衣料用洗浄剤組成物
【課題】 水溶性汚れ及び油性汚れに対する洗浄性能に優れ、かつ衣料の収縮防止効果に優れた、ドライクリーニング用として好適な衣料用洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】 （Ａ）２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇである溶剤の一種以上及び（Ｂ）水１０〜５０重量％を含有する衣料用洗浄剤組成物。
【解決手段】 （Ａ）２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇである溶剤の一種以上及び（Ｂ）水１０〜５０重量％を含有する衣料用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の衣料のクリーニング方法としては、大別して、非水系洗浄媒体（溶剤）を用いるドライクリーニングと水系洗浄媒体を用いる水洗（ウェットクリーニング）とが挙げられる。このうち、ドライクリーニング用の洗浄剤には、洗浄性、取扱い性、安全性などの種々の観点を考慮して優れた適性を有することが要求される。
【０００３】
すなわち、皮脂、油脂、油煙などの油溶性の汚れ、汗、水溶性食品などの水溶性の汚れ、汚泥、ほこりなどの塵あいなどの各種の汚れに対して優れた洗浄力を有すること、衣料から洗い落された汚れがクリーニング液から再び衣料に移行する逆汚染性が低いこと、洗浄剤が衣料内及び汚れ間に侵入する表面張力が小さいことなどが要求される。また、取り扱い性の観点から、被洗物の乾燥が容易であり、溶剤の寿命が長く、蒸留・回収が容易であること、金属を腐食することがなく、機械に適すること、臭いが低く作業・管理が容易で、被洗物に残臭がないことなどが、また、安全性の観点から、被洗物の型くずれがなく、被洗物が黄変させるなどの変質がないこと、染料を脱落せず、ボタンなどの衣料付属品を溶解しないこと、発火点・引火点が高いこと、毒性が低いことなどが考慮される。
【０００４】
ドライクリーニング用の洗浄剤や溶剤においては、従来から、上記特性を加味して、種々の改良が提案されている。特許文献１には、プロピレングリコールモノメチルエーテルからなるドライクリーニング用洗浄剤が開示されている。また、特許文献２、３には、プロピレングリコール系の特定エーテルと水と織物柔軟剤を含むドライクリーニング用組成物が開示されている。また、特許文献４には、水溶性有機溶剤を含有し水分含有率がそれぞれ特定範囲にある２種類のドライクリーニング溶液を用いたドライクリーニング方法が開示されている。また、特許文献５には、特定の水性汚れ洗浄化合物及び親水性を有する水系溶媒を特定比率で含むドライクリーニング用水性汚れ洗浄剤が開示されている。また、特許文献６には、特定のポリオキシアルキレン・ジアルキル（又はアルケニル）エーテルを主成分としてなるドライクリーニング溶剤が開示されている。また、特許文献７には、水酸基数１〜３の炭素数６〜１０のアルコールと水と高級アルコール酸化エチレン縮合物を含有する溶剤を用いるドライクリーニング方法が開示されている。
【特許文献１】特開平４−１４３２９８号公報
【特許文献２】特表２００４−５０３６６３号公報
【特許文献３】特表２００１−５１８９９３号公報
【特許文献４】特開平８−１１３８６９号公報
【特許文献５】特開２００３−４１２９２号公報
【特許文献６】特開平５−５１５９８号公報
【特許文献７】特開平７−３２４２７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の通り、ドライクリーニングにおいても、油溶性汚れ、水溶性汚れ、その他の汚れに対して優れた洗浄力を示すことが重要であるが、水溶性汚れは、非水系洗浄媒体（溶剤）を用いたドライクリーニングでは十分な除去は困難である。しかし、羊毛のような動物性繊維を含む衣料は、水性媒体による洗浄を行うと著しい収縮が生じるため、ウェットクリーニングは適用しづらい。水溶性汚れに対する洗浄力と収縮防止効果を両立できるドライクリーニング技術は有用であり、１回の洗浄により処理を行うことができる等の利点があるが、上記特許文献においても、これらの効果を満足できるものは見いだされていない。
【０００６】
本発明の課題は、水溶性汚れ及び油性汚れに対する洗浄性能に優れ、かつ衣料の収縮防止効果に優れた衣料用洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（Ａ）２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇである溶剤〔以下、（Ａ）成分という〕の一種以上及び（Ｂ）水〔以下、（Ｂ）成分という〕１０〜５０重量％を含有する衣料用洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、水溶性汚れ及び油性汚れに対する洗浄性能に優れ、かつ衣料の収縮防止効果に優れた、ドライクリーニング用に好適な衣料用洗浄剤組成物が得られる。このため、１回の洗浄処理により、水溶性汚れ、油性汚れを十分に洗浄することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分としては、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、グリセリン、ジアルキルグリコールエーテル及びグリセリルエーテルから選ばれる一種以上が好ましく、特にグリコール、グリコールエーテル、グリセリン及びジアルキルグリコールエーテルから選ばれる一種以上が好ましい。
【００１０】
アルコールとしては、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、２−ブチルアルコール等の１価アルコールが挙げられる。好ましくはイソブチルアルコール及び２−ブチルアルコールである。
【００１１】
グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール等が挙げられる。好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール及びジプロピレングリコールであり、特に好ましくはプロピレングリコール及びジプロピレングリコールである。
【００１２】
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテル及びプロピレングリコールモノプロピルエーテルである。
【００１３】
ジアルキルグリコールエーテルとしては、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。好ましくはジエチレングリコールジメチルエーテルである。
【００１４】
グリセリルエーテルとしては、ＲＯ−ＣＨ2−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ2−ＯＨ〔式中、Ｒは炭素数３〜１１のアルキル基又はアルケニル基である。〕で表される化合物が挙げられる。好ましくはＲが炭素数３〜６のアルキル基又はアルケニル基の化合物である。
【００１５】
（Ａ）成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、プロピレングリコールモノプロピルエーテル及びジエチレングリコールジメチルエーテルから選ばれる一種以上が好ましい。なお、これらのうち、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール及びグリセリンから選ばれる一種以上〔便宜的に（Ａ’）成分とする〕を用いる場合は、その他の（Ａ）成分と併用することが好ましく、（Ａ’）成分／その他の（Ａ）成分＝５０／５０〜５／９５（重量比）とすることがより好ましい。
【００１６】
また、（Ａ）成分としてプロピレングリコールモノメチルエーテルも好適であるが、これを用いる場合は、（Ｂ）成分の組成物中の含有量は１０重量％以上２５重量％未満とすることが好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分は、２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇ、すなわち、２０℃において、当該溶剤１００ｇあたり１０ｇ以上の水を溶解できるものであり、好ましくは２０ｇ以上、より好ましくは５０ｇ以上の水を溶解できるものである。
【００１８】
＜衣料用洗浄剤組成物＞
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分の含有量が１０〜８９重量％、更に３０〜８９重量％、特に５０〜８９重量％であることが好ましい。
【００１９】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、更に（Ｃ）界面活性剤〔以下、（Ｃ）成分という〕を含有することが好ましい。（Ｃ）成分としては、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤が挙げられ、非イオン性界面活性剤が好ましい。
【００２０】
非イオン性界面活性剤としては、非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。これらのうち、オキシアルキレン基を含むものは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基を含むことが好ましく、平均付加モル数は１〜１２が好ましい。
【００２１】
非イオン性界面活性剤としては、下記一般式（Ｃ１）で表されるものが好ましい。なかでも、一般式（Ｃ１）において、Ｒ1の平均炭素数は１０〜１４が好ましい。また、ｐは２〜１０、ｒは２〜１０、ｑは１〜５が好ましく、ｐ＋ｑ＋ｒは５〜２０が好ましい。
Ｒ1−Ｏ−(ＥＯ)p−(ＰＯ)q−(ＥＯ)r−Ｈ （Ｃ１）
〔但し、式中のＲ1は平均炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｐ＞０、ｒ＞０、ｑ＝１〜４．５であり、ｐ＋ｒ＝４〜２０である。〕
【００２２】
陽イオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩が挙げられ、特に、下記一般式（Ｃ２）で示される化合物、下記一般式（Ｃ３）で示される化合物及び下記一般式（Ｃ４）で示される化合物から選ばれる一種以上の化合物が好ましい。なかでも、一般式（Ｃ２）で示される化合物が好ましい。
【００２３】
【化１】
【００２４】
（式中、Ｒ2は炭素数８〜２２のアルキル基、Ｒ3は炭素数１〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ4、Ｒ5は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｙはエチレン基又はプロピレン基、ｎは０又は１、Ｚ-はアニオン基を表す。）
【００２５】
【化２】
【００２６】
〔式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9のうち少なくとも１つとＲ10は、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又は下記一般式（Ｃ５）
【００２７】
【化３】
【００２８】
で表される基であり、Ｘ-は、ハロゲンイオン又は下記一般式（Ｃ６）
【００２９】
【化４】
【００３０】
で表される陰イオン（Ｒ11、Ｒ12の少なくとも一方は炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、他方は水素原子、メチル基、エチル基、又は炭素数８〜１８のアルキルリン酸残基である）である。〕
【００３１】
一般式（Ｃ２）中のＺ-は、硝酸、硫酸、リン酸、パラトルエンスルホン酸、メチル硫酸、エチル硫酸、グリコール酸等に由来するアニオン基が好ましい。
【００３２】
陽イオン性界面活性剤の好ましい具体例として、ステアリルジメチルエチルアンモニウム・モノエチル硫酸塩、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・グリコール酸塩、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・パラトルエンスルホン酸塩、ステアリルアミノエチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・パラトルエンスルホン酸塩等を挙げることができる。
【００３３】
陰イオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アシルグルタミン酸塩、アシロイル−β−アラニン塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク硫酸塩、脂肪酸塩等が挙げられる。これらのうち、オキシアルキレン基を含むものは、平均付加モル数０．５〜８、更に３〜８、特に６〜８が好ましく、オキシエチレン基、オキシプロピレン基を含むことが好ましい。また、疎水性基として、炭素数１０〜２０、更に１０〜１８、特に１２〜１６の炭化水素基、好ましくはアルキル基を有することが好ましい。
【００３４】
両性界面活性剤としては、アルキルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、及びアミドアミノ酸（イミダゾリン系ベタイン）等が挙げられる。
【００３５】
本発明の衣料用洗浄剤組成物において、（Ｃ）成分の含有量は０．１〜１０重量％、更に０．１〜５重量％、特に１〜３重量％が好ましい。
【００３６】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、洗浄性及び収縮防止性の観点から、（Ｂ）成分の水を１０〜５０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは２０〜３０重量％含有する。
【００３７】
その他に本発明の衣料用洗浄剤組成物は、香料、色素、柔軟剤、蛍光染料、酵素、酸化防止剤、抗菌防腐剤、抗菌剤、防錆剤（ベンゾトリアゾール等）等を含有することができる。
【００３８】
また、本発明の衣料用洗浄剤組成物は、防錆性を考慮して、２０℃でのｐＨを６〜８の範囲に調整することが好ましく、ｐＨの調整はアルカノールアミンで行うことが、溶解性、保存安定性の点で好ましい。
【００３９】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、２０℃における粘度が０．５〜２０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００４０】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、使用の際に、本発明の特徴を損なわない限り、（Ａ）成分以外の溶剤で任意の比率に希釈して用いることができる。すなわち、ドライクリーニングに際して、その他の溶剤に対して０．１〜５０重量％の範囲で添加して使用することができる。必要に応じて水を添加することができる。
【００４１】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、通常のドライクリーニング方法の洗浄剤ないし溶剤と同様に使用できるが、衣料（洗浄対象物）１００重量部に対して１００〜５００重量部、更に１５０〜３００重量部となるように用いられることが好ましい。なお、本発明の対象となる衣料としては、水洗いによる収縮、型くずれが問題となりやすいスーツ、コート、セーター等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
本発明の衣料用洗浄剤組成物を用いる場合、洗浄温度は５〜４０℃、更に１０〜３０℃が好ましい。その場合、（Ａ）成分がエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、プロピレングリコールモノプロピルエーテル及びジエチレングリコールジメチルエーテルから選ばれる一種以上であることが好ましく、且つ（Ｂ）成分の量は１０〜５０重量％、更に２０〜５０重量％とすることが好ましい。また、（Ａ）成分がプロピレングリコールモノメチルエーテルであり、（Ｂ）成分を１０重量％以上２５重量％未満含有する組成物を、上記温度で用いることも好ましい。
【００４３】
通常、ドライ洗浄の系に水を添加していくと、繊維製品の収縮が顕著になっていくことが知られている。これは、水が羊毛繊維に作用すると、スケールといううろこ状部分が開き、その絡み合いの結果、収縮が起こるためであるとされている。一方、本発明の衣料用洗浄剤組成物では、水の添加量が１０重量％以上であっても収縮発生を抑制できるが、その理由として以下のことが考えられる。
【００４４】
本発明の（Ａ）成分の溶剤は、水と強く相互作用し、水の分子運動を制限することにより、水本来の挙動を変えることができる。我々は、この分子運動を制限された水が主体の水添加量の範囲では、羊毛繊維のスケールの開き、収縮が殆ど起きないことを見い出した。この分子運動を制限された水と、されない水の区別は、ＮＭＲ装置を用いて水の緩和時間を測定することにより可能である。このように、本発明の（Ａ）成分は、特に水の分子運動を制限する効果が高いため、繊維の収縮を発生させずに、油溶性汚れのみならず親水性汚れをも除去することができるものと推察される。本発明では、（Ａ）成分の種類及び水の含有量を限定することで、今まで困難とされていたドライ洗浄を実現することが可能となる。
【実施例】
【００４５】
表１に示す液体洗浄剤組成物を調製し、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４６】
（１）組成物の状態
液体洗浄剤組成物の外観を目視にて観察した。
【００４７】
（２）洗浄性能評価
（２−１）水溶性汚れ洗浄力
表１に示す洗浄剤組成物１００ｍｌを、２００ｍｌメジューム瓶に入れ、これに水溶性青色インクで着色した２枚の汚染布（６ｃｍ×６ｃｍ）を入れたものを、振とう器に入れ、２０℃で１０分間振とう洗浄を行った。洗浄後、水溶性汚染布をメジューム瓶から取り出し、２０℃で自然乾燥した。洗浄前後の汚染布の反射率（測定波長は６４０ｎｍ）を測定し、以下の式を用いて洗浄率を算出した。
【００４８】
【数１】
【００４９】
（２−２）油性汚れ洗浄力
汚染布として、菜種油汚染布（菜種油を油性赤色色素で染色したものを木綿布に付着させたもの）を使用した以外は（２−１）と同様にして洗浄を行い、洗浄率を求めた。なお、反射率の測定波長は５２０ｎｍとした。
【００５０】
（３）収縮防止性
標準環境（２０℃、６５％ＲＨ）で標準状態の寸法を正確に測定した２枚の羊毛布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を、２００ｍｌメジューム瓶に入れ、表１に示す洗浄剤組成物１００ｍｌを、振とう器に入れ、２０℃で１０分間振とう洗浄を行った。洗浄後、羊毛布をメジューム瓶から取り出し、２０℃で自然乾燥した後、寸法を正確に測定して、線収縮率を求めた。この値が小さいほど、収縮防止性に優れることを意味する。
【００５１】
【表１】
【００５２】
表１中の成分は以下のものである。
・ＭＦＧ：プロピレングリコールモノメチルエーテル（商品名 メチルプロピレングリコール、日本乳化剤株式会社）、２０℃における水の溶解度１００ｇ以上／溶剤１００ｇ
・ＰＦＧ：プロピレングリコールモノプロピルエーテル（商品名 プロピルプロピレングリコール、日本乳化剤株式会社）、２０℃における水の溶解度１００ｇ以上／溶剤１００ｇ
・ＤＭＤＧ：ジエチレングリコールジメチルエーテル（商品名 ジメチルジグリコール、日本乳化剤株式会社）、２０℃における水の溶解度１００ｇ以上／溶剤１００ｇ
・ＰＧ：プロピレングリコール、２０℃における水の溶解度１００ｇ以上／溶剤１００ｇ
・石油溶剤：日鉱石油社製、ニッコーホワイトＮ−１０、２０℃における水の溶解度０．１ｇ以下／溶剤１００ｇ
・非イオン性界面活性剤（１）：花王（株）製、エマルゲンＬＳ１０６
・非イオン性界面活性剤（２）：（株）日本触媒製、ソフタノール７０
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の衣料のクリーニング方法としては、大別して、非水系洗浄媒体（溶剤）を用いるドライクリーニングと水系洗浄媒体を用いる水洗（ウェットクリーニング）とが挙げられる。このうち、ドライクリーニング用の洗浄剤には、洗浄性、取扱い性、安全性などの種々の観点を考慮して優れた適性を有することが要求される。
【０００３】
すなわち、皮脂、油脂、油煙などの油溶性の汚れ、汗、水溶性食品などの水溶性の汚れ、汚泥、ほこりなどの塵あいなどの各種の汚れに対して優れた洗浄力を有すること、衣料から洗い落された汚れがクリーニング液から再び衣料に移行する逆汚染性が低いこと、洗浄剤が衣料内及び汚れ間に侵入する表面張力が小さいことなどが要求される。また、取り扱い性の観点から、被洗物の乾燥が容易であり、溶剤の寿命が長く、蒸留・回収が容易であること、金属を腐食することがなく、機械に適すること、臭いが低く作業・管理が容易で、被洗物に残臭がないことなどが、また、安全性の観点から、被洗物の型くずれがなく、被洗物が黄変させるなどの変質がないこと、染料を脱落せず、ボタンなどの衣料付属品を溶解しないこと、発火点・引火点が高いこと、毒性が低いことなどが考慮される。
【０００４】
ドライクリーニング用の洗浄剤や溶剤においては、従来から、上記特性を加味して、種々の改良が提案されている。特許文献１には、プロピレングリコールモノメチルエーテルからなるドライクリーニング用洗浄剤が開示されている。また、特許文献２、３には、プロピレングリコール系の特定エーテルと水と織物柔軟剤を含むドライクリーニング用組成物が開示されている。また、特許文献４には、水溶性有機溶剤を含有し水分含有率がそれぞれ特定範囲にある２種類のドライクリーニング溶液を用いたドライクリーニング方法が開示されている。また、特許文献５には、特定の水性汚れ洗浄化合物及び親水性を有する水系溶媒を特定比率で含むドライクリーニング用水性汚れ洗浄剤が開示されている。また、特許文献６には、特定のポリオキシアルキレン・ジアルキル（又はアルケニル）エーテルを主成分としてなるドライクリーニング溶剤が開示されている。また、特許文献７には、水酸基数１〜３の炭素数６〜１０のアルコールと水と高級アルコール酸化エチレン縮合物を含有する溶剤を用いるドライクリーニング方法が開示されている。
【特許文献１】特開平４−１４３２９８号公報
【特許文献２】特表２００４−５０３６６３号公報
【特許文献３】特表２００１−５１８９９３号公報
【特許文献４】特開平８−１１３８６９号公報
【特許文献５】特開２００３−４１２９２号公報
【特許文献６】特開平５−５１５９８号公報
【特許文献７】特開平７−３２４２７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の通り、ドライクリーニングにおいても、油溶性汚れ、水溶性汚れ、その他の汚れに対して優れた洗浄力を示すことが重要であるが、水溶性汚れは、非水系洗浄媒体（溶剤）を用いたドライクリーニングでは十分な除去は困難である。しかし、羊毛のような動物性繊維を含む衣料は、水性媒体による洗浄を行うと著しい収縮が生じるため、ウェットクリーニングは適用しづらい。水溶性汚れに対する洗浄力と収縮防止効果を両立できるドライクリーニング技術は有用であり、１回の洗浄により処理を行うことができる等の利点があるが、上記特許文献においても、これらの効果を満足できるものは見いだされていない。
【０００６】
本発明の課題は、水溶性汚れ及び油性汚れに対する洗浄性能に優れ、かつ衣料の収縮防止効果に優れた衣料用洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（Ａ）２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇである溶剤〔以下、（Ａ）成分という〕の一種以上及び（Ｂ）水〔以下、（Ｂ）成分という〕１０〜５０重量％を含有する衣料用洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、水溶性汚れ及び油性汚れに対する洗浄性能に優れ、かつ衣料の収縮防止効果に優れた、ドライクリーニング用に好適な衣料用洗浄剤組成物が得られる。このため、１回の洗浄処理により、水溶性汚れ、油性汚れを十分に洗浄することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分としては、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、グリセリン、ジアルキルグリコールエーテル及びグリセリルエーテルから選ばれる一種以上が好ましく、特にグリコール、グリコールエーテル、グリセリン及びジアルキルグリコールエーテルから選ばれる一種以上が好ましい。
【００１０】
アルコールとしては、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、２−ブチルアルコール等の１価アルコールが挙げられる。好ましくはイソブチルアルコール及び２−ブチルアルコールである。
【００１１】
グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール等が挙げられる。好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール及びジプロピレングリコールであり、特に好ましくはプロピレングリコール及びジプロピレングリコールである。
【００１２】
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテル及びプロピレングリコールモノプロピルエーテルである。
【００１３】
ジアルキルグリコールエーテルとしては、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。好ましくはジエチレングリコールジメチルエーテルである。
【００１４】
グリセリルエーテルとしては、ＲＯ−ＣＨ2−ＣＨ(ＯＨ)−ＣＨ2−ＯＨ〔式中、Ｒは炭素数３〜１１のアルキル基又はアルケニル基である。〕で表される化合物が挙げられる。好ましくはＲが炭素数３〜６のアルキル基又はアルケニル基の化合物である。
【００１５】
（Ａ）成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、プロピレングリコールモノプロピルエーテル及びジエチレングリコールジメチルエーテルから選ばれる一種以上が好ましい。なお、これらのうち、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール及びグリセリンから選ばれる一種以上〔便宜的に（Ａ’）成分とする〕を用いる場合は、その他の（Ａ）成分と併用することが好ましく、（Ａ’）成分／その他の（Ａ）成分＝５０／５０〜５／９５（重量比）とすることがより好ましい。
【００１６】
また、（Ａ）成分としてプロピレングリコールモノメチルエーテルも好適であるが、これを用いる場合は、（Ｂ）成分の組成物中の含有量は１０重量％以上２５重量％未満とすることが好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分は、２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇ、すなわち、２０℃において、当該溶剤１００ｇあたり１０ｇ以上の水を溶解できるものであり、好ましくは２０ｇ以上、より好ましくは５０ｇ以上の水を溶解できるものである。
【００１８】
＜衣料用洗浄剤組成物＞
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分の含有量が１０〜８９重量％、更に３０〜８９重量％、特に５０〜８９重量％であることが好ましい。
【００１９】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、更に（Ｃ）界面活性剤〔以下、（Ｃ）成分という〕を含有することが好ましい。（Ｃ）成分としては、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤が挙げられ、非イオン性界面活性剤が好ましい。
【００２０】
非イオン性界面活性剤としては、非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。これらのうち、オキシアルキレン基を含むものは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基を含むことが好ましく、平均付加モル数は１〜１２が好ましい。
【００２１】
非イオン性界面活性剤としては、下記一般式（Ｃ１）で表されるものが好ましい。なかでも、一般式（Ｃ１）において、Ｒ1の平均炭素数は１０〜１４が好ましい。また、ｐは２〜１０、ｒは２〜１０、ｑは１〜５が好ましく、ｐ＋ｑ＋ｒは５〜２０が好ましい。
Ｒ1−Ｏ−(ＥＯ)p−(ＰＯ)q−(ＥＯ)r−Ｈ （Ｃ１）
〔但し、式中のＲ1は平均炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｐ＞０、ｒ＞０、ｑ＝１〜４．５であり、ｐ＋ｒ＝４〜２０である。〕
【００２２】
陽イオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩が挙げられ、特に、下記一般式（Ｃ２）で示される化合物、下記一般式（Ｃ３）で示される化合物及び下記一般式（Ｃ４）で示される化合物から選ばれる一種以上の化合物が好ましい。なかでも、一般式（Ｃ２）で示される化合物が好ましい。
【００２３】
【化１】
【００２４】
（式中、Ｒ2は炭素数８〜２２のアルキル基、Ｒ3は炭素数１〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ4、Ｒ5は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｙはエチレン基又はプロピレン基、ｎは０又は１、Ｚ-はアニオン基を表す。）
【００２５】
【化２】
【００２６】
〔式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9のうち少なくとも１つとＲ10は、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又は下記一般式（Ｃ５）
【００２７】
【化３】
【００２８】
で表される基であり、Ｘ-は、ハロゲンイオン又は下記一般式（Ｃ６）
【００２９】
【化４】
【００３０】
で表される陰イオン（Ｒ11、Ｒ12の少なくとも一方は炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、他方は水素原子、メチル基、エチル基、又は炭素数８〜１８のアルキルリン酸残基である）である。〕
【００３１】
一般式（Ｃ２）中のＺ-は、硝酸、硫酸、リン酸、パラトルエンスルホン酸、メチル硫酸、エチル硫酸、グリコール酸等に由来するアニオン基が好ましい。
【００３２】
陽イオン性界面活性剤の好ましい具体例として、ステアリルジメチルエチルアンモニウム・モノエチル硫酸塩、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・グリコール酸塩、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・パラトルエンスルホン酸塩、ステアリルアミノエチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・パラトルエンスルホン酸塩等を挙げることができる。
【００３３】
陰イオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アシルグルタミン酸塩、アシロイル−β−アラニン塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク硫酸塩、脂肪酸塩等が挙げられる。これらのうち、オキシアルキレン基を含むものは、平均付加モル数０．５〜８、更に３〜８、特に６〜８が好ましく、オキシエチレン基、オキシプロピレン基を含むことが好ましい。また、疎水性基として、炭素数１０〜２０、更に１０〜１８、特に１２〜１６の炭化水素基、好ましくはアルキル基を有することが好ましい。
【００３４】
両性界面活性剤としては、アルキルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、及びアミドアミノ酸（イミダゾリン系ベタイン）等が挙げられる。
【００３５】
本発明の衣料用洗浄剤組成物において、（Ｃ）成分の含有量は０．１〜１０重量％、更に０．１〜５重量％、特に１〜３重量％が好ましい。
【００３６】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、洗浄性及び収縮防止性の観点から、（Ｂ）成分の水を１０〜５０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは２０〜３０重量％含有する。
【００３７】
その他に本発明の衣料用洗浄剤組成物は、香料、色素、柔軟剤、蛍光染料、酵素、酸化防止剤、抗菌防腐剤、抗菌剤、防錆剤（ベンゾトリアゾール等）等を含有することができる。
【００３８】
また、本発明の衣料用洗浄剤組成物は、防錆性を考慮して、２０℃でのｐＨを６〜８の範囲に調整することが好ましく、ｐＨの調整はアルカノールアミンで行うことが、溶解性、保存安定性の点で好ましい。
【００３９】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、２０℃における粘度が０．５〜２０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００４０】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、使用の際に、本発明の特徴を損なわない限り、（Ａ）成分以外の溶剤で任意の比率に希釈して用いることができる。すなわち、ドライクリーニングに際して、その他の溶剤に対して０．１〜５０重量％の範囲で添加して使用することができる。必要に応じて水を添加することができる。
【００４１】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、通常のドライクリーニング方法の洗浄剤ないし溶剤と同様に使用できるが、衣料（洗浄対象物）１００重量部に対して１００〜５００重量部、更に１５０〜３００重量部となるように用いられることが好ましい。なお、本発明の対象となる衣料としては、水洗いによる収縮、型くずれが問題となりやすいスーツ、コート、セーター等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
本発明の衣料用洗浄剤組成物を用いる場合、洗浄温度は５〜４０℃、更に１０〜３０℃が好ましい。その場合、（Ａ）成分がエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、プロピレングリコールモノプロピルエーテル及びジエチレングリコールジメチルエーテルから選ばれる一種以上であることが好ましく、且つ（Ｂ）成分の量は１０〜５０重量％、更に２０〜５０重量％とすることが好ましい。また、（Ａ）成分がプロピレングリコールモノメチルエーテルであり、（Ｂ）成分を１０重量％以上２５重量％未満含有する組成物を、上記温度で用いることも好ましい。
【００４３】
通常、ドライ洗浄の系に水を添加していくと、繊維製品の収縮が顕著になっていくことが知られている。これは、水が羊毛繊維に作用すると、スケールといううろこ状部分が開き、その絡み合いの結果、収縮が起こるためであるとされている。一方、本発明の衣料用洗浄剤組成物では、水の添加量が１０重量％以上であっても収縮発生を抑制できるが、その理由として以下のことが考えられる。
【００４４】
本発明の（Ａ）成分の溶剤は、水と強く相互作用し、水の分子運動を制限することにより、水本来の挙動を変えることができる。我々は、この分子運動を制限された水が主体の水添加量の範囲では、羊毛繊維のスケールの開き、収縮が殆ど起きないことを見い出した。この分子運動を制限された水と、されない水の区別は、ＮＭＲ装置を用いて水の緩和時間を測定することにより可能である。このように、本発明の（Ａ）成分は、特に水の分子運動を制限する効果が高いため、繊維の収縮を発生させずに、油溶性汚れのみならず親水性汚れをも除去することができるものと推察される。本発明では、（Ａ）成分の種類及び水の含有量を限定することで、今まで困難とされていたドライ洗浄を実現することが可能となる。
【実施例】
【００４５】
表１に示す液体洗浄剤組成物を調製し、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４６】
（１）組成物の状態
液体洗浄剤組成物の外観を目視にて観察した。
【００４７】
（２）洗浄性能評価
（２−１）水溶性汚れ洗浄力
表１に示す洗浄剤組成物１００ｍｌを、２００ｍｌメジューム瓶に入れ、これに水溶性青色インクで着色した２枚の汚染布（６ｃｍ×６ｃｍ）を入れたものを、振とう器に入れ、２０℃で１０分間振とう洗浄を行った。洗浄後、水溶性汚染布をメジューム瓶から取り出し、２０℃で自然乾燥した。洗浄前後の汚染布の反射率（測定波長は６４０ｎｍ）を測定し、以下の式を用いて洗浄率を算出した。
【００４８】
【数１】
【００４９】
（２−２）油性汚れ洗浄力
汚染布として、菜種油汚染布（菜種油を油性赤色色素で染色したものを木綿布に付着させたもの）を使用した以外は（２−１）と同様にして洗浄を行い、洗浄率を求めた。なお、反射率の測定波長は５２０ｎｍとした。
【００５０】
（３）収縮防止性
標準環境（２０℃、６５％ＲＨ）で標準状態の寸法を正確に測定した２枚の羊毛布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を、２００ｍｌメジューム瓶に入れ、表１に示す洗浄剤組成物１００ｍｌを、振とう器に入れ、２０℃で１０分間振とう洗浄を行った。洗浄後、羊毛布をメジューム瓶から取り出し、２０℃で自然乾燥した後、寸法を正確に測定して、線収縮率を求めた。この値が小さいほど、収縮防止性に優れることを意味する。
【００５１】
【表１】
【００５２】
表１中の成分は以下のものである。
・ＭＦＧ：プロピレングリコールモノメチルエーテル（商品名 メチルプロピレングリコール、日本乳化剤株式会社）、２０℃における水の溶解度１００ｇ以上／溶剤１００ｇ
・ＰＦＧ：プロピレングリコールモノプロピルエーテル（商品名 プロピルプロピレングリコール、日本乳化剤株式会社）、２０℃における水の溶解度１００ｇ以上／溶剤１００ｇ
・ＤＭＤＧ：ジエチレングリコールジメチルエーテル（商品名 ジメチルジグリコール、日本乳化剤株式会社）、２０℃における水の溶解度１００ｇ以上／溶剤１００ｇ
・ＰＧ：プロピレングリコール、２０℃における水の溶解度１００ｇ以上／溶剤１００ｇ
・石油溶剤：日鉱石油社製、ニッコーホワイトＮ−１０、２０℃における水の溶解度０．１ｇ以下／溶剤１００ｇ
・非イオン性界面活性剤（１）：花王（株）製、エマルゲンＬＳ１０６
・非イオン性界面活性剤（２）：（株）日本触媒製、ソフタノール７０
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇである溶剤の一種以上及び（Ｂ）水１０〜５０重量％を含有する衣料用洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）がエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、プロピレングリコールモノプロピルエーテル及びジエチレングリコールジメチルエーテルから選ばれる一種以上である請求項１記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）がプロピレングリコールモノメチルエーテルであり、（Ｂ）を１０重量％以上２５重量％未満含有する請求項１記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項４】
更に、（Ｃ）界面活性剤を含有する請求項１〜３の何れか１項記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ｃ）が非イオン性界面活性剤である請求項４記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項６】
（Ａ）を１０〜８９重量％含有する請求項１〜５の何れか１項記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項１】
（Ａ）２０℃における水の溶解度が１０ｇ以上／溶剤１００ｇである溶剤の一種以上及び（Ｂ）水１０〜５０重量％を含有する衣料用洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）がエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、プロピレングリコールモノプロピルエーテル及びジエチレングリコールジメチルエーテルから選ばれる一種以上である請求項１記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）がプロピレングリコールモノメチルエーテルであり、（Ｂ）を１０重量％以上２５重量％未満含有する請求項１記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項４】
更に、（Ｃ）界面活性剤を含有する請求項１〜３の何れか１項記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ｃ）が非イオン性界面活性剤である請求項４記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項６】
（Ａ）を１０〜８９重量％含有する請求項１〜５の何れか１項記載の衣料用洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００６−８９６２１（Ｐ２００６−８９６２１Ａ）
【公開日】平成１８年４月６日（２００６．４．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２７７３２８（Ｐ２００４−２７７３２８）
【出願日】平成１６年９月２４日（２００４．９．２４）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年４月６日（２００６．４．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年９月２４日（２００４．９．２４）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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