紅インキ
【課題】
本発明は、さらに広範囲の演色領域を表現することが可能なオフセット平版印刷のプロセスインキ用紅インキの提供することを目的とする。
【解決手段】黄、紅、藍及び墨の４色からなるオフセット平版印刷のプロセスインキ用紅インキであって、
前記紅インキは、顔料、バインダー樹脂、植物油及び／又は植物油エステル、石油系溶剤を含んでなり、且つ、
前記顔料は、（ａ）ローダミン系赤色染料の金属レーキ化合物と、（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物とを含有することを特徴とする紅インキ。
本発明は、さらに広範囲の演色領域を表現することが可能なオフセット平版印刷のプロセスインキ用紅インキの提供することを目的とする。
【解決手段】黄、紅、藍及び墨の４色からなるオフセット平版印刷のプロセスインキ用紅インキであって、
前記紅インキは、顔料、バインダー樹脂、植物油及び／又は植物油エステル、石油系溶剤を含んでなり、且つ、
前記顔料は、（ａ）ローダミン系赤色染料の金属レーキ化合物と、（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物とを含有することを特徴とする紅インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット平版印刷用紅インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
９０年代より始まったＩＴ革命は、印刷現場を取り巻く環境を著しくデジタル化の方向へと導いてきており、このデジタル化によって、従来の印刷方式のワークフロー（撮影・ポジ・スキャン・データ・デザイン・ＥＰＳ・面付け・フィルム・刷版・印刷）が多段階式過程であったのに対し、デジタルカメラによる撮影・ＤＴＰ・ＣＴＰ・印刷とその過程を飛躍的に短縮することに成功した。それによって、入稿データの「ＲＧＢ」化が標準化しつつあり、取り扱われるデータがより色再現領域の広いものへとシフトしつつあるのが現状である。
【０００３】
しかし、現在主流となっている黄、紅、藍、墨のプロセス４色（ＣＭＹＫ）からなる平版オフセット印刷では、「ＲＧＢ」として入稿されたデータを、より狭い色再現領域のＣＭＹＫに色分解せざるを得ず、撮影段階の色空間の設定や，最終的な「ＲＧＢ」から「ＣＭＹＫ」への色変換が適切に行われないと色再現がうまくいかない等の問題も発生している。その様な環境の中で、「標準化」ということが重要なポイントとなっており、「ジャパンカラー」も標準化の１つの手段として注目されている。
【０００４】
一方、黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなる平版オフセット印刷では、減色混合による色相となるため、色を重ねるごとに色相に濁りが生じ、必然的に色再現領域がＲＧＢのそれよりも狭いものとなり、デジタルデータと印刷物との間の色再現性の差異が問題となっていった。各インキの印刷濃度を上げることで多少の色再現領域の拡大は可能であったが、減色混合の限界である色相の濁りが再現できる演色領域を狭めていた。
【０００５】
これを解決する手段として、特許文献１では高彩度の印刷システムとして５〜７色のインキセットを使用する印刷方法が確立され、それぞれの特定した色相を持つインキセットを用いる印刷方法として、プロセス４色に橙、緑を加えた６色（ヘキサクロム印刷）やプロセス４色に橙、緑、紫を加えた７色（ハイファイ印刷）等が確立されている。
【０００６】
これに対し、出願人は、業界に先駆けて、特許文献２のようにプロセス４色でも高彩度の印刷物ができることを実現した。
【０００７】
ローダミンレーキ顔料として、コンプレックスアシッドをレーキ剤として用いる際に、環境法令規制の対象物であるモリブデン（Ｍｏ）の含有量を低減し、一方、染料成分を併用することで色調整を行なうことが開示されている。しかしながら検討の中では環境法令規制の対応のことの検討しか行われておらず、高演色の紅インキとしての検討はなされていなかった、（例えば特許文献３参照）
【特許文献１】特開２００１−２６０５１６号公報
【特許文献２】特開２００８−１０５１７７号公報
【特許文献３】特開２００４−２０３９４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、さらに広範囲の演色領域を表現することが可能なオフセット平版印刷のプロセスインキ用紅インキの提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、黄、紅、藍及び墨の４色からなるオフセット平版印刷のプロセスインキ用紅インキであって、
前記紅インキは、顔料、バインダー樹脂、植物油及び／又は植物油エステル、石油系溶剤を含んでなり、且つ、
前記顔料は、（ａ）ローダミン系赤色染料の金属レーキ化合物と、（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物とを含有することを特徴とする紅インキ。
【００１０】
また、本発明は、金属レーキ化合物は少なくともタングステンとモリブデンとを含有するコンプレックスアシッドであって、該金属レーキ化合物中の金属重量比は、（ａ），（ｂ）それぞれ、タングステン（Ｗ）：モリブデン（Ｍｏ）＝１００：０〜７５：２５であることを特徴とする上記紅インキに関する。
【００１１】
また、本発明は、それぞれの金属レーキ化合物のレーキ化に用いる沈殿剤が、Ｐ（リン）を含有するコンプレックスアシッドであることを特徴とする上記顔料成分を含有する紅インキに関する。
【００１２】
また、本発明は、（ａ）ローダミン系赤色染料が、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １及び／またはＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １：１であることを特徴とする上記紅インキに関する。
【００１３】
また、本発明は、（ｂ）ローダミン系紫色染料が、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １０であることを特徴とする上記紅インキに関する。
【００１４】
また、本発明は、バインダー樹脂が、酸価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、且つ、環球法による軟化点が１２０℃以上３００℃以下であるロジン変性フェノール樹脂であり、且つ、
紅インキ全体に対して１０〜４０重量％含有することを特徴とする上記紅インキに関する。
【００１５】
また、本発明は、基材に、上記紅インキを含むプロセスインキを用いて印刷してなる平版印刷物に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明が提供する平版インキ印刷用紅インキを用いることにより、広範囲の演色領域を表現する印刷物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
【００１８】
本発明は、顔料と、合成樹脂、植物油、石油系溶剤とを必要に応じてステアリン酸アルミニウム、アルミキレート等のゲル化剤と共に加熱溶解したビヒクル成分と、耐摩擦剤等の補助剤とからなる紅インキである。
【００１９】
本発明において、（ａ）ローダミン系赤色染料の金属レーキ化合物と、（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物とを並存するが、それぞれの金属レーキ化合物を混合してもよいし、それぞれのレーキ化前の染料を混合し、当該染料の混合物をレーキ化してもよい。
【００２０】
また、本発明の紅インキの顔料は、（ａ）ローダミン系赤色染料の金属レーキ化合物、および（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物以外の顔料や染料を含んでいても良い。
【００２１】
本発明で用いられるローダミン系赤色染料としては、例えば、
ローダミンＧ：Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド８
ローダミン６Ｇ、６ＧＣＰ：Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、
アシッドローダミンＢ：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２
アシッドローダミンＧ：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５０
ローダミンＢベース：Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９
さらにＣ．Ｉ．ベーシックレッド１：１、ローダミン３Ｇ等が挙げられる。中でもＣ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１が好ましいものである。
【００２２】
また、本発明で用いられるローダミン系紫色染料としては、例えば、
ローダミン３Ｂ：Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１、
ローダミンＢ：Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、
ファーストアシッドバイオレット４ＲＮ：アシッドバイオレット９が挙げられる。中でもＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０が好ましいものである。
【００２３】
本発明で用いられるローダミン系赤色染料の金属レーキ化合物としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１ Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１をリンタングステンモリブデン酸でレーキ化、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：４ Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１をリンタングステンモリブデン酸でレーキ化、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：３ Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１をリンモリブデン酸でレーキ化、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１ Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１をシリカタングステンモリブデン酸でレーキ化、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：２ Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１をシリカモリブデン酸でレーキ化、
等が挙げられる。中でもレーキ成分中にリンを有するＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：４が好ましいものである。
【００２４】
また、本発明で用いられるローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１ Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０をリンタングステンモリブデン酸でレーキ化、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２ ローダミン３Ｂエチルエステルをリンタングステンモリブデン酸でレーキ化、
Ｃ.Ｉ.ピグメントバイオレット１：１ Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０をリンモリブデン酸でレーキ化、
Ｃ.Ｉ.ピグメントバイオレット１：２ Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０をシリカモリブデン酸でレーキ化
等が挙げられる。
【００２５】
中でもＣ.Ｉ.ピグメントバイオレット１、Ｃ.Ｉ.ピグメントバイオレット１：１が好ましいものである。
【００２６】
特に好ましくは、顔料成分として、（ａ）ローダミン系赤色染料の金属レーキ化合物と（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物と重量比は、顔料全体に対して、（ａ）ローダミン系赤色染料の金属レーキ化合物８０〜９９．５重量％、（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物２０〜０．５重量％の範囲であることが好ましい。
【００２７】
（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物が０．５よりも小さいと、紫色の色再現が悪くなってしまう場合があり、（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物が２０よりも大きいと紫色が強くなってしまい、赤色の再現が悪くなってしまう傾向がある。より好ましくは（ａ）：（ｂ）＝８５：１５〜９８：２の範囲である。
【００２８】
本発明において使用するローダミン系染料の金属レーキ化合物は、従来公知の製造方法により得ることができる。ローダミン系染料の金属レーキ化合物は、ローダミン系染料を水に溶解した染料液にレーキ化剤（沈殿剤）の溶解液を添加し、ローダミン系染料を不溶性微粒子として沈殿させ、フィルタープレス等にて濾過し、乾燥工程、粉砕工程を経て製造される。またレーキ化剤溶解液にはリンモリブデン酸とリンタングステン酸の混合液の配合比を設定し、用いるものである。
【００２９】
ローダミン系染料をレーキ化するための沈澱剤としては、塩化バリウム、塩化カルシウム、硫酸アンモニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、酢酸鉛、タンニン酸、カタノール、タモール、コンプレックスアシッド（フォスフォタングステン酸、フォスフォモリブデン酸、フォスフォタングステン・モリブデン酸、シリコタングステン・モリブデン酸等）、有機スルホン酸等があげられる。中でもコンプレックスアシッドでレーキ化したローダミンレーキ顔料は耐光性が著しく向上し、好ましいものである。
【００３０】
レーキ化に用いる沈殿剤として、コンプレックスアシッドが好ましいものである。
【００３１】
このコンプレックスアシッドを形成する成分としては、少なくともＰ（リン）、Ｍｏ（モリブデン）とＷ（タングステン）が含まれていることが好ましい。
【００３２】
これはＰ（リン）成分が耐油性に優れることで、インキの樹脂との良好な相溶性が成し得ること、そしてＷ成分はＭｏ成分よりもイオン半径が大きいことから透過性に優れ、紅色と他色を重ね合わせたときの発色に有効な材料である。
【００３３】
コンプレックスアシッド中の金属成分の構成である、Ｗ（タングステン）：Ｍｏ（モリブデン）の構成重量比は１００：０〜７５：２５の範囲であることが好ましい。より好ましくは１００：０〜８５：１５である。Ｍｏ成分が２５よりも多くなってしまうと発色において濁りが生じてしまい、重ね合わせの発色が悪くなってしまい、結果としてガモットが小さくなってしまう。
【００３４】
また顔料中のモリブデン、タングステンの含有量は、製造時に両者の比率をコントロールすることができるが、市販の顔料を用いる場合は、顔料を硝酸で酸化分解してプラズマ発光分析により求めることができる。
【００３５】
本発明において使用するローダミン系染料の金属レーキ化合物は、ＢＥＴ法による比表面積が５〜１５０ｍ2／ｇのものを用いるとより好ましい効果を見出すことができる。特に本発明のローダミン系染料の金属レーキ化合物を平版オフセットインキに用いることにより、鮮明性、透明性に優れた紅インキを得ることができる。
【００３６】
ローダミンレーキ顔料のＢＥＴ法による比表面積が１５０ｍ2／ｇを超えるものを用いると、顔料が凝集しやすくなり、バインダー樹脂への分散性が困難になることがある。また比表面積が５ｍ2／ｇより小さいものを用いると、良好な色再現性ができなくなることがある。より好ましくは２０〜１００ｍ2／ｇの範囲である。
【００３７】
ローダミン系染料の金属レーキ化合物のＢＥＴ比表面積測定は、乾燥した状態のサンプルを、気体吸着法（流動法）である、ユアサアイオニクス社製、マルチソーブ１２を用いて行った。キャリアガスとしては窒素−ヘリウムの混合ガスを用いた。そして脱着ピークの値からＢＥＴ比表面積を算出した。
【００３８】
本発明の紅インキを製造するには、従来公知の方法で実施する事が出来る。一例としてバインダー樹脂、植物油成分、必要に応じてゲル化剤を加えて、１９０℃１時間のクッキング条件でワニスを製造する。次いで、例えば、前記のワニスに顔料、石油系溶剤、植物油類、顔料分散剤または顔料分散樹脂を加え、ビーズミルや３本ロール等で分散する事により印刷インキ用ベースを得る事が出来る。次いで、植物油類、石油系溶剤、その他の添加剤を加え、所定粘度に調整し紅インキを得る事が出来る。インキの種類としては、オフセット輪転印刷機用インキ、枚葉印刷機用インキが主なものであるが、これに限定されるものではない。
【００３９】
本発明に用いられるバインダー樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂変性アルキッド樹脂、ロジンエステル等が挙げられ、それらは任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用できる。好ましくは、ロジン変性フェノール樹脂を使用する。
【００４０】
ロジン変性フェノール樹脂は、特に限定されないが、重量平均分子量１万〜３０万のものを使用するのが好ましい。分子量１万以下ではインキの粘弾性が低下することがあり、４０万以上ではインキとしての流動性が不十分となることがある。また、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、且つ、環球法による軟化点が１２０℃以上３００℃以下であることが好ましい。
【００４１】
酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、顔料との相溶性が悪くなり、顔料分散不良、流動性不足を引き起こすことがあり、３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると湿し水を使用するオフセット印刷において、乳化適性が著しく劣り、過乳化現象による乾燥不良、流動性不足を引き起こすことがある。
【００４２】
また、軟化点が１２０℃未満であると、インキが低粘度化することにより印刷適性が劣化し、更に、完全乾燥後の温湿度による皮膜の再軟化が起こりやすく、二次ブロッキング、耐摩擦不良のトラブルを引き起こすことがある。軟化点が３００℃を超えると、インキの高粘度化により流動性が著しく劣り、印刷適性の劣化、光沢不良を引き起こすことがある。
【００４３】
環球法による軟化点の測定は、規格試験法において広く採用されている方法であり、ＪＩＳ Ｋ ２０４６があげられる。具体的には試料を充てんした黄銅製環を水浴中に水平に保持し、試料の中心に一定重量の鋼球をのせ、一定速度で浴温を上昇させ、試料が次第に軟化し、鋼球が下降し、ついに厚さ２５ｍｍの位置の底板に達したときの温度計の示度をもって軟化点とするものである。
【００４４】
なお、本発明におけるバインダー樹脂の酸価の測定は、ＪＩＳ Ｋ−００７０の方法に準じて行うことができる。具体的には、樹脂０．３ｇに４０ｃｃのキシレン／メタノール＝１／１溶液を入れ溶かし、フェノールフタレインを指示薬として少量入れた後、ＫＯＨ ０．１Ｎ溶液で滴定し、固形分の濃度から固形分１ｇ当たりの酸価を求めた。
【００４５】
またバインダー樹脂は新日本石油（株）製ＡＦソルベント６の１０％希釈状態において白濁温度が４０〜１４０℃が好ましい。（白濁温度はＮＯＶＯＣＯＮＴＲＯＬ社製、ＣＨＥＭＯＴＲＯＮＩＣにて測定した。）４０℃未満だとワニスにした状態で充分なゲル弾性が得られず、１４０℃を超えると溶剤との親和性が悪くなる。
【００４６】
バインダー樹脂の使用量は、紅インキ全体に対して１０〜４０重量％含有することが好ましい。
【００４７】
本発明における植物油類とは、植物油ならびに植物油由来の化合物であり、グリセリンと脂肪酸とのトリグリセライドにおいて、少なくとも１つの脂肪酸が炭素−炭素不飽和結合を少なくとも１つ有する脂肪酸であるトリグリセライドと、それらのトリグリセライドから飽和または不飽和アルコールとをエステル反応させてなる脂肪酸モノエステル、あるいは植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステル、エーテル類が挙げられる。
【００４８】
本発明で用いられる植物油としては、たとえば、アサ実油、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、キリ油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、コーン油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、大風子油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、米ヌカ油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマシ油等の植物油由来のものが例示できるとともに、それらの熱重合油および酸素吹き込み重合油なども使用できる。また、本発明ではこれら植物油を単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００４９】
更に、好適な植物油類を挙げるとすれば、そのヨウ素価が少なくとも１００以上である植物油類が好ましく、更にヨウ素価１２０以上の植物油類がより好ましい。ヨウ素価を１２０以上とすることで、インキ皮膜の酸化重合による乾燥性を高めることができる。
【００５０】
本発明で用いられる植物油エステルとしては、上記植物油とモノアルコールとをエステル交換したものや植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステルである。モノアルコールの代表的なものは、メタノール、エタノール、ｎ−又はｉｓｏ−プロパノール、ｎ，ｓｅｃ又はｔｅ ｔ−ブタノール、ヘプチノール、２−エチルヘキサノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール等の飽和アルコール、オレイルアルコール、ドデセノール、フイセテリアルコール、ゾンマリルアルコール、ガドレイルアルコール、１１−イコセノール、１１−ドコセノール、１５−テトラコセノール等の不飽和脂肪族系アルコールが挙げられる。
【００５１】
エーテル類として代表的なものは、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジへプチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジデシルエーテル、ノニルへキシルエーテル、ノニルヘプチルエーテル、ノニルオクチルエーテル等が挙げられる。
【００５２】
本発明で用いられる植物油および植物油エステルは、紅インキ全体の５〜４０重量％が好ましい。
【００５３】
また、本発明では、植物油または植物油エステルとして、アメリカ大豆協会の推奨する大豆油インキに適合することを目的として、大豆油をインキの全重量に対して２０重量％以上含有することが好ましい。
【００５４】
アメリカ大豆協会が制定する大豆油インキの定義としては、例えば、ヒートセット型オフセット輪転インキがインキ中の大豆油含有量７重量％以上、枚葉インキがインキ中の大豆油含有量２０重量％以上、ビジネスフォームインキがインキ中の大豆油含有量２０重量％以上、ＵＶインキがインキ中の大豆油含有量７重量％以上などとなっている。
【００５５】
一般的に、ＶＣＯフリー以外の印刷インキは、インキ中の不飽和結合を有する植物油類の酸化重合と揮発性の石油系溶剤の浸透により乾燥を行っている事例が多く、印刷時の作業性、印刷後の加工時における作業性等を考慮すると、印刷物上でのセット性、インキの乾燥性についてある程度の速さが必要となる。揮発性の石油系溶剤を一切含まないＶＯＣフリーのインキでは、必然的に溶剤分が全て植物油類になり、石油系溶剤より粘度の高い植物油では紙への毛細管現象による浸透度が遅くなるためインキのセット性が劣るという欠点があった。そこで、上記記載の植物油に加えて、植物油由来の脂肪酸モノエステルをインキの全重量に対して５〜２０重量％含有することが好ましい。５重量％未満であると、十分なセット性が得られないことがあり、２０重量％を超えると、インキが低粘度化することにより印刷適性が劣化することがある。
【００５６】
本発明で用いられる石油系溶剤は、芳香族炭化水素の含有率が１重量％以下でアニリン点が７５〜９５℃好ましくは８０〜９５℃及び、沸点が２６０℃〜３５０℃好ましくは２８０〜３５０℃の範囲にある石油系溶剤である。アニリン点が７５℃未満の場合には、樹脂を溶解させる能力が高すぎる為、インキのセット性が遅くなり好ましくないことがあり、また９５℃を超える場合には樹脂の溶解性が乏しい為、光沢、着肉等が悪くなり好ましくないことがある。沸点が２６０℃未満の場合には、印刷機上でのインキ溶剤の蒸発が多くなり、インキの流動性の劣化により、インキがローラー、ブランケット、版等への転移性が悪くなり好ましくないことがある。また、３５０℃を超える場合には、ヒートセット型のインキの乾燥が劣る為、好ましくないことがある。
【００５７】
本発明で用いられる石油系溶剤は、紅インキ全体の５〜３０重量％が好ましい。
【００５８】
更に、本発明の紅インキには、必要に応じてゲル化剤、顔料分散剤、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系界面活性剤、多価アルコールなどの添加剤を適宜使用することができる。
【００５９】
本発明の紅インキは、黄、紅、藍及び墨の４色からなるオフセット平版印刷のプロセスインキの紅インキとして用いられる。
【００６０】
当該黄色インキとしては、公知の黄色インキが使用できる。当該黄色インキに用いられる黄顔料としては、ジスアゾイエロー系化合物、例えば、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、等であって、更には、補色としてC.I.ピグメントイエロー８３を上記黄顔料の全重量に対して０．５〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％加えて使用することも可能である。
【００６１】
当該藍インキとしては、公知の藍インキが使用できる。当該藍色インキに用いられる藍顔料としては、フタロシアニン系化合物、例えばC.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４等が挙げられる。更には、補色としてC.I.ピグメントグリーン７を上記藍顔料の全重量に対して５〜１５重量％、好ましくは８〜１１重量％加えて使用することも可能である。
【００６２】
藍顔料である銅フタロシアニン系化合物は、結晶多型（同質異晶）を示す物質であり、その結晶構造の違いによってα、β、γ、ε、π、τ、ρ、χ、Ｒ型などに分類されるが、結晶安定性、分散性が優れているβ型を使用することが好ましく、更には比表面積が７４ｍ2／ｇ〜１００ｍ2／ｇの微細なβ型銅フタロシアニンであることが好ましい。７４ｍ2／ｇよりも小さいと良好な色再現ができなくなることがある。また１００ｍ2／ｇを超えてしまうと顔料が凝集しやすくなり、分散性が困難となってしまうことがある。
【００６３】
本発明においては、上記銅フタロシアニン化合物の全重量に対し、補色としてフタロシアニン分子のベンゼン環上の水素原子をハロゲン化合物で置換したハロゲン化銅フタロシアニン化合物を５〜１５重量％より好ましくは８〜１１重量％加えて使用することも可能であり、これにより、藍インキ単色の色再現領域を損なうことなく、黄及び紅インキと刷り重ねた際の緑及び紫の色再現領域を広げることが可能になる。
【００６４】
具体的には、C.I.ピグメントブルー１５：３またはC.I.ピグメントブルー１５：４をインキの全重量に対して１０〜２５重量％含有することが好ましく、更には、補色としてC.I.ピグメントグリーン７またはC.I,ピグメントグリーン３６をインキの全重量に対して０．５〜２．０重量％加えて使用することも可能である。
【００６５】
本発明で使用する緑顔料としては、ハロゲン化されたフタロシアニン系化合物があげられる。最も多く使われているものは塩素化銅フタロシアニンであり、他に塩素の変わりに臭素の入ったものや、塩素と臭素を含むもの、また更には、銅を含まない無金属フタロシアニンブルーなどがある。
【００６６】
当該墨インキとしては、公知の墨インキが使用できる。当該墨インキに用いられる墨顔料としては、カーボンブラック、例えばC.I.ピグメントブラック７等が挙げられる
墨顔料としては、カーボンブラック、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。カーボンブラックの特性として、粒子径、窒素吸着比表面積、着色力、ＤＢＰ吸油量、揮発分、ｐＨ値、ＰＶＣ黒度などの物理化学的性質が挙げられるが、一般的なカーボンブラックの特徴として、窒素吸着比表面積が大きく、つまり粒子径が小さく、また、ＤＢＰ吸油量が小さいカーボンブラックほど、高濃度且つ高光沢のインキが得られるとされている。逆に、粒子径が大きく、ＤＢＰ吸油量が大きいカーボンは、表面平滑性の低い低級紙や新聞用紙において高い印刷濃度を再現できるが、アート紙、コート紙などの塗工紙などでは、光沢の劣化が著しいとされている。
【００６７】
通常の平版印刷インキ（低級紙用インキを除く）に使用するカーボンブラックとしては、窒素吸着比表面積が８０ｍ2／ｇ以上、粒子径が約３０ｎｍ以下、ＤＢＰ吸油量が１００ｃｍ3/１００ｇ以下のカーボンを使用している。
【００６８】
墨インキの黒色感を増加させる方法として、一般的には補色として上記藍顔料、又は、アルカリブルーレーキ化合物をインキの全重量に対して１〜１０重量％添加する。アルカリブルーレーキ化合物としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１などが挙げられ、藍顔料とアルカリブルーレーキ化合物はこれらを単独で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いることもできる。１重量％以下であると十分な黒色感が得られず、１０重量％を超えると、色相がブルーとなり墨インキとして十分な色調とならない。
【００６９】
本発明の紅インキを含むプロセスインキを用いて、紙、プラスチックなどの基材上に、オフセット平版印刷して平版印刷物とすることができる。
【００７０】
当該平版印刷物は、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙、例えば三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六判／１１０ｋｇ」に印刷し、黄、紅、藍、墨の各色をグレタグマクベス社製SpectroEye（光源D50、2度視野、測定光学45°/0°、濃度基準DIN16536、偏光フィルター無し、絶対白紙基準）にて測定した際の濃度値が、黄が１．４０〜１．４５、紅が１．５２〜１．５７、藍が１．６３〜１．６８、墨が１．７５〜１．８５の範囲内（基準濃度とする）で単独でベタ印刷した場合の各色のＬ*ａ*ｂ*値、並びに、黄、紅及び藍インキから選択される２種を基準濃度でベタ刷り重ねした場合の各色のＬ*ａ*ｂ*値、更には、黄、紅及び藍インキ３色を基準濃度でベタ刷り重ねした場合のＬ*ａ*ｂ*値、及び黄、紅、藍、墨の４色を基準濃度でベタ刷り重ねした場合のＬ*ａ*ｂ*値が、黄インキで、L*：８７〜９５、好ましくは８８〜９３、a*：−４〜−１２、好ましくは−５〜−１０、ｂ*：９０〜１００、好ましくは９２〜９８、紅インキで、L*：５０〜５５、好ましくは５１〜５４、a*：７５〜８３、好ましくは７６〜８１、ｂ*：−１４〜−２０、好ましくは−１５〜−１８、藍インキで、L*：５２〜５８、好ましくは５２〜５７、a*：−３５〜−４５、好ましくは−３８〜−４４、ｂ*：−４５〜−５３、好ましくは−４６〜−５１、墨インキで、L*：７〜１５、好ましくは８〜１２、a*：−２〜２、好ましくは−1〜１、ｂ*：−２〜２、好ましくは−１〜１、更には、紅インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：５１〜５６、a*：６３〜７０、ｂ*：５２〜６２、藍インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：４７〜５３、a*：−７４〜−８４、ｂ*：２３〜３３、藍インキ×紅インキの刷り重ねで、L*：２１〜３１、a*：２５〜３５、ｂ*：−６３〜−７０、更には、藍インキ×紅インキ×黄インキ３色のベタ重ね刷りで、L*：１７〜２７、好ましくは１８〜２６、a*：−４〜−１４、好ましくは−６〜−１１、ｂ*：−５〜５、好ましくは−３〜３、また更には、墨インキ×藍インキ×紅インキ×黄インキ４色ベタ重ね刷りで、L*：５〜１０、好ましくは８〜１０、a*：−５〜２、好ましくは−３〜１、ｂ*：−２〜２、好ましくは−１〜１の範囲内になることを特徴とする。
【００７１】
次に、ジャパンカラーとは、ＩＳＯ／ＴＣ１３０国内委員会が策定した印刷に関する標準色のことである。２００７年に（社）日本印刷学会標準化委員会によって改訂がなされたジャパンカラー色再現印刷２００７では、ＩＳＯ１２６４２パターン（９２８色、ＩＴ８ともいう。）の測色値（Ｌ＊ａ＊ｂ＊値）をデータで示している。ジャパンカラー色再現印刷２００７を再現するための印刷条件として、商業オフセット印刷に関する国際規格ＩＳＯ１２６４７−２の標準条件を使用する。インキ及び印刷用紙は、日本国内で普通に使われているインキ、印刷用紙（ジャパンカラー２００７では４種類の用紙について決められている）を使用する。
【００７２】
ジャパンカラーで制定されているベタ標準測色値とは、正確には「ＪＡＰＡＮ ＣＯＬＯＲ ＳＯＬＩＤ ＶＡＬＵＥ」であり、ベタ色の標準を示している。これは社団法人日本印刷産業連合会の協力のもと、代表的な印刷会社２６社の社内標準濃度を計測する為のベタパッチの測色値を求めたものであり、用紙は各印刷会社が使用しているアート紙を使用している。この平均測定値（ＣＩＥＬＡＢ値）を求め、その値を日本の印刷物の平均的ベタ色と考え、ジャパンカラー標準インキ及びジャパンカラー標準用紙を使用して印刷したサンプルがこの平均値に対して色差（ΔＥ）が最小になるような測色値を
求めて、ＪＡＰＡＮ ＣＯＬＯＲ ＳＯＬＩＤ ＶＡＬＵＥとしたもので黄、紅、藍、墨、ブルー、グリーン、レッド、ホワイト（白紙）の８色に対して測色値が決められている。現在は、２００７年に改定された「ジャパンカラー２００７ベタ色標準測色値」が標準となっており、その値はアート紙で、黄がＬ＊：８８、ａ＊：−４、ｂ＊：９５、紅が、Ｌ＊：４７、ａ＊：７４、ｂ＊：−６、藍が、Ｌ＊：５４、ａ＊：−３８、ｂ＊：−４８、墨が、Ｌ＊：１５、ａ＊：２、ｂ＊：２、ブルーが、Ｌ＊：２４、ａ＊：１７、ｂ＊：−４７、グリーンが、Ｌ＊：４９、ａ＊：−６７、ｂ＊：２６、レッドが、Ｌ＊：４７、ａ＊：６８、ｂ＊：４５、ホワイトが、Ｌ＊：９３、ａ＊：１、ｂ＊：−１と定められている。測定条件は、光源D50、2度視野、測定光学45°/0°、ブラックバキング（ＩＳＯ１３６５５）に準拠し、許容色差範囲として、ΔＥ値が６
以下と定められている。
【００７３】
一般的なジャパンカラー標準インキ（例えば、東洋インキ製造（株）「ＴＫハイユニティネオ各色ＭＺ」）を、ジャパンカラー標準用紙（例えば、三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六判／１１０ｋｇ」）に印刷した場合の黄、紅、藍、及び墨の単色ベタ部のＬ＊ａ＊ｂ＊値、及びそれより計算したＣ値は、黄インキについて、Ｌ＊：８６、ａ＊：−７、ｂ＊：９２、Ｃ：９２程度であり、紅インキについて、Ｌ＊：４５、ａ＊：７２、ｂ＊：−５、Ｃ：７２程度であり、藍インキについて、Ｌ＊：５４、ａ＊：−３６、ｂ＊：−４９、Ｃ：６１程度であり、墨インキについては、Ｌ＊：１５．０、ａ＊：１．５、ｂ＊：２．０、Ｃ：２．５程度である。
【００７４】
なお、ジャパンカラー標準インキとは、次のようにして定められた日本の標準インキである。まず、ＴＣ１３０国内委員会の委託により、印刷インキ工業会が、それに加盟するインキメーカー８社の代表的なプロセスインキの色特性を測定、集約した。その結果を受けて、ＴＣ１３０国内委員会が、プロセスインキの標準分光反射曲線を決定した。この標準分光反射曲線を体現するインキを、ジャパンカラー標準インキとすることとした。例えば、オフセット枚葉インキとしては、東洋インキ製造（株）製「ＴＫハイユニティネオ各色ＭＺ」がある。
【００７５】
また、ジャパンカラー標準用紙とは、次のようにして定められた日本の標準用紙である。まず、国内製紙メーカー６社のアート紙表面の光学特性平均値を、「ジャパン ペーパーの標準特性値」と規定した。その標準特性値に近い特性を有する２社のアート紙を、ジャパンカラー標準用紙と定めた。現在、ジャパンカラー標準用紙の光学特性は、白色度：８０±５（％）、光沢度：７５±２（％）、Ｌ＊：９３．０±３、ａ＊：０．５±２、ｂ＊：０．４±２である。ジャパンカラー標準用紙は、オフセット印刷の工程管理を規定したＩＳＯ規格の用紙タイプ１に相当する。
【００７６】
「ジャパンカラー色再現印刷２００７」では、国内のＩＳＯ規格相当品であるアート紙、コート紙、マットコート紙、上質紙の４種類の用紙を用いている。アート紙としては、例えば、王子製紙（株）製「ＯＫ金藤Ｎ」、日本製紙（株）製「ＮＰＩ特アート」、三菱製紙（株）製「特菱アート両面Ｎ」が挙げられる。コート紙としては、例えば、王子製紙（株）「ＯＫトップコートＮ」、日本製紙（株）製「ＮＰＩコート」、三菱製紙（株）製「パールコート」が挙げられる。マットコート紙としては、王子製紙（株）製「ＯＫトップコートマット」、日本製紙（株）製「ユーライト」、三菱製紙（株）製「ニューＶマット」が挙げられる。上質紙としては、王子製紙（株）製「ＯＫプリンス上質」、日本製紙（株）「ニューＮＰＯ上質」、三菱製紙（株）製「金菱」が挙げられる。
【００７７】
本発明においては、濃度やＬ＊ａ＊ｂ＊値などのインキの特性を評価する際に、インキを印刷する用紙として、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙（例えば、三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六版／１１０ｋｇ」）を用いることができる。なお、本発明の方法、又は、本発明のインキセット等を用いて、実際に平版印刷を行う際に用いる用紙は、ジャパンカラー標準用紙に限定されない。上述のアート紙、コート紙、マットコート紙、上質紙等のあらゆる用紙を用いることができる。好ましくは、アート紙である。
【００７８】
本発明において、「濃度値」とは、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙（例えば、三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六版／１１０ｋｇ」）に、黄、紅、藍及び墨のインキをベタ印刷し、黄、紅、藍及び墨の各色をグレタグマクベスSpectroEye濃度計（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）にて測定した際の濃度値をいう。
【００７９】
色再現領域の表現方法としては、ＸＹＺ表色系（ＣＩＥ１９３１表色系）、Ｘ10Ｙ10Z1
0表色系（ＣＩＥ１９６４表色系）、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＣＩＥ１９７６）、ハンターＬａ
ｂ表色系、マンセル表色系、Ｌ*ｕ*ｖ*表色系（ＣＩＥ１９７６）等挙げられる。
【００８０】
Ｌ*ａ*ｂ*表色系では、色相に関係なく比較できる明るさの度合いとして「明度」をＬ*で表現し、Ｌ*が大きくなるほど色が明るく、小さくなるほど暗くなることを示している。また、各色によって異なる「色相」をａ*、ｂ*の値で示し、ａ*は赤（＋）から緑（−）方向、そしてｂ*は黄（＋）から青（−）方向を示し、各方向とも絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、０に近づくに従ってくすんだ色になることを示している。これによって一つの色を、Ｌ*、ａ*、ｂ*を用いて数値化することが可能となる。Ｌ*、ａ*、ｂ*が限りなく０に近づくと、無彩色且つ暗い色相、つまり理想的な黒になる。また「明度」「色相」とは別に、鮮やかさの度合いを数値化する方法として「彩度（Ｃ）」があり、以下の計算式にて求めることができる。
【００８１】
【数１】
【００８２】
Ｃに関しても同様に、絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、値が小さくなるにつ
れてくすんだ色になることを示している。
【００８３】
更に、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で表された個々の色が持つ数値を利用して、微妙な色の違い（色差）も数値で表すことが可能になる。２つの色の色差（「ΔＥ」と表現）は、以下の
計算式にて求めることができる。
【００８４】
【数１】
【００８５】
ΔＥの絶対値が小さいほど２つの色が近似しており、ΔＥの絶対値が大きいほど２つの
色が異なっている。
【００８６】
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系を利用した演色領域（ガモット）を求めるためには、まず、黄、紅、藍、墨及びその他のインキを用いて、ＩＳＯ１２６４２チャート（ＩＴ８チャート）などのカラーチャートを印刷し、チャートの各色（ＩＳＯ１２６４２チャートの場合９２８色）のＬ＊ａ＊ｂ＊値を分光測定器（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製 Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｌｉｎｏ）を用いて測定し（測定条件：光源D50、2度視野、測定光学45°/0°、絶対白紙条件）、測定結果からＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社のＰｒｏｆｉｌｅＭａｋｅｒを使用してＩＣＣプロファイルを作成する。インキを印刷する用紙としては、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙（例えば、三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六版／１１０ｋｇ」）を用いることができる。
【００８７】
次いで、作成したＩＣＣプロファイルを用いて、Ａｄｏｂｅ社のＰｈｏｔｏｓｈｏｐにより、ＲＧＢ画像の色再現可能領域を画面上で表現したり、または、ＣＨＲＯＭＩＸ社のＣｏｌｏｒＴｈｉｎｋを使用して３Ｄガモット図（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）を作成することができる。
【００８８】
一つの印刷物（印刷物以外のカラースペースも含む）で表現できる全ての色再現領域を
演色領域（ガモット）と呼ぶが、ガモットを表す最も簡便な方法として、ａ*を横軸、ｂ*縦軸とした2次元空間に、単色ベタ部（黄、紅、藍）、及び、単色ベタ刷り重ね部（黄×紅、紅×藍、藍×黄）計6色のａ*対ｂ*の値を、プロットした六角形の面積で表現することが可能である。ガモットの面積が広い程、色再現領域が広いことを示している。
【００８９】
本発明で使用される印刷方法としては、従来公知の平版印刷方法が用いられる。例えば、オフセット枚葉印刷、オフセット輪転印刷、水無しオフセット印刷、ドライオフセット印刷などが挙げられる。
【００９０】
本発明で使用されるインキセットとしては、従来公知の平版印刷インキが用いられる。例えば、酸化重合型インキ、ヒートセット型インキ、浸透乾燥型インキ、紫外線硬化型インキなどが挙げられる。
【００９１】
また、印刷に使用する版についても従来公知の製版技術が用いられる。例えば、振幅変調スクリーニング（ＡＭスクリーニング）法により形成した版、周波数変調スクリーニング（ＦＭスクリーニング）法により形成した版などが挙げられる。
【実施例】
【００９２】
次に具体例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら記載実施例に限定されるものではない。なお、以下の記述の部は重量部、％は重量％を表す。
【００９３】
（黄インキ用顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（東洋インキ製造（株）製 ＬＩＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ １２３５−Ｐ）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（東洋インキ製造（株）製 ＬＩＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ ＦＧ−１３１０）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３（東洋インキ製造（株）製 ＬＩＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ ＦＧ−１８４２）
【００９４】
（紅インキ用顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１（猪名川顔料（株）製 １０９Ｎ ＦＡＳＴ ＰＩＮＫ）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：４（大同化成工業（株）製 Ｎｏ．４０５Ｔ ＦＡＮＡＬ ＰＩＮＫ）
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ＢＡＳＦ製 ＦＡＮＡＬ ＶＩＯＬＥＴ Ｄ５４８０）
（比較用紅インキ顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（東洋インキ製造（株）製 ＬＩＯＮＯＬ ＲＥＤ ６Ｂ ４２４０−Ｐ）
【００９５】
（藍インキ用顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（東洋インキ製造（株）製 ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＧＬＡ−ＳＤ）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（東洋インキ製造（株）製 ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ７４００Ｇ）
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（東洋インキ製造（株）製 ＬＩＯＮＯＬ ＧＲＥＥＮ ＹＳ−２Ａ）
【００９６】
（墨インキ用顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（三菱化学（株）製 ミツビシカーボンＭＡ１１）
補色として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（東洋インキ製造（株）製 ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＧＬＡ−ＳＤ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１（クラリアント・ジャパン（株）製 リフレックスブルーＲ５４）をそれぞれ添加。
【００９７】
（紅インキ用顔料の製造例）
顔料Ａ（表Ａ例１）
ローダミン６Ｇ１００部および酢酸１１０部を水８０００部に加え、４０℃に加温して染料溶解液を調製した。また、モリブデン酸ナトリウム二水和物１０９部、タングステン酸ナトリウム二水和物７３部、リン酸６部および塩酸８４部を水３０００部に加え、３０℃に加温して媒染剤溶解液を調製した。染料溶解液に媒染剤溶解液を徐々に加え、８０℃に加温して１時間後に濾過、水洗、８５℃で乾燥して、顔料Ａ２０４部を得た。
顔料Ｂ〜Ｇ（表Ａ例２〜７）
例１のローダミン６Ｇを下表の染料２種に変更し、また、モリブデン酸ナトリウム二水和物、タングステン酸ナトリウム二水和物および塩酸を下表の使用量に変更して、それ以外は同様の操作を行うことで、顔料Ｂ〜Ｇを得た。
【００９８】
表Ａ
【表１】
【００９９】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例）
（ロジン変性フェノール樹脂Ａ）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−オクチルフェノール１０００部、３５％ホルマリン８５０部、９３％水酸化ナトリウム６０部、トルエン１０００部を加えて、９０℃で６時間反応させた。その後６N塩酸１２５部、水道水１０００部の塩酸溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分４９％のレゾールタイプフェノール樹脂のトルエン溶液２０００部を得て、これをレゾール液とした。
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、上記で製造したレゾール液１８００部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１１０部を仕込み、２６０℃で酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで１０時間反応させ、酸価１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５００００、新日本石油化学（株）ＡＦソルベント６号での白濁温度６０℃、軟化点１７５℃のロジン変性フェノール樹脂Ａを得た。
【０１００】
（ロジン変性フェノール樹脂Ｂ）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−オクチルフェノール６００部、パラホルムアルデヒド４００部、９３％水酸化ナトリウム６０部、キシレン１０００部を加えて、１００℃で４時間反応させた。その後６N塩酸１２５部、水道水１０００部の塩酸溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分５１％のレゾールタイプフェノール樹脂のトルエン溶液１５００部を得て、これをレゾール液とした。
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１５００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、上記で製造したレゾール液２０００部を添加し、キシレンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１１０部を仕込み、２５０℃で酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで１２時間反応させ、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量３５０００、新日本石油化学（株）ＡＦソルベント６号での白濁温度５５℃、軟化点１６５℃のロジン変性フェノール樹脂Ｂを得た。
【０１０１】
（ロジン変性フェノール樹脂Ｃ）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−tertブチルフェノール５００部、パラホルムアルデヒド３００部、９３％水酸化ナトリウム６０部、キシレン１０００部を加えて、１００℃で４時間反応させた。その後６N塩酸１２５部、水道水１０００部の塩酸溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分５０％のレゾールタイプフェノール樹脂のトルエン溶液１３００部を得て、これをレゾール液とした。
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１５００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、上記で製造したレゾール液２０００部を添加し、キシレンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、ペンタエリスリトール８０部を仕込み、２５０℃で酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで１２時間反応させ、酸価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量６００００、新日本石油化学（株）ＡＦソルベント６号での白濁温度９０℃、軟化点１８０℃のロジン変性フェノール樹脂Cを得た。
【０１０２】
（ワニス製造例）
（ワニスA）
ロジン変性フェノール樹脂A４０部、桐油１５部、大豆油３０部、ＡＦソルベント６号（新日本石油化学（株）製溶剤）１４部、ＡＬＣＨ（川研ファインケミカル（株）製ゲル化剤）１．０部を１９０℃で１時間加熱撹拌して、ワニスAを得た。
（ワニスB）
ロジン変性フェノール樹脂B４０部、桐油１５部、大豆油３０部、ＡＦソルベント６号（新日本石油化学（株）製溶剤）１４部、ＡＬＣＨ（川研ファインケミカル（株）製ゲル化剤）１．０部を１９０℃で１時間加熱撹拌して、ワニスBを得た。
（ワニスC）
ロジン変性フェノール樹脂C４０部、桐油１５部、大豆油３０部、ＡＦソルベント６号（新日本石油化学（株）製溶剤）１４部、ＡＬＣＨ（川研ファインケミカル（株）製ゲル化剤）１．０部を１９０℃で１時間加熱撹拌して、ワニスCを得た。
【０１０３】
（インキ製造例１）
常法に従い、表１〜表４の配合にて顔料を、ロジン変性フェノール樹脂ワニスＡ、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント６）、乾燥抑制剤（東洋インキ製造（株）製 乾
燥抑制剤ＣＰ）に３本ロールを用いてグラインドメーターで顔料の粒径が７．５ミクロン以下になるまで分散し、各ベースインキを得た。
【０１０４】
次いで、ベースインキに対して、ワニスＡ、大豆油、石油系溶剤、ワックスコンパウンド（東洋インキ製造（株）製 ニュー耐摩擦コンパウンド）、金属ドライヤー（東洋インキ製造（株）製ＭＫドライヤー）、乾燥抑制剤（東洋インキ製造（株）製 乾燥抑制剤ＣＰ）を添加し、所定粘度に調整して黄インキ１〜４、紅インキ１〜１４、藍インキ１〜４、墨インキ１〜３を得た。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
【表２】
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
【表４】
【０１０９】
（インキ製造例２）
表１〜４のワニスＡをワニスＢに変更し、インキ製造例１と同様の方法にて黄インキ５〜８、紅インキ１５〜２８、藍インキ５〜８、墨インキ４〜６を得た（表１６〜表２３）。
（インキ製造例３）
表１〜４のワニスＡをワニスＣに変更し、インキ製造例１と同様の方法にて黄インキ９〜１２、紅インキ２９〜４２、藍インキ９〜１２、墨インキ７〜９を得た（表１６〜表２３）。
【０１１０】
インキ製造例１にて得られた黄インキ１〜４、紅インキ１〜１４、藍インキ１〜４、墨インキ１〜３について、表５の組み合わせにて印刷テストによる評価を実施した。
【０１１１】
【表５】
【０１１２】
（印刷評価試験）
印刷物にＩＳＯ１２６４２チャート（ＩＴ８チャート）を入れて、下記印刷条件の下、黄、紅、藍の各ベタ濃度値を、黄：１．４０〜１．４５、紅：１．５２〜１．５７、藍：１．６３〜１．６８、墨：１．７５〜１．８５の範囲内で印刷し、印刷物の評価を実施した。
印刷条件
印刷機 ：ハイデルベルグスピードマスターＣＤ１０２ 菊全４色機（ハイデルベルグジャパン（株）製）
用紙 ：特菱アート両面四六判／１１０ｋｇ（三菱製紙（株）製）
湿し水 ：アストロマーク３（（株）日研化学研究所）２．０％水道水溶液
印刷速度：１００００枚／時
濃度 ：グレタグマクベス社製SpectroEyeにて印刷物の単色（黄、紅、藍、墨）ベタ部の濃度値を測定（光源Ｄ５０、２度視野、測定光学４５°/０°、濃度基準ＤＩＮ１６５３６、偏光フィルター無し、絶対白紙基準）
測色：グレタグマクベス社製SpectroEyeにて印刷物の単色ベタ部（黄、紅、藍）、及び、単色ベタ刷り重ね部（黄×紅、紅×藍、藍×黄）のＬ*、ａ*、ｂ*値を測定。
Ｃ値はａ*及びｂ*から下記の計算式にて求めた。
【０１１３】
【数２】
【０１１４】
結果を表６〜表１４に示す。比較例と比べて実施例の紅インキ単色、及び、２次色（黄×紅、紅×藍）のＣ値が大きい。
つまり、本発明が提供する平版インキ印刷用紅インキを用いることにより、レッド（黄×紅）―紅―ブルーバイオレット（紅×藍）間の色再現領域において、従来のジャパンカラー準拠の紅インキ、及び、ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物を含まない紅インキよりも高彩度の印刷物を得ることができる。
【０１１５】
得られた結果から、ａ*を横軸、ｂ*を縦軸とした２次元空間に、各a*、b*値をプロットし、２次元のガモット図で比較した（表１５）。比較例１〜８と比較して、実施例１〜４８は全て色再現領域が広い。
【０１１６】
また、ワニスB、ワニスCを使用した黄インキ５〜８、紅インキ１５〜２８、藍インキ５〜８、墨インキ４〜６、及び、黄インキ９〜１２、紅インキ２９〜４２、藍インキ９〜１２、墨インキ７〜９に関しても、表５同様の組み合わせにて印刷テストを実施し、表６〜表１５と同様に本発明が提供する平版インキ印刷用紅インキを用いることで、レッド（黄×紅）―紅―ブルーバイオレット（紅×藍）間の色再現領域において、従来のジャパンカラー準拠の紅インキ、及び、ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物を含まない紅インキよりも高彩度の印刷物を得た。（表１６〜表２８）
【０１１７】
【表６】
【０１１８】
【表７】
【０１１９】
【表８】
【０１２０】
【表９】
【０１２１】
【表１０】
【０１２２】
【表１１】
【０１２３】
【表１２】
【０１２４】
【表１３】
【０１２５】
【表１４】
【０１２６】
【表１５】
【０１２７】
【表１６】
【０１２８】
【表１７】
【０１２９】
【表１８】
【０１３０】
【表１９】
【０１３１】
【表２０】
【０１３２】
【表２１】
【０１３３】
【表２２】
【０１３４】
【表２３】
【０１３５】
【表２４】
【０１３６】
【表２５】
【０１３７】
【表２６】
【０１３８】
【表２７】
【０１３９】
【表２８】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット平版印刷用紅インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
９０年代より始まったＩＴ革命は、印刷現場を取り巻く環境を著しくデジタル化の方向へと導いてきており、このデジタル化によって、従来の印刷方式のワークフロー（撮影・ポジ・スキャン・データ・デザイン・ＥＰＳ・面付け・フィルム・刷版・印刷）が多段階式過程であったのに対し、デジタルカメラによる撮影・ＤＴＰ・ＣＴＰ・印刷とその過程を飛躍的に短縮することに成功した。それによって、入稿データの「ＲＧＢ」化が標準化しつつあり、取り扱われるデータがより色再現領域の広いものへとシフトしつつあるのが現状である。
【０００３】
しかし、現在主流となっている黄、紅、藍、墨のプロセス４色（ＣＭＹＫ）からなる平版オフセット印刷では、「ＲＧＢ」として入稿されたデータを、より狭い色再現領域のＣＭＹＫに色分解せざるを得ず、撮影段階の色空間の設定や，最終的な「ＲＧＢ」から「ＣＭＹＫ」への色変換が適切に行われないと色再現がうまくいかない等の問題も発生している。その様な環境の中で、「標準化」ということが重要なポイントとなっており、「ジャパンカラー」も標準化の１つの手段として注目されている。
【０００４】
一方、黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなる平版オフセット印刷では、減色混合による色相となるため、色を重ねるごとに色相に濁りが生じ、必然的に色再現領域がＲＧＢのそれよりも狭いものとなり、デジタルデータと印刷物との間の色再現性の差異が問題となっていった。各インキの印刷濃度を上げることで多少の色再現領域の拡大は可能であったが、減色混合の限界である色相の濁りが再現できる演色領域を狭めていた。
【０００５】
これを解決する手段として、特許文献１では高彩度の印刷システムとして５〜７色のインキセットを使用する印刷方法が確立され、それぞれの特定した色相を持つインキセットを用いる印刷方法として、プロセス４色に橙、緑を加えた６色（ヘキサクロム印刷）やプロセス４色に橙、緑、紫を加えた７色（ハイファイ印刷）等が確立されている。
【０００６】
これに対し、出願人は、業界に先駆けて、特許文献２のようにプロセス４色でも高彩度の印刷物ができることを実現した。
【０００７】
ローダミンレーキ顔料として、コンプレックスアシッドをレーキ剤として用いる際に、環境法令規制の対象物であるモリブデン（Ｍｏ）の含有量を低減し、一方、染料成分を併用することで色調整を行なうことが開示されている。しかしながら検討の中では環境法令規制の対応のことの検討しか行われておらず、高演色の紅インキとしての検討はなされていなかった、（例えば特許文献３参照）
【特許文献１】特開２００１−２６０５１６号公報
【特許文献２】特開２００８−１０５１７７号公報
【特許文献３】特開２００４−２０３９４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、さらに広範囲の演色領域を表現することが可能なオフセット平版印刷のプロセスインキ用紅インキの提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、黄、紅、藍及び墨の４色からなるオフセット平版印刷のプロセスインキ用紅インキであって、
前記紅インキは、顔料、バインダー樹脂、植物油及び／又は植物油エステル、石油系溶剤を含んでなり、且つ、
前記顔料は、（ａ）ローダミン系赤色染料の金属レーキ化合物と、（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物とを含有することを特徴とする紅インキ。
【００１０】
また、本発明は、金属レーキ化合物は少なくともタングステンとモリブデンとを含有するコンプレックスアシッドであって、該金属レーキ化合物中の金属重量比は、（ａ），（ｂ）それぞれ、タングステン（Ｗ）：モリブデン（Ｍｏ）＝１００：０〜７５：２５であることを特徴とする上記紅インキに関する。
【００１１】
また、本発明は、それぞれの金属レーキ化合物のレーキ化に用いる沈殿剤が、Ｐ（リン）を含有するコンプレックスアシッドであることを特徴とする上記顔料成分を含有する紅インキに関する。
【００１２】
また、本発明は、（ａ）ローダミン系赤色染料が、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １及び／またはＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １：１であることを特徴とする上記紅インキに関する。
【００１３】
また、本発明は、（ｂ）ローダミン系紫色染料が、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １０であることを特徴とする上記紅インキに関する。
【００１４】
また、本発明は、バインダー樹脂が、酸価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、且つ、環球法による軟化点が１２０℃以上３００℃以下であるロジン変性フェノール樹脂であり、且つ、
紅インキ全体に対して１０〜４０重量％含有することを特徴とする上記紅インキに関する。
【００１５】
また、本発明は、基材に、上記紅インキを含むプロセスインキを用いて印刷してなる平版印刷物に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明が提供する平版インキ印刷用紅インキを用いることにより、広範囲の演色領域を表現する印刷物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
【００１８】
本発明は、顔料と、合成樹脂、植物油、石油系溶剤とを必要に応じてステアリン酸アルミニウム、アルミキレート等のゲル化剤と共に加熱溶解したビヒクル成分と、耐摩擦剤等の補助剤とからなる紅インキである。
【００１９】
本発明において、（ａ）ローダミン系赤色染料の金属レーキ化合物と、（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物とを並存するが、それぞれの金属レーキ化合物を混合してもよいし、それぞれのレーキ化前の染料を混合し、当該染料の混合物をレーキ化してもよい。
【００２０】
また、本発明の紅インキの顔料は、（ａ）ローダミン系赤色染料の金属レーキ化合物、および（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物以外の顔料や染料を含んでいても良い。
【００２１】
本発明で用いられるローダミン系赤色染料としては、例えば、
ローダミンＧ：Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド８
ローダミン６Ｇ、６ＧＣＰ：Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、
アシッドローダミンＢ：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２
アシッドローダミンＧ：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５０
ローダミンＢベース：Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９
さらにＣ．Ｉ．ベーシックレッド１：１、ローダミン３Ｇ等が挙げられる。中でもＣ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１が好ましいものである。
【００２２】
また、本発明で用いられるローダミン系紫色染料としては、例えば、
ローダミン３Ｂ：Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１、
ローダミンＢ：Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、
ファーストアシッドバイオレット４ＲＮ：アシッドバイオレット９が挙げられる。中でもＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０が好ましいものである。
【００２３】
本発明で用いられるローダミン系赤色染料の金属レーキ化合物としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１ Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１をリンタングステンモリブデン酸でレーキ化、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：４ Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１をリンタングステンモリブデン酸でレーキ化、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：３ Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１をリンモリブデン酸でレーキ化、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１ Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１をシリカタングステンモリブデン酸でレーキ化、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：２ Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１をシリカモリブデン酸でレーキ化、
等が挙げられる。中でもレーキ成分中にリンを有するＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：４が好ましいものである。
【００２４】
また、本発明で用いられるローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１ Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０をリンタングステンモリブデン酸でレーキ化、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２ ローダミン３Ｂエチルエステルをリンタングステンモリブデン酸でレーキ化、
Ｃ.Ｉ.ピグメントバイオレット１：１ Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０をリンモリブデン酸でレーキ化、
Ｃ.Ｉ.ピグメントバイオレット１：２ Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０をシリカモリブデン酸でレーキ化
等が挙げられる。
【００２５】
中でもＣ.Ｉ.ピグメントバイオレット１、Ｃ.Ｉ.ピグメントバイオレット１：１が好ましいものである。
【００２６】
特に好ましくは、顔料成分として、（ａ）ローダミン系赤色染料の金属レーキ化合物と（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物と重量比は、顔料全体に対して、（ａ）ローダミン系赤色染料の金属レーキ化合物８０〜９９．５重量％、（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物２０〜０．５重量％の範囲であることが好ましい。
【００２７】
（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物が０．５よりも小さいと、紫色の色再現が悪くなってしまう場合があり、（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物が２０よりも大きいと紫色が強くなってしまい、赤色の再現が悪くなってしまう傾向がある。より好ましくは（ａ）：（ｂ）＝８５：１５〜９８：２の範囲である。
【００２８】
本発明において使用するローダミン系染料の金属レーキ化合物は、従来公知の製造方法により得ることができる。ローダミン系染料の金属レーキ化合物は、ローダミン系染料を水に溶解した染料液にレーキ化剤（沈殿剤）の溶解液を添加し、ローダミン系染料を不溶性微粒子として沈殿させ、フィルタープレス等にて濾過し、乾燥工程、粉砕工程を経て製造される。またレーキ化剤溶解液にはリンモリブデン酸とリンタングステン酸の混合液の配合比を設定し、用いるものである。
【００２９】
ローダミン系染料をレーキ化するための沈澱剤としては、塩化バリウム、塩化カルシウム、硫酸アンモニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、酢酸鉛、タンニン酸、カタノール、タモール、コンプレックスアシッド（フォスフォタングステン酸、フォスフォモリブデン酸、フォスフォタングステン・モリブデン酸、シリコタングステン・モリブデン酸等）、有機スルホン酸等があげられる。中でもコンプレックスアシッドでレーキ化したローダミンレーキ顔料は耐光性が著しく向上し、好ましいものである。
【００３０】
レーキ化に用いる沈殿剤として、コンプレックスアシッドが好ましいものである。
【００３１】
このコンプレックスアシッドを形成する成分としては、少なくともＰ（リン）、Ｍｏ（モリブデン）とＷ（タングステン）が含まれていることが好ましい。
【００３２】
これはＰ（リン）成分が耐油性に優れることで、インキの樹脂との良好な相溶性が成し得ること、そしてＷ成分はＭｏ成分よりもイオン半径が大きいことから透過性に優れ、紅色と他色を重ね合わせたときの発色に有効な材料である。
【００３３】
コンプレックスアシッド中の金属成分の構成である、Ｗ（タングステン）：Ｍｏ（モリブデン）の構成重量比は１００：０〜７５：２５の範囲であることが好ましい。より好ましくは１００：０〜８５：１５である。Ｍｏ成分が２５よりも多くなってしまうと発色において濁りが生じてしまい、重ね合わせの発色が悪くなってしまい、結果としてガモットが小さくなってしまう。
【００３４】
また顔料中のモリブデン、タングステンの含有量は、製造時に両者の比率をコントロールすることができるが、市販の顔料を用いる場合は、顔料を硝酸で酸化分解してプラズマ発光分析により求めることができる。
【００３５】
本発明において使用するローダミン系染料の金属レーキ化合物は、ＢＥＴ法による比表面積が５〜１５０ｍ2／ｇのものを用いるとより好ましい効果を見出すことができる。特に本発明のローダミン系染料の金属レーキ化合物を平版オフセットインキに用いることにより、鮮明性、透明性に優れた紅インキを得ることができる。
【００３６】
ローダミンレーキ顔料のＢＥＴ法による比表面積が１５０ｍ2／ｇを超えるものを用いると、顔料が凝集しやすくなり、バインダー樹脂への分散性が困難になることがある。また比表面積が５ｍ2／ｇより小さいものを用いると、良好な色再現性ができなくなることがある。より好ましくは２０〜１００ｍ2／ｇの範囲である。
【００３７】
ローダミン系染料の金属レーキ化合物のＢＥＴ比表面積測定は、乾燥した状態のサンプルを、気体吸着法（流動法）である、ユアサアイオニクス社製、マルチソーブ１２を用いて行った。キャリアガスとしては窒素−ヘリウムの混合ガスを用いた。そして脱着ピークの値からＢＥＴ比表面積を算出した。
【００３８】
本発明の紅インキを製造するには、従来公知の方法で実施する事が出来る。一例としてバインダー樹脂、植物油成分、必要に応じてゲル化剤を加えて、１９０℃１時間のクッキング条件でワニスを製造する。次いで、例えば、前記のワニスに顔料、石油系溶剤、植物油類、顔料分散剤または顔料分散樹脂を加え、ビーズミルや３本ロール等で分散する事により印刷インキ用ベースを得る事が出来る。次いで、植物油類、石油系溶剤、その他の添加剤を加え、所定粘度に調整し紅インキを得る事が出来る。インキの種類としては、オフセット輪転印刷機用インキ、枚葉印刷機用インキが主なものであるが、これに限定されるものではない。
【００３９】
本発明に用いられるバインダー樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂変性アルキッド樹脂、ロジンエステル等が挙げられ、それらは任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用できる。好ましくは、ロジン変性フェノール樹脂を使用する。
【００４０】
ロジン変性フェノール樹脂は、特に限定されないが、重量平均分子量１万〜３０万のものを使用するのが好ましい。分子量１万以下ではインキの粘弾性が低下することがあり、４０万以上ではインキとしての流動性が不十分となることがある。また、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、且つ、環球法による軟化点が１２０℃以上３００℃以下であることが好ましい。
【００４１】
酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、顔料との相溶性が悪くなり、顔料分散不良、流動性不足を引き起こすことがあり、３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると湿し水を使用するオフセット印刷において、乳化適性が著しく劣り、過乳化現象による乾燥不良、流動性不足を引き起こすことがある。
【００４２】
また、軟化点が１２０℃未満であると、インキが低粘度化することにより印刷適性が劣化し、更に、完全乾燥後の温湿度による皮膜の再軟化が起こりやすく、二次ブロッキング、耐摩擦不良のトラブルを引き起こすことがある。軟化点が３００℃を超えると、インキの高粘度化により流動性が著しく劣り、印刷適性の劣化、光沢不良を引き起こすことがある。
【００４３】
環球法による軟化点の測定は、規格試験法において広く採用されている方法であり、ＪＩＳ Ｋ ２０４６があげられる。具体的には試料を充てんした黄銅製環を水浴中に水平に保持し、試料の中心に一定重量の鋼球をのせ、一定速度で浴温を上昇させ、試料が次第に軟化し、鋼球が下降し、ついに厚さ２５ｍｍの位置の底板に達したときの温度計の示度をもって軟化点とするものである。
【００４４】
なお、本発明におけるバインダー樹脂の酸価の測定は、ＪＩＳ Ｋ−００７０の方法に準じて行うことができる。具体的には、樹脂０．３ｇに４０ｃｃのキシレン／メタノール＝１／１溶液を入れ溶かし、フェノールフタレインを指示薬として少量入れた後、ＫＯＨ ０．１Ｎ溶液で滴定し、固形分の濃度から固形分１ｇ当たりの酸価を求めた。
【００４５】
またバインダー樹脂は新日本石油（株）製ＡＦソルベント６の１０％希釈状態において白濁温度が４０〜１４０℃が好ましい。（白濁温度はＮＯＶＯＣＯＮＴＲＯＬ社製、ＣＨＥＭＯＴＲＯＮＩＣにて測定した。）４０℃未満だとワニスにした状態で充分なゲル弾性が得られず、１４０℃を超えると溶剤との親和性が悪くなる。
【００４６】
バインダー樹脂の使用量は、紅インキ全体に対して１０〜４０重量％含有することが好ましい。
【００４７】
本発明における植物油類とは、植物油ならびに植物油由来の化合物であり、グリセリンと脂肪酸とのトリグリセライドにおいて、少なくとも１つの脂肪酸が炭素−炭素不飽和結合を少なくとも１つ有する脂肪酸であるトリグリセライドと、それらのトリグリセライドから飽和または不飽和アルコールとをエステル反応させてなる脂肪酸モノエステル、あるいは植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステル、エーテル類が挙げられる。
【００４８】
本発明で用いられる植物油としては、たとえば、アサ実油、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、キリ油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、コーン油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、大風子油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、米ヌカ油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマシ油等の植物油由来のものが例示できるとともに、それらの熱重合油および酸素吹き込み重合油なども使用できる。また、本発明ではこれら植物油を単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００４９】
更に、好適な植物油類を挙げるとすれば、そのヨウ素価が少なくとも１００以上である植物油類が好ましく、更にヨウ素価１２０以上の植物油類がより好ましい。ヨウ素価を１２０以上とすることで、インキ皮膜の酸化重合による乾燥性を高めることができる。
【００５０】
本発明で用いられる植物油エステルとしては、上記植物油とモノアルコールとをエステル交換したものや植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステルである。モノアルコールの代表的なものは、メタノール、エタノール、ｎ−又はｉｓｏ−プロパノール、ｎ，ｓｅｃ又はｔｅ ｔ−ブタノール、ヘプチノール、２−エチルヘキサノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール等の飽和アルコール、オレイルアルコール、ドデセノール、フイセテリアルコール、ゾンマリルアルコール、ガドレイルアルコール、１１−イコセノール、１１−ドコセノール、１５−テトラコセノール等の不飽和脂肪族系アルコールが挙げられる。
【００５１】
エーテル類として代表的なものは、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジへプチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジデシルエーテル、ノニルへキシルエーテル、ノニルヘプチルエーテル、ノニルオクチルエーテル等が挙げられる。
【００５２】
本発明で用いられる植物油および植物油エステルは、紅インキ全体の５〜４０重量％が好ましい。
【００５３】
また、本発明では、植物油または植物油エステルとして、アメリカ大豆協会の推奨する大豆油インキに適合することを目的として、大豆油をインキの全重量に対して２０重量％以上含有することが好ましい。
【００５４】
アメリカ大豆協会が制定する大豆油インキの定義としては、例えば、ヒートセット型オフセット輪転インキがインキ中の大豆油含有量７重量％以上、枚葉インキがインキ中の大豆油含有量２０重量％以上、ビジネスフォームインキがインキ中の大豆油含有量２０重量％以上、ＵＶインキがインキ中の大豆油含有量７重量％以上などとなっている。
【００５５】
一般的に、ＶＣＯフリー以外の印刷インキは、インキ中の不飽和結合を有する植物油類の酸化重合と揮発性の石油系溶剤の浸透により乾燥を行っている事例が多く、印刷時の作業性、印刷後の加工時における作業性等を考慮すると、印刷物上でのセット性、インキの乾燥性についてある程度の速さが必要となる。揮発性の石油系溶剤を一切含まないＶＯＣフリーのインキでは、必然的に溶剤分が全て植物油類になり、石油系溶剤より粘度の高い植物油では紙への毛細管現象による浸透度が遅くなるためインキのセット性が劣るという欠点があった。そこで、上記記載の植物油に加えて、植物油由来の脂肪酸モノエステルをインキの全重量に対して５〜２０重量％含有することが好ましい。５重量％未満であると、十分なセット性が得られないことがあり、２０重量％を超えると、インキが低粘度化することにより印刷適性が劣化することがある。
【００５６】
本発明で用いられる石油系溶剤は、芳香族炭化水素の含有率が１重量％以下でアニリン点が７５〜９５℃好ましくは８０〜９５℃及び、沸点が２６０℃〜３５０℃好ましくは２８０〜３５０℃の範囲にある石油系溶剤である。アニリン点が７５℃未満の場合には、樹脂を溶解させる能力が高すぎる為、インキのセット性が遅くなり好ましくないことがあり、また９５℃を超える場合には樹脂の溶解性が乏しい為、光沢、着肉等が悪くなり好ましくないことがある。沸点が２６０℃未満の場合には、印刷機上でのインキ溶剤の蒸発が多くなり、インキの流動性の劣化により、インキがローラー、ブランケット、版等への転移性が悪くなり好ましくないことがある。また、３５０℃を超える場合には、ヒートセット型のインキの乾燥が劣る為、好ましくないことがある。
【００５７】
本発明で用いられる石油系溶剤は、紅インキ全体の５〜３０重量％が好ましい。
【００５８】
更に、本発明の紅インキには、必要に応じてゲル化剤、顔料分散剤、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系界面活性剤、多価アルコールなどの添加剤を適宜使用することができる。
【００５９】
本発明の紅インキは、黄、紅、藍及び墨の４色からなるオフセット平版印刷のプロセスインキの紅インキとして用いられる。
【００６０】
当該黄色インキとしては、公知の黄色インキが使用できる。当該黄色インキに用いられる黄顔料としては、ジスアゾイエロー系化合物、例えば、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、等であって、更には、補色としてC.I.ピグメントイエロー８３を上記黄顔料の全重量に対して０．５〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％加えて使用することも可能である。
【００６１】
当該藍インキとしては、公知の藍インキが使用できる。当該藍色インキに用いられる藍顔料としては、フタロシアニン系化合物、例えばC.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４等が挙げられる。更には、補色としてC.I.ピグメントグリーン７を上記藍顔料の全重量に対して５〜１５重量％、好ましくは８〜１１重量％加えて使用することも可能である。
【００６２】
藍顔料である銅フタロシアニン系化合物は、結晶多型（同質異晶）を示す物質であり、その結晶構造の違いによってα、β、γ、ε、π、τ、ρ、χ、Ｒ型などに分類されるが、結晶安定性、分散性が優れているβ型を使用することが好ましく、更には比表面積が７４ｍ2／ｇ〜１００ｍ2／ｇの微細なβ型銅フタロシアニンであることが好ましい。７４ｍ2／ｇよりも小さいと良好な色再現ができなくなることがある。また１００ｍ2／ｇを超えてしまうと顔料が凝集しやすくなり、分散性が困難となってしまうことがある。
【００６３】
本発明においては、上記銅フタロシアニン化合物の全重量に対し、補色としてフタロシアニン分子のベンゼン環上の水素原子をハロゲン化合物で置換したハロゲン化銅フタロシアニン化合物を５〜１５重量％より好ましくは８〜１１重量％加えて使用することも可能であり、これにより、藍インキ単色の色再現領域を損なうことなく、黄及び紅インキと刷り重ねた際の緑及び紫の色再現領域を広げることが可能になる。
【００６４】
具体的には、C.I.ピグメントブルー１５：３またはC.I.ピグメントブルー１５：４をインキの全重量に対して１０〜２５重量％含有することが好ましく、更には、補色としてC.I.ピグメントグリーン７またはC.I,ピグメントグリーン３６をインキの全重量に対して０．５〜２．０重量％加えて使用することも可能である。
【００６５】
本発明で使用する緑顔料としては、ハロゲン化されたフタロシアニン系化合物があげられる。最も多く使われているものは塩素化銅フタロシアニンであり、他に塩素の変わりに臭素の入ったものや、塩素と臭素を含むもの、また更には、銅を含まない無金属フタロシアニンブルーなどがある。
【００６６】
当該墨インキとしては、公知の墨インキが使用できる。当該墨インキに用いられる墨顔料としては、カーボンブラック、例えばC.I.ピグメントブラック７等が挙げられる
墨顔料としては、カーボンブラック、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。カーボンブラックの特性として、粒子径、窒素吸着比表面積、着色力、ＤＢＰ吸油量、揮発分、ｐＨ値、ＰＶＣ黒度などの物理化学的性質が挙げられるが、一般的なカーボンブラックの特徴として、窒素吸着比表面積が大きく、つまり粒子径が小さく、また、ＤＢＰ吸油量が小さいカーボンブラックほど、高濃度且つ高光沢のインキが得られるとされている。逆に、粒子径が大きく、ＤＢＰ吸油量が大きいカーボンは、表面平滑性の低い低級紙や新聞用紙において高い印刷濃度を再現できるが、アート紙、コート紙などの塗工紙などでは、光沢の劣化が著しいとされている。
【００６７】
通常の平版印刷インキ（低級紙用インキを除く）に使用するカーボンブラックとしては、窒素吸着比表面積が８０ｍ2／ｇ以上、粒子径が約３０ｎｍ以下、ＤＢＰ吸油量が１００ｃｍ3/１００ｇ以下のカーボンを使用している。
【００６８】
墨インキの黒色感を増加させる方法として、一般的には補色として上記藍顔料、又は、アルカリブルーレーキ化合物をインキの全重量に対して１〜１０重量％添加する。アルカリブルーレーキ化合物としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１などが挙げられ、藍顔料とアルカリブルーレーキ化合物はこれらを単独で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いることもできる。１重量％以下であると十分な黒色感が得られず、１０重量％を超えると、色相がブルーとなり墨インキとして十分な色調とならない。
【００６９】
本発明の紅インキを含むプロセスインキを用いて、紙、プラスチックなどの基材上に、オフセット平版印刷して平版印刷物とすることができる。
【００７０】
当該平版印刷物は、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙、例えば三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六判／１１０ｋｇ」に印刷し、黄、紅、藍、墨の各色をグレタグマクベス社製SpectroEye（光源D50、2度視野、測定光学45°/0°、濃度基準DIN16536、偏光フィルター無し、絶対白紙基準）にて測定した際の濃度値が、黄が１．４０〜１．４５、紅が１．５２〜１．５７、藍が１．６３〜１．６８、墨が１．７５〜１．８５の範囲内（基準濃度とする）で単独でベタ印刷した場合の各色のＬ*ａ*ｂ*値、並びに、黄、紅及び藍インキから選択される２種を基準濃度でベタ刷り重ねした場合の各色のＬ*ａ*ｂ*値、更には、黄、紅及び藍インキ３色を基準濃度でベタ刷り重ねした場合のＬ*ａ*ｂ*値、及び黄、紅、藍、墨の４色を基準濃度でベタ刷り重ねした場合のＬ*ａ*ｂ*値が、黄インキで、L*：８７〜９５、好ましくは８８〜９３、a*：−４〜−１２、好ましくは−５〜−１０、ｂ*：９０〜１００、好ましくは９２〜９８、紅インキで、L*：５０〜５５、好ましくは５１〜５４、a*：７５〜８３、好ましくは７６〜８１、ｂ*：−１４〜−２０、好ましくは−１５〜−１８、藍インキで、L*：５２〜５８、好ましくは５２〜５７、a*：−３５〜−４５、好ましくは−３８〜−４４、ｂ*：−４５〜−５３、好ましくは−４６〜−５１、墨インキで、L*：７〜１５、好ましくは８〜１２、a*：−２〜２、好ましくは−1〜１、ｂ*：−２〜２、好ましくは−１〜１、更には、紅インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：５１〜５６、a*：６３〜７０、ｂ*：５２〜６２、藍インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：４７〜５３、a*：−７４〜−８４、ｂ*：２３〜３３、藍インキ×紅インキの刷り重ねで、L*：２１〜３１、a*：２５〜３５、ｂ*：−６３〜−７０、更には、藍インキ×紅インキ×黄インキ３色のベタ重ね刷りで、L*：１７〜２７、好ましくは１８〜２６、a*：−４〜−１４、好ましくは−６〜−１１、ｂ*：−５〜５、好ましくは−３〜３、また更には、墨インキ×藍インキ×紅インキ×黄インキ４色ベタ重ね刷りで、L*：５〜１０、好ましくは８〜１０、a*：−５〜２、好ましくは−３〜１、ｂ*：−２〜２、好ましくは−１〜１の範囲内になることを特徴とする。
【００７１】
次に、ジャパンカラーとは、ＩＳＯ／ＴＣ１３０国内委員会が策定した印刷に関する標準色のことである。２００７年に（社）日本印刷学会標準化委員会によって改訂がなされたジャパンカラー色再現印刷２００７では、ＩＳＯ１２６４２パターン（９２８色、ＩＴ８ともいう。）の測色値（Ｌ＊ａ＊ｂ＊値）をデータで示している。ジャパンカラー色再現印刷２００７を再現するための印刷条件として、商業オフセット印刷に関する国際規格ＩＳＯ１２６４７−２の標準条件を使用する。インキ及び印刷用紙は、日本国内で普通に使われているインキ、印刷用紙（ジャパンカラー２００７では４種類の用紙について決められている）を使用する。
【００７２】
ジャパンカラーで制定されているベタ標準測色値とは、正確には「ＪＡＰＡＮ ＣＯＬＯＲ ＳＯＬＩＤ ＶＡＬＵＥ」であり、ベタ色の標準を示している。これは社団法人日本印刷産業連合会の協力のもと、代表的な印刷会社２６社の社内標準濃度を計測する為のベタパッチの測色値を求めたものであり、用紙は各印刷会社が使用しているアート紙を使用している。この平均測定値（ＣＩＥＬＡＢ値）を求め、その値を日本の印刷物の平均的ベタ色と考え、ジャパンカラー標準インキ及びジャパンカラー標準用紙を使用して印刷したサンプルがこの平均値に対して色差（ΔＥ）が最小になるような測色値を
求めて、ＪＡＰＡＮ ＣＯＬＯＲ ＳＯＬＩＤ ＶＡＬＵＥとしたもので黄、紅、藍、墨、ブルー、グリーン、レッド、ホワイト（白紙）の８色に対して測色値が決められている。現在は、２００７年に改定された「ジャパンカラー２００７ベタ色標準測色値」が標準となっており、その値はアート紙で、黄がＬ＊：８８、ａ＊：−４、ｂ＊：９５、紅が、Ｌ＊：４７、ａ＊：７４、ｂ＊：−６、藍が、Ｌ＊：５４、ａ＊：−３８、ｂ＊：−４８、墨が、Ｌ＊：１５、ａ＊：２、ｂ＊：２、ブルーが、Ｌ＊：２４、ａ＊：１７、ｂ＊：−４７、グリーンが、Ｌ＊：４９、ａ＊：−６７、ｂ＊：２６、レッドが、Ｌ＊：４７、ａ＊：６８、ｂ＊：４５、ホワイトが、Ｌ＊：９３、ａ＊：１、ｂ＊：−１と定められている。測定条件は、光源D50、2度視野、測定光学45°/0°、ブラックバキング（ＩＳＯ１３６５５）に準拠し、許容色差範囲として、ΔＥ値が６
以下と定められている。
【００７３】
一般的なジャパンカラー標準インキ（例えば、東洋インキ製造（株）「ＴＫハイユニティネオ各色ＭＺ」）を、ジャパンカラー標準用紙（例えば、三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六判／１１０ｋｇ」）に印刷した場合の黄、紅、藍、及び墨の単色ベタ部のＬ＊ａ＊ｂ＊値、及びそれより計算したＣ値は、黄インキについて、Ｌ＊：８６、ａ＊：−７、ｂ＊：９２、Ｃ：９２程度であり、紅インキについて、Ｌ＊：４５、ａ＊：７２、ｂ＊：−５、Ｃ：７２程度であり、藍インキについて、Ｌ＊：５４、ａ＊：−３６、ｂ＊：−４９、Ｃ：６１程度であり、墨インキについては、Ｌ＊：１５．０、ａ＊：１．５、ｂ＊：２．０、Ｃ：２．５程度である。
【００７４】
なお、ジャパンカラー標準インキとは、次のようにして定められた日本の標準インキである。まず、ＴＣ１３０国内委員会の委託により、印刷インキ工業会が、それに加盟するインキメーカー８社の代表的なプロセスインキの色特性を測定、集約した。その結果を受けて、ＴＣ１３０国内委員会が、プロセスインキの標準分光反射曲線を決定した。この標準分光反射曲線を体現するインキを、ジャパンカラー標準インキとすることとした。例えば、オフセット枚葉インキとしては、東洋インキ製造（株）製「ＴＫハイユニティネオ各色ＭＺ」がある。
【００７５】
また、ジャパンカラー標準用紙とは、次のようにして定められた日本の標準用紙である。まず、国内製紙メーカー６社のアート紙表面の光学特性平均値を、「ジャパン ペーパーの標準特性値」と規定した。その標準特性値に近い特性を有する２社のアート紙を、ジャパンカラー標準用紙と定めた。現在、ジャパンカラー標準用紙の光学特性は、白色度：８０±５（％）、光沢度：７５±２（％）、Ｌ＊：９３．０±３、ａ＊：０．５±２、ｂ＊：０．４±２である。ジャパンカラー標準用紙は、オフセット印刷の工程管理を規定したＩＳＯ規格の用紙タイプ１に相当する。
【００７６】
「ジャパンカラー色再現印刷２００７」では、国内のＩＳＯ規格相当品であるアート紙、コート紙、マットコート紙、上質紙の４種類の用紙を用いている。アート紙としては、例えば、王子製紙（株）製「ＯＫ金藤Ｎ」、日本製紙（株）製「ＮＰＩ特アート」、三菱製紙（株）製「特菱アート両面Ｎ」が挙げられる。コート紙としては、例えば、王子製紙（株）「ＯＫトップコートＮ」、日本製紙（株）製「ＮＰＩコート」、三菱製紙（株）製「パールコート」が挙げられる。マットコート紙としては、王子製紙（株）製「ＯＫトップコートマット」、日本製紙（株）製「ユーライト」、三菱製紙（株）製「ニューＶマット」が挙げられる。上質紙としては、王子製紙（株）製「ＯＫプリンス上質」、日本製紙（株）「ニューＮＰＯ上質」、三菱製紙（株）製「金菱」が挙げられる。
【００７７】
本発明においては、濃度やＬ＊ａ＊ｂ＊値などのインキの特性を評価する際に、インキを印刷する用紙として、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙（例えば、三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六版／１１０ｋｇ」）を用いることができる。なお、本発明の方法、又は、本発明のインキセット等を用いて、実際に平版印刷を行う際に用いる用紙は、ジャパンカラー標準用紙に限定されない。上述のアート紙、コート紙、マットコート紙、上質紙等のあらゆる用紙を用いることができる。好ましくは、アート紙である。
【００７８】
本発明において、「濃度値」とは、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙（例えば、三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六版／１１０ｋｇ」）に、黄、紅、藍及び墨のインキをベタ印刷し、黄、紅、藍及び墨の各色をグレタグマクベスSpectroEye濃度計（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）にて測定した際の濃度値をいう。
【００７９】
色再現領域の表現方法としては、ＸＹＺ表色系（ＣＩＥ１９３１表色系）、Ｘ10Ｙ10Z1
0表色系（ＣＩＥ１９６４表色系）、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＣＩＥ１９７６）、ハンターＬａ
ｂ表色系、マンセル表色系、Ｌ*ｕ*ｖ*表色系（ＣＩＥ１９７６）等挙げられる。
【００８０】
Ｌ*ａ*ｂ*表色系では、色相に関係なく比較できる明るさの度合いとして「明度」をＬ*で表現し、Ｌ*が大きくなるほど色が明るく、小さくなるほど暗くなることを示している。また、各色によって異なる「色相」をａ*、ｂ*の値で示し、ａ*は赤（＋）から緑（−）方向、そしてｂ*は黄（＋）から青（−）方向を示し、各方向とも絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、０に近づくに従ってくすんだ色になることを示している。これによって一つの色を、Ｌ*、ａ*、ｂ*を用いて数値化することが可能となる。Ｌ*、ａ*、ｂ*が限りなく０に近づくと、無彩色且つ暗い色相、つまり理想的な黒になる。また「明度」「色相」とは別に、鮮やかさの度合いを数値化する方法として「彩度（Ｃ）」があり、以下の計算式にて求めることができる。
【００８１】
【数１】
【００８２】
Ｃに関しても同様に、絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、値が小さくなるにつ
れてくすんだ色になることを示している。
【００８３】
更に、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で表された個々の色が持つ数値を利用して、微妙な色の違い（色差）も数値で表すことが可能になる。２つの色の色差（「ΔＥ」と表現）は、以下の
計算式にて求めることができる。
【００８４】
【数１】
【００８５】
ΔＥの絶対値が小さいほど２つの色が近似しており、ΔＥの絶対値が大きいほど２つの
色が異なっている。
【００８６】
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系を利用した演色領域（ガモット）を求めるためには、まず、黄、紅、藍、墨及びその他のインキを用いて、ＩＳＯ１２６４２チャート（ＩＴ８チャート）などのカラーチャートを印刷し、チャートの各色（ＩＳＯ１２６４２チャートの場合９２８色）のＬ＊ａ＊ｂ＊値を分光測定器（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製 Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｌｉｎｏ）を用いて測定し（測定条件：光源D50、2度視野、測定光学45°/0°、絶対白紙条件）、測定結果からＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社のＰｒｏｆｉｌｅＭａｋｅｒを使用してＩＣＣプロファイルを作成する。インキを印刷する用紙としては、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙（例えば、三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六版／１１０ｋｇ」）を用いることができる。
【００８７】
次いで、作成したＩＣＣプロファイルを用いて、Ａｄｏｂｅ社のＰｈｏｔｏｓｈｏｐにより、ＲＧＢ画像の色再現可能領域を画面上で表現したり、または、ＣＨＲＯＭＩＸ社のＣｏｌｏｒＴｈｉｎｋを使用して３Ｄガモット図（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）を作成することができる。
【００８８】
一つの印刷物（印刷物以外のカラースペースも含む）で表現できる全ての色再現領域を
演色領域（ガモット）と呼ぶが、ガモットを表す最も簡便な方法として、ａ*を横軸、ｂ*縦軸とした2次元空間に、単色ベタ部（黄、紅、藍）、及び、単色ベタ刷り重ね部（黄×紅、紅×藍、藍×黄）計6色のａ*対ｂ*の値を、プロットした六角形の面積で表現することが可能である。ガモットの面積が広い程、色再現領域が広いことを示している。
【００８９】
本発明で使用される印刷方法としては、従来公知の平版印刷方法が用いられる。例えば、オフセット枚葉印刷、オフセット輪転印刷、水無しオフセット印刷、ドライオフセット印刷などが挙げられる。
【００９０】
本発明で使用されるインキセットとしては、従来公知の平版印刷インキが用いられる。例えば、酸化重合型インキ、ヒートセット型インキ、浸透乾燥型インキ、紫外線硬化型インキなどが挙げられる。
【００９１】
また、印刷に使用する版についても従来公知の製版技術が用いられる。例えば、振幅変調スクリーニング（ＡＭスクリーニング）法により形成した版、周波数変調スクリーニング（ＦＭスクリーニング）法により形成した版などが挙げられる。
【実施例】
【００９２】
次に具体例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら記載実施例に限定されるものではない。なお、以下の記述の部は重量部、％は重量％を表す。
【００９３】
（黄インキ用顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（東洋インキ製造（株）製 ＬＩＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ １２３５−Ｐ）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（東洋インキ製造（株）製 ＬＩＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ ＦＧ−１３１０）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３（東洋インキ製造（株）製 ＬＩＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ ＦＧ−１８４２）
【００９４】
（紅インキ用顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１（猪名川顔料（株）製 １０９Ｎ ＦＡＳＴ ＰＩＮＫ）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：４（大同化成工業（株）製 Ｎｏ．４０５Ｔ ＦＡＮＡＬ ＰＩＮＫ）
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ＢＡＳＦ製 ＦＡＮＡＬ ＶＩＯＬＥＴ Ｄ５４８０）
（比較用紅インキ顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（東洋インキ製造（株）製 ＬＩＯＮＯＬ ＲＥＤ ６Ｂ ４２４０−Ｐ）
【００９５】
（藍インキ用顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（東洋インキ製造（株）製 ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＧＬＡ−ＳＤ）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（東洋インキ製造（株）製 ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ７４００Ｇ）
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（東洋インキ製造（株）製 ＬＩＯＮＯＬ ＧＲＥＥＮ ＹＳ−２Ａ）
【００９６】
（墨インキ用顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（三菱化学（株）製 ミツビシカーボンＭＡ１１）
補色として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（東洋インキ製造（株）製 ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＧＬＡ−ＳＤ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１（クラリアント・ジャパン（株）製 リフレックスブルーＲ５４）をそれぞれ添加。
【００９７】
（紅インキ用顔料の製造例）
顔料Ａ（表Ａ例１）
ローダミン６Ｇ１００部および酢酸１１０部を水８０００部に加え、４０℃に加温して染料溶解液を調製した。また、モリブデン酸ナトリウム二水和物１０９部、タングステン酸ナトリウム二水和物７３部、リン酸６部および塩酸８４部を水３０００部に加え、３０℃に加温して媒染剤溶解液を調製した。染料溶解液に媒染剤溶解液を徐々に加え、８０℃に加温して１時間後に濾過、水洗、８５℃で乾燥して、顔料Ａ２０４部を得た。
顔料Ｂ〜Ｇ（表Ａ例２〜７）
例１のローダミン６Ｇを下表の染料２種に変更し、また、モリブデン酸ナトリウム二水和物、タングステン酸ナトリウム二水和物および塩酸を下表の使用量に変更して、それ以外は同様の操作を行うことで、顔料Ｂ〜Ｇを得た。
【００９８】
表Ａ
【表１】
【００９９】
（ロジン変性フェノール樹脂の製造例）
（ロジン変性フェノール樹脂Ａ）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−オクチルフェノール１０００部、３５％ホルマリン８５０部、９３％水酸化ナトリウム６０部、トルエン１０００部を加えて、９０℃で６時間反応させた。その後６N塩酸１２５部、水道水１０００部の塩酸溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分４９％のレゾールタイプフェノール樹脂のトルエン溶液２０００部を得て、これをレゾール液とした。
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、上記で製造したレゾール液１８００部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１１０部を仕込み、２６０℃で酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで１０時間反応させ、酸価１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５００００、新日本石油化学（株）ＡＦソルベント６号での白濁温度６０℃、軟化点１７５℃のロジン変性フェノール樹脂Ａを得た。
【０１００】
（ロジン変性フェノール樹脂Ｂ）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−オクチルフェノール６００部、パラホルムアルデヒド４００部、９３％水酸化ナトリウム６０部、キシレン１０００部を加えて、１００℃で４時間反応させた。その後６N塩酸１２５部、水道水１０００部の塩酸溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分５１％のレゾールタイプフェノール樹脂のトルエン溶液１５００部を得て、これをレゾール液とした。
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１５００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、上記で製造したレゾール液２０００部を添加し、キシレンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１１０部を仕込み、２５０℃で酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで１２時間反応させ、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量３５０００、新日本石油化学（株）ＡＦソルベント６号での白濁温度５５℃、軟化点１６５℃のロジン変性フェノール樹脂Ｂを得た。
【０１０１】
（ロジン変性フェノール樹脂Ｃ）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−tertブチルフェノール５００部、パラホルムアルデヒド３００部、９３％水酸化ナトリウム６０部、キシレン１０００部を加えて、１００℃で４時間反応させた。その後６N塩酸１２５部、水道水１０００部の塩酸溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分５０％のレゾールタイプフェノール樹脂のトルエン溶液１３００部を得て、これをレゾール液とした。
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１５００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、上記で製造したレゾール液２０００部を添加し、キシレンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、ペンタエリスリトール８０部を仕込み、２５０℃で酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで１２時間反応させ、酸価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量６００００、新日本石油化学（株）ＡＦソルベント６号での白濁温度９０℃、軟化点１８０℃のロジン変性フェノール樹脂Cを得た。
【０１０２】
（ワニス製造例）
（ワニスA）
ロジン変性フェノール樹脂A４０部、桐油１５部、大豆油３０部、ＡＦソルベント６号（新日本石油化学（株）製溶剤）１４部、ＡＬＣＨ（川研ファインケミカル（株）製ゲル化剤）１．０部を１９０℃で１時間加熱撹拌して、ワニスAを得た。
（ワニスB）
ロジン変性フェノール樹脂B４０部、桐油１５部、大豆油３０部、ＡＦソルベント６号（新日本石油化学（株）製溶剤）１４部、ＡＬＣＨ（川研ファインケミカル（株）製ゲル化剤）１．０部を１９０℃で１時間加熱撹拌して、ワニスBを得た。
（ワニスC）
ロジン変性フェノール樹脂C４０部、桐油１５部、大豆油３０部、ＡＦソルベント６号（新日本石油化学（株）製溶剤）１４部、ＡＬＣＨ（川研ファインケミカル（株）製ゲル化剤）１．０部を１９０℃で１時間加熱撹拌して、ワニスCを得た。
【０１０３】
（インキ製造例１）
常法に従い、表１〜表４の配合にて顔料を、ロジン変性フェノール樹脂ワニスＡ、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント６）、乾燥抑制剤（東洋インキ製造（株）製 乾
燥抑制剤ＣＰ）に３本ロールを用いてグラインドメーターで顔料の粒径が７．５ミクロン以下になるまで分散し、各ベースインキを得た。
【０１０４】
次いで、ベースインキに対して、ワニスＡ、大豆油、石油系溶剤、ワックスコンパウンド（東洋インキ製造（株）製 ニュー耐摩擦コンパウンド）、金属ドライヤー（東洋インキ製造（株）製ＭＫドライヤー）、乾燥抑制剤（東洋インキ製造（株）製 乾燥抑制剤ＣＰ）を添加し、所定粘度に調整して黄インキ１〜４、紅インキ１〜１４、藍インキ１〜４、墨インキ１〜３を得た。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
【表２】
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
【表４】
【０１０９】
（インキ製造例２）
表１〜４のワニスＡをワニスＢに変更し、インキ製造例１と同様の方法にて黄インキ５〜８、紅インキ１５〜２８、藍インキ５〜８、墨インキ４〜６を得た（表１６〜表２３）。
（インキ製造例３）
表１〜４のワニスＡをワニスＣに変更し、インキ製造例１と同様の方法にて黄インキ９〜１２、紅インキ２９〜４２、藍インキ９〜１２、墨インキ７〜９を得た（表１６〜表２３）。
【０１１０】
インキ製造例１にて得られた黄インキ１〜４、紅インキ１〜１４、藍インキ１〜４、墨インキ１〜３について、表５の組み合わせにて印刷テストによる評価を実施した。
【０１１１】
【表５】
【０１１２】
（印刷評価試験）
印刷物にＩＳＯ１２６４２チャート（ＩＴ８チャート）を入れて、下記印刷条件の下、黄、紅、藍の各ベタ濃度値を、黄：１．４０〜１．４５、紅：１．５２〜１．５７、藍：１．６３〜１．６８、墨：１．７５〜１．８５の範囲内で印刷し、印刷物の評価を実施した。
印刷条件
印刷機 ：ハイデルベルグスピードマスターＣＤ１０２ 菊全４色機（ハイデルベルグジャパン（株）製）
用紙 ：特菱アート両面四六判／１１０ｋｇ（三菱製紙（株）製）
湿し水 ：アストロマーク３（（株）日研化学研究所）２．０％水道水溶液
印刷速度：１００００枚／時
濃度 ：グレタグマクベス社製SpectroEyeにて印刷物の単色（黄、紅、藍、墨）ベタ部の濃度値を測定（光源Ｄ５０、２度視野、測定光学４５°/０°、濃度基準ＤＩＮ１６５３６、偏光フィルター無し、絶対白紙基準）
測色：グレタグマクベス社製SpectroEyeにて印刷物の単色ベタ部（黄、紅、藍）、及び、単色ベタ刷り重ね部（黄×紅、紅×藍、藍×黄）のＬ*、ａ*、ｂ*値を測定。
Ｃ値はａ*及びｂ*から下記の計算式にて求めた。
【０１１３】
【数２】
【０１１４】
結果を表６〜表１４に示す。比較例と比べて実施例の紅インキ単色、及び、２次色（黄×紅、紅×藍）のＣ値が大きい。
つまり、本発明が提供する平版インキ印刷用紅インキを用いることにより、レッド（黄×紅）―紅―ブルーバイオレット（紅×藍）間の色再現領域において、従来のジャパンカラー準拠の紅インキ、及び、ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物を含まない紅インキよりも高彩度の印刷物を得ることができる。
【０１１５】
得られた結果から、ａ*を横軸、ｂ*を縦軸とした２次元空間に、各a*、b*値をプロットし、２次元のガモット図で比較した（表１５）。比較例１〜８と比較して、実施例１〜４８は全て色再現領域が広い。
【０１１６】
また、ワニスB、ワニスCを使用した黄インキ５〜８、紅インキ１５〜２８、藍インキ５〜８、墨インキ４〜６、及び、黄インキ９〜１２、紅インキ２９〜４２、藍インキ９〜１２、墨インキ７〜９に関しても、表５同様の組み合わせにて印刷テストを実施し、表６〜表１５と同様に本発明が提供する平版インキ印刷用紅インキを用いることで、レッド（黄×紅）―紅―ブルーバイオレット（紅×藍）間の色再現領域において、従来のジャパンカラー準拠の紅インキ、及び、ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物を含まない紅インキよりも高彩度の印刷物を得た。（表１６〜表２８）
【０１１７】
【表６】
【０１１８】
【表７】
【０１１９】
【表８】
【０１２０】
【表９】
【０１２１】
【表１０】
【０１２２】
【表１１】
【０１２３】
【表１２】
【０１２４】
【表１３】
【０１２５】
【表１４】
【０１２６】
【表１５】
【０１２７】
【表１６】
【０１２８】
【表１７】
【０１２９】
【表１８】
【０１３０】
【表１９】
【０１３１】
【表２０】
【０１３２】
【表２１】
【０１３３】
【表２２】
【０１３４】
【表２３】
【０１３５】
【表２４】
【０１３６】
【表２５】
【０１３７】
【表２６】
【０１３８】
【表２７】
【０１３９】
【表２８】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
黄、紅、藍及び墨の４色からなるオフセット平版印刷のプロセスインキ用紅インキであって、
前記紅インキは、顔料、バインダー樹脂、植物油及び／又は植物油エステル、石油系溶剤を含んでなり、且つ、
前記顔料は、（ａ）ローダミン系赤色染料の金属レーキ化合物と、（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物とを含有することを特徴とする紅インキ。
【請求項２】
金属レーキ化合物は少なくともタングステンとモリブデンとを含有するコンプレックスアシッドであって、該金属レーキ化合物中の金属重量比は、（ａ），（ｂ）それぞれ、タングステン（Ｗ）：モリブデン（Ｍｏ）＝１００：０〜７５：２５であることを特徴とする請求項１記載の紅インキ。
【請求項３】
それぞれの金属レーキ化合物のレーキ化に用いる沈殿剤が、Ｐ（リン）を含有するコンプレックスアシッドであることを特徴とする請求項１または２記載の顔料成分を含有する紅インキ。
【請求項４】
（ａ）ローダミン系赤色染料が、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １及び／またはＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １：１であることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の紅インキ。
【請求項５】
（ｂ）ローダミン系紫色染料が、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １０であることを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の紅インキ。
【請求項６】
バインダー樹脂が、酸価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、且つ、環球法による軟化点が１２０℃以上３００℃以下であるロジン変性フェノール樹脂であり、且つ、
紅インキ全体に対して１０〜４０重量％含有することを特徴とする請求項１から５いずれか記載の紅インキ。
【請求項７】
基材に、請求項１から６いずれか記載の紅インキを含むプロセスインキを用いて印刷してなる平版印刷物。
【請求項１】
黄、紅、藍及び墨の４色からなるオフセット平版印刷のプロセスインキ用紅インキであって、
前記紅インキは、顔料、バインダー樹脂、植物油及び／又は植物油エステル、石油系溶剤を含んでなり、且つ、
前記顔料は、（ａ）ローダミン系赤色染料の金属レーキ化合物と、（ｂ）ローダミン系紫色染料の金属レーキ化合物とを含有することを特徴とする紅インキ。
【請求項２】
金属レーキ化合物は少なくともタングステンとモリブデンとを含有するコンプレックスアシッドであって、該金属レーキ化合物中の金属重量比は、（ａ），（ｂ）それぞれ、タングステン（Ｗ）：モリブデン（Ｍｏ）＝１００：０〜７５：２５であることを特徴とする請求項１記載の紅インキ。
【請求項３】
それぞれの金属レーキ化合物のレーキ化に用いる沈殿剤が、Ｐ（リン）を含有するコンプレックスアシッドであることを特徴とする請求項１または２記載の顔料成分を含有する紅インキ。
【請求項４】
（ａ）ローダミン系赤色染料が、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １及び／またはＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １：１であることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の紅インキ。
【請求項５】
（ｂ）ローダミン系紫色染料が、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １０であることを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の紅インキ。
【請求項６】
バインダー樹脂が、酸価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、且つ、環球法による軟化点が１２０℃以上３００℃以下であるロジン変性フェノール樹脂であり、且つ、
紅インキ全体に対して１０〜４０重量％含有することを特徴とする請求項１から５いずれか記載の紅インキ。
【請求項７】
基材に、請求項１から６いずれか記載の紅インキを含むプロセスインキを用いて印刷してなる平版印刷物。
【公開番号】特開２０１０−１５０４６６（Ｐ２０１０−１５０４６６Ａ）
【公開日】平成２２年７月８日（２０１０．７．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３３２３４５（Ｐ２００８−３３２３４５）
【出願日】平成２０年１２月２６日（２００８．１２．２６）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月８日（２０１０．７．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月２６日（２００８．１２．２６）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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