紫外線で硬化可能な被覆組成物
ＵＶ線放出ランプ又は日光下で硬化可能なＵＶ線により硬化可能なプライマー被覆組成物。該被覆は、良好な硬化時間を示し、そしてエチレン系不飽和のラジカル重合可能な化合物及び０．１％未満の光開始剤を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２００３年６月１０日出願の米国特許仮出願第６０／４７７，４１３号について優先権を主張するものである。
【０００２】
発明の背景
車両表面の補修に使用される被覆は、プライマー、ベースコート及びクリヤーコートのような種々の被覆組成物の様々な層を有する。プライマー被覆組成物は、通常は車両被覆補修法で利用される初期被覆層である。プライマーは、ベアメタル又は電着塗装された基体に直接適用できる。塗り換え用途においては、プライマーは１層以上の被覆層を有する基体に適用することもできる。その被覆は迅速に硬化して、塗料層であって、サンドペーパー又は他の研磨材で研磨して塗料層から欠陥を除くことができる層をもたらすことが望ましい。一般に塗料層の厚さは２５μｍ〜１００μｍである。
【０００３】
プライマーに使用するためによく知られた被覆組成物の一種は、ヒドロキシル官能性ポリマー、例えばポリエステル又はアクリル系ポリマー及びポリイソシアネートを含有する。これらの２成分は、基体に適用した後に共に反応し合い、ポリウレタン被覆を形成する。これらの組成物は従ってしばしば２成分系ポリウレタン被覆組成物と呼ばれるが、技術的にはポリウレタンは架橋を通じて形成される。この一般的な種類の２成分系ポリウレタンプライマーは少なくとも２０年にわたって知られている。
【０００４】
かかる２成分系ポリウレタンプライマーを用いるにあたっての１つの問題は、研磨及び上塗りされうる前に硬化惹起のために十分な時間が許容されねばならないことである。一般に、プライマーは大気温度で２〜４時間で硬化しなければならない。ポリウレタンプライマーに対する付加的な欠点は、これらが比較的高濃度の有機溶剤を含有することである。環境的懸念から、塗料工業では被覆組成物に対して溶剤含分を減少させる一般的傾向がある。
【０００５】
紫外線及び熱的な条件下で硬化可能なプライマー組成物／シーラント組成物は、ＰＣＴ／ＥＰ００／０３４０１号に開示されている。しかしながらこれらの被覆組成物は、紫外線硬化可能な基と熱的に硬化可能な官能性、例えばイソシアネート官能性を有する樹脂を要する。熱硬化に加えて紫外線硬化を適用して、被覆組成物の適正な硬化を達成せねばならず、これには付加的なエネルギー消費とより長期の硬化時間が必要である。
【０００６】
紫外線条件下だけで硬化可能なプライマー組成物はＷＯ−０１／７４４９９号Ａ１に開示されている。この出願は、プライマー塗料とプライマー塗料を基体に適用するための方法を開示している。この塗料は紫外光下だけで硬化する。
【０００７】
本発明は、屋外自然光下で又は紫外線ランプ照射によって硬化可能なプライマー被覆組成物を提供する。該被覆は迅速に乾燥し、研磨可能であり、そしてベアメタルへの付着、並びに耐蝕性及び耐湿性を呈する。
【０００８】
発明の要旨
本発明は、プライマー組成物及びプライマー組成物を基体に適用するための方法に関する。本発明は、ＵＶ−Ｂ量を非常に低く有し、かつ実質的にＵＶ−Ｃ量を有さないＵＶ線に暴露させるか又は屋外自然光下で２〜５分以内に硬化しうるプライマー組成物を提供する。該プライマーは、前記の条件下に硬化させた後に指触乾燥表面を呈し、かつ良好な研磨特性、良好な隠蔽性を示し、そして冷間圧延鋼並びに電着塗装された基体、そして年数を経た被覆を有する基体に対して付着を呈する。
【０００９】
該プライマー被覆組成物は、Ａ）１分子当たりに１つのエチレン系不飽和のラジカル重合可能な基を有する１種以上の化合物；Ｂ）１分子当たりに２つ以上のエチレン系不飽和のラジカル重合可能な基を有する１種以上の化合物；Ｃ）１種以上の顔料、充填剤及び／又は染料；Ｄ）１．０質量％未満の１種以上の光開始剤；並びに揮発性有機溶剤及び慣用の添加剤及びそれらの混合物から選択される化合物を含有する。
【００１０】
表面を下塗りする方法は、ｉ）ＵＶ線により硬化可能なプライマーを下塗りすべき領域に適用すること；ｉｉ）該プライマーを屋外自然光又は１種以上のＵＶランプによってもたらされるＵＶ線に暴露することを含む。該プライマーは屋外自然光又は１種以上のＵＶランプによってもたらされ、ＵＶ−Ｂ：ＵＶ−Ａ比が１：１未満であって、実質的にＵＶ−Ｃ量を有さないＵＶ線によって２〜５分以内に硬化する。一実施態様では、該方法は容易にかつ安全に、典型的な自動車車体塗り換え工場で作業できる。その方法はまたＯＥＭ被覆適用事情にも適合可能である。プライマーの適用と硬化の間に有機溶剤は殆ど放出されないか又は全く放出されず、そして該プライマーを適用、硬化させて、非常に短時間に指触乾燥仕上げをすることができる。
【００１１】
詳細な説明
本発明は、プライマー組成物及びプライマー組成物を基体に適用するための方法に関する。そのＵＶ線により硬化可能なプライマーは、成分Ａ）を含有し、該成分は１分子当たりに１つのエチレン系不飽和のラジカル重合可能な基を有する１種以上の化合物を有し、該成分は５〜５０質量％、より有利には１０〜４０質量％、最も有利には２５〜３５質量％の量で存在しており；成分Ｂ）を含有し、該成分は１分子当たりに２つ以上のエチレン系不飽和のラジカル重合可能な基を有する１種以上の化合物を有し、該成分は５〜５０質量％、より有利には１０〜４０質量％、最も有利には２５〜３５質量％の量で存在しており；成分Ｃ）を含有し、該成分は１種以上の顔料、充填剤及び／又は染料を有し、該成分は１〜６０質量％、より有利には１０〜６０質量％の量で存在しており；成分Ｄ）を含有し、該成分は１種以上の光開始剤を有し、該成分は０．１〜０．９８質量％、より有利には０．１〜０．９５質量％の量で存在しており；成分Ｅ）を含有し、該成分は揮発性有機溶剤を有し、該成分は０〜２０質量％の量で場合により存在し；並びに成分Ｆ）を含有し、該成分は慣用の添加剤を有し、該成分は０．１〜２０質量％、より有利には０．１〜１５質量％、最も有利には０．１〜１０質量％の量で存在している。全ての量は被覆組成物全質量に対するものである。全ての量範囲は、その範囲内の各点と全ての点を含むことを意図している。
【００１２】
一般に、成分Ａの種類及び濃度は、組成物に好適な粘度が与えられ、そして成分ＢとＤを溶解するように選択される。また成分Ａの選択及び濃度は被覆の硬度に影響する。成分Ｂの種類及び濃度は、好適な付着、可撓性、硬度及び耐溶剤性を呈するように選択される。有利には、成分Ａと成分Ｂ中のエチレン系不飽和の基は、迅速な硬化速度をもたらすことから原則的にアクリレート基である。
【００１３】
成分Ａとして適した化合物の例は、α，β−不飽和の脂肪族化合物、例えば１−オクテン、１−ヘキセン及び１−デセン、ビニルエステル、例えばビニルアセテート、スチレン、置換スチレン、例えばα−メチルスチレン又はｐ−メチルスチレン、メタクリル酸のエステル及びアクリル酸のエステルである。有利には、成分Ａは、アクリル酸のアルキルエステル、例えばブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソデシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート及びオクチルアクリレートから選択される。より有利には、成分Ａはイソボルニルアクリレート及び／又は２−エチルヘキシルアクリレートを含む。
【００１４】
成分Ｂとして適した化合物の例には、ジアクリレート、例えばヘキサンジオールジアクリレート又はトリプロピレングリコールジアクリレート、トリアクリレート、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート又はペンタエリトリトールトリアクリレート、ポリアクリレート、例えばペンタエリトリトールテトラアクリレート又はジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ウレタンアクリレート、例えばＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手できるＥｂｅｃｒｙｌ ８４０２又はＥｂｅｃｒｙｌ ８３０１又はＡｋｃｒｏｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手できるＡｃｔｉｌａｎｅ ２５１又は不飽和ポリエステル、例えばモノマー成分の１つとして無水マレイン酸を用いて製造されたポリエステルが含まれる。有利には、成分Ｂは、１種以上のウレタンアクリレートを含み、より有利には成分Ｂは二官能性及び多官能性のウレタンアクリレートの混合物を含む。
【００１５】
原則的に成分Ｃは任意の公知の顔料又は充填剤であってよい。慣用の顔料、例えば二酸化チタン、酸化鉄、リトポン及び酸化亜鉛が含まれてよい。適した充填剤は、例えばクレイ、バライト、マイカ、タルク、硫酸亜鉛、硫酸カルシウム及び炭酸カルシウムである。成分Ｃは、例えばクロム酸ストロンチウム、リン酸亜鉛及びメタホウ酸バリウムのような腐蝕を抑制することが知られた顔料である。顔料及び充填剤は、ラジカル硬化に実質的に干渉しないものが好ましい。有利には成分Ｃはリン酸亜鉛、硫酸バリウム及びタルクを含む。
【００１６】
顔料の種類と濃度は、原則的に、優れた研磨可能性及び耐蝕性が達成されるが、一方で屋外自然光条件下又は以下に規定されるような紫外線ランプ暴露条件下での硬化時間を最小限にするように選択される。有利には顔料及び充填剤の濃度及び種類は、顔料とバインダーとの比０．８〜２．０、最も有利には１．２〜１．８となるように選択される。
【００１７】
有利な顔料を含有するプライマー組成物はしばしば、透明又は半透明である。多くの場合に、被覆の厚さを適用時に推測できることが望ましい。それを達成する１つは組成物中に染料を含めることである。好適な染料は、例えば金属錯体染料、例えばＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ社から入手できるＺａｐｏｎ（登録商標）の部類である。染料が存在する場合には、それは組成物全体に対して０．００５〜１質量％、より有利には０．０２〜０．０５質量％の濃度で存在することが好ましい。前記のことを達成するための代わりは、該組成物中に金属片顔料を含ませることである。好適な金属片顔料は、例えばアルミニウム片顔料、例えばＥｃｋａｒｔ−Ｗｅｒｋｅ社から入手できるＳｔａｐｐａの部類である。金属片顔料が存在する場合には、それは組成物全体に対して０．１〜１０質量％、より有利には０．２５〜１質量％の濃度で存在することが好ましい。
【００１８】
成分Ｄは、ＵＶ−Ｂ：ＵＶ−Ａ比１：１又はそれ未満を有する放線に暴露したときに、フリーラジカルを発生しうる任意の光開始剤であってよい。有利には、光開始剤は、ＵＶ−Ｂ：ＵＶ−Ａ比０．２：１又はそれ未満、より有利には０．０５：１又はそれ未満、更により有利には０．０２５：１又はそれ未満を有する放線に暴露したときに、フリーラジカルを発生しうる。有利な光開始剤は、例えばアシルホスフィンオキサイド、例えばＣｉｂａ Ｓｐｅｓｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手できるＩｒｇａｃｕｒｅ ８１９又はベンジルケタール類（Benziketals）、例えばＩｒｇａｃｕｒｅ ６５１である。有利には、該プライマーは０．１〜０．９８質量％の成分Ｄを含有する。
【００１９】
揮発性有機溶剤は、成分Ａ、Ｂ、Ｄ及びＦを溶解する任意の溶剤であってよい。該溶剤は、脂肪族又は芳香族の炭化水素、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ １００（登録商標）、芳香族溶剤含有率９９．５質量％を有する芳香族溶剤と主にＣ９〜Ｃ１０−ジアルキルベンゼンとトリアルキルベンゼンを含有する混合物であってよい。また好適なものは、トルエン又はキシレン、アルコール、例えばｎ−ブタノール又はイソプロパノール、エステル、例えばイソブチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、ｎ−プロピルアセテート、メチルアセテート又はエチルアセテート、ケトン、例えばアセトン、メチルイソブチルケトン又はメチルエチルケトン、エーテル、エーテルアルコール又はエーテルエステル、例えばエチル ３−エトキシプロピオネート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール ｎ−プロピルエーテル又はプロピレングリコール ｔ−ブチルエーテル又はこれらの任意の混合物である。有利には、アセトン、メチルエチルケトン、エチル ３−エトキシプロピオネート及びｎ−ブチルアセテートの１つ又はそれらの組み合わせが利用される。
【００２０】
使用される溶剤の濃度及び種類は、他の成分の粘度及び意図する適用法に依存する。有利な一実施態様では、プライマーは揮発性有機溶剤を含有しない。
【００２１】
またプライマー組成物は、成分Ｆとして、慣用の添加剤、例えば光相乗剤（photosynergist）、付着促進剤、顔料分散剤、流動助剤、湿潤助剤及びレオロジー調節剤を含有してもよい。
【００２２】
表面（有利には車両又は車両部品）を下塗りする方法は、ｉ）ＵＶ線により硬化可能なプライマーを下塗りすべき領域に適用すること；ｉｉ）該プライマーを自然光又は１種以上のＵＶランプによってもたらされるＵＶ線により硬化させることを含む。該プライマー組成物はＵＶ線への暴露によって硬化される。幾つかのプライマー適用が用いられる場合に、プライマーは各適用後又は最後の適用後だけで硬化させることができる。放線のＵＶ−Ｂ量とＵＶ−Ａ量の比は１：１又はそれ未満である。有利には、ＵＶ−ＢとＵＶ−Ａとの比は０．２：１又はそれ未満、より有利には０．０５：１又はそれ未満、更により有利には０．０２５：１又はそれ未満である。放線は実質的にＵＶ−Ｃ量を有さない。ＵＶ−Ａ線は、３２０〜４００ｎｍの波長間隔に位置する任意の放線であり、ＵＶ−Ｂ線は２８０〜３２０ｎｍの波長間隔に位置する任意の放線であり、かつＵＶ−Ｃ線は２００〜２８０ｎｍの波長間隔に位置する任意の放線である。利用されるＵＶ光源は以下の強度範囲を有する：ＵＶ−Ａ強度は０．８〜１．６ジュール／ｃｍ２であり、ＵＶ−Ｂ強度は０．００１〜０．５ジュール／ｃｍ２であり、ＵＶ−Ｃ強度は０．００１〜０．３ジュール／ｃｍ２である。
【００２３】
該放線は、任意の好適なＵＶランプによってもたらすことができ、そして有利には該ランプは、それがプライマー表面から５〜６０ｃｍ離されるように配置される。より有利には該ランプは、これらがプライマー表面から１０〜３０ｃｍ離されるように配置される。
【００２４】
プライマーを屋外自然光に暴露して硬化させることで硬化させる場合には、有利にはプライマーは屋外自然光に１〜１０分間暴露させる。硬化条件となる屋外自然光は、５〜１００ミリジュール／ｃｍ２の強度を有する。一実施態様では、該被覆は、４５〜６５ミリジュール／ｃｍ２の強度を有する屋外光に５分間暴露した後に硬化されて指触乾燥表面となった。
【００２５】
プライマーをランプ照射によって硬化させる場合に、ランプ照射への暴露は３０秒〜１０分間、より有利には１〜３分間である。選択的に、プライマーは屋外自然光とＵＶランプ照射の両方を組み合わせて暴露させることによって硬化させることもできる。屋外可視光は３２０〜４３０ｎｍの波長を有する。
【００２６】
所定の線源のスペクトル出力は、モノクロメーターと関連の波長での感度が既知の光検出器を有するエネルギー分散型スペクトログラフで測定できる。それぞれの波長範囲でスペクトル出力の強度を積分することによってＵＶ−Ｂ：ＵＶ−Ａ比に至る。好適な機器の例は、Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社（トゥーソン、アリゾナ州、米国）から入手できるモデル４４０である。
【００２７】
硬化後に、プライマーは上塗り前にサンドペーパー又はガラスペーパーを用いて研磨できる。何らか未硬化で粘着性の表面層が存在するのであれば、それを、随時の研磨及び上塗り前に揮発性の有機系清浄溶剤を用いてプライマー表面を拭うことによって取り除くことができる。揮発性の有機系清浄溶剤は、脂肪族又は芳香族の炭化水素、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ １００（登録商標）、トルエン又はキシレン、アルコール、例えばｎ−ブタノール又はイソプロパノール、エステル、例えばブチルアセテート又はエチルアセテート、ケトン、例えばアセトン、メチルイソブチルケトン又はメチルエチルケトン、エーテル、エーテルアルコール又はエーテルエステル、水又はこれらの任意の混合物であってよい。
【００２８】
プライマーに任意の好適な塗り換え系を上塗りして、所望の最終色と外観に至ることができる。例えばプライマーに水系ベースコート、例えばＢＡＳＦ社から入手できるＧｌａｓｕｒｉｔ Ｌ−９０を塗布して、引き続き溶剤系ウレタンクリヤーコート、例えばＢＡＳＦ社から入手できる９２３−４５０を適用することができる。選択的に、プライマーに溶剤系ベースコート、例えばＢＡＳＦ社から入手できるＧｌａｓｕｒｉｔ Ｌ−５５を塗布して、引き続き溶剤系ウレタンクリヤーコート、例えばＢＡＳＦ社から入手できる９２３−４５０を適用することができる。選択的に、プライマーに溶剤系の単層ウレタントップコート、例えばＢＡＳＦ社から入手できるＧｌａｓｕｒｉｔ ２２系列を上塗りすることができる。
【００２９】
該方法は、これらに制限されないが、損傷を受けた車両に対する点補修の実施に特に適している。点補修は、車両板の小さな領域、通常５０ｃｍ未満に限定された損傷の補修を指す。本発明によれば、また本発明の方法によって被覆又は部分被覆された基体も提供される。
【００３０】
ここで本発明を以下の実施例を用いて説明する。
【実施例】
【００３１】
実施例１
光開始剤溶液
以下の成分：８．３グラムのＩｒｇａｃｕｒｅ ８１９と、１．７グラムのＩｒｇａｃｕｒｅ ６５１（両方の光開始剤組成物はＣｉｂａ社から入手できる）と、９０グラムのアセトンを撹拌しながら合して、光開始剤溶液を作成した。
【００３２】
実施例２
プライマー被覆組成物
プライマーペースト配合物を以下のように製造した：
【００３３】
【表１】
【００３４】
そのプライマーペーストを以下のものに添加することによってプライマーを形成させた：
【００３５】
【表２】
【００３６】
これらの成分を混合し、そして２２０粒度のサンドペーパーで研磨された冷間圧延鋼上に吹き付けた。２回の塗工において、それらの塗工の間に１分間のフラッシュ乾燥を行って塗膜を施した。第二の被覆を適用した後に、その塗膜を３分間フラッシュ乾燥させ、次いで紫外線ランプのＰａｎａｃｏｌ ４５０を用いて、基体と光源との距離を１０インチにして２分間硬化させた。
【００３７】
第１表
表面硬化についてのプライマーの評価
前記のように硬化させた後に、その板を以下のような表面試験に供した。（１）被覆された板に砂をかけた − 評価は、どれ程の領域が大きな砂粒によって覆われたかである（完全に覆われていることが１００％である）；（２）綿球を板表面に押し付けた − 評価は、綿球繊維によって覆われた表面の％である；（３）紙を板上に置き、そして１分間にわたり１００グラム重をかけた − 紙が剥がれ落ちたら合格、紙が板にくっついたら失格。試験結果は以下の通りである。
【００３８】
【表３】
【００３９】
第２表
耐湿性と付着性についてのプライマーの評価
【００４０】
【表４】
【００４１】
塗料を実施例２に従って製造し、そして冷間圧延鋼（ＣＲＳ）基体に２回の塗工において、それらの塗工の間に１分間のフラッシュ乾燥を行って適用した。第二の被覆を適用した後に、該塗膜を３分間フラッシュ乾燥させ、次いで以下の条件の１つで硬化させた：
１． 白い家屋において、２００３年５月６日のオハイオ州で可視光波長約３４０〜４３０ｎｍ及び強度４５〜６５ミリジュール／ｃｍ２で、指示された時間にわたり昼光に暴露する；
２． 基体と光源との距離を１０インチにして、指示された時間にわたり紫外線ランプＰａｎａｃｏｌ ４５０（ＵＶ−Ａのみ）に暴露する；
３． Ｄバルブを有する紫外線ランプ下で２回、その際、１回あたりＵＶ−Ａ強度１．６ジュール／ｃｍ２、ＵＶ−Ｂ強度０．５ジュール／ｃｍ２、ＵＶ−Ｃ強度０．３ジュール／ｃｍ２でＵＶ−Ａ／Ｂ／Ｃを織り交ぜて暴露する。
【００４２】
付着性はＸ−ｓｃｒｉｂｅ試験によって測定し、その試験評点は試験後に残る塗料の量を示している。
【００４３】
実施例３
屋外自然光で硬化されたプライマー
以下の成分を共に混合して、プライマー組成物を形成させた。
【００４４】
【表５】
【００４５】
第３表 冷間圧延鋼へのプライマーの付着性
【００４６】
【表６】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２００３年６月１０日出願の米国特許仮出願第６０／４７７，４１３号について優先権を主張するものである。
【０００２】
発明の背景
車両表面の補修に使用される被覆は、プライマー、ベースコート及びクリヤーコートのような種々の被覆組成物の様々な層を有する。プライマー被覆組成物は、通常は車両被覆補修法で利用される初期被覆層である。プライマーは、ベアメタル又は電着塗装された基体に直接適用できる。塗り換え用途においては、プライマーは１層以上の被覆層を有する基体に適用することもできる。その被覆は迅速に硬化して、塗料層であって、サンドペーパー又は他の研磨材で研磨して塗料層から欠陥を除くことができる層をもたらすことが望ましい。一般に塗料層の厚さは２５μｍ〜１００μｍである。
【０００３】
プライマーに使用するためによく知られた被覆組成物の一種は、ヒドロキシル官能性ポリマー、例えばポリエステル又はアクリル系ポリマー及びポリイソシアネートを含有する。これらの２成分は、基体に適用した後に共に反応し合い、ポリウレタン被覆を形成する。これらの組成物は従ってしばしば２成分系ポリウレタン被覆組成物と呼ばれるが、技術的にはポリウレタンは架橋を通じて形成される。この一般的な種類の２成分系ポリウレタンプライマーは少なくとも２０年にわたって知られている。
【０００４】
かかる２成分系ポリウレタンプライマーを用いるにあたっての１つの問題は、研磨及び上塗りされうる前に硬化惹起のために十分な時間が許容されねばならないことである。一般に、プライマーは大気温度で２〜４時間で硬化しなければならない。ポリウレタンプライマーに対する付加的な欠点は、これらが比較的高濃度の有機溶剤を含有することである。環境的懸念から、塗料工業では被覆組成物に対して溶剤含分を減少させる一般的傾向がある。
【０００５】
紫外線及び熱的な条件下で硬化可能なプライマー組成物／シーラント組成物は、ＰＣＴ／ＥＰ００／０３４０１号に開示されている。しかしながらこれらの被覆組成物は、紫外線硬化可能な基と熱的に硬化可能な官能性、例えばイソシアネート官能性を有する樹脂を要する。熱硬化に加えて紫外線硬化を適用して、被覆組成物の適正な硬化を達成せねばならず、これには付加的なエネルギー消費とより長期の硬化時間が必要である。
【０００６】
紫外線条件下だけで硬化可能なプライマー組成物はＷＯ−０１／７４４９９号Ａ１に開示されている。この出願は、プライマー塗料とプライマー塗料を基体に適用するための方法を開示している。この塗料は紫外光下だけで硬化する。
【０００７】
本発明は、屋外自然光下で又は紫外線ランプ照射によって硬化可能なプライマー被覆組成物を提供する。該被覆は迅速に乾燥し、研磨可能であり、そしてベアメタルへの付着、並びに耐蝕性及び耐湿性を呈する。
【０００８】
発明の要旨
本発明は、プライマー組成物及びプライマー組成物を基体に適用するための方法に関する。本発明は、ＵＶ−Ｂ量を非常に低く有し、かつ実質的にＵＶ−Ｃ量を有さないＵＶ線に暴露させるか又は屋外自然光下で２〜５分以内に硬化しうるプライマー組成物を提供する。該プライマーは、前記の条件下に硬化させた後に指触乾燥表面を呈し、かつ良好な研磨特性、良好な隠蔽性を示し、そして冷間圧延鋼並びに電着塗装された基体、そして年数を経た被覆を有する基体に対して付着を呈する。
【０００９】
該プライマー被覆組成物は、Ａ）１分子当たりに１つのエチレン系不飽和のラジカル重合可能な基を有する１種以上の化合物；Ｂ）１分子当たりに２つ以上のエチレン系不飽和のラジカル重合可能な基を有する１種以上の化合物；Ｃ）１種以上の顔料、充填剤及び／又は染料；Ｄ）１．０質量％未満の１種以上の光開始剤；並びに揮発性有機溶剤及び慣用の添加剤及びそれらの混合物から選択される化合物を含有する。
【００１０】
表面を下塗りする方法は、ｉ）ＵＶ線により硬化可能なプライマーを下塗りすべき領域に適用すること；ｉｉ）該プライマーを屋外自然光又は１種以上のＵＶランプによってもたらされるＵＶ線に暴露することを含む。該プライマーは屋外自然光又は１種以上のＵＶランプによってもたらされ、ＵＶ−Ｂ：ＵＶ−Ａ比が１：１未満であって、実質的にＵＶ−Ｃ量を有さないＵＶ線によって２〜５分以内に硬化する。一実施態様では、該方法は容易にかつ安全に、典型的な自動車車体塗り換え工場で作業できる。その方法はまたＯＥＭ被覆適用事情にも適合可能である。プライマーの適用と硬化の間に有機溶剤は殆ど放出されないか又は全く放出されず、そして該プライマーを適用、硬化させて、非常に短時間に指触乾燥仕上げをすることができる。
【００１１】
詳細な説明
本発明は、プライマー組成物及びプライマー組成物を基体に適用するための方法に関する。そのＵＶ線により硬化可能なプライマーは、成分Ａ）を含有し、該成分は１分子当たりに１つのエチレン系不飽和のラジカル重合可能な基を有する１種以上の化合物を有し、該成分は５〜５０質量％、より有利には１０〜４０質量％、最も有利には２５〜３５質量％の量で存在しており；成分Ｂ）を含有し、該成分は１分子当たりに２つ以上のエチレン系不飽和のラジカル重合可能な基を有する１種以上の化合物を有し、該成分は５〜５０質量％、より有利には１０〜４０質量％、最も有利には２５〜３５質量％の量で存在しており；成分Ｃ）を含有し、該成分は１種以上の顔料、充填剤及び／又は染料を有し、該成分は１〜６０質量％、より有利には１０〜６０質量％の量で存在しており；成分Ｄ）を含有し、該成分は１種以上の光開始剤を有し、該成分は０．１〜０．９８質量％、より有利には０．１〜０．９５質量％の量で存在しており；成分Ｅ）を含有し、該成分は揮発性有機溶剤を有し、該成分は０〜２０質量％の量で場合により存在し；並びに成分Ｆ）を含有し、該成分は慣用の添加剤を有し、該成分は０．１〜２０質量％、より有利には０．１〜１５質量％、最も有利には０．１〜１０質量％の量で存在している。全ての量は被覆組成物全質量に対するものである。全ての量範囲は、その範囲内の各点と全ての点を含むことを意図している。
【００１２】
一般に、成分Ａの種類及び濃度は、組成物に好適な粘度が与えられ、そして成分ＢとＤを溶解するように選択される。また成分Ａの選択及び濃度は被覆の硬度に影響する。成分Ｂの種類及び濃度は、好適な付着、可撓性、硬度及び耐溶剤性を呈するように選択される。有利には、成分Ａと成分Ｂ中のエチレン系不飽和の基は、迅速な硬化速度をもたらすことから原則的にアクリレート基である。
【００１３】
成分Ａとして適した化合物の例は、α，β−不飽和の脂肪族化合物、例えば１−オクテン、１−ヘキセン及び１−デセン、ビニルエステル、例えばビニルアセテート、スチレン、置換スチレン、例えばα−メチルスチレン又はｐ−メチルスチレン、メタクリル酸のエステル及びアクリル酸のエステルである。有利には、成分Ａは、アクリル酸のアルキルエステル、例えばブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソデシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート及びオクチルアクリレートから選択される。より有利には、成分Ａはイソボルニルアクリレート及び／又は２−エチルヘキシルアクリレートを含む。
【００１４】
成分Ｂとして適した化合物の例には、ジアクリレート、例えばヘキサンジオールジアクリレート又はトリプロピレングリコールジアクリレート、トリアクリレート、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート又はペンタエリトリトールトリアクリレート、ポリアクリレート、例えばペンタエリトリトールテトラアクリレート又はジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ウレタンアクリレート、例えばＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手できるＥｂｅｃｒｙｌ ８４０２又はＥｂｅｃｒｙｌ ８３０１又はＡｋｃｒｏｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手できるＡｃｔｉｌａｎｅ ２５１又は不飽和ポリエステル、例えばモノマー成分の１つとして無水マレイン酸を用いて製造されたポリエステルが含まれる。有利には、成分Ｂは、１種以上のウレタンアクリレートを含み、より有利には成分Ｂは二官能性及び多官能性のウレタンアクリレートの混合物を含む。
【００１５】
原則的に成分Ｃは任意の公知の顔料又は充填剤であってよい。慣用の顔料、例えば二酸化チタン、酸化鉄、リトポン及び酸化亜鉛が含まれてよい。適した充填剤は、例えばクレイ、バライト、マイカ、タルク、硫酸亜鉛、硫酸カルシウム及び炭酸カルシウムである。成分Ｃは、例えばクロム酸ストロンチウム、リン酸亜鉛及びメタホウ酸バリウムのような腐蝕を抑制することが知られた顔料である。顔料及び充填剤は、ラジカル硬化に実質的に干渉しないものが好ましい。有利には成分Ｃはリン酸亜鉛、硫酸バリウム及びタルクを含む。
【００１６】
顔料の種類と濃度は、原則的に、優れた研磨可能性及び耐蝕性が達成されるが、一方で屋外自然光条件下又は以下に規定されるような紫外線ランプ暴露条件下での硬化時間を最小限にするように選択される。有利には顔料及び充填剤の濃度及び種類は、顔料とバインダーとの比０．８〜２．０、最も有利には１．２〜１．８となるように選択される。
【００１７】
有利な顔料を含有するプライマー組成物はしばしば、透明又は半透明である。多くの場合に、被覆の厚さを適用時に推測できることが望ましい。それを達成する１つは組成物中に染料を含めることである。好適な染料は、例えば金属錯体染料、例えばＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ社から入手できるＺａｐｏｎ（登録商標）の部類である。染料が存在する場合には、それは組成物全体に対して０．００５〜１質量％、より有利には０．０２〜０．０５質量％の濃度で存在することが好ましい。前記のことを達成するための代わりは、該組成物中に金属片顔料を含ませることである。好適な金属片顔料は、例えばアルミニウム片顔料、例えばＥｃｋａｒｔ−Ｗｅｒｋｅ社から入手できるＳｔａｐｐａの部類である。金属片顔料が存在する場合には、それは組成物全体に対して０．１〜１０質量％、より有利には０．２５〜１質量％の濃度で存在することが好ましい。
【００１８】
成分Ｄは、ＵＶ−Ｂ：ＵＶ−Ａ比１：１又はそれ未満を有する放線に暴露したときに、フリーラジカルを発生しうる任意の光開始剤であってよい。有利には、光開始剤は、ＵＶ−Ｂ：ＵＶ−Ａ比０．２：１又はそれ未満、より有利には０．０５：１又はそれ未満、更により有利には０．０２５：１又はそれ未満を有する放線に暴露したときに、フリーラジカルを発生しうる。有利な光開始剤は、例えばアシルホスフィンオキサイド、例えばＣｉｂａ Ｓｐｅｓｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手できるＩｒｇａｃｕｒｅ ８１９又はベンジルケタール類（Benziketals）、例えばＩｒｇａｃｕｒｅ ６５１である。有利には、該プライマーは０．１〜０．９８質量％の成分Ｄを含有する。
【００１９】
揮発性有機溶剤は、成分Ａ、Ｂ、Ｄ及びＦを溶解する任意の溶剤であってよい。該溶剤は、脂肪族又は芳香族の炭化水素、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ １００（登録商標）、芳香族溶剤含有率９９．５質量％を有する芳香族溶剤と主にＣ９〜Ｃ１０−ジアルキルベンゼンとトリアルキルベンゼンを含有する混合物であってよい。また好適なものは、トルエン又はキシレン、アルコール、例えばｎ−ブタノール又はイソプロパノール、エステル、例えばイソブチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、ｎ−プロピルアセテート、メチルアセテート又はエチルアセテート、ケトン、例えばアセトン、メチルイソブチルケトン又はメチルエチルケトン、エーテル、エーテルアルコール又はエーテルエステル、例えばエチル ３−エトキシプロピオネート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール ｎ−プロピルエーテル又はプロピレングリコール ｔ−ブチルエーテル又はこれらの任意の混合物である。有利には、アセトン、メチルエチルケトン、エチル ３−エトキシプロピオネート及びｎ−ブチルアセテートの１つ又はそれらの組み合わせが利用される。
【００２０】
使用される溶剤の濃度及び種類は、他の成分の粘度及び意図する適用法に依存する。有利な一実施態様では、プライマーは揮発性有機溶剤を含有しない。
【００２１】
またプライマー組成物は、成分Ｆとして、慣用の添加剤、例えば光相乗剤（photosynergist）、付着促進剤、顔料分散剤、流動助剤、湿潤助剤及びレオロジー調節剤を含有してもよい。
【００２２】
表面（有利には車両又は車両部品）を下塗りする方法は、ｉ）ＵＶ線により硬化可能なプライマーを下塗りすべき領域に適用すること；ｉｉ）該プライマーを自然光又は１種以上のＵＶランプによってもたらされるＵＶ線により硬化させることを含む。該プライマー組成物はＵＶ線への暴露によって硬化される。幾つかのプライマー適用が用いられる場合に、プライマーは各適用後又は最後の適用後だけで硬化させることができる。放線のＵＶ−Ｂ量とＵＶ−Ａ量の比は１：１又はそれ未満である。有利には、ＵＶ−ＢとＵＶ−Ａとの比は０．２：１又はそれ未満、より有利には０．０５：１又はそれ未満、更により有利には０．０２５：１又はそれ未満である。放線は実質的にＵＶ−Ｃ量を有さない。ＵＶ−Ａ線は、３２０〜４００ｎｍの波長間隔に位置する任意の放線であり、ＵＶ−Ｂ線は２８０〜３２０ｎｍの波長間隔に位置する任意の放線であり、かつＵＶ−Ｃ線は２００〜２８０ｎｍの波長間隔に位置する任意の放線である。利用されるＵＶ光源は以下の強度範囲を有する：ＵＶ−Ａ強度は０．８〜１．６ジュール／ｃｍ２であり、ＵＶ−Ｂ強度は０．００１〜０．５ジュール／ｃｍ２であり、ＵＶ−Ｃ強度は０．００１〜０．３ジュール／ｃｍ２である。
【００２３】
該放線は、任意の好適なＵＶランプによってもたらすことができ、そして有利には該ランプは、それがプライマー表面から５〜６０ｃｍ離されるように配置される。より有利には該ランプは、これらがプライマー表面から１０〜３０ｃｍ離されるように配置される。
【００２４】
プライマーを屋外自然光に暴露して硬化させることで硬化させる場合には、有利にはプライマーは屋外自然光に１〜１０分間暴露させる。硬化条件となる屋外自然光は、５〜１００ミリジュール／ｃｍ２の強度を有する。一実施態様では、該被覆は、４５〜６５ミリジュール／ｃｍ２の強度を有する屋外光に５分間暴露した後に硬化されて指触乾燥表面となった。
【００２５】
プライマーをランプ照射によって硬化させる場合に、ランプ照射への暴露は３０秒〜１０分間、より有利には１〜３分間である。選択的に、プライマーは屋外自然光とＵＶランプ照射の両方を組み合わせて暴露させることによって硬化させることもできる。屋外可視光は３２０〜４３０ｎｍの波長を有する。
【００２６】
所定の線源のスペクトル出力は、モノクロメーターと関連の波長での感度が既知の光検出器を有するエネルギー分散型スペクトログラフで測定できる。それぞれの波長範囲でスペクトル出力の強度を積分することによってＵＶ−Ｂ：ＵＶ−Ａ比に至る。好適な機器の例は、Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社（トゥーソン、アリゾナ州、米国）から入手できるモデル４４０である。
【００２７】
硬化後に、プライマーは上塗り前にサンドペーパー又はガラスペーパーを用いて研磨できる。何らか未硬化で粘着性の表面層が存在するのであれば、それを、随時の研磨及び上塗り前に揮発性の有機系清浄溶剤を用いてプライマー表面を拭うことによって取り除くことができる。揮発性の有機系清浄溶剤は、脂肪族又は芳香族の炭化水素、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ １００（登録商標）、トルエン又はキシレン、アルコール、例えばｎ−ブタノール又はイソプロパノール、エステル、例えばブチルアセテート又はエチルアセテート、ケトン、例えばアセトン、メチルイソブチルケトン又はメチルエチルケトン、エーテル、エーテルアルコール又はエーテルエステル、水又はこれらの任意の混合物であってよい。
【００２８】
プライマーに任意の好適な塗り換え系を上塗りして、所望の最終色と外観に至ることができる。例えばプライマーに水系ベースコート、例えばＢＡＳＦ社から入手できるＧｌａｓｕｒｉｔ Ｌ−９０を塗布して、引き続き溶剤系ウレタンクリヤーコート、例えばＢＡＳＦ社から入手できる９２３−４５０を適用することができる。選択的に、プライマーに溶剤系ベースコート、例えばＢＡＳＦ社から入手できるＧｌａｓｕｒｉｔ Ｌ−５５を塗布して、引き続き溶剤系ウレタンクリヤーコート、例えばＢＡＳＦ社から入手できる９２３−４５０を適用することができる。選択的に、プライマーに溶剤系の単層ウレタントップコート、例えばＢＡＳＦ社から入手できるＧｌａｓｕｒｉｔ ２２系列を上塗りすることができる。
【００２９】
該方法は、これらに制限されないが、損傷を受けた車両に対する点補修の実施に特に適している。点補修は、車両板の小さな領域、通常５０ｃｍ未満に限定された損傷の補修を指す。本発明によれば、また本発明の方法によって被覆又は部分被覆された基体も提供される。
【００３０】
ここで本発明を以下の実施例を用いて説明する。
【実施例】
【００３１】
実施例１
光開始剤溶液
以下の成分：８．３グラムのＩｒｇａｃｕｒｅ ８１９と、１．７グラムのＩｒｇａｃｕｒｅ ６５１（両方の光開始剤組成物はＣｉｂａ社から入手できる）と、９０グラムのアセトンを撹拌しながら合して、光開始剤溶液を作成した。
【００３２】
実施例２
プライマー被覆組成物
プライマーペースト配合物を以下のように製造した：
【００３３】
【表１】
【００３４】
そのプライマーペーストを以下のものに添加することによってプライマーを形成させた：
【００３５】
【表２】
【００３６】
これらの成分を混合し、そして２２０粒度のサンドペーパーで研磨された冷間圧延鋼上に吹き付けた。２回の塗工において、それらの塗工の間に１分間のフラッシュ乾燥を行って塗膜を施した。第二の被覆を適用した後に、その塗膜を３分間フラッシュ乾燥させ、次いで紫外線ランプのＰａｎａｃｏｌ ４５０を用いて、基体と光源との距離を１０インチにして２分間硬化させた。
【００３７】
第１表
表面硬化についてのプライマーの評価
前記のように硬化させた後に、その板を以下のような表面試験に供した。（１）被覆された板に砂をかけた − 評価は、どれ程の領域が大きな砂粒によって覆われたかである（完全に覆われていることが１００％である）；（２）綿球を板表面に押し付けた − 評価は、綿球繊維によって覆われた表面の％である；（３）紙を板上に置き、そして１分間にわたり１００グラム重をかけた − 紙が剥がれ落ちたら合格、紙が板にくっついたら失格。試験結果は以下の通りである。
【００３８】
【表３】
【００３９】
第２表
耐湿性と付着性についてのプライマーの評価
【００４０】
【表４】
【００４１】
塗料を実施例２に従って製造し、そして冷間圧延鋼（ＣＲＳ）基体に２回の塗工において、それらの塗工の間に１分間のフラッシュ乾燥を行って適用した。第二の被覆を適用した後に、該塗膜を３分間フラッシュ乾燥させ、次いで以下の条件の１つで硬化させた：
１． 白い家屋において、２００３年５月６日のオハイオ州で可視光波長約３４０〜４３０ｎｍ及び強度４５〜６５ミリジュール／ｃｍ２で、指示された時間にわたり昼光に暴露する；
２． 基体と光源との距離を１０インチにして、指示された時間にわたり紫外線ランプＰａｎａｃｏｌ ４５０（ＵＶ−Ａのみ）に暴露する；
３． Ｄバルブを有する紫外線ランプ下で２回、その際、１回あたりＵＶ−Ａ強度１．６ジュール／ｃｍ２、ＵＶ−Ｂ強度０．５ジュール／ｃｍ２、ＵＶ−Ｃ強度０．３ジュール／ｃｍ２でＵＶ−Ａ／Ｂ／Ｃを織り交ぜて暴露する。
【００４２】
付着性はＸ−ｓｃｒｉｂｅ試験によって測定し、その試験評点は試験後に残る塗料の量を示している。
【００４３】
実施例３
屋外自然光で硬化されたプライマー
以下の成分を共に混合して、プライマー組成物を形成させた。
【００４４】
【表５】
【００４５】
第３表 冷間圧延鋼へのプライマーの付着性
【００４６】
【表６】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＵＶ線により硬化可能なプライマー被覆組成物であって、
ａ． １分子当たり１つのエチレン系不飽和のラジカル重合可能な基を有する１種以上の化合物５〜５０質量％
ｂ． １分子当たり２つ以上のエチレン系不飽和のラジカル重合可能な基を有する１種以上の化合物５〜５０質量％
ｃ． １種以上の顔料、充填剤及び／又は染料１．０〜６０質量％
ｄ． 光開始剤０．１〜０．９５質量％
ｅ． 揮発性有機溶剤０〜２０質量％、及び
ｆ． 添加剤０．１〜１０質量％
を含有し、その際、該塗料はＵＶＡ線放出ランプ下で２分間以内に、そして昼光で５分以内に硬化して指触乾燥表面となるプライマー被覆組成物。
【請求項２】
化合物Ａが、１−オクテン、１−ヘキセン、１−デセン、ビニルアセテート、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、メタクリル酸のエステル及びアクリル酸のエステルからなる群から選択される、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項３】
化合物Ａが、ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソデシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート及びオクチルアクリレートから選択される、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項４】
化合物Ｂが、ウレタンアクリレート、ジアクリレート、トリアクリレート、多官能性アクリレート及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項５】
化合物Ｂが、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ウレタンアクリレート及び不飽和ポリエステル及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項６】
化合物Ｂが、二官能性及び多官能性のウレタンアクリレートからなる群から選択される、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項７】
顔料とバインダーとの比が０．８〜２．０である、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項８】
顔料とバインダーとの比が１．２〜１．８である、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項９】
光開始剤が、アシルホスフィンオキサイド及びベンジルケタールからなる群から選択される、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項１０】
強度４５〜６５ミリジュール／ｃｍ２を有する屋外光に５分間暴露することにより硬化され、湿潤後試験で９５％の付着性を示す、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項１１】
プライマー被覆組成物を基体に適用するための方法において、
Ａ． ＵＶ線により硬化可能なプライマーを基体に適用すること；
Ｂ． 該プライマーを、ＵＶ−Ｂ：ＵＶ−Ａ比１：１又はそれ未満を有する１種以上のＵＶランプ及び波長３２０〜４３０ｎｍを有する屋外自然光及びその組み合わせからなる群から選択される光源を用いて硬化させること
を含み、その際、
ＵＶ線により硬化可能なプライマーが
ａ． １分子当たり１つのエチレン系不飽和のラジカル重合可能な基を有する１種以上の化合物５〜５０質量％
ｂ． １分子当たり２つ以上のエチレン系不飽和のラジカル重合可能な基を有する１種以上の化合物５〜５０質量％
ｃ． １種以上の顔料、充填剤及び／又は染料１．０〜６０質量％
ｄ． 光開始剤０．１〜０．９５質量％
ｅ． 揮発性有機溶剤０〜２０質量％、及び
ｆ． 添加剤０．１〜１０質量％
を含有する方法。
【請求項１２】
適用される塗料が、１−オクテン、１−ヘキセン、１−デセン、ビニルアセテート、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、メタクリル酸のエステル及びアクリル酸のエステル及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物Ａを含有する、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
適用される塗料が、ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソデシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート及びオクチルアクリレート及びそれらの混合物から選択される化合物Ａを含有する、請求項１１記載の方法。
【請求項１４】
適用される塗料が、ウレタンアクリレート、ウレタンジアクリレート、三官能性及び多官能性のウレタンアクリレート及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物Ｂを含有する、請求項１１記載の方法。
【請求項１５】
適用される塗料が、顔料とバインダーとの比０．８〜２．０を有する、請求項１１記載の方法。
【請求項１６】
適用される塗料が、顔料とバインダーとの比１．２〜１．８を有する、請求項１１記載の方法。
【請求項１７】
ＵＶ−Ａ強度が０．８〜１．６ジュール／ｃｍ２であり、ＵＶ−Ｂ強度が０．００１〜０．５ジュール／ｃｍ２であり、そしてＵＶ−Ｃ強度が０．００１〜０．３ジュール／ｃｍ２であるＵＶ光源を利用する、請求項１１記載の方法。
【請求項１８】
塗料を自然光条件下に硬化させ、その際、その光は５〜１００ミリジュール／ｃｍ２の強度を示す、請求項１１記載の方法。
【請求項１９】
塗料が施与される基体が自動車車両を含む、請求項１１記載の方法。
【請求項２０】
被覆法が、自動車車両の補修におけるプライマー被覆の適用を含む、請求項１１記載の方法。
【請求項１】
ＵＶ線により硬化可能なプライマー被覆組成物であって、
ａ． １分子当たり１つのエチレン系不飽和のラジカル重合可能な基を有する１種以上の化合物５〜５０質量％
ｂ． １分子当たり２つ以上のエチレン系不飽和のラジカル重合可能な基を有する１種以上の化合物５〜５０質量％
ｃ． １種以上の顔料、充填剤及び／又は染料１．０〜６０質量％
ｄ． 光開始剤０．１〜０．９５質量％
ｅ． 揮発性有機溶剤０〜２０質量％、及び
ｆ． 添加剤０．１〜１０質量％
を含有し、その際、該塗料はＵＶＡ線放出ランプ下で２分間以内に、そして昼光で５分以内に硬化して指触乾燥表面となるプライマー被覆組成物。
【請求項２】
化合物Ａが、１−オクテン、１−ヘキセン、１−デセン、ビニルアセテート、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、メタクリル酸のエステル及びアクリル酸のエステルからなる群から選択される、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項３】
化合物Ａが、ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソデシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート及びオクチルアクリレートから選択される、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項４】
化合物Ｂが、ウレタンアクリレート、ジアクリレート、トリアクリレート、多官能性アクリレート及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項５】
化合物Ｂが、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ウレタンアクリレート及び不飽和ポリエステル及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項６】
化合物Ｂが、二官能性及び多官能性のウレタンアクリレートからなる群から選択される、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項７】
顔料とバインダーとの比が０．８〜２．０である、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項８】
顔料とバインダーとの比が１．２〜１．８である、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項９】
光開始剤が、アシルホスフィンオキサイド及びベンジルケタールからなる群から選択される、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項１０】
強度４５〜６５ミリジュール／ｃｍ２を有する屋外光に５分間暴露することにより硬化され、湿潤後試験で９５％の付着性を示す、請求項１記載のプライマー被覆組成物。
【請求項１１】
プライマー被覆組成物を基体に適用するための方法において、
Ａ． ＵＶ線により硬化可能なプライマーを基体に適用すること；
Ｂ． 該プライマーを、ＵＶ−Ｂ：ＵＶ−Ａ比１：１又はそれ未満を有する１種以上のＵＶランプ及び波長３２０〜４３０ｎｍを有する屋外自然光及びその組み合わせからなる群から選択される光源を用いて硬化させること
を含み、その際、
ＵＶ線により硬化可能なプライマーが
ａ． １分子当たり１つのエチレン系不飽和のラジカル重合可能な基を有する１種以上の化合物５〜５０質量％
ｂ． １分子当たり２つ以上のエチレン系不飽和のラジカル重合可能な基を有する１種以上の化合物５〜５０質量％
ｃ． １種以上の顔料、充填剤及び／又は染料１．０〜６０質量％
ｄ． 光開始剤０．１〜０．９５質量％
ｅ． 揮発性有機溶剤０〜２０質量％、及び
ｆ． 添加剤０．１〜１０質量％
を含有する方法。
【請求項１２】
適用される塗料が、１−オクテン、１−ヘキセン、１−デセン、ビニルアセテート、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、メタクリル酸のエステル及びアクリル酸のエステル及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物Ａを含有する、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
適用される塗料が、ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソデシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート及びオクチルアクリレート及びそれらの混合物から選択される化合物Ａを含有する、請求項１１記載の方法。
【請求項１４】
適用される塗料が、ウレタンアクリレート、ウレタンジアクリレート、三官能性及び多官能性のウレタンアクリレート及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物Ｂを含有する、請求項１１記載の方法。
【請求項１５】
適用される塗料が、顔料とバインダーとの比０．８〜２．０を有する、請求項１１記載の方法。
【請求項１６】
適用される塗料が、顔料とバインダーとの比１．２〜１．８を有する、請求項１１記載の方法。
【請求項１７】
ＵＶ−Ａ強度が０．８〜１．６ジュール／ｃｍ２であり、ＵＶ−Ｂ強度が０．００１〜０．５ジュール／ｃｍ２であり、そしてＵＶ−Ｃ強度が０．００１〜０．３ジュール／ｃｍ２であるＵＶ光源を利用する、請求項１１記載の方法。
【請求項１８】
塗料を自然光条件下に硬化させ、その際、その光は５〜１００ミリジュール／ｃｍ２の強度を示す、請求項１１記載の方法。
【請求項１９】
塗料が施与される基体が自動車車両を含む、請求項１１記載の方法。
【請求項２０】
被覆法が、自動車車両の補修におけるプライマー被覆の適用を含む、請求項１１記載の方法。
【公表番号】特表２００７−５２５５４０（Ｐ２００７−５２５５４０Ａ）
【公表日】平成１９年９月６日（２００７．９．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５０３９５９（Ｐ２００５−５０３９５９）
【出願日】平成１５年１１月１８日（２００３．１１．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０３７２２３
【国際公開番号】ＷＯ２００５／００５５５６
【国際公開日】平成１７年１月２０日（２００５．１．２０）
【出願人】（５９１０２０７００）ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション (53)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年９月６日（２００７．９．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年１１月１８日（２００３．１１．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０３７２２３
【国際公開番号】ＷＯ２００５／００５５５６
【国際公開日】平成１７年１月２０日（２００５．１．２０）
【出願人】（５９１０２０７００）ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション (53)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
【Ｆターム（参考）】
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