蛍光潜像の形成方法
【課題】 転写性及び階調性に優れた蛍光潜像の形成方法を提供する。
【解決手段】 耐熱性基材フィルム２の転写面に、特定のビスベンゾオキサゾリル蛍光剤を含有し、ビニル系樹脂を主成分とする樹脂バインダーから形成された蛍光インキ層３を設けた蛍光潜像転写フィルム１を、被転写体の画像形成面に、前記蛍光潜像転写フィルム１の転写面が接するように重ね、前記蛍光潜像転写フィルム１の背面側から加熱手段によって所定のパターン状に加熱し、昇華転写方式で該パターンを前記画像形成面に転移させることを特徴とする蛍光潜像の形成方法。
【解決手段】 耐熱性基材フィルム２の転写面に、特定のビスベンゾオキサゾリル蛍光剤を含有し、ビニル系樹脂を主成分とする樹脂バインダーから形成された蛍光インキ層３を設けた蛍光潜像転写フィルム１を、被転写体の画像形成面に、前記蛍光潜像転写フィルム１の転写面が接するように重ね、前記蛍光潜像転写フィルム１の背面側から加熱手段によって所定のパターン状に加熱し、昇華転写方式で該パターンを前記画像形成面に転移させることを特徴とする蛍光潜像の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は蛍光潜像の形成方法に関し、さらに詳しくは被転写体に、任意の図柄又は文字等の記号の蛍光潜像を形成し、改竄防止性及び意匠性に優れた画像を形成することを可能にする蛍光潜像の形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、書類、金券、カード等の印刷物の偽造や改竄等を防止する為に、通常の可視光等では認識できないが、紫外線を照射したときに蛍光を発して識別可能とする蛍光潜像を設けておく手段が公知である。
【０００３】
また従来から簡便な印刷手段として、熱転写方法が広く用いられている。この方法では各種の画像を簡単に形成できる為、印刷枚数の少ない印刷物、例えばＩＤカード等のカード類の作成に用いられている。
【０００４】
蛍光潜像は、熱転写層に蛍光剤を含有させてなる熱転写フィルムを用いて、サーマルヘッドやレーザー等の加熱手段により、カード等の被転写体に記録することができる。転写方法には、昇華型熱転写記録法と、熱溶融型感熱記録法がある。昇華型熱転写記録法は、昇華性染料を用いたものであり、上記加熱手段により加熱で染料を昇華させて転移させる。また熱溶融型記録法は、ワックス等のビヒクル中に顔料等の着色剤を含有する熱溶融性インクを用いるものであり、加熱手段により熱溶融性インキ層のインクを軟化させ、軟化したインクを移行させて記録を行うものである。
【０００５】
熱溶融型感熱記録法は、文字や数字等の画像を容易に且つくっきりと形成することができ、また、昇華型熱転写法は、階調表現に優れ顔写真等の画像を精密に美しく形成することができるといった、それぞれ特徴がある。
【０００６】
連続階調の蛍光潜像を記録形成可能な昇華型熱転写フィルムとして、特許文献１、２、３および４等に開示されている。これらの文献には、蛍光潜像を形成するための各種の蛍光剤の化合物が記載されている。
【０００７】
【特許文献１】特開平２−１０６３５９号公報
【特許文献２】特開平６−３１６１６７号公報
【特許文献３】特開平７−２２３３７６号公報
【特許文献４】特開平７−１１７３６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記の公報に記載された蛍光剤の化合物を用いた転写フィルムは、蛍光潜像の転写性及び階調性が未だ不十分であるという問題があった。
【０００９】
本発明は上記従来技術の問題点に鑑みなされたものであり、転写性及び階調性に優れた蛍光潜像の形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、
（１）耐熱性基材フィルムの転写面に、下式（１）に記載の蛍光剤を含有し、ビニル系樹脂を主成分とする樹脂バインダーから形成された蛍光インキ層を設けた蛍光潜像転写フィルムを、
被転写体の画像形成面に、
前記蛍光潜像転写フィルムの転写面が接するように重ね、
前記蛍光潜像転写フィルムの背面側から加熱手段によって所定のパターン状に加熱し、
昇華転写方式で該パターンを前記画像形成面に転移させることを特徴とする蛍光潜像の形成方法；
【化１】
（２）蛍光潜像転写フィルムが、
前記耐熱性基材フィルムの転写面に、熱昇華性染料層、熱溶融性インキ層および／または保護層を、前記蛍光インキ層と面順次に設けてなることを特徴とする上記（１）記載の蛍光潜像の形成方法；
（３）耐熱性基材フィルムの転写面に、下式（１）に記載の蛍光剤を含有し、ビニル系樹脂を主成分とする樹脂バインダーから形成された蛍光インキ層と、これと面順次に形成された熱転写性中間接着層とを設けた蛍光潜像転写フィルムを、
中間転写媒体の表面に、
前記蛍光潜像転写フィルムの転写面が接するように重ね、
前記蛍光潜像転写フィルムの背面側から加熱手段によって所定のパターン状に加熱し、
昇華転写方式で該パターンを前記中間転写媒体の表面に転移させるとともに、その上に接着層を転写形成し、さらに前記パターンを被転写体に転移することを特徴とする蛍光潜像の形成方法；
【化２】
を要旨とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムは、蛍光インキ層を有する為、蛍光潜像転写フィルムと被転写体とを重ね、蛍光インキ層をサーマルプリンター等のヘッドで加熱すると、蛍光剤のみが被転写体表面に転移して、連続階調の蛍光画像を形成することができる。この蛍光画像は、可視光では視認できないが、紫外線を照射した場合に、明瞭に確認できる為、この画像を利用して被転写媒体が真正なものであることを確認できる為、被転写媒体の複写等による偽造や改竄等を良好に防止できる。
【００１２】
本発明にかかる蛍光潜像の形成方法によれば、上記の特定の蛍光化合物を含有する樹脂バインダーからなる蛍光インキ層を有する蛍光潜像転写フィルムを用いる為、蛍光潜像の転写性及び階調性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を図面を用いて詳細に説明する。本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルム１は、耐熱性基材フィルム２の一方の面に、蛍光剤を含有する樹脂バインダーから形成された蛍光インキ層３を設けたものである。
【００１４】
耐熱性基材フィルム２は、転写の際の熱に対する耐熱性と、ある程度の強度を有し寸法安定性のあるものであればよく、例えば、紙、各種加工紙、プラスチックフィルム等が用いられる。プラスチックフィルムの材質としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリサルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンナフタレート、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチルテレフタレート、アラミド、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、セロファン等が挙げられる。耐熱性基材フィルム２の厚さは、０．５〜５０μｍが好ましく、より好ましくは３〜１０μｍである。また好ましい材質は、ポリエチレンテレフタレートフィルムである。
【００１５】
耐熱性基材フィルム２は枚葉式であってもよいし、連続フィルムであってもよい。また、耐熱性基材フィルム２の表面には、該フィルム上に設けられる蛍光インキ層或いは他の層との接着性を高めるためのプライマー処理等を行ってもよい。また転写フィルムの他面側には背面層４が設けられている。
【００１６】
蛍光インキ層３に用いられる蛍光剤は、式（１）に示す化合物が用いられるが、この化合物の具体例として表１に示す化合物が例示できる。上記化合物のなかでも、式（１）中のＲｌがチオフェン、Ｒ２及びＲ３がｔ−ブチル基である化合物が、転写性、階調性ともに更に優れた蛍光潜像を形成することができる為、特に好ましい。
【００１７】
【表１】
【００１８】
蛍光インキ層３に用いられるバインダー樹脂は、エチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂、これらの樹脂の混合物等が挙げられる。バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールが、蛍光剤の移行性及び転写フィルムとした場合の保存安定性が良好であることから好ましい。蛍光インキ層３の厚さは０．１〜５．０ｇ／ｍ2に形成するのが好ましい。
【００１９】
蛍光インキ層３は、蛍光剤、バインダー樹脂、その他の添加剤等を添加したインキをグラビアコート等の公知の塗工手段を用いて塗布形成するこことができる。
【００２０】
背面層４は、サーマルヘッド等の加熱素子との融着を防止したり、給紙性を改良したりするために設けられる。また、背面層４により転写フィルムをロール状に巻とったり、シート状物を積み重ねたりした際に、背面が蛍光インキ層等の表面層に接着するのを防止することができる。背面層４は、耐熱滑性、離型性を有することが好ましい。背面層の材質として、硬化性シリコーンオイル、硬化性シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の剥離性を有する材料が挙げられる。背面層４の厚さは通常０．１〜３．０μｍに形成される。
【００２１】
図１に示す蛍光潜像転写フィルムは、蛍光インキ層３が転写層の全面にベタ印刷されて形成されているものであるが、本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムは、上記蛍光インキ層３以外に、熱昇華性染料層５、熱溶融性インキ層６等の領域をシートの流れ方向に沿って面順次に形成してもよい。以下、本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムの他の態様について説明する。
【００２２】
図２に示す蛍光潜像転写フィルム１は、耐熱性基材フィルム２の蛍光インキ層３が設けられている同じ転写面に、イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、ブラック染料層５Ｂ等の熱昇華性染料層５、蛍光インキ層３、ブラック色の熱溶融性インキ層６Ｂの各領域が面順次に形成され、この構成単位の領域がフィルムの流れ方向に繰り返し形成されている。また、耐熱性基材フィルム２の他面側には、背面層４が設けられている。この態様では蛍光インキ層３以外の転写層としては、イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、ブラック染料層５Ｂ、ブラック色の熱溶融性インキ層６（熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ）のうちの少なくとも１層以上が、蛍光インキ層３と同一の転写面上に設けられていればよい。
【００２３】
図３（ａ）〜（ｈ）は本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムの蛍光インキ層以外の層として熱昇華性染料層５、熱溶融性インキ層６を設けた場合の態様を示す平面図である。同図に示すように、蛍光インキ層３、熱昇華性染料層５（５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂ）、熱溶融性インキ層６等の領域は任意の順序に形成することができる。また、各領域の長さも、特に限定されず任意の長さの領域として形成することができる。図３（ａ）〜（ｈ）の態様は、各領域の面方向の配列順を以下の通りの構成としたものであり、この領域の構成を基本単位として流れ方向に繰り返し形成されている。
【００２４】
（ａ）蛍光インキ層３のみ。
（ｂ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、蛍光インキ層３。
（ｃ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３。
（ｄ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ。
（ｅ）ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３。
（ｆ）蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ。
（ｇ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ。
（ｈ）上記（ｇ）と同じ領域の順序であるが、イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃの領域の合計した専有面積を、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂの領域の専有面積よりも小さく形成した。
【００２５】
熱昇華性染料層５は、イエロー、マゼンタ、シアン又はブラック色のいずれかの昇華性染料、バインダー樹脂、離型剤、その他の添加剤を溶媒に溶かし、染料層用塗布液を調整し、耐熱性基材フィルム上の所定領域に各色の塗布液をそれぞれ塗工して乾燥することで形成できる。
【００２６】
イエロー昇華性染料は、フォロンブリリアントイエロー−Ｓ−６ＧＬ（サンド社製ディスパースイエロー２３１の商品名）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製ディスパースイエロー２０１の商品名）等が挙げられる。マゼンタ昇華性染料は、ＭＳ−ＲＥＤＧ（バイエル社製ディスパースバイオレット２６の商品名）等が挙げられる。シアン昇華性染料としては、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製ソルベントブルー６３の商品名）、フォロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製ディスパースブルー３５４の商品名）、ワクソリンＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製ソルベントブルー３６の商品名）、ブラック色の昇華性染料としては、上記イエロー、マゼンタ、シアン染料の混合物等が挙げられる。
【００２７】
熱昇華性染料層５のバインダー樹脂としては、エチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂〔上記（メタ）はメタアクリレートを意味する〕、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂、これらの樹脂の混合物等が挙げられる。バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールが、染料移行性及び転写フィルムとした場合の保存安定性が良好であることから好ましい。
【００２８】
熱溶融性インキ層６は、着色剤、ビヒクル、及びその他の添加剤等を含有する熱溶融性インクをホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコートのような公知の塗工手段を用いて形成できる。熱溶融性インキ層６の厚さは、通常０．２〜１０μｍに形成される。熱溶融性インキ層は、高濃度で明瞭な文字、記号等の記録に最適な黒色（ブラック）の着色剤を用いるのが好ましい。
【００２９】
熱溶融性インキ層６のビヒクルとしては、例えば、ワックス、ワックスと乾性油、樹脂、鉱油、セルロース、ゴムの誘導体等との混合物が挙げられる。上記ワックスは、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、低分子ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００３０】
本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムは図４（ａ）〜（ｉ）に示すように、蛍光インキ層３以外の層として保護層７を蛍光インキ層３と同じ転写面に面順次に形成してもよい。具体的に図４（ａ）〜（ｉ）の態様は、各領域の面方向の配列順を以下の通りの構成としたものであり、この領域の構成を基本単位として流れ方向に繰り返し形成されている。
（ａ）蛍光インキ層３、保護層７。
（ｂ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、蛍光インキ層３、保護層７。
（ｃ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、保護層７。
（ｄ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、保護層７。
（ｅ）ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、保護層７。
（ｆ）蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、保護層７。
（ｇ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、保護層７。
（ｈ）上記（ｇ）と同じ領域の順序であるが、イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃの領域の合計した専有面積を、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、保護層７の領域の専有面積よりも小さく形成した。
（ｉ）熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、保護層７、イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、保護層７。
【００３１】
保護層７は、転写フィルムから被転写体に直接転写を行う場合、転写後の画像の最表面に位置させて画像を良好に保護する為には、図４（ａ）〜（ｉ）に示す通り、一般的には面順次に設けた領域の一構成単位の中の最後の位置に設けるのが好ましい。また、保護層７は、図４（ｉ）に示す如く、例えば熱溶融性ブラックインキ層６Ｂの後と領域単位の最後の位置との２箇所に設けたように、一つの面順次の構成単位の中で、２箇所以上の領域に設けてもよい。
【００３２】
保護層７は、この種転写フィルムの保護層形成用樹脂を含む塗工組成物を公知の塗工手段でフィルム基材の表面に塗布して形成することができる。保護層形成用樹脂として例えば、ポリエステル、ポリスチレン、アクリル、ポリウレタン、アクリルウレタン等の樹脂の単体又は混合物、これらの樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの変性樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等が挙げられる。保護層７の厚さは、通常は０．５〜１０μｍ程度に形成される。
【００３３】
電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用できる。
【００３４】
紫外線遮断性樹脂を含有する保護層は、印画物に耐光性を付与することを主目的とする。紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。反応性紫外線吸収剤は、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケル−キレート系、ヒンダードアミン系のような非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものである。
【００３５】
本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムは図５（ａ）〜（ｈ）に示すように、蛍光インキ層３以外の層として熱転写性中間接着層８を蛍光インキ層３と同じ転写面に面順次に形成してもよい。熱転写性中間接着層８は、蛍光インキ層３を含む転写層からの画像を一度他の基材（中間転写媒体）の表面に形成しておいて、この画像を被転写体の表面に転移させる場合、該被転写体に接着させる為に用いられる。そのため熱転写性中間接着層８は、中間転写媒体の表面に画像を転写形成した際の最表面に位置するように、構成単位の最後の領域に形成される。具体的に図５（ａ）〜（ｈ）の態様は、各領域の面方向の配列順を以下の通りの構成としたものであり、この領域の構成を基本単位として流れ方向に繰り返し形成されている。
（ａ）蛍光インキ層３、熱転写性中間接着層８。
（ｂ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、蛍光インキ層３、熱転写性中間接着層８。
（ｃ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、熱転写性中間接着層８。
（ｄ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、蛍光インキ層３、熱転写性中間接着層８。
（ｅ）ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、熱転写性中間接着層８。
（ｆ）蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、熱転写性中間接着層８。
（ｇ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、熱転写性中間接着層８。
（ｈ）上記（ｇ）と同じ領域の順序であるが、イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃの領域の合計した専有面積が、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、熱転写性中間接着層８の領域の専有面積よりも小さく形成した。
【００３６】
熱転写性中間接着層８は、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等の、加熱時の接着性が良好な熱可塑性樹脂が用いられる。熱転写性中間接着層８の厚さは通常０．１〜５μｍに形成される。
【００３７】
転写層として蛍光インキ層３以外の層を面順次に設け複数の層の領域を設けた蛍光潜像転写フィルムにおいて、各領域の長さ（又は領域の面積）は、同じ長さに形成して各層の領域が同じ面積となるように転写フィルムを形成してもよいが、図３（ｈ）、図４（ｈ）、図５（ｈ）の態様に示すように、イエロー、マゼンタ、シアン色の熱昇華性染料層５（５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ）の領域の長さを小さくして該染料層５の専有面積が、該染料層以外の層（蛍光インキ層３、熱昇華性ブラック染料層５Ｂ、熱溶融性ブラックインキ層６、保護層７、転写性中間接着層８等）を合計した領域の専有面積よりも小さくなるように形成することもできる。
【００３８】
蛍光潜像転写フィルム１を用いて本発明にかかる蛍光潜像の転写記録を行う場合には、カード基材等の被転写体の画像形成面に、蛍光潜像転写フィルムを転写面が接するように重ね、該転写フィルムの背面側からサーマルヘッドやレーザー光等の加熱手段によって所定のパターン状の加熱を行い、所望の画像を被転写体表面に転移させて、蛍光潜像を形成できる。また、蛍光インキ層３以外の転写層が設けられた蛍光潜像転写フィルムを用いた場合には、蛍光潜像に加え、昇華性染料層による印画や、保護層、接着層等を同時に形成することができる。
【実施例】
【００３９】
実施例１
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名ルミラー：東レ社製）を基材フィルムとし、その一方の面に耐熱スリップ層（背面層）として、シリコーン樹脂を厚さ１μｍとなるようにグラビアコート方式により形成し、もう一方の面に下記組成の蛍光インキ層用塗布液をグラビアコート方式で乾燥時の塗布量が０．６ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥して蛍光潜像転写フィルムを形成した。尚、実施例の蛍光化合物のＮｏ．は前記表１に示すものである。
〔蛍光インキ層用塗布液１〕
・ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．１ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４０】
実施例２
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１の代わりに下記組成の蛍光インキ層用塗布液２を塗布した以外は実施例１と同様にして蛍光潜像転写フィルムを得た。
〔蛍光インキ層用塗布液２〕
・ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．２ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４１】
実施例３
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１の代わりに下記組成の蛍光インキ層用塗布液３を塗布した以外は実施例１と同様にして蛍光潜像転写フィルムを得た。
〔蛍光インキ層用塗布液３〕
・ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．３ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４２】
実施例４
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１の代わりに下記組成の蛍光インキ層用塗布液４を塗布した以外は実施例１と同様にして蛍光潜像転写フィルムを得た。
〔蛍光インキ層用塗布液４〕
・ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．４ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４３】
実施例５
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１の代わりに下記組成の蛍光インキ層用塗布液５を塗布した以外は実施例１と同様にして蛍光潜像転写フィルムを得た。
〔蛍光インキ層用塗布液５〕
・ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．５ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４４】
実施例６
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１の代わりに下記組成の蛍光インキ層用塗布液６を塗布した以外は実施例１と同様にして蛍光潜像転写フィルムを得た。
〔蛍光インキ層用塗布液６〕
・ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．６ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４５】
実施例７
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１の代わりに下記組成の蛍光インキ層用塗布液７を塗布した以外は実施例１と同様にして蛍光潜像転写フィルムを得た。
〔蛍光インキ層用塗布液７〕
・ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．７ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４６】
実施例８
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１の代わりに下記組成の蛍光インキ層用塗布液８を塗布した以外は実施例１と同様にして蛍光潜像転写フィルムを得た。
〔蛍光インキ層用塗布液８〕
・ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．８ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４７】
実施例９
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１の代わりに下記組成の蛍光インキ層用塗布液９を塗布した以外は実施例１と同様にして蛍光潜像転写フィルムを得た。
〔蛍光インキ層用塗布液９〕
・ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．８ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４８】
比較例１
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１中の蛍光化合物Ｎｏ．１を除いた以外は、実施例１と同様にして転写フィルムを形成した。
【００４９】
実施例及び比較例の転写フィルムについて転写特性を比較評価した。その結果を表２に示す。
【００５０】
（表２）
【００５１】
〔評価方法〕
市販の昇華転写用受像シート及びカードと、実施例１〜９及び比較例の転写フィルムを重ね合わせ、サーマルプリンターを用いて１６階調の印画エネルギーのグラデーションパターンを印画した。
蛍光剤転写性：３００〜４００ｎｍの波長の紫外線を照射し、印画したグラデーションパターンがどの様に認識できるかを観察し、下記の基準で○、×で評価した。
○：蛍光発色が鮮明に確認できた。
×：印画パターンが確認できなかった。
階調性：グラデーションパターンの印画エネルギーが高くなるに従って、蛍光発色の強度が滑らかに高くなるものを○、それ以外を×とした。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムの１例を示す要部縦断面図である。
【図２】本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムの他の例を示す要部縦断面図である。
【図３】（ａ）〜（ｈ）は本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムの態様を示す平面図である。
【図４】（ａ）〜（ｉ）は本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムの態様を示す平面図である。
【図５】（ａ）〜（ｈ）は本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムの態様を示す平面図である。
【符号の説明】
【００５３】
１ 蛍光潜像転写フィルム
２ 耐熱性基材フィルム
３ 蛍光インキ層
【技術分野】
【０００１】
本発明は蛍光潜像の形成方法に関し、さらに詳しくは被転写体に、任意の図柄又は文字等の記号の蛍光潜像を形成し、改竄防止性及び意匠性に優れた画像を形成することを可能にする蛍光潜像の形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、書類、金券、カード等の印刷物の偽造や改竄等を防止する為に、通常の可視光等では認識できないが、紫外線を照射したときに蛍光を発して識別可能とする蛍光潜像を設けておく手段が公知である。
【０００３】
また従来から簡便な印刷手段として、熱転写方法が広く用いられている。この方法では各種の画像を簡単に形成できる為、印刷枚数の少ない印刷物、例えばＩＤカード等のカード類の作成に用いられている。
【０００４】
蛍光潜像は、熱転写層に蛍光剤を含有させてなる熱転写フィルムを用いて、サーマルヘッドやレーザー等の加熱手段により、カード等の被転写体に記録することができる。転写方法には、昇華型熱転写記録法と、熱溶融型感熱記録法がある。昇華型熱転写記録法は、昇華性染料を用いたものであり、上記加熱手段により加熱で染料を昇華させて転移させる。また熱溶融型記録法は、ワックス等のビヒクル中に顔料等の着色剤を含有する熱溶融性インクを用いるものであり、加熱手段により熱溶融性インキ層のインクを軟化させ、軟化したインクを移行させて記録を行うものである。
【０００５】
熱溶融型感熱記録法は、文字や数字等の画像を容易に且つくっきりと形成することができ、また、昇華型熱転写法は、階調表現に優れ顔写真等の画像を精密に美しく形成することができるといった、それぞれ特徴がある。
【０００６】
連続階調の蛍光潜像を記録形成可能な昇華型熱転写フィルムとして、特許文献１、２、３および４等に開示されている。これらの文献には、蛍光潜像を形成するための各種の蛍光剤の化合物が記載されている。
【０００７】
【特許文献１】特開平２−１０６３５９号公報
【特許文献２】特開平６−３１６１６７号公報
【特許文献３】特開平７−２２３３７６号公報
【特許文献４】特開平７−１１７３６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記の公報に記載された蛍光剤の化合物を用いた転写フィルムは、蛍光潜像の転写性及び階調性が未だ不十分であるという問題があった。
【０００９】
本発明は上記従来技術の問題点に鑑みなされたものであり、転写性及び階調性に優れた蛍光潜像の形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、
（１）耐熱性基材フィルムの転写面に、下式（１）に記載の蛍光剤を含有し、ビニル系樹脂を主成分とする樹脂バインダーから形成された蛍光インキ層を設けた蛍光潜像転写フィルムを、
被転写体の画像形成面に、
前記蛍光潜像転写フィルムの転写面が接するように重ね、
前記蛍光潜像転写フィルムの背面側から加熱手段によって所定のパターン状に加熱し、
昇華転写方式で該パターンを前記画像形成面に転移させることを特徴とする蛍光潜像の形成方法；
【化１】
（２）蛍光潜像転写フィルムが、
前記耐熱性基材フィルムの転写面に、熱昇華性染料層、熱溶融性インキ層および／または保護層を、前記蛍光インキ層と面順次に設けてなることを特徴とする上記（１）記載の蛍光潜像の形成方法；
（３）耐熱性基材フィルムの転写面に、下式（１）に記載の蛍光剤を含有し、ビニル系樹脂を主成分とする樹脂バインダーから形成された蛍光インキ層と、これと面順次に形成された熱転写性中間接着層とを設けた蛍光潜像転写フィルムを、
中間転写媒体の表面に、
前記蛍光潜像転写フィルムの転写面が接するように重ね、
前記蛍光潜像転写フィルムの背面側から加熱手段によって所定のパターン状に加熱し、
昇華転写方式で該パターンを前記中間転写媒体の表面に転移させるとともに、その上に接着層を転写形成し、さらに前記パターンを被転写体に転移することを特徴とする蛍光潜像の形成方法；
【化２】
を要旨とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムは、蛍光インキ層を有する為、蛍光潜像転写フィルムと被転写体とを重ね、蛍光インキ層をサーマルプリンター等のヘッドで加熱すると、蛍光剤のみが被転写体表面に転移して、連続階調の蛍光画像を形成することができる。この蛍光画像は、可視光では視認できないが、紫外線を照射した場合に、明瞭に確認できる為、この画像を利用して被転写媒体が真正なものであることを確認できる為、被転写媒体の複写等による偽造や改竄等を良好に防止できる。
【００１２】
本発明にかかる蛍光潜像の形成方法によれば、上記の特定の蛍光化合物を含有する樹脂バインダーからなる蛍光インキ層を有する蛍光潜像転写フィルムを用いる為、蛍光潜像の転写性及び階調性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を図面を用いて詳細に説明する。本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルム１は、耐熱性基材フィルム２の一方の面に、蛍光剤を含有する樹脂バインダーから形成された蛍光インキ層３を設けたものである。
【００１４】
耐熱性基材フィルム２は、転写の際の熱に対する耐熱性と、ある程度の強度を有し寸法安定性のあるものであればよく、例えば、紙、各種加工紙、プラスチックフィルム等が用いられる。プラスチックフィルムの材質としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリサルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンナフタレート、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチルテレフタレート、アラミド、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、セロファン等が挙げられる。耐熱性基材フィルム２の厚さは、０．５〜５０μｍが好ましく、より好ましくは３〜１０μｍである。また好ましい材質は、ポリエチレンテレフタレートフィルムである。
【００１５】
耐熱性基材フィルム２は枚葉式であってもよいし、連続フィルムであってもよい。また、耐熱性基材フィルム２の表面には、該フィルム上に設けられる蛍光インキ層或いは他の層との接着性を高めるためのプライマー処理等を行ってもよい。また転写フィルムの他面側には背面層４が設けられている。
【００１６】
蛍光インキ層３に用いられる蛍光剤は、式（１）に示す化合物が用いられるが、この化合物の具体例として表１に示す化合物が例示できる。上記化合物のなかでも、式（１）中のＲｌがチオフェン、Ｒ２及びＲ３がｔ−ブチル基である化合物が、転写性、階調性ともに更に優れた蛍光潜像を形成することができる為、特に好ましい。
【００１７】
【表１】
【００１８】
蛍光インキ層３に用いられるバインダー樹脂は、エチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂、これらの樹脂の混合物等が挙げられる。バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールが、蛍光剤の移行性及び転写フィルムとした場合の保存安定性が良好であることから好ましい。蛍光インキ層３の厚さは０．１〜５．０ｇ／ｍ2に形成するのが好ましい。
【００１９】
蛍光インキ層３は、蛍光剤、バインダー樹脂、その他の添加剤等を添加したインキをグラビアコート等の公知の塗工手段を用いて塗布形成するこことができる。
【００２０】
背面層４は、サーマルヘッド等の加熱素子との融着を防止したり、給紙性を改良したりするために設けられる。また、背面層４により転写フィルムをロール状に巻とったり、シート状物を積み重ねたりした際に、背面が蛍光インキ層等の表面層に接着するのを防止することができる。背面層４は、耐熱滑性、離型性を有することが好ましい。背面層の材質として、硬化性シリコーンオイル、硬化性シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の剥離性を有する材料が挙げられる。背面層４の厚さは通常０．１〜３．０μｍに形成される。
【００２１】
図１に示す蛍光潜像転写フィルムは、蛍光インキ層３が転写層の全面にベタ印刷されて形成されているものであるが、本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムは、上記蛍光インキ層３以外に、熱昇華性染料層５、熱溶融性インキ層６等の領域をシートの流れ方向に沿って面順次に形成してもよい。以下、本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムの他の態様について説明する。
【００２２】
図２に示す蛍光潜像転写フィルム１は、耐熱性基材フィルム２の蛍光インキ層３が設けられている同じ転写面に、イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、ブラック染料層５Ｂ等の熱昇華性染料層５、蛍光インキ層３、ブラック色の熱溶融性インキ層６Ｂの各領域が面順次に形成され、この構成単位の領域がフィルムの流れ方向に繰り返し形成されている。また、耐熱性基材フィルム２の他面側には、背面層４が設けられている。この態様では蛍光インキ層３以外の転写層としては、イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、ブラック染料層５Ｂ、ブラック色の熱溶融性インキ層６（熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ）のうちの少なくとも１層以上が、蛍光インキ層３と同一の転写面上に設けられていればよい。
【００２３】
図３（ａ）〜（ｈ）は本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムの蛍光インキ層以外の層として熱昇華性染料層５、熱溶融性インキ層６を設けた場合の態様を示す平面図である。同図に示すように、蛍光インキ層３、熱昇華性染料層５（５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂ）、熱溶融性インキ層６等の領域は任意の順序に形成することができる。また、各領域の長さも、特に限定されず任意の長さの領域として形成することができる。図３（ａ）〜（ｈ）の態様は、各領域の面方向の配列順を以下の通りの構成としたものであり、この領域の構成を基本単位として流れ方向に繰り返し形成されている。
【００２４】
（ａ）蛍光インキ層３のみ。
（ｂ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、蛍光インキ層３。
（ｃ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３。
（ｄ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ。
（ｅ）ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３。
（ｆ）蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ。
（ｇ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ。
（ｈ）上記（ｇ）と同じ領域の順序であるが、イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃの領域の合計した専有面積を、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂの領域の専有面積よりも小さく形成した。
【００２５】
熱昇華性染料層５は、イエロー、マゼンタ、シアン又はブラック色のいずれかの昇華性染料、バインダー樹脂、離型剤、その他の添加剤を溶媒に溶かし、染料層用塗布液を調整し、耐熱性基材フィルム上の所定領域に各色の塗布液をそれぞれ塗工して乾燥することで形成できる。
【００２６】
イエロー昇華性染料は、フォロンブリリアントイエロー−Ｓ−６ＧＬ（サンド社製ディスパースイエロー２３１の商品名）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製ディスパースイエロー２０１の商品名）等が挙げられる。マゼンタ昇華性染料は、ＭＳ−ＲＥＤＧ（バイエル社製ディスパースバイオレット２６の商品名）等が挙げられる。シアン昇華性染料としては、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製ソルベントブルー６３の商品名）、フォロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製ディスパースブルー３５４の商品名）、ワクソリンＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製ソルベントブルー３６の商品名）、ブラック色の昇華性染料としては、上記イエロー、マゼンタ、シアン染料の混合物等が挙げられる。
【００２７】
熱昇華性染料層５のバインダー樹脂としては、エチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂〔上記（メタ）はメタアクリレートを意味する〕、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂、これらの樹脂の混合物等が挙げられる。バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールが、染料移行性及び転写フィルムとした場合の保存安定性が良好であることから好ましい。
【００２８】
熱溶融性インキ層６は、着色剤、ビヒクル、及びその他の添加剤等を含有する熱溶融性インクをホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコートのような公知の塗工手段を用いて形成できる。熱溶融性インキ層６の厚さは、通常０．２〜１０μｍに形成される。熱溶融性インキ層は、高濃度で明瞭な文字、記号等の記録に最適な黒色（ブラック）の着色剤を用いるのが好ましい。
【００２９】
熱溶融性インキ層６のビヒクルとしては、例えば、ワックス、ワックスと乾性油、樹脂、鉱油、セルロース、ゴムの誘導体等との混合物が挙げられる。上記ワックスは、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、低分子ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００３０】
本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムは図４（ａ）〜（ｉ）に示すように、蛍光インキ層３以外の層として保護層７を蛍光インキ層３と同じ転写面に面順次に形成してもよい。具体的に図４（ａ）〜（ｉ）の態様は、各領域の面方向の配列順を以下の通りの構成としたものであり、この領域の構成を基本単位として流れ方向に繰り返し形成されている。
（ａ）蛍光インキ層３、保護層７。
（ｂ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、蛍光インキ層３、保護層７。
（ｃ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、保護層７。
（ｄ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、保護層７。
（ｅ）ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、保護層７。
（ｆ）蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、保護層７。
（ｇ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、保護層７。
（ｈ）上記（ｇ）と同じ領域の順序であるが、イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃの領域の合計した専有面積を、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、保護層７の領域の専有面積よりも小さく形成した。
（ｉ）熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、保護層７、イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、保護層７。
【００３１】
保護層７は、転写フィルムから被転写体に直接転写を行う場合、転写後の画像の最表面に位置させて画像を良好に保護する為には、図４（ａ）〜（ｉ）に示す通り、一般的には面順次に設けた領域の一構成単位の中の最後の位置に設けるのが好ましい。また、保護層７は、図４（ｉ）に示す如く、例えば熱溶融性ブラックインキ層６Ｂの後と領域単位の最後の位置との２箇所に設けたように、一つの面順次の構成単位の中で、２箇所以上の領域に設けてもよい。
【００３２】
保護層７は、この種転写フィルムの保護層形成用樹脂を含む塗工組成物を公知の塗工手段でフィルム基材の表面に塗布して形成することができる。保護層形成用樹脂として例えば、ポリエステル、ポリスチレン、アクリル、ポリウレタン、アクリルウレタン等の樹脂の単体又は混合物、これらの樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの変性樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等が挙げられる。保護層７の厚さは、通常は０．５〜１０μｍ程度に形成される。
【００３３】
電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用できる。
【００３４】
紫外線遮断性樹脂を含有する保護層は、印画物に耐光性を付与することを主目的とする。紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。反応性紫外線吸収剤は、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケル−キレート系、ヒンダードアミン系のような非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものである。
【００３５】
本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムは図５（ａ）〜（ｈ）に示すように、蛍光インキ層３以外の層として熱転写性中間接着層８を蛍光インキ層３と同じ転写面に面順次に形成してもよい。熱転写性中間接着層８は、蛍光インキ層３を含む転写層からの画像を一度他の基材（中間転写媒体）の表面に形成しておいて、この画像を被転写体の表面に転移させる場合、該被転写体に接着させる為に用いられる。そのため熱転写性中間接着層８は、中間転写媒体の表面に画像を転写形成した際の最表面に位置するように、構成単位の最後の領域に形成される。具体的に図５（ａ）〜（ｈ）の態様は、各領域の面方向の配列順を以下の通りの構成としたものであり、この領域の構成を基本単位として流れ方向に繰り返し形成されている。
（ａ）蛍光インキ層３、熱転写性中間接着層８。
（ｂ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、蛍光インキ層３、熱転写性中間接着層８。
（ｃ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、熱転写性中間接着層８。
（ｄ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、蛍光インキ層３、熱転写性中間接着層８。
（ｅ）ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、熱転写性中間接着層８。
（ｆ）蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、熱転写性中間接着層８。
（ｇ）イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃ、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、熱転写性中間接着層８。
（ｈ）上記（ｇ）と同じ領域の順序であるが、イエロー染料層５Ｙ、マゼンタ染料層５Ｍ、シアン染料層５Ｃの領域の合計した専有面積が、ブラック染料層５Ｂ、蛍光インキ層３、熱溶融性ブラックインキ層６Ｂ、熱転写性中間接着層８の領域の専有面積よりも小さく形成した。
【００３６】
熱転写性中間接着層８は、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等の、加熱時の接着性が良好な熱可塑性樹脂が用いられる。熱転写性中間接着層８の厚さは通常０．１〜５μｍに形成される。
【００３７】
転写層として蛍光インキ層３以外の層を面順次に設け複数の層の領域を設けた蛍光潜像転写フィルムにおいて、各領域の長さ（又は領域の面積）は、同じ長さに形成して各層の領域が同じ面積となるように転写フィルムを形成してもよいが、図３（ｈ）、図４（ｈ）、図５（ｈ）の態様に示すように、イエロー、マゼンタ、シアン色の熱昇華性染料層５（５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ）の領域の長さを小さくして該染料層５の専有面積が、該染料層以外の層（蛍光インキ層３、熱昇華性ブラック染料層５Ｂ、熱溶融性ブラックインキ層６、保護層７、転写性中間接着層８等）を合計した領域の専有面積よりも小さくなるように形成することもできる。
【００３８】
蛍光潜像転写フィルム１を用いて本発明にかかる蛍光潜像の転写記録を行う場合には、カード基材等の被転写体の画像形成面に、蛍光潜像転写フィルムを転写面が接するように重ね、該転写フィルムの背面側からサーマルヘッドやレーザー光等の加熱手段によって所定のパターン状の加熱を行い、所望の画像を被転写体表面に転移させて、蛍光潜像を形成できる。また、蛍光インキ層３以外の転写層が設けられた蛍光潜像転写フィルムを用いた場合には、蛍光潜像に加え、昇華性染料層による印画や、保護層、接着層等を同時に形成することができる。
【実施例】
【００３９】
実施例１
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名ルミラー：東レ社製）を基材フィルムとし、その一方の面に耐熱スリップ層（背面層）として、シリコーン樹脂を厚さ１μｍとなるようにグラビアコート方式により形成し、もう一方の面に下記組成の蛍光インキ層用塗布液をグラビアコート方式で乾燥時の塗布量が０．６ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥して蛍光潜像転写フィルムを形成した。尚、実施例の蛍光化合物のＮｏ．は前記表１に示すものである。
〔蛍光インキ層用塗布液１〕
・ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．１ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４０】
実施例２
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１の代わりに下記組成の蛍光インキ層用塗布液２を塗布した以外は実施例１と同様にして蛍光潜像転写フィルムを得た。
〔蛍光インキ層用塗布液２〕
・ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．２ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４１】
実施例３
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１の代わりに下記組成の蛍光インキ層用塗布液３を塗布した以外は実施例１と同様にして蛍光潜像転写フィルムを得た。
〔蛍光インキ層用塗布液３〕
・ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．３ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４２】
実施例４
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１の代わりに下記組成の蛍光インキ層用塗布液４を塗布した以外は実施例１と同様にして蛍光潜像転写フィルムを得た。
〔蛍光インキ層用塗布液４〕
・ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．４ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４３】
実施例５
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１の代わりに下記組成の蛍光インキ層用塗布液５を塗布した以外は実施例１と同様にして蛍光潜像転写フィルムを得た。
〔蛍光インキ層用塗布液５〕
・ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．５ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４４】
実施例６
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１の代わりに下記組成の蛍光インキ層用塗布液６を塗布した以外は実施例１と同様にして蛍光潜像転写フィルムを得た。
〔蛍光インキ層用塗布液６〕
・ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．６ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４５】
実施例７
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１の代わりに下記組成の蛍光インキ層用塗布液７を塗布した以外は実施例１と同様にして蛍光潜像転写フィルムを得た。
〔蛍光インキ層用塗布液７〕
・ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．７ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４６】
実施例８
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１の代わりに下記組成の蛍光インキ層用塗布液８を塗布した以外は実施例１と同様にして蛍光潜像転写フィルムを得た。
〔蛍光インキ層用塗布液８〕
・ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．８ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４７】
実施例９
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１の代わりに下記組成の蛍光インキ層用塗布液９を塗布した以外は実施例１と同様にして蛍光潜像転写フィルムを得た。
〔蛍光インキ層用塗布液９〕
・ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製） ５重量部
・蛍光化合物Ｎｏ．８ ３重量部
・メチルエチルケトン ６０重量部
・トルエン ２２重量部
・イソプロパノール １０重量部
【００４８】
比較例１
実施例１において、蛍光インキ層用塗布液１中の蛍光化合物Ｎｏ．１を除いた以外は、実施例１と同様にして転写フィルムを形成した。
【００４９】
実施例及び比較例の転写フィルムについて転写特性を比較評価した。その結果を表２に示す。
【００５０】
（表２）
【００５１】
〔評価方法〕
市販の昇華転写用受像シート及びカードと、実施例１〜９及び比較例の転写フィルムを重ね合わせ、サーマルプリンターを用いて１６階調の印画エネルギーのグラデーションパターンを印画した。
蛍光剤転写性：３００〜４００ｎｍの波長の紫外線を照射し、印画したグラデーションパターンがどの様に認識できるかを観察し、下記の基準で○、×で評価した。
○：蛍光発色が鮮明に確認できた。
×：印画パターンが確認できなかった。
階調性：グラデーションパターンの印画エネルギーが高くなるに従って、蛍光発色の強度が滑らかに高くなるものを○、それ以外を×とした。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムの１例を示す要部縦断面図である。
【図２】本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムの他の例を示す要部縦断面図である。
【図３】（ａ）〜（ｈ）は本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムの態様を示す平面図である。
【図４】（ａ）〜（ｉ）は本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムの態様を示す平面図である。
【図５】（ａ）〜（ｈ）は本発明方法に用いる蛍光潜像転写フィルムの態様を示す平面図である。
【符号の説明】
【００５３】
１ 蛍光潜像転写フィルム
２ 耐熱性基材フィルム
３ 蛍光インキ層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐熱性基材フィルムの転写面に、下式（１）に記載の蛍光剤を含有し、ビニル系樹脂を主成分とする樹脂バインダーから形成された蛍光インキ層を設けた蛍光潜像転写フィルムを、
被転写体の画像形成面に、
前記蛍光潜像転写フィルムの転写面が接するように重ね、
前記蛍光潜像転写フィルムの背面側から加熱手段によって所定のパターン状に加熱し、
昇華転写方式で該パターンを前記画像形成面に転移させることを特徴とする蛍光潜像の形成方法。
【化１】
【請求項２】
蛍光潜像転写フィルムが、
前記耐熱性基材フィルムの転写面に、熱昇華性染料層、熱溶融性インキ層および／または保護層を、前記蛍光インキ層と面順次に設けてなることを特徴とする請求項１記載の蛍光潜像の形成方法。
【請求項３】
耐熱性基材フィルムの転写面に、下式（１）に記載の蛍光剤を含有し、ビニル系樹脂を主成分とする樹脂バインダーから形成された蛍光インキ層と、これと面順次に形成された熱転写性中間接着層とを設けた蛍光潜像転写フィルムを、
中間転写媒体の表面に、
前記蛍光潜像転写フィルムの転写面が接するように重ね、
前記蛍光潜像転写フィルムの背面側から加熱手段によって所定のパターン状に加熱し、
昇華転写方式で該パターンを前記中間転写媒体の表面に転移させるとともに、その上に接着層を転写形成し、さらに前記パターンを被転写体に転移することを特徴とする蛍光潜像の形成方法。
【化２】
【請求項１】
耐熱性基材フィルムの転写面に、下式（１）に記載の蛍光剤を含有し、ビニル系樹脂を主成分とする樹脂バインダーから形成された蛍光インキ層を設けた蛍光潜像転写フィルムを、
被転写体の画像形成面に、
前記蛍光潜像転写フィルムの転写面が接するように重ね、
前記蛍光潜像転写フィルムの背面側から加熱手段によって所定のパターン状に加熱し、
昇華転写方式で該パターンを前記画像形成面に転移させることを特徴とする蛍光潜像の形成方法。
【化１】
【請求項２】
蛍光潜像転写フィルムが、
前記耐熱性基材フィルムの転写面に、熱昇華性染料層、熱溶融性インキ層および／または保護層を、前記蛍光インキ層と面順次に設けてなることを特徴とする請求項１記載の蛍光潜像の形成方法。
【請求項３】
耐熱性基材フィルムの転写面に、下式（１）に記載の蛍光剤を含有し、ビニル系樹脂を主成分とする樹脂バインダーから形成された蛍光インキ層と、これと面順次に形成された熱転写性中間接着層とを設けた蛍光潜像転写フィルムを、
中間転写媒体の表面に、
前記蛍光潜像転写フィルムの転写面が接するように重ね、
前記蛍光潜像転写フィルムの背面側から加熱手段によって所定のパターン状に加熱し、
昇華転写方式で該パターンを前記中間転写媒体の表面に転移させるとともに、その上に接着層を転写形成し、さらに前記パターンを被転写体に転移することを特徴とする蛍光潜像の形成方法。
【化２】
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００６−９６０４５（Ｐ２００６−９６０４５Ａ）
【公開日】平成１８年４月１３日（２００６．４．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２７８６０４（Ｐ２００５−２７８６０４）
【出願日】平成１７年９月２６日（２００５．９．２６）
【分割の表示】特願平１０−２５９４５６の分割
【原出願日】平成１０年８月２８日（１９９８．８．２８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年４月１３日（２００６．４．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月２６日（２００５．９．２６）
【分割の表示】特願平１０−２５９４５６の分割
【原出願日】平成１０年８月２８日（１９９８．８．２８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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