蛍光ランプ用塗料とそれを用いた塗膜及び塗膜の製造方法並びに蛍光ランプ
【課題】透光性封止管に対する蛍光体の接合強度が向上し、剥離等の不具合を防止することのできる蛍光ランプ用塗料と塗膜及び塗膜の製造方法並びに蛍光ランプを提供する。
【解決手段】本発明の蛍光ランプ用塗料は、蛍光体同士を接着させるとともに、これらの蛍光体を透光性封止管に接着させる結着用物質と、溶媒とを含有してなる蛍光ランプ用塗料であり、この結着用物質は、酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物を含有し、この有機ケイ素化合物は、ケイ酸メチル及びシランカップリング剤のうちいずれか１種または２種であり、この溶媒は、水及び低沸点有機溶媒のうちいずれか１種または２種である。
【解決手段】本発明の蛍光ランプ用塗料は、蛍光体同士を接着させるとともに、これらの蛍光体を透光性封止管に接着させる結着用物質と、溶媒とを含有してなる蛍光ランプ用塗料であり、この結着用物質は、酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物を含有し、この有機ケイ素化合物は、ケイ酸メチル及びシランカップリング剤のうちいずれか１種または２種であり、この溶媒は、水及び低沸点有機溶媒のうちいずれか１種または２種である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光ランプ用塗料とそれを用いた塗膜及び塗膜の製造方法並びに蛍光ランプに関し、更に詳しくは、蛍光体同士の接着強度及び蛍光体と透光性封止管との接着強度を向上させることが可能な塗膜を形成するための蛍光ランプ用塗料、この蛍光ランプ用塗料を用いた塗膜、及び塗膜の製造方法、並びに蛍光体同士の接着強度及び蛍光体と透光性封止管との接着強度を向上させることにより、蛍光体層の機械的強度を高め、剥がれ等の不具合を防止することが可能な蛍光ランプに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、蛍光ランプのガラス管の内面に蛍光体を付着させて蛍光体層を形成する場合、バインダーを含む溶液に蛍光体を懸濁させた蛍光体スラリーをガラス管内面に塗布し、乾燥、焼成工程を経て蛍光体層を形成している。
省資源、省エネルギー、作業環境、防災等の観点から、バインダーとして、水溶性バインダーを用いた蛍光ランプ用塗料があるが、この水溶性バインダーは、有機溶媒のバインダーと比べてガラス管への蛍光体の付着強度が低く、蛍光体層がガラス管から剥離してしまうという問題点があった。
【０００３】
そこで、蛍光体同士の接着強度及び蛍光体と透光性封止管との接着強度を向上させるために、ホウ酸ストロンチウム、水溶性の希土類化合物及びコロイダルアルミナ、水溶性の希土類化合物及びホウ酸並びにコロイダルアルミナ、等の結着剤を添加した塗料が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【特許文献１】特開２００４−２０７１００号公報
【特許文献２】特許第２７６０２０２号公報
【特許文献３】特許第２７８３０７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来のホウ酸ストロンチウム等の結着剤を添加した蛍光ランプ用塗料においても、蛍光体同士の接着強度は実用レベルに達するものの、ガラス管に対する蛍光体の接着強度が依然として実用レベルに達していないという問題点があった。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、ガラス管等の透光性封止管に対する蛍光体の接合強度が向上し、しかも、剥離等の不具合を防止することのできる蛍光ランプ用塗料とそれを用いた塗膜及び塗膜の製造方法並びに蛍光ランプを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、蛍光体同士を接着させるとともに、これらの蛍光体をガラス管等の透光性封止管に接着させる結着用物質として、酸化アルミニウムと有機ケイ素化合物とを用いたことにより、ガラス管等の透光性封止管に対する蛍光体の接合強度が向上し、しかも、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の蛍光ランプ用塗料は、蛍光体同士を接着させるとともに、これらの蛍光体を透光性封止管に接着させる結着用物質と、溶媒とを含有してなる蛍光ランプ用塗料であって、前記結着用物質は、酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物を含有してなることを特徴とする。
【０００８】
前記有機ケイ素化合物は、ケイ酸メチル及びシランカップリング剤のうちいずれか１種または２種を含有してなることが好ましい。
前記溶媒は、水及び低沸点有機溶媒のうちいずれか１種または２種を含有してなることが好ましい。
さらに、蛍光体を添加してもよい。
【０００９】
本発明の塗膜は、本発明の蛍光ランプ用塗料と蛍光体を含むスラリーとを混合してなる蛍光体を含む塗料を用いて形成してなることを特徴とする。
【００１０】
本発明の塗膜は、本発明の蛍光体を添加した蛍光ランプ用塗料を用いて形成してもよい。
【００１１】
本発明の塗膜の製造方法は、本発明の蛍光ランプ用塗料と蛍光体を含むスラリーとを混合して蛍光体を含む塗料を作製し、次いで、この蛍光体を含む塗料を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥、または乾燥及び熱処理することを特徴とする。
【００１２】
本発明の塗膜の製造方法は、本発明の蛍光体を添加した蛍光ランプ用塗料を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥、または乾燥及び熱処理することを特徴とする。
【００１３】
本発明の蛍光ランプは、本発明の塗膜を透光性封止管の内部に形成してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の蛍光ランプ用塗料によれば、蛍光体同士を接着させるとともに、これらの蛍光体を透光性封止管に接着させる結着用物質が、酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物を含有したので、蛍光体同士の接着強度及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度を向上させることができる。
したがって、この蛍光ランプ用塗料を用いることにより、透光性封止管に対する蛍光体の接合強度を向上させることができ、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができる塗膜を容易に形成することができる。
【００１５】
さらに、蛍光体を添加すれば、蛍光体を含むスラリーを混合する操作が不要となり、塗膜を形成する際の操作を簡略化することができる。
【００１６】
本発明の塗膜によれば、本発明の蛍光ランプ用塗料と蛍光体を含むスラリーとを混合してなる混合塗料を用いて形成したので、透光性封止管に対する蛍光体の接合強度を向上させることができ、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができる。
【００１７】
本発明の塗膜によれば、本発明の蛍光体を添加した蛍光ランプ用塗料を用いて形成したので、透光性封止管に対する蛍光体の接合強度を向上させることができ、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができる。
しかも、蛍光ランプ用塗料に蛍光体を添加したので、蛍光体を含むスラリーを混合する操作が不要となり、塗膜を形成する際の操作を簡略化することができる。
【００１８】
本発明の塗膜の製造方法によれば、本発明の蛍光ランプ用塗料と蛍光体を含むスラリーとを混合して混合塗料を作製し、次いで、この混合塗料を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥、または乾燥及び熱処理するので、透光性封止管に対する蛍光体の接合強度を向上させることができ、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができる塗膜を、製造コストを上昇させることなく、容易に形成することができる。
【００１９】
本発明の塗膜の製造方法によれば、本発明の蛍光体を添加した蛍光ランプ用塗料を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥、または乾燥及び熱処理するので、透光性封止管に対する蛍光体の接合強度を向上させることができ、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができる塗膜を、製造コストを上昇させることなく、容易に形成することができる。
【００２０】
本発明の蛍光ランプによれば、本発明の塗膜を透光性封止管の内部に形成したので、蛍光体層の透光性封止管に対する接合強度を向上させることができ、したがって、剥離等の不具合を防止することができる。
その結果、剥離等の不具合が生じる虞のない信頼性に優れた蛍光ランプを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の蛍光ランプ用塗料とそれを用いた塗膜及び塗膜の製造方法並びに蛍光ランプを実施するための最良の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００２２】
「蛍光ランプ用塗料」
本実施形態の蛍光ランプ用塗料は、蛍光体同士を接着させるとともに、これらの蛍光体を透光性封止管に接着させる結着用物質と、溶媒とを含有してなる蛍光ランプ用塗料であり、前記結着用物質が酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物を含有した塗料である。
【００２３】
酸化アルミニウムの平均粒子径は１０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｎｍ以上かつ２００ｎｍ以下である。
ここで、酸化アルミニウムの好ましい平均粒子径を１０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下とした理由は、酸化アルミニウムの平均粒子径が１０ｎｍ未満では、比表面積が大きくなるために、塗料の安定性、及びこの塗料により得られた塗膜の輝度維持率に悪影響を及ぼすからであり、一方、酸化アルミニウムの平均粒子径が５００ｎｍを超えると、蛍光体同士及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度を十分に発現させることができなくなるからである。
【００２４】
有機ケイ素化合物としては、構造式を示す下記の式（１）
【化１】
でｎ＝１としたケイ酸メチル（テトラメトキシシラン：ＴＭＯＳ）及びシランカップリング剤のうちいずれか１種または２種が好ましい。
【００２５】
シランカップリング剤としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、５−ヘキセニルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−（４−ビニルフェニル）プロピルトリメトキシシラン、４−ビニルフェニルメチルトリメトキシシラン、４−ビニルフェニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
このシランカップリング剤は、上記の群から１種のみ、あるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００２６】
この蛍光ランプ用塗料における酸化アルミニウムの質量（ＭＡ）と有機ケイ素化合物の質量（ＭＳ）との比（ＭＡ：ＭＳ）は、９８：２〜８０：２０が好ましく、より好ましくは９８：２〜８５：１５である。
ここで、酸化アルミニウムの質量（ＭＡ）と有機ケイ素化合物の質量（ＭＳ）との比（ＭＡ：ＭＳ）が上記の範囲が好ましいとした理由は、９８：２より酸化アルミニウムの比率が多くなると、蛍光体同士及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度が低下するからであり、一方、８０：２０より酸化アルミニウムの比率が少なくなると、蛍光ランプの輝度が低下するからである。
【００２７】
ここで、この有機ケイ素化合物のみを蛍光体同士及び蛍光体と透光性封止管との間を接着させる結着用物質として用いた場合、接着強度が強くなる一方、この有機ケイ素化合物が反応して生じた蛍光体層中の酸化ケイ素に封入ガス中の水銀（Ｈｇ）が吸着するために、蛍光ランプの輝度が低下する。
そこで、この有機ケイ素化合物に酸化アルミニウムを一定の割合で混合すれば、蛍光体層中に、有機ケイ素化合物が反応して生じた酸化ケイ素と酸化アルミニウムが結合するケイ酸アルミニウム化合物を含む構成となり、このケイ酸アルミニウム化合物が水銀（Ｈｇ）の吸着を防ぐとともに、蛍光体同士及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度を制御することができる。
【００２８】
この蛍光ランプ用塗料に用いられる溶媒は、基本的には、水及び低沸点有機溶媒のうちいずれか１種または２種を含有している。
上記の低沸点有機溶媒は、乾燥速度を向上させるために用いられるもので、常圧（１気圧）下で１５０℃以下の沸点を有する有機溶媒である。
この低沸点有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等の低級アルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸−１−ブチル、酢酸−２−ブチル等のエステル類；ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン等のケトン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等から選択される１種または２種以上が用いられる。
【００２９】
これらの溶媒の中でも、水、低級アルコール類、ケトン類等が好ましく、特に、水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）等が好適に用いられる。
【００３０】
この蛍光ランプ用塗料の乾燥速度を調節するために、高沸点有機溶媒を添加してもよい。
この高沸点有機溶媒は、常圧（１気圧）下で１５０℃を超える沸点を有する有機溶媒であり、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
【００３１】
この蛍光ランプ用塗料では、さらに分散性を向上させるために、分散剤を添加することが好ましい。
分散剤としては、例えば、ポリカルボン酸塩、ポリアルキル硫酸塩、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等の水に可溶なポリマー類が挙げられる。
【００３２】
この蛍光ランプ用塗料に、蛍光体を添加することとしてもよい。
この蛍光体としては、蛍光体を含む微粒子が好ましく、この蛍光体を含む微粒子としては、赤色系発光蛍光体、緑色系発光蛍光体及び青色系発光蛍光体のうち１種または２種以上からなる蛍光体を含む微粒子が好ましい。
この蛍光体を含む微粒子の平均粒子径は、０．０５μｍ以上かつ５μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上かつ３μｍ以下である。
【００３３】
ここで、赤色系発光蛍光体としては、例えば、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｙ（ＰＶ）Ｏ４：Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ等が挙げられる。
また、緑色系発光蛍光体としては、例えば、（Ｂａ，Ｅｕ）（Ｍｇ，Ｍｎ）Ａｌ１０Ｏ１７、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、ＣｅＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｔｂ、ＧｄＭｇＢ５Ｏ１０：Ｃｅ，Ｔｂ等が挙げられる。
また、青色系発光蛍光体としては、例えば、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｅｕ）（Ｍｇ，Ｍｎ）Ａｌ１０Ｏ７、Ｓｒ１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ、ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ等が挙げられる。
これら赤色系発光蛍光体、緑色系発光蛍光体及び青色系発光蛍光体それぞれの含有率は、目的とする蛍光ランプの発光特性に合わせて、適宜設定すればよい。
【００３４】
この場合、この塗料中の酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物の合計の質量は、上記の蛍光体に対して０．５質量％以上かつ３．５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．０質量％以上かつ２．５質量％以下である。
ここで、酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物の合計の質量が、上記の蛍光体に対して０．５質量％以上かつ３．５質量％以下であることが好ましい理由は、０．５質量％未満では、蛍光体同士及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度が不十分であるからであり、一方、３．５質量％を超えると、蛍光ランプの初期の輝度が低下するからである。
【００３５】
この蛍光ランプ用塗料では、蛍光ランプの特性を低下させない範囲で、用途や仕様に応じて、界面活性剤、樹脂等の有機高分子、硼珪酸亜鉛ガラス等の低融点ガラス等を添加してもよい。
【００３６】
本実施形態の蛍光ランプ用塗料によれば、蛍光体同士を接着させるとともに、これらの蛍光体を透光性封止管に接着させる結着用物質が、酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物を含有したので、蛍光体同士の接着強度及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度を向上させることができる。
したがって、この蛍光ランプ用塗料を用いることにより、透光性封止管に対する蛍光体の接合強度を向上させることができ、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができる塗膜を容易に形成することができる。
【００３７】
さらに、蛍光体を添加した蛍光ランプ用塗料とすれば、蛍光体を含むスラリーを混合する操作が不要となり、塗膜を形成する際の操作を簡略化することができる。
【００３８】
「塗膜の製造方法及び塗膜」
本実施形態の塗膜の製造方法には、次の（１）、（２）の２通りの方法がある。
（１）上記の（蛍光体を含有しない）蛍光ランプ用塗料と、蛍光体を含むスラリーと、を混合して混合塗料を作製し、次いで、この混合塗料を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥、または乾燥及び熱処理する方法。
【００３９】
まず、上記の蛍光体を含有しない蛍光ランプ用塗料と、蛍光体を含むスラリーと、を混合して混合塗料を作製する。
この蛍光体を含むスラリーとは、上述した蛍光体を上述した溶媒、すなわち水及び低沸点有機溶媒のうちいずれか１種または２種に分散させたスラリーであり、ここでは、蛍光ランプ用塗料中の酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物の合計の質量が、スラリー中の蛍光体に対して０．５質量％以上かつ３．５質量％以下、より好ましくは１．０質量％以上かつ２．５質量％以下となるように、蛍光ランプ用塗料と蛍光体を含むスラリーとの混合比（質量比）を設定する。
【００４０】
ここで、蛍光ランプ用塗料中の酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物の合計の質量が、スラリー中の蛍光体に対して０．５質量％以上かつ３．５質量％以下となるように、蛍光ランプ用塗料と蛍光体を含むスラリーとの混合比（質量比）を設定した理由は、酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物の合計の質量が、スラリー中の蛍光体に対して０．５質量％未満では、蛍光体同士及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度が不十分であるからであり、一方、上記の合計の質量が、スラリー中の蛍光体に対して３．５質量％を超えると、蛍光ランプの初期の輝度が低下するからである。
【００４１】
次いで、この混合塗料を基材上に塗布して塗布膜を形成する。
ここで、基材としては、熱処理温度に耐える基材であればよく、ガラス基材、透光性のセラミックス基材等が好適であるが、蛍光ランプ用途を考慮すると、蛍光ランプの仕様に適合可能なガラス管が好ましい。
塗布方法としては、スピンコート法、ロールコート法、スプレーコート法、バーコート法、ディップコート法、メニスカスコート法、吸上げ塗工法、フローコート法等、通常のウエットコート法を用いることができる。特に、蛍光ランプのようにガラス管の内面に塗膜を形成する場合、吸上げ塗工法、フローコート法等が好適に用いられる。
【００４２】
次いで、この塗布膜を、大気中にて乾燥、または乾燥及び熱処理する。
乾燥温度は、塗料に含まれる低沸点有機溶媒（または低沸点有機溶媒及び高沸点有機溶媒）が充分に散逸する温度であればよく、例えば、常温（２５℃）〜１５０℃である。
この乾燥工程では、塗布膜が充分乾燥すればよく、加熱だけの乾燥でもよく、空気を吹き付けてもよい。具体的には、常温のエアブローでも、熱風を吹き付けてもよい。
【００４３】
熱処理する場合、熱処理温度を５００℃〜８００℃の範囲の温度として、蛍光ランプに不具合が生じない範囲で所定時間行う。
また、この熱処理工程は、基材上に蛍光体層及び本発明の塗布膜を順次形成した場合には、蛍光体層と同時に熱処理してもよい。
このようにして本実施形態の塗膜を得ることができる。
【００４４】
（２）上記の蛍光体を添加した蛍光ランプ用塗料を、基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥、または乾燥及び熱処理する方法。
この（２）の方法は、（蛍光体を含有しない）蛍光ランプ用塗料と、蛍光体を含むスラリーと、を混合した混合塗料を用いる替わりに、蛍光体を添加した蛍光ランプ用塗料を用いた点が、上記の（１）の方法と異なるのみであり、他の点は全く同様である。
この方法によっても、本実施形態の塗膜を得ることができる。
【００４５】
上記のいずれの塗膜の製造方法によっても、透光性封止管に対する蛍光体の接合強度を向上させることができ、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができる塗膜を、製造コストを上昇させることなく、容易に形成することができる。
【００４６】
この様にして得られた塗膜は、透光性封止管との接合強度が向上したことにより、この透光性封止管から剥離する虞が無くなり、長期間、安定して蛍光体層を維持することが可能である。
【００４７】
このように、本発明の塗膜によれば、蛍光体同士の接着強度及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度が向上し、蛍光体層の剥離等の不具合が生じる虞が無くなるので、透光性封止管に対する蛍光体の接合強度を向上させることができ、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができる。
【００４８】
「蛍光ランプ」
本発明の蛍光ランプは、本発明の塗膜を透光性封止管の内部に形成したものであり、このような構成とすることにより、蛍光体同士の接着強度及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度が向上し、蛍光体層の剥離等の不具合が生じる虞が無くなっている。
【００４９】
図１は、本発明の一実施形態の蛍光ランプを示す縦断面図、図２は同横断面図であり、図において、１は両端が封止されたガラス管からなる透光性封止管、２は透光性封止管１の内壁全体（内面）に形成された電子放射機能を有する保護膜、３は本発明の塗膜であり保護膜２の内面全体に形成された赤色系発光蛍光体、緑色系発光蛍光体及び青色系発光蛍光体の混合物からなる蛍光体と、有機ケイ素化合物が反応して生じた酸化ケイ素と酸化アルミニウムが結合したケイ酸アルミニウム化合物とを含む蛍光体層、４は透光性封止管１内の両端部側にそれぞれ設けられた電極、５は電極４に電気的に接続されたリード線である。
【００５０】
また、Ｇは透光性封止管１内に封入された封入ガスであり、この封入ガスＧは、水銀、ネオンやアルゴン等の希ガスや窒素等の不活性ガスにより構成されている。
また、保護膜２は、電極４、４間に高周波の高電圧を印加することにより電子放射性物質から電子を放出する機能と、透光性封止管１に含まれる物質とガスＧに含まれる水銀とが反応してアマルガムを生成するのを防止する機能とを兼ね備えている膜である。
【００５１】
この蛍光ランプは、本実施形態の塗膜からなる蛍光体層３を透光性封止管１の内壁に形成したので、赤色系発光蛍光体、緑色系発光蛍光体及び青色系発光蛍光体の間の接着強度、及びこれらの蛍光体物質と透光性封止管との間の接着強度が向上し、蛍光体層の剥離等の不具合が生じる虞が無くなっている。
したがって、初期輝度の維持率が高く、長期に渡って安定した輝度を得ることができる。
【００５２】
この蛍光ランプを製造するには、透光性封止管１の内壁に保護膜形成用塗料を塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜を乾燥または乾燥・熱処理して保護膜２を形成し、次いで、この保護膜２上に上記の混合塗料を塗布し、乾燥、または乾燥及び熱処理して、蛍光体層３を形成し、次いで、透光性封止管１内に電極４、４を取り付け、さらに、希ガス及び水銀を導入して透光性封止管１を封止し、蛍光ランプを得る。
【００５３】
なお、本実施形態の蛍光ランプでは、透光性封止管１の内壁全体に電子放射機能を有する保護膜２を形成し、この保護膜２上に蛍光体層３を形成した構成としたが、本実施形態の蛍光ランプはこれに限定されない。本発明の蛍光ランプは、例えば、まず、透光性封止管の内壁に蛍光体層３を形成し、この蛍光体層３上に保護膜３を形成してもよく、また、保護膜２、蛍光体層３、保護膜２を順に積層した３層構造としてもよい。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５５】
１．有機ケイ素化合物としてケイ酸メチルを用いた実施例
「実施例１」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末（平均粒子径が２０ｎｍのγ−Ａｌ２Ｏ３と平均粒子径が１４０ｎｍのα−Ａｌ２Ｏ３とを含む）を、分散剤を含む水中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、さらにケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を添加し、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末１５．０質量％（平均粒子径が２０ｎｍのγ−Ａｌ２Ｏ３：１１．３質量％、平均粒子径が１４０ｎｍのα−Ａｌ２Ｏ３：３．７質量％）、ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％、分散剤１．０質量％を含み、残分を水（８３．０質量％）とした分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
【００５６】
次いで、この分散液を、蛍光体スラリーと混合し、蛍光体スラリー中の蛍光体に対して、酸化アルミニウム粉末及びケイ酸メチルを１．５質量％含む混合塗料を調製した。
蛍光体スラリーとしては、赤色系発光蛍光体、緑色系発光蛍光体及び青色系発光蛍光体の混合物と、ポリエチレンオキシド（polyethylene oxide:ＰＥＯ）を含む水との混合物を使用した。
【００５７】
次いで、この混合塗料を、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように硬質ガラス基板上に塗布し、得られた塗膜を室温にて乾燥させた後、６００℃にて５分間、熱処理し、硬質ガラス基板上に蛍光体層が形成された実施例１の平板状の試料を作製した。
さらに、蛍光ランプ用のガラス管（透光性封止管）を用意し、このガラス管の内面に吸上げ塗工法を用いて上記の混合塗料を乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように塗布し、得られた塗膜を室温にて乾燥させた後、６００℃にて５分間、熱処理した。
その後、このガラス管に電極やリード線を取り付けて封止し、実施例１の蛍光ランプを作製した。
【００５８】
「実施例２」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を０．５質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例２の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００５９】
「実施例３」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を２．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例３の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６０】
「実施例４」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を１０．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例４の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６１】
「実施例５」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を２０．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例５の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６２】
「比較例１」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を０．２質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６３】
「比較例２」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を３．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例２の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６４】
「比較例３」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を５．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例３の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６５】
「比較例４」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を３０．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例４の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６６】
「比較例５」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）をケイ酸エチル（テトラエトキシシラン：ＴＥＯＳ）に代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例５の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６７】
「比較例６」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を、有機ケイ素化合物の構造式を示す上記の式（１）でｎ＝２としたものに代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例６の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６８】
「比較例７」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を、有機ケイ素化合物の構造式を示す上記の式（１）でｎ＝３としたものに代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例７の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６９】
「比較例８」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を、有機ケイ素化合物の構造式を示す上記の式（１）でｎ＝８としたものに代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例８の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７０】
「比較例９」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、酸化ケイ素微粒子（平均粒子径：３０ｎｍ）２．０質量％に代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例９の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７１】
「比較例１０」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、酸化アルミニウムの前駆体（ＡｌｗＯｘＨｙＣｚ：ｗ−ｚは任意の数）２．０質量％に代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１０の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７２】
２．有機ケイ素化合物としてシランカップリング剤を用いた実施例
「実施例６」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）に代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例６の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７３】
「実施例７」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）０．５質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例７の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７４】
「実施例８」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）２．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例８の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７５】
「実施例９」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）３．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例９の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７６】
「実施例１０」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を１５．０質量％から１０．０質量％に代え、ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）１．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例１０の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７７】
「実施例１１」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を１５．０質量％から２０．０質量％に代え、ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）１．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例１１の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７８】
「比較例１１」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）０．３質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１１の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７９】
「比較例１２」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）４．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１２の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８０】
「比較例１３」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）６．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１３の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８１】
「比較例１４」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を０質量％とし、ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）１．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１４の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８２】
「比較例１５」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を５．０質量％とし、ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）１．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１５の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８３】
「比較例１６」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を１０．０質量％とし、ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）２．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１６の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８４】
「比較例１７」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、有機ケイ素化合物の構造式を示す上記の式（１）でｎ＝２とし、その含有率を１．０質量％としたものに代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１７の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８５】
「比較例１８」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を０質量％とし、ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、有機ケイ素化合物の構造式を示す上記の式（１）でｎ＝３とし、その含有率を１５．０質量％としたものに代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１８の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８６】
「比較例１９」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、有機ケイ素化合物の構造式を示す上記の式（１）でｎ＝８とし、その含有率を２．０質量％としたものに代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１９の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８７】
「比較例２０」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、酸化ケイ素微粒子（平均粒子径：３０ｎｍ）２．０質量％に代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例２０の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８８】
「塗膜の評価」
実施例１〜１１及び比較例１〜２０それぞれの混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプについて、エアー剥離強度（結着力（接着強度））、耐衝撃性（結着力（接着強度））、輝度維持率、混合塗料の安定性の評価を下記の方法により行った。
実施例１〜１１及び比較例１〜２０それぞれの混合塗料の組成及び評価結果を表１〜表３に示す。
【００８９】
（１）エアー剥離強度
塗膜から１．５ｃｍの位置に、口径２ｍｍのエアースプレーガンを固定し、このエアースプレーガンから塗膜に対して空気を吹き付け、吹き付け開始から１０秒以内に塗膜が剥離する空気圧を測定した。ここでは、主に塗膜の剥がれむらを評価した。
なお、測定開始時の空気圧を０．１ＭＰａとし、空気圧を０．０１ＭＰａずつ昇圧した。
得られた測定値を下記の４段階で評価した。
◎：０．６ＭＰａを超えた場合
○：０．４ＭＰａ％以上かつ０．６ＭＰａ以下
△：０．２ＭＰａ％以上かつ０．４ＭＰａ未満
×：０．２ＭＰａ未満
【００９０】
（２）耐衝撃性
塗膜に、その表面に対して垂直になるように、１．０ｍｍ間隔で平行に、縦１０本×横１０本の線状の切れ込みを入れて計１００個の評価用塗膜を作製し、次いで、硬質ガラス基板の裏面（塗膜が形成されていない側の面）から、１．２ｍｍのピアノ線を用いて衝撃を加え、塗膜の剥がれの有無を調べた。ここでは、塗膜における硬質ガラス基板の表面との面剥がれを評価した。
得られた結果を下記の４段階で評価した。
◎：塗膜１００個のうち全ての塗膜が残存している場合
○：塗膜１００個のうち８０個以上かつ１００個未満の塗膜が残存している場合
△：塗膜１００個のうち５０個以上かつ８０個未満の塗膜が残存している場合
×：塗膜１００個のうち５０個未満の塗膜が残存している場合
【００９１】
（３）輝度維持率
蛍光ランプを点灯し、点灯直後の輝度と、点灯から１００時間経過後の輝度と、点灯から５００時間経過後または１０００時間経過後の輝度とを測定し、点灯開始から１００時間後と、５００時間経過後または１０００時間経過後とにおける蛍光ランプの輝度維持率を、比較例１の蛍光ランプの輝度を基準として算出した。
得られた結果を下記の４段階で評価した。
◎：蛍光ランプ点灯から１００時間（５００時間、１０００時間）経過後の輝度維持率が、比較例１の蛍光ランプの輝度維持率と比較して９９％以上
○：蛍光ランプ点灯から１００時間（５００時間、１０００時間）経過後の輝度維持率が、比較例１の蛍光ランプの輝度維持率と比較して９５％以上
△：蛍光ランプ点灯から１００時間（５００時間、１０００時間）経過後の輝度維持率が、比較例１の蛍光ランプの輝度維持率と比較して９０％以上
×：蛍光ランプ点灯から１００時間（５００時間、１０００時間）経過後の輝度維持率が、比較例１の蛍光ランプの輝度維持率と比較して９０％未満
【００９２】
（４）混合塗料の安定性
混合塗料を調製した直後の粘度と、調製から１ヶ月経過後の粘度とを測定し、調製から１ヶ月後の混合塗料の粘度の変動率を算出した。
得られた結果を下記の４段階で評価した。
◎：混合塗料の粘度の変動率が±２０％以内
○：混合塗料の粘度の変動率が２０％を超えかつ４０％以下
△：混合塗料の粘度の変動率が４０％を超えかつ６０％以下
×：混合塗料の粘度の変動率が６０％を超えるか、混合塗料に分離が生じた場合
【００９３】
【表１】
【００９４】
【表２】
【００９５】
【表３】
【００９６】
表１〜表３の結果によれば、実施例１〜１１の塗膜は、エアー剥離強度及び耐衝撃性に優れており、十分な結着力（接着強度）を有していることが分かった。また、実施例１〜１１の塗膜を備えた蛍光ランプは、１００時間経過後及び１０００時間経過後のいずれにおいても輝度の低下が小さく、長時間に亘って初期輝度がほぼ維持されていることが分かった。
さらに、実施例１〜１１の混合塗料は、調製から１ヶ月経過後の粘度の変動率が小さく、混合塗料のポットライフ（品質を維持できる期間）を長く取ることができ、長期間における品質の維持及び取り扱い性に優れていることが分かった。
【００９７】
一方、比較例１の混合塗料は、安定性に優れているために、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、エアー剥離強度及び輝度維持率に優れていたが、耐衝撃性が十分ではなかった。
比較例２〜４の混合塗料は、安定性に優れているものの、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、エアー剥離強度、耐衝撃性及び輝度維持率のいずれかが不十分なものであった。
【００９８】
比較例５〜７の混合塗料は、粘度の変動率が４０％を超えているために安定性が十分ではなく、したがって、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、輝度維持率が不十分なものであり、さらに、エアー剥離強度及び耐衝撃性のいずれか１つ以上が不十分なものであった。
比較例８の混合塗料は、粘度の変動率が６０％を超えているために安定性が不十分であり、したがって、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、エアー剥離強度、耐衝撃性、輝度維持率共に非常に悪く、実用に供し得ないものであった。
【００９９】
比較例９の混合塗料は、酸化アルミニウムの前駆体を用いたために、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、エアー剥離強度及び輝度維持率に優れていたが、耐衝撃性が十分ではなかった。
比較例１０の混合塗料は、酸化ケイ素微粒子を含んでいるために、初期の輝度維持率は実施例１〜１１と全く変わらないものの、長期（５００時間）における輝度維持率が低下しており、十分なものではなかった。
【０１００】
比較例１１の混合塗料は、安定性に優れているために、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、エアー剥離強度及び耐衝撃性に優れていたが、輝度維持率が不十分であった。
比較例１２、１３の混合塗料は、安定性が不十分であったために、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、エアー剥離強度及び耐衝撃性に優れていたが、輝度維持率が不十分であった。
比較例１４〜１７の混合塗料は、安定性には優れていたが、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、輝度維持率が不十分であった。
【０１０１】
比較例１８、１９の混合塗料は、重合度の高いケイ酸メチルを用いていたために、耐衝撃性は優れていたが、エアー剥離強度及び耐衝撃性の一方、特に長期（１０００時間）における輝度維持率が低下していた。
比較例２０の混合塗料は、安定性には優れていたが、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、耐衝撃性が不十分であった。
【図面の簡単な説明】
【０１０２】
【図１】本発明の一実施形態の蛍光ランプを示す縦断面図である。
【図２】本発明の一実施形態の蛍光ランプを示す横断面図である。
【符号の説明】
【０１０３】
１ 透光性封止管
２ 保護膜
３ 蛍光体層
４ 電極
５ リード線
Ｇ 封入ガス
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光ランプ用塗料とそれを用いた塗膜及び塗膜の製造方法並びに蛍光ランプに関し、更に詳しくは、蛍光体同士の接着強度及び蛍光体と透光性封止管との接着強度を向上させることが可能な塗膜を形成するための蛍光ランプ用塗料、この蛍光ランプ用塗料を用いた塗膜、及び塗膜の製造方法、並びに蛍光体同士の接着強度及び蛍光体と透光性封止管との接着強度を向上させることにより、蛍光体層の機械的強度を高め、剥がれ等の不具合を防止することが可能な蛍光ランプに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、蛍光ランプのガラス管の内面に蛍光体を付着させて蛍光体層を形成する場合、バインダーを含む溶液に蛍光体を懸濁させた蛍光体スラリーをガラス管内面に塗布し、乾燥、焼成工程を経て蛍光体層を形成している。
省資源、省エネルギー、作業環境、防災等の観点から、バインダーとして、水溶性バインダーを用いた蛍光ランプ用塗料があるが、この水溶性バインダーは、有機溶媒のバインダーと比べてガラス管への蛍光体の付着強度が低く、蛍光体層がガラス管から剥離してしまうという問題点があった。
【０００３】
そこで、蛍光体同士の接着強度及び蛍光体と透光性封止管との接着強度を向上させるために、ホウ酸ストロンチウム、水溶性の希土類化合物及びコロイダルアルミナ、水溶性の希土類化合物及びホウ酸並びにコロイダルアルミナ、等の結着剤を添加した塗料が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【特許文献１】特開２００４−２０７１００号公報
【特許文献２】特許第２７６０２０２号公報
【特許文献３】特許第２７８３０７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来のホウ酸ストロンチウム等の結着剤を添加した蛍光ランプ用塗料においても、蛍光体同士の接着強度は実用レベルに達するものの、ガラス管に対する蛍光体の接着強度が依然として実用レベルに達していないという問題点があった。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、ガラス管等の透光性封止管に対する蛍光体の接合強度が向上し、しかも、剥離等の不具合を防止することのできる蛍光ランプ用塗料とそれを用いた塗膜及び塗膜の製造方法並びに蛍光ランプを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、蛍光体同士を接着させるとともに、これらの蛍光体をガラス管等の透光性封止管に接着させる結着用物質として、酸化アルミニウムと有機ケイ素化合物とを用いたことにより、ガラス管等の透光性封止管に対する蛍光体の接合強度が向上し、しかも、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の蛍光ランプ用塗料は、蛍光体同士を接着させるとともに、これらの蛍光体を透光性封止管に接着させる結着用物質と、溶媒とを含有してなる蛍光ランプ用塗料であって、前記結着用物質は、酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物を含有してなることを特徴とする。
【０００８】
前記有機ケイ素化合物は、ケイ酸メチル及びシランカップリング剤のうちいずれか１種または２種を含有してなることが好ましい。
前記溶媒は、水及び低沸点有機溶媒のうちいずれか１種または２種を含有してなることが好ましい。
さらに、蛍光体を添加してもよい。
【０００９】
本発明の塗膜は、本発明の蛍光ランプ用塗料と蛍光体を含むスラリーとを混合してなる蛍光体を含む塗料を用いて形成してなることを特徴とする。
【００１０】
本発明の塗膜は、本発明の蛍光体を添加した蛍光ランプ用塗料を用いて形成してもよい。
【００１１】
本発明の塗膜の製造方法は、本発明の蛍光ランプ用塗料と蛍光体を含むスラリーとを混合して蛍光体を含む塗料を作製し、次いで、この蛍光体を含む塗料を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥、または乾燥及び熱処理することを特徴とする。
【００１２】
本発明の塗膜の製造方法は、本発明の蛍光体を添加した蛍光ランプ用塗料を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥、または乾燥及び熱処理することを特徴とする。
【００１３】
本発明の蛍光ランプは、本発明の塗膜を透光性封止管の内部に形成してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の蛍光ランプ用塗料によれば、蛍光体同士を接着させるとともに、これらの蛍光体を透光性封止管に接着させる結着用物質が、酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物を含有したので、蛍光体同士の接着強度及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度を向上させることができる。
したがって、この蛍光ランプ用塗料を用いることにより、透光性封止管に対する蛍光体の接合強度を向上させることができ、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができる塗膜を容易に形成することができる。
【００１５】
さらに、蛍光体を添加すれば、蛍光体を含むスラリーを混合する操作が不要となり、塗膜を形成する際の操作を簡略化することができる。
【００１６】
本発明の塗膜によれば、本発明の蛍光ランプ用塗料と蛍光体を含むスラリーとを混合してなる混合塗料を用いて形成したので、透光性封止管に対する蛍光体の接合強度を向上させることができ、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができる。
【００１７】
本発明の塗膜によれば、本発明の蛍光体を添加した蛍光ランプ用塗料を用いて形成したので、透光性封止管に対する蛍光体の接合強度を向上させることができ、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができる。
しかも、蛍光ランプ用塗料に蛍光体を添加したので、蛍光体を含むスラリーを混合する操作が不要となり、塗膜を形成する際の操作を簡略化することができる。
【００１８】
本発明の塗膜の製造方法によれば、本発明の蛍光ランプ用塗料と蛍光体を含むスラリーとを混合して混合塗料を作製し、次いで、この混合塗料を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥、または乾燥及び熱処理するので、透光性封止管に対する蛍光体の接合強度を向上させることができ、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができる塗膜を、製造コストを上昇させることなく、容易に形成することができる。
【００１９】
本発明の塗膜の製造方法によれば、本発明の蛍光体を添加した蛍光ランプ用塗料を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥、または乾燥及び熱処理するので、透光性封止管に対する蛍光体の接合強度を向上させることができ、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができる塗膜を、製造コストを上昇させることなく、容易に形成することができる。
【００２０】
本発明の蛍光ランプによれば、本発明の塗膜を透光性封止管の内部に形成したので、蛍光体層の透光性封止管に対する接合強度を向上させることができ、したがって、剥離等の不具合を防止することができる。
その結果、剥離等の不具合が生じる虞のない信頼性に優れた蛍光ランプを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の蛍光ランプ用塗料とそれを用いた塗膜及び塗膜の製造方法並びに蛍光ランプを実施するための最良の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００２２】
「蛍光ランプ用塗料」
本実施形態の蛍光ランプ用塗料は、蛍光体同士を接着させるとともに、これらの蛍光体を透光性封止管に接着させる結着用物質と、溶媒とを含有してなる蛍光ランプ用塗料であり、前記結着用物質が酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物を含有した塗料である。
【００２３】
酸化アルミニウムの平均粒子径は１０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｎｍ以上かつ２００ｎｍ以下である。
ここで、酸化アルミニウムの好ましい平均粒子径を１０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下とした理由は、酸化アルミニウムの平均粒子径が１０ｎｍ未満では、比表面積が大きくなるために、塗料の安定性、及びこの塗料により得られた塗膜の輝度維持率に悪影響を及ぼすからであり、一方、酸化アルミニウムの平均粒子径が５００ｎｍを超えると、蛍光体同士及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度を十分に発現させることができなくなるからである。
【００２４】
有機ケイ素化合物としては、構造式を示す下記の式（１）
【化１】
でｎ＝１としたケイ酸メチル（テトラメトキシシラン：ＴＭＯＳ）及びシランカップリング剤のうちいずれか１種または２種が好ましい。
【００２５】
シランカップリング剤としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、５−ヘキセニルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−（４−ビニルフェニル）プロピルトリメトキシシラン、４−ビニルフェニルメチルトリメトキシシラン、４−ビニルフェニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
このシランカップリング剤は、上記の群から１種のみ、あるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００２６】
この蛍光ランプ用塗料における酸化アルミニウムの質量（ＭＡ）と有機ケイ素化合物の質量（ＭＳ）との比（ＭＡ：ＭＳ）は、９８：２〜８０：２０が好ましく、より好ましくは９８：２〜８５：１５である。
ここで、酸化アルミニウムの質量（ＭＡ）と有機ケイ素化合物の質量（ＭＳ）との比（ＭＡ：ＭＳ）が上記の範囲が好ましいとした理由は、９８：２より酸化アルミニウムの比率が多くなると、蛍光体同士及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度が低下するからであり、一方、８０：２０より酸化アルミニウムの比率が少なくなると、蛍光ランプの輝度が低下するからである。
【００２７】
ここで、この有機ケイ素化合物のみを蛍光体同士及び蛍光体と透光性封止管との間を接着させる結着用物質として用いた場合、接着強度が強くなる一方、この有機ケイ素化合物が反応して生じた蛍光体層中の酸化ケイ素に封入ガス中の水銀（Ｈｇ）が吸着するために、蛍光ランプの輝度が低下する。
そこで、この有機ケイ素化合物に酸化アルミニウムを一定の割合で混合すれば、蛍光体層中に、有機ケイ素化合物が反応して生じた酸化ケイ素と酸化アルミニウムが結合するケイ酸アルミニウム化合物を含む構成となり、このケイ酸アルミニウム化合物が水銀（Ｈｇ）の吸着を防ぐとともに、蛍光体同士及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度を制御することができる。
【００２８】
この蛍光ランプ用塗料に用いられる溶媒は、基本的には、水及び低沸点有機溶媒のうちいずれか１種または２種を含有している。
上記の低沸点有機溶媒は、乾燥速度を向上させるために用いられるもので、常圧（１気圧）下で１５０℃以下の沸点を有する有機溶媒である。
この低沸点有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等の低級アルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸−１−ブチル、酢酸−２−ブチル等のエステル類；ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン等のケトン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等から選択される１種または２種以上が用いられる。
【００２９】
これらの溶媒の中でも、水、低級アルコール類、ケトン類等が好ましく、特に、水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）等が好適に用いられる。
【００３０】
この蛍光ランプ用塗料の乾燥速度を調節するために、高沸点有機溶媒を添加してもよい。
この高沸点有機溶媒は、常圧（１気圧）下で１５０℃を超える沸点を有する有機溶媒であり、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
【００３１】
この蛍光ランプ用塗料では、さらに分散性を向上させるために、分散剤を添加することが好ましい。
分散剤としては、例えば、ポリカルボン酸塩、ポリアルキル硫酸塩、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等の水に可溶なポリマー類が挙げられる。
【００３２】
この蛍光ランプ用塗料に、蛍光体を添加することとしてもよい。
この蛍光体としては、蛍光体を含む微粒子が好ましく、この蛍光体を含む微粒子としては、赤色系発光蛍光体、緑色系発光蛍光体及び青色系発光蛍光体のうち１種または２種以上からなる蛍光体を含む微粒子が好ましい。
この蛍光体を含む微粒子の平均粒子径は、０．０５μｍ以上かつ５μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上かつ３μｍ以下である。
【００３３】
ここで、赤色系発光蛍光体としては、例えば、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｙ（ＰＶ）Ｏ４：Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ等が挙げられる。
また、緑色系発光蛍光体としては、例えば、（Ｂａ，Ｅｕ）（Ｍｇ，Ｍｎ）Ａｌ１０Ｏ１７、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、ＣｅＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｔｂ、ＧｄＭｇＢ５Ｏ１０：Ｃｅ，Ｔｂ等が挙げられる。
また、青色系発光蛍光体としては、例えば、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｅｕ）（Ｍｇ，Ｍｎ）Ａｌ１０Ｏ７、Ｓｒ１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ、ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ等が挙げられる。
これら赤色系発光蛍光体、緑色系発光蛍光体及び青色系発光蛍光体それぞれの含有率は、目的とする蛍光ランプの発光特性に合わせて、適宜設定すればよい。
【００３４】
この場合、この塗料中の酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物の合計の質量は、上記の蛍光体に対して０．５質量％以上かつ３．５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．０質量％以上かつ２．５質量％以下である。
ここで、酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物の合計の質量が、上記の蛍光体に対して０．５質量％以上かつ３．５質量％以下であることが好ましい理由は、０．５質量％未満では、蛍光体同士及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度が不十分であるからであり、一方、３．５質量％を超えると、蛍光ランプの初期の輝度が低下するからである。
【００３５】
この蛍光ランプ用塗料では、蛍光ランプの特性を低下させない範囲で、用途や仕様に応じて、界面活性剤、樹脂等の有機高分子、硼珪酸亜鉛ガラス等の低融点ガラス等を添加してもよい。
【００３６】
本実施形態の蛍光ランプ用塗料によれば、蛍光体同士を接着させるとともに、これらの蛍光体を透光性封止管に接着させる結着用物質が、酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物を含有したので、蛍光体同士の接着強度及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度を向上させることができる。
したがって、この蛍光ランプ用塗料を用いることにより、透光性封止管に対する蛍光体の接合強度を向上させることができ、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができる塗膜を容易に形成することができる。
【００３７】
さらに、蛍光体を添加した蛍光ランプ用塗料とすれば、蛍光体を含むスラリーを混合する操作が不要となり、塗膜を形成する際の操作を簡略化することができる。
【００３８】
「塗膜の製造方法及び塗膜」
本実施形態の塗膜の製造方法には、次の（１）、（２）の２通りの方法がある。
（１）上記の（蛍光体を含有しない）蛍光ランプ用塗料と、蛍光体を含むスラリーと、を混合して混合塗料を作製し、次いで、この混合塗料を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥、または乾燥及び熱処理する方法。
【００３９】
まず、上記の蛍光体を含有しない蛍光ランプ用塗料と、蛍光体を含むスラリーと、を混合して混合塗料を作製する。
この蛍光体を含むスラリーとは、上述した蛍光体を上述した溶媒、すなわち水及び低沸点有機溶媒のうちいずれか１種または２種に分散させたスラリーであり、ここでは、蛍光ランプ用塗料中の酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物の合計の質量が、スラリー中の蛍光体に対して０．５質量％以上かつ３．５質量％以下、より好ましくは１．０質量％以上かつ２．５質量％以下となるように、蛍光ランプ用塗料と蛍光体を含むスラリーとの混合比（質量比）を設定する。
【００４０】
ここで、蛍光ランプ用塗料中の酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物の合計の質量が、スラリー中の蛍光体に対して０．５質量％以上かつ３．５質量％以下となるように、蛍光ランプ用塗料と蛍光体を含むスラリーとの混合比（質量比）を設定した理由は、酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物の合計の質量が、スラリー中の蛍光体に対して０．５質量％未満では、蛍光体同士及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度が不十分であるからであり、一方、上記の合計の質量が、スラリー中の蛍光体に対して３．５質量％を超えると、蛍光ランプの初期の輝度が低下するからである。
【００４１】
次いで、この混合塗料を基材上に塗布して塗布膜を形成する。
ここで、基材としては、熱処理温度に耐える基材であればよく、ガラス基材、透光性のセラミックス基材等が好適であるが、蛍光ランプ用途を考慮すると、蛍光ランプの仕様に適合可能なガラス管が好ましい。
塗布方法としては、スピンコート法、ロールコート法、スプレーコート法、バーコート法、ディップコート法、メニスカスコート法、吸上げ塗工法、フローコート法等、通常のウエットコート法を用いることができる。特に、蛍光ランプのようにガラス管の内面に塗膜を形成する場合、吸上げ塗工法、フローコート法等が好適に用いられる。
【００４２】
次いで、この塗布膜を、大気中にて乾燥、または乾燥及び熱処理する。
乾燥温度は、塗料に含まれる低沸点有機溶媒（または低沸点有機溶媒及び高沸点有機溶媒）が充分に散逸する温度であればよく、例えば、常温（２５℃）〜１５０℃である。
この乾燥工程では、塗布膜が充分乾燥すればよく、加熱だけの乾燥でもよく、空気を吹き付けてもよい。具体的には、常温のエアブローでも、熱風を吹き付けてもよい。
【００４３】
熱処理する場合、熱処理温度を５００℃〜８００℃の範囲の温度として、蛍光ランプに不具合が生じない範囲で所定時間行う。
また、この熱処理工程は、基材上に蛍光体層及び本発明の塗布膜を順次形成した場合には、蛍光体層と同時に熱処理してもよい。
このようにして本実施形態の塗膜を得ることができる。
【００４４】
（２）上記の蛍光体を添加した蛍光ランプ用塗料を、基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥、または乾燥及び熱処理する方法。
この（２）の方法は、（蛍光体を含有しない）蛍光ランプ用塗料と、蛍光体を含むスラリーと、を混合した混合塗料を用いる替わりに、蛍光体を添加した蛍光ランプ用塗料を用いた点が、上記の（１）の方法と異なるのみであり、他の点は全く同様である。
この方法によっても、本実施形態の塗膜を得ることができる。
【００４５】
上記のいずれの塗膜の製造方法によっても、透光性封止管に対する蛍光体の接合強度を向上させることができ、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができる塗膜を、製造コストを上昇させることなく、容易に形成することができる。
【００４６】
この様にして得られた塗膜は、透光性封止管との接合強度が向上したことにより、この透光性封止管から剥離する虞が無くなり、長期間、安定して蛍光体層を維持することが可能である。
【００４７】
このように、本発明の塗膜によれば、蛍光体同士の接着強度及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度が向上し、蛍光体層の剥離等の不具合が生じる虞が無くなるので、透光性封止管に対する蛍光体の接合強度を向上させることができ、蛍光体層の剥離等の不具合を防止することができる。
【００４８】
「蛍光ランプ」
本発明の蛍光ランプは、本発明の塗膜を透光性封止管の内部に形成したものであり、このような構成とすることにより、蛍光体同士の接着強度及び蛍光体と透光性封止管との間の接着強度が向上し、蛍光体層の剥離等の不具合が生じる虞が無くなっている。
【００４９】
図１は、本発明の一実施形態の蛍光ランプを示す縦断面図、図２は同横断面図であり、図において、１は両端が封止されたガラス管からなる透光性封止管、２は透光性封止管１の内壁全体（内面）に形成された電子放射機能を有する保護膜、３は本発明の塗膜であり保護膜２の内面全体に形成された赤色系発光蛍光体、緑色系発光蛍光体及び青色系発光蛍光体の混合物からなる蛍光体と、有機ケイ素化合物が反応して生じた酸化ケイ素と酸化アルミニウムが結合したケイ酸アルミニウム化合物とを含む蛍光体層、４は透光性封止管１内の両端部側にそれぞれ設けられた電極、５は電極４に電気的に接続されたリード線である。
【００５０】
また、Ｇは透光性封止管１内に封入された封入ガスであり、この封入ガスＧは、水銀、ネオンやアルゴン等の希ガスや窒素等の不活性ガスにより構成されている。
また、保護膜２は、電極４、４間に高周波の高電圧を印加することにより電子放射性物質から電子を放出する機能と、透光性封止管１に含まれる物質とガスＧに含まれる水銀とが反応してアマルガムを生成するのを防止する機能とを兼ね備えている膜である。
【００５１】
この蛍光ランプは、本実施形態の塗膜からなる蛍光体層３を透光性封止管１の内壁に形成したので、赤色系発光蛍光体、緑色系発光蛍光体及び青色系発光蛍光体の間の接着強度、及びこれらの蛍光体物質と透光性封止管との間の接着強度が向上し、蛍光体層の剥離等の不具合が生じる虞が無くなっている。
したがって、初期輝度の維持率が高く、長期に渡って安定した輝度を得ることができる。
【００５２】
この蛍光ランプを製造するには、透光性封止管１の内壁に保護膜形成用塗料を塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜を乾燥または乾燥・熱処理して保護膜２を形成し、次いで、この保護膜２上に上記の混合塗料を塗布し、乾燥、または乾燥及び熱処理して、蛍光体層３を形成し、次いで、透光性封止管１内に電極４、４を取り付け、さらに、希ガス及び水銀を導入して透光性封止管１を封止し、蛍光ランプを得る。
【００５３】
なお、本実施形態の蛍光ランプでは、透光性封止管１の内壁全体に電子放射機能を有する保護膜２を形成し、この保護膜２上に蛍光体層３を形成した構成としたが、本実施形態の蛍光ランプはこれに限定されない。本発明の蛍光ランプは、例えば、まず、透光性封止管の内壁に蛍光体層３を形成し、この蛍光体層３上に保護膜３を形成してもよく、また、保護膜２、蛍光体層３、保護膜２を順に積層した３層構造としてもよい。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５５】
１．有機ケイ素化合物としてケイ酸メチルを用いた実施例
「実施例１」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末（平均粒子径が２０ｎｍのγ−Ａｌ２Ｏ３と平均粒子径が１４０ｎｍのα−Ａｌ２Ｏ３とを含む）を、分散剤を含む水中にビーズミルを用いて分散させ、その後ビーズを分離し、さらにケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を添加し、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末１５．０質量％（平均粒子径が２０ｎｍのγ−Ａｌ２Ｏ３：１１．３質量％、平均粒子径が１４０ｎｍのα−Ａｌ２Ｏ３：３．７質量％）、ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％、分散剤１．０質量％を含み、残分を水（８３．０質量％）とした分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
【００５６】
次いで、この分散液を、蛍光体スラリーと混合し、蛍光体スラリー中の蛍光体に対して、酸化アルミニウム粉末及びケイ酸メチルを１．５質量％含む混合塗料を調製した。
蛍光体スラリーとしては、赤色系発光蛍光体、緑色系発光蛍光体及び青色系発光蛍光体の混合物と、ポリエチレンオキシド（polyethylene oxide:ＰＥＯ）を含む水との混合物を使用した。
【００５７】
次いで、この混合塗料を、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように硬質ガラス基板上に塗布し、得られた塗膜を室温にて乾燥させた後、６００℃にて５分間、熱処理し、硬質ガラス基板上に蛍光体層が形成された実施例１の平板状の試料を作製した。
さらに、蛍光ランプ用のガラス管（透光性封止管）を用意し、このガラス管の内面に吸上げ塗工法を用いて上記の混合塗料を乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように塗布し、得られた塗膜を室温にて乾燥させた後、６００℃にて５分間、熱処理した。
その後、このガラス管に電極やリード線を取り付けて封止し、実施例１の蛍光ランプを作製した。
【００５８】
「実施例２」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を０．５質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例２の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００５９】
「実施例３」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を２．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例３の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６０】
「実施例４」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を１０．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例４の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６１】
「実施例５」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を２０．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例５の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６２】
「比較例１」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を０．２質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６３】
「比較例２」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を３．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例２の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６４】
「比較例３」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を５．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例３の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６５】
「比較例４」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を３０．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例４の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６６】
「比較例５」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）をケイ酸エチル（テトラエトキシシラン：ＴＥＯＳ）に代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例５の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６７】
「比較例６」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を、有機ケイ素化合物の構造式を示す上記の式（１）でｎ＝２としたものに代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例６の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６８】
「比較例７」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を、有機ケイ素化合物の構造式を示す上記の式（１）でｎ＝３としたものに代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例７の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００６９】
「比較例８」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を、有機ケイ素化合物の構造式を示す上記の式（１）でｎ＝８としたものに代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例８の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７０】
「比較例９」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、酸化ケイ素微粒子（平均粒子径：３０ｎｍ）２．０質量％に代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例９の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７１】
「比較例１０」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、酸化アルミニウムの前駆体（ＡｌｗＯｘＨｙＣｚ：ｗ−ｚは任意の数）２．０質量％に代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１０の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７２】
２．有機ケイ素化合物としてシランカップリング剤を用いた実施例
「実施例６」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）に代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例６の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７３】
「実施例７」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）０．５質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例７の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７４】
「実施例８」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）２．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例８の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７５】
「実施例９」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）３．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例９の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７６】
「実施例１０」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を１５．０質量％から１０．０質量％に代え、ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）１．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例１０の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７７】
「実施例１１」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を１５．０質量％から２０．０質量％に代え、ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）１．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、実施例１１の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７８】
「比較例１１」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）０．３質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１１の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００７９】
「比較例１２」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）４．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１２の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８０】
「比較例１３」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）６．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１３の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８１】
「比較例１４」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を０質量％とし、ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）１．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１４の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８２】
「比較例１５」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を５．０質量％とし、ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）１．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１５の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８３】
「比較例１６」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を１０．０質量％とし、ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、シランカップリング剤 ＫＢＭ−４０３（信越化学社製）２．０質量％とした以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１６の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８４】
「比較例１７」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、有機ケイ素化合物の構造式を示す上記の式（１）でｎ＝２とし、その含有率を１．０質量％としたものに代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１７の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８５】
「比較例１８」
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）粉末を０質量％とし、ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、有機ケイ素化合物の構造式を示す上記の式（１）でｎ＝３とし、その含有率を１５．０質量％としたものに代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１８の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８６】
「比較例１９」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、有機ケイ素化合物の構造式を示す上記の式（１）でｎ＝８とし、その含有率を２．０質量％としたものに代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例１９の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８７】
「比較例２０」
ケイ酸メチル（ＴＭＯＳ）１．０質量％を、酸化ケイ素微粒子（平均粒子径：３０ｎｍ）２．０質量％に代えた以外は実施例１と同様にして、分散液（蛍光ランプ用塗料）を作製した。
次いで、この分散液を用い、実施例１と同様にして、比較例２０の混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプを作製した。
【００８８】
「塗膜の評価」
実施例１〜１１及び比較例１〜２０それぞれの混合塗料、平板状の試料及び蛍光ランプについて、エアー剥離強度（結着力（接着強度））、耐衝撃性（結着力（接着強度））、輝度維持率、混合塗料の安定性の評価を下記の方法により行った。
実施例１〜１１及び比較例１〜２０それぞれの混合塗料の組成及び評価結果を表１〜表３に示す。
【００８９】
（１）エアー剥離強度
塗膜から１．５ｃｍの位置に、口径２ｍｍのエアースプレーガンを固定し、このエアースプレーガンから塗膜に対して空気を吹き付け、吹き付け開始から１０秒以内に塗膜が剥離する空気圧を測定した。ここでは、主に塗膜の剥がれむらを評価した。
なお、測定開始時の空気圧を０．１ＭＰａとし、空気圧を０．０１ＭＰａずつ昇圧した。
得られた測定値を下記の４段階で評価した。
◎：０．６ＭＰａを超えた場合
○：０．４ＭＰａ％以上かつ０．６ＭＰａ以下
△：０．２ＭＰａ％以上かつ０．４ＭＰａ未満
×：０．２ＭＰａ未満
【００９０】
（２）耐衝撃性
塗膜に、その表面に対して垂直になるように、１．０ｍｍ間隔で平行に、縦１０本×横１０本の線状の切れ込みを入れて計１００個の評価用塗膜を作製し、次いで、硬質ガラス基板の裏面（塗膜が形成されていない側の面）から、１．２ｍｍのピアノ線を用いて衝撃を加え、塗膜の剥がれの有無を調べた。ここでは、塗膜における硬質ガラス基板の表面との面剥がれを評価した。
得られた結果を下記の４段階で評価した。
◎：塗膜１００個のうち全ての塗膜が残存している場合
○：塗膜１００個のうち８０個以上かつ１００個未満の塗膜が残存している場合
△：塗膜１００個のうち５０個以上かつ８０個未満の塗膜が残存している場合
×：塗膜１００個のうち５０個未満の塗膜が残存している場合
【００９１】
（３）輝度維持率
蛍光ランプを点灯し、点灯直後の輝度と、点灯から１００時間経過後の輝度と、点灯から５００時間経過後または１０００時間経過後の輝度とを測定し、点灯開始から１００時間後と、５００時間経過後または１０００時間経過後とにおける蛍光ランプの輝度維持率を、比較例１の蛍光ランプの輝度を基準として算出した。
得られた結果を下記の４段階で評価した。
◎：蛍光ランプ点灯から１００時間（５００時間、１０００時間）経過後の輝度維持率が、比較例１の蛍光ランプの輝度維持率と比較して９９％以上
○：蛍光ランプ点灯から１００時間（５００時間、１０００時間）経過後の輝度維持率が、比較例１の蛍光ランプの輝度維持率と比較して９５％以上
△：蛍光ランプ点灯から１００時間（５００時間、１０００時間）経過後の輝度維持率が、比較例１の蛍光ランプの輝度維持率と比較して９０％以上
×：蛍光ランプ点灯から１００時間（５００時間、１０００時間）経過後の輝度維持率が、比較例１の蛍光ランプの輝度維持率と比較して９０％未満
【００９２】
（４）混合塗料の安定性
混合塗料を調製した直後の粘度と、調製から１ヶ月経過後の粘度とを測定し、調製から１ヶ月後の混合塗料の粘度の変動率を算出した。
得られた結果を下記の４段階で評価した。
◎：混合塗料の粘度の変動率が±２０％以内
○：混合塗料の粘度の変動率が２０％を超えかつ４０％以下
△：混合塗料の粘度の変動率が４０％を超えかつ６０％以下
×：混合塗料の粘度の変動率が６０％を超えるか、混合塗料に分離が生じた場合
【００９３】
【表１】
【００９４】
【表２】
【００９５】
【表３】
【００９６】
表１〜表３の結果によれば、実施例１〜１１の塗膜は、エアー剥離強度及び耐衝撃性に優れており、十分な結着力（接着強度）を有していることが分かった。また、実施例１〜１１の塗膜を備えた蛍光ランプは、１００時間経過後及び１０００時間経過後のいずれにおいても輝度の低下が小さく、長時間に亘って初期輝度がほぼ維持されていることが分かった。
さらに、実施例１〜１１の混合塗料は、調製から１ヶ月経過後の粘度の変動率が小さく、混合塗料のポットライフ（品質を維持できる期間）を長く取ることができ、長期間における品質の維持及び取り扱い性に優れていることが分かった。
【００９７】
一方、比較例１の混合塗料は、安定性に優れているために、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、エアー剥離強度及び輝度維持率に優れていたが、耐衝撃性が十分ではなかった。
比較例２〜４の混合塗料は、安定性に優れているものの、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、エアー剥離強度、耐衝撃性及び輝度維持率のいずれかが不十分なものであった。
【００９８】
比較例５〜７の混合塗料は、粘度の変動率が４０％を超えているために安定性が十分ではなく、したがって、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、輝度維持率が不十分なものであり、さらに、エアー剥離強度及び耐衝撃性のいずれか１つ以上が不十分なものであった。
比較例８の混合塗料は、粘度の変動率が６０％を超えているために安定性が不十分であり、したがって、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、エアー剥離強度、耐衝撃性、輝度維持率共に非常に悪く、実用に供し得ないものであった。
【００９９】
比較例９の混合塗料は、酸化アルミニウムの前駆体を用いたために、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、エアー剥離強度及び輝度維持率に優れていたが、耐衝撃性が十分ではなかった。
比較例１０の混合塗料は、酸化ケイ素微粒子を含んでいるために、初期の輝度維持率は実施例１〜１１と全く変わらないものの、長期（５００時間）における輝度維持率が低下しており、十分なものではなかった。
【０１００】
比較例１１の混合塗料は、安定性に優れているために、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、エアー剥離強度及び耐衝撃性に優れていたが、輝度維持率が不十分であった。
比較例１２、１３の混合塗料は、安定性が不十分であったために、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、エアー剥離強度及び耐衝撃性に優れていたが、輝度維持率が不十分であった。
比較例１４〜１７の混合塗料は、安定性には優れていたが、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、輝度維持率が不十分であった。
【０１０１】
比較例１８、１９の混合塗料は、重合度の高いケイ酸メチルを用いていたために、耐衝撃性は優れていたが、エアー剥離強度及び耐衝撃性の一方、特に長期（１０００時間）における輝度維持率が低下していた。
比較例２０の混合塗料は、安定性には優れていたが、この混合塗料を用いて作製した塗膜は、耐衝撃性が不十分であった。
【図面の簡単な説明】
【０１０２】
【図１】本発明の一実施形態の蛍光ランプを示す縦断面図である。
【図２】本発明の一実施形態の蛍光ランプを示す横断面図である。
【符号の説明】
【０１０３】
１ 透光性封止管
２ 保護膜
３ 蛍光体層
４ 電極
５ リード線
Ｇ 封入ガス
【特許請求の範囲】
【請求項１】
蛍光体同士を接着させるとともに、これらの蛍光体を透光性封止管に接着させる結着用物質と、溶媒とを含有してなる蛍光ランプ用塗料であって、
前記結着用物質は、酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物を含有してなることを特徴とする蛍光ランプ用塗料。
【請求項２】
前記有機ケイ素化合物は、ケイ酸メチル及びシランカップリング剤のうちいずれか１種または２種を含有してなることを特徴とする請求項１記載の蛍光ランプ用塗料。
【請求項３】
前記溶媒は、水及び低沸点有機溶媒のうちいずれか１種または２種を含有してなることを特徴とする請求項１または２記載の蛍光ランプ用塗料。
【請求項４】
さらに、蛍光体を添加してなることを特徴とする請求項１、２または３記載の蛍光ランプ用塗料。
【請求項５】
請求項１、２または３記載の蛍光ランプ用塗料と蛍光体を含むスラリーとを混合してなる混合塗料を用いて形成してなることを特徴とする塗膜。
【請求項６】
請求項４記載の蛍光ランプ用塗料を用いて形成してなることを特徴とする塗膜。
【請求項７】
請求項１、２または３記載の蛍光ランプ用塗料と蛍光体を含むスラリーとを混合して混合塗料を作製し、次いで、この混合塗料を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥、または乾燥及び熱処理することを特徴とする塗膜の製造方法。
【請求項８】
請求項４記載の蛍光ランプ用塗料を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥、または乾燥及び熱処理することを特徴とする塗膜の製造方法。
【請求項９】
請求項５または６記載の塗膜を透光性封止管の内部に形成してなることを特徴とする蛍光ランプ。
【請求項１】
蛍光体同士を接着させるとともに、これらの蛍光体を透光性封止管に接着させる結着用物質と、溶媒とを含有してなる蛍光ランプ用塗料であって、
前記結着用物質は、酸化アルミニウム及び有機ケイ素化合物を含有してなることを特徴とする蛍光ランプ用塗料。
【請求項２】
前記有機ケイ素化合物は、ケイ酸メチル及びシランカップリング剤のうちいずれか１種または２種を含有してなることを特徴とする請求項１記載の蛍光ランプ用塗料。
【請求項３】
前記溶媒は、水及び低沸点有機溶媒のうちいずれか１種または２種を含有してなることを特徴とする請求項１または２記載の蛍光ランプ用塗料。
【請求項４】
さらに、蛍光体を添加してなることを特徴とする請求項１、２または３記載の蛍光ランプ用塗料。
【請求項５】
請求項１、２または３記載の蛍光ランプ用塗料と蛍光体を含むスラリーとを混合してなる混合塗料を用いて形成してなることを特徴とする塗膜。
【請求項６】
請求項４記載の蛍光ランプ用塗料を用いて形成してなることを特徴とする塗膜。
【請求項７】
請求項１、２または３記載の蛍光ランプ用塗料と蛍光体を含むスラリーとを混合して混合塗料を作製し、次いで、この混合塗料を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥、または乾燥及び熱処理することを特徴とする塗膜の製造方法。
【請求項８】
請求項４記載の蛍光ランプ用塗料を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を乾燥、または乾燥及び熱処理することを特徴とする塗膜の製造方法。
【請求項９】
請求項５または６記載の塗膜を透光性封止管の内部に形成してなることを特徴とする蛍光ランプ。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１０−１５７３５７（Ｐ２０１０−１５７３５７Ａ）
【公開日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３３３３３９（Ｐ２００８−３３３３３９）
【出願日】平成２０年１２月２６日（２００８．１２．２６）
【出願人】（０００１８３２６６）住友大阪セメント株式会社 (1,342)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月２６日（２００８．１２．２６）
【出願人】（０００１８３２６６）住友大阪セメント株式会社 (1,342)
【Ｆターム（参考）】
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