退色性が改善された製紙用化学パルプ
【課題】広葉樹材を蒸解して得られる未漂白パルプをアルカリ酸素脱リグニンした後、元素状塩素を用いないＥＣＦ漂白法を改良し、漂白薬品を過剰に使用することなく退色の原因となる物質を効率良く除去した、退色性が優れた製紙用化学パルプを提供する。
【解決手段】広葉樹材を蒸解して得られる未漂白パルプをアルカリ酸素脱リグニンし、その後ＥＣＦ漂白法による多段漂白を行った製紙用化学パルプであって、該パルプ中のヘキセンウロン酸含有量が絶乾パルプｋｇあたり１５ｍｍｏｌ以下であり、かつ、残留リグニンに由来するカッパー価が１．５以下であることを特徴とする退色性が改善された製紙用化学パルプ。
【解決手段】広葉樹材を蒸解して得られる未漂白パルプをアルカリ酸素脱リグニンし、その後ＥＣＦ漂白法による多段漂白を行った製紙用化学パルプであって、該パルプ中のヘキセンウロン酸含有量が絶乾パルプｋｇあたり１５ｍｍｏｌ以下であり、かつ、残留リグニンに由来するカッパー価が１．５以下であることを特徴とする退色性が改善された製紙用化学パルプ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広葉樹材を原料とする製紙用化学パルプに関するものである。更に詳しくは元素状塩素を用いない漂白法（以下、ＥＣＦ漂白法と称す。）を改良し、退色性が改善された製紙用化学パルプに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、製紙用化学パルプは水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム及び硫化ナトリウム等を主成分とするアルカリ性薬品を用いて蒸解した後、アルカリ酸素脱リグニンされ、その後多段漂白法によりＩＳＯ白色度８０〜９０％のパルプとして製造される。多段漂白方法としては、大別して元素状塩素を使用する塩素漂白法、元素状塩素を用いないＥＣＦ漂白法、及び、元素状塩素に加え二酸化塩素や次亜塩素酸塩等の塩素系の薬品も全く使用しない漂白方法（以下、ＴＣＦ漂白法と称す。）等がある。
【０００３】
塩素漂白法は、通常初段が塩素段（以下Ｃ段と称す。）であり、パルプ中に含まれるリグニンを塩素化することによりリグニンをアルカリ可溶化とする。２段目にはアルカリ抽出段（以下Ｅ段と称す。）が続き、塩素化したリグニンを抽出する。その後は次亜塩素酸塩段（以下、Ｈ段と称す。）、過酸化水素段（以下、Ｐ段と称す。）、Ｅ段及び二酸化塩素段（以下Ｄ段と称す。）等を任意に組み合わせた漂白法である。Ｈ段、Ｄ段、Ｐ段では、パルプ中に残留している少量のリグニンを除去するとともに、パルプを漂白し、ＩＳＯ白色度８０％以上の高白色度パルプを得る。ここで、Ｃ段には二酸化塩素を併用する場合（以下、Ｃ／Ｄ段と称す。）、Ｅ段には酸素を併用する場合（以下、Ｅ／Ｏ段と称す。）や過酸化水素を併用する場合（以下、Ｅ／Ｐ段と称す。）等もある。
【０００４】
しかし、元素状塩素を用いたＣ段による漂白の際、有機塩素化合物が生成し、環境汚染の原因となることが問題となっている。有機塩素化合物の生成を低減、防止するには元素状塩素を使用しないことが効果的であり、近年ではＥＣＦ漂白法が採用されてきている。ＥＣＦ漂白法は主にＤ段、Ｅ段、Ｐ段、及びオゾン段（以下、Ｚ段と称す。）等を組み合わせた漂白法であり、前記と同様にＥ／Ｏ段やＥ／Ｐ段処理を行う場合もある。Ｈ段は一般的に次亜塩素酸ナトリウムや次亜塩素酸カルシウムが用いられ、これらの薬品は元素状塩素を有しないが、漂白中にクロロホルムが反応生成し、大気や廃水等、環境中に排出されることから、一般的にはＥＣＦ漂白法には用いられない。
【０００５】
ＴＣＦ漂白法は、主に酸素系の薬品を使用し、Ｚ段、Ｐ段の他、過酢酸、過硫酸等の過酸も用いられる。しかしながら、過酢酸、過硫酸等の過酸は脱リグニンに対する選択性が低く、パルプ強度を低下させるおそれがあること、薬品コストが高いことや爆発性を有しており取り扱いが困難なこと等の理由から普及には至っていない。以上のことから、現在のところ世界的にはＥＣＦ漂白法が主流となっており、ＴＣＦ漂白法はほんの一部である。
【０００６】
ＥＣＦ漂白法は、一般的には初段に二酸化塩素を用いて、例えば、Ｄ−Ｅ−Ｐ−Ｄ、Ｄ−Ｅ／Ｐ−ＤやＤ−Ｅ−Ｄ−Ｄ等、様々な多段漂白シーケンスが採られている。これらの漂白シーケンスによる漂白パルプの製造方法においては、塩素漂白法と比較して、環境面への影響は大幅に改善されるものの、パルプを長期間保存した場合に白色度が低下し易いという問題が発生し、特に酸性抄紙法にて製造した酸性紙における退色性が問題となってきた。
【０００７】
従来より、この退色の原因はパルプ中に残留するリグニンが影響すると考えられており、リグニンの残留量が多いと退色し易いことが判っている。また、このリグニン量を表す指標として過マンガン酸カリウム価（以下、Ｋ価と称す。）やカッパー価が用いられてきたが、近年の研究により、パルプ中に残留しているヘキセンウロン酸がＫ価やカッパー価にカウントされることや、パルプの退色性に悪影響を及ぼすことが判明してきている。
【０００８】
ここで、ヘキセンウロン酸とは、蒸解工程においてヘミセルロース中のメチルグルクロン酸から脱メチル化反応によって生成する物質であり、一般的に用いられるアルカリ酸素脱リグニン工程では除去されず、また、漂白薬品を消費することから漂白費用を増大させる物質であることが判明している。
【０００９】
パルプの退色性を改善したパルプの製造方法として、キシラン分解活性を有する酵素であるキシラナーゼで前処理し、次亜塩素酸塩や二酸化塩素を用いて漂白する方法（例えば、特許文献１参照。）があるが、処理に要する費用に対して改善効果が小さい。また、ヘキセンウロン酸含有量やＫ価を低減させた漂白パルプやその製造方法として、ヘキセンウロン酸含有量が１０ｍｍｏｌ／絶乾パルプｋｇ未満である漂白パルプやその製造方法（例えば、特許文献２参照。）、酸処理を組み合わせて、ヘキセンウロン酸含有量を１５ｍｍｏｌ／絶乾パルプｋｇ以下である漂白パルプを製造する方法（例えば、特許文献３参照。）、酸性下での過酸化水素処理を組み合わせて、ヘキセンウロン酸含有量を１５ｍｍｏｌ／絶乾パルプｋｇ以下である漂白パルプを製造する方法（例えば、特許文献４、５参照。）、過マンガン酸カリウム価が１．５以下であり、かつＩＳＯ白色度が７０〜８９％である漂白パルプ（例えば、特許文献６参照。）等、種々の提案がなされている。しかし、いずれも退色性にはヘキセンウロン酸含有量のみが影響していることについて言及したものであり、リグニン含有量の影響については全く述べていない。ヘキセンウロン酸含有量が小さい場合でもリグニン含有量が大きい場合には退色性の改善は十分ではなく、またリグニン含有量が小さくてもヘキセンウロン酸含有量が大きい場合には、やはり退色性の改善は十分ではないという問題点がある。
【００１０】
また、二酸化塩素を用いるＤ段を初段及び後段に設置することで、パルプ中のリグニン及びヘキセンウロン酸を低減させることができることも判明しているが、通常の製紙用化学パルプであるＩＳＯ白色度８０〜９０％を得るために必要な二酸化塩素添加量を大幅に超える大量の二酸化塩素添加量が必要であり、漂白費用が大幅に増大する。更にその割には退色性改善効果はそれほど大きくはないという欠点があった。
【特許文献１】特開平６−１０１１８５号公報
【特許文献２】特開２００３−９６６８０号公報
【特許文献３】特開２００４−３３９６２８号公報
【特許文献４】特開２００３−１０５６８４号公報
【特許文献５】特開２００４−２７０１２１号公報
【特許文献６】特開２００２−２６６２７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、広葉樹材を蒸解して得られる未漂白パルプをアルカリ酸素脱リグニンした後、元素状塩素を用いないＥＣＦ漂白法を改良し、漂白薬品を過剰に使用することなく退色の原因となる物質を効率良く除去した、退色性が優れた製紙用化学パルプを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記の課題について鋭意研究した結果、本発明の退色性が改善された製紙用化学パルプ及びその製造方法を完成するに至った。
即ち、本発明の製紙用化学パルプは、広葉樹材を蒸解して得られる未漂白パルプをアルカリ酸素脱リグニンし、その後ＥＣＦ漂白法による多段漂白を行った製紙用化学パルプであって、該パルプ中のヘキセンウロン酸含有量が絶乾パルプ１ｋｇあたり１５ｍｍｏｌ以下であり、かつ、残留リグニンに由来するカッパー価が１．５以下であることを特徴とする退色性が改善されたパルプである。
【発明の効果】
【００１３】
広葉樹材を蒸解して得られる未漂白パルプをアルカリ脱リグニンした後、改良したＥＣＦ漂白法により、漂白薬品を過剰に使用することなく退色の原因となるリグニンやヘキセンウロン酸等の物質を効率良く除去し、それらの含有量が小さく退色性が優れた性質を有する製紙化学用パルプを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明において用いられる広葉樹材は、植物分類学上、広葉樹と見なされるものであれば、特に限定されるものではない。
【００１５】
また、本発明で使用される未漂白パルプを得るための蒸解方法としては、クラフト蒸解、ポリサルファイド蒸解、ソーダ蒸解、アルカリサルファイト蒸解等の公知の蒸解法を用いることができるが、パルプ収率、パルプ品質やエネルギー効率等を考慮するとクラフト蒸解、またはポリサルファイド蒸解等が好ましい。
【００１６】
例えば、木材をクラフト蒸解する場合、クラフト蒸解液の硫化度は５〜４０％、好ましくは２０〜３０％であり、有効アルカリ添加率は絶乾木材質量あたり、５〜２０質量％、好ましくは１０〜１５質量％である。蒸解温度は１２０〜１７０℃、好ましくは１３０〜１６０℃であり、蒸解方式は、連続蒸解法あるいはバッチ蒸解法のどちらでも良く、連続蒸解法においては、蒸解液を分割して多点で添加する改良された修正蒸解法でも良く、その方式は特に限定されるものではない。
【００１７】
蒸解に蒸解助剤として、公知の環状ケト化合物、例えばベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン及び前記キノン系化合物のアルキル、アミノ等の核置換体、あるいは前記キノン系化合物の還元型であるアントラヒドロキノンの様なヒドロキノン系化合物等から選ばれた１種あるいは２種以上が添加されても良く、その添加率は木材チップ絶乾あたり０．００１〜１．０質量％である。
【００１８】
本発明では、公知の蒸解法により得られた未漂白パルプは、洗浄、粗選、及び精選工程を経て、公知のアルカリ酸素脱リグニン工程においてリグニンを除去させる。本発明に使用されるアルカリ酸素漂白法は公知の中濃度法あるいは高濃度法を適用できるが、現在一般的に用いられているパルプ濃度が８〜１５質量％で行われる中濃度法が好ましい。
【００１９】
前記中濃度法によるアルカリ酸素漂白法は、高温高圧処理を行うが、温度、時間、アルカリ添加量、酸素添加量、圧力の条件は一般に行われている条件に準じる。例えば、温度は６０〜１３０℃、好ましくは９０〜１１０℃、時間は２０〜１５０分間、好ましくは３０〜９０分間であり、アルカリ添加量はＮａＯＨ換算で絶乾パルプあたり０.５〜５．０質量％であり、圧力は０．２５〜１．０ＭＰａ、好ましくは０．３５〜０．８０ＭＰａである。
【００２０】
本発明では、多段漂白工程前に酸処理工程を設けることが好ましく、更にはアルカリ酸素脱リグニン工程以後が好適である。この処理工程の目的は、主としてヘキセンウロン酸を酸加水分解処理を行い除去することである。ヘキセンウロン酸は蒸解工程で生成するが、蒸解工程における操業条件の変更でヘキセンウロン酸の生成を抑制することは困難であり、生成したヘキセンウロン酸を分解除去する工程が必要である。ヘキセンウロン酸は酸処理によって分解除去されることは公知であり、ヘキセンウロン酸の効率的な除去においては酸処理が有効である。
【００２１】
酸処理の反応温度は７０〜９０℃が好ましい。７０℃未満の場合には退色性は十分には改善されず、一方、９０℃を超える場合には退色性は改善されるものの、使用する蒸気量が莫大となり、エネルギー費用が著しく増大し、また漂白パルプの強度が著しく低下することから好ましくない。
【００２２】
酸処理の反応ｐＨは２．０〜４．０が好ましい。ｐＨが２．０未満であると漂白パルプの強度低下が著しく、またｐＨ調整のための薬品使用量が多量となり費用が増大するため好ましくない。一方、ｐＨ４．０を超えるとヘキセンウロン酸の分解除去効果が小さくなると同時に、工程内のシュウ酸カルシウムが析出し易くなり、配管、ポンプや洗浄機等へのスケール付着が激しくなり、生産量低下や漂白薬品費用の増大等、悪影響を及ぼす。
【００２３】
酸処理の反応時間は、温度やｐＨと関係があり、温度が高い程、またｐＨが低い程、短時間で行うことが可能であるが、前記の温度及びｐＨの条件下においては６０〜１８０分間で行うことで、ヘキセンウロン酸分解効果を得ることが可能となる。１８０分を超える時間の場合、その滞留時間を満足させるためのチェスト容量が必要となり設備費用がかかるため好ましくはない。
【００２４】
本発明においては、酸処理工程後に酵素処理工程を設けることも可能である。使用される酵素は、酵素処理においてパルプのカッパー価が低下するものであれば、如何なる酵素でも良いが、例えば、キシラナーゼ、セルラーゼ、等がよく知られている。これらの酵素はパルプのカッパー価を低下させることによって、他の漂白薬品の使用量を低減することができる効果を持つ。
【００２５】
本発明におけるＥＣＦ漂白法による多段漂白工程の初段は二酸化塩素を用いてＤ段とする。また、２段目はＥ段が用いられるが、アルカリ抽出を強化させるために、酸素や過酸化水素を併用し、Ｅ／Ｏ段、Ｅ／Ｐ段としても何ら構わない。３段目以降は、過酸化水素を用いるＰ段、二酸化塩素を再度使用するＤ段等の組み合わせが用いられ、段数は特に限定されるものではないが、エネルギー効率、設備費等を考慮すると３〜４段とする多段漂白が好適に用いられる。
【００２６】
本発明におけるアルカリ酸素漂白工程、酸処理工程に続く、ＥＣＦ漂白法の多段漂白シーケンスとしては、例えば次の様なものである。Ｄ−Ｅ−Ｐ−Ｄ、Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｐ−Ｄ、Ｄ−Ｅ／Ｐ−Ｐ−Ｄ、Ｄ−Ｅ−Ｄ−Ｐ、Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｄ−Ｐ、Ｄ−Ｅ／Ｐ−Ｄ−Ｐ、Ｄ−Ｅ−Ｄ、Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｄ、Ｄ−Ｅ／Ｏ／Ｐ−Ｄ、Ｄ−Ｅ−Ｄ−Ｄ、Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｄ−Ｄ、Ｄ−Ｅ／Ｐ−Ｄ−Ｄ、等が挙げられるが、この他オゾンを用いたＺ段や酵素処理段を含めても良い。
【００２７】
本発明における多段漂白シーケンスにおいて、初段と後段の二酸化塩素段の絶乾パルプあたりの添加率は、合計０．７〜１．３質量％であることが好ましい。合計添加率が０．７質量％未満である場合には、退色性の改善効果が乏しいばかりか、漂白が不十分となり高白色度が得られず、一方、１．３質量％を超える場合には漂白薬品費用が高くなるのに対して退色性の改善効果が小さく経済的に好ましくない。
【００２８】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００２９】
ユーカリ材８０質量％と国内産広葉樹材２０質量％からなる広葉樹混合木材チップを絶乾５００ｇ採取し、液比４、絶乾木材チップあたり有効アルカリ１２質量％、蒸解液の硫化度２５％、蒸解最高温度１６０℃の条件とした。蒸解時間は最高温度までの昇温時間を６０分間に設定し、蒸解時の温度と時間を一つの変数とした公知のＨファクターを８００にするために必要な時間を算出し決定した。尚、蒸解時間と相対反応速度（１００℃における反応速度を１としている。）との曲線によって囲まれる面積がＨファクターを表し、Ｈファクターが等しくなる温度と時間を組み合わせた場合には蒸解の程度はほぼ等しくなるという考えに基づいている。
【００３０】
クラフト蒸解終了後、廃液とパルプを分離し、８カットのフラットスクリーンを用いて精選し、ＩＳＯ白色度３２％、カッパー価１８．５の広葉樹未漂白パルプを得た。
【００３１】
次にアルカリ酸素脱リグニンを以下の方法で行った。前記広葉樹未漂白パルプを採取し、水酸化ナトリウムを絶乾パルプあたり１．０質量％添加し、次いでイオン交換水を用いてパルプ濃度１０質量％に調製した後、間接加熱式のオートクレーブに入れ、市販の圧縮酸素ガスで加圧してゲージ圧が０．５８ＭＰａ、温度１１０℃、処理時間６０分間の条件下で処理を行った。処理後、得られたパルプをイオン交換水で洗浄し、ＩＳＯ白色度５３％、カッパー価１０．３のアルカリ酸素脱リグニン後パルプを得た。
【００３２】
次に酸処理を以下の方法で行った。前記アルカリ酸素脱リグニンを行って得られたパルプを採取し、イオン交換水で希釈してパルプ濃度１０質量％に調整した後、ポリビニル袋に入れて、硫酸を添加してｐＨ３．０のパルプスラリーとした。ポリビニル袋を密閉した後、８０℃に調整した恒温槽内に入れ１００分間処理を行った。
【００３３】
多段漂白はＥＣＦ漂白法とし、Ｄ−Ｅ−Ｐ−Ｄの４段漂白とした。ここで、用いた二酸化塩素は、副生塩素をほとんど発生しない公知の製造方法で製造された９．５ｇ／ｌ濃度の二酸化塩素水とした。その他、漂白に使用した水酸化ナトリウム、過酸化水素等の薬品は市販の試薬を用いた。漂白薬品とパルプサンプルの混合スラリーはポリビニル袋内で行い、良く混合させた。その後、密封したポリビニル袋を処理温度に調整した恒温水温槽内に沈め、所定の処理時間静置した。各漂白段の終了後、ポリビニル袋内のスラリーはイオン交換水にてよく洗浄し、次の漂白段を実施した。
【００３４】
初段のＤ段条件は、初めにパルプスラリーｐＨは硫酸を用いてｐＨ５に調整し、二酸化塩素添加率（Ｄ１）を絶乾パルプあたり０．７質量％、パルプ濃度１０質量％、温度５５℃、時間４０分間とした。２段目のＥ段条件は、水酸化ナトリウム添加率を絶乾パルプあたり０．７質量％、パルプ濃度１０質量％、温度５５℃、時間７０分間とした。３段目のＰ段は、過酸化水素添加率を絶乾パルプあたり０．４質量％、水酸化ナトリウム添加率を絶乾パルプあたり０．２質量％として反応初期ｐＨを１１．５に調整し、パルプ濃度１０質量％、温度７０℃、時間７０分間とした。４段目のＤ段条件は、二酸化塩素添加率（Ｄ２）を絶乾パルプあたり０．３質量％、パルプ濃度１０質量％、温度７５℃、時間１２０分間とした。
【実施例２】
【００３５】
酸処理条件をｐＨ３．５、温度７２℃、時間６５分間とした以外は実施例１と同様の処理を行った。
【実施例３】
【００３６】
酸処理条件をｐＨ３．５、温度７２℃、時間６５分間とし、多段漂白における初段の二酸化塩素添加率を絶乾パルプあたり０．５質量％、４段目の二酸化塩素添加率を絶乾パルプあたり０．３質量％とした以外は実施例１と同様の処理を行った。
【００３７】
（比較例１）
酸処理を行わない以外は実施例１と同様の処理を行った。
【００３８】
（比較例２）
酸処理を行わず、多段漂白における初段の二酸化塩素添加率を絶乾パルプあたり１．１５質量％、４段目の二酸化塩素添加率を絶乾パルプあたり０．２０質量％とした以外は実施例１と同様の処理を行った。
【００３９】
（比較例３）
多段漂白における初段の二酸化塩素添加率を絶乾パルプあたり０．５０質量％、４段目の二酸化塩素添加率を絶乾パルプあたり０．１８質量％とした以外は実施例１と同様の処理を行った。
【００４０】
上記により製造した漂白後のパルプについて、下記の評価方法により評価し、その結果を表１に示した。
【００４１】
＜白色度測定用パルプシート作製方法＞
漂白後パルプを離解後、パルプスラリーに硫酸バンドを対パルプ３．０％添加し、ＪＩＳ Ｐ ８２０９に従って坪量６０ｇ／ｍ2のシートを作製した。
【００４２】
＜白色度の測定方法＞
ＪＩＳ Ｐ ８１２３に従ってＩＳＯ白色度を測定した。
【００４３】
＜パルプの退色性評価＞
白色度測定用パルプシートを８０℃、相対湿度６５％の条件下で４８時間退色させ、退色前後のパルプ白色度から下式に従って、ポストカラーナンバー（以下、ＰＣ価と称す。）を算出した。
ＰＣ価＝｛（１−退色後白色度）2／（２×退色後白色度）−（１−退色前白色度）2／（２×退色前白色度）｝×１００
【００４４】
＜パルプのカッパー価測定方法＞
カッパー価の測定はＪＩＳ Ｐ ８２１１に従って行った。尚、本発明においては、パルプ中のリグニンに由来するカッパー価とは、ヘキセンウロン酸を後述の方法によって完全に分解除去した後のパルプのカッパー価と定義した。
【００４５】
＜パルプ中のヘキセンウロン酸の定量方法＞
十分にイオン交換水で洗浄したパルプから絶乾パルプ１０ｇを採取し、蟻酸８ｍｍｏｌ／ｌ、蟻酸ナトリウム２ｍｍｏｌ／ｌのｐＨ緩衝溶液を用いてパルプ濃度３．５質量％に調整し、ＳＵＳ製容器に入れた。その後、ＳＵＳ製容器内を窒素ガスで置換し、温度１１０℃の油恒温槽内で３時間、酸加水分解処理を行った。処理後、パルプスラリーを濾過し、濾過液を吸光光度計を用いて波長２４５ｎｍにおける吸光度を測定した。２４５ｎｍにおけるモル吸光係数は８７００ｍｏｌ／Ｌ／ｃｍを使用してヘキセンウロン酸の定量を行った。尚、ヘキセンウロン酸の定量に際して、以下の参考文献を使用した。
【００４６】
（参考文献）著者 Ｔ．ＶＵＯＲＩＮＥＮ。「Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｈｅｘｅｎｕｒｏｎｉｃ Ａｃｉｄ Ｇｒｏｕｐｓ ａｎｄ ｉｔｓ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｉｎ ＥＣＦ ａｎｄ ＴＣＦ Ｂｌｅａｃｈｉｎｇ ｏｆ Ｋｒａｆｔ Ｐｕｌｐｓ」ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＰＵＬＰ ＡＮＤ ＰＡＰＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ：ＶＯＬ．２５ ＮＯ．５ ＭＡＹ １９９９ Ｐ１５５−１６２
【００４７】
【表１】
【００４８】
評価：
上記表１より、実施例１〜３の漂白パルプは、全てヘキセンウロン酸含有量が１５ｍｍｏｌ／絶乾パルプｋｇ以下、且つ、リグニンに由来するカッパー価が１．５以下である。それらに対して、比較例１はヘキセンウロン酸１５ｍｍｏｌ／絶乾パルプｋｇを超え、且つ、リグニンに由来するカッパー価が１．５よりも高いパルプであり、比較例２はヘキセンウロン酸含有量は１５ｍｍｏｌ／絶乾パルプを超えるが、リグニンに由来するカッパー価は１．５以下、比較例３は、ヘキセンウロン酸含有量は１５ｍｍｏｌ／絶乾パルプｋｇより低いもののリグニンに由来するカッパー価が１．５よりも高い。実施例１〜３のＰＣ価は１０未満であり、比較例に対して大幅な改善が見られる。以上の結果より、漂白パルプ中のヘキセンウロン酸及びリグニンの含有量がともに低い場合に、退色性が大幅に改善されることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、広葉樹材を原料とする製紙用化学パルプに関するものであり、更に詳しくはＥＣＦ漂白法を改良し、退色性が改善された製紙用化学パルプに利用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広葉樹材を原料とする製紙用化学パルプに関するものである。更に詳しくは元素状塩素を用いない漂白法（以下、ＥＣＦ漂白法と称す。）を改良し、退色性が改善された製紙用化学パルプに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、製紙用化学パルプは水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム及び硫化ナトリウム等を主成分とするアルカリ性薬品を用いて蒸解した後、アルカリ酸素脱リグニンされ、その後多段漂白法によりＩＳＯ白色度８０〜９０％のパルプとして製造される。多段漂白方法としては、大別して元素状塩素を使用する塩素漂白法、元素状塩素を用いないＥＣＦ漂白法、及び、元素状塩素に加え二酸化塩素や次亜塩素酸塩等の塩素系の薬品も全く使用しない漂白方法（以下、ＴＣＦ漂白法と称す。）等がある。
【０００３】
塩素漂白法は、通常初段が塩素段（以下Ｃ段と称す。）であり、パルプ中に含まれるリグニンを塩素化することによりリグニンをアルカリ可溶化とする。２段目にはアルカリ抽出段（以下Ｅ段と称す。）が続き、塩素化したリグニンを抽出する。その後は次亜塩素酸塩段（以下、Ｈ段と称す。）、過酸化水素段（以下、Ｐ段と称す。）、Ｅ段及び二酸化塩素段（以下Ｄ段と称す。）等を任意に組み合わせた漂白法である。Ｈ段、Ｄ段、Ｐ段では、パルプ中に残留している少量のリグニンを除去するとともに、パルプを漂白し、ＩＳＯ白色度８０％以上の高白色度パルプを得る。ここで、Ｃ段には二酸化塩素を併用する場合（以下、Ｃ／Ｄ段と称す。）、Ｅ段には酸素を併用する場合（以下、Ｅ／Ｏ段と称す。）や過酸化水素を併用する場合（以下、Ｅ／Ｐ段と称す。）等もある。
【０００４】
しかし、元素状塩素を用いたＣ段による漂白の際、有機塩素化合物が生成し、環境汚染の原因となることが問題となっている。有機塩素化合物の生成を低減、防止するには元素状塩素を使用しないことが効果的であり、近年ではＥＣＦ漂白法が採用されてきている。ＥＣＦ漂白法は主にＤ段、Ｅ段、Ｐ段、及びオゾン段（以下、Ｚ段と称す。）等を組み合わせた漂白法であり、前記と同様にＥ／Ｏ段やＥ／Ｐ段処理を行う場合もある。Ｈ段は一般的に次亜塩素酸ナトリウムや次亜塩素酸カルシウムが用いられ、これらの薬品は元素状塩素を有しないが、漂白中にクロロホルムが反応生成し、大気や廃水等、環境中に排出されることから、一般的にはＥＣＦ漂白法には用いられない。
【０００５】
ＴＣＦ漂白法は、主に酸素系の薬品を使用し、Ｚ段、Ｐ段の他、過酢酸、過硫酸等の過酸も用いられる。しかしながら、過酢酸、過硫酸等の過酸は脱リグニンに対する選択性が低く、パルプ強度を低下させるおそれがあること、薬品コストが高いことや爆発性を有しており取り扱いが困難なこと等の理由から普及には至っていない。以上のことから、現在のところ世界的にはＥＣＦ漂白法が主流となっており、ＴＣＦ漂白法はほんの一部である。
【０００６】
ＥＣＦ漂白法は、一般的には初段に二酸化塩素を用いて、例えば、Ｄ−Ｅ−Ｐ−Ｄ、Ｄ−Ｅ／Ｐ−ＤやＤ−Ｅ−Ｄ−Ｄ等、様々な多段漂白シーケンスが採られている。これらの漂白シーケンスによる漂白パルプの製造方法においては、塩素漂白法と比較して、環境面への影響は大幅に改善されるものの、パルプを長期間保存した場合に白色度が低下し易いという問題が発生し、特に酸性抄紙法にて製造した酸性紙における退色性が問題となってきた。
【０００７】
従来より、この退色の原因はパルプ中に残留するリグニンが影響すると考えられており、リグニンの残留量が多いと退色し易いことが判っている。また、このリグニン量を表す指標として過マンガン酸カリウム価（以下、Ｋ価と称す。）やカッパー価が用いられてきたが、近年の研究により、パルプ中に残留しているヘキセンウロン酸がＫ価やカッパー価にカウントされることや、パルプの退色性に悪影響を及ぼすことが判明してきている。
【０００８】
ここで、ヘキセンウロン酸とは、蒸解工程においてヘミセルロース中のメチルグルクロン酸から脱メチル化反応によって生成する物質であり、一般的に用いられるアルカリ酸素脱リグニン工程では除去されず、また、漂白薬品を消費することから漂白費用を増大させる物質であることが判明している。
【０００９】
パルプの退色性を改善したパルプの製造方法として、キシラン分解活性を有する酵素であるキシラナーゼで前処理し、次亜塩素酸塩や二酸化塩素を用いて漂白する方法（例えば、特許文献１参照。）があるが、処理に要する費用に対して改善効果が小さい。また、ヘキセンウロン酸含有量やＫ価を低減させた漂白パルプやその製造方法として、ヘキセンウロン酸含有量が１０ｍｍｏｌ／絶乾パルプｋｇ未満である漂白パルプやその製造方法（例えば、特許文献２参照。）、酸処理を組み合わせて、ヘキセンウロン酸含有量を１５ｍｍｏｌ／絶乾パルプｋｇ以下である漂白パルプを製造する方法（例えば、特許文献３参照。）、酸性下での過酸化水素処理を組み合わせて、ヘキセンウロン酸含有量を１５ｍｍｏｌ／絶乾パルプｋｇ以下である漂白パルプを製造する方法（例えば、特許文献４、５参照。）、過マンガン酸カリウム価が１．５以下であり、かつＩＳＯ白色度が７０〜８９％である漂白パルプ（例えば、特許文献６参照。）等、種々の提案がなされている。しかし、いずれも退色性にはヘキセンウロン酸含有量のみが影響していることについて言及したものであり、リグニン含有量の影響については全く述べていない。ヘキセンウロン酸含有量が小さい場合でもリグニン含有量が大きい場合には退色性の改善は十分ではなく、またリグニン含有量が小さくてもヘキセンウロン酸含有量が大きい場合には、やはり退色性の改善は十分ではないという問題点がある。
【００１０】
また、二酸化塩素を用いるＤ段を初段及び後段に設置することで、パルプ中のリグニン及びヘキセンウロン酸を低減させることができることも判明しているが、通常の製紙用化学パルプであるＩＳＯ白色度８０〜９０％を得るために必要な二酸化塩素添加量を大幅に超える大量の二酸化塩素添加量が必要であり、漂白費用が大幅に増大する。更にその割には退色性改善効果はそれほど大きくはないという欠点があった。
【特許文献１】特開平６−１０１１８５号公報
【特許文献２】特開２００３−９６６８０号公報
【特許文献３】特開２００４−３３９６２８号公報
【特許文献４】特開２００３−１０５６８４号公報
【特許文献５】特開２００４−２７０１２１号公報
【特許文献６】特開２００２−２６６２７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、広葉樹材を蒸解して得られる未漂白パルプをアルカリ酸素脱リグニンした後、元素状塩素を用いないＥＣＦ漂白法を改良し、漂白薬品を過剰に使用することなく退色の原因となる物質を効率良く除去した、退色性が優れた製紙用化学パルプを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記の課題について鋭意研究した結果、本発明の退色性が改善された製紙用化学パルプ及びその製造方法を完成するに至った。
即ち、本発明の製紙用化学パルプは、広葉樹材を蒸解して得られる未漂白パルプをアルカリ酸素脱リグニンし、その後ＥＣＦ漂白法による多段漂白を行った製紙用化学パルプであって、該パルプ中のヘキセンウロン酸含有量が絶乾パルプ１ｋｇあたり１５ｍｍｏｌ以下であり、かつ、残留リグニンに由来するカッパー価が１．５以下であることを特徴とする退色性が改善されたパルプである。
【発明の効果】
【００１３】
広葉樹材を蒸解して得られる未漂白パルプをアルカリ脱リグニンした後、改良したＥＣＦ漂白法により、漂白薬品を過剰に使用することなく退色の原因となるリグニンやヘキセンウロン酸等の物質を効率良く除去し、それらの含有量が小さく退色性が優れた性質を有する製紙化学用パルプを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明において用いられる広葉樹材は、植物分類学上、広葉樹と見なされるものであれば、特に限定されるものではない。
【００１５】
また、本発明で使用される未漂白パルプを得るための蒸解方法としては、クラフト蒸解、ポリサルファイド蒸解、ソーダ蒸解、アルカリサルファイト蒸解等の公知の蒸解法を用いることができるが、パルプ収率、パルプ品質やエネルギー効率等を考慮するとクラフト蒸解、またはポリサルファイド蒸解等が好ましい。
【００１６】
例えば、木材をクラフト蒸解する場合、クラフト蒸解液の硫化度は５〜４０％、好ましくは２０〜３０％であり、有効アルカリ添加率は絶乾木材質量あたり、５〜２０質量％、好ましくは１０〜１５質量％である。蒸解温度は１２０〜１７０℃、好ましくは１３０〜１６０℃であり、蒸解方式は、連続蒸解法あるいはバッチ蒸解法のどちらでも良く、連続蒸解法においては、蒸解液を分割して多点で添加する改良された修正蒸解法でも良く、その方式は特に限定されるものではない。
【００１７】
蒸解に蒸解助剤として、公知の環状ケト化合物、例えばベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン及び前記キノン系化合物のアルキル、アミノ等の核置換体、あるいは前記キノン系化合物の還元型であるアントラヒドロキノンの様なヒドロキノン系化合物等から選ばれた１種あるいは２種以上が添加されても良く、その添加率は木材チップ絶乾あたり０．００１〜１．０質量％である。
【００１８】
本発明では、公知の蒸解法により得られた未漂白パルプは、洗浄、粗選、及び精選工程を経て、公知のアルカリ酸素脱リグニン工程においてリグニンを除去させる。本発明に使用されるアルカリ酸素漂白法は公知の中濃度法あるいは高濃度法を適用できるが、現在一般的に用いられているパルプ濃度が８〜１５質量％で行われる中濃度法が好ましい。
【００１９】
前記中濃度法によるアルカリ酸素漂白法は、高温高圧処理を行うが、温度、時間、アルカリ添加量、酸素添加量、圧力の条件は一般に行われている条件に準じる。例えば、温度は６０〜１３０℃、好ましくは９０〜１１０℃、時間は２０〜１５０分間、好ましくは３０〜９０分間であり、アルカリ添加量はＮａＯＨ換算で絶乾パルプあたり０.５〜５．０質量％であり、圧力は０．２５〜１．０ＭＰａ、好ましくは０．３５〜０．８０ＭＰａである。
【００２０】
本発明では、多段漂白工程前に酸処理工程を設けることが好ましく、更にはアルカリ酸素脱リグニン工程以後が好適である。この処理工程の目的は、主としてヘキセンウロン酸を酸加水分解処理を行い除去することである。ヘキセンウロン酸は蒸解工程で生成するが、蒸解工程における操業条件の変更でヘキセンウロン酸の生成を抑制することは困難であり、生成したヘキセンウロン酸を分解除去する工程が必要である。ヘキセンウロン酸は酸処理によって分解除去されることは公知であり、ヘキセンウロン酸の効率的な除去においては酸処理が有効である。
【００２１】
酸処理の反応温度は７０〜９０℃が好ましい。７０℃未満の場合には退色性は十分には改善されず、一方、９０℃を超える場合には退色性は改善されるものの、使用する蒸気量が莫大となり、エネルギー費用が著しく増大し、また漂白パルプの強度が著しく低下することから好ましくない。
【００２２】
酸処理の反応ｐＨは２．０〜４．０が好ましい。ｐＨが２．０未満であると漂白パルプの強度低下が著しく、またｐＨ調整のための薬品使用量が多量となり費用が増大するため好ましくない。一方、ｐＨ４．０を超えるとヘキセンウロン酸の分解除去効果が小さくなると同時に、工程内のシュウ酸カルシウムが析出し易くなり、配管、ポンプや洗浄機等へのスケール付着が激しくなり、生産量低下や漂白薬品費用の増大等、悪影響を及ぼす。
【００２３】
酸処理の反応時間は、温度やｐＨと関係があり、温度が高い程、またｐＨが低い程、短時間で行うことが可能であるが、前記の温度及びｐＨの条件下においては６０〜１８０分間で行うことで、ヘキセンウロン酸分解効果を得ることが可能となる。１８０分を超える時間の場合、その滞留時間を満足させるためのチェスト容量が必要となり設備費用がかかるため好ましくはない。
【００２４】
本発明においては、酸処理工程後に酵素処理工程を設けることも可能である。使用される酵素は、酵素処理においてパルプのカッパー価が低下するものであれば、如何なる酵素でも良いが、例えば、キシラナーゼ、セルラーゼ、等がよく知られている。これらの酵素はパルプのカッパー価を低下させることによって、他の漂白薬品の使用量を低減することができる効果を持つ。
【００２５】
本発明におけるＥＣＦ漂白法による多段漂白工程の初段は二酸化塩素を用いてＤ段とする。また、２段目はＥ段が用いられるが、アルカリ抽出を強化させるために、酸素や過酸化水素を併用し、Ｅ／Ｏ段、Ｅ／Ｐ段としても何ら構わない。３段目以降は、過酸化水素を用いるＰ段、二酸化塩素を再度使用するＤ段等の組み合わせが用いられ、段数は特に限定されるものではないが、エネルギー効率、設備費等を考慮すると３〜４段とする多段漂白が好適に用いられる。
【００２６】
本発明におけるアルカリ酸素漂白工程、酸処理工程に続く、ＥＣＦ漂白法の多段漂白シーケンスとしては、例えば次の様なものである。Ｄ−Ｅ−Ｐ−Ｄ、Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｐ−Ｄ、Ｄ−Ｅ／Ｐ−Ｐ−Ｄ、Ｄ−Ｅ−Ｄ−Ｐ、Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｄ−Ｐ、Ｄ−Ｅ／Ｐ−Ｄ−Ｐ、Ｄ−Ｅ−Ｄ、Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｄ、Ｄ−Ｅ／Ｏ／Ｐ−Ｄ、Ｄ−Ｅ−Ｄ−Ｄ、Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｄ−Ｄ、Ｄ−Ｅ／Ｐ−Ｄ−Ｄ、等が挙げられるが、この他オゾンを用いたＺ段や酵素処理段を含めても良い。
【００２７】
本発明における多段漂白シーケンスにおいて、初段と後段の二酸化塩素段の絶乾パルプあたりの添加率は、合計０．７〜１．３質量％であることが好ましい。合計添加率が０．７質量％未満である場合には、退色性の改善効果が乏しいばかりか、漂白が不十分となり高白色度が得られず、一方、１．３質量％を超える場合には漂白薬品費用が高くなるのに対して退色性の改善効果が小さく経済的に好ましくない。
【００２８】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００２９】
ユーカリ材８０質量％と国内産広葉樹材２０質量％からなる広葉樹混合木材チップを絶乾５００ｇ採取し、液比４、絶乾木材チップあたり有効アルカリ１２質量％、蒸解液の硫化度２５％、蒸解最高温度１６０℃の条件とした。蒸解時間は最高温度までの昇温時間を６０分間に設定し、蒸解時の温度と時間を一つの変数とした公知のＨファクターを８００にするために必要な時間を算出し決定した。尚、蒸解時間と相対反応速度（１００℃における反応速度を１としている。）との曲線によって囲まれる面積がＨファクターを表し、Ｈファクターが等しくなる温度と時間を組み合わせた場合には蒸解の程度はほぼ等しくなるという考えに基づいている。
【００３０】
クラフト蒸解終了後、廃液とパルプを分離し、８カットのフラットスクリーンを用いて精選し、ＩＳＯ白色度３２％、カッパー価１８．５の広葉樹未漂白パルプを得た。
【００３１】
次にアルカリ酸素脱リグニンを以下の方法で行った。前記広葉樹未漂白パルプを採取し、水酸化ナトリウムを絶乾パルプあたり１．０質量％添加し、次いでイオン交換水を用いてパルプ濃度１０質量％に調製した後、間接加熱式のオートクレーブに入れ、市販の圧縮酸素ガスで加圧してゲージ圧が０．５８ＭＰａ、温度１１０℃、処理時間６０分間の条件下で処理を行った。処理後、得られたパルプをイオン交換水で洗浄し、ＩＳＯ白色度５３％、カッパー価１０．３のアルカリ酸素脱リグニン後パルプを得た。
【００３２】
次に酸処理を以下の方法で行った。前記アルカリ酸素脱リグニンを行って得られたパルプを採取し、イオン交換水で希釈してパルプ濃度１０質量％に調整した後、ポリビニル袋に入れて、硫酸を添加してｐＨ３．０のパルプスラリーとした。ポリビニル袋を密閉した後、８０℃に調整した恒温槽内に入れ１００分間処理を行った。
【００３３】
多段漂白はＥＣＦ漂白法とし、Ｄ−Ｅ−Ｐ−Ｄの４段漂白とした。ここで、用いた二酸化塩素は、副生塩素をほとんど発生しない公知の製造方法で製造された９．５ｇ／ｌ濃度の二酸化塩素水とした。その他、漂白に使用した水酸化ナトリウム、過酸化水素等の薬品は市販の試薬を用いた。漂白薬品とパルプサンプルの混合スラリーはポリビニル袋内で行い、良く混合させた。その後、密封したポリビニル袋を処理温度に調整した恒温水温槽内に沈め、所定の処理時間静置した。各漂白段の終了後、ポリビニル袋内のスラリーはイオン交換水にてよく洗浄し、次の漂白段を実施した。
【００３４】
初段のＤ段条件は、初めにパルプスラリーｐＨは硫酸を用いてｐＨ５に調整し、二酸化塩素添加率（Ｄ１）を絶乾パルプあたり０．７質量％、パルプ濃度１０質量％、温度５５℃、時間４０分間とした。２段目のＥ段条件は、水酸化ナトリウム添加率を絶乾パルプあたり０．７質量％、パルプ濃度１０質量％、温度５５℃、時間７０分間とした。３段目のＰ段は、過酸化水素添加率を絶乾パルプあたり０．４質量％、水酸化ナトリウム添加率を絶乾パルプあたり０．２質量％として反応初期ｐＨを１１．５に調整し、パルプ濃度１０質量％、温度７０℃、時間７０分間とした。４段目のＤ段条件は、二酸化塩素添加率（Ｄ２）を絶乾パルプあたり０．３質量％、パルプ濃度１０質量％、温度７５℃、時間１２０分間とした。
【実施例２】
【００３５】
酸処理条件をｐＨ３．５、温度７２℃、時間６５分間とした以外は実施例１と同様の処理を行った。
【実施例３】
【００３６】
酸処理条件をｐＨ３．５、温度７２℃、時間６５分間とし、多段漂白における初段の二酸化塩素添加率を絶乾パルプあたり０．５質量％、４段目の二酸化塩素添加率を絶乾パルプあたり０．３質量％とした以外は実施例１と同様の処理を行った。
【００３７】
（比較例１）
酸処理を行わない以外は実施例１と同様の処理を行った。
【００３８】
（比較例２）
酸処理を行わず、多段漂白における初段の二酸化塩素添加率を絶乾パルプあたり１．１５質量％、４段目の二酸化塩素添加率を絶乾パルプあたり０．２０質量％とした以外は実施例１と同様の処理を行った。
【００３９】
（比較例３）
多段漂白における初段の二酸化塩素添加率を絶乾パルプあたり０．５０質量％、４段目の二酸化塩素添加率を絶乾パルプあたり０．１８質量％とした以外は実施例１と同様の処理を行った。
【００４０】
上記により製造した漂白後のパルプについて、下記の評価方法により評価し、その結果を表１に示した。
【００４１】
＜白色度測定用パルプシート作製方法＞
漂白後パルプを離解後、パルプスラリーに硫酸バンドを対パルプ３．０％添加し、ＪＩＳ Ｐ ８２０９に従って坪量６０ｇ／ｍ2のシートを作製した。
【００４２】
＜白色度の測定方法＞
ＪＩＳ Ｐ ８１２３に従ってＩＳＯ白色度を測定した。
【００４３】
＜パルプの退色性評価＞
白色度測定用パルプシートを８０℃、相対湿度６５％の条件下で４８時間退色させ、退色前後のパルプ白色度から下式に従って、ポストカラーナンバー（以下、ＰＣ価と称す。）を算出した。
ＰＣ価＝｛（１−退色後白色度）2／（２×退色後白色度）−（１−退色前白色度）2／（２×退色前白色度）｝×１００
【００４４】
＜パルプのカッパー価測定方法＞
カッパー価の測定はＪＩＳ Ｐ ８２１１に従って行った。尚、本発明においては、パルプ中のリグニンに由来するカッパー価とは、ヘキセンウロン酸を後述の方法によって完全に分解除去した後のパルプのカッパー価と定義した。
【００４５】
＜パルプ中のヘキセンウロン酸の定量方法＞
十分にイオン交換水で洗浄したパルプから絶乾パルプ１０ｇを採取し、蟻酸８ｍｍｏｌ／ｌ、蟻酸ナトリウム２ｍｍｏｌ／ｌのｐＨ緩衝溶液を用いてパルプ濃度３．５質量％に調整し、ＳＵＳ製容器に入れた。その後、ＳＵＳ製容器内を窒素ガスで置換し、温度１１０℃の油恒温槽内で３時間、酸加水分解処理を行った。処理後、パルプスラリーを濾過し、濾過液を吸光光度計を用いて波長２４５ｎｍにおける吸光度を測定した。２４５ｎｍにおけるモル吸光係数は８７００ｍｏｌ／Ｌ／ｃｍを使用してヘキセンウロン酸の定量を行った。尚、ヘキセンウロン酸の定量に際して、以下の参考文献を使用した。
【００４６】
（参考文献）著者 Ｔ．ＶＵＯＲＩＮＥＮ。「Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｈｅｘｅｎｕｒｏｎｉｃ Ａｃｉｄ Ｇｒｏｕｐｓ ａｎｄ ｉｔｓ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｉｎ ＥＣＦ ａｎｄ ＴＣＦ Ｂｌｅａｃｈｉｎｇ ｏｆ Ｋｒａｆｔ Ｐｕｌｐｓ」ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＰＵＬＰ ＡＮＤ ＰＡＰＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ：ＶＯＬ．２５ ＮＯ．５ ＭＡＹ １９９９ Ｐ１５５−１６２
【００４７】
【表１】
【００４８】
評価：
上記表１より、実施例１〜３の漂白パルプは、全てヘキセンウロン酸含有量が１５ｍｍｏｌ／絶乾パルプｋｇ以下、且つ、リグニンに由来するカッパー価が１．５以下である。それらに対して、比較例１はヘキセンウロン酸１５ｍｍｏｌ／絶乾パルプｋｇを超え、且つ、リグニンに由来するカッパー価が１．５よりも高いパルプであり、比較例２はヘキセンウロン酸含有量は１５ｍｍｏｌ／絶乾パルプを超えるが、リグニンに由来するカッパー価は１．５以下、比較例３は、ヘキセンウロン酸含有量は１５ｍｍｏｌ／絶乾パルプｋｇより低いもののリグニンに由来するカッパー価が１．５よりも高い。実施例１〜３のＰＣ価は１０未満であり、比較例に対して大幅な改善が見られる。以上の結果より、漂白パルプ中のヘキセンウロン酸及びリグニンの含有量がともに低い場合に、退色性が大幅に改善されることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、広葉樹材を原料とする製紙用化学パルプに関するものであり、更に詳しくはＥＣＦ漂白法を改良し、退色性が改善された製紙用化学パルプに利用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
広葉樹材を蒸解して得られる未漂白パルプをアルカリ酸素脱リグニンし、その後ＥＣＦ漂白法による多段漂白を行った製紙用化学パルプであって、該パルプ中のヘキセンウロン酸含有量が絶乾パルプｋｇあたり１５ｍｍｏｌ以下であり、かつ、残留リグニンに由来するカッパー価が１．５以下であることを特徴とする退色性が改善された製紙用化学パルプ。
【請求項１】
広葉樹材を蒸解して得られる未漂白パルプをアルカリ酸素脱リグニンし、その後ＥＣＦ漂白法による多段漂白を行った製紙用化学パルプであって、該パルプ中のヘキセンウロン酸含有量が絶乾パルプｋｇあたり１５ｍｍｏｌ以下であり、かつ、残留リグニンに由来するカッパー価が１．５以下であることを特徴とする退色性が改善された製紙用化学パルプ。
【公開番号】特開２００６−２７４４７８（Ｐ２００６−２７４４７８Ａ）
【公開日】平成１８年１０月１２日（２００６．１０．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−９４４１９（Ｐ２００５−９４４１９）
【出願日】平成１７年３月２９日（２００５．３．２９）
【出願人】（０００００５９８０）三菱製紙株式会社 (1,550)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月１２日（２００６．１０．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月２９日（２００５．３．２９）
【出願人】（０００００５９８０）三菱製紙株式会社 (1,550)
【Ｆターム（参考）】
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