製剤
本発明は、物理的に安定な油分散体に関する。また、低極性有機系とともに使用することを目的とするベントンを活性化する方法に関する。また、前記活性化されたベントンを含む物理的に安定な油分散体に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、物理的に安定な油分散体（ｏｉｌ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）に関する。また、低極性の有機系とともに使用することを目的とするベントンを活性化する方法に関する。また、前記活性化されたベントンを含む物理的に安定な油分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
多数の製剤種類が、農薬産業で使用されている。製剤種類は、有効成分自体の物理的特性を含む様々な要因に応じて選択される。油分散体は、油不溶性の有効成分を含む製剤に特に有益である。それらはまた、例えば所定の葉面浸透促進化合物（例えば、疎水性油及び界面活性剤）のような概して油性であるアジュバントを含むための有益な製剤である。
【０００３】
沈降防止系の不存在下では、油分散体は沈降しがちである。有機系用の沈降防止系の一種は、懸濁及びレオロジー制御を与えるための添加剤として、ベントンのようなオルガノクレーを使用する。オルガノクレーは、天然のスメクタイト、ヘクトライト、またはモンモリロナイトクレーから作られる。オルガノクレーは、スメクタイト等の親水性クレーを第４級アンモニウム化合物と反応させることによって調製され、有機物親和性になりそれゆえに非水性媒体と混合可能になる。
【０００４】
乾燥オルガノクレーは、凝集したプレートレット構造の形態をとる。良好なゲル強度を有する沈降防止系として機能するために、オルガノクレーを分散させること及び化学的活性化剤を添加することの両方が必要である。オルガノクレーが良好に分散しない場合、または良好に化学的に活性化されない場合、ゲル強度が低くなり、それゆえに生成物の物理的安定性が低くなる。オルガノクレーの活性化の割合は、クレーのゲル強度及び物理的安定性と密接に関連している。
【０００５】
ベントンオルガノクレーの「活性化」のプロセスの分子スケールの詳細は、完全に解明されていない。しかしながら、ベントンの製造業者らは、ベントンの好適な活性化剤として、例えばプロピレンカーボネート、水性メタノール、エタノール、及びアセトン等の様々な極性化学種を推奨している。
【０００６】
イギリス特許出願公開第２，０６７，４０７号は、有機的に変性されたクレー等の懸濁化剤を用いることによって安定化された油中に懸濁したベンジオカルブの液剤について記載している。欧州特許出願公開第１４９，４５９号は、除草用置換ウレアを含む流体懸濁物、及び所望により有機物親和性のベントナイトを組み合わせて、シリカを用いることによる懸濁液の安定化について記載している。イギリス特許出願公開第２，００８，９４９号は、有機親和化クレー及び陽イオン脂肪族アミン界面活性剤とともに炭化水素媒体中に分散された殺菌剤について記載している。これらの各文献が、製剤中における乳化剤の使用について記載しているが、それらのいずれも、良好な物理的安定性の製剤を得るようにオルガノクレーを活性化する方法について記載していない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来の沈降防止系を改良する必要性があり、例えば、油分散体（ｏｉｌ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）及び油懸濁液濃縮物の物理的安定性、貯蔵安定性、及び／またはチキソトロピー流動を改良するために用いられる沈降防止系を改良する必要性がある。油分散体という用語は、油懸濁液濃縮物及び前記濃縮物の希釈された形態を包含する。
【０００８】
驚くべきことに、場合によって、低極性の有機系での使用に適したベントンクレーは、極性化学種の代わりに所定の乳化剤によって活性化され得ることが分かった。これらの場合において、乳化剤による活性化は、極性化学種を用いる活性化と比べて、より良好な物理的安定性及び／または拡大された貯蔵安定性を有する沈降防止系をもたらすことができる。
【０００９】
本発明は、オルガノクレーの製造業者らによって推奨される従来の化学的活性化剤（プロピレンカーボネート等の極性化学種）の必要がない。乳化剤はしばしば製剤に添加されるため（例えばイギリス特許出願公開第２，０６７，４０７号を参照）、本発明は従来の製剤成分を用いることによるオルガノクレーの活性化を提供する。したがって、本発明は油分散体の製造についてのコスト低減及び簡単化のさらなる利点を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤を、低極性液体の存在下における高せん断条件下で、アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトシキレートからなる群から選択される乳化剤と混合することを含む、オルガノクレー安定剤を活性化する方法が提供される。低極性液体での使用に適したオルガノクレーの詳細は、「Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」というタイトルで、１９９７年３月にＲｈｅｏｘによって発行された技術告示にみることができる。乳化剤のアルキル鎖は、任意の鎖長、直鎖状、または分枝鎖状であることができ、置換または非置換のものであることができる。好適には非置換のものである。
【００１１】
「活性化（ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ）」及び「活性化する（ａｃｔｉｖａｔｉｎｇ）」という用語は、クレー内のゲル構造の形成を意味する。
【００１２】
低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤は、有機的に変性されたヘクトライト、スメクタイト、またはモンモリロナイトクレーである。クレーは、有機的に変性されて有機物親和性になり、有機媒体用に好適である必要がある。さらに、オルガノクレー安定剤は、化学的活性化を必要として、良好なゲル強度を達成するものである必要がある。
【００１３】
任意の低極性液体が本発明で用いられ得る。例えば、液体はパラフィンオイルまたはミネラルオイルであることができる。好適な有機媒体には、ミネラルスピリット、ミネラルオイル、脂肪族化合物、ヘキサン、ヘプタン、及びホワイトスピリットが含まれる。好適には、液体は、例えばＳｕｎｓｐｒａｙ（商標）１１Ｎのようなミネラルオイルである。本発明の関連において、液体は、その特性が上述の液体の特性と類似する場合は、低極性を有する。反対に、液体は、その特性が、例えば、メチル化菜種油、オレイン酸、ジプロピレングリコールジベンゾエート、またはＳｏｌｖｅｓｓｏ ２００の特性に類似する場合、低極性を有するとは言われない。好適には、低極性油は、２．５未満の誘電率を有するものである。
【００１４】
オルガノクレー安定剤は、必要なゲル効果を得るように、有機液体全体に好適に分散されることが必要である。好適に分散されるとは、粘度粒子の初期の凝集体が粉々になることを意味する。これは通常、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ製のＬ４Ｒモデル等の回転子／固定子型のミキサーによって生じるもののような強力な混合を使用することによって達成される。極力な混合は、高せん断と関係がある。所望のスケールで好適な分散を達成するための好適な装置及び方法が、当業者によく知られている。概して、本発明については、研究室で、またはより大きな量を製造するために適切にスケールアップして、約２．５ｍ／ｓよりも大きい先端速度にて適切な高強度のミキサーを用いて、低極性油中でオルガノクレー安定剤を混合することによって、高せん断が達成されるだろう。本発明の一実施態様において、オルガノクレー安定剤は、少なくとも２．５ｍ／ｓの先端速度にて、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ Ｌ４Ｒによって生じるものと同等の高せん断条件下で乳化剤と混合される。
【００１５】
様々な異なる分類の乳化剤が、本発明にしたがってベントンクレーを活性化することが分かった。
【００１６】
本発明で用いられ得るアルキルエトキシレートは、４〜３０の炭素鎖長、及び１〜２０のエチレンオキシド単位を有する。好適には、アルキルエトキシレートは１０〜２０の炭素鎖長、及び２〜１０のエチレンオキシド単位を有する。さらに好適には、アルキルエトキシレートは、１６〜１８の炭素鎖長、及び５〜６のエチレンオキシド単位を有する（例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔ製のＥｍｕｌｓｏｇｅｎ Ｍ（商標））。当業者は、低極性液体に溶解性の好適なアルキルエトキシレート分子を容易に選択することができるだろう。
【００１７】
本発明で用いられ得るアルキルエトキシレートホスフェートエステルは、４〜３０の炭素鎖長、及び１〜２０のエチレンオキシド単位を有する。好適には、アルキルエトキシレートホスフェートエステルは８〜２０の炭素鎖長、及び２〜１０のエチレンオキシド単位を有する。さらに好適には、アルキルエトキシレートホスフェートエステルは１０〜１５の炭素鎖長、及び５〜７のエチレンオキシド単位を有する。最も好適には、アルキルエトキシレートホスフェートエステルは１３の炭素鎖長、及び６のエチレンオキシド単位を有する（例えば、Ｒｈｏｄｉａ製のＲｈｏｄａｆａｃ ＲＤ６１０（商標））。アルキルエトキシレートホスフェートエステルは、モノ−及びジ−エステル化ホスフェートの混合物であることができる。
【００１８】
本発明で用いられ得るアルキルサルフェートは、４〜３０の炭素鎖長を有する。好適には、アルキルサルフェートは８〜２０、さらに好適には１０〜１５、最も好適には１２の炭素鎖長を有する（例えばＥｍｐｉｃｏｌ ＬＺ（商標））。
【００１９】
本発明で用いられ得るアルキルアンモニウム塩は、４〜３０の炭素鎖長を有する。好適には、アルキルアンモニウム塩は８〜２０、さらに好適には１３〜１８、最も好適には１６の炭素鎖長を有する（例えばＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ製のＡｒｑｕａｄ １６−５０（商標））。アルキルアンモニウム塩は１または２の炭素鎖を有することができ、概してメチル基を含み窒素原子を四級化する。
【００２０】
本発明で用いられ得るキャスターオイルエトキシレートは、１〜５０のエチレンオキシド単位を有する。好適には、キャスターオイルエトキシレートは１０〜４５のエチレンオキシド単位を有する。さらに好適には２０〜４０のエチレンオキシド単位を有する。さらに好適には３２〜３８のエチレンオキシド単位を有する。最も好適には、キャスターオイルエトキシレートは３４〜３６のエチレンオキシド単位を有する（例えばＵｎｉｑｅｍａ製のＳｕｎａｐｔｏｌ ＣＡ３５０（商標））。
【００２１】
当業者に良く知られているように、上記のエチレンオキシドの値は平均値である。
【００２２】
本発明はまた、オルガノクレー安定剤を活性化するための乳化剤の混合物を含む。好適には、乳化剤の少なくとも１つが上述のものから選択される。さらに好適には、１を超える乳化剤が上述のものから選択される。最も好適には、全ての乳化剤が上述のものから選択される。一実施態様において、本発明は、メチルチオファネートと組み合わせて用いるとき、６モルのエチレンオキシドでエトキシレート化された乳化剤のイソオクチルアルコールを除外する。
【００２３】
得られる油分散体の活性化及び対応する物理的安定性の量は、オルガノクレー安定剤が存在する量に関連して用いられる乳化剤の量に関連する。乳化剤：オルガノクレーの質量比は概して約１０：１〜約１：１０である。好適には、乳化剤：オルガノクレー安定剤の質量比は概して約１０：１〜約１：１である。乳化剤：オルガノクレー安定剤の最も好適な比率は、用いられる特定の乳化剤及びオルガノクレー安定剤に依存する。例えば、ミネラルオイル中のＥｍｕｌｓｏｇｅｎ Ｍ（商標）：Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８（商標）についての好適な質量比は約７．５：１である。
【００２４】
本発明はまた、オルガノクレー安定剤に極性活性化剤を添加することを含むことができる。本発明と併用する極性活性化剤の低水準の添加は、オルガノクレー安定剤の活性化及び物理的安定性の改良をもたらすことができる。極性活性化剤の量は好適には、オルガノクレーの製造業者によって推奨される量（例えば、プロピレンカーボネートは、乾燥Ｂｅｎｔｏｎｅ（商標）の３３質量％）よりも少ない。極性活性化剤の量は、オルガノクレー安定剤に対して最大２０％ｗ／ｗであることができる。例えば、極性活性化剤の量は、オルガノクレー安定剤に対して、好適には１０％ｗ／ｗ未満であり、好適には５％ｗ／ｗ未満であり、さらに好適には２％ｗ／ｗ未満であり、さらに好適には１％ｗ／ｗ未満である。いくつかの乳化剤は、少量の、水などの極性化学種を含む。それゆえに、極性活性化剤が存在する合計量は、添加された極性活性化剤と、乳化剤中に存在する任意の極性化学種との合計である。
【００２５】
極性活性化剤という用語は、ゲル構造を形成するようにオルガノクレー安定剤を活性化することができる分子を意味する。この関係において、例えば、メタノール、プロピレンカーボネート、及び水などの極性活性化剤の使用が、当業者に良く知られている。
【００２６】
本発明は所望によりグリコールエーテルを添加することを含む。グリコールエーテルの存在は、油分散体の物理的安定性をさらに改良する。任意の好適なグリコールエーテルが用いられ得る。プロピレングリコールｎ−モノブチルエーテル（Ａｒｃｏｓｏｌｖ ＰｎＢ（商標））が特に好適である。グリコールエーテル：オルガノクレー安定剤の質量比は１００：１〜１：１００の間である。好適には１０：１〜１：１０ｗ／ｗである。さらに好適には約２：１ｗ／ｗである。グリコールエーテルは、極性活性化剤に加えて、あるいは極性活性化剤の代わりに、添加され得る。
【００２７】
オルガノクレー安定剤の活性化が起こる速度は、温度に依存する。活性化が１５℃未満の温度にて行われる場合、混合物が約１５℃以上に温められるまでゲル構造は形成されない。したがって、活性化は好適に約１５℃以上で行われる。温度が高いほど、活性化は速く起こる。活性化の速度が速いほど、ゲル構造は良好に形成され、得られる油分散体の関連した物理的安定性も良好になる。それゆえに、活性化は好適に、ほぼ室温（すなわち１８〜２５℃）またはそれ以上で起こる。さらに好適には、活性化は約４５℃以上で起こる。最も好適には、活性化は約６０℃以上で起こる。好適には、活性化は約６０℃〜約７０℃で起こる。上昇した温度の使用が、製造上の利益をもたらし得る。
【００２８】
低極性液体中で使用され得る限り、任意の好適なオルガノクレー安定剤が、本発明で使用され得る。オルガノクレーの製造業者等は、オルガノクレーが様々な媒体種類への使用に好適であることに関する手引書を提供している。本発明に使用されるオルガノクレー安定剤は、有機的に変性されたベントナイト、ヘクトライト、及びスメクタイトクレー、例えば、テトラアルキルアンモニウムベントナイト（例えばＢｅｎｔｏｎｅ（商標）３４）、テトラアルキルアンモニウムヘクトライト（例えばＢｅｎｔｏｎｅ（商標）３８）、テトラ（アルキル／アリール）アンモニウムベントナイト（例えばＢｅｎｔｏｎｅ ＳＤ（商標）−１、Ｂｅｎｔｏｎｅ（商標）５２、Ｂｅｎｔｏｎｅ（商標）１２０、及びＢｅｎｔｏｎｅ（商標）１０００）、アルキルアリールアンモニウムヘクトライト（例えばＢｅｎｔｏｎｅ ＳＤ（商標）−３）からなる群から選択され得る。好適には、オルガノクレー安定剤は、テトラアルキルアンモニウムベントナイト、テトラアルキルアンモニウムヘクトライト、及びテトラ（アルキル／アリール）アンモニウムベントナイトからなる群から選択される。好適には、オルガノクレー安定剤は、テトラアルキルアンモニウムベントナイトである。好適には、オルガノクレー安定剤は、テトラアルキルアンモニウムヘクトライトである。好適には、オルガノクレー安定剤は、テトラ（アルキル／アリール）アンモニウムベントナイトである。
【００２９】
本発明によれば、低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤を含む物理的に安定な油分散体； アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤； 低極性液体； 並びに低極性液体に実質的に不溶性である固体成分が提供され、オルガノクレー安定剤は、上に定義した方法によって活性化される。実質的に不溶性である固体成分は好適には、２０℃の低極性液体中に約１００ｍｇ／ｌ以下の溶解度を有する。さらに好適には、本発明に有益な実質的に不溶性である固体成分は、２０℃の低極性液体中に約２５ｍｇ／ｌ以下の溶解度を有する。
【００３０】
本発明によれば、低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤を含む物理的に安定な油分散体； アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤； 低極性液体； 並びに低極性液体に実質的に不溶性である固体成分が提供され、油分散体は、オルガノクレー安定剤に対して２０％ｗ／ｗ未満の極性活性化剤を含む。
【００３１】
本発明によれば、低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤を含む物理的に安定な油分散体； アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤； 低極性液体； グリコールエーテル、並びに低極性液体に実質的に不溶性である固体成分が提供される。
【００３２】
製剤成分のシネレシス（ｓｙｎｅｒｅｓｉｓ）または沈降が長期間観察されない場合、油分散体は物理的に安定であるとみなされる。シネレシスまたは沈降が起きるまで長くかかるほど、油分散体はより物理的に安定である。室温（すなわち１８〜２５℃）にて１０日後に観察してシネレシスまたは沈降がほとんどない場合、油分散体は物理的に安定であるとみなされる。これは概して、貯蔵材料の表面における５体積％未満の視覚的に明らかな透明層の存在によって特徴付けられる。好適には、本発明の油分散体は、室温にて１ヶ月を超えて物理的に安定である。物理的安定性の同様の評価を、本発明による沈降防止系の可視性（ｖｉｓｉｂｉｌｉｔｙ）に適用する。
【００３３】
物理的に安定な油分散体はまた、上述の本発明の所望による実施態様のいくつかまたは全部を含むことができる。
【００３４】
一実施態様において、本発明の物理的に安定な油分散体は、シリカを含まない。
【００３５】
本発明は、例えば、塗料、農薬、調合薬、化粧品、工業用塗料、コーティング、及びインク等の、良好な物理的特性を有する油分散体が望まれる、任意の製品、用途、または産業に用いられ得る。油分散体は、特定の用途に好適な１以上の追加の成分を含んでもよい。概して油分散体が望ましい場合において、前記の追加の成分の少なくとも１種が２０℃にて固体であり、油に実質的に不溶性である。
【００３６】
油分散体を農薬産業に使用するとき、固体成分は、油不溶性の農薬、有効成分、肥料、またはアジュバントである。油に実質的に不溶性である任意の農薬を、本発明と併用して用いることができ、例えば、除草剤、殺虫剤、殺菌剤、植物成長調整剤、ダニ駆除剤、殺線虫剤、軟体動物駆除剤等が挙げられる。油分散体は１を超える農薬であって、実質的に油不溶性であるもののうちの少なくとも１種を含むことができる。
【００３７】
分散体用の粒径が、当業者によく知られている。好適には、固体成分は約０．５〜約５０μｍの粒径を有する。さらに好適には、固体成分は約１〜約１０μｍの粒径を有する。さらに好適には、固体成分は約２〜約５μｍの粒径を有する。
【００３８】
実質的に油不溶性の農薬は、ＡＬＳ阻害剤、例えば、スルホニル尿素、スルファミル尿素、スルホンアミド、イミダゾリノン、ピリミジニルオキシピリジンカルボン酸誘導体、またはピリミジルオキシ安息香酸誘導体； ＨＰＰＤ阻害剤、例えば、トリケトン； ネオニコチノイド； カルバメート； アベルメクチン； ピレスロイド； ビスアマイド； トリアゾール； マンデルアミド； 及びストロビルリンからなる群から好適に選択される。室温にて実質的に油不溶性の固体材料のような、油分散体として配合するために好適である農薬の他の分類が、当業者に明確に理解されるだろう。
【００３９】
スルホニル尿素類の除草剤が特に好適である。スルホニル尿素は、アミドスルフロン、ベンスルフロン−メチル、クロリムロン−エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エタメトスルフロン−メチル（ｅｔｈｅｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセトスルフロン、フルピルスルフロン、フォラムスルフロン、ハロスルフロン−メチル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、イソスルフロン−メチル、メソスルフロン−メチル、メトスルフロン−メチル、ニコスルフロン、オキサスルフロン、プリミスルフロン−メチル、プロスルフロン、ピラゾスルフロン−エチル、リムスルフロン、スルホメツロン−メチル、スルホスルフロン、チフェンスルフロン−メチル、トリアスルフロン、トリベニュロン−メチル、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロン−メチル、及びトリトスルフロン、並びにそれらの任意の塩からなる群から好適に選択される。トリフロキシスルフロン、ニコスルフロン、及びそれらの塩が特に好適である。
【００４０】
特に好適なネオニコチノイドは、チアメトキサム、イミダクロプリド、及びチアクロプリドである。特に好適なカルバメートはマンコゼブである。特に好適なピレスロイドはデルタメトリンである。特に好適なＨＰＰＤ阻害剤は、メソトリオン、テンボトリオン、トプラメゾン、及び式Ｉの化合物である。
【化１】
【００４１】
特に好適なトリアゾールは、ジフェノコナゾール、フェンブコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、及びペノキススラムである。特に好適なストロビルリンはアゾキシストロビンである。
【００４２】
本発明の組成物は概して、最低約０．５質量％から最高約９５質量％以上の各有効成分を含むことができる。好適には、組成物は１％〜６０％ｗ／ｗの各有効成分を含む。スルホニル尿素の場合、組成物は好適には１〜１０％ｗ／ｗの各有効成分を含む。
【００４３】
本発明によれば、物理的に安定な油分散体を作る方法であって、低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤； 低極性液体； アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤； 並びに低極性液体に実質的に不溶性である固体成分を提供すること； 並びに高せん断条件下で前記成分を混合すること、を含む物理的に安定な油分散体を作る方法が提供される。上述の本発明の所望による実施態様は、この方法に同様に適用される。
【００４４】
本発明は、アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤を使用して、低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤を活性化することを、さらに提供する。
【００４５】
本発明は、ある場所の不所望の雑草を抑制する方法であって、除草に効果的な量で除草剤を含む物理的に安定な油分散体またはその希釈物を、雑草または前記場所に適用することを含む、雑草の抑制方法をさらに提供する。
【００４６】
希釈物は、油分散体を、油分散体の油が混和性のさらなる低極性油または他の低極性油に添加することによって調製され得る。油分散体の用途は、幅広い制限内で変化してよく、土壌の性質、適用方法（出芽前または出芽後；種子粉衣；作条への適用等）、作物、抑制すべき不所望の植物、主な気候条件、及び他の要因に依存する。
【００４７】
好適には、前記場所は、柑橘類、ブドウのつる（ｇｒａｐｅｖｉｎｅ）、ナッツ、油やし、オリーブ、仁果類、核果、ゴム、芝草、大麦、小麦、綿、菜種、トウモロコシ、米、大豆、サトウダイコン、サトウキビ、ヒマワリ、観賞植物、及び野菜などの農作物を含む。好適には、農作物は芝草である。
【００４８】
抑制すべき雑草は単子葉植物種及び双子葉植物種の両方であって、単子葉植物種は例えば、アグロスチス（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、アロペキュラス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、アベナ（Ａｖｅｎａ）、ブロムス（Ｂｒｏｍｕｓ）、シペラス（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、ディジタリア（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、ロリウム（Ｌｏｌｉｕｍ）、メジカーゴ（Ｍｅｄｉｃａｒｇｏ）、モノコリア（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、ポア（Ｐｏａ）、ロットボエリア（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、サギタリア（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、シルパス（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、セタリア（Ｓｅｔａｒｉａ）、シダ（Ｓｉｄａ）、ソリバ（Ｓｏｌｉｖａ）及びソルガム（Ｓｏｒｇｈｕｍ）が挙げられ、並びに双子葉植物種は例えば、アブチロン（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、アマランサス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、ケノポジウム（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、クリサンセマム（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）、ガリウム（Ｇａｌｉｕｍ）、イポモエア（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ナスタチウム（Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ）、シナピス（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ソラナム（Ｓｏｌａｎｕｍ）、ステラリア（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、トリフォリウム（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）、ベロニカ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、ビオラ（Ｖｉｏｌａ）、及びキサンチウム（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）が挙げられる。
【００４９】
油分散体中の農薬がスルホニル尿素のとき、有効成分の適用速度は概して、５〜１５０ｇ／ｈａ、さらに好適には１０〜１００ｇ／ｈａであるだろう。
【実施例】
【００５０】
例１：沈降防止系製剤の調製
低極性液体（５７．４ｇ）を室温にて温度を制御した容器に入れ、５０００ｒｐｍで動作している回転子−固定子ミキサー（例えば、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ製のＬ４Ｒモデル）を使用して高せん断下で混合した。オルガノクレー（１．０ｇ）を、高せん断を保っている間に添加し、その後、所望によるプロピレンカーボネート（使用する場合０．１ｇ）、乳化剤（７．５ｇ）、及び所望によるグリコールエーテル（使用する場合２．０ｇ）を、その順番で添加した。分散体の温度を２０〜２５℃に保持して、高せん断混合を７５００ｒｐｍまで増加させて、この温度において１５分間この速度で保持した。沈降防止系の分離の割合は、室温にて約１ヶ月間の貯蔵後に視覚的に評価した。この方法で調製した沈降防止系製剤１Ａ〜１ＡＩを表１に列挙する。
【００５１】
【表１】
【００５２】
結果は、１ヶ月間の貯蔵後に得られた沈降防止系の低い割合の分離に示されるように、低極性液体での使用に適したオルガノクレーが、様々な乳化剤によって効果的に活性化され得ることを示している。
【００５３】
例２：沈降防止系の濃縮物の調製
沈降防止系の濃縮物２Ａ〜２Ｆを、表２に示すように、Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８（商標）の最終濃縮物を得るようにミネラルオイルの減少した量を用いた以外は、沈降防止系製剤１Ｄと同じ方法で調製した。
【００５４】
【表２】
【００５５】
結果は、オルガノクレーの濃度を最大４．０％ｗ／ｗまで増加させることが、沈降防止系の安定性に影響を与えないことを示している。
【００５６】
例３：油分散体の製剤の調製
油分散体３．１
沈降防止系の製剤１Ｄを、温度制御した容器に入れ、良好なバルク混合を達成するための条件を用いて２５℃にて攪拌した。攪拌を維持しながら、プロピレングリコールモノブチルエーテル（２．０ｇ）を添加した。別途調製した、細かく粉砕した（約１〜約１０μｍの粒径まで）Ｓｕｎｓｐｒａｙ（商標）１１Ｎ中のトリフロキシスルフロン（ナトリウム塩として）の４０％ｗ／ｗの懸濁液を添加して、１００ｇ／ｌの最終濃度を得て、調製物が視覚的に均質になるまでバルク混合を維持した。この製剤は２５℃にて１年間の貯蔵後、または４０℃にて８週間後、または５４℃にて２週間後に、５％未満の分離を示すことが分かった。これらの結果は、得られた油分散体が長期間の物理的安定性を有することを示している。
【００５７】
油分散体３．２−３．６
例３．１と同様の油分散体を、沈降防止系濃縮物２Ａ−２Ｆのそれぞれから調製した。それぞれの場合において、目標のトリフロキシスルフロン濃縮物を得るために必要とされる平衡化したミネラルオイルを容器に最初に入れて、その後に、沈降防止系濃縮物を入れ、その後に、混合物が視覚的に均質になるまでバルク混合を維持しながら、細かく粉砕した（約１〜約１０μｍの粒径まで）Ｓｕｎｓｐｒａｙ（商標）１１Ｎ中のトリフロキシスルフロン（ナトリウム塩として）の４０％ｗ／ｗの懸濁液を入れた（グリコールエーテルが沈降防止系濃縮物に既に含まれているので、この例には追加のグリコールエーテルは添加しなかった）。これらの製剤は全て、５４℃にて２週間後に、５％未満の分離を示すことが分かった。これらの結果は、高濃度のオルガノクレー安定剤を用いて作られた油分散体を用いても、長期間の物理的安定性がまたみられることを示している。
【００５８】
油分散体３．７−３．１０
例３．１と同様の油分散体を、様々なグリコールエーテルを用いて調製した。得られた安定性のデータを表３に示す。
【００５９】
【表３】
【００６０】
結果は、本発明と併用して様々な異なるグリコールエーテルを用いたとき、良好な物理的安定性を得ることができることを明示している。
【００６１】
油分散体３．１１−３．１４
例３．１と同様の油分散体を、グリコールエーテル（プロピレングリコールモノブチルエーテル）及び乳化剤（Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ Ｍ）の存在する量を変えて調製した。得られた安定性のデータを表４に示す。
【００６２】
【表４】
【００６３】
結果は、異なる量の乳化剤及びグリコールエーテルを用いて分散体を調製したとき、良好な物理的安定性が達成されるが、油分散体の優れた物理的安定性を得るために少なくともいくらかの乳化剤が必要であることを示している。
【００６４】
油分散体３．１５−３．１７
例３．１と同様の油分散体を、沈降防止系１Ｄの代わりに、１Ｂ、１Ｅ、及び１Ｆを用いて調製した。それぞれの場合に、コーンプレート形状を備えたＵＤＳ２００レオメーター（Ｐａａｒ Ｐｈｙｓｉｃａ）を用いて、油分散体の低せん断のレオロジー挙動を測定した。これらの試料について測定された弾性率（Ｇ’）及び凝集エネルギー（Ｅｍ）を表５にまとめた。
【００６５】
【表５】
【００６６】
例４：異なる温度における沈降防止系製剤の調製
オルガノクレーを分散させるように鋸歯状ミキサーを用いて、例１Ｄで使用したものと同様のレシピにしたがって一連の沈降防止系を調製した。一連の沈降防止系にわたって調製を行った温度を変化させた。分離データを表６に示す。
【００６７】
【表６】
【００６８】
結果は、製剤を調製する温度が高いほど、油分散体の物理的安定性が良好になることを示している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、物理的に安定な油分散体（ｏｉｌ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）に関する。また、低極性の有機系とともに使用することを目的とするベントンを活性化する方法に関する。また、前記活性化されたベントンを含む物理的に安定な油分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
多数の製剤種類が、農薬産業で使用されている。製剤種類は、有効成分自体の物理的特性を含む様々な要因に応じて選択される。油分散体は、油不溶性の有効成分を含む製剤に特に有益である。それらはまた、例えば所定の葉面浸透促進化合物（例えば、疎水性油及び界面活性剤）のような概して油性であるアジュバントを含むための有益な製剤である。
【０００３】
沈降防止系の不存在下では、油分散体は沈降しがちである。有機系用の沈降防止系の一種は、懸濁及びレオロジー制御を与えるための添加剤として、ベントンのようなオルガノクレーを使用する。オルガノクレーは、天然のスメクタイト、ヘクトライト、またはモンモリロナイトクレーから作られる。オルガノクレーは、スメクタイト等の親水性クレーを第４級アンモニウム化合物と反応させることによって調製され、有機物親和性になりそれゆえに非水性媒体と混合可能になる。
【０００４】
乾燥オルガノクレーは、凝集したプレートレット構造の形態をとる。良好なゲル強度を有する沈降防止系として機能するために、オルガノクレーを分散させること及び化学的活性化剤を添加することの両方が必要である。オルガノクレーが良好に分散しない場合、または良好に化学的に活性化されない場合、ゲル強度が低くなり、それゆえに生成物の物理的安定性が低くなる。オルガノクレーの活性化の割合は、クレーのゲル強度及び物理的安定性と密接に関連している。
【０００５】
ベントンオルガノクレーの「活性化」のプロセスの分子スケールの詳細は、完全に解明されていない。しかしながら、ベントンの製造業者らは、ベントンの好適な活性化剤として、例えばプロピレンカーボネート、水性メタノール、エタノール、及びアセトン等の様々な極性化学種を推奨している。
【０００６】
イギリス特許出願公開第２，０６７，４０７号は、有機的に変性されたクレー等の懸濁化剤を用いることによって安定化された油中に懸濁したベンジオカルブの液剤について記載している。欧州特許出願公開第１４９，４５９号は、除草用置換ウレアを含む流体懸濁物、及び所望により有機物親和性のベントナイトを組み合わせて、シリカを用いることによる懸濁液の安定化について記載している。イギリス特許出願公開第２，００８，９４９号は、有機親和化クレー及び陽イオン脂肪族アミン界面活性剤とともに炭化水素媒体中に分散された殺菌剤について記載している。これらの各文献が、製剤中における乳化剤の使用について記載しているが、それらのいずれも、良好な物理的安定性の製剤を得るようにオルガノクレーを活性化する方法について記載していない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来の沈降防止系を改良する必要性があり、例えば、油分散体（ｏｉｌ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）及び油懸濁液濃縮物の物理的安定性、貯蔵安定性、及び／またはチキソトロピー流動を改良するために用いられる沈降防止系を改良する必要性がある。油分散体という用語は、油懸濁液濃縮物及び前記濃縮物の希釈された形態を包含する。
【０００８】
驚くべきことに、場合によって、低極性の有機系での使用に適したベントンクレーは、極性化学種の代わりに所定の乳化剤によって活性化され得ることが分かった。これらの場合において、乳化剤による活性化は、極性化学種を用いる活性化と比べて、より良好な物理的安定性及び／または拡大された貯蔵安定性を有する沈降防止系をもたらすことができる。
【０００９】
本発明は、オルガノクレーの製造業者らによって推奨される従来の化学的活性化剤（プロピレンカーボネート等の極性化学種）の必要がない。乳化剤はしばしば製剤に添加されるため（例えばイギリス特許出願公開第２，０６７，４０７号を参照）、本発明は従来の製剤成分を用いることによるオルガノクレーの活性化を提供する。したがって、本発明は油分散体の製造についてのコスト低減及び簡単化のさらなる利点を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤を、低極性液体の存在下における高せん断条件下で、アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトシキレートからなる群から選択される乳化剤と混合することを含む、オルガノクレー安定剤を活性化する方法が提供される。低極性液体での使用に適したオルガノクレーの詳細は、「Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」というタイトルで、１９９７年３月にＲｈｅｏｘによって発行された技術告示にみることができる。乳化剤のアルキル鎖は、任意の鎖長、直鎖状、または分枝鎖状であることができ、置換または非置換のものであることができる。好適には非置換のものである。
【００１１】
「活性化（ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ）」及び「活性化する（ａｃｔｉｖａｔｉｎｇ）」という用語は、クレー内のゲル構造の形成を意味する。
【００１２】
低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤は、有機的に変性されたヘクトライト、スメクタイト、またはモンモリロナイトクレーである。クレーは、有機的に変性されて有機物親和性になり、有機媒体用に好適である必要がある。さらに、オルガノクレー安定剤は、化学的活性化を必要として、良好なゲル強度を達成するものである必要がある。
【００１３】
任意の低極性液体が本発明で用いられ得る。例えば、液体はパラフィンオイルまたはミネラルオイルであることができる。好適な有機媒体には、ミネラルスピリット、ミネラルオイル、脂肪族化合物、ヘキサン、ヘプタン、及びホワイトスピリットが含まれる。好適には、液体は、例えばＳｕｎｓｐｒａｙ（商標）１１Ｎのようなミネラルオイルである。本発明の関連において、液体は、その特性が上述の液体の特性と類似する場合は、低極性を有する。反対に、液体は、その特性が、例えば、メチル化菜種油、オレイン酸、ジプロピレングリコールジベンゾエート、またはＳｏｌｖｅｓｓｏ ２００の特性に類似する場合、低極性を有するとは言われない。好適には、低極性油は、２．５未満の誘電率を有するものである。
【００１４】
オルガノクレー安定剤は、必要なゲル効果を得るように、有機液体全体に好適に分散されることが必要である。好適に分散されるとは、粘度粒子の初期の凝集体が粉々になることを意味する。これは通常、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ製のＬ４Ｒモデル等の回転子／固定子型のミキサーによって生じるもののような強力な混合を使用することによって達成される。極力な混合は、高せん断と関係がある。所望のスケールで好適な分散を達成するための好適な装置及び方法が、当業者によく知られている。概して、本発明については、研究室で、またはより大きな量を製造するために適切にスケールアップして、約２．５ｍ／ｓよりも大きい先端速度にて適切な高強度のミキサーを用いて、低極性油中でオルガノクレー安定剤を混合することによって、高せん断が達成されるだろう。本発明の一実施態様において、オルガノクレー安定剤は、少なくとも２．５ｍ／ｓの先端速度にて、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ Ｌ４Ｒによって生じるものと同等の高せん断条件下で乳化剤と混合される。
【００１５】
様々な異なる分類の乳化剤が、本発明にしたがってベントンクレーを活性化することが分かった。
【００１６】
本発明で用いられ得るアルキルエトキシレートは、４〜３０の炭素鎖長、及び１〜２０のエチレンオキシド単位を有する。好適には、アルキルエトキシレートは１０〜２０の炭素鎖長、及び２〜１０のエチレンオキシド単位を有する。さらに好適には、アルキルエトキシレートは、１６〜１８の炭素鎖長、及び５〜６のエチレンオキシド単位を有する（例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔ製のＥｍｕｌｓｏｇｅｎ Ｍ（商標））。当業者は、低極性液体に溶解性の好適なアルキルエトキシレート分子を容易に選択することができるだろう。
【００１７】
本発明で用いられ得るアルキルエトキシレートホスフェートエステルは、４〜３０の炭素鎖長、及び１〜２０のエチレンオキシド単位を有する。好適には、アルキルエトキシレートホスフェートエステルは８〜２０の炭素鎖長、及び２〜１０のエチレンオキシド単位を有する。さらに好適には、アルキルエトキシレートホスフェートエステルは１０〜１５の炭素鎖長、及び５〜７のエチレンオキシド単位を有する。最も好適には、アルキルエトキシレートホスフェートエステルは１３の炭素鎖長、及び６のエチレンオキシド単位を有する（例えば、Ｒｈｏｄｉａ製のＲｈｏｄａｆａｃ ＲＤ６１０（商標））。アルキルエトキシレートホスフェートエステルは、モノ−及びジ−エステル化ホスフェートの混合物であることができる。
【００１８】
本発明で用いられ得るアルキルサルフェートは、４〜３０の炭素鎖長を有する。好適には、アルキルサルフェートは８〜２０、さらに好適には１０〜１５、最も好適には１２の炭素鎖長を有する（例えばＥｍｐｉｃｏｌ ＬＺ（商標））。
【００１９】
本発明で用いられ得るアルキルアンモニウム塩は、４〜３０の炭素鎖長を有する。好適には、アルキルアンモニウム塩は８〜２０、さらに好適には１３〜１８、最も好適には１６の炭素鎖長を有する（例えばＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ製のＡｒｑｕａｄ １６−５０（商標））。アルキルアンモニウム塩は１または２の炭素鎖を有することができ、概してメチル基を含み窒素原子を四級化する。
【００２０】
本発明で用いられ得るキャスターオイルエトキシレートは、１〜５０のエチレンオキシド単位を有する。好適には、キャスターオイルエトキシレートは１０〜４５のエチレンオキシド単位を有する。さらに好適には２０〜４０のエチレンオキシド単位を有する。さらに好適には３２〜３８のエチレンオキシド単位を有する。最も好適には、キャスターオイルエトキシレートは３４〜３６のエチレンオキシド単位を有する（例えばＵｎｉｑｅｍａ製のＳｕｎａｐｔｏｌ ＣＡ３５０（商標））。
【００２１】
当業者に良く知られているように、上記のエチレンオキシドの値は平均値である。
【００２２】
本発明はまた、オルガノクレー安定剤を活性化するための乳化剤の混合物を含む。好適には、乳化剤の少なくとも１つが上述のものから選択される。さらに好適には、１を超える乳化剤が上述のものから選択される。最も好適には、全ての乳化剤が上述のものから選択される。一実施態様において、本発明は、メチルチオファネートと組み合わせて用いるとき、６モルのエチレンオキシドでエトキシレート化された乳化剤のイソオクチルアルコールを除外する。
【００２３】
得られる油分散体の活性化及び対応する物理的安定性の量は、オルガノクレー安定剤が存在する量に関連して用いられる乳化剤の量に関連する。乳化剤：オルガノクレーの質量比は概して約１０：１〜約１：１０である。好適には、乳化剤：オルガノクレー安定剤の質量比は概して約１０：１〜約１：１である。乳化剤：オルガノクレー安定剤の最も好適な比率は、用いられる特定の乳化剤及びオルガノクレー安定剤に依存する。例えば、ミネラルオイル中のＥｍｕｌｓｏｇｅｎ Ｍ（商標）：Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８（商標）についての好適な質量比は約７．５：１である。
【００２４】
本発明はまた、オルガノクレー安定剤に極性活性化剤を添加することを含むことができる。本発明と併用する極性活性化剤の低水準の添加は、オルガノクレー安定剤の活性化及び物理的安定性の改良をもたらすことができる。極性活性化剤の量は好適には、オルガノクレーの製造業者によって推奨される量（例えば、プロピレンカーボネートは、乾燥Ｂｅｎｔｏｎｅ（商標）の３３質量％）よりも少ない。極性活性化剤の量は、オルガノクレー安定剤に対して最大２０％ｗ／ｗであることができる。例えば、極性活性化剤の量は、オルガノクレー安定剤に対して、好適には１０％ｗ／ｗ未満であり、好適には５％ｗ／ｗ未満であり、さらに好適には２％ｗ／ｗ未満であり、さらに好適には１％ｗ／ｗ未満である。いくつかの乳化剤は、少量の、水などの極性化学種を含む。それゆえに、極性活性化剤が存在する合計量は、添加された極性活性化剤と、乳化剤中に存在する任意の極性化学種との合計である。
【００２５】
極性活性化剤という用語は、ゲル構造を形成するようにオルガノクレー安定剤を活性化することができる分子を意味する。この関係において、例えば、メタノール、プロピレンカーボネート、及び水などの極性活性化剤の使用が、当業者に良く知られている。
【００２６】
本発明は所望によりグリコールエーテルを添加することを含む。グリコールエーテルの存在は、油分散体の物理的安定性をさらに改良する。任意の好適なグリコールエーテルが用いられ得る。プロピレングリコールｎ−モノブチルエーテル（Ａｒｃｏｓｏｌｖ ＰｎＢ（商標））が特に好適である。グリコールエーテル：オルガノクレー安定剤の質量比は１００：１〜１：１００の間である。好適には１０：１〜１：１０ｗ／ｗである。さらに好適には約２：１ｗ／ｗである。グリコールエーテルは、極性活性化剤に加えて、あるいは極性活性化剤の代わりに、添加され得る。
【００２７】
オルガノクレー安定剤の活性化が起こる速度は、温度に依存する。活性化が１５℃未満の温度にて行われる場合、混合物が約１５℃以上に温められるまでゲル構造は形成されない。したがって、活性化は好適に約１５℃以上で行われる。温度が高いほど、活性化は速く起こる。活性化の速度が速いほど、ゲル構造は良好に形成され、得られる油分散体の関連した物理的安定性も良好になる。それゆえに、活性化は好適に、ほぼ室温（すなわち１８〜２５℃）またはそれ以上で起こる。さらに好適には、活性化は約４５℃以上で起こる。最も好適には、活性化は約６０℃以上で起こる。好適には、活性化は約６０℃〜約７０℃で起こる。上昇した温度の使用が、製造上の利益をもたらし得る。
【００２８】
低極性液体中で使用され得る限り、任意の好適なオルガノクレー安定剤が、本発明で使用され得る。オルガノクレーの製造業者等は、オルガノクレーが様々な媒体種類への使用に好適であることに関する手引書を提供している。本発明に使用されるオルガノクレー安定剤は、有機的に変性されたベントナイト、ヘクトライト、及びスメクタイトクレー、例えば、テトラアルキルアンモニウムベントナイト（例えばＢｅｎｔｏｎｅ（商標）３４）、テトラアルキルアンモニウムヘクトライト（例えばＢｅｎｔｏｎｅ（商標）３８）、テトラ（アルキル／アリール）アンモニウムベントナイト（例えばＢｅｎｔｏｎｅ ＳＤ（商標）−１、Ｂｅｎｔｏｎｅ（商標）５２、Ｂｅｎｔｏｎｅ（商標）１２０、及びＢｅｎｔｏｎｅ（商標）１０００）、アルキルアリールアンモニウムヘクトライト（例えばＢｅｎｔｏｎｅ ＳＤ（商標）−３）からなる群から選択され得る。好適には、オルガノクレー安定剤は、テトラアルキルアンモニウムベントナイト、テトラアルキルアンモニウムヘクトライト、及びテトラ（アルキル／アリール）アンモニウムベントナイトからなる群から選択される。好適には、オルガノクレー安定剤は、テトラアルキルアンモニウムベントナイトである。好適には、オルガノクレー安定剤は、テトラアルキルアンモニウムヘクトライトである。好適には、オルガノクレー安定剤は、テトラ（アルキル／アリール）アンモニウムベントナイトである。
【００２９】
本発明によれば、低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤を含む物理的に安定な油分散体； アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤； 低極性液体； 並びに低極性液体に実質的に不溶性である固体成分が提供され、オルガノクレー安定剤は、上に定義した方法によって活性化される。実質的に不溶性である固体成分は好適には、２０℃の低極性液体中に約１００ｍｇ／ｌ以下の溶解度を有する。さらに好適には、本発明に有益な実質的に不溶性である固体成分は、２０℃の低極性液体中に約２５ｍｇ／ｌ以下の溶解度を有する。
【００３０】
本発明によれば、低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤を含む物理的に安定な油分散体； アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤； 低極性液体； 並びに低極性液体に実質的に不溶性である固体成分が提供され、油分散体は、オルガノクレー安定剤に対して２０％ｗ／ｗ未満の極性活性化剤を含む。
【００３１】
本発明によれば、低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤を含む物理的に安定な油分散体； アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤； 低極性液体； グリコールエーテル、並びに低極性液体に実質的に不溶性である固体成分が提供される。
【００３２】
製剤成分のシネレシス（ｓｙｎｅｒｅｓｉｓ）または沈降が長期間観察されない場合、油分散体は物理的に安定であるとみなされる。シネレシスまたは沈降が起きるまで長くかかるほど、油分散体はより物理的に安定である。室温（すなわち１８〜２５℃）にて１０日後に観察してシネレシスまたは沈降がほとんどない場合、油分散体は物理的に安定であるとみなされる。これは概して、貯蔵材料の表面における５体積％未満の視覚的に明らかな透明層の存在によって特徴付けられる。好適には、本発明の油分散体は、室温にて１ヶ月を超えて物理的に安定である。物理的安定性の同様の評価を、本発明による沈降防止系の可視性（ｖｉｓｉｂｉｌｉｔｙ）に適用する。
【００３３】
物理的に安定な油分散体はまた、上述の本発明の所望による実施態様のいくつかまたは全部を含むことができる。
【００３４】
一実施態様において、本発明の物理的に安定な油分散体は、シリカを含まない。
【００３５】
本発明は、例えば、塗料、農薬、調合薬、化粧品、工業用塗料、コーティング、及びインク等の、良好な物理的特性を有する油分散体が望まれる、任意の製品、用途、または産業に用いられ得る。油分散体は、特定の用途に好適な１以上の追加の成分を含んでもよい。概して油分散体が望ましい場合において、前記の追加の成分の少なくとも１種が２０℃にて固体であり、油に実質的に不溶性である。
【００３６】
油分散体を農薬産業に使用するとき、固体成分は、油不溶性の農薬、有効成分、肥料、またはアジュバントである。油に実質的に不溶性である任意の農薬を、本発明と併用して用いることができ、例えば、除草剤、殺虫剤、殺菌剤、植物成長調整剤、ダニ駆除剤、殺線虫剤、軟体動物駆除剤等が挙げられる。油分散体は１を超える農薬であって、実質的に油不溶性であるもののうちの少なくとも１種を含むことができる。
【００３７】
分散体用の粒径が、当業者によく知られている。好適には、固体成分は約０．５〜約５０μｍの粒径を有する。さらに好適には、固体成分は約１〜約１０μｍの粒径を有する。さらに好適には、固体成分は約２〜約５μｍの粒径を有する。
【００３８】
実質的に油不溶性の農薬は、ＡＬＳ阻害剤、例えば、スルホニル尿素、スルファミル尿素、スルホンアミド、イミダゾリノン、ピリミジニルオキシピリジンカルボン酸誘導体、またはピリミジルオキシ安息香酸誘導体； ＨＰＰＤ阻害剤、例えば、トリケトン； ネオニコチノイド； カルバメート； アベルメクチン； ピレスロイド； ビスアマイド； トリアゾール； マンデルアミド； 及びストロビルリンからなる群から好適に選択される。室温にて実質的に油不溶性の固体材料のような、油分散体として配合するために好適である農薬の他の分類が、当業者に明確に理解されるだろう。
【００３９】
スルホニル尿素類の除草剤が特に好適である。スルホニル尿素は、アミドスルフロン、ベンスルフロン−メチル、クロリムロン−エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エタメトスルフロン−メチル（ｅｔｈｅｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセトスルフロン、フルピルスルフロン、フォラムスルフロン、ハロスルフロン−メチル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、イソスルフロン−メチル、メソスルフロン−メチル、メトスルフロン−メチル、ニコスルフロン、オキサスルフロン、プリミスルフロン−メチル、プロスルフロン、ピラゾスルフロン−エチル、リムスルフロン、スルホメツロン−メチル、スルホスルフロン、チフェンスルフロン−メチル、トリアスルフロン、トリベニュロン−メチル、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロン−メチル、及びトリトスルフロン、並びにそれらの任意の塩からなる群から好適に選択される。トリフロキシスルフロン、ニコスルフロン、及びそれらの塩が特に好適である。
【００４０】
特に好適なネオニコチノイドは、チアメトキサム、イミダクロプリド、及びチアクロプリドである。特に好適なカルバメートはマンコゼブである。特に好適なピレスロイドはデルタメトリンである。特に好適なＨＰＰＤ阻害剤は、メソトリオン、テンボトリオン、トプラメゾン、及び式Ｉの化合物である。
【化１】
【００４１】
特に好適なトリアゾールは、ジフェノコナゾール、フェンブコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、及びペノキススラムである。特に好適なストロビルリンはアゾキシストロビンである。
【００４２】
本発明の組成物は概して、最低約０．５質量％から最高約９５質量％以上の各有効成分を含むことができる。好適には、組成物は１％〜６０％ｗ／ｗの各有効成分を含む。スルホニル尿素の場合、組成物は好適には１〜１０％ｗ／ｗの各有効成分を含む。
【００４３】
本発明によれば、物理的に安定な油分散体を作る方法であって、低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤； 低極性液体； アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤； 並びに低極性液体に実質的に不溶性である固体成分を提供すること； 並びに高せん断条件下で前記成分を混合すること、を含む物理的に安定な油分散体を作る方法が提供される。上述の本発明の所望による実施態様は、この方法に同様に適用される。
【００４４】
本発明は、アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤を使用して、低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤を活性化することを、さらに提供する。
【００４５】
本発明は、ある場所の不所望の雑草を抑制する方法であって、除草に効果的な量で除草剤を含む物理的に安定な油分散体またはその希釈物を、雑草または前記場所に適用することを含む、雑草の抑制方法をさらに提供する。
【００４６】
希釈物は、油分散体を、油分散体の油が混和性のさらなる低極性油または他の低極性油に添加することによって調製され得る。油分散体の用途は、幅広い制限内で変化してよく、土壌の性質、適用方法（出芽前または出芽後；種子粉衣；作条への適用等）、作物、抑制すべき不所望の植物、主な気候条件、及び他の要因に依存する。
【００４７】
好適には、前記場所は、柑橘類、ブドウのつる（ｇｒａｐｅｖｉｎｅ）、ナッツ、油やし、オリーブ、仁果類、核果、ゴム、芝草、大麦、小麦、綿、菜種、トウモロコシ、米、大豆、サトウダイコン、サトウキビ、ヒマワリ、観賞植物、及び野菜などの農作物を含む。好適には、農作物は芝草である。
【００４８】
抑制すべき雑草は単子葉植物種及び双子葉植物種の両方であって、単子葉植物種は例えば、アグロスチス（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、アロペキュラス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、アベナ（Ａｖｅｎａ）、ブロムス（Ｂｒｏｍｕｓ）、シペラス（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、ディジタリア（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、ロリウム（Ｌｏｌｉｕｍ）、メジカーゴ（Ｍｅｄｉｃａｒｇｏ）、モノコリア（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、ポア（Ｐｏａ）、ロットボエリア（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、サギタリア（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、シルパス（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、セタリア（Ｓｅｔａｒｉａ）、シダ（Ｓｉｄａ）、ソリバ（Ｓｏｌｉｖａ）及びソルガム（Ｓｏｒｇｈｕｍ）が挙げられ、並びに双子葉植物種は例えば、アブチロン（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、アマランサス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、ケノポジウム（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、クリサンセマム（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）、ガリウム（Ｇａｌｉｕｍ）、イポモエア（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ナスタチウム（Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ）、シナピス（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ソラナム（Ｓｏｌａｎｕｍ）、ステラリア（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、トリフォリウム（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）、ベロニカ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、ビオラ（Ｖｉｏｌａ）、及びキサンチウム（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）が挙げられる。
【００４９】
油分散体中の農薬がスルホニル尿素のとき、有効成分の適用速度は概して、５〜１５０ｇ／ｈａ、さらに好適には１０〜１００ｇ／ｈａであるだろう。
【実施例】
【００５０】
例１：沈降防止系製剤の調製
低極性液体（５７．４ｇ）を室温にて温度を制御した容器に入れ、５０００ｒｐｍで動作している回転子−固定子ミキサー（例えば、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ製のＬ４Ｒモデル）を使用して高せん断下で混合した。オルガノクレー（１．０ｇ）を、高せん断を保っている間に添加し、その後、所望によるプロピレンカーボネート（使用する場合０．１ｇ）、乳化剤（７．５ｇ）、及び所望によるグリコールエーテル（使用する場合２．０ｇ）を、その順番で添加した。分散体の温度を２０〜２５℃に保持して、高せん断混合を７５００ｒｐｍまで増加させて、この温度において１５分間この速度で保持した。沈降防止系の分離の割合は、室温にて約１ヶ月間の貯蔵後に視覚的に評価した。この方法で調製した沈降防止系製剤１Ａ〜１ＡＩを表１に列挙する。
【００５１】
【表１】
【００５２】
結果は、１ヶ月間の貯蔵後に得られた沈降防止系の低い割合の分離に示されるように、低極性液体での使用に適したオルガノクレーが、様々な乳化剤によって効果的に活性化され得ることを示している。
【００５３】
例２：沈降防止系の濃縮物の調製
沈降防止系の濃縮物２Ａ〜２Ｆを、表２に示すように、Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８（商標）の最終濃縮物を得るようにミネラルオイルの減少した量を用いた以外は、沈降防止系製剤１Ｄと同じ方法で調製した。
【００５４】
【表２】
【００５５】
結果は、オルガノクレーの濃度を最大４．０％ｗ／ｗまで増加させることが、沈降防止系の安定性に影響を与えないことを示している。
【００５６】
例３：油分散体の製剤の調製
油分散体３．１
沈降防止系の製剤１Ｄを、温度制御した容器に入れ、良好なバルク混合を達成するための条件を用いて２５℃にて攪拌した。攪拌を維持しながら、プロピレングリコールモノブチルエーテル（２．０ｇ）を添加した。別途調製した、細かく粉砕した（約１〜約１０μｍの粒径まで）Ｓｕｎｓｐｒａｙ（商標）１１Ｎ中のトリフロキシスルフロン（ナトリウム塩として）の４０％ｗ／ｗの懸濁液を添加して、１００ｇ／ｌの最終濃度を得て、調製物が視覚的に均質になるまでバルク混合を維持した。この製剤は２５℃にて１年間の貯蔵後、または４０℃にて８週間後、または５４℃にて２週間後に、５％未満の分離を示すことが分かった。これらの結果は、得られた油分散体が長期間の物理的安定性を有することを示している。
【００５７】
油分散体３．２−３．６
例３．１と同様の油分散体を、沈降防止系濃縮物２Ａ−２Ｆのそれぞれから調製した。それぞれの場合において、目標のトリフロキシスルフロン濃縮物を得るために必要とされる平衡化したミネラルオイルを容器に最初に入れて、その後に、沈降防止系濃縮物を入れ、その後に、混合物が視覚的に均質になるまでバルク混合を維持しながら、細かく粉砕した（約１〜約１０μｍの粒径まで）Ｓｕｎｓｐｒａｙ（商標）１１Ｎ中のトリフロキシスルフロン（ナトリウム塩として）の４０％ｗ／ｗの懸濁液を入れた（グリコールエーテルが沈降防止系濃縮物に既に含まれているので、この例には追加のグリコールエーテルは添加しなかった）。これらの製剤は全て、５４℃にて２週間後に、５％未満の分離を示すことが分かった。これらの結果は、高濃度のオルガノクレー安定剤を用いて作られた油分散体を用いても、長期間の物理的安定性がまたみられることを示している。
【００５８】
油分散体３．７−３．１０
例３．１と同様の油分散体を、様々なグリコールエーテルを用いて調製した。得られた安定性のデータを表３に示す。
【００５９】
【表３】
【００６０】
結果は、本発明と併用して様々な異なるグリコールエーテルを用いたとき、良好な物理的安定性を得ることができることを明示している。
【００６１】
油分散体３．１１−３．１４
例３．１と同様の油分散体を、グリコールエーテル（プロピレングリコールモノブチルエーテル）及び乳化剤（Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ Ｍ）の存在する量を変えて調製した。得られた安定性のデータを表４に示す。
【００６２】
【表４】
【００６３】
結果は、異なる量の乳化剤及びグリコールエーテルを用いて分散体を調製したとき、良好な物理的安定性が達成されるが、油分散体の優れた物理的安定性を得るために少なくともいくらかの乳化剤が必要であることを示している。
【００６４】
油分散体３．１５−３．１７
例３．１と同様の油分散体を、沈降防止系１Ｄの代わりに、１Ｂ、１Ｅ、及び１Ｆを用いて調製した。それぞれの場合に、コーンプレート形状を備えたＵＤＳ２００レオメーター（Ｐａａｒ Ｐｈｙｓｉｃａ）を用いて、油分散体の低せん断のレオロジー挙動を測定した。これらの試料について測定された弾性率（Ｇ’）及び凝集エネルギー（Ｅｍ）を表５にまとめた。
【００６５】
【表５】
【００６６】
例４：異なる温度における沈降防止系製剤の調製
オルガノクレーを分散させるように鋸歯状ミキサーを用いて、例１Ｄで使用したものと同様のレシピにしたがって一連の沈降防止系を調製した。一連の沈降防止系にわたって調製を行った温度を変化させた。分離データを表６に示す。
【００６７】
【表６】
【００６８】
結果は、製剤を調製する温度が高いほど、油分散体の物理的安定性が良好になることを示している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤を活性化する方法であって、低極性液体の存在下における高せん断条件下で、アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトシキレートからなる群から選択される乳化剤と混合することを含む、オルガノクレー安定剤の活性化方法。
【請求項２】
該オルガノクレー安定剤に対して、最大２０％ｗ／ｗの量で極性活性化剤を添加することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
グリコールエーテルを添加することをさらに含む、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
該オルガノクレーの活性化が、１５℃を超える温度にて起こる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
該オルガノクレー安定剤が、テトラアルキルアンモニウムベントナイト、テトラアルキルアンモニウムヘクトライト、及びテトラ（アルキル／アリール）アンモニウムベントナイトからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
該低極性液体が、パラフィンオイルまたはミネラルオイルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
ａ）低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤、
ｂ）アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤、
ｃ）低極性液体、並びに
ｄ）該低極性液体に実質的に不溶性である固体成分、
を含む、物理的に安定な油分散体であって、
該オルガノクレー安定剤が請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法によって活性化されたものである、油分散体。
【請求項８】
該オルガノクレー安定剤に対して、最大２０％ｗ／ｗの量で存在する極性活性化剤をさらに含む、請求項７に記載の物理的に安定な油分散体。
【請求項９】
ａ）低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤、
ｂ）アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤、
ｃ）低極性液体、並びに
ｄ）該低極性液体に実質的に不溶性である固体成分、
を含む、物理的に安定な油分散体であって、
該油分散体が、該オルガノクレー安定剤に対して、２０％ｗ／ｗ未満の極性活性化剤を含む、油分散体。
【請求項１０】
グリコールエーテルをさらに含む、請求項７〜９のいずれか一項に記載の物理的に安定な油分散体。
【請求項１１】
該オルガノクレーが、テトラアルキルアンモニウムベントナイト、テトラアルキルアンモニウムヘクトライト、及びテトラ（アルキル／アリール）アンモニウムベントナイトからなる群から選択される、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の物理的に安定な油分散体。
【請求項１２】
該低極性液体が、パラフィンオイルまたはミネラルオイルである、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の物理的に安定な油分散体。
【請求項１３】
該固体成分が、油不溶性の農薬、肥料、またはアジュバントである、請求項７〜１２のいずれか一項に記載の物理的に安定な油分散体。
【請求項１４】
油不溶性の農薬が、ＡＬＳ阻害剤、ＨＰＰＤ阻害剤、ネオニコチノイド、カルバメート、アベルメクチン、ピレスロイド、ビスアマイド、トリアゾール、マンデルアミド、及びストロビルリンからなる群から選択される、請求項１３に記載の物理的に安定な油分散体。
【請求項１５】
該油不溶性の農薬がスルホニル尿素である、請求項１４に記載の物理的に安定な油分散体。
【請求項１６】
該油不溶性の農薬がトリフロキシスルフロンである、請求項１５に記載の物理的に安定な油分散体。
【請求項１７】
ａ）低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤、
ｂ）低極性液体、
ｃ）アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤、並びに
ｄ）該低極性液体に実質的に不溶性である固体成分、
を準備すること、並びに
高せん断条件下において該成分を混合すること、
を含む、物理的に安定な油分散体の形成方法。
【請求項１８】
該オルガノクレー安定剤に対して、最大２０％ｗ／ｗの量で極性活性化剤を添加することをさらに含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
グリコールエーテルを添加することをさらに含む、請求項１７または１８に記載の方法。
【請求項２０】
該乳化剤を添加する前に、該オルガノクレー安定剤を該低極性液体に添加する、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
該方法が、１５℃を超える温度にて行われる、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
該オルガノクレー安定剤が、テトラアルキルアンモニウムベントナイト、テトラアルキルアンモニウムヘクトライト、及びテトラ（アルキル／アリール）アンモニウムベントナイトからなる群から選択される、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
該低極性液体が、パラフィンオイルまたはミネラルオイルである、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤を使用して、低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤を活性化させる方法。
【請求項２５】
ある場所の不所望の雑草を抑制する方法であって、請求項１５または１６に記載の物理的に安定な油分散体またはその希釈物の除草に効果的な量を、該雑草または該場所に適用することを含む、雑草の抑制方法。
【請求項１】
低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤を活性化する方法であって、低極性液体の存在下における高せん断条件下で、アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトシキレートからなる群から選択される乳化剤と混合することを含む、オルガノクレー安定剤の活性化方法。
【請求項２】
該オルガノクレー安定剤に対して、最大２０％ｗ／ｗの量で極性活性化剤を添加することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
グリコールエーテルを添加することをさらに含む、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
該オルガノクレーの活性化が、１５℃を超える温度にて起こる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
該オルガノクレー安定剤が、テトラアルキルアンモニウムベントナイト、テトラアルキルアンモニウムヘクトライト、及びテトラ（アルキル／アリール）アンモニウムベントナイトからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
該低極性液体が、パラフィンオイルまたはミネラルオイルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
ａ）低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤、
ｂ）アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤、
ｃ）低極性液体、並びに
ｄ）該低極性液体に実質的に不溶性である固体成分、
を含む、物理的に安定な油分散体であって、
該オルガノクレー安定剤が請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法によって活性化されたものである、油分散体。
【請求項８】
該オルガノクレー安定剤に対して、最大２０％ｗ／ｗの量で存在する極性活性化剤をさらに含む、請求項７に記載の物理的に安定な油分散体。
【請求項９】
ａ）低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤、
ｂ）アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤、
ｃ）低極性液体、並びに
ｄ）該低極性液体に実質的に不溶性である固体成分、
を含む、物理的に安定な油分散体であって、
該油分散体が、該オルガノクレー安定剤に対して、２０％ｗ／ｗ未満の極性活性化剤を含む、油分散体。
【請求項１０】
グリコールエーテルをさらに含む、請求項７〜９のいずれか一項に記載の物理的に安定な油分散体。
【請求項１１】
該オルガノクレーが、テトラアルキルアンモニウムベントナイト、テトラアルキルアンモニウムヘクトライト、及びテトラ（アルキル／アリール）アンモニウムベントナイトからなる群から選択される、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の物理的に安定な油分散体。
【請求項１２】
該低極性液体が、パラフィンオイルまたはミネラルオイルである、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の物理的に安定な油分散体。
【請求項１３】
該固体成分が、油不溶性の農薬、肥料、またはアジュバントである、請求項７〜１２のいずれか一項に記載の物理的に安定な油分散体。
【請求項１４】
油不溶性の農薬が、ＡＬＳ阻害剤、ＨＰＰＤ阻害剤、ネオニコチノイド、カルバメート、アベルメクチン、ピレスロイド、ビスアマイド、トリアゾール、マンデルアミド、及びストロビルリンからなる群から選択される、請求項１３に記載の物理的に安定な油分散体。
【請求項１５】
該油不溶性の農薬がスルホニル尿素である、請求項１４に記載の物理的に安定な油分散体。
【請求項１６】
該油不溶性の農薬がトリフロキシスルフロンである、請求項１５に記載の物理的に安定な油分散体。
【請求項１７】
ａ）低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤、
ｂ）低極性液体、
ｃ）アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤、並びに
ｄ）該低極性液体に実質的に不溶性である固体成分、
を準備すること、並びに
高せん断条件下において該成分を混合すること、
を含む、物理的に安定な油分散体の形成方法。
【請求項１８】
該オルガノクレー安定剤に対して、最大２０％ｗ／ｗの量で極性活性化剤を添加することをさらに含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
グリコールエーテルを添加することをさらに含む、請求項１７または１８に記載の方法。
【請求項２０】
該乳化剤を添加する前に、該オルガノクレー安定剤を該低極性液体に添加する、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
該方法が、１５℃を超える温度にて行われる、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
該オルガノクレー安定剤が、テトラアルキルアンモニウムベントナイト、テトラアルキルアンモニウムヘクトライト、及びテトラ（アルキル／アリール）アンモニウムベントナイトからなる群から選択される、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
該低極性液体が、パラフィンオイルまたはミネラルオイルである、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
アルキルエトキシレート、アルキルエトキシレートホスフェートエステル、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、及びキャスターオイルエトキシレートからなる群から選択される乳化剤を使用して、低極性液体での使用に適したオルガノクレー安定剤を活性化させる方法。
【請求項２５】
ある場所の不所望の雑草を抑制する方法であって、請求項１５または１６に記載の物理的に安定な油分散体またはその希釈物の除草に効果的な量を、該雑草または該場所に適用することを含む、雑草の抑制方法。
【公表番号】特表２０１０−５３１８６４（Ｐ２０１０−５３１８６４Ａ）
【公表日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５１４０９０（Ｐ２０１０−５１４０９０）
【出願日】平成２０年６月９日（２００８．６．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＧＢ２００８／００１９８３
【国際公開番号】ＷＯ２００９／００４２８１
【国際公開日】平成２１年１月８日（２００９．１．８）
【出願人】（５００３７１３０７）シンジェンタ リミテッド (141)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月９日（２００８．６．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＧＢ２００８／００１９８３
【国際公開番号】ＷＯ２００９／００４２８１
【国際公開日】平成２１年１月８日（２００９．１．８）
【出願人】（５００３７１３０７）シンジェンタ リミテッド (141)
【Ｆターム（参考）】
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