粘着シート
【課題】凹み回復性と異物取り込み性の両方を兼ね備えた粘着シートを提供する。
【解決手段】少なくともＡ層とＢ層の２層を備えた粘着シートであって、Ａ層およびＢ層のいずれも、１種類以上の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含むベースポリマーと、アクリル系架橋モノマーと、架橋開始剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなる層であって、凹み回復性試験において、Ａ層は、除荷後１０秒以内に凹みが回復して視認可能な歪が残らない凹み回復性を備えており、且つ、異物取込み性試験において、Ｂ層は、ガラスビーズの周囲に生じた気泡サイズ（直径）がそのガラスビーズのサイズ（直径）の２倍未満である異物取込み性を備えたものであることを特徴とする粘着シートを提案する。
【解決手段】少なくともＡ層とＢ層の２層を備えた粘着シートであって、Ａ層およびＢ層のいずれも、１種類以上の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含むベースポリマーと、アクリル系架橋モノマーと、架橋開始剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなる層であって、凹み回復性試験において、Ａ層は、除荷後１０秒以内に凹みが回復して視認可能な歪が残らない凹み回復性を備えており、且つ、異物取込み性試験において、Ｂ層は、ガラスビーズの周囲に生じた気泡サイズ（直径）がそのガラスビーズのサイズ（直径）の２倍未満である異物取込み性を備えたものであることを特徴とする粘着シートを提案する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複層窓などの各種窓材や各種表示パネル等を構成するガラス材同士の貼り合せ、ディスプレイパネルと光学フィルムとの貼り合せ、光学フィルム同士の貼り合せ、ガラスやプラスチック等の透明基材と各種透明フィルムとの貼り合せなど、各種透明部材の貼り合せに用いることができる粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
透明部材の貼り合せが行われる製品の代表例としてフラットパネルディスプレイを挙げることができる。近年、フラットパネルディスプレイはブラウン管テレビの代替として期待され、その市場が急速に立上りつつあり、中でもプラズマディスプレイパネル（「ＰＤＰ」という）や液晶ディスプレイはその代表例である。
【０００３】
このようなフラットパネルディスプレイにおいては、基体となるパネル上に、例えば反射防止、近赤外線カット、可視調色、電磁波シールドなどの各種機能を備えた光学機能フィルムや、それらを貼り合せした光学フィルムフィルタを、空気層を介さず粘着シートを介して直接貼り合せる構成のものが開発され、その用途に用いる粘着シートも新たに開発されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、室温環境下で貼り合せせることができ、しかも優れた緩衝性を付与することができる粘着シートとして、３次元架橋ポリマーを可塑剤及び無機微粒子を含有する液体で膨潤させてなるゲル状の粘着シートが開示されている。
また、特許文献２には、十分な接着強度を有し、且つ変形回復力に優れた新たな光学部材貼合用粘着シートとして、ベースポリマー、多官能アクリレートモノマーからなる架橋モノマー及び光開始剤を含有してなる粘着剤組成物をシート状に成形し、これを架橋してなる非ゲル状粘着シートであって、２３℃×５０％ＲＨの環境下において、１００ｍｍ/ｍｉｎの引張速度で５０％伸長し、同速度で元に戻した時の歪復元率が６０％以上であることを特徴とする光学部材貼合用粘着シートが開示されている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−３５９８０８号公報
【特許文献２】特開２００６−１６９４３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
最近、ＰＤＰなどのフラットディスプレイに対して、画面における凹み回復性の向上がより一層求められるようになってきており、この用途に用いる粘着シートにも同様の特性が求められるようになってきている。例えば、パネル上に粘着シートを介して複数の光学フィルムを貼り合わせる構成のフラットディスプレイにおいて、粘着シートが凹み回復性に劣るものであると、画面を指で押した場合に容易に凹み、凹みが回復するのに時間を要するばかりか、凹んだまま回復せずに永久歪みとして残ってしまうこともあり、視認性を低下させる一因となることが指摘されている。このため、光学フィルムと粘着シートとの間にリジッドな保護板を介在させることも行なわれていたが、フィルタそのものの質量が増して軽量化の妨げとなっていた。
【０００７】
また、ＰＤＰパネル上に光学フィルム等を貼り合わせるのに用いる従来の粘着剤は、耐久性を付与するべく粘着剤の凝集力を高め、かつ２５μｍ前後の薄い粘着層を形成するものが多かったため、被着体であるパネルガラスとの界面に異物が存在すると、貼り合せ後に該異物の周囲で視認可能な気泡が生じ、画面上の外観不良を生じることがあった。この際、より柔軟な粘着剤を用いれば、被着体との界面に異物が存在したとしても、異物の周囲を粘着剤が取り囲むように濡れるため、貼り合せ時の気泡の発生を抑えることができる。
【０００８】
しかし、粘着シートにおいては、凹み回復性と異物取り込み性（;異物が存在した場合に、該異物を粘着剤の濡れ性で取り込んで該異物の周囲に気泡を発生させない性質）とは、相反する特性であるため、両者を兼ね備えた粘着シートの開発は困難であるとされていた。
【０００９】
本発明の目的は、凹み回復性と異物取り込み性の両方を兼ね備えた粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、少なくともＡ層とＢ層の２層を備えた粘着シートであって、
Ａ層およびＢ層のいずれも、１種類以上の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含むベースポリマーと、アクリル系架橋モノマーと、架橋開始剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなる層であって、
Ａ層は、下記凹み回復性試験において、除荷後１０秒以内に凹みが回復して視認可能な歪が残らない凹み回復性を備えており、且つ、
Ｂ層は、下記異物取込み性試験において、ガラスビーズの周囲に生じた気泡サイズ（直径）がそのガラスビーズのサイズ（直径）の２倍未満である異物取込み性を備えたものであることを特徴とする粘着シートを提案する。
（凹み回復性試験）
１０ｃｍ×１０ｃｍのソーダライムガラスに粘着シートを貼り合せ、該粘着シート上に、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせて試験試料を作製し、この試験試料のＰＥＴ面上に、重さ５３４ｇの鋼球を静かに載せて３０秒間静置した後、除荷して凹みの回復具合を目視観察する。
（異物取込み性試験）
１０ｃｍ×１０ｃｍ、厚み３ｍｍのソーダライムガラス上に、粒子径５０μｍ以上６０μｍ未満のガラスビーズを振りまき、さらにその上に、予め粘着シートをＰＥＴフィルム（厚み１００μｍ）に貼り合せて該ガラスと同サイズにカットしたものを、７４０ｇのハンドロールを用いて加熱することなく貼り合わせ、室温、常圧下の環境下で静置し、貼合後３０分以内にガラスビーズの周囲の気泡の発生をマイクロスコープを用いて観察する。
【００１１】
本発明の粘着シートは、凹み回復性と異物取り込み性とを兼ね備えており、例えば図１及び図２に示すように、本発明の粘着シートを介してＰＤＰ等のディスプレイパネルに光学フィルムを貼り合わせれば、画面表面（言い換えれば光学フィルムの表面）を指などで押圧しても変形し難く、且つ変形しても凹みが回復し易いばかりか、被着面であるディスプレイパネル表面に埃等の異物が存在したとしても、視認可能な気泡の発生を抑えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本実施形態に係る粘着シート（以下「本粘着シート」という）は、少なくとも後述するＡ層とＢ層の２層を備えた粘着シートである。
【００１３】
＜Ａ層＞
Ａ層は、２０℃基準マスターカーブの周波数１０-1Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が１．０×１０4Ｐａを超えて１．０×１０5Ｐａ以下の範囲内にあり、且つ周波数１０-3Ｈｚにおけるｔａｎδが１．０×１０-1以下である物性を備えた層であるのが好ましい。
【００１４】
Ａ層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が比較的低いベースポリマーを用いて、比較的高密度に架橋させるようにして形成するのが好ましい。例えば、以下に説明するベースポリマーと、架橋モノマーと、架橋開始剤と、必要に応じて可塑剤などの添加剤とから粘着剤組成物を調製し、この粘着剤組成物を架橋して、動的粘弾性を所定範囲内に調整することによって得ることができる。
【００１５】
（ベースポリマー）
Ａ層で用いることが可能なベースポリマーとして、(メタ)アクリル酸エステル系重合体（共重合体を含む）を挙げることができる。
【００１６】
(メタ)アクリル酸エステル系重合体を形成するために用いる（メタ）アクリレートモノマー成分、即ち、アルキルアクリレートモノマー成分又はアルキルメタクリレートモノマー成分としては、アルキル基がｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ブチル、イソブチル、メチル、エチル、イソプロピルのうちのいずれか１つであるアルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートモノマーのうちの１種又はこれらから選ばれた２種以上の混合物であるのが好ましい。
【００１７】
その他の成分として、カルボキシル基、水酸基、グリシジル基等の有機官能基を有するアクリレート又はメタクリレートモノマーを共重合させてもよい。具体的には、前記（メタ）アクリレートモノマー成分とこのような有機官能基を有する（メタ）アクリレートモノマー成分とを適宜に選択的に組み合わせたモノマー成分を出発原料として重合して得られる(メタ)アクリル酸エステル系共重合体ポリマーを挙げることができる。
【００１８】
好ましくは、イソ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレートの１種又はこれらから選ばれた２種以上の混合物か、或いは、α、β不飽和カルボン酸を含有した（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、例えばイソ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等から少なくとも１種類以上と、アクリル酸とを共重合させたものなどを挙げることができる。
【００１９】
ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−２０℃以下、特に−２０℃未満、中でも特に−８０℃〜−３０℃未満であるのが好ましい。Ａ層のベースポリマーのガラス転移温度は、Ｂ層のベースポリマーのガラス転移温度よりも低温であるのが好ましい。
また、ベースポリマーの１３０℃における溶融粘度は５万ｍＰａ・ｓ以上、特に１０万ｍＰａ・ｓ〜５０万ｍＰａ・ｓ、中でも特に１０万ｍＰａ・ｓ〜３０万ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。
【００２０】
なお、上記のガラス転移温度（Ｔｇ）は、粘弾性測定装置、例えばレオメトリックス社製の粘弾性測定装置「ダイナミックアナライザーＲＤＡII」を用いて測定することができる。その際、Ｔｇはパラレルプレート２５ｍｍφ、歪み０．５％、周波数１Ｈｚで測定した時のＴａｎδの極大値を示す温度を読みとればよい。
溶融粘度は、粘弾性測定装置、例えばレオロジ社製「レオメータ ＭＲ−３００Ｔ」用いて測定することができる。その際、コーンプレート４０ｍｍφ、コーン角２°、温度１３０℃、歪み（角度）０．７°、周波数０．０２Ｈｚで測定した時の粘度η*値を読みとればよい。
【００２１】
（架橋モノマー）
架橋モノマーとしては、アクリル系架橋モノマーを用いるのが好ましく、中でも、単官能（メタ）アクリレートよりは、２官能（メタ）アクリレート、３官能（メタ）アクリレート、４官能（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレート、若しくは、単官能〜４官能（メタ）アクリレートの２種以上が混合してなる混合物が好ましく、中でも３官能アクリレートモノマーを主成分とする、単官能〜４官能アクリレートモノマーの混合物が好ましい。
【００２２】
ここで、単官能（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸等の（メタ）アクリル酸類、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリールアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレート等を挙げることができる。
２官能（メタ）アクリレートとしては、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレート等を挙げることができる。
３官能（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート等のトリアクリレートや、それらのトリメタクリレートなどを挙げることができる。
４官能（メタ）アクリレートとしては、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等を挙げることができる。
【００２３】
なお、架橋モノマーは、以上例示した（メタ）アクリレートに限定されるものではなく、例えば有機官能基を含有した（メタ）アクリレートモノマー等も好適に用いることが可能である。
【００２４】
粘弾性特性を所望範囲に調整する観点からすると、架橋モノマーの分子量は比較的大きいことが好ましい。具体的には、分子量が３００〜２０００、中でも４００〜１５００が、その中でも特に５００〜１０００である架橋モノマー（オリゴマーを含む）が好ましい。
なお、「オリゴマー」とは、ＪＩＳ−Ｋ６９００による定義では「１種又はそれ以上の種類の原子または原子団（構成単位）の少数が互いに繰り返し連結されたものを含む分子からなる物質」とされ、また、高分子大辞典によれば「この定義は、必ずしも絶対的な重合度や分子量でポリマーとオリゴマーを区別するものではない」とされている。一般的にモノマーとオリゴマーの場合も区別は不明確であり、分子中に構成単位の繰り返しがあってもモノマーと呼称する場合もあるから、本明細書では、モノマーとオリゴマーとは区別せず、「モノマー」と記載した場合でも「オリゴマー」を包含するものとする。
【００２５】
架橋モノマーの含有量は、上記貯蔵剪断弾性率が所定範囲内に入るように調整するのが好ましく、一般的にはベースポリマー１００質量部に対し０．０１〜４０．０質量部、特に好ましくは０．１〜４０．０質量部、中でも１．０〜３０．０質量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
【００２６】
（架橋開始剤）
架橋開始剤は、光開始剤或いは熱重合開始剤を用いることが可能であり、特に光開始剤が好ましい。
光開始剤としては、開裂型の光開始剤及び水素引抜型の光開始剤のいずれを用いることもでき、中でも水素引抜型光開始剤が好ましい。水素引抜型と開裂型とを種々の割合で併用してもよい。
水素引抜型光開始剤としては、例えばベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ジベンゾスベロン、２−エチルアントラキノン、イソブチルチオキサンソンなどのいずれか或いはこれらの二種類以上の組合わせからなる混合成分を用いることができる。但し、水素引抜型の光開始剤として前記に挙げた物質に限定するものではない。
【００２７】
架橋開始剤の添加量は、上記貯蔵剪断弾性率が所定範囲内に入るように調整するのが好ましく、一般的にはベースポリマー１００質量部に対し０．０５〜５．０質量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
【００２８】
（可塑剤）
可塑剤は、必ずしも必須の成分ではないが、目的に応じて配合するのがよい場合もある。すなわち、可塑剤の種類と量を調整することにより緩衝力を調整することができ、貯蔵剪断弾性率を全体的に下げることができるため、貯蔵剪断弾性率を所望範囲に調整するためには可塑剤を配合する方が調整し易い場合がある。
【００２９】
可塑剤としては、凝固点が−２０℃以下の液状のもの、特に凝固点−８０〜−４０℃の液状のものが好ましく、例えばアジピン酸エステル系、フタル酸エステル系、リン酸エステル系、トリメリット酸エステル系、クエン酸エステル系、エポキシ系、ポリエステル系可塑剤のいずれか或いはこれら二種類以上の組合わせからなる混合物を使用することができ、ベースポリマーである（メタ）アクリル酸エステル系重合体ポリマーに相溶するものが好ましい。但し、可塑剤として前記に挙げた物質に限定するものではない。また、紫外線光架橋する場合には、紫外線を吸収しない可塑剤を用いるのが好ましい。
【００３０】
可塑剤の配合量は、少なくとも上記貯蔵剪断弾性率が所定範囲から外れないように調整しつつ設定すればよく、一般的にはベースポリマー１００質量部に対し１〜１５０質量部、好ましくは１０〜１００質量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
【００３１】
（他の添加剤）
上記成分のほか、必要に応じて、近赤外線吸収特性を有する顔料や染料などの色素、粘着付与剤、酸化防止剤、老化防止剤、吸湿剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、天然物や合成物の樹脂類、ガラス繊維やガラスビーズなどの各種の添加剤を適宜配合することもできる。
【００３２】
（Ａ層の物性）
Ａ層は、２０℃基準マスターカーブの周波数１０-1Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が１．０×１０4Ｐａを超えて１．０×１０5Ｐａ以下の範囲内にあり、且つ周波数１０-3Ｈｚにおけるｔａｎδ（＝損失剪断弾性率／貯蔵剪断弾性率）が１．０×１０-1以下である物性を備えることが好ましい。
このように低周波数領域において貯蔵剪断弾性率（Ｇ’）の絶対値を大きくすると同時に、損失剪断弾性率（Ｇ”）の絶対値を小さくして両者の差をより大きくすることによって、外力、特に低速での押圧による凹み変形に対する回復性を高めると共に、永久歪みを残り難くすることができる。例えば粘着シートを介して貼り合わせたものの表面、特にＡ層及びＢ層の２層からなる場合にはＡ層側の表面が変形し難く、変形しても凹みが短時間で回復して歪みが残り難くなる。
逆に、周波数１０-1Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれかにおいて、貯蔵剪断弾性率が１．０×１０5Ｐａより大きいと、柔軟性が劣り被着体へのぬれ性が悪くなってしまう。また、周波数１０-1Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれかにおいて、貯蔵剪断弾性率が１．０×１０4Ｐａより小さいと、押圧により変形し易くなり、凹み回復性に劣るものとなってしまう。また、周波数１０-1Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が１．０×１０4Ｐａ〜１．０×１０5Ｐａの範囲内であっても、１０-3Ｈｚにおけるｔａｎδが１．０×１０-1より大きいと、押圧による凹み変形の回復性が充分でなく永久歪みが残り易くなってしまう。
かかる観点から、貯蔵剪断弾性率は、周波数１０-1Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても１．０×１０4Ｐａを超えて１．０×１０5Ｐａ以下であるのが好ましく、２．０×１０4Ｐａ〜１．０×１０5Ｐａであるのが特に好ましい。
また、１０-3Ｈｚにおけるｔａｎδは１．０×１０-1以下であるのがより好ましく、特に８．０×１０-2以下、中でも特に２．０×１０-2以下であるのが好ましい。
【００３３】
Ａ層は、さらに、２０℃基準マスターカーブの周波数１０-1Ｈｚにおけるｔａｎδが４．０×１０-1以下であることが好ましく、３．５×１０-1以下であるのがより好ましい。
【００３４】
また、２０℃基準マスターカーブの周波数１０3Ｈｚ〜１０4Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が３．０×１０4Ｐａ〜６．０×１０6Ｐａの範囲に入るものがさらに好ましい。
周波数１０3Ｈｚ〜１０4Ｈｚ域の貯蔵剪断弾性率は耐衝撃性に影響し、かかる周波数域の貯蔵剪断弾性率を３．０×１０4Ｐａ〜６．０×１０6Ｐａの範囲に調整することにより、Ａ層の耐衝撃性についても好適なものとすることができる。
この際、周波数１０3Ｈｚ〜１０4Ｈｚ域の貯蔵剪断弾性率を上記所定範囲内にするためには、例えばベース樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）や、必要に応じて可塑剤の含有量を調整すればよいが、この方法に限定されるものではない。
【００３５】
＜Ｂ層＞
Ｂ層は、２０℃基準マスターカーブの周波数１０-３Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が５．０×１０2Ｐａ〜１．０×１０4Ｐａの範囲内にある物性を備えた層であるのが好ましい。
【００３６】
Ｂ層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が比較的高いベースポリマーを用いて、比較的低密度に架橋させるようにして形成するのが好ましい。例えば、以下に説明するベースポリマーと、架橋モノマーと、架橋開始剤と、必要に応じて可塑剤などの添加剤とから粘着剤組成物を調製し、この粘着剤組成物を架橋して、動的粘弾性を特定範囲内に調整することによって得ることができる。
【００３７】
（ベースポリマー）
Ｂ層に用いることが可能なベースポリマーとして、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系共重合体が挙げられる。
但し、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系共重合体以外の樹脂を全て除外する意図ではなく、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系共重合体以外の樹脂であっても、これと同様の結果が得られる樹脂が存在することは想定できる。
【００３８】
(メタ)アクリル酸アルキルエステル系共重合体を形成するために用いる（メタ）アクリレート、即ち、アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレート成分としては、アルキル基がｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ブチル、イソブチル、メチル、エチル、イソプロピルのうちのいずれか１つであるアルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートの１種又はこれらから選ばれた２種以上の混合物であるのが好ましい。
その他の成分として、カルボキシル基、水酸基、グリシジル基等の有機官能基を有するアクリレート又はメタクリレートを共重合させても良い。具体的には、前記アルキル（メタ）アクリレート成分と有機官能基を有する（メタ）アクリレート成分とを適宜に選択的に組み合わせたモノマー成分を出発原料として加熱重合して(メタ)アクリル酸エステル系共重合体ポリマーを得ることができる。
【００３９】
中でも好ましくは、イソ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレートの１種又はこれらから選ばれた２種以上の混合物か、或いは、α、β不飽和カルボン酸を含有した（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、例えばイソ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等から少なくとも１種類以上と、アクリル酸とを共重合させたものを挙げることができる。
【００４０】
ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃以上であるのが好ましく、特に−３０℃〜１０℃であるのが好ましく、中でも特に−２５℃〜０℃であるのが好ましい。上述したように、Ｂ層のベースポリマーのガラス転移温度は、Ａ層のベースポリマーのガラス転移温度よりも高温であるのが好ましい。
また、ベースポリマーの１３０℃における溶融粘度は５万ｍＰａ・ｓ以上、特に１０万ｍＰａ・ｓ〜５０万ｍＰａ・ｓ、中でも特に２０万ｍＰａ・ｓ〜４０万ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。
なお、これらのガラス転移温度（Ｔｇ）及び溶融粘度は、前記同様に測定することができる。
【００４１】
（架橋モノマー）
架橋モノマーとしては、アクリル系架橋モノマーを用いるのが好ましく、Ａ層に用いる架橋モノマーと同様のものを好適に用いることが出来る。
【００４２】
粘弾性特性を所望範囲に調整する観点からすると、Ｂ層を構成する架橋モノマーの分子量は、例えば３００〜２０００、中でも４００〜１５００、その中でも特に５００〜１０００であるのが好ましい。
【００４３】
架橋モノマーの含有量は、上記貯蔵せん断弾性率が所定範囲内に入るように調整すればよいが、一般的にはベースポリマー１００質量部に対し０．０１〜３０．０質量部、好ましくは０．１〜３０．０質量部、中でも１．０〜２０．０質量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
【００４４】
（架橋開始剤）
架橋開始剤としては、光開始剤或いは熱重合開始剤を挙げることができるが、光開始剤が好ましい。
光開始剤としては、開裂型の光開始剤及び水素引抜型の光開始剤のいずれを用いることもできるが、好ましくは水素引抜型であり、例えばベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ジベンゾスベロン、２−エチルアントラキノン、イソブチルチオキサンソンなどのいずれか或いはこれらの二種類以上の組合わせからなる混合成分を用いるのが好ましい。但し、水素引抜型の光開始剤として前記に挙げた物質に限定するものではない。
また、水素引抜型と開裂型とを種々の割合で併用してもよい。
【００４５】
架橋開始剤の添加量は、上記貯蔵せん断弾性率が所定範囲内に入るように調整すればよいが、一般的にはベースポリマー１００質量部に対し０．０５〜５．０質量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
【００４６】
（可塑剤）
可塑剤は、必ずしも必須の成分ではないが、目的に応じて配合するのがよい場合もある。すなわち、可塑剤の種類と量を調整することにより緩衝力を調整することができ、貯蔵剪断弾性率を全体的に下げることができるため、貯蔵剪断弾性率を所望範囲に調整するためには可塑剤を配合する方が調整し易い場合がある。
【００４７】
可塑剤としては、凝固点が−２０℃以下の液状のもの、特に凝固点−８０〜−４０℃の液状のものが好ましく、例えばアジピン酸エステル系、フタル酸エステル系、リン酸エステル系、トリメリット酸エステル系、クエン酸エステル系、エポキシ系、ポリエステル系可塑剤のいずれか或いはこれら二種類以上の組合わせからなる混合成分を使用することができ、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体ポリマーに相溶するものが好ましい。また、紫外線光架橋する場合には、紫外線を吸収しない可塑剤を用いるのが好ましい。
【００４８】
可塑剤の配合量は、少なくとも上記貯蔵せん断弾性率が所定範囲から外れないように調整しつつ設定すればよく、一般的にはベースポリマー１００質量部に対し１〜１５０質量部、好ましくは１０〜１００質量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
【００４９】
（他の添加剤）
上記成分のほか、必要に応じて、近赤外線吸収特性を有する顔料や染料などの色素、粘着付与剤、酸化防止剤、老化防止剤、吸湿剤、天然物や合成物の樹脂類、ガラス繊維やガラスビーズなどの各種の添加剤を適宜配合することもできる。
【００５０】
（Ｂ層の物性）
Ｂ層は、２０℃基準マスターカーブによる貯蔵せん断弾性率が、周波数１０-３Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が５．０×１０2Ｐａ〜１．０×１０4Ｐａ、好ましくは１．０×１０3Ｐａ〜１．０×１０4Ｐａの範囲内に入るように架橋するのが好ましい。かかる物性を備えたＢ層であれば、たとえ被着面上に粒径５０μｍ〜６０μｍ程度の微粒子が存在したとしても、当該被着面に本粘着シートを積層すれば、特にＡ層及びＢ層の２層からなる場合にはＢ層側を被着面に重ねて積層すれば、前記微粒子を取り込むように濡れるため、前記微粒子周囲において目視にて視認可能な気泡の発生を抑えることができる。
【００５１】
また、Ｂ層は、１０-3Ｈｚにおけるｔａｎδが１．０×１０0以下であるのが好ましく、特に５．０×１０-1以下であるのが特に好ましい。
さらに、２０℃基準マスターカーブの周波数１０-1Ｈｚにおけるｔａｎδが１．０×１０0以下であることが好ましく、特に８．０×１０-1以下であるのがより好ましい。
【００５２】
さらにＢ層は、２０℃基準マスターカーブによる貯蔵せん断弾性率が、周波数１０3Ｈｚ〜１０4Ｈｚのいずれにおいても、３．０×１０4Ｐａ〜４．０×１０6Ｐａの範囲に入るものがさらに好ましい。
周波数１０3Ｈｚ〜１０4Ｈｚ域の貯蔵せん断弾性率は耐衝撃性に影響し、かかる周波数域の貯蔵せん断弾性率を３．０×１０4Ｐａ〜４．０×１０6Ｐａの範囲にすることにより、耐衝撃性を好適なものとすることができる。
【００５３】
（Ａ層及びＢ層の製造方法）
Ａ層及びＢ層はそれぞれ、例えば、ベースポリマーに、架橋モノマー及び架橋開始剤、必要に応じて可塑剤、その他の添加剤を添加して粘着剤組成物を調製し、この粘着剤組成物を加熱溶融してホットメルトコーターにて離型フィルムの離型面上に塗布し、離型フィルム間に挟んで積層シートとし、その後、この積層シートを加熱或いは光照射するなどして前記粘着剤組成物を架橋させることにより、離型フィルムに挟まれた状態の粘着シート（Ａ層形成用粘着シート或いはＢ層形成用粘着シート）として作製することができる。
光架橋する場合には、例えば高圧水銀ランプやメタルハライドランプ等を用いて光照射すればよい。
【００５４】
このような製造方法において、Ａ層形成用粘着シートの粘弾性特性を所望範囲に調整するためには、例えば、ベースポリマーとしてガラス転移温度が−２０℃以下、好ましくは−８０℃〜−３０℃未満の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を用い、架橋モノマーとして分子量３００〜２０００のアクリル系架橋モノマーを用い、必要に応じて可塑剤を配合すると共に、アクリル系架橋モノマーの量、架橋開始剤の量、架橋度などを調整しながら粘着剤組成物を架橋することにより、２０℃基準マスターカーブの周波数１０-1Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が１．０×１０4Ｐａを超えて１．０×１０5Ｐａ以下の範囲内の値を示し、且つ周波数１０-3Ｈｚにおけるｔａｎδが１．０×１０-1以下の値を示す粘着シートを作製すればよい。但し、この方法に限定されるものではない。
Ａ層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が比較的低いベースポリマーを用いて、比較的高密度に架橋させるようにして形成するのが好ましい。この際、架橋度は、光架橋であれば、積算光量を変化させることによっても調整することができる。
【００５５】
他方、Ｂ層形成用粘着シートの粘弾性特性を所望範囲に調整するためには、例えば、ベースポリマーとしてガラス転移温度が−３０℃以上の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を用い、架橋モノマーとして有機官能基含有（メタ）アクリレートモノマーを用い、必要に応じて可塑剤を配合すると共に、アクリル系架橋モノマーの量、架橋開始剤の量、架橋度などを調整しながら粘着剤組成物を架橋することにより、２０℃基準マスターカーブの周波数１０−３Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が５．０×１０2Ｐａ〜１．０×１０4Ｐａの範囲内の値を示す粘着シートを作製すればよい。但し、この方法に限定されるものではない。
Ｂ層は、Ａ層よりもガラス転移温度（Ｔｇ）が高いベースポリマーを用いて、比較的低密度に架橋させるようにして形成するのが好ましい。この際、架橋度は、光架橋であれば、積算光量を変化させることによっても調整することができる。
【００５６】
（積層構成）
本粘着シートは、Ａ層とＢ層の２層を備えた粘着シートであればよく、例えば、Ａ層及びＢ層からなる２種２層、Ａ層／Ｂ層／Ａ層或いはＢ層／Ａ層／Ｂ層の順に積層してなる２種３層、或いはＡ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層からなる２種４層の積層構成を例示することができる。中でも、Ａ層及びＢ層からなる２種２層、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の順に積層してなる２種３層の積層構成が特に好ましい。
必要に応じてＡ層、Ｂ層間に両層以外の層が介在してもかまわない。
【００５７】
なお、Ａ層およびＢ層の積層方法は、架橋度をそれぞれ調整するのが好ましいから、この点を考慮すると、各層を形成する粘着シートをそれぞれ形成し、これらの粘着シートを貼り合わせるのが好ましい。この際、粘着シートを貼り合わせた後、再度光線照射するなどして架橋させ、粘弾性特性の最終調整をするようにしてもよい。それぞれ架橋してＡ層形成用粘着シート及びＢ層形成用粘着シートを作製し、別々に架橋した粘着シートを貼り合わせる場合、貼合界面の密着力が弱くなる傾向があるため、密着強度を高めるためにも再び架橋するのが好ましい場合がある。
但し、かかる積層方法に限定するものではない。
【００５８】
（厚み）
粘着シート全体の厚み（合計厚み）は、用途や必要に応じて変えるのが好ましいが、ディスプレイ体への用途を考慮すると、５０μｍ〜５ｍｍ、特に７５μｍ〜２ｍｍ、中でも特に７５μｍ〜１ｍｍの厚みとするのが好ましい。
【００５９】
Ｂ層の厚み（Ｂ層が多層の場合にはその合計厚み）が１０μｍ〜２ｍｍであり、且つ、Ｂ層の厚み（Ｂ層が多層の場合にはその合計厚み）が粘着シートの合計厚みの半分以下であるのが好ましい。
【００６０】
（粘着シートとしての特性）
本粘着シートは、下記凹み回復性試験において、Ａ層は、除荷後１０秒以内に凹みが回復して視認可能な歪が残らない凹み回復性を備えており、且つ、
下記異物取込み性試験において、Ｂ層は、ガラスビーズの周囲に生じた気泡サイズ（直径）がそのガラスビーズのサイズ（直径）の２倍未満である異物取込み性を備えたものである。
なお、Ａ層及びＢ層がこのような特性を備えているかどうか調べるには、例えばＡ層及びＢ層の２層からなる場合であれば、粘着シートのＡ層側及びＢ層側について凹み回復性試験及び異物取込み性試験を行うことによって調べることができる。
本粘着シートにおいて、Ｂ層の凹み回復性並びにＡ層の異物取込性は任意である。
【００６１】
本粘着シートは、上記のように凹み回復性と異物取り込み性とを兼ね備えており、本粘着シートを介してＰＤＰ等のディスプレイパネルに光学フィルムを貼り合わせれば、特にＢ層をディスプレイパネルに重ねるように貼り合わせれば、画面表面を指などで押圧しても変形し難く変形しても凹みが回復し易いばかりか、被着面に異物が存在したとしても、視認可能な気泡の発生を抑えることができる。
【００６２】
（用途）
本粘着シートは、複層窓などの各種窓材や各種表示パネル等を構成するガラスの貼り合せ、フラットパネルディスプレイ前面側への光学フィルムの貼り合せ、光学フィルム同士の貼り合せ、ガラスやプラスチック等の透明基材への各種透明フィルムの貼り合せなど、各種透明部材の貼り合せに用いることができる。
中でも、ディスプレイパネル上に光学フィルムを貼り合わせる際、本粘着シートのＢ層をディスプレイパネルのディスプレイ被着面に重ねるようにして、本粘着シートを介してディスプレイパネル上に光学フィルムを貼り合わせれば、画面表面を指などで押圧しても変形し難く変形しても凹みが回復し易いと共に、被着面に異物が存在したとしても、視認可能な気泡の発生を抑えることができる。しかも、視認性の低下を防ぐことができ、しかもリジッドな保護板を介在させる必要もないから軽量化を図ることが出来る。
よって、例えば本粘着シートを介してガラス板を積層してなる構成を備えた複層窓材や、本粘着シートのＢ層をディスプレイ被着面に貼着して、本粘着シートをディスプレイパネルに積層してなる構成を備えたディスプレイ体などを提供することができる。
【００６３】
（用語の説明）
なお、本発明において「主成分」と表現した場合には、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含するものである。特に当該主成分の含有割合を特定するものではないが、その成分（２成分以上が主成分である場合には、これらの合計量）が組成物中で５０質量％以上、特に７０質量％以上、中でも９０質量％以上（１００％含む）を占めるものである。
また、本発明において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
【００６４】
一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいい（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
本発明において「粘着シート」とは、粘着剤組成物からなる粘着層を備えたシートを意味し、粘着剤組成物とは、粘着性を有する組成物を意味する。
また、本発明において「ディスプレイ体」とは、液晶ディスプレイ、ブラウン管(ＣＲＴ)、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイなどの各種ディスプレイ（画像表示装置）の画面を構成する積層パネル乃至シートを意味する。
【実施例】
【００６５】
次に、実施例を挙げてより具体的に説明する。
なお、以下において「部」とは「質量部」を意味するものとする。
【００６６】
＜貯蔵剪断弾性率Ｇ’、損失剪断弾性率Ｇ”、Ｔａｎδの測定＞
Ａ層およびＢ層の貯蔵剪断弾性率Ｇ′は、下記のようにして測定した。
粘弾性測定装置ダイナミックアナライザー（レオメトリックス社製「ＲＤＡII」）を用いて、以下の条件で測定した。
・温度：−５０〜２００℃
・角振動数：ω＝０．０５〜５００ｒａｄ／ｓｅｃ
・パラレルプレート：２５ｍｍφ
・歪み量：３％
【００６７】
ＲＤＡII で２０℃を基準温度として温度−時間換算のマスターカーブを作成し、周波数ｆ値は、下記式（１）から算出し、周波数１０-5Ｈｚ、１０-3Ｈｚ、１０-1Ｈｚ、１０3Ｈｚ及び１０4Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ'、損失剪断弾性率Ｇ”をグラフ上から読み取り、Ｔａｎδ（＝Ｇ”／Ｇ'）を算出した。
ｆ（Ｈｚ）＝ω／（２π）・・（１）
【００６８】
＜積算光量の測定＞
ウシオ電機製紫外線積算光量計「ＵＩＴ−１５０」に受光器「ＵＶＤ-Ｓ３６５」を取付けて波長３６５ｎｍの積算光量を測定した。
【００６９】
（実施例１）
アクリル酸エステル共重合体ポリマー（１）：１００質量部に対し、光開始剤としてＬａｍｂｅｒｔｉ社製の商品名「Ｅｓａｃｕｒｅ ＴＺＴ」（２，４，６−トリメチルベンゾフェノンと４−メチルベンゾフェノンの混合品）：０．８質量部と、架橋モノマー（Ａ）：２０．０質量部とを添加して溶融攪拌して粘着剤組成物を調製した。
この粘着剤組成物を、厚さ７５μｍのシリコーン離型ＰＥＴの離型面上に、厚さ１００μｍになるようにホットメルトコーターを用いて塗布し、その上に、厚さ５０μｍのシリコーン離型ＰＥＴを積層させ、高圧水銀ランプを用いて片面積算光量２，０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線エネルギー（波長３６５ｍｍ換算）を両面側から照射して架橋させて、Ａ層形成用粘着シートを得た。
【００７０】
これとは別に、アクリル酸エステル共重合体ポリマー（２）：１００部に対し、光開始剤として日本シイベルヘグナー社製の商品名「Esacure TZT」：０．８部と、Ａ層と同じ架橋モノマー（Ａ）：１０．０部とを添加して溶融攪拌して粘着剤組成物を調製した。
この粘着剤組成物を、厚さ７５μｍのシリコーン離型ＰＥＴの離型面上に、厚さ０．０５ｍｍになるようにホットメルトコーターを用いて塗布し、その上に、厚さ５０μｍのシリコーン離型ＰＥＴを積層させ、高圧水銀ランプを用いて片面積算光量１，０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線エネルギー（波長３６５ｍｍ換算）を両面側から照射して架橋させて、Ｂ層形成用粘着シートを得た。
【００７１】
それぞれ得たＡ層形成用粘着シート及びＢ層形成用粘着シートの一面側の離型フィルムを剥離してお互いに貼り合わせた後、高圧水銀ランプを用いて離型ＰＥＴ越しに片面の積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ2を表裏両面側から照射させて積層粘着シート（Ａ層厚さ：０．１ｍｍ、Ｂ層厚さ：０．０５ｍｍ）を得た。
【００７２】
なお、アクリル酸エステル共重合体ポリマー（１）の組成は、ｎ−ブチルアクリレート：７８．４質量％、２−エチルヘキシルアクリレート：１９．６質量％、アクリル酸：２質量％を共重合させたもので、Ｔｇは−３５℃、１３０℃溶融粘度は１７．５万ｍＰａ・ｓｅｃであった。
アクリル酸エステル共重合体ポリマー（２）の組成は、２−エチルヘキシルアクリレート：７７質量％、アクリル酸：４質量％、酢酸ビニル：１９質量％を共重合させたもので、Ｔｇは−１５℃、１３０℃溶融粘度は３３万ｍＰａ・ｓｅｃであった。
用いた架橋モノマー（Ａ）は、分子量５３０の３官能アクリレートモノマーを主成分とする、単官能〜４官能アクリレートモノマーの混合物であった。
【００７３】
（実施例２）
実施例１において、Ａ層形成用粘着シートとして次の粘着シートを用いた以外、実施例１と同様に積層粘着シート（Ａ層厚さ：０．２５ｍｍ、Ｂ層厚さ：０．０５ｍｍ）を得た。
【００７４】
アクリル酸エステル共重合体ポリマー（３）：１００質量部に対し、光開始剤としてＬａｍｂｅｒｔｉ社製の商品名「Ｅｓａｃｕｒｅ ＴＺＴ」（２，４，６−トリメチルベンゾフェノンと４−メチルベンゾフェノンの混合品）：０．８質量部と、実施例１と同じ架橋モノマー（Ａ）：２０．０質量部と、架橋モノマー（Ｂ）：５．０質量部とを添加して溶融攪拌して粘着剤組成物を調製した。
この粘着剤組成物を、厚さ７５μｍのシリコーン離型ＰＥＴの離型面上に、厚さ２５０μｍになるようにホットメルトコーターを用いて塗布し、その上に、厚さ５０μｍのシリコーン離型ＰＥＴを積層させ、高圧水銀ランプを用いて片面積算光量３，０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線エネルギー（波長３６５ｍｍ換算）を両面側から照射して架橋させて、Ａ層形成用粘着シートを得た。
【００７５】
用いたアクリル酸エステル共重合体ポリマー（３）の組成は、ｎ−ブチルアクリレート：５０質量％、２−エチルヘキシルアクリレート：５０質量％を共重合させたもので、Ｔｇは−４３℃、１３０℃溶融粘度は２１．７万ｍＰａ・ｓｅｃであった。
また、用いた架橋モノマー（Ｂ）は、新中村化学工業社製のポリテトラメチレングリコール＃６５０ジアクリレート（商品名「ＮＫエステルＡ−ＰＴＭＧ６５」、分子量７７５）であった。
【００７６】
（実施例３）
実施例１において、Ａ層形成用粘着シートとして次の粘着シートを用いた以外、実施例１と同様に積層粘着シート（Ａ層厚さ：０．２５ｍｍ、Ｂ層厚さ：０．０５ｍｍ）を得た。
【００７７】
実施例２と同じアクリル酸エステル共重合体ポリマー（３）：１００質量部に対し、光開始剤としてＬａｍｂｅｒｔｉ社製の商品名「Ｅｓａｃｕｒｅ ＴＺＴ」（２，４，６−トリメチルベンゾフェノンと４−メチルベンゾフェノンの混合品）：３．０質量部と、実施例１と同じ架橋モノマー（Ａ）：２０．０質量部と、他の添加剤としてモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン（旧ＧＥ東芝シリコーン）社製のシランカップリング剤 商品名「ＴＳＬ８３７５」（γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン）：１．０質量部とを添加して溶融攪拌して粘着剤組成物を調製した。
この粘着剤組成物を、厚さ７５μｍのシリコーン離型ＰＥＴの離型面上に、厚さ２５０μｍになるようにホットメルトコーターを用いて塗布し、その上に、厚さ５０μｍのシリコーン離型ＰＥＴを積層させ、高圧水銀ランプを用いて片面積算光量１，０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線エネルギー（波長３６５ｍｍ換算）を両面側から照射して架橋させて、Ａ層形成用粘着シートを得た。
【００７８】
（比較例１）
２−エチルヘキシルアクリレートを成分としたベースポリマー（１３０℃溶融粘度：１６万ｍＰａ・ｓｅｃ、Ｔｇ：−４３℃）１００部に対し、光開始剤として日本シイベルヘグナー社製の商品名「Esacure TZT」：１．３部と、架橋モノマーとして大阪有機化学社製の商品名「ビスコートＶ＃２６０（１，９−ノナンジオールジアクリレート、分子量２６７）」：０．１部、柔軟化のため可塑剤ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）２６．０部、吸湿剤として日本アエロジル社製の商品名「アエロジル３００」：４．０部とを添加して溶融攪拌して粘着剤組成物を調製した。
この粘着剤組成物を、厚さ１００μｍのシリコーン離型ＰＥＴの離型面上に、厚さ０．５ｍｍになるようにホットメルトコーターを用いて塗布し、その上に、厚さ３８μｍのシリコーン離型ＰＥＴを積層させ、高圧水銀ランプを用いて片面積算光量１，０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線エネルギー（波長３６５ｍｍ換算）を両面側から照射して架橋させて、透明粘着シートを得た。
【００７９】
（比較例２）
綜研化学社製の粘着剤
商品名「ＳＫダイン１８８２」の主剤原液（不揮発分１５．５〜１７．５％、溶剤組成：酢酸エチル、ＭＥＫその他）：１００質量部に対し、イソシアネート系硬化剤「Ｌ−４５」：０．１８５質量部と、エポキシ系硬化剤「Ｅ−５ＸＭ」：０．０５質量部とを添加して攪拌混合して粘着剤組成物を調製した。
この粘着剤組成物を、厚さ７５μｍのシリコーン離型ＰＥＴの離型面上に、ドライ厚さ２０μｍになるようバーコーターを用いて塗布した後、乾燥機内に９０℃で３分間静置、乾燥し、その上に、厚さ５０μｍのシリコーン離型ＰＥＴを積層し、さらに室温で７日間熟成させて粘着シートを得た。
こうして得た粘着シートの一面側の離型フィルムを剥離して、ハンドロールにて粘着面同士を気泡無く貼り合わせるようにして、厚さ２０μｍの粘着シートを１０枚重ねて総厚２００μｍの粘着シートを得た。
【００８０】
【表１】
【００８１】
なお、表１には、周波数１０-5Ｈｚ、１０-3Ｈｚ、１０-1Ｈｚ、１０3Ｈｚ及び１０4Ｈｚにおける各貯蔵弾性率Ｇ'を示した。どの実施例について見ても、周波数１０-5Ｈｚ〜１０-1Ｈｚの周波数の貯蔵弾性率Ｇ'は、周波数１０-5Ｈｚの貯蔵弾性率Ｇ'と周波数１０-1Ｈｚの貯蔵弾性率Ｇ'との間の値にあった。また、周波数１０-5Ｈｚ〜１０-3Ｈｚの周波数の貯蔵弾性率Ｇ'は、周波数１０-5Ｈｚの貯蔵弾性率Ｇ'と周波数１０-3Ｈｚの貯蔵弾性率Ｇ'との間の値にあった。さらにまた、周波数１０3Ｈｚ〜１０4Ｈｚの周波数の貯蔵弾性率Ｇ'は、周波数１０3Ｈｚの貯蔵弾性率Ｇ'と周波数１０4Ｈｚの貯蔵弾性率Ｇ'との間の値にあった。
【００８２】
＜試験１：凹み回復性＞
上記実施例で得られた粘着シートのＡ層側の凹み回復性を次の方法で測定し、比較例で得られた粘着シートの凹み回復性と比較した。
【００８３】
１０ｃｍ×１０ｃｍのソーダライムガラス（厚みｍｍ）の上に、実施例及び比較例で得られた粘着シートを貼り合せ（実施例の場合には、Ｂ層をガラスに重ねて貼り合せた）、さらに該粘着シート上に、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡製コスモシャインＡ４３００）を貼り合わせて試験試料とした。
この試験試料のＰＥＴ面上に、重さ５３４ｇの鋼球を静かに載せて３０秒間静置した後、除荷して凹みの回復具合を目視観察し、次の基準で評価した。
【００８４】
○：除荷後、１０秒以内に凹みが回復し視認可能な歪が残らなかったもの。
×：除荷後、１０秒以内に凹みが回復せず視認可能な歪が生じたもの。
【００８５】
＜試験２：異物取込み性＞
上記実施例で得られた粘着シートのＢ層側の異物取込み性を次の方法で測定し、比較例で得られた粘着シートの異物取込み性と比較した。具体的には、実施例で得られた粘着シートを基材（ソーダライムガラス）に貼着し（実施例の場合には、Ｂ層をガラスに重ねて貼着した）、該基材（被着体）との界面に異物が存在した場合において、気泡発生の状況を観察し評価した。
【００８６】
１０ｃｍ×の１０ｃｍソーダライムガラス（厚み３ｍｍ）上に、粒子径５０μｍ程度相当の微粒子として、粒子径５０μｍ以上６０μｍ未満のガラスビーズを振りまき、さらにその上に、予め各粘着シート（実施例又は比較例で得られたもの）を透明なＰＥＴフィルム（厚み１００μｍ）に貼り合せて（実施例の場合には、Ａ層をＰＥＴフィルムに重ねて貼り合せた）該ガラスと同サイズにカットしたものを、７４０ｇのハンドロールを用いて、加圧しないように注意しながら加熱することなく貼り合わせて観察試料とした。この際、実施例の粘着シートの場合には、Ｂ層をガラスに重ねて貼着した。
この観察試料を室温、常圧下の環境下で静置し、貼合直後（３０分以内）に、ガラスビーズの周囲において外観上の不具合となる気泡が生じていないかマイクロスコープ（キーエンス社製）にて調べた。そして、次の基準で評価した。
【００８７】
○：ガラスビーズの周囲に生じた気泡サイズ（直径）がそのガラスビーズのサイズ（直径）の２倍未満であったもの。
×：ガラスビーズの周囲に生じた気泡サイズ（直径）がそのガラスビーズのサイズ（直径）の２倍を超えたもの。
【００８８】
【表２】
【００８９】
（試験結果）
上記試験１及び２の結果は表２のとおりである。
これより、実施例１−３の粘着シートはいずれも、Ａ層側は、除荷後１０秒以内に凹みが回復して視認可能な歪が残らない凹み回復性を備えている一方、Ｂ層側は、ガラスビーズの周囲に生じた気泡サイズ（直径）がそのガラスビーズのサイズ（直径）の２倍未満である異物取込み性を備えており、粘着シート全体として凹み回復性と異物取り込み性の両方を兼ね備えていることが判明した。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】本発明の一例に係る粘着シートを介して、ディスプレイパネル上に光学フィルムを貼り合わせてなる構成の一例を、分解状態で示した断面図である。
【図２】同じく、本発明の他例に係る粘着シートを介して、ディスプレイパネル上に光学フィルムを貼り合わせてなる構成の一例を、分解状態で示した断面図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複層窓などの各種窓材や各種表示パネル等を構成するガラス材同士の貼り合せ、ディスプレイパネルと光学フィルムとの貼り合せ、光学フィルム同士の貼り合せ、ガラスやプラスチック等の透明基材と各種透明フィルムとの貼り合せなど、各種透明部材の貼り合せに用いることができる粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
透明部材の貼り合せが行われる製品の代表例としてフラットパネルディスプレイを挙げることができる。近年、フラットパネルディスプレイはブラウン管テレビの代替として期待され、その市場が急速に立上りつつあり、中でもプラズマディスプレイパネル（「ＰＤＰ」という）や液晶ディスプレイはその代表例である。
【０００３】
このようなフラットパネルディスプレイにおいては、基体となるパネル上に、例えば反射防止、近赤外線カット、可視調色、電磁波シールドなどの各種機能を備えた光学機能フィルムや、それらを貼り合せした光学フィルムフィルタを、空気層を介さず粘着シートを介して直接貼り合せる構成のものが開発され、その用途に用いる粘着シートも新たに開発されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、室温環境下で貼り合せせることができ、しかも優れた緩衝性を付与することができる粘着シートとして、３次元架橋ポリマーを可塑剤及び無機微粒子を含有する液体で膨潤させてなるゲル状の粘着シートが開示されている。
また、特許文献２には、十分な接着強度を有し、且つ変形回復力に優れた新たな光学部材貼合用粘着シートとして、ベースポリマー、多官能アクリレートモノマーからなる架橋モノマー及び光開始剤を含有してなる粘着剤組成物をシート状に成形し、これを架橋してなる非ゲル状粘着シートであって、２３℃×５０％ＲＨの環境下において、１００ｍｍ/ｍｉｎの引張速度で５０％伸長し、同速度で元に戻した時の歪復元率が６０％以上であることを特徴とする光学部材貼合用粘着シートが開示されている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−３５９８０８号公報
【特許文献２】特開２００６−１６９４３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
最近、ＰＤＰなどのフラットディスプレイに対して、画面における凹み回復性の向上がより一層求められるようになってきており、この用途に用いる粘着シートにも同様の特性が求められるようになってきている。例えば、パネル上に粘着シートを介して複数の光学フィルムを貼り合わせる構成のフラットディスプレイにおいて、粘着シートが凹み回復性に劣るものであると、画面を指で押した場合に容易に凹み、凹みが回復するのに時間を要するばかりか、凹んだまま回復せずに永久歪みとして残ってしまうこともあり、視認性を低下させる一因となることが指摘されている。このため、光学フィルムと粘着シートとの間にリジッドな保護板を介在させることも行なわれていたが、フィルタそのものの質量が増して軽量化の妨げとなっていた。
【０００７】
また、ＰＤＰパネル上に光学フィルム等を貼り合わせるのに用いる従来の粘着剤は、耐久性を付与するべく粘着剤の凝集力を高め、かつ２５μｍ前後の薄い粘着層を形成するものが多かったため、被着体であるパネルガラスとの界面に異物が存在すると、貼り合せ後に該異物の周囲で視認可能な気泡が生じ、画面上の外観不良を生じることがあった。この際、より柔軟な粘着剤を用いれば、被着体との界面に異物が存在したとしても、異物の周囲を粘着剤が取り囲むように濡れるため、貼り合せ時の気泡の発生を抑えることができる。
【０００８】
しかし、粘着シートにおいては、凹み回復性と異物取り込み性（;異物が存在した場合に、該異物を粘着剤の濡れ性で取り込んで該異物の周囲に気泡を発生させない性質）とは、相反する特性であるため、両者を兼ね備えた粘着シートの開発は困難であるとされていた。
【０００９】
本発明の目的は、凹み回復性と異物取り込み性の両方を兼ね備えた粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、少なくともＡ層とＢ層の２層を備えた粘着シートであって、
Ａ層およびＢ層のいずれも、１種類以上の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含むベースポリマーと、アクリル系架橋モノマーと、架橋開始剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなる層であって、
Ａ層は、下記凹み回復性試験において、除荷後１０秒以内に凹みが回復して視認可能な歪が残らない凹み回復性を備えており、且つ、
Ｂ層は、下記異物取込み性試験において、ガラスビーズの周囲に生じた気泡サイズ（直径）がそのガラスビーズのサイズ（直径）の２倍未満である異物取込み性を備えたものであることを特徴とする粘着シートを提案する。
（凹み回復性試験）
１０ｃｍ×１０ｃｍのソーダライムガラスに粘着シートを貼り合せ、該粘着シート上に、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせて試験試料を作製し、この試験試料のＰＥＴ面上に、重さ５３４ｇの鋼球を静かに載せて３０秒間静置した後、除荷して凹みの回復具合を目視観察する。
（異物取込み性試験）
１０ｃｍ×１０ｃｍ、厚み３ｍｍのソーダライムガラス上に、粒子径５０μｍ以上６０μｍ未満のガラスビーズを振りまき、さらにその上に、予め粘着シートをＰＥＴフィルム（厚み１００μｍ）に貼り合せて該ガラスと同サイズにカットしたものを、７４０ｇのハンドロールを用いて加熱することなく貼り合わせ、室温、常圧下の環境下で静置し、貼合後３０分以内にガラスビーズの周囲の気泡の発生をマイクロスコープを用いて観察する。
【００１１】
本発明の粘着シートは、凹み回復性と異物取り込み性とを兼ね備えており、例えば図１及び図２に示すように、本発明の粘着シートを介してＰＤＰ等のディスプレイパネルに光学フィルムを貼り合わせれば、画面表面（言い換えれば光学フィルムの表面）を指などで押圧しても変形し難く、且つ変形しても凹みが回復し易いばかりか、被着面であるディスプレイパネル表面に埃等の異物が存在したとしても、視認可能な気泡の発生を抑えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本実施形態に係る粘着シート（以下「本粘着シート」という）は、少なくとも後述するＡ層とＢ層の２層を備えた粘着シートである。
【００１３】
＜Ａ層＞
Ａ層は、２０℃基準マスターカーブの周波数１０-1Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が１．０×１０4Ｐａを超えて１．０×１０5Ｐａ以下の範囲内にあり、且つ周波数１０-3Ｈｚにおけるｔａｎδが１．０×１０-1以下である物性を備えた層であるのが好ましい。
【００１４】
Ａ層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が比較的低いベースポリマーを用いて、比較的高密度に架橋させるようにして形成するのが好ましい。例えば、以下に説明するベースポリマーと、架橋モノマーと、架橋開始剤と、必要に応じて可塑剤などの添加剤とから粘着剤組成物を調製し、この粘着剤組成物を架橋して、動的粘弾性を所定範囲内に調整することによって得ることができる。
【００１５】
（ベースポリマー）
Ａ層で用いることが可能なベースポリマーとして、(メタ)アクリル酸エステル系重合体（共重合体を含む）を挙げることができる。
【００１６】
(メタ)アクリル酸エステル系重合体を形成するために用いる（メタ）アクリレートモノマー成分、即ち、アルキルアクリレートモノマー成分又はアルキルメタクリレートモノマー成分としては、アルキル基がｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ブチル、イソブチル、メチル、エチル、イソプロピルのうちのいずれか１つであるアルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートモノマーのうちの１種又はこれらから選ばれた２種以上の混合物であるのが好ましい。
【００１７】
その他の成分として、カルボキシル基、水酸基、グリシジル基等の有機官能基を有するアクリレート又はメタクリレートモノマーを共重合させてもよい。具体的には、前記（メタ）アクリレートモノマー成分とこのような有機官能基を有する（メタ）アクリレートモノマー成分とを適宜に選択的に組み合わせたモノマー成分を出発原料として重合して得られる(メタ)アクリル酸エステル系共重合体ポリマーを挙げることができる。
【００１８】
好ましくは、イソ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレートの１種又はこれらから選ばれた２種以上の混合物か、或いは、α、β不飽和カルボン酸を含有した（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、例えばイソ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等から少なくとも１種類以上と、アクリル酸とを共重合させたものなどを挙げることができる。
【００１９】
ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−２０℃以下、特に−２０℃未満、中でも特に−８０℃〜−３０℃未満であるのが好ましい。Ａ層のベースポリマーのガラス転移温度は、Ｂ層のベースポリマーのガラス転移温度よりも低温であるのが好ましい。
また、ベースポリマーの１３０℃における溶融粘度は５万ｍＰａ・ｓ以上、特に１０万ｍＰａ・ｓ〜５０万ｍＰａ・ｓ、中でも特に１０万ｍＰａ・ｓ〜３０万ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。
【００２０】
なお、上記のガラス転移温度（Ｔｇ）は、粘弾性測定装置、例えばレオメトリックス社製の粘弾性測定装置「ダイナミックアナライザーＲＤＡII」を用いて測定することができる。その際、Ｔｇはパラレルプレート２５ｍｍφ、歪み０．５％、周波数１Ｈｚで測定した時のＴａｎδの極大値を示す温度を読みとればよい。
溶融粘度は、粘弾性測定装置、例えばレオロジ社製「レオメータ ＭＲ−３００Ｔ」用いて測定することができる。その際、コーンプレート４０ｍｍφ、コーン角２°、温度１３０℃、歪み（角度）０．７°、周波数０．０２Ｈｚで測定した時の粘度η*値を読みとればよい。
【００２１】
（架橋モノマー）
架橋モノマーとしては、アクリル系架橋モノマーを用いるのが好ましく、中でも、単官能（メタ）アクリレートよりは、２官能（メタ）アクリレート、３官能（メタ）アクリレート、４官能（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレート、若しくは、単官能〜４官能（メタ）アクリレートの２種以上が混合してなる混合物が好ましく、中でも３官能アクリレートモノマーを主成分とする、単官能〜４官能アクリレートモノマーの混合物が好ましい。
【００２２】
ここで、単官能（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸等の（メタ）アクリル酸類、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリールアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレート等を挙げることができる。
２官能（メタ）アクリレートとしては、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレート等を挙げることができる。
３官能（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート等のトリアクリレートや、それらのトリメタクリレートなどを挙げることができる。
４官能（メタ）アクリレートとしては、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等を挙げることができる。
【００２３】
なお、架橋モノマーは、以上例示した（メタ）アクリレートに限定されるものではなく、例えば有機官能基を含有した（メタ）アクリレートモノマー等も好適に用いることが可能である。
【００２４】
粘弾性特性を所望範囲に調整する観点からすると、架橋モノマーの分子量は比較的大きいことが好ましい。具体的には、分子量が３００〜２０００、中でも４００〜１５００が、その中でも特に５００〜１０００である架橋モノマー（オリゴマーを含む）が好ましい。
なお、「オリゴマー」とは、ＪＩＳ−Ｋ６９００による定義では「１種又はそれ以上の種類の原子または原子団（構成単位）の少数が互いに繰り返し連結されたものを含む分子からなる物質」とされ、また、高分子大辞典によれば「この定義は、必ずしも絶対的な重合度や分子量でポリマーとオリゴマーを区別するものではない」とされている。一般的にモノマーとオリゴマーの場合も区別は不明確であり、分子中に構成単位の繰り返しがあってもモノマーと呼称する場合もあるから、本明細書では、モノマーとオリゴマーとは区別せず、「モノマー」と記載した場合でも「オリゴマー」を包含するものとする。
【００２５】
架橋モノマーの含有量は、上記貯蔵剪断弾性率が所定範囲内に入るように調整するのが好ましく、一般的にはベースポリマー１００質量部に対し０．０１〜４０．０質量部、特に好ましくは０．１〜４０．０質量部、中でも１．０〜３０．０質量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
【００２６】
（架橋開始剤）
架橋開始剤は、光開始剤或いは熱重合開始剤を用いることが可能であり、特に光開始剤が好ましい。
光開始剤としては、開裂型の光開始剤及び水素引抜型の光開始剤のいずれを用いることもでき、中でも水素引抜型光開始剤が好ましい。水素引抜型と開裂型とを種々の割合で併用してもよい。
水素引抜型光開始剤としては、例えばベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ジベンゾスベロン、２−エチルアントラキノン、イソブチルチオキサンソンなどのいずれか或いはこれらの二種類以上の組合わせからなる混合成分を用いることができる。但し、水素引抜型の光開始剤として前記に挙げた物質に限定するものではない。
【００２７】
架橋開始剤の添加量は、上記貯蔵剪断弾性率が所定範囲内に入るように調整するのが好ましく、一般的にはベースポリマー１００質量部に対し０．０５〜５．０質量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
【００２８】
（可塑剤）
可塑剤は、必ずしも必須の成分ではないが、目的に応じて配合するのがよい場合もある。すなわち、可塑剤の種類と量を調整することにより緩衝力を調整することができ、貯蔵剪断弾性率を全体的に下げることができるため、貯蔵剪断弾性率を所望範囲に調整するためには可塑剤を配合する方が調整し易い場合がある。
【００２９】
可塑剤としては、凝固点が−２０℃以下の液状のもの、特に凝固点−８０〜−４０℃の液状のものが好ましく、例えばアジピン酸エステル系、フタル酸エステル系、リン酸エステル系、トリメリット酸エステル系、クエン酸エステル系、エポキシ系、ポリエステル系可塑剤のいずれか或いはこれら二種類以上の組合わせからなる混合物を使用することができ、ベースポリマーである（メタ）アクリル酸エステル系重合体ポリマーに相溶するものが好ましい。但し、可塑剤として前記に挙げた物質に限定するものではない。また、紫外線光架橋する場合には、紫外線を吸収しない可塑剤を用いるのが好ましい。
【００３０】
可塑剤の配合量は、少なくとも上記貯蔵剪断弾性率が所定範囲から外れないように調整しつつ設定すればよく、一般的にはベースポリマー１００質量部に対し１〜１５０質量部、好ましくは１０〜１００質量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
【００３１】
（他の添加剤）
上記成分のほか、必要に応じて、近赤外線吸収特性を有する顔料や染料などの色素、粘着付与剤、酸化防止剤、老化防止剤、吸湿剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、天然物や合成物の樹脂類、ガラス繊維やガラスビーズなどの各種の添加剤を適宜配合することもできる。
【００３２】
（Ａ層の物性）
Ａ層は、２０℃基準マスターカーブの周波数１０-1Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が１．０×１０4Ｐａを超えて１．０×１０5Ｐａ以下の範囲内にあり、且つ周波数１０-3Ｈｚにおけるｔａｎδ（＝損失剪断弾性率／貯蔵剪断弾性率）が１．０×１０-1以下である物性を備えることが好ましい。
このように低周波数領域において貯蔵剪断弾性率（Ｇ’）の絶対値を大きくすると同時に、損失剪断弾性率（Ｇ”）の絶対値を小さくして両者の差をより大きくすることによって、外力、特に低速での押圧による凹み変形に対する回復性を高めると共に、永久歪みを残り難くすることができる。例えば粘着シートを介して貼り合わせたものの表面、特にＡ層及びＢ層の２層からなる場合にはＡ層側の表面が変形し難く、変形しても凹みが短時間で回復して歪みが残り難くなる。
逆に、周波数１０-1Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれかにおいて、貯蔵剪断弾性率が１．０×１０5Ｐａより大きいと、柔軟性が劣り被着体へのぬれ性が悪くなってしまう。また、周波数１０-1Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれかにおいて、貯蔵剪断弾性率が１．０×１０4Ｐａより小さいと、押圧により変形し易くなり、凹み回復性に劣るものとなってしまう。また、周波数１０-1Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が１．０×１０4Ｐａ〜１．０×１０5Ｐａの範囲内であっても、１０-3Ｈｚにおけるｔａｎδが１．０×１０-1より大きいと、押圧による凹み変形の回復性が充分でなく永久歪みが残り易くなってしまう。
かかる観点から、貯蔵剪断弾性率は、周波数１０-1Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても１．０×１０4Ｐａを超えて１．０×１０5Ｐａ以下であるのが好ましく、２．０×１０4Ｐａ〜１．０×１０5Ｐａであるのが特に好ましい。
また、１０-3Ｈｚにおけるｔａｎδは１．０×１０-1以下であるのがより好ましく、特に８．０×１０-2以下、中でも特に２．０×１０-2以下であるのが好ましい。
【００３３】
Ａ層は、さらに、２０℃基準マスターカーブの周波数１０-1Ｈｚにおけるｔａｎδが４．０×１０-1以下であることが好ましく、３．５×１０-1以下であるのがより好ましい。
【００３４】
また、２０℃基準マスターカーブの周波数１０3Ｈｚ〜１０4Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が３．０×１０4Ｐａ〜６．０×１０6Ｐａの範囲に入るものがさらに好ましい。
周波数１０3Ｈｚ〜１０4Ｈｚ域の貯蔵剪断弾性率は耐衝撃性に影響し、かかる周波数域の貯蔵剪断弾性率を３．０×１０4Ｐａ〜６．０×１０6Ｐａの範囲に調整することにより、Ａ層の耐衝撃性についても好適なものとすることができる。
この際、周波数１０3Ｈｚ〜１０4Ｈｚ域の貯蔵剪断弾性率を上記所定範囲内にするためには、例えばベース樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）や、必要に応じて可塑剤の含有量を調整すればよいが、この方法に限定されるものではない。
【００３５】
＜Ｂ層＞
Ｂ層は、２０℃基準マスターカーブの周波数１０-３Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が５．０×１０2Ｐａ〜１．０×１０4Ｐａの範囲内にある物性を備えた層であるのが好ましい。
【００３６】
Ｂ層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が比較的高いベースポリマーを用いて、比較的低密度に架橋させるようにして形成するのが好ましい。例えば、以下に説明するベースポリマーと、架橋モノマーと、架橋開始剤と、必要に応じて可塑剤などの添加剤とから粘着剤組成物を調製し、この粘着剤組成物を架橋して、動的粘弾性を特定範囲内に調整することによって得ることができる。
【００３７】
（ベースポリマー）
Ｂ層に用いることが可能なベースポリマーとして、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系共重合体が挙げられる。
但し、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系共重合体以外の樹脂を全て除外する意図ではなく、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系共重合体以外の樹脂であっても、これと同様の結果が得られる樹脂が存在することは想定できる。
【００３８】
(メタ)アクリル酸アルキルエステル系共重合体を形成するために用いる（メタ）アクリレート、即ち、アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレート成分としては、アルキル基がｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ブチル、イソブチル、メチル、エチル、イソプロピルのうちのいずれか１つであるアルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートの１種又はこれらから選ばれた２種以上の混合物であるのが好ましい。
その他の成分として、カルボキシル基、水酸基、グリシジル基等の有機官能基を有するアクリレート又はメタクリレートを共重合させても良い。具体的には、前記アルキル（メタ）アクリレート成分と有機官能基を有する（メタ）アクリレート成分とを適宜に選択的に組み合わせたモノマー成分を出発原料として加熱重合して(メタ)アクリル酸エステル系共重合体ポリマーを得ることができる。
【００３９】
中でも好ましくは、イソ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレートの１種又はこれらから選ばれた２種以上の混合物か、或いは、α、β不飽和カルボン酸を含有した（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、例えばイソ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等から少なくとも１種類以上と、アクリル酸とを共重合させたものを挙げることができる。
【００４０】
ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃以上であるのが好ましく、特に−３０℃〜１０℃であるのが好ましく、中でも特に−２５℃〜０℃であるのが好ましい。上述したように、Ｂ層のベースポリマーのガラス転移温度は、Ａ層のベースポリマーのガラス転移温度よりも高温であるのが好ましい。
また、ベースポリマーの１３０℃における溶融粘度は５万ｍＰａ・ｓ以上、特に１０万ｍＰａ・ｓ〜５０万ｍＰａ・ｓ、中でも特に２０万ｍＰａ・ｓ〜４０万ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。
なお、これらのガラス転移温度（Ｔｇ）及び溶融粘度は、前記同様に測定することができる。
【００４１】
（架橋モノマー）
架橋モノマーとしては、アクリル系架橋モノマーを用いるのが好ましく、Ａ層に用いる架橋モノマーと同様のものを好適に用いることが出来る。
【００４２】
粘弾性特性を所望範囲に調整する観点からすると、Ｂ層を構成する架橋モノマーの分子量は、例えば３００〜２０００、中でも４００〜１５００、その中でも特に５００〜１０００であるのが好ましい。
【００４３】
架橋モノマーの含有量は、上記貯蔵せん断弾性率が所定範囲内に入るように調整すればよいが、一般的にはベースポリマー１００質量部に対し０．０１〜３０．０質量部、好ましくは０．１〜３０．０質量部、中でも１．０〜２０．０質量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
【００４４】
（架橋開始剤）
架橋開始剤としては、光開始剤或いは熱重合開始剤を挙げることができるが、光開始剤が好ましい。
光開始剤としては、開裂型の光開始剤及び水素引抜型の光開始剤のいずれを用いることもできるが、好ましくは水素引抜型であり、例えばベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ジベンゾスベロン、２−エチルアントラキノン、イソブチルチオキサンソンなどのいずれか或いはこれらの二種類以上の組合わせからなる混合成分を用いるのが好ましい。但し、水素引抜型の光開始剤として前記に挙げた物質に限定するものではない。
また、水素引抜型と開裂型とを種々の割合で併用してもよい。
【００４５】
架橋開始剤の添加量は、上記貯蔵せん断弾性率が所定範囲内に入るように調整すればよいが、一般的にはベースポリマー１００質量部に対し０．０５〜５．０質量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
【００４６】
（可塑剤）
可塑剤は、必ずしも必須の成分ではないが、目的に応じて配合するのがよい場合もある。すなわち、可塑剤の種類と量を調整することにより緩衝力を調整することができ、貯蔵剪断弾性率を全体的に下げることができるため、貯蔵剪断弾性率を所望範囲に調整するためには可塑剤を配合する方が調整し易い場合がある。
【００４７】
可塑剤としては、凝固点が−２０℃以下の液状のもの、特に凝固点−８０〜−４０℃の液状のものが好ましく、例えばアジピン酸エステル系、フタル酸エステル系、リン酸エステル系、トリメリット酸エステル系、クエン酸エステル系、エポキシ系、ポリエステル系可塑剤のいずれか或いはこれら二種類以上の組合わせからなる混合成分を使用することができ、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体ポリマーに相溶するものが好ましい。また、紫外線光架橋する場合には、紫外線を吸収しない可塑剤を用いるのが好ましい。
【００４８】
可塑剤の配合量は、少なくとも上記貯蔵せん断弾性率が所定範囲から外れないように調整しつつ設定すればよく、一般的にはベースポリマー１００質量部に対し１〜１５０質量部、好ましくは１０〜１００質量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。
【００４９】
（他の添加剤）
上記成分のほか、必要に応じて、近赤外線吸収特性を有する顔料や染料などの色素、粘着付与剤、酸化防止剤、老化防止剤、吸湿剤、天然物や合成物の樹脂類、ガラス繊維やガラスビーズなどの各種の添加剤を適宜配合することもできる。
【００５０】
（Ｂ層の物性）
Ｂ層は、２０℃基準マスターカーブによる貯蔵せん断弾性率が、周波数１０-３Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が５．０×１０2Ｐａ〜１．０×１０4Ｐａ、好ましくは１．０×１０3Ｐａ〜１．０×１０4Ｐａの範囲内に入るように架橋するのが好ましい。かかる物性を備えたＢ層であれば、たとえ被着面上に粒径５０μｍ〜６０μｍ程度の微粒子が存在したとしても、当該被着面に本粘着シートを積層すれば、特にＡ層及びＢ層の２層からなる場合にはＢ層側を被着面に重ねて積層すれば、前記微粒子を取り込むように濡れるため、前記微粒子周囲において目視にて視認可能な気泡の発生を抑えることができる。
【００５１】
また、Ｂ層は、１０-3Ｈｚにおけるｔａｎδが１．０×１０0以下であるのが好ましく、特に５．０×１０-1以下であるのが特に好ましい。
さらに、２０℃基準マスターカーブの周波数１０-1Ｈｚにおけるｔａｎδが１．０×１０0以下であることが好ましく、特に８．０×１０-1以下であるのがより好ましい。
【００５２】
さらにＢ層は、２０℃基準マスターカーブによる貯蔵せん断弾性率が、周波数１０3Ｈｚ〜１０4Ｈｚのいずれにおいても、３．０×１０4Ｐａ〜４．０×１０6Ｐａの範囲に入るものがさらに好ましい。
周波数１０3Ｈｚ〜１０4Ｈｚ域の貯蔵せん断弾性率は耐衝撃性に影響し、かかる周波数域の貯蔵せん断弾性率を３．０×１０4Ｐａ〜４．０×１０6Ｐａの範囲にすることにより、耐衝撃性を好適なものとすることができる。
【００５３】
（Ａ層及びＢ層の製造方法）
Ａ層及びＢ層はそれぞれ、例えば、ベースポリマーに、架橋モノマー及び架橋開始剤、必要に応じて可塑剤、その他の添加剤を添加して粘着剤組成物を調製し、この粘着剤組成物を加熱溶融してホットメルトコーターにて離型フィルムの離型面上に塗布し、離型フィルム間に挟んで積層シートとし、その後、この積層シートを加熱或いは光照射するなどして前記粘着剤組成物を架橋させることにより、離型フィルムに挟まれた状態の粘着シート（Ａ層形成用粘着シート或いはＢ層形成用粘着シート）として作製することができる。
光架橋する場合には、例えば高圧水銀ランプやメタルハライドランプ等を用いて光照射すればよい。
【００５４】
このような製造方法において、Ａ層形成用粘着シートの粘弾性特性を所望範囲に調整するためには、例えば、ベースポリマーとしてガラス転移温度が−２０℃以下、好ましくは−８０℃〜−３０℃未満の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を用い、架橋モノマーとして分子量３００〜２０００のアクリル系架橋モノマーを用い、必要に応じて可塑剤を配合すると共に、アクリル系架橋モノマーの量、架橋開始剤の量、架橋度などを調整しながら粘着剤組成物を架橋することにより、２０℃基準マスターカーブの周波数１０-1Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が１．０×１０4Ｐａを超えて１．０×１０5Ｐａ以下の範囲内の値を示し、且つ周波数１０-3Ｈｚにおけるｔａｎδが１．０×１０-1以下の値を示す粘着シートを作製すればよい。但し、この方法に限定されるものではない。
Ａ層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が比較的低いベースポリマーを用いて、比較的高密度に架橋させるようにして形成するのが好ましい。この際、架橋度は、光架橋であれば、積算光量を変化させることによっても調整することができる。
【００５５】
他方、Ｂ層形成用粘着シートの粘弾性特性を所望範囲に調整するためには、例えば、ベースポリマーとしてガラス転移温度が−３０℃以上の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を用い、架橋モノマーとして有機官能基含有（メタ）アクリレートモノマーを用い、必要に応じて可塑剤を配合すると共に、アクリル系架橋モノマーの量、架橋開始剤の量、架橋度などを調整しながら粘着剤組成物を架橋することにより、２０℃基準マスターカーブの周波数１０−３Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が５．０×１０2Ｐａ〜１．０×１０4Ｐａの範囲内の値を示す粘着シートを作製すればよい。但し、この方法に限定されるものではない。
Ｂ層は、Ａ層よりもガラス転移温度（Ｔｇ）が高いベースポリマーを用いて、比較的低密度に架橋させるようにして形成するのが好ましい。この際、架橋度は、光架橋であれば、積算光量を変化させることによっても調整することができる。
【００５６】
（積層構成）
本粘着シートは、Ａ層とＢ層の２層を備えた粘着シートであればよく、例えば、Ａ層及びＢ層からなる２種２層、Ａ層／Ｂ層／Ａ層或いはＢ層／Ａ層／Ｂ層の順に積層してなる２種３層、或いはＡ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層からなる２種４層の積層構成を例示することができる。中でも、Ａ層及びＢ層からなる２種２層、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の順に積層してなる２種３層の積層構成が特に好ましい。
必要に応じてＡ層、Ｂ層間に両層以外の層が介在してもかまわない。
【００５７】
なお、Ａ層およびＢ層の積層方法は、架橋度をそれぞれ調整するのが好ましいから、この点を考慮すると、各層を形成する粘着シートをそれぞれ形成し、これらの粘着シートを貼り合わせるのが好ましい。この際、粘着シートを貼り合わせた後、再度光線照射するなどして架橋させ、粘弾性特性の最終調整をするようにしてもよい。それぞれ架橋してＡ層形成用粘着シート及びＢ層形成用粘着シートを作製し、別々に架橋した粘着シートを貼り合わせる場合、貼合界面の密着力が弱くなる傾向があるため、密着強度を高めるためにも再び架橋するのが好ましい場合がある。
但し、かかる積層方法に限定するものではない。
【００５８】
（厚み）
粘着シート全体の厚み（合計厚み）は、用途や必要に応じて変えるのが好ましいが、ディスプレイ体への用途を考慮すると、５０μｍ〜５ｍｍ、特に７５μｍ〜２ｍｍ、中でも特に７５μｍ〜１ｍｍの厚みとするのが好ましい。
【００５９】
Ｂ層の厚み（Ｂ層が多層の場合にはその合計厚み）が１０μｍ〜２ｍｍであり、且つ、Ｂ層の厚み（Ｂ層が多層の場合にはその合計厚み）が粘着シートの合計厚みの半分以下であるのが好ましい。
【００６０】
（粘着シートとしての特性）
本粘着シートは、下記凹み回復性試験において、Ａ層は、除荷後１０秒以内に凹みが回復して視認可能な歪が残らない凹み回復性を備えており、且つ、
下記異物取込み性試験において、Ｂ層は、ガラスビーズの周囲に生じた気泡サイズ（直径）がそのガラスビーズのサイズ（直径）の２倍未満である異物取込み性を備えたものである。
なお、Ａ層及びＢ層がこのような特性を備えているかどうか調べるには、例えばＡ層及びＢ層の２層からなる場合であれば、粘着シートのＡ層側及びＢ層側について凹み回復性試験及び異物取込み性試験を行うことによって調べることができる。
本粘着シートにおいて、Ｂ層の凹み回復性並びにＡ層の異物取込性は任意である。
【００６１】
本粘着シートは、上記のように凹み回復性と異物取り込み性とを兼ね備えており、本粘着シートを介してＰＤＰ等のディスプレイパネルに光学フィルムを貼り合わせれば、特にＢ層をディスプレイパネルに重ねるように貼り合わせれば、画面表面を指などで押圧しても変形し難く変形しても凹みが回復し易いばかりか、被着面に異物が存在したとしても、視認可能な気泡の発生を抑えることができる。
【００６２】
（用途）
本粘着シートは、複層窓などの各種窓材や各種表示パネル等を構成するガラスの貼り合せ、フラットパネルディスプレイ前面側への光学フィルムの貼り合せ、光学フィルム同士の貼り合せ、ガラスやプラスチック等の透明基材への各種透明フィルムの貼り合せなど、各種透明部材の貼り合せに用いることができる。
中でも、ディスプレイパネル上に光学フィルムを貼り合わせる際、本粘着シートのＢ層をディスプレイパネルのディスプレイ被着面に重ねるようにして、本粘着シートを介してディスプレイパネル上に光学フィルムを貼り合わせれば、画面表面を指などで押圧しても変形し難く変形しても凹みが回復し易いと共に、被着面に異物が存在したとしても、視認可能な気泡の発生を抑えることができる。しかも、視認性の低下を防ぐことができ、しかもリジッドな保護板を介在させる必要もないから軽量化を図ることが出来る。
よって、例えば本粘着シートを介してガラス板を積層してなる構成を備えた複層窓材や、本粘着シートのＢ層をディスプレイ被着面に貼着して、本粘着シートをディスプレイパネルに積層してなる構成を備えたディスプレイ体などを提供することができる。
【００６３】
（用語の説明）
なお、本発明において「主成分」と表現した場合には、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含するものである。特に当該主成分の含有割合を特定するものではないが、その成分（２成分以上が主成分である場合には、これらの合計量）が組成物中で５０質量％以上、特に７０質量％以上、中でも９０質量％以上（１００％含む）を占めるものである。
また、本発明において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
【００６４】
一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいい（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
本発明において「粘着シート」とは、粘着剤組成物からなる粘着層を備えたシートを意味し、粘着剤組成物とは、粘着性を有する組成物を意味する。
また、本発明において「ディスプレイ体」とは、液晶ディスプレイ、ブラウン管(ＣＲＴ)、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイなどの各種ディスプレイ（画像表示装置）の画面を構成する積層パネル乃至シートを意味する。
【実施例】
【００６５】
次に、実施例を挙げてより具体的に説明する。
なお、以下において「部」とは「質量部」を意味するものとする。
【００６６】
＜貯蔵剪断弾性率Ｇ’、損失剪断弾性率Ｇ”、Ｔａｎδの測定＞
Ａ層およびＢ層の貯蔵剪断弾性率Ｇ′は、下記のようにして測定した。
粘弾性測定装置ダイナミックアナライザー（レオメトリックス社製「ＲＤＡII」）を用いて、以下の条件で測定した。
・温度：−５０〜２００℃
・角振動数：ω＝０．０５〜５００ｒａｄ／ｓｅｃ
・パラレルプレート：２５ｍｍφ
・歪み量：３％
【００６７】
ＲＤＡII で２０℃を基準温度として温度−時間換算のマスターカーブを作成し、周波数ｆ値は、下記式（１）から算出し、周波数１０-5Ｈｚ、１０-3Ｈｚ、１０-1Ｈｚ、１０3Ｈｚ及び１０4Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ'、損失剪断弾性率Ｇ”をグラフ上から読み取り、Ｔａｎδ（＝Ｇ”／Ｇ'）を算出した。
ｆ（Ｈｚ）＝ω／（２π）・・（１）
【００６８】
＜積算光量の測定＞
ウシオ電機製紫外線積算光量計「ＵＩＴ−１５０」に受光器「ＵＶＤ-Ｓ３６５」を取付けて波長３６５ｎｍの積算光量を測定した。
【００６９】
（実施例１）
アクリル酸エステル共重合体ポリマー（１）：１００質量部に対し、光開始剤としてＬａｍｂｅｒｔｉ社製の商品名「Ｅｓａｃｕｒｅ ＴＺＴ」（２，４，６−トリメチルベンゾフェノンと４−メチルベンゾフェノンの混合品）：０．８質量部と、架橋モノマー（Ａ）：２０．０質量部とを添加して溶融攪拌して粘着剤組成物を調製した。
この粘着剤組成物を、厚さ７５μｍのシリコーン離型ＰＥＴの離型面上に、厚さ１００μｍになるようにホットメルトコーターを用いて塗布し、その上に、厚さ５０μｍのシリコーン離型ＰＥＴを積層させ、高圧水銀ランプを用いて片面積算光量２，０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線エネルギー（波長３６５ｍｍ換算）を両面側から照射して架橋させて、Ａ層形成用粘着シートを得た。
【００７０】
これとは別に、アクリル酸エステル共重合体ポリマー（２）：１００部に対し、光開始剤として日本シイベルヘグナー社製の商品名「Esacure TZT」：０．８部と、Ａ層と同じ架橋モノマー（Ａ）：１０．０部とを添加して溶融攪拌して粘着剤組成物を調製した。
この粘着剤組成物を、厚さ７５μｍのシリコーン離型ＰＥＴの離型面上に、厚さ０．０５ｍｍになるようにホットメルトコーターを用いて塗布し、その上に、厚さ５０μｍのシリコーン離型ＰＥＴを積層させ、高圧水銀ランプを用いて片面積算光量１，０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線エネルギー（波長３６５ｍｍ換算）を両面側から照射して架橋させて、Ｂ層形成用粘着シートを得た。
【００７１】
それぞれ得たＡ層形成用粘着シート及びＢ層形成用粘着シートの一面側の離型フィルムを剥離してお互いに貼り合わせた後、高圧水銀ランプを用いて離型ＰＥＴ越しに片面の積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ2を表裏両面側から照射させて積層粘着シート（Ａ層厚さ：０．１ｍｍ、Ｂ層厚さ：０．０５ｍｍ）を得た。
【００７２】
なお、アクリル酸エステル共重合体ポリマー（１）の組成は、ｎ−ブチルアクリレート：７８．４質量％、２−エチルヘキシルアクリレート：１９．６質量％、アクリル酸：２質量％を共重合させたもので、Ｔｇは−３５℃、１３０℃溶融粘度は１７．５万ｍＰａ・ｓｅｃであった。
アクリル酸エステル共重合体ポリマー（２）の組成は、２−エチルヘキシルアクリレート：７７質量％、アクリル酸：４質量％、酢酸ビニル：１９質量％を共重合させたもので、Ｔｇは−１５℃、１３０℃溶融粘度は３３万ｍＰａ・ｓｅｃであった。
用いた架橋モノマー（Ａ）は、分子量５３０の３官能アクリレートモノマーを主成分とする、単官能〜４官能アクリレートモノマーの混合物であった。
【００７３】
（実施例２）
実施例１において、Ａ層形成用粘着シートとして次の粘着シートを用いた以外、実施例１と同様に積層粘着シート（Ａ層厚さ：０．２５ｍｍ、Ｂ層厚さ：０．０５ｍｍ）を得た。
【００７４】
アクリル酸エステル共重合体ポリマー（３）：１００質量部に対し、光開始剤としてＬａｍｂｅｒｔｉ社製の商品名「Ｅｓａｃｕｒｅ ＴＺＴ」（２，４，６−トリメチルベンゾフェノンと４−メチルベンゾフェノンの混合品）：０．８質量部と、実施例１と同じ架橋モノマー（Ａ）：２０．０質量部と、架橋モノマー（Ｂ）：５．０質量部とを添加して溶融攪拌して粘着剤組成物を調製した。
この粘着剤組成物を、厚さ７５μｍのシリコーン離型ＰＥＴの離型面上に、厚さ２５０μｍになるようにホットメルトコーターを用いて塗布し、その上に、厚さ５０μｍのシリコーン離型ＰＥＴを積層させ、高圧水銀ランプを用いて片面積算光量３，０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線エネルギー（波長３６５ｍｍ換算）を両面側から照射して架橋させて、Ａ層形成用粘着シートを得た。
【００７５】
用いたアクリル酸エステル共重合体ポリマー（３）の組成は、ｎ−ブチルアクリレート：５０質量％、２−エチルヘキシルアクリレート：５０質量％を共重合させたもので、Ｔｇは−４３℃、１３０℃溶融粘度は２１．７万ｍＰａ・ｓｅｃであった。
また、用いた架橋モノマー（Ｂ）は、新中村化学工業社製のポリテトラメチレングリコール＃６５０ジアクリレート（商品名「ＮＫエステルＡ−ＰＴＭＧ６５」、分子量７７５）であった。
【００７６】
（実施例３）
実施例１において、Ａ層形成用粘着シートとして次の粘着シートを用いた以外、実施例１と同様に積層粘着シート（Ａ層厚さ：０．２５ｍｍ、Ｂ層厚さ：０．０５ｍｍ）を得た。
【００７７】
実施例２と同じアクリル酸エステル共重合体ポリマー（３）：１００質量部に対し、光開始剤としてＬａｍｂｅｒｔｉ社製の商品名「Ｅｓａｃｕｒｅ ＴＺＴ」（２，４，６−トリメチルベンゾフェノンと４−メチルベンゾフェノンの混合品）：３．０質量部と、実施例１と同じ架橋モノマー（Ａ）：２０．０質量部と、他の添加剤としてモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン（旧ＧＥ東芝シリコーン）社製のシランカップリング剤 商品名「ＴＳＬ８３７５」（γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン）：１．０質量部とを添加して溶融攪拌して粘着剤組成物を調製した。
この粘着剤組成物を、厚さ７５μｍのシリコーン離型ＰＥＴの離型面上に、厚さ２５０μｍになるようにホットメルトコーターを用いて塗布し、その上に、厚さ５０μｍのシリコーン離型ＰＥＴを積層させ、高圧水銀ランプを用いて片面積算光量１，０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線エネルギー（波長３６５ｍｍ換算）を両面側から照射して架橋させて、Ａ層形成用粘着シートを得た。
【００７８】
（比較例１）
２−エチルヘキシルアクリレートを成分としたベースポリマー（１３０℃溶融粘度：１６万ｍＰａ・ｓｅｃ、Ｔｇ：−４３℃）１００部に対し、光開始剤として日本シイベルヘグナー社製の商品名「Esacure TZT」：１．３部と、架橋モノマーとして大阪有機化学社製の商品名「ビスコートＶ＃２６０（１，９−ノナンジオールジアクリレート、分子量２６７）」：０．１部、柔軟化のため可塑剤ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）２６．０部、吸湿剤として日本アエロジル社製の商品名「アエロジル３００」：４．０部とを添加して溶融攪拌して粘着剤組成物を調製した。
この粘着剤組成物を、厚さ１００μｍのシリコーン離型ＰＥＴの離型面上に、厚さ０．５ｍｍになるようにホットメルトコーターを用いて塗布し、その上に、厚さ３８μｍのシリコーン離型ＰＥＴを積層させ、高圧水銀ランプを用いて片面積算光量１，０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線エネルギー（波長３６５ｍｍ換算）を両面側から照射して架橋させて、透明粘着シートを得た。
【００７９】
（比較例２）
綜研化学社製の粘着剤
商品名「ＳＫダイン１８８２」の主剤原液（不揮発分１５．５〜１７．５％、溶剤組成：酢酸エチル、ＭＥＫその他）：１００質量部に対し、イソシアネート系硬化剤「Ｌ−４５」：０．１８５質量部と、エポキシ系硬化剤「Ｅ−５ＸＭ」：０．０５質量部とを添加して攪拌混合して粘着剤組成物を調製した。
この粘着剤組成物を、厚さ７５μｍのシリコーン離型ＰＥＴの離型面上に、ドライ厚さ２０μｍになるようバーコーターを用いて塗布した後、乾燥機内に９０℃で３分間静置、乾燥し、その上に、厚さ５０μｍのシリコーン離型ＰＥＴを積層し、さらに室温で７日間熟成させて粘着シートを得た。
こうして得た粘着シートの一面側の離型フィルムを剥離して、ハンドロールにて粘着面同士を気泡無く貼り合わせるようにして、厚さ２０μｍの粘着シートを１０枚重ねて総厚２００μｍの粘着シートを得た。
【００８０】
【表１】
【００８１】
なお、表１には、周波数１０-5Ｈｚ、１０-3Ｈｚ、１０-1Ｈｚ、１０3Ｈｚ及び１０4Ｈｚにおける各貯蔵弾性率Ｇ'を示した。どの実施例について見ても、周波数１０-5Ｈｚ〜１０-1Ｈｚの周波数の貯蔵弾性率Ｇ'は、周波数１０-5Ｈｚの貯蔵弾性率Ｇ'と周波数１０-1Ｈｚの貯蔵弾性率Ｇ'との間の値にあった。また、周波数１０-5Ｈｚ〜１０-3Ｈｚの周波数の貯蔵弾性率Ｇ'は、周波数１０-5Ｈｚの貯蔵弾性率Ｇ'と周波数１０-3Ｈｚの貯蔵弾性率Ｇ'との間の値にあった。さらにまた、周波数１０3Ｈｚ〜１０4Ｈｚの周波数の貯蔵弾性率Ｇ'は、周波数１０3Ｈｚの貯蔵弾性率Ｇ'と周波数１０4Ｈｚの貯蔵弾性率Ｇ'との間の値にあった。
【００８２】
＜試験１：凹み回復性＞
上記実施例で得られた粘着シートのＡ層側の凹み回復性を次の方法で測定し、比較例で得られた粘着シートの凹み回復性と比較した。
【００８３】
１０ｃｍ×１０ｃｍのソーダライムガラス（厚みｍｍ）の上に、実施例及び比較例で得られた粘着シートを貼り合せ（実施例の場合には、Ｂ層をガラスに重ねて貼り合せた）、さらに該粘着シート上に、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡製コスモシャインＡ４３００）を貼り合わせて試験試料とした。
この試験試料のＰＥＴ面上に、重さ５３４ｇの鋼球を静かに載せて３０秒間静置した後、除荷して凹みの回復具合を目視観察し、次の基準で評価した。
【００８４】
○：除荷後、１０秒以内に凹みが回復し視認可能な歪が残らなかったもの。
×：除荷後、１０秒以内に凹みが回復せず視認可能な歪が生じたもの。
【００８５】
＜試験２：異物取込み性＞
上記実施例で得られた粘着シートのＢ層側の異物取込み性を次の方法で測定し、比較例で得られた粘着シートの異物取込み性と比較した。具体的には、実施例で得られた粘着シートを基材（ソーダライムガラス）に貼着し（実施例の場合には、Ｂ層をガラスに重ねて貼着した）、該基材（被着体）との界面に異物が存在した場合において、気泡発生の状況を観察し評価した。
【００８６】
１０ｃｍ×の１０ｃｍソーダライムガラス（厚み３ｍｍ）上に、粒子径５０μｍ程度相当の微粒子として、粒子径５０μｍ以上６０μｍ未満のガラスビーズを振りまき、さらにその上に、予め各粘着シート（実施例又は比較例で得られたもの）を透明なＰＥＴフィルム（厚み１００μｍ）に貼り合せて（実施例の場合には、Ａ層をＰＥＴフィルムに重ねて貼り合せた）該ガラスと同サイズにカットしたものを、７４０ｇのハンドロールを用いて、加圧しないように注意しながら加熱することなく貼り合わせて観察試料とした。この際、実施例の粘着シートの場合には、Ｂ層をガラスに重ねて貼着した。
この観察試料を室温、常圧下の環境下で静置し、貼合直後（３０分以内）に、ガラスビーズの周囲において外観上の不具合となる気泡が生じていないかマイクロスコープ（キーエンス社製）にて調べた。そして、次の基準で評価した。
【００８７】
○：ガラスビーズの周囲に生じた気泡サイズ（直径）がそのガラスビーズのサイズ（直径）の２倍未満であったもの。
×：ガラスビーズの周囲に生じた気泡サイズ（直径）がそのガラスビーズのサイズ（直径）の２倍を超えたもの。
【００８８】
【表２】
【００８９】
（試験結果）
上記試験１及び２の結果は表２のとおりである。
これより、実施例１−３の粘着シートはいずれも、Ａ層側は、除荷後１０秒以内に凹みが回復して視認可能な歪が残らない凹み回復性を備えている一方、Ｂ層側は、ガラスビーズの周囲に生じた気泡サイズ（直径）がそのガラスビーズのサイズ（直径）の２倍未満である異物取込み性を備えており、粘着シート全体として凹み回復性と異物取り込み性の両方を兼ね備えていることが判明した。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】本発明の一例に係る粘着シートを介して、ディスプレイパネル上に光学フィルムを貼り合わせてなる構成の一例を、分解状態で示した断面図である。
【図２】同じく、本発明の他例に係る粘着シートを介して、ディスプレイパネル上に光学フィルムを貼り合わせてなる構成の一例を、分解状態で示した断面図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともＡ層とＢ層の２層を備えた粘着シートであって、
Ａ層およびＢ層のいずれも、１種類以上の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含むベースポリマーと、アクリル系架橋モノマーと、架橋開始剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなる層であって、
Ａ層は、下記凹み回復性試験において、除荷後１０秒以内に凹みが回復して視認可能な歪が残らない凹み回復性を備えており、且つ、
Ｂ層は、下記異物取込み性試験において、ガラスビーズの周囲に生じた気泡サイズ（直径）がそのガラスビーズのサイズ（直径）の２倍未満である異物取込み性を備えたものであることを特徴とする粘着シート。
（凹み回復性試験）
１０ｃｍ×１０ｃｍのソーダライムガラスに粘着シートを貼り合せ、該粘着シート上に、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせて試験試料を作製し、この試験試料のＰＥＴ面上に、重さ５３４ｇの鋼球を静かに載せて３０秒間静置した後、除荷して凹みの回復具合を目視観察する。
（異物取込み性試験）
１０ｃｍ×１０ｃｍ、厚み３ｍｍのソーダライムガラス上に、粒子径５０μｍ以上６０μｍ未満のガラスビーズを振りまき、さらにその上に、予め粘着シートをＰＥＴフィルム（厚み１００μｍ）に貼り合せて該ガラスと同サイズにカットしたものを、７４０ｇのハンドロールを用いて加熱することなく貼り合わせ、室温、常圧下の環境下で静置し、貼合後３０分以内にガラスビーズの周囲の気泡の発生をマイクロスコープを用いて観察する。
【請求項２】
少なくともＡ層とＢ層の２層を備えた粘着シートであって、
Ａ層は、２０℃基準マスターカーブの周波数１０-1Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が１．０×１０4Ｐａを超えて１．０×１０5Ｐａ以下の範囲内にあり、且つ周波数１０-3Ｈｚにおけるｔａｎδが１．０×１０-1以下である物性を備えた粘着層であり、
Ｂ層は、２０℃基準マスターカーブの周波数１０-３Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が５．０×１０2Ｐａ〜１．０×１０4Ｐａの範囲内にある物性を備えた粘着層であることを特徴とする請求項１記載の粘着シート。
【請求項３】
Ａ層のベースポリマーのガラス転移温度は、Ｂ層のベースポリマーのガラス転移温度よりも低温であることを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着シート。
【請求項４】
Ｂ層の厚みが１０μｍ〜２ｍｍであり、且つ、Ｂ層の厚みが粘着シートの合計厚みの半分以下であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の粘着シート。
【請求項５】
上記のＢ層をディスプレイ被着面に貼着することにより、請求項１〜４の何れかに記載の粘着シートをディスプレイパネルに積層してなる構成を備えたディスプレイ体。
【請求項６】
請求項１〜４の何れかに記載の粘着シートを介してガラス板を積層してなる構成を備えた複層窓材。
【請求項１】
少なくともＡ層とＢ層の２層を備えた粘着シートであって、
Ａ層およびＢ層のいずれも、１種類以上の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含むベースポリマーと、アクリル系架橋モノマーと、架橋開始剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなる層であって、
Ａ層は、下記凹み回復性試験において、除荷後１０秒以内に凹みが回復して視認可能な歪が残らない凹み回復性を備えており、且つ、
Ｂ層は、下記異物取込み性試験において、ガラスビーズの周囲に生じた気泡サイズ（直径）がそのガラスビーズのサイズ（直径）の２倍未満である異物取込み性を備えたものであることを特徴とする粘着シート。
（凹み回復性試験）
１０ｃｍ×１０ｃｍのソーダライムガラスに粘着シートを貼り合せ、該粘着シート上に、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせて試験試料を作製し、この試験試料のＰＥＴ面上に、重さ５３４ｇの鋼球を静かに載せて３０秒間静置した後、除荷して凹みの回復具合を目視観察する。
（異物取込み性試験）
１０ｃｍ×１０ｃｍ、厚み３ｍｍのソーダライムガラス上に、粒子径５０μｍ以上６０μｍ未満のガラスビーズを振りまき、さらにその上に、予め粘着シートをＰＥＴフィルム（厚み１００μｍ）に貼り合せて該ガラスと同サイズにカットしたものを、７４０ｇのハンドロールを用いて加熱することなく貼り合わせ、室温、常圧下の環境下で静置し、貼合後３０分以内にガラスビーズの周囲の気泡の発生をマイクロスコープを用いて観察する。
【請求項２】
少なくともＡ層とＢ層の２層を備えた粘着シートであって、
Ａ層は、２０℃基準マスターカーブの周波数１０-1Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が１．０×１０4Ｐａを超えて１．０×１０5Ｐａ以下の範囲内にあり、且つ周波数１０-3Ｈｚにおけるｔａｎδが１．０×１０-1以下である物性を備えた粘着層であり、
Ｂ層は、２０℃基準マスターカーブの周波数１０-３Ｈｚ〜１０-5Ｈｚのいずれにおいても、貯蔵剪断弾性率が５．０×１０2Ｐａ〜１．０×１０4Ｐａの範囲内にある物性を備えた粘着層であることを特徴とする請求項１記載の粘着シート。
【請求項３】
Ａ層のベースポリマーのガラス転移温度は、Ｂ層のベースポリマーのガラス転移温度よりも低温であることを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着シート。
【請求項４】
Ｂ層の厚みが１０μｍ〜２ｍｍであり、且つ、Ｂ層の厚みが粘着シートの合計厚みの半分以下であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の粘着シート。
【請求項５】
上記のＢ層をディスプレイ被着面に貼着することにより、請求項１〜４の何れかに記載の粘着シートをディスプレイパネルに積層してなる構成を備えたディスプレイ体。
【請求項６】
請求項１〜４の何れかに記載の粘着シートを介してガラス板を積層してなる構成を備えた複層窓材。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−２２７８９１（Ｐ２００９−２２７８９１Ａ）
【公開日】平成２１年１０月８日（２００９．１０．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−７７４３１（Ｐ２００８−７７４３１）
【出願日】平成２０年３月２５日（２００８．３．２５）
【出願人】（０００００６１７２）三菱樹脂株式会社 (1,977)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月８日（２００９．１０．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月２５日（２００８．３．２５）
【出願人】（０００００６１７２）三菱樹脂株式会社 (1,977)
【Ｆターム（参考）】
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