薄肉射出成形品に好適な組成物
５００μｍから２．０ｍｍの最小壁厚を有する射出成形品を製造するために好適な組成物は、（Ａ）実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有する、２重量％から１５重量％のプロピレン−エチレンコポリマーと、（Ｂ）２．５重量％から５．０重量％のエチレン由来ユニット、及び、２５から１３０グラム／１０分（ｇ／１０分）のメルトフローレートを有する、８５重量％から９８重量％のランダムポリプロピレンコポリマーと、（Ｃ）（ランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて）５００重量ｐｐｍから２５００重量ｐｐｍの核形成剤／清澄化剤添加剤とを含む。典型的には、組成物のメルトフローレートは２０ｇ／１０分から１２５ｇ／１０分であり、プロピレン−エチレンコポリマーは少なくとも７５重量％のプロピレンを含み、４ｇ／１０分から３０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な光学、靭性及び引張降伏強さを示す、５００μｍから２．０ミリメートルの壁厚を有する薄肉射出成形品(thin-wall injection molded articles)の製造における使用のために好適な熱可塑性組成物に関する。加えて、本発明は、本発明の組成物を含有する(incorporating)薄肉射出成形品に関する。さらに、本発明は、本発明の発明組成物を含有する様々な射出成形品、例えば、枠箱(crates)、箱、ペール(pails)、家庭用品、家具、飲物用カップ、キャップ及び閉じ具（closures）などに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンが、その大きい多用途性及び比較的良好な耐熱性のために広く使用される。その剛性率及び低い密度はポリプロピレンを様々な用途にわたる多くの射出成形品のための優れた費用効果的な材料にしている。今日、ポリプロピレンホモポリマーにおける靭性（特に低温での靭性）の欠如は、イン・リアクター（in-reactor）ゴムを加えることによって克服される。得られる耐衝撃コポリマーは非常に良好な剛性／耐衝撃バランスをまさに有しており、機能的ＭＦＲから１００ｇ／１０分を超えるまでのメルトフローレート(melt flow rate)（２３０℃、２．１６ｋｇ）で利用可能である。剛性及び靭性の両方を必要とする様々な射出成形用途における満たされていない要求の１つが、良好な光学特性、例えば、低いヘイズ及び高い透明性などを提供し、かつ、応力白化に対してより小さい感受性を示すポリプロピレンである。様々な特性の組合せが、薄肉（５００μｍから２．０ｍｍ）射出成形品の製造における短いサイクル時間及び優れた経済性を可能にするために、高いメルトフローレートで利用可能でなければならない。
【０００３】
歴史的に、透明な物品は、結晶化度を低下させた清澄化ランダムポリプロピレンコポリマーを用いて射出成形される。ホモポリマーと比較した場合のより低い剛性を物品の設計によって補うことができる。ポリプロピレンホモポリマーの場合のように、靭性、特に低温での靭性がないことにより、少なくとも１つのゴム成分の添加がほとんどの用途のために要求される；物品が低温で輸送される場合には特に、そのような添加が要求される。
【０００４】
ランダムポリプロピレンコポリマーと、結晶化度が低いポリエチレン、例えば、メタロセンポリエチレン（メタロセンによるポリエチレン、metallocene polyethylene）とのブレンド配合物を含有する組成物は、耐衝撃性における著しい改善を達成するために、比較的高いレベルの衝撃改質剤を必要とする。このような高いレベルの衝撃改質剤の添加は射出成形装置においては困難であり、受け入れ難い費用増大をもたらす。
【０００５】
イン・リアクターエチレン−プロピレンゴム及びランダムポリプロピレンコポリマーを含む様々な市販製造物が利用可能である。これらの製造物は、非改質ランダムコポリマーと比較してそれほど透明でなく、ある一定のレベルの耐衝撃性を提供し、メルトフローレートに制約がある。肉薄射出成形用途において、そのような製造物の使用は、ランダムポリプロピレンコポリマーと比較したとき、より長いサイクル時間のために、より多くの原料費用及び変換費用（conversion cost）を生じさせる。
【０００６】
所望されるものは、剛性、優れた光学（例えば、低いヘイズ及び／又は高い透明性など）、及び、許容可能な靭性値が秀でたバランスを示し、一方で、競合できるサイクル時間によって、より低い原料費用及び変換費用もまた提供する物品に容易に射出成形することができる組成物である。加えて、そのような物品は、操作及び取り扱いのとき、応力白化に耐えることが望ましい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の１つの目的は、剛性、靭性及び光学特性、例えば、高い透明性及び／又は低いヘイズなどの優れたバランスを示す射出成形品にすることができる組成物を提供することである。
【０００８】
本発明の別の目的は、射出成形品が上記特性を示し、さらには、応力白化に対する良好な抵抗性を示すことである。
【０００９】
本発明のさらなる目的は、清澄化ポリプロピレンとの適合性を有し、従って、射出成形装置において乾式混合することができ、また、長い混合時間の必要性をなくす、衝撃改質剤を含有する組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
第１の実施形態において、本発明は、５００μｍから２．０ｍｍの間の最小壁厚を有する射出成形品を製造するために好適な組成物であり、この場合、この組成物は、
（Ａ）実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有する、２重量％から１５重量％（好ましくは４重量から１０重量％、より好ましくは５重量％から９重量％）のプロピレン−エチレンコポリマー、ただし、前記プロピレン−エチレンコポリマーは、
（１）少なくとも７５重量％のプロピレン由来ユニット及び１１重量％から１８重量％のエチレン由来ユニット
を含み、
（２）前記プロピレン−エチレンコポリマーは４グラム／１０分から３０グラム／１０分（好ましくは５グラム／１０分から２６グラム／１０分、より好ましくは６グラム／１０分から２０グラム／１０分）のメルトフローレートを有する；及び
（Ｂ）２．５重量パーセントから５．０重量パーセントのエチレン由来ユニット（最も良い光学／剛性バランスのためには、好ましくは、ランダムポリプロピレンコポリマーは３．０重量パーセントから４．０重量パーセントのエチレン由来ユニットを有する）、２５グラム／１０分から１３０グラム／１０分のメルトフローレート（射出成形品のより速い製造のためには、メルトフローレートは好ましくは３０グラム／１０分から６０グラム／１０分であり、より好ましくは４０グラム／１０分から５０グラム／１０分である）を有する、８５重量％から９８重量％のランダムポリプロピレンコポリマー；
（Ｃ）（ランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて）５００重量ｐｐｍから２５００重量ｐｐｍの核形成剤（nucleator）／清澄化剤添加剤（clarifier）
を含み、
ただし、組成物のメルトフローレートが２０グラム／１０分から１２５グラム／１０分であり、かつ、射出成形品の厚さ１．６ｍｍの断片(section)が、
（１）少なくとも７．５Ｊ／ｍｍ（好ましくは７．５Ｊ／ｍｍから１５Ｊ／ｍｍ）のＩＳＯ６６０３による室温（２３℃）ダート衝撃強さ；
（２）２０ＭＰａから３０ＭＰａの間のＩＳＯ５２７による引張降伏強さ；
（３）少なくとも０．４３Ｊ／ｍｍから０．７５Ｊ／ｍｍ（好ましくは０．４５Ｊ／ｍｍから０．７５Ｊ／ｍｍ）のＩＳＯ６６０３による０℃ダート衝撃強さ；及び
（３）ＡＳＴＭ１００３による５０％未満（好ましくは４８重量％未満）のヘイズ値
を示す。
【００１１】
清澄化（clarifies）及び核成形（nucleates）を同時に行う任意の添加剤（additive）を核形成剤／清澄化剤添加剤のために使用することができる。様々な核形成剤／清澄化剤添加剤、例えば、ＡＤＫ ＮＡ−１１及びＡＤＫ ＮＡ−２１などが、Ａｓａｈｉ Ｄｅｎｋａ Ｋｏｋａｉから市販されており、樹脂の剛性／靭性／透明性のバランスを改善するために本発明の結晶性ポリプロピレンに添加することができる。Ｍｉｌｌｉｋｅｎ＆Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＭｉｌｌａｄ３９９８、又は、ＲＩＫＡ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ．から入手可能なＧｅｎｉｓｅｔ ＭＤ ＬＭ−３０のようなソルビトール化合物（ソルビトール系核形成剤／清澄化剤）が、本発明のために有用な核形成剤／清澄化剤添加剤の別の一例である。核形成剤／清澄化剤は、好ましくは、（ランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて）少なくとも５００ｐｐｍで、かつ、２５００ｐｐｍ未満のレベルでランダムポリプロピレンコポリマーに存在する；より好ましくは、核形成剤／清澄化剤は、少なくとも８００ｐｐｍで、かつ、２４００ｐｐｍ未満のレベルである；最も好ましくは、核形成剤／清澄化剤は、少なくとも１２００ｐｐｍで、かつ、２２００ｐｐｍ未満のレベルである。いくつかの用途において、低いレベルのヘイズが特に重要である場合、核形成剤／清澄化剤は、利用されるランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて８００ｐｐｍから２５００ｐｐｍの間のレベルで、好ましくは１２００ｐｐｍから２３００ｐｐｍの間のレベルで、より好ましくは１７００ｐｐｍから２２００ｐｐｍの間のレベルで、ソルビトール系核形成剤／清澄化剤、例えば、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（１，２，３，４−ジ−ｍｅｔａ，ｐａｒａ−メチルベンジリデンソルビトール）、又は、Ｇｅｎｉｓｅｔ ＭＤ ＬＭ−３０（１，３，２，４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）などである。清澄化剤は核形成剤としてもまた働き、射出成形プロセスにおける短いサイクル時間を可能にする。
【００１２】
好ましくは、核形成剤／清澄化剤添加剤はランダムポリプロピレンコポリマーにランダムポリプロピレンコポリマーのペレット化の期間中に添加される。
【００１３】
プロピレン−エチレンコポリマーは３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。本発明の１つの好ましい態様において、プロピレン−エチレンコポリマーはまた、プロピレン−エチレンコポリマーを詳述する節において下記で記載されるように、幅広い結晶化度分布を示す。本発明における代替の好ましい態様において、プロピレン−エチレンコポリマーは狭い結晶化度分布を示す。
【００１４】
第２の実施形態において、組成物はさらに、３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、０．８８５ｇ／ｍｌから０．９１５ｇ／ｍｌの密度、及び、６５ジュール／グラムから１２５ジュール／グラムの融解熱を有する実質的に線状である(substantially linear)ポリエチレン及び均一に枝分かれした線状ポリエチレンから選択される均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーをさらに含み、ただし、プロピレン−エチレンコポリマー（Ａ）の、均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーに対する重量比は９７：３から８０：２０である。存在するならば、均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、射出成形装置の押出し機に導入される前にプロピレン−エチレンコポリマーと予備混合される。より好ましくは、均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、プロピレン−エチレンコポリマーの製造期間中において、最も好ましくはプロピレン−エチレンコポリマーのペレット化の前にプロピレン−エチレンコポリマーと混合される。
【００１５】
第３の実施形態において、本発明は、第１の実施形態及び／又は第２の実施形態の組成物を含有する５００μｍから２．０ｍｍの最小壁厚を有する薄肉射出成形品（thin-wall injection molded articles）である。薄肉射出成形品の例には、本発明の組成物を含有する食品用容器、枠箱、箱、ペール、家庭用品、家具、飲物用カップ、キャップ及び閉じ具などが含まれる。
【００１６】
好ましくは、本発明の薄肉射出成形品は低い応力白化挙動を示す。応力白化挙動は下記のように求められる。応力白化のレベルが、ダートによる衝撃を受けたサンプルが、衝撃領域において示される応力白化のレベルに応じてグループ分けすることにより目視により定性的に評価される。「低」は、応力白化を衝撃表面においてほとんど示さないサンプルに与えられ、「中」は、ある程度の白さを衝撃表面において示すサンプルに与えられ、「高」は、衝撃表面において白くなるサンプルに与えられた評価である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、実施例で使用されたプロピレン−エチレンコポリマーと類似するプロピレン−エチレンコポリマー（これは、触媒Ａに類似する、活性化された、非メタロセンの、金属を中心に有するヘテロアリール配位子触媒を用いて作製された）の１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２】図２は、図１と同じプロピレン−エチレンコポリマーの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す。しかしながら、このスペクトルは、約１４．６ｐｐｍ及び１５．７ｐｐｍにおけるレジオ（regio）エラーピークをより明確に示すために、図１と比較して拡大されたＹ軸スケールにより示される。
【図３】図３は、メタロセン触媒を使用して調製されたプロピレン−エチレンコポリマーの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す。この図は、１５ｐｐｍ付近の領域におけるレジオエラーピークが、メタロセン触媒を用いて作製されたプロピレン−エチレンコポリマーについては存在しないことを明らかにする。
【図４】図４は、２つのプロピレン−エチレンコポリマーについてのＤＳＣ軌跡を示す。
【図５】図５は、プロピレン−エチレンコポリマーについての赤外スペクトルの一例を示す。
【図６】図６は、総面積と、赤外スペクトル、例えば図５において２９４０ｃｍ−１よりも大きい振動数での吸光度から得られる部分面積とを使用してプロピレン重量分率を計算するために使用された較正を示す。
【図７】図７は、図４のプロピレン−エチレンコポリマー（Ｐ−Ｅ２）についてのＧＰＣ−ＦＴＩＲによる組成分布を示す。
【図８】図８は、（前述されたＮＭＲ法によって計算されるように）１３．７重量パーセントのエチレン由来ユニットを有する、メタロセンによるプロピレン−エチレンコポリマーについてのＧＰＣ−ＦＴＩＲによる組成分布を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
組成物のためのランダムポリプロピレンコポリマー：
本発明の組成物において使用されるポリプロピレンはランダムポリプロピレンコポリマーである。このランダムポリプロピレンコポリマーは、少なくとも９４重量％がプロピレン由来ユニットであり、５重量％以下がエチレン由来ユニットである。
【００１９】
そのようなランダムポリプロピレンコポリマーは２．０重量％から５．０重量％のエチレン由来ユニットを含み、好ましくは、３．０重量％から４．０重量％のエチレン由来ユニットを含む。エチレン含有量は、食品接触の準拠要件を満たすために５．０重量％以下である。そのようなランダムポリプロピレンコポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒及びメタロセン触媒を含む、一般に入手可能な触媒を用いて作製することができる。好ましくは、そのようなランダムポリプロピレンコポリマーは、チーグラー・ナッタ型の触媒系を使用して製造される。
【００２０】
本発明に有用であるランダムポリプロピレンコポリマーは２５ｇ／１０分から１３０ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、好ましくは３０ｇ／１０分から６０ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、より好ましくは４０ｇ／１０分から５０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。
【００２１】
好ましくは十分な核形成剤／清澄化剤添加剤が、ランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて５００ｐｐｍから２５００ｐｐｍの核形成剤／清澄化剤添加剤を提供するために、好ましくは、ランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて８００ｐｐｍから２４００ｐｐｍの核形成剤／清澄化剤添加剤を提供するために、より好ましくは、ランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて１２００ｐｐｍから２３００ｐｐｍの核形成剤／清澄化剤添加剤を提供するためにランダムポリプロピレンコポリマーに添加される。
【００２２】
プロピレン−エチレンコポリマー：
本発明のプロピレン−エチレンコポリマーは、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有するとして特徴づけられる。「実質的にアイソタクチックなプロピレン配列」及び類似する用語は、配列が、約０．８５よりも大きい、好ましくは約０．９０よりも大きい、より好ましくは約０．９２よりも大きい、最も好ましくは約０．９３よりも大きい、１３Ｃ ＮＭＲによって測定されるアイソタクチックトリアッド（ｍｍ）を有することを意味する。アイソタクチックトリアッド（isotactic triads）は当分野では周知であり、例えば、米国特許第５，５０４，１７２号及び国際特許出願公開ＷＯ００／０１７４５に記載され、これらは、１３Ｃ ＮＭＲスペクトルによって求められるコポリマー分子鎖におけるトリアッドユニットに関して、アイソタクチック配列を示す。ＮＭＲスペクトルが、下記に記載されるように求められる。
【００２３】
プロピレン−エチレンコポリマーは少なくとも７５重量％のプロピレン由来ユニット（これはときには「プロピレン含有量」として示される）を含む。プロピレン−エチレンコポリマーは１１重量％から１８重量％のエチレン由来ユニット（これはときには「エチレン含有量」として示される）を含み、好ましくは１２重量％から１７重量％のエチレン由来ユニットを含み、より好ましくは１３重量％から１６重量％のエチレン由来ユニットを含む。
【００２４】
プロピレン−エチレンコポリマーは典型的には２．５ジュール／グラムから３６ジュール／グラムの融解熱を示し、好ましくは７．５ジュール／グラムから３１ジュール／グラムの融解熱を示し、より好ましくは１２ジュール／グラムから２６ジュール／グラムの融解熱を示し、最も好ましくは１２ジュール／グラムから２０ジュール／グラムの融解熱を示す。
【００２５】
本発明のプロピレン−エチレンコポリマーは、プロピレン及びエチレンに由来するユニットに加えて、他のα−オレフィンに由来するユニットを含有することができる。
【００２６】
１３Ｃ ＮＭＲ分光法は、ポリマーへのコモノマー取り込みを測定し、また、プロピレン系コポリマー、例えば、現行のプロピレン−エチレンコポリマーなどにおけるアイソタクチックトリアッドのレベルを測定する、当分野では公知である数多くの技術の１つである。この技術の一例が、Randall（Jouranl of Macromolecular Science, Reviews in Macromolecular Chemistry and Physics, C29 (2 & 3), 201-317 (1989)）において、コモノマー含有量をエチレン／α−オレフィンコポリマーについて求めるために記載されている。オレフィンインターポリマーのコモノマー含有量を求めるための基本的手法では、１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを、サンプルにおける異なる炭素に対応するピークの強度がサンプルにおける寄与する核の総数に正比例する条件のもとで得ることを含む。この比例性を保証するための様々な方法が当分野では公知であり、パルス後の緩和のための十分な時間を許容すること、ゲート付デカップリング技術（gated-decoupling techniques）の使用、及び、緩和剤などを含む。ピーク又はピーク群の相対的強度が実際にはコンピューターによるその積分から得られる。スペクトルを得て、ピークを積分した後、コモノマーに関連するそれらのピークが帰属される。この帰属を、公知のスペクトル又は文献を参照することによって、あるいは、モデル化合物の合成及び分析によって、あるいは、同位体標識されたコモノマーの使用によって行うことができる。モル％コモノマーを、例えば、Ｒａｎｄａｌｌに記載されるように、インターポリマーにおけるコモノマーのすべてのモル数に対応する積分に対する、コモノマーのモル数に対応する積分の比率によって求めることができる。
【００２７】
データが、Ｖａｒｉａｎ ＵＮＩＴＹ Ｐｌｕｓ ４００ＭＨｚ ＮＭＲ分光計（これは１００．４ＭＨｚの１３Ｃ共鳴周波数に対応する）を使用して集められる。取得パラメーターが、緩和剤の存在下における定量的１３Ｃデータ取得を保証するために選択される。データが、１３０℃に加熱されたプローブヘッドとともに、ゲート付１Ｈデッカプリング、データファイルあたり４０００の過渡シグナル、７秒のパルス繰り返し遅延、２４，２００Ｈｚのスペクトル幅、及び、３２Ｋデータポイントのファイルサイズを使用して取得される。サンプルは、クロムアセチルアセトナート（緩和剤）が０．０２５Ｍであるテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物のおよそ３ｍＬを１０ｍｍのＮＭＲチューブにおいて０．４ｇのサンプルに加えることによって調製される。チューブのヘッドスペースは、純窒素による置換によって酸素が除去される。チューブ及びその内容物を、ヒートガンによって断続的に還流しながら１５０℃に加熱することによって、サンプルが溶解され、均質化される。
【００２８】
データ収集後、化学シフトが２１．９０ｐｐｍにおけるｍｍｍｍペンタッドに対して内部参照される。
【００２９】
プロピレン−エチレンコポリマーについては、下記の手順が、ポリマーにおけるモルパーセントエチレンを計算するために使用される。積分領域が下記のように決定される。
【表１】
領域ＤはＤ＝Ｐ×（Ｇ×Ｑ）／２として計算される。領域Ｅ＝Ｒ＋Ｑ＋（Ｇ×Ｑ）／２。
【表２】
【００３０】
Ｃ２の値が上記の２つの方法（トリアッド総和及び代数的）の平均として計算されるが、通常、これら２つは異ならない。プロピレン−エチレンコポリマーにおけるエチレン由来ユニットの重量パーセントが当業者によってモルパーセントエチレンについての値から計算され得る。
【００３１】
本発明の１つの好ましい態様において、本発明において利用されるプロピレン−エチレンコポリマーは、米国特許出願第１０／１３９，７８６号（２００２年５月５日出願、これはそのような触媒に関するその教示のためにその全体において参考として本明細書中に組み込まれる）に記載されるような、非メタロセンの、金属を中心に有するヘテロアリール配位子触媒を使用して作製されるプロピレン−エチレンコポリマーを含む。そのような触媒について、用語「ヘテロアリール」には、置換されたヘテロアリールが含まれる。そのような非メタロセンの、金属を中心に有するヘテロアリール配位子触媒の一例が、実施例において記載される触媒Ａである。そのような非メタロセンの、金属を中心に有するヘテロアリール配位子触媒を用いて作製されるプロピレン−エチレンコポリマーは、特有のレジオエラーを示す。レジオエラーは、約１４．６ｐｐｍ及び約１５．７ｐｐｍにおいて対応する１３Ｃ ＮＭＲピークによって特定され、この場合、これらのピークは、成長途中のポリマー鎖の中へのプロピレンユニットの立体選択的な２，１−挿入エラーの結果であると考えられる。この特に好ましい態様において、これらのピークはほぼ等しい強度である。
【００３２】
いくつかの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルの比較により、本発明の特に好ましい態様において好ましく利用されるプロピレン−エチレンコポリマーの特有のレジオエラーがさらに例示される。図１及び図２は、実施例で利用されるプロピレン−エチレンコポリマーと類似するプロピレン−エチレンコポリマーのスペクトルである。それぞれのポリマーのスペクトルでは、大きな程度のアイソタクチシティー（０．９４よりも大きい、１３Ｃ ＮＭＲによって測定されるアイソタクチックトリアッド（ｍｍ））、及び、これらのプロピレン−エチレン系コポリマーの特有のレジオエラーが報告される。図３の１３Ｃ ＮＭＲスペクトルは、メタロセン触媒を使用して調製されたプロピレン−エチレンコポリマーの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルである。このスペクトルでは、レジオエラー（１５ｐｐｍ付近）が報告されない。
【００３３】
トリアッドレベル（ｍｍ）でのアイソタクチシティーが、ｍｍトリアッド（２２．７０ｐｐｍから２１．２８ｐｐｍ）、ｍｒトリアッド（２１．２８ｐｐｍから２０．６７ｐｐｍ）及びｒｒトリアッド（２０．６７ｐｐｍから１９．７４ｐｐｍ）の積分から求められる。ｍｍアイソタクチシティーは、ｍｍトリアッドの強度を、ｍｍトリアッド、ｍｒトリアッド及びｒｒトリアッドの和によって除算することによって求められる。プロピレン−エチレンコポリマーについては、ｍｒ領域が、３７．５ｐｐｍから３９ｐｐｍの積分を引くことによって補正される。ｍｍトリアッド、ｍｒトリアッド及びｒｒトリアッドの各領域においてピークをもたらす、他のモノマーとのコポリマーについては、ピークが特定されると、これらの領域についての積分が、妨害するピークの強度を、標準的ＮＭＲ技術を使用して引くことによって同様に補正される。このことを、例えば、様々なレベルのモノマー取り込み（incorporation）を有する一連のポリマーの分析によって、又は、文献による帰属によって、又は、同位体標識化することによって、又は、当分野では公知である他の手段によって達成することができる。
【００３４】
広い結晶化度分布
本発明の別の特に好ましい態様において、プロピレン−エチレンコポリマーは広い結晶化度分布を示す。本発明者らは、広い結晶化度分布を有するプロピレン−エチレンコポリマーの使用により、より良好な靭性（すなわち、靭性のより大きい値）を有する組成物がもたらされると考えている。
【００３５】
融解熱が２０ジュール／グラムよりも大きいプロピレン−エチレンコポリマーについては、結晶化度分布が、好ましくは、下記において記載されるようなＴＲＥＦ／ＡＴＲＥＦ分析から求められる。
【００３６】
結晶化可能配列長さ分布（crystallizable sequence length distribution）の決定を昇温溶出分画化（ＴＲＥＦ、temperature-rising elution fractionation）によって調製規模（preparative scale）で達成することができる。個々の画分の相対量を、より連続する分布を推定するための基礎として使用することができる。Ｌ． Ｗｉｌｄら（Journal of Polymer Science: Polymer Physics Ed., 20, 441 (1982)）は、分布の連続表示を溶出温度の関数として示すために、サンプルサイズのスケールを小さくし、質量検出器を加えた。このスケールダウン、すなわち、分析的昇温溶出分画化（ＡＴＲＥＦ、analytical temperature-rising elution fractination）では、分画物の実際の単離には関心がないが、分画物の重量分布をより正確に求めることに関心がある。
【００３７】
ＴＲＥＦは最初、エチレン及び高級α−オレフィンのコポリマーに適用されたが、ＴＲＥＦはまた、プロピレンと、エチレン（又は高級α−オレフィン）とのコポリマーを分析するためにも使用することができる。プロピレンのコポリマーの分析では、より高い温度が純粋なアイソタクチックポリプロピレンの溶解及び結晶化のために要求されるが、目的とする共重合生成物のほとんどが、エチレンのコポリマーについて観測されるのと類似する温度で溶出する。下記の表は、プロピレンのコポリマーの分析のために使用された条件の概要である。記載される場合を除き、ＴＲＥＦのための条件は、Ｗｉｌｄら（上掲）の条件、及び、Ｈａｚｌｉｔｔ（Journal of Applied Polymer Science: Appl. Polym. Symp., 45, 25 (1990)）の条件と一致している。
【表３】
【００３８】
ＴＲＥＦから得られるデータは、溶出温度の関数としての重量分率の正規化されたプロットとして表される。分離機構はエチレンのコポリマーの分離機構と類似しており、従って、結晶可能な成分（エチレン）のモル含有量が、溶出温度を決定する主要因である。プロピレンのコポリマーの場合、溶出温度を主として決定するのが、アイソタクチックプロピレンユニットのモル含有量である。
【００３９】
プロピレン−エチレンコポリマーの結晶化度分布を記述するために使用され得る１つの統計学的因子が歪度（skewness）であり、これは、特定のポリマーについてのＴＲＥＦ曲線の非対称性を反映する統計量である。式１は、この非対称性の尺度としての歪度指数Ｓｉｘを数学的に表す。
式１
【数１】
【００４０】
値ＴＭａｘは、ＴＲＥＦ曲線において５０℃から９０℃の間で溶出する最大重量画分の温度として定義される。Ｔｉ及びｗｉはそれぞれ、ＴＲＥＦ分布における任意のｉ番目の画分の溶出温度及び重量分率である。分布は、３０℃を超える温度で溶出する曲線の総面積に関して正規化されている（ｗｉの和は１００％に等しい）。従って、この指数は、結晶化したポリマーの形状のみを反映し、あらゆる非結晶化ポリマー（３０℃以下において依然として溶解しているポリマー）は、式１に示される計算から除外されている。本発明の特に好ましい態様において、プロピレン−エチレンコポリマーについての歪度指数は（−１．２）よりも大きく、好ましくは−１．０よりも大きく、より好ましくは−０．８よりも大きく、さらにより好ましくは−０．７よりも大きく、また、いくつかの場合には−０．６０よりも大きい。そのような歪度指数は、プロピレン−エチレンコポリマーが広い結晶化度分布を有することを示している。
【００４１】
歪度指標に加えて、ＴＲＥＦ曲線の幅の別の尺度（従って、コポリマーの結晶化度分布の幅の尺度）は、最終溶出四分位のメジアン溶出温度（ＴＭ４）である。このメジアン溶出温度は、最後に溶出するか、又は、最も高い温度で溶出するＴＲＥＦ分布の２５％重量分画物のメジアン溶出温度である（３０℃以下において依然として溶解しているポリマーは、歪度指数について上記で議論されるように計算から除外される）。上位側温度四分位範囲（ＴＭ４−ＴＭａｘ）により、最終溶出四分位のメジアン溶出温度と、ピーク温度ＴＭａｘとの差が定義される。本発明のこの特に好ましい態様において、プロピレン−α−オレフィンコポリマーは、４．０℃より大きい上位側温度四分位範囲（Upper Temperature Quartile Range）によって、好ましくは少なくとも４．５℃より大きい上位側温度四分位範囲によって、より好ましくは少なくとも５℃より大きい上位側温度四分位範囲によって、さらにより好ましくは少なくとも６℃より大きい上位側温度四分位範囲によって、最も好ましくは少なくとも７℃の上位側温度四分位範囲によって、また、いくつかの場合には、少なくとも８℃の上位側温度四分位範囲によって、また、少なくとも９℃もの上位側温度四分位範囲によって部分的に示される広い結晶化度分布を有する。一般には、上位側温度四分位範囲についての値が大きいほど、コポリマーの結晶化度分布が広くなる。
【００４２】
さらに、この特に好ましい態様において、プロピレン−エチレンコポリマーは、ＴＲＥＦによって調べられたとき、通常的でない予想外の結果を示す。分布は、大きい溶出温度範囲を包含し、その一方で、同時に、顕著な狭いピークを与える傾向がある。加えて、広範囲のエチレン取り込みにわたって、ピーク温度ＴＭａｘがほぼ６０℃から６５℃である。従来のプロピレン−エチレンコポリマーにおいて、類似するレベルのエチレン取り込みについて、このピークは、エチレン取り込みの低下とともに、より高い溶出温度に移動する。
【００４３】
従来のメタロセン触媒については、ピーク最大についてのＴＲＥＦ溶出温度ＴＭａｘに対するプロピレンのモル分率Ｘｐの近似関係が下記の式によって与えられる。
Ｌｏｇｅ（Ｘｐ） ＝ −２８９／（２７３＋Ｔｍａｘ）＋０．７４
この特に好ましい態様におけるプロピレン−エチレンコポリマーについて、プロピレンのモル分率の自然対数ＬｎＰは、この式で示されるように、従来のメタロセンの場合よりも大きい、
ＬｎＰ ＞ −２８９／（２７３＋Ｔｍａｘ）＋０．７５
２０ジュール／グラム未満の融解熱を示すプロピレン−α−オレフィンコポリマーについては、広い結晶化度分布が好ましくは、高結晶性画分（ＨＣＦ、high crystallinity distribution）を、ＤＳＣを使用して求めることによるか、又は、相対的組成ドリフト（ＲＣＤ、relative composition drift）を、ＧＰＣ−ＦＴＩＲを使用して求めることによるかのどちらかで示される。これらの分析は下記のように行われる。
高結晶性画分ＨＣＦは、１２８℃を超える、プロピレン−α−オレフィンコポリマーについてのＤＳＣ融解曲線における部分面積として定義される。この部分面積は、最初に融解熱を得て、その後、１２８℃で垂直線を下ろし、（融解熱のために使用されたのと同じベースラインに対する）１２８℃を超える部分面積を得ることによって得られる。本発明の特に好ましい態様において利用されるプロピレン−エチレンコポリマーは２０ジュール／グラム未満の融解熱を有し、約０．１Ｊ／ｇよりも大きいＨＣＦ画分、及び、約１１重量％を超えるエチレン含有量を有し、より好ましくは、ＨＣＦが０．２Ｊ／ｇよりも大きく、最も好ましくは、ＨＣＦが約０．５Ｊ／ｇよりも大きく、約１１重量％を超えるエチレン含有量もまた有する。
【００４４】
図４は、１２グラム／１０分のメルトフローレート、１５重量パーセントのエチレン由来ユニットの含有量、約９．６Ｊ／ｇの融解熱及び２．４６のＭＷＤを有することを除いて、実施例のＰ／Ｅ−１のプロピレン−エチレンコポリマーと類似するプロピレン−エチレンコポリマー（Ｐ−Ｅ２）、および、約１３．７重量パーセントのエチレン由来ユニット及びおよそ１５０ｇ／１０分のメルトフローレートを有するメタロセン触媒によるプロピレン−エチレンコポリマーについてのＤＳＣによる広い結晶化度分布及び狭い結晶化度分布の比較を示す。図はまた、融解熱を表す面積に対する高結晶性画分（ＨＣＦ）の部分面積を示す。
【００４５】
上記で記載されたＤＳＣ法に対する代替法又は補助法として、結晶化度がより低いコポリマーについての結晶化度分布の相対的幅を、ＧＰＣ−ＦＴＩＲ方法論を使用して明らかにすることができる（例えば、R.P. Markovich, L.G. Hazlitt, L. Smith, ACS Symposium Series: Chromatography of polymers, v. 521, pp. 270-276, 199; R.P. Markovich, L.G. Hazlitt, L. Smith, Polymeric Materials Science and Engineering, 65, 98-100, 1991; P.J. DesLauriers, D.C. Rohlfing, E.T. Hsieh, 「Quantifying Short Chain Branching in Ethylene 1-olefin Copolymers using Size Exclusion Chromatography and Fourier Transform Infrared Spectroscopy (SEC-FTIR)」, Polymer, 43 (2002), 159-170など）。これらの方法は、最初はエチレン系コポリマーのために意図されたが、コポリマー組成をポリマーの分子量の関数として与えるために、プロピレンに基づく系に対して容易に適合化することができる。（エチレン取り込みに関する）広い組成分布を示すプロピレン−エチレンコポリマーは、下記のＧＰＣ−ＦＴＩＲ法で記載されるように測定されたとき、上記のＤＳＣ法において高いＨＣＦ値によって示されるような広い結晶化度分布を示すこともまた見出されている。この理由により、本発明の目的のためには、組成分布及び結晶化度分布は、低い全体的結晶化度コポリマー（すなわち、２０ジュール／グラム未満の融解熱）についてＨＣＦ値の大きさによって示されるような結晶化度分布の相対的幅が、ＧＰＣ−ＦＴＩＲによって測定される（下記で記載されることになる）ＲＣＤの大きさによって示されるようなより広い組成分布に対応するという点で、一致していると見なされるにちがいない。
【００４６】
ＧＰＣ−ＦＴＩＲ分析についての様々な仕様及びパラメーターが表Ｄ及び表Ｅに示される。溶解コポリマー画分が、ＧＰＣカラムから（分子量が低下する順で）、適切に設計されたフロースルーセル（部品＃０８２０−２０００、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．、Ａｍｈｅｒｓｔ、Ｍ．Ａ．）を通過して溶出する間に、連続的にスペクトル（Sequential spectra）がＧＰＣ−ＦＴＩＲシステムから得られる。それぞれのＦＴＩＲスペクトルにおける２７５０ｃｍ−１から３０５０ｃｍ−１の吸光度領域が、図５に示されるように積分され、スペクトル番号又は溶出体積の関数として記録され、ＧＰＣクロマトグラムにおけるそれぞれのスペクトル番号又は溶出体積における質量（又は濃度）の非常に良好な近似として使用される。この積分面積はスペクトルの総吸光度として示され、それ以外のスペクトルのすべてについてそれ以外の総面積積分のすべての和によって除算されることによってさらに正規化される。従って、この正規化された総面積は、（特定の溶出体積における）所与のスペクトルによって表されるポリマー全体の重量分率に等しい。従って、溶出ポリマーの重量分率は、それぞれのスペクトルの正規化された総面積から導かれる図７から図８のそれぞれにおいてガウス型形状の曲線である。連続的なスペクトルのそれぞれの組におけるプロピレン／エチレン組成（又は、それぞれの連続溶出体積におけるプロピレン／エチレン組成）が、検量線（例えば、図６でのような検量線）を使用して、図５に示されるように２９４０ｃｍ−１よりも大きいところで存在するスペクトルにおける吸光度の部分面積を使用して推定される。較正が、数個のコポリマーについての平均化された溶出スペクトルを積分することによって準備され、コポリマーの組成は、本明細書中に見出される方法を使用してＮＭＲによって予め決定された。従って、組成（エチレン重量分率）をそれぞれのスペクトルについて求めることができ、また、スペクトル番号又は溶出体積の関数としてプロットすることができる。これらの分布が図７から図８に示される。
【００４７】
最後に、任意の特定のＧＰＣ−ＦＴＩＲ組成分布の幅（及び、上記で記載される定義によって、相対的結晶化度分布）を、総和されたとき、９５％（重量比）の溶出ポリマーを与える、最も大きい総吸光度（すなわち、最大ポリマー濃度）を有するスペクトルのみを使用して、また、最も低い総吸光度（又は、図７及び図８に示されるようなＧＰＣ曲線における「すそ（wings）」）を有するスペクトルを無視して、（画分の）最大エチレン含有量及び最小エチレン含有量を比較することによって推定することができる。これは、低いシグナル対ノイズから生じる様々な問題を回避するために必要である。最大値及び最小値が、組成が計算されるスペクトルの９５％（重量比）の間で、３つの計算された最大エチレン値及び最低エチレン値のメジアン値としてそれぞれ選ばれる。平均化されたポリマー全体の計算されたエチレン組成によって除される最大エチレン組成と、最小エチレン組成との差が、相対的組成ドリフト又はＲＣＤとして定義され、百分率として表される。最も大きいエチレン含有量を有する溶出している化学種が、最も低いエチレン含有量を有する化学種よりも大きい分子量（すなわち、早い溶質体積）で現れるならば、ＲＣＤ値は正であり、そうでない場合には、ＲＣＤ値は負である。本発明の特に好ましい態様において利用されるプロピレン−エチレンコポリマーは、約１５％を超えるＲＣＤによって、より好ましくは３０％を超えるＲＣＤによって、最も好ましくは４５％を超えるＲＣＤによって定義されるような広い結晶化度分布を示す。さらに、最も好ましい態様において、これらのプロピレン−エチレンコポリマーによって示されるＲＣＤの値は正である。この特に好ましい態様において、プロピレン−α−オレフィンコポリマーは広い結晶化度分布を示し、また同様に、平均して、より少ない量のエチレンを含有するポリマー鎖と比較して、より大きいエチレン含有量及びより大きい分子量を有するポリマー鎖を有する。
【００４８】
分子量は、それぞれのポリマーについて、報告された重量平均分子量Ｍｗ、及び、報告された数平均分子量Ｍｎから計算される。これらは、本明細書のどこかで記載される分析から得られる。それぞれの連続的なスペクトル番号（又は溶出体積）を、下記の連立方程式を解くことによって分子量に変換することができる。
【数２】
【００４９】
これらの式において、Ｓは、Ｎ＋１個（０≦Ｓ≦Ｎ）の連続的なＦＴＩＲスペクトルのそれぞれについてのスペクトル番号（これは溶出体積と類似する）であり、Ｍｓはスペクトル番号Ｓにおける分子量であり、ｗｓはスペクトルＳについての正規化された総面積であり、ｍ及びｂは、分子量をそれぞれのスペクトルＳにおいて計算するために必要な係数である。これらの式は、例えば、下記の関数をａ及びｂについて最小化することによって、様々なツールを使用して、例えば、ＳＯＬＶＥＲ＊（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｃｏｒｐ．、Ｒｅｄｍｏｎｄ、ＷＡ）などを使用して容易に解くことができる。
【数３】
【表４】
【表５】
【００５０】
図５はプロピレン−エチレンコポリマーについての赤外スペクトルの一例を示す。このスペクトルはＧＰＣ−ＦＴＩＲシステムから得られ、炭素−水素の伸長領域（stretching regions）を示す。２９４０ｃｍ−１よりも大きい振動数での吸光度が２７５０ｃｍ−１から３０５０ｃｍ−１の総吸光度の画分（fraction）関数として計算され、プロピレンの重量分率を計算するために使用される。
【００５１】
図６は、赤外スペクトル、例えば図５における２９４０ｃｍ−１よりも大きい振動数での吸光度から得られる総面積及び部分面積を使用してプロピレン重量分率を計算するために使用された較正を示す。
【００５２】
図７は図４のプロピレン−エチレンコポリマー（Ｐ−Ｅ２）についてのＧＰＣ−ＦＴＩＲによる組成分布を示す。示される重要なデータは、それぞれのスペクトル（溶出体積）における全体の正規化された吸光度、それぞれのスペクトル（溶出体積）についてのエチレン重量分率、及び、組成分布についての相対的組成ドリフト（「ＲＣＤ」）である。組成は、低いシグナル対ノイズによって引き起こされる様々なエラーを回避するために、ポリマーの最大濃度を表すスペクトルの９５％（重量比）についてのみ計算される。
【００５３】
図８は、（前述されたＮＭＲ法によって計算されたとき）１３．７重量パーセントのエチレン由来ユニットを有する、メタロセンによるプロピレン−エチレンコポリマー（metallocene propylene ethylene copolymer）についてのＧＰＣ−ＦＴＩＲによる組成分布を示す。示される重要なデータは、それぞれのスペクトル（溶出体積）における全体の正規化された吸光度、それぞれのスペクトル（溶出体積）についてのエチレン重量分率、及び、組成分布についての相対的組成ドリフト（「ＲＣＤ」）である。組成は、低いシグナル対ノイズによって引き起こされる様々なエラーを回避するために、ポリマーの最大濃度を表すスペクトルの９５％（重量比）についてのみ計算される。
【００５４】
分子量及び分子量分布
プロピレン系コポリマーは、重量平均分子量を数平均分子量によって除算したもの（Ｍｗ／Ｍｎ）として定義される分子量分布（ＭＷＤ）が３．５以下である。
【００５５】
ポリマーの分子量分布は、４本の直列の混合床（mixed bed）カラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（２０ミクロンの粒子サイズ））を備えるＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＰＬ−ＧＰＣ−２２０高温クロマトグラフィー装置でのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して求められる。オーブン温度が１６０℃であり、オートサンプラーの高温域が１６０℃であり、恒温域が１４５℃である。溶媒が、２００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを含有する１，２，４−トリクロロベンゼンである。流速が１．０ミリリットル／分であり、注入サイズが１００マイクロリットルである。サンプルの約０．２重量％の溶液が、サンプルを、穏やかに混合しながら１６０℃で２．５時間、２００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを含有する窒素パージされた１，２，４−トリクロロベンゼンに溶解することによって注入のために調製される。
【００５６】
分子量の決定が、狭い分子量分布の１０個のポリスチレン標準物（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから得られるポリスチレン標準物、５８０ｇ／モルから７，５００，０００ｇ／モルの範囲あるＥａｓｉＣａｌ ＰＳ１）をそれらの溶出体積と関連付けることによって推定される。プロピレン−エチレンコポリマー等価分子量が、下記のマーク・ホーウィンクの式において、（Th.G. Scholte, N.L.J. Meijerink, H.M. Schoffeleers, and A.M.G. Brands, J. Appl. Polym. Sci., 29, 3763-3782 (1984)によって記載されるような）ポリプロピレンについての適切なマーク・ホーウィンク係数、及び、（E.P. Otocka, R.J. Roe, N.Y. Hellman, P.M. Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971)によって記載されるような）ポリスチレンについての適切なマーク・ホーウィンク係数を使用することによって求められる。
｛Ｎ｝＝ＫＭａ
式中、Ｋｐｐ＝１．９０Ｅ−０４、ａｐｐ＝０．７２５、及び、Ｋｐｓ＝１．２６Ｅ−０４、ａｐｓ＝０．７０２。
【００５７】
示差走査熱量測定法
示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）は、半結晶性ポリマーの融解及び結晶化を調べるために使用され得る汎用技術である。ＤＳＣ測定の一般的原理、及び、半結晶性ポリマーを研究することへのＤＳＣの様々な応用が、標準的なテキスト（例えば、E.A. Turi, ed., Thermal Characterization of Polymeric Materials, Academic Press, 1981）に記載される。本発明の特に好ましい態様において、様々なプロピレン−エチレンコポリマーが本発明において利用され、それらは、（１２８℃以上で、好ましくは１４０℃を超えて）本質的には同じままであるＴｍｅ、及び、コポリマーにおける不飽和コモノマーの量が増大するに従って低下するＴｍａｘを有するＤＳＣ曲線によって特徴づけられる。Ｔｍｅは、融解が終わる温度を意味し、Ｔｍａｘはピーク融解温度を意味し、これらはともに、ＤＳＣ分析から最後の加熱工程から得られるデータを使用して当業者によって求められるものである。
【００５８】
示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）分析が、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．から入手できるモデルＱ１０００ＤＳＣを使用して求められる。ＤＳＣの較正が下記のように行われる。最初に、ベースラインが、アルミニウム製のＤＳＣパン（DSC pan）に何らサンプルを入れることなく、ＤＳＣを−９０℃から２９０℃まで操作することによって得られる。その後、７ミリグラムの新鮮なインジウムサンプルが、サンプルを１８０℃に加熱すること、サンプルを１０℃／分の冷却速度で１４０℃に冷却し、その後、サンプルを１４０℃において等温で１分間保ち、サンプルを１４０℃から１８０℃に１０℃／分の加熱速度で加熱することによって分析される。インジウムサンプルの融解熱及び融解の開始が求められ、融解の開始については１５６．６℃から０．５℃以内であること、及び、融解熱については２８．７１Ｊ／ｇから０．５Ｊ／ｇ以内であることが確認される。その後、脱イオン水が、新鮮なサンプルの小さい液滴をＤＳＣパンにおいて２５℃から−３０℃に１０℃／分の冷却速度で冷却することによって分析される。サンプルが−３０℃において等温で２分間保たれ、その後、３０℃に１０℃／分の加熱速度で加熱される。融解の開始が求められ、０℃から０．５℃以内であることが確認される。
【００５９】
プロピレン系コポリマーが１９０℃の温度で薄いフィルムに圧縮される。約５ｍｇから８ｍｇのサンプルが計り取られ、ＤＳＣパンに置かれる。蓋が、密閉雰囲気を保証するためにパンにクランプ締めされる。サンプルパンがＤＳＣセルに置かれ、その後、融解温度よりも約３０℃高い温度に約１００℃／分の大きい速度で加熱される。サンプルがこの温度で約３分間保たれる。その後、サンプルは１０℃／分の速度で−４０℃に冷却され、その温度において等温で３分間保たれる。その結果として、サンプルは、完全に融解するまで１０℃／分の速度で加熱される。
【００６０】
ＤＳＣからの出力データは、時間（秒）、温度（℃）及び熱流量（ワット）からなる。融解吸熱の分析におけるその後の工程は下記の通りである。最初に、熱流量が、比熱流量（単位：Ｗ／ｇ）を得るためにサンプル量（sample mass）によって除算される。次いで、ベースラインが構築され、ベースラインを引いた熱流量を得るために比熱流量から引かれる。本明細書に示される分析については、直線のベースラインが使用される。ベースラインについての低温側温度限界がガラス転移の高温側の点として選ばれる。ベースラインについての高温側温度限界が、融解吸熱が完了するよりも約５℃から１０℃高い温度として選ばれる。直線のベースラインは理論的には正確でないが、分析のより大きな容易さ及び一致性を与え、また、生じる誤差は、融解比熱が約１５ジュール／グラムから２０ジュール／グラム以上であるサンプルについては比較的わずかである。直線のベースラインをより理論的に正しいベースラインの代わりに用いることにより、下記で示される結果又は結論のどれも実質的な影響を受けないが、結果の詳細な細部は、計器によるベースラインの異なる規定により変化することが予想される。
【００６１】
得られるエンタルピー曲線が、ピーク融解温度（これは、ベースラインを引いた熱流量が最大である温度である（この場合、慣習的に、サンプル内への熱流量が正である））、開始結晶化温度及びピーク結晶化温度、融解熱及び結晶化熱Ｔｍｅ、ならびに、目的とする何らかの他のＤＳＣ分析について分析される。融解熱を名目的な重量％結晶化度に変換するために使用される係数は、１６５Ｊ／ｇ＝１００重量％結晶化度である。この変換係数により、プロピレン系コポリマーの全体的結晶化度（単位：重量％結晶化度）が、１６５Ｊ／ｇによって除算された融解熱の１００％倍として計算される。
【００６２】
メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定が、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、２３０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）重量の条件に従って行われる。メルトインデックスの場合と同様に、メルトフローレートはポリマーの分子量に反比例する。従って、分子量が大きいほど、メルトフローレートは低くなるが、この関係は直線的ではない。
【００６３】
必要に応じて使用される均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマー：
ブレンド配合物において使用される均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、好ましくは、エチレン及びＣ４−Ｃ２０のα−オレフィンコモノマーに由来するユニットのインターポリマーである。好ましいα−オレフィンコモノマーはＣ４−Ｃ１２のα−オレフィンであり、より好ましくはＣ４−Ｃ８のα−オレフィンコモノマー及び４−メチル−１−ペンテンであり、さらにより好ましくは、Ｃ４α−オレフィン、Ｃ６α−オレフィン及びＣ８α−オレフィンであり、最も好ましくは１−オクテンである。均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは９１モルパーセントから９７モルパーセントのエチレン由来ユニットを含み、残りがα−オレフィンを含む。均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、実質的に線状であるポリエチレン及び均一な枝分かれ線状ポリエチレンから選択される（ともに、下記においてより詳細に記載される通りである）。均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、当業者には公知である製造プロセス、例えば、気相ポリマー製造プロセス、溶液ポリマー製造プロセス又はスラリーポリマー製造プロセスなどを使用して作製することができる。本発明において有用である均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーの例には、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから「ＡＦＦＩＮＩＴＹ」及び「ＥＮＧＡＧＥ」の商標で入手可能なエチレン／１−オクテンの実質的に線状であるポリエチレン、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ及びＤＥＸＰｌａｓｔｏｍｅｒｓ（ＤＳＭ／ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から「ＥＸＡＣＴ」及び「ＥＸＣＥＥＤ」の商標で入手可能な均一な枝分かれ線状ポリエチレン、ならびに、Ｉｎｎｏｖｅｎｅ（ＢＰ Ｇｒｏｕｐの子会社）から「ＩＮＮＯＶＥＸ」の商標で入手可能なエチレン−α−オレフィンインターポリマー、Ｂａｓｅｌｌから「ＬＵＰＯＬＥＸ」及び「ＬＵＦＬＥＸＥＮ」の商標で入手可能なエチレン−α−オレフィンコポリマー、ならびに、Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから「ＴＡＦＭＥＲ」の商標で入手可能なエチレン−α−オレフィンコポリマーがある。
【００６４】
ポリエチレンは、エチレンモノマーに由来する７０モルパーセントを超える−ＣＨ２ＣＨ２−反復ユニットを含む任意のポリマーである。インターポリマーには、エチレン及びＣ４−Ｃ２０オレフィンのコポリマー、ターポリマー、テトラポリマー及び高次ポリマーが含まれる。
【００６５】
「実質的に線状であるポリエチレン（substantially linear polyethylene）」は、米国特許第５，２７２，２３６号及び同第５，２７８，２７２号に記載されるようなポリエチレンである。
【００６６】
「均一に枝分かれした線状ポリエチレン」は、米国特許第５，００８，２０４号に記載されるような装置及び手法を使用して国際特許出願公開ＷＯ１９９３００４４８６（Ａ１）に従って計算されたとき、５０％を超えるＣＤＢＩを有するポリエチレンであり、例えば、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから「ＥＸＣＥＥＤ」及び「ＥＸＡＣＴ」の商標で入手可能なポリエチレンなどである。
【００６７】
均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーのメルトインデックス（「ＭＩ」）は０．１ｇ／１０分から１５００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．３ｇ／１０分から２０ｇ／１０分であり、さらにより好ましくは０．５ｇ／１０分から１５ｇ／１０分であり、最も好ましくは１ｇ／１０分から１０ｇ／１０分である。メルトインデックス（「ＭＩ」）の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）重量の条件（これは以前には「条件Ｅ」として知られていた）に従って行われ、ＭＩ又はＩ２としてもまた知られている。メルトインデックスはポリマーの分子量に反比例する。
【００６８】
均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーの密度は０．８８５ｇ／ｍＬから０．９１５ｇ／ｍＬであり、好ましくは０．８９０ｇ／ｍＬから０．９１０ｇ／ｍＬであり、より好ましくは０．８９５ｇ／ｍＬから０．９０５ｇ／ｍＬであり、最も好ましくは０．８９７ｇ／ｍＬから０．９０３ｇ／ｍＬである（これは、ＡＳＴＭ Ｄ４７０３−００に従って１９０℃で圧縮成形され、手順Ｂを使用して冷却されたサンプルに対して測定される）。
【００６９】
均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは６５ジュール／グラムから１２５ジュール／グラムの融解熱を示し、好ましくは７５ジュール／グラムから１１５ジュール／グラムの融解熱を示し、より好ましくは８０ジュール／グラムから１０５ジュール／グラムの融解熱を示し、最も好ましくは８９ジュール／グラムから１０１ジュール／グラムの融解熱を示す。
【００７０】
均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは６４℃から９４℃のピーク結晶化温度を示し、好ましくは６９℃から９０℃のピーク結晶化温度を示し、より好ましくは７５℃から８３℃のピーク結晶化温度を示し、最も好ましくは７６℃から８２℃のピーク結晶化温度を示す。均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは７８℃から１１０℃のピーク融解温度を示し、好ましくは８４℃から１０５℃のピーク融解温度を示し、より好ましくは９０℃から１０１℃のピーク融解温度を示し、最も好ましくは９２℃から９９℃のピーク融解温度を示す。
【００７１】
均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、前述された条件を使用する圧縮成形サンプルについて、約２７ＭＰａから１３１ＭＰａ、好ましくは約３５ＭＰａから１０１ＭＰａ、より好ましくは約４５ＭＰａから７８ＭＰａ、最も好ましくは約５１ＭＰａから７０ＭＰａの曲げ弾性率（２％セカント（secant）、ＡＳＴＭ Ｄ７９０による）を示す。
【００７２】
好ましくは、均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、１．４９６から１．５１６、より好ましくは１．５０３から１．５０９、最も好ましくは１．５０５から１．５０７の、ＡＳＴＭ Ｄ５４２−００によって測定される屈折率を有する。理論によって限定されることを望まないが、エチレン−α−オレフィンインターポリマーの屈折率をこれらの範囲に限定することが、ランダムポリプロピレンコポリマーを含む本発明の組成物に取り込まれるとき、光学特性を改善するために特に有益であると考えられる。
【００７３】
均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、プロピレン−エチレンコポリマーと、組成物に存在する均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーとの重量に基づいて少なくとも３重量パーセント、より好ましくは少なくとも５重量パーセントのレベルで、かつ、プロピレン−エチレンコポリマー全体と、組成物に存在する均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーとの重量に基づいて２５重量パーセント未満、好ましくは１８重量パーセント未満のレベルで存在する。
【００７４】
利用される均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーの最大量は、ランダムポリプロピレンコポリマー、プロピレン−エチレンコポリマー及び均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーの中での相溶性のための必要性によって制限される。加えて、多すぎる均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、増大した応力白化（stress whitening）を引き起こし得る。
【００７５】
射出成形品（２．０ＭＭ未満）：
本発明の組成物から作製される物品は広範囲の用途のために使用することができる。本発明の組成物から作製される物品は、食料品あるいは他の液体物品又は固体物品を貯蔵するための堅い容器のために特に有用である。本発明の射出成形品は、剛性（ＩＳＯ５２７によって測定されたとき、２０ＭＰａから３０ＭＰａの引張り降伏強さ）、靭性（２３℃で測定される少なくとも７．５Ｊ／ｍｍのダート衝撃強さ、及び、０℃で測定される少なくとも０．４３Ｊ／ｍｍのダート衝撃強さ、これらはＩＳＯ６６０３に従って測定される）、及び、光学特性（ＡＳＴＭ１００３に従って測定される、射出成形品の厚さ１．６ｍｍの断片に対して測定される５０％未満のヘイズ値）の優れたバランスを示す。加えて、本発明の組成物から作製される薄肉射出成形品は好ましくは、ＩＳＯ６６０３に従ったダート衝撃試験におけるダート衝撃から生じる白化作用によって評価されるとき、優れた応力白化抵抗性挙動を示す。
【実施例】
【００７６】
実施例において開示されるポリマーは下記のものである。
Ｐ−Ｅ１は、（１）８５重量パーセントのプロピレン−エチレンコポリマー（これは、少なくとも９３％のトリアッドタクチシティー、およそ１５重量パーセントのエチレン含有量、０．８５７ｇ／ｃｃの密度、９．６ジュール／グラムの融解熱、８グラム／１０分のメルトフローレート、２．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し、また、広い結晶化度分布を有し、下記で記載される重合手法と類似する重合方法を使用して、触媒Ａを使用して作製される）、及び、（２）１５重量パーセントの実質的に線状であるポリエチレン（Ｅ／Ｏ−１）（これは、８１重量パーセントのエチレン含有量、１９重量パーセントのオクテン含有量、０．９００ｇ／ｃｃの密度、６グラム／１０分のメルトインデックス、８のＩ１０／Ｉ２、約２．３の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し、また、９５ジュール／グラムの融解熱を示す、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＡＦＦＩＮＩＴＹ ＰＬ１２８０の規格名称で入手可能な、エチレン−１−オクテンの実質的に線状であるポリエチレンである）のブレンドである。そのブレンドは８グラム／１０分のフローレートを有する。
【００７７】
ＲＣＰ−１は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＲ７９８−４２ＲＮの名称で入手可能な核形成ランダムポリプロピレンコポリマーである（これは、チーグラー・ナッタ触媒を用いて作製される）。この樹脂は４２ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、２０００ｐｐｍのＧｅｎｉｓｅｔ ＭＤ ＬＭ−３０（ソルビトール系核形成剤／清澄化剤添加剤）を含有する。この樹脂は９６．３重量パーセントのプロピレン由来ユニット及び３．７重量パーセントのエチレン由来ユニットを含有した。
【００７８】
Ｅ／Ｏ−２は、６９重量パーセントのエチレン含有量、３１重量パーセントのオクテン含有量、０．８８５ｇ／ｃｃの密度、３０グラム／１０分のメルトインデックス、７．２のＩ１０／Ｉ２及び約２．２の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＡＦＦＩＮＩＴＹ ＥＧ８１８５の規格名称で入手可能な、エチレン−１−オクテンの実質的に線状であるポリエチレンである。
【００７９】
触媒Ａ
触媒Ａの合成
ハフニウム，［Ｎ−［２，６−ビス（１−メチルエチル）フェニル］−α−［２−（１−メチルエチル）フェニル］−６−（１−ナフタンレニル−κ−Ｃ２）−２−ピリジンメタンアミナト（２−）−κＮ１，κＮ２］ジメチル−
【化１】
ａ）２−ホルミル−６−ブロモピリジン。この化合物は文献の手法（Tetrahedron Lett., (2001) 42, 4841）に従って合成される。
【００８０】
ｂ）６−ブロモ−２−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノピリジン）。乾燥した５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、２−ホルミル−６−ブロモピリジン（７２．１ｇ、３８３ｍｍｏｌ）及び２，６−ジイソプロピルアニリン（７２．５ｇ、３８３ｍｍｏｌ）を、０．３ｎｍの細孔サイズ（pore size）のモレキュラーシーブ（６ｇ）及び８０ｍｇのｐ−ＴｓＯＨを含有する５００ｍＬの無水トルエンに溶解した溶液を入れる。反応器は、冷却器、頭上の機械式攪拌機、及び、熱電対ウエル（thermocouple well）を備える。混合物をＮ２下で１２時間、７０℃に加熱する。ろ過し、揮発物を減圧下で除いた後、褐色のオイルが単離される。収量は１０９ｇであった（８１．９パーセント）。
【００８１】
ＧＣ／ＭＳ ３４６（Ｍ＋）、３３１、２８９、１８９、１７３、１５９、１４７、１３１、１１６、１０３、９１、７８。
【００８２】
ｃ）６−（１−ナフチル）−２−［（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノ］ピリジン。ナフチルボロン酸（５４．５ｇ、３１６ｍｍｏｌ）及びＮａ２ＣＯ３（８３．９ｇ、７９２ｍｍｏｌ）を２００ｍＬの脱気した１：１のＨ２Ｏ／ＥｔＯＨに溶解する。この溶液を６−ブロモ−２−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノピリジン（１０９ｇ、３１６ｍｍｏｌ）のトルエン溶液に加える。ドライボックスの中で、１ｇ（０．８６ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を５０ｍＬの脱気したトルエンに溶解する。この溶液をドライボックスから取り出し、Ｎ２パージされた反応器に入れる。二相溶液を激しく撹拌し、７０℃に４時間から１２時間加熱する。室温に冷却した後、有機相を分離し、水層をトルエンにより洗浄し（７５ｍＬで３回）、一緒にした有機抽出液をＨ２Ｏにより洗浄し（２００ｍＬで３回）、ＭｇＳＯ４で乾燥する。揮発物を減圧下で除いた後、得られた明黄色のオイルをメタノールからの再結晶によって精製して、黄色の固体を得る。収量：１０９ｇ（８７．２パーセント）；ｍｐ １４２から１４４℃。
【００８３】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．３（ｄ、１２Ｈ）、３．１４（ｍ、２Ｈ）、７．２６（ｍ、３Ｈ）、７．５−７．６（ｍ、５Ｈ）、７．７５−７．８（ｍ、３Ｈ）、８．０２（ｍ、１Ｈ）、８．４８（ｍ、２Ｈ）。
【００８４】
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２３．９６、２８．５、１１９．９３、１２３．５０、１２４．９３、１２５．８８、１２５．９４、１２６．４９、１２７．０４、１２７．２４、１２８．１８、１２８．９４、１２９．７、１３１．５８、１３４．５、１３７．５６、１３７．６３、１３８．３４、１４８．９３、１５４．８３、１５９．６６、１６３．８６。
【００８５】
ＧＣ／ＭＳ ３９６（Ｍ＋）、３８０、３５１、３３７、２２０、２０７、１８９、１４７。
【００８６】
ｄ）２−イソプロピルフェニルリチウム。不活性雰囲気のグローブボックスの中で、ｎ−ブチルリチウム（５２．５ｍｍｏｌ、ヘキサン（hexanes）中の２．５Ｍ溶液２１ｍＬ）を２−イソプロピルブロモベンゼン（９．８ｇ、４９．２ｍｍｏｌ）のエーテル溶液（５０ｍＬ）に３５分間から４５分間にわたって滴下ロートによって加える。添加が完了した後、混合物を周囲温度で４時間撹拌する。その後、エーテル溶媒を減圧下で一晩かけて除く。翌日、ヘキサンを、残留する白色固体に加え、混合物をろ過し、さらなるヘキサンにより洗浄し、その後、真空乾燥する。２−イソプロピルフェニルリチウム（４．９８ｇ、３９．５２ｍｍｏｌ）が明白色の粉末として集められる。二番晶の生成物（０．２２ｇ）が、最初のヘキサンろ液をもう一回ろ過することから後で得られる。
【００８７】
１Ｈ ＮＭＲ（ｄ８−ＴＨＦ）δ１．１７（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ）、２．９１（七重線、Ｊ＝６．８、１Ｈ）、６．６２−６．６９（多重線、２Ｈ）、６．７７（ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、１Ｈ）、７．６９（多重線、１Ｈ）。
【００８８】
１３Ｃ ＮＭＲ（ｄ８−ＴＨＦ）δ２５．９９、４１．４１、１２０．１９、１２２．７３、１２２．９４、１４２．８６、１６０．７３、１８９．９７。
【００８９】
ｅ）２−ピリジンメタンアミン，Ｎ−［２，６−ビス（１−メチルエチル）フェニル］α−［２−（１−メチルエチル）フェニル］−６−（１−ナフタンレニル）。上記イミン、すなわち、工程ｃ）の６−（１−ナフチル）−２−［（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノ］ピリジン（２．２０ｇ、５．６ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下、６０ｍＬから７０ｍＬの乾燥エーテル中のスラリーとして磁石により撹拌する。２−イソプロピルフェニルリチウムのエーテル溶液（２５ｍＬの乾燥エーテル中の１．２１ｇ、９．６７ｍｍｏｌ）を、シリンジを使用してゆっくり４分間から５分間かけて加える。添加が完了した後、少量のサンプルを取り出し、１ＮのＮＨ４Ｃｌにより反応停止させ、有機層を高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって分析して、出発物質の完全な消費について確認する。反応液の残りを、１ＮのＮＨ４Ｃｌ（１０ｍＬ）を慎重にゆっくり加えることによって反応停止させる。混合物をさらなるエーテルにより希釈し、有機層をブラインにより２回洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、ろ過し、溶媒を減圧下で除く。粘稠な赤色オイルとして得られた粗生成物（２．９２ｇ；理論収量＝２．８７ｇ）を、さらに精製することなく使用する。
【００９０】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．９６（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、３Ｈ）、１．００６（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ）、１．０１２（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ）、１．０６４（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ）、３．２１−３．３４（多重線、３Ｈ）、４．８７（ｂｒ、ｓ、ＮＨ）、５．７２（ｓ、１Ｈ）、６．９８（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．００−７．２０（多重線、７Ｈ）、７．２３−７．２９（多重線、４Ｈ）、７．５１（ｄ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、１Ｈ）、７．６０−７．６５（多重線、２Ｈ）、７．７５（多重線、１Ｈ）、８．１８（多重線、１Ｈ）。
【００９１】
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２３．８０、２４．２１、２４．２４、２４．３６、２８．１０、２８．８１、６７．０８、１２０．２０、１２２．９２、１２３．９６、１２４．４２、１２５．３５、１２５．８１、１２６．０１、１２６．２８、１２６．５２、１２６．５８、１２６．６５、１２７．８０、１２８．５２、１２８．６２、１２９．２５、１３１．８２、１３４．５２、１３６．８１、１３８．８２、１４０．９４、１４３．３７、１４３．４１、１４６．６６、１５９．０５、１６２．９７。
【００９２】
ｆ）ハフニウム，［Ｎ−［２，６−ビス（１−メチルエチル）フェニル］−α−［２−（１−メチルエチル）フェニル］−６−（１−ナフタンレニル−κ−Ｃ２）−２−ピリジンメタンアミナト（２−）−κＮ１，κＮ２］ジメチル−
ガラス製ジャーに、３０ｍＬのトルエンに溶解された工程ｅ）からの８．８９ｍｍｏｌの配位子を入れる。この溶液に、８．９８ｍｍｏｌのｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン（hexanes）中の２．５Ｍ溶液）をシリンジによって加える。この溶液を１時間撹拌し、その後、８．８９ｍｍｏｌの固体ＨｆＣｌ４を加える。ジャーに空冷還流冷却器を取り付け、混合物を還流下で１時間加熱する。冷却後、３１．１ｍｍｏｌのＭｅＭｇＢｒ（３．５当量、ジエチルエーテル中の３．０Ｍ溶液）をシリンジによって加え、得られた混合物を周囲温度で一晩撹拌する。溶媒（トルエン、ヘキサン（hexanes）及びジエチルエーテル）を、ドライボックスにつながれた真空系を使用して反応混合物から除く。トルエン（３０ｍＬ）を残渣に加え、混合物をろ過し、残渣（マグネシウム塩）をさらなるトルエン（３０ｍＬ）により洗浄する。一緒にされたトルエン溶液から溶媒を真空によって除き、ヘキサンを加え、その後、真空によって除く。ヘキサンを再び加え、得られたスラリーをろ過し、生成物をペンタンにより洗浄して、所望の生成物を黄色の粉末として得る。
【００９３】
１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）δ８．５８（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１Ｈ）、８．２５（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、１Ｈ）、７．８２（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、１Ｈ）、７．７２（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、１Ｈ）、７．５０（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、７．３６−７．２７（多重線、３Ｈ）、７．１９−６．９９（多重線、７Ｈ）、６．８２（ｔ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、６．５７（ｓ、１Ｈ）、６．５５（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１Ｈ）、３．８３（七重線、Ｊ＝６．９Ｈｚ、１Ｈ）、３．３７（七重線、Ｊ＝６．９Ｈｚ、１Ｈ）、２．８９（七重線、Ｊ＝６．９Ｈｚ、１Ｈ）、１．３８（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、３Ｈ）、１．３７（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ）、１．１７（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ）、１．１５（ｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、３Ｈ）、０．９６（ｓ、３Ｈ）、０．７０（ｓ、３Ｈ）、０．６９（ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ、３Ｈ）、０．３９（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ）。
【００９４】
一般的な連続ループ溶液プロピレン−エチレン共重合法
実施例で使用されるプロピレン−エチレンコポリマーが、下記に記載される重合法に類似する重合方法を使用して作製される。触媒Ａが、実施例のプロピレン−エチレンコポリマーのすべてを製造するために使用される。
【００９５】
重合プロセスは発熱性である。重合したプロピレンの１ポンドあたり約９００ＢＴＵが放出され、また、重合したエチレンンの１ポンドあたり約１，５００ＢＴＵが放出される。最も重要なプロセス設計検討事項は、反応熱をいかにして除くかである。プロピレン−エチレンコポリマーが、３”のループパイプ及び２つの熱交換器から構成され、その総体積が３１．４ガロンである低圧の溶液重合ループリアクターにおいて製造される。溶媒及びモノマー（プロピレン）が液体としてリアクターに注入される。コモノマー（エチレン）ガスが液体溶媒に完全に溶解される。供給物はリアクターへの注入の前に５℃に冷却される。リアクターは、１８ｗｔ％に等しいポリマー濃度で稼動する。溶液の断熱温度上昇が重合反応からの熱除去の一部を占める。リアクター内の熱交換器が、残りの反応熱を除くために利用され、これにより、１０５℃でのリアクターの温度制御が可能になる。
【００９６】
使用された溶媒は、Ｉｓｏｐａｒ Ｅと呼ばれる、Ｅｘｘｏｎから購入された高純度のイソパラフィン画分である。新鮮なプロピレンが、再循環流れ（溶媒、プロピレン、エチレン及び水素を含有する）と混合する前の精製のためにＳｅｌｅｘｓｏｒｂ ＣＯＳの積層床（bed）を通過する。再循環流れと混合した後、一緒になった流れは、内容物をリアクターにポンプ送液するための高圧（７００ｐｓｉｇ）供給ポンプを使用する前のさらなる精製のために、７５ｗｔ％のＭｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅ １３Ｘ及び２５ｗｔ％のＳｅｌｅｘｓｏｒｂ ＣＤの積層床を通過する。新鮮なエチレンが、流れを７５０ｐｓｉｇに圧縮する前の精製のためにＳｅｌｅｘｓｏｒｂ ＣＯＳの積層床を通過する。水素（分子量を低下させるために使用されるテロゲン（telogen））が、これら２つが液体供給物に混合／溶解される前に、圧縮されたエチレンと混合される。流れ全体が適切な供給物温度（５℃）に冷却される。リアクターは、５２５ｐｓｉｇ、及び、１０５℃に等しい制御温度で稼動する。リアクターにおけるプロピレン転化率が、触媒注入速度を制御することによって維持される。反応温度が、熱交換器の外殻側での水温を８５℃で制御することによって維持される。リアクターにおける滞留時間は短く、１０分である。リアクター通過あたりのプロピレン転化率は６０ｗｔ％である。
【００９７】
リアクターから出るとき、水及び添加物がポリマー溶液に注入される。水により、触媒が加水分解され、これにより、重合反応が停止させられる。添加物は、酸化防止剤、すなわち、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０及び１０００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８からなり、これらはポリマーと一緒のままであり、最終使用者の施設でのその後の製造の前の貯蔵時におけるポリマーの分解を防止するための安定剤として作用する。リアクターから出た溶液は、２段階の揮発物除去のための準備においてリアクター温度から２３０℃に過熱される。溶媒及び未反応モノマーが揮発物除去プロセスの期間中に除かれる。溶融したポリマーが、水中でのペレット切断のために金型にポンプ送液される。揮発物除去装置の上部から出る溶媒及び未反応モノマーはコアレッサー（coalescer）に送られる。コアレッサーにより、揮発物除去期間中に蒸気に混入（entrained）したポリマーが除かれる。コアレッサーから出て行く清浄な蒸気の流れは一連の熱交換器によって一部が凝縮する。二相混合物が分離ドラムに入る。凝縮した溶媒及びモノマーが精製され（これが、上で記載された再循環流れ（recycle stream）である）、反応プロセスにおいて再使用される。分離ドラムから出て行く蒸気（これは主としてプロピレン及びエチレンを含有する）はブロックフレア（block flare）に送られて、燃やされる。
【００９８】
ポリマーの配合：
組成物を、当業者には公知である方法によって、例えば、（ａ）成分ペレットを乾式混合すること、（ｂ）成分ペレットを、射出成形押出し機に取り付けられたブレンダーシステム（容積式又は重量式）により直接に供給することなどによって簡便かつ安価な様式で作製することができる。
【００９９】
清澄化ランダムポリプロピレンコポリマー（これがマトリックスの大部分を構成する）と、プロピレン−エチレンコポリマー（これがマトリックス内に分散される）との間での良好な相溶性のために、乾式混合、及び、単軸スクリュー射出成形押し出し機又は二軸スクリュー射出成形押し出し機への供給により、成分が十分に混合される。同様に、本発明の組成物は、当業者には公知であるイン・リアクタープロセスによって作製することができ、この場合、このプロセスによって、個々のポリマー成分が個々のリアクター及び／又は重合工程において連続又は並行して作製され、成分が「イン・リアクターブレンド」として一緒にされる。
【０１００】
組成物は、当業者には公知である方法に従って、２ｍｍまでの厚さの物品に射出成形される。このような薄肉射出成形品は一般に、少なくとも５００ミクロン（μｍ）である。
【０１０１】
下記の実施例では、１．６ｍｍの壁厚及び平坦な底を有する丸形形状の１１リットルのペールが利用された。成分が、成分を装置に供給する前に乾式混合された。実施例のペールを射出成形するために使用された装置は、Ｎｅｔｓｔａｌ ＳｙｎＥｒｇｙ ４２０（押出し機のスクリューサイズ、７０ｍｍ）である。押出し機は、融解温度が２２０℃であるような温度プロファイルにより運転された。
【０１０２】
ペールに対するその後の試験では、ペールが応力白化に対する優れた抵抗性を示すことが示される。
【０１０３】
引張り特性及び光学特性が、ペールの壁の中間部から流れ方向で切断された試料に対して測定された。ダート衝撃特性及び応力白化抵抗性が、ペールの底部から切断された試料に対して測定された。
実施例１〜４：
【表６】
【０１０４】
実施例１〜実施例４の組成物が、下記の表２に示される特性について試験される。
【表７】
【０１０５】
表２におけるデータは、本発明の組成物のすべてが、光学特性、靭性及び剛性の優れたバランスをもたらすことを明らかにする。実施例４は、さらなる均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーが、好ましいレベルを上回るレベルで利用されるとき、応力白化抵抗性が低下し、より大きいレベルの応力白化をもたらし得ることを示す。多くの最終使用用途のためには、低い応力白化レベルが許容可能であるが、中程度の応力白化レベルは許容されない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な光学、靭性及び引張降伏強さを示す、５００μｍから２．０ミリメートルの壁厚を有する薄肉射出成形品(thin-wall injection molded articles)の製造における使用のために好適な熱可塑性組成物に関する。加えて、本発明は、本発明の組成物を含有する(incorporating)薄肉射出成形品に関する。さらに、本発明は、本発明の発明組成物を含有する様々な射出成形品、例えば、枠箱(crates)、箱、ペール(pails)、家庭用品、家具、飲物用カップ、キャップ及び閉じ具（closures）などに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンが、その大きい多用途性及び比較的良好な耐熱性のために広く使用される。その剛性率及び低い密度はポリプロピレンを様々な用途にわたる多くの射出成形品のための優れた費用効果的な材料にしている。今日、ポリプロピレンホモポリマーにおける靭性（特に低温での靭性）の欠如は、イン・リアクター（in-reactor）ゴムを加えることによって克服される。得られる耐衝撃コポリマーは非常に良好な剛性／耐衝撃バランスをまさに有しており、機能的ＭＦＲから１００ｇ／１０分を超えるまでのメルトフローレート(melt flow rate)（２３０℃、２．１６ｋｇ）で利用可能である。剛性及び靭性の両方を必要とする様々な射出成形用途における満たされていない要求の１つが、良好な光学特性、例えば、低いヘイズ及び高い透明性などを提供し、かつ、応力白化に対してより小さい感受性を示すポリプロピレンである。様々な特性の組合せが、薄肉（５００μｍから２．０ｍｍ）射出成形品の製造における短いサイクル時間及び優れた経済性を可能にするために、高いメルトフローレートで利用可能でなければならない。
【０００３】
歴史的に、透明な物品は、結晶化度を低下させた清澄化ランダムポリプロピレンコポリマーを用いて射出成形される。ホモポリマーと比較した場合のより低い剛性を物品の設計によって補うことができる。ポリプロピレンホモポリマーの場合のように、靭性、特に低温での靭性がないことにより、少なくとも１つのゴム成分の添加がほとんどの用途のために要求される；物品が低温で輸送される場合には特に、そのような添加が要求される。
【０００４】
ランダムポリプロピレンコポリマーと、結晶化度が低いポリエチレン、例えば、メタロセンポリエチレン（メタロセンによるポリエチレン、metallocene polyethylene）とのブレンド配合物を含有する組成物は、耐衝撃性における著しい改善を達成するために、比較的高いレベルの衝撃改質剤を必要とする。このような高いレベルの衝撃改質剤の添加は射出成形装置においては困難であり、受け入れ難い費用増大をもたらす。
【０００５】
イン・リアクターエチレン−プロピレンゴム及びランダムポリプロピレンコポリマーを含む様々な市販製造物が利用可能である。これらの製造物は、非改質ランダムコポリマーと比較してそれほど透明でなく、ある一定のレベルの耐衝撃性を提供し、メルトフローレートに制約がある。肉薄射出成形用途において、そのような製造物の使用は、ランダムポリプロピレンコポリマーと比較したとき、より長いサイクル時間のために、より多くの原料費用及び変換費用（conversion cost）を生じさせる。
【０００６】
所望されるものは、剛性、優れた光学（例えば、低いヘイズ及び／又は高い透明性など）、及び、許容可能な靭性値が秀でたバランスを示し、一方で、競合できるサイクル時間によって、より低い原料費用及び変換費用もまた提供する物品に容易に射出成形することができる組成物である。加えて、そのような物品は、操作及び取り扱いのとき、応力白化に耐えることが望ましい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の１つの目的は、剛性、靭性及び光学特性、例えば、高い透明性及び／又は低いヘイズなどの優れたバランスを示す射出成形品にすることができる組成物を提供することである。
【０００８】
本発明の別の目的は、射出成形品が上記特性を示し、さらには、応力白化に対する良好な抵抗性を示すことである。
【０００９】
本発明のさらなる目的は、清澄化ポリプロピレンとの適合性を有し、従って、射出成形装置において乾式混合することができ、また、長い混合時間の必要性をなくす、衝撃改質剤を含有する組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
第１の実施形態において、本発明は、５００μｍから２．０ｍｍの間の最小壁厚を有する射出成形品を製造するために好適な組成物であり、この場合、この組成物は、
（Ａ）実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有する、２重量％から１５重量％（好ましくは４重量から１０重量％、より好ましくは５重量％から９重量％）のプロピレン−エチレンコポリマー、ただし、前記プロピレン−エチレンコポリマーは、
（１）少なくとも７５重量％のプロピレン由来ユニット及び１１重量％から１８重量％のエチレン由来ユニット
を含み、
（２）前記プロピレン−エチレンコポリマーは４グラム／１０分から３０グラム／１０分（好ましくは５グラム／１０分から２６グラム／１０分、より好ましくは６グラム／１０分から２０グラム／１０分）のメルトフローレートを有する；及び
（Ｂ）２．５重量パーセントから５．０重量パーセントのエチレン由来ユニット（最も良い光学／剛性バランスのためには、好ましくは、ランダムポリプロピレンコポリマーは３．０重量パーセントから４．０重量パーセントのエチレン由来ユニットを有する）、２５グラム／１０分から１３０グラム／１０分のメルトフローレート（射出成形品のより速い製造のためには、メルトフローレートは好ましくは３０グラム／１０分から６０グラム／１０分であり、より好ましくは４０グラム／１０分から５０グラム／１０分である）を有する、８５重量％から９８重量％のランダムポリプロピレンコポリマー；
（Ｃ）（ランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて）５００重量ｐｐｍから２５００重量ｐｐｍの核形成剤（nucleator）／清澄化剤添加剤（clarifier）
を含み、
ただし、組成物のメルトフローレートが２０グラム／１０分から１２５グラム／１０分であり、かつ、射出成形品の厚さ１．６ｍｍの断片(section)が、
（１）少なくとも７．５Ｊ／ｍｍ（好ましくは７．５Ｊ／ｍｍから１５Ｊ／ｍｍ）のＩＳＯ６６０３による室温（２３℃）ダート衝撃強さ；
（２）２０ＭＰａから３０ＭＰａの間のＩＳＯ５２７による引張降伏強さ；
（３）少なくとも０．４３Ｊ／ｍｍから０．７５Ｊ／ｍｍ（好ましくは０．４５Ｊ／ｍｍから０．７５Ｊ／ｍｍ）のＩＳＯ６６０３による０℃ダート衝撃強さ；及び
（３）ＡＳＴＭ１００３による５０％未満（好ましくは４８重量％未満）のヘイズ値
を示す。
【００１１】
清澄化（clarifies）及び核成形（nucleates）を同時に行う任意の添加剤（additive）を核形成剤／清澄化剤添加剤のために使用することができる。様々な核形成剤／清澄化剤添加剤、例えば、ＡＤＫ ＮＡ−１１及びＡＤＫ ＮＡ−２１などが、Ａｓａｈｉ Ｄｅｎｋａ Ｋｏｋａｉから市販されており、樹脂の剛性／靭性／透明性のバランスを改善するために本発明の結晶性ポリプロピレンに添加することができる。Ｍｉｌｌｉｋｅｎ＆Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＭｉｌｌａｄ３９９８、又は、ＲＩＫＡ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ．から入手可能なＧｅｎｉｓｅｔ ＭＤ ＬＭ−３０のようなソルビトール化合物（ソルビトール系核形成剤／清澄化剤）が、本発明のために有用な核形成剤／清澄化剤添加剤の別の一例である。核形成剤／清澄化剤は、好ましくは、（ランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて）少なくとも５００ｐｐｍで、かつ、２５００ｐｐｍ未満のレベルでランダムポリプロピレンコポリマーに存在する；より好ましくは、核形成剤／清澄化剤は、少なくとも８００ｐｐｍで、かつ、２４００ｐｐｍ未満のレベルである；最も好ましくは、核形成剤／清澄化剤は、少なくとも１２００ｐｐｍで、かつ、２２００ｐｐｍ未満のレベルである。いくつかの用途において、低いレベルのヘイズが特に重要である場合、核形成剤／清澄化剤は、利用されるランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて８００ｐｐｍから２５００ｐｐｍの間のレベルで、好ましくは１２００ｐｐｍから２３００ｐｐｍの間のレベルで、より好ましくは１７００ｐｐｍから２２００ｐｐｍの間のレベルで、ソルビトール系核形成剤／清澄化剤、例えば、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（１，２，３，４−ジ−ｍｅｔａ，ｐａｒａ−メチルベンジリデンソルビトール）、又は、Ｇｅｎｉｓｅｔ ＭＤ ＬＭ−３０（１，３，２，４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）などである。清澄化剤は核形成剤としてもまた働き、射出成形プロセスにおける短いサイクル時間を可能にする。
【００１２】
好ましくは、核形成剤／清澄化剤添加剤はランダムポリプロピレンコポリマーにランダムポリプロピレンコポリマーのペレット化の期間中に添加される。
【００１３】
プロピレン−エチレンコポリマーは３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。本発明の１つの好ましい態様において、プロピレン−エチレンコポリマーはまた、プロピレン−エチレンコポリマーを詳述する節において下記で記載されるように、幅広い結晶化度分布を示す。本発明における代替の好ましい態様において、プロピレン−エチレンコポリマーは狭い結晶化度分布を示す。
【００１４】
第２の実施形態において、組成物はさらに、３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、０．８８５ｇ／ｍｌから０．９１５ｇ／ｍｌの密度、及び、６５ジュール／グラムから１２５ジュール／グラムの融解熱を有する実質的に線状である(substantially linear)ポリエチレン及び均一に枝分かれした線状ポリエチレンから選択される均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーをさらに含み、ただし、プロピレン−エチレンコポリマー（Ａ）の、均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーに対する重量比は９７：３から８０：２０である。存在するならば、均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、射出成形装置の押出し機に導入される前にプロピレン−エチレンコポリマーと予備混合される。より好ましくは、均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、プロピレン−エチレンコポリマーの製造期間中において、最も好ましくはプロピレン−エチレンコポリマーのペレット化の前にプロピレン−エチレンコポリマーと混合される。
【００１５】
第３の実施形態において、本発明は、第１の実施形態及び／又は第２の実施形態の組成物を含有する５００μｍから２．０ｍｍの最小壁厚を有する薄肉射出成形品（thin-wall injection molded articles）である。薄肉射出成形品の例には、本発明の組成物を含有する食品用容器、枠箱、箱、ペール、家庭用品、家具、飲物用カップ、キャップ及び閉じ具などが含まれる。
【００１６】
好ましくは、本発明の薄肉射出成形品は低い応力白化挙動を示す。応力白化挙動は下記のように求められる。応力白化のレベルが、ダートによる衝撃を受けたサンプルが、衝撃領域において示される応力白化のレベルに応じてグループ分けすることにより目視により定性的に評価される。「低」は、応力白化を衝撃表面においてほとんど示さないサンプルに与えられ、「中」は、ある程度の白さを衝撃表面において示すサンプルに与えられ、「高」は、衝撃表面において白くなるサンプルに与えられた評価である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、実施例で使用されたプロピレン−エチレンコポリマーと類似するプロピレン−エチレンコポリマー（これは、触媒Ａに類似する、活性化された、非メタロセンの、金属を中心に有するヘテロアリール配位子触媒を用いて作製された）の１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す。
【図２】図２は、図１と同じプロピレン−エチレンコポリマーの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す。しかしながら、このスペクトルは、約１４．６ｐｐｍ及び１５．７ｐｐｍにおけるレジオ（regio）エラーピークをより明確に示すために、図１と比較して拡大されたＹ軸スケールにより示される。
【図３】図３は、メタロセン触媒を使用して調製されたプロピレン−エチレンコポリマーの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを示す。この図は、１５ｐｐｍ付近の領域におけるレジオエラーピークが、メタロセン触媒を用いて作製されたプロピレン−エチレンコポリマーについては存在しないことを明らかにする。
【図４】図４は、２つのプロピレン−エチレンコポリマーについてのＤＳＣ軌跡を示す。
【図５】図５は、プロピレン−エチレンコポリマーについての赤外スペクトルの一例を示す。
【図６】図６は、総面積と、赤外スペクトル、例えば図５において２９４０ｃｍ−１よりも大きい振動数での吸光度から得られる部分面積とを使用してプロピレン重量分率を計算するために使用された較正を示す。
【図７】図７は、図４のプロピレン−エチレンコポリマー（Ｐ−Ｅ２）についてのＧＰＣ−ＦＴＩＲによる組成分布を示す。
【図８】図８は、（前述されたＮＭＲ法によって計算されるように）１３．７重量パーセントのエチレン由来ユニットを有する、メタロセンによるプロピレン−エチレンコポリマーについてのＧＰＣ−ＦＴＩＲによる組成分布を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
組成物のためのランダムポリプロピレンコポリマー：
本発明の組成物において使用されるポリプロピレンはランダムポリプロピレンコポリマーである。このランダムポリプロピレンコポリマーは、少なくとも９４重量％がプロピレン由来ユニットであり、５重量％以下がエチレン由来ユニットである。
【００１９】
そのようなランダムポリプロピレンコポリマーは２．０重量％から５．０重量％のエチレン由来ユニットを含み、好ましくは、３．０重量％から４．０重量％のエチレン由来ユニットを含む。エチレン含有量は、食品接触の準拠要件を満たすために５．０重量％以下である。そのようなランダムポリプロピレンコポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒及びメタロセン触媒を含む、一般に入手可能な触媒を用いて作製することができる。好ましくは、そのようなランダムポリプロピレンコポリマーは、チーグラー・ナッタ型の触媒系を使用して製造される。
【００２０】
本発明に有用であるランダムポリプロピレンコポリマーは２５ｇ／１０分から１３０ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、好ましくは３０ｇ／１０分から６０ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、より好ましくは４０ｇ／１０分から５０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。
【００２１】
好ましくは十分な核形成剤／清澄化剤添加剤が、ランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて５００ｐｐｍから２５００ｐｐｍの核形成剤／清澄化剤添加剤を提供するために、好ましくは、ランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて８００ｐｐｍから２４００ｐｐｍの核形成剤／清澄化剤添加剤を提供するために、より好ましくは、ランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて１２００ｐｐｍから２３００ｐｐｍの核形成剤／清澄化剤添加剤を提供するためにランダムポリプロピレンコポリマーに添加される。
【００２２】
プロピレン−エチレンコポリマー：
本発明のプロピレン−エチレンコポリマーは、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有するとして特徴づけられる。「実質的にアイソタクチックなプロピレン配列」及び類似する用語は、配列が、約０．８５よりも大きい、好ましくは約０．９０よりも大きい、より好ましくは約０．９２よりも大きい、最も好ましくは約０．９３よりも大きい、１３Ｃ ＮＭＲによって測定されるアイソタクチックトリアッド（ｍｍ）を有することを意味する。アイソタクチックトリアッド（isotactic triads）は当分野では周知であり、例えば、米国特許第５，５０４，１７２号及び国際特許出願公開ＷＯ００／０１７４５に記載され、これらは、１３Ｃ ＮＭＲスペクトルによって求められるコポリマー分子鎖におけるトリアッドユニットに関して、アイソタクチック配列を示す。ＮＭＲスペクトルが、下記に記載されるように求められる。
【００２３】
プロピレン−エチレンコポリマーは少なくとも７５重量％のプロピレン由来ユニット（これはときには「プロピレン含有量」として示される）を含む。プロピレン−エチレンコポリマーは１１重量％から１８重量％のエチレン由来ユニット（これはときには「エチレン含有量」として示される）を含み、好ましくは１２重量％から１７重量％のエチレン由来ユニットを含み、より好ましくは１３重量％から１６重量％のエチレン由来ユニットを含む。
【００２４】
プロピレン−エチレンコポリマーは典型的には２．５ジュール／グラムから３６ジュール／グラムの融解熱を示し、好ましくは７．５ジュール／グラムから３１ジュール／グラムの融解熱を示し、より好ましくは１２ジュール／グラムから２６ジュール／グラムの融解熱を示し、最も好ましくは１２ジュール／グラムから２０ジュール／グラムの融解熱を示す。
【００２５】
本発明のプロピレン−エチレンコポリマーは、プロピレン及びエチレンに由来するユニットに加えて、他のα−オレフィンに由来するユニットを含有することができる。
【００２６】
１３Ｃ ＮＭＲ分光法は、ポリマーへのコモノマー取り込みを測定し、また、プロピレン系コポリマー、例えば、現行のプロピレン−エチレンコポリマーなどにおけるアイソタクチックトリアッドのレベルを測定する、当分野では公知である数多くの技術の１つである。この技術の一例が、Randall（Jouranl of Macromolecular Science, Reviews in Macromolecular Chemistry and Physics, C29 (2 & 3), 201-317 (1989)）において、コモノマー含有量をエチレン／α−オレフィンコポリマーについて求めるために記載されている。オレフィンインターポリマーのコモノマー含有量を求めるための基本的手法では、１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを、サンプルにおける異なる炭素に対応するピークの強度がサンプルにおける寄与する核の総数に正比例する条件のもとで得ることを含む。この比例性を保証するための様々な方法が当分野では公知であり、パルス後の緩和のための十分な時間を許容すること、ゲート付デカップリング技術（gated-decoupling techniques）の使用、及び、緩和剤などを含む。ピーク又はピーク群の相対的強度が実際にはコンピューターによるその積分から得られる。スペクトルを得て、ピークを積分した後、コモノマーに関連するそれらのピークが帰属される。この帰属を、公知のスペクトル又は文献を参照することによって、あるいは、モデル化合物の合成及び分析によって、あるいは、同位体標識されたコモノマーの使用によって行うことができる。モル％コモノマーを、例えば、Ｒａｎｄａｌｌに記載されるように、インターポリマーにおけるコモノマーのすべてのモル数に対応する積分に対する、コモノマーのモル数に対応する積分の比率によって求めることができる。
【００２７】
データが、Ｖａｒｉａｎ ＵＮＩＴＹ Ｐｌｕｓ ４００ＭＨｚ ＮＭＲ分光計（これは１００．４ＭＨｚの１３Ｃ共鳴周波数に対応する）を使用して集められる。取得パラメーターが、緩和剤の存在下における定量的１３Ｃデータ取得を保証するために選択される。データが、１３０℃に加熱されたプローブヘッドとともに、ゲート付１Ｈデッカプリング、データファイルあたり４０００の過渡シグナル、７秒のパルス繰り返し遅延、２４，２００Ｈｚのスペクトル幅、及び、３２Ｋデータポイントのファイルサイズを使用して取得される。サンプルは、クロムアセチルアセトナート（緩和剤）が０．０２５Ｍであるテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物のおよそ３ｍＬを１０ｍｍのＮＭＲチューブにおいて０．４ｇのサンプルに加えることによって調製される。チューブのヘッドスペースは、純窒素による置換によって酸素が除去される。チューブ及びその内容物を、ヒートガンによって断続的に還流しながら１５０℃に加熱することによって、サンプルが溶解され、均質化される。
【００２８】
データ収集後、化学シフトが２１．９０ｐｐｍにおけるｍｍｍｍペンタッドに対して内部参照される。
【００２９】
プロピレン−エチレンコポリマーについては、下記の手順が、ポリマーにおけるモルパーセントエチレンを計算するために使用される。積分領域が下記のように決定される。
【表１】
領域ＤはＤ＝Ｐ×（Ｇ×Ｑ）／２として計算される。領域Ｅ＝Ｒ＋Ｑ＋（Ｇ×Ｑ）／２。
【表２】
【００３０】
Ｃ２の値が上記の２つの方法（トリアッド総和及び代数的）の平均として計算されるが、通常、これら２つは異ならない。プロピレン−エチレンコポリマーにおけるエチレン由来ユニットの重量パーセントが当業者によってモルパーセントエチレンについての値から計算され得る。
【００３１】
本発明の１つの好ましい態様において、本発明において利用されるプロピレン−エチレンコポリマーは、米国特許出願第１０／１３９，７８６号（２００２年５月５日出願、これはそのような触媒に関するその教示のためにその全体において参考として本明細書中に組み込まれる）に記載されるような、非メタロセンの、金属を中心に有するヘテロアリール配位子触媒を使用して作製されるプロピレン−エチレンコポリマーを含む。そのような触媒について、用語「ヘテロアリール」には、置換されたヘテロアリールが含まれる。そのような非メタロセンの、金属を中心に有するヘテロアリール配位子触媒の一例が、実施例において記載される触媒Ａである。そのような非メタロセンの、金属を中心に有するヘテロアリール配位子触媒を用いて作製されるプロピレン−エチレンコポリマーは、特有のレジオエラーを示す。レジオエラーは、約１４．６ｐｐｍ及び約１５．７ｐｐｍにおいて対応する１３Ｃ ＮＭＲピークによって特定され、この場合、これらのピークは、成長途中のポリマー鎖の中へのプロピレンユニットの立体選択的な２，１−挿入エラーの結果であると考えられる。この特に好ましい態様において、これらのピークはほぼ等しい強度である。
【００３２】
いくつかの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルの比較により、本発明の特に好ましい態様において好ましく利用されるプロピレン−エチレンコポリマーの特有のレジオエラーがさらに例示される。図１及び図２は、実施例で利用されるプロピレン−エチレンコポリマーと類似するプロピレン−エチレンコポリマーのスペクトルである。それぞれのポリマーのスペクトルでは、大きな程度のアイソタクチシティー（０．９４よりも大きい、１３Ｃ ＮＭＲによって測定されるアイソタクチックトリアッド（ｍｍ））、及び、これらのプロピレン−エチレン系コポリマーの特有のレジオエラーが報告される。図３の１３Ｃ ＮＭＲスペクトルは、メタロセン触媒を使用して調製されたプロピレン−エチレンコポリマーの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルである。このスペクトルでは、レジオエラー（１５ｐｐｍ付近）が報告されない。
【００３３】
トリアッドレベル（ｍｍ）でのアイソタクチシティーが、ｍｍトリアッド（２２．７０ｐｐｍから２１．２８ｐｐｍ）、ｍｒトリアッド（２１．２８ｐｐｍから２０．６７ｐｐｍ）及びｒｒトリアッド（２０．６７ｐｐｍから１９．７４ｐｐｍ）の積分から求められる。ｍｍアイソタクチシティーは、ｍｍトリアッドの強度を、ｍｍトリアッド、ｍｒトリアッド及びｒｒトリアッドの和によって除算することによって求められる。プロピレン−エチレンコポリマーについては、ｍｒ領域が、３７．５ｐｐｍから３９ｐｐｍの積分を引くことによって補正される。ｍｍトリアッド、ｍｒトリアッド及びｒｒトリアッドの各領域においてピークをもたらす、他のモノマーとのコポリマーについては、ピークが特定されると、これらの領域についての積分が、妨害するピークの強度を、標準的ＮＭＲ技術を使用して引くことによって同様に補正される。このことを、例えば、様々なレベルのモノマー取り込み（incorporation）を有する一連のポリマーの分析によって、又は、文献による帰属によって、又は、同位体標識化することによって、又は、当分野では公知である他の手段によって達成することができる。
【００３４】
広い結晶化度分布
本発明の別の特に好ましい態様において、プロピレン−エチレンコポリマーは広い結晶化度分布を示す。本発明者らは、広い結晶化度分布を有するプロピレン−エチレンコポリマーの使用により、より良好な靭性（すなわち、靭性のより大きい値）を有する組成物がもたらされると考えている。
【００３５】
融解熱が２０ジュール／グラムよりも大きいプロピレン−エチレンコポリマーについては、結晶化度分布が、好ましくは、下記において記載されるようなＴＲＥＦ／ＡＴＲＥＦ分析から求められる。
【００３６】
結晶化可能配列長さ分布（crystallizable sequence length distribution）の決定を昇温溶出分画化（ＴＲＥＦ、temperature-rising elution fractionation）によって調製規模（preparative scale）で達成することができる。個々の画分の相対量を、より連続する分布を推定するための基礎として使用することができる。Ｌ． Ｗｉｌｄら（Journal of Polymer Science: Polymer Physics Ed., 20, 441 (1982)）は、分布の連続表示を溶出温度の関数として示すために、サンプルサイズのスケールを小さくし、質量検出器を加えた。このスケールダウン、すなわち、分析的昇温溶出分画化（ＡＴＲＥＦ、analytical temperature-rising elution fractination）では、分画物の実際の単離には関心がないが、分画物の重量分布をより正確に求めることに関心がある。
【００３７】
ＴＲＥＦは最初、エチレン及び高級α−オレフィンのコポリマーに適用されたが、ＴＲＥＦはまた、プロピレンと、エチレン（又は高級α−オレフィン）とのコポリマーを分析するためにも使用することができる。プロピレンのコポリマーの分析では、より高い温度が純粋なアイソタクチックポリプロピレンの溶解及び結晶化のために要求されるが、目的とする共重合生成物のほとんどが、エチレンのコポリマーについて観測されるのと類似する温度で溶出する。下記の表は、プロピレンのコポリマーの分析のために使用された条件の概要である。記載される場合を除き、ＴＲＥＦのための条件は、Ｗｉｌｄら（上掲）の条件、及び、Ｈａｚｌｉｔｔ（Journal of Applied Polymer Science: Appl. Polym. Symp., 45, 25 (1990)）の条件と一致している。
【表３】
【００３８】
ＴＲＥＦから得られるデータは、溶出温度の関数としての重量分率の正規化されたプロットとして表される。分離機構はエチレンのコポリマーの分離機構と類似しており、従って、結晶可能な成分（エチレン）のモル含有量が、溶出温度を決定する主要因である。プロピレンのコポリマーの場合、溶出温度を主として決定するのが、アイソタクチックプロピレンユニットのモル含有量である。
【００３９】
プロピレン−エチレンコポリマーの結晶化度分布を記述するために使用され得る１つの統計学的因子が歪度（skewness）であり、これは、特定のポリマーについてのＴＲＥＦ曲線の非対称性を反映する統計量である。式１は、この非対称性の尺度としての歪度指数Ｓｉｘを数学的に表す。
式１
【数１】
【００４０】
値ＴＭａｘは、ＴＲＥＦ曲線において５０℃から９０℃の間で溶出する最大重量画分の温度として定義される。Ｔｉ及びｗｉはそれぞれ、ＴＲＥＦ分布における任意のｉ番目の画分の溶出温度及び重量分率である。分布は、３０℃を超える温度で溶出する曲線の総面積に関して正規化されている（ｗｉの和は１００％に等しい）。従って、この指数は、結晶化したポリマーの形状のみを反映し、あらゆる非結晶化ポリマー（３０℃以下において依然として溶解しているポリマー）は、式１に示される計算から除外されている。本発明の特に好ましい態様において、プロピレン−エチレンコポリマーについての歪度指数は（−１．２）よりも大きく、好ましくは−１．０よりも大きく、より好ましくは−０．８よりも大きく、さらにより好ましくは−０．７よりも大きく、また、いくつかの場合には−０．６０よりも大きい。そのような歪度指数は、プロピレン−エチレンコポリマーが広い結晶化度分布を有することを示している。
【００４１】
歪度指標に加えて、ＴＲＥＦ曲線の幅の別の尺度（従って、コポリマーの結晶化度分布の幅の尺度）は、最終溶出四分位のメジアン溶出温度（ＴＭ４）である。このメジアン溶出温度は、最後に溶出するか、又は、最も高い温度で溶出するＴＲＥＦ分布の２５％重量分画物のメジアン溶出温度である（３０℃以下において依然として溶解しているポリマーは、歪度指数について上記で議論されるように計算から除外される）。上位側温度四分位範囲（ＴＭ４−ＴＭａｘ）により、最終溶出四分位のメジアン溶出温度と、ピーク温度ＴＭａｘとの差が定義される。本発明のこの特に好ましい態様において、プロピレン−α−オレフィンコポリマーは、４．０℃より大きい上位側温度四分位範囲（Upper Temperature Quartile Range）によって、好ましくは少なくとも４．５℃より大きい上位側温度四分位範囲によって、より好ましくは少なくとも５℃より大きい上位側温度四分位範囲によって、さらにより好ましくは少なくとも６℃より大きい上位側温度四分位範囲によって、最も好ましくは少なくとも７℃の上位側温度四分位範囲によって、また、いくつかの場合には、少なくとも８℃の上位側温度四分位範囲によって、また、少なくとも９℃もの上位側温度四分位範囲によって部分的に示される広い結晶化度分布を有する。一般には、上位側温度四分位範囲についての値が大きいほど、コポリマーの結晶化度分布が広くなる。
【００４２】
さらに、この特に好ましい態様において、プロピレン−エチレンコポリマーは、ＴＲＥＦによって調べられたとき、通常的でない予想外の結果を示す。分布は、大きい溶出温度範囲を包含し、その一方で、同時に、顕著な狭いピークを与える傾向がある。加えて、広範囲のエチレン取り込みにわたって、ピーク温度ＴＭａｘがほぼ６０℃から６５℃である。従来のプロピレン−エチレンコポリマーにおいて、類似するレベルのエチレン取り込みについて、このピークは、エチレン取り込みの低下とともに、より高い溶出温度に移動する。
【００４３】
従来のメタロセン触媒については、ピーク最大についてのＴＲＥＦ溶出温度ＴＭａｘに対するプロピレンのモル分率Ｘｐの近似関係が下記の式によって与えられる。
Ｌｏｇｅ（Ｘｐ） ＝ −２８９／（２７３＋Ｔｍａｘ）＋０．７４
この特に好ましい態様におけるプロピレン−エチレンコポリマーについて、プロピレンのモル分率の自然対数ＬｎＰは、この式で示されるように、従来のメタロセンの場合よりも大きい、
ＬｎＰ ＞ −２８９／（２７３＋Ｔｍａｘ）＋０．７５
２０ジュール／グラム未満の融解熱を示すプロピレン−α−オレフィンコポリマーについては、広い結晶化度分布が好ましくは、高結晶性画分（ＨＣＦ、high crystallinity distribution）を、ＤＳＣを使用して求めることによるか、又は、相対的組成ドリフト（ＲＣＤ、relative composition drift）を、ＧＰＣ−ＦＴＩＲを使用して求めることによるかのどちらかで示される。これらの分析は下記のように行われる。
高結晶性画分ＨＣＦは、１２８℃を超える、プロピレン−α−オレフィンコポリマーについてのＤＳＣ融解曲線における部分面積として定義される。この部分面積は、最初に融解熱を得て、その後、１２８℃で垂直線を下ろし、（融解熱のために使用されたのと同じベースラインに対する）１２８℃を超える部分面積を得ることによって得られる。本発明の特に好ましい態様において利用されるプロピレン−エチレンコポリマーは２０ジュール／グラム未満の融解熱を有し、約０．１Ｊ／ｇよりも大きいＨＣＦ画分、及び、約１１重量％を超えるエチレン含有量を有し、より好ましくは、ＨＣＦが０．２Ｊ／ｇよりも大きく、最も好ましくは、ＨＣＦが約０．５Ｊ／ｇよりも大きく、約１１重量％を超えるエチレン含有量もまた有する。
【００４４】
図４は、１２グラム／１０分のメルトフローレート、１５重量パーセントのエチレン由来ユニットの含有量、約９．６Ｊ／ｇの融解熱及び２．４６のＭＷＤを有することを除いて、実施例のＰ／Ｅ−１のプロピレン−エチレンコポリマーと類似するプロピレン−エチレンコポリマー（Ｐ−Ｅ２）、および、約１３．７重量パーセントのエチレン由来ユニット及びおよそ１５０ｇ／１０分のメルトフローレートを有するメタロセン触媒によるプロピレン−エチレンコポリマーについてのＤＳＣによる広い結晶化度分布及び狭い結晶化度分布の比較を示す。図はまた、融解熱を表す面積に対する高結晶性画分（ＨＣＦ）の部分面積を示す。
【００４５】
上記で記載されたＤＳＣ法に対する代替法又は補助法として、結晶化度がより低いコポリマーについての結晶化度分布の相対的幅を、ＧＰＣ−ＦＴＩＲ方法論を使用して明らかにすることができる（例えば、R.P. Markovich, L.G. Hazlitt, L. Smith, ACS Symposium Series: Chromatography of polymers, v. 521, pp. 270-276, 199; R.P. Markovich, L.G. Hazlitt, L. Smith, Polymeric Materials Science and Engineering, 65, 98-100, 1991; P.J. DesLauriers, D.C. Rohlfing, E.T. Hsieh, 「Quantifying Short Chain Branching in Ethylene 1-olefin Copolymers using Size Exclusion Chromatography and Fourier Transform Infrared Spectroscopy (SEC-FTIR)」, Polymer, 43 (2002), 159-170など）。これらの方法は、最初はエチレン系コポリマーのために意図されたが、コポリマー組成をポリマーの分子量の関数として与えるために、プロピレンに基づく系に対して容易に適合化することができる。（エチレン取り込みに関する）広い組成分布を示すプロピレン−エチレンコポリマーは、下記のＧＰＣ−ＦＴＩＲ法で記載されるように測定されたとき、上記のＤＳＣ法において高いＨＣＦ値によって示されるような広い結晶化度分布を示すこともまた見出されている。この理由により、本発明の目的のためには、組成分布及び結晶化度分布は、低い全体的結晶化度コポリマー（すなわち、２０ジュール／グラム未満の融解熱）についてＨＣＦ値の大きさによって示されるような結晶化度分布の相対的幅が、ＧＰＣ−ＦＴＩＲによって測定される（下記で記載されることになる）ＲＣＤの大きさによって示されるようなより広い組成分布に対応するという点で、一致していると見なされるにちがいない。
【００４６】
ＧＰＣ−ＦＴＩＲ分析についての様々な仕様及びパラメーターが表Ｄ及び表Ｅに示される。溶解コポリマー画分が、ＧＰＣカラムから（分子量が低下する順で）、適切に設計されたフロースルーセル（部品＃０８２０−２０００、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．、Ａｍｈｅｒｓｔ、Ｍ．Ａ．）を通過して溶出する間に、連続的にスペクトル（Sequential spectra）がＧＰＣ−ＦＴＩＲシステムから得られる。それぞれのＦＴＩＲスペクトルにおける２７５０ｃｍ−１から３０５０ｃｍ−１の吸光度領域が、図５に示されるように積分され、スペクトル番号又は溶出体積の関数として記録され、ＧＰＣクロマトグラムにおけるそれぞれのスペクトル番号又は溶出体積における質量（又は濃度）の非常に良好な近似として使用される。この積分面積はスペクトルの総吸光度として示され、それ以外のスペクトルのすべてについてそれ以外の総面積積分のすべての和によって除算されることによってさらに正規化される。従って、この正規化された総面積は、（特定の溶出体積における）所与のスペクトルによって表されるポリマー全体の重量分率に等しい。従って、溶出ポリマーの重量分率は、それぞれのスペクトルの正規化された総面積から導かれる図７から図８のそれぞれにおいてガウス型形状の曲線である。連続的なスペクトルのそれぞれの組におけるプロピレン／エチレン組成（又は、それぞれの連続溶出体積におけるプロピレン／エチレン組成）が、検量線（例えば、図６でのような検量線）を使用して、図５に示されるように２９４０ｃｍ−１よりも大きいところで存在するスペクトルにおける吸光度の部分面積を使用して推定される。較正が、数個のコポリマーについての平均化された溶出スペクトルを積分することによって準備され、コポリマーの組成は、本明細書中に見出される方法を使用してＮＭＲによって予め決定された。従って、組成（エチレン重量分率）をそれぞれのスペクトルについて求めることができ、また、スペクトル番号又は溶出体積の関数としてプロットすることができる。これらの分布が図７から図８に示される。
【００４７】
最後に、任意の特定のＧＰＣ−ＦＴＩＲ組成分布の幅（及び、上記で記載される定義によって、相対的結晶化度分布）を、総和されたとき、９５％（重量比）の溶出ポリマーを与える、最も大きい総吸光度（すなわち、最大ポリマー濃度）を有するスペクトルのみを使用して、また、最も低い総吸光度（又は、図７及び図８に示されるようなＧＰＣ曲線における「すそ（wings）」）を有するスペクトルを無視して、（画分の）最大エチレン含有量及び最小エチレン含有量を比較することによって推定することができる。これは、低いシグナル対ノイズから生じる様々な問題を回避するために必要である。最大値及び最小値が、組成が計算されるスペクトルの９５％（重量比）の間で、３つの計算された最大エチレン値及び最低エチレン値のメジアン値としてそれぞれ選ばれる。平均化されたポリマー全体の計算されたエチレン組成によって除される最大エチレン組成と、最小エチレン組成との差が、相対的組成ドリフト又はＲＣＤとして定義され、百分率として表される。最も大きいエチレン含有量を有する溶出している化学種が、最も低いエチレン含有量を有する化学種よりも大きい分子量（すなわち、早い溶質体積）で現れるならば、ＲＣＤ値は正であり、そうでない場合には、ＲＣＤ値は負である。本発明の特に好ましい態様において利用されるプロピレン−エチレンコポリマーは、約１５％を超えるＲＣＤによって、より好ましくは３０％を超えるＲＣＤによって、最も好ましくは４５％を超えるＲＣＤによって定義されるような広い結晶化度分布を示す。さらに、最も好ましい態様において、これらのプロピレン−エチレンコポリマーによって示されるＲＣＤの値は正である。この特に好ましい態様において、プロピレン−α−オレフィンコポリマーは広い結晶化度分布を示し、また同様に、平均して、より少ない量のエチレンを含有するポリマー鎖と比較して、より大きいエチレン含有量及びより大きい分子量を有するポリマー鎖を有する。
【００４８】
分子量は、それぞれのポリマーについて、報告された重量平均分子量Ｍｗ、及び、報告された数平均分子量Ｍｎから計算される。これらは、本明細書のどこかで記載される分析から得られる。それぞれの連続的なスペクトル番号（又は溶出体積）を、下記の連立方程式を解くことによって分子量に変換することができる。
【数２】
【００４９】
これらの式において、Ｓは、Ｎ＋１個（０≦Ｓ≦Ｎ）の連続的なＦＴＩＲスペクトルのそれぞれについてのスペクトル番号（これは溶出体積と類似する）であり、Ｍｓはスペクトル番号Ｓにおける分子量であり、ｗｓはスペクトルＳについての正規化された総面積であり、ｍ及びｂは、分子量をそれぞれのスペクトルＳにおいて計算するために必要な係数である。これらの式は、例えば、下記の関数をａ及びｂについて最小化することによって、様々なツールを使用して、例えば、ＳＯＬＶＥＲ＊（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｃｏｒｐ．、Ｒｅｄｍｏｎｄ、ＷＡ）などを使用して容易に解くことができる。
【数３】
【表４】
【表５】
【００５０】
図５はプロピレン−エチレンコポリマーについての赤外スペクトルの一例を示す。このスペクトルはＧＰＣ−ＦＴＩＲシステムから得られ、炭素−水素の伸長領域（stretching regions）を示す。２９４０ｃｍ−１よりも大きい振動数での吸光度が２７５０ｃｍ−１から３０５０ｃｍ−１の総吸光度の画分（fraction）関数として計算され、プロピレンの重量分率を計算するために使用される。
【００５１】
図６は、赤外スペクトル、例えば図５における２９４０ｃｍ−１よりも大きい振動数での吸光度から得られる総面積及び部分面積を使用してプロピレン重量分率を計算するために使用された較正を示す。
【００５２】
図７は図４のプロピレン−エチレンコポリマー（Ｐ−Ｅ２）についてのＧＰＣ−ＦＴＩＲによる組成分布を示す。示される重要なデータは、それぞれのスペクトル（溶出体積）における全体の正規化された吸光度、それぞれのスペクトル（溶出体積）についてのエチレン重量分率、及び、組成分布についての相対的組成ドリフト（「ＲＣＤ」）である。組成は、低いシグナル対ノイズによって引き起こされる様々なエラーを回避するために、ポリマーの最大濃度を表すスペクトルの９５％（重量比）についてのみ計算される。
【００５３】
図８は、（前述されたＮＭＲ法によって計算されたとき）１３．７重量パーセントのエチレン由来ユニットを有する、メタロセンによるプロピレン−エチレンコポリマー（metallocene propylene ethylene copolymer）についてのＧＰＣ−ＦＴＩＲによる組成分布を示す。示される重要なデータは、それぞれのスペクトル（溶出体積）における全体の正規化された吸光度、それぞれのスペクトル（溶出体積）についてのエチレン重量分率、及び、組成分布についての相対的組成ドリフト（「ＲＣＤ」）である。組成は、低いシグナル対ノイズによって引き起こされる様々なエラーを回避するために、ポリマーの最大濃度を表すスペクトルの９５％（重量比）についてのみ計算される。
【００５４】
分子量及び分子量分布
プロピレン系コポリマーは、重量平均分子量を数平均分子量によって除算したもの（Ｍｗ／Ｍｎ）として定義される分子量分布（ＭＷＤ）が３．５以下である。
【００５５】
ポリマーの分子量分布は、４本の直列の混合床（mixed bed）カラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（２０ミクロンの粒子サイズ））を備えるＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＰＬ−ＧＰＣ−２２０高温クロマトグラフィー装置でのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して求められる。オーブン温度が１６０℃であり、オートサンプラーの高温域が１６０℃であり、恒温域が１４５℃である。溶媒が、２００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを含有する１，２，４−トリクロロベンゼンである。流速が１．０ミリリットル／分であり、注入サイズが１００マイクロリットルである。サンプルの約０．２重量％の溶液が、サンプルを、穏やかに混合しながら１６０℃で２．５時間、２００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを含有する窒素パージされた１，２，４−トリクロロベンゼンに溶解することによって注入のために調製される。
【００５６】
分子量の決定が、狭い分子量分布の１０個のポリスチレン標準物（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから得られるポリスチレン標準物、５８０ｇ／モルから７，５００，０００ｇ／モルの範囲あるＥａｓｉＣａｌ ＰＳ１）をそれらの溶出体積と関連付けることによって推定される。プロピレン−エチレンコポリマー等価分子量が、下記のマーク・ホーウィンクの式において、（Th.G. Scholte, N.L.J. Meijerink, H.M. Schoffeleers, and A.M.G. Brands, J. Appl. Polym. Sci., 29, 3763-3782 (1984)によって記載されるような）ポリプロピレンについての適切なマーク・ホーウィンク係数、及び、（E.P. Otocka, R.J. Roe, N.Y. Hellman, P.M. Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971)によって記載されるような）ポリスチレンについての適切なマーク・ホーウィンク係数を使用することによって求められる。
｛Ｎ｝＝ＫＭａ
式中、Ｋｐｐ＝１．９０Ｅ−０４、ａｐｐ＝０．７２５、及び、Ｋｐｓ＝１．２６Ｅ−０４、ａｐｓ＝０．７０２。
【００５７】
示差走査熱量測定法
示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）は、半結晶性ポリマーの融解及び結晶化を調べるために使用され得る汎用技術である。ＤＳＣ測定の一般的原理、及び、半結晶性ポリマーを研究することへのＤＳＣの様々な応用が、標準的なテキスト（例えば、E.A. Turi, ed., Thermal Characterization of Polymeric Materials, Academic Press, 1981）に記載される。本発明の特に好ましい態様において、様々なプロピレン−エチレンコポリマーが本発明において利用され、それらは、（１２８℃以上で、好ましくは１４０℃を超えて）本質的には同じままであるＴｍｅ、及び、コポリマーにおける不飽和コモノマーの量が増大するに従って低下するＴｍａｘを有するＤＳＣ曲線によって特徴づけられる。Ｔｍｅは、融解が終わる温度を意味し、Ｔｍａｘはピーク融解温度を意味し、これらはともに、ＤＳＣ分析から最後の加熱工程から得られるデータを使用して当業者によって求められるものである。
【００５８】
示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）分析が、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．から入手できるモデルＱ１０００ＤＳＣを使用して求められる。ＤＳＣの較正が下記のように行われる。最初に、ベースラインが、アルミニウム製のＤＳＣパン（DSC pan）に何らサンプルを入れることなく、ＤＳＣを−９０℃から２９０℃まで操作することによって得られる。その後、７ミリグラムの新鮮なインジウムサンプルが、サンプルを１８０℃に加熱すること、サンプルを１０℃／分の冷却速度で１４０℃に冷却し、その後、サンプルを１４０℃において等温で１分間保ち、サンプルを１４０℃から１８０℃に１０℃／分の加熱速度で加熱することによって分析される。インジウムサンプルの融解熱及び融解の開始が求められ、融解の開始については１５６．６℃から０．５℃以内であること、及び、融解熱については２８．７１Ｊ／ｇから０．５Ｊ／ｇ以内であることが確認される。その後、脱イオン水が、新鮮なサンプルの小さい液滴をＤＳＣパンにおいて２５℃から−３０℃に１０℃／分の冷却速度で冷却することによって分析される。サンプルが−３０℃において等温で２分間保たれ、その後、３０℃に１０℃／分の加熱速度で加熱される。融解の開始が求められ、０℃から０．５℃以内であることが確認される。
【００５９】
プロピレン系コポリマーが１９０℃の温度で薄いフィルムに圧縮される。約５ｍｇから８ｍｇのサンプルが計り取られ、ＤＳＣパンに置かれる。蓋が、密閉雰囲気を保証するためにパンにクランプ締めされる。サンプルパンがＤＳＣセルに置かれ、その後、融解温度よりも約３０℃高い温度に約１００℃／分の大きい速度で加熱される。サンプルがこの温度で約３分間保たれる。その後、サンプルは１０℃／分の速度で−４０℃に冷却され、その温度において等温で３分間保たれる。その結果として、サンプルは、完全に融解するまで１０℃／分の速度で加熱される。
【００６０】
ＤＳＣからの出力データは、時間（秒）、温度（℃）及び熱流量（ワット）からなる。融解吸熱の分析におけるその後の工程は下記の通りである。最初に、熱流量が、比熱流量（単位：Ｗ／ｇ）を得るためにサンプル量（sample mass）によって除算される。次いで、ベースラインが構築され、ベースラインを引いた熱流量を得るために比熱流量から引かれる。本明細書に示される分析については、直線のベースラインが使用される。ベースラインについての低温側温度限界がガラス転移の高温側の点として選ばれる。ベースラインについての高温側温度限界が、融解吸熱が完了するよりも約５℃から１０℃高い温度として選ばれる。直線のベースラインは理論的には正確でないが、分析のより大きな容易さ及び一致性を与え、また、生じる誤差は、融解比熱が約１５ジュール／グラムから２０ジュール／グラム以上であるサンプルについては比較的わずかである。直線のベースラインをより理論的に正しいベースラインの代わりに用いることにより、下記で示される結果又は結論のどれも実質的な影響を受けないが、結果の詳細な細部は、計器によるベースラインの異なる規定により変化することが予想される。
【００６１】
得られるエンタルピー曲線が、ピーク融解温度（これは、ベースラインを引いた熱流量が最大である温度である（この場合、慣習的に、サンプル内への熱流量が正である））、開始結晶化温度及びピーク結晶化温度、融解熱及び結晶化熱Ｔｍｅ、ならびに、目的とする何らかの他のＤＳＣ分析について分析される。融解熱を名目的な重量％結晶化度に変換するために使用される係数は、１６５Ｊ／ｇ＝１００重量％結晶化度である。この変換係数により、プロピレン系コポリマーの全体的結晶化度（単位：重量％結晶化度）が、１６５Ｊ／ｇによって除算された融解熱の１００％倍として計算される。
【００６２】
メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定が、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、２３０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）重量の条件に従って行われる。メルトインデックスの場合と同様に、メルトフローレートはポリマーの分子量に反比例する。従って、分子量が大きいほど、メルトフローレートは低くなるが、この関係は直線的ではない。
【００６３】
必要に応じて使用される均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマー：
ブレンド配合物において使用される均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、好ましくは、エチレン及びＣ４−Ｃ２０のα−オレフィンコモノマーに由来するユニットのインターポリマーである。好ましいα−オレフィンコモノマーはＣ４−Ｃ１２のα−オレフィンであり、より好ましくはＣ４−Ｃ８のα−オレフィンコモノマー及び４−メチル−１−ペンテンであり、さらにより好ましくは、Ｃ４α−オレフィン、Ｃ６α−オレフィン及びＣ８α−オレフィンであり、最も好ましくは１−オクテンである。均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは９１モルパーセントから９７モルパーセントのエチレン由来ユニットを含み、残りがα−オレフィンを含む。均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、実質的に線状であるポリエチレン及び均一な枝分かれ線状ポリエチレンから選択される（ともに、下記においてより詳細に記載される通りである）。均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、当業者には公知である製造プロセス、例えば、気相ポリマー製造プロセス、溶液ポリマー製造プロセス又はスラリーポリマー製造プロセスなどを使用して作製することができる。本発明において有用である均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーの例には、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから「ＡＦＦＩＮＩＴＹ」及び「ＥＮＧＡＧＥ」の商標で入手可能なエチレン／１−オクテンの実質的に線状であるポリエチレン、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ及びＤＥＸＰｌａｓｔｏｍｅｒｓ（ＤＳＭ／ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から「ＥＸＡＣＴ」及び「ＥＸＣＥＥＤ」の商標で入手可能な均一な枝分かれ線状ポリエチレン、ならびに、Ｉｎｎｏｖｅｎｅ（ＢＰ Ｇｒｏｕｐの子会社）から「ＩＮＮＯＶＥＸ」の商標で入手可能なエチレン−α−オレフィンインターポリマー、Ｂａｓｅｌｌから「ＬＵＰＯＬＥＸ」及び「ＬＵＦＬＥＸＥＮ」の商標で入手可能なエチレン−α−オレフィンコポリマー、ならびに、Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから「ＴＡＦＭＥＲ」の商標で入手可能なエチレン−α−オレフィンコポリマーがある。
【００６４】
ポリエチレンは、エチレンモノマーに由来する７０モルパーセントを超える−ＣＨ２ＣＨ２−反復ユニットを含む任意のポリマーである。インターポリマーには、エチレン及びＣ４−Ｃ２０オレフィンのコポリマー、ターポリマー、テトラポリマー及び高次ポリマーが含まれる。
【００６５】
「実質的に線状であるポリエチレン（substantially linear polyethylene）」は、米国特許第５，２７２，２３６号及び同第５，２７８，２７２号に記載されるようなポリエチレンである。
【００６６】
「均一に枝分かれした線状ポリエチレン」は、米国特許第５，００８，２０４号に記載されるような装置及び手法を使用して国際特許出願公開ＷＯ１９９３００４４８６（Ａ１）に従って計算されたとき、５０％を超えるＣＤＢＩを有するポリエチレンであり、例えば、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから「ＥＸＣＥＥＤ」及び「ＥＸＡＣＴ」の商標で入手可能なポリエチレンなどである。
【００６７】
均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーのメルトインデックス（「ＭＩ」）は０．１ｇ／１０分から１５００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．３ｇ／１０分から２０ｇ／１０分であり、さらにより好ましくは０．５ｇ／１０分から１５ｇ／１０分であり、最も好ましくは１ｇ／１０分から１０ｇ／１０分である。メルトインデックス（「ＭＩ」）の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）重量の条件（これは以前には「条件Ｅ」として知られていた）に従って行われ、ＭＩ又はＩ２としてもまた知られている。メルトインデックスはポリマーの分子量に反比例する。
【００６８】
均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーの密度は０．８８５ｇ／ｍＬから０．９１５ｇ／ｍＬであり、好ましくは０．８９０ｇ／ｍＬから０．９１０ｇ／ｍＬであり、より好ましくは０．８９５ｇ／ｍＬから０．９０５ｇ／ｍＬであり、最も好ましくは０．８９７ｇ／ｍＬから０．９０３ｇ／ｍＬである（これは、ＡＳＴＭ Ｄ４７０３−００に従って１９０℃で圧縮成形され、手順Ｂを使用して冷却されたサンプルに対して測定される）。
【００６９】
均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは６５ジュール／グラムから１２５ジュール／グラムの融解熱を示し、好ましくは７５ジュール／グラムから１１５ジュール／グラムの融解熱を示し、より好ましくは８０ジュール／グラムから１０５ジュール／グラムの融解熱を示し、最も好ましくは８９ジュール／グラムから１０１ジュール／グラムの融解熱を示す。
【００７０】
均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは６４℃から９４℃のピーク結晶化温度を示し、好ましくは６９℃から９０℃のピーク結晶化温度を示し、より好ましくは７５℃から８３℃のピーク結晶化温度を示し、最も好ましくは７６℃から８２℃のピーク結晶化温度を示す。均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは７８℃から１１０℃のピーク融解温度を示し、好ましくは８４℃から１０５℃のピーク融解温度を示し、より好ましくは９０℃から１０１℃のピーク融解温度を示し、最も好ましくは９２℃から９９℃のピーク融解温度を示す。
【００７１】
均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、前述された条件を使用する圧縮成形サンプルについて、約２７ＭＰａから１３１ＭＰａ、好ましくは約３５ＭＰａから１０１ＭＰａ、より好ましくは約４５ＭＰａから７８ＭＰａ、最も好ましくは約５１ＭＰａから７０ＭＰａの曲げ弾性率（２％セカント（secant）、ＡＳＴＭ Ｄ７９０による）を示す。
【００７２】
好ましくは、均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、１．４９６から１．５１６、より好ましくは１．５０３から１．５０９、最も好ましくは１．５０５から１．５０７の、ＡＳＴＭ Ｄ５４２−００によって測定される屈折率を有する。理論によって限定されることを望まないが、エチレン−α−オレフィンインターポリマーの屈折率をこれらの範囲に限定することが、ランダムポリプロピレンコポリマーを含む本発明の組成物に取り込まれるとき、光学特性を改善するために特に有益であると考えられる。
【００７３】
均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、プロピレン−エチレンコポリマーと、組成物に存在する均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーとの重量に基づいて少なくとも３重量パーセント、より好ましくは少なくとも５重量パーセントのレベルで、かつ、プロピレン−エチレンコポリマー全体と、組成物に存在する均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーとの重量に基づいて２５重量パーセント未満、好ましくは１８重量パーセント未満のレベルで存在する。
【００７４】
利用される均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーの最大量は、ランダムポリプロピレンコポリマー、プロピレン−エチレンコポリマー及び均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーの中での相溶性のための必要性によって制限される。加えて、多すぎる均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーは、増大した応力白化（stress whitening）を引き起こし得る。
【００７５】
射出成形品（２．０ＭＭ未満）：
本発明の組成物から作製される物品は広範囲の用途のために使用することができる。本発明の組成物から作製される物品は、食料品あるいは他の液体物品又は固体物品を貯蔵するための堅い容器のために特に有用である。本発明の射出成形品は、剛性（ＩＳＯ５２７によって測定されたとき、２０ＭＰａから３０ＭＰａの引張り降伏強さ）、靭性（２３℃で測定される少なくとも７．５Ｊ／ｍｍのダート衝撃強さ、及び、０℃で測定される少なくとも０．４３Ｊ／ｍｍのダート衝撃強さ、これらはＩＳＯ６６０３に従って測定される）、及び、光学特性（ＡＳＴＭ１００３に従って測定される、射出成形品の厚さ１．６ｍｍの断片に対して測定される５０％未満のヘイズ値）の優れたバランスを示す。加えて、本発明の組成物から作製される薄肉射出成形品は好ましくは、ＩＳＯ６６０３に従ったダート衝撃試験におけるダート衝撃から生じる白化作用によって評価されるとき、優れた応力白化抵抗性挙動を示す。
【実施例】
【００７６】
実施例において開示されるポリマーは下記のものである。
Ｐ−Ｅ１は、（１）８５重量パーセントのプロピレン−エチレンコポリマー（これは、少なくとも９３％のトリアッドタクチシティー、およそ１５重量パーセントのエチレン含有量、０．８５７ｇ／ｃｃの密度、９．６ジュール／グラムの融解熱、８グラム／１０分のメルトフローレート、２．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し、また、広い結晶化度分布を有し、下記で記載される重合手法と類似する重合方法を使用して、触媒Ａを使用して作製される）、及び、（２）１５重量パーセントの実質的に線状であるポリエチレン（Ｅ／Ｏ−１）（これは、８１重量パーセントのエチレン含有量、１９重量パーセントのオクテン含有量、０．９００ｇ／ｃｃの密度、６グラム／１０分のメルトインデックス、８のＩ１０／Ｉ２、約２．３の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し、また、９５ジュール／グラムの融解熱を示す、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＡＦＦＩＮＩＴＹ ＰＬ１２８０の規格名称で入手可能な、エチレン−１−オクテンの実質的に線状であるポリエチレンである）のブレンドである。そのブレンドは８グラム／１０分のフローレートを有する。
【００７７】
ＲＣＰ−１は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＲ７９８−４２ＲＮの名称で入手可能な核形成ランダムポリプロピレンコポリマーである（これは、チーグラー・ナッタ触媒を用いて作製される）。この樹脂は４２ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、２０００ｐｐｍのＧｅｎｉｓｅｔ ＭＤ ＬＭ−３０（ソルビトール系核形成剤／清澄化剤添加剤）を含有する。この樹脂は９６．３重量パーセントのプロピレン由来ユニット及び３．７重量パーセントのエチレン由来ユニットを含有した。
【００７８】
Ｅ／Ｏ−２は、６９重量パーセントのエチレン含有量、３１重量パーセントのオクテン含有量、０．８８５ｇ／ｃｃの密度、３０グラム／１０分のメルトインデックス、７．２のＩ１０／Ｉ２及び約２．２の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＡＦＦＩＮＩＴＹ ＥＧ８１８５の規格名称で入手可能な、エチレン−１−オクテンの実質的に線状であるポリエチレンである。
【００７９】
触媒Ａ
触媒Ａの合成
ハフニウム，［Ｎ−［２，６−ビス（１−メチルエチル）フェニル］−α−［２−（１−メチルエチル）フェニル］−６−（１−ナフタンレニル−κ−Ｃ２）−２−ピリジンメタンアミナト（２−）−κＮ１，κＮ２］ジメチル−
【化１】
ａ）２−ホルミル−６−ブロモピリジン。この化合物は文献の手法（Tetrahedron Lett., (2001) 42, 4841）に従って合成される。
【００８０】
ｂ）６−ブロモ−２−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノピリジン）。乾燥した５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、２−ホルミル−６−ブロモピリジン（７２．１ｇ、３８３ｍｍｏｌ）及び２，６−ジイソプロピルアニリン（７２．５ｇ、３８３ｍｍｏｌ）を、０．３ｎｍの細孔サイズ（pore size）のモレキュラーシーブ（６ｇ）及び８０ｍｇのｐ−ＴｓＯＨを含有する５００ｍＬの無水トルエンに溶解した溶液を入れる。反応器は、冷却器、頭上の機械式攪拌機、及び、熱電対ウエル（thermocouple well）を備える。混合物をＮ２下で１２時間、７０℃に加熱する。ろ過し、揮発物を減圧下で除いた後、褐色のオイルが単離される。収量は１０９ｇであった（８１．９パーセント）。
【００８１】
ＧＣ／ＭＳ ３４６（Ｍ＋）、３３１、２８９、１８９、１７３、１５９、１４７、１３１、１１６、１０３、９１、７８。
【００８２】
ｃ）６−（１−ナフチル）−２−［（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノ］ピリジン。ナフチルボロン酸（５４．５ｇ、３１６ｍｍｏｌ）及びＮａ２ＣＯ３（８３．９ｇ、７９２ｍｍｏｌ）を２００ｍＬの脱気した１：１のＨ２Ｏ／ＥｔＯＨに溶解する。この溶液を６−ブロモ−２−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノピリジン（１０９ｇ、３１６ｍｍｏｌ）のトルエン溶液に加える。ドライボックスの中で、１ｇ（０．８６ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を５０ｍＬの脱気したトルエンに溶解する。この溶液をドライボックスから取り出し、Ｎ２パージされた反応器に入れる。二相溶液を激しく撹拌し、７０℃に４時間から１２時間加熱する。室温に冷却した後、有機相を分離し、水層をトルエンにより洗浄し（７５ｍＬで３回）、一緒にした有機抽出液をＨ２Ｏにより洗浄し（２００ｍＬで３回）、ＭｇＳＯ４で乾燥する。揮発物を減圧下で除いた後、得られた明黄色のオイルをメタノールからの再結晶によって精製して、黄色の固体を得る。収量：１０９ｇ（８７．２パーセント）；ｍｐ １４２から１４４℃。
【００８３】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．３（ｄ、１２Ｈ）、３．１４（ｍ、２Ｈ）、７．２６（ｍ、３Ｈ）、７．５−７．６（ｍ、５Ｈ）、７．７５−７．８（ｍ、３Ｈ）、８．０２（ｍ、１Ｈ）、８．４８（ｍ、２Ｈ）。
【００８４】
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２３．９６、２８．５、１１９．９３、１２３．５０、１２４．９３、１２５．８８、１２５．９４、１２６．４９、１２７．０４、１２７．２４、１２８．１８、１２８．９４、１２９．７、１３１．５８、１３４．５、１３７．５６、１３７．６３、１３８．３４、１４８．９３、１５４．８３、１５９．６６、１６３．８６。
【００８５】
ＧＣ／ＭＳ ３９６（Ｍ＋）、３８０、３５１、３３７、２２０、２０７、１８９、１４７。
【００８６】
ｄ）２−イソプロピルフェニルリチウム。不活性雰囲気のグローブボックスの中で、ｎ−ブチルリチウム（５２．５ｍｍｏｌ、ヘキサン（hexanes）中の２．５Ｍ溶液２１ｍＬ）を２−イソプロピルブロモベンゼン（９．８ｇ、４９．２ｍｍｏｌ）のエーテル溶液（５０ｍＬ）に３５分間から４５分間にわたって滴下ロートによって加える。添加が完了した後、混合物を周囲温度で４時間撹拌する。その後、エーテル溶媒を減圧下で一晩かけて除く。翌日、ヘキサンを、残留する白色固体に加え、混合物をろ過し、さらなるヘキサンにより洗浄し、その後、真空乾燥する。２−イソプロピルフェニルリチウム（４．９８ｇ、３９．５２ｍｍｏｌ）が明白色の粉末として集められる。二番晶の生成物（０．２２ｇ）が、最初のヘキサンろ液をもう一回ろ過することから後で得られる。
【００８７】
１Ｈ ＮＭＲ（ｄ８−ＴＨＦ）δ１．１７（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ）、２．９１（七重線、Ｊ＝６．８、１Ｈ）、６．６２−６．６９（多重線、２Ｈ）、６．７７（ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、１Ｈ）、７．６９（多重線、１Ｈ）。
【００８８】
１３Ｃ ＮＭＲ（ｄ８−ＴＨＦ）δ２５．９９、４１．４１、１２０．１９、１２２．７３、１２２．９４、１４２．８６、１６０．７３、１８９．９７。
【００８９】
ｅ）２−ピリジンメタンアミン，Ｎ−［２，６−ビス（１−メチルエチル）フェニル］α−［２−（１−メチルエチル）フェニル］−６−（１−ナフタンレニル）。上記イミン、すなわち、工程ｃ）の６−（１−ナフチル）−２−［（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノ］ピリジン（２．２０ｇ、５．６ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下、６０ｍＬから７０ｍＬの乾燥エーテル中のスラリーとして磁石により撹拌する。２−イソプロピルフェニルリチウムのエーテル溶液（２５ｍＬの乾燥エーテル中の１．２１ｇ、９．６７ｍｍｏｌ）を、シリンジを使用してゆっくり４分間から５分間かけて加える。添加が完了した後、少量のサンプルを取り出し、１ＮのＮＨ４Ｃｌにより反応停止させ、有機層を高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって分析して、出発物質の完全な消費について確認する。反応液の残りを、１ＮのＮＨ４Ｃｌ（１０ｍＬ）を慎重にゆっくり加えることによって反応停止させる。混合物をさらなるエーテルにより希釈し、有機層をブラインにより２回洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、ろ過し、溶媒を減圧下で除く。粘稠な赤色オイルとして得られた粗生成物（２．９２ｇ；理論収量＝２．８７ｇ）を、さらに精製することなく使用する。
【００９０】
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．９６（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、３Ｈ）、１．００６（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ）、１．０１２（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ）、１．０６４（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ）、３．２１−３．３４（多重線、３Ｈ）、４．８７（ｂｒ、ｓ、ＮＨ）、５．７２（ｓ、１Ｈ）、６．９８（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．００−７．２０（多重線、７Ｈ）、７．２３−７．２９（多重線、４Ｈ）、７．５１（ｄ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、１Ｈ）、７．６０−７．６５（多重線、２Ｈ）、７．７５（多重線、１Ｈ）、８．１８（多重線、１Ｈ）。
【００９１】
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２３．８０、２４．２１、２４．２４、２４．３６、２８．１０、２８．８１、６７．０８、１２０．２０、１２２．９２、１２３．９６、１２４．４２、１２５．３５、１２５．８１、１２６．０１、１２６．２８、１２６．５２、１２６．５８、１２６．６５、１２７．８０、１２８．５２、１２８．６２、１２９．２５、１３１．８２、１３４．５２、１３６．８１、１３８．８２、１４０．９４、１４３．３７、１４３．４１、１４６．６６、１５９．０５、１６２．９７。
【００９２】
ｆ）ハフニウム，［Ｎ−［２，６−ビス（１−メチルエチル）フェニル］−α−［２−（１−メチルエチル）フェニル］−６−（１−ナフタンレニル−κ−Ｃ２）−２−ピリジンメタンアミナト（２−）−κＮ１，κＮ２］ジメチル−
ガラス製ジャーに、３０ｍＬのトルエンに溶解された工程ｅ）からの８．８９ｍｍｏｌの配位子を入れる。この溶液に、８．９８ｍｍｏｌのｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン（hexanes）中の２．５Ｍ溶液）をシリンジによって加える。この溶液を１時間撹拌し、その後、８．８９ｍｍｏｌの固体ＨｆＣｌ４を加える。ジャーに空冷還流冷却器を取り付け、混合物を還流下で１時間加熱する。冷却後、３１．１ｍｍｏｌのＭｅＭｇＢｒ（３．５当量、ジエチルエーテル中の３．０Ｍ溶液）をシリンジによって加え、得られた混合物を周囲温度で一晩撹拌する。溶媒（トルエン、ヘキサン（hexanes）及びジエチルエーテル）を、ドライボックスにつながれた真空系を使用して反応混合物から除く。トルエン（３０ｍＬ）を残渣に加え、混合物をろ過し、残渣（マグネシウム塩）をさらなるトルエン（３０ｍＬ）により洗浄する。一緒にされたトルエン溶液から溶媒を真空によって除き、ヘキサンを加え、その後、真空によって除く。ヘキサンを再び加え、得られたスラリーをろ過し、生成物をペンタンにより洗浄して、所望の生成物を黄色の粉末として得る。
【００９３】
１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）δ８．５８（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１Ｈ）、８．２５（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、１Ｈ）、７．８２（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、１Ｈ）、７．７２（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、１Ｈ）、７．５０（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、７．３６−７．２７（多重線、３Ｈ）、７．１９−６．９９（多重線、７Ｈ）、６．８２（ｔ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、６．５７（ｓ、１Ｈ）、６．５５（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１Ｈ）、３．８３（七重線、Ｊ＝６．９Ｈｚ、１Ｈ）、３．３７（七重線、Ｊ＝６．９Ｈｚ、１Ｈ）、２．８９（七重線、Ｊ＝６．９Ｈｚ、１Ｈ）、１．３８（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、３Ｈ）、１．３７（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ）、１．１７（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ）、１．１５（ｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、３Ｈ）、０．９６（ｓ、３Ｈ）、０．７０（ｓ、３Ｈ）、０．６９（ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ、３Ｈ）、０．３９（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ）。
【００９４】
一般的な連続ループ溶液プロピレン−エチレン共重合法
実施例で使用されるプロピレン−エチレンコポリマーが、下記に記載される重合法に類似する重合方法を使用して作製される。触媒Ａが、実施例のプロピレン−エチレンコポリマーのすべてを製造するために使用される。
【００９５】
重合プロセスは発熱性である。重合したプロピレンの１ポンドあたり約９００ＢＴＵが放出され、また、重合したエチレンンの１ポンドあたり約１，５００ＢＴＵが放出される。最も重要なプロセス設計検討事項は、反応熱をいかにして除くかである。プロピレン−エチレンコポリマーが、３”のループパイプ及び２つの熱交換器から構成され、その総体積が３１．４ガロンである低圧の溶液重合ループリアクターにおいて製造される。溶媒及びモノマー（プロピレン）が液体としてリアクターに注入される。コモノマー（エチレン）ガスが液体溶媒に完全に溶解される。供給物はリアクターへの注入の前に５℃に冷却される。リアクターは、１８ｗｔ％に等しいポリマー濃度で稼動する。溶液の断熱温度上昇が重合反応からの熱除去の一部を占める。リアクター内の熱交換器が、残りの反応熱を除くために利用され、これにより、１０５℃でのリアクターの温度制御が可能になる。
【００９６】
使用された溶媒は、Ｉｓｏｐａｒ Ｅと呼ばれる、Ｅｘｘｏｎから購入された高純度のイソパラフィン画分である。新鮮なプロピレンが、再循環流れ（溶媒、プロピレン、エチレン及び水素を含有する）と混合する前の精製のためにＳｅｌｅｘｓｏｒｂ ＣＯＳの積層床（bed）を通過する。再循環流れと混合した後、一緒になった流れは、内容物をリアクターにポンプ送液するための高圧（７００ｐｓｉｇ）供給ポンプを使用する前のさらなる精製のために、７５ｗｔ％のＭｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅ １３Ｘ及び２５ｗｔ％のＳｅｌｅｘｓｏｒｂ ＣＤの積層床を通過する。新鮮なエチレンが、流れを７５０ｐｓｉｇに圧縮する前の精製のためにＳｅｌｅｘｓｏｒｂ ＣＯＳの積層床を通過する。水素（分子量を低下させるために使用されるテロゲン（telogen））が、これら２つが液体供給物に混合／溶解される前に、圧縮されたエチレンと混合される。流れ全体が適切な供給物温度（５℃）に冷却される。リアクターは、５２５ｐｓｉｇ、及び、１０５℃に等しい制御温度で稼動する。リアクターにおけるプロピレン転化率が、触媒注入速度を制御することによって維持される。反応温度が、熱交換器の外殻側での水温を８５℃で制御することによって維持される。リアクターにおける滞留時間は短く、１０分である。リアクター通過あたりのプロピレン転化率は６０ｗｔ％である。
【００９７】
リアクターから出るとき、水及び添加物がポリマー溶液に注入される。水により、触媒が加水分解され、これにより、重合反応が停止させられる。添加物は、酸化防止剤、すなわち、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０及び１０００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８からなり、これらはポリマーと一緒のままであり、最終使用者の施設でのその後の製造の前の貯蔵時におけるポリマーの分解を防止するための安定剤として作用する。リアクターから出た溶液は、２段階の揮発物除去のための準備においてリアクター温度から２３０℃に過熱される。溶媒及び未反応モノマーが揮発物除去プロセスの期間中に除かれる。溶融したポリマーが、水中でのペレット切断のために金型にポンプ送液される。揮発物除去装置の上部から出る溶媒及び未反応モノマーはコアレッサー（coalescer）に送られる。コアレッサーにより、揮発物除去期間中に蒸気に混入（entrained）したポリマーが除かれる。コアレッサーから出て行く清浄な蒸気の流れは一連の熱交換器によって一部が凝縮する。二相混合物が分離ドラムに入る。凝縮した溶媒及びモノマーが精製され（これが、上で記載された再循環流れ（recycle stream）である）、反応プロセスにおいて再使用される。分離ドラムから出て行く蒸気（これは主としてプロピレン及びエチレンを含有する）はブロックフレア（block flare）に送られて、燃やされる。
【００９８】
ポリマーの配合：
組成物を、当業者には公知である方法によって、例えば、（ａ）成分ペレットを乾式混合すること、（ｂ）成分ペレットを、射出成形押出し機に取り付けられたブレンダーシステム（容積式又は重量式）により直接に供給することなどによって簡便かつ安価な様式で作製することができる。
【００９９】
清澄化ランダムポリプロピレンコポリマー（これがマトリックスの大部分を構成する）と、プロピレン−エチレンコポリマー（これがマトリックス内に分散される）との間での良好な相溶性のために、乾式混合、及び、単軸スクリュー射出成形押し出し機又は二軸スクリュー射出成形押し出し機への供給により、成分が十分に混合される。同様に、本発明の組成物は、当業者には公知であるイン・リアクタープロセスによって作製することができ、この場合、このプロセスによって、個々のポリマー成分が個々のリアクター及び／又は重合工程において連続又は並行して作製され、成分が「イン・リアクターブレンド」として一緒にされる。
【０１００】
組成物は、当業者には公知である方法に従って、２ｍｍまでの厚さの物品に射出成形される。このような薄肉射出成形品は一般に、少なくとも５００ミクロン（μｍ）である。
【０１０１】
下記の実施例では、１．６ｍｍの壁厚及び平坦な底を有する丸形形状の１１リットルのペールが利用された。成分が、成分を装置に供給する前に乾式混合された。実施例のペールを射出成形するために使用された装置は、Ｎｅｔｓｔａｌ ＳｙｎＥｒｇｙ ４２０（押出し機のスクリューサイズ、７０ｍｍ）である。押出し機は、融解温度が２２０℃であるような温度プロファイルにより運転された。
【０１０２】
ペールに対するその後の試験では、ペールが応力白化に対する優れた抵抗性を示すことが示される。
【０１０３】
引張り特性及び光学特性が、ペールの壁の中間部から流れ方向で切断された試料に対して測定された。ダート衝撃特性及び応力白化抵抗性が、ペールの底部から切断された試料に対して測定された。
実施例１〜４：
【表６】
【０１０４】
実施例１〜実施例４の組成物が、下記の表２に示される特性について試験される。
【表７】
【０１０５】
表２におけるデータは、本発明の組成物のすべてが、光学特性、靭性及び剛性の優れたバランスをもたらすことを明らかにする。実施例４は、さらなる均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーが、好ましいレベルを上回るレベルで利用されるとき、応力白化抵抗性が低下し、より大きいレベルの応力白化をもたらし得ることを示す。多くの最終使用用途のためには、低い応力白化レベルが許容可能であるが、中程度の応力白化レベルは許容されない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
５００μｍから２．０ｍｍの間の壁厚を有する射出成形品を製造するために好適な組成物であって、
（Ａ）実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有する、２重量％から１５重量％のプロピレン−エチレンコポリマー、ただし、前記プロピレン−エチレンコポリマーは、
（１）少なくとも７５重量％のプロピレン由来ユニット及び約１１重量％から１８重量％のエチレン由来ユニット
を含み、
（２）前記プロピレン−エチレンコポリマーは４グラム／１０分から３０グラム／１０分のメルトフローレートを有する；
（Ｂ）２．０重量パーセントから５．０重量パーセントのエチレン含有量、２５グラム／１０分から１３０グラム／１０分のメルトフローレートを有する、８５重量％から約９８重量％のランダムポリプロピレンコポリマー（ただし、ブレンド配合物のメルトフローレートは２０グラム／１０分から１２５グラム／１０分である）；及び
（Ｃ）ランダムポリプロピレンコポリマー（Ｂ）の重量に基づいて５００重量ｐｐｍから２５００重量ｐｐｍの核形成剤／清澄化剤添加剤
のブレンド配合物を含み、
ただし、前記組成物のメルトフローレートが２０グラム／１０分から１２５グラム／１０分であり、かつ、射出成形品の厚さ１．６ｍｍの断片が、
（１）少なくとも７．５Ｊ／ｍｍのＩＳＯ６６０３による室温（２３℃）ダート衝撃強さ；
（２）２０ＭＰａから３０ＭＰａの間のＩＳＯ５２７による引張降伏強さ；
（３）少なくとも０．４３Ｊ／ｍｍから０．７５Ｊ／ｍｍの、ＩＳＯ６６０３による００ダート衝撃強さ；及び
（４）ＡＳＴＭ１００３による５０％未満のヘイズ値
を示す、組成物。
【請求項２】
前記厚さ１．６ｍｍの断片が低い応力白化を示す、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記プロピレン−エチレンコポリマーが３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記核形成剤／清澄化剤添加剤がソルビトール系の核形成剤／清澄化剤である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記核形成剤／清澄化剤が、Ｇｅｎｉｓｅｔ ＭＤ−ＬＭ−３０（１，３，２，４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）及びＭｉｌｌａｄ３９８８（１，２，３，４−ジ−ｍｅｔａ，ｐａｒａ−メチルベンジリデンソルビトール）からなる群より選択される、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記核形成剤／清澄化剤が組成物におけるランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて８００ｐｐｍから２５００ｐｐｍの間のレベルで存在する、請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
前記核形成剤／清澄化剤が組成物におけるランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて１７００ｐｐｍから２２００ｐｐｍの間のレベルで存在する、請求項４に記載の組成物。
【請求項８】
前記プロピレン−エチレンコポリマーが５ｇ／１０分から２６ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記ランダムポリプロピレンコポリマーが３重量パーセントから４重量パーセントのエチレン由来ユニットを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ランダムポリプロピレンコポリマーが３０グラム／１０分から６０グラム／１０分のメルトフローレートを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ランダムポリプロピレンコポリマーが４０グラム／１０分から５０グラム／１０分のメルトフローレートを有する、請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
４重量パーセントから１０重量パーセントの前記プロピレン−エチレンコポリマーを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
射出成形サンプルの厚さ１．５ｍｍの断片が、
（１）７．５Ｊ／ｍｍから１５Ｊ／ｍｍの室温（２３℃）ダート衝撃；
（２）０．４５Ｊ／ｍｍから０．７５Ｊ／ｍｍの０℃ダート衝撃；及び
（３）ＡＳＴＭ１００３による４８％未満のヘイズ値
を示す、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーをさらに含む、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーが、前記プロピレン−エチレンコポリマー及び前記均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーの重量に基づいて３重量パーセントから２５重量パーセントの間で存在する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
請求項１から１５のいずれか一項に記載される組成物を含有する、５００μｍから２．０ｍｍの間の最小壁厚を有する薄肉射出成形品。
【請求項１７】
枠箱、箱、ペール、家庭用品、家具、飲物用カップ、キャップ及び閉じ具を含む、請求項１６に記載の射出成形品。
【請求項１】
５００μｍから２．０ｍｍの間の壁厚を有する射出成形品を製造するために好適な組成物であって、
（Ａ）実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有する、２重量％から１５重量％のプロピレン−エチレンコポリマー、ただし、前記プロピレン−エチレンコポリマーは、
（１）少なくとも７５重量％のプロピレン由来ユニット及び約１１重量％から１８重量％のエチレン由来ユニット
を含み、
（２）前記プロピレン−エチレンコポリマーは４グラム／１０分から３０グラム／１０分のメルトフローレートを有する；
（Ｂ）２．０重量パーセントから５．０重量パーセントのエチレン含有量、２５グラム／１０分から１３０グラム／１０分のメルトフローレートを有する、８５重量％から約９８重量％のランダムポリプロピレンコポリマー（ただし、ブレンド配合物のメルトフローレートは２０グラム／１０分から１２５グラム／１０分である）；及び
（Ｃ）ランダムポリプロピレンコポリマー（Ｂ）の重量に基づいて５００重量ｐｐｍから２５００重量ｐｐｍの核形成剤／清澄化剤添加剤
のブレンド配合物を含み、
ただし、前記組成物のメルトフローレートが２０グラム／１０分から１２５グラム／１０分であり、かつ、射出成形品の厚さ１．６ｍｍの断片が、
（１）少なくとも７．５Ｊ／ｍｍのＩＳＯ６６０３による室温（２３℃）ダート衝撃強さ；
（２）２０ＭＰａから３０ＭＰａの間のＩＳＯ５２７による引張降伏強さ；
（３）少なくとも０．４３Ｊ／ｍｍから０．７５Ｊ／ｍｍの、ＩＳＯ６６０３による００ダート衝撃強さ；及び
（４）ＡＳＴＭ１００３による５０％未満のヘイズ値
を示す、組成物。
【請求項２】
前記厚さ１．６ｍｍの断片が低い応力白化を示す、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記プロピレン−エチレンコポリマーが３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記核形成剤／清澄化剤添加剤がソルビトール系の核形成剤／清澄化剤である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記核形成剤／清澄化剤が、Ｇｅｎｉｓｅｔ ＭＤ−ＬＭ−３０（１，３，２，４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）及びＭｉｌｌａｄ３９８８（１，２，３，４−ジ−ｍｅｔａ，ｐａｒａ−メチルベンジリデンソルビトール）からなる群より選択される、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記核形成剤／清澄化剤が組成物におけるランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて８００ｐｐｍから２５００ｐｐｍの間のレベルで存在する、請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
前記核形成剤／清澄化剤が組成物におけるランダムポリプロピレンコポリマーの重量に基づいて１７００ｐｐｍから２２００ｐｐｍの間のレベルで存在する、請求項４に記載の組成物。
【請求項８】
前記プロピレン−エチレンコポリマーが５ｇ／１０分から２６ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記ランダムポリプロピレンコポリマーが３重量パーセントから４重量パーセントのエチレン由来ユニットを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ランダムポリプロピレンコポリマーが３０グラム／１０分から６０グラム／１０分のメルトフローレートを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ランダムポリプロピレンコポリマーが４０グラム／１０分から５０グラム／１０分のメルトフローレートを有する、請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
４重量パーセントから１０重量パーセントの前記プロピレン−エチレンコポリマーを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
射出成形サンプルの厚さ１．５ｍｍの断片が、
（１）７．５Ｊ／ｍｍから１５Ｊ／ｍｍの室温（２３℃）ダート衝撃；
（２）０．４５Ｊ／ｍｍから０．７５Ｊ／ｍｍの０℃ダート衝撃；及び
（３）ＡＳＴＭ１００３による４８％未満のヘイズ値
を示す、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーをさらに含む、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーが、前記プロピレン−エチレンコポリマー及び前記均質なエチレン−α−オレフィンインターポリマーの重量に基づいて３重量パーセントから２５重量パーセントの間で存在する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
請求項１から１５のいずれか一項に記載される組成物を含有する、５００μｍから２．０ｍｍの間の最小壁厚を有する薄肉射出成形品。
【請求項１７】
枠箱、箱、ペール、家庭用品、家具、飲物用カップ、キャップ及び閉じ具を含む、請求項１６に記載の射出成形品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公表番号】特表２０１０−５１５８１０（Ｐ２０１０−５１５８１０Ａ）
【公表日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５４５６５７（Ｐ２００９−５４５６５７）
【出願日】平成２０年１月９日（２００８．１．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０５０６１２
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０８８９９５
【国際公開日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１月９日（２００８．１．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０５０６１２
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０８８９９５
【国際公開日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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