組成物、並びに該組成物から形成される光学補償フィルム
【課題】波長分散制御可能な組成物及びそれを用いた光学補償フィルムを提供する。
【解決手段】例えば、フェニル基の１，３，５位にアリール基置換オキサジアゾール基で置換された化合物、その一例として、
を少なくとも１種含む組成物。
【解決手段】例えば、フェニル基の１，３，５位にアリール基置換オキサジアゾール基で置換された化合物、その一例として、
を少なくとも１種含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は組成物、並びに該組成物から形成される光学補償フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶テレビの需要が増加するにつれ、応答速度の速さに特徴を持つＯＣＢモード（あるいはベンドモード）に注目が集まっている。このＯＣＢモードは広い視角特性と良好な色味の視野角依存性、締まりのある黒表示を得るために、原理的に光学補償フィルムで液晶セルの位相差を補償する必要がある。従って、セルの波長分散に合わせて光学補償フィルムに用いられる特にディスコティック液晶性化合物の波長分散性を制御することが極めて重要であると言える。例えば、特許文献１及び２には、光学補償フィルムの波長分散特性を改良することが開示されている。しかしながらこれらの文献には光学補償フィルムと液晶セルに使用する各々の材料自身の光学特性を改良する技術が開示されているが、良好な黒表示と色味やコントラストの視野角依存性にはなお改良の余地があった。加えて、液晶セルはそれぞれのモードで波長分散が異なり、さまざまなモードに対応すべくディスコティック液晶性化合物の波長分散を自由に制御する方法が望まれていた。
【０００３】
【特許文献１】特開平８−１０１３８１号公報
【特許文献２】特開平９−３２９７８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、上記課題を解決することを目的としたものであって、波長分散を自由に制御できる組成物を提供することを課題とする。
特に、液晶セル（例えば、ＯＣＢモード）においてコントラストの改善及び黒表示時の視角方向に依存した色づきの軽減液晶のため、液晶セルと光学補償フィルムの波長分散を制御するための、組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の課題を解決する手段は以下の通りである。
（１）一般式（ＤＩ）で表される化合物を少なくとも１種と、一般式（ＤＩＩ）で表される化合物を少なくとも１種とを含む組成物。
一般式（ＤＩ）
【化１】
（一般式（ＤＩ）中、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に下記一般式（ＤＩ−Ａ）または下記一般式（ＤＩ−Ｂ）を表す；
一般式（ＤＩ−Ａ）
【化２】
（一般式（ＤＩ−Ａ）中、Ｌ1は、単結合または二価の連結基を表す。Ａ11及びＡ12は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。Ｒ1は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、またはシリル基を表す。）
一般式（ＤＩ−Ｂ）
【化３】
（一般式（ＤＩ−Ｂ）中、Ｌ2は、単結合または二価の連結基を表す。Ａ21及びＡ22は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。Ｒ2は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、またはシリル基を表す。）
一般式（ＤII）
【化４】
（一般式（ＤII）中、Ｙ21、Ｙ22及びＹ23は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、それぞれ独立に下記一般式（ＤII−Ｃ）を表す；
一般式（ＤII−Ｃ）
【化５】
（一般式（ＤII−Ｃ）中、Ｌ3は、単結合または二価の連結基を表す。Ａ31及びＡ32は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。Ｒ3は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、またはシリル基を表す。）
（２）一般式（ＤＩ）中のＹ11、Ｙ12及びＹ13、ならびに、一般式（ＤＩＩ）中のＹ21、Ｙ22及びＹ23は、いずれも、メチンである、（１）に記載の組成物。
（３）一般式（ＤＩ−Ａ）中のＡ11及びＡ12、一般式（ＤＩ−Ｂ）中のＡ21及びＡ22、一般式（ＤＩＩ−Ｃ）中のＡ31及びＡ32が、いずれも窒素原子である、（１）または（２）に記載の組成物。
（４）一般式（ＤＩ−Ａ）中のＲ1、一般式（ＤＩ−Ｂ）中のＲ2、一般式（ＤII−Ｃ）中のＲ3が重合性エチレン性不飽和基または開環重合性基を含む、（１）〜（３）のいずれか１項に記載の組成物。
（５）（１）〜（４）のいずれか１項に記載の組成物を用いてなる光学補償フィルム。
（６）（５）に記載の光学補償フィルムを含む、液晶表示装置。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の組成物により、液晶のコントラスト及び黒表示の色づき改善に重要な波長分散を自由に制御することが可能になった。特に、本発明の組成物は、光学補償フィルムの波長分散の制御に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
なお、本明細書において、「４５゜」あるいは「平行」とは、厳密な角度±５゜未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との誤差は、４゜未満であることが好ましく、３゜未満であることがより好ましい。
【０００８】
また、本明細書において「分子対称軸」とは、分子が回転対称軸を有する場合は該対称軸をいうが、厳密な意味で分子が回転対称性であることを要求するものではない。一般的には、分子対称軸は、ディスコティック化合物では、円盤面の中心を貫く円盤面に対して垂直な軸と一致し、また棒状化合物では分子の長軸と一致する。
【０００９】
本発明の組成物は、一般式（ＤＩ）で表される化合物を少なくとも１種と、一般式（ＤＩＩ）で表される化合物を少なくとも１種とを含む。ここで、一般式（ＤＩ）で表される化合物と一般式（ＤＩＩ）で表される化合物は、波長分散性の異なる化合物である。
まず、一般式（ＤＩ）で表される化合物について詳細に説明する。
【００１０】
一般式（ＤＩ）
【化６】
【００１１】
一般式（ＤＩ）中、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表す。
【００１２】
Ｙ11、Ｙ12及びＹ13がメチンの場合、メチンの水素原子は置換基で置き換わってもよい。メチンが有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子及びシアノ基が好ましい例として挙げられる。これらの置換基の中では、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）及びシアノ基がさらに好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数２〜１２アルコキシカルボニル基、炭素数２〜１２のアシルオキシ基、ハロゲン原子及びシアノ基がより好ましい。
Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、いずれもメチンであることがより好ましく、メチンは無置換であることがさらに好ましい。
【００１３】
Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に下記一般式（ＤＩ−Ａ）または下記一般式（ＤＩ−Ｂ）を表す。Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、同一であることが好ましい。
【００１４】
一般式（ＤＩ−Ａ）
【化７】
一般式（ＤＩ−Ａ）中、Ｌ1は、単結合または二価の連結基である。Ｌ1が二価の連結基の場合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ7−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、二価の環状基およびこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ7は炭素数が１〜７のアルキル基または水素原子であり、炭素数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【００１５】
Ｌ1で表される二価の環状基とは、少なくとも１種類の環状構造を有する二価の連結基である。二価の環状基中の環は５員環、６員環または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがより好ましく、６員環であることがさらに好ましい。二価の環状基中の環は、単環であってもよいし、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。また、二価の環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環および複素環のいずれでもよい。芳香族環の例には、ベンゼン環およびナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環およびピリミジン環が含まれる。環状基は、芳香族環および複素環が好ましい。
【００１６】
Ｌ1で表される二価の環状基のうち、ベンゼン環を有する二価の環状基としては、１，４−フェニレンが好ましい。ナフタレン環を有する二価の環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイルおよびナフタレン−２，６−ジイルが好ましい。シクロヘキサン環を有する二価の環状基としては１，４−シクロへキシレンであることが好ましい。ピリジン環を有する二価の環状基としてはピリジン−２，５−ジイルが好ましい。ピリミジン環を有する二価の環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイルが好ましい。
【００１７】
Ｌ1で表される二価の環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数１〜１６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル基で置換されたカルバモイル基および炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。
【００１８】
Ｌ1としては、単結合、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−Ｃ≡Ｃ−、＊−二価の環状基−、＊−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−、＊−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−二価の環状基−、＊−Ｃ≡Ｃ−二価の環状基−、＊−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−、＊−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−、＊−二価の環状基−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−二価の環状基−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、単結合、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−Ｃ≡Ｃ−がより好ましく、単結合がさらに好ましい。＊は一般式（ＤＩ）中のＹ11、Ｙ12およびＹ13を含む６員環に結合する位置を表す。
【００１９】
一般式（ＤＩ−Ａ）中、Ｒ1は、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられる）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基、３−ペンチニル基などが挙げられる）、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられる）、置換または無置換のアミノ基（例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基などが挙げられる）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる）、アリールオキシ基（例えば、フェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙げられる）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基などが挙げられる）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、アルキルスルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ基が挙げられる）、アリールスルホニルアミノ基（例えば、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基などが挙げられる）、カルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基などが挙げられる）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基などが挙げられる）、アルキルスルホニル基（例えば、メシル基などが挙げられる）、アリールスルホニル基（例えば、トシル基などが挙げられる）、アルキルスルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル基などが挙げられる）、アリールスルフィニル基（例えば、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる）、ウレイド基（例えば、無置換のウレイド基、３−メチルウレイド基、３−フェニルウレイド基などが挙げられる）、リン酸アミド基（例えば、ジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる）、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）を表す。これらの置換基はさらにこれらの置換基によって置換されていてもよい。
【００２０】
Ｒ1は、それぞれ独立に下記一般式（IIIＡ）で表されるものが更に好ましい。
【００２１】
一般式（IIIＡ） −Ｌ3A−Ｑ3A
【００２２】
Ｑ3Aは重合性基または水素原子である。本発明の組成物を光学補償フィルムのような位相差の大きさが熱により変化しないものが好ましい光学フィルムに用いる場合には、Ｑ3Aは重合性基であることが好ましい。重合反応は、付加重合（開環重合を含む）または縮合重合であることが好ましい。言い換えると、重合性基は、付加重合反応または縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。以下に重合性基の例を示す。
【００２３】
【化８】
【００２４】
上記中、ｑ１〜ｑ１０が好ましく、ｑ１〜ｑ８がより好ましい。
さらに、重合性基は付加重合反応が可能な官能基であることが特に好ましい。そのような重合性基としては、重合性エチレン性不飽和基または開環重合性基が好ましい。
【００２５】
重合性エチレン性不飽和基の例としては、下記の式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）が挙げられる。
【００２６】
【化９】
【００２７】
式（Ｍ−３）、（Ｍ−４）中、Ｒは水素原子またはアルキル基を表す。Ｒとしては、水素原子またはメチル基が好ましい。
上記（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）のなかでも、（Ｍ−１）または（Ｍ−２）が好ましく、（Ｍ−１）が最も好ましい。
【００２８】
開環重合性基として好ましいのは、環状エーテル基であり、中でもエポキシ基またはオキセタニル基がより好ましい。
【００２９】
一般式（IIIＡ）中、Ｌ3Aは二価の連結基である。Ｌ3Aは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ7−、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ7は炭素数が１〜７のアルキル基または水素原子であり、炭素数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【００３０】
Ｌ3Aで表される二価の鎖状基は、アルキレン基（置換アルキレン基を含む）、アルケニレン基（置換アルケニレン基を含む）、アルキニレン基（置換アルキニレン基を含む）をいう。なかでも、アルキレン基またはアルケニレン基が好ましく、無置換のアルキレン基または無置換のアルケニレン基がさらに好ましい。
【００３１】
Ｌ3Aで表される二価の鎖状基としてのアルキレン基は、分岐を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は１〜１６であることが好ましく、２〜１４であることがより好ましく、２〜１２であることがさらに好ましい。置換アルキレン基の場合、置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
【００３２】
Ｌ3Aで表される二価の鎖状基としてのアルケニレン基は、主鎖中に置換または無置換のアルキレン基を有してもよく、分岐を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は２〜１６であることが好ましく、２〜１４であることがより好ましく、２〜１２であることがさらに好ましい。置換アルケニレン基の場合、置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
【００３３】
Ｌ3Aで表される二価の鎖状基としてのアルキニレン基は、主鎖中に置換または無置換のアルキレン基を有してもよく、アルキニレン基の炭素数は２〜１６であることが好ましく、２〜１４であることがより好ましく、２〜１２であることがさらに好ましい。置換アルキニレン基の場合、置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
【００３４】
Ｌ3Aで表される二価の鎖状基の具体例としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、１−メチル−１，４−ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、２−ブテニレン基および２−ブチニレン基などが挙げられる。
【００３５】
Ｌ3Aで表される二価の環状基とは、少なくとも１種類の環状構造を有する二価の連結基である。二価の環状基は５員環、６員環または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがより好ましく、６員環であることがさらに好ましい。環状基に含まれる環は、単環であっても縮合環であってもよい。また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。ただし、脂肪族環よりも、芳香族環および複素環が好ましい。芳香族環の例には、ベンゼン環およびナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環およびピリミジン環が含まれる。
【００３６】
Ｌ3Aで表される二価の環状基のうち、ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンが好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイルが好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレンであることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイルが好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイルが好ましい。
【００３７】
Ｌ3Aで表される二価の環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数１〜１６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル基で置換されたカルバモイル基および炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。
【００３８】
Ｒ1は、下記一般式（IVＡ）で表されるものがさらに好ましい。
【００３９】
一般式（IVＡ）
−Ｌ4A1−二価の環状基−Ｌ4A2−Ｑ4A
【００４０】
Ｑ4Aは、一般式（IIIＡ）のＱ3Aの定義と同様である。
Ｌ4A1は単結合または二価の連結基である。Ｌ4A1が二価の連結基の場合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ7−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ7は炭素数が１〜７のアルキル基または水素原子であり、炭素数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【００４１】
Ｌ4A1は単結合、および、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、単結合がさらに好ましい。
【００４２】
一般式（IVＡ）中の二価の環状基は、一般式（IIIＡ）中の二価の環状基の定義と同様であり、好ましい範囲も同義である。
【００４３】
一般式（IVＡ）中、Ｌ4A2は、一般式（IIIＡ）のＬ3Aの定義と同様であり、好ましい範囲も同義である。
Ｌ4A2で表される二価の連結基の例を以下に示す。ここで、右側が一般式（IVＡ）中の二価の環状基に、左側がＱ4Aに結合する。
【００４４】
Ｌ−１：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−
Ｌ−２：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−３：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−４：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−ＮＲ7−
Ｌ−５：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―
Ｌ−６：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−７：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−８：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−
Ｌ−９：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１０：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１１：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−ＣＯ−ＮＲ7−
Ｌ−１２：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基―
Ｌ−１３：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基―ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１４：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基―Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１５：−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−
Ｌ−１６：−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１７：−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１８：−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−ＮＲ7−
Ｌ−１９：−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―
Ｌ−２０：−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−２１：−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−２２：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−
Ｌ−２３：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−２４：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−２５：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−ＮＲ7−
Ｌ−２６：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―
Ｌ−２７：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−２８：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−２９：−二価の鎖状基−
Ｌ−３０：−二価の鎖状基−Ｏ−
Ｌ−３１：−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−３２：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−３３：−二価の鎖状基−ＣＯ−ＮＲ7−
Ｌ−３４：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の鎖状基−
Ｌ−３５：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−
Ｌ−３６：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−３７：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−３９：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−
【００４５】
上記のうち、Ｌ−２、Ｌ−３、Ｌ−９、Ｌ−１０、Ｌ−１６、Ｌ−１７、Ｌ−２３、Ｌ−２４、Ｌ−３０、Ｌ−３１、Ｌ−３２、Ｌ−３５、Ｌ−３６、Ｌ−３７、Ｌ−３９が好ましい。
【００４６】
Ｒ1は、下記一般式（ＶＡ）で表されるものがよりさらに好ましい。
【００４７】
一般式（ＶＡ）
【化１０】
【００４８】
一般式（ＶＡ）中、Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16及びＡ17は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表す。
Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16及びＡ17は、それらのうち、少なくとも３つがメチンであることが好ましく、すべてメチンであることがより好ましい。さらに、メチンは無置換であることが好ましい。
Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16又はＡ17がメチンの場合の置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、炭素数１〜１６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル基で置換されたカルバモイル基及び炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン原子で置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲン原子で置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。
【００４９】
Ｌ5A1は、Ａ14、Ａ15またはＡ16の部位で環に連結することが好ましい。
【００５０】
一般式（ＶＡ）中のＬ5A1はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。好ましくは、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−であり、より好ましくは、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−である。上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキル基で置換されたカルバモイル基及び炭素数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【００５１】
一般式（ＶＡ）中のＬ5A2はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。ここで、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキル基で置換されたカルバモイル基及び炭素数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【００５２】
Ｌ5A2はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれ、かつ炭素数１〜２０である二価の連結基であることが好ましい。尚、該二価の連結基の炭素数は、炭素数２〜１４がより好ましく、−ＣＨ2−を１〜１６個有することがさらに好ましく、−ＣＨ2−を２〜１２個有することが特に好ましい。
【００５３】
一般式（ＶＡ）中のＱ5Aの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＱ3Aと同様である。
一般式（ＤＩ−Ｂ）
【化１１】
【００５４】
一般式（ＤＩ−Ｂ）中のＬ2の定義と好ましい例は、一般式（ＤＩ−Ａ）のＬ1と同様である。
一般式（ＤＩ−Ｂ）中のＡ21、Ａ22およびＸ2の定義と好ましい例は、それぞれ、一般式（ＤＩ−Ａ）中のＡ11、Ａ12およびＸ1と同様である。
一般式（ＤＩ−Ｂ）中のＲ2の定義と好ましい例は、一般式（ＤＩ−Ａ）のＲ1と同様である。
【００５５】
Ｒ2は、下記一般式（IIIＢ）で表されるものがより好ましい。
【００５６】
一般式（IIIＢ） −Ｌ3B−Ｑ3B
【００５７】
一般式（IIIＢ）中のＬ3Bの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＬ3Aと同様である。
一般式（IIIＢ）中のＱ3Bの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＱ3Aと同様である。
【００５８】
Ｒ2は、下記一般式（IVＢ）で表されるものがさらに好ましい。
【００５９】
一般式（IVＢ）
−Ｌ4B1−二価の環状基−Ｌ4B2−Ｑ4B
【００６０】
一般式（IVＢ）中のＬ4B1の定義と好ましい例は、一般式（IVＡ）のＬ4A1の定義と同様である。
一般式（IVＢ）中の二価の環状基の定義と好ましい例は、一般式（IVＡ）の二価の環状基の定義と同様である。
一般式（IVＢ）中のＬ4B2の定義と好ましい例は、一般式（IVＡ）のＬ4A2の定義と同様である。
一般式（IVＢ）中のＱ4Bの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＱ3Aの定義と同様である。
【００６１】
Ｒ2は、下記一般式（ＶＢ）で表されるものがよりさらに好ましい。
【００６２】
一般式（ＶＢ）
【化１２】
【００６３】
一般式（ＶＢ）中のＡ23、Ａ24、Ａ25、Ａ26及びＡ27の定義と好ましい例は、一般式（ＶＡ）のＡ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16及びＡ17の定義と同様である。
一般式（ＶＢ）中のＬ5B1の定義と好ましい例は、一般式（ＶＡ）のＬ5A1の定義と同様である。
一般式（ＶＢ）中のＬ5B2の定義と好ましい例は、一般式（ＶＡ）のＬ5A2の定義と同様である。
一般式（ＶＢ）中のＱ5Bの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＱ3Aと同様である。
【００６４】
次に一般式（ＤII）で表される化合物について詳細に説明する。
【００６５】
一般式（ＤII）
【化１３】
一般式（ＤII）中のＹ21、Ｙ22及びＹ23の定義と好ましい例は、一般式（ＤＩ）中のＹ11、Ｙ12及びＹ13と同様である。
Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、それぞれ独立に下記一般式（ＤＩ−Ｂ）を表す。Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、同一であることが好ましい。
【００６６】
一般式（ＤII−Ｃ）
【化１４】
一般式（ＤII−Ｃ）中のＬ3の定義と好ましい例は、一般式（ＤＩ−Ａ）のＬ1と同様である。
一般式（ＤII−Ｃ）中のＡ31、Ａ32およびＸ3の定義と好ましい例は、それぞれ、一般式（ＤＩ−Ａ）中のＡ11、Ａ12およびＸ1と同様である。
一般式（ＤII−Ｃ）中のＲ3の定義と好ましい例は、一般式（ＤＩ−Ａ）のＲ1と同様である。
【００６７】
Ｒ3は、下記一般式（IIIＣ）で表されるものがより好ましい。
【００６８】
一般式（IIIＣ） −Ｌ3C−Ｑ3C
【００６９】
一般式（IIIＣ）中のＬ3Cの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＬ3Aと同様である。
一般式（IIIＣ）中のＱ3Cの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＱ3Aと同様である。
【００７０】
Ｒ3は、下記一般式（IVＣ）で表されるものがさらに好ましい。
【００７１】
一般式（IVＣ）
−Ｌ4C1−二価の環状基−Ｌ4C2−Ｑ4C
【００７２】
一般式（IVＣ）中のＬ4C1の定義と好ましい例は、一般式（IVＡ）のＬ4A1の定義と同様である。
一般式（IVＣ）中の二価の環状基の定義と好ましい例は、一般式（IVＡ）の二価の環状基の定義と同様である。
一般式（IVＣ）中のＬ4C2の定義と好ましい例は、一般式（IVＡ）のＬ4A2の定義と同様である。
一般式（IVＣ）中のＱ4Cの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＱ3Aの定義と同様である。
【００７３】
Ｒ3は、下記一般式（ＶＣ）で表されるものがよりさらに好ましい。
【００７４】
一般式（ＶＣ）
【化１５】
【００７５】
一般式（ＶＣ）中のＡ33、Ａ34、Ａ35、Ａ36及びＡ37の定義と好ましい例は、一般式（ＶＡ）のＡ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16及びＡ17の定義と同様である。
一般式（ＶＣ）中のＬ5C1の定義と好ましい例は、一般式（ＶＡ）のＬ5A1の定義と同様である。
一般式（ＶＣ）中のＬ5C2の定義と好ましい例は、一般式（ＶＡ）のＬ5A2の定義と同様である。
一般式（ＶＣ）中のＱ5Cの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＱ3Aと同様である。
【００７６】
以下に、一般式（ＤＩ）で表される化合物または一般式（ＤII）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、例示化合物中、「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【００７７】
【化１６】
【００７８】
【化１７】
【００７９】
【化１８】
【００８０】
【化１９】
【００８１】
【化２０】
【００８２】
【化２１】
【００８３】
【化２２】
【００８４】
【化２３】
【００８５】
【化２４】
【００８６】
【化２５】
【００８７】
【化２６】
【００８８】
【化２７】
【００８９】
【化２８】
【００９０】
【化２９】
【００９１】
【化３０】
【００９２】
【化３１】
【００９３】
【化３２】
【００９４】
【化３３】
【００９５】
【化３４】
【００９６】
【化３５】
【００９７】
【化３６】
【００９８】
【化３７】
【００９９】
【化３８】
【０１００】
【化３９】
【０１０１】
【化４０】
【０１０２】
【化４１】
【０１０３】
【化４２】
【０１０４】
【化４３】
【０１０５】
【化４４】
【０１０６】
【化４５】
【０１０７】
【化４６】
【０１０８】
【化４７】
【０１０９】
【化４８】
【０１１０】
【化４９】
【０１１１】
【化５０】
【０１１２】
【化５１】
【０１１３】
【化５２】
【０１１４】
【化５３】
【０１１５】
【化５４】
【０１１６】
【化５５】
【０１１７】
【化５６】
【０１１８】
【化５７】
【０１１９】
【化５８】
【０１２０】
【化５９】
【０１２１】
【化６０】
【０１２２】
【化６１】
【０１２３】
【化６２】
【０１２４】
【化６３】
【０１２５】
【化６４】
【０１２６】
【化６５】
【０１２７】
【化６６】
【０１２８】
【化６７】
【０１２９】
【化６８】
【０１３０】
【化６９】
【０１３１】
【化７０】
【０１３２】
【化７１】
【０１３３】
【化７２】
【０１３４】
【化７３】
【０１３５】
【化７４】
【０１３６】
【化７５】
【０１３７】
【化７６】
【０１３８】
【化７７】
【０１３９】
【化７８】
【０１４０】
【化７９】
【０１４１】
【化８０】
【０１４２】
【化８１】
【０１４３】
本発明の組成物を光学補償フィルムの製造用いる場合について説明する。本発明の組成物を光学補償フィルムの製造に用いる場合、例えば、支持体上に配向膜を設け、該配向膜上に、本発明の組成物を用いてなる光学異方性層を形成することが考えられる。以下、本発明の組成物を光学異方性層の形成に用いる場合の、本発明の組成物の好ましい態様について説明する。
【０１４４】
本発明の組成物は良好なモノドメイン性を示す液晶相を発現することが望ましい。モノドメイン性が悪い場合には、得られる構造がポリドメインとなり、ドメイン同士の境界に配向欠陥が生じ、光を散乱するようになる。良好なモノドメイン性を示すと、位相差板が高い光透過率を有しやすくなる。
【０１４５】
本発明の組成物が発現する液晶相としては、カラムナー相及びディスコティックネマチック相（ＮD相）を挙げることができる。これらの液晶相の中では、良好なモノドメイン性を示すディスコティックネマチック相（ＮD相）が最も好ましい。
【０１４６】
本発明の組成物は、液晶相を２０℃〜３００℃の範囲で発現することが好ましい。さらに好ましくは４０℃〜２８０℃であり、最も好ましくは６０℃〜２５０℃である。ここで２０℃〜３００℃で液晶相を発現するとは、液晶温度範囲が２０℃をまたぐ場合（具体的に例えば、１０℃〜２２℃）や、３００℃をまたぐ場合（具体的に例えば、２９８℃〜３１０℃）も含む。４０℃〜２８０℃と６０℃〜２５０℃に関しても同様である。
【０１４７】
本発明の組成物中に含まれる一般式（ＤＩ）で表される化合物および一般式（ＤＩＩ）で表される化合物の含有量は、所望の光学性能により異なるが、例えば、波長分散値を上げる場合には、一般式（ＤＩＩ）で表される化合物の含有量を増大させる、或いは波長分散値を下げる場合には、一般式（ＤＩ）で表される化合物の含有量を増大させる、といった制御を適宜行うことができる。
【０１４８】
本発明で用いる一般式（ＤＩ）で表される化合物および一般式（ＤＩＩ）で表される化合物の分子は、それぞれ、配向状態に固定されているのが好ましい。これらの化合物の分子対称軸の、セルロースアシレートフィルム側の界面における配向平均方向は、該セルロースアシレートフィルムの面内の遅相軸との交差角が略４５度である。
【０１４９】
一般式（ＤＩ）で表される化合物および一般式（ＤＩＩ）で表される化合物の分子対称軸の配向平均方向は、一般にこれらの化合物の種類や配向膜の材料を選択することにより、また、ラビング処理方法を選択することにより、調整することができる。本発明では、例えば、光学異方性層を形成するための配向膜をラビング処理によって作製する場合は、支持体となるポリマーフィルム（好ましくはセルロースアシレートフィルム）の遅相軸に対して４５°の方向にラビング処理することで、一般式（ＤＩ）で表される化合物および一般式（ＤＩＩ）で表される化合物の分子対称軸の、少なくとも支持体界面における配向平均方向が、支持体の遅相軸に対して４５°である光学異方性層を形成することができる。例えば、本発明の組成物を用いて作製する光学補償フィルムの支持体として、遅相軸が長手方向と平行なセルロースアシレートフィルム等の長尺状のポリマーフィルムを用いると連続的に作製できる。
【０１５０】
また、一般式（ＤＩ）で表される化合物および一般式（ＤＩＩ）で表される化合物の表面側（空気側）の分子対称軸の配向平均方向について、空気界面側のこれらの化合物の分子対称軸の配向平均方向は、セルロースアシレートフィルム等の支持体の遅相軸に対して略４５°であるのが好ましく、４２〜４８°であるのがより好ましく、４３〜４７°であるのがさらに好ましい。空気界面側のこれらの化合物の分子対称軸の配向平均方向は、一般に、これらの化合物又はこれらの化合物と共に使用する添加剤の種類を選択することにより調整することができる。これらの化合物と共に使用する添加剤の例としては、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマ−及びポリマーなどを挙げることができる。分子対称軸の配向方向の変化の程度も、上記と同様に、これらの化合物と添加剤との選択により調整できる。特に界面活性剤に関しては、上述の塗布液の表面張力制御と両立することが好ましい。
【０１５１】
一般式（ＤＩ）で表される化合物および一般式（ＤＩＩ）で表される化合物と共に使用する可塑剤、界面活性剤及び重合性モノマ−は、これらの化合物と相溶性を有し、これらの化合物の傾斜角の変化を与えられるか、あるいは配向を阻害しないことが好ましい。重合性モノマ−（例えば、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基及びメタクリロイル基を有する化合物）が好ましい。重合性モノマーの添加量は、一般式（ＤＩ）で表される化合物および一般式（ＤＩＩ）で表される化合物に対して、一般に１〜５０質量％の範囲にあり、５〜３０質量％の範囲にあることが好ましい。なお、重合性の反応性官能基数が４以上の重合性モノマ−を混合して用いると、配向膜と光学異方性層との間の密着性を高めることができる。
【０１５２】
一般式（ＤＩ）で表される化合物および一般式（ＤＩＩ）で表される化合物のディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度は、７０〜３００℃が好ましく、７０〜１７０℃がさらに好ましい。
【０１５３】
本発明の組成物により形成される光学異方性層は、少なくとも面内光学異方性を有することが好ましい。該光学異方性層の、面内レターデーション（Ｒｅ）は３〜３００ｎｍであるのが好ましく、５〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０〜１００ｎｍであるのがさらに好ましい。該光学異方性層の厚さ方向のレターデーション（Ｒｔｈ）は、２０〜４００ｎｍであるのが好ましく、５０〜２００ｎｍであるのがより好ましい。また、該光学異方性層の厚さは、０．１〜２０μｍであることが好ましく、０．５〜１５μｍであることがより好ましく、１〜１０μｍであることがさらに好ましい。
【０１５４】
（配向膜）
本発明の光学補償フィルムは、支持体と光学異方性層との間に配向膜を有していることが好ましい。また、光学異方性層を作製する際にのみ配向膜を使用し、配向膜上に光学異方性層を作製した後に、該光学異方性層のみを支持体上に転写してもよい。すなわち、本発明の光学補償フィルムは、配向膜を有することを必須の要件とするものではない。
本発明において、前記配向膜は、架橋されたポリマーからなる層であるのが好ましい。配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーであっても、架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。上記配向膜は、官能基を有するポリマーあるいはポリマーに官能基を導入したものを、光、熱またはｐＨ変化等により、ポリマー間で反応させて形成する；又は、反応活性の高い化合物である架橋剤を用いてポリマー間に架橋剤に由来する結合基を導入して、ポリマー間を架橋することにより形成する；ことができる。
【０１５５】
架橋されたポリマーからなる配向膜は、通常、上記ポリマー又はポリマーと架橋剤との混合物を含む塗布液を、支持体上に塗布した後、加熱等を行なうことにより形成することができる。
後述のラビング工程において、配向膜の発塵を抑制するために、架橋度を上げておくことが好ましい。前記塗布液中に添加する架橋剤の量（Ｍｂ）に対して、架橋後に残存している架橋剤の量（Ｍａ）の比率（Ｍａ／Ｍｂ）を１から引いた値（１−（Ｍａ／Ｍｂ））を架橋度と定義した場合、架橋度は５０％〜１００％が好ましく、６５％〜１００％がより好ましく、７５％〜１００％がさらに好ましい。
【０１５６】
本発明において、前記配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。勿論双方の機能を有するポリマーを使用することもできる。上記ポリマーの例としては、ポリメチルメタクリレ−ト、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコ−ル及び変性ポリビニルアルコ−ル、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロ−ス、ゼラチン、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリカーボネート等のポリマー及びシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。好ましいポリマーの例としては、ポリ（Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロ−ス、ゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーであり、さらにゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが好ましく、特にポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールを挙げることができる。
支持体となるセルロースアシレートフィルム等の表面に、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールを直接塗設する場合、親水性の下塗り層を設けるか、もしくは、特開２００２−１１６３２３号公報に記載の鹸化処理を施す方法が好ましく使用される。
【０１５７】
上記ポリマーの中で、ポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールが好ましい。
ポリビニルアルコールとしては、例えば、鹸化度７０〜１００％のものが挙げられ、鹸化度８０〜１００％のものが好ましく、鹸化度８２〜９８％のものがより好ましい。重合度としては、１００〜３０００のも範囲が好ましい。
変性ポリビニルアルコールとしては、共重合変性したもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＮａ、Ｓｉ（ＯＸ）3、Ｎ（ＣＨ3）3・Ｃｌ、Ｃ9Ｈ19ＣＯＯ、ＳＯ3Ｎａ、Ｃ12Ｈ25等が導入される）、連鎖移動により変性したもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＮａ、ＳＨ、ＳＣ12Ｈ25等が導入されている）、ブロック重合による変性をしたもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＯＲ、Ｃ6Ｈ5等が導入される）等のポリビニルアルコールの変性物を挙げることができる。重合度としては、１００〜３０００の範囲が好ましい。これらの中で、鹸化度８０〜１００％の未変性もしくは変性ポリビニルアルコールが好ましく、より好ましくは鹸化度８５〜９５％の未変性ないしアルキルチオ変性ポリビニルアルコールである。
【０１５８】
配向膜に用いる変性ポリビニルアルコールとして、式（６）で表わされる化合物とポリビニルアルコールとの反応物が好ましい。
【０１５９】
式（６）
【化８２】
【０１６０】
式（６）中、Ｒ1dは無置換のアルキル基、又はアクリロリル基、メタクリロイル基もしくはエポキシ基で置換されたアルキル基を表わし、Ｗはハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表わし、Ｘ1dは活性エステル、酸無水物又は酸ハロゲン化物を形成するために必要な原子群を表わし、ｌは０又は１を表わし、ｎは０〜４の整数を表わす。
【０１６１】
また、配向膜に用いる変性ポリビニルアルコールとして、式（７）で表わされる化合物とポリビニルアルコールとの反応物も好ましい。
【０１６２】
式（７）
【化８３】
【０１６３】
式（７）中、Ｘ2dは活性エステル、酸無水物又は酸ハロゲン化物を形成するために必要な原子群を表わし、ｍは２〜２４の整数を表わす。
【０１６４】
式（６）及び式（７）により表される化合物と反応させるために用いられるポリビニルアルコ−ルとしては、上記変性されていないポリビニルアルコール及び上記共重合変性したもの、即ち連鎖移動により変性したもの、ブロック重合による変性をしたもの等のポリビニルアルコールの変性物を挙げることができる。上記特定の変性ポリビニルアルコールの好ましい例としては、特開平８−３３８９１３号公報に詳しく記載されている。
配向膜にポリビニルアルコール等の親水性ポリマーを使用する場合、硬膜度の観点から、含水率を制御することが好ましい。含水率は、０．４％〜２．５％であることが好ましく、０．６％〜１．６％であることがより好ましい。含水率は、市販のカールフィッシャー法の水分率測定器で測定することができる。
なお、配向膜は、１０μｍ以下の膜厚のものが好ましい。
【実施例】
【０１６５】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【０１６６】
［合成例１］
[Ｄ−３３８の合成]
下記スキームに従って合成した。
【０１６７】
【化８４】
【０１６８】
（Ｄ−３３８Ａの合成）
３−シアノ安息香酸クロライド２．５ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｍｌに溶解させ、６−クロロ−１−ヘキサノール１．３ｍｌ、ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）３．０ｍｌを添加後、室温で１時間撹拌した。反応液に水を加えて酢酸エチルで抽出し、有機層を減圧濃縮した。残渣をメタノール（ＭｅＯＨ）１００ｍｌに溶解させ、５０％ヒドロキシルアミン溶液２．８ｍｌを添加後、４０℃で１時間撹拌した。冷却後、反応液に水を加え、析出した結晶を濾別、乾燥し、Ｄ−３３８Ａを３．４ｇ得た。
【０１６９】
（Ｄ−３３８Ｂの合成）
３．４ｇのＤ−３３８Ａをジメチルアセトアミド１０ｍｌに溶解させ、ピリジン１．２ｍｌ、トリメシン酸クロライド１．２ｇを添加後、１２０℃で１時間撹拌した。冷却後、メタノールを添加し、析出した結晶を濾取、乾燥し、Ｄ−３３８Ｂを３．９ｇ得た。
【０１７０】
（Ｄ−３３８の合成）
３．９ｇのＤ−３３８Ｂをジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）５０ｍｌに溶解させ、炭酸カリウム３．７ｇ、ヨウ化ナトリウム２．０ｇ、アクリル酸１．９ｍｌを添加後、１００℃で３時間撹拌した。反応液に水を加え、析出した結晶をろ過により濾取した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−３３８を１．２ｇ得た。得られたＤ−３３８のＮＭＲスペクトルは以下の通りであった。
【０１７１】
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
１．５５（１２Ｈ、ｍ）
１．７５−１．９０（１２Ｈ、ｍ）
４．２０（６Ｈ、ｔ）
４．４０（６Ｈ、ｔ）
５．８０（３Ｈ、ｄｄ）
６．１０（３Ｈ、ｄｄ）
６．４０（３Ｈ、ｄｄ）
７．６５（３Ｈ、ｔ）
８．２５（３Ｈ、ｄ）
８．４５（３Ｈ、ｄ）
８．９０（３Ｈ、ｓ）
９．３０（３Ｈ、ｓ）
【０１７２】
得られたＤ−３３８の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき８３℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１３０℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、Ｄ−３３８は８３〜１３０℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１７３】
［合成例２］
[Ｄ−２６８の合成]
下記スキームに従って合成した。
【化８５】
【０１７４】
（Ｄ−６９８Ａの合成）
イソフタロイルクロライド１０．０ｇと６−クロロ−１−ヘキサノール７．４ｇをＴＨＦ７０ｍｌに溶解させて−１０℃に冷却後、トリエチルアミン１１．３ｍｌを添加し、室温で１時間撹拌した。別のフラスコにヒドラジン１水和物４９．３ｇをＴＨＦ１４０ｍｌに溶解させ、−４０℃に冷却した後、前記反応液を滴下した。室温で１時間攪拌し、反応液に水を加えて酢酸エチルで抽出し、有機層を減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−６９８Ａを６．０ｇ得た。
【０１７５】
（Ｄ−６９８Ｂの合成）
５．６ｇのＤ−６９８ＡをＴＨＦ５０ｍｌにトリエチルアミン２．９ｍｌ、トリメシン酸クロライド１．７ｇを添加後、室温で１時間撹拌した。溶解させ、反応液に水を加えて酢酸エチルで抽出し、有機層を減圧濃縮し、Ｄ−６９８Ｂを６．６ｇ得た。
【０１７６】
（Ｄ−６９８Ｃの合成）
６．６ｇのＤ−６９８Ｂとトリフェニルホスフィン６．４ｇを塩化メチレン１１０ｍｌに溶解させ、四臭化炭素８．１ｇ、トリエチルアミン６．７ｍｌを添加後、４０℃で１時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−６９８Ｃを３．８ｇ得た。
【０１７７】
（Ｄ−６９８の合成）
３．６ｇのＤ−６９８Ｃをジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）５０ｍｌに溶解させ、炭酸カリウム６．０ｇ、ヨウ化カリウム３．６ｇ、アクリル酸１．５ｍｌを添加後、９０℃で３時間撹拌した。反応液に水を加え、析出した結晶をろ過により濾取した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−６９８を２．８ｇ得た。得られたＤ−６９８のＮＭＲスペクトルは以下の通りであった。
【０１７８】
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
１．５０（１２Ｈ、ｍ）
１．７５−１．９０（１２Ｈ、ｍ）
４．２０（６Ｈ、ｔ）
４．４５（６Ｈ、ｔ）
５．８０（３Ｈ、ｄｄ）
６．１０（３Ｈ、ｄｄ）
６．４０（３Ｈ、ｄｄ）
７．７０（３Ｈ、ｔ）
８．３０（３Ｈ、ｄ）
８．４５（３Ｈ、ｄ）
８．９０（３Ｈ、ｓ）
９．１０（３Ｈ、ｓ）
【０１７９】
得られたＤ−６９８の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１２４℃付近でカラムナー相から等方性液体相に変わった。次に１２４℃から徐々に温度を下げていくと１２０℃付近でディスコティックネマチック相に変化した。すなわち、Ｄ−６９８は、降温時にディスコティックネマチック相を呈することが分かった。
【０１８０】
［参考例１］
ガラス基板上に、ＰＶＡ−２０３（クラレ（株）製）の水溶液を塗布し、１００℃で３分乾燥させた。ＰＶＡ−２０３の厚みは、０．５μｍであった。このＰＶＡ−２０３薄膜を設けた基板上に下記塗布液をスピンコートし、１１０℃の恒温槽中に入れ、５分後に６００ｍＪの紫外線を照射して配向状態を固定した。室温まで放冷後、偏光顕微鏡でその配向状態を観察すると、ディスコティック化合物が欠陥なくホメオトロピック配向していることが分かった。塗布層の厚みは、３．０μｍであった。
【０１８１】
（塗布液）
・前記化合物 Ｄ−３３８ １００質量部
・下記空気界面配向制御剤 Ｖ−（１） ０．２質量部
・イルガキュア９０７（長瀬産業（株）） ３．０質量部
・ジエチルチオキサントン １．０質量部
・メチルエチルケトン ２５０質量部
【０１８２】
【化８６】
【０１８３】
［実施例１］
上記参考例１のＰＶＡ−２０３薄膜を設けた基板上に下記塗布液をスピンコートし、１１０℃の恒温槽中に入れ、５分後に６００ｍＪの紫外線を照射して配向状態を固定した。室温まで放冷後、偏光顕微鏡でその配向状態を観察すると、ディスコティック化合物が欠陥なくホメオトロピック配向していることが分かった。塗布層の厚みは、３．０μｍであった。
【０１８４】
（塗布液）
・前記化合物 Ｄ−３３８ ７５質量部
・前記化合物 Ｄ−６９８ ２５質量部
・上記空気界面配向制御剤 Ｖ−（１） ０．２質量部
・イルガキュア９０７（長瀬産業（株）） ３．０質量部
・ジエチルチオキサントン １．０質量部
・メチルエチルケトン ２５０質量部
【０１８５】
［実施例２］
上記参考例１のＰＶＡ−２０３薄膜を設けた基板上に下記塗布液をスピンコートし、１１０℃の恒温槽中に入れ、５分後に６００ｍＪの紫外線を照射して配向状態を固定した。室温まで放冷後、偏光顕微鏡でその配向状態を観察すると、ディスコティック化合物が欠陥なくホメオトロピック配向していることが分かった。塗布層の厚みは、３．０μｍであった。
【０１８６】
（塗布液）
・前記化合物 Ｄ−３３８ ５０質量部
・前記化合物 Ｄ−６９８ ５０質量部
・上記空気界面配向制御剤 Ｖ−（１） ０．２質量部
・イルガキュア９０７（長瀬産業（株）） ３．０質量部
・ジエチルチオキサントン １．０質量部
・メチルエチルケトン ２５０質量部
【０１８７】
［実施例３］
上記参考例１のＰＶＡ−２０３薄膜を設けた基板上に下記塗布液をスピンコートし、１１０℃の恒温槽中に入れ、５分後に６００ｍＪの紫外線を照射して配向状態を固定した。室温まで放冷後、偏光顕微鏡でその配向状態を観察すると、ディスコティック化合物が欠陥なくホメオトロピック配向していることが分かった。塗布層の厚みは、３．０μｍであった。
【０１８８】
（塗布液）
・前記化合物 Ｄ−３３８ ２５質量部
・前記化合物 Ｄ−６９８ ７５質量部
・上記空気界面配向制御剤 Ｖ−（１） ０．２質量部
・イルガキュア９０７（長瀬産業（株）） ３．０質量部
・ジエチルチオキサントン １．０質量部
・メチルエチルケトン ２５０質量部
【０１８９】
［参考例２］
上記参考例１のＰＶＡ−２０３薄膜を設けた基板上に下記塗布液をスピンコートし、１１０℃の恒温槽中に入れ、５分後に６００ｍＪの紫外線を照射して配向状態を固定した。室温まで放冷後、偏光顕微鏡でその配向状態を観察すると、ディスコティック化合物が欠陥なくホメオトロピック配向していることが分かった。塗布層の厚みは、３．０μｍであった。
【０１９０】
（塗布液）
・前記化合物 Ｄ−６９８ １００質量部
・上記空気界面配向制御剤 Ｖ−（１） ０．２質量部
・イルガキュア９０７（長瀬産業（株）） ３．０質量部
・ジエチルチオキサントン １．０質量部
・メチルエチルケトン ２５０質量部
【０１９１】
［波長分散値の比較］
実施例１〜４、参考例１、２で得られたＰＶＡ−２０３薄膜と塗布層からなる膜の波長分散値（Ｒｅ（４４８ｎｍ）／Ｒｅ（５４８ｎｍ）は、ＫＯＢＲＡ（王子計測機器（株）製）を用いて、斜め４０°から４４８ｎｍおよび５４８ｎｍのレターデーションを測定することで求めた。
結果を下記表１に示す。
【０１９２】
【表１】
【０１９３】
上記表１に示した結果から、波長分散の互いに異なる化合物を２種類以上混合することにより波長分散制御が可能であることを明らかになった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は組成物、並びに該組成物から形成される光学補償フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶テレビの需要が増加するにつれ、応答速度の速さに特徴を持つＯＣＢモード（あるいはベンドモード）に注目が集まっている。このＯＣＢモードは広い視角特性と良好な色味の視野角依存性、締まりのある黒表示を得るために、原理的に光学補償フィルムで液晶セルの位相差を補償する必要がある。従って、セルの波長分散に合わせて光学補償フィルムに用いられる特にディスコティック液晶性化合物の波長分散性を制御することが極めて重要であると言える。例えば、特許文献１及び２には、光学補償フィルムの波長分散特性を改良することが開示されている。しかしながらこれらの文献には光学補償フィルムと液晶セルに使用する各々の材料自身の光学特性を改良する技術が開示されているが、良好な黒表示と色味やコントラストの視野角依存性にはなお改良の余地があった。加えて、液晶セルはそれぞれのモードで波長分散が異なり、さまざまなモードに対応すべくディスコティック液晶性化合物の波長分散を自由に制御する方法が望まれていた。
【０００３】
【特許文献１】特開平８−１０１３８１号公報
【特許文献２】特開平９−３２９７８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、上記課題を解決することを目的としたものであって、波長分散を自由に制御できる組成物を提供することを課題とする。
特に、液晶セル（例えば、ＯＣＢモード）においてコントラストの改善及び黒表示時の視角方向に依存した色づきの軽減液晶のため、液晶セルと光学補償フィルムの波長分散を制御するための、組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の課題を解決する手段は以下の通りである。
（１）一般式（ＤＩ）で表される化合物を少なくとも１種と、一般式（ＤＩＩ）で表される化合物を少なくとも１種とを含む組成物。
一般式（ＤＩ）
【化１】
（一般式（ＤＩ）中、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に下記一般式（ＤＩ−Ａ）または下記一般式（ＤＩ−Ｂ）を表す；
一般式（ＤＩ−Ａ）
【化２】
（一般式（ＤＩ−Ａ）中、Ｌ1は、単結合または二価の連結基を表す。Ａ11及びＡ12は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。Ｒ1は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、またはシリル基を表す。）
一般式（ＤＩ−Ｂ）
【化３】
（一般式（ＤＩ−Ｂ）中、Ｌ2は、単結合または二価の連結基を表す。Ａ21及びＡ22は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。Ｒ2は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、またはシリル基を表す。）
一般式（ＤII）
【化４】
（一般式（ＤII）中、Ｙ21、Ｙ22及びＹ23は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、それぞれ独立に下記一般式（ＤII−Ｃ）を表す；
一般式（ＤII−Ｃ）
【化５】
（一般式（ＤII−Ｃ）中、Ｌ3は、単結合または二価の連結基を表す。Ａ31及びＡ32は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。Ｒ3は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、またはシリル基を表す。）
（２）一般式（ＤＩ）中のＹ11、Ｙ12及びＹ13、ならびに、一般式（ＤＩＩ）中のＹ21、Ｙ22及びＹ23は、いずれも、メチンである、（１）に記載の組成物。
（３）一般式（ＤＩ−Ａ）中のＡ11及びＡ12、一般式（ＤＩ−Ｂ）中のＡ21及びＡ22、一般式（ＤＩＩ−Ｃ）中のＡ31及びＡ32が、いずれも窒素原子である、（１）または（２）に記載の組成物。
（４）一般式（ＤＩ−Ａ）中のＲ1、一般式（ＤＩ−Ｂ）中のＲ2、一般式（ＤII−Ｃ）中のＲ3が重合性エチレン性不飽和基または開環重合性基を含む、（１）〜（３）のいずれか１項に記載の組成物。
（５）（１）〜（４）のいずれか１項に記載の組成物を用いてなる光学補償フィルム。
（６）（５）に記載の光学補償フィルムを含む、液晶表示装置。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の組成物により、液晶のコントラスト及び黒表示の色づき改善に重要な波長分散を自由に制御することが可能になった。特に、本発明の組成物は、光学補償フィルムの波長分散の制御に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
なお、本明細書において、「４５゜」あるいは「平行」とは、厳密な角度±５゜未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との誤差は、４゜未満であることが好ましく、３゜未満であることがより好ましい。
【０００８】
また、本明細書において「分子対称軸」とは、分子が回転対称軸を有する場合は該対称軸をいうが、厳密な意味で分子が回転対称性であることを要求するものではない。一般的には、分子対称軸は、ディスコティック化合物では、円盤面の中心を貫く円盤面に対して垂直な軸と一致し、また棒状化合物では分子の長軸と一致する。
【０００９】
本発明の組成物は、一般式（ＤＩ）で表される化合物を少なくとも１種と、一般式（ＤＩＩ）で表される化合物を少なくとも１種とを含む。ここで、一般式（ＤＩ）で表される化合物と一般式（ＤＩＩ）で表される化合物は、波長分散性の異なる化合物である。
まず、一般式（ＤＩ）で表される化合物について詳細に説明する。
【００１０】
一般式（ＤＩ）
【化６】
【００１１】
一般式（ＤＩ）中、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表す。
【００１２】
Ｙ11、Ｙ12及びＹ13がメチンの場合、メチンの水素原子は置換基で置き換わってもよい。メチンが有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子及びシアノ基が好ましい例として挙げられる。これらの置換基の中では、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）及びシアノ基がさらに好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数２〜１２アルコキシカルボニル基、炭素数２〜１２のアシルオキシ基、ハロゲン原子及びシアノ基がより好ましい。
Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、いずれもメチンであることがより好ましく、メチンは無置換であることがさらに好ましい。
【００１３】
Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に下記一般式（ＤＩ−Ａ）または下記一般式（ＤＩ−Ｂ）を表す。Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、同一であることが好ましい。
【００１４】
一般式（ＤＩ−Ａ）
【化７】
一般式（ＤＩ−Ａ）中、Ｌ1は、単結合または二価の連結基である。Ｌ1が二価の連結基の場合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ7−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、二価の環状基およびこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ7は炭素数が１〜７のアルキル基または水素原子であり、炭素数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【００１５】
Ｌ1で表される二価の環状基とは、少なくとも１種類の環状構造を有する二価の連結基である。二価の環状基中の環は５員環、６員環または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがより好ましく、６員環であることがさらに好ましい。二価の環状基中の環は、単環であってもよいし、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。また、二価の環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環および複素環のいずれでもよい。芳香族環の例には、ベンゼン環およびナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環およびピリミジン環が含まれる。環状基は、芳香族環および複素環が好ましい。
【００１６】
Ｌ1で表される二価の環状基のうち、ベンゼン環を有する二価の環状基としては、１，４−フェニレンが好ましい。ナフタレン環を有する二価の環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイルおよびナフタレン−２，６−ジイルが好ましい。シクロヘキサン環を有する二価の環状基としては１，４−シクロへキシレンであることが好ましい。ピリジン環を有する二価の環状基としてはピリジン−２，５−ジイルが好ましい。ピリミジン環を有する二価の環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイルが好ましい。
【００１７】
Ｌ1で表される二価の環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数１〜１６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル基で置換されたカルバモイル基および炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。
【００１８】
Ｌ1としては、単結合、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−Ｃ≡Ｃ−、＊−二価の環状基−、＊−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−、＊−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−二価の環状基−、＊−Ｃ≡Ｃ−二価の環状基−、＊−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−、＊−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−、＊−二価の環状基−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−二価の環状基−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、単結合、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−Ｃ≡Ｃ−がより好ましく、単結合がさらに好ましい。＊は一般式（ＤＩ）中のＹ11、Ｙ12およびＹ13を含む６員環に結合する位置を表す。
【００１９】
一般式（ＤＩ−Ａ）中、Ｒ1は、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられる）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基、３−ペンチニル基などが挙げられる）、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられる）、置換または無置換のアミノ基（例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基などが挙げられる）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる）、アリールオキシ基（例えば、フェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙げられる）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基などが挙げられる）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、アルキルスルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ基が挙げられる）、アリールスルホニルアミノ基（例えば、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基などが挙げられる）、カルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基などが挙げられる）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基などが挙げられる）、アルキルスルホニル基（例えば、メシル基などが挙げられる）、アリールスルホニル基（例えば、トシル基などが挙げられる）、アルキルスルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル基などが挙げられる）、アリールスルフィニル基（例えば、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる）、ウレイド基（例えば、無置換のウレイド基、３−メチルウレイド基、３−フェニルウレイド基などが挙げられる）、リン酸アミド基（例えば、ジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる）、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）を表す。これらの置換基はさらにこれらの置換基によって置換されていてもよい。
【００２０】
Ｒ1は、それぞれ独立に下記一般式（IIIＡ）で表されるものが更に好ましい。
【００２１】
一般式（IIIＡ） −Ｌ3A−Ｑ3A
【００２２】
Ｑ3Aは重合性基または水素原子である。本発明の組成物を光学補償フィルムのような位相差の大きさが熱により変化しないものが好ましい光学フィルムに用いる場合には、Ｑ3Aは重合性基であることが好ましい。重合反応は、付加重合（開環重合を含む）または縮合重合であることが好ましい。言い換えると、重合性基は、付加重合反応または縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。以下に重合性基の例を示す。
【００２３】
【化８】
【００２４】
上記中、ｑ１〜ｑ１０が好ましく、ｑ１〜ｑ８がより好ましい。
さらに、重合性基は付加重合反応が可能な官能基であることが特に好ましい。そのような重合性基としては、重合性エチレン性不飽和基または開環重合性基が好ましい。
【００２５】
重合性エチレン性不飽和基の例としては、下記の式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）が挙げられる。
【００２６】
【化９】
【００２７】
式（Ｍ−３）、（Ｍ−４）中、Ｒは水素原子またはアルキル基を表す。Ｒとしては、水素原子またはメチル基が好ましい。
上記（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）のなかでも、（Ｍ−１）または（Ｍ−２）が好ましく、（Ｍ−１）が最も好ましい。
【００２８】
開環重合性基として好ましいのは、環状エーテル基であり、中でもエポキシ基またはオキセタニル基がより好ましい。
【００２９】
一般式（IIIＡ）中、Ｌ3Aは二価の連結基である。Ｌ3Aは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ7−、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ7は炭素数が１〜７のアルキル基または水素原子であり、炭素数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【００３０】
Ｌ3Aで表される二価の鎖状基は、アルキレン基（置換アルキレン基を含む）、アルケニレン基（置換アルケニレン基を含む）、アルキニレン基（置換アルキニレン基を含む）をいう。なかでも、アルキレン基またはアルケニレン基が好ましく、無置換のアルキレン基または無置換のアルケニレン基がさらに好ましい。
【００３１】
Ｌ3Aで表される二価の鎖状基としてのアルキレン基は、分岐を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は１〜１６であることが好ましく、２〜１４であることがより好ましく、２〜１２であることがさらに好ましい。置換アルキレン基の場合、置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
【００３２】
Ｌ3Aで表される二価の鎖状基としてのアルケニレン基は、主鎖中に置換または無置換のアルキレン基を有してもよく、分岐を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は２〜１６であることが好ましく、２〜１４であることがより好ましく、２〜１２であることがさらに好ましい。置換アルケニレン基の場合、置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
【００３３】
Ｌ3Aで表される二価の鎖状基としてのアルキニレン基は、主鎖中に置換または無置換のアルキレン基を有してもよく、アルキニレン基の炭素数は２〜１６であることが好ましく、２〜１４であることがより好ましく、２〜１２であることがさらに好ましい。置換アルキニレン基の場合、置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
【００３４】
Ｌ3Aで表される二価の鎖状基の具体例としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、１−メチル−１，４−ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、２−ブテニレン基および２−ブチニレン基などが挙げられる。
【００３５】
Ｌ3Aで表される二価の環状基とは、少なくとも１種類の環状構造を有する二価の連結基である。二価の環状基は５員環、６員環または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがより好ましく、６員環であることがさらに好ましい。環状基に含まれる環は、単環であっても縮合環であってもよい。また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。ただし、脂肪族環よりも、芳香族環および複素環が好ましい。芳香族環の例には、ベンゼン環およびナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環およびピリミジン環が含まれる。
【００３６】
Ｌ3Aで表される二価の環状基のうち、ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンが好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイルが好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレンであることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイルが好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイルが好ましい。
【００３７】
Ｌ3Aで表される二価の環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数１〜１６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル基で置換されたカルバモイル基および炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。
【００３８】
Ｒ1は、下記一般式（IVＡ）で表されるものがさらに好ましい。
【００３９】
一般式（IVＡ）
−Ｌ4A1−二価の環状基−Ｌ4A2−Ｑ4A
【００４０】
Ｑ4Aは、一般式（IIIＡ）のＱ3Aの定義と同様である。
Ｌ4A1は単結合または二価の連結基である。Ｌ4A1が二価の連結基の場合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ7−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ7は炭素数が１〜７のアルキル基または水素原子であり、炭素数１〜４のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【００４１】
Ｌ4A1は単結合、および、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、単結合がさらに好ましい。
【００４２】
一般式（IVＡ）中の二価の環状基は、一般式（IIIＡ）中の二価の環状基の定義と同様であり、好ましい範囲も同義である。
【００４３】
一般式（IVＡ）中、Ｌ4A2は、一般式（IIIＡ）のＬ3Aの定義と同様であり、好ましい範囲も同義である。
Ｌ4A2で表される二価の連結基の例を以下に示す。ここで、右側が一般式（IVＡ）中の二価の環状基に、左側がＱ4Aに結合する。
【００４４】
Ｌ−１：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−
Ｌ−２：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−３：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−４：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−ＮＲ7−
Ｌ−５：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―
Ｌ−６：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−７：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−８：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−
Ｌ−９：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１０：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１１：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−ＣＯ−ＮＲ7−
Ｌ−１２：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基―
Ｌ−１３：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基―ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１４：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基―Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１５：−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−
Ｌ−１６：−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１７：−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１８：−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−ＮＲ7−
Ｌ−１９：−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―
Ｌ−２０：−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−２１：−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−２２：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−
Ｌ−２３：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−２４：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−２５：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−ＮＲ7−
Ｌ−２６：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―
Ｌ−２７：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−２８：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基―Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−２９：−二価の鎖状基−
Ｌ−３０：−二価の鎖状基−Ｏ−
Ｌ−３１：−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−３２：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−３３：−二価の鎖状基−ＣＯ−ＮＲ7−
Ｌ−３４：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の鎖状基−
Ｌ−３５：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−
Ｌ−３６：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−３７：−二価の鎖状基−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−３９：−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−
【００４５】
上記のうち、Ｌ−２、Ｌ−３、Ｌ−９、Ｌ−１０、Ｌ−１６、Ｌ−１７、Ｌ−２３、Ｌ−２４、Ｌ−３０、Ｌ−３１、Ｌ−３２、Ｌ−３５、Ｌ−３６、Ｌ−３７、Ｌ−３９が好ましい。
【００４６】
Ｒ1は、下記一般式（ＶＡ）で表されるものがよりさらに好ましい。
【００４７】
一般式（ＶＡ）
【化１０】
【００４８】
一般式（ＶＡ）中、Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16及びＡ17は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表す。
Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16及びＡ17は、それらのうち、少なくとも３つがメチンであることが好ましく、すべてメチンであることがより好ましい。さらに、メチンは無置換であることが好ましい。
Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16又はＡ17がメチンの場合の置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、炭素数１〜１６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル基で置換されたカルバモイル基及び炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン原子で置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲン原子で置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。
【００４９】
Ｌ5A1は、Ａ14、Ａ15またはＡ16の部位で環に連結することが好ましい。
【００５０】
一般式（ＶＡ）中のＬ5A1はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。好ましくは、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−であり、より好ましくは、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−である。上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキル基で置換されたカルバモイル基及び炭素数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【００５１】
一般式（ＶＡ）中のＬ5A2はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。ここで、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキル基で置換されたカルバモイル基及び炭素数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【００５２】
Ｌ5A2はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれ、かつ炭素数１〜２０である二価の連結基であることが好ましい。尚、該二価の連結基の炭素数は、炭素数２〜１４がより好ましく、−ＣＨ2−を１〜１６個有することがさらに好ましく、−ＣＨ2−を２〜１２個有することが特に好ましい。
【００５３】
一般式（ＶＡ）中のＱ5Aの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＱ3Aと同様である。
一般式（ＤＩ−Ｂ）
【化１１】
【００５４】
一般式（ＤＩ−Ｂ）中のＬ2の定義と好ましい例は、一般式（ＤＩ−Ａ）のＬ1と同様である。
一般式（ＤＩ−Ｂ）中のＡ21、Ａ22およびＸ2の定義と好ましい例は、それぞれ、一般式（ＤＩ−Ａ）中のＡ11、Ａ12およびＸ1と同様である。
一般式（ＤＩ−Ｂ）中のＲ2の定義と好ましい例は、一般式（ＤＩ−Ａ）のＲ1と同様である。
【００５５】
Ｒ2は、下記一般式（IIIＢ）で表されるものがより好ましい。
【００５６】
一般式（IIIＢ） −Ｌ3B−Ｑ3B
【００５７】
一般式（IIIＢ）中のＬ3Bの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＬ3Aと同様である。
一般式（IIIＢ）中のＱ3Bの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＱ3Aと同様である。
【００５８】
Ｒ2は、下記一般式（IVＢ）で表されるものがさらに好ましい。
【００５９】
一般式（IVＢ）
−Ｌ4B1−二価の環状基−Ｌ4B2−Ｑ4B
【００６０】
一般式（IVＢ）中のＬ4B1の定義と好ましい例は、一般式（IVＡ）のＬ4A1の定義と同様である。
一般式（IVＢ）中の二価の環状基の定義と好ましい例は、一般式（IVＡ）の二価の環状基の定義と同様である。
一般式（IVＢ）中のＬ4B2の定義と好ましい例は、一般式（IVＡ）のＬ4A2の定義と同様である。
一般式（IVＢ）中のＱ4Bの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＱ3Aの定義と同様である。
【００６１】
Ｒ2は、下記一般式（ＶＢ）で表されるものがよりさらに好ましい。
【００６２】
一般式（ＶＢ）
【化１２】
【００６３】
一般式（ＶＢ）中のＡ23、Ａ24、Ａ25、Ａ26及びＡ27の定義と好ましい例は、一般式（ＶＡ）のＡ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16及びＡ17の定義と同様である。
一般式（ＶＢ）中のＬ5B1の定義と好ましい例は、一般式（ＶＡ）のＬ5A1の定義と同様である。
一般式（ＶＢ）中のＬ5B2の定義と好ましい例は、一般式（ＶＡ）のＬ5A2の定義と同様である。
一般式（ＶＢ）中のＱ5Bの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＱ3Aと同様である。
【００６４】
次に一般式（ＤII）で表される化合物について詳細に説明する。
【００６５】
一般式（ＤII）
【化１３】
一般式（ＤII）中のＹ21、Ｙ22及びＹ23の定義と好ましい例は、一般式（ＤＩ）中のＹ11、Ｙ12及びＹ13と同様である。
Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、それぞれ独立に下記一般式（ＤＩ−Ｂ）を表す。Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、同一であることが好ましい。
【００６６】
一般式（ＤII−Ｃ）
【化１４】
一般式（ＤII−Ｃ）中のＬ3の定義と好ましい例は、一般式（ＤＩ−Ａ）のＬ1と同様である。
一般式（ＤII−Ｃ）中のＡ31、Ａ32およびＸ3の定義と好ましい例は、それぞれ、一般式（ＤＩ−Ａ）中のＡ11、Ａ12およびＸ1と同様である。
一般式（ＤII−Ｃ）中のＲ3の定義と好ましい例は、一般式（ＤＩ−Ａ）のＲ1と同様である。
【００６７】
Ｒ3は、下記一般式（IIIＣ）で表されるものがより好ましい。
【００６８】
一般式（IIIＣ） −Ｌ3C−Ｑ3C
【００６９】
一般式（IIIＣ）中のＬ3Cの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＬ3Aと同様である。
一般式（IIIＣ）中のＱ3Cの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＱ3Aと同様である。
【００７０】
Ｒ3は、下記一般式（IVＣ）で表されるものがさらに好ましい。
【００７１】
一般式（IVＣ）
−Ｌ4C1−二価の環状基−Ｌ4C2−Ｑ4C
【００７２】
一般式（IVＣ）中のＬ4C1の定義と好ましい例は、一般式（IVＡ）のＬ4A1の定義と同様である。
一般式（IVＣ）中の二価の環状基の定義と好ましい例は、一般式（IVＡ）の二価の環状基の定義と同様である。
一般式（IVＣ）中のＬ4C2の定義と好ましい例は、一般式（IVＡ）のＬ4A2の定義と同様である。
一般式（IVＣ）中のＱ4Cの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＱ3Aの定義と同様である。
【００７３】
Ｒ3は、下記一般式（ＶＣ）で表されるものがよりさらに好ましい。
【００７４】
一般式（ＶＣ）
【化１５】
【００７５】
一般式（ＶＣ）中のＡ33、Ａ34、Ａ35、Ａ36及びＡ37の定義と好ましい例は、一般式（ＶＡ）のＡ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16及びＡ17の定義と同様である。
一般式（ＶＣ）中のＬ5C1の定義と好ましい例は、一般式（ＶＡ）のＬ5A1の定義と同様である。
一般式（ＶＣ）中のＬ5C2の定義と好ましい例は、一般式（ＶＡ）のＬ5A2の定義と同様である。
一般式（ＶＣ）中のＱ5Cの定義と好ましい例は、一般式（IIIＡ）のＱ3Aと同様である。
【００７６】
以下に、一般式（ＤＩ）で表される化合物または一般式（ＤII）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、例示化合物中、「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【００７７】
【化１６】
【００７８】
【化１７】
【００７９】
【化１８】
【００８０】
【化１９】
【００８１】
【化２０】
【００８２】
【化２１】
【００８３】
【化２２】
【００８４】
【化２３】
【００８５】
【化２４】
【００８６】
【化２５】
【００８７】
【化２６】
【００８８】
【化２７】
【００８９】
【化２８】
【００９０】
【化２９】
【００９１】
【化３０】
【００９２】
【化３１】
【００９３】
【化３２】
【００９４】
【化３３】
【００９５】
【化３４】
【００９６】
【化３５】
【００９７】
【化３６】
【００９８】
【化３７】
【００９９】
【化３８】
【０１００】
【化３９】
【０１０１】
【化４０】
【０１０２】
【化４１】
【０１０３】
【化４２】
【０１０４】
【化４３】
【０１０５】
【化４４】
【０１０６】
【化４５】
【０１０７】
【化４６】
【０１０８】
【化４７】
【０１０９】
【化４８】
【０１１０】
【化４９】
【０１１１】
【化５０】
【０１１２】
【化５１】
【０１１３】
【化５２】
【０１１４】
【化５３】
【０１１５】
【化５４】
【０１１６】
【化５５】
【０１１７】
【化５６】
【０１１８】
【化５７】
【０１１９】
【化５８】
【０１２０】
【化５９】
【０１２１】
【化６０】
【０１２２】
【化６１】
【０１２３】
【化６２】
【０１２４】
【化６３】
【０１２５】
【化６４】
【０１２６】
【化６５】
【０１２７】
【化６６】
【０１２８】
【化６７】
【０１２９】
【化６８】
【０１３０】
【化６９】
【０１３１】
【化７０】
【０１３２】
【化７１】
【０１３３】
【化７２】
【０１３４】
【化７３】
【０１３５】
【化７４】
【０１３６】
【化７５】
【０１３７】
【化７６】
【０１３８】
【化７７】
【０１３９】
【化７８】
【０１４０】
【化７９】
【０１４１】
【化８０】
【０１４２】
【化８１】
【０１４３】
本発明の組成物を光学補償フィルムの製造用いる場合について説明する。本発明の組成物を光学補償フィルムの製造に用いる場合、例えば、支持体上に配向膜を設け、該配向膜上に、本発明の組成物を用いてなる光学異方性層を形成することが考えられる。以下、本発明の組成物を光学異方性層の形成に用いる場合の、本発明の組成物の好ましい態様について説明する。
【０１４４】
本発明の組成物は良好なモノドメイン性を示す液晶相を発現することが望ましい。モノドメイン性が悪い場合には、得られる構造がポリドメインとなり、ドメイン同士の境界に配向欠陥が生じ、光を散乱するようになる。良好なモノドメイン性を示すと、位相差板が高い光透過率を有しやすくなる。
【０１４５】
本発明の組成物が発現する液晶相としては、カラムナー相及びディスコティックネマチック相（ＮD相）を挙げることができる。これらの液晶相の中では、良好なモノドメイン性を示すディスコティックネマチック相（ＮD相）が最も好ましい。
【０１４６】
本発明の組成物は、液晶相を２０℃〜３００℃の範囲で発現することが好ましい。さらに好ましくは４０℃〜２８０℃であり、最も好ましくは６０℃〜２５０℃である。ここで２０℃〜３００℃で液晶相を発現するとは、液晶温度範囲が２０℃をまたぐ場合（具体的に例えば、１０℃〜２２℃）や、３００℃をまたぐ場合（具体的に例えば、２９８℃〜３１０℃）も含む。４０℃〜２８０℃と６０℃〜２５０℃に関しても同様である。
【０１４７】
本発明の組成物中に含まれる一般式（ＤＩ）で表される化合物および一般式（ＤＩＩ）で表される化合物の含有量は、所望の光学性能により異なるが、例えば、波長分散値を上げる場合には、一般式（ＤＩＩ）で表される化合物の含有量を増大させる、或いは波長分散値を下げる場合には、一般式（ＤＩ）で表される化合物の含有量を増大させる、といった制御を適宜行うことができる。
【０１４８】
本発明で用いる一般式（ＤＩ）で表される化合物および一般式（ＤＩＩ）で表される化合物の分子は、それぞれ、配向状態に固定されているのが好ましい。これらの化合物の分子対称軸の、セルロースアシレートフィルム側の界面における配向平均方向は、該セルロースアシレートフィルムの面内の遅相軸との交差角が略４５度である。
【０１４９】
一般式（ＤＩ）で表される化合物および一般式（ＤＩＩ）で表される化合物の分子対称軸の配向平均方向は、一般にこれらの化合物の種類や配向膜の材料を選択することにより、また、ラビング処理方法を選択することにより、調整することができる。本発明では、例えば、光学異方性層を形成するための配向膜をラビング処理によって作製する場合は、支持体となるポリマーフィルム（好ましくはセルロースアシレートフィルム）の遅相軸に対して４５°の方向にラビング処理することで、一般式（ＤＩ）で表される化合物および一般式（ＤＩＩ）で表される化合物の分子対称軸の、少なくとも支持体界面における配向平均方向が、支持体の遅相軸に対して４５°である光学異方性層を形成することができる。例えば、本発明の組成物を用いて作製する光学補償フィルムの支持体として、遅相軸が長手方向と平行なセルロースアシレートフィルム等の長尺状のポリマーフィルムを用いると連続的に作製できる。
【０１５０】
また、一般式（ＤＩ）で表される化合物および一般式（ＤＩＩ）で表される化合物の表面側（空気側）の分子対称軸の配向平均方向について、空気界面側のこれらの化合物の分子対称軸の配向平均方向は、セルロースアシレートフィルム等の支持体の遅相軸に対して略４５°であるのが好ましく、４２〜４８°であるのがより好ましく、４３〜４７°であるのがさらに好ましい。空気界面側のこれらの化合物の分子対称軸の配向平均方向は、一般に、これらの化合物又はこれらの化合物と共に使用する添加剤の種類を選択することにより調整することができる。これらの化合物と共に使用する添加剤の例としては、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマ−及びポリマーなどを挙げることができる。分子対称軸の配向方向の変化の程度も、上記と同様に、これらの化合物と添加剤との選択により調整できる。特に界面活性剤に関しては、上述の塗布液の表面張力制御と両立することが好ましい。
【０１５１】
一般式（ＤＩ）で表される化合物および一般式（ＤＩＩ）で表される化合物と共に使用する可塑剤、界面活性剤及び重合性モノマ−は、これらの化合物と相溶性を有し、これらの化合物の傾斜角の変化を与えられるか、あるいは配向を阻害しないことが好ましい。重合性モノマ−（例えば、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基及びメタクリロイル基を有する化合物）が好ましい。重合性モノマーの添加量は、一般式（ＤＩ）で表される化合物および一般式（ＤＩＩ）で表される化合物に対して、一般に１〜５０質量％の範囲にあり、５〜３０質量％の範囲にあることが好ましい。なお、重合性の反応性官能基数が４以上の重合性モノマ−を混合して用いると、配向膜と光学異方性層との間の密着性を高めることができる。
【０１５２】
一般式（ＤＩ）で表される化合物および一般式（ＤＩＩ）で表される化合物のディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度は、７０〜３００℃が好ましく、７０〜１７０℃がさらに好ましい。
【０１５３】
本発明の組成物により形成される光学異方性層は、少なくとも面内光学異方性を有することが好ましい。該光学異方性層の、面内レターデーション（Ｒｅ）は３〜３００ｎｍであるのが好ましく、５〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０〜１００ｎｍであるのがさらに好ましい。該光学異方性層の厚さ方向のレターデーション（Ｒｔｈ）は、２０〜４００ｎｍであるのが好ましく、５０〜２００ｎｍであるのがより好ましい。また、該光学異方性層の厚さは、０．１〜２０μｍであることが好ましく、０．５〜１５μｍであることがより好ましく、１〜１０μｍであることがさらに好ましい。
【０１５４】
（配向膜）
本発明の光学補償フィルムは、支持体と光学異方性層との間に配向膜を有していることが好ましい。また、光学異方性層を作製する際にのみ配向膜を使用し、配向膜上に光学異方性層を作製した後に、該光学異方性層のみを支持体上に転写してもよい。すなわち、本発明の光学補償フィルムは、配向膜を有することを必須の要件とするものではない。
本発明において、前記配向膜は、架橋されたポリマーからなる層であるのが好ましい。配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーであっても、架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。上記配向膜は、官能基を有するポリマーあるいはポリマーに官能基を導入したものを、光、熱またはｐＨ変化等により、ポリマー間で反応させて形成する；又は、反応活性の高い化合物である架橋剤を用いてポリマー間に架橋剤に由来する結合基を導入して、ポリマー間を架橋することにより形成する；ことができる。
【０１５５】
架橋されたポリマーからなる配向膜は、通常、上記ポリマー又はポリマーと架橋剤との混合物を含む塗布液を、支持体上に塗布した後、加熱等を行なうことにより形成することができる。
後述のラビング工程において、配向膜の発塵を抑制するために、架橋度を上げておくことが好ましい。前記塗布液中に添加する架橋剤の量（Ｍｂ）に対して、架橋後に残存している架橋剤の量（Ｍａ）の比率（Ｍａ／Ｍｂ）を１から引いた値（１−（Ｍａ／Ｍｂ））を架橋度と定義した場合、架橋度は５０％〜１００％が好ましく、６５％〜１００％がより好ましく、７５％〜１００％がさらに好ましい。
【０１５６】
本発明において、前記配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。勿論双方の機能を有するポリマーを使用することもできる。上記ポリマーの例としては、ポリメチルメタクリレ−ト、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコ−ル及び変性ポリビニルアルコ−ル、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロ−ス、ゼラチン、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリカーボネート等のポリマー及びシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。好ましいポリマーの例としては、ポリ（Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロ−ス、ゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーであり、さらにゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが好ましく、特にポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールを挙げることができる。
支持体となるセルロースアシレートフィルム等の表面に、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールを直接塗設する場合、親水性の下塗り層を設けるか、もしくは、特開２００２−１１６３２３号公報に記載の鹸化処理を施す方法が好ましく使用される。
【０１５７】
上記ポリマーの中で、ポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールが好ましい。
ポリビニルアルコールとしては、例えば、鹸化度７０〜１００％のものが挙げられ、鹸化度８０〜１００％のものが好ましく、鹸化度８２〜９８％のものがより好ましい。重合度としては、１００〜３０００のも範囲が好ましい。
変性ポリビニルアルコールとしては、共重合変性したもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＮａ、Ｓｉ（ＯＸ）3、Ｎ（ＣＨ3）3・Ｃｌ、Ｃ9Ｈ19ＣＯＯ、ＳＯ3Ｎａ、Ｃ12Ｈ25等が導入される）、連鎖移動により変性したもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＮａ、ＳＨ、ＳＣ12Ｈ25等が導入されている）、ブロック重合による変性をしたもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＯＲ、Ｃ6Ｈ5等が導入される）等のポリビニルアルコールの変性物を挙げることができる。重合度としては、１００〜３０００の範囲が好ましい。これらの中で、鹸化度８０〜１００％の未変性もしくは変性ポリビニルアルコールが好ましく、より好ましくは鹸化度８５〜９５％の未変性ないしアルキルチオ変性ポリビニルアルコールである。
【０１５８】
配向膜に用いる変性ポリビニルアルコールとして、式（６）で表わされる化合物とポリビニルアルコールとの反応物が好ましい。
【０１５９】
式（６）
【化８２】
【０１６０】
式（６）中、Ｒ1dは無置換のアルキル基、又はアクリロリル基、メタクリロイル基もしくはエポキシ基で置換されたアルキル基を表わし、Ｗはハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表わし、Ｘ1dは活性エステル、酸無水物又は酸ハロゲン化物を形成するために必要な原子群を表わし、ｌは０又は１を表わし、ｎは０〜４の整数を表わす。
【０１６１】
また、配向膜に用いる変性ポリビニルアルコールとして、式（７）で表わされる化合物とポリビニルアルコールとの反応物も好ましい。
【０１６２】
式（７）
【化８３】
【０１６３】
式（７）中、Ｘ2dは活性エステル、酸無水物又は酸ハロゲン化物を形成するために必要な原子群を表わし、ｍは２〜２４の整数を表わす。
【０１６４】
式（６）及び式（７）により表される化合物と反応させるために用いられるポリビニルアルコ−ルとしては、上記変性されていないポリビニルアルコール及び上記共重合変性したもの、即ち連鎖移動により変性したもの、ブロック重合による変性をしたもの等のポリビニルアルコールの変性物を挙げることができる。上記特定の変性ポリビニルアルコールの好ましい例としては、特開平８−３３８９１３号公報に詳しく記載されている。
配向膜にポリビニルアルコール等の親水性ポリマーを使用する場合、硬膜度の観点から、含水率を制御することが好ましい。含水率は、０．４％〜２．５％であることが好ましく、０．６％〜１．６％であることがより好ましい。含水率は、市販のカールフィッシャー法の水分率測定器で測定することができる。
なお、配向膜は、１０μｍ以下の膜厚のものが好ましい。
【実施例】
【０１６５】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【０１６６】
［合成例１］
[Ｄ−３３８の合成]
下記スキームに従って合成した。
【０１６７】
【化８４】
【０１６８】
（Ｄ−３３８Ａの合成）
３−シアノ安息香酸クロライド２．５ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｍｌに溶解させ、６−クロロ−１−ヘキサノール１．３ｍｌ、ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）３．０ｍｌを添加後、室温で１時間撹拌した。反応液に水を加えて酢酸エチルで抽出し、有機層を減圧濃縮した。残渣をメタノール（ＭｅＯＨ）１００ｍｌに溶解させ、５０％ヒドロキシルアミン溶液２．８ｍｌを添加後、４０℃で１時間撹拌した。冷却後、反応液に水を加え、析出した結晶を濾別、乾燥し、Ｄ−３３８Ａを３．４ｇ得た。
【０１６９】
（Ｄ−３３８Ｂの合成）
３．４ｇのＤ−３３８Ａをジメチルアセトアミド１０ｍｌに溶解させ、ピリジン１．２ｍｌ、トリメシン酸クロライド１．２ｇを添加後、１２０℃で１時間撹拌した。冷却後、メタノールを添加し、析出した結晶を濾取、乾燥し、Ｄ−３３８Ｂを３．９ｇ得た。
【０１７０】
（Ｄ−３３８の合成）
３．９ｇのＤ−３３８Ｂをジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）５０ｍｌに溶解させ、炭酸カリウム３．７ｇ、ヨウ化ナトリウム２．０ｇ、アクリル酸１．９ｍｌを添加後、１００℃で３時間撹拌した。反応液に水を加え、析出した結晶をろ過により濾取した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−３３８を１．２ｇ得た。得られたＤ−３３８のＮＭＲスペクトルは以下の通りであった。
【０１７１】
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
１．５５（１２Ｈ、ｍ）
１．７５−１．９０（１２Ｈ、ｍ）
４．２０（６Ｈ、ｔ）
４．４０（６Ｈ、ｔ）
５．８０（３Ｈ、ｄｄ）
６．１０（３Ｈ、ｄｄ）
６．４０（３Ｈ、ｄｄ）
７．６５（３Ｈ、ｔ）
８．２５（３Ｈ、ｄ）
８．４５（３Ｈ、ｄ）
８．９０（３Ｈ、ｓ）
９．３０（３Ｈ、ｓ）
【０１７２】
得られたＤ−３３８の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき８３℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１３０℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、Ｄ−３３８は８３〜１３０℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【０１７３】
［合成例２］
[Ｄ−２６８の合成]
下記スキームに従って合成した。
【化８５】
【０１７４】
（Ｄ−６９８Ａの合成）
イソフタロイルクロライド１０．０ｇと６−クロロ−１−ヘキサノール７．４ｇをＴＨＦ７０ｍｌに溶解させて−１０℃に冷却後、トリエチルアミン１１．３ｍｌを添加し、室温で１時間撹拌した。別のフラスコにヒドラジン１水和物４９．３ｇをＴＨＦ１４０ｍｌに溶解させ、−４０℃に冷却した後、前記反応液を滴下した。室温で１時間攪拌し、反応液に水を加えて酢酸エチルで抽出し、有機層を減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−６９８Ａを６．０ｇ得た。
【０１７５】
（Ｄ−６９８Ｂの合成）
５．６ｇのＤ−６９８ＡをＴＨＦ５０ｍｌにトリエチルアミン２．９ｍｌ、トリメシン酸クロライド１．７ｇを添加後、室温で１時間撹拌した。溶解させ、反応液に水を加えて酢酸エチルで抽出し、有機層を減圧濃縮し、Ｄ−６９８Ｂを６．６ｇ得た。
【０１７６】
（Ｄ−６９８Ｃの合成）
６．６ｇのＤ−６９８Ｂとトリフェニルホスフィン６．４ｇを塩化メチレン１１０ｍｌに溶解させ、四臭化炭素８．１ｇ、トリエチルアミン６．７ｍｌを添加後、４０℃で１時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−６９８Ｃを３．８ｇ得た。
【０１７７】
（Ｄ−６９８の合成）
３．６ｇのＤ−６９８Ｃをジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）５０ｍｌに溶解させ、炭酸カリウム６．０ｇ、ヨウ化カリウム３．６ｇ、アクリル酸１．５ｍｌを添加後、９０℃で３時間撹拌した。反応液に水を加え、析出した結晶をろ過により濾取した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−６９８を２．８ｇ得た。得られたＤ−６９８のＮＭＲスペクトルは以下の通りであった。
【０１７８】
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
１．５０（１２Ｈ、ｍ）
１．７５−１．９０（１２Ｈ、ｍ）
４．２０（６Ｈ、ｔ）
４．４５（６Ｈ、ｔ）
５．８０（３Ｈ、ｄｄ）
６．１０（３Ｈ、ｄｄ）
６．４０（３Ｈ、ｄｄ）
７．７０（３Ｈ、ｔ）
８．３０（３Ｈ、ｄ）
８．４５（３Ｈ、ｄ）
８．９０（３Ｈ、ｓ）
９．１０（３Ｈ、ｓ）
【０１７９】
得られたＤ−６９８の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１２４℃付近でカラムナー相から等方性液体相に変わった。次に１２４℃から徐々に温度を下げていくと１２０℃付近でディスコティックネマチック相に変化した。すなわち、Ｄ−６９８は、降温時にディスコティックネマチック相を呈することが分かった。
【０１８０】
［参考例１］
ガラス基板上に、ＰＶＡ−２０３（クラレ（株）製）の水溶液を塗布し、１００℃で３分乾燥させた。ＰＶＡ−２０３の厚みは、０．５μｍであった。このＰＶＡ−２０３薄膜を設けた基板上に下記塗布液をスピンコートし、１１０℃の恒温槽中に入れ、５分後に６００ｍＪの紫外線を照射して配向状態を固定した。室温まで放冷後、偏光顕微鏡でその配向状態を観察すると、ディスコティック化合物が欠陥なくホメオトロピック配向していることが分かった。塗布層の厚みは、３．０μｍであった。
【０１８１】
（塗布液）
・前記化合物 Ｄ−３３８ １００質量部
・下記空気界面配向制御剤 Ｖ−（１） ０．２質量部
・イルガキュア９０７（長瀬産業（株）） ３．０質量部
・ジエチルチオキサントン １．０質量部
・メチルエチルケトン ２５０質量部
【０１８２】
【化８６】
【０１８３】
［実施例１］
上記参考例１のＰＶＡ−２０３薄膜を設けた基板上に下記塗布液をスピンコートし、１１０℃の恒温槽中に入れ、５分後に６００ｍＪの紫外線を照射して配向状態を固定した。室温まで放冷後、偏光顕微鏡でその配向状態を観察すると、ディスコティック化合物が欠陥なくホメオトロピック配向していることが分かった。塗布層の厚みは、３．０μｍであった。
【０１８４】
（塗布液）
・前記化合物 Ｄ−３３８ ７５質量部
・前記化合物 Ｄ−６９８ ２５質量部
・上記空気界面配向制御剤 Ｖ−（１） ０．２質量部
・イルガキュア９０７（長瀬産業（株）） ３．０質量部
・ジエチルチオキサントン １．０質量部
・メチルエチルケトン ２５０質量部
【０１８５】
［実施例２］
上記参考例１のＰＶＡ−２０３薄膜を設けた基板上に下記塗布液をスピンコートし、１１０℃の恒温槽中に入れ、５分後に６００ｍＪの紫外線を照射して配向状態を固定した。室温まで放冷後、偏光顕微鏡でその配向状態を観察すると、ディスコティック化合物が欠陥なくホメオトロピック配向していることが分かった。塗布層の厚みは、３．０μｍであった。
【０１８６】
（塗布液）
・前記化合物 Ｄ−３３８ ５０質量部
・前記化合物 Ｄ−６９８ ５０質量部
・上記空気界面配向制御剤 Ｖ−（１） ０．２質量部
・イルガキュア９０７（長瀬産業（株）） ３．０質量部
・ジエチルチオキサントン １．０質量部
・メチルエチルケトン ２５０質量部
【０１８７】
［実施例３］
上記参考例１のＰＶＡ−２０３薄膜を設けた基板上に下記塗布液をスピンコートし、１１０℃の恒温槽中に入れ、５分後に６００ｍＪの紫外線を照射して配向状態を固定した。室温まで放冷後、偏光顕微鏡でその配向状態を観察すると、ディスコティック化合物が欠陥なくホメオトロピック配向していることが分かった。塗布層の厚みは、３．０μｍであった。
【０１８８】
（塗布液）
・前記化合物 Ｄ−３３８ ２５質量部
・前記化合物 Ｄ−６９８ ７５質量部
・上記空気界面配向制御剤 Ｖ−（１） ０．２質量部
・イルガキュア９０７（長瀬産業（株）） ３．０質量部
・ジエチルチオキサントン １．０質量部
・メチルエチルケトン ２５０質量部
【０１８９】
［参考例２］
上記参考例１のＰＶＡ−２０３薄膜を設けた基板上に下記塗布液をスピンコートし、１１０℃の恒温槽中に入れ、５分後に６００ｍＪの紫外線を照射して配向状態を固定した。室温まで放冷後、偏光顕微鏡でその配向状態を観察すると、ディスコティック化合物が欠陥なくホメオトロピック配向していることが分かった。塗布層の厚みは、３．０μｍであった。
【０１９０】
（塗布液）
・前記化合物 Ｄ−６９８ １００質量部
・上記空気界面配向制御剤 Ｖ−（１） ０．２質量部
・イルガキュア９０７（長瀬産業（株）） ３．０質量部
・ジエチルチオキサントン １．０質量部
・メチルエチルケトン ２５０質量部
【０１９１】
［波長分散値の比較］
実施例１〜４、参考例１、２で得られたＰＶＡ−２０３薄膜と塗布層からなる膜の波長分散値（Ｒｅ（４４８ｎｍ）／Ｒｅ（５４８ｎｍ）は、ＫＯＢＲＡ（王子計測機器（株）製）を用いて、斜め４０°から４４８ｎｍおよび５４８ｎｍのレターデーションを測定することで求めた。
結果を下記表１に示す。
【０１９２】
【表１】
【０１９３】
上記表１に示した結果から、波長分散の互いに異なる化合物を２種類以上混合することにより波長分散制御が可能であることを明らかになった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（ＤＩ）で表される化合物を少なくとも１種と、一般式（ＤＩＩ）で表される化合物を少なくとも１種とを含む組成物。
一般式（ＤＩ）
【化１】
（一般式（ＤＩ）中、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に下記一般式（ＤＩ−Ａ）または下記一般式（ＤＩ−Ｂ）を表す；
一般式（ＤＩ−Ａ）
【化２】
（一般式（ＤＩ−Ａ）中、Ｌ1は、単結合または二価の連結基を表す。Ａ11及びＡ12は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。Ｒ1は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、またはシリル基を表す。）
一般式（ＤＩ−Ｂ）
【化３】
（一般式（ＤＩ−Ｂ）中、Ｌ2は、単結合または二価の連結基を表す。Ａ21及びＡ22は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。Ｒ2は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、またはシリル基を表す。）
一般式（ＤII）
【化４】
（一般式（ＤII）中、Ｙ21、Ｙ22及びＹ23は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、それぞれ独立に下記一般式（ＤII−Ｃ）を表す；
一般式（ＤII−Ｃ）
【化５】
（一般式（ＤII−Ｃ）中、Ｌ3は、単結合または二価の連結基を表す。Ａ31及びＡ32は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。Ｒ3は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、またはシリル基を表す。）
【請求項２】
一般式（ＤＩ）中のＹ11、Ｙ12及びＹ13、ならびに、一般式（ＤＩＩ）中のＹ21、Ｙ22及びＹ23は、いずれも、メチンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
一般式（ＤＩ−Ａ）中のＡ11及びＡ12、一般式（ＤＩ−Ｂ）中のＡ21及びＡ22、一般式（ＤＩＩ−Ｃ）中のＡ31及びＡ32が、いずれも窒素原子である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
一般式（ＤＩ−Ａ）中のＲ1、一般式（ＤＩ−Ｂ）中のＲ2、一般式（ＤII−Ｃ）中のＲ3が重合性エチレン性不飽和基または開環重合性基を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物を用いてなる光学補償フィルム。
【請求項６】
請求項５に記載の光学補償フィルムを含む、液晶表示装置。
【請求項１】
一般式（ＤＩ）で表される化合物を少なくとも１種と、一般式（ＤＩＩ）で表される化合物を少なくとも１種とを含む組成物。
一般式（ＤＩ）
【化１】
（一般式（ＤＩ）中、Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に下記一般式（ＤＩ−Ａ）または下記一般式（ＤＩ−Ｂ）を表す；
一般式（ＤＩ−Ａ）
【化２】
（一般式（ＤＩ−Ａ）中、Ｌ1は、単結合または二価の連結基を表す。Ａ11及びＡ12は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。Ｒ1は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、またはシリル基を表す。）
一般式（ＤＩ−Ｂ）
【化３】
（一般式（ＤＩ−Ｂ）中、Ｌ2は、単結合または二価の連結基を表す。Ａ21及びＡ22は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。Ｒ2は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、またはシリル基を表す。）
一般式（ＤII）
【化４】
（一般式（ＤII）中、Ｙ21、Ｙ22及びＹ23は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、それぞれ独立に下記一般式（ＤII−Ｃ）を表す；
一般式（ＤII−Ｃ）
【化５】
（一般式（ＤII−Ｃ）中、Ｌ3は、単結合または二価の連結基を表す。Ａ31及びＡ32は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表す。Ｒ3は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、またはシリル基を表す。）
【請求項２】
一般式（ＤＩ）中のＹ11、Ｙ12及びＹ13、ならびに、一般式（ＤＩＩ）中のＹ21、Ｙ22及びＹ23は、いずれも、メチンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
一般式（ＤＩ−Ａ）中のＡ11及びＡ12、一般式（ＤＩ−Ｂ）中のＡ21及びＡ22、一般式（ＤＩＩ−Ｃ）中のＡ31及びＡ32が、いずれも窒素原子である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
一般式（ＤＩ−Ａ）中のＲ1、一般式（ＤＩ−Ｂ）中のＲ2、一般式（ＤII−Ｃ）中のＲ3が重合性エチレン性不飽和基または開環重合性基を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物を用いてなる光学補償フィルム。
【請求項６】
請求項５に記載の光学補償フィルムを含む、液晶表示装置。
【公開番号】特開２００７−２４６６７２（Ｐ２００７−２４６６７２Ａ）
【公開日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−７１６２６（Ｐ２００６−７１６２６）
【出願日】平成１８年３月１５日（２００６．３．１５）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月１５日（２００６．３．１５）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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