記録シート
【課題】 特殊なインキやホログラムといった入手価格が高額である付加資材を使わずに、偽造防止性が高い直接サーマル印字を利用した記録シートを製造コストを抑えて提供することを目的とする。
【解決手段】 特殊なインキやホログラムといった付加資材を使わずに、セキュリティ性の向上を図るために鋭意検討した結果、感熱発色層を有するという本記録シートの特性を活かし、感熱発色面に凹部を設けるという手法で、低コストで高いセキュリティ性を付与できることを見出したものである。すなわち、請求項１に記載の発明は、加熱により発色する感熱記録層３を少なくとも一部に有する記録シート１において、印字記録面に凹部５を有することを特徴とする記録シート１である。
【解決手段】 特殊なインキやホログラムといった付加資材を使わずに、セキュリティ性の向上を図るために鋭意検討した結果、感熱発色層を有するという本記録シートの特性を活かし、感熱発色面に凹部を設けるという手法で、低コストで高いセキュリティ性を付与できることを見出したものである。すなわち、請求項１に記載の発明は、加熱により発色する感熱記録層３を少なくとも一部に有する記録シート１において、印字記録面に凹部５を有することを特徴とする記録シート１である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特殊なインキやホログラムといった入手価格が高額である付加資材を使わずに、偽造防止性が高い直接サーマル印字を利用した記録シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
定期券は、一般に最大６ヶ月まで利用できるものであり、例えば使用可能な期間が長い場合は返金可能であるため、金券的な性質を持っている。首都圏をはじめとする都市部では、ＩＣカードへの切替が進んできているが、地方においてはＩＣカードリーダを有するゲート機等の設置は、費用対効果の面から困難であり、当面、従来方式の定期券、すなわち目視に頼るものが主流とならざるを得ないとの事情がある。
【０００３】
さて、その目視に頼るタイプの定期券も、様々な変遷を遂げながら日々進化している。特に、最近ではメンテナンスの利便性から、券面表示部の印字方式が、従来の転写リボン方式から直接サーマル方式へ変更となりつつある。直接サーマル方式は一般に保管環境や耐薬品性の面等からは、従来の転写リボン方式よりも見劣りするとの見識があったものの、新たなオーバーコート層の開発や、改良されたサーマル層等の登場により、実用レベルに至ってきたことから、切替が進むようになってきた。特に、転写リボン方式では印字された券面表示部は最表層に位置することから、ゲート機に通過させたときに削り取られやすく、使い方によっては券面表示部が全く判読できないレベルとなってしまうのに対し、オーバーコート層で守られた直接サーマル方式では最表層が削り取られるにせよ、印字が判読できなくなるレベルまで至ることは極めて稀である、といった状況がある。
【０００４】
さて、このような直接サーマル方式のシートには、様々なものが実用化され、また日常生活で使用されている。例えば、買い物の時にレジでもらうレシートや、ＦＡＸ用紙である。このことは定期券を簡単に偽造することが可能であることを示唆している。定期券の場合は裏面の磁気層に個別情報を書き込んでおくことで、ゲート機で磁気情報を読み取り、セキュリティ性を確保しているが、通常の磁気は消磁して書き換え可能であるため、例えば使用期限後の定期券を返却せずに保管しておけば、この磁気面の情報を適宜書き換えてさえしまえば、目視の駅員はだませないものの、ゲート機であれば安心して（？）、使用することが可能である。つまり、前述の市販サーマル紙等を使用期限後の定期券の表面に貼り付け、所定の印刷（例えば地紋印刷）を行ってしまえば、よく見ない限り、真正券となってしまう。当然、定期券であれば輸送会社の逸失利益となり、経営を揺るがす大きな問題となる。
【０００５】
直接サーマル方式を利用した定期券等のシートにおいて、例えば感熱発色層の上の最表面にはＯＰ剤を塗布することが可能であるために、感熱発色層までゲート機で削られるまでには相当の搬送回数を要するようになり、最長６ヶ月の定期券の使用有効期限であれば、目視不能な状態までにはなかなか至らない、ということから比較的ゲート機との相性は良い。直接サーマル方式のカードで、感熱発色層の上にＯＰ剤を塗布して形成するものが、例えば、特許文献１にあるように、ＯＰ剤として、例えばシリコーンやＰＥワックス、フッ素といった剥離性成分を少量含有させている。それは、サーマルヘッドは瞬間的に２００℃前後の高温となるため、表面の滑り性が悪いと、結果的にサーマルヘッドとの接触時間が長くなり、高温下に晒される時間が長くなることでスティッキングと呼ばれる現象が発生し、印字ムラに至る場合があるからである。
【０００６】
また直接サーマル方式において、定期券等の各種の用途で、２色印字する場合は、例えば、特許文献２にあるように、赤発色層と黒発色層を順次積層して構成する方法が知られている。赤印字の際は印字エネルギーを低くし、黒印字の際は印字エネルギーを高く設定する方法が一般的（赤発色した上で黒発色すれば黒に見える）である。
【０００７】
このような直接サーマル方式を利用した定期券等のシートにおいて、ＯＰ層の適用、２色以上の発色印字を適用したり、様々な仕様を追加して使用されている。また、発色層側の定期券面の表示部に対しても、様々なセキュリティ性向上案が提案され、また実用化されている。すでに一般的となったホログラムやパールインキ、色彩可変インキ、メタリックインキといった、カラーコピー機の色再現性が困難なインキやメディアを組み合わせたものである。これらは現時点でも有力なセキュリティ技術であるが、インキや資材が特殊なため、どうしてもロットや単価面で制約を生じる。
【０００８】
【特許文献１】特許番号第２７５７９０５号公報
【特許文献２】特開平１０−１４７０６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記のように、直接サーマル印字を利用した記録シートは、ＯＰ層を設けたり、多色の発色方式がとれるようにしたり、様々に改善されてきている。しかし、定期券等の１枚単位のサーマルカード（記録シート）のような高額の価値があるものを、偽造しようとすれば、不可能なものではなく、安全に使用されるという保障がなく、問題となっている。
【００１０】
したがって、上記のような課題を解決するために、本発明は、前述の特殊なインキやホログラムといった入手価格が高額である付加資材を使わずに、偽造防止性が高い直接サーマル印字を利用した記録シートを製造コストを抑えて提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
以上の状況を鑑み、鋭意研究開発を進め、本願は、前述の特殊なインキやホログラムといった付加資材を使わずに、セキュリティ性の向上を図るために鋭意検討した結果、感熱発色層を有するという本記録シートの特性を活かし、感熱発色面に凹部を設けるという手法で、低コストで高いセキュリティ性を付与できることを見出したものである。すなわち、請求項１に記載の発明は、加熱により発色する感熱記録層を少なくとも一部に有する記録シートにおいて、印字記録面に凹部を有することを特徴とする記録シートである。
【００１２】
請求項２の発明は、前記請求項１記載の凹部が、連続した模様からなる地紋であることを特徴とする記録シートである。請求項３の発明は、前記請求項１記載の凹部が、可変番号ないし識別記号であることを特徴とする記録シートである。請求項４の発明は、前記請求項１記載の凹部が、印字記録で発色できない程度の深さで形成されていることを特徴とする記録シートである。
【００１３】
請求項５の発明は、前記請求項１記載の凹部が、複数色に発色する感熱記録層を有する場合、略同一印字エネルギー下において、凹部と凹部以外の箇所で異なる発色となる深さで形成されていることを特徴とする記録シートである。請求項６の発明は、前記請求項１〜５のいずれか一つに記載の記録シートが、定期券、商品券、証券、株券、会員証、プリペードカード、金券のいずれか一つであることを特徴とする記録シートである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、加熱により発色する感熱記録層を少なくとも一部に有する記録シートにおいて、印字記録面に凹部を有することを特徴とするもので、該記録シートに印字記録する時に、サーマルヘッドと印字記録面との接触において、印字記録面の凹部と凹部以外の箇所とで、それらに対応する感熱記録層への印加エネルギーに差が生じて、該凹部ではエアーーの抱き込みにより、加熱温度が低下し、凹部以外の箇所との発色特性が変化する。例えば、凹部以外の箇所で黒発色、凹部の箇所でグレー発色のような印字濃度の濃淡に変化させたり、また凹部以外の箇所で黒発色、凹部の箇所で発色をさせなくしたり、あるい凹部以外の箇所の高エネルギー印加で黒発色させ、凹部の箇所の低エネルギー印加で赤発色させるような複数色の発色を発現させたりすることができる。このように、本発明の記録シートによれば、特殊なインキやホログラムといった入手価格が高額である付加資材を使わずに、偽造防止性が高い直接サーマル印字を利用した記録シートを、比較的製造コストを抑えて、提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
図１は、本発明の記録シート１の一つの実施形態を示す概略図であり、基材２上に感熱発色性材料を含有する感熱記録層３とオーバーコート層４が順次設けられていて、該オーバーコート層４の表面には、凹部５が部分的に形成されている。図１（ａ）は印字記録前の記録シート１の状態を示し、図１（ｂ）は図１（ａ）で示された印字記録前の記録シートに対して、印字記録の全面をサーマルヘッドにより加熱し、印字後の記録シート１の状態を示したものである。図１で示した記録シート１の感熱記録層３では感熱発色性材料が１種類あるいは発色色相が同等である２種類以上を有し、印字記録後には記録シート１の感熱記録層３において、凹部５の箇所に対応した直下の箇所では、淡色部３２として感熱発色の濃度が低めの状態となる。それに対し、凹部以外の箇所に対応した直下の箇所では、濃色部３１として感熱発色の濃度が高めの状態となり、オーバーコート層の凹部のパターン状に濃淡画像が再現される。尚、図１では、オーバーコート層の凹部に対応した箇所が淡色部として発色した例で示したが、該凹部に対応した箇所が全く発色せずに、凹部以外の箇所に対応した部分のみに発色させることもできる。
【００１６】
図１において、感熱記録層３に感熱発色の色相が異なる感熱発色性材料を２種類以上、含有させ、かつ該発色色相の異なる感熱発色性材料は、発色する温度に差があり、比較的低温では淡色系で発色する材料を使用し、高温では濃色系で発色する材料を使用することで、オーバーコート層の凹部５に相当する箇所では淡色の発色になり、凹部以外に相当する箇所では、淡色系で発色する材料と濃色系で発色する材料ともに発色するが、淡色の発色は濃色の発色に吸収されてしまい、結局濃色系の色相に発色させる。これにより、複数色に発色した記録シートを得ることができる。
【００１７】
また、図２は、本発明の記録シート１の他の実施形態を示す概略図であり、基材２上に色相Ａで発色する感熱発色性材料を含有する感熱記録層６、色相Ｂで発色する感熱発色性材料を含有する感熱記録層７、オーバーコート層４が順次設けられていて、該オーバーコート層４の表面には、凹部５が部分的に形成されている。なお、色相Ａと色相Ｂとは異なる色相である。図２（ａ）は印字記録前の記録シート１の状態を示し、図２（ｂ）は図２（ａ）で示された印字記録前の記録シートに対して、印字記録の全面をサーマルヘッドにより加熱し、印字後の記録シート１の状態を示したものである。
【００１８】
図２で示した記録シート１は、互いに異なる色相で発色する感熱記録層６と感熱記録層７を有し、印字記録後には記録シート１の感熱記録層６において、凹部５の箇所に対応した直下の箇所では、サーマルヘッドとオーバーコート層４と接触において、エアーが介在しているので、サーマルヘッドからの印加エネルギーが低めとなり、発色が行なわれない。それに対し、凹部以外の箇所に対応した直下の箇所では、感熱記録層６において、黒色の発色部６１となる。そして、感熱記録層７はオーバーコート層４の凹凸形状に関わらず、加熱された全面が赤発色する。これによって、印字記録後の記録シート１において、オーバーコート層４の凹部５の箇所に対応した直下の箇所Ｂでは、赤発色を呈し、またオーバーコート層４の凹部以外の箇所に対応した直下の箇所Ａでは、黒色の発色が観察される。尚、このオーバーコート層４の凹部以外の箇所に対応した直下の箇所Ａでは、感熱記録層６と感熱記録層７との両方が発色するが、感熱記録層７の赤発色は、下に位置する感熱記録層６の黒発色の色相に吸収されて、黒色のみに発色したように観察される。
【００１９】
上記のように、感熱記録層を２層設けて、オーバーコート層の凹部と凹部以外の箇所によって、感熱記録層への印加エネルギー、つまり加熱温度の差を利用することにより、赤発色と、黒発色の２色の発色を生じさせることができる。なお、色相Ａとして黒色、色相Ｂとして赤色の例で説明したが、これに限らず色相Ａとして黒色、色相Ｂとして青色にしたり、色相Ａとして青色、色相Ｂとして赤色にすることで、青と赤が混色した紫色と赤色との２色の発色を有する記録シートにすることも可能である。
【００２０】
図３は、本発明の記録シート１の他の実施形態を示す概略図であり、基材２上に感熱発色の色相が異なる感熱発色性材料を３種類含有させた感熱記録層３、オーバーコート層４が順次設けられている。該オーバーコート層４の表面には、凹部５が部分的に形成され、かつ凹部の深さが ａである凹部５１のものと、凹部の深さがｂである凹部５２のものが混在している。図３（ａ）は印字記録前の記録シート１の状態を示し、図３（ｂ）は図３（ａ）で示された印字記録前の記録シートに対して、印字記録の全面をサーマルヘッドにより加熱し、印字後の記録シート１の状態を示したものである。
【００２１】
図３（ｂ）に示すように、印字記録後には記録シート１の感熱記録層３において、凹部５２の箇所に対応した直下の箇所では、色相Ｄによる発色部３４が形成される。また、凹部５１の箇所に対応した直下の箇所では、色相Ｅによる発色部３５が形成される。さらに、凹部が形成されていない箇所に対応した直下の箇所では、色相Ｃによる発色部３３が形成される。これにより、オーバーコート層の凹部の深さの長短を利用することにより、色相Ｃ、Ｄ、Ｅの３種類の色相の発色を有する記録シートが得られる。
【００２２】
発色する内容を詳しく説明すると、感熱記録層３には感熱発色の色相が異なり、かつ感熱発色開始温度が異なる感熱発色性材料Ｘ、Ｙ、Ｚの３種類を含有させていて、凹部５１の箇所に対応した直下の箇所では、サーマルヘッドからの印加エネルギー、つまり加熱温度が最も低く、感熱発色開始温度の最も低い感熱発色材料Ｚが発色して色相Ｅとなる。また、凹部５２の箇所に対応した直下の箇所では、サーマルヘッドからの印加エネルギー、つまり加熱温度が中間程度であり、感熱発色開始温度の最も低い感熱発色材料Ｚと、発色開始温度の中間的な感熱発色材料Ｙの２つが発色して、色相Ｄとなる。さらに、凹部が形成されていない箇所に対応した直下の箇所では、サーマルヘッドからの印加エネルギー、つまり加熱温度が最も高く、感熱発色開始温度の最も低い感熱発色材料Ｚ、中間的な発色開始温度の感熱発色材料Ｙ、発色開始温度の最も高い感熱発色材料Ｘの３種の発色材料全てが発色して、色相Ｃとなる。尚、図３では、オーバーコート層の凹部の深さの違いにより発色の色相が異なる例で示したが、凹部５１の深さが最も長い箇所で、全く発色せずに、凹部５２と凹部が形成されていない箇所に対応した部分で発色させ、２色の発色を生じさせることもできる。
【００２３】
本発明の記録シートを構成する各層について、以下に詳細に説明する。
（基材）
本発明の記録シートの基材に使用できる材料は、紙類では、各種紙単体もしくは加工紙、合成紙等いずれも使用可能で、例えば、上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙等の他、樹脂エマルジョンや合成ゴムラテックス等の含浸紙、合成樹脂内添紙などが挙げられ、プラスチックフィルムでは、ポリオレフィン系樹脂フィルム、硬質ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリメタクリレートフィルムなどが使用でき、これらのプラスチックフィルムでは透明なフィルムだけでなく、白色顔料や、充填剤等を加えて成膜した白色不透明のフィルム等も使用できる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよく、特に限定されない。このような基材の厚さは、５μｍ〜５ ｍｍ程度の範囲である。
【００２４】
（感熱記録層）
本発明の記録シートにおける感熱発色性材料を含有する感熱記録層は、熱融解反応により発色する電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物が含まれ、さらに必要に応じて増感剤、退色防止剤、顔料や滑剤などの充填剤、分散剤、結着剤などが含まれる。感熱記録層は、基材へのコーティング、印刷などにより層として形成する。感熱記録層の形成方法としては、グラビア、ロールコート、スプレーコート、ディッピング、その他がある。電子供与性染料前駆体としては、ロイコ染料としてこの種の感熱材料に適用されているもの、赤色、青色、緑色、黒色等、各種の色に発色するものが選ばれる。その電子供与性染料前駆体として、具体的にはトリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系などが使用でき、発色する色相に応じて適宜選択する。
【００２５】
上記の電子受容性化合物としては、電子供与性染料前駆体と組み合わせて顕色剤と用いられるものとして、ビスフェノールＡなどのフェノール性物質、オクチルホスホン酸、ノニルホスホン酸、デシルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エロキシテトラデカノイック酸などの有機酸、金属錯体化合物、チオジフェニル尿素、キノン類などがある。
【００２６】
また増感剤としては、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、シュウ酸ジベンジル、トリルビフェニルエーテル、脂肪酸アマイド類がある。退色防止剤としては、水酸基をブロックした顕色剤の類似物、亜鉛塩などの有機金属塩、ヒンダードフェノール類などがある。顔料を併用する場合、白色顔料であれば、可視光、近赤外光を周囲に散乱させる効果があり、光吸収剤への近赤外光吸収を促進および発熱効率を上昇させる。顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、珪酸塩、ゼオライト、シリカ、カオリンクレー、尿素ホルマリン樹脂などがある。
【００２７】
感熱発色層の形成には、上記材料からなる層を形成するためにインキまたは塗料を調製する。インキまたは塗料の結着剤としては、主に水溶性樹脂が主成分となり、ポリビニルアルコール、デンプン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、尿素樹脂、メラニン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂などがある。また、必要に応じて各種補助剤を添加できる。
【００２８】
本発明の記録シートでは、感熱記録層を１層で形成する場合、互いに異なる色相で発色する感熱記録層の条件で２層以上で形成する場合があるが、いずれにしても感熱記録層の厚さは通常、各層で約１〜１０μｍ程度、乾燥時の塗工量で約１〜１０ｇ／ｍ2程度である。
【００２９】
（オーバーコート層）
本発明の記録シートは、加熱により発色する感熱記録層を少なくとも一部に有する記録シートであり、印字記録面に凹部を有する特徴をもつが、該凹部は、オーバーコート層において、形成する。オーバーコート層は、成膜性を有する水溶性高分子、水分散性樹脂で構成したり、ＵＶ硬化型あるいはＥＢ硬化型のインキを用いて形成することができる。図１〜３に示したように凹部の形状を鋭角的に形成するには、ＵＶ硬化型あるいはＥＢ硬化型のインキを使用し、紫外線や電子線照射により、塗工部分を強制乾燥させることが好ましい。オーバーコート層の厚さは、それに形成する凹部の深さが１０μｍ前後を確保する必要があるので、凹部が形成されていない部分の厚さで、乾燥時の塗工量で約１０〜３０ｇ／ｍ2程度となる。厚さが少なすぎると、凹部の形成が充分でなく、また厚すぎると記録シートの熱感度が低下しすぎてしまう。
【００３０】
オーバーコート層に使用するＵＶ硬化型樹脂は、紫外線照射によって重合反応を起して硬化して樹脂となるモノマー、オリゴマー或いはプレポリマーであればその種類は特に限定されず、公知の種々のものが使用できる。またオーバーコート層は紫外線硬化性の樹脂成分に通常、光重合開始剤を含む。
【００３１】
プレポリマーの例としては、脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価アルコール及びポリアルキレングリコールのポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メタ）ポリアクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート側鎖及び／又は末端にメタ（アクリロイルオキシ基）を有するビニル系又はジエン系低重合体等のプレポリマーが挙げられる。またモノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル、活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体のモノ（メタ）アクリレート類、活性水素を有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのジエステルよりなる２官能単量体Ｎ−ビニルピロリドンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド基含有単量体、活性水素を有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのポリエステルよりなる多官能単量体等が挙げられる。光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられ、プレポリマー及びモノマーに対して０．５〜１０質量％の割合で添加して使用される。
【００３２】
またＥＢ硬化型樹脂としては、特に種類は限定されないが、具体的には、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレートなどが挙げられ、これらはそれぞれのプレポリマーに粘度、あるいは架橋密度を調整するために多官能または単官能のモノマーを添加して用いてもよく、また、必要に応じて公知の光重合開始剤や増感剤を添加して用いてもよい。このほか、ポリエン／チオール系のＥＢ硬化型樹脂なども耐摩耗性に優れており、好ましく使用できる。上記のＵＶ硬化型樹脂またはＥＢ硬化型の樹脂の硬化には、従来公知の紫外線硬化方法や電子線硬化方法が用いられる。
【００３３】
上記に挙げたＵＶ硬化型樹脂、あるいはＥＢ硬化型樹脂と、必要に応じて光重合開始剤等の添加剤を加えたインキを準備する。このインキを、グラビア印刷、活版印刷、スクリーン印刷等の印刷方法により、基材上の感熱記録層の上にオーバーコート層として、一回の印刷により、凹部と凹部が形成されていない部分とを一括に形成したり、あるいは図４に示すように、感熱記録層３の形成された基材２に対して、まず第１のオーバーコート層４１を平坦に形成し、次にそのオーバーコート層４１の上に、第２のオーバーコート層４２を部分的に形成し、そのオーバーコート層４２の形成されていない部分が、凹部５となる構成になるように、オーバーコート層を２回印刷して形成することもである。また、オーバーコート層を平坦に１層で設け、その後にエンボス用のプレス方式や、レーザー加工により、凹部を形成したりすることも可能である。
【００３４】
本発明の記録シートは、加熱により発色する感熱記録層を少なくとも一部に有するもので、該記録シートにおいて、印字記録面に凹部を有する特徴をもつ。該凹部は、オーバーコート層において形成するものであり、凹部の形成パターンとしては、ロゴマークや商品名、会社名等や、幾何学模様、万線模様、彩紋模様等が繰り返し、連続して形成される地紋が挙げられる。
【００３５】
また、オーバーコート層における凹部は、可変番号ないし識別記号のパターンになるように形成することもできる。可変番号としては、その記録シートの所有者の会員番号、有効期間を示す番号等、識別記号としては、その記録シートの種別記号、会社の識別記号等が挙げられる。また、その凹部は、図１、２に示したような記録シートに同一の深さの長さのものにしたり、図３に示すように、記録シートに互いに異なる深さの長さを有するものを混在させたりすることができる。この凹部の深さは、その凹部の形成されている記録シートの感熱記録層の発色感度により適宜調整されるが、比較的発色感度が低めの感熱記録材料を使用した場合、印字記録で発色できない程度の深さで、凹部を形成することができる。
【００３６】
本発明の記録シートは、図１〜４に示したような構成において、基材２の感熱記録層３、オーバーコート層４が設けられている面と反対側に、従来から知られている磁気層や、ホログラム層等を設けることができ、定期券、商品券、証券、株券、会員証、プリペードカード、金券等の各種の用途に使用することができる。
【実施例１】
【００３７】
厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレートを基材とし、該基材の一方の面に、γ−Ｆｅ2Ｏ3粉末が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とウレタン系樹脂とからなるバインダー溶液中に分散されてなる磁性コーティング剤を用いて、グラビアリバース法により全面に塗布して厚さ１５μｍの磁気層を形成した。この基材の他方の面に、下記組成の感熱記録層用インキを用いて、グラビアリバース法により全面に塗布して、乾燥時で厚さ５ｇ／ｍ2の感熱記録層を形成した。以下、特に断りのない限り、部又は％は質量基準である。
【００３８】
（感熱記録層用インキ）
黒色発色性ロイコ染料（３−ジ−ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７アニリノフルオラン） １０部
赤色発色性ロイコ染料（３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン） １０部
顕色剤（ビスフェノールＡ） ７５部
溶剤（ポリビニルアルコール１０％水溶液） ５部
【００３９】
上記の感熱記録層の上に、大日本インキ化学工業（株）製のＵＶ硬化型インキ、商品名グランディック（略無色透明なオーバーコート層用インキ）を用いて、図１に示すような凹部が形成されるパターンになるようなスクリーン版を用いて、スクリーン印刷を行い、印刷直後に紫外線を照射して、凹部が形成されていない部分の厚さが、乾燥時で１５μｍになるように、オーバーコート層を形成し、実施例１の記録シートを作製した。但し、凹部の深さは約１０μｍに形成された。
【実施例２】
【００４０】
上記の実施例１で作製した記録シートにおいて、オーバーコート層の条件を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして記録シートを作製した。実施例１で使用したオーバーコート層用インキを用いて、図４に示すように、第１のオーバーコート層４１を平坦に、厚さが乾燥時５ｇ／ｍ2になるように形成し、次にそのオーバーコート層４１の上に、第２のオーバーコート層４２を厚さが乾燥時１０ｇ／ｍ2であり、そのパターンが図４の配置になるように部分的に形成し、そのオーバーコート層４２の形成されていない部分が、凹部５となる構成になるように、オーバーコート層を２回印刷して形成した。但し、第１、２のオーバーコート層のそれぞれ印刷直後に紫外線を照射した。
【００４１】
上記の得られた実施例１、２の記録シートは、サーマルヘッドを使用して、印字記録面を加熱したところ、両方の記録シートとも、凹部の箇所に対応した直下の箇所の感熱記録層が、赤色の発色を生じ、また凹部以外の箇所に対応した直下の箇所では、黒色の発色が生じて、２色に発色した記録シートが得られた。これにより、入手価格が高額である特殊なインキやホログラムのような付加資材を使わずに、偽造防止性が高い直接サーマル印字を利用した記録シートを得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明の記録シートの一つの実施形態を示す概略図であり、また印字記録前と印字記録後の記録シートの状態を示したものである。
【図２】本発明の記録シートの他の実施形態を示す概略図であり、また印字記録前と印字記録後の記録シートの状態を示したものである。
【図３】本発明の記録シートの他の実施形態を示す概略図であり、また印字記録前と印字記録後の記録シートの状態を示したものである。
【図４】本発明の記録シートのオーバーコート層を２回印刷して形成することを説明する概略図である。
【符号の説明】
【００４３】
１ 記録シート
２ 基材
３ 感熱記録層
４ オーバーコート層
５ 凹部
６ 感熱記録層
７ 感熱記録層
３１ 濃色部
３２ 淡色部
３３ 発色部
３４ 発色部
３５ 発色部
４１ 第１のオーバーコート層
４２ 第２のオーバーコート層
５１ 凹部
５２ 凹部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特殊なインキやホログラムといった入手価格が高額である付加資材を使わずに、偽造防止性が高い直接サーマル印字を利用した記録シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
定期券は、一般に最大６ヶ月まで利用できるものであり、例えば使用可能な期間が長い場合は返金可能であるため、金券的な性質を持っている。首都圏をはじめとする都市部では、ＩＣカードへの切替が進んできているが、地方においてはＩＣカードリーダを有するゲート機等の設置は、費用対効果の面から困難であり、当面、従来方式の定期券、すなわち目視に頼るものが主流とならざるを得ないとの事情がある。
【０００３】
さて、その目視に頼るタイプの定期券も、様々な変遷を遂げながら日々進化している。特に、最近ではメンテナンスの利便性から、券面表示部の印字方式が、従来の転写リボン方式から直接サーマル方式へ変更となりつつある。直接サーマル方式は一般に保管環境や耐薬品性の面等からは、従来の転写リボン方式よりも見劣りするとの見識があったものの、新たなオーバーコート層の開発や、改良されたサーマル層等の登場により、実用レベルに至ってきたことから、切替が進むようになってきた。特に、転写リボン方式では印字された券面表示部は最表層に位置することから、ゲート機に通過させたときに削り取られやすく、使い方によっては券面表示部が全く判読できないレベルとなってしまうのに対し、オーバーコート層で守られた直接サーマル方式では最表層が削り取られるにせよ、印字が判読できなくなるレベルまで至ることは極めて稀である、といった状況がある。
【０００４】
さて、このような直接サーマル方式のシートには、様々なものが実用化され、また日常生活で使用されている。例えば、買い物の時にレジでもらうレシートや、ＦＡＸ用紙である。このことは定期券を簡単に偽造することが可能であることを示唆している。定期券の場合は裏面の磁気層に個別情報を書き込んでおくことで、ゲート機で磁気情報を読み取り、セキュリティ性を確保しているが、通常の磁気は消磁して書き換え可能であるため、例えば使用期限後の定期券を返却せずに保管しておけば、この磁気面の情報を適宜書き換えてさえしまえば、目視の駅員はだませないものの、ゲート機であれば安心して（？）、使用することが可能である。つまり、前述の市販サーマル紙等を使用期限後の定期券の表面に貼り付け、所定の印刷（例えば地紋印刷）を行ってしまえば、よく見ない限り、真正券となってしまう。当然、定期券であれば輸送会社の逸失利益となり、経営を揺るがす大きな問題となる。
【０００５】
直接サーマル方式を利用した定期券等のシートにおいて、例えば感熱発色層の上の最表面にはＯＰ剤を塗布することが可能であるために、感熱発色層までゲート機で削られるまでには相当の搬送回数を要するようになり、最長６ヶ月の定期券の使用有効期限であれば、目視不能な状態までにはなかなか至らない、ということから比較的ゲート機との相性は良い。直接サーマル方式のカードで、感熱発色層の上にＯＰ剤を塗布して形成するものが、例えば、特許文献１にあるように、ＯＰ剤として、例えばシリコーンやＰＥワックス、フッ素といった剥離性成分を少量含有させている。それは、サーマルヘッドは瞬間的に２００℃前後の高温となるため、表面の滑り性が悪いと、結果的にサーマルヘッドとの接触時間が長くなり、高温下に晒される時間が長くなることでスティッキングと呼ばれる現象が発生し、印字ムラに至る場合があるからである。
【０００６】
また直接サーマル方式において、定期券等の各種の用途で、２色印字する場合は、例えば、特許文献２にあるように、赤発色層と黒発色層を順次積層して構成する方法が知られている。赤印字の際は印字エネルギーを低くし、黒印字の際は印字エネルギーを高く設定する方法が一般的（赤発色した上で黒発色すれば黒に見える）である。
【０００７】
このような直接サーマル方式を利用した定期券等のシートにおいて、ＯＰ層の適用、２色以上の発色印字を適用したり、様々な仕様を追加して使用されている。また、発色層側の定期券面の表示部に対しても、様々なセキュリティ性向上案が提案され、また実用化されている。すでに一般的となったホログラムやパールインキ、色彩可変インキ、メタリックインキといった、カラーコピー機の色再現性が困難なインキやメディアを組み合わせたものである。これらは現時点でも有力なセキュリティ技術であるが、インキや資材が特殊なため、どうしてもロットや単価面で制約を生じる。
【０００８】
【特許文献１】特許番号第２７５７９０５号公報
【特許文献２】特開平１０−１４７０６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記のように、直接サーマル印字を利用した記録シートは、ＯＰ層を設けたり、多色の発色方式がとれるようにしたり、様々に改善されてきている。しかし、定期券等の１枚単位のサーマルカード（記録シート）のような高額の価値があるものを、偽造しようとすれば、不可能なものではなく、安全に使用されるという保障がなく、問題となっている。
【００１０】
したがって、上記のような課題を解決するために、本発明は、前述の特殊なインキやホログラムといった入手価格が高額である付加資材を使わずに、偽造防止性が高い直接サーマル印字を利用した記録シートを製造コストを抑えて提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
以上の状況を鑑み、鋭意研究開発を進め、本願は、前述の特殊なインキやホログラムといった付加資材を使わずに、セキュリティ性の向上を図るために鋭意検討した結果、感熱発色層を有するという本記録シートの特性を活かし、感熱発色面に凹部を設けるという手法で、低コストで高いセキュリティ性を付与できることを見出したものである。すなわち、請求項１に記載の発明は、加熱により発色する感熱記録層を少なくとも一部に有する記録シートにおいて、印字記録面に凹部を有することを特徴とする記録シートである。
【００１２】
請求項２の発明は、前記請求項１記載の凹部が、連続した模様からなる地紋であることを特徴とする記録シートである。請求項３の発明は、前記請求項１記載の凹部が、可変番号ないし識別記号であることを特徴とする記録シートである。請求項４の発明は、前記請求項１記載の凹部が、印字記録で発色できない程度の深さで形成されていることを特徴とする記録シートである。
【００１３】
請求項５の発明は、前記請求項１記載の凹部が、複数色に発色する感熱記録層を有する場合、略同一印字エネルギー下において、凹部と凹部以外の箇所で異なる発色となる深さで形成されていることを特徴とする記録シートである。請求項６の発明は、前記請求項１〜５のいずれか一つに記載の記録シートが、定期券、商品券、証券、株券、会員証、プリペードカード、金券のいずれか一つであることを特徴とする記録シートである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、加熱により発色する感熱記録層を少なくとも一部に有する記録シートにおいて、印字記録面に凹部を有することを特徴とするもので、該記録シートに印字記録する時に、サーマルヘッドと印字記録面との接触において、印字記録面の凹部と凹部以外の箇所とで、それらに対応する感熱記録層への印加エネルギーに差が生じて、該凹部ではエアーーの抱き込みにより、加熱温度が低下し、凹部以外の箇所との発色特性が変化する。例えば、凹部以外の箇所で黒発色、凹部の箇所でグレー発色のような印字濃度の濃淡に変化させたり、また凹部以外の箇所で黒発色、凹部の箇所で発色をさせなくしたり、あるい凹部以外の箇所の高エネルギー印加で黒発色させ、凹部の箇所の低エネルギー印加で赤発色させるような複数色の発色を発現させたりすることができる。このように、本発明の記録シートによれば、特殊なインキやホログラムといった入手価格が高額である付加資材を使わずに、偽造防止性が高い直接サーマル印字を利用した記録シートを、比較的製造コストを抑えて、提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
図１は、本発明の記録シート１の一つの実施形態を示す概略図であり、基材２上に感熱発色性材料を含有する感熱記録層３とオーバーコート層４が順次設けられていて、該オーバーコート層４の表面には、凹部５が部分的に形成されている。図１（ａ）は印字記録前の記録シート１の状態を示し、図１（ｂ）は図１（ａ）で示された印字記録前の記録シートに対して、印字記録の全面をサーマルヘッドにより加熱し、印字後の記録シート１の状態を示したものである。図１で示した記録シート１の感熱記録層３では感熱発色性材料が１種類あるいは発色色相が同等である２種類以上を有し、印字記録後には記録シート１の感熱記録層３において、凹部５の箇所に対応した直下の箇所では、淡色部３２として感熱発色の濃度が低めの状態となる。それに対し、凹部以外の箇所に対応した直下の箇所では、濃色部３１として感熱発色の濃度が高めの状態となり、オーバーコート層の凹部のパターン状に濃淡画像が再現される。尚、図１では、オーバーコート層の凹部に対応した箇所が淡色部として発色した例で示したが、該凹部に対応した箇所が全く発色せずに、凹部以外の箇所に対応した部分のみに発色させることもできる。
【００１６】
図１において、感熱記録層３に感熱発色の色相が異なる感熱発色性材料を２種類以上、含有させ、かつ該発色色相の異なる感熱発色性材料は、発色する温度に差があり、比較的低温では淡色系で発色する材料を使用し、高温では濃色系で発色する材料を使用することで、オーバーコート層の凹部５に相当する箇所では淡色の発色になり、凹部以外に相当する箇所では、淡色系で発色する材料と濃色系で発色する材料ともに発色するが、淡色の発色は濃色の発色に吸収されてしまい、結局濃色系の色相に発色させる。これにより、複数色に発色した記録シートを得ることができる。
【００１７】
また、図２は、本発明の記録シート１の他の実施形態を示す概略図であり、基材２上に色相Ａで発色する感熱発色性材料を含有する感熱記録層６、色相Ｂで発色する感熱発色性材料を含有する感熱記録層７、オーバーコート層４が順次設けられていて、該オーバーコート層４の表面には、凹部５が部分的に形成されている。なお、色相Ａと色相Ｂとは異なる色相である。図２（ａ）は印字記録前の記録シート１の状態を示し、図２（ｂ）は図２（ａ）で示された印字記録前の記録シートに対して、印字記録の全面をサーマルヘッドにより加熱し、印字後の記録シート１の状態を示したものである。
【００１８】
図２で示した記録シート１は、互いに異なる色相で発色する感熱記録層６と感熱記録層７を有し、印字記録後には記録シート１の感熱記録層６において、凹部５の箇所に対応した直下の箇所では、サーマルヘッドとオーバーコート層４と接触において、エアーが介在しているので、サーマルヘッドからの印加エネルギーが低めとなり、発色が行なわれない。それに対し、凹部以外の箇所に対応した直下の箇所では、感熱記録層６において、黒色の発色部６１となる。そして、感熱記録層７はオーバーコート層４の凹凸形状に関わらず、加熱された全面が赤発色する。これによって、印字記録後の記録シート１において、オーバーコート層４の凹部５の箇所に対応した直下の箇所Ｂでは、赤発色を呈し、またオーバーコート層４の凹部以外の箇所に対応した直下の箇所Ａでは、黒色の発色が観察される。尚、このオーバーコート層４の凹部以外の箇所に対応した直下の箇所Ａでは、感熱記録層６と感熱記録層７との両方が発色するが、感熱記録層７の赤発色は、下に位置する感熱記録層６の黒発色の色相に吸収されて、黒色のみに発色したように観察される。
【００１９】
上記のように、感熱記録層を２層設けて、オーバーコート層の凹部と凹部以外の箇所によって、感熱記録層への印加エネルギー、つまり加熱温度の差を利用することにより、赤発色と、黒発色の２色の発色を生じさせることができる。なお、色相Ａとして黒色、色相Ｂとして赤色の例で説明したが、これに限らず色相Ａとして黒色、色相Ｂとして青色にしたり、色相Ａとして青色、色相Ｂとして赤色にすることで、青と赤が混色した紫色と赤色との２色の発色を有する記録シートにすることも可能である。
【００２０】
図３は、本発明の記録シート１の他の実施形態を示す概略図であり、基材２上に感熱発色の色相が異なる感熱発色性材料を３種類含有させた感熱記録層３、オーバーコート層４が順次設けられている。該オーバーコート層４の表面には、凹部５が部分的に形成され、かつ凹部の深さが ａである凹部５１のものと、凹部の深さがｂである凹部５２のものが混在している。図３（ａ）は印字記録前の記録シート１の状態を示し、図３（ｂ）は図３（ａ）で示された印字記録前の記録シートに対して、印字記録の全面をサーマルヘッドにより加熱し、印字後の記録シート１の状態を示したものである。
【００２１】
図３（ｂ）に示すように、印字記録後には記録シート１の感熱記録層３において、凹部５２の箇所に対応した直下の箇所では、色相Ｄによる発色部３４が形成される。また、凹部５１の箇所に対応した直下の箇所では、色相Ｅによる発色部３５が形成される。さらに、凹部が形成されていない箇所に対応した直下の箇所では、色相Ｃによる発色部３３が形成される。これにより、オーバーコート層の凹部の深さの長短を利用することにより、色相Ｃ、Ｄ、Ｅの３種類の色相の発色を有する記録シートが得られる。
【００２２】
発色する内容を詳しく説明すると、感熱記録層３には感熱発色の色相が異なり、かつ感熱発色開始温度が異なる感熱発色性材料Ｘ、Ｙ、Ｚの３種類を含有させていて、凹部５１の箇所に対応した直下の箇所では、サーマルヘッドからの印加エネルギー、つまり加熱温度が最も低く、感熱発色開始温度の最も低い感熱発色材料Ｚが発色して色相Ｅとなる。また、凹部５２の箇所に対応した直下の箇所では、サーマルヘッドからの印加エネルギー、つまり加熱温度が中間程度であり、感熱発色開始温度の最も低い感熱発色材料Ｚと、発色開始温度の中間的な感熱発色材料Ｙの２つが発色して、色相Ｄとなる。さらに、凹部が形成されていない箇所に対応した直下の箇所では、サーマルヘッドからの印加エネルギー、つまり加熱温度が最も高く、感熱発色開始温度の最も低い感熱発色材料Ｚ、中間的な発色開始温度の感熱発色材料Ｙ、発色開始温度の最も高い感熱発色材料Ｘの３種の発色材料全てが発色して、色相Ｃとなる。尚、図３では、オーバーコート層の凹部の深さの違いにより発色の色相が異なる例で示したが、凹部５１の深さが最も長い箇所で、全く発色せずに、凹部５２と凹部が形成されていない箇所に対応した部分で発色させ、２色の発色を生じさせることもできる。
【００２３】
本発明の記録シートを構成する各層について、以下に詳細に説明する。
（基材）
本発明の記録シートの基材に使用できる材料は、紙類では、各種紙単体もしくは加工紙、合成紙等いずれも使用可能で、例えば、上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙等の他、樹脂エマルジョンや合成ゴムラテックス等の含浸紙、合成樹脂内添紙などが挙げられ、プラスチックフィルムでは、ポリオレフィン系樹脂フィルム、硬質ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリメタクリレートフィルムなどが使用でき、これらのプラスチックフィルムでは透明なフィルムだけでなく、白色顔料や、充填剤等を加えて成膜した白色不透明のフィルム等も使用できる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよく、特に限定されない。このような基材の厚さは、５μｍ〜５ ｍｍ程度の範囲である。
【００２４】
（感熱記録層）
本発明の記録シートにおける感熱発色性材料を含有する感熱記録層は、熱融解反応により発色する電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物が含まれ、さらに必要に応じて増感剤、退色防止剤、顔料や滑剤などの充填剤、分散剤、結着剤などが含まれる。感熱記録層は、基材へのコーティング、印刷などにより層として形成する。感熱記録層の形成方法としては、グラビア、ロールコート、スプレーコート、ディッピング、その他がある。電子供与性染料前駆体としては、ロイコ染料としてこの種の感熱材料に適用されているもの、赤色、青色、緑色、黒色等、各種の色に発色するものが選ばれる。その電子供与性染料前駆体として、具体的にはトリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系などが使用でき、発色する色相に応じて適宜選択する。
【００２５】
上記の電子受容性化合物としては、電子供与性染料前駆体と組み合わせて顕色剤と用いられるものとして、ビスフェノールＡなどのフェノール性物質、オクチルホスホン酸、ノニルホスホン酸、デシルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エロキシテトラデカノイック酸などの有機酸、金属錯体化合物、チオジフェニル尿素、キノン類などがある。
【００２６】
また増感剤としては、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、シュウ酸ジベンジル、トリルビフェニルエーテル、脂肪酸アマイド類がある。退色防止剤としては、水酸基をブロックした顕色剤の類似物、亜鉛塩などの有機金属塩、ヒンダードフェノール類などがある。顔料を併用する場合、白色顔料であれば、可視光、近赤外光を周囲に散乱させる効果があり、光吸収剤への近赤外光吸収を促進および発熱効率を上昇させる。顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、珪酸塩、ゼオライト、シリカ、カオリンクレー、尿素ホルマリン樹脂などがある。
【００２７】
感熱発色層の形成には、上記材料からなる層を形成するためにインキまたは塗料を調製する。インキまたは塗料の結着剤としては、主に水溶性樹脂が主成分となり、ポリビニルアルコール、デンプン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、尿素樹脂、メラニン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂などがある。また、必要に応じて各種補助剤を添加できる。
【００２８】
本発明の記録シートでは、感熱記録層を１層で形成する場合、互いに異なる色相で発色する感熱記録層の条件で２層以上で形成する場合があるが、いずれにしても感熱記録層の厚さは通常、各層で約１〜１０μｍ程度、乾燥時の塗工量で約１〜１０ｇ／ｍ2程度である。
【００２９】
（オーバーコート層）
本発明の記録シートは、加熱により発色する感熱記録層を少なくとも一部に有する記録シートであり、印字記録面に凹部を有する特徴をもつが、該凹部は、オーバーコート層において、形成する。オーバーコート層は、成膜性を有する水溶性高分子、水分散性樹脂で構成したり、ＵＶ硬化型あるいはＥＢ硬化型のインキを用いて形成することができる。図１〜３に示したように凹部の形状を鋭角的に形成するには、ＵＶ硬化型あるいはＥＢ硬化型のインキを使用し、紫外線や電子線照射により、塗工部分を強制乾燥させることが好ましい。オーバーコート層の厚さは、それに形成する凹部の深さが１０μｍ前後を確保する必要があるので、凹部が形成されていない部分の厚さで、乾燥時の塗工量で約１０〜３０ｇ／ｍ2程度となる。厚さが少なすぎると、凹部の形成が充分でなく、また厚すぎると記録シートの熱感度が低下しすぎてしまう。
【００３０】
オーバーコート層に使用するＵＶ硬化型樹脂は、紫外線照射によって重合反応を起して硬化して樹脂となるモノマー、オリゴマー或いはプレポリマーであればその種類は特に限定されず、公知の種々のものが使用できる。またオーバーコート層は紫外線硬化性の樹脂成分に通常、光重合開始剤を含む。
【００３１】
プレポリマーの例としては、脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価アルコール及びポリアルキレングリコールのポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メタ）ポリアクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート側鎖及び／又は末端にメタ（アクリロイルオキシ基）を有するビニル系又はジエン系低重合体等のプレポリマーが挙げられる。またモノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル、活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体のモノ（メタ）アクリレート類、活性水素を有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのジエステルよりなる２官能単量体Ｎ−ビニルピロリドンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド基含有単量体、活性水素を有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのポリエステルよりなる多官能単量体等が挙げられる。光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられ、プレポリマー及びモノマーに対して０．５〜１０質量％の割合で添加して使用される。
【００３２】
またＥＢ硬化型樹脂としては、特に種類は限定されないが、具体的には、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレートなどが挙げられ、これらはそれぞれのプレポリマーに粘度、あるいは架橋密度を調整するために多官能または単官能のモノマーを添加して用いてもよく、また、必要に応じて公知の光重合開始剤や増感剤を添加して用いてもよい。このほか、ポリエン／チオール系のＥＢ硬化型樹脂なども耐摩耗性に優れており、好ましく使用できる。上記のＵＶ硬化型樹脂またはＥＢ硬化型の樹脂の硬化には、従来公知の紫外線硬化方法や電子線硬化方法が用いられる。
【００３３】
上記に挙げたＵＶ硬化型樹脂、あるいはＥＢ硬化型樹脂と、必要に応じて光重合開始剤等の添加剤を加えたインキを準備する。このインキを、グラビア印刷、活版印刷、スクリーン印刷等の印刷方法により、基材上の感熱記録層の上にオーバーコート層として、一回の印刷により、凹部と凹部が形成されていない部分とを一括に形成したり、あるいは図４に示すように、感熱記録層３の形成された基材２に対して、まず第１のオーバーコート層４１を平坦に形成し、次にそのオーバーコート層４１の上に、第２のオーバーコート層４２を部分的に形成し、そのオーバーコート層４２の形成されていない部分が、凹部５となる構成になるように、オーバーコート層を２回印刷して形成することもである。また、オーバーコート層を平坦に１層で設け、その後にエンボス用のプレス方式や、レーザー加工により、凹部を形成したりすることも可能である。
【００３４】
本発明の記録シートは、加熱により発色する感熱記録層を少なくとも一部に有するもので、該記録シートにおいて、印字記録面に凹部を有する特徴をもつ。該凹部は、オーバーコート層において形成するものであり、凹部の形成パターンとしては、ロゴマークや商品名、会社名等や、幾何学模様、万線模様、彩紋模様等が繰り返し、連続して形成される地紋が挙げられる。
【００３５】
また、オーバーコート層における凹部は、可変番号ないし識別記号のパターンになるように形成することもできる。可変番号としては、その記録シートの所有者の会員番号、有効期間を示す番号等、識別記号としては、その記録シートの種別記号、会社の識別記号等が挙げられる。また、その凹部は、図１、２に示したような記録シートに同一の深さの長さのものにしたり、図３に示すように、記録シートに互いに異なる深さの長さを有するものを混在させたりすることができる。この凹部の深さは、その凹部の形成されている記録シートの感熱記録層の発色感度により適宜調整されるが、比較的発色感度が低めの感熱記録材料を使用した場合、印字記録で発色できない程度の深さで、凹部を形成することができる。
【００３６】
本発明の記録シートは、図１〜４に示したような構成において、基材２の感熱記録層３、オーバーコート層４が設けられている面と反対側に、従来から知られている磁気層や、ホログラム層等を設けることができ、定期券、商品券、証券、株券、会員証、プリペードカード、金券等の各種の用途に使用することができる。
【実施例１】
【００３７】
厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレートを基材とし、該基材の一方の面に、γ−Ｆｅ2Ｏ3粉末が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とウレタン系樹脂とからなるバインダー溶液中に分散されてなる磁性コーティング剤を用いて、グラビアリバース法により全面に塗布して厚さ１５μｍの磁気層を形成した。この基材の他方の面に、下記組成の感熱記録層用インキを用いて、グラビアリバース法により全面に塗布して、乾燥時で厚さ５ｇ／ｍ2の感熱記録層を形成した。以下、特に断りのない限り、部又は％は質量基準である。
【００３８】
（感熱記録層用インキ）
黒色発色性ロイコ染料（３−ジ−ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７アニリノフルオラン） １０部
赤色発色性ロイコ染料（３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン） １０部
顕色剤（ビスフェノールＡ） ７５部
溶剤（ポリビニルアルコール１０％水溶液） ５部
【００３９】
上記の感熱記録層の上に、大日本インキ化学工業（株）製のＵＶ硬化型インキ、商品名グランディック（略無色透明なオーバーコート層用インキ）を用いて、図１に示すような凹部が形成されるパターンになるようなスクリーン版を用いて、スクリーン印刷を行い、印刷直後に紫外線を照射して、凹部が形成されていない部分の厚さが、乾燥時で１５μｍになるように、オーバーコート層を形成し、実施例１の記録シートを作製した。但し、凹部の深さは約１０μｍに形成された。
【実施例２】
【００４０】
上記の実施例１で作製した記録シートにおいて、オーバーコート層の条件を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして記録シートを作製した。実施例１で使用したオーバーコート層用インキを用いて、図４に示すように、第１のオーバーコート層４１を平坦に、厚さが乾燥時５ｇ／ｍ2になるように形成し、次にそのオーバーコート層４１の上に、第２のオーバーコート層４２を厚さが乾燥時１０ｇ／ｍ2であり、そのパターンが図４の配置になるように部分的に形成し、そのオーバーコート層４２の形成されていない部分が、凹部５となる構成になるように、オーバーコート層を２回印刷して形成した。但し、第１、２のオーバーコート層のそれぞれ印刷直後に紫外線を照射した。
【００４１】
上記の得られた実施例１、２の記録シートは、サーマルヘッドを使用して、印字記録面を加熱したところ、両方の記録シートとも、凹部の箇所に対応した直下の箇所の感熱記録層が、赤色の発色を生じ、また凹部以外の箇所に対応した直下の箇所では、黒色の発色が生じて、２色に発色した記録シートが得られた。これにより、入手価格が高額である特殊なインキやホログラムのような付加資材を使わずに、偽造防止性が高い直接サーマル印字を利用した記録シートを得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明の記録シートの一つの実施形態を示す概略図であり、また印字記録前と印字記録後の記録シートの状態を示したものである。
【図２】本発明の記録シートの他の実施形態を示す概略図であり、また印字記録前と印字記録後の記録シートの状態を示したものである。
【図３】本発明の記録シートの他の実施形態を示す概略図であり、また印字記録前と印字記録後の記録シートの状態を示したものである。
【図４】本発明の記録シートのオーバーコート層を２回印刷して形成することを説明する概略図である。
【符号の説明】
【００４３】
１ 記録シート
２ 基材
３ 感熱記録層
４ オーバーコート層
５ 凹部
６ 感熱記録層
７ 感熱記録層
３１ 濃色部
３２ 淡色部
３３ 発色部
３４ 発色部
３５ 発色部
４１ 第１のオーバーコート層
４２ 第２のオーバーコート層
５１ 凹部
５２ 凹部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
加熱により発色する感熱記録層を少なくとも一部に有する記録シートにおいて、印字記録面に凹部を有することを特徴とする記録シート。
【請求項２】
前記請求項１記載の凹部が、連続した模様からなる地紋であることを特徴とする記録シート。
【請求項３】
前記請求項１記載の凹部が、可変番号ないし識別記号であることを特徴とする記録シート。
【請求項４】
前記請求項１記載の凹部が、印字記録で発色できない程度の深さで形成されていることを特徴とする記録シート。
【請求項５】
前記請求項１記載の凹部が、複数色に発色する感熱記録層を有する場合、略同一印字エネルギー下において、凹部と凹部以外の箇所で異なる発色となる深さで形成されていることを特徴とする記録シート。
【請求項６】
前記請求項１〜５のいずれか一つに記載の記録シートが、定期券、商品券、証券、株券、会員証、プリペードカード、金券のいずれか一つであることを特徴とする記録シート。
【請求項１】
加熱により発色する感熱記録層を少なくとも一部に有する記録シートにおいて、印字記録面に凹部を有することを特徴とする記録シート。
【請求項２】
前記請求項１記載の凹部が、連続した模様からなる地紋であることを特徴とする記録シート。
【請求項３】
前記請求項１記載の凹部が、可変番号ないし識別記号であることを特徴とする記録シート。
【請求項４】
前記請求項１記載の凹部が、印字記録で発色できない程度の深さで形成されていることを特徴とする記録シート。
【請求項５】
前記請求項１記載の凹部が、複数色に発色する感熱記録層を有する場合、略同一印字エネルギー下において、凹部と凹部以外の箇所で異なる発色となる深さで形成されていることを特徴とする記録シート。
【請求項６】
前記請求項１〜５のいずれか一つに記載の記録シートが、定期券、商品券、証券、株券、会員証、プリペードカード、金券のいずれか一つであることを特徴とする記録シート。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００６−７６０７３（Ｐ２００６−７６０７３Ａ）
【公開日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２６１２２８（Ｐ２００４−２６１２２８）
【出願日】平成１６年９月８日（２００４．９．８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年９月８日（２００４．９．８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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