耐ＵＶナフタル酸ポリエステル物品
【課題】きわめてすぐれた耐ＵＶ性を付与しながらもきわめて高いベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤の添加量においてさえ曇りを避けることができる、耐ＵＶ塗料を上塗りしたナフタル酸ポリエステルを含む支持体を備えた物品の提供。
【解決手段】ａ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素と、ｂ）１０重量パーセントを超える特定のベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と、ｃ）前記ベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能な特定のモノマーとを含む均質な混合物の重合反応生成物を含む耐ＵＶ塗料を上塗りしたナフタル酸ポリエステルを含む支持体を備えた物品。
【解決手段】ａ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素と、ｂ）１０重量パーセントを超える特定のベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と、ｃ）前記ベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能な特定のモノマーとを含む均質な混合物の重合反応生成物を含む耐ＵＶ塗料を上塗りしたナフタル酸ポリエステルを含む支持体を備えた物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被覆物品および物品の被覆方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光重合性塗料における紫外線吸収剤（「ＵＶＡ」）に関する参考文献には、米国特許第５，３１８，８５０号明細書（ピケット（Ｐｉｃｋｅｔｔ）ら）、第５，５５９，１６３号明細書（ダウソン（Ｄａｗｓｏｎ）ら）、第５，９７７，２１９号明細書（ラビチャンドラン（Ｒａｖｉｃｈａｎｄｒａｎ）ら、‘２１９号明細書）、第６，１８７，８４５号明細書（レンツ（Ｒｅｎｚ）ら）、および第６，２６２，１５１号明細書（ラビチャンドランら、‘１５１号明細書）、ならびに国際公開第９８／３４９８１号パンフレット（イーストマン・ケミカル・カンパニー（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ））が挙げられる。米国特許第５，２９４，４７３号明細書（カワモト（Ｋａｗａｍｏｔｏ））は、ＵＶＡを含有することができるポリエチレン２，６−ジナフタレート（「ＰＥＮ」）写真支持体について記載している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ＰＥＮおよび他のナフタル酸含有ポリエステル（ひとまとめにして以下「ナフタル酸ポリエステル」と呼ぶ）から作られる物品は、やっかいなことに紫外線の存在下で劣化しがちである。ＵＶＡは、ナフタル酸ポリエステル物品に加えるか、またはこの物品の寿命を延ばすために、またはこの物品を保護するためにこれらナフタル酸ポリエステル物品に塗布される重合性塗料組成物中に含めることができる。多くのＵＶＡは、ナフタル酸ポリエステル中の溶解度が限られている。また紫外線（「ＵＶ」）硬化を用いた場合、重合性塗料中にＵＶＡが存在すると重合に支障を生じさせる恐れがある。ＵＶＡをあまり高い添加量で加えた場合、このＵＶＡがナフタル酸ポリエステル物品または硬化後の塗料から「ブルームする」（物品または塗料の表面に現れるようになる）恐れがある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、大量のベンゾトリアゾールＵＶＡを、ビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素とそのベンゾトリアゾールを可溶化する共重合可能なモノマーとを含有する重合性組成物中に溶解することができることを発見した。この得られる組成物をナフタル酸ポリエステル物品に塗布して、その物品にきわめてすぐれた耐ＵＶ性を付与しながらもきわめて高いベンゾトリアゾール添加量においてさえ曇りを避けることができる。
【０００５】
本発明は一態様において、
ａ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素、
ｂ）１０モルパーセントを超えるベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、および
ｃ）このベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能なモノマー
を含む均質な混合物の重合反応生成物を含む耐ＵＶ塗料で上塗りしたナフタル酸ポリエステルを含む物品を提供する。
【０００６】
別の態様において本発明は、
ａ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素、
ｂ）２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンゾトリアゾールを含む、５重量パーセントを超えるベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、および
ｃ）このベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能なモノマー
を含む均質な混合物の重合反応生成物を含む耐ＵＶ塗料で上塗りしたナフタル酸ポリエステルを含む支持体を備えた物品を提供する。
【０００７】
別の態様において本発明は、
ａ）ナフタル酸ポリエステルを含む支持体を提供するステップ、
ｂ）（ｉ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素と、（ｉｉ）１０重量パーセントを超えるベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と、（ｉｉｉ）このベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能なモノマーとを含む均質な混合物でこの支持体の少なくとも一部分を被覆するステップ、および
ｃ）この塗料を重合するステップ
を含む、ナフタル酸ポリエステル物品に耐ＵＶ塗料を塗布する方法を提供する。
【０００８】
さらに別の態様において本発明は、
ａ）ナフタル酸ポリエステルを含む支持体を提供するステップ、
ｂ）（ｉ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素と、（ｉｉ）２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンゾトリアゾールを含む、５重量パーセントを超えるベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と、（ｉｉｉ）このベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能なモノマーとを含む均質な混合物でこの支持体の少なくとも一部分を被覆するステップ、および
ｃ）この塗料を重合するステップ
を含む、ナフタル酸ポリエステル物品に耐ＵＶ塗料を塗布する方法を提供する。
【０００９】
本発明のこれらおよび他の態様は、下記の詳細な説明から明らかになるはずである。しかしながら上記の概要はいずれにせよ特許請求される主題に制限を課すものと解釈すべきではなく、この主題は手続き遂行の間に補正されることもあるが添付の特許請求の範囲によってのみ規定される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】開示の被覆物品の概略横断面図である。
【図２】開示の被覆したフィルムの概略横断面図である。
【図３】開示の被覆した多層光学フィルムの概略横断面図である。
【図４】界面を形成する重なった２層のポリマー層の概略斜視図である。
【００１１】
図面の様々な図中の同様の参照符号は同様の要素を指す。図面中の要素は一定の尺度で描かれていない。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明者らは、用語「均質な」を組成物または混合物に関して用いることにより、目視検査で沈殿または不溶解固形物を含まない単一相を有するように見える液体を指す。均質な組成物または混合物は、より詳細な検査により懸濁液、分散液、エマルション、または他の微視的に多相の形態であることが分かることがある。
【００１３】
本発明者らは、用語「ポリマー」を用いることにより、ホモポリマーおよびコポリマー、ならびに例えば共押出によって、または例えばエステル転移反応を含めた反応によって混和性ブレンド物の形態にすることができるホモポリマーおよびコポリマーを指す。この用語「コポリマー」には、交互、ランダム、およびブロックコポリマーが含まれる。
【００１４】
本発明者らは、用語「塗膜厚さ」を用いることによって別段の指定がない限り重合した後、そうでなければ硬化した後の塗膜の厚さを指す。
【００１５】
本発明者らは、用語「塗膜形成要素」を用いることにより、適切な支持体上に薄層（例えば重合前で約０．０５ｍｍ）の状態に被覆し、重合して実質上連続的な塗膜を形成することができる材料を指す。
【００１６】
本発明者らは、用語「ビニル官能基を有する」を架橋性塗膜形成要素に関して用いることにより、熱、光、電子線、または他の活性化エネルギーの作用を介して（また必要に応じて適切な開始剤の存在下で）架橋ポリマーの実質上連続した塗膜を形成することができるビニル（−ＣＨ＝ＣＨ2）基を有する材料を指す。その架橋状態は一般に溶媒不溶性を特徴とするが、適切な溶媒の存在下での膨潤によって特徴づけることもできる。
【００１７】
本発明者らは、モノマーに関して用語「共重合可能な」を用いることにより、ビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素と共に重合して架橋ポリマーの実質上連続した塗膜を形成することができるモノマーを指す。
【００１８】
本発明者らは、用語「ブルーム」を用いることにより、硬化後のポリマー塗膜の表面に目に見える析出物または不均一な変色が形成されることを指す。
【００１９】
本発明者らは、用語「可溶化する」を液体に関して用いることにより、固体を液体中に溶解して均質な混合物を形成することを指す。本発明者らは、用語「可溶化する」を液状モノマーから作製される硬化後の塗膜に関して用いることにより、固体をそれら液状モノマー中に溶解して均質な混合物を形成すること、および硬化後の塗膜中にその固体をブルーム、内部の曇り、または相分離の他の肉眼で見える徴候なしに保持することを指す。
【００２０】
本発明者らは、用語「可視光線透過性」を物品またはその要素に関して用いることにより、この物品またはその要素が法線軸に沿って測定したスペクトルの可視部分Ｔvisにわたって少なくとも約２０％の平均の透過率を有することを意味する。
【００２１】
本発明者らは、用語「光学的に透明な」を物品またはその要素に関して用いることにより、距離約１メートル、好ましくは約０．５メートルとしての裸眼により検知される目に見える著しい歪、曇り、または傷がないことを指す。
【００２２】
本発明者らは、本発明の物品中の様々な要素の位置決めについて「頂上」、「上」、「最上」などの向きの語を用いることにより、水平な支持体または基準平面に関してその要素の相対的位置を指す。このような要素または物品がそれらの製造中または製造後、空間で特定の向きを有しなければならないことを本発明者らは意図していない。
【００２３】
本発明者らは、本発明の物品中の支持体または他の要素（例えば下にある層）に関して或る層の位置を記述するために用語「上塗り」を用いることにより、上記層がその支持体または他の要素の上にあることを意味するが、必ずしもその支持体または他の要素に接触しているとは限らない。本発明者らは、二つの他の要素に関して第一の要素の位置を記述するために用語「によって分離された」を用いることにより、この第一の要素がその他の要素の間にあることを指すが、必ずしもどちらかの他の要素に接触しているとは限らない。
【００２４】
本発明者らは、用語「耐候性」を用いることにより、日光、雨、空中汚染物質、および熱を含めた模擬または実際の屋外暴露条件、あるいは高輝度電球、屋内照明などを含めた模擬または実際の屋内照明条件に長期暴露する影響を指す。硬化後のポリマー塗膜または高分子基板の場合、屋外暴露による一般的な故障モードには、黄変、亀裂、層状剥離、層間剥離、または曇りが挙げられる。
【００２５】
図１を参照すると本発明の物品は一般に１０で示される。物品１０は、ＰＥＮまたは他のナフタル酸ポリエステルから作製され、下塗り層１３および耐ＵＶ塗膜層１４を上塗りされた支持体１２を含む。塗膜１４は、ＵＶ暴露を含めた屋外暴露から支持体１２を保護するのに役立つ高い百分比のベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤（図１には図示されない）を含有する。
【００２６】
図２は、本発明のフィルムの物品２０を示し、それはその上面と下面に下塗り層２３、２５および耐ＵＶ塗膜層２４、２６を上塗りされたＰＥＮまたは他のナフタル酸ポリエステルから作製された可撓性フィルム支持体２２を有する。塗膜２６は、損傷または摩耗から物品２０の下面を保護するのに役立つサブミクロン無機粒子２８を含有する硬質塗膜層である。
【００２７】
図３は、本発明の多層光学フィルムの物品３０を示し、これはＰＥＮまたは他のナフタル酸ポリエステルの第一ポリマーから作製された層３４、３８、４２、４６、５０および第二ポリマーから作製される層３６、４０、４４、４８などの多数（例えば１０、１００、１０００、またはさらに多数）の薄層から作製される可撓性フィルム支持体３２を有する。図３にはこれら層のすべてを示してはいない。これら欠けている層は省略符号を用いて示す。外側の表皮層６０は下塗り層５８の上にあり、物品３０中の下にある層を損傷から保護する。
【００２８】
図４を参照すると２つの隣接する層３６および３８が斜視図で示されている。層３６（および層４０、４４、４８などの同じ第二ポリマーの他の層、図４には示されていない）は、ｘおよびｙ軸（面内）方向で面内屈折率ｎ１ｘおよびｎ１ｙ、ｚ軸（面外）方向で屈折率ｎ１ｚを有する。ナフタル酸ポリエステル層３８（および層３４、３８、４２、４６、５０などの他のナフタル酸ポリエステル層、図４には示されていない）は、ｘおよびｙ軸方向で面内屈折率ｎ２ｘおよびｎ２ｙ、ｚ軸方向で屈折率ｎ２ｚを有する。入射光線７５は、層３６を通過するとき屈折し、界面７７で反射し、層７６をもう一度通過するとき屈折することになり、次いで反射光線７９として層７６を出ることになる。この多層光学フィルムの物品の反射特性は、その支持体内の層のそれぞれの屈折率により決まるはずである。具体的には反射率は、ｘ、ｙ、およびｚ方向の各層の材料の屈折率間の関係によって決まるはずである。図３の物品３０のような多層光学フィルム物品は、ほぼ等しくかつ第三の屈折率（一般にｚ軸に沿った、すなわちｎｚ）とは異なる２つの屈折率（一般にｘおよびｙ軸に沿った、すなわちｎｘおよびｎｙ）を有する少なくとも１種類の一軸性複屈折高分子材料を用いて形成される場合、特に有用な光学特性を有することができる。すべての光学層がそれらの屈折率に関して等方性である多層光学フィルムもまた使用することができる。
【００２９】
様々なナフタル酸ポリエステル支持体を本発明において使用することができる。代表的なナフタル酸ポリエステルにはＰＥＮ、ナフタル酸コポリエステル（「ｃｏＰＥＮ」）、およびポリブチレン２，６−ナフタレート（「ＰＢＮ」）が挙げられるがこれらには限定されない。ＰＥＮは特に好ましい支持体であり、例えばナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールの反応により製造することができる。ＰＥＮは、大きな正の応力光係数を有し、牽伸の後に事実上複屈折を保持し、また可視範囲内の吸光が殆どまたは全くない。ＰＥＮはまた等方状態で大きな屈折率を有する。波長５５０ｎｍの偏光入射光に対するその屈折率は、偏光の平面が牽伸方向に平行である場合、約１．６４から約１．９もの高さまで増加する。分子配向を増すことによりＰＥＮの複屈折は増大する。分子配向は、より大きな延伸比まで材料を延伸し、他の延伸条件を固定した状態に保持することによって増すことができる。ｃｏＰＥＮもまた好ましい支持体である。特に好ましいｃｏＰＥＮについては、９０モル％のナフタレンジカルボン酸ジメチルおよび１０モル％のテレフタル酸ジメチルから誘導されるカルボン酸エステルサブユニットと、１００モル％のエチレングリコールサブユニットから誘導されるグリコールサブユニットとを使用して固有粘度（ＩＶ）０．４８ｄＬ／ｇを有するポリマーが得られ、屈折率は約１．６３である。
【００３０】
この支持体は、まるまるナフタル酸ポリエステルから製造することもでき、あるいは１種類または複数種類のナフタル酸ポリエステルと１種類または複数種類の他の材料とを含むこともできる。代表的な他の材料には、セルロース材料（例えば三酢酸セルロースすなわち「ＴＡＣ」）と、低密度ポリエチレン（「ＬＤＰＥ」）、線状低密度ポリエチレン（「ＬＬＤＰＥ」）、高密度ポリエチレン（「ＨＤＰＥ」）、ポリプロピレン（「ＰＰ」）、および環式オレフィンコポリマー（例えばメタロセン触媒による環式オレフィンコポリマーすなわち「ＣＯＣ」）などのポリオレフィンと、ポリメチルメタアクリレート（「ＰＭＭＡ」）、エチレンエチルアクリレート（「ＥＥＡ」）、エチレンメチルアクリレート（「ＥＭＡ」）、およびエチレンビニルアクリレート（「ＥＶＡ」）などのアクリル酸およびメタクリル酸エステルと、ポリスチレン（「ＰＳ」）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（「ＡＢＳ」）、スチレン−アクリロニトリル（「ＳＡＮ」）、スチレン／無水マレイン酸（「ＳＭＡ」）、およびポリα−メチルスチレンなどのスチレン系ポリマーと、ナイロン６（「ＰＡ６」）などのポリアミドと、ポリ塩化ビニル（「ＰＶＣ」）と、ポリオキシメチレン（「ＰＯＭ」）と、ポリビニルナフタレン（「ＰＶＮ」）と、ポリエーテルエーテルケトン（「ＰＥＥＫ」）と、ポリアリールエーテルケトン（「ＰＡＥＫ」）と、フルオロポリマー（例えばヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびエチレンのターポリマーであるダイネオン（ＤＹＮＥＯＮ）（登録商標）ＨＴＥ）と、ビスフェノールＡのポリ炭酸エステルなどのポリカーボナート（「ＰＣ」）と、ポリアリーレート（「ＰＡＲ」）と、ポリスルホン（「ＰＳｕｌ」）と、ポリフェニレンオキシド（「ＰＰＯ」）と、ポリエーテルイミド（「ＰＥＩ」）と、ポリアリールスルホン（「ＰＡＳ」）と、ポリエーテルスルホン（「ＰＥＳ」）と、ポリアミドイミド（「ＰＡＩ」）と、ポリイミドと、ポリフタルアミドと、ポリエチレンテレフタレート（「ＰＥＴ」）と、熱安定性ＰＥＴ（「ＨＳＰＥＴ」）が挙げられる。
【００３１】
ナフタル酸ポリエステル第一ポリマーの複数層および第二ポリマーの複数層を含有する多層光学フィルム支持体の場合、好ましい第二ポリマーにはビニルポリマーと、ビニルナフタレン、スチレン、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、およびメタクリル酸エステルなどのモノマーから作製されるコポリマーとが挙げられる。このような第二ポリマーの例には、ポリアクリレート、ＰＭＭＡなどのポリメタクリレート、およびアイソタクチックまたはシンジオタクチックポリスチレンが挙げられる。他の第二ポリマーには、ポリスルホン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアミン酸、ポリイミド、ポリエステル、およびポリカーボナートがある。
【００３２】
多層光学フィルム支持体に用いられる好ましい第二ポリマーには、ＣＰ７１およびＣＰ８０（両方ともイネオス・アクリリックス・インコーポレーテッド（Ｉｎｅｏｓ Ａｃｒｙｌｉｃｓ，Ｉｎｃ．）から市販されている）の商品名で販売されているものなどＰＭＭＡホモポリマーや、ポリエチルメタクリレート（「ＰＥＭＡ」、Ｔｇ＝６５℃）や、メタクリル酸メチル（「ＭＭＡ」）コモノマー単位７５重量％とアクリル酸エチル（「ＥＡ」）コモノマー単位２５重量％とから作られるｃｏＰＭＭＡ（パースペックス（ＰＥＲＳＰＥＸ（登録商標））ＣＰ６３、イネオス・アクリリックス・インコーポレーテッドから市販されている）などのＰＭＭＡコポリマー（「ｃｏＰＭＭＡ」）や、ＭＭＡコモノマー単位とメタクリル酸ｎ−ブチル（「ｎＢＭＡ」）コモノマー単位とで形成されるｃｏＰＭＭＡや、ソレフ（ＳＯＬＥＦ（登録商標））１００８（ソルベイ・ポリマーズ（Ｓｏｌｖａｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から市販されている）の商品名で販売されているものなどＰＭＭＡとポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）とのブレンド物があるがこれらには限定されない。別の好ましい第二ポリマーには、ポリオレフィンコポリマー、例えばエンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ（登録商標））８２００（ダウ−デュポン・エラストマーズ（Ｄｏｗ−Ｄｕｐｏｎｔ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ）から市販されている）などのポリ（エチレン−ｃｏ−オクテン）（「ＰＥ−ＰＯ」）コポリマーと、Ｚ９４７０（フィナ・オイル・アンド・ケミカル・カンパニー（Ｆｉｎａ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されている）の商品名で販売されているものなどポリ（プロピレン−ｃｏ−エチレン）（「ＰＰＰＥ」）コポリマーと、レックスフレックス（ＲＥＸＦＬＥＸ（登録商標））Ｗ１１１（ハンツマン・ケミカル・コーポレーション（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））の商品名で以前に販売されたコポリマーなどのアタクチックポリプロピレン（「ａＰＰ」）およびアイソタクチックポリプロピレン（「ｉＰＰ」）のコポリマーが挙げられる。さらに好ましい第二ポリマーには、官能基付きポリオレフィン、例えばバイネル（ＢＹＮＥＬ（登録商標））４１０５（Ｅ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー・インコーポレーテッド（Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）から市販されている）などの線状低密度ポリエチレン−ｇ−無水マレイン酸（「ＬＬＤＰＥ−ｇ−ＭＡ」）と、コポリエステルエーテルエラストマー、例えばエクデル（ＥＣＤＥＬ（登録商標））エラストマー（イーストマン・ケミカル・カンパニー（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されている）と、フルオロポリマー、例えばティー・エイチ・ブイ（ＴＨＶ（登録商標））フルオロポリマー（スリー・エム・カンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されている）と、シクロヘキサンジメタノールなどの第二グリコールを使用したＰＥＴのコポリマー（「ＰＥＴＧ」）と、シンジオタクチックポリスチレン（「ｓＰＳ」）が挙げられる。
【００３３】
これら第一（ナフタル酸ポリエステル）および第二ポリマー層に加えて、本発明の多層光学フィルム物品は任意選択で１層または複数層の非光学層を含む。好適な非光学層は、そのフィルムの片方または両方の主要表面に１層または複数層の表皮層と、一群の光学層間の保護用境界層などの１層または複数層の内部非光学層とを含む。非光学層を用いて多層光学フィルムに剛性、厚さ、または他の構造的特性を付与し、あるいは多層光学フィルムを加工中または加工後の破損または損傷から保護することができる。幾つかの用途については、表皮層とフィルムスタックの残部との界面の接着を調節して使用前にフィルムスタックから表皮層を剥がすことができるようにするために犠牲保護表皮が望ましい場合もある。
【００３４】
光学的性能が重要な用途については、その硬化後の塗膜の可視光線の透過が、好ましくは５５０ｎｍにおいて少なくとも約７０％、より好ましくは少なくとも約８０％である。その支持体は必要に応じて、ヒートセット、張力を掛けた状態でのアニーリング、またはその支持体が束縛されない場合に少なくとも熱安定化温度までは収縮を阻止することになる他の方法を用いて、一方向配向、二軸配向、または熱安定化することができる。この支持体は任意の所望の厚さを有することができる。ロール・ツー・ロール加工設備を用いて作製または被覆される可撓性フィルム支持体を必要とする用途については、その支持体は好ましくは約０．００５から約１ｍｍ、より好ましくは約０．０２５から約０．２５ｍｍの厚さを有する。表皮層および他の任意選択の非光学層を第一および第二ポリマー層を含有する多層光学フィルム中で使用する場合、その表皮層および非光学層はその第一および第二ポリマー層の厚さより厚くても、薄くても、または同じ厚さでもよい。この表皮層と非光学層の厚さは、一般には個々の第一および第二ポリマー層の少なくとも１層の厚さの少なくとも４倍、典型的には少なくとも１０倍であり、また少なくとも１００倍であることもできる。
【００３５】
様々なビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素（下記で「塗膜形成要素」と呼ぶこともある）を本発明では使用することができる。代表的な塗膜形成要素は、一般には二、三、四、およびより高官能性アクリル酸およびメタクリル酸アルキルなどの二またはより高ビニル官能基を有するモノマーおよびオリゴマー、ならびにアリル、フマル、またはクロトン不飽和を有するモノマーおよびオリゴマーであろう。好ましい塗膜形成要素（および場合によってはそれらのガラス転移温度すなわち「Ｔｇ」値）には、アクリル酸ステアリル（例えばサートマー・カンパニー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されているＳＲ−２５７、Ｔｇ＝約３５℃）、メタクリル酸ステアリル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３２４、Ｔｇ＝約３８℃）、メタクリル酸グリシジル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３７９、Ｔｇ＝約４１℃）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−２３８、Ｔｇ＝約４３℃）、ウレタンメタクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＣＮ−１９６３、Ｔｇ＝約４５℃）、１，４−ブタンジオールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−２１３、Ｔｇ＝約４５℃）、アルコキシル化脂肪族ジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−９２０９、Ｔｇ＝約４８℃）、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＣＤ−５８２、Ｔｇ＝約４９℃）、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート（例えば、ＣＤ−５４１、Ｔｇ＝約５４℃、ＳＲ−６０１、Ｔｇ＝約６０℃、およびＣＤ−４５０、Ｔｇ＝約１０８℃、すべてサートマー・カンパニーから市販されている）、２−フェノキシエチルメタクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３４０、Ｔｇ＝約５４℃）、エポキシアクリレート（例えば、ＣＮ−１２０、Ｔｇ＝約６０℃、ＣＮ−１２４、Ｔｇ＝約６４℃、およびＣＮ−１０４、Ｔｇ＝６７℃、すべてサートマー・カンパニーから市販されている）、トリプロピレングリコールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３０６、Ｔｇ＝約６２℃）、トリメチルプロパントリアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３５１、Ｔｇ＝約６２℃）、ジエチレングリコールジメタクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−２３１、Ｔｇ＝約６６℃）、エポキシメタクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＣＮ−１５１、Ｔｇ＝約６８℃）、トリエチレングリコールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−２７２、Ｔｇ＝約７０℃）、ウレタンアクリレート（例えば、ＣＮ−９６８、Ｔｇ＝約８４℃およびＣＮ−９８３、Ｔｇ＝約９０℃（両方ともサートマー・カンパニーから市販されている）、フォートマー（ＰＨＯＴＯＭＥＲ（登録商標））６２１０、フォートマー６０１０、およびフォートマー６２３０（すべてコグニス・コーポレーション（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されている）、エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標））８４０２、エベクリル８８０７、およびエベクリル４８８３（すべてユー・シー・ビー・ラドキュア（ＵＣＢ Ｒａｄｃｕｒｅ）から市販されている）、ならびにラロマー（ＬＡＲＯＭＥＲ（登録商標））ＬＲ８７３９およびラロマーＬＲ８９８７（両方ともバスフ（ＢＡＳＦ）から市販されている））、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３９９、Ｔｇ＝約９０℃）、スチレンとブレンドしたエポキシアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＣＮ−１２０Ｓ８０、Ｔｇ＝約９５℃）、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３５５、Ｔｇ＝約９８℃）、ジエチレングリコールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−２３０、Ｔｇ＝約１００℃）、１，３−ブチレングリコールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−２１２、Ｔｇ＝約１０１℃）、ペンタアクリル酸エステル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−９０４１、Ｔｇ＝約１０２℃）、ペンタエリトリトールテトラアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−２９５、Ｔｇ＝約１０３℃）、ペンタエリトリトールトリアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−４４４、Ｔｇ＝約１０３℃）、エトキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−４５４、Ｔｇ＝約１０３℃）、アルコキシル化三官能性アクリル酸エステル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−９００８、Ｔｇ＝約１０３℃）、ジプロピレングリコールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−５０８、Ｔｇ＝約１０４℃）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−２４７、Ｔｇ＝約１０７℃）、シクロヘキサンジメタノールジアクリレートエステル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＣＤ−４０６、Ｔｇ＝約１１０℃）、環状ジアクリル酸エステル（例えばユー・シー・ビー・ケミカルズ（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から市販されているＩＲＲ−２１４、Ｔｇ＝約２０８℃）、ポリアクリル酸エステル（例えばＣＮ２０００、Ｔｇ＝約−２０℃、およびＣＮ２２５６、両方ともサートマー・カンパニーから市販されている）、ならびにトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３６８、Ｔｇ＝約２７２℃）、前述のメタクリル酸エステル類のアクリル酸エステル、および前述のアクリル酸エステル類のメタクリル酸エステルが挙げられるがこれらには限定されない。ヘキサンジオールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート（「ＰＥＴＡ」）、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（「ＴＭＰＴＡ」）、および脂肪族または脂環式ウレタンアクリレートのオリゴマーは、特に好ましい塗膜形成要素である。ウレタン官能基を含有する塗膜形成要素の使用は、硬化後の塗膜の靭性に寄与する可能性がある。オリゴマー塗膜形成要素の使用は、収縮、カール、および残留応力を低減させることができるが、硬さを損なう恐れもまたある。塗膜形成要素の混合物を使用することもできる。組成物は、所望の厚さおよび耐久性を有する硬化塗膜を得るのに十分な塗膜形成要素を含有すべきである。好ましくはこの組成物は、組成物中の固形物の全重量を基準にして塗膜形成要素を約１０から約９０重量パーセント含有する。より好ましくはその組成物は、約２０から約８０重量パーセントの塗膜形成要素、また最も好ましくは約２５から約６０重量パーセントの塗膜形成要素を含有する。
【００３６】
様々なベンゾトリアゾールを本発明では使用することができる。代表的なベンゾトリアゾールには、米国特許第３，００４，８９６号明細書（ヘラー（Ｈｅｌｌｅｒ）ら、‘８９６号明細書）、第３，０５５，８９６号明細書（ボイル（Ｂｏｙｌｅ）ら）、第３，０７２，５８５号明細書（ミリオニス（Ｍｉｌｉｏｎｉｓ）ら）、第３，０７４，９１０号明細書（ディックソン・ジュニア（Ｄｉｃｋｓｏｎ Ｊｒ．））、第３，１８９，６１５号明細書（ヘラーら、‘６１５号明細書）、第３，２３０，１９４号明細書（ボイル）、第４，１２７，５８６号明細書（ロディ（Ｒｏｄｙ）ら、‘５８６号明細書）、第４，２２６，７６３号明細書（デクスター（Ｄｅｘｔｅｒ）ら、‘７６３号明細書）、第４，２７５，００４号明細書（ウィンター（Ｗｉｎｔｅｒ）ら、‘００４号明細書）、第４，３１５，８４８号明細書（デクスターら、‘８４８号明細書）、第４，３４７，１８０号明細書（ウィンターら、‘１８０号明細書）、第４，３８３，８６３号明細書（デクスターら、‘８６３号明細書）、第４，６７５，３５２号明細書（ウィンターら、‘３５２号明細書）、第４，６８１，９０５号明細書（クボタ（Ｋｕｂｏｔａ）ら）、第４，８５３，４７１号明細書（ロディら、‘４７１号明細書）、第５，４３６，３４９号明細書（ウィンターら、‘３４９号明細書）、第５，５１６，９１４号明細書（ウィンターら、‘９１４号明細書）、第５，６０７，９８７号明細書（ウィンターら、‘９８７号明細書）、第５，９７７，２１９号明細書（ラビチャンドランら、‘２１９号明細書）、第６，１８７，８４５号明細書（レンツら）、および第６，２６２，１５１号明細書（ラビチャンドランら、‘１５１号明細書）が挙げられるがこれらには限定されない。必要に応じて重合性ベンゾトリアゾールを使用することができる。最も好ましくはベンゾトリアゾールは、ベンゾ環の５位が米国特許第５，２７８，３１４号明細書（ウィンターら、‘３１４号明細書）、第５，２８０，１２４号明細書（ウィンターら、‘１２４号明細書）、ウィンターらの‘３４９号明細書、およびウィンターらの‘９１４号明細書に記載のベンゾトリアゾールのようなチオエーテル、アルキルスルホニル、またはフェニルスルホニル部分によって置換されるか、またはベンゾ環の５位がラビチャンドランらの‘２１９号明細書に記載のベンゾトリアゾールのような電子求引性基によって置換される。さらに好ましいベンゾトリアゾールにはまた、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標））２３４またはチヌビン９００、ともにチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から市販されている）、５−クロロー２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズから市販されているチヌビン３２６）、５−クロロー２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズから市販されているチヌビン３２７）、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズから市販されているチヌビン３２８）、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズから市販されているチヌビン９２８）、および５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズから市販されているＣＧＬ−１３９）が挙げられる。ベンゾトリアゾールの混合物を使用することもできる。チヌビン３２８、チヌビン９２８、およびＣＧＬ−１３９は、アクリル酸イソボルニルなどのモノマー中へのそれらの高い溶解度のため、特に好ましいベンゾトリアゾールである。ＣＧＬ−１３９は、屋外暴露の影響からナフタル酸ポリエステル支持体を保護するその効力のため、特に好ましいベンゾトリアゾールである。
【００３７】
本発明の組成物は、ＣＧＬ−１３９単独またはＣＧＬ−１３９を含むベンゾトリアゾールの混合物を使用する場合、５重量パーセントを超えるベンゾトリアゾールを含有する。本発明の組成物は、ＣＧＬ−１３９以外のベンゾトリアゾールまたはベンゾトリアゾールの混合物を使用する場合、１０重量パーセントを超えるベンゾトリアゾールを含有する。ベンゾトリアゾールの上限量は、その組成物中の選択されたベンゾトリアゾール、モノマー、および他の成分にある程度左右されることになる。この上限量は、一般にはそこでブルーム、曇り、または相分離が観察される量に相当する。ブルームは、硬化および若干の老化が起こった後まで観察されないことがある。その塗料組成物中のベンゾトリアゾールの速やかな溶解を容易にするために熱または溶媒（例えば酢酸エチル、トルエン、アセトン、またはヘキサン類）を用いることができる。好ましくはこの組成物は、約１１から約３５重量パーセントのベンゾトリアゾール、より好ましくは約１６から約３５重量パーセントのベンゾトリアゾール、また最も好ましくは約２１から約３５重量パーセントのベンゾトリアゾールを含有する。
【００３８】
そのＵＶ吸収剤を可溶化する様々な共重合可能なモノマー（下記で「可溶化モノマー」と呼ぶこともある）を本発明で使用することができる。通常はこの可溶化モノマーは単官能性であるはずであり、適切なＵＶ光開始剤と単独で混ぜ合わせた場合、またＵＶ光線を適切に照射した場合に、通常は硬化またはゲル化することになるが、容易には架橋したポリマーの実質上連続した塗膜を形成しないであろう。しかしながら適切な低粘度およびＵＶ吸収剤に対する適切な可溶化能を有する幾つかの二官能モノマー（例えばブタンジオールジアクリレート）を、本発明ではビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素として、また可溶化モノマーとして両方に使用することができる。しかしながら大抵の場合、ビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素および可溶化モノマーは、別個の化学種であることになる。可溶化モノマーは、本発明の組成物が均質な混合物を形成するように十分な量のベンゾトリアゾールを可溶化することが可能であるべきである。溶媒とは違って可溶化モノマーは、支持体にその塗料組成物を塗布し適切な乾燥条件にさらした後、大部分がその塗料組成物中に残留することになり、また大部分は硬化後の組成物中に取り込まれることになる。代表的な可溶化モノマーには、アクリル酸イソオクチル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−４４０、Ｔｇ＝約−４５から−５４℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（Ｔｇ＝約−５０℃）、アクリル酸シクロヘキシル（Ｔｇ＝約１９℃）、アクリル酸ｔ−ブチル（Ｔｇ＝約４１℃）、アクリル酸ｎ−オクチルデシル（Ｔｇ＝約４２℃）、メタクリル酸グリシジル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３７９、Ｔｇ＝約４１〜７４℃）、１，４−ブタンジオールジアクリレート（例えばＳＲ−２１３）、メタクリル酸ベンジル（Ｔｇ＝約５４℃）、アクリル酸イソボルニル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−５０６、Ｔｇ＝約８８〜９４℃）、メタクリル酸イソボルニル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−４２３、Ｔｇ＝約１１０℃）、アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸１−アダマンチル、アクリル酸ジシクロペンテニル、およびｎ−ビニルカプロラクタムが挙げられるがこれらには限定されない。より硬い硬化塗膜が望ましい場合、より高Ｔｇの可溶化モノマーが好ましい。速い反応性が望ましい場合、アクリル酸エステルがメタクリル酸エステルよりも好ましい。当業者ならば、より柔軟な硬化塗膜が望ましい場合にはより低Ｔｇの可溶化モノマーが好ましいこともあり、またより遅い反応性が望ましい場合にはメタクリル酸エステルが好ましいこともあることを認めるはずである。アクリル酸イソボルニルおよびアクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシルは特に好ましい可溶化モノマーである。可溶化モノマーの混合物を使用することができる。この組成物は、その組成物中でベンゾトリアゾールを可溶化し、かつ硬化後にブルームを示さない均質な混合物を形成するのに十分な可溶化モノマーを含有すべきである。好ましくはこの組成物は、その組成物中の固形物の全重量を基準にして約５から約９５重量パーセントの可溶化モノマーを含有する。より好ましくはこの組成物は、約１０から約８０重量パーセントの可溶化モノマーを含有し、また最も好ましくは約１５から約６０重量パーセントの可溶化モノマーを含有する。
【００３９】
好ましくは本発明の組成物は光重合性である。開始剤を使用しない場合は、電子ビーム照射などの硬化技術を用いて光硬化を行うことができる。より好ましくはこの組成物は、光開始剤、例えばＵＶ光開始剤あるいはＵＶまたは可視光線により活性化することができる光開始剤（「ＵＶ／Ｖｉｓ」光開始剤）を含有し、光重合性であることになる。光重合を容易にするために様々な光開始剤を使用することができる。その塗膜が光重合性であり、かつ硬化後にはＵＶ保護性であるようにその光開始剤の選択には注意しなければならない。光開始剤の例には、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（メチルビニル）フェニル]プロパノン｝、２−ヒドロキシ２−メチル１−フェニルプロパン−１オン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズから市販されているダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲＥ（登録商標））１１７３）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド、２−メチル−１−[４（メチルチオ）−２−モルホリノプロパン]−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−（２−ヒドロキシ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−（メチルプロピル）ケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンゾフェノン、安息香酸、（ｎ−５，２，４−シクロペンタジエン−１−イル）[（１，２，３，４，５，６−ｎ）−（１−メチルエチル）ベンゼン]−鉄（＋）ヘキサフルオロホスフェート、４−（ジメチルアミノ）−エチルエーテル、およびこれらの混合物が挙げられるがこれらには限定されない。市販の光開始剤には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズから市販されているイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標））１８４）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとベンゾフェノンの重量を基準として５０：５０の混合物（チバ・スペシャリティ・ケミカルズから市販されているイルガキュア５００）、ビス（ｎ，５，２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス[２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニル]チタン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズから市販されているイルガキュア７８４ＤＣ）、２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズから市販されているイルガキュア３６９）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズから市販されているイルガキュア６５１）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（イルガキュア８１９）、ならびにエサキュア（ＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標））光開始剤のＥＢ３、ＫＢ１、ＴＺＴ、ＫＩＰ１００Ｆ、ＩＴＸ、ＥＤＢ、Ｘ１５、およびＫＴ３７シリーズ（サートマー・カンパニーから市販されている）が挙げられる。光開始剤の混合物も使用することができ、表面硬化のために短波長においてすぐれた吸収を得るのに、また内部硬化のために長波長においてすぐれた吸収を得るのに特に役立つ可能性がある。酸素が硬化中に約４００ｐｐｍを超えるレベルで存在する場合、約３６０ｎｍ未満の波長において吸収する第二光開始剤を使用するのが好ましい場合もある。好適な第二光開始剤には、イルガキュア１８４、ダロキュア１１７３、ヒドロキシ−アルキルフェニルケトン光開始剤、およびベンゾフェノンが挙げられる。光開始剤を組成物中で使用する場合、貯蔵安定性をはなはだしく損なうことなく光硬化の望ましい速度、度合い、および深さを達成するのに十分な光開始剤が存在するべきである。好ましくはこの組成物は、その組成物中の固形物の全重量を基準にして約０．１から約８重量パーセントの光開始剤を含有する。より好ましくはこの組成物は、約０．５から約５重量パーセントの光開始剤を、また最も好ましくは約１から約４重量パーセントの光開始剤を含有する。
【００４０】
本発明の組成物はまた、シリカまたはアルミナ粒子などのサブミクロン無機粒子を含有することができる。このような粒子を含ませることにより硬化後塗膜の硬さ、耐引っかき性、または耐摩耗性を改変することができるが、耐ＵＶ性の低下を伴う場合がある。好ましくはこれらの無機粒子は、約１００ｎｍ未満の平均粒径を有するサブミクロン粒子である。最も好ましくはこれらの無機粒子を適切なカップリング剤（例えばシラノール）で官能基化または処理して、使用しうる充填レベルを増すか、または硬化後の塗膜中の粒子保持率を改善する。代表的な無機粒子は、米国特許第５，１０４，９２９号明細書（ビルカディ（Ｂｉｌｋａｄｉ）およびピケットら）に記載されており、これらには限られないがエーロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標））ＯＸ−５０シリカ（デグッサ−ヒュルス・アー・ガー（Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｅｌｓ ＡＧ）から市販されている）およびキャボシル（ＣＡＢＯＳＩＬ（登録商標））Ｍ５シリカ（キャボット・コーポレーション（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐ．）から市販されている）などの燻蒸シリカ、コロイドシリカゾルのナルコ（ＮＡＬＣＯ（登録商標））シリーズ（ナルコ・ケミカル・カンパニー（Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されている）、シリカゾルのルドックス（ＬＵＤＯＸ（登録商標））シリーズ（デュポン・シリカ・プロダクツ（ＤｕＰｏｎｔ Ｓｉｌｉｃａ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）から市販されている）、ならびにコロイドシリカゾルのクレボゾル（ＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標））およびハイリンク（ＨＩＧＨＬＩＮＫ（登録商標））シリーズ（クラリアント・コーポレーション（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されている）が含まれる。代表的なアルミナには、これらには限られないがアルミナム・オキシド（Ａｌｍｉｎｕｍ Ｏｘｉｄｅ）Ｃ（デグッサ−ヒュルス・アー・ガーから市販されている）およびクレボゾル３０ＣＡＬ２５アルミナ変性コロイドシリカ（クラリアント・コーポレーションから市販されている）が挙げられる。ヒドロゾルを使用する場合、無機粒子の分散を維持し、かつ望ましくない副反応または不注意による硬化を防ぐためにｐＨの適切な制御および調整が望ましいことがある。使用する場合にはその組成物は、所望の度合いの硬さと耐引っかきまたは耐磨耗性とを得るのに十分な無機粒子を含有すべきである。シリカをサブミクロン粒子として用いる場合、この組成物は、その組成物中の固形物の全重量を基準にして好ましくは約１から約６５重量パーセントの無機粒子、より好ましくは約１５から約６０重量パーセントの無機粒子、また最も好ましくは約２５から約５０重量パーセントの無機粒子を含有する。硬さと、耐引っかきまたは耐磨耗性は、粒子の重量分率よりも粒子の体積分率により大きく左右されることが多く、したがってシリカとは著しく異なる密度を有する無機粒子を使用する場合、好ましくはこれらの値は適宜調整される。
【００４１】
本発明の組成物は、支持体に塗布する前または後の組成物の挙動または性能を改変するために様々な補助剤を含有することができる。好ましい補助剤には充填剤（例えば平均粒径が約１から約１０マイクロメートルの粒子）が挙げられ、これらは硬化後の塗膜に曇ったまたはぼやけた外観を付与することができる。他の好ましい補助剤には、顔料、染料、蛍光増白剤、レベリング剤、フロー剤および他の界面活性剤、脱泡剤、被覆を助けかつ乾燥速度を速めまたは遅らせるための溶媒、ワックス、指示薬、光安定剤（例えばヒンダードアミン光安定剤すなわち「ＨＡＬＳ」）、および酸化防止剤が挙げられる。このような補助剤の種類および量は当業者には明らかなはずである。
【００４２】
平滑度、連続性、耐候特性、または下にある支持体に対する塗料組成物の接着性は、好ましくは下塗り、結合層の塗布、または他の適切な前処理により向上させることができる。好ましい前処理には、ポリ二塩化ビニリデンの低固形物溶液、ポリエステル樹脂とアジリジン架橋剤の溶剤系混合物、アジリジンまたはメラミンなどの光学架橋剤を含む溶剤系または水性ポリオール樹脂、適切な反応性または非反応性ガス体の存在下での放電（例えばプラズマ、グロー放電、コロナ放電、誘電体バリア放電、または大気圧放電）、化学的前処理、および火炎前処理が挙げられる。これらの前処理は、その支持体を硬化後の塗料組成物に対してより効果を示すものにするのを助ける。結合層を使用する場合、その結合層は数ｎｍ（例えば１または２ｎｍ）から約５００ｎｍの厚さを有することができ、また必要に応じてもっと厚くてもよい。本発明の塗料組成物は、当業者には普通のものであるはずのロールコーティング（例えばグラビアロールコーティング）、スピンコーティング、スプレイコーティング（例えば通常のスプレイコーティングまたは静電スプレイコーティング）、パジング、あるいは他の技術などの通常の被覆方法を用いて塗布することができる。好ましくはこの塗膜は約０．１ｍｍ未満、より好ましくは約０．０５ｍｍ未満、また最も好ましくは約０．０１ｍｍと約０．０２５ｍｍの間の硬化後塗膜厚さを得ることになる速度で塗布される。単側被覆の薄い支持体では、約０．０５ｍｍを超える塗膜厚さを使用する場合、過度のカールが観察されることがある。多量の無機粒子を塗料組成物中に取り込む場合、硬化を首尾よく達成するにはより薄い塗膜厚さが望ましいこともある。
【００４３】
塗料組成物が溶剤を含有する場合、その塗布された塗料は空気、熱、または他の通常の技術を用いて乾燥することができる。この塗布された塗料は、任意の適切な方法を用いて架橋することができる。ＵＶ放射を用いて架橋する場合、約３６０〜４４０ｎｍの間の波長を有する光が好ましく、また約３９５〜４４０ｎｍの波長を有する光が最も好ましい。様々なＵＶ光源を使用することができる。代表的な光源には、ヒュージョン（ＦＵＳＩＯＮ（登録商標））Ｈ−バルブすなわち高輝度水銀ランプ（これは２５４、３１３、３６５ｎｍに中心をもつ３つの帯域を放射し、ヒュージョン・ユー・ブイ・システムズ・インコーポレーテッド（Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．）から市販されている）、ヒュージョンＤ−バルブすなわち鉄をドープした水銀ランプ（これは３８０〜４００ｎｍにおける放射を加えるが、より低波長での放射は少ない可能性がある。これはヒュージョン・ユー・ブイ・システムズ・インコーポレーテッドから市販されている）、およびヒュージョンＶ−バルブすなわちガリウムをドープした水銀ランプ（これは４０４〜４１５ｎｍにおける放射を加えるが、より低波長での放射は少ない可能性がある。これはヒュージョン・ユー・ブイ・システムズ・インコーポレーテッドから市販されている）が挙げられるがこれらは限定されない。一般に低波長ほど表面硬化を促進させ、高波長ほど内部硬化を促進させる。一般にはヒュージョンＤ−バルブが望ましい全体的妥協物である。硬化は、不活性雰囲気での硬化を実現するために適切な雰囲気中、例えば窒素雰囲気中で行うことができる。
【００４４】
硬化後の塗膜は好ましくは可視光線透過性であり、またより好ましくは光学的に透明である。好ましくは硬化後の塗膜は、ＵＶ暴露だけでなく通常の屋外暴露に対する顕著な保護を可能にする。塗料中のベンゾトリアゾール成分は、適切な高濃度を用いた場合、ポリマー網目構造の耐久性およびブルームのないことを示すと同時に、４００ｎｍを超える波長において有効な吸光度を与えることができる。最も好ましくは硬化後の塗膜は、フロリダ州マイアミ（Ｍｉａｍｉ，Ｆｌｏｒｉｄａ）において南に４５度面する露光角で屋外で風雨にさらした場合に下にある支持体が少なくとも５年、最も好ましくは少なくとも１０年の有効寿命を有することを可能にする。このような評価での有効寿命末期は、過度の黄化（Ｄ６５光源、反射モード、およびＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*色空間を用いて得られるｂ*値の４以上の増加によって示される）が起こる時間として、あるいは顕著な亀裂、層状剥離、または層間剥離によって、あるいは裸眼にとって気にかかる十分に濃い曇りによって計ることができる。耐候性もまた、これらの同じ評価基準と、ＡＳＴＭ Ｇ１５５または同等なものに記載のサイクルのような適切な促進耐候試験サイクルとを用いて評価することもできる。こうして評価したとき、この硬化後の塗膜は好ましくは３４０ｎｍで１７，０００ｋＪ／ｍ2の放射線量（フロリダ州マイアミの南面４５度の露光の約５年間に相当すると考えられる）に抗して許容できる外観を維持し、またより好ましくは３４０ｎｍで３４，０００ｋＪ／ｍ2の放射線量（フロリダ州マイアミの南面４５度の露光の約１０年間に相当すると考えられる）に抗して許容できる外観を維持する。許容できない外観とは、４単位以上のｂ*値の増加、あるいは著しい亀裂、層状剥離、層間剥離、または曇りの始まりであると解される。これとは対照的に保護されていないナフタル酸ポリエステルフィルムは、フロリダ州マイアミにおいて南面４５度の露光角で屋外で風雨にさらした場合、約６から１２ヶ月の有効寿命を有するにすぎず、また促進耐候試験サイクルを用いて評価した場合、３４０ｎｍで約２，３４０ｋＪ／ｍ2の放射線量に抗して許容できる外観を維持する。
【００４５】
様々な機能の層または他の補助的な塗膜を硬化後の塗料組成物に施してその硬化後の塗料組成物の物理的または化学的性質を改変または改善することができる。このような補助的な塗膜には、反射防止膜、防曇膜、帯電防止膜、難燃性付与膜、追加の耐摩耗性または硬質膜層、可視光線透過性導電層または電極（例えば、インジウムスズ酸化物の）、磁気または磁気光学的膜または領域、写真乳剤または画像、虹色塗膜、ホログラフィックコーティングまたは画像、感圧接着剤またはホットメルト接着剤などの接着剤、隣接層により接着を促進させるための下塗り剤、およびその被覆後の支持体をロール巻き接着剤の形態で用いることになる場合に使用する低接着性裏糊付け材料が挙げられるがこれらには限定されない。
【００４６】
本発明の塗膜は、例えば物品の識別、向きの情報、広告、警告、装飾、または他の情報を表示するために用いられるものなどインクまたは他の印刷したしるしで処理することができる。これらには限られないがスクリーン印刷、インクジェット式印刷、熱転写印刷、凸版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、点刻印刷、レーザ印刷などを含めた様々な技術を用いてこのような物品の上に印刷することができる。１種または２種成分のインク、酸化乾燥およびＵＶ乾燥インク、溶解型インク、分散型インク、および１００％インク系を含めた様々なインクを用いることができる。
【００４７】
本発明の塗料は様々な用途に用いることができる。代表的な用途には、鏡、ライトチューブ（ｌｉｇｈｔ ｔｕｂｅ）、ランプおよび電球用空洞反射鏡、太陽熱集熱器、鏡面仕上、およびイミテーションクロムに使用するものなど多層可視ミラーフィルムや、車両または建築用の板ガラス、温室パネル（ｇｒｅｅｎｈｏｕｓｅ ｐａｎｅｌ）、およびセンサーなどの多層赤外線（「ＩＲ」）ミラー用途や、太陽電池や、信号や、グラフィックアートフィルムや、店頭表示ディスプレーや、装飾フィルムや、携帯電話本体の金型内装飾や、アパレル（例えばスポーツシューズ）や、家庭用電化製品（ｈｏｍｅ ａｐｐｌｉａｎｃｅ）が挙げられるがこれらには限定されない。
【００４８】
次に本発明を下記の非限定的実施例について記述することにする。これらの中ですべての部および割合は、別段の指示がない限り重量単位である。
【実施例】
【００４９】
実施例１〜１２および比較例１〜５
ベンゾトリアゾール、すなわち２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンゾトリアゾール（ＣＧＬ−１３９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズから実験用に入手できる）の様々なモノマー中での溶解度を求めた。混合物は、このベンゾトリアゾールを５％刻みで用いて作製した。このベンゾトリアゾールおよび試験されるモノマーを、水浴中で７０℃までゆっくり加熱しながら溶解するまで混合し、次いで室温に４８時間放置した。４８時間後、各混合物をベンゾトリアゾールの沈殿がないか調べた。溶解度は、沈殿のない試験された最も高い濃度と、沈殿の起こった最も低い濃度とを記録することにより５％以内まで求めた。これら結果を下記に表１で示す。文献で報告されている場合は、試験されたモノマーから完全に作製されているポリマーのＴｇもまた示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
表１に示すようにアクリル酸エステル類はメタクリル酸エステル類よりもすぐれたベンゾトリアゾール溶解性を与える傾向があり、また単官能性モノマーは二官能性およびより高い官能性モノマーよりも沈殿なしにベンゾトリアゾールを高レベルで可溶化した。しかしながら二官能性モノマーであるブタンジオールジアクリレートもまたベンゾトリアゾールをきわめて高レベルで可溶化した。
【００５２】
実施例１３〜２０
実施例１の方法を用いてアクリル酸イソボルニル中の様々なベンゾトリアゾールの溶解度を求めた。試験した各ベンゾトリアゾールについてその式を上記に示す。これらのベンゾトリアゾールはまた、一般構造式２−（２−ヒドロキシ−３−Ｒ2−５−Ｒ3−フェニル）−５−Ｒ1−ベンゾトリアゾールを用いて表すこともできる。ＣＧＬ−１３９の場合、Ｒ1＝トリフルオロメチル、Ｒ2＝α−クミル、Ｒ3＝ｔ−オクチルである。チヌビン９２８の場合、Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝α−クミル、Ｒ3＝ｔ−オクチルである。チヌビン３２８の場合、Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝ｔ−アミル、Ｒ3＝ｔ−アミルである。チヌビン３２７の場合、Ｒ1＝塩素、Ｒ2＝ｔ−ブチル、Ｒ3＝ｔ−ブチルである。チヌビン３２６の場合、Ｒ1＝塩素、Ｒ2＝ｔ−ブチル、Ｒ3＝メチルである。チヌビン２３４およびチヌビン９００の場合、Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝α−クミル、Ｒ3＝α−クミルである。これら結果を下記に表２で示す。
【００５３】
【表２】
【００５４】
表２に示すように、特にベンゾトリアゾールのチヌビン９２８およびＣＧＬ−１３９を用いた場合、きわめて高い溶解度を得ることができる。
【００５５】
実施例２１〜４８
アクリル酸イソボルニル（「ＩＢＯＡ」、サートマー・カンパニーからＳＲ−５０６として得られる）と、ヘキサンジオールジアクリレート（「ＨＤＯＤＡ」、サートマー・カンパニーからＳＲ−２３８として得られる）と、ペンタエリトリトールテトラアクリレート（「ＰＥＴＡ」、サートマー・カンパニーからＳＲ−２９５として得られる）と、ウレタンアクリレートオリゴマー（「ＵＡ」、ウレタンアクリレートオリゴマーを８５％とＨＤＯＤＡを１５％含有すると考えられているブレンド物がサートマー・カンパニーからＣＮ９６６Ｂ８５として得られる）とを含有し、または任意選択のシラン処理コロイドシリカヒドロゾルを含有する混合物に、様々な量のＣＧＬ−１３９ベンゾトリアゾールを加えることによって幾種類かの塗料組成物を調製した。
【００５６】
このシラン処理コロイドシリカヒドロゾルは、１−メトキシ−２−プロパノール（ダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）から市販されている）の存在下で、ナルコ（ＮＡＬＣＯ（登録商標））２３２７シリカヒドロゾル（オンデオ・ナルコ・カンパニー（Ｏｎｄｅｏ Ｎａｌｃｏ Ｃｏ．）から市販されている）と３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート（シグマ−アルドリッチ・カンパニー（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．）からＡ１７４として得られる）の反応生成物として調製された。このヒドロゾルの４００部を反応容器に装入した。１−メトキシ−２−プロパノール４５０部と３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート２５．２２部を混ぜ合わせ、攪拌しながらこの容器に加えた。この容器を密閉し、８０℃で１６．５時間加熱した。この生成物をＳＲ２９５／ＳＲ２３８／ＳＲ５０６の４０／４０／２０の混合物２２８部と一緒にし、回転蒸発により水およびアルコールを除去した。得られたシラン処理コロイドシリカヒドロゾルは、熱重量分析により測定されるＳｉＯ2を３８．５％含有した。ガスクロマトグラフィを用いた分析によりヒドロゾル中にアルコールが残っていないことを確かめた。
【００５７】
これら塗料組成物はまた、ヒンダードアミン光安定剤（チヌビン１２３、チバ・スペシャルティ・ケミカルズから市販されている）を１％、光開始剤（イルガキュア８１９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズから市販されている）を１％、および塗膜レベリング助剤（テゴ（ＴＥＧＯ（登録商標））ＲＡＤ２１００、テゴ・ディビジョン・オブ・デグッサ・コーポレーション（Ｔｅｇｏ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ Ｄｅｇｕｓｓａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されている）を０．１５から０．２％含有した。シラン処理コロイドシリカヒドロゾルを含有する組成物中ではこの塗膜レベリング助剤０．２％を用いた。残りの組成物中ではこの塗膜レベリング助剤０．１５％を用いた。塗料組成物を酢酸エチル中に溶解して酢酸エチル４０％と塗料固形物６０％を含有する塗料溶液を形成することにより、それら塗料組成物を、ＰＥＮ層およびＰＶｄＣ下塗りを有する実験用多層可視ミラー光学フィルム（スリー・エムから市販されているラジアント・ミラー・フィルム（Ｒａｄｉａｎｔ Ｍｉｒｒｏｒ Ｆｉｌｍ）ＶＭ２０００に類似のもの）に塗布した。これら塗料は、標準のコータを用いて塗布し、乾燥し、インラインで１００ｐｐｍ未満の酸素濃度を有する不活性雰囲気中においてライン速度１２ｍ／分を用いて６から３５マイクロメートルの範囲の厚さに硬化させた。エネルギー源として入力電力２３６ジュール／秒−ｃｍを供給される高輝度ヒュージョンＤ−バルブを用いてＵＶ光硬化エネルギーを与えた。これらの条件下で様々なＵＶ波長域においてこのＤ−バルブが生み出す線量および照度を下記に表３で示す。
【００５８】
【表３】
【００５９】
これらの被覆後の物品を、光だけのサイクルの間、７０℃のブラックパネル温度を用いた修正サイクル１を使用してＡＳＴＭ Ｇ１５５中の手順に似た促進耐候試験に曝し、次いで３４０ｎｍにおける９，４００、１８，７００、および３０，５００ｋＪ／ｍ2のＵＶ線量レベルに相当する時間間隔で評価した。これらの線量は、フロリダ州マイアミにおいて南面４５度の露光角で屋外で風雨にさらした場合のそれぞれ２．５、５、および８．２５年超に相当すると考えられる。ＢＫＹガードナーＴＣＳＩＩ比色計およびＤ６５光源、鏡面反射を含んだ大面積反射モード、ＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*色空間を用いて、そのｂ*値の変化を各時間間隔で測定した。実施例番号、ベンゾトリアゾール量、ＩＢＯＡ／ＨＤＯＤＡ／ＰＥＴＡ／ＵＡ１／ＳｉＯ2の相対量、および各暴露間隔での測定されたｂ*値の変化を下記に表４中で列挙する。記号「Ｒ」は、著しい亀裂、層状剥離、層間剥離、または曇りが原因で試料を引き上げたことを示す。
【００６０】
【表４】
【００６１】
表４に示すように、より多量のベンゾトリアゾールを含有する塗料ほど、またより厚い塗膜を有する物品ほど、よりすぐれた耐候性能を与える傾向があった。すべての被覆物品が、むきだしのＰＥＮフィルムについて一般に観察されるよりもすぐれた耐候性能を示した。シリカ含有塗料もまた耐候性の改良を示すが、シリカを含まない塗料よりも寿命は幾分短かった。実施例２５〜３２、４４、および４８の物品は、２３，４００から２８，１００ｋＪ／ｍ2の線量まで４単位のｂ*増加に達しないかまたは超えなかった。また実施例３３〜３７、および３９の物品は、一般に２８，１００ｋＪ／ｍ2の線量を超えて例外的にすぐれた寿命を示した。
【００６２】
実施例４９〜６２および比較例６〜１３
実施例２０の方法を用いて、ＩＢＯＡ、ＨＤＯＤＡ、ＰＥＴＡ、および３種類の異なるウレタンアクリレートオリゴマーのうちの１種類を含有する混合物に、様々な量のＣＧＬ−１３９ベンゾトリアゾールを加えることによって幾種類かの塗料組成物を調製した。これら３種類のウレタンアクリレートオリゴマーは、ＩＢＯＡまたはＨＤＯＤＡを含有するブレンド物で得られ、さらに「ＵＡ２」（ウレタンアクリレートオリゴマーを８８％とＨＤＯＤＡを１２％含有すると考えられるブレンド物でサートマー・カンパニーからＣＮ９８１Ｂ８８として得られる）、「ＵＡ３」（ウレタンアクリレートオリゴマーを７５％とＩＢＯＡを２５％含有すると考えられるブレンド物でサートマー・カンパニーからＣＮ９６６Ｊ７５として得られる）、および「ＵＡ４」（ウレタンアクリレートオリゴマーを８０％とＨＤＯＤＡを２０％含有すると考えられるブレンド物でサートマー・カンパニーからＣＮ９６３Ｂ８０として得られる）として識別される。これら混合物は、２種類のＵＶ光開始剤、すなわちビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（チバ・スペシャルティ・ケミカルズから得られるイルガキュア８１９）１％および１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズから得られるイルガキュア１８４）３％のブレンド物と、シリコーンアクリレートフロー剤（ラドキュア・スペシャルティーズ（Ｒａｄｉｃｕｒｅ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）から市販されているエベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標））３５０）０．２％とを含有する。これら混合物はまた、チヌビン１２３ヒンダードアミン光安定剤１％を含有した。これら塗料組成物を、実施例２１のものと同様の下塗りした可視ミラー光学フィルムに塗布した。これら被覆後の物品を、実施例２１の方法を用いて促進耐候試験にさらし、様々な時間間隔で評価した。下記に表５で、実施例番号または比較例番号、ベンゾトリアゾール量、ＩＢＯＡ／ＨＤＯＤＡ／ＰＥＴＡ／ＵＡ（ただし「ＵＡ」はＵＡ２、ＵＡ３、またはＵＡ４である）の相対量、使用したウレタンアクリレートブレンド物、塗膜厚さ、物品の寿命、および寿命末期における物品の状態を列挙した。それら寿命末期において「黄化」していると記された物品は、Ｌ*ａ*ｂ*色空間を用いたｂ*値が４単位を超える変化を示した。「層間剥離」していると記された物品は裂けたか、または支持体から塗膜の分離を示したことを言う。「曇り」があると記された物品は、塗膜中または支持体中に肉眼で見える曇りを示した。
【００６３】
【表５】
【００６４】
表５に示すように、より多量のベンゾトリアゾールを含有する塗料ほど、またより厚い塗膜を有する物品ほど、よりすぐれた耐候性能を与える傾向があった。すべての被覆物品が、むきだしのＰＥＮフィルムについて一般に観察されるよりもすぐれた耐候性能を与えた。実施例５２〜５４、５６〜５８、６０、および６１〜６２の物品は、ベンゾトリアゾールを５％のみ含有することを除いては同一の厚さの類似の塗膜を有する物品と比べて特にすぐれた寿命を示した。
【００６５】
実施例６３
ブタンジオールジアクリレートがその中でビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素として、また可溶化モノマーとして両方の役割を果たす塗料組成物を調製した。１３．５８部のＳＲ−２１３（１，４−ブタンジオールジアクリレート）、２．７２部のＣＧＬ−１３９（ＵＶＡ）、０．１７部のチヌビン１２３（ＨＡＬＳ）、０．１７部のイルガキュア８１９および０．３４部のイルガキュア１８４（光開始剤）、０．０２部のテゴ・ラド２１００（レベリング剤）、および３部の酢酸エチル（溶媒）を合わせ、それら固形物が溶解するまで混和させた。これは、塗料の全固形物の１６．０％のＣＧＬ−１３９添加量に相当した。この溶液を、ＰＶｄＣを下塗りしたＶＭ２０００フィルム（スリー・エムから市販されている）上に被覆した。溶媒を７０℃でフラッシュ除去した。この塗料を窒素下でヒュージョンＤ−バルブを用いて硬化した。被覆物品の１試料を室温条件に１週間放置した。その試料は、この期間中に少しのブルームも示さなかった。この物品の２個の別の試料を約１００℃で１週間オーブン処理した。１個の試料はそのオーブン中に自由に吊るした状態にし、一方もう１個の試料は２枚のガラス板の間に水平に置き、上側のガラス板と試料の被覆した側との間に一片の平坦なポリエステルフィルムを置いた。どちらの試料もブルームの徴候を示さなかった。
【００６６】
本発明の様々な修正例および変形例が、本発明から逸脱することなく当業者には明らかなはずである。本発明は、本明細書中で単に例示の目的で記述されているものに限定されるべきではない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被覆物品および物品の被覆方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光重合性塗料における紫外線吸収剤（「ＵＶＡ」）に関する参考文献には、米国特許第５，３１８，８５０号明細書（ピケット（Ｐｉｃｋｅｔｔ）ら）、第５，５５９，１６３号明細書（ダウソン（Ｄａｗｓｏｎ）ら）、第５，９７７，２１９号明細書（ラビチャンドラン（Ｒａｖｉｃｈａｎｄｒａｎ）ら、‘２１９号明細書）、第６，１８７，８４５号明細書（レンツ（Ｒｅｎｚ）ら）、および第６，２６２，１５１号明細書（ラビチャンドランら、‘１５１号明細書）、ならびに国際公開第９８／３４９８１号パンフレット（イーストマン・ケミカル・カンパニー（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ））が挙げられる。米国特許第５，２９４，４７３号明細書（カワモト（Ｋａｗａｍｏｔｏ））は、ＵＶＡを含有することができるポリエチレン２，６−ジナフタレート（「ＰＥＮ」）写真支持体について記載している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ＰＥＮおよび他のナフタル酸含有ポリエステル（ひとまとめにして以下「ナフタル酸ポリエステル」と呼ぶ）から作られる物品は、やっかいなことに紫外線の存在下で劣化しがちである。ＵＶＡは、ナフタル酸ポリエステル物品に加えるか、またはこの物品の寿命を延ばすために、またはこの物品を保護するためにこれらナフタル酸ポリエステル物品に塗布される重合性塗料組成物中に含めることができる。多くのＵＶＡは、ナフタル酸ポリエステル中の溶解度が限られている。また紫外線（「ＵＶ」）硬化を用いた場合、重合性塗料中にＵＶＡが存在すると重合に支障を生じさせる恐れがある。ＵＶＡをあまり高い添加量で加えた場合、このＵＶＡがナフタル酸ポリエステル物品または硬化後の塗料から「ブルームする」（物品または塗料の表面に現れるようになる）恐れがある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、大量のベンゾトリアゾールＵＶＡを、ビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素とそのベンゾトリアゾールを可溶化する共重合可能なモノマーとを含有する重合性組成物中に溶解することができることを発見した。この得られる組成物をナフタル酸ポリエステル物品に塗布して、その物品にきわめてすぐれた耐ＵＶ性を付与しながらもきわめて高いベンゾトリアゾール添加量においてさえ曇りを避けることができる。
【０００５】
本発明は一態様において、
ａ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素、
ｂ）１０モルパーセントを超えるベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、および
ｃ）このベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能なモノマー
を含む均質な混合物の重合反応生成物を含む耐ＵＶ塗料で上塗りしたナフタル酸ポリエステルを含む物品を提供する。
【０００６】
別の態様において本発明は、
ａ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素、
ｂ）２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンゾトリアゾールを含む、５重量パーセントを超えるベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、および
ｃ）このベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能なモノマー
を含む均質な混合物の重合反応生成物を含む耐ＵＶ塗料で上塗りしたナフタル酸ポリエステルを含む支持体を備えた物品を提供する。
【０００７】
別の態様において本発明は、
ａ）ナフタル酸ポリエステルを含む支持体を提供するステップ、
ｂ）（ｉ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素と、（ｉｉ）１０重量パーセントを超えるベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と、（ｉｉｉ）このベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能なモノマーとを含む均質な混合物でこの支持体の少なくとも一部分を被覆するステップ、および
ｃ）この塗料を重合するステップ
を含む、ナフタル酸ポリエステル物品に耐ＵＶ塗料を塗布する方法を提供する。
【０００８】
さらに別の態様において本発明は、
ａ）ナフタル酸ポリエステルを含む支持体を提供するステップ、
ｂ）（ｉ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素と、（ｉｉ）２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンゾトリアゾールを含む、５重量パーセントを超えるベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と、（ｉｉｉ）このベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能なモノマーとを含む均質な混合物でこの支持体の少なくとも一部分を被覆するステップ、および
ｃ）この塗料を重合するステップ
を含む、ナフタル酸ポリエステル物品に耐ＵＶ塗料を塗布する方法を提供する。
【０００９】
本発明のこれらおよび他の態様は、下記の詳細な説明から明らかになるはずである。しかしながら上記の概要はいずれにせよ特許請求される主題に制限を課すものと解釈すべきではなく、この主題は手続き遂行の間に補正されることもあるが添付の特許請求の範囲によってのみ規定される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】開示の被覆物品の概略横断面図である。
【図２】開示の被覆したフィルムの概略横断面図である。
【図３】開示の被覆した多層光学フィルムの概略横断面図である。
【図４】界面を形成する重なった２層のポリマー層の概略斜視図である。
【００１１】
図面の様々な図中の同様の参照符号は同様の要素を指す。図面中の要素は一定の尺度で描かれていない。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明者らは、用語「均質な」を組成物または混合物に関して用いることにより、目視検査で沈殿または不溶解固形物を含まない単一相を有するように見える液体を指す。均質な組成物または混合物は、より詳細な検査により懸濁液、分散液、エマルション、または他の微視的に多相の形態であることが分かることがある。
【００１３】
本発明者らは、用語「ポリマー」を用いることにより、ホモポリマーおよびコポリマー、ならびに例えば共押出によって、または例えばエステル転移反応を含めた反応によって混和性ブレンド物の形態にすることができるホモポリマーおよびコポリマーを指す。この用語「コポリマー」には、交互、ランダム、およびブロックコポリマーが含まれる。
【００１４】
本発明者らは、用語「塗膜厚さ」を用いることによって別段の指定がない限り重合した後、そうでなければ硬化した後の塗膜の厚さを指す。
【００１５】
本発明者らは、用語「塗膜形成要素」を用いることにより、適切な支持体上に薄層（例えば重合前で約０．０５ｍｍ）の状態に被覆し、重合して実質上連続的な塗膜を形成することができる材料を指す。
【００１６】
本発明者らは、用語「ビニル官能基を有する」を架橋性塗膜形成要素に関して用いることにより、熱、光、電子線、または他の活性化エネルギーの作用を介して（また必要に応じて適切な開始剤の存在下で）架橋ポリマーの実質上連続した塗膜を形成することができるビニル（−ＣＨ＝ＣＨ2）基を有する材料を指す。その架橋状態は一般に溶媒不溶性を特徴とするが、適切な溶媒の存在下での膨潤によって特徴づけることもできる。
【００１７】
本発明者らは、モノマーに関して用語「共重合可能な」を用いることにより、ビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素と共に重合して架橋ポリマーの実質上連続した塗膜を形成することができるモノマーを指す。
【００１８】
本発明者らは、用語「ブルーム」を用いることにより、硬化後のポリマー塗膜の表面に目に見える析出物または不均一な変色が形成されることを指す。
【００１９】
本発明者らは、用語「可溶化する」を液体に関して用いることにより、固体を液体中に溶解して均質な混合物を形成することを指す。本発明者らは、用語「可溶化する」を液状モノマーから作製される硬化後の塗膜に関して用いることにより、固体をそれら液状モノマー中に溶解して均質な混合物を形成すること、および硬化後の塗膜中にその固体をブルーム、内部の曇り、または相分離の他の肉眼で見える徴候なしに保持することを指す。
【００２０】
本発明者らは、用語「可視光線透過性」を物品またはその要素に関して用いることにより、この物品またはその要素が法線軸に沿って測定したスペクトルの可視部分Ｔvisにわたって少なくとも約２０％の平均の透過率を有することを意味する。
【００２１】
本発明者らは、用語「光学的に透明な」を物品またはその要素に関して用いることにより、距離約１メートル、好ましくは約０．５メートルとしての裸眼により検知される目に見える著しい歪、曇り、または傷がないことを指す。
【００２２】
本発明者らは、本発明の物品中の様々な要素の位置決めについて「頂上」、「上」、「最上」などの向きの語を用いることにより、水平な支持体または基準平面に関してその要素の相対的位置を指す。このような要素または物品がそれらの製造中または製造後、空間で特定の向きを有しなければならないことを本発明者らは意図していない。
【００２３】
本発明者らは、本発明の物品中の支持体または他の要素（例えば下にある層）に関して或る層の位置を記述するために用語「上塗り」を用いることにより、上記層がその支持体または他の要素の上にあることを意味するが、必ずしもその支持体または他の要素に接触しているとは限らない。本発明者らは、二つの他の要素に関して第一の要素の位置を記述するために用語「によって分離された」を用いることにより、この第一の要素がその他の要素の間にあることを指すが、必ずしもどちらかの他の要素に接触しているとは限らない。
【００２４】
本発明者らは、用語「耐候性」を用いることにより、日光、雨、空中汚染物質、および熱を含めた模擬または実際の屋外暴露条件、あるいは高輝度電球、屋内照明などを含めた模擬または実際の屋内照明条件に長期暴露する影響を指す。硬化後のポリマー塗膜または高分子基板の場合、屋外暴露による一般的な故障モードには、黄変、亀裂、層状剥離、層間剥離、または曇りが挙げられる。
【００２５】
図１を参照すると本発明の物品は一般に１０で示される。物品１０は、ＰＥＮまたは他のナフタル酸ポリエステルから作製され、下塗り層１３および耐ＵＶ塗膜層１４を上塗りされた支持体１２を含む。塗膜１４は、ＵＶ暴露を含めた屋外暴露から支持体１２を保護するのに役立つ高い百分比のベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤（図１には図示されない）を含有する。
【００２６】
図２は、本発明のフィルムの物品２０を示し、それはその上面と下面に下塗り層２３、２５および耐ＵＶ塗膜層２４、２６を上塗りされたＰＥＮまたは他のナフタル酸ポリエステルから作製された可撓性フィルム支持体２２を有する。塗膜２６は、損傷または摩耗から物品２０の下面を保護するのに役立つサブミクロン無機粒子２８を含有する硬質塗膜層である。
【００２７】
図３は、本発明の多層光学フィルムの物品３０を示し、これはＰＥＮまたは他のナフタル酸ポリエステルの第一ポリマーから作製された層３４、３８、４２、４６、５０および第二ポリマーから作製される層３６、４０、４４、４８などの多数（例えば１０、１００、１０００、またはさらに多数）の薄層から作製される可撓性フィルム支持体３２を有する。図３にはこれら層のすべてを示してはいない。これら欠けている層は省略符号を用いて示す。外側の表皮層６０は下塗り層５８の上にあり、物品３０中の下にある層を損傷から保護する。
【００２８】
図４を参照すると２つの隣接する層３６および３８が斜視図で示されている。層３６（および層４０、４４、４８などの同じ第二ポリマーの他の層、図４には示されていない）は、ｘおよびｙ軸（面内）方向で面内屈折率ｎ１ｘおよびｎ１ｙ、ｚ軸（面外）方向で屈折率ｎ１ｚを有する。ナフタル酸ポリエステル層３８（および層３４、３８、４２、４６、５０などの他のナフタル酸ポリエステル層、図４には示されていない）は、ｘおよびｙ軸方向で面内屈折率ｎ２ｘおよびｎ２ｙ、ｚ軸方向で屈折率ｎ２ｚを有する。入射光線７５は、層３６を通過するとき屈折し、界面７７で反射し、層７６をもう一度通過するとき屈折することになり、次いで反射光線７９として層７６を出ることになる。この多層光学フィルムの物品の反射特性は、その支持体内の層のそれぞれの屈折率により決まるはずである。具体的には反射率は、ｘ、ｙ、およびｚ方向の各層の材料の屈折率間の関係によって決まるはずである。図３の物品３０のような多層光学フィルム物品は、ほぼ等しくかつ第三の屈折率（一般にｚ軸に沿った、すなわちｎｚ）とは異なる２つの屈折率（一般にｘおよびｙ軸に沿った、すなわちｎｘおよびｎｙ）を有する少なくとも１種類の一軸性複屈折高分子材料を用いて形成される場合、特に有用な光学特性を有することができる。すべての光学層がそれらの屈折率に関して等方性である多層光学フィルムもまた使用することができる。
【００２９】
様々なナフタル酸ポリエステル支持体を本発明において使用することができる。代表的なナフタル酸ポリエステルにはＰＥＮ、ナフタル酸コポリエステル（「ｃｏＰＥＮ」）、およびポリブチレン２，６−ナフタレート（「ＰＢＮ」）が挙げられるがこれらには限定されない。ＰＥＮは特に好ましい支持体であり、例えばナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールの反応により製造することができる。ＰＥＮは、大きな正の応力光係数を有し、牽伸の後に事実上複屈折を保持し、また可視範囲内の吸光が殆どまたは全くない。ＰＥＮはまた等方状態で大きな屈折率を有する。波長５５０ｎｍの偏光入射光に対するその屈折率は、偏光の平面が牽伸方向に平行である場合、約１．６４から約１．９もの高さまで増加する。分子配向を増すことによりＰＥＮの複屈折は増大する。分子配向は、より大きな延伸比まで材料を延伸し、他の延伸条件を固定した状態に保持することによって増すことができる。ｃｏＰＥＮもまた好ましい支持体である。特に好ましいｃｏＰＥＮについては、９０モル％のナフタレンジカルボン酸ジメチルおよび１０モル％のテレフタル酸ジメチルから誘導されるカルボン酸エステルサブユニットと、１００モル％のエチレングリコールサブユニットから誘導されるグリコールサブユニットとを使用して固有粘度（ＩＶ）０．４８ｄＬ／ｇを有するポリマーが得られ、屈折率は約１．６３である。
【００３０】
この支持体は、まるまるナフタル酸ポリエステルから製造することもでき、あるいは１種類または複数種類のナフタル酸ポリエステルと１種類または複数種類の他の材料とを含むこともできる。代表的な他の材料には、セルロース材料（例えば三酢酸セルロースすなわち「ＴＡＣ」）と、低密度ポリエチレン（「ＬＤＰＥ」）、線状低密度ポリエチレン（「ＬＬＤＰＥ」）、高密度ポリエチレン（「ＨＤＰＥ」）、ポリプロピレン（「ＰＰ」）、および環式オレフィンコポリマー（例えばメタロセン触媒による環式オレフィンコポリマーすなわち「ＣＯＣ」）などのポリオレフィンと、ポリメチルメタアクリレート（「ＰＭＭＡ」）、エチレンエチルアクリレート（「ＥＥＡ」）、エチレンメチルアクリレート（「ＥＭＡ」）、およびエチレンビニルアクリレート（「ＥＶＡ」）などのアクリル酸およびメタクリル酸エステルと、ポリスチレン（「ＰＳ」）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（「ＡＢＳ」）、スチレン−アクリロニトリル（「ＳＡＮ」）、スチレン／無水マレイン酸（「ＳＭＡ」）、およびポリα−メチルスチレンなどのスチレン系ポリマーと、ナイロン６（「ＰＡ６」）などのポリアミドと、ポリ塩化ビニル（「ＰＶＣ」）と、ポリオキシメチレン（「ＰＯＭ」）と、ポリビニルナフタレン（「ＰＶＮ」）と、ポリエーテルエーテルケトン（「ＰＥＥＫ」）と、ポリアリールエーテルケトン（「ＰＡＥＫ」）と、フルオロポリマー（例えばヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、およびエチレンのターポリマーであるダイネオン（ＤＹＮＥＯＮ）（登録商標）ＨＴＥ）と、ビスフェノールＡのポリ炭酸エステルなどのポリカーボナート（「ＰＣ」）と、ポリアリーレート（「ＰＡＲ」）と、ポリスルホン（「ＰＳｕｌ」）と、ポリフェニレンオキシド（「ＰＰＯ」）と、ポリエーテルイミド（「ＰＥＩ」）と、ポリアリールスルホン（「ＰＡＳ」）と、ポリエーテルスルホン（「ＰＥＳ」）と、ポリアミドイミド（「ＰＡＩ」）と、ポリイミドと、ポリフタルアミドと、ポリエチレンテレフタレート（「ＰＥＴ」）と、熱安定性ＰＥＴ（「ＨＳＰＥＴ」）が挙げられる。
【００３１】
ナフタル酸ポリエステル第一ポリマーの複数層および第二ポリマーの複数層を含有する多層光学フィルム支持体の場合、好ましい第二ポリマーにはビニルポリマーと、ビニルナフタレン、スチレン、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、およびメタクリル酸エステルなどのモノマーから作製されるコポリマーとが挙げられる。このような第二ポリマーの例には、ポリアクリレート、ＰＭＭＡなどのポリメタクリレート、およびアイソタクチックまたはシンジオタクチックポリスチレンが挙げられる。他の第二ポリマーには、ポリスルホン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアミン酸、ポリイミド、ポリエステル、およびポリカーボナートがある。
【００３２】
多層光学フィルム支持体に用いられる好ましい第二ポリマーには、ＣＰ７１およびＣＰ８０（両方ともイネオス・アクリリックス・インコーポレーテッド（Ｉｎｅｏｓ Ａｃｒｙｌｉｃｓ，Ｉｎｃ．）から市販されている）の商品名で販売されているものなどＰＭＭＡホモポリマーや、ポリエチルメタクリレート（「ＰＥＭＡ」、Ｔｇ＝６５℃）や、メタクリル酸メチル（「ＭＭＡ」）コモノマー単位７５重量％とアクリル酸エチル（「ＥＡ」）コモノマー単位２５重量％とから作られるｃｏＰＭＭＡ（パースペックス（ＰＥＲＳＰＥＸ（登録商標））ＣＰ６３、イネオス・アクリリックス・インコーポレーテッドから市販されている）などのＰＭＭＡコポリマー（「ｃｏＰＭＭＡ」）や、ＭＭＡコモノマー単位とメタクリル酸ｎ−ブチル（「ｎＢＭＡ」）コモノマー単位とで形成されるｃｏＰＭＭＡや、ソレフ（ＳＯＬＥＦ（登録商標））１００８（ソルベイ・ポリマーズ（Ｓｏｌｖａｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から市販されている）の商品名で販売されているものなどＰＭＭＡとポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）とのブレンド物があるがこれらには限定されない。別の好ましい第二ポリマーには、ポリオレフィンコポリマー、例えばエンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ（登録商標））８２００（ダウ−デュポン・エラストマーズ（Ｄｏｗ−Ｄｕｐｏｎｔ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ）から市販されている）などのポリ（エチレン−ｃｏ−オクテン）（「ＰＥ−ＰＯ」）コポリマーと、Ｚ９４７０（フィナ・オイル・アンド・ケミカル・カンパニー（Ｆｉｎａ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されている）の商品名で販売されているものなどポリ（プロピレン−ｃｏ−エチレン）（「ＰＰＰＥ」）コポリマーと、レックスフレックス（ＲＥＸＦＬＥＸ（登録商標））Ｗ１１１（ハンツマン・ケミカル・コーポレーション（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））の商品名で以前に販売されたコポリマーなどのアタクチックポリプロピレン（「ａＰＰ」）およびアイソタクチックポリプロピレン（「ｉＰＰ」）のコポリマーが挙げられる。さらに好ましい第二ポリマーには、官能基付きポリオレフィン、例えばバイネル（ＢＹＮＥＬ（登録商標））４１０５（Ｅ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー・インコーポレーテッド（Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）から市販されている）などの線状低密度ポリエチレン−ｇ−無水マレイン酸（「ＬＬＤＰＥ−ｇ−ＭＡ」）と、コポリエステルエーテルエラストマー、例えばエクデル（ＥＣＤＥＬ（登録商標））エラストマー（イーストマン・ケミカル・カンパニー（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されている）と、フルオロポリマー、例えばティー・エイチ・ブイ（ＴＨＶ（登録商標））フルオロポリマー（スリー・エム・カンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されている）と、シクロヘキサンジメタノールなどの第二グリコールを使用したＰＥＴのコポリマー（「ＰＥＴＧ」）と、シンジオタクチックポリスチレン（「ｓＰＳ」）が挙げられる。
【００３３】
これら第一（ナフタル酸ポリエステル）および第二ポリマー層に加えて、本発明の多層光学フィルム物品は任意選択で１層または複数層の非光学層を含む。好適な非光学層は、そのフィルムの片方または両方の主要表面に１層または複数層の表皮層と、一群の光学層間の保護用境界層などの１層または複数層の内部非光学層とを含む。非光学層を用いて多層光学フィルムに剛性、厚さ、または他の構造的特性を付与し、あるいは多層光学フィルムを加工中または加工後の破損または損傷から保護することができる。幾つかの用途については、表皮層とフィルムスタックの残部との界面の接着を調節して使用前にフィルムスタックから表皮層を剥がすことができるようにするために犠牲保護表皮が望ましい場合もある。
【００３４】
光学的性能が重要な用途については、その硬化後の塗膜の可視光線の透過が、好ましくは５５０ｎｍにおいて少なくとも約７０％、より好ましくは少なくとも約８０％である。その支持体は必要に応じて、ヒートセット、張力を掛けた状態でのアニーリング、またはその支持体が束縛されない場合に少なくとも熱安定化温度までは収縮を阻止することになる他の方法を用いて、一方向配向、二軸配向、または熱安定化することができる。この支持体は任意の所望の厚さを有することができる。ロール・ツー・ロール加工設備を用いて作製または被覆される可撓性フィルム支持体を必要とする用途については、その支持体は好ましくは約０．００５から約１ｍｍ、より好ましくは約０．０２５から約０．２５ｍｍの厚さを有する。表皮層および他の任意選択の非光学層を第一および第二ポリマー層を含有する多層光学フィルム中で使用する場合、その表皮層および非光学層はその第一および第二ポリマー層の厚さより厚くても、薄くても、または同じ厚さでもよい。この表皮層と非光学層の厚さは、一般には個々の第一および第二ポリマー層の少なくとも１層の厚さの少なくとも４倍、典型的には少なくとも１０倍であり、また少なくとも１００倍であることもできる。
【００３５】
様々なビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素（下記で「塗膜形成要素」と呼ぶこともある）を本発明では使用することができる。代表的な塗膜形成要素は、一般には二、三、四、およびより高官能性アクリル酸およびメタクリル酸アルキルなどの二またはより高ビニル官能基を有するモノマーおよびオリゴマー、ならびにアリル、フマル、またはクロトン不飽和を有するモノマーおよびオリゴマーであろう。好ましい塗膜形成要素（および場合によってはそれらのガラス転移温度すなわち「Ｔｇ」値）には、アクリル酸ステアリル（例えばサートマー・カンパニー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されているＳＲ−２５７、Ｔｇ＝約３５℃）、メタクリル酸ステアリル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３２４、Ｔｇ＝約３８℃）、メタクリル酸グリシジル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３７９、Ｔｇ＝約４１℃）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−２３８、Ｔｇ＝約４３℃）、ウレタンメタクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＣＮ−１９６３、Ｔｇ＝約４５℃）、１，４−ブタンジオールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−２１３、Ｔｇ＝約４５℃）、アルコキシル化脂肪族ジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−９２０９、Ｔｇ＝約４８℃）、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＣＤ−５８２、Ｔｇ＝約４９℃）、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート（例えば、ＣＤ−５４１、Ｔｇ＝約５４℃、ＳＲ−６０１、Ｔｇ＝約６０℃、およびＣＤ−４５０、Ｔｇ＝約１０８℃、すべてサートマー・カンパニーから市販されている）、２−フェノキシエチルメタクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３４０、Ｔｇ＝約５４℃）、エポキシアクリレート（例えば、ＣＮ−１２０、Ｔｇ＝約６０℃、ＣＮ−１２４、Ｔｇ＝約６４℃、およびＣＮ−１０４、Ｔｇ＝６７℃、すべてサートマー・カンパニーから市販されている）、トリプロピレングリコールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３０６、Ｔｇ＝約６２℃）、トリメチルプロパントリアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３５１、Ｔｇ＝約６２℃）、ジエチレングリコールジメタクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−２３１、Ｔｇ＝約６６℃）、エポキシメタクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＣＮ−１５１、Ｔｇ＝約６８℃）、トリエチレングリコールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−２７２、Ｔｇ＝約７０℃）、ウレタンアクリレート（例えば、ＣＮ−９６８、Ｔｇ＝約８４℃およびＣＮ−９８３、Ｔｇ＝約９０℃（両方ともサートマー・カンパニーから市販されている）、フォートマー（ＰＨＯＴＯＭＥＲ（登録商標））６２１０、フォートマー６０１０、およびフォートマー６２３０（すべてコグニス・コーポレーション（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されている）、エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標））８４０２、エベクリル８８０７、およびエベクリル４８８３（すべてユー・シー・ビー・ラドキュア（ＵＣＢ Ｒａｄｃｕｒｅ）から市販されている）、ならびにラロマー（ＬＡＲＯＭＥＲ（登録商標））ＬＲ８７３９およびラロマーＬＲ８９８７（両方ともバスフ（ＢＡＳＦ）から市販されている））、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３９９、Ｔｇ＝約９０℃）、スチレンとブレンドしたエポキシアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＣＮ−１２０Ｓ８０、Ｔｇ＝約９５℃）、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３５５、Ｔｇ＝約９８℃）、ジエチレングリコールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−２３０、Ｔｇ＝約１００℃）、１，３−ブチレングリコールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−２１２、Ｔｇ＝約１０１℃）、ペンタアクリル酸エステル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−９０４１、Ｔｇ＝約１０２℃）、ペンタエリトリトールテトラアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−２９５、Ｔｇ＝約１０３℃）、ペンタエリトリトールトリアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−４４４、Ｔｇ＝約１０３℃）、エトキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−４５４、Ｔｇ＝約１０３℃）、アルコキシル化三官能性アクリル酸エステル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−９００８、Ｔｇ＝約１０３℃）、ジプロピレングリコールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−５０８、Ｔｇ＝約１０４℃）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−２４７、Ｔｇ＝約１０７℃）、シクロヘキサンジメタノールジアクリレートエステル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＣＤ−４０６、Ｔｇ＝約１１０℃）、環状ジアクリル酸エステル（例えばユー・シー・ビー・ケミカルズ（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から市販されているＩＲＲ−２１４、Ｔｇ＝約２０８℃）、ポリアクリル酸エステル（例えばＣＮ２０００、Ｔｇ＝約−２０℃、およびＣＮ２２５６、両方ともサートマー・カンパニーから市販されている）、ならびにトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３６８、Ｔｇ＝約２７２℃）、前述のメタクリル酸エステル類のアクリル酸エステル、および前述のアクリル酸エステル類のメタクリル酸エステルが挙げられるがこれらには限定されない。ヘキサンジオールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート（「ＰＥＴＡ」）、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（「ＴＭＰＴＡ」）、および脂肪族または脂環式ウレタンアクリレートのオリゴマーは、特に好ましい塗膜形成要素である。ウレタン官能基を含有する塗膜形成要素の使用は、硬化後の塗膜の靭性に寄与する可能性がある。オリゴマー塗膜形成要素の使用は、収縮、カール、および残留応力を低減させることができるが、硬さを損なう恐れもまたある。塗膜形成要素の混合物を使用することもできる。組成物は、所望の厚さおよび耐久性を有する硬化塗膜を得るのに十分な塗膜形成要素を含有すべきである。好ましくはこの組成物は、組成物中の固形物の全重量を基準にして塗膜形成要素を約１０から約９０重量パーセント含有する。より好ましくはその組成物は、約２０から約８０重量パーセントの塗膜形成要素、また最も好ましくは約２５から約６０重量パーセントの塗膜形成要素を含有する。
【００３６】
様々なベンゾトリアゾールを本発明では使用することができる。代表的なベンゾトリアゾールには、米国特許第３，００４，８９６号明細書（ヘラー（Ｈｅｌｌｅｒ）ら、‘８９６号明細書）、第３，０５５，８９６号明細書（ボイル（Ｂｏｙｌｅ）ら）、第３，０７２，５８５号明細書（ミリオニス（Ｍｉｌｉｏｎｉｓ）ら）、第３，０７４，９１０号明細書（ディックソン・ジュニア（Ｄｉｃｋｓｏｎ Ｊｒ．））、第３，１８９，６１５号明細書（ヘラーら、‘６１５号明細書）、第３，２３０，１９４号明細書（ボイル）、第４，１２７，５８６号明細書（ロディ（Ｒｏｄｙ）ら、‘５８６号明細書）、第４，２２６，７６３号明細書（デクスター（Ｄｅｘｔｅｒ）ら、‘７６３号明細書）、第４，２７５，００４号明細書（ウィンター（Ｗｉｎｔｅｒ）ら、‘００４号明細書）、第４，３１５，８４８号明細書（デクスターら、‘８４８号明細書）、第４，３４７，１８０号明細書（ウィンターら、‘１８０号明細書）、第４，３８３，８６３号明細書（デクスターら、‘８６３号明細書）、第４，６７５，３５２号明細書（ウィンターら、‘３５２号明細書）、第４，６８１，９０５号明細書（クボタ（Ｋｕｂｏｔａ）ら）、第４，８５３，４７１号明細書（ロディら、‘４７１号明細書）、第５，４３６，３４９号明細書（ウィンターら、‘３４９号明細書）、第５，５１６，９１４号明細書（ウィンターら、‘９１４号明細書）、第５，６０７，９８７号明細書（ウィンターら、‘９８７号明細書）、第５，９７７，２１９号明細書（ラビチャンドランら、‘２１９号明細書）、第６，１８７，８４５号明細書（レンツら）、および第６，２６２，１５１号明細書（ラビチャンドランら、‘１５１号明細書）が挙げられるがこれらには限定されない。必要に応じて重合性ベンゾトリアゾールを使用することができる。最も好ましくはベンゾトリアゾールは、ベンゾ環の５位が米国特許第５，２７８，３１４号明細書（ウィンターら、‘３１４号明細書）、第５，２８０，１２４号明細書（ウィンターら、‘１２４号明細書）、ウィンターらの‘３４９号明細書、およびウィンターらの‘９１４号明細書に記載のベンゾトリアゾールのようなチオエーテル、アルキルスルホニル、またはフェニルスルホニル部分によって置換されるか、またはベンゾ環の５位がラビチャンドランらの‘２１９号明細書に記載のベンゾトリアゾールのような電子求引性基によって置換される。さらに好ましいベンゾトリアゾールにはまた、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標））２３４またはチヌビン９００、ともにチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から市販されている）、５−クロロー２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズから市販されているチヌビン３２６）、５−クロロー２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズから市販されているチヌビン３２７）、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズから市販されているチヌビン３２８）、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズから市販されているチヌビン９２８）、および５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズから市販されているＣＧＬ−１３９）が挙げられる。ベンゾトリアゾールの混合物を使用することもできる。チヌビン３２８、チヌビン９２８、およびＣＧＬ−１３９は、アクリル酸イソボルニルなどのモノマー中へのそれらの高い溶解度のため、特に好ましいベンゾトリアゾールである。ＣＧＬ−１３９は、屋外暴露の影響からナフタル酸ポリエステル支持体を保護するその効力のため、特に好ましいベンゾトリアゾールである。
【００３７】
本発明の組成物は、ＣＧＬ−１３９単独またはＣＧＬ−１３９を含むベンゾトリアゾールの混合物を使用する場合、５重量パーセントを超えるベンゾトリアゾールを含有する。本発明の組成物は、ＣＧＬ−１３９以外のベンゾトリアゾールまたはベンゾトリアゾールの混合物を使用する場合、１０重量パーセントを超えるベンゾトリアゾールを含有する。ベンゾトリアゾールの上限量は、その組成物中の選択されたベンゾトリアゾール、モノマー、および他の成分にある程度左右されることになる。この上限量は、一般にはそこでブルーム、曇り、または相分離が観察される量に相当する。ブルームは、硬化および若干の老化が起こった後まで観察されないことがある。その塗料組成物中のベンゾトリアゾールの速やかな溶解を容易にするために熱または溶媒（例えば酢酸エチル、トルエン、アセトン、またはヘキサン類）を用いることができる。好ましくはこの組成物は、約１１から約３５重量パーセントのベンゾトリアゾール、より好ましくは約１６から約３５重量パーセントのベンゾトリアゾール、また最も好ましくは約２１から約３５重量パーセントのベンゾトリアゾールを含有する。
【００３８】
そのＵＶ吸収剤を可溶化する様々な共重合可能なモノマー（下記で「可溶化モノマー」と呼ぶこともある）を本発明で使用することができる。通常はこの可溶化モノマーは単官能性であるはずであり、適切なＵＶ光開始剤と単独で混ぜ合わせた場合、またＵＶ光線を適切に照射した場合に、通常は硬化またはゲル化することになるが、容易には架橋したポリマーの実質上連続した塗膜を形成しないであろう。しかしながら適切な低粘度およびＵＶ吸収剤に対する適切な可溶化能を有する幾つかの二官能モノマー（例えばブタンジオールジアクリレート）を、本発明ではビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素として、また可溶化モノマーとして両方に使用することができる。しかしながら大抵の場合、ビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素および可溶化モノマーは、別個の化学種であることになる。可溶化モノマーは、本発明の組成物が均質な混合物を形成するように十分な量のベンゾトリアゾールを可溶化することが可能であるべきである。溶媒とは違って可溶化モノマーは、支持体にその塗料組成物を塗布し適切な乾燥条件にさらした後、大部分がその塗料組成物中に残留することになり、また大部分は硬化後の組成物中に取り込まれることになる。代表的な可溶化モノマーには、アクリル酸イソオクチル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−４４０、Ｔｇ＝約−４５から−５４℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（Ｔｇ＝約−５０℃）、アクリル酸シクロヘキシル（Ｔｇ＝約１９℃）、アクリル酸ｔ−ブチル（Ｔｇ＝約４１℃）、アクリル酸ｎ−オクチルデシル（Ｔｇ＝約４２℃）、メタクリル酸グリシジル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−３７９、Ｔｇ＝約４１〜７４℃）、１，４−ブタンジオールジアクリレート（例えばＳＲ−２１３）、メタクリル酸ベンジル（Ｔｇ＝約５４℃）、アクリル酸イソボルニル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−５０６、Ｔｇ＝約８８〜９４℃）、メタクリル酸イソボルニル（例えばサートマー・カンパニーから市販されているＳＲ−４２３、Ｔｇ＝約１１０℃）、アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸１−アダマンチル、アクリル酸ジシクロペンテニル、およびｎ−ビニルカプロラクタムが挙げられるがこれらには限定されない。より硬い硬化塗膜が望ましい場合、より高Ｔｇの可溶化モノマーが好ましい。速い反応性が望ましい場合、アクリル酸エステルがメタクリル酸エステルよりも好ましい。当業者ならば、より柔軟な硬化塗膜が望ましい場合にはより低Ｔｇの可溶化モノマーが好ましいこともあり、またより遅い反応性が望ましい場合にはメタクリル酸エステルが好ましいこともあることを認めるはずである。アクリル酸イソボルニルおよびアクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシルは特に好ましい可溶化モノマーである。可溶化モノマーの混合物を使用することができる。この組成物は、その組成物中でベンゾトリアゾールを可溶化し、かつ硬化後にブルームを示さない均質な混合物を形成するのに十分な可溶化モノマーを含有すべきである。好ましくはこの組成物は、その組成物中の固形物の全重量を基準にして約５から約９５重量パーセントの可溶化モノマーを含有する。より好ましくはこの組成物は、約１０から約８０重量パーセントの可溶化モノマーを含有し、また最も好ましくは約１５から約６０重量パーセントの可溶化モノマーを含有する。
【００３９】
好ましくは本発明の組成物は光重合性である。開始剤を使用しない場合は、電子ビーム照射などの硬化技術を用いて光硬化を行うことができる。より好ましくはこの組成物は、光開始剤、例えばＵＶ光開始剤あるいはＵＶまたは可視光線により活性化することができる光開始剤（「ＵＶ／Ｖｉｓ」光開始剤）を含有し、光重合性であることになる。光重合を容易にするために様々な光開始剤を使用することができる。その塗膜が光重合性であり、かつ硬化後にはＵＶ保護性であるようにその光開始剤の選択には注意しなければならない。光開始剤の例には、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（メチルビニル）フェニル]プロパノン｝、２−ヒドロキシ２−メチル１−フェニルプロパン−１オン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズから市販されているダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲＥ（登録商標））１１７３）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド、２−メチル−１−[４（メチルチオ）−２−モルホリノプロパン]−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−（２−ヒドロキシ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−（メチルプロピル）ケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンゾフェノン、安息香酸、（ｎ−５，２，４−シクロペンタジエン−１−イル）[（１，２，３，４，５，６−ｎ）−（１−メチルエチル）ベンゼン]−鉄（＋）ヘキサフルオロホスフェート、４−（ジメチルアミノ）−エチルエーテル、およびこれらの混合物が挙げられるがこれらには限定されない。市販の光開始剤には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズから市販されているイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標））１８４）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとベンゾフェノンの重量を基準として５０：５０の混合物（チバ・スペシャリティ・ケミカルズから市販されているイルガキュア５００）、ビス（ｎ，５，２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス[２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニル]チタン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズから市販されているイルガキュア７８４ＤＣ）、２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズから市販されているイルガキュア３６９）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズから市販されているイルガキュア６５１）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（イルガキュア８１９）、ならびにエサキュア（ＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標））光開始剤のＥＢ３、ＫＢ１、ＴＺＴ、ＫＩＰ１００Ｆ、ＩＴＸ、ＥＤＢ、Ｘ１５、およびＫＴ３７シリーズ（サートマー・カンパニーから市販されている）が挙げられる。光開始剤の混合物も使用することができ、表面硬化のために短波長においてすぐれた吸収を得るのに、また内部硬化のために長波長においてすぐれた吸収を得るのに特に役立つ可能性がある。酸素が硬化中に約４００ｐｐｍを超えるレベルで存在する場合、約３６０ｎｍ未満の波長において吸収する第二光開始剤を使用するのが好ましい場合もある。好適な第二光開始剤には、イルガキュア１８４、ダロキュア１１７３、ヒドロキシ−アルキルフェニルケトン光開始剤、およびベンゾフェノンが挙げられる。光開始剤を組成物中で使用する場合、貯蔵安定性をはなはだしく損なうことなく光硬化の望ましい速度、度合い、および深さを達成するのに十分な光開始剤が存在するべきである。好ましくはこの組成物は、その組成物中の固形物の全重量を基準にして約０．１から約８重量パーセントの光開始剤を含有する。より好ましくはこの組成物は、約０．５から約５重量パーセントの光開始剤を、また最も好ましくは約１から約４重量パーセントの光開始剤を含有する。
【００４０】
本発明の組成物はまた、シリカまたはアルミナ粒子などのサブミクロン無機粒子を含有することができる。このような粒子を含ませることにより硬化後塗膜の硬さ、耐引っかき性、または耐摩耗性を改変することができるが、耐ＵＶ性の低下を伴う場合がある。好ましくはこれらの無機粒子は、約１００ｎｍ未満の平均粒径を有するサブミクロン粒子である。最も好ましくはこれらの無機粒子を適切なカップリング剤（例えばシラノール）で官能基化または処理して、使用しうる充填レベルを増すか、または硬化後の塗膜中の粒子保持率を改善する。代表的な無機粒子は、米国特許第５，１０４，９２９号明細書（ビルカディ（Ｂｉｌｋａｄｉ）およびピケットら）に記載されており、これらには限られないがエーロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標））ＯＸ−５０シリカ（デグッサ−ヒュルス・アー・ガー（Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｅｌｓ ＡＧ）から市販されている）およびキャボシル（ＣＡＢＯＳＩＬ（登録商標））Ｍ５シリカ（キャボット・コーポレーション（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐ．）から市販されている）などの燻蒸シリカ、コロイドシリカゾルのナルコ（ＮＡＬＣＯ（登録商標））シリーズ（ナルコ・ケミカル・カンパニー（Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されている）、シリカゾルのルドックス（ＬＵＤＯＸ（登録商標））シリーズ（デュポン・シリカ・プロダクツ（ＤｕＰｏｎｔ Ｓｉｌｉｃａ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）から市販されている）、ならびにコロイドシリカゾルのクレボゾル（ＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標））およびハイリンク（ＨＩＧＨＬＩＮＫ（登録商標））シリーズ（クラリアント・コーポレーション（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されている）が含まれる。代表的なアルミナには、これらには限られないがアルミナム・オキシド（Ａｌｍｉｎｕｍ Ｏｘｉｄｅ）Ｃ（デグッサ−ヒュルス・アー・ガーから市販されている）およびクレボゾル３０ＣＡＬ２５アルミナ変性コロイドシリカ（クラリアント・コーポレーションから市販されている）が挙げられる。ヒドロゾルを使用する場合、無機粒子の分散を維持し、かつ望ましくない副反応または不注意による硬化を防ぐためにｐＨの適切な制御および調整が望ましいことがある。使用する場合にはその組成物は、所望の度合いの硬さと耐引っかきまたは耐磨耗性とを得るのに十分な無機粒子を含有すべきである。シリカをサブミクロン粒子として用いる場合、この組成物は、その組成物中の固形物の全重量を基準にして好ましくは約１から約６５重量パーセントの無機粒子、より好ましくは約１５から約６０重量パーセントの無機粒子、また最も好ましくは約２５から約５０重量パーセントの無機粒子を含有する。硬さと、耐引っかきまたは耐磨耗性は、粒子の重量分率よりも粒子の体積分率により大きく左右されることが多く、したがってシリカとは著しく異なる密度を有する無機粒子を使用する場合、好ましくはこれらの値は適宜調整される。
【００４１】
本発明の組成物は、支持体に塗布する前または後の組成物の挙動または性能を改変するために様々な補助剤を含有することができる。好ましい補助剤には充填剤（例えば平均粒径が約１から約１０マイクロメートルの粒子）が挙げられ、これらは硬化後の塗膜に曇ったまたはぼやけた外観を付与することができる。他の好ましい補助剤には、顔料、染料、蛍光増白剤、レベリング剤、フロー剤および他の界面活性剤、脱泡剤、被覆を助けかつ乾燥速度を速めまたは遅らせるための溶媒、ワックス、指示薬、光安定剤（例えばヒンダードアミン光安定剤すなわち「ＨＡＬＳ」）、および酸化防止剤が挙げられる。このような補助剤の種類および量は当業者には明らかなはずである。
【００４２】
平滑度、連続性、耐候特性、または下にある支持体に対する塗料組成物の接着性は、好ましくは下塗り、結合層の塗布、または他の適切な前処理により向上させることができる。好ましい前処理には、ポリ二塩化ビニリデンの低固形物溶液、ポリエステル樹脂とアジリジン架橋剤の溶剤系混合物、アジリジンまたはメラミンなどの光学架橋剤を含む溶剤系または水性ポリオール樹脂、適切な反応性または非反応性ガス体の存在下での放電（例えばプラズマ、グロー放電、コロナ放電、誘電体バリア放電、または大気圧放電）、化学的前処理、および火炎前処理が挙げられる。これらの前処理は、その支持体を硬化後の塗料組成物に対してより効果を示すものにするのを助ける。結合層を使用する場合、その結合層は数ｎｍ（例えば１または２ｎｍ）から約５００ｎｍの厚さを有することができ、また必要に応じてもっと厚くてもよい。本発明の塗料組成物は、当業者には普通のものであるはずのロールコーティング（例えばグラビアロールコーティング）、スピンコーティング、スプレイコーティング（例えば通常のスプレイコーティングまたは静電スプレイコーティング）、パジング、あるいは他の技術などの通常の被覆方法を用いて塗布することができる。好ましくはこの塗膜は約０．１ｍｍ未満、より好ましくは約０．０５ｍｍ未満、また最も好ましくは約０．０１ｍｍと約０．０２５ｍｍの間の硬化後塗膜厚さを得ることになる速度で塗布される。単側被覆の薄い支持体では、約０．０５ｍｍを超える塗膜厚さを使用する場合、過度のカールが観察されることがある。多量の無機粒子を塗料組成物中に取り込む場合、硬化を首尾よく達成するにはより薄い塗膜厚さが望ましいこともある。
【００４３】
塗料組成物が溶剤を含有する場合、その塗布された塗料は空気、熱、または他の通常の技術を用いて乾燥することができる。この塗布された塗料は、任意の適切な方法を用いて架橋することができる。ＵＶ放射を用いて架橋する場合、約３６０〜４４０ｎｍの間の波長を有する光が好ましく、また約３９５〜４４０ｎｍの波長を有する光が最も好ましい。様々なＵＶ光源を使用することができる。代表的な光源には、ヒュージョン（ＦＵＳＩＯＮ（登録商標））Ｈ−バルブすなわち高輝度水銀ランプ（これは２５４、３１３、３６５ｎｍに中心をもつ３つの帯域を放射し、ヒュージョン・ユー・ブイ・システムズ・インコーポレーテッド（Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．）から市販されている）、ヒュージョンＤ−バルブすなわち鉄をドープした水銀ランプ（これは３８０〜４００ｎｍにおける放射を加えるが、より低波長での放射は少ない可能性がある。これはヒュージョン・ユー・ブイ・システムズ・インコーポレーテッドから市販されている）、およびヒュージョンＶ−バルブすなわちガリウムをドープした水銀ランプ（これは４０４〜４１５ｎｍにおける放射を加えるが、より低波長での放射は少ない可能性がある。これはヒュージョン・ユー・ブイ・システムズ・インコーポレーテッドから市販されている）が挙げられるがこれらは限定されない。一般に低波長ほど表面硬化を促進させ、高波長ほど内部硬化を促進させる。一般にはヒュージョンＤ−バルブが望ましい全体的妥協物である。硬化は、不活性雰囲気での硬化を実現するために適切な雰囲気中、例えば窒素雰囲気中で行うことができる。
【００４４】
硬化後の塗膜は好ましくは可視光線透過性であり、またより好ましくは光学的に透明である。好ましくは硬化後の塗膜は、ＵＶ暴露だけでなく通常の屋外暴露に対する顕著な保護を可能にする。塗料中のベンゾトリアゾール成分は、適切な高濃度を用いた場合、ポリマー網目構造の耐久性およびブルームのないことを示すと同時に、４００ｎｍを超える波長において有効な吸光度を与えることができる。最も好ましくは硬化後の塗膜は、フロリダ州マイアミ（Ｍｉａｍｉ，Ｆｌｏｒｉｄａ）において南に４５度面する露光角で屋外で風雨にさらした場合に下にある支持体が少なくとも５年、最も好ましくは少なくとも１０年の有効寿命を有することを可能にする。このような評価での有効寿命末期は、過度の黄化（Ｄ６５光源、反射モード、およびＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*色空間を用いて得られるｂ*値の４以上の増加によって示される）が起こる時間として、あるいは顕著な亀裂、層状剥離、または層間剥離によって、あるいは裸眼にとって気にかかる十分に濃い曇りによって計ることができる。耐候性もまた、これらの同じ評価基準と、ＡＳＴＭ Ｇ１５５または同等なものに記載のサイクルのような適切な促進耐候試験サイクルとを用いて評価することもできる。こうして評価したとき、この硬化後の塗膜は好ましくは３４０ｎｍで１７，０００ｋＪ／ｍ2の放射線量（フロリダ州マイアミの南面４５度の露光の約５年間に相当すると考えられる）に抗して許容できる外観を維持し、またより好ましくは３４０ｎｍで３４，０００ｋＪ／ｍ2の放射線量（フロリダ州マイアミの南面４５度の露光の約１０年間に相当すると考えられる）に抗して許容できる外観を維持する。許容できない外観とは、４単位以上のｂ*値の増加、あるいは著しい亀裂、層状剥離、層間剥離、または曇りの始まりであると解される。これとは対照的に保護されていないナフタル酸ポリエステルフィルムは、フロリダ州マイアミにおいて南面４５度の露光角で屋外で風雨にさらした場合、約６から１２ヶ月の有効寿命を有するにすぎず、また促進耐候試験サイクルを用いて評価した場合、３４０ｎｍで約２，３４０ｋＪ／ｍ2の放射線量に抗して許容できる外観を維持する。
【００４５】
様々な機能の層または他の補助的な塗膜を硬化後の塗料組成物に施してその硬化後の塗料組成物の物理的または化学的性質を改変または改善することができる。このような補助的な塗膜には、反射防止膜、防曇膜、帯電防止膜、難燃性付与膜、追加の耐摩耗性または硬質膜層、可視光線透過性導電層または電極（例えば、インジウムスズ酸化物の）、磁気または磁気光学的膜または領域、写真乳剤または画像、虹色塗膜、ホログラフィックコーティングまたは画像、感圧接着剤またはホットメルト接着剤などの接着剤、隣接層により接着を促進させるための下塗り剤、およびその被覆後の支持体をロール巻き接着剤の形態で用いることになる場合に使用する低接着性裏糊付け材料が挙げられるがこれらには限定されない。
【００４６】
本発明の塗膜は、例えば物品の識別、向きの情報、広告、警告、装飾、または他の情報を表示するために用いられるものなどインクまたは他の印刷したしるしで処理することができる。これらには限られないがスクリーン印刷、インクジェット式印刷、熱転写印刷、凸版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、点刻印刷、レーザ印刷などを含めた様々な技術を用いてこのような物品の上に印刷することができる。１種または２種成分のインク、酸化乾燥およびＵＶ乾燥インク、溶解型インク、分散型インク、および１００％インク系を含めた様々なインクを用いることができる。
【００４７】
本発明の塗料は様々な用途に用いることができる。代表的な用途には、鏡、ライトチューブ（ｌｉｇｈｔ ｔｕｂｅ）、ランプおよび電球用空洞反射鏡、太陽熱集熱器、鏡面仕上、およびイミテーションクロムに使用するものなど多層可視ミラーフィルムや、車両または建築用の板ガラス、温室パネル（ｇｒｅｅｎｈｏｕｓｅ ｐａｎｅｌ）、およびセンサーなどの多層赤外線（「ＩＲ」）ミラー用途や、太陽電池や、信号や、グラフィックアートフィルムや、店頭表示ディスプレーや、装飾フィルムや、携帯電話本体の金型内装飾や、アパレル（例えばスポーツシューズ）や、家庭用電化製品（ｈｏｍｅ ａｐｐｌｉａｎｃｅ）が挙げられるがこれらには限定されない。
【００４８】
次に本発明を下記の非限定的実施例について記述することにする。これらの中ですべての部および割合は、別段の指示がない限り重量単位である。
【実施例】
【００４９】
実施例１〜１２および比較例１〜５
ベンゾトリアゾール、すなわち２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンゾトリアゾール（ＣＧＬ−１３９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズから実験用に入手できる）の様々なモノマー中での溶解度を求めた。混合物は、このベンゾトリアゾールを５％刻みで用いて作製した。このベンゾトリアゾールおよび試験されるモノマーを、水浴中で７０℃までゆっくり加熱しながら溶解するまで混合し、次いで室温に４８時間放置した。４８時間後、各混合物をベンゾトリアゾールの沈殿がないか調べた。溶解度は、沈殿のない試験された最も高い濃度と、沈殿の起こった最も低い濃度とを記録することにより５％以内まで求めた。これら結果を下記に表１で示す。文献で報告されている場合は、試験されたモノマーから完全に作製されているポリマーのＴｇもまた示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
表１に示すようにアクリル酸エステル類はメタクリル酸エステル類よりもすぐれたベンゾトリアゾール溶解性を与える傾向があり、また単官能性モノマーは二官能性およびより高い官能性モノマーよりも沈殿なしにベンゾトリアゾールを高レベルで可溶化した。しかしながら二官能性モノマーであるブタンジオールジアクリレートもまたベンゾトリアゾールをきわめて高レベルで可溶化した。
【００５２】
実施例１３〜２０
実施例１の方法を用いてアクリル酸イソボルニル中の様々なベンゾトリアゾールの溶解度を求めた。試験した各ベンゾトリアゾールについてその式を上記に示す。これらのベンゾトリアゾールはまた、一般構造式２−（２−ヒドロキシ−３−Ｒ2−５−Ｒ3−フェニル）−５−Ｒ1−ベンゾトリアゾールを用いて表すこともできる。ＣＧＬ−１３９の場合、Ｒ1＝トリフルオロメチル、Ｒ2＝α−クミル、Ｒ3＝ｔ−オクチルである。チヌビン９２８の場合、Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝α−クミル、Ｒ3＝ｔ−オクチルである。チヌビン３２８の場合、Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝ｔ−アミル、Ｒ3＝ｔ−アミルである。チヌビン３２７の場合、Ｒ1＝塩素、Ｒ2＝ｔ−ブチル、Ｒ3＝ｔ−ブチルである。チヌビン３２６の場合、Ｒ1＝塩素、Ｒ2＝ｔ−ブチル、Ｒ3＝メチルである。チヌビン２３４およびチヌビン９００の場合、Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝α−クミル、Ｒ3＝α−クミルである。これら結果を下記に表２で示す。
【００５３】
【表２】
【００５４】
表２に示すように、特にベンゾトリアゾールのチヌビン９２８およびＣＧＬ−１３９を用いた場合、きわめて高い溶解度を得ることができる。
【００５５】
実施例２１〜４８
アクリル酸イソボルニル（「ＩＢＯＡ」、サートマー・カンパニーからＳＲ−５０６として得られる）と、ヘキサンジオールジアクリレート（「ＨＤＯＤＡ」、サートマー・カンパニーからＳＲ−２３８として得られる）と、ペンタエリトリトールテトラアクリレート（「ＰＥＴＡ」、サートマー・カンパニーからＳＲ−２９５として得られる）と、ウレタンアクリレートオリゴマー（「ＵＡ」、ウレタンアクリレートオリゴマーを８５％とＨＤＯＤＡを１５％含有すると考えられているブレンド物がサートマー・カンパニーからＣＮ９６６Ｂ８５として得られる）とを含有し、または任意選択のシラン処理コロイドシリカヒドロゾルを含有する混合物に、様々な量のＣＧＬ−１３９ベンゾトリアゾールを加えることによって幾種類かの塗料組成物を調製した。
【００５６】
このシラン処理コロイドシリカヒドロゾルは、１−メトキシ−２−プロパノール（ダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）から市販されている）の存在下で、ナルコ（ＮＡＬＣＯ（登録商標））２３２７シリカヒドロゾル（オンデオ・ナルコ・カンパニー（Ｏｎｄｅｏ Ｎａｌｃｏ Ｃｏ．）から市販されている）と３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート（シグマ−アルドリッチ・カンパニー（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．）からＡ１７４として得られる）の反応生成物として調製された。このヒドロゾルの４００部を反応容器に装入した。１−メトキシ−２−プロパノール４５０部と３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート２５．２２部を混ぜ合わせ、攪拌しながらこの容器に加えた。この容器を密閉し、８０℃で１６．５時間加熱した。この生成物をＳＲ２９５／ＳＲ２３８／ＳＲ５０６の４０／４０／２０の混合物２２８部と一緒にし、回転蒸発により水およびアルコールを除去した。得られたシラン処理コロイドシリカヒドロゾルは、熱重量分析により測定されるＳｉＯ2を３８．５％含有した。ガスクロマトグラフィを用いた分析によりヒドロゾル中にアルコールが残っていないことを確かめた。
【００５７】
これら塗料組成物はまた、ヒンダードアミン光安定剤（チヌビン１２３、チバ・スペシャルティ・ケミカルズから市販されている）を１％、光開始剤（イルガキュア８１９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズから市販されている）を１％、および塗膜レベリング助剤（テゴ（ＴＥＧＯ（登録商標））ＲＡＤ２１００、テゴ・ディビジョン・オブ・デグッサ・コーポレーション（Ｔｅｇｏ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ Ｄｅｇｕｓｓａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されている）を０．１５から０．２％含有した。シラン処理コロイドシリカヒドロゾルを含有する組成物中ではこの塗膜レベリング助剤０．２％を用いた。残りの組成物中ではこの塗膜レベリング助剤０．１５％を用いた。塗料組成物を酢酸エチル中に溶解して酢酸エチル４０％と塗料固形物６０％を含有する塗料溶液を形成することにより、それら塗料組成物を、ＰＥＮ層およびＰＶｄＣ下塗りを有する実験用多層可視ミラー光学フィルム（スリー・エムから市販されているラジアント・ミラー・フィルム（Ｒａｄｉａｎｔ Ｍｉｒｒｏｒ Ｆｉｌｍ）ＶＭ２０００に類似のもの）に塗布した。これら塗料は、標準のコータを用いて塗布し、乾燥し、インラインで１００ｐｐｍ未満の酸素濃度を有する不活性雰囲気中においてライン速度１２ｍ／分を用いて６から３５マイクロメートルの範囲の厚さに硬化させた。エネルギー源として入力電力２３６ジュール／秒−ｃｍを供給される高輝度ヒュージョンＤ−バルブを用いてＵＶ光硬化エネルギーを与えた。これらの条件下で様々なＵＶ波長域においてこのＤ−バルブが生み出す線量および照度を下記に表３で示す。
【００５８】
【表３】
【００５９】
これらの被覆後の物品を、光だけのサイクルの間、７０℃のブラックパネル温度を用いた修正サイクル１を使用してＡＳＴＭ Ｇ１５５中の手順に似た促進耐候試験に曝し、次いで３４０ｎｍにおける９，４００、１８，７００、および３０，５００ｋＪ／ｍ2のＵＶ線量レベルに相当する時間間隔で評価した。これらの線量は、フロリダ州マイアミにおいて南面４５度の露光角で屋外で風雨にさらした場合のそれぞれ２．５、５、および８．２５年超に相当すると考えられる。ＢＫＹガードナーＴＣＳＩＩ比色計およびＤ６５光源、鏡面反射を含んだ大面積反射モード、ＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*色空間を用いて、そのｂ*値の変化を各時間間隔で測定した。実施例番号、ベンゾトリアゾール量、ＩＢＯＡ／ＨＤＯＤＡ／ＰＥＴＡ／ＵＡ１／ＳｉＯ2の相対量、および各暴露間隔での測定されたｂ*値の変化を下記に表４中で列挙する。記号「Ｒ」は、著しい亀裂、層状剥離、層間剥離、または曇りが原因で試料を引き上げたことを示す。
【００６０】
【表４】
【００６１】
表４に示すように、より多量のベンゾトリアゾールを含有する塗料ほど、またより厚い塗膜を有する物品ほど、よりすぐれた耐候性能を与える傾向があった。すべての被覆物品が、むきだしのＰＥＮフィルムについて一般に観察されるよりもすぐれた耐候性能を示した。シリカ含有塗料もまた耐候性の改良を示すが、シリカを含まない塗料よりも寿命は幾分短かった。実施例２５〜３２、４４、および４８の物品は、２３，４００から２８，１００ｋＪ／ｍ2の線量まで４単位のｂ*増加に達しないかまたは超えなかった。また実施例３３〜３７、および３９の物品は、一般に２８，１００ｋＪ／ｍ2の線量を超えて例外的にすぐれた寿命を示した。
【００６２】
実施例４９〜６２および比較例６〜１３
実施例２０の方法を用いて、ＩＢＯＡ、ＨＤＯＤＡ、ＰＥＴＡ、および３種類の異なるウレタンアクリレートオリゴマーのうちの１種類を含有する混合物に、様々な量のＣＧＬ−１３９ベンゾトリアゾールを加えることによって幾種類かの塗料組成物を調製した。これら３種類のウレタンアクリレートオリゴマーは、ＩＢＯＡまたはＨＤＯＤＡを含有するブレンド物で得られ、さらに「ＵＡ２」（ウレタンアクリレートオリゴマーを８８％とＨＤＯＤＡを１２％含有すると考えられるブレンド物でサートマー・カンパニーからＣＮ９８１Ｂ８８として得られる）、「ＵＡ３」（ウレタンアクリレートオリゴマーを７５％とＩＢＯＡを２５％含有すると考えられるブレンド物でサートマー・カンパニーからＣＮ９６６Ｊ７５として得られる）、および「ＵＡ４」（ウレタンアクリレートオリゴマーを８０％とＨＤＯＤＡを２０％含有すると考えられるブレンド物でサートマー・カンパニーからＣＮ９６３Ｂ８０として得られる）として識別される。これら混合物は、２種類のＵＶ光開始剤、すなわちビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（チバ・スペシャルティ・ケミカルズから得られるイルガキュア８１９）１％および１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズから得られるイルガキュア１８４）３％のブレンド物と、シリコーンアクリレートフロー剤（ラドキュア・スペシャルティーズ（Ｒａｄｉｃｕｒｅ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）から市販されているエベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標））３５０）０．２％とを含有する。これら混合物はまた、チヌビン１２３ヒンダードアミン光安定剤１％を含有した。これら塗料組成物を、実施例２１のものと同様の下塗りした可視ミラー光学フィルムに塗布した。これら被覆後の物品を、実施例２１の方法を用いて促進耐候試験にさらし、様々な時間間隔で評価した。下記に表５で、実施例番号または比較例番号、ベンゾトリアゾール量、ＩＢＯＡ／ＨＤＯＤＡ／ＰＥＴＡ／ＵＡ（ただし「ＵＡ」はＵＡ２、ＵＡ３、またはＵＡ４である）の相対量、使用したウレタンアクリレートブレンド物、塗膜厚さ、物品の寿命、および寿命末期における物品の状態を列挙した。それら寿命末期において「黄化」していると記された物品は、Ｌ*ａ*ｂ*色空間を用いたｂ*値が４単位を超える変化を示した。「層間剥離」していると記された物品は裂けたか、または支持体から塗膜の分離を示したことを言う。「曇り」があると記された物品は、塗膜中または支持体中に肉眼で見える曇りを示した。
【００６３】
【表５】
【００６４】
表５に示すように、より多量のベンゾトリアゾールを含有する塗料ほど、またより厚い塗膜を有する物品ほど、よりすぐれた耐候性能を与える傾向があった。すべての被覆物品が、むきだしのＰＥＮフィルムについて一般に観察されるよりもすぐれた耐候性能を与えた。実施例５２〜５４、５６〜５８、６０、および６１〜６２の物品は、ベンゾトリアゾールを５％のみ含有することを除いては同一の厚さの類似の塗膜を有する物品と比べて特にすぐれた寿命を示した。
【００６５】
実施例６３
ブタンジオールジアクリレートがその中でビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素として、また可溶化モノマーとして両方の役割を果たす塗料組成物を調製した。１３．５８部のＳＲ−２１３（１，４−ブタンジオールジアクリレート）、２．７２部のＣＧＬ−１３９（ＵＶＡ）、０．１７部のチヌビン１２３（ＨＡＬＳ）、０．１７部のイルガキュア８１９および０．３４部のイルガキュア１８４（光開始剤）、０．０２部のテゴ・ラド２１００（レベリング剤）、および３部の酢酸エチル（溶媒）を合わせ、それら固形物が溶解するまで混和させた。これは、塗料の全固形物の１６．０％のＣＧＬ−１３９添加量に相当した。この溶液を、ＰＶｄＣを下塗りしたＶＭ２０００フィルム（スリー・エムから市販されている）上に被覆した。溶媒を７０℃でフラッシュ除去した。この塗料を窒素下でヒュージョンＤ−バルブを用いて硬化した。被覆物品の１試料を室温条件に１週間放置した。その試料は、この期間中に少しのブルームも示さなかった。この物品の２個の別の試料を約１００℃で１週間オーブン処理した。１個の試料はそのオーブン中に自由に吊るした状態にし、一方もう１個の試料は２枚のガラス板の間に水平に置き、上側のガラス板と試料の被覆した側との間に一片の平坦なポリエステルフィルムを置いた。どちらの試料もブルームの徴候を示さなかった。
【００６６】
本発明の様々な修正例および変形例が、本発明から逸脱することなく当業者には明らかなはずである。本発明は、本明細書中で単に例示の目的で記述されているものに限定されるべきではない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素と、
ｂ）１０重量パーセントを超えるベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と、
ｃ）前記ベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能なモノマーと
を含む均質な混合物の重合反応生成物を含む耐ＵＶ塗料を上塗りしたナフタル酸ポリエステルを含む支持体を備えた物品。
【請求項２】
前記支持体がポリエチレンナフタレートを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記支持体が多層光学フィルムを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項４】
前記ベンゾトリアゾールが、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、または５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項５】
前記モノマーが、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルデシル、ブタンジオールジアクリレート、アクリル酸１−アダマンチル、アクリル酸ジシクロペンテニル、またはｎ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項６】
前記モノマーが、アクリル酸イソボルニルまたはアクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシルを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項７】
前記塗膜形成要素およびモノマーが化学的に別個の種である、請求項１に記載の物品。
【請求項８】
前記塗膜形成要素およびモノマーが同一の種である、請求項１に記載の物品。
【請求項９】
前記混合物が約１１から約３５重量パーセントのベンゾトリアゾールを含み、かつ前記塗料がブルームを示さない、請求項１に記載の物品。
【請求項１０】
前記混合物がサブミクロン無機粒子をさらに含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１１】
前記塗料が少なくとも約６０％のＴvisを有する、請求項１に記載の物品。
【請求項１２】
前記塗料が、ＡＳＴＭ Ｇ１５５に記載の耐候試験サイクルと反射モードで操作されるＤ６５光源とを用いて評価した場合、ＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*色空間を用いて得られるｂ*値が４以上増加するまでに、あるいは著しい亀裂、層状剥離、層間剥離、または曇りが始まるまでに３４０ｎｍで少なくとも１８，７００ｋＪ／ｍ2の暴露に耐えることができる、請求項１に記載の物品。
【請求項１３】
ライトチューブ、灯火反射鏡、電球用空洞反射鏡、太陽熱集中装置、または太陽熱集熱器を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１４】
鏡またはイミテーションクロムを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１５】
車両用板ガラス、建築上の板ガラス、または温室パネルを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１６】
センサー、太陽電池、信号、グラフィックアートフィルム、店頭表示ディスプレー、装飾フィルム、携帯電話本体、アパレル、または家庭用電化製品を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１７】
ａ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素と、
ｂ）５重量パーセントを超える、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンゾトリアゾールを含むベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と、
ｃ）前記ベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能なモノマーと
を含む均質な混合物の重合反応生成物を含む耐ＵＶ塗料で上塗りしたナフタル酸ポリエステルを含む支持体を備えた物品。
【請求項１８】
前記支持体がポリエチレンナフタレートを含む、請求項１７に記載の物品。
【請求項１９】
前記支持体が多層光学フィルムを含む、請求項１７に記載の物品。
【請求項２０】
前記モノマーが、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルデシル、ブタンジオールジアクリレート、アクリル酸１−アダマンチル、アクリル酸ジシクロペンテニル、またはｎ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項１７に記載の物品。
【請求項２１】
前記モノマーが、アクリル酸イソボルニルまたはアクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシルを含む、請求項１７に記載の物品。
【請求項２２】
前記塗膜形成要素およびモノマーが化学的に別個の種である、請求項１７に記載の物品。
【請求項２３】
前記塗膜形成要素およびモノマーが同一の種である、請求項１７に記載の物品。
【請求項２４】
前記混合物が約６から約３５重量パーセントのベンゾトリアゾールを含み、かつ前記塗料がブルームを示さない、請求項１７に記載の物品。
【請求項２５】
前記混合物がサブミクロン無機粒子をさらに含む、請求項１７に記載の物品。
【請求項２６】
前記塗料が、ＡＳＴＭ Ｇ１５５に記載の耐候試験サイクルと反射モードで操作されるＤ６５光源とを用いて評価した場合、ＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*色空間を用いて得られるｂ*値が４以上増加するまでに、あるいは著しい亀裂、層状剥離、層間剥離、または曇りが始まるまでに３４０ｎｍで少なくとも１８，７００ｋＪ／ｍ2の暴露に耐えることができる、請求項１７に記載の物品。
【請求項２７】
耐ＵＶ塗料をナフタル酸ポリエステル物品に塗布する方法であって、
ａ）ナフタル酸ポリエステルを含む支持体を提供するステップ、
ｂ）（ｉ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素と、（ｉｉ）１０重量パーセントを超えるベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と、（ｉｉｉ）前記ベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能なモノマーとを含む均質な混合物で前記支持体の少なくとも一部分を被覆するステップ、および
ｃ）前記塗料を重合するステップ
を含む、方法。
【請求項２８】
前記支持体がポリエチレンナフタレートを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記支持体が多層光学フィルムを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項３０】
前記塗膜形成要素が、二官能性、三官能性、またはより高い官能性のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項３１】
前記塗膜形成要素が、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、またはトリメチロールプロパントリアクリレートを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項３２】
前記ベンゾトリアゾールが、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、または５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項３３】
前記モノマーが、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルデシル、ブタンジオールジアクリレート、アクリル酸１−アダマンチル、アクリル酸ジシクロペンテニル、またはｎ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項３４】
前記モノマーが、アクリル酸イソボルニルまたはアクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシルを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項３５】
前記塗膜形成要素およびモノマーが化学的に別個の種である、請求項２７に記載の方法。
【請求項３６】
前記塗膜形成要素およびモノマーが同一の種である、請求項２７に記載の方法。
【請求項３７】
前記混合物が光開始剤を含みかつ光重合可能である、請求項２７に記載の方法。
【請求項３８】
前記混合物が約１１から約３５重量パーセントのベンゾトリアゾールを含み、かつ前記重合した塗料がブルームを示さない、請求項２７に記載の方法。
【請求項３９】
前記混合物がサブミクロン無機粒子をさらに含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項４０】
耐ＵＶ塗料をナフタル酸ポリエステル物品に塗布する方法であって、
ａ）ナフタル酸ポリエステルを含む支持体を提供するステップ、
ｂ）（ｉ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素と、（ｉｉ）２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンゾトリアゾールを含む、５重量パーセントを超えるベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と、（ｉｉｉ）前記ベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能なモノマーとを含む均質な混合物で前記支持体の少なくとも一部分を被覆するステップ、および
ｃ）前記塗料を重合するステップ
を含む、方法。
【請求項４１】
前記支持体がポリエチレンナフタレートを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
前記支持体が多層光学フィルムを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４３】
前記塗膜形成要素が、二官能性、三官能性、またはより高い官能性のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４４】
前記塗膜形成要素が、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、またはトリメチロールプロパントリアクリレートを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４５】
前記モノマーが、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルデシル、ブタンジオールジアクリレート、アクリル酸１−アダマンチル、アクリル酸ジシクロペンテニル、またはｎ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４６】
前記モノマーが、アクリル酸イソボルニルまたはアクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシルを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４７】
前記塗膜形成要素およびモノマーが化学的に別個の種である、請求項４０に記載の方法。
【請求項４８】
前記塗膜形成要素およびモノマーが同一の種である、請求項４０に記載の方法。
【請求項４９】
前記混合物が光開始剤を含みかつ光重合可能である、請求項４０に記載の方法。
【請求項５０】
前記混合物が約６から約３５重量パーセントのベンゾトリアゾールを含み、かつ前記重合した塗料がブルームを示さない、請求項４０に記載の方法。
【請求項５１】
前記混合物がサブミクロン無機粒子をさらに含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項１】
ａ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素と、
ｂ）１０重量パーセントを超えるベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と、
ｃ）前記ベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能なモノマーと
を含む均質な混合物の重合反応生成物を含む耐ＵＶ塗料を上塗りしたナフタル酸ポリエステルを含む支持体を備えた物品。
【請求項２】
前記支持体がポリエチレンナフタレートを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記支持体が多層光学フィルムを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項４】
前記ベンゾトリアゾールが、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、または５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項５】
前記モノマーが、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルデシル、ブタンジオールジアクリレート、アクリル酸１−アダマンチル、アクリル酸ジシクロペンテニル、またはｎ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項６】
前記モノマーが、アクリル酸イソボルニルまたはアクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシルを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項７】
前記塗膜形成要素およびモノマーが化学的に別個の種である、請求項１に記載の物品。
【請求項８】
前記塗膜形成要素およびモノマーが同一の種である、請求項１に記載の物品。
【請求項９】
前記混合物が約１１から約３５重量パーセントのベンゾトリアゾールを含み、かつ前記塗料がブルームを示さない、請求項１に記載の物品。
【請求項１０】
前記混合物がサブミクロン無機粒子をさらに含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１１】
前記塗料が少なくとも約６０％のＴvisを有する、請求項１に記載の物品。
【請求項１２】
前記塗料が、ＡＳＴＭ Ｇ１５５に記載の耐候試験サイクルと反射モードで操作されるＤ６５光源とを用いて評価した場合、ＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*色空間を用いて得られるｂ*値が４以上増加するまでに、あるいは著しい亀裂、層状剥離、層間剥離、または曇りが始まるまでに３４０ｎｍで少なくとも１８，７００ｋＪ／ｍ2の暴露に耐えることができる、請求項１に記載の物品。
【請求項１３】
ライトチューブ、灯火反射鏡、電球用空洞反射鏡、太陽熱集中装置、または太陽熱集熱器を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１４】
鏡またはイミテーションクロムを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１５】
車両用板ガラス、建築上の板ガラス、または温室パネルを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１６】
センサー、太陽電池、信号、グラフィックアートフィルム、店頭表示ディスプレー、装飾フィルム、携帯電話本体、アパレル、または家庭用電化製品を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１７】
ａ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素と、
ｂ）５重量パーセントを超える、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンゾトリアゾールを含むベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と、
ｃ）前記ベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能なモノマーと
を含む均質な混合物の重合反応生成物を含む耐ＵＶ塗料で上塗りしたナフタル酸ポリエステルを含む支持体を備えた物品。
【請求項１８】
前記支持体がポリエチレンナフタレートを含む、請求項１７に記載の物品。
【請求項１９】
前記支持体が多層光学フィルムを含む、請求項１７に記載の物品。
【請求項２０】
前記モノマーが、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルデシル、ブタンジオールジアクリレート、アクリル酸１−アダマンチル、アクリル酸ジシクロペンテニル、またはｎ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項１７に記載の物品。
【請求項２１】
前記モノマーが、アクリル酸イソボルニルまたはアクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシルを含む、請求項１７に記載の物品。
【請求項２２】
前記塗膜形成要素およびモノマーが化学的に別個の種である、請求項１７に記載の物品。
【請求項２３】
前記塗膜形成要素およびモノマーが同一の種である、請求項１７に記載の物品。
【請求項２４】
前記混合物が約６から約３５重量パーセントのベンゾトリアゾールを含み、かつ前記塗料がブルームを示さない、請求項１７に記載の物品。
【請求項２５】
前記混合物がサブミクロン無機粒子をさらに含む、請求項１７に記載の物品。
【請求項２６】
前記塗料が、ＡＳＴＭ Ｇ１５５に記載の耐候試験サイクルと反射モードで操作されるＤ６５光源とを用いて評価した場合、ＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*色空間を用いて得られるｂ*値が４以上増加するまでに、あるいは著しい亀裂、層状剥離、層間剥離、または曇りが始まるまでに３４０ｎｍで少なくとも１８，７００ｋＪ／ｍ2の暴露に耐えることができる、請求項１７に記載の物品。
【請求項２７】
耐ＵＶ塗料をナフタル酸ポリエステル物品に塗布する方法であって、
ａ）ナフタル酸ポリエステルを含む支持体を提供するステップ、
ｂ）（ｉ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素と、（ｉｉ）１０重量パーセントを超えるベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と、（ｉｉｉ）前記ベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能なモノマーとを含む均質な混合物で前記支持体の少なくとも一部分を被覆するステップ、および
ｃ）前記塗料を重合するステップ
を含む、方法。
【請求項２８】
前記支持体がポリエチレンナフタレートを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記支持体が多層光学フィルムを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項３０】
前記塗膜形成要素が、二官能性、三官能性、またはより高い官能性のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項３１】
前記塗膜形成要素が、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、またはトリメチロールプロパントリアクリレートを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項３２】
前記ベンゾトリアゾールが、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、または５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項３３】
前記モノマーが、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルデシル、ブタンジオールジアクリレート、アクリル酸１−アダマンチル、アクリル酸ジシクロペンテニル、またはｎ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項３４】
前記モノマーが、アクリル酸イソボルニルまたはアクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシルを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項３５】
前記塗膜形成要素およびモノマーが化学的に別個の種である、請求項２７に記載の方法。
【請求項３６】
前記塗膜形成要素およびモノマーが同一の種である、請求項２７に記載の方法。
【請求項３７】
前記混合物が光開始剤を含みかつ光重合可能である、請求項２７に記載の方法。
【請求項３８】
前記混合物が約１１から約３５重量パーセントのベンゾトリアゾールを含み、かつ前記重合した塗料がブルームを示さない、請求項２７に記載の方法。
【請求項３９】
前記混合物がサブミクロン無機粒子をさらに含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項４０】
耐ＵＶ塗料をナフタル酸ポリエステル物品に塗布する方法であって、
ａ）ナフタル酸ポリエステルを含む支持体を提供するステップ、
ｂ）（ｉ）少なくとも１種類のビニル官能基を有する架橋性塗膜形成要素と、（ｉｉ）２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンゾトリアゾールを含む、５重量パーセントを超えるベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と、（ｉｉｉ）前記ベンゾトリアゾールを可溶化する少なくとも１種類の共重合可能なモノマーとを含む均質な混合物で前記支持体の少なくとも一部分を被覆するステップ、および
ｃ）前記塗料を重合するステップ
を含む、方法。
【請求項４１】
前記支持体がポリエチレンナフタレートを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
前記支持体が多層光学フィルムを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４３】
前記塗膜形成要素が、二官能性、三官能性、またはより高い官能性のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４４】
前記塗膜形成要素が、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、またはトリメチロールプロパントリアクリレートを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４５】
前記モノマーが、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルデシル、ブタンジオールジアクリレート、アクリル酸１−アダマンチル、アクリル酸ジシクロペンテニル、またはｎ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４６】
前記モノマーが、アクリル酸イソボルニルまたはアクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシルを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４７】
前記塗膜形成要素およびモノマーが化学的に別個の種である、請求項４０に記載の方法。
【請求項４８】
前記塗膜形成要素およびモノマーが同一の種である、請求項４０に記載の方法。
【請求項４９】
前記混合物が光開始剤を含みかつ光重合可能である、請求項４０に記載の方法。
【請求項５０】
前記混合物が約６から約３５重量パーセントのベンゾトリアゾールを含み、かつ前記重合した塗料がブルームを示さない、請求項４０に記載の方法。
【請求項５１】
前記混合物がサブミクロン無機粒子をさらに含む、請求項４０に記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−７１７３（Ｐ２０１２−７１７３Ａ）
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１１−１７８４０４（Ｐ２０１１−１７８４０４）
【出願日】平成２３年８月１７日（２０１１．８．１７）
【分割の表示】特願２００６−５１４８９６（Ｐ２００６−５１４８９６）の分割
【原出願日】平成１６年５月１９日（２００４．５．１９）
【出願人】（５０５００５０４９）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (2,080)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１７８４０４（Ｐ２０１１−１７８４０４）
【出願日】平成２３年８月１７日（２０１１．８．１７）
【分割の表示】特願２００６−５１４８９６（Ｐ２００６−５１４８９６）の分割
【原出願日】平成１６年５月１９日（２００４．５．１９）
【出願人】（５０５００５０４９）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (2,080)
【Ｆターム（参考）】
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