車両用防汚コーティング剤
【課題】車両の長距離走行後においても、車両の表面を保護するとともに防汚性を維持することができる、貯蔵安定性に優れた車両用防汚コーティング剤を提供すること。
【解決手段】湿気硬化性シリコーンオリゴマーと硬化触媒とを配合して、コーティング剤の硬化塗膜の表面硬度が、鉛筆硬度で４Ｈ以上である車両用防汚コーティング剤を調製する。この車両用防汚コーティング剤によれば、貯蔵安定性に優れ、塗布直後のみならず、車両の長距離走行後においても、車両の表面を保護するとともに防汚性を維持することができる。
【解決手段】湿気硬化性シリコーンオリゴマーと硬化触媒とを配合して、コーティング剤の硬化塗膜の表面硬度が、鉛筆硬度で４Ｈ以上である車両用防汚コーティング剤を調製する。この車両用防汚コーティング剤によれば、貯蔵安定性に優れ、塗布直後のみならず、車両の長距離走行後においても、車両の表面を保護するとともに防汚性を維持することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両用防汚コーティング剤に関し、詳しくは、車両のホイールなどの金属面、車両のボディなどの塗装面、車両のバンパーなどの樹脂面などに塗布して硬化塗膜を形成し、金属面、塗装面、樹脂面に防汚性を与え、かつ、その表面を保護し、貯蔵安定性に優れた車両用防汚コーティング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車などの車両の塗装面には、表面保護剤などを塗布して、艶および光沢を与え、かつ、その表面を保護することが、よく実施されている。
【０００３】
このような自動車の塗装面の艶出し保護剤として、例えば、（１）湿気硬化性オルガノポリシロキサン０．１〜１０．０重量部（２）被膜形成調整剤として有機錫化合物又は金属キレート又はこれらの混合物０．０００５〜１．０重量部（３）キャリアーとして沸点１００〜２５０℃の揮発性ジメチルポリシロキサン７５．０〜９９．０重量部（４）オルガノポリシロキサン油０．１〜２０．０重量部を含有する自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開平１０−３６７７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に記載される自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤では、揮発性ジメチルポリシロキサン、オルガノポリシロキサン油が経時的に消失するために、防汚性が低下する。そのため、塗布直後には良好な艶および光沢が得られるものの、その後に自動車の長距離走行をした場合などには、防汚性を維持できないという不具合がある。
【０００５】
そこで、本発明の目的は、車両の長距離走行後においても、車両の表面を保護するとともに防汚性を維持することができる、貯蔵安定性に優れた車両用防汚コーティング剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために、本発明の車両用防汚コーティング剤は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーと硬化触媒とを含有するコーティング剤であって、コーティング剤の硬化塗膜の表面硬度が、鉛筆硬度で４Ｈ以上であることを特徴としている。
【０００７】
さらに、本発明の車両用防汚コーティング剤は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーが、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物であることが好適である。
【０００８】
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を、Ｒ２はアルキル基を、ｎは０〜３の整数を示す。また、Ｒ１およびＲ２は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
また、本発明の車両用防汚コーティング剤は、前記湿気硬化性シリコーンオリゴマーの動粘度が、２０ｍｍ２／ｓ以下であることが好適である。
【０００９】
また、本発明の車両用防汚コーティング剤は、さらに、希釈剤を含有することが好適である。
【００１０】
また、本発明の車両用防汚コーティング剤において、前記希釈剤が、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、ケトン系溶剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好適である。
【００１１】
また、本発明の車両用防汚コーティング剤において、前記炭化水素系溶剤が、パラフィン系溶剤であることが好適である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の車両用防汚コーティング剤によれば、貯蔵安定性に優れ、塗布直後のみならず、車両の長距離走行後においても、車両の表面を保護するとともに防汚性を維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の車両用防汚コーティング剤は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーと硬化触媒とを含有する。
【００１４】
本発明において、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、例えば、分子末端にアルコキシシリル基を有する低分子量のシリコーンアルコキシオリゴマーであって、後述する硬化触媒の存在下で、アルコキシシリル基の架橋により、常温で硬化するものが挙げられる。
【００１５】
このような湿気硬化性シリコーンオリゴマーとしては、例えば、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物が挙げられる。
【００１６】
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を、Ｒ２はアルキル基を、ｎは０〜３の整数を示す。また、Ｒ１およびＲ２は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
Ｒ１としては、例えば、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。
【００１７】
Ｒ１において、非置換の１価の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。
【００１８】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数１〜１８のアルキル基が挙げられる。
【００１９】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８のシクロアルキル基などが挙げられる。
【００２０】
アリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリルなどの炭素数６〜８のアリール基が挙げられる。
【００２１】
アラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジルなどの炭素数７または８のアラルキル基が挙げられる。
【００２２】
Ｒ１において、置換の１価の炭化水素基としては、上記した非置換の１価の炭化水素基を、置換基で置換したものが挙げられ、このような置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、カルボキシルなどが挙げられる。これらの置換基は、同一であっても、それぞれ異なっていてもよく、また、例えば、１〜３個置換していてもよい。
【００２３】
Ｒ１のうち、好ましくは、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基が挙げられる。
【００２４】
Ｒ２としては、例えば、アルキル基が挙げられ、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００２５】
また、Ｒ１とＲ２とは、各々独立し、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。
【００２６】
ｎは、例えば、０〜３の整数を示し、好ましくは、１または２を示す。
【００２７】
このようなアルコキシシラン化合物としては、具体的には、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、または、これらの混合物などが挙げられる。
【００２８】
アルコキシシラン化合物の部分加水分解縮合物とは、上記したアルコキシシラン化合物に水を加えて、触媒の存在下で撹拌しながら昇温することにより、部分的に加水分解を生じさせるとともに、縮合させることにより得られるものである。
【００２９】
また、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、下記の平均組成式（２）で示すこともできる。
【００３０】
Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）ｂＯ（４−ａ−ｂ）／２ （２）
（平均組成式（２）中、Ｒ１は、水素、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を、Ｒ２はアルキル基を、ａは、その平均値が０．４０〜１．７０の範囲内にある値を、ｂは、平均組成式（２）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ２の比率が５重量％以上になる値をそれぞれ示す。また、Ｒ１またはＲ２は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
なお、平均組成式（２）中、Ｒ１およびＲ２としては、上記した一般式（１）中のＲ１およびＲ２と同様のものが挙げられる。
【００３１】
また、平均組成式（２）中のｂは、平均組成式（２）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ２の比率が、好ましくは、３０重量％以上、さらに好ましくは、４０重量％以上になる値である。平均組成式（２）中のｂが、平均組成式（２）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ２の比率が上記以上になる値であれば、すなわち、平均組成式（２）中のＯＲ２で示されるアルコキシ基の含量が、上記以上であれば、架橋密度とともに、表面硬度が上がり、十分な防汚性を得ることができる。
【００３２】
また、本発明において、湿気硬化性シリコーンオリゴマーの動粘度は、例えば、２０ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉以下であり、好ましくは、１５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉以下である。湿気硬化性シリコーンオリゴマーの動粘度が、２０ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉以下であれば、架橋密度とともに、表面硬度が上がり、十分な防汚性を得ることができる。湿気硬化性シリコーンオリゴマーの動粘度が、２０ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉を超えると、架橋密度とともに、表面硬度が下がり、十分な防汚性を得られない場合があり、作業性、仕上がりに困難を生じる場合がある。
【００３３】
また、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、市販品として入手可能であり、例えば、Ｘ−４０−２３０８（信越化学社製）、ＫＲ−５００（信越化学社製）、ＫＣ−８９Ｓ（信越化学社製）などが用いられる。これら湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００３４】
さらに、湿気硬化性シリコーンオリゴマーの配合割合は、本発明の車両用防汚コーティング剤の全量に対して、例えば、０．１〜９９重量％、好ましくは、０．１〜７５重量％、さらに好ましくは、１〜７０重量％、とりわけ好ましくは、１〜３５重量％である。本発明の車両用防汚コーティング剤の全量に対して、湿気硬化性シリコーンオリゴマーの配合割合が０．１重量％未満では、均一な皮膜を得ることができず、また、９９重量％を超えると、皮膜形成は良好である一方、作業性、仕上がりに困難を生じる場合がある。
【００３５】
本発明において、硬化触媒は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーを硬化させ得る触媒であれば、特に制限されないが、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクチレート、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫化合物、例えば、アルミニウムトリス（アセチルアセトン）、アルミニウムトリス（アセトアセテートエチル）、アルミニウムジイソプロポキシ（アセトアセテートエチル）などの有機アルミニウム化合物、例えば、ジルコニウム（アセチルアセトン）、ジルコニウムトリス（アセチルアセトン）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機ジルコニウム化合物、例えば、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機チタニウム化合物などの有機金属化合物、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの鉱酸類や、ギ酸、酢酸、シュウ酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸類などの酸、例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基や、エチレンジアミン、アルカノールアミンなどの有機塩基などのアルカリ、例えば、アミノ変性シリコーン、アミノシラン、シラザン、アミン類などのアミノ化合物などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、有機錫化合物、有機アルミニウム化合物、有機チタニウム化合物、鉱酸類が挙げられる。
【００３６】
また、硬化触媒は、市販品として入手可能であり、例えば、ＤＸ−９７４０（信越化学社製）、Ｄ−２０（信越化学社製）などが用いられる。これら硬化触媒は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００３７】
また、硬化触媒の配合割合は、本発明における湿気硬化性シリコーンオリゴマーの全量に対して、例えば、０．１〜７０重量％、好ましくは、０．１〜５０重量％、さらに好ましくは、１〜５０重量％、とりわけ好ましくは、３〜３０重量％である。硬化触媒の配合割合が、上記の範囲内であれば、十分に硬化反応を進行させることができる。
【００３８】
また、本発明において、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、予め硬化触媒が含有されている湿気硬化性シリコーンオリゴマーの市販品を用いてもよい。そのような市販品としては、例えば、Ｘ−４０−２３２７（硬化触媒Ｘ−４０−２３０９Ａ；３０重量％含有、信越化学社製）、ＫＲ−４００（硬化触媒ＤＸ−９７４０；１０重量％含有、信越化学社製）などが用いられる。これらの硬化触媒を予め含有した湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００３９】
また、本発明の車両用防汚コーティング剤は、さらに、希釈剤を含有することができる。
【００４０】
希釈剤としては、湿気硬化性シリコーンオリゴマーおよび硬化触媒を溶解または分散できるものであれば、特に制限されないが、好ましくは、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、エチルグリコールアセテート、酢酸アミルなどのエステル系溶剤、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、アセチルアセトンなどのケトン系溶剤、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ミネラルターペンなどのパラフィン系溶剤や、シクロペンタン、シクロヘキサンなどのナフテン系溶剤や、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤などの炭化水素系溶剤などが挙げられる。さらに好ましくは、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、ケトン系溶剤が挙げられる。また、炭化水素系溶剤として、好ましくは、パラフィン系溶剤が挙げられる。これら希釈剤は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００４１】
また、希釈剤の配合割合は、本発明の車両用防汚コーティング剤の全量に対して、各成分が配合された残余の重量％でよく、例えば、５〜９５重量％、好ましくは、２０〜９０重量％である。また、希釈剤の配合割合は、本発明の車両用防汚コーティング剤の全量に対して、例えば、２０〜９９重量％、好ましくは、６０〜９５重量％にすることもできる。希釈剤の配合割合が、上記の範囲内であれば、コーティング剤の性能を有効に発揮させるとともに、良好な作業性、仕上がりを得ることができる。
【００４２】
そして、本発明の車両用防汚コーティング剤は、上記した各成分を配合することにより、適宜調製することができる。
【００４３】
また、本発明の車両用防汚コーティング剤には、その他に、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、艶出し剤または保護剤として一般に慣用されている、例えば、粘度調整剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、一般の顔料または染料および蛍光顔料などの着色剤、香料、界面活性剤などの添加剤を、必要に応じて適宜、配合することができる。
【００４４】
また、本発明においては、後述のように、コーティング剤を塗布し、硬化させた後の、コーティング剤の硬化塗膜の表面硬度が、鉛筆硬度で４Ｈ以上、好ましくは、７Ｈ以上である。鉛筆硬度が上記の範囲内であれば、十分な防汚性および持続性を得ることができる。
【００４５】
なお、鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．４に準じて測定した、塗膜のすり傷から、塗膜の鉛筆引っかき値として示される。
【００４６】
そして、このようにして得られた本発明の車両用防汚コーティング剤の用途は、特に制限されないが、例えば、車両のホイールなどの金属面、車両のボディなどの塗装面、さらには、車両のバンパーなどの樹脂面の防汚コーティング剤として用いられる。金属面、塗装面、樹脂面に対する塗布は、特に制限されず、例えば、本発明の車両用防汚コーティング剤をスポンジに含浸させて、そのスポンジで、金属面、塗装面、樹脂面を擦るなど、適宜公知の方法が用いられる。なお、塗布方法は、例えば、刷毛塗り、スプレーコーティングなど、その目的および用途により適宜選択することができる。なお、塗布後は所定時間後に、必要により拭き取ればよい。
【００４７】
このようにして、金属面、塗装面、樹脂面に塗布された車両用防汚コーティング剤は、希釈剤などの溶剤成分が揮発するに伴なって、硬化触媒および空気中の水分が作用して湿気硬化性シリコーンオリゴマーが硬化し、金属面、塗装面、樹脂面に硬化皮膜が形成される。そして、この硬化皮膜が、金属面、塗装面、樹脂面に、良好な防汚性を付与する。そのため、この硬化皮膜は、塗布直後、さらには、車両の長時間走行後においても、車両の表面に良好な防汚性を与えることができ、かつ、その車両の表面を保護することができる。
【実施例】
【００４８】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４９】
実施例１
湿気硬化性シリコーンオリゴマー １００．０重量％
（アルコキシ基含量：４５重量％、動粘度：０．９ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、速硬化タイプ、Ｒ１（上記一般式（１）で示されるＲ１を示す。以下同じ。）：メチルタイプ（主としてメチルである。以下同じ。））
（商品名：Ｘ−４０−２３２７、硬化触媒Ｘ−４０−２３０９Ａ（リン酸タイプ）３０重量％含有品、信越化学社製）
上記の成分から、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５０】
実施例２
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ９５．０重量％
（アルコキシ基含量：４５重量％、動粘度：０．９ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、速硬化タイプ、Ｒ１：メチルタイプ）
（商品名：Ｘ−４０−２３２７、硬化触媒Ｘ−４０−２３０９Ａ（リン酸タイプ）３０重量％含有品、信越化学社製）
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ５．０重量％
（アルコキシ基含量：６５重量％、動粘度：４ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、超高硬度タイプ、Ｒ１：水素）
（商品名：Ｘ−４０−２３０８、信越化学社製）
上記の成分を混合し、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５１】
実施例３
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ２０．０重量％
（アルコキシ基含量：２８重量％、動粘度：２５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：ＫＲ−５００、信越化学社製）
硬化触媒（有機アルミニウム化合物タイプ） ０．６重量％
（商品名：ＤＸ−９７４０、信越化学社製）
上記の成分を、７９．４重量％のイソプロピルアルコールに順次添加し、撹拌しながら完全に溶解させて、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５２】
実施例４
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ２０．０重量％
（アルコキシ基含量：６５重量％、動粘度：４ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、超高硬度タイプ、Ｒ１：水素）
（商品名：Ｘ−４０−２３０８、信越化学社製）
硬化触媒（有機アルミニウム化合物タイプ） １．０重量％
（商品名：ＤＸ−９７４０、信越化学社製）
上記の成分を、７９．０重量％のトルエンに順次添加し、撹拌しながら完全に溶解させて、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５３】
実施例５
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ２０．０重量％
（アルコキシ基含量：４５重量％、動粘度：１．２ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、高硬度タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：ＫＲ−４００、硬化触媒ＤＸ−９７４０（有機アルミニウム化合物タイプ）１０重量％含有品、信越化学社製）
上記の成分を、８０．０重量％の酢酸ブチルに順次添加し、撹拌しながら完全に溶解させて、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５４】
実施例６
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ２０．０重量％
（アルコキシ基含量：４５重量％、動粘度：５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、低重合体タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：ＫＣ−８９Ｓ、信越化学社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） １．０重量％
（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
上記の成分を、２０．０重量％のエチレングリコールジメチルエーテルおよび５９．０重量％のメチルエチルケトンに順次添加し、撹拌しながら完全に溶解させて、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５５】
実施例７
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ２０．０重量％
（アルコキシ基含量：４５重量％、動粘度：１．２ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、高硬度タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：ＫＲ−４００、硬化触媒ＤＸ−９７４０（有機アルミニウム化合物タイプ）１０重量％含有品、信越化学社製）
上記の成分を、８０．０重量％のイソオクタンに順次添加し、撹拌しながら完全に溶解させて、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５６】
比較例１
湿気硬化性シリコーンオリゴマー １００．０重量％
（アルコキシ基含量：３５重量％、動粘度：２２ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、耐衝撃性タイプ、Ｒ１：メチル／フェニル（メチルおよびフェニルの組合せ））
（商品名：Ｘ−４０−１７５、硬化触媒ＤＸ−１７５（有機チタニウム化合物タイプ）５重量％含有品、信越化学社製）
上記の成分から、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５７】
比較例２
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ９９．０重量％
（アルコキシ基含量：２５重量％、動粘度：１５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：ＳＲ２４０６、東レ・ダウコーニングシリコーン社製、有効成分５０重量％）
硬化触媒（ジブチル錫ジラウレート） １．０重量％
上記の成分を混合し、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５８】
比較例３
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ２０．０重量％
（アルコキシ基含量：２４重量％、動粘度：１００ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、高重合体タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：Ｘ−４０−９２２５、信越化学社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ０．６重量％
（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
上記の成分を、２０．０重量％のジエチレングリコールおよび５９．４重量％のエチルアルコールに順次添加し、撹拌しながら完全に溶解させて、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５９】
比較例４
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ２０．０重量％
（アルコキシ基含量：２５重量％、動粘度：１６０ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、厚膜化タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：Ｘ−４０−９２５０、信越化学社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ０．６重量％
（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
上記の成分を、７９．４重量％のシリコーン系溶剤に順次添加し、撹拌しながら完全に溶解させて、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００６０】
比較例５
湿気硬化性シリコーンオリゴマー １６．０重量％
（アルコキシ基含量：２８重量％、動粘度：２５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：ＫＲ−５００、信越化学社製）
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ４．０重量％
（アルコキシ基含量：２５重量％、動粘度：１６０ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、厚膜化タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：Ｘ−４０−９２５０、信越化学社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ０．４重量％
（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
上記の成分を、７９．６重量％のｎ−ヘキサンに順次添加し、撹拌しながら完全に溶解させて、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００６１】
評価
（１）貯蔵安定性
各実施例および各比較例で得られた車両用防汚コーティング剤８０ｍＬを１００ｍＬ容量のガラス瓶に入れ、窒素置換した後、密閉状態とし、５０℃の雰囲気下、１ヶ月間放置し、コーティング剤の「容器中での状態」、「硬化性」および「塗膜性能」の変化を評価した。その結果を表１に示す。
【００６２】
なお、貯蔵安定性は、下記の通り評価した。
【００６３】
◎：貯蔵前と変化なし。
【００６４】
○：硬化性がやや低下しているが、塗膜性能上は問題なし。
【００６５】
△：硬化性、塗膜性能ともに低下している。
【００６６】
×：コーティング剤の状態が変化し、使用不可。
【００６７】
試験例
７０ｍｍ×１５０ｍｍ、厚さ１．５ｍｍの磨き鋼板に、各実施例および各比較例で得られた車両用防汚コーティング剤を、ロールコーター法により、樹脂固形分としての付着量が、厚さ１０μｍとなるように調整して、均一に塗布した。
【００６８】
塗布後、温度２５℃、湿度７０％の条件下において、７日間乾燥させた。
【００６９】
その後、下記の（２）〜（４）の各試験を実施し、評価した。その結果を表１に示す。
（２）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．４に準じて、塗膜のすり傷から、塗膜の鉛筆引っかき値を測定した。
（３）防汚性テスト１
コーティング剤の塗布面を上面にした状態で、試験例で得られたそれぞれの試験板を水平面から６０°に傾けて固定し、カーボンブラックの粉末をふりかけ、その付着度合いを目視にて評価した。
【００７０】
なお、防汚性は、下記の通り評価した。
【００７１】
◎：汚れの付着が見られない。
【００７２】
○：やや汚れの付着が見られるが、許容できる範囲である。
【００７３】
△：汚れの付着が見られる。
【００７４】
×：かなり汚れの付着が見られる。
（４）防汚性テスト２
コーティング剤の塗布面を上面にした状態で、試験例で得られたそれぞれの試験板に、カーボンブラックの粉末をふりかけ、温度８０℃において１時間放置した後、流水により水洗後、通風乾燥し、塗布面の汚染状況をグレースケールにて評価した。グレースケールによる評価は、汚染度がほとんどないものを「１」とし、汚染度が非常に高いものを「５」とした５段階評価で評価した。すなわち、防汚性に優れるものは、汚染度の評価が「１」であり、防汚性に劣るものは、汚染度の評価が「５」である。
【００７５】
なお、汚染度の評価「２」までが、実用的に好ましい防汚性を有している。
【００７６】
実車試験例
４ｃｍ×４ｃｍにカットしたウレタンスポンジに、各実施例および各比較例で得られた車両用防汚コーティング剤を２ｇとり、１７インチのアルミホイール部分（平成１６年式ＢＭＷ車両、ＢＭＷ５２５ｉ）を４等分した各区画に均一に塗布した。
【００７７】
塗布してから５分間自然乾燥させた後、清浄なタオルを用いて、表面を拭き取った。
【００７８】
その後、下記の（５）および（６）の各試験を実施し、評価した。その結果を表１に示す。
（５）実車試験での防汚性
塗布処理後、約１０００ｋｍ、約２０００ｋｍ、約３０００ｋｍ走行する毎に、皮膜の汚染状態を目視にて評価した。
【００７９】
なお、防汚性は、下記の通り評価した。
【００８０】
◎：ほとんど汚れていない。
【００８１】
○：汚れの付着はあるが、未処理部分ほど汚れていない。
【００８２】
△：未処理部分と同程度汚れている。
【００８３】
×：未処理部分よりも汚れている。
（６）実車試験での汚れ除去性
塗布処理後、約１０００ｋｍ、約２０００ｋｍ、約３０００ｋｍ走行する毎に、洗車用のスポンジを用いて水洗し、汚れの落ち易さを評価した。
【００８４】
なお、汚れ除去性は、下記の通り評価した。
【００８５】
◎：簡単に汚れが落ち、清浄になる。
【００８６】
○：わずかに落ちにくい汚れはあるが、清浄になる。
【００８７】
△：部分的に落ちにくい汚れがある。
【００８８】
×：汚れが固着し、落ちない部分がある。
【００８９】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両用防汚コーティング剤に関し、詳しくは、車両のホイールなどの金属面、車両のボディなどの塗装面、車両のバンパーなどの樹脂面などに塗布して硬化塗膜を形成し、金属面、塗装面、樹脂面に防汚性を与え、かつ、その表面を保護し、貯蔵安定性に優れた車両用防汚コーティング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車などの車両の塗装面には、表面保護剤などを塗布して、艶および光沢を与え、かつ、その表面を保護することが、よく実施されている。
【０００３】
このような自動車の塗装面の艶出し保護剤として、例えば、（１）湿気硬化性オルガノポリシロキサン０．１〜１０．０重量部（２）被膜形成調整剤として有機錫化合物又は金属キレート又はこれらの混合物０．０００５〜１．０重量部（３）キャリアーとして沸点１００〜２５０℃の揮発性ジメチルポリシロキサン７５．０〜９９．０重量部（４）オルガノポリシロキサン油０．１〜２０．０重量部を含有する自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開平１０−３６７７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に記載される自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤では、揮発性ジメチルポリシロキサン、オルガノポリシロキサン油が経時的に消失するために、防汚性が低下する。そのため、塗布直後には良好な艶および光沢が得られるものの、その後に自動車の長距離走行をした場合などには、防汚性を維持できないという不具合がある。
【０００５】
そこで、本発明の目的は、車両の長距離走行後においても、車両の表面を保護するとともに防汚性を維持することができる、貯蔵安定性に優れた車両用防汚コーティング剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために、本発明の車両用防汚コーティング剤は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーと硬化触媒とを含有するコーティング剤であって、コーティング剤の硬化塗膜の表面硬度が、鉛筆硬度で４Ｈ以上であることを特徴としている。
【０００７】
さらに、本発明の車両用防汚コーティング剤は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーが、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物であることが好適である。
【０００８】
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を、Ｒ２はアルキル基を、ｎは０〜３の整数を示す。また、Ｒ１およびＲ２は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
また、本発明の車両用防汚コーティング剤は、前記湿気硬化性シリコーンオリゴマーの動粘度が、２０ｍｍ２／ｓ以下であることが好適である。
【０００９】
また、本発明の車両用防汚コーティング剤は、さらに、希釈剤を含有することが好適である。
【００１０】
また、本発明の車両用防汚コーティング剤において、前記希釈剤が、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、ケトン系溶剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好適である。
【００１１】
また、本発明の車両用防汚コーティング剤において、前記炭化水素系溶剤が、パラフィン系溶剤であることが好適である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の車両用防汚コーティング剤によれば、貯蔵安定性に優れ、塗布直後のみならず、車両の長距離走行後においても、車両の表面を保護するとともに防汚性を維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の車両用防汚コーティング剤は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーと硬化触媒とを含有する。
【００１４】
本発明において、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、例えば、分子末端にアルコキシシリル基を有する低分子量のシリコーンアルコキシオリゴマーであって、後述する硬化触媒の存在下で、アルコキシシリル基の架橋により、常温で硬化するものが挙げられる。
【００１５】
このような湿気硬化性シリコーンオリゴマーとしては、例えば、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物が挙げられる。
【００１６】
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を、Ｒ２はアルキル基を、ｎは０〜３の整数を示す。また、Ｒ１およびＲ２は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
Ｒ１としては、例えば、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基が挙げられる。
【００１７】
Ｒ１において、非置換の１価の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。
【００１８】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数１〜１８のアルキル基が挙げられる。
【００１９】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８のシクロアルキル基などが挙げられる。
【００２０】
アリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリルなどの炭素数６〜８のアリール基が挙げられる。
【００２１】
アラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジルなどの炭素数７または８のアラルキル基が挙げられる。
【００２２】
Ｒ１において、置換の１価の炭化水素基としては、上記した非置換の１価の炭化水素基を、置換基で置換したものが挙げられ、このような置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、カルボキシルなどが挙げられる。これらの置換基は、同一であっても、それぞれ異なっていてもよく、また、例えば、１〜３個置換していてもよい。
【００２３】
Ｒ１のうち、好ましくは、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基が挙げられる。
【００２４】
Ｒ２としては、例えば、アルキル基が挙げられ、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００２５】
また、Ｒ１とＲ２とは、各々独立し、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。
【００２６】
ｎは、例えば、０〜３の整数を示し、好ましくは、１または２を示す。
【００２７】
このようなアルコキシシラン化合物としては、具体的には、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、または、これらの混合物などが挙げられる。
【００２８】
アルコキシシラン化合物の部分加水分解縮合物とは、上記したアルコキシシラン化合物に水を加えて、触媒の存在下で撹拌しながら昇温することにより、部分的に加水分解を生じさせるとともに、縮合させることにより得られるものである。
【００２９】
また、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、下記の平均組成式（２）で示すこともできる。
【００３０】
Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）ｂＯ（４−ａ−ｂ）／２ （２）
（平均組成式（２）中、Ｒ１は、水素、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を、Ｒ２はアルキル基を、ａは、その平均値が０．４０〜１．７０の範囲内にある値を、ｂは、平均組成式（２）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ２の比率が５重量％以上になる値をそれぞれ示す。また、Ｒ１またはＲ２は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
なお、平均組成式（２）中、Ｒ１およびＲ２としては、上記した一般式（１）中のＲ１およびＲ２と同様のものが挙げられる。
【００３１】
また、平均組成式（２）中のｂは、平均組成式（２）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ２の比率が、好ましくは、３０重量％以上、さらに好ましくは、４０重量％以上になる値である。平均組成式（２）中のｂが、平均組成式（２）中におけるケイ素原子に結合したＯＲ２の比率が上記以上になる値であれば、すなわち、平均組成式（２）中のＯＲ２で示されるアルコキシ基の含量が、上記以上であれば、架橋密度とともに、表面硬度が上がり、十分な防汚性を得ることができる。
【００３２】
また、本発明において、湿気硬化性シリコーンオリゴマーの動粘度は、例えば、２０ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉以下であり、好ましくは、１５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉以下である。湿気硬化性シリコーンオリゴマーの動粘度が、２０ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉以下であれば、架橋密度とともに、表面硬度が上がり、十分な防汚性を得ることができる。湿気硬化性シリコーンオリゴマーの動粘度が、２０ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉を超えると、架橋密度とともに、表面硬度が下がり、十分な防汚性を得られない場合があり、作業性、仕上がりに困難を生じる場合がある。
【００３３】
また、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、市販品として入手可能であり、例えば、Ｘ−４０−２３０８（信越化学社製）、ＫＲ−５００（信越化学社製）、ＫＣ−８９Ｓ（信越化学社製）などが用いられる。これら湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００３４】
さらに、湿気硬化性シリコーンオリゴマーの配合割合は、本発明の車両用防汚コーティング剤の全量に対して、例えば、０．１〜９９重量％、好ましくは、０．１〜７５重量％、さらに好ましくは、１〜７０重量％、とりわけ好ましくは、１〜３５重量％である。本発明の車両用防汚コーティング剤の全量に対して、湿気硬化性シリコーンオリゴマーの配合割合が０．１重量％未満では、均一な皮膜を得ることができず、また、９９重量％を超えると、皮膜形成は良好である一方、作業性、仕上がりに困難を生じる場合がある。
【００３５】
本発明において、硬化触媒は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーを硬化させ得る触媒であれば、特に制限されないが、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクチレート、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫化合物、例えば、アルミニウムトリス（アセチルアセトン）、アルミニウムトリス（アセトアセテートエチル）、アルミニウムジイソプロポキシ（アセトアセテートエチル）などの有機アルミニウム化合物、例えば、ジルコニウム（アセチルアセトン）、ジルコニウムトリス（アセチルアセトン）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機ジルコニウム化合物、例えば、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機チタニウム化合物などの有機金属化合物、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの鉱酸類や、ギ酸、酢酸、シュウ酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸類などの酸、例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基や、エチレンジアミン、アルカノールアミンなどの有機塩基などのアルカリ、例えば、アミノ変性シリコーン、アミノシラン、シラザン、アミン類などのアミノ化合物などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、有機錫化合物、有機アルミニウム化合物、有機チタニウム化合物、鉱酸類が挙げられる。
【００３６】
また、硬化触媒は、市販品として入手可能であり、例えば、ＤＸ−９７４０（信越化学社製）、Ｄ−２０（信越化学社製）などが用いられる。これら硬化触媒は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００３７】
また、硬化触媒の配合割合は、本発明における湿気硬化性シリコーンオリゴマーの全量に対して、例えば、０．１〜７０重量％、好ましくは、０．１〜５０重量％、さらに好ましくは、１〜５０重量％、とりわけ好ましくは、３〜３０重量％である。硬化触媒の配合割合が、上記の範囲内であれば、十分に硬化反応を進行させることができる。
【００３８】
また、本発明において、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、予め硬化触媒が含有されている湿気硬化性シリコーンオリゴマーの市販品を用いてもよい。そのような市販品としては、例えば、Ｘ−４０−２３２７（硬化触媒Ｘ−４０−２３０９Ａ；３０重量％含有、信越化学社製）、ＫＲ−４００（硬化触媒ＤＸ−９７４０；１０重量％含有、信越化学社製）などが用いられる。これらの硬化触媒を予め含有した湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００３９】
また、本発明の車両用防汚コーティング剤は、さらに、希釈剤を含有することができる。
【００４０】
希釈剤としては、湿気硬化性シリコーンオリゴマーおよび硬化触媒を溶解または分散できるものであれば、特に制限されないが、好ましくは、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、エチルグリコールアセテート、酢酸アミルなどのエステル系溶剤、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、アセチルアセトンなどのケトン系溶剤、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ミネラルターペンなどのパラフィン系溶剤や、シクロペンタン、シクロヘキサンなどのナフテン系溶剤や、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤などの炭化水素系溶剤などが挙げられる。さらに好ましくは、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、ケトン系溶剤が挙げられる。また、炭化水素系溶剤として、好ましくは、パラフィン系溶剤が挙げられる。これら希釈剤は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００４１】
また、希釈剤の配合割合は、本発明の車両用防汚コーティング剤の全量に対して、各成分が配合された残余の重量％でよく、例えば、５〜９５重量％、好ましくは、２０〜９０重量％である。また、希釈剤の配合割合は、本発明の車両用防汚コーティング剤の全量に対して、例えば、２０〜９９重量％、好ましくは、６０〜９５重量％にすることもできる。希釈剤の配合割合が、上記の範囲内であれば、コーティング剤の性能を有効に発揮させるとともに、良好な作業性、仕上がりを得ることができる。
【００４２】
そして、本発明の車両用防汚コーティング剤は、上記した各成分を配合することにより、適宜調製することができる。
【００４３】
また、本発明の車両用防汚コーティング剤には、その他に、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、艶出し剤または保護剤として一般に慣用されている、例えば、粘度調整剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、一般の顔料または染料および蛍光顔料などの着色剤、香料、界面活性剤などの添加剤を、必要に応じて適宜、配合することができる。
【００４４】
また、本発明においては、後述のように、コーティング剤を塗布し、硬化させた後の、コーティング剤の硬化塗膜の表面硬度が、鉛筆硬度で４Ｈ以上、好ましくは、７Ｈ以上である。鉛筆硬度が上記の範囲内であれば、十分な防汚性および持続性を得ることができる。
【００４５】
なお、鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．４に準じて測定した、塗膜のすり傷から、塗膜の鉛筆引っかき値として示される。
【００４６】
そして、このようにして得られた本発明の車両用防汚コーティング剤の用途は、特に制限されないが、例えば、車両のホイールなどの金属面、車両のボディなどの塗装面、さらには、車両のバンパーなどの樹脂面の防汚コーティング剤として用いられる。金属面、塗装面、樹脂面に対する塗布は、特に制限されず、例えば、本発明の車両用防汚コーティング剤をスポンジに含浸させて、そのスポンジで、金属面、塗装面、樹脂面を擦るなど、適宜公知の方法が用いられる。なお、塗布方法は、例えば、刷毛塗り、スプレーコーティングなど、その目的および用途により適宜選択することができる。なお、塗布後は所定時間後に、必要により拭き取ればよい。
【００４７】
このようにして、金属面、塗装面、樹脂面に塗布された車両用防汚コーティング剤は、希釈剤などの溶剤成分が揮発するに伴なって、硬化触媒および空気中の水分が作用して湿気硬化性シリコーンオリゴマーが硬化し、金属面、塗装面、樹脂面に硬化皮膜が形成される。そして、この硬化皮膜が、金属面、塗装面、樹脂面に、良好な防汚性を付与する。そのため、この硬化皮膜は、塗布直後、さらには、車両の長時間走行後においても、車両の表面に良好な防汚性を与えることができ、かつ、その車両の表面を保護することができる。
【実施例】
【００４８】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４９】
実施例１
湿気硬化性シリコーンオリゴマー １００．０重量％
（アルコキシ基含量：４５重量％、動粘度：０．９ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、速硬化タイプ、Ｒ１（上記一般式（１）で示されるＲ１を示す。以下同じ。）：メチルタイプ（主としてメチルである。以下同じ。））
（商品名：Ｘ−４０−２３２７、硬化触媒Ｘ−４０−２３０９Ａ（リン酸タイプ）３０重量％含有品、信越化学社製）
上記の成分から、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５０】
実施例２
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ９５．０重量％
（アルコキシ基含量：４５重量％、動粘度：０．９ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、速硬化タイプ、Ｒ１：メチルタイプ）
（商品名：Ｘ−４０−２３２７、硬化触媒Ｘ−４０−２３０９Ａ（リン酸タイプ）３０重量％含有品、信越化学社製）
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ５．０重量％
（アルコキシ基含量：６５重量％、動粘度：４ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、超高硬度タイプ、Ｒ１：水素）
（商品名：Ｘ−４０−２３０８、信越化学社製）
上記の成分を混合し、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５１】
実施例３
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ２０．０重量％
（アルコキシ基含量：２８重量％、動粘度：２５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：ＫＲ−５００、信越化学社製）
硬化触媒（有機アルミニウム化合物タイプ） ０．６重量％
（商品名：ＤＸ−９７４０、信越化学社製）
上記の成分を、７９．４重量％のイソプロピルアルコールに順次添加し、撹拌しながら完全に溶解させて、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５２】
実施例４
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ２０．０重量％
（アルコキシ基含量：６５重量％、動粘度：４ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、超高硬度タイプ、Ｒ１：水素）
（商品名：Ｘ−４０−２３０８、信越化学社製）
硬化触媒（有機アルミニウム化合物タイプ） １．０重量％
（商品名：ＤＸ−９７４０、信越化学社製）
上記の成分を、７９．０重量％のトルエンに順次添加し、撹拌しながら完全に溶解させて、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５３】
実施例５
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ２０．０重量％
（アルコキシ基含量：４５重量％、動粘度：１．２ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、高硬度タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：ＫＲ−４００、硬化触媒ＤＸ−９７４０（有機アルミニウム化合物タイプ）１０重量％含有品、信越化学社製）
上記の成分を、８０．０重量％の酢酸ブチルに順次添加し、撹拌しながら完全に溶解させて、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５４】
実施例６
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ２０．０重量％
（アルコキシ基含量：４５重量％、動粘度：５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、低重合体タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：ＫＣ−８９Ｓ、信越化学社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） １．０重量％
（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
上記の成分を、２０．０重量％のエチレングリコールジメチルエーテルおよび５９．０重量％のメチルエチルケトンに順次添加し、撹拌しながら完全に溶解させて、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５５】
実施例７
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ２０．０重量％
（アルコキシ基含量：４５重量％、動粘度：１．２ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、高硬度タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：ＫＲ−４００、硬化触媒ＤＸ−９７４０（有機アルミニウム化合物タイプ）１０重量％含有品、信越化学社製）
上記の成分を、８０．０重量％のイソオクタンに順次添加し、撹拌しながら完全に溶解させて、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５６】
比較例１
湿気硬化性シリコーンオリゴマー １００．０重量％
（アルコキシ基含量：３５重量％、動粘度：２２ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、耐衝撃性タイプ、Ｒ１：メチル／フェニル（メチルおよびフェニルの組合せ））
（商品名：Ｘ−４０−１７５、硬化触媒ＤＸ−１７５（有機チタニウム化合物タイプ）５重量％含有品、信越化学社製）
上記の成分から、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５７】
比較例２
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ９９．０重量％
（アルコキシ基含量：２５重量％、動粘度：１５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：ＳＲ２４０６、東レ・ダウコーニングシリコーン社製、有効成分５０重量％）
硬化触媒（ジブチル錫ジラウレート） １．０重量％
上記の成分を混合し、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５８】
比較例３
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ２０．０重量％
（アルコキシ基含量：２４重量％、動粘度：１００ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、高重合体タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：Ｘ−４０−９２２５、信越化学社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ０．６重量％
（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
上記の成分を、２０．０重量％のジエチレングリコールおよび５９．４重量％のエチルアルコールに順次添加し、撹拌しながら完全に溶解させて、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００５９】
比較例４
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ２０．０重量％
（アルコキシ基含量：２５重量％、動粘度：１６０ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、厚膜化タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：Ｘ−４０−９２５０、信越化学社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ０．６重量％
（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
上記の成分を、７９．４重量％のシリコーン系溶剤に順次添加し、撹拌しながら完全に溶解させて、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００６０】
比較例５
湿気硬化性シリコーンオリゴマー １６．０重量％
（アルコキシ基含量：２８重量％、動粘度：２５ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、中重合体タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：ＫＲ−５００、信越化学社製）
湿気硬化性シリコーンオリゴマー ４．０重量％
（アルコキシ基含量：２５重量％、動粘度：１６０ｍｍ２／ｓ〈２５℃〉、厚膜化タイプ、Ｒ１：メチル）
（商品名：Ｘ−４０−９２５０、信越化学社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ） ０．４重量％
（商品名：Ｄ−２０、信越化学社製）
上記の成分を、７９．６重量％のｎ−ヘキサンに順次添加し、撹拌しながら完全に溶解させて、車両用防汚コーティング剤を得た。
【００６１】
評価
（１）貯蔵安定性
各実施例および各比較例で得られた車両用防汚コーティング剤８０ｍＬを１００ｍＬ容量のガラス瓶に入れ、窒素置換した後、密閉状態とし、５０℃の雰囲気下、１ヶ月間放置し、コーティング剤の「容器中での状態」、「硬化性」および「塗膜性能」の変化を評価した。その結果を表１に示す。
【００６２】
なお、貯蔵安定性は、下記の通り評価した。
【００６３】
◎：貯蔵前と変化なし。
【００６４】
○：硬化性がやや低下しているが、塗膜性能上は問題なし。
【００６５】
△：硬化性、塗膜性能ともに低下している。
【００６６】
×：コーティング剤の状態が変化し、使用不可。
【００６７】
試験例
７０ｍｍ×１５０ｍｍ、厚さ１．５ｍｍの磨き鋼板に、各実施例および各比較例で得られた車両用防汚コーティング剤を、ロールコーター法により、樹脂固形分としての付着量が、厚さ１０μｍとなるように調整して、均一に塗布した。
【００６８】
塗布後、温度２５℃、湿度７０％の条件下において、７日間乾燥させた。
【００６９】
その後、下記の（２）〜（４）の各試験を実施し、評価した。その結果を表１に示す。
（２）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．４に準じて、塗膜のすり傷から、塗膜の鉛筆引っかき値を測定した。
（３）防汚性テスト１
コーティング剤の塗布面を上面にした状態で、試験例で得られたそれぞれの試験板を水平面から６０°に傾けて固定し、カーボンブラックの粉末をふりかけ、その付着度合いを目視にて評価した。
【００７０】
なお、防汚性は、下記の通り評価した。
【００７１】
◎：汚れの付着が見られない。
【００７２】
○：やや汚れの付着が見られるが、許容できる範囲である。
【００７３】
△：汚れの付着が見られる。
【００７４】
×：かなり汚れの付着が見られる。
（４）防汚性テスト２
コーティング剤の塗布面を上面にした状態で、試験例で得られたそれぞれの試験板に、カーボンブラックの粉末をふりかけ、温度８０℃において１時間放置した後、流水により水洗後、通風乾燥し、塗布面の汚染状況をグレースケールにて評価した。グレースケールによる評価は、汚染度がほとんどないものを「１」とし、汚染度が非常に高いものを「５」とした５段階評価で評価した。すなわち、防汚性に優れるものは、汚染度の評価が「１」であり、防汚性に劣るものは、汚染度の評価が「５」である。
【００７５】
なお、汚染度の評価「２」までが、実用的に好ましい防汚性を有している。
【００７６】
実車試験例
４ｃｍ×４ｃｍにカットしたウレタンスポンジに、各実施例および各比較例で得られた車両用防汚コーティング剤を２ｇとり、１７インチのアルミホイール部分（平成１６年式ＢＭＷ車両、ＢＭＷ５２５ｉ）を４等分した各区画に均一に塗布した。
【００７７】
塗布してから５分間自然乾燥させた後、清浄なタオルを用いて、表面を拭き取った。
【００７８】
その後、下記の（５）および（６）の各試験を実施し、評価した。その結果を表１に示す。
（５）実車試験での防汚性
塗布処理後、約１０００ｋｍ、約２０００ｋｍ、約３０００ｋｍ走行する毎に、皮膜の汚染状態を目視にて評価した。
【００７９】
なお、防汚性は、下記の通り評価した。
【００８０】
◎：ほとんど汚れていない。
【００８１】
○：汚れの付着はあるが、未処理部分ほど汚れていない。
【００８２】
△：未処理部分と同程度汚れている。
【００８３】
×：未処理部分よりも汚れている。
（６）実車試験での汚れ除去性
塗布処理後、約１０００ｋｍ、約２０００ｋｍ、約３０００ｋｍ走行する毎に、洗車用のスポンジを用いて水洗し、汚れの落ち易さを評価した。
【００８４】
なお、汚れ除去性は、下記の通り評価した。
【００８５】
◎：簡単に汚れが落ち、清浄になる。
【００８６】
○：わずかに落ちにくい汚れはあるが、清浄になる。
【００８７】
△：部分的に落ちにくい汚れがある。
【００８８】
×：汚れが固着し、落ちない部分がある。
【００８９】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
湿気硬化性シリコーンオリゴマーと硬化触媒とを含有するコーティング剤であって、コーティング剤の硬化塗膜の表面硬度が、鉛筆硬度で４Ｈ以上であることを特徴とする、車両用防汚コーティング剤。
【請求項２】
前記湿気硬化性シリコーンオリゴマーが、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物であることを特徴とする、請求項１に記載の車両用防汚コーティング剤。
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を、Ｒ２はアルキル基を、ｎは０〜３の整数を示す。また、Ｒ１およびＲ２は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
【請求項３】
前記湿気硬化性シリコーンオリゴマーの動粘度が、２０ｍｍ２／ｓ以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の車両用防汚コーティング剤。
【請求項４】
さらに、希釈剤を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の車両用防汚コーティング剤。
【請求項５】
前記希釈剤が、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、ケトン系溶剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項４に記載の車両用防汚コーティング剤。
【請求項６】
前記炭化水素系溶剤が、パラフィン系溶剤であることを特徴とする、請求項５に記載の車両用防汚コーティング剤。
【請求項１】
湿気硬化性シリコーンオリゴマーと硬化触媒とを含有するコーティング剤であって、コーティング剤の硬化塗膜の表面硬度が、鉛筆硬度で４Ｈ以上であることを特徴とする、車両用防汚コーティング剤。
【請求項２】
前記湿気硬化性シリコーンオリゴマーが、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物であることを特徴とする、請求項１に記載の車両用防汚コーティング剤。
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を、Ｒ２はアルキル基を、ｎは０〜３の整数を示す。また、Ｒ１およびＲ２は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
【請求項３】
前記湿気硬化性シリコーンオリゴマーの動粘度が、２０ｍｍ２／ｓ以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の車両用防汚コーティング剤。
【請求項４】
さらに、希釈剤を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の車両用防汚コーティング剤。
【請求項５】
前記希釈剤が、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、ケトン系溶剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項４に記載の車両用防汚コーティング剤。
【請求項６】
前記炭化水素系溶剤が、パラフィン系溶剤であることを特徴とする、請求項５に記載の車両用防汚コーティング剤。
【公開番号】特開２００７−７０６０６（Ｐ２００７−７０６０６Ａ）
【公開日】平成１９年３月２２日（２００７．３．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２０２８７１（Ｐ２００６−２０２８７１）
【出願日】平成１８年７月２６日（２００６．７．２６）
【出願人】（０００２２７３３１）株式会社ソフト９９コーポレーション (84)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月２２日（２００７．３．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年７月２６日（２００６．７．２６）
【出願人】（０００２２７３３１）株式会社ソフト９９コーポレーション (84)
【Ｆターム（参考）】
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