筆記具
【目的】 鮮やかな赤系インキでありながら光に晒しても変色しにくいインキを得て、透明な容器に充填して外部より色調や残量を視認できる筆記具を提供する。
【構成】 少なくとも水と赤色キサンテン染料と含イオウ水溶性有機溶剤とからなるインキ組成物を透明な容器に充填する。
【構成】 少なくとも水と赤色キサンテン染料と含イオウ水溶性有機溶剤とからなるインキ組成物を透明な容器に充填する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐光性に優れた筆記具用水性インキ組成物を、外部より色や量が視認できる透明な容器に充填した筆記具に関する。
【背景技術】
【０００２】
筆記具用インキには、染料を着色剤にした染料インキや、顔料を着色剤にした顔料インキや、染料と顔料を併用した染顔料インキがあり、着色剤を１種または２種以上混合して多種多様な色が作られている。これらのインキを透明性の容器に充填して、インキの色が外観から分かるようにしたりインキ残量が確認できるようにしたりした筆記具が広く使用されている。
中でも水溶性染料を着色剤にした水性インキは鮮やかな筆跡になるので好まれている。しかし、一般に染料は顔料に比べて耐光性が弱いという問題がある。耐光性を向上させる手段としては、インキ中に紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤を添加することが知られている。例えば、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤をインキ中に添加する方法がある。（特許文献１及び２）。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６２−１０６９７１号公報
【特許文献２】特開平９−２７９０８０号公報 しかしながら、これらは十分な効果を発揮するまでには至っていない。従来公知の紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤は水に不溶なので、水性インキに添加する際には界面活性物剤で乳化したエマルジョン状態にして添加している。そのため、微視的には紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤はインキ中にエマルジョンの大きさで不均一に分布している状態であり、紫外線が直接染料に照射される機会が多く残っていたり、発生したラジカルが近傍の染料を分解する機会が多く残っていたりしている。その結果、従来の紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤では染料を使用した水性インキの変色は防止できないものであった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
赤色キサンテン染料は鮮やかな色調を有するので筆記具用インキに多用されている。しかし、赤色キサンテン染料は他の構造の染料に比べて光に晒されると分解され易い性質がある。そのため、赤色キサンテン染料を着色剤にしたインキは、透明性の容器に充填して光に長時間晒されるという比較的光反応性が弱い条件でも短時間で着色剤が変質して発色性が低下してしまい、筆跡の色調が初期と大きく異なってしまう問題があった。本発明の目的は、水性インキ中に微視的に見ても均一な状態で存在可能な光変色防止剤を見出して、赤色キサンテン染料を着色剤に使用しても耐光性のある水性インキ組成物を得ることにある。さらに、そのインキを色や量が外部から視認できる透明な容器に充填した視認性の良い筆記具を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、含イオウ水溶性有機溶剤が水性インキ中でラジカル捕捉剤として作用することを見出したもので、少なくても水と赤色キサンテン染料と含イオウ水溶性有機溶剤とからなるインキ組成物を透明性の容器に充填する筆記具を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
キサンテン構造は陽イオン性の炭素と対面する酸素の反応性が高く、光応性でキサンテン染料が分解する際に炭素−酸素間で切れて活性酸素（ラジカル）が生じ易い。反応性が高いラジカルは近傍の染料を分解してしまうので、キサンテン染料は光変退色し易い。
一方、含イオウ水溶性有機溶剤は分極しているが、水などの極性物質を含む水性インキ中では分極が拡大するため、イオウ原子が持っている電子が非局在化して反応性が上がる。イオウはとりうる電荷の巾が大きいため、反応性が高まったイオウを含む有機溶剤はラジカルの不対電子を反応性がない電子対に変える能力が高く、ラジカル捕捉剤として作用する。また、含イオウ水溶性有機溶剤は水性インキ中に分子レベルの微細な状態で均一に存在するため、キサンテン染料が光に晒されてラジカルを生じても、そのラジカルが近傍の染料を分解する前に捕捉されてしまうので、変退色が最小限になる。このような理由のため、含イオウ水溶性有機溶剤を添加したインキがキサンテン染料の光変退色を抑制するものと推測される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
水は水性インキ組成物の主液媒体である。
【０００８】
赤色キサンテン染料は各種公知の染料が使用可能である。
例を挙げると、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５０、同５１、同５２、同８７、同９１、同９２、同９３、同９４、同９５、同９８などの酸性染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１などの塩基性染料があり、１種もしくは２種以上を混合して使用できる。
【０００９】
含イオウ水溶性有機溶剤は分子内にイオウを含み水と任意の割合で相溶する有機溶剤であり、ラジカル捕捉剤として作用するもので、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチルスルホン、チオモノグリコール、チオジグリコール等がある。
【００１０】
透明なインキ容器は、外部より色や量が視認できる程度の透明性をもった中空体で、インキは中空部分に充填される。各種公知の透明性の高分子化合物が使用できるが、例としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、エチレン−ビニルアルコール共重合体、環状オレフィン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、複数混合したり層状に重ねたりしても良く、ブローや射出など公知の成型方法が使用できる。一方が開放しているボトル型でも両端が開放しているパイプ型でも良く、ペン先は開放部に直接取り付けてもペン先ホルダーを介して取り付けても良い。インキの上面にフロートやグリスやスポンジなどのインキ追従体や逆流防止体を入れても良い。
さらに水性組成物が容器の内壁に付着することを抑制するためなど、必要に応じて容器内面にシリコーン樹脂やフッ素樹脂などの撥水撥油剤を塗布することもできる。
【００１１】
赤色系インキ組成物の補色の着色剤としては従来公知の染料が使用できる。
具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．フードエロー３、Ｃ．Ｉ．フードレッド１４、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５７、同８２、同８３、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの酸性染料等が挙げられる。
【００１２】
低温時での水性組成物の凍結防止、染料の可溶化剤、顔料の分散媒等、種々の品質を担う液媒体として、従来公知の水溶性有機溶媒が使用できる。具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【００１３】
着色剤を定着させるためなどで各種樹脂を併用することもできる。例えば、セラック、スチレン−マレイン酸共重合体及びその塩、スチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、尿素樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ケトン樹脂、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物などが挙げられる。
【００１４】
水性組成物としての適切な流動特性を得るために水溶性高分子化合物を用いることができる。例えば、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩がある。
【００１５】
黴の発生を防止するために、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウム、モルホリン、モルホリン誘導体などの防腐防黴剤を適宜加えることもできる。
【００１６】
水性組成物のｐＨを調整するために、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオールなどの塩基性物質や、硫酸などの酸性物質を添加してもよい。
【００１７】
染料等の溶解促進や顔料等の分散安定性向上のために界面活性剤を配合しても良い。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２〜３０モル付加｛以下ＰＯＥ（２〜３０）と略す。｝オレイルエーテル、ＰＯＥ（２〜３５）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２〜２０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１〜２０）アルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ（６〜１８）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５〜２５）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（３〜３０）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（８〜１６）２−オクチルデシルエーテル、等のエーテル型活性剤、およびＰＯＥ（４〜６０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（３〜１４）脂肪酸モノエステル、ＰＯＥ（６〜３０）脂肪酸ジエステル、ＰＯＥ（５〜２０）ソルビタン脂肪酸エステル等のエステル型活性剤、更にＰＯＥ（２〜３０）グリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥ（１０〜６０）グリセリルトリイソステアレート、ＰＯＥ（７〜５０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ（１２〜６０）硬化ヒマシ油トリイソステアレート等のエーテルエステル型活性剤等のエチレンオキシド付加型界面活性剤およびデカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート、グリセリルモノオレエート等のグリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤があげられる。これらの中で、デカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート等のジグリセリン以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２〜１２）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（６〜１５）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５〜２０）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（５〜１７）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（８〜１６）２−オクチルデシルエーテル等のＰＯＥ付加エーテル型活性剤、およびＰＯＥ（１０〜２０））硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（５〜１４）オレイン酸モノエステル、ＰＯＥ（６〜２０）オレイン酸ジエステル、ＰＯＥ（５〜１０）ソルビタンオレインエステル等のＰＯＥ付加エステル型活性剤、ＰＯＥ（３〜１５）グリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥ（１０〜４０）グリセリルトリイソステアレート等のＰＯＥ付加エーテルエステル活性剤等のエチレンオキシド付加型の非イオン性界面活性剤の一種または二種以上が使用できる。また、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、表面張力調整や消泡のためにシリコーン系界面活性剤やフッ素系界面活性剤等を、さらに乾燥抑制のために尿素やソルビット、キシリット等の糖アルコールを、防錆のためにベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸などを、さらに各種の香料などを用いることもできる。
【００１８】
水性組成物の製造方法としては従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ニーダー等の装置を使用して作ることが出来る。濾過や遠心分離を行い粗大粒子や気体を除いても良い。製造時に加熱や冷却や加圧や減圧や不活性ガス置換をしても良い。動力は電気でも加圧空気でも良い。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、組み合わせて使用しても良い。
【００１９】
筆記具の形態はボールペン、繊維芯、筆ペン、万年筆など、従来公知のものが使用できる。
【００２０】
ボールペンの場合は、ボールを回転自在に抱持するボールホルダーの材質には金属や合成樹脂が使用できる。金属としては洋白、真鍮、ステンレス等が、また合成樹脂としてはポリアセタール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、芳香族ナイロン樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアクリレート樹脂等が用いられる。
ボールペンのボールは、基材としてタングステンカーバイド等からなるいわゆる超硬合金、ステンレス、セラミックス、ルビーなど、ボールホルダーより硬い材料が好適に選択され、更に酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素から選ばれる１種もしくは２種以上を少なくとも表面に有するものである。
ボールの直径は０．１ｍｍから２．０ｍｍ程度までがよく使用されているがこれに限定するものではない。またペン先の密閉性を高めるために、ボールホルダー内にコイルスプリング等の弾性体を配置しても良い。
【００２１】
含イオウ水溶性有機溶剤のラジカル捕捉作用はインキ中の高分子の分解等で発生したラジカルに対しても有効であるので、他の染料の変退色抑制にも効果があるものである。
【実施例】
【００２２】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
【００２３】
実施例１
水 ８１．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） ５．０部
ジメチルスルホキシド （含イオウ水溶性有機溶剤） １０．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．３部
オレオイルサルコシン（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００２４】
実施例２
水 ８８．１部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） １．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（赤色染料） １．８部
スルホラン（含イオウ水溶性有機溶剤） ５．０部
カルボキシメチルセルロース（水溶性高分子化合物、ダイセル、ＣＭＣダイセル１３３０）
０．４部
オレオイルサルコシン（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００２５】
実施例３
水 ８８．２部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） １．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（赤色染料） １．８部
チオジグリコール（含イオウ水溶性有機溶剤） ５．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．３部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００２６】
実施例４
水 ７９．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） ３．５部
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２（黄色染料） ３．５部
チオジグリコール（含イオウ水溶性有機溶剤） １０．０部
ポリアクリル酸（水溶性高分子化合物、ジュンロンＰＷ−１１０、日本純薬（株）製）
０．３部
オレオイルサルコシン（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して橙色水性染料インキ組成物を得た。
【００２７】
実施例５
水 ７４．３部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５４（赤色染料） １．１部
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７（青色染料） １．１部
チオジグリコール（含イオウ水溶性有機溶剤） １０．０部
グリセリン（水溶性有機溶剤） １０．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．５部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して紫色水性染料インキ組成物を得た。
【００２８】
比較例１
水 ８３．０部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） １．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（赤色染料） １．８部
グリセリン（水溶性有機溶剤） １０．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．５部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００２９】
比較例２
水 ７３．０部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） １．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（赤色染料） １．８部
グリセリン（水溶性有機溶剤） １０．０部
エチレングリコール （水溶性有機溶剤） １０．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．５部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００３０】
比較例３
水 ８２．０部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） １．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（赤色染料） １．８部
グリセリン（水溶性有機溶剤） １０．０部
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォベンゾフェノンナトリウム （紫外線吸収剤） １．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．５部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００３１】
比較例４
水 ７３．０部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） １．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（赤色染料） １．８部
グリセリン（水溶性有機溶剤） １０．０部
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォベンゾフェノンナトリウム （紫外線吸収剤） １０．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．５部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００３２】
比較例５
水 ８２．０部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） １．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（赤色染料） １．８部
グリセリン（水溶性有機溶剤） １０．０部
２，２’−５，５’−テトラメチルピペリジン （ラジカル捕捉剤） １．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．５部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００３３】
比較例６
水 ７３．０部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） １．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（赤色染料） １．８部
グリセリン（水溶性有機溶剤） １０．０部
２，２’−５，５’−テトラメチルピペリジン （ラジカル捕捉剤） １０．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．５部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００３４】
サンプル作製
実施例１のインキを外径３．０ｍｍ、内径２．６ｍｍのポリエチレン製パイプに充填長さが１００ｍｍになるように２本充填した。
実施例２と比較例１〜６のインキを、外径４ｍｍ、内径３．０ｍｍの透明なポリプロピレン製パイプに充填長さが１００ｍｍになるように、各２本ずつ充填した。
実施例３のインキを外径６ｍｍ、内径４ｍｍの透明な環状オレフィン樹脂製パイプに充填長さが１００ｍｍになるように２本充填した。
実施例４のインキを外径１１ｍｍ、内径８ｍｍの透明なポリエチレンテレフタレート製パイプに充填長さが１００ｍｍになるように２本充填した。
実施例５のインキを外径１５ｍｍ、内径１４ｍｍのエチレン−ビニルアルコール共重合体製パイプに充填高さが１００ｍｍになるように２本充填した。
インキ容器は開放部を熱溶着して密封した。同種のインキを充填した２本のサンプルの内の１本はアルミ箔で全体を覆って遮光してサンプルＡとし、もう１本はそのままにしてサンプルＢ１とした。
【００３５】
サンプルＢ１をスガ試験機（株）製キセノンウェザーメータＷＥＬ−２５ＡＸを使用して、試料面放射照度３２０Ｗ／ｍ２（波長範囲３００−７００ｎｍ）の条件で、ブルースケール３級褪色（ＪＩＳ Ｌ ０８４１準拠）するまで露光して、サンプルＢ２とした。サンプルＡは室内にそのまま放置した。
【００３６】
インキ色調比較
サンプルＡとサンプルＢ２からインキを取り出し、線径３ミルのバーコータで上質紙（ＪＩＳ Ｐ ３２０１準拠）に均一に塗布して色片を作る。
乾燥後、同一のインキ同士で、サンプルＡとサンプルＢ２の色片の色度Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊と色差ΔＥ＊を、スガ試験機（株）製カラーコンピュータ ＳＭ−５で求めた。ΔＥ＊の値が小さいほど、変色が少ない。（色度、色差ともＪＩＳ Ｚ ８７２３準拠）
インキ色度比較を表１に示す。ΔＥ*が３以下なら筆跡では差が見分けられない。
【００３７】
【表１】
【００３８】
以上のように、本発明のインキは、鮮やかな赤系インキでありながら、外部より色調や残量を視認できる透明な容器に充填して光に晒しても変色しにくい、耐光性に優れたものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐光性に優れた筆記具用水性インキ組成物を、外部より色や量が視認できる透明な容器に充填した筆記具に関する。
【背景技術】
【０００２】
筆記具用インキには、染料を着色剤にした染料インキや、顔料を着色剤にした顔料インキや、染料と顔料を併用した染顔料インキがあり、着色剤を１種または２種以上混合して多種多様な色が作られている。これらのインキを透明性の容器に充填して、インキの色が外観から分かるようにしたりインキ残量が確認できるようにしたりした筆記具が広く使用されている。
中でも水溶性染料を着色剤にした水性インキは鮮やかな筆跡になるので好まれている。しかし、一般に染料は顔料に比べて耐光性が弱いという問題がある。耐光性を向上させる手段としては、インキ中に紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤を添加することが知られている。例えば、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤をインキ中に添加する方法がある。（特許文献１及び２）。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６２−１０６９７１号公報
【特許文献２】特開平９−２７９０８０号公報 しかしながら、これらは十分な効果を発揮するまでには至っていない。従来公知の紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤は水に不溶なので、水性インキに添加する際には界面活性物剤で乳化したエマルジョン状態にして添加している。そのため、微視的には紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤はインキ中にエマルジョンの大きさで不均一に分布している状態であり、紫外線が直接染料に照射される機会が多く残っていたり、発生したラジカルが近傍の染料を分解する機会が多く残っていたりしている。その結果、従来の紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤では染料を使用した水性インキの変色は防止できないものであった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
赤色キサンテン染料は鮮やかな色調を有するので筆記具用インキに多用されている。しかし、赤色キサンテン染料は他の構造の染料に比べて光に晒されると分解され易い性質がある。そのため、赤色キサンテン染料を着色剤にしたインキは、透明性の容器に充填して光に長時間晒されるという比較的光反応性が弱い条件でも短時間で着色剤が変質して発色性が低下してしまい、筆跡の色調が初期と大きく異なってしまう問題があった。本発明の目的は、水性インキ中に微視的に見ても均一な状態で存在可能な光変色防止剤を見出して、赤色キサンテン染料を着色剤に使用しても耐光性のある水性インキ組成物を得ることにある。さらに、そのインキを色や量が外部から視認できる透明な容器に充填した視認性の良い筆記具を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、含イオウ水溶性有機溶剤が水性インキ中でラジカル捕捉剤として作用することを見出したもので、少なくても水と赤色キサンテン染料と含イオウ水溶性有機溶剤とからなるインキ組成物を透明性の容器に充填する筆記具を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
キサンテン構造は陽イオン性の炭素と対面する酸素の反応性が高く、光応性でキサンテン染料が分解する際に炭素−酸素間で切れて活性酸素（ラジカル）が生じ易い。反応性が高いラジカルは近傍の染料を分解してしまうので、キサンテン染料は光変退色し易い。
一方、含イオウ水溶性有機溶剤は分極しているが、水などの極性物質を含む水性インキ中では分極が拡大するため、イオウ原子が持っている電子が非局在化して反応性が上がる。イオウはとりうる電荷の巾が大きいため、反応性が高まったイオウを含む有機溶剤はラジカルの不対電子を反応性がない電子対に変える能力が高く、ラジカル捕捉剤として作用する。また、含イオウ水溶性有機溶剤は水性インキ中に分子レベルの微細な状態で均一に存在するため、キサンテン染料が光に晒されてラジカルを生じても、そのラジカルが近傍の染料を分解する前に捕捉されてしまうので、変退色が最小限になる。このような理由のため、含イオウ水溶性有機溶剤を添加したインキがキサンテン染料の光変退色を抑制するものと推測される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
水は水性インキ組成物の主液媒体である。
【０００８】
赤色キサンテン染料は各種公知の染料が使用可能である。
例を挙げると、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５０、同５１、同５２、同８７、同９１、同９２、同９３、同９４、同９５、同９８などの酸性染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１などの塩基性染料があり、１種もしくは２種以上を混合して使用できる。
【０００９】
含イオウ水溶性有機溶剤は分子内にイオウを含み水と任意の割合で相溶する有機溶剤であり、ラジカル捕捉剤として作用するもので、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチルスルホン、チオモノグリコール、チオジグリコール等がある。
【００１０】
透明なインキ容器は、外部より色や量が視認できる程度の透明性をもった中空体で、インキは中空部分に充填される。各種公知の透明性の高分子化合物が使用できるが、例としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、エチレン−ビニルアルコール共重合体、環状オレフィン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、複数混合したり層状に重ねたりしても良く、ブローや射出など公知の成型方法が使用できる。一方が開放しているボトル型でも両端が開放しているパイプ型でも良く、ペン先は開放部に直接取り付けてもペン先ホルダーを介して取り付けても良い。インキの上面にフロートやグリスやスポンジなどのインキ追従体や逆流防止体を入れても良い。
さらに水性組成物が容器の内壁に付着することを抑制するためなど、必要に応じて容器内面にシリコーン樹脂やフッ素樹脂などの撥水撥油剤を塗布することもできる。
【００１１】
赤色系インキ組成物の補色の着色剤としては従来公知の染料が使用できる。
具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．フードエロー３、Ｃ．Ｉ．フードレッド１４、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５７、同８２、同８３、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの酸性染料等が挙げられる。
【００１２】
低温時での水性組成物の凍結防止、染料の可溶化剤、顔料の分散媒等、種々の品質を担う液媒体として、従来公知の水溶性有機溶媒が使用できる。具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【００１３】
着色剤を定着させるためなどで各種樹脂を併用することもできる。例えば、セラック、スチレン−マレイン酸共重合体及びその塩、スチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、尿素樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ケトン樹脂、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物などが挙げられる。
【００１４】
水性組成物としての適切な流動特性を得るために水溶性高分子化合物を用いることができる。例えば、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩がある。
【００１５】
黴の発生を防止するために、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウム、モルホリン、モルホリン誘導体などの防腐防黴剤を適宜加えることもできる。
【００１６】
水性組成物のｐＨを調整するために、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオールなどの塩基性物質や、硫酸などの酸性物質を添加してもよい。
【００１７】
染料等の溶解促進や顔料等の分散安定性向上のために界面活性剤を配合しても良い。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２〜３０モル付加｛以下ＰＯＥ（２〜３０）と略す。｝オレイルエーテル、ＰＯＥ（２〜３５）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２〜２０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１〜２０）アルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ（６〜１８）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５〜２５）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（３〜３０）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（８〜１６）２−オクチルデシルエーテル、等のエーテル型活性剤、およびＰＯＥ（４〜６０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（３〜１４）脂肪酸モノエステル、ＰＯＥ（６〜３０）脂肪酸ジエステル、ＰＯＥ（５〜２０）ソルビタン脂肪酸エステル等のエステル型活性剤、更にＰＯＥ（２〜３０）グリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥ（１０〜６０）グリセリルトリイソステアレート、ＰＯＥ（７〜５０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ（１２〜６０）硬化ヒマシ油トリイソステアレート等のエーテルエステル型活性剤等のエチレンオキシド付加型界面活性剤およびデカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート、グリセリルモノオレエート等のグリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤があげられる。これらの中で、デカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート等のジグリセリン以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２〜１２）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（６〜１５）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５〜２０）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（５〜１７）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（８〜１６）２−オクチルデシルエーテル等のＰＯＥ付加エーテル型活性剤、およびＰＯＥ（１０〜２０））硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（５〜１４）オレイン酸モノエステル、ＰＯＥ（６〜２０）オレイン酸ジエステル、ＰＯＥ（５〜１０）ソルビタンオレインエステル等のＰＯＥ付加エステル型活性剤、ＰＯＥ（３〜１５）グリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥ（１０〜４０）グリセリルトリイソステアレート等のＰＯＥ付加エーテルエステル活性剤等のエチレンオキシド付加型の非イオン性界面活性剤の一種または二種以上が使用できる。また、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、表面張力調整や消泡のためにシリコーン系界面活性剤やフッ素系界面活性剤等を、さらに乾燥抑制のために尿素やソルビット、キシリット等の糖アルコールを、防錆のためにベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸などを、さらに各種の香料などを用いることもできる。
【００１８】
水性組成物の製造方法としては従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ニーダー等の装置を使用して作ることが出来る。濾過や遠心分離を行い粗大粒子や気体を除いても良い。製造時に加熱や冷却や加圧や減圧や不活性ガス置換をしても良い。動力は電気でも加圧空気でも良い。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、組み合わせて使用しても良い。
【００１９】
筆記具の形態はボールペン、繊維芯、筆ペン、万年筆など、従来公知のものが使用できる。
【００２０】
ボールペンの場合は、ボールを回転自在に抱持するボールホルダーの材質には金属や合成樹脂が使用できる。金属としては洋白、真鍮、ステンレス等が、また合成樹脂としてはポリアセタール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、芳香族ナイロン樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアクリレート樹脂等が用いられる。
ボールペンのボールは、基材としてタングステンカーバイド等からなるいわゆる超硬合金、ステンレス、セラミックス、ルビーなど、ボールホルダーより硬い材料が好適に選択され、更に酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素から選ばれる１種もしくは２種以上を少なくとも表面に有するものである。
ボールの直径は０．１ｍｍから２．０ｍｍ程度までがよく使用されているがこれに限定するものではない。またペン先の密閉性を高めるために、ボールホルダー内にコイルスプリング等の弾性体を配置しても良い。
【００２１】
含イオウ水溶性有機溶剤のラジカル捕捉作用はインキ中の高分子の分解等で発生したラジカルに対しても有効であるので、他の染料の変退色抑制にも効果があるものである。
【実施例】
【００２２】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
【００２３】
実施例１
水 ８１．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） ５．０部
ジメチルスルホキシド （含イオウ水溶性有機溶剤） １０．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．３部
オレオイルサルコシン（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００２４】
実施例２
水 ８８．１部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） １．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（赤色染料） １．８部
スルホラン（含イオウ水溶性有機溶剤） ５．０部
カルボキシメチルセルロース（水溶性高分子化合物、ダイセル、ＣＭＣダイセル１３３０）
０．４部
オレオイルサルコシン（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００２５】
実施例３
水 ８８．２部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） １．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（赤色染料） １．８部
チオジグリコール（含イオウ水溶性有機溶剤） ５．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．３部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００２６】
実施例４
水 ７９．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） ３．５部
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２（黄色染料） ３．５部
チオジグリコール（含イオウ水溶性有機溶剤） １０．０部
ポリアクリル酸（水溶性高分子化合物、ジュンロンＰＷ−１１０、日本純薬（株）製）
０．３部
オレオイルサルコシン（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して橙色水性染料インキ組成物を得た。
【００２７】
実施例５
水 ７４．３部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５４（赤色染料） １．１部
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７（青色染料） １．１部
チオジグリコール（含イオウ水溶性有機溶剤） １０．０部
グリセリン（水溶性有機溶剤） １０．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．５部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して紫色水性染料インキ組成物を得た。
【００２８】
比較例１
水 ８３．０部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） １．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（赤色染料） １．８部
グリセリン（水溶性有機溶剤） １０．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．５部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００２９】
比較例２
水 ７３．０部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） １．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（赤色染料） １．８部
グリセリン（水溶性有機溶剤） １０．０部
エチレングリコール （水溶性有機溶剤） １０．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．５部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００３０】
比較例３
水 ８２．０部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） １．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（赤色染料） １．８部
グリセリン（水溶性有機溶剤） １０．０部
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォベンゾフェノンナトリウム （紫外線吸収剤） １．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．５部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００３１】
比較例４
水 ７３．０部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） １．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（赤色染料） １．８部
グリセリン（水溶性有機溶剤） １０．０部
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォベンゾフェノンナトリウム （紫外線吸収剤） １０．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．５部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００３２】
比較例５
水 ８２．０部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） １．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（赤色染料） １．８部
グリセリン（水溶性有機溶剤） １０．０部
２，２’−５，５’−テトラメチルピペリジン （ラジカル捕捉剤） １．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．５部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００３３】
比較例６
水 ７３．０部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（赤色染料） １．７部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（赤色染料） １．８部
グリセリン（水溶性有機溶剤） １０．０部
２，２’−５，５’−テトラメチルピペリジン （ラジカル捕捉剤） １０．０部
キサンタンガム（水溶性高分子化合物、ケルザン、三晶（株）製） ０．５部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（界面活性剤） ０．５部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤） ０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） １．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０部
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．３部
上記成分を混合して、攪拌機で２時間攪拌した後、１マイクロメートルフィルターで濾過して赤色水性染料インキ組成物を得た。
【００３４】
サンプル作製
実施例１のインキを外径３．０ｍｍ、内径２．６ｍｍのポリエチレン製パイプに充填長さが１００ｍｍになるように２本充填した。
実施例２と比較例１〜６のインキを、外径４ｍｍ、内径３．０ｍｍの透明なポリプロピレン製パイプに充填長さが１００ｍｍになるように、各２本ずつ充填した。
実施例３のインキを外径６ｍｍ、内径４ｍｍの透明な環状オレフィン樹脂製パイプに充填長さが１００ｍｍになるように２本充填した。
実施例４のインキを外径１１ｍｍ、内径８ｍｍの透明なポリエチレンテレフタレート製パイプに充填長さが１００ｍｍになるように２本充填した。
実施例５のインキを外径１５ｍｍ、内径１４ｍｍのエチレン−ビニルアルコール共重合体製パイプに充填高さが１００ｍｍになるように２本充填した。
インキ容器は開放部を熱溶着して密封した。同種のインキを充填した２本のサンプルの内の１本はアルミ箔で全体を覆って遮光してサンプルＡとし、もう１本はそのままにしてサンプルＢ１とした。
【００３５】
サンプルＢ１をスガ試験機（株）製キセノンウェザーメータＷＥＬ−２５ＡＸを使用して、試料面放射照度３２０Ｗ／ｍ２（波長範囲３００−７００ｎｍ）の条件で、ブルースケール３級褪色（ＪＩＳ Ｌ ０８４１準拠）するまで露光して、サンプルＢ２とした。サンプルＡは室内にそのまま放置した。
【００３６】
インキ色調比較
サンプルＡとサンプルＢ２からインキを取り出し、線径３ミルのバーコータで上質紙（ＪＩＳ Ｐ ３２０１準拠）に均一に塗布して色片を作る。
乾燥後、同一のインキ同士で、サンプルＡとサンプルＢ２の色片の色度Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊と色差ΔＥ＊を、スガ試験機（株）製カラーコンピュータ ＳＭ−５で求めた。ΔＥ＊の値が小さいほど、変色が少ない。（色度、色差ともＪＩＳ Ｚ ８７２３準拠）
インキ色度比較を表１に示す。ΔＥ*が３以下なら筆跡では差が見分けられない。
【００３７】
【表１】
【００３８】
以上のように、本発明のインキは、鮮やかな赤系インキでありながら、外部より色調や残量を視認できる透明な容器に充填して光に晒しても変色しにくい、耐光性に優れたものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくても水と赤色キサンテン染料と含イオウ水溶性有機溶剤とからなるインキ組成物を透明なインキ容器に充填する筆記具。
【請求項１】
少なくても水と赤色キサンテン染料と含イオウ水溶性有機溶剤とからなるインキ組成物を透明なインキ容器に充填する筆記具。
【公開番号】特開２０１１−１７８８２２（Ｐ２０１１−１７８８２２Ａ）
【公開日】平成２３年９月１５日（２０１１．９．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−４１５２２（Ｐ２０１０−４１５２２）
【出願日】平成２２年２月２６日（２０１０．２．２６）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月１５日（２０１１．９．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月２６日（２０１０．２．２６）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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