複合体製造用熱可塑性エラストマー組成物及び複合体
【課題】 硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体を製造するための熱可塑性エラストマーであって、硫黄加硫ゴム組成物の黄変を防止することができ、よって長期にわたって優れた外観を維持することができるという優れた特徴を有する複合体製造用熱可塑性エラストマー組成物、及び該熱可塑性エラストマー組成物を用いた複合体を提供する。
【解決手段】 下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する複合体製造用熱可塑性エラストマー組成物。
（Ａ）：熱可塑性エラストマー
（Ｂ）：下記式（１）で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩
［Ａｌ2Ｌｉ（ＯＨ）6］ｎＸｍＨ2Ｏ （１）
（式中、Ｘは無機叉は有機のアニオンであり、ｎは該アニオンの価数であり、ｍは３以下の自然数である。）
【解決手段】 下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する複合体製造用熱可塑性エラストマー組成物。
（Ａ）：熱可塑性エラストマー
（Ｂ）：下記式（１）で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩
［Ａｌ2Ｌｉ（ＯＨ）6］ｎＸｍＨ2Ｏ （１）
（式中、Ｘは無機叉は有機のアニオンであり、ｎは該アニオンの価数であり、ｍは３以下の自然数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合体製造用熱可塑性エラストマー組成物及び複合体に関するものである。更に詳しくは、本発明は、硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体を製造するための熱可塑性エラストマーであって、硫黄加硫ゴム組成物の黄変を防止することができ、よって長期にわたって優れた外観を維持することができるという優れた特徴を有する複合体製造用熱可塑性エラストマー組成物、及び該熱可塑性エラストマー組成物を用いた複合体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体は、着色性を付与し、多様な外観を有するエラストマー製品を製造することが可能であるという優れた特徴を有する。かかる特徴を生かして、該複合体は、ガラスラン、ウェザストリップをはじめとする自動車部品、スポーツシューズなどのスポーツ用品、建材用途、各種ガスケット等に用いられる（たとえば、特許文献１参照。）。
【０００３】
しかしながら、従来の技術においては、長期の使用に伴い、硫黄加硫ゴム組成物に黄変（黄色に変色すること。）を生じ、外観を損ねるという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−９４５８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体を製造するための熱可塑性エラストマーであって、硫黄加硫ゴム組成物の黄変を防止することができ、よって長期にわたって優れた外観を維持することができるという優れた特徴を有する複合体製造用熱可塑性エラストマー組成物、及び該熱可塑性エラストマー組成物を用いた複合体を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明のうち第一の発明は、硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体を製造するための熱可塑性エラストマーであって、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する複合体製造用熱可塑性エラストマー組成物に係るものである。
（Ａ）：熱可塑性エラストマー
（Ｂ）：下記式（１）で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩
［Ａｌ2Ｌｉ（ＯＨ）6］ｎＸｍＨ2Ｏ （１）
（式中、Ｘは無機叉は有機のアニオンであり、ｎは該アニオンの価数であり、ｍは３以下の自然数である。）
また、本発明のうち第二の発明は、硫黄加硫ゴム組成物と上記の熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体に係るものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体を製造するための熱可塑性エラストマーであって、硫黄加硫ゴム組成物の黄変を防止することができ、よって長期にわたって優れた外観を維持することができるという優れた特徴を有する複合体製造用熱可塑性エラストマー組成物、及び該熱可塑性エラストマー組成物を用いた複合体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の（Ａ）である熱可塑性エラストマーとしては、たとえば、オレフィン系、水添スチレン系、スチレン系、エステル系、ウレタン系、ポリアミド系、塩化ビニル系等及びそれらの複合物をあげることができる。なかでも、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマーが好ましい。
【０００９】
本発明の（Ｂ）は、下記式（１）で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩である。
［Ａｌ2Ｌｉ（ＯＨ）6］ｎＸｍＨ2Ｏ （１）
【００１０】
式中、Ｘは無機叉は有機のアニオンであり、炭酸、硫酸、塩素のオキシ酸（例えば過塩素酸）、リンのオキシ酸（リン酸、亜リン酸、メタリン酸）等の一種又は二種の以上の組み合わせが好ましいが、酢酸、プロピオン酸、アジピン酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、Ｐ−オキシ安息香酸、サリチル酸、ピクリン酸等を例示することができる。これらの内でも炭酸アニオンが好適である。
【００１１】
式中、ｎは該アニオンの価数であり、ｍは３以下の自然数である。
【００１２】
（Ｂ）の具体例としては、［Ａｌ2Ｌｉ（ＯＨ）6］2ＣＯ3３Ｈ2Ｏ等を例示することができる。
【００１３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物中における（Ｂ）の含有量は０．１〜２０重量部が好ましく、更に好ましくは０．５〜１０重量部である。（Ｂ）が過少であると加硫ゴム組成物の黄変を防止する効果が不十分な場合があり、一方（Ｂ）が過多であると成型品の外観を損なう場合がある。
【００１４】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、（Ｂ）の他、タルク、炭酸カルシウムなどの無機フィラー、難燃剤、鉱物油系軟化剤、可塑剤、帯電防止剤、耐熱・耐光安定剤、老化防止剤、離型剤などの添加剤、顔料等を含有してもよい。
【００１５】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を得る方法として、たとえばバンバリーミキサーなどの密閉式混練機、押出し機、オープンロールなどによる溶融混練をあげることができる。
【００１６】
本発明の複合体を形成する硫黄加硫ゴム組成物としては、架橋剤として硫黄又は含硫黄化合物により加硫可能なゴム組成物であって、ゴムの具体例としては、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、ブチルゴムなどをあげることができる。上記のうち、耐熱性及び耐候性の観点から、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムが好ましい。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムの具体例としては、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムなどを例示することができる。なお、ゴム組成物には、通常配合されるカーボンブラック、無機フィラー、鉱物油系軟化剤、加硫助剤、加硫促進助剤、老化防止剤などを添加してもよい。
【００１７】
本発明の複合体は、硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物とが接触しているものである。複合体を形成する方法としては、硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物を接触させて機械的に保持する方法、硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物を接着剤で接着する方法、硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物
の一方を他方に接触させてラミネート成形する方法等をあげることができる。
【００１８】
本発明の複合体は、ガラスラン、ウェザストリップをはじめとする自動車部品、スポーツシューズなどのスポーツ用品、建材用途、各種ガスケット等に用いられる。
【実施例】
【００１９】
次に本発明を実施例により説明する。
〔加硫ゴムシートの調整〕
エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン系共重合体ゴム（住友化学工業株式会社製「エスプレン５１２Ｆ」）１００重量部、亜鉛華１号（堺化学工業株式会社製「酸化亜鉛２種」）５重量部、ステアリン酸（旭電化工業株式会社製「アデカ脂肪酸ＳＡ−４００」）１重量部、ＦＥＦカーボン（旭カーボン株式会社製「旭６０Ｇ」）１２０重量部およびパラフィン系プロセスオイル（出光興産社製「ダイアナＰＷ３８０」）８０重量部を、ミキサー内温度が７０℃のバンバリーミキサーに投入し、５分間溶融混練した。最終ミキサー内温度は１６０℃であった。該混練物３０６重量部、加硫促進剤ＺｎＢＤＣ（川口化学工業株式会社製「アクセルＢＺ」）１．５重量部、加硫促進剤ＴＭＴＤ（川口化学工業株式会社製「アクセルＴＭＴ」）０．８重量部、加硫促進剤ＭＢＴ（川口化学工業株式会社製「アクセルＭ」）１．５重量部および硫黄（細井化学工業株式会社製「硫黄２００Ｍ」）１．５重量部をロールにて、温度４０℃で１０分間溶融混練し、未加硫ゴム組成物を作成した。次に、この未加硫ゴム組成物を、プレス成形機を用いて、１６０℃、２０分間の条件で加熱処理することにより、厚み２ｍｍの硫黄加硫ゴムシートを作成した。
【００２０】
実施例１〜３及び比較例１
表１に示す配合を単軸押出機にて２００℃でブレンド造粒を行い、ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を得た。該熱可塑性エラストマー組成物について、下記の方法により変色性を評価した。結果を表１に示す。
【００２１】
〔変色性の評価法〕
得られた熱可塑性エラストマー組成物を単軸押出機にて２００℃で厚さ１ｍｍのシートを得た。熱可塑性エラストマー組成物と加硫ゴムシートを厚さ３ｍｍの金型にセットし、加圧プレスにて２００℃、５分間加熱し、更に５分間室温にて冷却し、熱可塑性エラストマーと加硫ゴムの積層体を得た。該積層体をＵＶフェードメーター（ブラックパネル温度＝８３℃）により評価した。４００時間後に変色の程度をＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して評価し、色差（ΔＥ）及び黄変度（ΔＹＩ）を求めた。
【００２２】
【表１】
【００２３】
熱可塑性エラストマー；住友化学工業株式会社製 住友ＴＰＥ５２８０Ａ
酸化チタン；石原産業株式会社製 タイペークＲ５５０
リチウムアルミニウム複合水酸化物；水澤化学株式会社製 ミズカラック
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合体製造用熱可塑性エラストマー組成物及び複合体に関するものである。更に詳しくは、本発明は、硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体を製造するための熱可塑性エラストマーであって、硫黄加硫ゴム組成物の黄変を防止することができ、よって長期にわたって優れた外観を維持することができるという優れた特徴を有する複合体製造用熱可塑性エラストマー組成物、及び該熱可塑性エラストマー組成物を用いた複合体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体は、着色性を付与し、多様な外観を有するエラストマー製品を製造することが可能であるという優れた特徴を有する。かかる特徴を生かして、該複合体は、ガラスラン、ウェザストリップをはじめとする自動車部品、スポーツシューズなどのスポーツ用品、建材用途、各種ガスケット等に用いられる（たとえば、特許文献１参照。）。
【０００３】
しかしながら、従来の技術においては、長期の使用に伴い、硫黄加硫ゴム組成物に黄変（黄色に変色すること。）を生じ、外観を損ねるという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−９４５８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体を製造するための熱可塑性エラストマーであって、硫黄加硫ゴム組成物の黄変を防止することができ、よって長期にわたって優れた外観を維持することができるという優れた特徴を有する複合体製造用熱可塑性エラストマー組成物、及び該熱可塑性エラストマー組成物を用いた複合体を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明のうち第一の発明は、硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体を製造するための熱可塑性エラストマーであって、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する複合体製造用熱可塑性エラストマー組成物に係るものである。
（Ａ）：熱可塑性エラストマー
（Ｂ）：下記式（１）で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩
［Ａｌ2Ｌｉ（ＯＨ）6］ｎＸｍＨ2Ｏ （１）
（式中、Ｘは無機叉は有機のアニオンであり、ｎは該アニオンの価数であり、ｍは３以下の自然数である。）
また、本発明のうち第二の発明は、硫黄加硫ゴム組成物と上記の熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体に係るものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体を製造するための熱可塑性エラストマーであって、硫黄加硫ゴム組成物の黄変を防止することができ、よって長期にわたって優れた外観を維持することができるという優れた特徴を有する複合体製造用熱可塑性エラストマー組成物、及び該熱可塑性エラストマー組成物を用いた複合体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の（Ａ）である熱可塑性エラストマーとしては、たとえば、オレフィン系、水添スチレン系、スチレン系、エステル系、ウレタン系、ポリアミド系、塩化ビニル系等及びそれらの複合物をあげることができる。なかでも、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマーが好ましい。
【０００９】
本発明の（Ｂ）は、下記式（１）で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩である。
［Ａｌ2Ｌｉ（ＯＨ）6］ｎＸｍＨ2Ｏ （１）
【００１０】
式中、Ｘは無機叉は有機のアニオンであり、炭酸、硫酸、塩素のオキシ酸（例えば過塩素酸）、リンのオキシ酸（リン酸、亜リン酸、メタリン酸）等の一種又は二種の以上の組み合わせが好ましいが、酢酸、プロピオン酸、アジピン酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、Ｐ−オキシ安息香酸、サリチル酸、ピクリン酸等を例示することができる。これらの内でも炭酸アニオンが好適である。
【００１１】
式中、ｎは該アニオンの価数であり、ｍは３以下の自然数である。
【００１２】
（Ｂ）の具体例としては、［Ａｌ2Ｌｉ（ＯＨ）6］2ＣＯ3３Ｈ2Ｏ等を例示することができる。
【００１３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物中における（Ｂ）の含有量は０．１〜２０重量部が好ましく、更に好ましくは０．５〜１０重量部である。（Ｂ）が過少であると加硫ゴム組成物の黄変を防止する効果が不十分な場合があり、一方（Ｂ）が過多であると成型品の外観を損なう場合がある。
【００１４】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、（Ｂ）の他、タルク、炭酸カルシウムなどの無機フィラー、難燃剤、鉱物油系軟化剤、可塑剤、帯電防止剤、耐熱・耐光安定剤、老化防止剤、離型剤などの添加剤、顔料等を含有してもよい。
【００１５】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を得る方法として、たとえばバンバリーミキサーなどの密閉式混練機、押出し機、オープンロールなどによる溶融混練をあげることができる。
【００１６】
本発明の複合体を形成する硫黄加硫ゴム組成物としては、架橋剤として硫黄又は含硫黄化合物により加硫可能なゴム組成物であって、ゴムの具体例としては、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、ブチルゴムなどをあげることができる。上記のうち、耐熱性及び耐候性の観点から、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムが好ましい。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムの具体例としては、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムなどを例示することができる。なお、ゴム組成物には、通常配合されるカーボンブラック、無機フィラー、鉱物油系軟化剤、加硫助剤、加硫促進助剤、老化防止剤などを添加してもよい。
【００１７】
本発明の複合体は、硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物とが接触しているものである。複合体を形成する方法としては、硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物を接触させて機械的に保持する方法、硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物を接着剤で接着する方法、硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物
の一方を他方に接触させてラミネート成形する方法等をあげることができる。
【００１８】
本発明の複合体は、ガラスラン、ウェザストリップをはじめとする自動車部品、スポーツシューズなどのスポーツ用品、建材用途、各種ガスケット等に用いられる。
【実施例】
【００１９】
次に本発明を実施例により説明する。
〔加硫ゴムシートの調整〕
エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン系共重合体ゴム（住友化学工業株式会社製「エスプレン５１２Ｆ」）１００重量部、亜鉛華１号（堺化学工業株式会社製「酸化亜鉛２種」）５重量部、ステアリン酸（旭電化工業株式会社製「アデカ脂肪酸ＳＡ−４００」）１重量部、ＦＥＦカーボン（旭カーボン株式会社製「旭６０Ｇ」）１２０重量部およびパラフィン系プロセスオイル（出光興産社製「ダイアナＰＷ３８０」）８０重量部を、ミキサー内温度が７０℃のバンバリーミキサーに投入し、５分間溶融混練した。最終ミキサー内温度は１６０℃であった。該混練物３０６重量部、加硫促進剤ＺｎＢＤＣ（川口化学工業株式会社製「アクセルＢＺ」）１．５重量部、加硫促進剤ＴＭＴＤ（川口化学工業株式会社製「アクセルＴＭＴ」）０．８重量部、加硫促進剤ＭＢＴ（川口化学工業株式会社製「アクセルＭ」）１．５重量部および硫黄（細井化学工業株式会社製「硫黄２００Ｍ」）１．５重量部をロールにて、温度４０℃で１０分間溶融混練し、未加硫ゴム組成物を作成した。次に、この未加硫ゴム組成物を、プレス成形機を用いて、１６０℃、２０分間の条件で加熱処理することにより、厚み２ｍｍの硫黄加硫ゴムシートを作成した。
【００２０】
実施例１〜３及び比較例１
表１に示す配合を単軸押出機にて２００℃でブレンド造粒を行い、ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を得た。該熱可塑性エラストマー組成物について、下記の方法により変色性を評価した。結果を表１に示す。
【００２１】
〔変色性の評価法〕
得られた熱可塑性エラストマー組成物を単軸押出機にて２００℃で厚さ１ｍｍのシートを得た。熱可塑性エラストマー組成物と加硫ゴムシートを厚さ３ｍｍの金型にセットし、加圧プレスにて２００℃、５分間加熱し、更に５分間室温にて冷却し、熱可塑性エラストマーと加硫ゴムの積層体を得た。該積層体をＵＶフェードメーター（ブラックパネル温度＝８３℃）により評価した。４００時間後に変色の程度をＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して評価し、色差（ΔＥ）及び黄変度（ΔＹＩ）を求めた。
【００２２】
【表１】
【００２３】
熱可塑性エラストマー；住友化学工業株式会社製 住友ＴＰＥ５２８０Ａ
酸化チタン；石原産業株式会社製 タイペークＲ５５０
リチウムアルミニウム複合水酸化物；水澤化学株式会社製 ミズカラック
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体を製造するための熱可塑性エラストマーであって、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する複合体製造用熱可塑性エラストマー組成物。
（Ａ）：熱可塑性エラストマー
（Ｂ）：下記式（１）で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩
［Ａｌ2Ｌｉ（ＯＨ）6］ｎＸｍＨ2Ｏ （１）
（式中、Ｘは無機叉は有機のアニオンであり、ｎは該アニオンの価数であり、ｍは３以下の自然数である。）
【請求項２】
（Ｂ）が、［Ａｌ2Ｌｉ（ＯＨ）6］2ＣＯ3３Ｈ2Ｏである請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
硫黄加硫ゴム組成物と請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体。
【請求項１】
硫黄加硫ゴム組成物と熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体を製造するための熱可塑性エラストマーであって、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する複合体製造用熱可塑性エラストマー組成物。
（Ａ）：熱可塑性エラストマー
（Ｂ）：下記式（１）で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩
［Ａｌ2Ｌｉ（ＯＨ）6］ｎＸｍＨ2Ｏ （１）
（式中、Ｘは無機叉は有機のアニオンであり、ｎは該アニオンの価数であり、ｍは３以下の自然数である。）
【請求項２】
（Ｂ）が、［Ａｌ2Ｌｉ（ＯＨ）6］2ＣＯ3３Ｈ2Ｏである請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
硫黄加硫ゴム組成物と請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物が接触している複合体。
【公開番号】特開２００６−８９２２（Ｐ２００６−８９２２Ａ）
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−１９０８９５（Ｐ２００４−１９０８９５）
【出願日】平成１６年６月２９日（２００４．６．２９）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年６月２９日（２００４．６．２９）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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