる。
【０１８３】
接着剤の添加剤の例としては、シランカップリング剤やエチレンオキシドで代表される接着促進剤、透明保護フィルムとの濡れ性を向上させる添加剤、カルボニル化合物などで代表される電子線による硬化速度や感度を上がる増感剤、アクリロキシ基化合物や炭化水素系（天然、合成樹脂）などに代表され、機械的強度や加工性などを向上させる添加剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、染料、加工助剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤（金属化合物フィラ−以外）、可塑剤、レベリング剤、発泡抑制剤、帯電防止割などがあげられる。
【０１８４】
上記の接着剤を用いて接着する方法は、特に限定されず、例えば、キスコ−ト、スピンコ−ト、ロ−ルコ−ト、ディップコ−ト、カ−テンコ−ト、バ−コ−ト、ドクタ−ブレ−ドコ−ト、ナイフコ−ト、エアナイフコ−ト、ダイコ−ト、グラビアコ−ト、マイクログラビアコ−ト、オフセットグラビアコ−ト、リップコ−ト、スプレ−コ−ト、コンマコ−トなどの各種の方法を用い、偏光子の接着面に接着剤を塗布し、両者を重ね合わせる方法などが可能である。接着剤を塗布した後、偏光子とそれに接合されるフィルムをニップロ−ルなどにより挟んで、貼り合わせる。貼り合せる場合は、積層体の光軸と偏光子の吸収軸を直交または平行に配置することが好ましい。
【０１８５】
Ｅ層が粘着層である場合、粘着層を形成する粘着剤は、特に限定されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。
【０１８６】
粘着層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた１０〜４０重量％程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で位相差フィルム（Ｄ層）の表面上に直接付設する方式、あるいはセパレータ上に粘着層を形成してそれを位相差フィルム（Ｄ層）の表面に移着する方式、あるいは片面にセパレータ（保護層）を有する粘着テープを位相差フィルム（Ｄ層）の表面に貼り付ける方法などがあげられる。
【０１８７】
セパレータとしては任意の適切なフィルムを採用し得る。表面保護フィルムの材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリカ−ボネ−トが挙げられる。好ましくは、離型処理されたポリエチレンテレフタレ−トである。特に好ましくは、曲げ弾性率が５０００ＭＰａ以上のポリエチレンテレフタレ−トが挙げられる。
【０１８８】
セパレータの厚みは、好ましくは１５〜２００μｍ、より好ましくは３０〜１５０μｍ、さらに好ましくは５０〜１００μｍである。セパレータの厚みが１５μｍ未満であると、本発明の効果が十分に発現できないおそれがある。セパレータの厚みが２００μｍより大きいと、経済的ではなく、また、ロ−ル搬送性が悪くなるおそれがある。
【０１８９】
本発明の積層体の表面には、必要に応じて、各種の機能性コーティング層が形成されていてもよい。機能性コーティング層は、例えば、帯電防止層、接着層、防眩（ノングレア）層、光触媒層などの防汚層、反射防止層、ハードコート層、紫外線遮蔽層、熱線遮蔽層、電磁波遮蔽層、ガスバリヤー層などである。
【０１９０】
本発明の積層体の用途は特に限定されないが、その高い透明性、耐熱性により、光学部材として好適に用いることができる。特に、ＶＡ型・ＩＰＳ型などの液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ＥＬ、プラズマディスプレイ、電子ペーパー、３Ｄディスプレイ、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ）など画像表示装置において、偏光子保護フィルム、位相差フィルム、視野角補償フィルム、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、タッチパネル用導電フィルム、光学用保護フィルムなどの光学フィルムとして好適である。
【０１９１】
本発明は、以上説示した各構成に限定されるものではなく、明細書に記載した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された文献の全てが参考として援用される。以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【実施例】
【０１９２】
以下に、実施例および比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下では特にことわりのない場合、「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」をそれぞれ示す。また、実施例において便宜上、下記略称を用いて説明する。
【０１９３】
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＭＨＭＡ：２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル
ＭＡ：アクリル酸メチル
ＮＶＣｚ：Ｎ−ビニルカルバゾール
ＡＮ：アクリロニトリル
ＢＡ：アクリル酸ブチル
［重量平均分子量および数平均分子量］
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、以下の測定条件に従って求めた。
【０１９４】
測定システム：東ソー製ＧＰＣシステムＨＬＣ−８２２０
展開溶媒：クロロホルム（和光純薬工業製、特級）
溶媒流量：０．６ｍＬ／分
標準試料：ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー製、ＰＳ−オリゴマーキット）
測定側カラム構成：ガードカラム（東ソー製、ＴＳＫ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｌ）、分離カラム（東ソー製、ＴＳＫ Ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ−Ｍ）、２本直列接続
リファレンス側カラム構成：リファレンスカラム（東ソー製、ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ）
［ガラス転移温度］
樹脂およびフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２１の規定に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計（リガク製、Ｔｈｅｒｍｏ ｐｌｕｓ ＥＶＯ ＤＳＣ−８２３０）を用い、窒素ガス雰囲気下、約１０ｍｇのサンプルを常温から２００℃まで昇温（昇温速度２０℃／分）して得られたＤＳＣ曲線から、始点法により評価した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
［屈折率異方性］
波長４４７、５９０ｎｍの光に対する光学フィルムの面内位相差Ｒｅ（４４７）およびＲｅ（５９０）は、位相差測定装置（王子計測機器製、ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）を用いて求めた。具体的には、測定項目として入射角依存性（単独Ｎ計算）を選択し、傾斜中心軸を遅相軸に、入射角を４０°として、アッベ屈折率計で測定したフィルムの平均屈折率、膜厚ｄを入力して測定した。光学フィルムの膜厚ｄは、デジマチックマイクロメータ（ミツトヨ製）を用いて測定した。
【０１９５】
光学フィルムにおける面内位相差Ｒｅは、ｎｘはフィルムの面内における遅相軸方向（フィルム面内において最大の屈折率を示す方向）の屈折率、ｎｙはフィルムの面内における進相軸方向（フィルム面内におけるｎｘと垂直な方向）の屈折率、ｄはフィルムの厚さ（ｎｍ）としたときに、式Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄより示される値である。
【０１９６】
Ｒｅ（４４７）／Ｒｅ（５９０）は、それぞれ入射光を４４７ｎｍ、５９０ｎｍで測定
した面内位相差の比を表し、Ｄとする。
［表面粗さ］
表面粗さのパラメータである最大高さＲｚは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１の規定に準拠して求めた。測定装置には、レーザー顕微鏡ＶＫ−９７００（キーエンス製）を用いた。
［ヘイズ］
ヘイズおよび内部ヘイズは、日本電色工業社製ＮＤＨ−１００１ＤＰを用いて測定した。
（製造例１）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、滴下ロートを備えた反応容器に、ＭＨＭＡ１５部、ＭＭＡ２７部、ＭＡ１０部、ＮＶＣｚ６部、トルエン３７部およびメタノール２部を仕込んだ。この反応容器に窒素ガスを導入しながら、９５℃まで昇温させ、還流開始したところで、重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（アルケマ吉富社製；「ルペロックス（登録商標）５７５」）０．０２９部を添加し、同時に、ＭＨＭＡ１５部、ＭＭＡ２７部、トルエン１７部およびｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．０８２部の混合物の滴下を開始した。この混合物を８時間かけて滴下しながら、還流下、約９０℃〜１００℃で溶液重合を行った。
【０１９７】
また、重合開始５時間より２３．３部のトルエンを３時間かけて滴下し、重合液を希釈した。
【０１９８】
得られた共重合体溶液に、リン酸オクチル／ジオクチル混合物（堺化学工業社製；商品名「Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ−８」）０．２４部を添加し、８０℃〜１０５℃の還流下で２時間、環化縮合反応を行った。
【０１９９】
その後、２１．４部のメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を添加し、得られた共重合体溶液を希釈した。
【０２００】
次いで、得られた共重合体溶液を熱交換器に通して２４０℃まで昇温させ、バレル温度２４０℃、減圧度１３．３〜４００ｈＰａ（１０〜３００ｍｍＨｇ）、リアベント数１個およびフォアベント数４個（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルタ（濾過精度５μｍ）が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２）に、樹脂量換算で８部／時の処理速度で導入し、脱揮を行った。その際、別途準備しておいた酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液を０．３０５部／時の投入速度で第２ベントの後ろから、イオン交換水を０．０４部／時の投入速度で第３ベントの後ろから、それぞれ投入した。酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液は、０．０２１４部のチバスペシャリティケミカルズ製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、０．０２１４部のＡＤＥＫＡ製アデカスタブＡＯ−４１２Ｓおよび０．３２２部のオクチル酸亜鉛（日本化学工業製、ニッカオクチクス亜鉛１８％）をトルエン２．５１部に溶解して調製した。（なお、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、およびＡＯ−４１２Ｓは樹脂中に各々０．０２５％含まれている。）
該脱揮工程後、樹脂（分子内環化メタクリル系共重合体）をペレット化して、樹脂（Ａ−１）のペレットを得た。得られた樹脂（Ａ−１）の重量平均分子量は１０．２万、Ｔｇは１３２℃であった。
（製造例２）
攪拌機を備えた耐圧反応容器に、脱イオン水７０部、ピロリン酸ナトリウム０．５部、オレイン酸カリウム０．２部、硫酸第一鉄０．００５部、デキストロース０．２部、ｐ−メンタンハイドロパーオキシド０．１部、１，３− ブタジエン２８部からなる反応混合物を加え、６５℃に昇温し、２時間重合を行った。次に、該反応混合物にｐ−ハイドロパーオキシド０．２部を加え、１，３−ブタジエン７２部、オレイン酸カリウム１．３３部、脱イオン水７５部を２時間で連続滴下した。重合開始から２１時間反応させて、平均粒子径０．２４０μｍのブタジエン系ゴム重合体ラテックスを得た。
冷却器と攪拌機とを備えた重合容器に、脱イオン水１２０部、該ブタジエン系ゴム重合体ラテックスを固形分として５０部、オレイン酸カリウム１．５部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．６部を投入し、重合容器内を窒素ガスで十分置換した。
【０２０１】
続いて、内温を７０℃に昇温させた後、スチレン３６．５部、アクリロニトリル１３．５部からなる混合モノマー溶液と、クメンハイドロキシパーオキサイド０．２７部、脱イオン水２０部からなる重合開始剤溶液とを別々に２時間かけて連続滴下しながら重合を行った。滴下終了後、内温を８０℃に昇温して２時間重合を継続させた。次に内温が４０℃になるまで冷却した後に３００メッシュ金網を通過させて弾性有機微粒子の乳化重合液を得た。
【０２０２】
得られた弾性有機微粒子の乳化重合液を塩化カルシウムで塩析、凝固し、水洗、乾燥して、粉体状の弾性有機微粒子（Ｇ、平均粒子径：０．２６０μｍ、軟質重合体層の屈折率：１．５１６）を得た。
（製造例３）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、滴下ロートを備えた反応容器に、ＮＶＣｚ２５部、ＡＮ１０部、ＢＡ１５部、重合溶媒としてメチルエチルケトン２９．６部、を仕込んだ。この反応容器に窒素ガスを導入しながら、８５℃まで昇温し、還流開始したところで、重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（アルケマ吉富製、商品名：ルペロックス５７５）０．００５部を添加し、同時に、メチルエチルケトン２０部およびｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．０１部の混合物の滴下を開始した。この混合物を６時間かけて滴下しながら、還流下、約８０℃〜８５℃で溶液重合を行った。
【０２０３】
次いで、該反応で得られた重合体溶液を、バレル温度２４０℃、回転数１００ｒｐｍ、減圧度１３．３〜４００ｈＰａ、リアベント数１個、フォアベント数４個（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）のベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２．５）に、樹脂量換算で２ｋｇ／時間の処理速度で導入し、脱揮を行った。該脱揮行程を経て、ストランドカッターを用いて切断してペレット化して重合体ペレット（Ａ−２）を得た。得られたペレット（Ａ−２）の重量平均分子量は２９．１万、Ｔｇは１０２℃であった。
（製造例４）
攪拌装置、温度計、冷却器および窒素導入管を備えた反応釜に、ＭＭＡ１０．９部、ＭＨＭＡ１９．１部、ＥＭＡ２４．６部、重合溶媒としてトルエン４３部、メタノール１．５部および酸化防止剤として０．０２７部のアデカスタブ２１１２（ＡＤＥＫＡ製）を仕込み、これに窒素を通じつつ、８８℃まで昇温させたところで、重合開始剤として０．００８部のｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（アルケマ吉富製、商品名：ルペロックス５７５）を添加するとともに、０．８部のトルエンに０．０４４部のｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートを溶解させた溶液を８時間かけて滴下しながら、３時間後に２１．１部のトルエンを４時間かけて滴下し、約９５〜１００℃の還流下で溶液重合を進行させ、滴下終了後、さらに１時間の熟成を行った。
【０２０４】
次いで、該重合体溶液に、０．１６部のリン酸ステアリル（堺化学工業製、商品名：Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ−１８）を加え、約８０〜９５℃の還流下において２時間環化縮合反応を進行させた。
【０２０５】
次いで、該環化縮合反応で得られた重合体溶液を、２４０℃に加熱した多管式熱交換器を通して環化縮合反応を完結させた後、バレル温度２４０℃、回転数１００ｒｐｍ、減圧度１３．３〜４００ｈＰａ、リアベント数１個、フォアベント数４個（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）のベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２．５）に、樹脂量換算で２４部／時間の処理速度で導入し、脱揮を行った。そのとき、第１ベントおよび第３ベントの後からイオン交換水を０．４部／時間の注入速度で注入した。また、第２ベントの後より別途準備しておいた酸化防止剤、失活剤混合溶液を１．１部／時間の投入速度で注入した。酸化防止剤、失活剤はチバスペシャリティケミカルズ製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０を０．６部、ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＡＯ−４１２Ｓを０．６部、オクチル酸亜鉛（日本化学工業製、ニッカオクチクス亜鉛３．６％）４．２部をトルエン９４．７部に溶解して調製した。該脱揮行程を経て、ストランドカッターを用いて切断してペレット化して主鎖に環構造を有するアクリル樹脂ペレット（Ａ−３）を得た。得られたペレット（Ａ−３）の重量平均分子量は１０．０万であり、Ｔｇは１２６℃であった。
（比較例１）
製造例１で作製した樹脂（Ａ−１）、製造例２で作製した弾性有機微粒子（Ｇ）を、（Ａ−１）／（Ｇ）＝８８．９／１１．１の質量比となるように二軸押出し機を用いて２４０℃で混練し、ペレット（Ｂ−１）を得た。このペレット（Ｂ−１）を単軸押出機を用いて以下の条件で溶融押出成形し、厚さ２１０μｍの未延伸フィルム（Ｃ−１）を作製した。得られた未延伸フィルムのＴｇは１２８℃、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．３％であった。なお、得られた未延伸フィルムはロール状であり、当該フィルムにおけるロールの幅方向をＴＤ方向、ロールの伸長方向（フィルム面内においてＴＤ方向と直交する方向）をＭＤ方向とする。
【０２０６】
シリンダー温度：２４０℃
ダイ：コートハンガータイプ、幅１５０ｍｍ、温度２６０℃
キャスティング：つや付き２本ロール、第１ロールおよび第２ロールともに１３０℃に保持
次に、作製した未延伸フィルム（Ｃ−１）を、９７ｍｍ×９７ｍｍに切り出し、コーナーストレッチ式二軸延伸試験装置（東洋精機製、Ｘ６−Ｓ）を用いてＭＤ方向にＴｇ以上の温度で延伸した。具体的には、試験装置にセットする際のチャック間距離をＸ方向に８０ｍｍ、Ｙ方向に８０ｍｍとし、１３７℃で３分間予熱した後、延伸倍率がＭＤ方向に２．２５倍となるように固定端一軸延伸して、厚さ１００μｍの位相差フィルム（Ｄ−１）を得た。得られた延伸フィルム（Ｄ−１）の面内位相差Ｒｅ（４４７）は１２２ｎｍ、Ｒｅ（５９０）は１２８ｎｍ、Ｄは０．９６であり、ヘイズは６．３％、Ｒｚは２．３２μｍであった。また、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．３％であった。
（実施例１）
比較例１で得られた位相差フィルム（Ｄ−１）の両面に、イオン交換水／ウレタン樹脂（第一工業製薬製、スーパーフレックス２１０、固形分３５重量％）＝４／１からなる水系プライマーをバーコーターＮｏ．４を用いて塗布したのち、１００℃で２分間乾燥させ、別の層（Ｅ―１）を形成した。得られた積層体（Ｆ−１）のヘイズは１．０％、Ｒｚは０．５５μｍであった。
（実施例２）
比較例１で得られた位相差フィルム（Ｄ−１）の両面に、イオン交換水／イソプロピルアルコール／ウレタン樹脂（第一工業製薬製、スーパーフレックス２１０、固形分３５重量％）＝１／７／２からなる溶剤系プライマーをバーコーターＮｏ．４を用いて塗布したのち、１００℃で２分間乾燥させ、別の層（Ｅ―２）を形成した。得られた積層体（Ｆ−２）のヘイズは１．２％、Ｒｚは０．５６μｍであった。
（実施例３）
比較例１で得られた位相差フィルム（Ｄ−１）の両面に、透明両面粘着テープ（ＭＣＳ６５）を貼り付けたのち、保護層であるＰＥＴを剥離し、別の層（Ｅ―３）を形成した。得られた積層体（Ｆ−３）のヘイズは１．０％、Ｒｚは０．５３μｍであった。
（比較例２）
比較例１で作製した未延伸フィルム（Ｃ−１）を二軸延伸装置により、延伸倍率が２．５倍となるように、１４１℃で固定端一軸延伸して、厚さ９０μｍの位相差フィルム（Ｄ−２）を得た。位相差フィルム（Ｄ−２）の面内位相差Ｒｅ（４４７）は１３２ｎｍ、Ｒｅ（５９０）は１３８ｎｍ、Ｄは０．９６であり、ヘイズは２．８％、Ｒｚは１．４４μｍであった。また、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．３％であった。
（実施例４）
比較例２で得られた位相差フィルム（Ｄ−２）の両面に、イオン交換水／ウレタン樹脂（第一工業製薬製、スーパーフレックス２１０、固形分３５重量％）＝４／１からなる水系プライマーをバーコーターＮｏ．４を用いて塗布したのち、１００℃で２分間乾燥させ、別の層（Ｅ―４）を形成した。得られた積層体（Ｆ−４）のヘイズは０．８％、Ｒｚは０．４８μｍであった。
（実施例５）
比較例２で得られた位相差フィルム（Ｄ−２）の両面に、透明両面粘着テープ（ＭＣＳ６５）を貼り付けたのち、保護層であるＰＥＴを剥離し、別の層（Ｅ―５）を形成した。得られた積層体（Ｆ−５）のヘイズは１．１％、Ｒｚは０．５１μｍであった。
（比較例３）
製造例１で作製した樹脂（Ａ）、製造例２で作製した弾性有機微粒子（Ｇ）、およびスチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂：スチレン単位／アクリロニトリル単位の比率が７３質量％／２７質量％、質量平均分子量が２２万）を、８１／１４／５の質量比となるように二軸押出し機を用いて２４０℃で混練し、ペレット（Ｂ−２）を得た。さらに、得られたペレットを（Ｂ−２）を、単軸押出機を用いて比較例１と同様の条件で溶融押出成形し、厚さ２０５μｍの未延伸フィルム（Ｃ−２）を作製した。得られた未延伸フィルムのＴｇは１２９℃、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．２％であった。なお、得られた未延伸フィルムはロール状であり、当該フィルムにおけるロールの幅方向をＴＤ方向、ロールの伸長方向（フィルム面内においてＴＤ方向と直交する方向）をＭＤ方向とする。
【０２０７】
次に、得られた未延伸フィルム（Ｃ−２）を９７ｍｍ×９７ｍｍに切り出し、コーナーストレッチ式二軸延伸試験装置（東洋精機製、Ｘ６−Ｓ）を用いてＭＤ方向にＴｇ以上の温度で延伸した。具体的には、試験装置にセットする際のチャック間距離をＸ方向に８０ｍｍ、Ｙ方向に８０ｍｍとし、１３２℃で３分間予熱した後、延伸倍率がＭＤ方向に２．８倍となるように固定端一軸延伸して、厚さ７３μｍの位相差フィルム（Ｄ−３）を得た。位相差フィルム（Ｄ−３）の面内位相差Ｒｅ（４４７）は１３１ｎｍ、Ｒｅ（５９０）は１４２ｎｍ、Ｄは０．９２でありヘイズは３．８％、Ｒｚは１．７７μｍであった。また、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．３％であった。
（実施例６）
比較例３で得られた位相差フィルム（Ｄ−３）の両面に、イオン交換水／ウレタン樹脂（第一工業製薬製、スーパーフレックス２１０、固形分３５重量％）＝４／１からなる水系プライマーをバーコーターＮｏ．４を用いて塗布したのち、１００℃で２分間乾燥させ、別の層（Ｅ―６）を形成した。得られた積層体（Ｆ−６）のヘイズは１．０％、Ｒｚは０．５０μｍであった。
（実施例７）
比較例２で得られた位相差フィルム（Ｄ−３）の両面に、透明両面粘着テープ（ＭＣＳ６５）を貼り付けたのち、保護層であるＰＥＴを剥離し、別の層（Ｅ―７）を形成した。得られた積層体（Ｆ−７）のヘイズは１．１％、Ｒｚは０．５２μｍであった。
（比較例４）
製造例３で作成したペレット（Ａ−２）１２．８部と、製造例４で作成したペレット（Ａ−３）７３．７部と、製造例２で作成した弾性有機微粒子（Ｇ）１３．５部とをドライブレンドし、二軸押出機を用いてバレル温度２４０℃で溶融混練して、ストランドカッターを用いて切断してペレット（Ｂ−３）を得た。
【０２０８】
さらに、得られたペレット（Ｂ−３）を、単軸押出機を用いて以下の条件で溶融押出成形し、厚さ２５０μｍの未延伸フィルム（Ｃ−３）を作製した。得られた未延伸フィルムのＴｇは１２４℃であった。
【０２０９】
シリンダー温度：２５０℃
ダイ：コートハンガータイプ、幅１５０ｍｍ、温度２６０℃
キャスティング：つや付き２本ロール、第１ロールおよび第２ロールともに１２０℃に保持
続いて得られた未延伸フィルム（Ｃ−３）を９７ｍｍ×９７ｍｍに切り出し、コーナーストレッチ式二軸延伸試験装置（東洋精機製、Ｘ６−Ｓ）を用いてＭＤ方向にＴｇ以上の温度で延伸した。具体的には、試験装置にセットする際のチャック間距離をＸ方向に８０ｍｍ、Ｙ方向に８０ｍｍとし、当該フィルムの１３２℃で３分間予熱した後、延伸倍率がＭＤ方向に２．８倍となるように固定端一軸延伸して、厚さ８６μｍの位相差フィルム（Ｄ−４）を得た。位相差フィルム（Ｄ−４）は面内位相差Ｒｅ（４４７）は１２４ｎｍ、Ｒｅ（５９０）は１３９ｎｍ、Ｄは０．８９であり、ヘイズは２．７％、Ｒｚは１．２６μｍであった。また、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．３％であった。
（実施例８）
比較例３で得られた位相差フィルム（Ｄ−４）の両面に、イオン交換水／ウレタン樹脂（第一工業製薬製、スーパーフレックス２１０、固形分３５重量％）＝４／１からなる水系プライマーをバーコーターＮｏ．４を用いて塗布したのち、１００℃で２分間乾燥させ、別の層（Ｅ―８）を形成した。得られた積層体（Ｆ−８）のヘイズは１．０％、Ｒｚは０．５０μｍであった。
（実施例９）
比較例３で得られた位相差フィルム（Ｄ−４）の両面に、透明両面粘着テープ（ＭＣＳ６５）を貼り付けたのち、保護層であるＰＥＴを剥離し、別の層（Ｅ―９）を形成した。得られた積層体（Ｆ−９）のヘイズは１．２％、Ｒｚは０．５６μｍであった。
（実施例１０）
比較例１で得られた位相差フィルム（Ｄ−１）の片面にイオン交換水／ウレタン樹脂（第一工業製薬製、スーパーフレックス２１０、固形分３５重量％）＝４／１からなる水系プライマーをバーコーターＮｏ．４を用いて塗布したのち、１００℃で２分間乾燥させ、別の層（Ｅ−１０ａ）を形成した。さらに、位相差フィルム（Ｄ−１）のもう一方の面に透明両面粘着テープ（ＭＣＳ６５）を貼り付けたのち、保護層であるＰＥＴを剥離し、別の層（Ｅ―１０ｂ）を形成した。得られた積層体（Ｆ−１０）のヘイズは１．１％、Ｅ−１０ａ側のＲｚは０．５５μｍ、Ｅ−１０ｂ側のＲｚは０．６１μｍであった。
（比較例５）
比較例３で作製した未延伸フィルム（Ｃ−２）を二軸延伸装置により、延伸倍率が２．８倍となるように、１４０℃で固定端一軸延伸して、厚さ７５μｍの位相差フィルム（Ｄ−５）を得た。位相差フィルム（Ｄ−５）の面内位相差Ｒｅ（４４７）は８３ｎｍ、Ｒｅ（５９０）は９０ｎｍ、Ｄは０．９２であり、ヘイズは１．８％、Ｒｚは０．８４μｍであった。また、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．２％であった。
（比較例６）
比較例１で作製した未延伸フィルム（Ｃ−１）を二軸延伸装置により、延伸倍率が２．２５倍となるように、１４１℃で固定端一軸延伸して、厚さ１００μｍの位相差フィルム（Ｄ−６）を得た。位相差フィルム（Ｄ−６）の面内位相差Ｒｅ（４４７）は１１９ｎｍ、Ｒｅ（５９０）は１２４ｎｍ、Ｄは０．９６であり、ヘイズは２．４％、Ｒｚは１．１２μｍであった。また、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．２％であった。
（比較例７）
比較例１で作製した未延伸フィルム（Ｃ−１）を二軸延伸装置により、延伸倍率が２．５倍となるように、１４３℃で固定端一軸延伸して、厚さ９０μｍの位相差フィルム（Ｄ−７）を得た。位相差フィルム（Ｄ−７）の面内位相差Ｒｅ（４４７）は１００ｎｍ、Ｒｅ（５９０）は１０４ｎｍ、Ｄは０．９６であり、ヘイズは２．１％、Ｒｚは０．９６μｍであった。また、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．２％であった。
【０２１０】
実施例１−１０、比較例１−７のヘイズ、Ｒｚ、位相差フィルム（Ｄ層）のＲｅ（５９０）が１４０ｎｍとなる膜厚（μｍ）を表１に示す。
【０２１１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【０２１２】
本発明は、液晶表示装置をはじめとした画像表示装置等の光学フィルムを用いる種々の技術分野において、幅広く利用可能である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、位相差フィルムの少なくとも片面に別の層を有する積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置の大画面化及び使用環境が広がるにつれ、視認性（より明るく、より見やすく、よりコントラスト良く、より高視野角、等）に対する要求が厳しくなっている。しかし、液晶セル本体の改良のみでは視認性向上への要求を十分満足することができないため、位相差フィルム等の光学フィルムの性能向上に依存するところが大きい。
【０００３】
そこで、位相差フィルム等の光学フィルムには、高い透明性、低い光弾性率、耐熱性、耐光性、高い表面硬度、高い機械的強度、大きい位相差、位相差の波長依存性が小さいこと、位相差の入射角依存性が小さいこと等の特性が要求される。
【０００４】
アクリル樹脂は光学的透明性に優れているが、位相差発現性能が低いため、延伸しても必要とされる位相差を得ることが難しい。さらに、液晶表示装置の使用環境が厳しくなるなか、光学フィルムの耐熱性の要求が強まっているところ、ＰＭＭＡの延伸フィルムに十分な耐熱性を付与することが困難である。また、１軸延伸の場合には、延伸と垂直方向の折り曲げに対する可とう性は改善されるが、延伸方向と並行方向の折り曲げに対する可とう性は改善されない。
【０００５】
そこで、耐熱性と位相差発現性能に優れたアクリル樹脂に弾性有機微粒子を添加した位相差フィルムが開発されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−００９３７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、アクリル樹脂に弾性有機微粒子を添加した位相差フィルムにおいては、樹脂や微粒子の構造や組合せ、あるいは、押出・延伸などのフィルム製造工程によって、位相差フィルムのヘイズが増大してしまうという問題点が見られることがあった。
【０００８】
具体的には、アクリル樹脂に対する弾性有機微粒子の分散性が不足し、弾性有機微粒子が可視光の波長レベルの凝集塊となった場合や、アクリル樹脂と弾性有機微粒子との屈折率が十分に近くない場合には、ヘイズが増大することが知られている。これらの現象は、通常、アクリル樹脂と弾性有機微粒子からなる位相差フィルムの内部ヘイズが増大することに由来する。
【０００９】
一方、アクリル樹脂と弾性有機微粒子からなる位相差フィルムの内部ヘイズが小さい場合でも、押出・延伸などのフィルム製造条件によってはヘイズが増大することが明らかとなった。このような場合は、アクリル樹脂と弾性有機微粒子からなる位相差フィルムの表面粗さのパラメータである最大高さＲｚが大きく増大することが問題であった。
【００１０】
本発明は上記問題点のうち後者に鑑みてなされたものであって、アクリル樹脂と弾性有機微粒子を含む透明性に優れた位相差フィルム（積層体）を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、該目的を達成すべく、アクリル樹脂と弾性有機微粒子を含むフィルムについて種々検討を重ねたところ、本発明に至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、位相差フィルム（Ｄ層）の少なくとも片面に別の層（Ｅ層）を有する積層体であって、該位相差フィルム（Ｄ層）が弾性有機微粒子（Ｇ）とアクリル樹脂（Ａ）を含み、最大高さがＲｚ（Ｄ）の位相差フィルム（Ｄ層）に別の層（Ｅ層）を積層することにより得られ、Ｅ層のＤ層と反対側の面の最大高さＲｚ（Ｅ）が下記の式を満たす積層体である。
Ｒｚ（Ｄ）＞Ｒｚ（Ｅ）
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、アクリル樹脂と弾性有機微粒子を含み、透明性などの光学特性に優れた、位相差機能を有する積層体を提供することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下の説明において、特に記載がない限り、「％」は「質量％」、「部」は「質量部」をそれぞれ意味し、範囲を表す「Ａ〜Ｂ」は「Ａ以上Ｂ以下」を意味する。また、本明細書中に記載された学術文献及び特許文献の全てが、本明細書中において参考として援用される。
【００１５】
［アクリル樹脂（Ａ）］
アクリル樹脂とは、（メタ）アクリル酸エステル単位および／または（メタ）アクリル酸単位を構成単位として有する樹脂のことであり、（メタ）アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸の誘導体に由来する構成単位を有していてもよい。アクリル樹脂が有する全構成単位における、（メタ）アクリル酸エステル単位、（メタ）アクリル酸単位および該誘導体に由来する構成単位の割合に合計は、通常５０質量％以上であり、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。なお、ラクトン環構造など、（メタ）アクリル酸エステル単位の誘導体である環構造を主鎖に有する場合、全構成単位に占める（メタ）アクリル酸エステル単位および（メタ）アクリル酸単位の割合と、環構造の含有率との合計が５０質量％以上であればよい。
【００１６】
（メタ）アクリル酸エステル単位は、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシエチル）アクリル酸メチルなどの単量体に由来する構成単位である。
【００１７】
（メタ）アクリル酸単位は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸、２−（ヒドロキシエチル）アクリル酸などの単量体に由来する構成単位である。
【００１８】
アクリル樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単位および（メタ）アクリル酸単位としてこれらの構成単位を２種類以上有していてもよい。アクリル樹脂（Ａ）はメタクリル酸メチル単位を有することが好ましく、この場合、アクリル樹脂（Ａ）ならびにアクリル樹脂（Ａ）を含む組成物を成形して得られたフィルムの熱安定性が向上する。
【００１９】
アクリル樹脂（Ａ）は熱可塑性であることが好ましく、非晶性であることが好ましい。また、アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１０℃以上であることが好ましい。樹脂としてのＴｇを向上できることから、アクリル樹脂（Ａ）のＴｇは１１５℃以上がより好ましく、１２０℃以上がさらに好ましく、１３０℃以上が特に好ましい。なお、代表的なアクリル樹脂であるポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）のＴｇは１０５℃程度である。
【００２０】
アクリル樹脂（Ａ）は主鎖に環構造を有することが好ましい。アクリル樹脂（Ａ）は主鎖に環構造を有することにより、アクリル樹脂（Ａ）のＴｇが高くなり、当該樹脂から得られる成形品の耐熱性が向上する。このように主鎖に環構造を有するアクリル樹脂（Ａ）から得た成形品、例えばフィルムは画像表示装置における光源などの発熱部近傍への配置が容易になるなど光学部材としての用途に好適である。
【００２１】
環構造の種類は特に限定されないが、例えば、ラクトン環構造、無水グルタル酸構造、グルタルイミド構造、Ｎ−置換マレイミド構造および無水マレイン酸構造から選ばれる少なくとも１種である。
【００２２】
以下の一般式（１）に無水グルタル酸構造およびグルタルイミド構造を示す。
【００２３】
【化１】
【００２４】
該一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２は互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Ｘ１は酸素原子または窒素原子である。Ｘ１が酸素原子であるとき、Ｒ３は存在せず、Ｘ１が窒素原子のとき、Ｒ３は、水素原子、炭素数１から６の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基である。
【００２５】
Ｘ１が酸素原子のとき一般式（１）により示される環構造は無水グルタル酸構造となる。無水グルタル酸構造は、例えば、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体を分子内で脱アルコール環化縮合させて形成できる。
【００２６】
Ｘ１が窒素原子のとき、一般式（１）により示される環構造はグルタルイミド構造となる。グルタルイミド構造は、例えば、（メタ）アクリル酸エステル重合体をメチルアミンなどのイミド化剤によりイミド化して形成できる。
【００２７】
以下の一般式（２）に、無水マレイン酸構造およびＮ−置換マレイミド構造を示す。
【００２８】
【化２】
【００２９】
該一般式（２）におけるＲ４、Ｒ５は互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Ｘ２は酸素原子または窒素原子である。Ｘ２が酸素原子であるとき、Ｒ６は存在せず、Ｘ２が窒素原子のとき、Ｒ６は、水素原子、炭素数１から６の直鎖アルキル基、ベンジル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基である。
【００３０】
Ｘ２が酸素原子のとき一般式（２）により示される環構造は無水マレイン酸構造となる。無水マレイン酸構造は、例えば、無水マレイン酸と（メタ）アクリル酸エステルとを共重合体して形成できる。
【００３１】
Ｘ２が窒素原子のとき、一般式（２）により示される環構造はＮ−置換マレイミド構造となる。Ｎ−置換マレイミド構造は、例えば、フェニルマレイミドなどのＮ−置換マレイミドと（メタ）アクリル酸エステルとを重合体して形成できる。
【００３２】
なお、一般式（１）、（２）の説明において例示した環構造を形成する各方法では、各々の環構造を形成に用いる重合体が全て（メタ）アクリル酸エステル単位を構成単として有するため、当該方法により得た樹脂はアクリル樹脂となる。
【００３３】
アクリル樹脂（Ａ）が主鎖に有していてもよいラクトン環構造は特に限定されず、例えば、４から８員環であってもよいが、環構造の安定性に優れることから５員環または６員環であることが好ましく、６員環であることがより好ましい。６員環であるラクトン環構造は、例えば、特開２００４−１６８８８２号公報に開示されている構造であるが、前駆体の重合収率が高いこと、前駆体の環化縮合反応により、高いラクトン環含有率を有するアクリル樹脂（Ａ）が得られること、メタクリル酸メチル単位を構成単位として有する重合体を前駆体にできること、などの理由から以下の一般式（３）に示される構造が好ましい。
【００３４】
【化３】
【００３５】
該一般式（３）において、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、水素原子または炭素数１から２０の範囲の有機残基である。当該有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。
【００３６】
一般式（３）における有機残基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１から２０の範囲のアルキル基、エテニル基、プロペニル基などの炭素数１から２０の範囲の不飽和脂肪族炭化水素基、フェニル基、ナフチル基などの炭素数１から２０の範囲の芳香族炭化水素基であり、該アルキル基、該不飽和脂肪族炭化水素基、該芳香族炭化水素基は、水素原子の一つ以上が、水酸基、カルボキシル基、エーテル基、およびエステル基から選ばれる少なくとも１種類の基により置換されていてもよい。
【００３７】
アクリル樹脂（Ａ）におけるラクトン環構造を除く該環構造の含有率は特に限定されないが、例えば５〜９０質量％であり、好ましくは１０〜７０質量％であり、よりこの好ましくは１０〜６０質量％であり、さらに好ましくは１０〜５０％である。
【００３８】
アクリル樹脂（Ａ）が主鎖にラクトン環構造を有する場合、当該樹脂におけるラクトン環構造の含有率は特に限定はされないが、例えば５〜９０質量％であり、好ましくは１０〜８０質量％であり、より好ましくは１０〜７０質量％であり、さらに好ましくは２０〜６０質量％である。
【００３９】
アクリル樹脂（Ａ）における環構造の含有率が過渡に小さくなると、フィルムの耐熱性の低下や、耐溶剤性および表面硬度が不十分となることがある。一方、該含有率が過渡に大きくなると、フィルムの成形性や機械的特性が低下する。
【００４０】
主鎖に環構造を有するアクリル樹脂（Ａ）は公知の方法により製造できる。環構造が無水グルタル酸構造あるいはグルタルイミド構造であるアクリル樹脂は、例えば、ＷＯ２００７／２６６５９号公報あるいはＷＯ２００５／１０８４３８号公報に記載の方法により製造できる。環構造が無水マレイン酸構造あるいはＮ−置換マレイミド構造であるアクリル樹脂は、例えば、特開昭５７−１５３００８号公報、特開２００７−３１５３７号公報に記載の方法により製造できる。環構造がラクトン環構造であるアクリル樹脂は、例えば、特開２００６−９６９６０号公報、特開２００６−１７１４６４号公報あるいは特開２００７−６３５４１号公報、ＷＯ２００９／０８４６６３号公報に記載の方法により製造できる。
【００４１】
アクリル樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単位および（メタ）アクリル酸単位以外の構成単位を有していてもよく、このような構成単位は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、アリルアルコール、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、酢酸ビニル、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルアントラセン、ジベンゾフルベン、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルピリジン、ビニルイミダゾールおよびビニルチオフェンなどの単量体に由来する構成単位である。アクリル樹脂（Ａ）は、これらの構成単位を２種以上有していてもよい。
【００４２】
アクリル樹脂（Ａ）は、当該樹脂に対して負の固有複屈折を与える作用を有する構成単位を有していてもよい。この場合、アクリル樹脂（Ａ）からなるフィルムにおける複屈折性や波長分散性の制御の自由度が向上し、本発明における位相差フィルム（積層体）の使用用途が拡大する。
【００４３】
なお、固有複屈折とは、樹脂の分子鎖が一軸配向した層（例えば、シートあるいはフィルム）における、分子鎖が配向する方向（配向軸）に平行な方向の光の屈折率ｎ１から、配向軸に垂直な方向の光の屈折率ｎ２を引いた値（即ち、“ｎ１−ｎ２”）をいう。アクリル樹脂（Ａ）自体の固有複屈折の正負は、固有複屈折に関して当該構成単位が与える作用と、アクリル樹脂（Ａ）が有するその他の構成単位が与える作用との兼ね合いにより決定される。
【００４４】
アクリル樹脂（Ａ）に対して負の固有複屈折を与える作用を有する構成単位の一例は、スチレンやＮ−ビニルカルバゾールの単量体に由来する構成単位である。
【００４５】
アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、例えば１０００〜５０００００の範囲であり、好ましくは５０００〜３０００００の範囲であり、より好ましくは１００００〜２５００００の範囲であり、さらに好ましくは５００００〜２０００００の範囲である。
【００４６】
アクリル樹脂（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の樹脂を含んでいてもよい。その他の樹脂の含有割合は、好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは０〜２５質量％、さらに好ましくは０〜１０質量％である。
【００４７】
その他の樹脂成分としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）等のオレフィン系ポリマー；塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂等の含ハロゲン系ポリマー；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系ポリマー；ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等のスチレン系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートなどの生分解性ポリエステル；セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース系ポリマー；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０等のポリアミド；ポリアセタール；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルニトリル；ポリサルホン；ポリエーテルサルホン：ポリオキシペンジレン；ポリアミドイミド；などが挙げられる。
【００４８】
相溶性の観点からは、スチレン−アクリロニトリル系共重合体が好ましい。主鎖に環構造を有するアクリル樹脂は正の固有複屈折を有することが多いが、スチレン−アクリロニトリル系共重合体は負の固有複屈折を持つため、添加量を調節することにより、低位相差のフィルムや負の位相差フィルムを得ることが出来る。
【００４９】
また、位相差の波長分散性を制御する点からはカルバゾール基含有共重合体も好ましい形態のひとつである。カルバゾール基含有共重合体は特に限定されないが、アクリル樹脂（Ａ）との相溶性の観点から、Ｎ−ビニルカルバゾール／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、Ｎ−ビニルカルバゾール／アクリロニトリル共重合体、Ｎ−ビニルカルバゾール／（メタ）アクリル酸エステル／アクリロニトリル共重合体などが挙げられる。主鎖に環構造を有するアクリル樹脂に添加するカルバゾール基含有共重合体の量を調節することにより、低位相差のフィルムや位相差の波長分散性が逆波長の位相差フィルムを得ることが出来る。
【００５０】
アクリル樹脂（Ａ）は耐熱性、物性、光学特性と損なわない範囲で紫外線吸収能を有してもよい。具体的には、アクリル樹脂（Ａ）を製造する時の単量体成分として紫外線吸収性単量体および／または紫外線安定性単量体を用いる方法や、紫外線吸収剤および／または紫外線安定剤をアクリル樹脂（Ａ）（Ａ）に配合する方法がある。またこれらは、アクリル樹脂（Ａ）を含む光学フィルムに支障がない限り、これらの方法を併用してもかまわない。また、該紫外線吸収機能を持続させるためには、紫外線吸収性単量体と紫外線安定性単量体を併用することや、紫外線吸収剤と紫外線安定剤を併用する事が好ましい。また、紫外線吸収性単量体および／または紫外線安定性単量体と合わせて、紫外線吸収剤および／または紫外線安定剤を併用することも好ましい。
【００５１】
該、紫外線吸収性単量体の種類としては、ベンゾトリアゾール系化合物あるいはベンゾフェノン系化合物あるいはトリアジン系化合物と重合性不飽和基を有するアクリル系単量体が挙げられる。ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（β−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−メタクリルアミノメチル−５’−（１”，１”，３”，３”−テトラメチル）ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどを用いることができる。また、ベンゾフェノン系化合物としは、例えば、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］ブトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンなどを用いることができる。また、トリアジン系化合物としては、例えば，４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−メチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−メトキシフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジンなどを用いることができる。このような紫外線吸収性単量体を用いる場合には、全単量体の０．１〜２５質量％共重合されることが好ましく、さらに好ましくは１〜１５質量％共重合されることが好ましい。含有量が少ないと耐候性向上の寄与が低く、含有量が多すぎると耐熱水性、耐溶剤性が低下したり、黄変を引き起こす場合がある。
【００５２】
該紫外線安定性単量体としては、ヒンダードアミン系化合物に重合性不飽和基が結合されたものを用いることができ、具体例としては、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。このような紫外線安定性単量体を用いる場合には、全単量体の０．１〜２５質量％共重合されることが好ましく、さらに好ましくは１〜１５質量％共重合されることが好ましい。含有量が少ないと耐候性向上の寄与が低く、含有量が多すぎると耐熱水性、耐溶剤性が低下したり、黄変を引き起こす場合がある。
【００５３】
該紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、サリシケート系化合物、ベンゾエート系化合物、トリアゾール系化合物およびトリアジン系化合物等が挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、２，４−ジーヒドロキシベンゾフェノン、４−ｎ−オクチルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノン）−ブタン等が挙げられる。サリシケート系化合物としては、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシケート等が挙げられる。ベンゾエート系化合物としては、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。また、トリアゾール系化合物としては、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ７−９側鎖及び直鎖アルキルエステルが挙げられる。さらに、トリアジン系化合物としては、２−モノ（ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物や２，４−ビス（ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物、２，４，６−トリス（ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物が挙げられ、具体的には、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３−５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−エトキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−プロポキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−エトキシカルボニルエチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（１−（２−エトキシヘキシルオキシ）−１−オキソプロパン−２−イルオキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−エトキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ブトキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−プロポキシエトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−エトキシカルボニルエチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−（１−（２−エトキシヘキシルオキシ）−１−オキソプロパン−２−イルオキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。その中でも、アクリル系樹脂と相溶性が高く吸収特性が優れている点から、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン骨格（アルキルオキシ；オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシなどの長鎖アルキルオキシ基）を有する紫外線吸収剤が挙げられる。また、２，４，６−トリス（ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が好ましく用いられ、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−長鎖アルキルオキシ基置換フェニル）−１，３，５−トリアジン骨格や２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−アルキル−４−長鎖アルキルオキシ基置換フェニル）−１，３，５−トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が特に好ましいトリアジン系紫外線吸収剤である。
【００５４】
これらは単独で、または２種類以上の組み合わせて使用することができる。また、紫外線吸収剤と合わせて、該紫外線吸収性単量体を共重合する手法を併用することも好ましい。紫外線安定性単量体紫外線吸収剤の配合量は特に限定されないが、アクリル樹脂を含むフィルム中に０．０１〜２５質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０質量％である。添加量が少なすぎると耐候性向上の寄与が低く、また多すぎると機械的強度の低下や黄変を引き起こす場合がある。
【００５５】
アクリル樹脂（Ａ）は、その他の添加剤を含んでいてもよい。アクリル樹脂（Ａ）中のその他の添加剤の含有割合は、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０〜２質量％、さらに好ましくは０〜０．５質量％である。その他の添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；有機フィラーや無機フィラー；樹脂改質剤；可塑剤；アンチブロッキング剤などが挙げられる。
【００５６】
該酸化防止剤は、公知の酸化防止剤が使用できる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテート、ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−ヘキシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ｎ−ドデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ネオドデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エチル−α−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシル−α−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシル−α−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ジエチルグリコールビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ステアルアミド−Ｎ，Ｎ−ビス−［エチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−ブチルイミノ−Ｎ，Ｎ−ビス−［エチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル−７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，２−プロピレングリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ネオペンチルグリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート）、グリセリン−１−ｎ−オクタデカノエート−２，３−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス−［３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，１−トリメチロールエタントリス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ソルビトールヘキサ−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−ヒドロキシエチル−７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−ステアロイルオキシエチル−７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，６−ｎ−ヘキサンジオールビス−［（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリトリトールテトラキス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート及び２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートが挙げられる。
【００５７】
チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネートが挙げられる。
【００５８】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリストールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）フォスファイトが挙げられる。
【００５９】
該アンチブロッキング剤は、アンチブロッキング剤、ブロッキング防止剤、スリッピング剤、滑剤、離型剤等のフィルムの易滑性を発現させるものであれば、液状、固体状、粒子状のいずれでもよく、好ましくは粒子状のアンチブロッキング剤微粒子であり、有機架橋重合体微粒子や無機系微粒子が利用可能である。アンチブロッキング剤微粒子の平均粒子径は、好ましくは０．０１〜３０μｍ、より好ましくは０．０５〜１０μｍ、さらに好ましくは０．１〜５μｍである。平均粒子径が０．０１μｍを下回ると易滑性が十分に発現されず、３０μｍを上回るとフィッシュアイ等が発生し、フィルムの透明性が維持されず、外観不良となる場合があるため好ましくない。
【００６０】
該有機架橋重合体微粒子としては特に限定はされないが、メタクリル酸メチル等の単官能モノマーと多官能モノマー、例えばトリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、（メタ）アクリル酸アリル、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール等の懸濁重合で得られる（メタ）アクリル系架橋微粒子（特許４０３４１５７号公報参照）や、該懸濁重合においてスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン系モノマーを（メタ）アクリル系モノマーと共重合させて得られるスチレン−（メタ）アクリル系架橋粒子、あるいは（メタ）アクリル系モノマーやスチレン系モノマーを乳化重合、ソープフリー乳化重合、ミニエマルション重合、分散重合、あるいはシード重合させて得られる（メタ）アクリル系架橋粒子やスチレン−（メタ）アクリル系架橋微粒子があげられる。
【００６１】
該無機系微粒子としては、特に限定はされないが、たとえば、溶融シリカ、合成シリカ、ゼオライト、アルミナ、チタニア、これらの複合酸化物等の微粒子が挙げられる。該有機質無機質複合体微粒子は、有機質部分と無機質部分とからなる有機質無機質複合体微粒子である。該無機質部分の割合は、特に限定はされないが、たとえば、該有機質無機質複合体微粒子の質量に対して、無機酸化物換算で、好ましくは０．５〜９０質量％、より好ましくは１〜７０質量％、より好ましくは２〜６０質量％の範囲である。無機質部分の割合を示す無機酸化物換算とは、有機質無機質複合体微粒子を空気中などの酸化雰囲気中で高温（たとえば１０００℃）で焼成した前後の質量を測定することにより求めた質量百分率で示される。有機質無機質複合体微粒子の無機質部分の割合が、無機酸化物換算で該範囲を下回ると、有機質無機質複合体微粒子が軟らかくなり、易滑性の発現に不利となることがあり、また、該範囲を上回ると、硬すぎてフィルム表面に擦れ傷を生じてしまう場合がある。
【００６２】
このような有機質無機質複合体微粒子は特に限定されないが、好ましくは特開平８−８１５６１記載の有機ポリマー骨格と、該有機ポリマー骨格中の少なくとも１個の炭素原子にケイ素原子が直接化学結合した有機ケイ素を分子内に有するポリシロキサン骨格とを含み、該ポリシロキサン骨格を構成するＳｉＯ２の量が２５質量％以上である有機質無機質複合体微粒子、あるいは特開２００３−１８３３３７記載の、（メタ）アクリロキシ基を有するポリシロキサン微粒子からなる無機質微粒子の構造中にビニル系重合体が含まれてなる有機質無機質複合体微粒子が挙げられる。
【００６３】
微粒子の屈折率は、フィルムの透明性を向上させるために、アクリル樹脂の屈折率と近似していることが好ましい。具体的には、屈折率の比が０．９８〜１．０２であることが好ましく、より好ましくは０．９９〜１．０１である。
【００６４】
アクリル樹脂に対する、アンチブロッキング剤の含有量は、好ましくは０．００５〜３質量％であり、より好ましくは０．０１〜２質量％、さらに好ましくは０．０１〜１質量％である。アンチブロッキング剤の含有量が０．００５質量％より少ない場合は、十分な易滑性が得られず、また、３質量％より多い場合はフィルム（積層体）にフィッシュアイ等が多発し、外観が不良となる。
【００６５】
［弾性有機微粒子（Ｇ）］
弾性有機微粒子（Ｇ）（以下、単に「有機微粒子」と記する場合がある）は、特に限定されず公知の有機微粒子を用いることが出来るが、高い位相差を付与する観点からは、共役ジエン単量体を重合して構築される共役ジエン単量体構造単位を必須成分とすることが好ましい。また、アクリル酸エステル単量体由来の構造単位を含むアクリル系ゴムであることも可能である。
【００６６】
アクリル樹脂（Ａ）に対する弾性有機微粒子（Ｇ）の割合は、アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、５〜１００重量％の範囲内であることが好ましく、１０〜８０重量％の範囲内であることがより好ましく、１５〜５０重量％の範囲内であることが更に好ましい。弾性有機微粒子の含有割合が５重量％未満であると、所望の可撓性が得られない場合がある。また、弾性有機微粒子の含有割合が１００重量％を超えると、弾性有機微粒子の凝集等によって透明性が低下したり、異物の副生が多くなり、フィルム（積層体）として使用できなくなったりする場合がある。
【００６７】
弾性有機微粒子（Ｇ）は、多層構造を有していることがより好ましく、具体的にはコア部とシェル部とを有するいわゆるコア・シェル構造を有する弾性有機微粒子であることがより好ましい。尚、多層構造は何層であっても特にかまわないが、合成の容易さの点で、２層若しくは３層がより好ましい。
【００６８】
コア・シェル構造を有する弾性有機微粒子（Ｇ）は、中心の部分（コア）に共役ジエン単量体単位構造やアクリルゴムを有し、中心の部分を囲む部分（シェル）にはアクリル樹脂（Ａ）との相溶性が高い構造を有することが好ましい。また、シェルも２層以上であってもかまわないが、最外層はアクリル樹脂（Ａ）との相溶性が高い構造を有することが好ましい。アクリル樹脂（Ａ）とシェルの相溶性が高いため、アクリル樹脂（Ａ）中の弾性有機微粒子の分散性が改善され、フィルム（積層体）の透明性が向上し、また、弾性有機微粒子の凝集等によって生じる異物の副生をより抑制することができる。これにより、位相差フィルム（積層体）成形時における濾過工程を短時間で行うことができる。
【００６９】
弾性有機微粒子（Ｇ）におけるシェル部としては、アクリロニトリル（以下、「ＡＮ」と記する場合がある）とスチレン（以下、「Ｓｔ」と記する場合がある）とからなる単量体組成物を重合して構築される構造、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステルを主成分とする単量体組成物を重合して構築される構造が、アクリル樹脂（Ａ）との相溶性が高い点で好ましい。アクリル樹脂（Ａ）がラクトン環含有重合体である場合には、相溶性の点で、少なくともＡＮとＳｔとからなる単量体組成物を重合して構築される構造が好ましい。
【００７０】
該コア部のガラス転移温度は、より好ましくは−１４０〜−４０℃の範囲内であり、更に好ましくは−１３０〜−５５℃の範囲内であり、特に好ましくは−１２５〜−７０℃の範囲内である。軟質重合体層のガラス転移温度が−４０℃未満であることにより、少量の添加で可撓性を向上させることができる。
【００７１】
該シェル部としては、アクリル樹脂（Ａ）との相溶性が高い構造であれば特には限定されない。アクリル樹脂（Ａ）との相溶性が高い構造を有するシェル部を構成する構造としては、例えば、アクリル樹脂が後述するラクトン環含有重合体である場合、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル（以下、ＭＨＭＡと記する場合がある）とメタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡと記する場合がある）とからなる単量体組成物を重合して構築される構造（以下、ＭＨＭＡ／ＭＭＡ構造と記する場合がある）、メタクリル酸シクロヘキシル（以下、ＣＨＭＡと記する場合がある）とＭＭＡとからなる単量体組成物を重合して構築される構造（以下、ＣＨＭＡ／ＭＭＡ構造と記する場合がある）、メタクリル酸ベンジル（以下、ＢｚＭＡと記する場合がある）とＭＭＡとからなる単量体組成物を重合して構築される構造（以下、ＢｚＭＡ／ＭＭＡ構造と記する場合がある）、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル（以下、ＨＥＭＡと記する場合がある）とＭＭＡとからなる単量体組成物を重合して構築される構造（以下、ＨＥＭＡ／ＭＭＡ構造と記す）、アクリロニトリルとスチレンとからなる単量体組成物を重合して構築される構造（以下、ＡＮ／Ｓｔ構造と記する場合がある）等が挙げられる。
【００７２】
該シェルがＡＮ／Ｓｔ構造である場合、ＡＮとＳｔとの割合は、５：９５〜５０：５０の範囲内であることが好ましく、１０：９０〜４０：６０の範囲内であることがより好ましい。該範囲内であれば、ラクトン環含有重合体との相溶性は良好であり、弾性有機微粒子はアクリル樹脂中に均一に分散することができる。また、ＡＮとＳｔ以外にも待ちるアクリレートやメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、アリルアルコール、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、酢酸ビニル、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾールなどの単量体を共重合することも可能である。
【００７３】
コア部とシェル部との割合は、重量比で、コア：シェルが２０：８０〜８０：２０の範囲内が好ましく、４０：６０〜６０：４０の範囲内であることがより好ましい。コア部分が２０重量％未満では、得られる弾性有機微粒子から形成したフィルムの耐折曲げ性が悪化する傾向があり、８０重量％を超えると、フィルムの硬度及び成形性が低下する傾向がある。
【００７４】
該シェル部は、架橋構造を有していても有していなくてもよいが、シェル部は架橋構造を有していないものがより好ましい。
【００７５】
また、弾性有機微粒子（Ｇ）において、特に制限されないが、コア部は架橋構造を有していることがより好ましい。
【００７６】
弾性有機微粒子（Ｇ）の平均粒子径は、０．０１〜１μｍの範囲内であることが好ましく、０．０３〜０．５μｍの範囲内であることがより好ましく、０．０５〜０．３μｍの範囲内であることが特に好ましい。該平均粒子径が０．０１μｍ未満では、フィルムを作製した場合、十分な可撓性が得られない傾向があり、該平均粒子径が１μｍを超えると、フィルム製造時における濾過処理工程においてフィルタに弾性有機微粒子が詰まりやすくなる傾向がある。尚、弾性有機微粒子の粒子径は、市販の粒度分布測定装置（例えば、NICOMP社製粒度分布測定装置（Submicron Particle Sizer NICOMP380）等）を用いて測定することができる。
【００７７】
高い位相差を付与する観点からは、コアは共役ジエン単量体単位を重合して構築される共役ジエン単量体構造単位を必須成分とすることが好ましい。コアが共役ジエン単量体構造単位を必須成分とする場合は、共役ジエン単量体を含む単量体組成物を重合することによって得ることができる。該共役ジエン単量体としては、１，３−ブタジエン（以下、単に「ブタジエン」と記する場合がある）、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、ミルセン等が挙げられ、これらは１種類のみ用いてもよいし、２種以上併用してもよい。該共役ジエン単量体としては、ブタジエン及び／又はイソプレンがより好ましい。
【００７８】
該単量体組成物における上記以外の成分としては、特に制限されないが、ジメチルシロキサン、フェニルメチルシロキサン等のシリコーン成分；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン成分；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の二トリル成分；ウレタン成分；エチレン成分；プロピレン成分；イソブテン成分、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル等のアルキル酸エステル成分等が挙げられる。
【００７９】
また、多官能架橋性単量体及び多官能グラフト単量体を含んでいてもよく、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレート、アリルマレエート、アリルフマレート、ジアリルフマレート、トリアリルシアヌレート等が挙げられる。これらは単独若しくは２種類以上を併用して用いることができる。
【００８０】
該単量体組成物における共役ジエン単量体の含有割合は２５重量％以上であることが好ましく、５０重量％以上がより好ましく、７０重量％以上が更に好ましく、９０重量％以上が特に好ましい。つまり、弾性有機微粒子（Ｇ）の軟質重合体層には、共役ジエン単量体構造単位が２５重量％以上含有されていることがより好ましい。弾性有機微粒子（Ｇ）の軟質重合体層には、共役ジエン単量体構造単位が５０重量％以上含有されていることが更に好ましく、共役ジエン単量体構造単位が７０重量％以上含有されていることが特に好ましく、共役ジエン単量体構造単位が９０重量％以上含有されていることが最も好ましい。
【００８１】
コア部がアクリル酸エステル単量体由来の構造単位を含むアクリル系ゴムの場合、前記アクリル酸エステル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチルなどが挙げられる。
【００８２】
アクリル系ゴムにおける前記アクリル酸エステル単量体由来の構造単位の含有量は５０質量％以上であれば特に限定されず、５０質量％未満であると可とう性の改善が不十分となるおそれがある。
【００８３】
アクリル系ゴムは、アクリル酸エステル単量体と共重合可能なビニル単量体由来の構造単位を含んでいてもよい。このような構造単位は、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸２-エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステル、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、ミルセン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、アリルアルコール、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、酢酸ビニル、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾールなどの単量体に由来する構造単位である。
【００８４】
アクリル系ゴムは架橋構造を有していることが好ましく、例えば、１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性化合物を含むアクリル酸エステル単量体組成物を重合することによって得ることができる。前記多官能性化合物としては、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸ジシクロペンテニル、ジメタクリル酸１，４−ブタンジオール、ジメタクリル酸エチレングリコール、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジビニルアジペート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレートおよびジプロピレングリコールジアクリレートなどが挙げられ、これらは１種類のみ用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００８５】
弾性有機微粒子（Ｇ）の製造方法は特には限定されず、従来公知の乳化重合法、乳化−懸濁重合法、懸濁重合法、塊状重合法又は溶液重合法により、上述した単量体組成物を１段若しくは多段で重合させることにより、弾性有機微粒子（Ｇ）を製造することができる。これらの中では、乳化重合法がより好ましい。
【００８６】
乳化重合により弾性有機微粒子を製造する場合、乳化重合後の重合液を塩析や再沈により弾性有機微粒子を凝集させた後、濾過、洗浄を行う。洗浄後、弾性有機微粒子を乾燥し、アクリル樹脂と混合することによって位相差フィルム（積層体）の原料となる組成物を製造することができる。また、洗浄後、弾性有機微粒子を乾燥せずに、得られる弾性有機微粒子のケーキをＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）等の有機溶剤に再分散させ、その再分散液にアクリル樹脂を溶解、若しくは再分散液とアクリル樹脂溶液（アクリル樹脂を有機溶剤で溶解させた溶液）とを混合し、その後、水及び／又は有機溶剤を脱揮することによっても位相差フィルム（積層体）の原料となる組成物を製造することができる。
【００８７】
弾性有機微粒子（Ｇ）の重合時における重合開始剤としては、従来公知の有機系過酸化物、無機系過酸化物、アゾ化合物等の開始剤を使用することができる。具体的には、例えば、ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパ−オキサイド、スクシン酸パ−オキサイド、パ−オキシマレイン酸ｔ−ブチルエステル、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物や、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物、アゾビス（２−メチルプロピオナミジン）ジハイドロクロライド、アゾビスイソブチロニトリル等の油溶性開始剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００８８】
該重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート、アスコルビン酸、ヒドロキシアセトン酸、硫酸第一鉄、硫酸第一鉄とエチレンジアミン四酢酸２ナトリウムの錯体等の還元剤と組み合わせた通常のレドックス型開始剤として使用してもよい。
【００８９】
該有機系過酸化物は、重合系にそのまま添加する方法、単量体に混合して添加する方法、乳化剤水溶液に分散させて添加する方法等、公知の添加法で添加することができるが、透明性の点から、単量体に混合して添加する方法あるいは乳化剤水溶液に分散させて添加する方法が好ましい。
また、該有機系過酸化物は、重合安定性、粒子径制御の点から、２価の鉄塩等の無機系還元剤及び／又はホルムアルデヒドスルホキシル酸ソ−ダ、還元糖、アスコルビン酸等の有機系還元剤と組み合わせたレドックス系開始剤として使用することが好ましい。
【００９０】
該乳化重合に使用される界面活性剤にも特に限定はなく、従来公知の乳化重合用の界面活性剤を使用することができる。具体的には、例えばアルキルスルフォン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、脂肪酸ナトリウム等の陰イオン性界面活性剤や、アルキルフェノ−ル類、脂肪族アルコ−ル類とプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドとの反応生成物等の非イオン性界面活性剤等が示される。これらの界面活性剤は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。更に要すれば、アルキルアミン塩等の陽イオン性界面活性剤を使用してもよい。
【００９１】
得られる弾性有機微粒子のラテックスは、通常の凝固、洗浄及び乾燥の操作により、又は、スプレ−乾燥、凍結乾燥等による処理により、分離、回収することができる。
上述した弾性有機微粒子は、位相差フィルム中に１種類のみ含まれていてもよいし、２種類以上含まれていてもよい。
【００９２】
［位相差フィルム（Ｄ層）］
位相差フィルム（Ｄ層）は、弾性有機微粒子（Ｇ）とアクリル樹脂（Ａ）を含む。
【００９３】
位相差フィルム（Ｄ層）における弾性有機微粒子（Ｇ）の比率は３〜５０質量％の範囲内であることが好ましく、４〜４０質量％の範囲内であることがより好ましく、５〜３０質量％の範囲内であることがさらに好ましい。弾性有機微粒子（Ｇ）の含有割合が３質量％未満であると、所望の可とう性が得られない場合がある。また弾性有機微粒子（Ｇ）の含有割合が５０質量％を超えると、ゴム質重合体の凝集等によって透明性が低下したり、異物の副生が多くなり、位相差フィルムとして使用できなくなったりする場合がある。
【００９４】
また、位相差フィルム（Ｄ層）におけるアクリル樹脂（Ａ）比率は５０〜９７質量％の範囲内であることが好ましく、６０〜９６質量％の範囲内であることがより好ましく、７０〜９５質量％の範囲内であることがさらに好ましい。アクリル樹脂（Ａ）が５０質量％未満であると、光学特性が低下することがある。また、ゴム質重合体の含有割合が５０質量％を超えると、所望の可とう性が得られない場合がある。
【００９５】
位相差フィルム（Ｄ層）は、可視光領域において波長が短くなるほど複屈折率が小さくなることが好ましい。位相差フィルムの波長分散性は、異なる波長で位相差フィルムの位相差を測定することで評価が可能であり、例えば測定波長が５９０ｎｍにおける位相差値を基準（Ｒ０）として、その他の波長における位相差Ｒとの比（Ｒ／Ｒ０）が５９０ｎｍ以下では１未満の場合で、かつ、５９０ｎｍを超える波長では１を超える場合に、可視光領域において波長が短くなるほど複屈折率が小さくなっており、すなわち、逆波長分散となる。本発明においては、４４７ｎｍと５５０ｎｍで測定した面内位相差の比をＤとすると、Ｄは０．６以上１未満が好ましく、より好ましくは０．７以上０．９７未満がより好ましい。
【００９６】
なお、「位相差」はレターデーション値ともいう。ここでいう面内位相差Ｒｅは、Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
で、厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）は、
Ｒｔｈ＝［（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ］×ｄ
で、定義される。なお、ｎｘはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｙはフィルム面内でｎｘと垂直方向の屈折率、ｎｚはフィルム厚み方向の屈折率、ｄはフィルムの厚さ（ｎｍ）を表す。遅相軸方向は、フィルム面内の屈折率が最大となる方向とする。また、延伸方向の屈折率が大きくなるものを正の複屈折性があると言い、フィルム面内で延伸方向と垂直方向の屈折率が大きくなるものを負の複屈折性があると言う。
【００９７】
位相差フィルム（Ｄ層）が一軸延伸フィルムの場合、波長５９０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅが５０〜３００ｎｍ、厚さ方向位相差Ｒｔｈが１０〜３００ｎｍであることが好ましい。厚さ１００μｍあたりでは波長５９０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅが５０〜５００ｎｍ、厚さ方向位相差Ｒｔｈが１０〜５００ｎｍであることが好ましい。
【００９８】
位相差フィルム（Ｄ層）をλ／２板として用いる場合、５９０ｎｍにおけるＲｅが２００〜３５０ｎｍであることが好ましく、さらに好ましくは２４０〜３００ｎｍであり、特に好ましくは２６０〜２８０ｎｍであり、最も好ましくは２６５〜２７５ｎｍである。
【００９９】
位相差フィルム（Ｄ層）をλ／４板として用いる場合、５９０ｎｍにおけるＲｅが１００〜２００ｎｍであることが好ましく、さらに好ましくは１２０〜１６０ｎｍであり、特に好ましくは１３０〜１５０ｎｍであり、最も好ましくは１３５〜１４５ｎｍである。
【０１００】
位相差フィルム（Ｄ層）が二軸延伸フィルムの場合、５９０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅが２０〜７０ｎｍ、位相差値Ｒｔｈが７０〜４００ｎｍの二軸延伸フィルムも好ましい形態のひとつである。厚さ１００μｍあたりでは波長５９０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅが２０〜１１０ｎｍ、厚さ方向位相差Ｒｔｈが７０〜８００ｎｍであることが好ましい。
【０１０１】
なお、「厚さ１００μｍあたりの波長５９０ｎｍにおける面内位相差」とは、面内位相差Ｒｅを求める前記式において、ｄ＝１００×１０００ｎｍでの値のことである。また、前記「厚さ１００μｍあたりの波長５９０ｎｍにおける厚さ方向位相差」とは、厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）を求める前記式において、ｄ＝１００×１０００ｎｍでの値のことである。
【０１０２】
位相差フィルム（Ｄ層）の厚さは、例えば、１μｍ以上１０００μｍ未満であり、好ましくは５μｍ以上３５０μｍ未満、さらに好ましくは１０μｍ以上１００μｍ未満である。厚さが１μｍ未満になると、フィルムとしての強度が不十分となる場合があり、後加工を行う際に、破断などが生じやすい。
【０１０３】
位相差フィルム（Ｄ層）は、高い光線透過率を有する。厚さ１００μｍのフィルムとしたときの、全光線透過率は好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、さらに好ましくは９０％以上である。
【０１０４】
位相差フィルム（D層）のヘイズは０．５〜１２％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１０％、さらに好ましくは０．５〜８％である。ヘイズが０．５％より小さい場合は、位相差フィルム（D層）と別の層（E層）による積層体のヘイズが位相差フィルム（D層）より増大する恐れがある。またヘイズが１２％より大きい場合には、別の層（E層）を積層しても、積層体のヘイズが十分に小さくならない恐れがある。
【０１０５】
位相差フィルム（Ｄ層）の内部ヘイズは１％以下であることが好ましい。
【０１０６】
位相差フィルム（Ｄ層）は、着色が少なく、２５０μｍ厚みあたりのｂ値が好ましくは０．５以下であり、より好ましくは０．３以下である。
【０１０７】
位相差フィルム（Ｄ層）は、ガラス転移温度が１１０℃〜２００℃であることが好ましい。より好ましくは１１５℃〜２００℃、さらに好ましくは１２０℃〜２００℃、特に好ましくは１２５℃〜１９０℃、最も好ましくは１３０℃〜１８０℃である。１１０℃未満であると、厳しくなる使用環境に対して耐熱性が不足し、フィルムが変形して位相差のムラが発生しやすくなることがあるため好ましくない。また、２００℃を超えると、フィルムを得るための成形加工性が悪かったり、フィルムの可撓性が大きく低下する場合がある。
【０１０８】
位相差フィルム（Ｄ層）は特に限定されず、溶液製膜法、溶融製膜法など公知の製造方法で製造が可能である。延伸フィルムや積層フィルムでも良い。
【０１０９】
溶液製膜法（溶液流延法）を用いてフィルムを得ようとする場合は、アクリル樹脂（Ａ）と弾性有機微粒子（Ｇ）、必要によりその他の重合体やその他の添加剤などとの樹脂（組成物）を良溶媒中に撹拌混合して均一混合液とし、支持フィルムやドラムにキャストして自己支持性を有するまで予備乾燥した後、支持フィルムやドラムから剥がして乾燥すると得ることができる。溶液キャスト法（溶液流延法）に用いられる溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタンなどの塩素系溶媒；トルエン、キシレン、ベンゼン、およびこれらの混合溶媒などの芳香族系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノールなどのアルコール系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、ジオキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、アセトン、酢酸エチル、ジエチルエーテル；などが挙げられる。これら溶媒は１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。溶液製膜法（溶液流延法）を行うための装置としては、例えば、ドラム式キャスティングマシン、ベルト式キャスティングマシンなどが挙げられる。
【０１１０】
溶融押出法の具体的な例としては、押出混練に用いる混練機は特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸押出機などの押出機、あるいは加圧ニーダーなどの公知の混練機を用いることができる。また、アクリル樹脂（Ａ）と弾性有機微粒子（Ｇ）と、必要に応じて添加剤を添加し、オムニミキサーなどの混合機でプレブレンドした後、得られた混合物を混練機から押出混練してもよい。
【０１１１】
溶融押出法には、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法などがあり、その際の成形温度は、好ましくは２００〜３５０℃、より好ましくは２５０〜３００℃、さらに好ましくは２５５℃〜３００℃、特に好ましくは２６０℃〜３００℃である。
【０１１２】
Ｔダイ法を用いる場合、押出機の先端部にＴダイを取り付け、このＴダイから押し出したフィルムを巻き取ることで、ロール状に巻回させた樹脂フィルムを得ることができる。このとき、巻き取りの温度および速度を制御して、フィルムの押し出し方向に延伸（一軸延伸）を加えることも可能である。また、押し出し方向と垂直な方向にフィルムを延伸して、逐次二軸延伸あるいは同時二軸延伸などを実施してもよい。
【０１１３】
押出成形に押出機を用いる場合、その種類は特に限定されず、単軸であっても二軸であっても多軸であってもよいが、そのＬ／Ｄ値は（Ｌは押出機のシリンダーの長さ、Ｄはシリンダー内径）、熱可塑性樹脂を十分に可塑化して良好な混練状態を得るために、好ましくは１０以上１００以下であり、より好ましくは１５以上８０以下であり、さらに好ましくは２０以上６０以下である。Ｌ／Ｄ値が１０未満の場合、熱可塑性樹脂を十分に可塑化できず、良好な混練状態が得られないことがある。一方、Ｌ／Ｄ値が１００を超えると、熱可塑性樹脂に対して過度に剪断発熱が加わることで、樹脂が熱分解する可能性がある。
【０１１４】
またこの場合、シリンダーの設定温度は、好ましくは２００℃以上３５０℃以下であり、より好ましくは２５０℃以上３００℃以下である。設定温度が２００℃未満では、熱可塑性樹脂の溶融粘度が過度に高くなって、樹脂フィルムの生産性が低下する。一方、設定温度が３５０℃を超えると、熱可塑性樹脂中の樹脂が熱分解する可能性がある。
【０１１５】
押出成形に押出機を用いる場合、その形状は特に限定されないが、押出機が１個以上の開放ベント部を有することが好ましい。このような押出機を用いることによって、開放ベント部から分解ガスを吸引することができ、得られた樹脂フィルムに残存する揮発成分の量を低減できる。開放ベント部から分解ガスを吸引するためには、例えば、開放ベント部を減圧状態にすればよく、その減圧度は、開放ベント部の圧力にして、９３１〜１．３ｈＰａの範囲が好ましく、７９８〜１３．３ｈＰａの範囲がより好ましい。開放ベント部の圧力が９３１ｈＰａより高い場合、揮発成分、あるいは樹脂の分解により発生する単量体成分などが、熱可塑性樹脂中に残存しやすい。一方、開放ベント部の圧力を１．３ｈＰａより低く保つことは工業的に困難である。
【０１１６】
また、溶融押出する場合、得られるフィルム状物の少なくとも片面をロール若しくはベルトに接触させて製膜する方法が、表面性状の良好なフィルムが得られる点で好ましい。更には、フィルムの表面平滑性及び表面光沢性を向上させる観点から、上記混合物を溶融押出成形して得られるフィルム状物の両面をロール表面若しくはベルト表面に接触させてフィルム化する方法が好ましい。
【０１１７】
尚、上記ロールは、「タッチロール」若しくは「冷却ロール」と呼ばれることがあるが、本明細書中における用語「ロール」とは、これらの両方の意味を包含する。
【０１１８】
ここで、フィルム状物の両面をロール若しくはベルト表面に最初に接触させる際のフィルム状物の温度は、当該フィルム状物のガラス転移温度以上の温度、好ましくは当該ガラス転移温度よりも約２０℃以上高い温度である。
【０１１９】
上記ロール若しくはベルト表面の材質としては、冷却効率が良いこと、及び平滑性に優れたフィルムが得易いことから、金属が好ましい。具体的にはステンレス、鋼鉄等が挙げられる。鋼鉄を用いる場合には、その表面にクロームメッキ等の処理が施されていてもよい。またロールは、その表面が鏡面となっているものがより好ましい。
【０１２０】
上記フィルム状物と接触させる際の上記ロール若しくはベルト表面の温度は特に限定されないが、フィルムに成形し易い点で、一定温度に保持されていることが好ましい。
【０１２１】
また、使用する上記ロールの本数は特には限定されないが、３〜４本を使用し、多段でフィルム厚み及び表面状態を調整することが望ましい。
【０１２２】
ロール表面若しくはベルト表面との接触はフィルム状物の一方の面に接触した後に他方の面に接触させることにより段階的に行ってもよいが、両面を同時に接触させることが好ましい。
【０１２３】
このようにして得られるフィルムは、十分な厚み精度、表面平滑性を有しているが、更に厚み精度及び表面平滑性を向上させるために、その両面若しくは片面を、ロール表面若しくはベルト表面に接触させた状態で加熱し、ロール表面若しくはベルト表面に接触させた状態のままで冷却してもよい。
【０１２４】
更には、Ｔダイ等から押し出されるフィルム状物を２つのロールで挟み込んで冷却し、フィルムを成膜する際、２つのロールの内の一方が、表面が平滑な剛体性の金属ロールであり、もう一方が、表面が平滑な弾性変形可能な金属製弾性外筒を備えたフレキシブルロールであることが好ましい。
【０１２５】
剛体性のロールとフレキシブルなロールとで、Ｔダイ等から押し出されるフィルム状物を挟み込んで冷却して成膜することにより、表面の微小な凹凸やダイライン等が矯正されて、表面の平滑な、厚みムラが少ないフィルムを得ることができる。
【０１２６】
尚、本実施形態においては、フィルム化の前に、用いるアクリル系樹脂等のフィルム原料を予備乾燥させることがより好ましい。予備乾燥は、例えば、原料をペレット等の形態にして、熱風乾燥機等を用いて行われる。予備乾燥は、押し出される樹脂の発泡を防ぐことができるので非常に有用である。
【０１２７】
また、押出機内で加熱溶融されたフィルム原料（熱可塑性樹脂）を、ギアポンプやフィルターを通して、Ｔダイに供給することが好ましい。ギアポンプの使用は、樹脂の押出量の均一性を向上させ、厚みムラを低減させる効果が高く、非常に有用である。また、フィルターの使用は、樹脂中の異物を除去し、欠陥の無い外観に優れたフィルムを得るのに有用である。
【０１２８】
なお、ポリマーフィルタによる濾過時には、熱可塑性樹脂は高温の溶融状態となる。このため、ポリマーフィルタを通過する際に熱可塑性樹脂が劣化し、劣化により形成されたガス成分や着色劣化物が樹脂（組成物）中に流れだして、得られたフィルムに、穴あき、流れ模様、流れスジなどの欠点が観察されることがある。この欠点は、特にフィルムの連続成形時に観察されやすい。このため、ポリマーフィルタで濾過した熱可塑性樹脂を成形する際には、その成形温度は、熱可塑性樹脂の溶融粘度を低下させ、ポリマーフィルタにおける熱可塑性樹脂の滞留時間を短くするために、例えば２５５〜３５０℃であり、２６０〜３２０℃が好ましい。
【０１２９】
ポリマーフィルタの構成は特に限定されないが、ハウジング内に多数枚のリーフディスク型フィルタを配したポリマーフィルタを好適に用いることができる。リーフディスク型フィルタの濾材は、金属繊維不織布を焼結したタイプ、金属粉末を焼結したタイプ、金網を数枚積層したタイプ、あるいはそれらを組み合わせたハイブリッドタイプのいずれでもよいが、金属繊維不織布を焼結したタイプが最も好ましい。
【０１３０】
ポリマーフィルタによる濾過精度は特に限定されないが、通常１５μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。濾過精度が１μｍ以下になると、熱可塑性樹脂の滞留時間が長くなることで当該樹脂の熱劣化が大きくなる他、樹脂フィルムの生産性が低下する。一方、濾過精度が１５μｍを超えると、熱可塑性樹脂中の異物を除去することが難しくなる。
【０１３１】
ポリマーフィルタにおける、時間あたりの樹脂処理量に対する濾過面積は特に限定されず、熱可塑性樹脂の処理量に応じて適宜設定できる。該濾過面積は、例えば、０．００１〜０．１５ｍ２／（ｋｇ／時間）である。
【０１３２】
ポリマーフィルタの形状は特に限定されず、例えば、複数の樹脂流通口を有し、センターポール内に樹脂の流路を有する内流型；断面が複数の頂点もしくは面においてリーフディスクフィルタの内周面に接し、センターポールの外面に樹脂の流路がある外流型；などがある。特に、樹脂の滞留箇所の少ない外流型を用いることが好ましい。
【０１３３】
ポリマーフィルタにおける熱可塑性樹脂の滞留時間に特に制限はないが、好ましくは２０分以下であり、より好ましくは１０分以下であり、さらに好ましくは５分以下である。また、濾過時におけるフィルタ入口圧およびフィルタ出口圧は、例えば、それぞれ、３〜１５ＭＰａおよび０．３〜１０ＭＰａであり、圧力損失（フィルタの入口圧と出口圧の圧力差）は、１ＭＰａ〜１５ＭＰａの範囲が好ましい。圧力損失が１ＭＰａ以下になると、熱可塑性樹脂がフィルタを通過する流路に偏りが生じやすく、得られた樹脂フィルムの品質が低下する傾向がある。一方、圧力損失が１５ＭＰａを超えると、ポリマーフィルタの破損が起こり易くなる。
【０１３４】
ポリマーフィルタに導入される熱可塑性樹脂の温度は、その溶融粘度に応じて適宜設定すればよく、例えば２５０〜３００℃であり、好ましくは２５５〜３００℃であり、さらに好ましくは２６０〜３００℃である。
【０１３５】
ポリマーフィルタを用いた濾過処理により、異物、着色物の少ない樹脂フィルムを得る具体的な工程は、特に限定されない。例えば、（１）クリーン環境下で熱可塑性樹脂の形成および濾過処理を行い、引き続いてクリーン環境下で熱可塑性樹脂の成形を行うプロセス、（２）異物または着色物を有する熱可塑性樹脂を、クリーン環境下で濾過処理した後、引き続いてクリーン環境下で熱可塑性樹脂の成形を行うプロセス、（３）異物または着色物を有する熱可塑性樹脂を、クリーン環境下で濾過処理すると同時に成形を行うプロセス、などが挙げられる。それぞれの工程毎に、複数回、ポリマーフィルタによる熱可塑性樹脂の濾過処理を行ってもよい。
【０１３６】
ポリマーフィルタによって熱可塑性樹脂を濾過する際には、押出機とポリマーフィルタとの間にギアポンプを設置して、フィルタ内の熱可塑性樹脂の圧力を安定化することが好ましい。
【０１３７】
押出成形によって得られた未延伸フィルムは、必要に応じて延伸してもよい。得られた光学フィルムを一軸または二軸延伸する方法は特に限定されず、公知の手法に従えばよい。一軸延伸は、典型的には、フィルムの幅方向の変化を自由とする自由端一軸延伸である。フィルムの幅方向の変化を固定とする固定端一軸延伸も可能である。二軸延伸は、典型的には縦延伸後に横延伸を行う逐次二軸延伸であるが、縦横延伸を同時に行う同時二軸延伸も好適に使用できる。更に、厚み方向の延伸やフィルムロールに対して斜め方向に延伸することも可能である。延伸方法、延伸温度および延伸倍率は、目的とする光学特性および機械的特性などに応じて、適宜選択することができる。
【０１３８】
本発明の製造方法における縦延伸工程の具体的な方法は限定されず、例えば、オーブン延伸、ロール延伸いずれの方法であってもかまわない。
【０１３９】
オーブン縦延伸機は、オーブン入口側および出口側のそれぞれにある搬送ロールとオーブンとから構成される。オーブン入口側にある搬送ロールと、出口側にある搬送ロールとの間に周速差をつけることによって原フィルムをその流れ方向（長手方向）に延伸する。オーブンは、原フィルムを延伸可能な温度にまで加熱する機能を有する。延伸条件によっては、オーブンによって、延伸後の原フィルムに熱処理効果を与えることができる。
【０１４０】
オーブン縦延伸における延伸温度は、原フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）を基準に、（Ｔｇ−１０）℃〜（Ｔｇ＋５０）℃が好ましく、より好ましくは（Ｔｇ−５）℃〜（Ｔｇ＋４０）℃であり、さらに好ましくは、（Ｔｇ）℃〜（Ｔｇ＋３０）℃である。（Ｔｇ−１０）℃未満で延伸すると原フィルムの破断のおそれがある。（Ｔｇ＋５０）℃を越えると、原フィルムのたるみが大きくなるために、装置とのこすれや破断のおそれが生じる。
【０１４１】
一方、ロール縦延伸機は、加熱可能な多数のロールあるいはニップロール（加熱ロール）と、冷却可能な多数のロールあるいはニップロール（冷却ロール）とから構成される。原フィルムは多数の加熱ロールに連続接触しながら延伸温度にまで余熱され、加熱ロールと冷却ロールとの間に設けられた短区間（延伸区間）のニップロールによって延伸された後、冷却ロールによって冷却される。延伸温度を安定化するため、延伸区間内に補助加熱装置を設けても良い。
【０１４２】
加熱ロールの温度は、ロールの設定温度である。原フィルムの延伸温度および延伸倍率は、縦延伸後に得られた原フィルムの機械的強度、表面性および厚み精度を指標として適宜調整することができる。延伸の際に原フィルムを、当該フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）を基準に、加熱ロールによって（Ｔｇ−１０）℃〜（Ｔｇ＋２０）℃にまで加熱することが好ましく、さらに延伸区間内に設けた補助加熱装置によって、（Ｔｇ）℃〜（Ｔｇ＋３０）℃以下にまで加熱することがより好ましい。加熱ロールでの原フィルムの加熱が、（Ｔｇ−１０）℃よりも低い場合には、原フィルムが裂ける、割れるなどの工程上の問題を引き起こしやすい。（Ｔｇ＋２０）℃よりも高い場合には、原フィルムがロールに付着するトラブルが起こりやすい。また、補助加熱装置での加熱が（Ｔｇ）℃よりも低い場合には、原フィルムにシワが発生しやすく、フィルムの裂けや割れなどの工程上の問題を引き起こしやすく、（Ｔｇ＋３０）℃よりも高い場合には、最終的に得られた光学フィルムの伸び率や引っ張り強度、可とう性などの力学的性質が改善されず、２次加工性が悪くなることがある。なお、加熱ロールの合計本数は５本以上が好ましい。５本よりも少ない場合には加熱効果が少なくなるため、原フィルムを十分に暖めることができない。加熱効果を高めるためにロール径を大きくする方法は、加熱によるフィルムの熱膨張を逃がすことができず、シワの発生およびシワ由来の破断が発生しやすくなるため好ましくない。延伸区間内に設けた補助加熱装置としては、従来公知の方法が使用でき、ＩＲヒーター、セラミックヒーター、熱風ヒーターの中から選ばれるいずれかの加熱方法が装置の導入コストの観点から好ましい。
【０１４３】
また、延伸区間の加熱ロール（低速ロール）中心と冷却ロール（高速ロール）中心との間の距離を延伸区間長Ａ、縦延伸前の原フィルム幅をＢとした場合、比Ａ／Ｂが０．０５以上０．５以下であることが好ましい。０．０５より小さい場合は、原フィルムの幅に対して延伸区間長が短くなりすぎ、高速ロールの直径を小さくする必要がある。この場合はロールがたわみなど、延伸装置の強度が不足するため、均一な延伸を行うことができなくなる。０．５より大きい場合は、縦延伸におけるネックインの影響がフィルムセンター部まで及ぼされるため、幅方向の位相差および厚みの均一性に不利となる。当該比は、より好ましくは０．１以上０．４５以下である。
【０１４４】
横延伸工程は、原フィルムをその幅方向に延伸する工程である。横延伸に用いる装置は、グリップ式でもピン式でもかまわないが、原フィルムの引き裂けが生じにくいことから、グリップ式がより好ましい。グリップ式のテンター延伸機は、横延伸用のグリップ走行装置とオーブンとから構成される。グリップ走行装置は原フィルムの横端部をグリップで掴んで搬送すると同時にグリップ走行装置のガイドレールを開いて左右２列のグリップ間の距離を広げることによって、当該フィルムを延伸する。なお、フィルムの長手方向にもグリップの拡縮機能を持たせた同時二軸延伸機であってもよい。また、オーブンは原フィルムを延伸可能な温度にまで加熱する（予熱する）機能を有する。延伸条件によっては、オーブンによって、横延伸後のフィルムに熱処理効果を与えることができる。オーブンから出たフィルムは、その後冷却される。いずれの場合においても、フィルムの延伸温度は、熱可塑性樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）を基準に、（Ｔｇ−１０）℃〜（Ｔｇ＋５０）℃が好ましく、より好ましくは（Ｔｇ−５）℃〜（Ｔｇ＋３０）℃である。また、延伸温度が、原フィルムのガラス転移温度に達するまで延伸を行わないことが好ましい。これにより、厚みムラ、位相差ムラが小さい位相差フィルムとすることができる。なお、横延伸工程とは、加熱（予熱）、延伸、冷却の一連の工程を指す。横延伸工程では、原フィルムの幅方向の延伸が行われるが、その際、原フィルムの流れ方向の延伸を併せて行うこともできる。
【０１４５】
横延伸工程における延伸倍率は、面積比で、好ましくは１．１〜２５倍の範囲、より好ましくは１．２〜１０倍の範囲、さらに好ましくは１．３〜５倍の範囲である。１．１倍よりも小さいと、延伸に伴う位相差性能の発現や靭性の向上につながらないために好ましくない。２５倍よりも大きいと、延伸倍率を上げるだけの効果が認められない。
【０１４６】
縦方向および横方向のそれぞれの方向に対する延伸倍率は、好ましくは１．０５〜１０倍の範囲、より好ましくは１．１〜５倍の範囲、さらに好ましくは１．２〜３倍の範囲である。１．０５倍よりも小さいと、フィルムの強度が不十分となったり、所望する位相差値が得られない場合があり好ましくない。１０倍よりも大きいと、延伸倍率を上げるだけの効果が認められず、また延伸中にフィルムの破断が起こる場合があり好ましくない。
【０１４７】
延伸速度は、好ましくは１０〜２００００％／分の範囲、より好ましくは１００〜１００００％／分の範囲である。１０％／分よりも遅いと、十分な延伸倍率を得るために時間がかかり、製造コストが高くなるために好ましくない。２００００％／分よりも早いと、フィルムの破断等が起こるおそれがあるために好ましくない。
［積層体］
本発明の積層体は、位相差フィルム（Ｄ層）の少なくとも片面に別の層（Ｅ層）を有し、最大高さがＲｚ（Ｄ）の位相差フィルム（Ｄ層）に別の層（Ｅ層）を積層することにより得られ、Ｅ層のＤ層と反対側の面の最大高さＲｚ（Ｅ）が式“Ｒｚ（Ｄ）＞Ｒｚ（Ｅ）”を満たす積層体であり、式“Ｒｚ（Ｄ）＞Ｒｚ（Ｅ）＋１．５μｍ”を満たすことが好ましい。
Ｒｚ（Ｄ）＞Ｒｚ（Ｅ）を満たすことにより、積層体の透明性が向上する。また、本発明の積層体のヘイズが２％以下であることが好ましく、より好ましくは１％以下である。
【０１４８】
なお、最大高さＲｚは、表面粗さのパラメータであり、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１の規定に準拠して求めた。測定装置には、レーザー顕微鏡ＶＫ−９７００（キーエンス製）を用いた。
【０１４９】
本発明の積層体では、例えば、Ｒｚ（Ｄ）が１．０μｍ〜２．５μｍである場合、Ｒｚ（Ｅ）は、０．４μｍ以上１．０μｍ未満であることが好ましい。この範囲内であれば、
別の層（Ｅ層）を積層することで、積層体としての表面粗さを低減でき、ヘイズを減少させ、積層体の透明性を確保できるため好ましい。
【０１５０】
また、本発明の積層体において、該位相差フィルム（Ｄ層）における、波長４４７、５９０ｎｍの光に対する面内位相差Ｒｅ（４４７）およびＲｅ（５９０）の比Ｒｅ（４４７）／Ｒｅ（５９０）が、０．７５以上０．９７以下であることが好ましい。ここで、Ｒｅ（４４７）およびＲｅ（５９０）は、後述する実施例に記載の手法で測定できる。かかる範囲内であれば、光学特性に優れた位相差フィルムを得ることができる。
【０１５１】
また、本発明の積層体において、該位相差フィルム（Ｄ層）のＲｅ（５９０）が１４０ｎｍとなる膜厚が、１１０μｍ以下であることが好ましい。従来、アクリル樹脂と弾性有機微粒子からなる位相差フィルムの内部ヘイズが小さい場合でも、押出・延伸などのフィルム製造条件によってはヘイズが増大するという問題があることは上述した。本発明者らは、このヘイズ増大という問題を解決するために、延伸条件をさらに変更する（例えば、高温、低倍率にて延伸を行う等）場合、“表面粗さ”および“ヘイズ”は小さくなるが、位相差フィルムの位相差が不足し、膜厚が増加してしまう場合があることを見出した。この場合、薄膜化の観点から好ましくない。しかし、本積層体によれば、膜厚が１１０μｍ以下であっても十分な位相差を確保できるため、薄膜化を達成できる。
【０１５２】
本発明の積層体は、位相差フィルム（Ｄ層）の少なくとも片面に別の層（Ｅ層）を有していればよく、Ｄ層の片面のみにＥ層を有していても良く、両面にＥ層を有していても良い。該Ｅ層は易接着層であることが好ましい。また、別の好ましい実施形態としては、該Ｅ層は粘着層である。さらには、Ｄ層の両面にＥ層を有し、Ｅ層の１つが易接着層であり、もう一方が粘着層であってもよい。
【０１５３】
本発明の積層体は、別の層（Ｅ層）を形成する位相差フィルム（Ｄ層）の表面を予め表面処理（例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン吹き付け、紫外線照射、火炎処理、化学薬品処理）してもよい。
【０１５４】
別の層（Ｅ層）を形成する方法としては特に限定されないが、位相差フィルム（Ｄ層）の表面に、水系や溶剤系のプライマーや粘着剤などを塗布して当該分散体の塗布膜を形成することが可能である。
【０１５５】
塗工工程において、塗布する方法は公知の方法を適用できる。具体的には、例えば、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法を用いればよい。
【０１５６】
塗工工程において形成する塗布膜の厚さは、当該塗布膜が易接着層となったときに必要な厚さに応じて、適宜調整できる。
【０１５７】
積層体を形成する場合、フィルムの形成（押出、延伸）から最終的に積層体を得るまでの工程を連続的に行うことができる。この場合、フィルムの表面に塗布する工程、ならびに塗布したフィルムを加熱雰囲気下で延伸する工程が、連続的に行うことが可能である。本明細書では、分散体を塗布したフィルムを延伸する工程とともに連続的に実施される塗布工程を、インライン塗工と呼ぶ。未延伸のフィルムを延伸して一軸延伸フィルムでとする工程、当該フィルムの表面に塗布する工程、ならびに塗布したフィルムを加熱雰囲気下で延伸する工程を連続的に行うことが好ましい。
【０１５８】
Ｅ層が易接着層である場合、易接着層としては、特に限定されず、公知の易接着層が使用され、ポリウレタン系、ポリエステル系、セルロース系、シリコーン系、ポリエチレンイミン系や分子中にアミノ基を含んだ樹脂等が使用される。
【０１５９】
易接着層に用いられる樹脂の数平均分子量は、好ましくは５千〜６０万、より好ましくは１万〜４０万である。
【０１６０】
易接着層はウレタン樹脂であることが好ましい。ウレタン樹脂は特に限定されず、典型的には、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得た樹脂である。ポリオールは、分子中にヒドロキシル基を２個以上有する、任意のポリオールを採用できる。ポリオールは、例えば、ポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールである。２種以上のポリオールを組み合わせてもよい。
【０１６１】
ポリアクリルポリオールは、典型的には、（メタ）アクリル酸エステル単量体と、水酸基を有する単量体との共重合体である。（メタ）アクリル酸エステル単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルである。水酸基を有する単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシペンチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；グリセリン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコールの（メタ）アクリル酸モノエステル；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドである。
【０１６２】
ポリアクリルポリオールは、さらなる他の単量体との共重合体であってもよい。他の単量体は、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体および水酸基を有する単量体と共重合が可能である限り、限定されない。当該他の単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸などの不飽和モノカルボン酸；マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸ならびにその無水物およびモノまたはジエステル類；（メタ）アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；メチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化α，β−不飽和脂肪族単量体；スチレン、α−メチルスチレンなどのα，β−不飽和芳香族単量体である。
【０１６３】
ポリエステルポリオールは、典型的には、多塩基酸成分とポリオール成分との反応により得られる。多塩基酸成分は、例えば、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、酒石酸、アルキルコハク酸、リノレイン酸、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの脂肪族ジカルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；あるいは、これらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライドなどの反応性誘導体である。
【０１６４】
ポリオール成分は、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１−メチル−１，３−ブチレングリコール、２−メチル−１，３−ブチレングリコール、１−メチル−１，４−ペンチレングリコール、２−メチル−１，４−ペンチレングリコール、１，２−ジメチル−ネオペンチルグリコール、２，３−ジメチル−ネオペンチルグリコール、１−メチル−１，５−ペンチレングリコール、２−メチル−１，５−ペンチレングリコール、３−メチル−１，５−ペンチレングリコール、１，２−ジメチルブチレングリコール、１，３−ジメチルブチレングリコール、２，３−ジメチルブチレングリコール、１，４−ジメチルブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦである。
【０１６５】
ポリエーテルポリオールは、典型的には、多価アルコールにアルキレンオキシドを開環重合して付加させることにより得られる。多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンである。アルキレンオキシドは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフランである。
【０１６６】
ポリイソシアネートは、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、４，４′−シクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどの脂環族ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４′−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α，α，α，α−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネートである。
【０１６７】
ウレタン樹脂は、好ましくは、カルボキシル基を有する。カルボキシル基を有することにより、易接着層の性能（接着性）が向上する。カルボキシル基を有するウレタン樹脂は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとに加え、遊離カルボキシル基を有する鎖長剤を反応させることにより得られる。遊離カルボキシル基を有する鎖長剤は、例えば、ジヒドロキシカルボン酸、ジヒドロキシスクシン酸である。ジヒドロキシカルボン酸は、例えば、ジメチロールアルカン酸（例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジメチロールペンタン酸）などのジアルキロールアルカン酸である。
【０１６８】
ウレタン樹脂の酸価は、好ましくは１０以上、さらに好ましくは１０〜５０、特に好ましくは２０〜４５である。これらの場合、易接着層の性能がより向上する。
【０１６９】
ウレタン樹脂は、上述した各成分に加えて、さらに他のポリオールあるいは他の鎖長剤との反応によって得たものでもよい。他のポリオールは、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど、３以上の水酸基を有するポリオールである。他の鎖長剤は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコールなどのグリコール類；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、アミノエチルエタノールアミンなどの脂肪族ジアミン；イソホロンジアミン、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジアミンなどの脂環族ジア
ミン；キシリレンジアミン、トリレンジアミンなどの芳香族ジアミンである。
【０１７０】
ウレタン樹脂は、公知の方法を応用して形成できる。当該方法は、例えば、各成分を一度に反応させるワンショット法、段階的に反応させる多段法である。カルボキシル基を有するウレタン樹脂は、カルボキシル基の導入が容易であることから、多段法により形成することが好ましい。ウレタン樹脂の形成に用いる触媒は、特に限定されない。
【０１７１】
ウレタン樹脂は、水系の分散体が好ましい。水系の分散体は、有機溶媒系の分散体に比べて、環境への負荷が小さく、作業性にも優れる。水系の分散体は中和剤を含んでいてもよく、この場合、水系の分散媒におけるウレタン樹脂の安定性が向上する。中和剤は、例えば、アンモニア、Ｎ−メチルモルホリン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリプロピルアミン、エタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールである。
【０１７２】
ウレタン樹脂の分散体が水系である場合、ウレタン樹脂を形成する際に、ポリイソシアネートに対して不活性であるとともに水と相溶する有機溶媒を用いることが好ましい。有機溶剤は、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ジオキサン、テトラハイドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶媒である。
【０１７３】
ウレタン樹脂の分散体におけるウレタン樹脂の含有率は、１．５〜１５重量％が好ましく、２〜１０重量％がより好ましい。含有率がこれらの範囲である場合、分散体の塗工性が高い。
【０１７４】
ウレタン樹脂の分散体は架橋剤を含むことが好ましく、この場合、易接着層の性能が向上する。架橋剤は、特に限定されない。ウレタン樹脂がカルボキシル基を有する場合、架橋剤は、当該カルボキシル基と反応し得る基を有するポリマーが好ましい。カルボキシル基と反応し得る基は、例えば、有機アミノ基、オキサゾリン基、エポキシ基、カルボジイミド基であり、オキサゾリン基が好ましい。オキサゾリン基を有する架橋剤は、ウレタン樹脂と混合したときの室温でのポットライフが長く、加熱することによって架橋反応が進行するため、作業性が良好である。当該ポリマーは、例えば、（メタ）アクリルポリマー、スチレン・アクリルポリマーであり、（メタ）アクリルポリマーが好ましい。
【０１７５】
易接着層に用いられる樹脂の分散体は、微粒子を含むことが好ましい。この場合、最終的に形成された位相差フィルムの耐ブロッキング特性が向上する。
【０１７６】
微粒子は特に限定されず、例えば、水分散性の微粒子であり、無機系微粒子、有機系微粒子のいずれでもよい。無機系微粒子は、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアなどの無機酸化物、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、燐酸カルシウムなどの微粒子である。有機系微粒子は、例えば、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂の微粒子である。
【０１７７】
微粒子は、シリカ微粒子が好ましい。シリカ微粒子は、耐ブロッキング特性を向上させる効果が高い。また、透明性に優れるため、最終的に得られる位相差フィルムの着色およびヘイズ率の増大が生じにくい。これに加えて、シリカ微粒子は、ウレタン樹脂の分散体への分散性および分散安定性が良好であり、アクリル樹脂フィルムとの接着性も高い。
【０１７８】
樹脂が水系の分散体である場合、微粒子はコロイダルシリカのような水分散体として配合されることが好ましい。コロイダルシリカは市販品であってもよく、例えば、扶桑化学工業製クォートロンＰＬシリーズ、日産化学工業製スノーテックスシリーズ、日本アエロジル製ＡＥＲＯＤＩＳＰシリーズおよびＡＥＲＯＳＩＬシリーズ、日本触媒製シーホスターシリーズがある。
【０１７９】
樹脂の分散体が微粒子を含む場合、当該分散体における微粒子の含有率は、１重量％未満が好ましく、０．５重量％未満がより好ましく、０．３重量％未満がさらに好ましい。微粒子の含有率が過度に大きくなると、形成された易接着層の強度が低下することがある。
【０１８０】
樹脂の分散体は、本発明の効果が得られる限り、上述した材料以外の任意の材料を含んでいてもよい。当該材料は、例えば、分散安定剤、揺変剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、触媒、帯電防止剤である。
【０１８１】
本発明の積層体が偏光子保護フィルムとして用いられる場合、偏光子に接着剤層を介して接着されてなることが好ましい。偏光子としては、特定の振動方向をもつ光のみを透過する機能を有する偏光子であれば如何なるものでもよく、例えばポリビニルアルコ−ル系フィルム等を延伸し、ヨウ素や二色性染料などで染色したポリビニルアルコ−ル系偏光子；ポリビニルアルコ−ルの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系偏光子；多層積層体あるいはコレステリック液晶を用いた反射型偏光子；薄膜結晶フィルム系偏光子；等が挙げられ、これらのなかでもポリビニルアルコ−ル系脂フィルムを二色性物質で染色して一軸延伸した偏光子が好適に用いられる。これら偏光子の厚さは特に制限されず、一般的に、５〜１００マイクロメーター程度である。
【０１８２】
偏光子との好ましい接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂の接着剤、紫外線や電子線などの活性エネルギ−線で硬化する接着剤やアクリル系、シリコン系、ゴム系等の粘着剤が挙げられる。尚、偏光子の偏光機能が低下しない条件で加熱圧着してもよいことはいうまでもなく、その場合は、ゆるやかな加熱圧着条件で接着することができる。
【０１８３】
接着剤の添加剤の例としては、シランカップリング剤やエチレンオキシドで代表される接着促進剤、透明保護フィルムとの濡れ性を向上させる添加剤、カルボニル化合物などで代表される電子線による硬化速度や感度を上がる増感剤、アクリロキシ基化合物や炭化水素系（天然、合成樹脂）などに代表され、機械的強度や加工性などを向上させる添加剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、染料、加工助剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤（金属化合物フィラ−以外）、可塑剤、レベリング剤、発泡抑制剤、帯電防止割などがあげられる。
【０１８４】
上記の接着剤を用いて接着する方法は、特に限定されず、例えば、キスコ−ト、スピンコ−ト、ロ−ルコ−ト、ディップコ−ト、カ−テンコ−ト、バ−コ−ト、ドクタ−ブレ−ドコ−ト、ナイフコ−ト、エアナイフコ−ト、ダイコ−ト、グラビアコ−ト、マイクログラビアコ−ト、オフセットグラビアコ−ト、リップコ−ト、スプレ−コ−ト、コンマコ−トなどの各種の方法を用い、偏光子の接着面に接着剤を塗布し、両者を重ね合わせる方法などが可能である。接着剤を塗布した後、偏光子とそれに接合されるフィルムをニップロ−ルなどにより挟んで、貼り合わせる。貼り合せる場合は、積層体の光軸と偏光子の吸収軸を直交または平行に配置することが好ましい。
【０１８５】
Ｅ層が粘着層である場合、粘着層を形成する粘着剤は、特に限定されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。
【０１８６】
粘着層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた１０〜４０重量％程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で位相差フィルム（Ｄ層）の表面上に直接付設する方式、あるいはセパレータ上に粘着層を形成してそれを位相差フィルム（Ｄ層）の表面に移着する方式、あるいは片面にセパレータ（保護層）を有する粘着テープを位相差フィルム（Ｄ層）の表面に貼り付ける方法などがあげられる。
【０１８７】
セパレータとしては任意の適切なフィルムを採用し得る。表面保護フィルムの材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリカ−ボネ−トが挙げられる。好ましくは、離型処理されたポリエチレンテレフタレ−トである。特に好ましくは、曲げ弾性率が５０００ＭＰａ以上のポリエチレンテレフタレ−トが挙げられる。
【０１８８】
セパレータの厚みは、好ましくは１５〜２００μｍ、より好ましくは３０〜１５０μｍ、さらに好ましくは５０〜１００μｍである。セパレータの厚みが１５μｍ未満であると、本発明の効果が十分に発現できないおそれがある。セパレータの厚みが２００μｍより大きいと、経済的ではなく、また、ロ−ル搬送性が悪くなるおそれがある。
【０１８９】
本発明の積層体の表面には、必要に応じて、各種の機能性コーティング層が形成されていてもよい。機能性コーティング層は、例えば、帯電防止層、接着層、防眩（ノングレア）層、光触媒層などの防汚層、反射防止層、ハードコート層、紫外線遮蔽層、熱線遮蔽層、電磁波遮蔽層、ガスバリヤー層などである。
【０１９０】
本発明の積層体の用途は特に限定されないが、その高い透明性、耐熱性により、光学部材として好適に用いることができる。特に、ＶＡ型・ＩＰＳ型などの液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ＥＬ、プラズマディスプレイ、電子ペーパー、３Ｄディスプレイ、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ）など画像表示装置において、偏光子保護フィルム、位相差フィルム、視野角補償フィルム、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、タッチパネル用導電フィルム、光学用保護フィルムなどの光学フィルムとして好適である。
【０１９１】
本発明は、以上説示した各構成に限定されるものではなく、明細書に記載した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された文献の全てが参考として援用される。以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【実施例】
【０１９２】
以下に、実施例および比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下では特にことわりのない場合、「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」をそれぞれ示す。また、実施例において便宜上、下記略称を用いて説明する。
【０１９３】
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＭＨＭＡ：２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル
ＭＡ：アクリル酸メチル
ＮＶＣｚ：Ｎ−ビニルカルバゾール
ＡＮ：アクリロニトリル
ＢＡ：アクリル酸ブチル
［重量平均分子量および数平均分子量］
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、以下の測定条件に従って求めた。
【０１９４】
測定システム：東ソー製ＧＰＣシステムＨＬＣ−８２２０
展開溶媒：クロロホルム（和光純薬工業製、特級）
溶媒流量：０．６ｍＬ／分
標準試料：ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー製、ＰＳ−オリゴマーキット）
測定側カラム構成：ガードカラム（東ソー製、ＴＳＫ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｌ）、分離カラム（東ソー製、ＴＳＫ Ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ−Ｍ）、２本直列接続
リファレンス側カラム構成：リファレンスカラム（東ソー製、ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ）
［ガラス転移温度］
樹脂およびフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２１の規定に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計（リガク製、Ｔｈｅｒｍｏ ｐｌｕｓ ＥＶＯ ＤＳＣ−８２３０）を用い、窒素ガス雰囲気下、約１０ｍｇのサンプルを常温から２００℃まで昇温（昇温速度２０℃／分）して得られたＤＳＣ曲線から、始点法により評価した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
［屈折率異方性］
波長４４７、５９０ｎｍの光に対する光学フィルムの面内位相差Ｒｅ（４４７）およびＲｅ（５９０）は、位相差測定装置（王子計測機器製、ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）を用いて求めた。具体的には、測定項目として入射角依存性（単独Ｎ計算）を選択し、傾斜中心軸を遅相軸に、入射角を４０°として、アッベ屈折率計で測定したフィルムの平均屈折率、膜厚ｄを入力して測定した。光学フィルムの膜厚ｄは、デジマチックマイクロメータ（ミツトヨ製）を用いて測定した。
【０１９５】
光学フィルムにおける面内位相差Ｒｅは、ｎｘはフィルムの面内における遅相軸方向（フィルム面内において最大の屈折率を示す方向）の屈折率、ｎｙはフィルムの面内における進相軸方向（フィルム面内におけるｎｘと垂直な方向）の屈折率、ｄはフィルムの厚さ（ｎｍ）としたときに、式Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄより示される値である。
【０１９６】
Ｒｅ（４４７）／Ｒｅ（５９０）は、それぞれ入射光を４４７ｎｍ、５９０ｎｍで測定
した面内位相差の比を表し、Ｄとする。
［表面粗さ］
表面粗さのパラメータである最大高さＲｚは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１の規定に準拠して求めた。測定装置には、レーザー顕微鏡ＶＫ−９７００（キーエンス製）を用いた。
［ヘイズ］
ヘイズおよび内部ヘイズは、日本電色工業社製ＮＤＨ−１００１ＤＰを用いて測定した。
（製造例１）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、滴下ロートを備えた反応容器に、ＭＨＭＡ１５部、ＭＭＡ２７部、ＭＡ１０部、ＮＶＣｚ６部、トルエン３７部およびメタノール２部を仕込んだ。この反応容器に窒素ガスを導入しながら、９５℃まで昇温させ、還流開始したところで、重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（アルケマ吉富社製；「ルペロックス（登録商標）５７５」）０．０２９部を添加し、同時に、ＭＨＭＡ１５部、ＭＭＡ２７部、トルエン１７部およびｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．０８２部の混合物の滴下を開始した。この混合物を８時間かけて滴下しながら、還流下、約９０℃〜１００℃で溶液重合を行った。
【０１９７】
また、重合開始５時間より２３．３部のトルエンを３時間かけて滴下し、重合液を希釈した。
【０１９８】
得られた共重合体溶液に、リン酸オクチル／ジオクチル混合物（堺化学工業社製；商品名「Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ−８」）０．２４部を添加し、８０℃〜１０５℃の還流下で２時間、環化縮合反応を行った。
【０１９９】
その後、２１．４部のメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を添加し、得られた共重合体溶液を希釈した。
【０２００】
次いで、得られた共重合体溶液を熱交換器に通して２４０℃まで昇温させ、バレル温度２４０℃、減圧度１３．３〜４００ｈＰａ（１０〜３００ｍｍＨｇ）、リアベント数１個およびフォアベント数４個（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルタ（濾過精度５μｍ）が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２）に、樹脂量換算で８部／時の処理速度で導入し、脱揮を行った。その際、別途準備しておいた酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液を０．３０５部／時の投入速度で第２ベントの後ろから、イオン交換水を０．０４部／時の投入速度で第３ベントの後ろから、それぞれ投入した。酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液は、０．０２１４部のチバスペシャリティケミカルズ製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、０．０２１４部のＡＤＥＫＡ製アデカスタブＡＯ−４１２Ｓおよび０．３２２部のオクチル酸亜鉛（日本化学工業製、ニッカオクチクス亜鉛１８％）をトルエン２．５１部に溶解して調製した。（なお、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、およびＡＯ−４１２Ｓは樹脂中に各々０．０２５％含まれている。）
該脱揮工程後、樹脂（分子内環化メタクリル系共重合体）をペレット化して、樹脂（Ａ−１）のペレットを得た。得られた樹脂（Ａ−１）の重量平均分子量は１０．２万、Ｔｇは１３２℃であった。
（製造例２）
攪拌機を備えた耐圧反応容器に、脱イオン水７０部、ピロリン酸ナトリウム０．５部、オレイン酸カリウム０．２部、硫酸第一鉄０．００５部、デキストロース０．２部、ｐ−メンタンハイドロパーオキシド０．１部、１，３− ブタジエン２８部からなる反応混合物を加え、６５℃に昇温し、２時間重合を行った。次に、該反応混合物にｐ−ハイドロパーオキシド０．２部を加え、１，３−ブタジエン７２部、オレイン酸カリウム１．３３部、脱イオン水７５部を２時間で連続滴下した。重合開始から２１時間反応させて、平均粒子径０．２４０μｍのブタジエン系ゴム重合体ラテックスを得た。
冷却器と攪拌機とを備えた重合容器に、脱イオン水１２０部、該ブタジエン系ゴム重合体ラテックスを固形分として５０部、オレイン酸カリウム１．５部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．６部を投入し、重合容器内を窒素ガスで十分置換した。
【０２０１】
続いて、内温を７０℃に昇温させた後、スチレン３６．５部、アクリロニトリル１３．５部からなる混合モノマー溶液と、クメンハイドロキシパーオキサイド０．２７部、脱イオン水２０部からなる重合開始剤溶液とを別々に２時間かけて連続滴下しながら重合を行った。滴下終了後、内温を８０℃に昇温して２時間重合を継続させた。次に内温が４０℃になるまで冷却した後に３００メッシュ金網を通過させて弾性有機微粒子の乳化重合液を得た。
【０２０２】
得られた弾性有機微粒子の乳化重合液を塩化カルシウムで塩析、凝固し、水洗、乾燥して、粉体状の弾性有機微粒子（Ｇ、平均粒子径：０．２６０μｍ、軟質重合体層の屈折率：１．５１６）を得た。
（製造例３）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、滴下ロートを備えた反応容器に、ＮＶＣｚ２５部、ＡＮ１０部、ＢＡ１５部、重合溶媒としてメチルエチルケトン２９．６部、を仕込んだ。この反応容器に窒素ガスを導入しながら、８５℃まで昇温し、還流開始したところで、重合開始剤としてｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（アルケマ吉富製、商品名：ルペロックス５７５）０．００５部を添加し、同時に、メチルエチルケトン２０部およびｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．０１部の混合物の滴下を開始した。この混合物を６時間かけて滴下しながら、還流下、約８０℃〜８５℃で溶液重合を行った。
【０２０３】
次いで、該反応で得られた重合体溶液を、バレル温度２４０℃、回転数１００ｒｐｍ、減圧度１３．３〜４００ｈＰａ、リアベント数１個、フォアベント数４個（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）のベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２．５）に、樹脂量換算で２ｋｇ／時間の処理速度で導入し、脱揮を行った。該脱揮行程を経て、ストランドカッターを用いて切断してペレット化して重合体ペレット（Ａ−２）を得た。得られたペレット（Ａ−２）の重量平均分子量は２９．１万、Ｔｇは１０２℃であった。
（製造例４）
攪拌装置、温度計、冷却器および窒素導入管を備えた反応釜に、ＭＭＡ１０．９部、ＭＨＭＡ１９．１部、ＥＭＡ２４．６部、重合溶媒としてトルエン４３部、メタノール１．５部および酸化防止剤として０．０２７部のアデカスタブ２１１２（ＡＤＥＫＡ製）を仕込み、これに窒素を通じつつ、８８℃まで昇温させたところで、重合開始剤として０．００８部のｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（アルケマ吉富製、商品名：ルペロックス５７５）を添加するとともに、０．８部のトルエンに０．０４４部のｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートを溶解させた溶液を８時間かけて滴下しながら、３時間後に２１．１部のトルエンを４時間かけて滴下し、約９５〜１００℃の還流下で溶液重合を進行させ、滴下終了後、さらに１時間の熟成を行った。
【０２０４】
次いで、該重合体溶液に、０．１６部のリン酸ステアリル（堺化学工業製、商品名：Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ−１８）を加え、約８０〜９５℃の還流下において２時間環化縮合反応を進行させた。
【０２０５】
次いで、該環化縮合反応で得られた重合体溶液を、２４０℃に加熱した多管式熱交換器を通して環化縮合反応を完結させた後、バレル温度２４０℃、回転数１００ｒｐｍ、減圧度１３．３〜４００ｈＰａ、リアベント数１個、フォアベント数４個（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）のベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２．５）に、樹脂量換算で２４部／時間の処理速度で導入し、脱揮を行った。そのとき、第１ベントおよび第３ベントの後からイオン交換水を０．４部／時間の注入速度で注入した。また、第２ベントの後より別途準備しておいた酸化防止剤、失活剤混合溶液を１．１部／時間の投入速度で注入した。酸化防止剤、失活剤はチバスペシャリティケミカルズ製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０を０．６部、ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＡＯ−４１２Ｓを０．６部、オクチル酸亜鉛（日本化学工業製、ニッカオクチクス亜鉛３．６％）４．２部をトルエン９４．７部に溶解して調製した。該脱揮行程を経て、ストランドカッターを用いて切断してペレット化して主鎖に環構造を有するアクリル樹脂ペレット（Ａ−３）を得た。得られたペレット（Ａ−３）の重量平均分子量は１０．０万であり、Ｔｇは１２６℃であった。
（比較例１）
製造例１で作製した樹脂（Ａ−１）、製造例２で作製した弾性有機微粒子（Ｇ）を、（Ａ−１）／（Ｇ）＝８８．９／１１．１の質量比となるように二軸押出し機を用いて２４０℃で混練し、ペレット（Ｂ−１）を得た。このペレット（Ｂ−１）を単軸押出機を用いて以下の条件で溶融押出成形し、厚さ２１０μｍの未延伸フィルム（Ｃ−１）を作製した。得られた未延伸フィルムのＴｇは１２８℃、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．３％であった。なお、得られた未延伸フィルムはロール状であり、当該フィルムにおけるロールの幅方向をＴＤ方向、ロールの伸長方向（フィルム面内においてＴＤ方向と直交する方向）をＭＤ方向とする。
【０２０６】
シリンダー温度：２４０℃
ダイ：コートハンガータイプ、幅１５０ｍｍ、温度２６０℃
キャスティング：つや付き２本ロール、第１ロールおよび第２ロールともに１３０℃に保持
次に、作製した未延伸フィルム（Ｃ−１）を、９７ｍｍ×９７ｍｍに切り出し、コーナーストレッチ式二軸延伸試験装置（東洋精機製、Ｘ６−Ｓ）を用いてＭＤ方向にＴｇ以上の温度で延伸した。具体的には、試験装置にセットする際のチャック間距離をＸ方向に８０ｍｍ、Ｙ方向に８０ｍｍとし、１３７℃で３分間予熱した後、延伸倍率がＭＤ方向に２．２５倍となるように固定端一軸延伸して、厚さ１００μｍの位相差フィルム（Ｄ−１）を得た。得られた延伸フィルム（Ｄ−１）の面内位相差Ｒｅ（４４７）は１２２ｎｍ、Ｒｅ（５９０）は１２８ｎｍ、Ｄは０．９６であり、ヘイズは６．３％、Ｒｚは２．３２μｍであった。また、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．３％であった。
（実施例１）
比較例１で得られた位相差フィルム（Ｄ−１）の両面に、イオン交換水／ウレタン樹脂（第一工業製薬製、スーパーフレックス２１０、固形分３５重量％）＝４／１からなる水系プライマーをバーコーターＮｏ．４を用いて塗布したのち、１００℃で２分間乾燥させ、別の層（Ｅ―１）を形成した。得られた積層体（Ｆ−１）のヘイズは１．０％、Ｒｚは０．５５μｍであった。
（実施例２）
比較例１で得られた位相差フィルム（Ｄ−１）の両面に、イオン交換水／イソプロピルアルコール／ウレタン樹脂（第一工業製薬製、スーパーフレックス２１０、固形分３５重量％）＝１／７／２からなる溶剤系プライマーをバーコーターＮｏ．４を用いて塗布したのち、１００℃で２分間乾燥させ、別の層（Ｅ―２）を形成した。得られた積層体（Ｆ−２）のヘイズは１．２％、Ｒｚは０．５６μｍであった。
（実施例３）
比較例１で得られた位相差フィルム（Ｄ−１）の両面に、透明両面粘着テープ（ＭＣＳ６５）を貼り付けたのち、保護層であるＰＥＴを剥離し、別の層（Ｅ―３）を形成した。得られた積層体（Ｆ−３）のヘイズは１．０％、Ｒｚは０．５３μｍであった。
（比較例２）
比較例１で作製した未延伸フィルム（Ｃ−１）を二軸延伸装置により、延伸倍率が２．５倍となるように、１４１℃で固定端一軸延伸して、厚さ９０μｍの位相差フィルム（Ｄ−２）を得た。位相差フィルム（Ｄ−２）の面内位相差Ｒｅ（４４７）は１３２ｎｍ、Ｒｅ（５９０）は１３８ｎｍ、Ｄは０．９６であり、ヘイズは２．８％、Ｒｚは１．４４μｍであった。また、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．３％であった。
（実施例４）
比較例２で得られた位相差フィルム（Ｄ−２）の両面に、イオン交換水／ウレタン樹脂（第一工業製薬製、スーパーフレックス２１０、固形分３５重量％）＝４／１からなる水系プライマーをバーコーターＮｏ．４を用いて塗布したのち、１００℃で２分間乾燥させ、別の層（Ｅ―４）を形成した。得られた積層体（Ｆ−４）のヘイズは０．８％、Ｒｚは０．４８μｍであった。
（実施例５）
比較例２で得られた位相差フィルム（Ｄ−２）の両面に、透明両面粘着テープ（ＭＣＳ６５）を貼り付けたのち、保護層であるＰＥＴを剥離し、別の層（Ｅ―５）を形成した。得られた積層体（Ｆ−５）のヘイズは１．１％、Ｒｚは０．５１μｍであった。
（比較例３）
製造例１で作製した樹脂（Ａ）、製造例２で作製した弾性有機微粒子（Ｇ）、およびスチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂：スチレン単位／アクリロニトリル単位の比率が７３質量％／２７質量％、質量平均分子量が２２万）を、８１／１４／５の質量比となるように二軸押出し機を用いて２４０℃で混練し、ペレット（Ｂ−２）を得た。さらに、得られたペレットを（Ｂ−２）を、単軸押出機を用いて比較例１と同様の条件で溶融押出成形し、厚さ２０５μｍの未延伸フィルム（Ｃ−２）を作製した。得られた未延伸フィルムのＴｇは１２９℃、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．２％であった。なお、得られた未延伸フィルムはロール状であり、当該フィルムにおけるロールの幅方向をＴＤ方向、ロールの伸長方向（フィルム面内においてＴＤ方向と直交する方向）をＭＤ方向とする。
【０２０７】
次に、得られた未延伸フィルム（Ｃ−２）を９７ｍｍ×９７ｍｍに切り出し、コーナーストレッチ式二軸延伸試験装置（東洋精機製、Ｘ６−Ｓ）を用いてＭＤ方向にＴｇ以上の温度で延伸した。具体的には、試験装置にセットする際のチャック間距離をＸ方向に８０ｍｍ、Ｙ方向に８０ｍｍとし、１３２℃で３分間予熱した後、延伸倍率がＭＤ方向に２．８倍となるように固定端一軸延伸して、厚さ７３μｍの位相差フィルム（Ｄ−３）を得た。位相差フィルム（Ｄ−３）の面内位相差Ｒｅ（４４７）は１３１ｎｍ、Ｒｅ（５９０）は１４２ｎｍ、Ｄは０．９２でありヘイズは３．８％、Ｒｚは１．７７μｍであった。また、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．３％であった。
（実施例６）
比較例３で得られた位相差フィルム（Ｄ−３）の両面に、イオン交換水／ウレタン樹脂（第一工業製薬製、スーパーフレックス２１０、固形分３５重量％）＝４／１からなる水系プライマーをバーコーターＮｏ．４を用いて塗布したのち、１００℃で２分間乾燥させ、別の層（Ｅ―６）を形成した。得られた積層体（Ｆ−６）のヘイズは１．０％、Ｒｚは０．５０μｍであった。
（実施例７）
比較例２で得られた位相差フィルム（Ｄ−３）の両面に、透明両面粘着テープ（ＭＣＳ６５）を貼り付けたのち、保護層であるＰＥＴを剥離し、別の層（Ｅ―７）を形成した。得られた積層体（Ｆ−７）のヘイズは１．１％、Ｒｚは０．５２μｍであった。
（比較例４）
製造例３で作成したペレット（Ａ−２）１２．８部と、製造例４で作成したペレット（Ａ−３）７３．７部と、製造例２で作成した弾性有機微粒子（Ｇ）１３．５部とをドライブレンドし、二軸押出機を用いてバレル温度２４０℃で溶融混練して、ストランドカッターを用いて切断してペレット（Ｂ−３）を得た。
【０２０８】
さらに、得られたペレット（Ｂ−３）を、単軸押出機を用いて以下の条件で溶融押出成形し、厚さ２５０μｍの未延伸フィルム（Ｃ−３）を作製した。得られた未延伸フィルムのＴｇは１２４℃であった。
【０２０９】
シリンダー温度：２５０℃
ダイ：コートハンガータイプ、幅１５０ｍｍ、温度２６０℃
キャスティング：つや付き２本ロール、第１ロールおよび第２ロールともに１２０℃に保持
続いて得られた未延伸フィルム（Ｃ−３）を９７ｍｍ×９７ｍｍに切り出し、コーナーストレッチ式二軸延伸試験装置（東洋精機製、Ｘ６−Ｓ）を用いてＭＤ方向にＴｇ以上の温度で延伸した。具体的には、試験装置にセットする際のチャック間距離をＸ方向に８０ｍｍ、Ｙ方向に８０ｍｍとし、当該フィルムの１３２℃で３分間予熱した後、延伸倍率がＭＤ方向に２．８倍となるように固定端一軸延伸して、厚さ８６μｍの位相差フィルム（Ｄ−４）を得た。位相差フィルム（Ｄ−４）は面内位相差Ｒｅ（４４７）は１２４ｎｍ、Ｒｅ（５９０）は１３９ｎｍ、Ｄは０．８９であり、ヘイズは２．７％、Ｒｚは１．２６μｍであった。また、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．３％であった。
（実施例８）
比較例３で得られた位相差フィルム（Ｄ−４）の両面に、イオン交換水／ウレタン樹脂（第一工業製薬製、スーパーフレックス２１０、固形分３５重量％）＝４／１からなる水系プライマーをバーコーターＮｏ．４を用いて塗布したのち、１００℃で２分間乾燥させ、別の層（Ｅ―８）を形成した。得られた積層体（Ｆ−８）のヘイズは１．０％、Ｒｚは０．５０μｍであった。
（実施例９）
比較例３で得られた位相差フィルム（Ｄ−４）の両面に、透明両面粘着テープ（ＭＣＳ６５）を貼り付けたのち、保護層であるＰＥＴを剥離し、別の層（Ｅ―９）を形成した。得られた積層体（Ｆ−９）のヘイズは１．２％、Ｒｚは０．５６μｍであった。
（実施例１０）
比較例１で得られた位相差フィルム（Ｄ−１）の片面にイオン交換水／ウレタン樹脂（第一工業製薬製、スーパーフレックス２１０、固形分３５重量％）＝４／１からなる水系プライマーをバーコーターＮｏ．４を用いて塗布したのち、１００℃で２分間乾燥させ、別の層（Ｅ−１０ａ）を形成した。さらに、位相差フィルム（Ｄ−１）のもう一方の面に透明両面粘着テープ（ＭＣＳ６５）を貼り付けたのち、保護層であるＰＥＴを剥離し、別の層（Ｅ―１０ｂ）を形成した。得られた積層体（Ｆ−１０）のヘイズは１．１％、Ｅ−１０ａ側のＲｚは０．５５μｍ、Ｅ−１０ｂ側のＲｚは０．６１μｍであった。
（比較例５）
比較例３で作製した未延伸フィルム（Ｃ−２）を二軸延伸装置により、延伸倍率が２．８倍となるように、１４０℃で固定端一軸延伸して、厚さ７５μｍの位相差フィルム（Ｄ−５）を得た。位相差フィルム（Ｄ−５）の面内位相差Ｒｅ（４４７）は８３ｎｍ、Ｒｅ（５９０）は９０ｎｍ、Ｄは０．９２であり、ヘイズは１．８％、Ｒｚは０．８４μｍであった。また、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．２％であった。
（比較例６）
比較例１で作製した未延伸フィルム（Ｃ−１）を二軸延伸装置により、延伸倍率が２．２５倍となるように、１４１℃で固定端一軸延伸して、厚さ１００μｍの位相差フィルム（Ｄ−６）を得た。位相差フィルム（Ｄ−６）の面内位相差Ｒｅ（４４７）は１１９ｎｍ、Ｒｅ（５９０）は１２４ｎｍ、Ｄは０．９６であり、ヘイズは２．４％、Ｒｚは１．１２μｍであった。また、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．２％であった。
（比較例７）
比較例１で作製した未延伸フィルム（Ｃ−１）を二軸延伸装置により、延伸倍率が２．５倍となるように、１４３℃で固定端一軸延伸して、厚さ９０μｍの位相差フィルム（Ｄ−７）を得た。位相差フィルム（Ｄ−７）の面内位相差Ｒｅ（４４７）は１００ｎｍ、Ｒｅ（５９０）は１０４ｎｍ、Ｄは０．９６であり、ヘイズは２．１％、Ｒｚは０．９６μｍであった。また、１００μｍあたりの内部ヘイズは０．２％であった。
【０２１０】
実施例１−１０、比較例１−７のヘイズ、Ｒｚ、位相差フィルム（Ｄ層）のＲｅ（５９０）が１４０ｎｍとなる膜厚（μｍ）を表１に示す。
【０２１１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【０２１２】
本発明は、液晶表示装置をはじめとした画像表示装置等の光学フィルムを用いる種々の技術分野において、幅広く利用可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
位相差フィルム（Ｄ層）の少なくとも片面に別の層（Ｅ層）を有する積層体であって、
該位相差フィルム（Ｄ層）が弾性有機微粒子（Ｇ）とアクリル樹脂（Ａ）を含み、最大高さがＲｚ（Ｄ）の位相差フィルム（Ｄ層）に別の層（Ｅ層）を積層することにより得られ、Ｅ層のＤ層と反対側の面の最大高さＲｚ（Ｅ）が下記の式を満たす積層体。
Ｒｚ（Ｄ）＞Ｒｚ（Ｅ）
【請求項２】
積層体のヘイズが２％以下である請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
該Ｅ層が易接着層である請求項１または２に記載の積層体。
【請求項４】
該Ｅ層が粘着層である請求項１または２に記載の積層体。
【請求項５】
該位相差フィルム（Ｄ層）の両面に別の層（Ｅ層）を有し、Ｅ層の１つが易接着層であり、もう一方が粘着層である請求項１または２に記載の積層体。
【請求項６】
該弾性有機微粒子（Ｇ）が共役ジエン単量体を重合して構築される共役ジエン単量体構造単位を必須成分とする請求項１〜５の何れか１項に記載の積層体。
【請求項７】
該アクリル樹脂（Ａ）が主鎖に環構造を有する請求項１〜６の何れか１項に記載の積層体。
【請求項８】
該位相差フィルム（Ｄ層）における、波長４４７、５９０ｎｍの光に対する面内位相差Ｒｅ（４４７）およびＲｅ（５９０）の比Ｒｅ（４４７）／Ｒｅ（５９０）が、０．７５以上０．９７以下である請求項１〜７の何れか１項に記載の積層体。
【請求項９】
該位相差フィルム（Ｄ層）のＲｅ（５９０）が１４０ｎｍとなる膜厚が、１１０μｍ以下である請求項１〜８の何れか１項に記載の積層体。
【請求項１】
位相差フィルム（Ｄ層）の少なくとも片面に別の層（Ｅ層）を有する積層体であって、
該位相差フィルム（Ｄ層）が弾性有機微粒子（Ｇ）とアクリル樹脂（Ａ）を含み、最大高さがＲｚ（Ｄ）の位相差フィルム（Ｄ層）に別の層（Ｅ層）を積層することにより得られ、Ｅ層のＤ層と反対側の面の最大高さＲｚ（Ｅ）が下記の式を満たす積層体。
Ｒｚ（Ｄ）＞Ｒｚ（Ｅ）
【請求項２】
積層体のヘイズが２％以下である請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
該Ｅ層が易接着層である請求項１または２に記載の積層体。
【請求項４】
該Ｅ層が粘着層である請求項１または２に記載の積層体。
【請求項５】
該位相差フィルム（Ｄ層）の両面に別の層（Ｅ層）を有し、Ｅ層の１つが易接着層であり、もう一方が粘着層である請求項１または２に記載の積層体。
【請求項６】
該弾性有機微粒子（Ｇ）が共役ジエン単量体を重合して構築される共役ジエン単量体構造単位を必須成分とする請求項１〜５の何れか１項に記載の積層体。
【請求項７】
該アクリル樹脂（Ａ）が主鎖に環構造を有する請求項１〜６の何れか１項に記載の積層体。
【請求項８】
該位相差フィルム（Ｄ層）における、波長４４７、５９０ｎｍの光に対する面内位相差Ｒｅ（４４７）およびＲｅ（５９０）の比Ｒｅ（４４７）／Ｒｅ（５９０）が、０．７５以上０．９７以下である請求項１〜７の何れか１項に記載の積層体。
【請求項９】
該位相差フィルム（Ｄ層）のＲｅ（５９０）が１４０ｎｍとなる膜厚が、１１０μｍ以下である請求項１〜８の何れか１項に記載の積層体。
【公開番号】特開２０１２−１７７９００（Ｐ２０１２−１７７９００Ａ）
【公開日】平成２４年９月１３日（２０１２．９．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１２３５８（Ｐ２０１２−１２３５８）
【出願日】平成２４年１月２４日（２０１２．１．２４）
【出願人】（０００００４６２８）株式会社日本触媒 (2,292)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月１３日（２０１２．９．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年１月２４日（２０１２．１．２４）
【出願人】（０００００４６２８）株式会社日本触媒 (2,292)
【Ｆターム（参考）】
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