舗装用樹脂組成物、舗装用アスファルト組成物及びその製造方法
【課題】 本発明に係る舗装用樹脂組成物は、短時間で溶融し、かつ骨材への濡れ性及び接着性に優れ、さらに、夏期の路面の変形や冬期のひび割れ等の問題のない耐久性に優れた路面を与えることができる。
【解決手段】 酢酸ビニルの含有量が２５〜４５重量％であり、溶融温度が４０〜１００℃であってメルトフローレートが４００ｇ／１０ｍｉｎ以上のエチレン酢酸ビニル共重合体と、芳香族環由来の炭素の含有量（ＣＡ）が２０〜４０％の石油系プロセスオイルと、テレブロックポリマーとを少なくとも含むことを特徴とする舗装用樹脂組成物である。
【解決手段】 酢酸ビニルの含有量が２５〜４５重量％であり、溶融温度が４０〜１００℃であってメルトフローレートが４００ｇ／１０ｍｉｎ以上のエチレン酢酸ビニル共重合体と、芳香族環由来の炭素の含有量（ＣＡ）が２０〜４０％の石油系プロセスオイルと、テレブロックポリマーとを少なくとも含むことを特徴とする舗装用樹脂組成物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐久性に優れ、特に低温での舗装強度に優れ、且つ、夏場の変形抵抗性にも優れた舗装用樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、歩道や広場、橋面などの舗装面を美観上から様々な色に着色する場合や、横断歩道やトンネル等のように交通安全対策上から着色する場合、あるいは、道路の分岐点やバスストップ等のように道路の機能を高める目的から着色する場合等、様々なケースでいわゆる着色舗装が成されている。
【０００３】
一般的に、着色舗装には、有色骨材を用いるものと、結合材に顔料を使用するものとがある。
【０００４】
前者においては、シリカサンドや石灰岩のような天然物や明色骨材と言われる人工のものがある。これらはいずれも白色であり、高価なものが多い。
【０００５】
一方、後者においては、加熱アスファルト混合物に顔料を混合する方法があるが、そもそも加熱アスファルト自体が暗褐色を呈しているので、顔料を添加してもその顔料が持つ本来の色彩あるいは明るさを呈することは難しい。
【０００６】
このような問題を解決する目的で、従来のアスファルトバインダーに石油系樹脂やエポキシ樹脂のような合成樹脂を添加してバインダー組成物の色を薄くすることで顔料等による着色を可能とすることができるが、十分とは言えない。
【０００７】
また、石油系樹脂やスチレン系合成ポリマー、あるいはエチレン系コポリマーのような熱可塑性エラストマーと石油系重質油とを混合したいわゆる合成バインダーは、顔料等との混合によりきれいなカラー舗装用の混合物を得る事が可能となる。
【０００８】
例えば、特許文献１（特開２０００−２３０１２２号公報）には、天然アスファルトや石油アスファルトにＳＢＳのような熱可塑性エラストマーや、相溶化剤として石油系オイルと相分離抑制剤として油性界面活性剤を混合した改質アスファルトに関して報告されている。ただ、耐久性、特に低温での強度向上は不十分であり、さらに、界面活性剤の使用に基づき発泡の問題や、舗装面における経時的なマイグレーションが生じたりして、必ずしも耐久性に優れた舗装を提供できるものではない。さらに、バインダー自体の透明性が不十分であり、顔料と混合した場合にクリヤーな発色は得られない。
【０００９】
また、特許文献２（特開平４−３５９０６３号公報）には、芳香族系プロセスオイルにジシクロペンタジエン系石油樹脂、およびＳＢＳやＳＩＳのようなテレブロックポリマーおよび酢酸ビニルの含有量が４〜２０％のエチレン酢酸ビニル共重合体を混合した、着色舗装用結合材組成物に関して報告されている。ただし、このバインダーにおいても、アスファルト混合物の変形抵抗性は向上するが、耐久性、特に低温での強度向上は不十分である。
【００１０】
また、特許文献３（特開平５−３０２０７２号公報）には、芳香族系重質鉱油と石油樹脂とＳＢＳ、ＳＩＳのような熱可塑性エラストマーと、メルトフローレートが１５〜４００ｇ／１０ｍｉｎのエチレン酢酸ビニル共重合体と、ワックス性物質からなるバインダー組成物に関して報告がなされている。また、６０℃粘度が高く、かつ高温粘度が高く、変形抵抗性に優れたアスファルト混合物を提供でき、また圧縮強度も向上すると報告されているが、逆に低温での強度に関しては十分なものとは言えない。
【００１１】
【特許文献１】特開２０００−２３０１２２号公報
【特許文献２】特開平４−３５９０６３号公報
【特許文献３】特開平５−３０２０７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
長期貯蔵において相分離を起こさず、変形抵抗性にも優れ、さらに低温での舗装強度を向上させることができる舗装用樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１４】
即ち、本発明は、酢酸ビニルの含有量が２５〜４５重量％であって溶融温度が４０〜１００℃であってメルトフローレートが４００ｇ／１０ｍｉｎ以上であるエチレン酢酸ビニル共重合体と、芳香族環由来の炭素の含有量（ＣＡ）が２０〜４０重量％である石油系プロセスオイルと、テレブロックポリマーとを少なくとも含むことを特徴とする舗装用樹脂組成物である（本発明１）。
【００１５】
また、本発明は、エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量が２〜３０重量％、石油系プロセスオイルの含有量が２０〜８０重量％、テレブロックポリマーの含有量が２〜２０重量％である本発明１記載の舗装用樹脂組成物である（本発明２）。
【００１６】
また、本発明は、テレブロックポリマーが、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）及び／又はスチレン−イソブチレン−スチレン（ＳＩＳ）である本発明１の舗装用樹脂組成物である（本発明３）。
【００１７】
また、本発明は、軟化点が８０〜１１０℃であって酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である芳香族系石油樹脂を２０重量％未満添加した本発明１の舗装用樹脂組成物である（本発明４）。
【００１８】
また、本発明は、酸価が１．０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオレフィン系ワックスを０〜１０重量％添加した本発明１の舗装用樹脂組成物である（本発明５）。
【００１９】
また、本発明は、ポリオレフィン系ワックスが、酸化ポリエチレンであることを特徴とする本発明４の舗装用樹脂組成物である（本発明６）。
【００２０】
また、本発明は、形状がペレット状である本発明１〜６のいずれかに記載の舗装用樹脂組成物である（本発明７）。
【００２１】
また、本発明は、本発明１乃至７のいずれかに記載の舗装用樹脂組成物３〜１０重量％と骨材９７〜９０重量％とからなることを特徴とする舗装用アスファルト組成物である（本発明８）。
【００２２】
また、本発明は、舗装用樹脂組成物と骨材とを１５０〜２００℃で混合してなることを特徴とする本発明８記載の舗装用アスファルト組成物である（本発明９）。
【００２３】
また、本発明は、本発明７のペレット状の舗装用樹脂組成物と骨材とを計量機を通さずに直接ミキサーに投入し、１５０〜２００℃で混合することを特徴とする舗装用アスファルト組成物の製造方法（本発明１０）。
【００２４】
また、本発明は、骨材を予め１６０〜２２０℃に加熱することを特徴とする本発明１０の舗装用アスファルト組成物の製造方法である（本発明１１）。
【発明の効果】
【００２５】
本発明に係る舗装用樹脂組成物は、短時間で溶融し、かつ骨材への濡れ性及び接着性に優れ、夏期の路面の変形や冬期のひび割れが抑制され、殊に、特に低温での舗装強度に優れるという耐久性に優れた路面を与えることができる。
【００２６】
さらに、ペレット状の樹脂組成物は、保存中あるいは運搬中にお互いに付着したりミキサーに付着したりせず、短時間で溶融するようにチップ状の形状を持っており、また、顔料と当該樹脂組成物の混合物においては、顔料を投入時の粉塵等の問題のない作業性の良い舗装用材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明の構成をより詳しく説明すれば、次の通りである。
【００２８】
本発明に係る舗装用樹脂組成物は、少なくとも、エチレン酢酸ビニル共重合体、石油系プロセスオイル及びテレブロックポリマーからなる。
【００２９】
本発明におけるエチレン酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルの含有量が２５重量％以上４５重量％以下である。酢酸ビニルの含有量が２５重量％未満の場合には、得られた樹脂組成物の柔軟性が不十分となり、舗装後の路面のひび割れの原因となる。特に、冬場において顕著となる。一方、酢酸ビニルの含有量が４５重量％を越える場合には、舗装用樹脂組成物のバインダーとしての軟化点が低下し、変形抵抗性が低下し、夏場の轍の原因となる。好ましくは酢酸ビニルの含有量が２７重量％〜４５重量％であり、より好ましくは３０重量％〜４２重量％である
【００３０】
本発明におけるエチレン酢酸ビニル共重合体の溶融温度は４０℃以上１００℃以下である。エチレン酢酸ビニル共重合体の溶融温度が４０℃未満の場合には、舗装用樹脂組成物のバインダーとしての軟化点が低下し、変形抵抗性が低下し、夏場の轍の原因となる。一方、溶融温度が１００℃を越える場合には、溶融させて骨材と混合する温度及び時間が長く必要であり、作業性に問題を生じる。エチレン酢酸ビニル共重合体の溶融温度は好ましくは５０℃以上９０℃以下である。
【００３１】
本発明におけるエチレン酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート（１９０℃、荷重２１．１８Ｎ、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１に基づく表記）は４００ｇ／１０ｍｉｎ以上である。エチレン酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートが４００ｇ／１０ｍｉｎ未満の場合には、溶融させて骨材と混合する温度及び時間が長く必要であり、作業性に問題を生じる。さらに、テレブロックボリマー、石油系プロセスオイルとの相溶性に問題を生じ、長期貯蔵時の相分離の現象を起こす原因となる。一方、エチレン酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートが３０００ｇ／１０ｍｉｎを越える場合には、舗装後の路面のひび割れの原因となることがある。エチレン酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートは好ましくは４２０〜２０００ｇ／１０ｍｉｎである。
【００３２】
本発明におけるエチレン酢酸ビニル共重合体の舗装用樹脂組成物（全バインダー組成）中における比率は２重量％〜３０重量％が好ましい。エチレン酢酸ビニル共重合体の比率が２重量％未満の場合には、望ましい強度が得られない。一方、エチレン酢酸ビニル共重合体の比率が３０重量％を越える場合には、変形抵抗性が低下する。エチレン−酢酸ビニル共重合体の比率は、より好ましくは５〜３０重量％であり、より好ましくは１０〜２８重量％である。
【００３３】
石油系プロセスオイルとしては、引火点が２６０℃以上のものが好ましい。石油系プロセスオイルとしては潤滑油、重質鉱油等を用いることができる。
【００３４】
本発明においては、芳香族環由来の炭素の含有量（全炭素中の芳香族環由来の炭素含有量：ＣＡ）が２０重量％以上４０％重量以下の石油系プロセスオイルを用いる。芳香族環由来の炭素の含有量が２０重量％未満では、テレブロックコポリマーとの相溶性が不十分であり、一方、芳香族環由来の炭素の含有量が４０重量％を越えるとエチレン−酢酸ビニル共重合体との相溶性が不十分となる。石油系プロセスオイルにおける芳香族環由来の炭素の含有量（ＣＡ）は、２３〜４０重量％が好ましく、より好ましくは２５〜３８重量％が好ましい。
【００３５】
石油系プロセスオイルの舗装用樹脂組成物（全バインダー組成）中における比率は、２０重量％〜８０重量％が好ましい。石油系プロセスオイルの比率が２０重量％未満では、舗装用樹脂組成物のバインダーとしての粘度が高くなりすぎて、作業性に問題を生じる。一方、８０重量％を越える場合には、強度面で問題を生じる。石油系プロセスオイルの比率はより好ましくは３０〜７０重量％である。
【００３６】
本発明におけるテレブロックポリマーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレン（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）のようなブロックコポリマーが好ましい。スチレンの比率が１５〜３０重量％で、平均分子量は１０，０００〜３００，０００が好ましい。
【００３７】
テレブロックポリマーの舗装用樹脂組成物（全バインダー組成）中における比率は、２．０重量％〜２０重量％が好ましい。２重量％未満では、変形抵抗性が低下し、一方、２０重量％を越える場合には、舗装用樹脂組成物のバインダーとしての粘度が高くなりすぎて、作業性に問題を生じる。さらに、軟化点が高くなりすぎることと、低温での強度が低下する。テレブロックポリマーの舗装用樹脂組成物（全バインダー組成）中における比率はより好ましくは２．０〜１８重量％であり、更により好ましくは２．０〜１５重量％である。
【００３８】
本発明における芳香族系石油樹脂としては、軟化点が８０℃〜１１０℃が好ましい。８０℃未満の場合には、軟化点が低くなり変形抵抗性が低下する。一方、１１０℃を越える場合には、溶融させて骨材と混合する温度及び時間が長く必要であり、作業性に問題を生じる。芳香族系石油樹脂の軟化点は、更に好ましくは、８０〜１００℃である。
【００３９】
本発明における芳香族系石油樹脂としては、１６０℃での溶融粘度が１００〜１０００ｃｐｓの範囲にあることが好ましく、更に好ましくは、１００〜８００ｃｐｓである。１００ｃｐｓ未満の場合には、舗装した路面の耐久性に問題を生じる。一方、１０００ｃｐｓを越える場合には、骨材への濡れ性及び接着性が悪く、舗装した路面の耐久性に問題を生じる。
【００４０】
本発明における芳香族系石油樹脂としては、Ｃ９留分を原料とした芳香族系石油樹脂で、軟化点が８０℃〜１１０℃、酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものが好ましい。また、フェノールやカテコール等で変性されたもの等を用いることができる。
【００４１】
本発明における芳香族系石油樹脂の舗装用樹脂組成物（全バインダー組成）中における比率は２０重量％未満が好ましい。２０重量％以上の場合には、低温での強度が低下する。
【００４２】
ポリオレフィン系ワックスとしては、酸価が１.０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇである酸化ポリエチレン系ワックスが好ましい。
【００４３】
ポリオレフィン系ワックスの舗装用樹脂組成物（全バインダー組成）中における比率は、０重量％〜１０重量％が好ましい。１０重量％を越える場合には、低温での強度が低下する。
【００４４】
本発明におけるポリオレフィン系ワックスとしては、酸化ポリエチレン、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、変性ポリオレフィンワックス等を用いることができ、これらは単独で、または必要に応じて、２種以上組み合わせて用いられるが、舗装後の路面のひび割れ等が起こり難く耐久性の高い点で、特に酸化ポリエチレンが好ましい。
【００４５】
本発明において、必要に応じて顔料を添加してもよい。顔料は、無機顔料または有機顔料のいずれでも限定されるものではない。特に、耐熱性や耐候性の面から、無機顔料が好ましい。
【００４６】
無機顔料としては、黄色含水酸化鉄（ゲーサイト）、赤色酸化鉄（ベンガラ）、緑色酸化クロム、白色酸化チタン等が使用できる。また、耐熱性を向上した顔料を用いることもできる。更に、炭酸カルシウム、タルク、クレイ等の体質顔料を使用することもできる。これらを２種以上組み合わせて使用することもできる。
【００４７】
また、フェライト等の磁性粒子を用いることにより、磁気誘導等の磁性に基づく機能を付与することができる。
【００４８】
顔料の含有量は、通常、樹脂組成物１００重量部に対し５〜５０重量部が好ましい。５重量部未満では顔料を添加する効果が十分でなく、一方、５０重量部を越えると骨材への濡れ性が不十分となり、骨材との接着性に問題を生じることがある。
【００４９】
また、ペレット状の舗装用樹脂組成物同士の付着を一層防止する目的で、上記の無機顔料や炭酸カルシウムやクレイ、タルク、ケイ砂、ベントナイト等の安価な鉱物、あるいは、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム等の滑材を添加することもできる。これらの付着防止用の粉末は、１種あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。より効果的には、得られたペレット状の舗装用樹脂組成物の表面に付着させることであり、例えば、押し出し機からでてきたストランドに振り掛けた後、必要な大きさの小塊状にしたり、あるいは小塊状にした後に振り掛けたりするような方法が有効である。
【００５０】
これら付着防止用の粉末の添加量は、通常、舗装用樹脂組成物１００重量部に対し０．１〜５重量部である。
【００５１】
顔料の場合には、特に問題はないが、滑材を使用する場合にはできるだけ使用量は少なくした方が好ましい。従って、５重量部以下が好ましい。一方、０．１重量部未満では十分な添加効果が得られない。
【００５２】
次に、本発明に係る舗装用樹脂組成物の製造方法について述べる。
【００５３】
本発明における舗装用樹脂組成物は、エチレン酢酸ビニル共重合体、テレブロックコポリマー及び石油系プロセスオイル、更に、必要により、芳香族系石油樹脂及びその他の添加物をそれぞれ所望の比率で混合して、均一な組成のバインダーを得られるものであり、従来、公知の方法を用いればよい。
【００５４】
あるいは、同じく各原料を混合したものを押し出し成形機にて、１００〜２００℃に加熱して混練する。工業的には、一軸や二軸の押出し機で混練し、冷却した後、ペレタイザーにより望ましい大きさに粉砕して、ペレット状のものを調製することができる。
【００５５】
ペレットの大きさは、２ｍｍ〜３０ｍｍ程度の大きさである。２ｍｍ未満では樹脂組成物同士の付着が起こりやすくなり、一方、３０ｍｍを越えては骨材と混合して合材を作製する際に、やや溶解作業時間が長くかかるという問題が生じる。
【００５６】
本発明に係る舗装用アスファルト組成物は、上記舗装用樹脂組成物３〜１０重量％と骨材９７〜９０重量％とからなる。舗装用樹脂組成物の量が３重量％未満では舗装用アスファルト組成物の強度が弱く、ひび割れ等を生じやすく、一方、１０重量％を越えると夏場の舗装面のわだち掘れなどの問題が生じやすくなる。
【００５７】
舗装用アスファルト組成物の好ましい調製方法は、包装形態の舗装用樹脂組成物を計量機を通さずに直接ミキサーに投入して１５０〜２００℃、より好ましくは１５０〜１８０℃で骨材と混合する方法である。１５０℃未満では得られたアスファルト組成物を用いて施工する際の作業性が低下するという問題が生じる場合があり、一方、２００℃を越えると樹脂の一部劣化や顔料の変色等の問題が生じる場合がある。
混合時間は３０〜６０秒程度である。３０秒未満では混合が不十分となる場合があり、一方、６０秒を越えても効果に変わりがなく、却って作業性が低下する。この場合、骨材は予め１６０〜２２０℃に加熱してミキサーに投入することにより、舗装用樹脂組成物が短時間で溶融し、骨材を十分に濡らすことができる。１６０℃未満又は２２０℃を越えると、上記好ましい混合温度に調節することが困難となる。
【００５８】
また、舗装用樹脂組成物が顔料を含有する場合には、顔料だけをミキサーに投入する必要がなく、従って、顔料の粉塵に起因する健康上及び環境への悪影響がないので、顔料を含有する舗装用樹脂組成物を用いるのが好ましい。
【００５９】
本発明においては、特定のエチレン酢酸ビニル共重合体と石油系プロセスオイルとテレブロックコポリマーとの組成とすることによって、短時間で溶融し、かつ骨材への濡れ性及び接着性に優れ、さらに、夏期の路面の変形や冬期のひび割れ等の問題のない耐久性に優れた路面を与えることができる。
【００６０】
また、ペレット状の舗装用樹脂組成物では、保存中あるいは運搬中にお互いに付着したりミキサーに付着したりせず、短時間で溶融させることができる。
【００６１】
さらに、本発明のペレット状の小塊状の舗装用樹脂組成物は所定容量のポリ袋などに包装できるので、包装形態から直接ミキサーに投入することにより同時に計量されるので、計量機を通す必要がなく、従って、計量機や配管等の洗浄が不要で作業性が高められる。
更に、顔料を含有する該樹脂組成物においては、別途顔料をミキサーに投入する必要がないので、粉塵に起因する健康上や環境上の問題がなく、作業性の良好な舗装用樹脂組成物を提供することができる。
【００６２】
＜作用＞
まず、本発明において重要な点は、特定のエチレン酢酸ビニル共重合体と石油系プロセスオイルとテレブロックコポリマーとからなる組成物であり、短時間で溶融し、かつ骨材への濡れ性及び接着性に優れ、さらに、夏期の路面の変形や冬期のひび割れ等の問題のない耐久性に優れた路面を与えることができる点である。また、長期貯蔵においても、相分離が起こらず組成の均一性が維持できる点である。
【００６３】
さらに、必要に応じて、特定の石油樹脂やポリオレフィン系ワックスを添加することで、強度等の物性向上や、ペレット化を容易にさせうる効果が得られる点である。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて、更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものではない。
【００６５】
樹脂組成物の評価は、ＪＩＳ Ｋ２２０７「石油アスファルト」に記載されている方法に依った。
すなわち、軟化点、針入度、伸度および溶融性の各項目について、測定した。
【００６６】
低温性は、各樹脂組成物５ｇをアルミホイル上に載せた状態で、１３０℃のホットプレート上で加熱溶融したものを、４℃の低温庫に一晩放置した後、手で割れるか否かを試験した。
割れない ； ○
割れる ； ×
【００６７】
また、骨材との混合物に関しては、マーシャル安定度試験、水浸マーシャル安定度試験について評価を行った。
マーシャル安定度試験は「舗装試験法便覧」に記載されている方法に依った。
【００６８】
試験供試体の調製条件は次の通りで行った。
骨材として６号砕石４８％、荒砂２３％、細砂２３％および上記で得られた樹脂組成物６％からなる混合物を１５０〜１６０℃で混合し、１３０〜１４０℃で締め固めを行った。締め固め回数は両面それぞれ５０回行った。
【００６９】
上記の調製条件によって得られた供試体をそのままマーシャル安定度試験を行うのに加えて、６０℃の恒温水槽中で２日間浸漬した後、マーシャル安定度試験を行った。
さらに、次式により残留安定度を算出した。
残留安定度（％）＝［６０℃・４８時間水浸後の安定度／安定度］×１００
【００７０】
次に、６号砕石８０．３％、粗骨材１１．７％、石粉３．２％及び上記で得られた樹脂組成物４．８％からなる混合物を１５０〜１６０℃で混合し、１３０〜１４０℃で締め固めを行なった。締め固め回数は両面それぞれ５０回行なった。
【００７１】
上記によって得られた供試体を−２０℃に放置し、ロサンゼルス試験機（粗骨材のすり減り試験法に規定する機械）を用いて、剛球を使用しないでドラムを３００回転させ、試験後の損失量を測定した。（カンタブロ試験）
【００７２】
実施例１
エチレン−酢酸ビニル共重合体としてウルトラセン７２６（商品名；（株）東ソー製；酢酸ビニル含有量３１重量％、メルトフローレイト７００ｇ／１０ｍｉｎ）２１０ｇ、テレブロックポリマーとしてアサプレンＴ−４１１（商品名；旭化成工業（株）製：ＳＢＳ，スチレン比率；３０％，メルトフローレート；＜１ｇ／１０ｍｉｎ）１００ｇおよび石油系プロセスオイルとしてリフレッシュスーパーＥ（商品名；昭和シェル石油（株）製）６９０ｇを攪拌機付きの反応容器を用いて混合し、樹脂組成物（Ａ）を得た。
得られた樹脂組成物（Ａ）は、軟化点５８．５℃、針入度４８、伸度６８ｃｍであった。
【００７３】
実施例２、４、比較例１〜４
エチレン−酢酸ビニル共重合体の種類及び量、テレブロックポリマーの種類及び量、石油系プロセスオイルの種類及び量、芳香族系石油樹脂の種類及び量、さらには、ポリオレフィン系ワックスの種類及び量を種々変化させた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物の調製を行った。
【００７４】
実施例３
実施例１と同様にして種々の樹脂を混合した後、１８０℃で樹脂を溶融させた後、５℃程度まで冷却し、５ｍｍ×２０ｍｍのチップ状に切断した。
【００７５】
実勢例５
実施例３と同様にして種々の樹脂を混合した後、１８０℃で樹脂を溶融させた後、５℃程度まで冷却し、５ｍｍ×１０ｍｍのチップ状に切断した
【００７６】
各種原料の諸特性を表１に、このときの製造条件を表２に及び得られた樹脂組成物の諸特性を表３に示す。
【００７７】
【表１】
【００７８】
【表２】
【００７９】
【表３】
【００８０】
表３に示すとおり、本発明に係る舗装用樹脂組成物は、溶融性や低温での耐折性に優れることが明らかとなった。
【００８１】
＜水浸マーシャル安定度試験＞
骨材として６号砕石４８％、荒砂２３％、細砂２３％及び上記で得られた各樹脂組成物６％からなる混合物を１５０〜１６０℃で混合し、１３０〜１４０℃で締め固めを行った。締め固め回数は両面それぞれ５０回行った。
得られた混合物の特性を表４に示す。
【００８２】
＜低温カンタブロ試験＞
６号砕石８０．３％、粗骨材１１．７％、石粉３．２％及び上記で得られた各樹脂組成物４．８％からなる混合物を１５０〜１６０℃で混合し、１３０〜１４０℃で締め固めを行なった。締め固め回数は両面それぞれ５０回行なった。
【００８３】
上記によって得られた供試体を−２０℃に放置し、ロサンゼルス試験機（粗骨材のすり減り試験法に規定する機械）を用いて、剛球を使用しないでドラムを３００回転させ、試験後の損失量を測定した（カンタブロ試験）。
得られた混合物の特性を表５に示す。
【００８４】
【表４】
【００８５】
【表５】
【００８６】
表５の結果から、本発明に係る舗装用樹脂組成物は、低温カンタブロ試験において、損失量が３０％以下と小さく、比較例に比べて優れた特性を有することが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明に係る舗装用樹脂組成物は、短時間で溶融し、かつ骨材への濡れ性及び接着性に優れ、さらに、夏期の路面の変形や冬期のひび割れ等の問題のない耐久性に優れた路面を与えることができる。
【００８８】
さらに、樹脂組成物として、保存中あるいは運搬中にお互いに付着したりミキサーに付着したりせず、短時間で溶融するようにチップ状の形状を持っており、また、顔料と当該樹脂組成物の混合物においては、顔料を投入時の粉塵等の問題のない作業性の良いペレット状の舗装用材料も提供できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐久性に優れ、特に低温での舗装強度に優れ、且つ、夏場の変形抵抗性にも優れた舗装用樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、歩道や広場、橋面などの舗装面を美観上から様々な色に着色する場合や、横断歩道やトンネル等のように交通安全対策上から着色する場合、あるいは、道路の分岐点やバスストップ等のように道路の機能を高める目的から着色する場合等、様々なケースでいわゆる着色舗装が成されている。
【０００３】
一般的に、着色舗装には、有色骨材を用いるものと、結合材に顔料を使用するものとがある。
【０００４】
前者においては、シリカサンドや石灰岩のような天然物や明色骨材と言われる人工のものがある。これらはいずれも白色であり、高価なものが多い。
【０００５】
一方、後者においては、加熱アスファルト混合物に顔料を混合する方法があるが、そもそも加熱アスファルト自体が暗褐色を呈しているので、顔料を添加してもその顔料が持つ本来の色彩あるいは明るさを呈することは難しい。
【０００６】
このような問題を解決する目的で、従来のアスファルトバインダーに石油系樹脂やエポキシ樹脂のような合成樹脂を添加してバインダー組成物の色を薄くすることで顔料等による着色を可能とすることができるが、十分とは言えない。
【０００７】
また、石油系樹脂やスチレン系合成ポリマー、あるいはエチレン系コポリマーのような熱可塑性エラストマーと石油系重質油とを混合したいわゆる合成バインダーは、顔料等との混合によりきれいなカラー舗装用の混合物を得る事が可能となる。
【０００８】
例えば、特許文献１（特開２０００−２３０１２２号公報）には、天然アスファルトや石油アスファルトにＳＢＳのような熱可塑性エラストマーや、相溶化剤として石油系オイルと相分離抑制剤として油性界面活性剤を混合した改質アスファルトに関して報告されている。ただ、耐久性、特に低温での強度向上は不十分であり、さらに、界面活性剤の使用に基づき発泡の問題や、舗装面における経時的なマイグレーションが生じたりして、必ずしも耐久性に優れた舗装を提供できるものではない。さらに、バインダー自体の透明性が不十分であり、顔料と混合した場合にクリヤーな発色は得られない。
【０００９】
また、特許文献２（特開平４−３５９０６３号公報）には、芳香族系プロセスオイルにジシクロペンタジエン系石油樹脂、およびＳＢＳやＳＩＳのようなテレブロックポリマーおよび酢酸ビニルの含有量が４〜２０％のエチレン酢酸ビニル共重合体を混合した、着色舗装用結合材組成物に関して報告されている。ただし、このバインダーにおいても、アスファルト混合物の変形抵抗性は向上するが、耐久性、特に低温での強度向上は不十分である。
【００１０】
また、特許文献３（特開平５−３０２０７２号公報）には、芳香族系重質鉱油と石油樹脂とＳＢＳ、ＳＩＳのような熱可塑性エラストマーと、メルトフローレートが１５〜４００ｇ／１０ｍｉｎのエチレン酢酸ビニル共重合体と、ワックス性物質からなるバインダー組成物に関して報告がなされている。また、６０℃粘度が高く、かつ高温粘度が高く、変形抵抗性に優れたアスファルト混合物を提供でき、また圧縮強度も向上すると報告されているが、逆に低温での強度に関しては十分なものとは言えない。
【００１１】
【特許文献１】特開２０００−２３０１２２号公報
【特許文献２】特開平４−３５９０６３号公報
【特許文献３】特開平５−３０２０７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
長期貯蔵において相分離を起こさず、変形抵抗性にも優れ、さらに低温での舗装強度を向上させることができる舗装用樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１４】
即ち、本発明は、酢酸ビニルの含有量が２５〜４５重量％であって溶融温度が４０〜１００℃であってメルトフローレートが４００ｇ／１０ｍｉｎ以上であるエチレン酢酸ビニル共重合体と、芳香族環由来の炭素の含有量（ＣＡ）が２０〜４０重量％である石油系プロセスオイルと、テレブロックポリマーとを少なくとも含むことを特徴とする舗装用樹脂組成物である（本発明１）。
【００１５】
また、本発明は、エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量が２〜３０重量％、石油系プロセスオイルの含有量が２０〜８０重量％、テレブロックポリマーの含有量が２〜２０重量％である本発明１記載の舗装用樹脂組成物である（本発明２）。
【００１６】
また、本発明は、テレブロックポリマーが、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）及び／又はスチレン−イソブチレン−スチレン（ＳＩＳ）である本発明１の舗装用樹脂組成物である（本発明３）。
【００１７】
また、本発明は、軟化点が８０〜１１０℃であって酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である芳香族系石油樹脂を２０重量％未満添加した本発明１の舗装用樹脂組成物である（本発明４）。
【００１８】
また、本発明は、酸価が１．０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオレフィン系ワックスを０〜１０重量％添加した本発明１の舗装用樹脂組成物である（本発明５）。
【００１９】
また、本発明は、ポリオレフィン系ワックスが、酸化ポリエチレンであることを特徴とする本発明４の舗装用樹脂組成物である（本発明６）。
【００２０】
また、本発明は、形状がペレット状である本発明１〜６のいずれかに記載の舗装用樹脂組成物である（本発明７）。
【００２１】
また、本発明は、本発明１乃至７のいずれかに記載の舗装用樹脂組成物３〜１０重量％と骨材９７〜９０重量％とからなることを特徴とする舗装用アスファルト組成物である（本発明８）。
【００２２】
また、本発明は、舗装用樹脂組成物と骨材とを１５０〜２００℃で混合してなることを特徴とする本発明８記載の舗装用アスファルト組成物である（本発明９）。
【００２３】
また、本発明は、本発明７のペレット状の舗装用樹脂組成物と骨材とを計量機を通さずに直接ミキサーに投入し、１５０〜２００℃で混合することを特徴とする舗装用アスファルト組成物の製造方法（本発明１０）。
【００２４】
また、本発明は、骨材を予め１６０〜２２０℃に加熱することを特徴とする本発明１０の舗装用アスファルト組成物の製造方法である（本発明１１）。
【発明の効果】
【００２５】
本発明に係る舗装用樹脂組成物は、短時間で溶融し、かつ骨材への濡れ性及び接着性に優れ、夏期の路面の変形や冬期のひび割れが抑制され、殊に、特に低温での舗装強度に優れるという耐久性に優れた路面を与えることができる。
【００２６】
さらに、ペレット状の樹脂組成物は、保存中あるいは運搬中にお互いに付着したりミキサーに付着したりせず、短時間で溶融するようにチップ状の形状を持っており、また、顔料と当該樹脂組成物の混合物においては、顔料を投入時の粉塵等の問題のない作業性の良い舗装用材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明の構成をより詳しく説明すれば、次の通りである。
【００２８】
本発明に係る舗装用樹脂組成物は、少なくとも、エチレン酢酸ビニル共重合体、石油系プロセスオイル及びテレブロックポリマーからなる。
【００２９】
本発明におけるエチレン酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルの含有量が２５重量％以上４５重量％以下である。酢酸ビニルの含有量が２５重量％未満の場合には、得られた樹脂組成物の柔軟性が不十分となり、舗装後の路面のひび割れの原因となる。特に、冬場において顕著となる。一方、酢酸ビニルの含有量が４５重量％を越える場合には、舗装用樹脂組成物のバインダーとしての軟化点が低下し、変形抵抗性が低下し、夏場の轍の原因となる。好ましくは酢酸ビニルの含有量が２７重量％〜４５重量％であり、より好ましくは３０重量％〜４２重量％である
【００３０】
本発明におけるエチレン酢酸ビニル共重合体の溶融温度は４０℃以上１００℃以下である。エチレン酢酸ビニル共重合体の溶融温度が４０℃未満の場合には、舗装用樹脂組成物のバインダーとしての軟化点が低下し、変形抵抗性が低下し、夏場の轍の原因となる。一方、溶融温度が１００℃を越える場合には、溶融させて骨材と混合する温度及び時間が長く必要であり、作業性に問題を生じる。エチレン酢酸ビニル共重合体の溶融温度は好ましくは５０℃以上９０℃以下である。
【００３１】
本発明におけるエチレン酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート（１９０℃、荷重２１．１８Ｎ、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１に基づく表記）は４００ｇ／１０ｍｉｎ以上である。エチレン酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートが４００ｇ／１０ｍｉｎ未満の場合には、溶融させて骨材と混合する温度及び時間が長く必要であり、作業性に問題を生じる。さらに、テレブロックボリマー、石油系プロセスオイルとの相溶性に問題を生じ、長期貯蔵時の相分離の現象を起こす原因となる。一方、エチレン酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートが３０００ｇ／１０ｍｉｎを越える場合には、舗装後の路面のひび割れの原因となることがある。エチレン酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートは好ましくは４２０〜２０００ｇ／１０ｍｉｎである。
【００３２】
本発明におけるエチレン酢酸ビニル共重合体の舗装用樹脂組成物（全バインダー組成）中における比率は２重量％〜３０重量％が好ましい。エチレン酢酸ビニル共重合体の比率が２重量％未満の場合には、望ましい強度が得られない。一方、エチレン酢酸ビニル共重合体の比率が３０重量％を越える場合には、変形抵抗性が低下する。エチレン−酢酸ビニル共重合体の比率は、より好ましくは５〜３０重量％であり、より好ましくは１０〜２８重量％である。
【００３３】
石油系プロセスオイルとしては、引火点が２６０℃以上のものが好ましい。石油系プロセスオイルとしては潤滑油、重質鉱油等を用いることができる。
【００３４】
本発明においては、芳香族環由来の炭素の含有量（全炭素中の芳香族環由来の炭素含有量：ＣＡ）が２０重量％以上４０％重量以下の石油系プロセスオイルを用いる。芳香族環由来の炭素の含有量が２０重量％未満では、テレブロックコポリマーとの相溶性が不十分であり、一方、芳香族環由来の炭素の含有量が４０重量％を越えるとエチレン−酢酸ビニル共重合体との相溶性が不十分となる。石油系プロセスオイルにおける芳香族環由来の炭素の含有量（ＣＡ）は、２３〜４０重量％が好ましく、より好ましくは２５〜３８重量％が好ましい。
【００３５】
石油系プロセスオイルの舗装用樹脂組成物（全バインダー組成）中における比率は、２０重量％〜８０重量％が好ましい。石油系プロセスオイルの比率が２０重量％未満では、舗装用樹脂組成物のバインダーとしての粘度が高くなりすぎて、作業性に問題を生じる。一方、８０重量％を越える場合には、強度面で問題を生じる。石油系プロセスオイルの比率はより好ましくは３０〜７０重量％である。
【００３６】
本発明におけるテレブロックポリマーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレン（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）のようなブロックコポリマーが好ましい。スチレンの比率が１５〜３０重量％で、平均分子量は１０，０００〜３００，０００が好ましい。
【００３７】
テレブロックポリマーの舗装用樹脂組成物（全バインダー組成）中における比率は、２．０重量％〜２０重量％が好ましい。２重量％未満では、変形抵抗性が低下し、一方、２０重量％を越える場合には、舗装用樹脂組成物のバインダーとしての粘度が高くなりすぎて、作業性に問題を生じる。さらに、軟化点が高くなりすぎることと、低温での強度が低下する。テレブロックポリマーの舗装用樹脂組成物（全バインダー組成）中における比率はより好ましくは２．０〜１８重量％であり、更により好ましくは２．０〜１５重量％である。
【００３８】
本発明における芳香族系石油樹脂としては、軟化点が８０℃〜１１０℃が好ましい。８０℃未満の場合には、軟化点が低くなり変形抵抗性が低下する。一方、１１０℃を越える場合には、溶融させて骨材と混合する温度及び時間が長く必要であり、作業性に問題を生じる。芳香族系石油樹脂の軟化点は、更に好ましくは、８０〜１００℃である。
【００３９】
本発明における芳香族系石油樹脂としては、１６０℃での溶融粘度が１００〜１０００ｃｐｓの範囲にあることが好ましく、更に好ましくは、１００〜８００ｃｐｓである。１００ｃｐｓ未満の場合には、舗装した路面の耐久性に問題を生じる。一方、１０００ｃｐｓを越える場合には、骨材への濡れ性及び接着性が悪く、舗装した路面の耐久性に問題を生じる。
【００４０】
本発明における芳香族系石油樹脂としては、Ｃ９留分を原料とした芳香族系石油樹脂で、軟化点が８０℃〜１１０℃、酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものが好ましい。また、フェノールやカテコール等で変性されたもの等を用いることができる。
【００４１】
本発明における芳香族系石油樹脂の舗装用樹脂組成物（全バインダー組成）中における比率は２０重量％未満が好ましい。２０重量％以上の場合には、低温での強度が低下する。
【００４２】
ポリオレフィン系ワックスとしては、酸価が１.０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇである酸化ポリエチレン系ワックスが好ましい。
【００４３】
ポリオレフィン系ワックスの舗装用樹脂組成物（全バインダー組成）中における比率は、０重量％〜１０重量％が好ましい。１０重量％を越える場合には、低温での強度が低下する。
【００４４】
本発明におけるポリオレフィン系ワックスとしては、酸化ポリエチレン、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、変性ポリオレフィンワックス等を用いることができ、これらは単独で、または必要に応じて、２種以上組み合わせて用いられるが、舗装後の路面のひび割れ等が起こり難く耐久性の高い点で、特に酸化ポリエチレンが好ましい。
【００４５】
本発明において、必要に応じて顔料を添加してもよい。顔料は、無機顔料または有機顔料のいずれでも限定されるものではない。特に、耐熱性や耐候性の面から、無機顔料が好ましい。
【００４６】
無機顔料としては、黄色含水酸化鉄（ゲーサイト）、赤色酸化鉄（ベンガラ）、緑色酸化クロム、白色酸化チタン等が使用できる。また、耐熱性を向上した顔料を用いることもできる。更に、炭酸カルシウム、タルク、クレイ等の体質顔料を使用することもできる。これらを２種以上組み合わせて使用することもできる。
【００４７】
また、フェライト等の磁性粒子を用いることにより、磁気誘導等の磁性に基づく機能を付与することができる。
【００４８】
顔料の含有量は、通常、樹脂組成物１００重量部に対し５〜５０重量部が好ましい。５重量部未満では顔料を添加する効果が十分でなく、一方、５０重量部を越えると骨材への濡れ性が不十分となり、骨材との接着性に問題を生じることがある。
【００４９】
また、ペレット状の舗装用樹脂組成物同士の付着を一層防止する目的で、上記の無機顔料や炭酸カルシウムやクレイ、タルク、ケイ砂、ベントナイト等の安価な鉱物、あるいは、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム等の滑材を添加することもできる。これらの付着防止用の粉末は、１種あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。より効果的には、得られたペレット状の舗装用樹脂組成物の表面に付着させることであり、例えば、押し出し機からでてきたストランドに振り掛けた後、必要な大きさの小塊状にしたり、あるいは小塊状にした後に振り掛けたりするような方法が有効である。
【００５０】
これら付着防止用の粉末の添加量は、通常、舗装用樹脂組成物１００重量部に対し０．１〜５重量部である。
【００５１】
顔料の場合には、特に問題はないが、滑材を使用する場合にはできるだけ使用量は少なくした方が好ましい。従って、５重量部以下が好ましい。一方、０．１重量部未満では十分な添加効果が得られない。
【００５２】
次に、本発明に係る舗装用樹脂組成物の製造方法について述べる。
【００５３】
本発明における舗装用樹脂組成物は、エチレン酢酸ビニル共重合体、テレブロックコポリマー及び石油系プロセスオイル、更に、必要により、芳香族系石油樹脂及びその他の添加物をそれぞれ所望の比率で混合して、均一な組成のバインダーを得られるものであり、従来、公知の方法を用いればよい。
【００５４】
あるいは、同じく各原料を混合したものを押し出し成形機にて、１００〜２００℃に加熱して混練する。工業的には、一軸や二軸の押出し機で混練し、冷却した後、ペレタイザーにより望ましい大きさに粉砕して、ペレット状のものを調製することができる。
【００５５】
ペレットの大きさは、２ｍｍ〜３０ｍｍ程度の大きさである。２ｍｍ未満では樹脂組成物同士の付着が起こりやすくなり、一方、３０ｍｍを越えては骨材と混合して合材を作製する際に、やや溶解作業時間が長くかかるという問題が生じる。
【００５６】
本発明に係る舗装用アスファルト組成物は、上記舗装用樹脂組成物３〜１０重量％と骨材９７〜９０重量％とからなる。舗装用樹脂組成物の量が３重量％未満では舗装用アスファルト組成物の強度が弱く、ひび割れ等を生じやすく、一方、１０重量％を越えると夏場の舗装面のわだち掘れなどの問題が生じやすくなる。
【００５７】
舗装用アスファルト組成物の好ましい調製方法は、包装形態の舗装用樹脂組成物を計量機を通さずに直接ミキサーに投入して１５０〜２００℃、より好ましくは１５０〜１８０℃で骨材と混合する方法である。１５０℃未満では得られたアスファルト組成物を用いて施工する際の作業性が低下するという問題が生じる場合があり、一方、２００℃を越えると樹脂の一部劣化や顔料の変色等の問題が生じる場合がある。
混合時間は３０〜６０秒程度である。３０秒未満では混合が不十分となる場合があり、一方、６０秒を越えても効果に変わりがなく、却って作業性が低下する。この場合、骨材は予め１６０〜２２０℃に加熱してミキサーに投入することにより、舗装用樹脂組成物が短時間で溶融し、骨材を十分に濡らすことができる。１６０℃未満又は２２０℃を越えると、上記好ましい混合温度に調節することが困難となる。
【００５８】
また、舗装用樹脂組成物が顔料を含有する場合には、顔料だけをミキサーに投入する必要がなく、従って、顔料の粉塵に起因する健康上及び環境への悪影響がないので、顔料を含有する舗装用樹脂組成物を用いるのが好ましい。
【００５９】
本発明においては、特定のエチレン酢酸ビニル共重合体と石油系プロセスオイルとテレブロックコポリマーとの組成とすることによって、短時間で溶融し、かつ骨材への濡れ性及び接着性に優れ、さらに、夏期の路面の変形や冬期のひび割れ等の問題のない耐久性に優れた路面を与えることができる。
【００６０】
また、ペレット状の舗装用樹脂組成物では、保存中あるいは運搬中にお互いに付着したりミキサーに付着したりせず、短時間で溶融させることができる。
【００６１】
さらに、本発明のペレット状の小塊状の舗装用樹脂組成物は所定容量のポリ袋などに包装できるので、包装形態から直接ミキサーに投入することにより同時に計量されるので、計量機を通す必要がなく、従って、計量機や配管等の洗浄が不要で作業性が高められる。
更に、顔料を含有する該樹脂組成物においては、別途顔料をミキサーに投入する必要がないので、粉塵に起因する健康上や環境上の問題がなく、作業性の良好な舗装用樹脂組成物を提供することができる。
【００６２】
＜作用＞
まず、本発明において重要な点は、特定のエチレン酢酸ビニル共重合体と石油系プロセスオイルとテレブロックコポリマーとからなる組成物であり、短時間で溶融し、かつ骨材への濡れ性及び接着性に優れ、さらに、夏期の路面の変形や冬期のひび割れ等の問題のない耐久性に優れた路面を与えることができる点である。また、長期貯蔵においても、相分離が起こらず組成の均一性が維持できる点である。
【００６３】
さらに、必要に応じて、特定の石油樹脂やポリオレフィン系ワックスを添加することで、強度等の物性向上や、ペレット化を容易にさせうる効果が得られる点である。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて、更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものではない。
【００６５】
樹脂組成物の評価は、ＪＩＳ Ｋ２２０７「石油アスファルト」に記載されている方法に依った。
すなわち、軟化点、針入度、伸度および溶融性の各項目について、測定した。
【００６６】
低温性は、各樹脂組成物５ｇをアルミホイル上に載せた状態で、１３０℃のホットプレート上で加熱溶融したものを、４℃の低温庫に一晩放置した後、手で割れるか否かを試験した。
割れない ； ○
割れる ； ×
【００６７】
また、骨材との混合物に関しては、マーシャル安定度試験、水浸マーシャル安定度試験について評価を行った。
マーシャル安定度試験は「舗装試験法便覧」に記載されている方法に依った。
【００６８】
試験供試体の調製条件は次の通りで行った。
骨材として６号砕石４８％、荒砂２３％、細砂２３％および上記で得られた樹脂組成物６％からなる混合物を１５０〜１６０℃で混合し、１３０〜１４０℃で締め固めを行った。締め固め回数は両面それぞれ５０回行った。
【００６９】
上記の調製条件によって得られた供試体をそのままマーシャル安定度試験を行うのに加えて、６０℃の恒温水槽中で２日間浸漬した後、マーシャル安定度試験を行った。
さらに、次式により残留安定度を算出した。
残留安定度（％）＝［６０℃・４８時間水浸後の安定度／安定度］×１００
【００７０】
次に、６号砕石８０．３％、粗骨材１１．７％、石粉３．２％及び上記で得られた樹脂組成物４．８％からなる混合物を１５０〜１６０℃で混合し、１３０〜１４０℃で締め固めを行なった。締め固め回数は両面それぞれ５０回行なった。
【００７１】
上記によって得られた供試体を−２０℃に放置し、ロサンゼルス試験機（粗骨材のすり減り試験法に規定する機械）を用いて、剛球を使用しないでドラムを３００回転させ、試験後の損失量を測定した。（カンタブロ試験）
【００７２】
実施例１
エチレン−酢酸ビニル共重合体としてウルトラセン７２６（商品名；（株）東ソー製；酢酸ビニル含有量３１重量％、メルトフローレイト７００ｇ／１０ｍｉｎ）２１０ｇ、テレブロックポリマーとしてアサプレンＴ−４１１（商品名；旭化成工業（株）製：ＳＢＳ，スチレン比率；３０％，メルトフローレート；＜１ｇ／１０ｍｉｎ）１００ｇおよび石油系プロセスオイルとしてリフレッシュスーパーＥ（商品名；昭和シェル石油（株）製）６９０ｇを攪拌機付きの反応容器を用いて混合し、樹脂組成物（Ａ）を得た。
得られた樹脂組成物（Ａ）は、軟化点５８．５℃、針入度４８、伸度６８ｃｍであった。
【００７３】
実施例２、４、比較例１〜４
エチレン−酢酸ビニル共重合体の種類及び量、テレブロックポリマーの種類及び量、石油系プロセスオイルの種類及び量、芳香族系石油樹脂の種類及び量、さらには、ポリオレフィン系ワックスの種類及び量を種々変化させた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物の調製を行った。
【００７４】
実施例３
実施例１と同様にして種々の樹脂を混合した後、１８０℃で樹脂を溶融させた後、５℃程度まで冷却し、５ｍｍ×２０ｍｍのチップ状に切断した。
【００７５】
実勢例５
実施例３と同様にして種々の樹脂を混合した後、１８０℃で樹脂を溶融させた後、５℃程度まで冷却し、５ｍｍ×１０ｍｍのチップ状に切断した
【００７６】
各種原料の諸特性を表１に、このときの製造条件を表２に及び得られた樹脂組成物の諸特性を表３に示す。
【００７７】
【表１】
【００７８】
【表２】
【００７９】
【表３】
【００８０】
表３に示すとおり、本発明に係る舗装用樹脂組成物は、溶融性や低温での耐折性に優れることが明らかとなった。
【００８１】
＜水浸マーシャル安定度試験＞
骨材として６号砕石４８％、荒砂２３％、細砂２３％及び上記で得られた各樹脂組成物６％からなる混合物を１５０〜１６０℃で混合し、１３０〜１４０℃で締め固めを行った。締め固め回数は両面それぞれ５０回行った。
得られた混合物の特性を表４に示す。
【００８２】
＜低温カンタブロ試験＞
６号砕石８０．３％、粗骨材１１．７％、石粉３．２％及び上記で得られた各樹脂組成物４．８％からなる混合物を１５０〜１６０℃で混合し、１３０〜１４０℃で締め固めを行なった。締め固め回数は両面それぞれ５０回行なった。
【００８３】
上記によって得られた供試体を−２０℃に放置し、ロサンゼルス試験機（粗骨材のすり減り試験法に規定する機械）を用いて、剛球を使用しないでドラムを３００回転させ、試験後の損失量を測定した（カンタブロ試験）。
得られた混合物の特性を表５に示す。
【００８４】
【表４】
【００８５】
【表５】
【００８６】
表５の結果から、本発明に係る舗装用樹脂組成物は、低温カンタブロ試験において、損失量が３０％以下と小さく、比較例に比べて優れた特性を有することが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明に係る舗装用樹脂組成物は、短時間で溶融し、かつ骨材への濡れ性及び接着性に優れ、さらに、夏期の路面の変形や冬期のひび割れ等の問題のない耐久性に優れた路面を与えることができる。
【００８８】
さらに、樹脂組成物として、保存中あるいは運搬中にお互いに付着したりミキサーに付着したりせず、短時間で溶融するようにチップ状の形状を持っており、また、顔料と当該樹脂組成物の混合物においては、顔料を投入時の粉塵等の問題のない作業性の良いペレット状の舗装用材料も提供できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酢酸ビニルの含有量が２５〜４５重量％であって溶融温度が４０〜１００℃であってメルトフローレートが４００ｇ／１０ｍｉｎ以上であるエチレン酢酸ビニル共重合体と、芳香族環由来の炭素の含有量（ＣＡ）が２０〜４０％である石油系プロセスオイルと、テレブロックポリマーとを少なくとも含むことを特徴とする舗装用樹脂組成物。
【請求項２】
エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量が２〜３０重量％、石油系プロセスオイルの含有量が２０〜８０重量％、テレブロックポリマーの含有量が２〜２０重量％である請求項１記載の舗装用樹脂組成物。
【請求項３】
テレブロックポリマーが、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）及び／又はスチレン−イソブチレン−スチレン（ＳＩＳ）である請求項１記載の舗装用樹脂組成物。
【請求項４】
軟化点が８０〜１１０℃であって酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である芳香族系石油樹脂を２０重量％未満添加した請求項１記載の舗装用樹脂組成物。
【請求項５】
酸価が１．０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオレフィン系ワックスを０〜１０重量％添加した請求項１記載の舗装用樹脂組成物。
【請求項６】
ポリオレフィン系ワックスが、酸化ポリエチレンであることを特徴とする請求項５記載の舗装用樹脂組成物。
【請求項７】
形状がペレット状である請求項１〜６のいずれかに記載の舗装用樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかに記載の舗装用樹脂組成物３〜１０重量％と骨材９７〜９０重量％とからなる舗装用アスファルト組成物。
【請求項９】
舗装用樹脂組成物と骨材とを１５０〜２００℃で混合してなることを特徴とする請求項８記載の舗装用アスファルト組成物。
【請求項１０】
請求項７記載のペレット状の舗装用樹脂組成物と骨材とを計量機を通さずに直接ミキサーに投入し、１５０〜２００℃で混合することを特徴とする舗装用アスファルト組成物の製造方法。
【請求項１１】
骨材を予め１６０〜２２０℃に加熱することを特徴とする請求項１０記載の舗装用アスファルト組成物の製造方法。
【請求項１】
酢酸ビニルの含有量が２５〜４５重量％であって溶融温度が４０〜１００℃であってメルトフローレートが４００ｇ／１０ｍｉｎ以上であるエチレン酢酸ビニル共重合体と、芳香族環由来の炭素の含有量（ＣＡ）が２０〜４０％である石油系プロセスオイルと、テレブロックポリマーとを少なくとも含むことを特徴とする舗装用樹脂組成物。
【請求項２】
エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量が２〜３０重量％、石油系プロセスオイルの含有量が２０〜８０重量％、テレブロックポリマーの含有量が２〜２０重量％である請求項１記載の舗装用樹脂組成物。
【請求項３】
テレブロックポリマーが、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）及び／又はスチレン−イソブチレン−スチレン（ＳＩＳ）である請求項１記載の舗装用樹脂組成物。
【請求項４】
軟化点が８０〜１１０℃であって酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である芳香族系石油樹脂を２０重量％未満添加した請求項１記載の舗装用樹脂組成物。
【請求項５】
酸価が１．０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオレフィン系ワックスを０〜１０重量％添加した請求項１記載の舗装用樹脂組成物。
【請求項６】
ポリオレフィン系ワックスが、酸化ポリエチレンであることを特徴とする請求項５記載の舗装用樹脂組成物。
【請求項７】
形状がペレット状である請求項１〜６のいずれかに記載の舗装用樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかに記載の舗装用樹脂組成物３〜１０重量％と骨材９７〜９０重量％とからなる舗装用アスファルト組成物。
【請求項９】
舗装用樹脂組成物と骨材とを１５０〜２００℃で混合してなることを特徴とする請求項８記載の舗装用アスファルト組成物。
【請求項１０】
請求項７記載のペレット状の舗装用樹脂組成物と骨材とを計量機を通さずに直接ミキサーに投入し、１５０〜２００℃で混合することを特徴とする舗装用アスファルト組成物の製造方法。
【請求項１１】
骨材を予め１６０〜２２０℃に加熱することを特徴とする請求項１０記載の舗装用アスファルト組成物の製造方法。
【公開番号】特開２００９−１１４４４０（Ｐ２００９−１１４４４０Ａ）
【公開日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２６９０３３（Ｐ２００８−２６９０３３）
【出願日】平成２０年１０月１７日（２００８．１０．１７）
【出願人】（０００１６６４４３）戸田工業株式会社 (406)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月１７日（２００８．１０．１７）
【出願人】（０００１６６４４３）戸田工業株式会社 (406)
【Ｆターム（参考）】
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