角質剥離用粘着体および美容方法
【課題】
皮膚に貼付し、剥離することにより、均一かつ効率よく角質層を剥離することができる角質剥離用粘着体、及び角質剥離用粘着体を用いた美容方法を提供する。
【解決手段】
支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体であって、前記粘着剤層が、少なくとも、架橋性ポリマー及び架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなり、かつ、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１が、１．８以上であることを特徴とする角質剥離用粘着体、及びこの角質剥離用粘着体を用いた美容方法。
皮膚に貼付し、剥離することにより、均一かつ効率よく角質層を剥離することができる角質剥離用粘着体、及び角質剥離用粘着体を用いた美容方法を提供する。
【解決手段】
支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体であって、前記粘着剤層が、少なくとも、架橋性ポリマー及び架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなり、かつ、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１が、１．８以上であることを特徴とする角質剥離用粘着体、及びこの角質剥離用粘着体を用いた美容方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚に貼付し、剥離することにより、均一かつ効率よく角質層を剥離することができる角質剥離用粘着体、及び角質剥離用粘着体を用いた美容方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮膚の若返り効果を得る等の美容目的や薬物の経皮吸収の向上を目的として、皮膚の最外層である角質層を一定量除去するピーリングが行われている。
ピーリングの方法としては、ケミカルピーリング法やテープストリッピング法が知られている。
【０００３】
ケミカルピーリング法は、特定の構造を有する有機酸を含有する皮膚外用剤を、角質層に塗布して、化学的な腐蝕によって角質層を剥離させる方法である。
しかしながら、このような有機酸を含有する皮膚外用剤を塗布する方法では、該外用剤が、皮膚に塗布されてから、洗い流されるまでの間に、皮膚のどの程度の深さまでを腐蝕するかを制御することが困難である。皮膚の腐蝕の程度が強いと、やけど等の皮膚障害が発生してしまうおそれがある。また、治療部位だけでなく、その周囲の健全な部分にも、薬剤が広がるおそれがある。
【０００４】
テープストリッピング法は、支持体（シート）上に粘着剤層を有するテープ（角質剥離用粘着体ともいう。）を皮膚の適応部位に貼付し、これを所定時間経過後に剥離することにより、角質層を除去する方法である。
【０００５】
従来、テープストリッピング法、およびこれに用いる角質剥離用粘着体としては、たとえば、下記のものが知られている。
（i）非特許文献１には、瞬間接着剤を支持体に塗布したシートにより角層を剥離したマウスにガンワクチンを塗布すると経皮的に腫瘍免疫が成立することが記載されている。
（ii）特許文献１には、イオントフォレーゼに好適な、シアノアクリレート系瞬間接着剤層を有する経皮投薬用皮膚処理材が記載されている。
（iii）特許文献２には、皮膚表皮角質層を物理的に破壊するために、粘着テープを表皮角質層面に接着させた後、剥離する粘着テープストリッピングが記載されている。また、用いる粘着テープとして、アクリル系ポリマー粘着剤、ゴム系ポリマー粘着剤を用いたものが例示されている。
（iv）特許文献３には、支持体の片面に、粘着剤及び皮膚刺激低減化剤を含有する粘着剤層が形成され、該粘着剤層が、所定の引き剥がし粘着力を有する皮膚処理用製剤が提案されている。また、用いる粘着剤として、アクリル系粘着剤やゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤が例示されている。
（v）特許文献４には、シート上に角質溶解薬及び角質機能改善薬を配合した粘着剤の層を設けてなる角質剥離シートが提案されている。また、用いる粘着剤として、アクリル系粘着剤やゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤が例示されている。
【０００６】
しかしながら、上記文献に記載されている瞬間接着剤を支持体に塗布したシートを用いる場合、上記シートを皮膚に貼付する際には、目的とする皮膚以外の部位に誤って接着しないように細心の注意が必要であり、上記シートを皮膚に貼付した後には、瞬間接着剤が硬化するのを待たなければならず、またその硬化の程度の見極めは非常に困難であり、瞬間接着剤が皮膚に転着してしまうなどの不具合が生じ易い。また、上記文献に記載されている粘着シートによる薬物の経皮吸収の向上を目的とする場合、薬剤を効率よく経皮吸収させるためには、ある程度の厚さの角質層を除去する必要がある。そのためには、テープの貼付・剥離の操作を同一の場所で複数回繰り返し行わなければならず、患者の負担が大きく、作業性に欠ける場合があった。
【０００７】
【非特許文献１】Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ ２０００ Ｊａｎ．４；９７（１）：３７１−６
【特許文献１】特許第２８２０２６８号
【特許文献２】特開平１０−３１６５８５号公報
【特許文献３】特開２００３−８１８１５号公報
【特許文献４】特開２００５−２００３９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、かかる従来技術の実情に鑑みてなされたものであり、剥離が必要な角質のみを、均一かつ効率よく除去することができる角質剥離用粘着体、及び角質剥離用粘着体を用いた美容方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体について鋭意研究を重ねた。その結果、粘着剤層を架橋性アクリル系ポリマー及び架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成し、かつ、該粘着剤層を、相対的に遅い引き剥がし速度で測定したプローブタック値Ｐ１と、相対的に速い引き剥がし速度で測定したプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１を特定値以上とすることにより、角質層を効率よく均一に剥離可能な角質剥離用粘着体が得られることを見出した。
【００１０】
また、（ａ）適用部位に、美容成分を含む美容用組成物を適用した後、角質剥離用粘着体を適用部位に貼り付け、前記角質剥離用粘着体を前記適用部位から剥離すると、角質剥離効果を著しく高めることができること、及び、（ｂ）前記角質剥離用粘着体を適用部位に貼り付けた後、前記角質剥離用粘着体を前記適用部位から剥離し、前記適用部位に美容成分を含む美容用組成物を適用すると、美容効果を著しく高めることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
かくして本発明の第１によれば、支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体であって、前記粘着剤層が、少なくとも、架橋性ポリマー及び架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなり、かつ、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１が、１．８以上であることを特徴とする角質剥離用粘着体が提供される。
【００１２】
本発明の角質剥離用粘着体においては、前記粘着剤層形成用組成物が、さらにオリゴマーを含有するのが好ましい。
また、本発明の角質剥離用粘着体においては、前記架橋性ポリマーが、アクリル系ポリマーであることが好ましい。
【００１３】
本発明の第２によれば、角質剥離用粘着体を用いた美容方法であって、支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体を、適用部位に貼り付けた後、前記角質剥離用粘着体を前記適用部位から剥離する剥離工程と、前記適用部位に、美容成分を含む美容用組成物を適用する美容成分適用工程と、を含み、かつ前記粘着剤層が、少なくとも、架橋性ポリマーおよび架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなり、かつ、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１が、１．８以上であることを特徴とする美容方法が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の角質剥離用粘着体は、剥離が必要な部位の角質を必要な厚さだけ、均一かつ効率よく除去することができる。
本発明の角質剥離用粘着体は、皮膚外用剤が長時間皮膚に接触して皮膚を腐蝕するというおそれがなく、やけど等の皮膚障害が発生するおそれがない。
本発明の角質剥離用粘着体は、剥離が必要な部位に貼付すればよいので、所望の部位のみの角質を確実に除去することができる。
本発明の角質剥離用粘着体は皮膚に対し安全であり、美容用のピーリング、薬剤の経皮吸収を目的としたピーリングに有用である。
また、本発明の美容方法によれば、本発明の角質剥離用粘着体の角質剥離効果を著しく高めることができ、適用部位に、美容成分を適用することによる美容効果を著しく高めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
１）角質剥離用粘着体
本発明の角質剥離用粘着体は、支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体であって、前記粘着剤層が、少なくとも、架橋性ポリマー及び架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなり、かつ、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１が、１．８以上であることを特徴とする。
【００１６】
本発明の角質剥離用粘着体に用いる支持体としては、粘着剤層を担持して角質剥離用粘着体を形成できるものであれば、特に制約はなく、得られる角質剥離用粘着体の使用目的等を考慮して適宜選択することができる。
【００１７】
用いる支持体の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル等のポリオレフィン系フィルム、ポリウレタン系フィルム、ポリスチレン系の熱可塑性エラストマーフィルム等の樹脂フィルム；各種の合成繊維及び／または天然繊維からなる織布、編布、不織布；上質紙、グラシン紙、コート紙等の紙；これらの積層体；等が挙げられる。
【００１８】
支持体の厚さは、特に制限されないが、支持体が樹脂フィルムの場合には、通常５〜２５０μｍ、好ましくは１０〜１００μｍであり、支持体が織布、不織布、紙等からなる場合には、通常１０〜１０００μｍ、好ましくは２０〜５００μｍである。
【００１９】
なお、支持体の粘着剤層が形成される側の面に、粘着剤層との密着性を高めるために、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。また、得られる角質剥離用粘着体を、運搬・保管に適した巻取体にする場合等においては、支持体の粘着剤層が形成されない側の表面を、シリコーン系剥離剤や長鎖アルキル化合物等によって剥離処理してもよい。
【００２０】
本発明の角質層剥離用粘着体の粘着剤層は、少なくとも、架橋性ポリマー及び架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなる。
【００２１】
架橋性ポリマーは、架橋可能な官能基を少なくとも一つ有するポリマーである。架橋性ポリマーとしては、架橋性（メタ）アクリル系ポリマー、架橋性ウレタン系ポリマー等が挙げられる。架橋性ウレタン系ポリマーは、特に限定されることなく使用することができ、ポリオールとイソシアネート化合物を用いて製造することができる。
【００２２】
これらの中でも、より効果的に角質層を剥離可能な角質剥離用粘着体が得られることから、架橋性（メタ）アクリル系ポリマーが好ましい。ここで、（メタ）アクリル系ポリマーとは、メタクリル系ポリマーまたはアクリル系ポリマーであることを示す（以下にて同じ）。
【００２３】
架橋性（メタ）アクリル系ポリマーとしては、
（i）架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）の単独重合体；
（ii）架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）の２種以上からなる共重合体；
（iii）架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）と、架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）と共重合可能で架橋可能な官能基を有さないその他のモノマー（ｂ１）との共重合体；
（iv）架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）と、架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）と共重合可能で架橋可能な官能基を有するその他のモノマー（ｂ２）との共重合体；
（ｖ）架橋可能な官能基を有さないアクリル系モノマー（ａ２）と、架橋可能な官能基を有さないアクリル系モノマー（ａ２）と共重合可能で架橋可能な官能基を有するその他のモノマー（ｂ２）との共重合体；等が挙げられる。
【００２４】
架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）としては、
アクリル酸；メタクリル酸；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；等が挙げられる。
【００２５】
架橋可能な官能基を有さないアクリル系モノマー（ａ２）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、４−メチルフェニル（メタ）アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレート等のアリール（メタ）アクリレート系モノマー；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート；等が挙げられる。
【００２６】
架橋可能な官能基を有さないその他のモノマー（ｂ１）としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン等のα−オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；ブタジエン、イソプレン等のジエン類；酢酸ビニル等のビニルエステル類；等が挙げられる。
これらの他のモノマーは一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
架橋可能な官能基を有するその他のモノマー（ｂ２）としては、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸等のカルボキシル基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、脂環エポキシ基含有モノマー、ビニルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロイルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー；等が挙げられる。
これらは一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
本発明においては、これらの中でも、より本発明の目的にあった角質剥離用粘着体が得られることから、（ｖ）架橋可能な官能基を有さないアクリル系モノマー（ａ２）と、架橋可能な官能基を有さないアクリル系モノマー（ａ２）と共重合可能で架橋可能な官能基を有するその他のモノマー（ｂ２）との共重合体が好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能で架橋可能な官能基を有する他のモノマー（ｂ２）との共重合体がより好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと架橋可能な官能基を有するビニルモノマーとの共重合体であるのが特に好ましい。また、前記架橋可能な官能基がカルボキシル基であることが特に好ましい。
【００２９】
架橋性（メタ）アクリル系ポリマーを合成する際の、架橋可能な官能基を有するビニルモノマーの配合量は、全使用モノマーの２〜３５モル％であるのが好ましい。架橋可能な官能基を有するビニルモノマーの配合量が２モル％未満では、架橋が不十分になり、３５モル％を超えると、十分な角質剥離効果が得られない場合がある。
【００３０】
架橋性ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、３００，０００〜１，５００，０００、好ましくは３５０，０００〜１，２００，０００、より好ましくは４００，０００〜１，０００，０００である。
【００３１】
架橋性ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）が３００，０００未満では、得られる粘着剤の凝集力が不十分となり、糊残りが生じる場合がある。一方、数平均分子量（Ｍｎ）が１，５００，０００を超えると、高粘度となるため他の成分との均一な混合が困難となり、安定した物性の粘着剤が得られなくなるおそれがある。
ここで数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ分析）法によって測定し、標準ポリスチレンで換算した値とする（以下にて同じ）。
【００３２】
用いる架橋剤としては、架橋性ポリマーに導入される官能基に対する反応性を有していればよく、例えば、エポキシ系架橋剤、金属塩系架橋剤、尿素系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、金属キレート系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤等、通常の粘着剤に使用される架橋剤が挙げられる。
これらの架橋剤は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
これらの中でも、トリレンジイソシアネート−３官能アルコール付加物、イソフォロンジイソシアネート−３官能アルコール付加物、ヘキサメチレンジイソシアネート−３官能アルコール付加物、トリレンジイソシアネート３量体、イソフォロンジイソシアネート３量体、ヘキサメチレンジイソシアネート３量体、ビュレット型ヘキサメチレンジイソシアネート３量体等のイソシアネート系架橋剤が、汎用性、物性の安定性の点で好適に用いられる。
【００３４】
架橋剤の配合量は、架橋性ポリマー１００質量部に対して、０．０１〜１５質量部であるのが好ましく、０．１〜５質量部であるのがより好ましい。架橋剤の配合量が０．０１質量部未満では、十分に架橋させることができず、架橋剤の配合量が１５質量部を超えると、架橋密度が過度に高くなり、粘着剤層の皮膚に対する濡れ性が著しく低下し、皮膚密着性、ひいては角質層剥離力が低くなる場合がある。
【００３５】
前記粘着剤層形成用組成物は、前記架橋性ポリマー、架橋剤の他に、さらにオリゴマーを含有するのが好ましい。
【００３６】
オリゴマーを含有させることにより、得られる粘着剤層の皮膚に対する濡れ性を向上させて皮膚密着性を高めることができる。このような角質剥離用粘着体は、好適な角質層剥離力を有する。
また、架橋性ポリマーとの相溶性の高いオリゴマーを用いることにより、粘着剤層形成用組成物に、後述する他の成分を添加した場合、これらの成分を組成物中に分散させ易くして、均一な角質剥離用粘着体を製造することができる。
【００３７】
オリゴマーとしては、（メタ）アクリル系オリゴマー、ウレタン系オリゴマー等の、従来公知のオリゴマーを用いることができる。なかでも、（メタ）アクリル系モノマー由来の繰り返し単位を有するオリゴマーである（メタ）アクリル系オリゴマーが好ましく、ラクタム環、カルボキシル基、水酸基等の親水性基を有する（メタ）アクリル系オリゴマーがより好ましい。
【００３８】
前記親水性基を有する（メタ）アクリル系オリゴマーとしては、ラクタム環、カルボキシル基、水酸基等の親水性基を有するビニルモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であることが好ましい。
【００３９】
ラクタム環を有するビニルモノマーとしては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム等が挙げられる。なかでも、皮膚親和性が高いことから、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが好ましい。
【００４０】
オリゴマーを合成する際の、前記親水性基を有するビニルモノマーの使用量は、全使用モノマーに対して５〜４５モル％であるのが好ましく、１０〜４０モル％であるのがより好ましい。親水性基を有するビニルモノマーの使用量が５モル％未満では、得られる粘着剤層の皮膚に対する濡れ性が不十分で皮膚密着性、ひいては角質層剥離力が低くなるおそれがあり、４５モル％を超えると、得られる粘着剤がゲル化により角質剥離用粘着体の製造または取り扱いが困難になるおそれがある。
【００４１】
前記親水性基を有する（メタ）アクリル系オリゴマーの製造に用いる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が２〜１４のものが好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル等が挙げられる。これらは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４２】
用いるオリゴマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、４，０００〜１０，０００、好ましくは５，０００〜９，０００である。数平均分子量（Ｍｎ）が４，０００未満では、得られる組成物が過度に可塑化されて、角質剥離性能が低下する場合がある。一方、数平均分子量（Ｍｎ）が１０，０００を超えると、オリゴマーの粘度が過度に上昇して、架橋性ポリマーと均一に混合することが困難になったり、形成される粘着剤層の皮膚に対する濡れ性が低下して、皮膚密着性、ひいては角質剥離力が低下する場合がある。
【００４３】
オリゴマーの配合量は、用いる架橋性ポリマーにもよるが、通常、架橋性ポリマー１００質量部に対して、５０〜７００質量部、好ましくは８０〜５００質量部である。オリゴマーの配合量が５０質量部未満であると、得られる粘着剤層の皮膚に対する濡れ性が著しく低下して、必要な粘着力が得られないおそれがあり、配合量が７００質量部を超えると、粘着剤の凝集力が過度に低下して、皮膚に糊残りが生じたり、必要な粘着力が得られないおそれがある。
【００４４】
粘着剤層形成用組成物は、非架橋性ポリマーをさらに含有していてもよい。
非架橋性ポリマーは、架橋可能な官能基を有しないポリマーである。架橋可能な官能基を有しないポリマーとしては、架橋可能な官能基を有しない（メタ）アクリル系ポリマー、架橋可能な官能基を有しないウレタン系ポリマー等が挙げられる。これらの中でも、架橋可能な官能基を有しない（メタ）アクリル系ポリマーが好ましい。
【００４５】
非架橋性（メタ）アクリル系ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体、またはビニルモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体が好ましく、ビニルモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体がより好ましく、ラクタム環を有するビニルモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体がさらに好ましい。
【００４６】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、架橋性ポリマーの合成に用いるモノマーとして例示した（メタ）アクリル酸アルキルエステルと同様のものが挙げられる。ラクタム環を有するビニルモノマーとしては、オリゴマーの製造に用いるモノマーとして例示したラクタム環を有するビニルモノマーと同様のものが挙げられる。
【００４７】
非架橋性ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、特に限定されないが、通常、３００，０００〜１，５００，０００、好ましくは３５０，０００〜１，２００，０００、より好ましくは４００，０００〜１，０００，０００である。
【００４８】
非架橋性ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）が３００，０００未満では、得られる粘着剤の凝集力が不十分となり、糊残りが生じる場合がある。一方、数平均分子量（Ｍｎ）が１，５００，０００を超えると、高粘度となるため他の成分との均一な混合が困難となり、安定した物性の粘着剤が得られなくなるおそれがある。
【００４９】
非架橋性ポリマーを用いる場合、その配合量は、前記架橋性ポリマー１００質量部に対して、５０〜４００質量部であるのが好ましく、１００〜３００質量部であるのがより好ましい。
【００５０】
粘着剤層形成用組成物は、液状成分をさらに含有していてもよい。
液状成分は、角質に浸透し、角質を膨潤、軟化させるものである。これによって、皮膚から角質層を剥離する時の痛みを軽減することができる。
【００５１】
液状成分の数平均分子量（Ｍｎ）は、特に限定されないが、角質への浸透性を確保するために、４，０００未満であるのが好ましく、９０〜３，０００であるのがより好ましい。なお、低分子化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、分子の相対質量から求められる。
【００５２】
また、液状成分のｐＨは６〜８であるのが好ましい。ｐＨがこの範囲を外れると、皮膚を腐食するおそれが生じ、皮膚に対する安全性が低下する。
【００５３】
液状成分は、常温常圧下で揮発しないものであることが好ましい。具体的には、２０℃における蒸気圧が、通常１０００Ｐａ未満、好ましくは１０Ｐａ未満である。液状成分が揮発性のものであると、角質剥離用粘着体の保管時等に、粘着剤層から液状成分が揮発しないように、角質剥離用粘着体を密封する等の対処が必要になる。
【００５４】
液状成分の具体例としては、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコール；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸等の脂肪酸；オリーブ油、ツバキ油、ひまし油、ベニバナ油、コーン油等の脂肪油；カプリン酸メチル、カプロン酸メチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、ステアリン酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸、イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、ステアリン酸イソオクチル、セバシン酸ジエチル等の脂肪酸エステル;流動パラフィン、スクワレン、スクワラン等の炭化水素油;液状界面活性剤等が挙げられる。これらは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５５】
これらの中でも、保湿性、安全性により優れることから、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコールが好ましい。
【００５６】
液状成分を用いる場合の液状成分の配合量は、特に限定されないが、粘着剤層形成用組成物全体に対して、２．５〜４０質量％であるのが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。液状成分の配合量が２．５質量％未満であると、液状成分を用いる効果が低く、角質の剥離時に痛みが発生するおそれがある。一方、液状成分の配合量が４０質量％を超えると、粘着剤の凝集力が低下して、糊残りが生じるおそれがある。
【００５７】
粘着剤層形成用組成物は、さらに、本発明の効果を逸脱しない範囲で、得られる角質剥離用粘着体の目的に合わせ、その他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、薬剤、酸化防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、隠蔽剤、可塑剤、ワックス、着色剤、無機フィラー、有機フィラー、増量剤、カップリング剤等の各種添加剤が挙げられる。
【００５８】
粘着剤層形成用組成物は、上記した架橋性ポリマー、架橋剤、並びに、所望により、オリゴマー、非架橋性ポリマー、液状成分、その他の成分及び有機溶媒を、常法に従って適宜混合して調製すればよい。
【００５９】
ここで用いる有機溶媒としては、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素系溶媒；及びこれらの溶媒の２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
【００６０】
有機溶媒の使用量は、特に限定されないが、粘着剤層形成用組成物全体に対して、通常５〜８０質量％、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは２０〜６０質量％である。
【００６１】
粘着剤層は、以上のようにして得られる粘着剤層形成用組成物から形成される。例えば、粘着剤層形成用組成物を、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン等の有機溶剤に溶解し、常法により支持体に塗布した後、乾燥させることにより、支持体上に均一に粘着剤層を形成することができる。
【００６２】
粘着剤層形成用組成物の塗布は、既存の塗布装置を用いて行うことができる。塗布装置としては、グラビアコーター、マイヤーバーコーター、ロールコーター、ナイフコーター、ダイコーター、スクリーンコーター等が挙げられる。
【００６３】
得られる粘着剤層の厚みは、効果的に角質層を剥離する観点から、５〜３００μｍであるのが好ましく、１０〜２００μｍであるのがより好ましい。
【００６４】
本発明の角質剥離用粘着体には、上記のようにして形成された粘着剤層上に、剥離層が形成されていてもよい。剥離層が形成された角質剥離用粘着体によれば、保管・運搬中、角質剥離を行う直前まで、剥離層により粘着剤層を有効に保護することができる。
【００６５】
剥離層の材料としては、上質紙、グラシン紙、コート紙、ポリエチレンラミネート紙、ポリプロピレンラミネート紙等の紙類；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系フィルム等の合成樹脂フィルム；等を使用することができる。
【００６６】
また、上記剥離層の材料である紙類、樹脂フィルムは、所望により、剥離層の片面または両面に、シリコーン樹脂等により剥離処理が施されたものであってもよい。
【００６７】
上記剥離層付き角質剥離用粘着体を製造する方法としては、ｉ）前記のように支持体上に粘着剤層形成用組成物を塗布、乾燥して粘着剤層を形成し、形成された粘着剤層上に剥離層をラミネートする方法、ｉｉ）剥離層上に、ｉ）と同様にして、粘着剤層形成用組成物を塗布、乾燥して粘着剤層を形成し、形成された粘着剤層上に支持体をラミネートする方法等が挙げられる。
【００６８】
本発明の角質剥離用粘着体は、その粘着層が、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１は、１．８以上のものである。
粘着層のＰ２／Ｐ１の値を１．８以上のものとすることにより、角質層を効率よく均一に剥離可能な角質剥離用粘着体を得ることができる。
【００６９】
粘着体のプローブタック値は、垂直に引き剥がすのに要する力の大きさを示すものである。本発明の角質剥離用粘着体においては、引き剥がし速度が遅い場合のプローブタック値Ｐ１に対し、引き剥がし速度が速い場合のプローブタック値Ｐ２が、１．８以上と大きいため、皮膚に対して高い初期接着力を有すると同時に、短時間の貼付で、効果的に角質層を除去することができる。
【００７０】
角質剥離用粘着体の前記Ｐ２／Ｐ１の値を１．８以上とするには、粘着剤層形成用組成物に用いる架橋性ポリマーや架橋剤等の、種類、分子量、Ｔｇ、配合量等を、半経験的に適宜定めればよい。例えば、粘着剤層形成用組成物にオリゴマーを用いる場合には、ビニルピロリドン等の親水性基を有するモノマーの使用量を増やすことにより、前記Ｐ２／Ｐ１の値を容易に１．８以上とすることができる。但し、増やし過ぎると、用いる架橋性ポリマーと混ざりにくくなる場合がある。
【００７１】
このような物性を有する本発明の角質剥離用粘着体によれば、均一にかつ効率よく角質層を除去することができる。すなわち、一度の貼付・剥離で、剥離する必要のある厚さの角質層をムラなく均一に剥離することができるので、何度も繰り返し貼付・剥離する必要がなく、皮膚を傷めることがなく、作業効率にも優れる。
【００７２】
均一にかつ効率よく角質層が除去されることは、角質層残存率（％）を調べることで、確認することができる。
【００７３】
角質層残存率（％）は、例えば、以下に示すように、未処理の角質層の厚みと、処理後に剥離されずに残存する角質層の厚みとを測定することにより、算出することができる。
【００７４】
先ず、被験者の上腕内側部の皮膚の粘着体貼付予定部位を、水で濡らしたタオルで軽く拭き、２０分後、その部位の角質層の厚み（角質厚）を、高感度角質膜厚・水分計を用いて測定する。
【００７５】
同様に、上腕内側部の皮膚を、水で濡らしたタオルで軽く拭き、２０分後、そこに、角質剥離用粘着体を、粘着剤層が皮膚に接触するように貼付し、５分放置後、所定の力、速度で剥離する。角質剥離用粘着体を剥離した皮膚部位を、水で濡らしたタオルで軽く拭き、２０分間放置後、その部位の角質厚を、高感度角質膜厚・水分計を用いて測定する。
未処理時の角質厚に対する、処理後の角質厚の値が、角質層残存率（％）となる。本発明の角質剥離用粘着体の角質層残存率（％）は、好ましくは７３％以下、より好ましくは６０％以下である。
【００７６】
２）美容方法
本発明の美容方法は、角質剥離用粘着体を用いるものであって、支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体を、適用部位に貼り付けた後、前記角質剥離用粘着体を前記適用部位から剥離する剥離工程と、前記適用部位に、美容成分を含む美容用組成物を適用する美容成分適用工程と、を含み、かつ前記粘着剤層が、少なくとも、架橋性ポリマーおよび架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなり、かつ、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１が、１．８以上であることを特徴とする。
【００７７】
（１）剥離工程
剥離工程は、支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体を、適用部位に貼り付けた後、前記角質剥離用粘着体を前記適用部位から剥離する工程である。このように実施することにより、均一かつ効率よく角質を剥離することができる。
【００７８】
用いる角質剥離用粘着体としては、支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有し、かつ前記粘着剤層が、少なくとも、架橋性ポリマーおよび架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなり、かつ、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１が、１．８以上のものである。具体的には、本発明の角質剥離用粘着体である。
【００７９】
角質剥離用粘着体を貼付した後剥離するまでの手順を、以下に詳細に説明する。
まず、角質剥離用粘着体の粘着剤層を、適用部位に貼り付け、角質剥離用粘着体を５秒〜１０秒程度圧着保持する。その後、角質剥離用粘着体を剥離するまでの時間は、適用部位の状態、貼付場所、粘着体の種類等にもよるが、通常数秒から数十分、好ましくは１〜３０分である。所定時間圧着保持後に、適度に時間をおいて角質剥離用粘着体を剥離することにより、十分に粘着剤を皮膚表面に密着させることができ、効率的でムラのない角質剥離を実施することができる。
【００８０】
剥離工程を実施するにあたり、剥離箇所や使用目的に応じて、角質剥離の回数を調節することが好ましい。すなわち、剥離箇所や使用目的に応じて、所望の角質剥離を実施することが好ましい。
【００８１】
刺激に対して比較的過敏な部位（顔面、首筋等）の同一箇所に適用する場合は、角質剥離の回数は、１回が好ましく、多くても３回程度に抑えることが好ましい。この理由は、刺激に対して比較的過敏な部位（顔面、首筋等）の同一箇所に対して、角質剥離を頻繁に実施すると、必要以上に角層を除去してしまい、角質剥離後の皮膚が、外的刺激に対して過敏になったり、乾燥肌になったりする場合があるためである。
【００８２】
また、例えば、角層が厚い部位（足裏、肘部、膝部等）に適用する場合は、角質剥離の回数は、１回〜複数回であることが好ましい。
【００８３】
（２）美容成分適用工程
美容成分適用工程は、適用部位に、美容成分を含む美容用組成物を適用する工程である。
美容成分としては、保湿剤、美白成分、消炎剤、収斂剤、角質柔軟剤、育毛剤、日焼け止め及び／又は日焼け防止化合物、各種ビタミン類、コラーゲン、アミノ酸、セラミド等が挙げられる。
【００８４】
用いる美容用組成物は、美容成分を必須成分として含むものであって、皮膚の手入れ及び／又は皮膚の治療に使用される美容用組成物や、老化した皮膚及び／又はストレスを受けた皮膚の手入れ／又は治療に使用される美容用組成物などが挙げられる。
【００８５】
美容用組成物の形態としては、液、クリーム、ジェル、噴霧剤等が挙げられる。
美容用組成物を適用する方法としては、美容用組成物を、適用部位に直接塗布したり、含浸させたり、ミスト状に噴霧する方法が挙げられる。
【００８６】
また、美容用組成物を適用する適用部位としては、美容用組成物による手入れ及び／又は治療が必要とされる部位であれば、特に限定されない。例えば、顔面、腕部、脚部、足部などが挙げられる。
【００８７】
本発明において、美容用組成物の適用は、目的に応じて、（ｉ）剥離工程の前工程、（ii）剥離工程の後工程、あるいは、（iii）剥離工程の前工程及び後工程として実施することができる。
【００８８】
例えば、美容成分適用工程を、剥離工程の前工程として実施する場合、美容成分として角質柔軟成分を含む液を適用することができる。したがって、次工程の角質剥離を効果的に実施することができるようになり、角質剥離による皮膚への過剰な刺激を低減することができる。
【００８９】
また、美容成分適用工程を、剥離工程の後工程として実施する場合、目的に応じた美容成分を付与することができる。すなわち、角質剥離をした部位に、美容成分を迅速に適用することにより、美容成分の作用を効果的に促進することができる。
【００９０】
以上のように、本発明の美容方法によれば、本発明の角質剥離用粘着体の角質剥離効果を著しく高めることができ、適用部位に、美容成分を適用することによる美容効果を著しく高めることができる。
【００９１】
本発明の美容方法を実施するにあたり、剥離箇所や使用目的に応じて、実施頻度を調節することが好ましい。
【００９２】
例えば、角層が厚い部位（足裏、肘部、膝部等）に適用する場合は、本発明の美容方法を、１週間あたり３回以上の頻度で実施することが好ましい。このように定期的に角質剥離を実施することで、効率的に角質剥離を実施することができるとともに、角層のターンオーバー（新陳代謝）を促進することができる。
【００９３】
一方、刺激に対して比較的過敏な部位（顔面、首筋等）の同一箇所に適用する場合は、例えば、１週間あたり２回以下の頻度で実施することが好ましい。刺激に対して比較的過敏な部位（顔面、首筋等）の同一部分に対して、角質剥離を１週間あたり３回以上実施すると、必要以上に角質を除去してしまい、角質剥離後の皮膚が、外的刺激に対して過敏になったり、乾燥肌になったりするおそれがある。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明を、実施例及び比較例によりさらに詳細に説明する。本発明は、これらの実施例によって何ら制限されない。
【００９５】
（実施例１）
下記に示す架橋性ポリマー、非架橋性ポリマー、オリゴマー、架橋剤を混合し、粘着剤層形成用組成物Ａを調製した。
【００９６】
架橋性ポリマー：アクリル酸２−エチルヘキシル（以下、「２ＥＨＡ」という。）とアクリル酸（以下、「ＡＡ」という。）との共重合体（２ＥＨＡ：ＡＡ＝８０：２０（モル比）、Ｍｎ＝８５０，０００、固形分：３６質量％、溶媒：酢酸エチル）２７．８質量部 非架橋性ポリマー：２ＥＨＡとＮ−ビニル−２−ピロリドン（以下、「ＮＶＰ」という。）との共重合体（２ＥＨＡ：ＮＶＰ＝８８：１２（モル比）、Ｍｎ＝８５０，０００、固形分：４５質量％、溶媒：酢酸エチル）４４．４質量部
オリゴマー：２ＥＨＡとＮＶＰとの共重合体（２ＥＨＡ：ＮＶＰ＝８０：２０（モル比）、Ｍｎ＝６，０００、固形分：９８質量％）３１．６質量部
架橋剤：イソシアネート系架橋剤（商品名：コロネートＨＬ、固形分：７５質量％、日本ポリウレタン工業社製）０．２質量部
【００９７】
この混合溶液Ａを、剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１、リンテック社製）上に、乾燥後（１００℃、３分）の塗布量が３５ｇ／ｍ２になるように塗布し、粘着剤層を形成した。
さらに、形成された粘着剤層上に、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネートし、剥離フィルム付き角質剥離用粘着体（シート）Ａを作製した。
【００９８】
（実施例２）
実施例１において、オリゴマーとして、２ＥＨＡとＮＶＰとの、２ＥＨＡ：ＮＶＰ＝８０：２０（モル比）である共重合体（Ｍｎ＝６，０００、固形分：９８質量％）の代わりに、２ＥＨＡとＮＶＰとの、２ＥＨＡ：ＮＶＰ＝８８：１２（モル比）である共重合体（Ｍｎ＝６，０００、固形分：９８質量％）を用いた以外は、実施例１と同様な方法で、剥離フィルム付き角質剥離用粘着体（シート）Ｂを作製した。
【００９９】
（実施例３）
実施例１において、粘着剤層形成用組成物を調製する際に、グリセリン（ＡＤＥＫＡ社製）２０質量部を添加した以外は、実施例１と同様な方法で、剥離フィルム付き角質剥離用粘着体（シート）Ｃを作製した。
【０１００】
（実施例４）
実施例１において、オリゴマーとして、２ＥＨＡとＮＶＰとの、２ＥＨＡ：ＮＶＰ＝８０：２０（モル比）である共重合体（Ｍｎ＝６，０００、固形分：９８質量％）の代わりに、２ＥＨＡとＡＡとの、２ＥＨＡ：ＡＡ＝８８：１２（モル比）である共重合体（Ｍｎ＝６，０００、固形分：９８質量％）を用いた以外は、実施例１と同様な方法で、剥離フィルム付き角質剥離用粘着体（シート）Ｄを作製した。
【０１０１】
（実施例５）
粘着剤層形成用組成物を、ウレタン粘着剤（ＳＰ−２０５、東洋インキ社製）１００質量部と、イソシアネート系架橋剤（サイアバインＴ−５０１Ｂ、固形分：７５質量％、東洋インキ製造社製）０．２５質量部とを混合して調製した以外は、実施例１と同様にして、剥離フィルム付き角質剥離用粘着体（シート）Ｅを作製した。
【０１０２】
（実施例６）
粘着剤層形成用組成物を、２−ＥＨＡとアクリル酸ブチル（以下、「ＢＡ」という。）とＡＡとの、２ＥＨＡ：ＢＡ：ＡＡ＝４０：６０：０．５５（質量比）である共重合体（Ｍｎ＝２００万、固形分：５５質量％）１００質量部と、イソシアネート系架橋剤（コロネートＨＬ、固形分：７５質量％、日本ポリウレタン工業製）０．２質量部とを混合して調製した以外は、実施例１と同様にして、剥離フィルム付き角質剥離用粘着体（シート）Ｆを作製した。
【０１０３】
（比較例１）
角質剥離用粘着体として、ニチバン社製のセロハンテープ（角質剥離用粘着体（シート）Ｇとする。）を用意した。なお、セロハンテープの粘着剤の主成分は天然ゴムであった。
【０１０４】
（比較例２）
粘着剤層形成用組成物を、ＢＡとメタクリル酸メチル（以下、「ＭＭＡ」という。）とＡＡ、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（以下、「ＨＥＡ」という。）との、ＢＡ：ＭＭＡ：ＡＡ：ＨＥＡ＝９７．５：２．５：２：０．２（質量比）である共重合体（Ｍｎ＝２００万、固形分：３５質量％）１００質量部と、イソシアネート系架橋剤（ＢＨＳ８５１５、固形分：３７．５質量％、東洋インキ製造社製）１質量部とを混合して調製した以外は、実施例１と同様にして、剥離フィルム付き角質剥離用粘着体（シート）Ｈを作製した。
【０１０５】
（比較例３）
粘着剤層形成用組成物を、ＢＡとＡＡとの、ＢＡ：ＡＡ＝９０：１０（質量比）である共重合体（Ｍｎ＝１００万、固形分：３５質量％）１００質量部と、イソシアネート系架橋剤（ＢＨＳ８５１５、固形分：３７．５質量％、東洋インキ社製）２質量部とを混合して調製した以外は、実施例１と同様にして、剥離フィルム付き角質剥離用粘着体（シート）Ｉを作製した。
【０１０６】
実施例１〜６、比較例１〜３で得られた角質剥離用粘着体（シート）Ａ〜Ｉを用いて、次に示す試験１〜３を行った。試験結果を、下記第１表にそれぞれ示す。
なお、実施例１〜６、比較例２，３の剥離フィルム付き角質剥離用粘着体の試験は、剥離フィルムを剥がしてから行った。
【０１０７】
（試験１）
ＪＩＳ Ｚ０２３７（その他の試験）に準拠し、引き剥がし速さ０．１ｍｍ／秒と、１０ｍｍ／秒での、プローブタック値（Ｐ１，Ｐ２）を測定し、Ｐ２／Ｐ１値を算出した。
【０１０８】
（試験２）
上腕内側部の皮膚（試験予定部位）を、水で濡らしたタオルで軽く拭いた。２０分後、その部位の角質厚を、高感度角質膜厚・水分計（高感度角質膜厚・水分計ＡＳＡ−ＭＸ、アサヒバイオメッド社製）を用いて５回測定し、その平均値を、未処理時における角質厚とした。
【０１０９】
同様に、上腕内側部の皮膚（試験予定部位）を、水で濡らしたタオルで軽く拭いた。２０分後、そこに、２５ｍｍ×４０ｍｍに裁断した角質剥離用粘着体のサンプルを、粘着剤層が皮膚に接触するように貼付し、５分放置後、所定の力、速度で剥離した。サンプルを剥離した皮膚部位を、水で濡らしたタオルで軽く拭き、２０分間放置した後、その部位の角質厚を、前記高感度角質膜厚・水分計を用いて５回測定し、その平均値を、処理後の角質厚とした。これらの結果から、未処理時における角質厚を基準（１００）とする角質層残存率（％）を算出した。
【０１１０】
（試験３）
ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。なお、被着体としてはベークライト板（タイコーライトＦＬ１０６３、ユーコー商会社製）を使用し、貼付時間は５分とした。
【０１１１】
【表１】
【０１１２】
実施例１〜６の角質剥離用粘着体を用いた場合は、比較例１〜３の角質剥離用粘着体を用いる場合に比して角質層残存率が低く、すなわち角質剥離量が多かった。
【０１１３】
（実施例７）
パネラー８名に対し、実施例１の角質剥離用粘着体（シート）Ａを提供して、各パネラー自身によって、各パネラー自身の眼もと部に対して、角質剥離用粘着体（シート）Ａによる角質剥離後に、美容成分を含む液（コーセー社製、製品名「薬用 雪肌精」）を塗布する美容方法の実施を依頼した。角質剥離用粘着体（シート）の使用は週に一回とし、計８週間連続して試験を行った。
【０１１４】
（実施例８〜１２）
実施例１の角質剥離用粘着体（シート）Ａに代えて、実施例２〜６の角質剥離用粘着体（シート）Ｂ〜Ｆを使用した以外は実施例７と同様にして美容方法の実施を依頼した。
【０１１５】
（比較例４〜６）
実施例１の角質剥離用粘着体（シート）Ａに代えて、比較例１〜３の角質剥離用粘着体（シート）Ｇ〜Ｉを使用した以外は実施例７と同様にして美容方法の実施を依頼した。
【０１１６】
上記実施例７〜１２および比較例４〜６で行った美容方法について、以下の評価基準で評価を行い、評価結果を下記第２表にそれぞれ示す。
【０１１７】
[評価方法]
（試験４）連続使用における保湿向上効果確認試験
角質剥離用粘着体（シート）貼付前における、角質剥離用粘着体（シート）貼付部位の皮膚水分量を、水分計（登録商標：Ｃｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒ ＣＭ８２５、Ｃｏｕｒａｇｅ＋Ｋｈａｚａｈａ社製）で測定した。
測定は温度２０℃、湿度４０％の恒温・恒湿室で行い、パネラーには測定前に２０分程度恒温・恒湿室で安静にしてもらった後に行った。角質剥離用粘着体（シート）を使用する前のパネラーの両目もと部の水分量を各５点測定し、平均した値を処理前の皮膚水分量とした。得られた測定値を（Ｗ１）とする。
【０１１８】
角質剥離用粘着体（シート）を貼付、剥離した後、美容成分を含む液（株式会社コーセー社製、製品名「薬用 雪肌精」）を左右均等に塗布する美容方法を、週一回、計８週間実施した後、同様に貼付部分の皮膚水分量を上記と同様にして測定した。得られた測定値を（Ｗ２）とする。
試験前後の水分量を以下の式を用いて比較し、保湿向上率とした。
【０１１９】
【数１】
【０１２０】
保湿向上効果の評価は以下の基準で行った。なお、変化率が１００％の場合、試験前後で皮膚水分量に変化がないと解釈でき、変化率の値が大きいほど皮膚水分率が増加し、美容液の効果が高められたことを表す。
【０１２１】
１：保湿向上率１００％以下、２：保湿向上率１００〜１１０％、３：保湿向上率１１０〜１２５％、４：保湿向上率１２５〜１４０％、５：保湿向上率１４０％以上
【０１２２】
また、保湿の効果感について、パネラーに以下の評価基準によるアンケートをとった。
１：保湿感は変化していない。
２：保湿感はわずかに向上した。
３：保湿感は向上した。
４：保湿感は著しく向上した。
以上の結果を第２表に示した。
【０１２３】
（試験５）連続使用におけるメラニン量減少効果確認試験
角質剥離用粘着体（シート）を貼付前における角質剥離用粘着体（シート）貼付部位の皮膚水分量を、メラニン・紅斑測定装置（登録商標：Ｍｅｘａｍｅｔｅｒ ＭＸ１８、Ｃｏｕｒａｇｅ＋Ｋｈａｚａｈａ社製）で測定した。
測定は温度２０℃、湿度４０％の恒温・恒湿室で行い、パネラーには測定前に２０分程度恒温・恒湿室で安静にしてもらった後に行った。角質剥離用粘着体（シート）を使用する前のパネラーの両目もと部のメラニン値を各５点測定し、平均した値を処理前のメラミン量とした。得られた測定値をＭ１とする。
【０１２４】
角質剥離用粘着体（シート）を貼付し、剥離した後、美容成分を含む液（コーセー社製、製品名「薬用 雪肌精」）を左右均等に塗布する美容方法を、週一回、計８週間実施した後、貼付部分のメラニン値を同様にして測定した。得られた測定値をＭ２とする。
試験前後のメラニン量を以下の式を用いて比較し、メラニン量変化率とした。
【０１２５】
【数２】
【０１２６】
メラミン量減少効果の評価は以下の基準で行った。なお、変化率が１００％の場合、試験前後でメラニン量に変化がないと解釈でき、変化率の値が小さいほどメラニン量が減少し、美容液の効果が高められたことを表す。
１：１１０％以上、２：１１０〜９５％、３：９５〜８５％、４：８５〜７５％、５：７５％以下
【０１２７】
【表２】
【０１２８】
第２表より、実施例１〜６の角質剥離用粘着体を使用した場合（実施例７〜１２）は、比較例１〜３の角質剥離用粘着体を使用した場合（比較例４〜６）に比して、美容効果（保湿向上効果及びメラニン量減少効果）が著しく高められることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚に貼付し、剥離することにより、均一かつ効率よく角質層を剥離することができる角質剥離用粘着体、及び角質剥離用粘着体を用いた美容方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮膚の若返り効果を得る等の美容目的や薬物の経皮吸収の向上を目的として、皮膚の最外層である角質層を一定量除去するピーリングが行われている。
ピーリングの方法としては、ケミカルピーリング法やテープストリッピング法が知られている。
【０００３】
ケミカルピーリング法は、特定の構造を有する有機酸を含有する皮膚外用剤を、角質層に塗布して、化学的な腐蝕によって角質層を剥離させる方法である。
しかしながら、このような有機酸を含有する皮膚外用剤を塗布する方法では、該外用剤が、皮膚に塗布されてから、洗い流されるまでの間に、皮膚のどの程度の深さまでを腐蝕するかを制御することが困難である。皮膚の腐蝕の程度が強いと、やけど等の皮膚障害が発生してしまうおそれがある。また、治療部位だけでなく、その周囲の健全な部分にも、薬剤が広がるおそれがある。
【０００４】
テープストリッピング法は、支持体（シート）上に粘着剤層を有するテープ（角質剥離用粘着体ともいう。）を皮膚の適応部位に貼付し、これを所定時間経過後に剥離することにより、角質層を除去する方法である。
【０００５】
従来、テープストリッピング法、およびこれに用いる角質剥離用粘着体としては、たとえば、下記のものが知られている。
（i）非特許文献１には、瞬間接着剤を支持体に塗布したシートにより角層を剥離したマウスにガンワクチンを塗布すると経皮的に腫瘍免疫が成立することが記載されている。
（ii）特許文献１には、イオントフォレーゼに好適な、シアノアクリレート系瞬間接着剤層を有する経皮投薬用皮膚処理材が記載されている。
（iii）特許文献２には、皮膚表皮角質層を物理的に破壊するために、粘着テープを表皮角質層面に接着させた後、剥離する粘着テープストリッピングが記載されている。また、用いる粘着テープとして、アクリル系ポリマー粘着剤、ゴム系ポリマー粘着剤を用いたものが例示されている。
（iv）特許文献３には、支持体の片面に、粘着剤及び皮膚刺激低減化剤を含有する粘着剤層が形成され、該粘着剤層が、所定の引き剥がし粘着力を有する皮膚処理用製剤が提案されている。また、用いる粘着剤として、アクリル系粘着剤やゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤が例示されている。
（v）特許文献４には、シート上に角質溶解薬及び角質機能改善薬を配合した粘着剤の層を設けてなる角質剥離シートが提案されている。また、用いる粘着剤として、アクリル系粘着剤やゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤が例示されている。
【０００６】
しかしながら、上記文献に記載されている瞬間接着剤を支持体に塗布したシートを用いる場合、上記シートを皮膚に貼付する際には、目的とする皮膚以外の部位に誤って接着しないように細心の注意が必要であり、上記シートを皮膚に貼付した後には、瞬間接着剤が硬化するのを待たなければならず、またその硬化の程度の見極めは非常に困難であり、瞬間接着剤が皮膚に転着してしまうなどの不具合が生じ易い。また、上記文献に記載されている粘着シートによる薬物の経皮吸収の向上を目的とする場合、薬剤を効率よく経皮吸収させるためには、ある程度の厚さの角質層を除去する必要がある。そのためには、テープの貼付・剥離の操作を同一の場所で複数回繰り返し行わなければならず、患者の負担が大きく、作業性に欠ける場合があった。
【０００７】
【非特許文献１】Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ ２０００ Ｊａｎ．４；９７（１）：３７１−６
【特許文献１】特許第２８２０２６８号
【特許文献２】特開平１０−３１６５８５号公報
【特許文献３】特開２００３−８１８１５号公報
【特許文献４】特開２００５−２００３９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、かかる従来技術の実情に鑑みてなされたものであり、剥離が必要な角質のみを、均一かつ効率よく除去することができる角質剥離用粘着体、及び角質剥離用粘着体を用いた美容方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体について鋭意研究を重ねた。その結果、粘着剤層を架橋性アクリル系ポリマー及び架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成し、かつ、該粘着剤層を、相対的に遅い引き剥がし速度で測定したプローブタック値Ｐ１と、相対的に速い引き剥がし速度で測定したプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１を特定値以上とすることにより、角質層を効率よく均一に剥離可能な角質剥離用粘着体が得られることを見出した。
【００１０】
また、（ａ）適用部位に、美容成分を含む美容用組成物を適用した後、角質剥離用粘着体を適用部位に貼り付け、前記角質剥離用粘着体を前記適用部位から剥離すると、角質剥離効果を著しく高めることができること、及び、（ｂ）前記角質剥離用粘着体を適用部位に貼り付けた後、前記角質剥離用粘着体を前記適用部位から剥離し、前記適用部位に美容成分を含む美容用組成物を適用すると、美容効果を著しく高めることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
かくして本発明の第１によれば、支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体であって、前記粘着剤層が、少なくとも、架橋性ポリマー及び架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなり、かつ、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１が、１．８以上であることを特徴とする角質剥離用粘着体が提供される。
【００１２】
本発明の角質剥離用粘着体においては、前記粘着剤層形成用組成物が、さらにオリゴマーを含有するのが好ましい。
また、本発明の角質剥離用粘着体においては、前記架橋性ポリマーが、アクリル系ポリマーであることが好ましい。
【００１３】
本発明の第２によれば、角質剥離用粘着体を用いた美容方法であって、支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体を、適用部位に貼り付けた後、前記角質剥離用粘着体を前記適用部位から剥離する剥離工程と、前記適用部位に、美容成分を含む美容用組成物を適用する美容成分適用工程と、を含み、かつ前記粘着剤層が、少なくとも、架橋性ポリマーおよび架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなり、かつ、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１が、１．８以上であることを特徴とする美容方法が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の角質剥離用粘着体は、剥離が必要な部位の角質を必要な厚さだけ、均一かつ効率よく除去することができる。
本発明の角質剥離用粘着体は、皮膚外用剤が長時間皮膚に接触して皮膚を腐蝕するというおそれがなく、やけど等の皮膚障害が発生するおそれがない。
本発明の角質剥離用粘着体は、剥離が必要な部位に貼付すればよいので、所望の部位のみの角質を確実に除去することができる。
本発明の角質剥離用粘着体は皮膚に対し安全であり、美容用のピーリング、薬剤の経皮吸収を目的としたピーリングに有用である。
また、本発明の美容方法によれば、本発明の角質剥離用粘着体の角質剥離効果を著しく高めることができ、適用部位に、美容成分を適用することによる美容効果を著しく高めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
１）角質剥離用粘着体
本発明の角質剥離用粘着体は、支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体であって、前記粘着剤層が、少なくとも、架橋性ポリマー及び架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなり、かつ、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１が、１．８以上であることを特徴とする。
【００１６】
本発明の角質剥離用粘着体に用いる支持体としては、粘着剤層を担持して角質剥離用粘着体を形成できるものであれば、特に制約はなく、得られる角質剥離用粘着体の使用目的等を考慮して適宜選択することができる。
【００１７】
用いる支持体の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル等のポリオレフィン系フィルム、ポリウレタン系フィルム、ポリスチレン系の熱可塑性エラストマーフィルム等の樹脂フィルム；各種の合成繊維及び／または天然繊維からなる織布、編布、不織布；上質紙、グラシン紙、コート紙等の紙；これらの積層体；等が挙げられる。
【００１８】
支持体の厚さは、特に制限されないが、支持体が樹脂フィルムの場合には、通常５〜２５０μｍ、好ましくは１０〜１００μｍであり、支持体が織布、不織布、紙等からなる場合には、通常１０〜１０００μｍ、好ましくは２０〜５００μｍである。
【００１９】
なお、支持体の粘着剤層が形成される側の面に、粘着剤層との密着性を高めるために、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。また、得られる角質剥離用粘着体を、運搬・保管に適した巻取体にする場合等においては、支持体の粘着剤層が形成されない側の表面を、シリコーン系剥離剤や長鎖アルキル化合物等によって剥離処理してもよい。
【００２０】
本発明の角質層剥離用粘着体の粘着剤層は、少なくとも、架橋性ポリマー及び架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなる。
【００２１】
架橋性ポリマーは、架橋可能な官能基を少なくとも一つ有するポリマーである。架橋性ポリマーとしては、架橋性（メタ）アクリル系ポリマー、架橋性ウレタン系ポリマー等が挙げられる。架橋性ウレタン系ポリマーは、特に限定されることなく使用することができ、ポリオールとイソシアネート化合物を用いて製造することができる。
【００２２】
これらの中でも、より効果的に角質層を剥離可能な角質剥離用粘着体が得られることから、架橋性（メタ）アクリル系ポリマーが好ましい。ここで、（メタ）アクリル系ポリマーとは、メタクリル系ポリマーまたはアクリル系ポリマーであることを示す（以下にて同じ）。
【００２３】
架橋性（メタ）アクリル系ポリマーとしては、
（i）架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）の単独重合体；
（ii）架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）の２種以上からなる共重合体；
（iii）架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）と、架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）と共重合可能で架橋可能な官能基を有さないその他のモノマー（ｂ１）との共重合体；
（iv）架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）と、架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）と共重合可能で架橋可能な官能基を有するその他のモノマー（ｂ２）との共重合体；
（ｖ）架橋可能な官能基を有さないアクリル系モノマー（ａ２）と、架橋可能な官能基を有さないアクリル系モノマー（ａ２）と共重合可能で架橋可能な官能基を有するその他のモノマー（ｂ２）との共重合体；等が挙げられる。
【００２４】
架橋可能な官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）としては、
アクリル酸；メタクリル酸；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；等が挙げられる。
【００２５】
架橋可能な官能基を有さないアクリル系モノマー（ａ２）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、４−メチルフェニル（メタ）アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレート等のアリール（メタ）アクリレート系モノマー；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート；等が挙げられる。
【００２６】
架橋可能な官能基を有さないその他のモノマー（ｂ１）としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン等のα−オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；ブタジエン、イソプレン等のジエン類；酢酸ビニル等のビニルエステル類；等が挙げられる。
これらの他のモノマーは一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
架橋可能な官能基を有するその他のモノマー（ｂ２）としては、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸等のカルボキシル基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、脂環エポキシ基含有モノマー、ビニルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロイルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー；等が挙げられる。
これらは一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
本発明においては、これらの中でも、より本発明の目的にあった角質剥離用粘着体が得られることから、（ｖ）架橋可能な官能基を有さないアクリル系モノマー（ａ２）と、架橋可能な官能基を有さないアクリル系モノマー（ａ２）と共重合可能で架橋可能な官能基を有するその他のモノマー（ｂ２）との共重合体が好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能で架橋可能な官能基を有する他のモノマー（ｂ２）との共重合体がより好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと架橋可能な官能基を有するビニルモノマーとの共重合体であるのが特に好ましい。また、前記架橋可能な官能基がカルボキシル基であることが特に好ましい。
【００２９】
架橋性（メタ）アクリル系ポリマーを合成する際の、架橋可能な官能基を有するビニルモノマーの配合量は、全使用モノマーの２〜３５モル％であるのが好ましい。架橋可能な官能基を有するビニルモノマーの配合量が２モル％未満では、架橋が不十分になり、３５モル％を超えると、十分な角質剥離効果が得られない場合がある。
【００３０】
架橋性ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、３００，０００〜１，５００，０００、好ましくは３５０，０００〜１，２００，０００、より好ましくは４００，０００〜１，０００，０００である。
【００３１】
架橋性ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）が３００，０００未満では、得られる粘着剤の凝集力が不十分となり、糊残りが生じる場合がある。一方、数平均分子量（Ｍｎ）が１，５００，０００を超えると、高粘度となるため他の成分との均一な混合が困難となり、安定した物性の粘着剤が得られなくなるおそれがある。
ここで数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ分析）法によって測定し、標準ポリスチレンで換算した値とする（以下にて同じ）。
【００３２】
用いる架橋剤としては、架橋性ポリマーに導入される官能基に対する反応性を有していればよく、例えば、エポキシ系架橋剤、金属塩系架橋剤、尿素系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、金属キレート系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤等、通常の粘着剤に使用される架橋剤が挙げられる。
これらの架橋剤は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
これらの中でも、トリレンジイソシアネート−３官能アルコール付加物、イソフォロンジイソシアネート−３官能アルコール付加物、ヘキサメチレンジイソシアネート−３官能アルコール付加物、トリレンジイソシアネート３量体、イソフォロンジイソシアネート３量体、ヘキサメチレンジイソシアネート３量体、ビュレット型ヘキサメチレンジイソシアネート３量体等のイソシアネート系架橋剤が、汎用性、物性の安定性の点で好適に用いられる。
【００３４】
架橋剤の配合量は、架橋性ポリマー１００質量部に対して、０．０１〜１５質量部であるのが好ましく、０．１〜５質量部であるのがより好ましい。架橋剤の配合量が０．０１質量部未満では、十分に架橋させることができず、架橋剤の配合量が１５質量部を超えると、架橋密度が過度に高くなり、粘着剤層の皮膚に対する濡れ性が著しく低下し、皮膚密着性、ひいては角質層剥離力が低くなる場合がある。
【００３５】
前記粘着剤層形成用組成物は、前記架橋性ポリマー、架橋剤の他に、さらにオリゴマーを含有するのが好ましい。
【００３６】
オリゴマーを含有させることにより、得られる粘着剤層の皮膚に対する濡れ性を向上させて皮膚密着性を高めることができる。このような角質剥離用粘着体は、好適な角質層剥離力を有する。
また、架橋性ポリマーとの相溶性の高いオリゴマーを用いることにより、粘着剤層形成用組成物に、後述する他の成分を添加した場合、これらの成分を組成物中に分散させ易くして、均一な角質剥離用粘着体を製造することができる。
【００３７】
オリゴマーとしては、（メタ）アクリル系オリゴマー、ウレタン系オリゴマー等の、従来公知のオリゴマーを用いることができる。なかでも、（メタ）アクリル系モノマー由来の繰り返し単位を有するオリゴマーである（メタ）アクリル系オリゴマーが好ましく、ラクタム環、カルボキシル基、水酸基等の親水性基を有する（メタ）アクリル系オリゴマーがより好ましい。
【００３８】
前記親水性基を有する（メタ）アクリル系オリゴマーとしては、ラクタム環、カルボキシル基、水酸基等の親水性基を有するビニルモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であることが好ましい。
【００３９】
ラクタム環を有するビニルモノマーとしては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム等が挙げられる。なかでも、皮膚親和性が高いことから、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが好ましい。
【００４０】
オリゴマーを合成する際の、前記親水性基を有するビニルモノマーの使用量は、全使用モノマーに対して５〜４５モル％であるのが好ましく、１０〜４０モル％であるのがより好ましい。親水性基を有するビニルモノマーの使用量が５モル％未満では、得られる粘着剤層の皮膚に対する濡れ性が不十分で皮膚密着性、ひいては角質層剥離力が低くなるおそれがあり、４５モル％を超えると、得られる粘着剤がゲル化により角質剥離用粘着体の製造または取り扱いが困難になるおそれがある。
【００４１】
前記親水性基を有する（メタ）アクリル系オリゴマーの製造に用いる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が２〜１４のものが好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル等が挙げられる。これらは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４２】
用いるオリゴマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、４，０００〜１０，０００、好ましくは５，０００〜９，０００である。数平均分子量（Ｍｎ）が４，０００未満では、得られる組成物が過度に可塑化されて、角質剥離性能が低下する場合がある。一方、数平均分子量（Ｍｎ）が１０，０００を超えると、オリゴマーの粘度が過度に上昇して、架橋性ポリマーと均一に混合することが困難になったり、形成される粘着剤層の皮膚に対する濡れ性が低下して、皮膚密着性、ひいては角質剥離力が低下する場合がある。
【００４３】
オリゴマーの配合量は、用いる架橋性ポリマーにもよるが、通常、架橋性ポリマー１００質量部に対して、５０〜７００質量部、好ましくは８０〜５００質量部である。オリゴマーの配合量が５０質量部未満であると、得られる粘着剤層の皮膚に対する濡れ性が著しく低下して、必要な粘着力が得られないおそれがあり、配合量が７００質量部を超えると、粘着剤の凝集力が過度に低下して、皮膚に糊残りが生じたり、必要な粘着力が得られないおそれがある。
【００４４】
粘着剤層形成用組成物は、非架橋性ポリマーをさらに含有していてもよい。
非架橋性ポリマーは、架橋可能な官能基を有しないポリマーである。架橋可能な官能基を有しないポリマーとしては、架橋可能な官能基を有しない（メタ）アクリル系ポリマー、架橋可能な官能基を有しないウレタン系ポリマー等が挙げられる。これらの中でも、架橋可能な官能基を有しない（メタ）アクリル系ポリマーが好ましい。
【００４５】
非架橋性（メタ）アクリル系ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体、またはビニルモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体が好ましく、ビニルモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体がより好ましく、ラクタム環を有するビニルモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体がさらに好ましい。
【００４６】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、架橋性ポリマーの合成に用いるモノマーとして例示した（メタ）アクリル酸アルキルエステルと同様のものが挙げられる。ラクタム環を有するビニルモノマーとしては、オリゴマーの製造に用いるモノマーとして例示したラクタム環を有するビニルモノマーと同様のものが挙げられる。
【００４７】
非架橋性ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、特に限定されないが、通常、３００，０００〜１，５００，０００、好ましくは３５０，０００〜１，２００，０００、より好ましくは４００，０００〜１，０００，０００である。
【００４８】
非架橋性ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）が３００，０００未満では、得られる粘着剤の凝集力が不十分となり、糊残りが生じる場合がある。一方、数平均分子量（Ｍｎ）が１，５００，０００を超えると、高粘度となるため他の成分との均一な混合が困難となり、安定した物性の粘着剤が得られなくなるおそれがある。
【００４９】
非架橋性ポリマーを用いる場合、その配合量は、前記架橋性ポリマー１００質量部に対して、５０〜４００質量部であるのが好ましく、１００〜３００質量部であるのがより好ましい。
【００５０】
粘着剤層形成用組成物は、液状成分をさらに含有していてもよい。
液状成分は、角質に浸透し、角質を膨潤、軟化させるものである。これによって、皮膚から角質層を剥離する時の痛みを軽減することができる。
【００５１】
液状成分の数平均分子量（Ｍｎ）は、特に限定されないが、角質への浸透性を確保するために、４，０００未満であるのが好ましく、９０〜３，０００であるのがより好ましい。なお、低分子化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、分子の相対質量から求められる。
【００５２】
また、液状成分のｐＨは６〜８であるのが好ましい。ｐＨがこの範囲を外れると、皮膚を腐食するおそれが生じ、皮膚に対する安全性が低下する。
【００５３】
液状成分は、常温常圧下で揮発しないものであることが好ましい。具体的には、２０℃における蒸気圧が、通常１０００Ｐａ未満、好ましくは１０Ｐａ未満である。液状成分が揮発性のものであると、角質剥離用粘着体の保管時等に、粘着剤層から液状成分が揮発しないように、角質剥離用粘着体を密封する等の対処が必要になる。
【００５４】
液状成分の具体例としては、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコール；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸等の脂肪酸；オリーブ油、ツバキ油、ひまし油、ベニバナ油、コーン油等の脂肪油；カプリン酸メチル、カプロン酸メチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、ステアリン酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸、イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、ステアリン酸イソオクチル、セバシン酸ジエチル等の脂肪酸エステル;流動パラフィン、スクワレン、スクワラン等の炭化水素油;液状界面活性剤等が挙げられる。これらは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５５】
これらの中でも、保湿性、安全性により優れることから、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコールが好ましい。
【００５６】
液状成分を用いる場合の液状成分の配合量は、特に限定されないが、粘着剤層形成用組成物全体に対して、２．５〜４０質量％であるのが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。液状成分の配合量が２．５質量％未満であると、液状成分を用いる効果が低く、角質の剥離時に痛みが発生するおそれがある。一方、液状成分の配合量が４０質量％を超えると、粘着剤の凝集力が低下して、糊残りが生じるおそれがある。
【００５７】
粘着剤層形成用組成物は、さらに、本発明の効果を逸脱しない範囲で、得られる角質剥離用粘着体の目的に合わせ、その他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、薬剤、酸化防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、隠蔽剤、可塑剤、ワックス、着色剤、無機フィラー、有機フィラー、増量剤、カップリング剤等の各種添加剤が挙げられる。
【００５８】
粘着剤層形成用組成物は、上記した架橋性ポリマー、架橋剤、並びに、所望により、オリゴマー、非架橋性ポリマー、液状成分、その他の成分及び有機溶媒を、常法に従って適宜混合して調製すればよい。
【００５９】
ここで用いる有機溶媒としては、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素系溶媒；及びこれらの溶媒の２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
【００６０】
有機溶媒の使用量は、特に限定されないが、粘着剤層形成用組成物全体に対して、通常５〜８０質量％、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは２０〜６０質量％である。
【００６１】
粘着剤層は、以上のようにして得られる粘着剤層形成用組成物から形成される。例えば、粘着剤層形成用組成物を、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン等の有機溶剤に溶解し、常法により支持体に塗布した後、乾燥させることにより、支持体上に均一に粘着剤層を形成することができる。
【００６２】
粘着剤層形成用組成物の塗布は、既存の塗布装置を用いて行うことができる。塗布装置としては、グラビアコーター、マイヤーバーコーター、ロールコーター、ナイフコーター、ダイコーター、スクリーンコーター等が挙げられる。
【００６３】
得られる粘着剤層の厚みは、効果的に角質層を剥離する観点から、５〜３００μｍであるのが好ましく、１０〜２００μｍであるのがより好ましい。
【００６４】
本発明の角質剥離用粘着体には、上記のようにして形成された粘着剤層上に、剥離層が形成されていてもよい。剥離層が形成された角質剥離用粘着体によれば、保管・運搬中、角質剥離を行う直前まで、剥離層により粘着剤層を有効に保護することができる。
【００６５】
剥離層の材料としては、上質紙、グラシン紙、コート紙、ポリエチレンラミネート紙、ポリプロピレンラミネート紙等の紙類；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系フィルム等の合成樹脂フィルム；等を使用することができる。
【００６６】
また、上記剥離層の材料である紙類、樹脂フィルムは、所望により、剥離層の片面または両面に、シリコーン樹脂等により剥離処理が施されたものであってもよい。
【００６７】
上記剥離層付き角質剥離用粘着体を製造する方法としては、ｉ）前記のように支持体上に粘着剤層形成用組成物を塗布、乾燥して粘着剤層を形成し、形成された粘着剤層上に剥離層をラミネートする方法、ｉｉ）剥離層上に、ｉ）と同様にして、粘着剤層形成用組成物を塗布、乾燥して粘着剤層を形成し、形成された粘着剤層上に支持体をラミネートする方法等が挙げられる。
【００６８】
本発明の角質剥離用粘着体は、その粘着層が、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１は、１．８以上のものである。
粘着層のＰ２／Ｐ１の値を１．８以上のものとすることにより、角質層を効率よく均一に剥離可能な角質剥離用粘着体を得ることができる。
【００６９】
粘着体のプローブタック値は、垂直に引き剥がすのに要する力の大きさを示すものである。本発明の角質剥離用粘着体においては、引き剥がし速度が遅い場合のプローブタック値Ｐ１に対し、引き剥がし速度が速い場合のプローブタック値Ｐ２が、１．８以上と大きいため、皮膚に対して高い初期接着力を有すると同時に、短時間の貼付で、効果的に角質層を除去することができる。
【００７０】
角質剥離用粘着体の前記Ｐ２／Ｐ１の値を１．８以上とするには、粘着剤層形成用組成物に用いる架橋性ポリマーや架橋剤等の、種類、分子量、Ｔｇ、配合量等を、半経験的に適宜定めればよい。例えば、粘着剤層形成用組成物にオリゴマーを用いる場合には、ビニルピロリドン等の親水性基を有するモノマーの使用量を増やすことにより、前記Ｐ２／Ｐ１の値を容易に１．８以上とすることができる。但し、増やし過ぎると、用いる架橋性ポリマーと混ざりにくくなる場合がある。
【００７１】
このような物性を有する本発明の角質剥離用粘着体によれば、均一にかつ効率よく角質層を除去することができる。すなわち、一度の貼付・剥離で、剥離する必要のある厚さの角質層をムラなく均一に剥離することができるので、何度も繰り返し貼付・剥離する必要がなく、皮膚を傷めることがなく、作業効率にも優れる。
【００７２】
均一にかつ効率よく角質層が除去されることは、角質層残存率（％）を調べることで、確認することができる。
【００７３】
角質層残存率（％）は、例えば、以下に示すように、未処理の角質層の厚みと、処理後に剥離されずに残存する角質層の厚みとを測定することにより、算出することができる。
【００７４】
先ず、被験者の上腕内側部の皮膚の粘着体貼付予定部位を、水で濡らしたタオルで軽く拭き、２０分後、その部位の角質層の厚み（角質厚）を、高感度角質膜厚・水分計を用いて測定する。
【００７５】
同様に、上腕内側部の皮膚を、水で濡らしたタオルで軽く拭き、２０分後、そこに、角質剥離用粘着体を、粘着剤層が皮膚に接触するように貼付し、５分放置後、所定の力、速度で剥離する。角質剥離用粘着体を剥離した皮膚部位を、水で濡らしたタオルで軽く拭き、２０分間放置後、その部位の角質厚を、高感度角質膜厚・水分計を用いて測定する。
未処理時の角質厚に対する、処理後の角質厚の値が、角質層残存率（％）となる。本発明の角質剥離用粘着体の角質層残存率（％）は、好ましくは７３％以下、より好ましくは６０％以下である。
【００７６】
２）美容方法
本発明の美容方法は、角質剥離用粘着体を用いるものであって、支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体を、適用部位に貼り付けた後、前記角質剥離用粘着体を前記適用部位から剥離する剥離工程と、前記適用部位に、美容成分を含む美容用組成物を適用する美容成分適用工程と、を含み、かつ前記粘着剤層が、少なくとも、架橋性ポリマーおよび架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなり、かつ、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１が、１．８以上であることを特徴とする。
【００７７】
（１）剥離工程
剥離工程は、支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体を、適用部位に貼り付けた後、前記角質剥離用粘着体を前記適用部位から剥離する工程である。このように実施することにより、均一かつ効率よく角質を剥離することができる。
【００７８】
用いる角質剥離用粘着体としては、支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有し、かつ前記粘着剤層が、少なくとも、架橋性ポリマーおよび架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなり、かつ、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１が、１．８以上のものである。具体的には、本発明の角質剥離用粘着体である。
【００７９】
角質剥離用粘着体を貼付した後剥離するまでの手順を、以下に詳細に説明する。
まず、角質剥離用粘着体の粘着剤層を、適用部位に貼り付け、角質剥離用粘着体を５秒〜１０秒程度圧着保持する。その後、角質剥離用粘着体を剥離するまでの時間は、適用部位の状態、貼付場所、粘着体の種類等にもよるが、通常数秒から数十分、好ましくは１〜３０分である。所定時間圧着保持後に、適度に時間をおいて角質剥離用粘着体を剥離することにより、十分に粘着剤を皮膚表面に密着させることができ、効率的でムラのない角質剥離を実施することができる。
【００８０】
剥離工程を実施するにあたり、剥離箇所や使用目的に応じて、角質剥離の回数を調節することが好ましい。すなわち、剥離箇所や使用目的に応じて、所望の角質剥離を実施することが好ましい。
【００８１】
刺激に対して比較的過敏な部位（顔面、首筋等）の同一箇所に適用する場合は、角質剥離の回数は、１回が好ましく、多くても３回程度に抑えることが好ましい。この理由は、刺激に対して比較的過敏な部位（顔面、首筋等）の同一箇所に対して、角質剥離を頻繁に実施すると、必要以上に角層を除去してしまい、角質剥離後の皮膚が、外的刺激に対して過敏になったり、乾燥肌になったりする場合があるためである。
【００８２】
また、例えば、角層が厚い部位（足裏、肘部、膝部等）に適用する場合は、角質剥離の回数は、１回〜複数回であることが好ましい。
【００８３】
（２）美容成分適用工程
美容成分適用工程は、適用部位に、美容成分を含む美容用組成物を適用する工程である。
美容成分としては、保湿剤、美白成分、消炎剤、収斂剤、角質柔軟剤、育毛剤、日焼け止め及び／又は日焼け防止化合物、各種ビタミン類、コラーゲン、アミノ酸、セラミド等が挙げられる。
【００８４】
用いる美容用組成物は、美容成分を必須成分として含むものであって、皮膚の手入れ及び／又は皮膚の治療に使用される美容用組成物や、老化した皮膚及び／又はストレスを受けた皮膚の手入れ／又は治療に使用される美容用組成物などが挙げられる。
【００８５】
美容用組成物の形態としては、液、クリーム、ジェル、噴霧剤等が挙げられる。
美容用組成物を適用する方法としては、美容用組成物を、適用部位に直接塗布したり、含浸させたり、ミスト状に噴霧する方法が挙げられる。
【００８６】
また、美容用組成物を適用する適用部位としては、美容用組成物による手入れ及び／又は治療が必要とされる部位であれば、特に限定されない。例えば、顔面、腕部、脚部、足部などが挙げられる。
【００８７】
本発明において、美容用組成物の適用は、目的に応じて、（ｉ）剥離工程の前工程、（ii）剥離工程の後工程、あるいは、（iii）剥離工程の前工程及び後工程として実施することができる。
【００８８】
例えば、美容成分適用工程を、剥離工程の前工程として実施する場合、美容成分として角質柔軟成分を含む液を適用することができる。したがって、次工程の角質剥離を効果的に実施することができるようになり、角質剥離による皮膚への過剰な刺激を低減することができる。
【００８９】
また、美容成分適用工程を、剥離工程の後工程として実施する場合、目的に応じた美容成分を付与することができる。すなわち、角質剥離をした部位に、美容成分を迅速に適用することにより、美容成分の作用を効果的に促進することができる。
【００９０】
以上のように、本発明の美容方法によれば、本発明の角質剥離用粘着体の角質剥離効果を著しく高めることができ、適用部位に、美容成分を適用することによる美容効果を著しく高めることができる。
【００９１】
本発明の美容方法を実施するにあたり、剥離箇所や使用目的に応じて、実施頻度を調節することが好ましい。
【００９２】
例えば、角層が厚い部位（足裏、肘部、膝部等）に適用する場合は、本発明の美容方法を、１週間あたり３回以上の頻度で実施することが好ましい。このように定期的に角質剥離を実施することで、効率的に角質剥離を実施することができるとともに、角層のターンオーバー（新陳代謝）を促進することができる。
【００９３】
一方、刺激に対して比較的過敏な部位（顔面、首筋等）の同一箇所に適用する場合は、例えば、１週間あたり２回以下の頻度で実施することが好ましい。刺激に対して比較的過敏な部位（顔面、首筋等）の同一部分に対して、角質剥離を１週間あたり３回以上実施すると、必要以上に角質を除去してしまい、角質剥離後の皮膚が、外的刺激に対して過敏になったり、乾燥肌になったりするおそれがある。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明を、実施例及び比較例によりさらに詳細に説明する。本発明は、これらの実施例によって何ら制限されない。
【００９５】
（実施例１）
下記に示す架橋性ポリマー、非架橋性ポリマー、オリゴマー、架橋剤を混合し、粘着剤層形成用組成物Ａを調製した。
【００９６】
架橋性ポリマー：アクリル酸２−エチルヘキシル（以下、「２ＥＨＡ」という。）とアクリル酸（以下、「ＡＡ」という。）との共重合体（２ＥＨＡ：ＡＡ＝８０：２０（モル比）、Ｍｎ＝８５０，０００、固形分：３６質量％、溶媒：酢酸エチル）２７．８質量部 非架橋性ポリマー：２ＥＨＡとＮ−ビニル−２−ピロリドン（以下、「ＮＶＰ」という。）との共重合体（２ＥＨＡ：ＮＶＰ＝８８：１２（モル比）、Ｍｎ＝８５０，０００、固形分：４５質量％、溶媒：酢酸エチル）４４．４質量部
オリゴマー：２ＥＨＡとＮＶＰとの共重合体（２ＥＨＡ：ＮＶＰ＝８０：２０（モル比）、Ｍｎ＝６，０００、固形分：９８質量％）３１．６質量部
架橋剤：イソシアネート系架橋剤（商品名：コロネートＨＬ、固形分：７５質量％、日本ポリウレタン工業社製）０．２質量部
【００９７】
この混合溶液Ａを、剥離フィルム（ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１、リンテック社製）上に、乾燥後（１００℃、３分）の塗布量が３５ｇ／ｍ２になるように塗布し、粘着剤層を形成した。
さらに、形成された粘着剤層上に、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネートし、剥離フィルム付き角質剥離用粘着体（シート）Ａを作製した。
【００９８】
（実施例２）
実施例１において、オリゴマーとして、２ＥＨＡとＮＶＰとの、２ＥＨＡ：ＮＶＰ＝８０：２０（モル比）である共重合体（Ｍｎ＝６，０００、固形分：９８質量％）の代わりに、２ＥＨＡとＮＶＰとの、２ＥＨＡ：ＮＶＰ＝８８：１２（モル比）である共重合体（Ｍｎ＝６，０００、固形分：９８質量％）を用いた以外は、実施例１と同様な方法で、剥離フィルム付き角質剥離用粘着体（シート）Ｂを作製した。
【００９９】
（実施例３）
実施例１において、粘着剤層形成用組成物を調製する際に、グリセリン（ＡＤＥＫＡ社製）２０質量部を添加した以外は、実施例１と同様な方法で、剥離フィルム付き角質剥離用粘着体（シート）Ｃを作製した。
【０１００】
（実施例４）
実施例１において、オリゴマーとして、２ＥＨＡとＮＶＰとの、２ＥＨＡ：ＮＶＰ＝８０：２０（モル比）である共重合体（Ｍｎ＝６，０００、固形分：９８質量％）の代わりに、２ＥＨＡとＡＡとの、２ＥＨＡ：ＡＡ＝８８：１２（モル比）である共重合体（Ｍｎ＝６，０００、固形分：９８質量％）を用いた以外は、実施例１と同様な方法で、剥離フィルム付き角質剥離用粘着体（シート）Ｄを作製した。
【０１０１】
（実施例５）
粘着剤層形成用組成物を、ウレタン粘着剤（ＳＰ−２０５、東洋インキ社製）１００質量部と、イソシアネート系架橋剤（サイアバインＴ−５０１Ｂ、固形分：７５質量％、東洋インキ製造社製）０．２５質量部とを混合して調製した以外は、実施例１と同様にして、剥離フィルム付き角質剥離用粘着体（シート）Ｅを作製した。
【０１０２】
（実施例６）
粘着剤層形成用組成物を、２−ＥＨＡとアクリル酸ブチル（以下、「ＢＡ」という。）とＡＡとの、２ＥＨＡ：ＢＡ：ＡＡ＝４０：６０：０．５５（質量比）である共重合体（Ｍｎ＝２００万、固形分：５５質量％）１００質量部と、イソシアネート系架橋剤（コロネートＨＬ、固形分：７５質量％、日本ポリウレタン工業製）０．２質量部とを混合して調製した以外は、実施例１と同様にして、剥離フィルム付き角質剥離用粘着体（シート）Ｆを作製した。
【０１０３】
（比較例１）
角質剥離用粘着体として、ニチバン社製のセロハンテープ（角質剥離用粘着体（シート）Ｇとする。）を用意した。なお、セロハンテープの粘着剤の主成分は天然ゴムであった。
【０１０４】
（比較例２）
粘着剤層形成用組成物を、ＢＡとメタクリル酸メチル（以下、「ＭＭＡ」という。）とＡＡ、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（以下、「ＨＥＡ」という。）との、ＢＡ：ＭＭＡ：ＡＡ：ＨＥＡ＝９７．５：２．５：２：０．２（質量比）である共重合体（Ｍｎ＝２００万、固形分：３５質量％）１００質量部と、イソシアネート系架橋剤（ＢＨＳ８５１５、固形分：３７．５質量％、東洋インキ製造社製）１質量部とを混合して調製した以外は、実施例１と同様にして、剥離フィルム付き角質剥離用粘着体（シート）Ｈを作製した。
【０１０５】
（比較例３）
粘着剤層形成用組成物を、ＢＡとＡＡとの、ＢＡ：ＡＡ＝９０：１０（質量比）である共重合体（Ｍｎ＝１００万、固形分：３５質量％）１００質量部と、イソシアネート系架橋剤（ＢＨＳ８５１５、固形分：３７．５質量％、東洋インキ社製）２質量部とを混合して調製した以外は、実施例１と同様にして、剥離フィルム付き角質剥離用粘着体（シート）Ｉを作製した。
【０１０６】
実施例１〜６、比較例１〜３で得られた角質剥離用粘着体（シート）Ａ〜Ｉを用いて、次に示す試験１〜３を行った。試験結果を、下記第１表にそれぞれ示す。
なお、実施例１〜６、比較例２，３の剥離フィルム付き角質剥離用粘着体の試験は、剥離フィルムを剥がしてから行った。
【０１０７】
（試験１）
ＪＩＳ Ｚ０２３７（その他の試験）に準拠し、引き剥がし速さ０．１ｍｍ／秒と、１０ｍｍ／秒での、プローブタック値（Ｐ１，Ｐ２）を測定し、Ｐ２／Ｐ１値を算出した。
【０１０８】
（試験２）
上腕内側部の皮膚（試験予定部位）を、水で濡らしたタオルで軽く拭いた。２０分後、その部位の角質厚を、高感度角質膜厚・水分計（高感度角質膜厚・水分計ＡＳＡ−ＭＸ、アサヒバイオメッド社製）を用いて５回測定し、その平均値を、未処理時における角質厚とした。
【０１０９】
同様に、上腕内側部の皮膚（試験予定部位）を、水で濡らしたタオルで軽く拭いた。２０分後、そこに、２５ｍｍ×４０ｍｍに裁断した角質剥離用粘着体のサンプルを、粘着剤層が皮膚に接触するように貼付し、５分放置後、所定の力、速度で剥離した。サンプルを剥離した皮膚部位を、水で濡らしたタオルで軽く拭き、２０分間放置した後、その部位の角質厚を、前記高感度角質膜厚・水分計を用いて５回測定し、その平均値を、処理後の角質厚とした。これらの結果から、未処理時における角質厚を基準（１００）とする角質層残存率（％）を算出した。
【０１１０】
（試験３）
ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。なお、被着体としてはベークライト板（タイコーライトＦＬ１０６３、ユーコー商会社製）を使用し、貼付時間は５分とした。
【０１１１】
【表１】
【０１１２】
実施例１〜６の角質剥離用粘着体を用いた場合は、比較例１〜３の角質剥離用粘着体を用いる場合に比して角質層残存率が低く、すなわち角質剥離量が多かった。
【０１１３】
（実施例７）
パネラー８名に対し、実施例１の角質剥離用粘着体（シート）Ａを提供して、各パネラー自身によって、各パネラー自身の眼もと部に対して、角質剥離用粘着体（シート）Ａによる角質剥離後に、美容成分を含む液（コーセー社製、製品名「薬用 雪肌精」）を塗布する美容方法の実施を依頼した。角質剥離用粘着体（シート）の使用は週に一回とし、計８週間連続して試験を行った。
【０１１４】
（実施例８〜１２）
実施例１の角質剥離用粘着体（シート）Ａに代えて、実施例２〜６の角質剥離用粘着体（シート）Ｂ〜Ｆを使用した以外は実施例７と同様にして美容方法の実施を依頼した。
【０１１５】
（比較例４〜６）
実施例１の角質剥離用粘着体（シート）Ａに代えて、比較例１〜３の角質剥離用粘着体（シート）Ｇ〜Ｉを使用した以外は実施例７と同様にして美容方法の実施を依頼した。
【０１１６】
上記実施例７〜１２および比較例４〜６で行った美容方法について、以下の評価基準で評価を行い、評価結果を下記第２表にそれぞれ示す。
【０１１７】
[評価方法]
（試験４）連続使用における保湿向上効果確認試験
角質剥離用粘着体（シート）貼付前における、角質剥離用粘着体（シート）貼付部位の皮膚水分量を、水分計（登録商標：Ｃｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒ ＣＭ８２５、Ｃｏｕｒａｇｅ＋Ｋｈａｚａｈａ社製）で測定した。
測定は温度２０℃、湿度４０％の恒温・恒湿室で行い、パネラーには測定前に２０分程度恒温・恒湿室で安静にしてもらった後に行った。角質剥離用粘着体（シート）を使用する前のパネラーの両目もと部の水分量を各５点測定し、平均した値を処理前の皮膚水分量とした。得られた測定値を（Ｗ１）とする。
【０１１８】
角質剥離用粘着体（シート）を貼付、剥離した後、美容成分を含む液（株式会社コーセー社製、製品名「薬用 雪肌精」）を左右均等に塗布する美容方法を、週一回、計８週間実施した後、同様に貼付部分の皮膚水分量を上記と同様にして測定した。得られた測定値を（Ｗ２）とする。
試験前後の水分量を以下の式を用いて比較し、保湿向上率とした。
【０１１９】
【数１】
【０１２０】
保湿向上効果の評価は以下の基準で行った。なお、変化率が１００％の場合、試験前後で皮膚水分量に変化がないと解釈でき、変化率の値が大きいほど皮膚水分率が増加し、美容液の効果が高められたことを表す。
【０１２１】
１：保湿向上率１００％以下、２：保湿向上率１００〜１１０％、３：保湿向上率１１０〜１２５％、４：保湿向上率１２５〜１４０％、５：保湿向上率１４０％以上
【０１２２】
また、保湿の効果感について、パネラーに以下の評価基準によるアンケートをとった。
１：保湿感は変化していない。
２：保湿感はわずかに向上した。
３：保湿感は向上した。
４：保湿感は著しく向上した。
以上の結果を第２表に示した。
【０１２３】
（試験５）連続使用におけるメラニン量減少効果確認試験
角質剥離用粘着体（シート）を貼付前における角質剥離用粘着体（シート）貼付部位の皮膚水分量を、メラニン・紅斑測定装置（登録商標：Ｍｅｘａｍｅｔｅｒ ＭＸ１８、Ｃｏｕｒａｇｅ＋Ｋｈａｚａｈａ社製）で測定した。
測定は温度２０℃、湿度４０％の恒温・恒湿室で行い、パネラーには測定前に２０分程度恒温・恒湿室で安静にしてもらった後に行った。角質剥離用粘着体（シート）を使用する前のパネラーの両目もと部のメラニン値を各５点測定し、平均した値を処理前のメラミン量とした。得られた測定値をＭ１とする。
【０１２４】
角質剥離用粘着体（シート）を貼付し、剥離した後、美容成分を含む液（コーセー社製、製品名「薬用 雪肌精」）を左右均等に塗布する美容方法を、週一回、計８週間実施した後、貼付部分のメラニン値を同様にして測定した。得られた測定値をＭ２とする。
試験前後のメラニン量を以下の式を用いて比較し、メラニン量変化率とした。
【０１２５】
【数２】
【０１２６】
メラミン量減少効果の評価は以下の基準で行った。なお、変化率が１００％の場合、試験前後でメラニン量に変化がないと解釈でき、変化率の値が小さいほどメラニン量が減少し、美容液の効果が高められたことを表す。
１：１１０％以上、２：１１０〜９５％、３：９５〜８５％、４：８５〜７５％、５：７５％以下
【０１２７】
【表２】
【０１２８】
第２表より、実施例１〜６の角質剥離用粘着体を使用した場合（実施例７〜１２）は、比較例１〜３の角質剥離用粘着体を使用した場合（比較例４〜６）に比して、美容効果（保湿向上効果及びメラニン量減少効果）が著しく高められることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体であって、前記粘着剤層が、少なくとも、架橋性ポリマーおよび架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなり、かつ、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１が、１．８以上であることを特徴とする角質剥離用粘着体。
【請求項２】
前記粘着剤層形成用組成物が、さらにオリゴマーを含有することを特徴とする請求項１に記載の角質剥離用粘着体。
【請求項３】
前記架橋性ポリマーが、アクリル系ポリマーであることを特徴とする請求項１または２に記載の角質剥離用粘着体。
【請求項４】
角質剥離用粘着体を用いた美容方法であって、
支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体を、適用部位に貼り付けた後、前記角質剥離用粘着体を前記適用部位から剥離する剥離工程と、
前記適用部位に、美容成分を含む美容用組成物を適用する美容成分適用工程と、を含み、
かつ前記粘着剤層が、少なくとも、架橋性ポリマーおよび架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなり、かつ、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１が、１．８以上であることを特徴とする美容方法。
【請求項１】
支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体であって、前記粘着剤層が、少なくとも、架橋性ポリマーおよび架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなり、かつ、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１が、１．８以上であることを特徴とする角質剥離用粘着体。
【請求項２】
前記粘着剤層形成用組成物が、さらにオリゴマーを含有することを特徴とする請求項１に記載の角質剥離用粘着体。
【請求項３】
前記架橋性ポリマーが、アクリル系ポリマーであることを特徴とする請求項１または２に記載の角質剥離用粘着体。
【請求項４】
角質剥離用粘着体を用いた美容方法であって、
支持体と、該支持体上に形成された粘着剤層を有する角質剥離用粘着体を、適用部位に貼り付けた後、前記角質剥離用粘着体を前記適用部位から剥離する剥離工程と、
前記適用部位に、美容成分を含む美容用組成物を適用する美容成分適用工程と、を含み、
かつ前記粘着剤層が、少なくとも、架橋性ポリマーおよび架橋剤を含有する粘着剤層形成用組成物から形成されてなり、かつ、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して、引き剥がし速度０．１ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ１と、引き剥がし速度１０ｍｍ／秒で測定されたプローブタック値Ｐ２との比Ｐ２／Ｐ１が、１．８以上であることを特徴とする美容方法。
【公開番号】特開２００９−１０２３０４（Ｐ２００９−１０２３０４Ａ）
【公開日】平成２１年５月１４日（２００９．５．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２１２１２２（Ｐ２００８−２１２１２２）
【出願日】平成２０年８月２０日（２００８．８．２０）
【出願人】（０００１０２９８０）リンテック株式会社 (1,750)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月１４日（２００９．５．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月２０日（２００８．８．２０）
【出願人】（０００１０２９８０）リンテック株式会社 (1,750)
【Ｆターム（参考）】
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