紫外線硬化型インクジェット用組成物および記録物
【課題】保存安定性に優れ、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット用組成物を提供すること、また、前記紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成された光沢感、耐擦性に優れたパターンを有する記録物を提供すること。
【解決手段】本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、インクジェット方式により吐出されるものであって、重合性化合物と、金属粉末と、比重が２．０以上の溶剤とを含むことを特徴とする。金属粉末を構成する粒子は、鱗片状をなすものであるのが好ましい。
【解決手段】本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、インクジェット方式により吐出されるものであって、重合性化合物と、金属粉末と、比重が２．０以上の溶剤とを含むことを特徴とする。金属粉末を構成する粒子は、鱗片状をなすものであるのが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型インクジェット用組成物および記録物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）が用いられている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があり、また、組成物の安定性に劣り、吐出安定性の低下等の問題を引き起こす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−５７５４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、保存安定性に優れ、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット用組成物を提供すること、また、前記紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成された光沢感、耐擦性に優れたパターンを有する記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット用組成物であって、
重合性化合物と、
金属粉末と、
比重が２．０以上の溶剤とを含むことを特徴とする。
これにより、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット用組成物を提供することができる。
【０００６】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物では、前記金属粉末を構成する粒子は、鱗片状をなすものであることが好ましい。
これにより、印刷部において、金属粉末をより好適に配置させることができ、印刷部の光沢感、耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物では、属粉末を構成する粒子は、比重が１．５以上３．５以下のものであることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、印刷部において、金属粉末をより好適に配置させることができ、印刷部の光沢感、耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【０００７】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物では、前記溶剤として、クロロヨードメタン、ブロモヨードメタン、および、１，１，２，２−テトラブロモエタンよりなる群から選択される１種または２種以上を含むことが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、印刷部において、金属粉末をより好適に配置させることができ、印刷部の光沢感、耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【０００８】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物では、前記粉末は、気相成膜法により金属材料で構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより得られたものであることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成されるパターン（印刷部）において、金属材料が本来有している光沢感等をより効果的に表現させることができる。また、各粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。また、当該方法を用いることにより、比較的薄い金属粉末であっても好適に製造することができる。
【０００９】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物では、前記粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物では、前記重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むことが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット用組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物では、前記重合性化合物として、前記フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット用組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００１２】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物では、前記重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むことが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
【００１３】
本発明の記録物は、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物を記録媒体上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたこと特徴とする。
これにより、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を有する記録物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】記録物の製造に用いる液滴吐出装置を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《紫外線硬化型インクジェット用組成物》
まず、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物について説明する。
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、インクジェット方式により吐出されるものであり、紫外線の照射により重合する重合性化合物を含むものである。
【００１６】
ところで、従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。また、箔押し印刷では、グラデーションのある金属調の印刷ができないという問題があった。
【００１７】
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）が用いられている。
【００１８】
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があり、また、組成物の安定性に劣り、吐出安定性の低下等の問題を引き起こす。
そこで、発明者は、上記のような問題を解決する目的で鋭意研究を行った結果、本発明に至った。すなわち、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物および金属粉末（少なくとも表面付近が金属材料で構成された複数個の粒子からなる粉末）とともに、比重が２．０以上の溶剤を含むものである。
【００１９】
このように、重合性化合物および金属粉末とともに、比重が２．０以上の溶剤を含むことにより、以下のような効果が得られる。
すなわち、一般に、金属粉末を構成する金属材料は比重が大きいため、金属粉末は分散媒としての重合性化合物（比重の小さい材料）に対しての分散安定性が低く、紫外線硬化型インクジェット用組成物中において沈降・凝集しやすく、インクジェット方式による吐出安定性の低下、形成される印刷部の画質の低下等の問題を引き起こす。これに対し、本発明では、比重が２．０以上の溶剤を含むものであるため、当該溶剤を含む分散媒全体としての比重を十分に大きいものとすることができる。その結果、分散質としての金属粉末と分散媒との比重の差を十分に小さいものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット用組成物中における金属粉末の分散安定性、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出安定性等を優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成される印刷部において、金属粉末を好適に配列させることができるため、不本意な光の乱反射を防止・抑制することができ、印刷部の光沢感・高級感を優れたものとすることができる。
なお、本発明において、比重とは、４℃における標準物質としての水の密度に対する対象となる物質（金属粉末等）の密度の比率のことを言う。
【００２０】
＜金属粉末＞
上述したように、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、少なくとも表面付近が金属材料で構成された複数個の粒子からなる金属粉末（以下、単に「粉末」ともいう）を含むものである。
本発明では、このような金属粉末を含むことにより、金属材料に特有の光沢感、高級感を呈する印刷部を形成することができる。
【００２１】
金属粉末を構成する粒子（金属粒子）は、少なくとも表面付近が金属材料で構成されたものであればよく、例えば、全体が金属材料で構成されたものであってもよいし、非金属材料で構成された基部の表面を金属材料で構成された層が被覆してなる構成のものであってもよい。
金属粉末（金属粒子）を構成する金属材料としては、単体としての金属や各種合金等を用いることができるが、金属粉末は、少なくとも表面付近が主としてＡｌで構成されたものであるのが好ましい。これにより、本発明の効果をより顕著に発揮させることができる。すなわち、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性等を特に優れたものとすることができる。なお、本明細書において、「主として」とは、対象となる部位の全構成成分のうち含有率がもっとも高いものであればよく、対象となる部位における含有率が５０質量％以上であるのが好ましく、８０質量％以上であるのがより好ましく、９５質量％以上であるのがさらに好ましい。
【００２２】
また、金属粉末は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、気相成膜法により金属材料で構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより得られたものであるのが好ましい。これにより、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成されるパターン（印刷部）において、金属材料が本来有している光沢感等をより効果的に表現させることができる。また、各粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。また、当該方法を用いることにより、比較的薄い金属粉末であっても好適に製造することができる。
【００２３】
このような方法を用いて金属粉末を製造する場合、例えば、基材上に、金属材料で構成された膜の形成（成膜）を行うことにより、金属粉末を好適に製造することができる。前記基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム等を用いることができる。また、基材は、成膜面に離型剤層（例えば、高分子離型剤で構成された離型剤層）を有するものであってもよい。
【００２４】
また、前記粉砕は、液体中において、前記膜に超音波振動を付与することにより行われるものであるのが好ましい。これにより、後述するような粒径の金属粉末を容易かつ確実に得ることができるとともに、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきの発生を抑制することができる。
また、上記のような方法で、粉砕を行う場合、前記液体としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテルおよびジエチレングリコールジエチルエーテルよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものを用いるのが好ましい。これにより、金属粉末の不本意な酸化等を防止しつつ、金属粉末の生産性を特に優れたものとし、また、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。
【００２５】
金属粒子は、球状、紡錘形状、針状等、いかなる形状のものであってもよいが、鱗片形状をなすものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物が付与される記録媒体上で、当該金属粒子の主面が記録媒体の表面形状に沿うように、金属粉末を配置することができ、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感等を、得られる記録物においてもより効果的に発揮させることができ、形成されるパターン（印刷部）の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができるとともに、印刷物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００２６】
本発明において、鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際（平面視した際）の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいい、特に、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。この値としては、例えば、任意の１０個の粒子について観察を行い、これらの粒子についての算出される値の平均値を採用することができる。
【００２７】
金属粒子の比重は、１．５以上３．５以下であるのが好ましく、２．０以上３．０以下であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物中における金属粉末の分散安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成される印刷部において、金属粉末をより好適に配列させることができ、不本意な光の乱反射をより効果的に防止・抑制することができ、印刷部の光沢感・高級感を特に優れたものとすることができる。
【００２８】
金属粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下であるのが好ましく、８００ｎｍ以上１．８μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。なお、本発明において、平均粒径とは、個数基準の平均粒径のことを指し、投影面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ１と同一の面積を有する真円の直径の平均値のことを指す。
【００２９】
また、金属粉末を構成する粒子は、表面処理が施されたものであってもよい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物のゲル化等を効果的に防止することができ、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出安定性等を特に優れたものとすることができる。このような表面処理としては、例えば、下記式（１）で表されるフッ素系シラン化合物、下記式（２）で表されるフッ素系リン酸エステル、下記式（３）で表される長鎖アルキル系リン酸エステル等を用いた処理が挙げられる。
【００３０】
Ｒ１ＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ） （１）
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された炭化水素基を表し、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ａは、１以上３以下の整数である。）
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ （２）
（式（２）中、Ｒは、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍＯ−、または、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは５以上１９以下の整数であり、ｌは１以上２０以下の整数である。）
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ （３）
（式（３）中、Ｒは、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ−、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、または、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは５以上１９以下の整数であり、ｌは２以上２０以下の整数である。）
紫外線硬化型インクジェット用組成物中における前記金属粉末の含有率は、０．１質量％以上１０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下であるのがより好ましく、１質量％以上２．５質量％以下であるのがさらに好ましい。
【００３１】
＜重合性化合物＞
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、紫外線の照射により重合し、硬化する成分である重合性化合物を含むものである。このような成分を含むことにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成される印刷部の記録媒体（メディア）に対する密着性を優れたものとすることができ、製造される記録物の耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を優れたものとすることができる。重合性化合物は、室温（２５℃）において液状をなすものであり、紫外線硬化型インクジェット用組成物において、金属粉末を分散する分散媒として機能するものであるのが好ましい。
【００３２】
重合性化合物としては、紫外線の照射により重合する成分であればよく、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）等を用いることができるが、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、少なくともモノマー成分を含むものであるのが好ましい。モノマーは、オリゴマー成分等に比べて、一般に、低粘度の成分であるため、紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出安定性を特に優れたものとする上で有利である。
【００３３】
重合性化合物としてのモノマーとしては、例えば、イソボニルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性２エチルヘキシルアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、ＥＯ変性クレゾールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピパレートジアクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール６００ジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル等が挙げられる。中でも、４−ヒドロキシブチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００３４】
特に、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット用組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００３５】
また、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット用組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００３６】
また、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、モノマー以外に、オリゴマーを含むものとしてもよい。特に多官能のオリゴマーを含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。なお、本発明では、重合性化合物の中でも、分子の骨格中に繰り返し構造を有し、分子量が６００以上のものをオリゴマーと呼ぶ。オリゴマーとしては、繰り返し構造がウレタンであるウレタンオリゴマー、繰り返し構造がエポキシであるエポキシオリゴマー等が好ましく用いられる。
【００３７】
また、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、前記重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
紫外線硬化型インクジェット用組成物中における前記重合性化合物の含有率は、５０質量％以上９０質量％以下であるのが好ましく、６０質量％以上８５質量％以下であるのがより好ましく、７０質量％以上８０質量％以下であるのがさらに好ましい。
【００３８】
＜溶剤＞
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、上述したような金属粉末、重合性化合物に加え、比重が２．０以上の溶剤を含むものである。このような溶剤を含むことにより、金属粉末（比較的比重の大きい材料で構成された粉末）の紫外線硬化型インクジェット用組成物中における分散安定性を優れたものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット用組成物中における金属粉末の沈降・凝集等を効果的に防止し、インクジェット方式による吐出安定性を長期間にわたって優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成される印刷部において、金属粉末を好適に配列させることができるため、不本意な光の乱反射を防止・抑制することができ、印刷部の光沢感・高級感を優れたものとすることができる。溶剤は、室温（２５℃）においてそれ単独で液状をなすものであり、紫外線硬化型インクジェット用組成物において、金属粉末を分散する分散媒として機能するものであり、通常、印刷物の製造過程（印刷部の形成過程）において、記録媒体上からそのほとんど（例えば、紫外線硬化型インクジェット用組成物中に含まれる溶剤の９０質量％以上）が除去されるものであり、直接重合反応に寄与するものではない。
前記溶剤の比重は、２．０以上であればよいが、２．３以上であるのが好ましく、２．４以上３．５以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような本発明の効果がより顕著に発揮される。
【００３９】
前記溶剤としては、例えば、クロロヨードメタン、ジブロモクロロメタン、１，２−ジブロモエタン、ブロモホルム、ブロモヨードメタン、１，１，２，２−テトラブロモエタン、および、ジヨードメタンよりなる群から選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
中でも、クロロヨードメタン、ブロモヨードメタン、および、１，１，２，２−テトラブロモエタンよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物中における金属粉末の分散安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成される印刷部において、金属粉末をより好適に配列させることができ、不本意な光の乱反射をより効果的に防止・抑制することができ、印刷部の光沢感・高級感、耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
なお、紫外線硬化型インクジェット用組成物を構成する前記溶剤は、単一の成分（化合物）で構成されるものであってもよいし、複数種の成分（化合物）で構成されるものであってもよい。また、前記溶剤が複数種の成分からなるものである場合、これらの混合物としての比重が上記条件を満たせばよい。
【００４０】
紫外線硬化型インクジェット用組成物中における前記溶剤の含有率は、５質量％以上４５質量％以下であるのが好ましく、１０質量％以上３５質量％以下であるのがより好ましく、１５質量％以上３０質量％以下であるのがさらに好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、印刷部において、金属粉末をより好適に配置させることができ、印刷部の光沢感、耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００４１】
＜その他の成分＞
本実施の形態に係る紫外線硬化型インクジェット用組成物は、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、光重合開始剤、スリップ剤（レベリング剤）、分散剤、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤（増感色素）等が挙げられる。
【００４２】
光重合開始剤は、紫外線照射によってラジカルやカチオン等の活性種を発生し、上記重合性化合物の重合反応を開始させるものであれば特に制限されない。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。
【００４３】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
これらの中でも、重合性化合物への溶解性および硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより好ましい。
【００４４】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これらのうちから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
紫外線硬化型インクジェット用組成物中における光重合開始剤の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、紫外線硬化速度が十分大きく、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色がほとんどない。
【００４５】
紫外線硬化型インクジェット用組成物がスリップ剤を含むものであると、レベリング作用により記録物の表面が平滑になり、耐擦性が向上する。
スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。
【００４６】
紫外線硬化型インクジェット用組成物が分散剤を含むものであると、金属粉末の分散性を優れたものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、エポキシ樹脂等が挙げられる。
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物の室温（２０℃）での粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる。
【００４７】
《記録物の製造方法》
次に、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いた記録物の製造方法の好適な実施形態について説明する。
図１は、記録物の製造に用いる液滴吐出装置を示す斜視図である。
本実施形態の記録物の製造方法は、重合性化合物、金属粉末、および、比重が２．０以上の溶剤を含む紫外線硬化型インクジェット用組成物を、インクジェット方式により記録媒体に付与する組成物付与工程（１ａ）と、加熱により、前記溶剤を除去する溶剤除去工程（１ｂ）と、紫外線を照射することにより、前記重合性化合物を重合させる重合工程（１ｃ）とを有する。これにより、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を備えた記録物を効率よく製造することができる製造方法を提供することができる。
【００４８】
＜組成物付与工程＞
まず、上述したような紫外線硬化型インクジェット用組成物２を、インクジェット方式により記録媒体１１に付与する（１ａ）。
インクジェット法の方式（液滴吐出方式）としては、例えば、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、紫外線硬化型インクジェット用組成物２の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
【００４９】
以下の説明では、紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出は、図１に示すような液滴吐出装置を用いて行うものとして説明する。
図１に示すように、本工程で用いる液滴吐出装置１００は、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を保持するタンク１０１と、チューブ１１０と、チューブ１１０を介してタンク１０１から紫外線硬化型インクジェット用組成物２が供給される吐出走査部１０２とを備える。吐出走査部１０２は、複数の液滴吐出ヘッド（インクジェットヘッド）をキャリッジに搭載してなる液滴吐出手段１０３と、液滴吐出手段１０３の位置を制御する第１位置制御装置１０４（移動手段）と、記録媒体（基材）１１を保持するステージ１０６と、ステージ１０６の位置を制御する第２位置制御装置１０８（移動手段）と、制御手段１１２とを備えている。タンク１０１と、液滴吐出手段１０３における複数の液滴吐出ヘッドとは、チューブ１１０で連結されており、タンク１０１から複数の液滴吐出ヘッドのそれぞれに紫外線硬化型インクジェット用組成物２が圧縮空気によって供給される。
【００５０】
第１位置制御装置１０４は、制御手段１１２からの信号に応じて、液滴吐出手段１０３をＸ軸方向、およびＸ軸方向に直交するＺ軸方向に沿って移動させる。さらに、第１位置制御装置１０４は、Ｚ軸に平行な軸の回りで液滴吐出手段１０３を回転させる機能も有する。本実施形態では、Ｚ軸方向は、鉛直方向（つまり重力加速度の方向）に平行な方向である。第２位置制御装置１０８は、制御手段１１２からの信号に応じて、Ｘ軸方向およびＺ軸方向の双方に直交するＹ軸方向に沿ってステージ１０６を移動させる。さらに、第２位置制御装置１０８は、Ｚ軸に平行な軸の回りでステージ１０６を回転させる機能も有する。
ステージ１０６は、Ｘ軸方向とＹ軸方向との双方に平行な平面を有する。また、ステージ１０６は、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を付与すべき記録媒体１１をその平面上に固定、または保持できるように構成されている。
【００５１】
上述のように、液滴吐出手段１０３は、第１位置制御装置１０４によってＸ軸方向に移動させられる。一方、ステージ１０６は、第２位置制御装置１０８によってＹ軸方向に移動させられる。つまり、第１位置制御装置１０４および第２位置制御装置１０８によって、ステージ１０６に対する液滴吐出ヘッドの相対位置が変わる（ステージ１０６に保持された記録媒体１１と、液滴吐出手段１０３とが相対的に移動する）。
制御手段１１２は、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を吐出すべき相対位置を表す吐出データを外部情報処理装置から受け取るように構成されている。
【００５２】
上記のような液滴吐出装置１００を用いて、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を記録媒体１１に付与する。上記のような装置を用いることにより、記録媒体１１の所望の部位に、効率よくかつ選択的に紫外線硬化型インクジェット用組成物２を付与することができる。なお、図示の構成では、液滴吐出装置１００は、タンク１０１、チューブ１１０等を、１種の紫外線硬化型インクジェット用組成物２に対応する１組分しか有していないが、これらの部材を、複数種の紫外線硬化型インクジェット用組成物２の分だけ有するものであってもよい。また、記録物の製造においては、複数種の紫外線硬化型インクジェット用組成物２に対応する複数の液滴吐出装置１００を用いてもよい。
なお、本発明では、液滴吐出ヘッドは、駆動素子として、ピエゾ素子を用いるものであっても、静電アクチュエータを用いるものであってもよい。また、液滴吐出ヘッドは、駆動素子として電気熱変換素子を用い、この電気熱変換素子による材料の熱膨張を利用して紫外線硬化型インクジェット用組成物を吐出する構成であってもよい。
【００５３】
＜溶剤除去工程（加熱工程）＞
次に、加熱により、記録媒体１１に付与された紫外線硬化型インクジェット用組成物２から前記溶剤を除去する（１ｂ）。これにより、紫外線の照射により硬化する重合性化合物の重合反応を十分に防止・抑制しつつ、前記溶剤を効率よく除去することができるとともに、前記溶剤が除去された紫外線硬化型インクジェット用組成物の流動性を十分に確保することができ、記録媒体上において、金属粉末を好適に配列させることができる。
【００５４】
本工程における加熱温度は、４０℃以上１００℃以下であるのが好ましく、６０℃以上８０℃以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
本工程における加熱時間は、３０秒以上１８０秒以下であるのが好ましく、６０秒以上１２０秒以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
また、本工程においては、加熱とともに、紫外線硬化型インクジェット用組成物が付与された記録媒体に対して、減圧処理を施してもよい。これにより、加熱温度を比較的低いものとすることができ、重合性化合物の不本意な重合反応をより確実に防止することができる。
【００５５】
＜重合工程＞
その後、紫外線を照射することにより、記録媒体１１に付与された紫外線硬化型インクジェット用組成物２を構成する重合性化合物を硬化させる（１ｃ）。これにより、記録物が得られる。
紫外線源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等を用いることができる。中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
【００５６】
《記録物》
次に、本発明の記録物について説明する。
本発明の記録物は、上述したような紫外線硬化型インクジェット用組成物を記録媒体上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたものである。このような記録物は、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を有するものである。
【００５７】
上述したように、本発明に係る紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物を含むものであり、記録媒体に対する密着性に優れるものである。このように、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は記録媒体に対する密着性に優れるものであるため、記録媒体は、いかなるものであってもよく、吸収性または非吸収性のいずれを用いてもよく、例えば、紙（普通紙、インクジェット用専用紙等）、プラスチック材料、金属、セラミックス、木材、貝殻、綿、ポリエステル、ウール等の天然繊維・合成繊維、不織布等を用いることができる。
【００５８】
本発明の記録物は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、装飾品やそれ以外に適用されるものであってもよい。本発明の記録物の具体例としては、コンソールリッド、スイッチベース、センタークラスタ、インテリアパネル、エンブレム、センターコンソール、メーター銘板等の車両用内装品、各種電子機器の操作部（キースイッチ類）、装飾性を発揮する装飾部、指標、ロゴ等の表示物等が挙げられる。
【００５９】
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、前述した実施形態では、紫外線硬化型インクジェット用組成物を構成する粉末は、その全体（表面の酸化膜を除く）が均一な組成を有するものとして説明したが、本発明において、粉末は、各部位で組成の異なるものであってもよい。例えば、金属材料で構成された被膜が非金属材料で構成された基部を覆うような構成のものであってもよい。このように、粉末はその表面付近が金属材料で構成されたものであればよく、このような構成であっても、上述したような本発明の効果を確実に発揮することができる。
また、本発明の記録物は、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物を記録媒体上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたものであればよく、上述した実施形態で説明した方法で製造されたものでなくてもよい。このような場合であっても、本発明の効果は十分に発揮される。
【実施例】
【００６０】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）の製造
（実施例１）
まず、表面が平滑なポリエチレンテレフタレート製のフィルム（三菱樹脂社製、ダイアホイルＧ４４０Ｅ）を用意した。次に、このフィルムの一方の面の全体にシリコーンオイルを塗布した。次に、シリコーンオイルを塗布した面側に、蒸着法により、Ａｌで構成された膜を順次形成した。次に、Ａｌ膜が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルム（基材）を、ジエチレングリコールジエチルエーテルで構成された液体中に入れ、超音波振動を付与した。これにより、Ａｌで構成された多数個の鱗片状の粒子からなる粉末が得られた。当該粒子に対し、オクタデシルトリメトキシシランによる表面処理を施し、多数個の粒子からなる金属粉末を得た。金属粉末の平均粒径（Ｄ５０）は０．８μｍであった。また、金属粉末の平均厚さは、３５ｎｍであった。
【００６１】
次に、鱗片化した金属粉末を分離し、その後、溶剤としてのクロロヨードメタン（比重：２．４２）、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、レベリング剤としてのＵＶ−３５００（ビックケミー社製）、および、重合禁止剤としてのヒドロキノンモノメチルエーテル（関東化学社製）と混合することにより、インクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を得た。
【００６２】
（実施例２〜９）
インクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）の調製に用いる原料の種類・比率を変更することにより、表１に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を製造した。
【００６３】
（比較例１）
溶剤としてのクロロヨードメタン（比重：２．４２）を用いなかった以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を製造した。
（比較例２）
溶剤として、クロロヨードメタン（比重：２．４２）の代わりに、ジエチレングリコールジエチルエーテル（比重：０．９１）を用いた以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を製造した。
【００６４】
前記各実施例および比較例について、インクジェット用組成物の組成を、表１にまとめて示した。なお、表中、Ａｌからなる組成を「Ｃ１」、Ａｌ：９０．６５質量％、Ｍｇ：２．５４質量％、Ｃｕ：１．６０質量％、Ｚｎ：５．１９質量％、Ｍｎ：０．０２質量％の組成を「Ｃ２」、Ａｌ：８９．９６質量％、Ｍｇ：２．５４質量％、Ｃｕ：１．６０質量％、Ｚｎ：５．１９質量％、Ｍｎ：０．０２質量％、Ｃｒ：０．２３質量％、Ｓｉ０．２２質量％、Ｆｅ：０．２１質量％、Ｔｉ：０．０３の組成を「Ｃ３」、Ａｌ：９４．６０質量％、Ｍｇ：０．３０質量％、Ｃｕ：５．１０質量％の組成を「Ｃ４」、Ａｌ：９０．５９質量％、Ｍｇ：２．５９質量％、Ｃｕ：１．９８質量％、Ｚｎ：４．８２質量％、Ｍｎ：０．０２質量％の組成を「Ｃ５」、Ｐｄからなる組成を「Ｃ６」、ＳＵＳ３１６Ｌを「Ｃ７」、オクタデシルトリメトキシシランによる表面処理を「Ｓ１」、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシランによる表面処理を「Ｓ２」、２−（パーフルオロヘキシル）エチルホスホン酸による表面処理を「Ｓ３」、ラウリル酸エステルによる表面処理を「Ｓ４」、クロロヨードメタン（比重：２．４２）をＣＩＭ、ジブロモクロロメタン（比重：２．４５）をＤＢＣＭ、１，２−ジブロモエタン（比重：２．２０）をＤＢＥ、ブロモホルム（比重：２．９）をＢＦ、ブロモヨードメタン（比重：２．９３）をＢＩＭ、１，１，２，２−テトラブロモエタン（比重：２．９７）をＴＢＥ、ジヨードメタン（比重：３．３３）をＤＩＭ、ジエチレングリコールジエチルエーテル（比重：０．９１）をＤＥＧＤＥＥ、フェノキシエチルアクリレートを「ＰＥＡ」、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルを「ＶＥＥＡ」、トリプロピレングリコールジアクリレートを「ＴＰＧＤＡ」、ジプロピレングリコールジアクリレートを「ＤＰＧＤＡ」、Ｎ−ビニルカプロラクタムを「ＶＣ」、ベンジルメタクリレートを「ＢＭ」、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートを「ＤＭＴＣＤＤＡ」、アミノアクリレートを「ＡＡ」、ウレタンアクリレートを「ＵＡ」、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９（チバ・ジャパン社製）を「ｉｃ８１９」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）を「ｓｃＴＰＯ」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）を「ｓｃＤＥＴＸ」、ＵＶ−３５００（ビックケミー社製）を「ＵＶ３５００」、ヒドロキノンモノメチルエーテルを「ＭＥＨＱ」、４−ヒドロキシブチルアクリレートを「ＨＢＡ」で示した。また、表中、粉末の合金組成については、各成分（元素）の含有率を質量％の単位で示した。また、各インクジェット用組成物中に含まれるそれぞれ任意の１０個の金属粒子について観察を行い、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）を求め、これらの平均値を、表１にあわせて示した。また、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して測定された前記各実施例のインクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）の２０℃における粘度は、いずれも、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。
【００６５】
【表１】
【００６６】
［２］液滴吐出の安定性評価（吐出安定性評価）
前記各実施例および各比較例のインクジェット用組成物を用いて、下記に示すような試験による評価を行った。
まず、チャンバー（サーマルチャンバー）内に設置した液滴吐出装置および前記各実施例および各比較例のインクジェット用組成物を用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、各インクジェット用組成物について、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２００００００発（２００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。その後、液滴吐出装置の運転を停止し、液滴吐出装置の流路に各インクジェット用組成物が充填された状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下に、１２０時間放置した。
【００６７】
その後、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、３００００００発（３００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。上記１２０時間放置した後の、液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルから吐出された３００００００発の液滴について、着弾した各液滴の中心位置の中心狙い位置からのズレ量ｄの平均値を求め、以下の５段階の基準に従い、評価した。この値が小さいほど飛行曲がりの発生が効果的に防止されていると言える。
【００６８】
Ａ：ズレ量ｄの平均値が０．０９μｍ未満。
Ｂ：ズレ量ｄの平均値が０．０９μｍ以上０．１５μｍ未満。
Ｃ：ズレ量ｄの平均値が０．１５μｍ以上０．１８μｍ未満。
Ｄ：ズレ量ｄの平均値が０．１８μｍ以上０．２２μｍ未満。
Ｅ：ズレ量ｄの平均値が０．２２μｍ以上。
【００６９】
［３］インクジェット用組成物の保存安定性評価（長期安定性評価）
前記各実施例および各比較例のインクジェット用組成物について、４０℃の環境下に、３０日間放置した後、目視による観察を行い、以下の５段階の基準に従い、評価した。
Ａ：金属粉末の凝集・沈降が全く認められない。
Ｂ：金属粉末の凝集・沈降がほとんど認められない。
Ｃ：金属粉末の凝集・沈降がわずかに認められる。
Ｄ：金属粉末の凝集・沈降がはっきりと認められる。
Ｅ：金属粉末の凝集・沈降が顕著に認められる。
【００７０】
［４］硬化性
前記各実施例および各比較例のインクジェット用組成物について、エプソン製インクジェットプリンター；ＰＭ８００Ｃへ導入し、基材として三菱樹脂（株）製、ダイアホイル Ｇ４４０Ｅ（厚さ３８μｍ）を用いて、インク量ｗｅｔ ９ｇ／ｍ２にて、ベタ印刷を行い、印刷後、７０℃×１２０秒間の熱処理を施した。その後、ＬＥＤ−ＵＶランプ；フォセオン社製 ＲＸ ｆｉｒｅｆｌｙ（ギャップ６ｍｍ １０００ｍＷ／ｃｍ２）を用いて紫外線の照射を行い、インクジェット用組成物が硬化したか否かを確認し、以下の５段階の基準に従い、評価した。硬化したか否かは、綿棒にて表面をこすって、未硬化のインク組成物が付着しないか否かで判断した。なお、下記Ａ〜Ｅの照射量に該当するかどうかは、ランプを何秒照射したかによって算出できる。
【００７１】
Ａ：１００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｂ：１００ｍＪ/ｃｍ２以上２００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｃ：２００ｍＪ/ｃｍ２以上５００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｄ：５００ｍＪ/ｃｍ２以上１０００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｅ：１０００ｍＪ/ｃｍ２以上の紫外線照射量にて硬化する。もしくはまったく硬化 しない。
【００７２】
［５］記録物の製造
各実施例について製造直後のインクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を用いて、それぞれ、以下のようにして、記録物としてのインテリアパネルを製造した。
まず、製造直後のインクジェット用組成物をインクジェット装置に投入した。
その後、ポリカーボネート（旭硝子社製、カーボグラス ポリッシュ ２ｍｍ厚）を用いて成形した曲面部を有する記録媒体上に、所定のパターンで、インクジェット用組成物を吐出した（組成物付与工程）。
【００７３】
その後、インクジェット用組成物が付与された記録媒体に対し、７０℃×１２０秒間の熱処理を施した（溶剤除去工程）。
その後、記録媒体のインクジェット用組成物が付与された面側に、３６５ｎｍ、３８０ｎｍ、３９５ｎｍの波長に極大値を有するスペクトルの紫外線を、照射強度１８０ｍＷ／ｃｍ２を２０秒間照射し、記録媒体上のインクジェット用組成物を硬化させ、記録物としてのインテリアパネルを得た。
上記のような方法を用いて、１０個のインテリアパネル（記録物）を製造した。
【００７４】
また、記録媒体として、ポリエチレンテレフタレート（三菱樹脂社製 ダイアホイル Ｇ４４０Ｅ ３８μｍ厚）を用いて成形したもの、低密度ポリエチレン（三井化学東セロ社製 Ｔ．Ｕ．Ｘ（Ｌ−ＬＤＰＥ） ＨＣ−Ｅ ＃８０）を用いて成形したもの、２軸延伸ポリプロピレン（三井化学東セロ社製 ＯＰ Ｕ−１ ＃６０）を用いて成形したもの、硬質塩化ビニル（アクリサンデー社製 サンデーシート（透明）０．５ｍｍ厚）を用いて成形したものを用いた以外は、上記と同様にして、それぞれ、１０個ずつのインテリアパネル（記録物）を製造した。
また、各比較例についても、上記と同様にして、製造直後のインクジェット用組成物を用いて、インテリアパネル（記録物）を製造した。
【００７５】
［６］記録物の評価
上記のようにして得られた各記録物について、以下のような評価を行った。
［６．１］記録物の外観評価
前記各実施例および比較例で製造した各記録物を目視により観察し、以下の７段階の基準に従い、評価した。
【００７６】
Ａ：高級感に溢れる光沢感を有し、極めて優れた外観を有している。
Ｂ：高級感に溢れる光沢感を有し、非常に優れた外観を有している。
Ｃ：高級感のある光沢感を有し、優れた外観を有している。
Ｄ：高級感のある光沢感を有し、良好な外観を有している。
Ｅ：光沢感に劣り、外観がやや不良。
Ｆ：光沢感に劣り、外観が不良。
Ｇ：光沢感に劣り、外観が極めて不良。
【００７７】
［６．２］光沢度
前記各実施例および比較例で製造した各記録物のパターン形成部について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８）を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度が３２０以上。
Ｂ：光沢度が２１０以上３２０未満。
Ｃ：光沢度が１００以上２１０未満。
Ｄ：光沢度が１００未満。
【００７８】
［６．３］耐擦性
前記各実施例および比較例に係る記録物について、記録物の製造から７２時間経過した時点で、サウザーランドラブテスターを用い、ＪＩＳ Ｋ５７０１に準じて耐擦性試験を行い、上記［６．２］で述べたのと同様の方法により、耐擦性試験後の記録物についても光沢度（煽り角度６０°）を測定し、耐擦性試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の基準に従い評価した。
【００７９】
Ａ：光沢度の低下率が６％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が６％以上１５％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が１５％以上２５％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が２５％以上２８％未満。
Ｅ：光沢度の低下率が２８％以上。
【００８０】
これらの結果を表２に示す。なお、表２中、ポリカーボネート製の記録媒体を用いて製造された記録物を「Ｍ１」、ポリエチレンテレフタレート製の記録媒体を用いて製造された記録物を「Ｍ２」、低密度ポリエチレン製の記録媒体を用いて製造された記録物を「Ｍ３」、２軸延伸ポリプロピレン製の記録媒体を用いて製造された記録物を「Ｍ４」、硬質塩化ビニル製の記録媒体を用いて製造された記録物を「Ｍ５」で示した。
【００８１】
【表２】
【００８２】
表２から明らかなように、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、液滴の吐出安定性、保存安定性および硬化性に優れていた。また、本発明の記録物は、優れた光沢感、外観を有しており、パターン形成部の耐擦性にも優れていた。これに対して、比較例では、満足な結果が得られなかった。
【符号の説明】
【００８３】
１１…記録媒体（基材） ２…紫外線硬化型インクジェット用組成物 １００…液滴吐出装置 １０１…タンク １０２…吐出走査部 １０３…液滴吐出手段 １０４…第１位置制御装置（移動手段） １０６…ステージ １０８…第２位置制御装置（移動手段） １１０…チューブ １１２…制御手段
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型インクジェット用組成物および記録物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）が用いられている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があり、また、組成物の安定性に劣り、吐出安定性の低下等の問題を引き起こす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−５７５４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、保存安定性に優れ、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット用組成物を提供すること、また、前記紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成された光沢感、耐擦性に優れたパターンを有する記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット用組成物であって、
重合性化合物と、
金属粉末と、
比重が２．０以上の溶剤とを含むことを特徴とする。
これにより、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット用組成物を提供することができる。
【０００６】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物では、前記金属粉末を構成する粒子は、鱗片状をなすものであることが好ましい。
これにより、印刷部において、金属粉末をより好適に配置させることができ、印刷部の光沢感、耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物では、属粉末を構成する粒子は、比重が１．５以上３．５以下のものであることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、印刷部において、金属粉末をより好適に配置させることができ、印刷部の光沢感、耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【０００７】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物では、前記溶剤として、クロロヨードメタン、ブロモヨードメタン、および、１，１，２，２−テトラブロモエタンよりなる群から選択される１種または２種以上を含むことが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、印刷部において、金属粉末をより好適に配置させることができ、印刷部の光沢感、耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【０００８】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物では、前記粉末は、気相成膜法により金属材料で構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより得られたものであることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成されるパターン（印刷部）において、金属材料が本来有している光沢感等をより効果的に表現させることができる。また、各粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。また、当該方法を用いることにより、比較的薄い金属粉末であっても好適に製造することができる。
【０００９】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物では、前記粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物では、前記重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むことが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット用組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物では、前記重合性化合物として、前記フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット用組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００１２】
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物では、前記重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むことが好ましい。
これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
【００１３】
本発明の記録物は、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物を記録媒体上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたこと特徴とする。
これにより、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を有する記録物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】記録物の製造に用いる液滴吐出装置を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《紫外線硬化型インクジェット用組成物》
まず、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物について説明する。
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、インクジェット方式により吐出されるものであり、紫外線の照射により重合する重合性化合物を含むものである。
【００１６】
ところで、従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。また、箔押し印刷では、グラデーションのある金属調の印刷ができないという問題があった。
【００１７】
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）が用いられている。
【００１８】
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があり、また、組成物の安定性に劣り、吐出安定性の低下等の問題を引き起こす。
そこで、発明者は、上記のような問題を解決する目的で鋭意研究を行った結果、本発明に至った。すなわち、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物および金属粉末（少なくとも表面付近が金属材料で構成された複数個の粒子からなる粉末）とともに、比重が２．０以上の溶剤を含むものである。
【００１９】
このように、重合性化合物および金属粉末とともに、比重が２．０以上の溶剤を含むことにより、以下のような効果が得られる。
すなわち、一般に、金属粉末を構成する金属材料は比重が大きいため、金属粉末は分散媒としての重合性化合物（比重の小さい材料）に対しての分散安定性が低く、紫外線硬化型インクジェット用組成物中において沈降・凝集しやすく、インクジェット方式による吐出安定性の低下、形成される印刷部の画質の低下等の問題を引き起こす。これに対し、本発明では、比重が２．０以上の溶剤を含むものであるため、当該溶剤を含む分散媒全体としての比重を十分に大きいものとすることができる。その結果、分散質としての金属粉末と分散媒との比重の差を十分に小さいものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット用組成物中における金属粉末の分散安定性、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出安定性等を優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成される印刷部において、金属粉末を好適に配列させることができるため、不本意な光の乱反射を防止・抑制することができ、印刷部の光沢感・高級感を優れたものとすることができる。
なお、本発明において、比重とは、４℃における標準物質としての水の密度に対する対象となる物質（金属粉末等）の密度の比率のことを言う。
【００２０】
＜金属粉末＞
上述したように、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、少なくとも表面付近が金属材料で構成された複数個の粒子からなる金属粉末（以下、単に「粉末」ともいう）を含むものである。
本発明では、このような金属粉末を含むことにより、金属材料に特有の光沢感、高級感を呈する印刷部を形成することができる。
【００２１】
金属粉末を構成する粒子（金属粒子）は、少なくとも表面付近が金属材料で構成されたものであればよく、例えば、全体が金属材料で構成されたものであってもよいし、非金属材料で構成された基部の表面を金属材料で構成された層が被覆してなる構成のものであってもよい。
金属粉末（金属粒子）を構成する金属材料としては、単体としての金属や各種合金等を用いることができるが、金属粉末は、少なくとも表面付近が主としてＡｌで構成されたものであるのが好ましい。これにより、本発明の効果をより顕著に発揮させることができる。すなわち、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成される印刷部の光沢感、耐擦性等を特に優れたものとすることができる。なお、本明細書において、「主として」とは、対象となる部位の全構成成分のうち含有率がもっとも高いものであればよく、対象となる部位における含有率が５０質量％以上であるのが好ましく、８０質量％以上であるのがより好ましく、９５質量％以上であるのがさらに好ましい。
【００２２】
また、金属粉末は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、気相成膜法により金属材料で構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより得られたものであるのが好ましい。これにより、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成されるパターン（印刷部）において、金属材料が本来有している光沢感等をより効果的に表現させることができる。また、各粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。また、当該方法を用いることにより、比較的薄い金属粉末であっても好適に製造することができる。
【００２３】
このような方法を用いて金属粉末を製造する場合、例えば、基材上に、金属材料で構成された膜の形成（成膜）を行うことにより、金属粉末を好適に製造することができる。前記基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム等を用いることができる。また、基材は、成膜面に離型剤層（例えば、高分子離型剤で構成された離型剤層）を有するものであってもよい。
【００２４】
また、前記粉砕は、液体中において、前記膜に超音波振動を付与することにより行われるものであるのが好ましい。これにより、後述するような粒径の金属粉末を容易かつ確実に得ることができるとともに、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきの発生を抑制することができる。
また、上記のような方法で、粉砕を行う場合、前記液体としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテルおよびジエチレングリコールジエチルエーテルよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものを用いるのが好ましい。これにより、金属粉末の不本意な酸化等を防止しつつ、金属粉末の生産性を特に優れたものとし、また、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。
【００２５】
金属粒子は、球状、紡錘形状、針状等、いかなる形状のものであってもよいが、鱗片形状をなすものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物が付与される記録媒体上で、当該金属粒子の主面が記録媒体の表面形状に沿うように、金属粉末を配置することができ、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感等を、得られる記録物においてもより効果的に発揮させることができ、形成されるパターン（印刷部）の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができるとともに、印刷物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００２６】
本発明において、鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際（平面視した際）の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいい、特に、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。この値としては、例えば、任意の１０個の粒子について観察を行い、これらの粒子についての算出される値の平均値を採用することができる。
【００２７】
金属粒子の比重は、１．５以上３．５以下であるのが好ましく、２．０以上３．０以下であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物中における金属粉末の分散安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成される印刷部において、金属粉末をより好適に配列させることができ、不本意な光の乱反射をより効果的に防止・抑制することができ、印刷部の光沢感・高級感を特に優れたものとすることができる。
【００２８】
金属粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下であるのが好ましく、８００ｎｍ以上１．８μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。なお、本発明において、平均粒径とは、個数基準の平均粒径のことを指し、投影面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ１と同一の面積を有する真円の直径の平均値のことを指す。
【００２９】
また、金属粉末を構成する粒子は、表面処理が施されたものであってもよい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物のゲル化等を効果的に防止することができ、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出安定性等を特に優れたものとすることができる。このような表面処理としては、例えば、下記式（１）で表されるフッ素系シラン化合物、下記式（２）で表されるフッ素系リン酸エステル、下記式（３）で表される長鎖アルキル系リン酸エステル等を用いた処理が挙げられる。
【００３０】
Ｒ１ＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ） （１）
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された炭化水素基を表し、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ａは、１以上３以下の整数である。）
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ （２）
（式（２）中、Ｒは、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍＯ−、または、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは５以上１９以下の整数であり、ｌは１以上２０以下の整数である。）
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ （３）
（式（３）中、Ｒは、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ−、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、または、ＣＨ３（ＣＨ２）ｍＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは５以上１９以下の整数であり、ｌは２以上２０以下の整数である。）
紫外線硬化型インクジェット用組成物中における前記金属粉末の含有率は、０．１質量％以上１０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下であるのがより好ましく、１質量％以上２．５質量％以下であるのがさらに好ましい。
【００３１】
＜重合性化合物＞
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、紫外線の照射により重合し、硬化する成分である重合性化合物を含むものである。このような成分を含むことにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成される印刷部の記録媒体（メディア）に対する密着性を優れたものとすることができ、製造される記録物の耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を優れたものとすることができる。重合性化合物は、室温（２５℃）において液状をなすものであり、紫外線硬化型インクジェット用組成物において、金属粉末を分散する分散媒として機能するものであるのが好ましい。
【００３２】
重合性化合物としては、紫外線の照射により重合する成分であればよく、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）等を用いることができるが、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、少なくともモノマー成分を含むものであるのが好ましい。モノマーは、オリゴマー成分等に比べて、一般に、低粘度の成分であるため、紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出安定性を特に優れたものとする上で有利である。
【００３３】
重合性化合物としてのモノマーとしては、例えば、イソボニルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性２エチルヘキシルアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、ＥＯ変性クレゾールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピパレートジアクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール６００ジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル等が挙げられる。中でも、４−ヒドロキシブチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００３４】
特に、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット用組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００３５】
また、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の紫外線硬化型インクジェット用組成物の反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００３６】
また、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物として、モノマー以外に、オリゴマーを含むものとしてもよい。特に多官能のオリゴマーを含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。なお、本発明では、重合性化合物の中でも、分子の骨格中に繰り返し構造を有し、分子量が６００以上のものをオリゴマーと呼ぶ。オリゴマーとしては、繰り返し構造がウレタンであるウレタンオリゴマー、繰り返し構造がエポキシであるエポキシオリゴマー等が好ましく用いられる。
【００３７】
また、紫外線硬化型インクジェット用組成物は、前記重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
紫外線硬化型インクジェット用組成物中における前記重合性化合物の含有率は、５０質量％以上９０質量％以下であるのが好ましく、６０質量％以上８５質量％以下であるのがより好ましく、７０質量％以上８０質量％以下であるのがさらに好ましい。
【００３８】
＜溶剤＞
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、上述したような金属粉末、重合性化合物に加え、比重が２．０以上の溶剤を含むものである。このような溶剤を含むことにより、金属粉末（比較的比重の大きい材料で構成された粉末）の紫外線硬化型インクジェット用組成物中における分散安定性を優れたものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット用組成物中における金属粉末の沈降・凝集等を効果的に防止し、インクジェット方式による吐出安定性を長期間にわたって優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成される印刷部において、金属粉末を好適に配列させることができるため、不本意な光の乱反射を防止・抑制することができ、印刷部の光沢感・高級感を優れたものとすることができる。溶剤は、室温（２５℃）においてそれ単独で液状をなすものであり、紫外線硬化型インクジェット用組成物において、金属粉末を分散する分散媒として機能するものであり、通常、印刷物の製造過程（印刷部の形成過程）において、記録媒体上からそのほとんど（例えば、紫外線硬化型インクジェット用組成物中に含まれる溶剤の９０質量％以上）が除去されるものであり、直接重合反応に寄与するものではない。
前記溶剤の比重は、２．０以上であればよいが、２．３以上であるのが好ましく、２．４以上３．５以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような本発明の効果がより顕著に発揮される。
【００３９】
前記溶剤としては、例えば、クロロヨードメタン、ジブロモクロロメタン、１，２−ジブロモエタン、ブロモホルム、ブロモヨードメタン、１，１，２，２−テトラブロモエタン、および、ジヨードメタンよりなる群から選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
中でも、クロロヨードメタン、ブロモヨードメタン、および、１，１，２，２−テトラブロモエタンよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物中における金属粉末の分散安定性を特に優れたものとし、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いて形成される印刷部において、金属粉末をより好適に配列させることができ、不本意な光の乱反射をより効果的に防止・抑制することができ、印刷部の光沢感・高級感、耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
なお、紫外線硬化型インクジェット用組成物を構成する前記溶剤は、単一の成分（化合物）で構成されるものであってもよいし、複数種の成分（化合物）で構成されるものであってもよい。また、前記溶剤が複数種の成分からなるものである場合、これらの混合物としての比重が上記条件を満たせばよい。
【００４０】
紫外線硬化型インクジェット用組成物中における前記溶剤の含有率は、５質量％以上４５質量％以下であるのが好ましく、１０質量％以上３５質量％以下であるのがより好ましく、１５質量％以上３０質量％以下であるのがさらに好ましい。これにより、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、印刷部において、金属粉末をより好適に配置させることができ、印刷部の光沢感、耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００４１】
＜その他の成分＞
本実施の形態に係る紫外線硬化型インクジェット用組成物は、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、光重合開始剤、スリップ剤（レベリング剤）、分散剤、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤（増感色素）等が挙げられる。
【００４２】
光重合開始剤は、紫外線照射によってラジカルやカチオン等の活性種を発生し、上記重合性化合物の重合反応を開始させるものであれば特に制限されない。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。
【００４３】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
これらの中でも、重合性化合物への溶解性および硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより好ましい。
【００４４】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これらのうちから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
紫外線硬化型インクジェット用組成物中における光重合開始剤の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、紫外線硬化速度が十分大きく、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色がほとんどない。
【００４５】
紫外線硬化型インクジェット用組成物がスリップ剤を含むものであると、レベリング作用により記録物の表面が平滑になり、耐擦性が向上する。
スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。
【００４６】
紫外線硬化型インクジェット用組成物が分散剤を含むものであると、金属粉末の分散性を優れたものとすることができ、紫外線硬化型インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、エポキシ樹脂等が挙げられる。
本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物の室温（２０℃）での粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる。
【００４７】
《記録物の製造方法》
次に、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物を用いた記録物の製造方法の好適な実施形態について説明する。
図１は、記録物の製造に用いる液滴吐出装置を示す斜視図である。
本実施形態の記録物の製造方法は、重合性化合物、金属粉末、および、比重が２．０以上の溶剤を含む紫外線硬化型インクジェット用組成物を、インクジェット方式により記録媒体に付与する組成物付与工程（１ａ）と、加熱により、前記溶剤を除去する溶剤除去工程（１ｂ）と、紫外線を照射することにより、前記重合性化合物を重合させる重合工程（１ｃ）とを有する。これにより、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を備えた記録物を効率よく製造することができる製造方法を提供することができる。
【００４８】
＜組成物付与工程＞
まず、上述したような紫外線硬化型インクジェット用組成物２を、インクジェット方式により記録媒体１１に付与する（１ａ）。
インクジェット法の方式（液滴吐出方式）としては、例えば、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、紫外線硬化型インクジェット用組成物２の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
【００４９】
以下の説明では、紫外線硬化型インクジェット用組成物の吐出は、図１に示すような液滴吐出装置を用いて行うものとして説明する。
図１に示すように、本工程で用いる液滴吐出装置１００は、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を保持するタンク１０１と、チューブ１１０と、チューブ１１０を介してタンク１０１から紫外線硬化型インクジェット用組成物２が供給される吐出走査部１０２とを備える。吐出走査部１０２は、複数の液滴吐出ヘッド（インクジェットヘッド）をキャリッジに搭載してなる液滴吐出手段１０３と、液滴吐出手段１０３の位置を制御する第１位置制御装置１０４（移動手段）と、記録媒体（基材）１１を保持するステージ１０６と、ステージ１０６の位置を制御する第２位置制御装置１０８（移動手段）と、制御手段１１２とを備えている。タンク１０１と、液滴吐出手段１０３における複数の液滴吐出ヘッドとは、チューブ１１０で連結されており、タンク１０１から複数の液滴吐出ヘッドのそれぞれに紫外線硬化型インクジェット用組成物２が圧縮空気によって供給される。
【００５０】
第１位置制御装置１０４は、制御手段１１２からの信号に応じて、液滴吐出手段１０３をＸ軸方向、およびＸ軸方向に直交するＺ軸方向に沿って移動させる。さらに、第１位置制御装置１０４は、Ｚ軸に平行な軸の回りで液滴吐出手段１０３を回転させる機能も有する。本実施形態では、Ｚ軸方向は、鉛直方向（つまり重力加速度の方向）に平行な方向である。第２位置制御装置１０８は、制御手段１１２からの信号に応じて、Ｘ軸方向およびＺ軸方向の双方に直交するＹ軸方向に沿ってステージ１０６を移動させる。さらに、第２位置制御装置１０８は、Ｚ軸に平行な軸の回りでステージ１０６を回転させる機能も有する。
ステージ１０６は、Ｘ軸方向とＹ軸方向との双方に平行な平面を有する。また、ステージ１０６は、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を付与すべき記録媒体１１をその平面上に固定、または保持できるように構成されている。
【００５１】
上述のように、液滴吐出手段１０３は、第１位置制御装置１０４によってＸ軸方向に移動させられる。一方、ステージ１０６は、第２位置制御装置１０８によってＹ軸方向に移動させられる。つまり、第１位置制御装置１０４および第２位置制御装置１０８によって、ステージ１０６に対する液滴吐出ヘッドの相対位置が変わる（ステージ１０６に保持された記録媒体１１と、液滴吐出手段１０３とが相対的に移動する）。
制御手段１１２は、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を吐出すべき相対位置を表す吐出データを外部情報処理装置から受け取るように構成されている。
【００５２】
上記のような液滴吐出装置１００を用いて、紫外線硬化型インクジェット用組成物２を記録媒体１１に付与する。上記のような装置を用いることにより、記録媒体１１の所望の部位に、効率よくかつ選択的に紫外線硬化型インクジェット用組成物２を付与することができる。なお、図示の構成では、液滴吐出装置１００は、タンク１０１、チューブ１１０等を、１種の紫外線硬化型インクジェット用組成物２に対応する１組分しか有していないが、これらの部材を、複数種の紫外線硬化型インクジェット用組成物２の分だけ有するものであってもよい。また、記録物の製造においては、複数種の紫外線硬化型インクジェット用組成物２に対応する複数の液滴吐出装置１００を用いてもよい。
なお、本発明では、液滴吐出ヘッドは、駆動素子として、ピエゾ素子を用いるものであっても、静電アクチュエータを用いるものであってもよい。また、液滴吐出ヘッドは、駆動素子として電気熱変換素子を用い、この電気熱変換素子による材料の熱膨張を利用して紫外線硬化型インクジェット用組成物を吐出する構成であってもよい。
【００５３】
＜溶剤除去工程（加熱工程）＞
次に、加熱により、記録媒体１１に付与された紫外線硬化型インクジェット用組成物２から前記溶剤を除去する（１ｂ）。これにより、紫外線の照射により硬化する重合性化合物の重合反応を十分に防止・抑制しつつ、前記溶剤を効率よく除去することができるとともに、前記溶剤が除去された紫外線硬化型インクジェット用組成物の流動性を十分に確保することができ、記録媒体上において、金属粉末を好適に配列させることができる。
【００５４】
本工程における加熱温度は、４０℃以上１００℃以下であるのが好ましく、６０℃以上８０℃以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
本工程における加熱時間は、３０秒以上１８０秒以下であるのが好ましく、６０秒以上１２０秒以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
また、本工程においては、加熱とともに、紫外線硬化型インクジェット用組成物が付与された記録媒体に対して、減圧処理を施してもよい。これにより、加熱温度を比較的低いものとすることができ、重合性化合物の不本意な重合反応をより確実に防止することができる。
【００５５】
＜重合工程＞
その後、紫外線を照射することにより、記録媒体１１に付与された紫外線硬化型インクジェット用組成物２を構成する重合性化合物を硬化させる（１ｃ）。これにより、記録物が得られる。
紫外線源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等を用いることができる。中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
【００５６】
《記録物》
次に、本発明の記録物について説明する。
本発明の記録物は、上述したような紫外線硬化型インクジェット用組成物を記録媒体上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたものである。このような記録物は、光沢感、耐擦性に優れたパターン（印刷部）を有するものである。
【００５７】
上述したように、本発明に係る紫外線硬化型インクジェット用組成物は、重合性化合物を含むものであり、記録媒体に対する密着性に優れるものである。このように、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は記録媒体に対する密着性に優れるものであるため、記録媒体は、いかなるものであってもよく、吸収性または非吸収性のいずれを用いてもよく、例えば、紙（普通紙、インクジェット用専用紙等）、プラスチック材料、金属、セラミックス、木材、貝殻、綿、ポリエステル、ウール等の天然繊維・合成繊維、不織布等を用いることができる。
【００５８】
本発明の記録物は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、装飾品やそれ以外に適用されるものであってもよい。本発明の記録物の具体例としては、コンソールリッド、スイッチベース、センタークラスタ、インテリアパネル、エンブレム、センターコンソール、メーター銘板等の車両用内装品、各種電子機器の操作部（キースイッチ類）、装飾性を発揮する装飾部、指標、ロゴ等の表示物等が挙げられる。
【００５９】
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、前述した実施形態では、紫外線硬化型インクジェット用組成物を構成する粉末は、その全体（表面の酸化膜を除く）が均一な組成を有するものとして説明したが、本発明において、粉末は、各部位で組成の異なるものであってもよい。例えば、金属材料で構成された被膜が非金属材料で構成された基部を覆うような構成のものであってもよい。このように、粉末はその表面付近が金属材料で構成されたものであればよく、このような構成であっても、上述したような本発明の効果を確実に発揮することができる。
また、本発明の記録物は、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物を記録媒体上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたものであればよく、上述した実施形態で説明した方法で製造されたものでなくてもよい。このような場合であっても、本発明の効果は十分に発揮される。
【実施例】
【００６０】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）の製造
（実施例１）
まず、表面が平滑なポリエチレンテレフタレート製のフィルム（三菱樹脂社製、ダイアホイルＧ４４０Ｅ）を用意した。次に、このフィルムの一方の面の全体にシリコーンオイルを塗布した。次に、シリコーンオイルを塗布した面側に、蒸着法により、Ａｌで構成された膜を順次形成した。次に、Ａｌ膜が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルム（基材）を、ジエチレングリコールジエチルエーテルで構成された液体中に入れ、超音波振動を付与した。これにより、Ａｌで構成された多数個の鱗片状の粒子からなる粉末が得られた。当該粒子に対し、オクタデシルトリメトキシシランによる表面処理を施し、多数個の粒子からなる金属粉末を得た。金属粉末の平均粒径（Ｄ５０）は０．８μｍであった。また、金属粉末の平均厚さは、３５ｎｍであった。
【００６１】
次に、鱗片化した金属粉末を分離し、その後、溶剤としてのクロロヨードメタン（比重：２．４２）、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、レベリング剤としてのＵＶ−３５００（ビックケミー社製）、および、重合禁止剤としてのヒドロキノンモノメチルエーテル（関東化学社製）と混合することにより、インクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を得た。
【００６２】
（実施例２〜９）
インクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）の調製に用いる原料の種類・比率を変更することにより、表１に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を製造した。
【００６３】
（比較例１）
溶剤としてのクロロヨードメタン（比重：２．４２）を用いなかった以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を製造した。
（比較例２）
溶剤として、クロロヨードメタン（比重：２．４２）の代わりに、ジエチレングリコールジエチルエーテル（比重：０．９１）を用いた以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を製造した。
【００６４】
前記各実施例および比較例について、インクジェット用組成物の組成を、表１にまとめて示した。なお、表中、Ａｌからなる組成を「Ｃ１」、Ａｌ：９０．６５質量％、Ｍｇ：２．５４質量％、Ｃｕ：１．６０質量％、Ｚｎ：５．１９質量％、Ｍｎ：０．０２質量％の組成を「Ｃ２」、Ａｌ：８９．９６質量％、Ｍｇ：２．５４質量％、Ｃｕ：１．６０質量％、Ｚｎ：５．１９質量％、Ｍｎ：０．０２質量％、Ｃｒ：０．２３質量％、Ｓｉ０．２２質量％、Ｆｅ：０．２１質量％、Ｔｉ：０．０３の組成を「Ｃ３」、Ａｌ：９４．６０質量％、Ｍｇ：０．３０質量％、Ｃｕ：５．１０質量％の組成を「Ｃ４」、Ａｌ：９０．５９質量％、Ｍｇ：２．５９質量％、Ｃｕ：１．９８質量％、Ｚｎ：４．８２質量％、Ｍｎ：０．０２質量％の組成を「Ｃ５」、Ｐｄからなる組成を「Ｃ６」、ＳＵＳ３１６Ｌを「Ｃ７」、オクタデシルトリメトキシシランによる表面処理を「Ｓ１」、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシランによる表面処理を「Ｓ２」、２−（パーフルオロヘキシル）エチルホスホン酸による表面処理を「Ｓ３」、ラウリル酸エステルによる表面処理を「Ｓ４」、クロロヨードメタン（比重：２．４２）をＣＩＭ、ジブロモクロロメタン（比重：２．４５）をＤＢＣＭ、１，２−ジブロモエタン（比重：２．２０）をＤＢＥ、ブロモホルム（比重：２．９）をＢＦ、ブロモヨードメタン（比重：２．９３）をＢＩＭ、１，１，２，２−テトラブロモエタン（比重：２．９７）をＴＢＥ、ジヨードメタン（比重：３．３３）をＤＩＭ、ジエチレングリコールジエチルエーテル（比重：０．９１）をＤＥＧＤＥＥ、フェノキシエチルアクリレートを「ＰＥＡ」、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルを「ＶＥＥＡ」、トリプロピレングリコールジアクリレートを「ＴＰＧＤＡ」、ジプロピレングリコールジアクリレートを「ＤＰＧＤＡ」、Ｎ−ビニルカプロラクタムを「ＶＣ」、ベンジルメタクリレートを「ＢＭ」、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートを「ＤＭＴＣＤＤＡ」、アミノアクリレートを「ＡＡ」、ウレタンアクリレートを「ＵＡ」、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９（チバ・ジャパン社製）を「ｉｃ８１９」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）を「ｓｃＴＰＯ」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）を「ｓｃＤＥＴＸ」、ＵＶ−３５００（ビックケミー社製）を「ＵＶ３５００」、ヒドロキノンモノメチルエーテルを「ＭＥＨＱ」、４−ヒドロキシブチルアクリレートを「ＨＢＡ」で示した。また、表中、粉末の合金組成については、各成分（元素）の含有率を質量％の単位で示した。また、各インクジェット用組成物中に含まれるそれぞれ任意の１０個の金属粒子について観察を行い、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）を求め、これらの平均値を、表１にあわせて示した。また、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して測定された前記各実施例のインクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）の２０℃における粘度は、いずれも、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。
【００６５】
【表１】
【００６６】
［２］液滴吐出の安定性評価（吐出安定性評価）
前記各実施例および各比較例のインクジェット用組成物を用いて、下記に示すような試験による評価を行った。
まず、チャンバー（サーマルチャンバー）内に設置した液滴吐出装置および前記各実施例および各比較例のインクジェット用組成物を用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、各インクジェット用組成物について、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２００００００発（２００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。その後、液滴吐出装置の運転を停止し、液滴吐出装置の流路に各インクジェット用組成物が充填された状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下に、１２０時間放置した。
【００６７】
その後、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、３００００００発（３００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。上記１２０時間放置した後の、液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルから吐出された３００００００発の液滴について、着弾した各液滴の中心位置の中心狙い位置からのズレ量ｄの平均値を求め、以下の５段階の基準に従い、評価した。この値が小さいほど飛行曲がりの発生が効果的に防止されていると言える。
【００６８】
Ａ：ズレ量ｄの平均値が０．０９μｍ未満。
Ｂ：ズレ量ｄの平均値が０．０９μｍ以上０．１５μｍ未満。
Ｃ：ズレ量ｄの平均値が０．１５μｍ以上０．１８μｍ未満。
Ｄ：ズレ量ｄの平均値が０．１８μｍ以上０．２２μｍ未満。
Ｅ：ズレ量ｄの平均値が０．２２μｍ以上。
【００６９】
［３］インクジェット用組成物の保存安定性評価（長期安定性評価）
前記各実施例および各比較例のインクジェット用組成物について、４０℃の環境下に、３０日間放置した後、目視による観察を行い、以下の５段階の基準に従い、評価した。
Ａ：金属粉末の凝集・沈降が全く認められない。
Ｂ：金属粉末の凝集・沈降がほとんど認められない。
Ｃ：金属粉末の凝集・沈降がわずかに認められる。
Ｄ：金属粉末の凝集・沈降がはっきりと認められる。
Ｅ：金属粉末の凝集・沈降が顕著に認められる。
【００７０】
［４］硬化性
前記各実施例および各比較例のインクジェット用組成物について、エプソン製インクジェットプリンター；ＰＭ８００Ｃへ導入し、基材として三菱樹脂（株）製、ダイアホイル Ｇ４４０Ｅ（厚さ３８μｍ）を用いて、インク量ｗｅｔ ９ｇ／ｍ２にて、ベタ印刷を行い、印刷後、７０℃×１２０秒間の熱処理を施した。その後、ＬＥＤ−ＵＶランプ；フォセオン社製 ＲＸ ｆｉｒｅｆｌｙ（ギャップ６ｍｍ １０００ｍＷ／ｃｍ２）を用いて紫外線の照射を行い、インクジェット用組成物が硬化したか否かを確認し、以下の５段階の基準に従い、評価した。硬化したか否かは、綿棒にて表面をこすって、未硬化のインク組成物が付着しないか否かで判断した。なお、下記Ａ〜Ｅの照射量に該当するかどうかは、ランプを何秒照射したかによって算出できる。
【００７１】
Ａ：１００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｂ：１００ｍＪ/ｃｍ２以上２００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｃ：２００ｍＪ/ｃｍ２以上５００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｄ：５００ｍＪ/ｃｍ２以上１０００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｅ：１０００ｍＪ/ｃｍ２以上の紫外線照射量にて硬化する。もしくはまったく硬化 しない。
【００７２】
［５］記録物の製造
各実施例について製造直後のインクジェット用組成物（紫外線硬化型インクジェット用組成物）を用いて、それぞれ、以下のようにして、記録物としてのインテリアパネルを製造した。
まず、製造直後のインクジェット用組成物をインクジェット装置に投入した。
その後、ポリカーボネート（旭硝子社製、カーボグラス ポリッシュ ２ｍｍ厚）を用いて成形した曲面部を有する記録媒体上に、所定のパターンで、インクジェット用組成物を吐出した（組成物付与工程）。
【００７３】
その後、インクジェット用組成物が付与された記録媒体に対し、７０℃×１２０秒間の熱処理を施した（溶剤除去工程）。
その後、記録媒体のインクジェット用組成物が付与された面側に、３６５ｎｍ、３８０ｎｍ、３９５ｎｍの波長に極大値を有するスペクトルの紫外線を、照射強度１８０ｍＷ／ｃｍ２を２０秒間照射し、記録媒体上のインクジェット用組成物を硬化させ、記録物としてのインテリアパネルを得た。
上記のような方法を用いて、１０個のインテリアパネル（記録物）を製造した。
【００７４】
また、記録媒体として、ポリエチレンテレフタレート（三菱樹脂社製 ダイアホイル Ｇ４４０Ｅ ３８μｍ厚）を用いて成形したもの、低密度ポリエチレン（三井化学東セロ社製 Ｔ．Ｕ．Ｘ（Ｌ−ＬＤＰＥ） ＨＣ−Ｅ ＃８０）を用いて成形したもの、２軸延伸ポリプロピレン（三井化学東セロ社製 ＯＰ Ｕ−１ ＃６０）を用いて成形したもの、硬質塩化ビニル（アクリサンデー社製 サンデーシート（透明）０．５ｍｍ厚）を用いて成形したものを用いた以外は、上記と同様にして、それぞれ、１０個ずつのインテリアパネル（記録物）を製造した。
また、各比較例についても、上記と同様にして、製造直後のインクジェット用組成物を用いて、インテリアパネル（記録物）を製造した。
【００７５】
［６］記録物の評価
上記のようにして得られた各記録物について、以下のような評価を行った。
［６．１］記録物の外観評価
前記各実施例および比較例で製造した各記録物を目視により観察し、以下の７段階の基準に従い、評価した。
【００７６】
Ａ：高級感に溢れる光沢感を有し、極めて優れた外観を有している。
Ｂ：高級感に溢れる光沢感を有し、非常に優れた外観を有している。
Ｃ：高級感のある光沢感を有し、優れた外観を有している。
Ｄ：高級感のある光沢感を有し、良好な外観を有している。
Ｅ：光沢感に劣り、外観がやや不良。
Ｆ：光沢感に劣り、外観が不良。
Ｇ：光沢感に劣り、外観が極めて不良。
【００７７】
［６．２］光沢度
前記各実施例および比較例で製造した各記録物のパターン形成部について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８）を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度が３２０以上。
Ｂ：光沢度が２１０以上３２０未満。
Ｃ：光沢度が１００以上２１０未満。
Ｄ：光沢度が１００未満。
【００７８】
［６．３］耐擦性
前記各実施例および比較例に係る記録物について、記録物の製造から７２時間経過した時点で、サウザーランドラブテスターを用い、ＪＩＳ Ｋ５７０１に準じて耐擦性試験を行い、上記［６．２］で述べたのと同様の方法により、耐擦性試験後の記録物についても光沢度（煽り角度６０°）を測定し、耐擦性試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の基準に従い評価した。
【００７９】
Ａ：光沢度の低下率が６％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が６％以上１５％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が１５％以上２５％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が２５％以上２８％未満。
Ｅ：光沢度の低下率が２８％以上。
【００８０】
これらの結果を表２に示す。なお、表２中、ポリカーボネート製の記録媒体を用いて製造された記録物を「Ｍ１」、ポリエチレンテレフタレート製の記録媒体を用いて製造された記録物を「Ｍ２」、低密度ポリエチレン製の記録媒体を用いて製造された記録物を「Ｍ３」、２軸延伸ポリプロピレン製の記録媒体を用いて製造された記録物を「Ｍ４」、硬質塩化ビニル製の記録媒体を用いて製造された記録物を「Ｍ５」で示した。
【００８１】
【表２】
【００８２】
表２から明らかなように、本発明の紫外線硬化型インクジェット用組成物は、液滴の吐出安定性、保存安定性および硬化性に優れていた。また、本発明の記録物は、優れた光沢感、外観を有しており、パターン形成部の耐擦性にも優れていた。これに対して、比較例では、満足な結果が得られなかった。
【符号の説明】
【００８３】
１１…記録媒体（基材） ２…紫外線硬化型インクジェット用組成物 １００…液滴吐出装置 １０１…タンク １０２…吐出走査部 １０３…液滴吐出手段 １０４…第１位置制御装置（移動手段） １０６…ステージ １０８…第２位置制御装置（移動手段） １１０…チューブ １１２…制御手段
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット用組成物であって、
重合性化合物と、
金属粉末と、
比重が２．０以上の溶剤とを含むことを特徴とする紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項２】
前記金属粉末を構成する粒子は、鱗片状をなすものである請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項３】
前記金属粉末を構成する粒子は、比重が１．５以上３．５以下のものである請求項１または２に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項４】
前記溶剤として、クロロヨードメタン、ブロモヨードメタン、および、１，１，２，２−テトラブロモエタンよりなる群から選択される１種または２種以上を含む請求項１ないし３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項５】
前記粉末は、気相成膜法により金属材料で構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより得られたものである請求項１ないし４のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項６】
前記粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下である請求項１ないし５のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項７】
前記重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含む請求項１ないし６のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項８】
前記重合性化合物として、前記フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項７に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項９】
前記重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含む請求項１ないし８のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項１０】
請求項１ないし９のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物を記録媒体上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたこと特徴とする記録物。
【請求項１】
インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット用組成物であって、
重合性化合物と、
金属粉末と、
比重が２．０以上の溶剤とを含むことを特徴とする紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項２】
前記金属粉末を構成する粒子は、鱗片状をなすものである請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項３】
前記金属粉末を構成する粒子は、比重が１．５以上３．５以下のものである請求項１または２に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項４】
前記溶剤として、クロロヨードメタン、ブロモヨードメタン、および、１，１，２，２−テトラブロモエタンよりなる群から選択される１種または２種以上を含む請求項１ないし３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項５】
前記粉末は、気相成膜法により金属材料で構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより得られたものである請求項１ないし４のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項６】
前記粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下である請求項１ないし５のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項７】
前記重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含む請求項１ないし６のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項８】
前記重合性化合物として、前記フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項７に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項９】
前記重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含む請求項１ないし８のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物。
【請求項１０】
請求項１ないし９のいずれか一項に記載の紫外線硬化型インクジェット用組成物を記録媒体上に付与し、その後、紫外線を照射することにより製造されたこと特徴とする記録物。
【図１】
【公開番号】特開２０１３−１８３９（Ｐ２０１３−１８３９Ａ）
【公開日】平成２５年１月７日（２０１３．１．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１３５４９９（Ｐ２０１１−１３５４９９）
【出願日】平成２３年６月１７日（２０１１．６．１７）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月７日（２０１３．１．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月１７日（２０１１．６．１７）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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