重合性液晶組成物および光学異方体
【課題】チルト角の制御が容易で、広範囲な液晶相発現領域を有し、大きな屈折率異方性を有する重合性液晶組成物の提供。
【解決手段】式（１）で表されるシンナメート結合とフルオレン骨格を有するフルオレン誘導体の群から選択される少なくとも１つの化合物と、フルオレン骨格を有するフルオレン誘導体の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する重合性液晶組成物。
例えば、式（１）において、Ｗ１１は水素またはメチルであり、Ｗ１２は水素であり、Ｘ１は水素であり、Ｙ１は炭素数１〜２０のアルキレンである。
【解決手段】式（１）で表されるシンナメート結合とフルオレン骨格を有するフルオレン誘導体の群から選択される少なくとも１つの化合物と、フルオレン骨格を有するフルオレン誘導体の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する重合性液晶組成物。
例えば、式（１）において、Ｗ１１は水素またはメチルであり、Ｗ１２は水素であり、Ｘ１は水素であり、Ｙ１は炭素数１〜２０のアルキレンである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性の液晶化合物を含む液晶組成物を重合させて得られる重合体、この重合体を用いて得られる光学異方性を有する重合体（光学異方体）、およびこの光学異方体を含有する液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、偏光板、偏光反射板、位相差板などの光学異方性体に重合性の液晶化合物が利用されている。この化合物が液晶状態において光学異方性を示し、重合によりこの異方性が固定化されるためである。光学異方体に必要な光学的特性は目的によって異なるので、目的にあった特性を有する化合物が必要である。光学異方体の用途に使用される化合物は、単独では前記の異方性を制御することが困難であることが多いため、種々の化合物と組み合わせ、組成物として利用されることがある。
【０００３】
本発明者らはフルオレン骨格を有する重合性液晶化合物（特許文献１〜３）を開発している。これらの化合物を用いた重合性液晶組成物は、その塗布性を調整する目的で有機溶剤を加えたインキとして使用されることがある。重合性液晶組成物を使用して光学異方性を有するフィルムを製造するには、重合性液晶化合物、光重合開始剤、界面活性剤などを有機溶剤に溶解させて溶液粘度、レベリング性などを調整したインキを調製する。このインキを配向処理した透明基板フィルムに塗布し、溶剤を乾燥させ、重合性液晶組成物を基板フィルム上に配向させる。次に紫外線を照射して重合させ、配向状態を固定化する。ここで、重合性液晶組成物のチルト角の安定性が不足している場合には配向欠陥に由来する散乱が生じ、外観透明な光学異方体を得られなくなることがあった。また、生産工程の観点から、溶剤乾燥後から重合までの間に常温で長時間放置される場合、再結晶化が生じて、塗布膜の外観不良の原因になることがあった。さらに、コレステリック液晶を用いた偏光反射板においては輝度を向上させるためによりベースとなる重合性液晶化合物に大きな屈折率異方性が求められるようになってきた（特許文献４）。この場合のベースとなる重合性液晶化合物は、光学活性部位を構造中に含まない重合性液晶化合物である。この重合性液晶化合物が均一に水平配向する場合に各種欠陥の発生を低減できるようである。また、屈折率異方性を大きくする方法としては結合部位に不飽和結合を導入することが考えられる。フルオレン骨格を有する重合性液晶化合物の結合部位に不飽和結合を導入した具体例は、特許文献５に記載されている。特許文献５はトリプチセン骨格を有する重合性化合物、ビスフェノール骨格とアミン系シランカップリング剤を有する化合物を必須成分とすることでホメオトロピック配向性を有し、屈折率異方性を小さく制御可能な重合性液晶組成物を提供することを目的としているものであり本願発明とは組み合わせが異なる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２３８４９１号公報
【特許文献２】特開２００５−６０３７３号公報
【特許文献３】国際公開２００８／１３６２６５号パンフレット
【特許文献４】国際公開２００９／４１５１２号パンフレット
【特許文献５】特開２０１０−１６３６００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の第１の目的は、チルト角の制御が容易で、広範囲な液晶相発現領域を有し、室温に放置した場合においても液晶相を示すほど再結晶化温度が低い重合性液晶組成物を提供することである。第２の目的は、重合性液晶フィルムの配向が均一で、用途に応じた光学異方体を提供することである。第３の目的は、この光学異方体を含有する液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、シンナメート部位とフルオレン系重合性液晶化合物を主成分とする重合性液晶組成物を用いることにより、上記の課題の多くが解決されることを見いだし、本発明を完成するに至った。本発明の重合性液晶組成物は次の［１］項に示される。
【０００７】
［１］ 式（１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ａ）成分および式（２−１）〜（２−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｂ）成分を含有する重合性液晶組成物。
【０００８】
式（１）において、Ｗ１１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり；
Ｗ１２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり；
Ｘ１は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｙ１は独立して炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【０００９】
式（２−１）において、
Ｘ２Ａは独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｗ２１Ａは独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり；
Ｗ２２Ａは独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノまたは炭素数１〜７のアルキルまたはアルコキシであり；
ｎ２Ａは独立して２〜１０の整数であり；
Ｚ２１Ａは独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
式（２−２）において、
Ｘ２Ｂは独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｗ２１Ｂは独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり；
Ｚ２３Ｂは独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２２Ｂは独立して単結合または−Ｏ−であり；
Ａ２１Ｂは独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイルまたはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、塩素、シアノ、メチル、エチル、メトキシ、ヒドロキシ、ホルミル、アセトキシ、アセチル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｙ２Ｂは独立して炭素数２〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【発明の効果】
【００１０】
シンナメート部位を有するフルオレン系重合性液晶化合物である式（１）の化合物は他の液晶化合物との相溶性に優れ、大きな屈折率異方性を有することから重合性液晶組成物の構成成分として有用である。本発明の重合体は、例えば、液晶表示素子の構成要素である位相差板、偏光素子、選択反射膜、輝度向上フィルムおよび視野角補償膜に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例１で得られた液晶フィルム（ホモジニアス配向）のレタデーション測定結果
【図２】実施例２および比較例２で得られた液晶フィルム（ホメオトロピック配向）のレタデーション測定結果
【発明を実施するための形態】
【００１２】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶化合物は、液晶相を有する化合物、および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶相はネマチック相、スメクチック相、コレステリック相などであり、多くの場合ネマチック相を意味する。重合性は、光、熱、触媒などの手段により単量体が重合し、重合体を与える能力を意味する。式（１）で表わされる化合物を、化合物（１）と表記することがある。他の式で表される化合物についても同様の簡略化法に従って称することがある。用語「液晶性」の意味は、液晶相を有することだけに限定されない。それ自体は液晶相を持たなくても、他の液晶化合物と混合したときに、液晶組成物の成分として使用できる特性も、液晶性の意味に含まれる。化合物の構造を説明する際に用いる用語「任意の」は、位置だけでなく個数についても任意であることを意味する。そして、例えば、「任意のＡはＢ、ＣまたはＤで置き換えられてもよい」という表現は、任意のＡがＢで置き換えられる場合、任意のＡがＣで置き換えられる場合および任意のＡがＤで置き換えられる場合に加えて、複数のＡがＢ〜Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合をも含むことを意味する。但し、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられてもよいとする定義には、結果として結合基−Ｏ−Ｏ−が生じるような置き換えは含まれない。また、任意の−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−や−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられる場合、炭素数が記載の範囲を越えることはない。例えば、式（１）におけるＹ１は炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいが、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−での置き換えを含むアルキレンの炭素数は、この場合２０を超えるものではない。このルールは、他の定義についても同様である。
環を構成する炭素との結合位置が明確でない置換基は、その結合位置が化学的に問題のない範囲内で自由であることを意味する。本発明の重合性基を有する光学活性化合物を、重合性光学活性化合物、光学活性化合物あるいは単に化合物と称することがある。重合性液晶組成物も同様に、液晶組成物あるいは単に組成物と称することがある。化合物が重合性基を1つ有する場合を、単官能性と呼ぶことがある。また、化合物が重合性基を複数有する場合は、多官能性、あるいは重合性基の数に対応した呼称で呼ぶことがある。本発明における大きな屈折率異方性（Δｎ）は、０．２０以上のものとする。
【００１３】
本発明は上記の［１］項と下記の［２］〜［１６］項とで構成される。
【００１４】
［２］ 項[１]に記載の式（１）において、
Ｗ１１が独立して水素、メチルまたはエチルであり；
Ｗ１２が独立して水素、フッ素、塩素、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり；
Ｘ１が独立して水素またはメチルであり；
Ｙ１が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
項[１]に記載の式（２−１）において、
Ｘ２Ａが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２１Ａが独立して水素、メチルまたはエチルであり；
Ｗ２２Ａが独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり；
ｎ２Ａが独立して２〜１０の整数であり；
Ｚ２１Ａが独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
項[１]に記載の式（２−２）において、
Ｘ２Ｂが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２１Ｂが独立して水素、メチルまたはエチルであり；
Ｚ２３Ｂが独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２２Ｂが独立して単結合または−Ｏ−であり；
Ａ２１Ｂが独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイルまたはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、塩素、シアノ、メチル、エチル、メトキシ、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｙ２Ｂが独立して炭素数２〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい、
項[１]に記載の重合性液晶組成物。
【００１５】
［３］ 項[１]に記載の式（１）において、
Ｗ１１が独立して水素またはメチルであり；
Ｗ１２が独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはメトキシであり；
Ｘ１が独立して水素またはメチルであり；
Ｙ１が独立して炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
項[１]に記載の式（２−１）において、
Ｘ２Ａが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２１Ａが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２２Ａが独立して水素、フッ素、メチルまたはメトキシであり；
ｎ２Ａが独立して２〜１０の整数であり；
Ｚ２１Ａが独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
項[１]に記載の式（２−２）において、
Ｘ２Ｂが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２１Ｂが独立して水素またはメチルであり；
Ｚ２３Ｂが独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２２Ｂが独立して単結合または−Ｏ−であり；
Ａ２１Ｂが独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，３−フェニレンであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｙ２Ｂが独立して炭素数２〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい、
項[１]に記載の重合性液晶組成物。
【００１６】
［４］ 式（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｄ）成分をさらに含有する項[１]から[３]のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
Ｘ４は水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ４はシアノ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｗ４１は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノまたは炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｚ４１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ４２は単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ４１は２〜１０の整数であり；
ｎ４２は１〜２の整数である。
【００１７】
［５］ 項［４］に記載の式（４）において、
Ｘ４が水素またはメチルであり；
Ｒ４がシアノ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり；
Ｗ４１が独立して水素、フッ素、塩素、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｚ４１が単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ４２が単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ４１が２〜１０の整数であり；
ｎ４２が１〜２の整数である、
項［４］に記載の重合性液晶組成物。
【００１８】
［６］ 項［４］に記載の式（４）において、
Ｘ４が水素またはメチルであり；
Ｒ４がシアノ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり；
Ｗ４１が独立して水素、フッ素、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｚ４１が単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ４２が単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ４１が２〜１０の整数であり；
ｎ４２が１〜２の整数である、
項［４］に記載の重合性液晶組成物。
【００１９】
［７］ 式（３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｃ）成分をさらに含有する項[１]から[６]のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
式（３）において、
Ｘ３は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｗ３１は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｒは０〜４の整数であり；
Ｗ３２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｎ３１は独立して２〜１０の整数であり；
ｎ３２は１〜３の整数であり；
Ｚ３１は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ３２は独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【００２０】
［８］ 項[７]に記載の式（３）において、
Ｘ３が独立して水素またはメチルであり；
Ｗ３１が独立して水素、フッ素、塩素、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｒが０〜２の整数であり；
Ｗ３２が独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｎ３１が独立して２〜１０の整数であり；
ｎ３２が１〜３の整数であり；
Ｚ３１が独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ３２が独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である、
項[７]に記載の重合性液晶組成物。
【００２１】
［９］ 項[７]に記載の式（３）において、
Ｘ３が独立して水素またはメチルであり；
Ｗ３１が独立して水素、フッ素、シアノ、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｒが０〜２の整数であり；
Ｗ３２が独立して水素、フッ素、シアノ、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｎ３１が独立して２〜１０の整数であり；
ｎ３２が１〜３の整数であり；
Ｚ３１が独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ３２が独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である、
項[７]に記載の重合性液晶組成物。
【００２２】
［１０］ 非イオン性界面活性剤をさらに含有する、項[１]〜[９]のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【００２３】
［１１］ 非イオン性界面活性剤がフッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤である、項[１０]に記載の重合性液晶組成物。
【００２４】
［１２］ （Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で、（Ａ）成分が１〜９９重量％であり、（Ｂ）成分が１〜９９重量％であり、（Ｃ）成分が０〜９８重量％であり、そして（Ｄ）成分が０〜７０重量％である、項[１]〜[１１]のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【００２５】
［１３］ （Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で、（Ａ）成分が３〜９５重量％であり、（Ｂ）成分が３〜９５重量％であり、（Ｃ）成分が０〜９４重量％であり、そして（Ｄ）成分が０〜５０重量％である、項[１]〜[１１]のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【００２６】
［１４］ （Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で、（Ａ）成分が５〜９０重量％であり、（Ｂ）成分が５〜９０重量％であり、（Ｃ）成分が０〜９０重量％であり、そして（Ｄ）成分が０〜４０重量％である、項[１]〜[１１]のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【００２７】
［１５］ 項[１]〜[１４]のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物の少なくとも１つを重合させて得られる光学異方体。
【００２８】
［１６］ 項[１５]に記載の光学異方体を有する液晶表示素子。
【００２９】
本発明の組成物は、式（１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を（Ａ）成分として含有する。
【００３０】
式（１）において、
Ｗ１１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、より好ましくは水素またはメチルである。
Ｗ１２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７アルコキシであり、好ましくは水素、フッ素、塩素、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、より好ましくは水素、フッ素、塩素、メチルまたはメトキシである。
Ｘ１は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、好ましくは水素またはメチルである。
Ｙ１は独立して炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。好ましくは炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。より好ましくは、炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【００３１】
本発明の組成物は、式（２−１）〜（２−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を（Ｂ）成分として含有する。
【００３２】
式（２−１）において、
Ｘ２Ａは独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、好ましくは水素またはメチルである。
Ｗ２１Ａは独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、より好ましくは水素またはメチルである。
Ｗ２２Ａは独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシである。好ましくは水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、より好ましくは水素、フッ素、メチルまたはメトキシである。
ｎ２Ａは独立して２〜１０の整数である。
Ｚ２１Ａは独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−である。
【００３３】
式（２−２）において、
Ｘ２Ｂは独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、好ましくは水素またはメチルである。
Ｗ２１Ｂは独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、より好ましくは水素またはメチルである。
Ｚ２３Ｂは独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−である。好ましくは単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−である。より好ましくは単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−である。
Ｚ２２Ｂは独立して単結合または−Ｏ−である。
【００３４】
Ａ２１Ｂは独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、またはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、塩素、シアノ、メチル、エチル、メトキシ、ヒドロキシ、ホルミル、アセトキシ、アセチル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、またはトリフルオロメチルで置き換えられてもよい。好ましくは１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイルまたはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、塩素、シアノ、メチル、エチル、メトキシ、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよい。より好ましくは１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは１，３−フェニレンであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよい。
【００３５】
Ｙ２Ｂは独立して炭素数２〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。好ましくは炭素数２〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。より好ましくは炭素数２〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【００３６】
本発明の組成物は、式（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を、（Ｄ）成分としてさらに含有してもよい。
【００３７】
式（４）において
Ｘ４は水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、好ましくは水素またはメチルである。
Ｒ４はシアノ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。好ましくはシアノ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシである。
Ｗ４１は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。好ましくは水素、フッ素、塩素、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。より好ましくは水素、フッ素、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。
Ｚ４１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−である。
Ｚ４２は単結合、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯ-、-ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−である。
ｎ４１は２〜１０の整数である。
ｎ４２は１〜２の整数である。
【００３８】
本発明の組成物は、式（３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を、（Ｃ）成分としてさらに含有してもよい。
【００３９】
式（３−１）において、
Ｘ３は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、好ましくは水素またはメチルである。
Ｗ３１は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７アルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。好ましくは水素、フッ素、塩素、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。より好ましくは、水素、フッ素、シアノ、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。
ｒは０〜４の整数であり、好ましくは０〜２の整数である。
Ｗ３２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルまたはアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。好ましくは水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。より好ましくは水素、フッ素、シアノ、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。
ｎ３１は独立して２〜１０の整数である。
ｎ３２は独立して１〜３の整数である。
Ｚ３１は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−である。
Ｚ３２は独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【００４０】
本発明の組成物は、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分をそれぞれ単独で含有してもよく、これらの成分を共に含有してもよい。
【００４１】
本発明の組成物は、さらに非イオン性界面活性剤を含有してもよい。非イオン性界面活性剤の例は、フッ素系、シリコーン系または炭化水素系である。非イオン性界面活性剤は塗布膜の平滑性を向上させる効果がある。
【００４２】
本発明の組成物は室温でネマチック相やスメクチック相の液晶相を有する。本発明の組成物を溶媒に溶解させた溶液を、ラビング処理等の配向処理がなされているプラスチック基板上やプラスチックの薄膜で表面が被覆された支持基板上に塗工して製膜する場合、ホモジニアス配向やハイブリッド配向となる。また、本発明の組成物に非重合性あるいは重合性の光学活性化合物を添加した場合にはツイスト配向となる。本発明の組成物にビスフェノール骨格を有する化合物と単官能の重合性液晶化合物を加えるとホメオトロピック配向が得られやすくなる。
【００４３】
本発明の組成物に用いる化合物について説明する。
化合物（１）はフルオレン環を中心とする特定構造の骨格と２つの重合性基を有する。この化合物は液晶性を示し、この重合性液晶化合物の重合体は三次元構造になるので、１つの重合性基を有する化合物に比較して硬い重合体となる。また、不飽和結合部位のシンナメート部位を有するため比較的大きな光学異方性を示す。
【００４４】
化合物（２−１）〜（２−２）はフルオレン環を中心とする２つの重合性基を有する化合物であるが、化合物（１）と異なる結合部位を有する。この重合性化合物の重合体は三次元構造になるので、１つの重合性基を有する化合物に比較して硬い重合体となる。この化合物は液晶性を示しても示さなくてもよい。この化合物は化合物（１）と共通の中心骨格を有しているため重合性液晶組成物の融点を下げる作用がある。今後、化合物（２−１）〜（２−２）やこれらから派生する化合物の総称として化合物（２）と称することがある。
【００４５】
化合物（４）はフェニレン骨格および１つの重合性基を有する。この化合物は、他の液晶分子のチルト角を大きくする性質や融点を下げる性質を有する。化合物（４）から派生する化合物は、上記化合物（２）と同様、今後総称として化合物（４）と称することがある。
【００４６】
化合物（３）はフェニレン骨格および２つの重合性基を有する。この化合物は、支持基板、添加物などの条件に依存するが、側鎖のない配向膜ポリマー付きのラビング処理基板に塗工する場合や非イオン性界面活性剤を液晶組成物に添加されている場合に、ホモジニアスに配向しやすい。また、広い温度範囲で液晶相を示す傾向がある。化合物（３）から派生する化合物は、上記化合物（２）と同様、今後総称として化合物（３）と称することがある。
【００４７】
本発明の組成物は、化合物（１）、（２−１）〜（２−２）、（３）、（４）および非イオン性界面活性剤とは異なるその他の重合性化合物を含有してもよい。この組成物は、塗膜と支持基材との密着性を向上させるためにシランカップリング剤を含有してもよい。この組成物は、重合反応に適した重合開始剤、光増感剤などの添加物を含有してもよい。この組成物は、重合体の特性を向上させるために紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、光安定剤、連鎖移動剤などの添加物を含有してもよい。この組成物は有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤は、均一な厚さの塗膜を生成させるのに有用である。
【００４８】
本発明の組成物における各成分の割合について説明する。
（Ａ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準として１〜９９重量％である。より好ましい割合は３〜９５重量％である。さらに好ましい割合は５〜９０重量％である。
【００４９】
（Ｂ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準として１〜９９重量％である。より好ましい割合は３〜９５重量％である。さらに好ましい割合は５〜９０重量％である。
【００５０】
（Ｄ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準として０〜７０重量％である。より好ましい割合は０〜５０重量％である。さらに好ましい割合は０〜４０重量％である。
【００５１】
（Ｃ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準として０〜９８重量％である。より好ましい割合は０〜９４重量％である。さらに好ましい割合は０〜９０重量％である。
【００５２】
非イオン性界面活性剤を添加する場合の好ましい割合は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で０．０００１〜０．０３である。
【００５３】
シランカップリング剤を添加する場合の好ましい割合は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で０．０１〜０．１５である。より好ましい重量比の範囲は０．０３〜０．１０である。
【００５４】
その他の重合性化合物を添加するとき、その好ましい割合は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で０．０１〜０．５０であり、好ましくは０．０３〜０．３０である。重合開始剤などの添加物を用いるとき、その使用量は目的を達する最小量でよい。
【００５５】
本発明の組成物における各成分の組み合わせについて説明する。
ホモジニアス配向を形成する場合は、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の組み合わせ、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の組み合わせ、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分の組み合わせが好ましい。
配向均一性や塗布均一性を調整する場合には、非イオン性界面活性剤と組み合わせてもよい。支持基材との密着性を向上させる場合には、シランカップリング剤と組み合わせてもよい。また、それぞれの組み合わせについて、その他の重合性化合物をさらに組み合わせてもよい。
【００５６】
次に、化合物の合成法を説明する。本発明に用いられる化合物は、フーベン・ヴァイル（Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、オーガニック・シンセセーズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載された、有機化学における合成方法を組み合わせることにより合成できる。
【００５７】
化合物（１）の合成方法は、米国特許第５７７０１０７号明細書に記載の方法を参考にできる。
【００５８】
化合物（２−１）〜（２−２）の合成方法は、特開２００３−２３８４９１号公報、特開２００６−３０７１５０号公報および国際公開２００８／１３６２６５号パンフレットに記載されている。
【００５９】
化合物（４）は、Macromolecules, 26, 6132-6134 (1993)、独国特許第１９５０４２２４号明細書、国際公開１９９７／００６００号パンフレット等に記載された方法で合成できる。
【００６０】
化合物（３）の合成方法は、Makromol. Chem., 190, 3201-3215 (1989)、Makromol. Chem., 190, 2255-2268 (1989)、国際公開９７／００６００号パンフレット、米国特許第５７７０１０７号明細書、特開２００４−２３１６３８号公報などに記載されている。
【００６１】
次に、成分化合物を例示する。化合物（１）の好ましい例を次に示す。
【００６２】
式（１−１）〜（１−６）において、Ｘ１は独立して水素、塩素、メチル、またはトリフルオロメチルであり、ｎ独立しては２〜２０の整数である。
【００６３】
化合物（２−１）の好ましい例を次に示す。
【００６４】
式（２−１−Ａ）〜（２−１−Ｄ）において、Ｘ２Ａは独立して水素、メチル、またはトリフルオロメチルであり、ｎ２Ａは独立して２〜１０の整数である。
【００６５】
化合物（２−２）の好ましい例を次に示す。
【００６６】
【００６７】
【００６８】
【００６９】
【００７０】
【００７１】
【００７２】
式（２−２−１）〜（２−２−３６）において、Ｘ２Ｂは独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、ｎ２Ｂは独立して２〜１５の整数である。
【００７３】
化合物（４）の好ましい例を次に示す。
【００７４】
【００７５】
式（４−１）〜（４−１３）において、Ｘ４は独立して水素またはメチルであり、Ｗ４1は独立して水素またはフッ素であり、Ｒ４は炭素数１〜７のアルキル、炭素数１〜７のアルコキシまたは−ＯＣＦ３であり、ｎ４１は２〜１０の整数である。
【００７６】
化合物（３）の好ましい例を次に示す。
【００７７】
【００７８】
【００７９】
式（３−１）〜（３−１１）において、Ｘ３は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、Ｗ３２は独立して水素またはフッ素であり、ｎ３１は２〜１０の整数である。
【００８０】
化合物（１）、（２−１）〜（２−２）、（４）および（３）の具体例を次に示す。
【００８１】
【００８２】
【００８３】
【００８４】
【００８５】
【００８６】
【００８７】
【００８８】
【００８９】
【００９０】
【００９１】
【００９２】
【００９３】
【００９４】
【００９５】
【００９６】
【００９７】
【００９８】
【００９９】
【０１００】
【０１０１】
【０１０２】
【０１０３】
【０１０４】
【０１０５】
【０１０６】
【０１０７】
【０１０８】
【０１０９】
【０１１０】
【０１１１】
【０１１２】
【０１１３】
次に非イオン性界面活性剤を例示する。
シリコーン系の非イオン性界面活性剤の例は、未変性シリコーンあるいは変性シリコーンを主成分とした共栄社化学（株）製のポリフローＡＴＦ―２、グラノール１００、グラノール１１５、グラノール４００、グラノール４１０、グラノール４３５、グラノール４４０、グラノール４５０、グラノールＢ−１４８４、ポリフローＫＬ−２５０、ポリフローＫＬ−２６０、ポリフローＫＬ−２７０、ポリフローＫＬ−２８０、ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１５、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４２、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３７８、ＢＹＫ−３５００、ＢＹＫ−３５１０、およびＢＹＫ−３５７０である。
【０１１４】
フッ素系の非イオン性界面活性剤の例は、ＢＹＫ−３４０、フタージェント２５１、フタージェント２２１ＭＨ、フタージェント２５０、ＦＴＸ−２１５Ｍ、ＦＴＸ−２１８Ｍ、ＦＴＸ−２３３Ｍ、ＦＴＸ−２４５Ｍ、ＦＴＸ−２９０Ｍ、ＦＴＸ−２０９Ｆ、ＦＴＸ−２１３Ｆ、フタージェント２２２Ｆ、ＦＴＸ−２３３Ｆ、ＦＴＸ−２４５Ｆ、ＦＴＸ−２０８Ｇ、ＦＴＸ−２１８Ｇ、ＦＴＸ−２４０Ｇ、ＦＴＸ−２０６Ｄ、フタージェント２１２Ｄ、ＦＴＸ−２１８、ＦＴＸ−２２０Ｄ、ＦＴＸ−２３０Ｄ、ＦＴＸ−２４０Ｄ、ＦＴＸ−７２０Ｃ、ＦＴＸ−７４０Ｃ、ＦＴＸ−２０７Ｓ、ＦＴＸ−２１１Ｓ、ＦＴＸ−２２０Ｓ、ＦＴＸ−２３０Ｓ、ＫＢ−Ｌ８２、ＫＢ−Ｌ８５、ＫＢ−Ｌ９７、ＫＢ−Ｌ１０９、ＫＢ−Ｌ１１０、ＫＢ−Ｆ２Ｌ、ＫＢ−Ｆ２Ｍ、ＫＢ−Ｆ２Ｓ、ＫＢ−Ｆ３Ｍ、およびＫＢ−ＦａＭである。
【０１１５】
炭化水素系の非イオン性界面活性剤の例は、アクリル系ポリマーを主成分としたポリフローＮｏ．３、ポリフローＮｏ．５０ＥＨＦ、ポリフローＮｏ．５４Ｎ、ポリフローＮｏ．７５、ポリフローＮｏ．７７、ポリフローＮｏ．８５ＨＦ、ポリフローＮｏ．９０、ポリフローＮｏ．９５、ポリフローＮｏ．９９Ｃ、ＢＹＫ−３５０、ＢＹＫ−３５２、ＢＹＫ−３５４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３５８Ｎ、ＢＹＫ−３６１Ｎ、ＢＹＫ−３８０Ｎ、ＢＹＫ−３８１、ＢＹＫ−３９２、およびＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００である。
【０１１６】
なお、上記のポリフローおよびグラノールはどちらも共栄社化学（株）から販売されている商品の名称である。ＢＹＫはビックケミー・ジャパン（株）から販売されている商品の名称である。フタージェント、ＦＴＸおよびＫＢは（株）ネオスから販売されている商品の名称である。
上記の界面活性剤は、単独で使用してもよく、２つ以上を混合して使用してもよい。
【０１１７】
次に、その他の重合性化合物、添加物、有機溶剤を例示する。これらの化合物は市販品でもよい。その他の重合性化合物の例は、重合性基を１つ有する化合物、重合性基を２つ有する化合物および重合性基を３つ以上有する多官能化合物である。
【０１１８】
重合性基を１つ有する化合物の例は、スチレン、核置換スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸、脂肪酸ビニル（例：酢酸ビニル）、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸（例：アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など）、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル（アルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル（ヒドロキシアルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステル（アミノアルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のエーテル酸素含有アルキルエステル（エーテル酸素含有アルキルの炭素数３〜１８、例：メトキシエチルエステル、エトキシエチルエステル、メトキシプロピルエステル、メチルカルビルエステル、エチルカルビルエステル、およびブチルカルビルエステル）、Ｎ−ビニルアセトアミド、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２，２−ジメチルブタン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタン酸ビニル、２−メチル−２−ブタン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、２−エチル−２−メチルブタン酸ビニル、ジシクロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、重合度１〜１００のポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステル又はジ（メタ）アクリル酸エステル、若しくは末端が炭素数１〜６のアルキル基によってキャップされた重合度１〜１００のポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、およびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステルである。
【０１１９】
重合性基を２つ有する化合物の例は、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ付加ジアクリレート、ビスフェノールＡグリシジルジアクリレート（ビスコート Ｖ＃７００）、ポリエチレングリコールジアクリレート、およびこれらの化合物のメタクリレート化合物、式（α−１）〜（α−６）に示されるカルド構造を有する重合性ビスフェノールフルオレン誘導体である。これらの化合物は、重合体の硬化度をさらに高めるのに適している。
【０１２０】
重合性基を３つ以上有する化合物の例は、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールＥＯ付加トリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ビスコート Ｖ＃８０２（官能基数＝８）、ビスコート Ｖ＃１０００（官能基数＝平均１４）である。「ビスコート」は大阪有機化学株式会社の商品名である。官能基が１６以上のものはＰｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓが販売しているＢｏｌｔｏｒｎ Ｈ２０（１６官能）、Ｂｏｌｔｏｒｎ Ｈ３０（３２官能）、Ｂｏｌｔｏｒｎ Ｈ４０（６４官能）を原料にそれらをアクリル化することで得られる。
【０１２１】
重合性液晶組成物の重合速度を最適化するために、公知の光ラジカル重合開始剤を用いてもよい。光ラジカル重合開始剤の好ましい添加量は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で０．０００１〜０．２０である。この重量比のより好ましい範囲は０．００１〜０．１５である。さらに好ましい範囲は０．０１〜０．１５である。光ラジカル重合開始剤の例は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュアー１１７３）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュアー６５１）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュアー１８４）、イルガキュアー１２７、イルガキュアー５００（イルガキュアー１８４とベンゾフェノンの混合物）、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー７５４、イルガキュアー１３００、イルガキュアー８１９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー１８７０、ダロキュアー４２６５、ダロキュアーＭＢＦ、ダロキュアーＴＰＯ、イルガキュアー７８４、イルガキュアー７５４、イルガキュアーＯＸＥ０１、およびイルガキュアーＯＸＥ０２である。上記のダロキュアーおよびイルガキュアーはどちらもＢＡＳＦジャパン（株）から販売されている商品の名称である。これらに公知の増感剤（イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチル−４ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアーＥＤＢ）、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアーＥＨＡ）など）を添加してもよい。
【０１２２】
光ラジカル重合開始剤として、以下の光ラジカル重合開始剤も使用することができる。
ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物である。
【０１２３】
１種または２種以上の連鎖移動剤を重合性液晶組成物に加えて、重合体の機械特性を制御することが可能である。連鎖移動剤を用いることによりポリマー鎖の長さまたはポリマーフィルムにおける２つの架橋ポリマー鎖の長さを制御することができる。これらの長さを同時に制御することもできる。連鎖移動剤の量を増大させると、ポリマー鎖の長さは減少する。好ましい連鎖移動剤は、チオール化合物である。単官能性チオールの例はドデカンチオール、２−エチルへキシル−（３−メルカプトプロピオネートである。多官能性チオールの例は、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン（カレンズＭＴ ＢＤ１）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）（カレンズＭＴ ＰＥ１）、および１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（カレンズＭＴ ＮＲ１）である。「カレンズ」は昭和電工株式会社の商品名である。
【０１２４】
重合性液晶組成物には、保存時の重合開始を防止するために重合防止剤を添加することができる。公知の重合防止剤を使用できるが、その好ましい例は、２，５−ジ（ｔ−ブチル）ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ハイドロキノン、メチルブルー、ジフェニルピクリン酸ヒドラジド（ＤＰＰＨ）、ベンゾチアジン、４−ニトロソジメチルアニリン（ＮＩＤＩ）、ｏ−ヒドロキシベンゾフェノンである。
【０１２５】
重合性液晶組成物の保存性を向上させるために、重合阻害剤を添加することもできる。組成物や組成物溶液内でラジカルが発生した場合は、重合性化合物の重合反応が促進される。これを防ぐ目的で重合阻害剤を添加することが好ましい。重合阻害剤としては、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン酸系酸化防止剤を利用できる。
【０１２６】
重合性液晶組成物の耐候性を更に向上させるために、紫外線吸収剤、光安定剤（ラジカル捕捉剤）および酸化防止剤等を添加してもよい。紫外線吸収剤の例は、チヌビンＰＳ、チヌビンＰ、チヌビン９９−２、チヌビン１０９、チヌビン２１３、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２８、チヌビン３２９、チヌビン３８４−２、チヌビン５７１、チヌビン９００、チヌビン９２８、チヌビン１１３０、チヌビン４００、チヌビン４０５、チヌビン４６０、チヌビン４７９、チヌビン５２３６、アデカスタブＬＡ−３２、アデカスタブＬＡ−３４、アデカスタブＬＡ−３６、アデカスタブＬＡ−３１、アデカスタブ１４１３、およびアデカスタブＬＡ−５１である。「チヌビン」はＢＡＳＦジャパン（株）の商品名であり、「アデカスタブ」は旭電化（株）の商品名である。
【０１２７】
光安定剤の例は、チヌビン１１１ＦＤＬ、チヌビン１２３、チヌビン１４４、チヌビン１５２、チヌビン２９２、チヌビン６２２、チヌビン７７０、チヌビン７６５、チヌビン７８０、チヌビン９０５、チヌビン５１００、チヌビン５０５０、５０６０、チヌビン５１５１、キマソーブ１１９ＦＬ、キマソーブ９４４ＦＬ、キマソーブ９４４ＬＤ、アデカスタブＬＡ−５２、アデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６２、アデカスタブＬＡ−６７、アデカスタブＬＡ−６３Ｐ、アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ、アデカスタブＬＡ−７７、アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７、サイテック社製のサイアソーブＵＶ−３３４６、およびグッドリッチ社のグッドライトＵＶ−３０３４である。「キマソーブ」はＢＡＳＦジャパン（株）の商品名である。
【０１２８】
酸化防止剤の例は、旭電化社製のアデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−８０、住友化学（株）から販売されているスミライザーＢＨＴ、スミライザーＢＢＭ−Ｓ、およびスミライザーＧＡ−８０、並びにＢＡＳＦジャパン（株）から販売されているＩｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、およびＩｒｇａｎｏｘ２４５である。これらの市販品を用いてもよい。
【０１２９】
重合性液晶組成物には、基板との密着性を制御するために、シランカップリング剤をさらに添加しても良い。具体的には、ビニルトリアルコキシシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−（１，３-ジメチルブチリデン）−３−（トリアルコキシシリル）−１−プロパンアミン、３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、３−クロロトリアルコキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシランなどである。別の例は、これらの化合物において、アルコキシ基（３つ）のうちの１つをメチルに置き換えられたジアルコキシメチルシランである。
【０１３０】
重合性液晶組成物は、そのまま基板面に塗布されることもある。しかしながら、通常は塗布を容易にするために、溶剤を用いて重合性液晶組成物を希釈するか、または溶剤に重合性液晶組成物の各成分を溶解して、重合性液晶組成物と溶剤とからなる重合性液晶組成物の溶液が調製され、この溶液を塗布する。この溶剤は単独で使用することが可能であり、また、２つ以上を混合して使用してもよい。溶剤の例はエステル系溶剤、アミド系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、およびアセテート系溶剤である。
【０１３１】
エステル系溶剤の好ましい例は、酢酸アルキル（例：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチルおよび酢酸イソペンチル）、トリフルオロ酢酸エチル、プロピオン酸アルキル（例：プロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピルおよびプロピオン酸ブチル）、酪酸アルキル（例：酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソブチルおよび酪酸プロピル）、マロン酸ジアルキル（例：マロン酸ジエチル）、グリコール酸アルキル（例：グリコール酸メチルおよびグリコール酸エチル）、乳酸アルキル（例：乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸イソプロピル、乳酸n-プロピル、乳酸ブチルおよび乳酸エチルヘキシル）、モノアセチン、γ−ブチロラクトンおよびγ−バレロラクトンである。
【０１３２】
アミド系溶剤の好ましい例は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、Ｎ−メチルカプロラクタムおよびジメチルイミダゾリジノンである。
【０１３３】
アルコール系溶剤の好ましい例は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ブタノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、１−ドデカノール、エチルヘキサノール、３、５、５−トリメチルヘキサノール、ｎ−アミルアルコール、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−３−メトキシブタノール、シクロヘキサノールおよびメチルシクロヘキサノールである。
【０１３４】
エーテル系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ビス（２−プロピル）エーテル、１，４−ジオキサンおよびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である。
【０１３５】
グリコールモノアルキルエーテル系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールモノアルキルエーテル（例：エチレングリコールモノメチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル（例：ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：プロピレングリコールモノブチルエーテル）、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル）、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートおよびプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート）、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）、およびジエチレングリコールメチルエチルエーテルである。
【０１３６】
芳香族炭化水素系溶剤の好ましい例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、およびテトラリンである。ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤の好ましい例はクロロベンゼンである。脂肪族炭化水素系溶剤の好ましい例は、ヘキサンおよびヘプタンである。ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤の好ましい例は、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエチレンおよびテトラクロロエチレンである。脂環式炭化水素系溶剤の好ましい例は、シクロヘキサンおよびデカリンである。
【０１３７】
ケトン系溶剤の好ましい例は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、およびメチルプロピルケトンである。
【０１３８】
アセテート系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、アセト酢酸メチル、および１−メトキシ−２−プロピルアセテートである。
【０１３９】
重合性液晶化合物の溶解性の観点からは、アミド系溶剤、芳香族炭化水素系、ケトン系溶剤の使用が好ましく、溶剤の沸点を考慮すると、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤の併用も好ましい。溶剤の選択に関して特に制限はないが、支持基材としてプラスチック基板を用いる場合は、基板の変形を防ぐために乾燥温度を低くすること、および溶剤が基板を侵食しないようにする必要がある。このような場合に好ましく用いられる溶剤としては、芳香族炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、アセテート系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤である。
【０１４０】
重合性液晶組成物の溶液における溶剤の割合は、この溶液の全重量を基準として５０〜９５％である。この範囲の下限は重合性液晶化合物の溶解性およびこの溶液を塗布する際のその最適粘度を考慮した数値である。そしてその上限は、溶剤コストおよび溶剤を蒸発させる際の時間や熱量といった経済的観点を考慮した数値である。この割合の好ましい範囲は６０〜９０％であり、より好ましい範囲は７０〜８５％である。
【０１４１】
以下の説明では、重合性液晶組成物を重合して得られる重合体（光学異方体）を液晶フィルムと称することがある。液晶フィルムは、次のようにして得ることができる。まず、重合性液晶組成物の溶液を支持基板上に塗布し、これを乾燥させて塗膜を形成させる。その塗膜に光照射して重合性液晶組成物を重合させ、塗膜中の組成物が液晶状態で形成するネマチック配向を固定化する。使用できる支持基板は、ガラスおよびプラスチックフィルムである。プラスチックフィルムの例は、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロースおよびその部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびシクロオレフィン系樹脂などのフィルムである。
【０１４２】
シクロオレフィン系樹脂としてノルボルネン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの中で、不飽和結合を有さないか、又は不飽和結合が水素添加されたものが好適に用いられる。例えば、１種又は２種以上のノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体の水素添加物、１種又は２種以上のノルボルネン系モノマーの付加（共）重合体、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマー（エチレン、α−オレフィン等）との付加共重合体、ノルボルネン系モノマーとシクロオレフィン系モノマー（シクロペンテン、シクロオクテン、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエン等）との付加共重合体、及び、これらの変性物等が挙げられ、具体的には、ＺＥＯＮＥＸ、ＺＥＯＮＯＲ（日本ゼオン社製）、ＡＲＴＯＮ（ＪＳＲ社製）、ＴＯＰＡＳ（チコナ社製）、ＡＰＥＬ（三井化学社製）、エスシーナ（積水化学工業社製）、ＯＰＴＯＲＥＺ（日立化成社製）が挙げられる。
【０１４３】
これらのプラスチックフィルムは、一軸延伸フィルムであってよく、二軸延伸フィルムであってもよい。これらのプラスチックフィルムは、例えば、コロナ処理やプラズマ処理などの親水化処理、あるいは疎水化処理などの表面処理を施したものであってもよい。親水化処理の方法は特に制限はないが、コロナ処理あるいはプラズマ処理が好ましく、特に好ましい方法はプラズマ処理である。プラズマ処理は、特開２００２−２２６６１６号公報、特開２００２−１２１６４８号公報などに記載されている方法を用いても良い。また、液晶フィルムとプラスチックフィルムとの密着性を改良するためにアンカーコート層を形成させてもよい。このようなアンカーコート層は液晶フィルムとプラスチックフィルムの密着性を高めるものであれば、無機系、有機系のいずれの材料であっても何ら問題はない。また、プラスチックフィルムは積層フィルムであってもよい。プラスチックフィルムに代えて、表面にスリット状の溝をつけたアルミニウム、鉄、銅などの金属基板や、表面をスリット状にエッチング加工したアルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、フリントガラスなどのガラス基板などを用いることもできる。
【０１４４】
これらのガラス、プラスチックフィルム等の支持基板には、重合性液晶組成物の塗膜形成に先立って、ホモジニアス配向およびハイブリッド配向の液晶フィルムを形成する場合には、ラビング等による物理的、機械的な表面処理を行う。ホメオトロピック配向の液晶フィルムを形成する場合はラビング等の表面処理を行わない場合が多いが、配向欠陥等を防止する点でラビング処理を行ってもよい。ラビング処理には任意の方法が採用できるが、通常はレーヨン、綿、ポリアミドなどの素材からなるラビング布を金属ロールなどに捲き付け、支持基板または重合体被膜に接した状態でロールを回転させながら移動させる方法、ロールを固定したまま支持基板側を移動させる方法などが採用される。ラビング処理は支持基板に直接施されていてもよく、または支持基板上に予め重合体被膜を設け、その重合体被膜にラビング処理を施してもよい。ラビング処理の方法は前述のとおりである。支持基板の種類によっては、その表面に酸化ケイ素を傾斜蒸着して配向能を付与することもできる。
【０１４５】
重合性液晶組成物またはその溶液を塗布する際、均一な膜厚を得るための塗布方法の例は、スピンコート法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、メニスカスコート法およびダイコート法である。特に、塗布時に液晶組成物にせん断応力がかかるワイヤーバーコート法等を、ラビング等による基板の表面処理を行わないで液晶組成物の配向を制御する場合に用いてもよい。
【０１４６】
本発明の重合性液晶組成物の溶液を塗布するときには、塗布後に溶剤を除去して、支持基板上に膜厚の均一な重合性液晶層、即ち重合性液晶組成物の層を形成させる。溶剤除去の条件は特に限定されない。溶剤がおおむね除去され、重合性液晶組成物の塗膜の流動性がなくなるまで乾燥すればよい。室温での風乾、ホットプレートでの乾燥、乾燥炉での乾燥、温風や熱風の吹き付けなどを利用して溶剤を除去することができる。重合性液晶組成物に用いる化合物の種類と組成比によっては、塗膜を乾燥する過程で、塗膜中の重合性液晶組成物のネマチック配向が完了していることがある。従って、乾燥工程を経た塗膜は、後述する熱処理工程を経由することなく、重合工程に供することができる。
【０１４７】
塗膜を熱処理する際の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、光源から照射する光の量などは、重合性液晶組成物に用いる化合物の種類と組成比、光重合開始剤の添加の有無やその添加量などによって、好ましい範囲が異なる。従って、以下に説明する塗膜の熱処理の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、および光源から照射する光の量についての条件は、あくまでもおよその範囲を示すものである。
【０１４８】
塗膜の熱処理は、溶剤が除去され重合性液晶の均一配向性が得られる条件で行うことが好ましい。重合性液晶組成物の液晶相転移点以上で行ってもよい。熱処理方法の一例は、前記重合性液晶組成物がネマチック液晶相を示す温度まで塗膜を加温して、塗膜中の重合性液晶組成物にネマチック配向を形成させる方法である。重合性液晶組成物がネマチック液晶相を示す温度範囲内で、塗膜の温度を変化させることによってネマチック配向を形成させてもよい。この方法は、上記温度範囲の高温域まで塗膜を加温することによって塗膜中にネマチック配向を概ね完成させ、次いで温度を下げることによってさらに秩序だった配向にする方法である。上記のどちらの熱処理方法を採用する場合でも、熱処理温度は室温〜１２０℃である。この温度の好ましい範囲は室温〜１００℃であり、より好ましい範囲は室温〜９０℃、さらに好ましい範囲は室温〜８５℃である。熱処理時間は５秒〜２時間である。この時間の好ましい範囲は１０秒〜４０分であり、より好ましい範囲は２０秒〜２０分である。重合性液晶組成物からなる層の温度を所定の温度まで上昇させるためには、熱処理時間を５秒以上にすることが好ましい。生産性を低下させないためには、熱処理時間を２時間以内にすることが好ましい。このようにして本発明の重合性液晶層が得られる。
【０１４９】
重合性液晶層中に形成された重合性液晶化合物のネマチック配向状態は、この重合性液晶化合物を光照射により重合させることによって固定化される。光照射に用いられる光の波長は特に限定されない。電子線、紫外線、可視光線、赤外線（熱線）などを利用することができる。通常は、紫外線または可視光線を用いればよい。波長の範囲は１５０〜５００ｎｍである。好ましい範囲は２５０〜４５０ｎｍであり、より好ましい範囲は３００〜４００ｎｍである。光源の例は、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、ショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）である。光源の好ましい例は、メタルハライドランプやキセノンランプ、超高圧水銀ランプおよび高圧水銀ランプである。光源と重合性液晶層との間にフィルターなどを設置して特定の波長領域のみを通すことにより、照射光源の波長領域を選択してもよい。光源から照射する光量は、塗膜面到達時で２〜５０００ｍＪ／ｃｍ2である。光量の好ましい範囲は１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2であり、より好ましい範囲は１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である。光照射時の温度条件は、上記の熱処理温度と同様に設定されることが好ましい。また、重合環境の雰囲気は窒素雰囲気、不活性ガス雰囲気、空気雰囲気のいずれでも良いが、窒素雰囲気あるいは不活性ガス雰囲気が硬化性を向上させる観点から好ましい。
【０１５０】
本発明の重合性液晶層、およびこれを光や熱などにより重合させた液晶フィルムを様々な光学素子に用いる場合、または液晶表示装置に用いる光学補償素子として適用する場合には、厚み方向におけるチルト角の分布の制御が極めて重要となる。
【０１５１】
チルト角を制御する方法の一つは、重合性液晶組成物に用いる液晶化合物の種類や組成比などを調整する方法である。この重合性液晶化合物に他の成分を添加することによっても、チルト角を制御することができる。液晶フィルムのチルト角は、重合性液晶組成物中の溶剤の種類や溶質濃度、他の成分の１つとして加える界面活性剤の種類や添加量などによっても制御することができる。支持基板または重合体被膜の種類やラビング条件、重合性液晶組成物の塗膜の乾燥条件や熱処理条件などによっても、液晶フィルムのチルト角を制御することができる。さらに、配向後の光重合工程での照射雰囲気や照射時の温度なども液晶フィルムのチルト角に影響を与える。即ち、液晶フィルムの製造プロセスにおけるほとんど全ての条件が多少なりともチルト角に影響を与えると考えてよい。従って、重合性液晶組成物の最適化と共に、液晶フィルムの製造プロセスの諸条件を適宜選択することにより、任意のチルト角にすることができる。
【０１５２】
ホモジニアス配向は、チルト角が基板界面から自由界面にかけて一様に０度に近く、特に０〜５度に分布している。この配向状態は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および非イオン性界面活性剤を成分とする本発明の重合性液晶組成物を、ラビング等の表面処理を行った支持基板表面に塗布し、塗膜を形成させることによって得られる。
【０１５３】
以下の説明における（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の割合を示す重量％は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準とするものである。本発明において均一なホモジニアス配向を得るためには、（Ａ）成分の使用割合を１〜９９重量％にすることが好ましい。この割合のより好ましい範囲は３〜９５重量％である。さらに好ましい範囲は５〜９０重量％である。化合物（１）の好ましい例は、化合物（１−１−１）〜（１−２−６）である。化合物（１）で表される化合物を複数組み合わせて使用してもよい。
【０１５４】
（Ｂ）成分の使用割合は１〜９９重量％にすることが好ましい。この割合のより好ましい範囲は３〜９５重量％である。さらに好ましい範囲は５〜９０重量％である。化合物（２）の好ましい例は、化合物（２−１−Ａ１）〜（２−１−Ｄ５）、化合物（２−２−１−１）〜（２−２−１０−２）、化合物（２−２−１３−１）〜（２−２−３６−１）である。また、化合物（２）で表される化合物を複数組み合わせて使用してもよい。
【０１５５】
（Ｄ）成分は必ずしも必要ではないが、融点の調整等で使用する場合の使用割合は１〜７０重量%、好ましくは１〜５０重量％である。さらに好ましくは１〜４０重量％である。化合物（４）の好ましい例は、化合物（４−１−１）〜（４−１３−２）である。また、化合物（４）で表される化合物を複数組み合わせて使用してもよい。
【０１５６】
（Ｃ）成分は光学異方性の調整等で使用する場合があるが、必ずしも必要ではない。（Ｃ）成分を使用するときの好ましい割合は１〜９８重量％である。この割合のより好ましい範囲は１〜９４重量％であり、さらに好ましい範囲は１〜９０重量％である。
化合物（３）の好ましい例は、化合物（３−４−１）〜（３−４−６）、化合物（３−５−１）〜（３−５−６）、化合物（３−６−１）〜（３−１１−４）である。また、化合物（３）で表される化合物を複数組み合わせて使用してもよい。
【０１５７】
非イオン性界面活性剤の使用割合は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で０．０００１〜０．０３の範囲である。非イオン性界面活性剤は複数組み合わせて使用してもよい。
【０１５８】
均一なホモジニアス配向が形成しにくい場合はチルト配向性が強いと考えられるため、（Ｃ）成分を増量する、（Ｄ）成分を最小量とする、または非イオン性界面活性剤を増量するなどの最適化により、均一なホモジニアス配向が得られる。
【０１５９】
本発明の組成物には重合性基を持たない液晶性化合物を含有してもよい。このような非重合性の液晶性化合物の例は、液晶性化合物のデータベースであるリクリスト（LiqCryst, LCI Publisher GmbH, Hamburg, Germany）等に記載されている。重合性基を持たない液晶性化合物の具体例としては、特開２０１１−１４８７６２号公報ｐ．６６〜６９に記載されている。本発明の重合性液晶組成物は、他の液晶性化合物との良好な相溶性を有する。このような重合性液晶組成物は、二色性色素や蛍光色素等の添加物をさらに含有してもよい。この重合性液晶組成物を重合させることによって、重合性基を持たない液晶性化合物との複合材料（composite materials）を得ることができる。
【０１６０】
本発明の組成物には光学活性化合物を添加してもよい。光学活性化合物の好適例は、式（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−２５）で表される化合物である。これらの式において、Ａｋは炭素数１〜１５のアルキルまたは炭素数１〜１５のアルコキシを、Ｍｅ、ＥｔおよびＰｈはそれぞれ、メチル、エチルおよびフェニルを表す。Ｐ２は重合性の基であり、（メタ）アクリロイルオキシ、ビニルオキシ、オキシラニル、またはオキセタニルを含む基であることが好ましい。本発明の組成物は以下に説明する重合体の原料として用いる他、液晶表示素子の構成要素である液晶として用いてもよい。
【０１６１】
【０１６２】
【０１６３】
具体例として、特開２０１１−１４８７６２号公報のｐ．７０の段落０１５９〜ｐ．８１の段落０１７０記載のものがある。
【０１６４】
光学活性を有する化合物を適当量含有した重合性液晶組成物、または、光学活性を有する重合性化合物を適当量含有した重合性液晶組成物を、配向処理した基板上に塗布して重合することによって、らせん構造（ツイスト構造）を示す位相差フィルムが得られる。重合性液晶組成物の重合によって、このらせん構造が固定される。得られる液晶フィルムの特性は、得られたらせん構造のらせんピッチに依存する。このらせんピッチ長は、光学活性化合物の種類および添加量により調整できる。添加する光学活性化合物は１つでもよいが、らせんピッチの温度依存性を相殺する目的で複数の光学活性化合物を用いてもよい。なお、重合性液晶組成物には、光学活性化合物の他に、その他の重合性化合物が含まれてもよい。
【０１６５】
上記のような液晶フィルムの特性である可視光の選択反射は、らせん構造が入射光に作用し、円偏光や楕円偏光を反射させるものである。選択反射特性はλ＝ｎ・Pitch（λは選択反射の中心波長、ｎは平均屈折率、Pitchはらせんピッチ）で表されるため、ｎまたはPitchを変えることにより中心波長（λ）および波長幅（Δλ）を適宜調整することができる。色純度を良くするには波長幅（Δλ）を小さくすればよいし、広帯域の反射を所望する際には波長幅（Δλ）を大きくすればよい。さらにこの選択反射は重合体の厚みの影響も大きく受ける。色純度を保つためには、厚みが小さくなりすぎないようにしなければならない。均一な配向性を保つためには、厚みが大きくなりすぎないようにしなければならない。したがって、適度な厚みの調整が必要であり、０．５〜２５μｍが好ましく、１〜１０μｍがより好ましい。
【０１６６】
らせんピッチを可視光よりさらに短くすることで、W. H. de Jeu, Physical Properties of Liquid Crystalline Materials, Gordon and Breach, New York（1980）に記載のネガティブ型Ｃプレート（Negative C plate）を調製できる。らせんピッチを短くするためには、ねじり力（ＨＴＰ：ヘリカル・ツイスティング・パワー）の大きな光学活性化合物を用い、さらにその添加量を増やすことで達成できる。具体的にはλを３５０ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下とすることで、ネガティブ型Ｃプレートを調製できる。このネガティブ型Ｃプレートは液晶表示素子のうちＶＡＮ型、ＶＡＣ型、ＯＣＢ型等の表示素子に適した光学補償膜となる。
【０１６７】
液晶フィルムは、らせんピッチを可視光より長くすることで特開２００４−３３３６７１号公報に記載されているような反射波長領域を近赤外（波長８００〜２５００ｎｍ）に設定した反射フィルムに用いることができる。らせんピッチを長くするためには、ねじり力の小さな光学活性化合物を用いたり、光学活性化合物の添加量を減らすことで達成できる。
【０１６８】
上記光学活性化合物は、らせん構造を誘起し、ベースとなる重合性液晶組成物と適切に混合できれば、いずれの光学活性化合物を用いてもよい。また、重合性化合物でも非重合性化合物のいずれでもよく、目的に応じて最適な化合物を添加することができる。耐熱性および耐溶媒性を考慮した場合、重合性化合物の方が好適である。
【０１６９】
さらに上記光学活性化合物の中でも、ねじり力（ＨＴＰ：ヘリカル・ツイスティング・パワー）が大きいものは、らせんピッチを短くする上で好適である。ねじり力の大きな化合物の代表例が、ＧＢ２２９８２０２号公報、ＤＥ１０２２１７５１号公報で開示されている。
【０１７０】
液晶フィルムの厚さ（膜厚）は、目的とする素子に応じたレタデーションや液晶フィルムの複屈折率（光学異方性の値）によって適当な厚さが異なる。従って、厚さの範囲は目的毎に異なるが、目安として０．０５〜１００μｍである。より好ましい範囲は０．１〜５０μｍであり、さらに好ましい範囲は０．５〜２０μｍである。液晶フィルムの好ましいヘイズ値は１．５％以下であり、好ましい透過率は８０％以上である。より好ましいヘイズ値は１．０％以下であり、より好ましい透過率は９５％以上である。透過率については、可視光領域でこれらの条件を満たすことが好ましい。
【０１７１】
液晶フィルムは、液晶表示素子（特に、アクティブマトリックス型およびパッシブマトリックス型の液晶表示素子）に適用する光学補償素子として有効である。この液晶フィルムを光学補償膜として使用するのに適している液晶表示素子の型の例は、ＩＰＳ型（イン・プレーン・スイッチング）、ＯＣＢ型（光学的に補償された複屈折）、ＴＮ型（ツィステッド・ネマティック）、ＳＴＮ型（スーパー・ツィステッド・ネマティック）、ＥＣＢ型（電気的に制御された複屈折）、ＤＡＰ型（整列相の変形効果）、ＣＳＨ型（カラー・スーパー・ホメオトロピック）、ＶＡＮ／ＶＡＣ型（垂直配向したネマチック／コレステリック）、ＯＭＩ型（光学モード干渉）、ＳＢＥ型（超複屈折効果）などである。さらにゲスト−ホスト型、強誘電性型、反強誘電性型などの表示素子用の位相レターダーとして、この液晶フィルムを使用することもできる。なお、液晶フィルムに求められるチルト角の厚み方向の分布や厚みなどのパラメーターの最適値は、補償すべき液晶表示素子の種類とその光学パラメーターに強く依存するので、素子の種類によって異なる。
【０１７２】
液晶フィルムは、偏光板などと一体化した光学素子としても使用することができ、この場合は液晶セルの外側に配置させられる。一方、光学補償素子としての液晶フィルムは、セルに充填された液晶への不純物の溶出がないかまたは少ないので、液晶セルの内部に配置させることも可能である。例えば、特開２００８−０１９４３号公報に開示されている方法を応用すれば、カラーフィルター上に本発明の重合性液晶層を形成することでカラーフィルターの機能を更に向上させることが可能となる。二色性色素と複合化したホモジニアス配向の液晶フィルムは、吸収型偏光板としても使用することができる。また、蛍光色素と複合化したホモジニアス配向の液晶フィルムは、偏光発光型フィルムとしても使用することができる。
【実施例】
【０１７３】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例における評価法を次に示す。
＜重合条件＞
窒素雰囲気下において、室温で２５０Ｗの超高圧水銀灯を用いて３０ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射した。
＜ホモジニアス配向の評価＞
（１）ラビング処理済み配向膜付きガラス基板の作成
厚さ１．１ｍｍのガラス基板に、低プレチルト角（水平配向モード）用ポリアミック酸（リクソンアライナー：ＰＩＡ−５３７０ ＪＮＣ（株）製）をスピンコートし、溶媒を８０℃のホットプレート上で乾燥後、２３０℃で３０分間オーブンで焼成したものをレーヨン布を利用してラビング処理した。
（２）液晶配向均一性の確認
液晶フィルム付基板をクロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に入れ、このフィルムを暗視野の状態にしたときの、光抜け（微細な光の透過）の有無を観察した。光抜けは、液晶の配向に欠陥がある場合に発生する。光抜けがないとき、配向が均一であると判断した。
＜ホメオトロピック配向の評価＞
上記記載の配向膜付基板をラビング処理なしでそのまま用いた。
クロスニコルに配置した２枚の偏光板内に得られた液晶フィルム付基板を挟持して、基板を正面から観察すると暗視野であり、上下左右の方向から観察すると明視野であることが確認されたならば、液晶骨格の配向ベクトルがガラス基板に対して垂直であることを示す為、ホメオトロピック配向であると判断した。ホメオトロピック配向の均一性は、２枚の偏光板をクロスニコルの状態にし、その間に液晶フィルム付基板を入れ、正面から観察した場合に、液晶の配向欠陥由来の光りぬけが目視で確認されないとき（暗視野）を均一配向の状態とした。
【０１７４】
＜偏光解析装置による測定：配向形態の確認＞
シンテック（株）製のＯＰＴＩＰＲＯ偏光解析装置を用い、液晶フィルム付基板に波長が５５０ｎｍの光を照射した。この光の入射角度をフィルム面に対して９０度から減少させながらレタデーションを測定し、配向形態を確認した。照射を傾ける方向は、ラビングの方向（液晶分子の長軸方向）に一致させた。垂直方向からのレタデーションが最大であるとき、配向はホモジニアスであると判断した。ホモジニアス配向では、液晶分子の配向ベクトルが支持基板と平行である。一方、垂直方向からのレタデーションが最小であるとき、配向はホメオトロピックであると判断した。ホメオトロピック配向では、液晶分子の配向ベクトルが支持基板と垂直である。
レタデーション（retardation；位相遅れ）はΔｎ×ｄで表される。記号Δｎは屈折率異方性であり、記号ｄは重合体フィルムの厚さ（膜厚）である。
【０１７５】
＜膜厚測定＞
液晶フィルム付きガラス基板の液晶フィルムの層を削りだして、その段差を微細形状測定装置（ＫＬＡ ＴＥＮＣＯＲ（株）製 アルファステップＩＱ）を用いて測定した。
＜光学異方性（Δｎ）の評価＞
ホモジニアス配向を有する液晶フィルムについて求めたレタデーションと膜厚値から、レタデーション／膜厚として算出した。
【０１７６】
実施例および比較例で使用した化合物を以下に示す。
【０１７７】
【０１７８】
【０１７９】
【０１８０】
化合物（１−１−３）は以下の方法で合成した。
【０１８１】
【０１８２】
（第一段階）
ｔｒａｎｓ−ｐ−クマル酸２４７０ｍｍｏｌおよび濃硫酸１０ｍＬをメタノール１２００ｍＬに加え、加熱還流下５時間撹拌した。減圧下で溶剤を留去した。得られた残渣を氷水へ注ぎ込み、酢酸エチルを加え抽出した。有機層を飽和重曹水、次いで水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去した。残渣をエタノールで再結晶することにより、化合物（ｅｘ−１）２１５７ｍｍｏｌを得た。
【０１８３】
（第二段階）
化合物（ｅｘ−１）５６１ｍｍｏｌ、水酸化ナトリウム６１７ｍｍｏｌおよびヨウ化ナトリウム５６ｍｍｏｌを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０００ｍＬに加え、窒素雰囲気下６０℃で撹拌した。そこへ、６−クロロヘキサノール６１７ｍｍｏｌを滴下した。滴下後、８０℃で８時間撹拌した。反応液に酢酸エチルおよび水を加え抽出した。得られた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去した。得られた残渣、水酸化ナトリウム６１７ｍｍｏｌを水５００ｍｌおよびメタノール５００ｍｌの混合溶液に加え、加熱還流下３時間攪拌した。減圧下で溶剤を留去し、得られた残渣を３Ｎ塩酸へ注ぎ込み再沈殿化した。結晶をろ別し、エタノールで再結晶することにより、化合物（ｅｘ−２）３５６ｍｍｏｌを得た。
【０１８４】
（第三段階）
化合物（ｅｘ−２）２９０ｍｍｏｌ、ジメチルアニリン５５１ｍｍｏｌをトルエン４００ｍＬに加え、室温で窒素雰囲気下撹拌した。そこへ、アクリル酸クロライド３４８ｍｍｏｌを滴下した。滴下後、５０℃で４時間撹拌した。反応液を氷水に注ぎ込み、酢酸エチルを加え抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去した。得られた残渣をトルエンで再結晶することにより、化合物（ｅｘ−３）１１８ｍｍｏｌを得た。
【０１８５】
（第四段階）
化合物（ｅｘ−３）６３ｍｍｏｌ、９−メチル−２，７−ジヒドロキシフルオレン３１ｍｍｏｌおよび４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）１３ｍｍｏｌを、ジクロロメタン２００ｍｌに加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）６６ｍｍｏｌのジクロロメタン溶液３０ｍＬを滴下した。滴下後、室温で８時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、エタノールで再結晶することにより、上記化合物（１−１−３）２０ｍｍｏｌを得た。得られた化合物（１−１−３）の相転移温度は以下の通りである。
相転移温度：Ｃ ７４ Ｎ ２５０ ＜ Ｉ
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．８５（ｄ，２Ｈ），７．７３（ｄ，２Ｈ），７．３１（ｓ，２Ｈ），７．１６（ｄ，２Ｈ），６．９３（ｄ，４Ｈ），６．５３（ｄ，２Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），６．１６−６．０９（ｍ，２Ｈ），５．８３（ｄ，２Ｈ），４．１８（ｔ，４Ｈ），４．０１（ｔ，２Ｈ），１．８７−１．８０（ｍ，４Ｈ），１．７６−１．６９（ｍ，４Ｈ），１．７０（ｍ，２Ｈ），１．５７−１．４３（ｍ，１１Ｈ）．
【０１８６】
化合物（２−１−Ｃ３）、化合物（２−１−Ｄ３）、化合物（２−１−Ａ４）は特開２００３−２３８４９１号公報、特開２００６−３０７１５０号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−２−１−２）および化合物（２−２−２６−２）は国際公開２００８／１３６２６５号パンフレットに記載の方法に従って合成した。
【０１８７】
化合物（３−４−３）はMakromol. Chem., 190, 2255-2268 (1989) に記載の方法で合成した。化合物（３−７−２）は以下の方法に従って合成した。
【０１８８】
【０１８９】
（第一段階）
メチルヒドロキノン３２２ｍｍｏｌ、４−ヒドロキシ安息香酸６４４ｍｍｏｌ、ホウ酸１０ｍｍｏｌおよび濃硫酸１ｍＬを、トルエン４００ｍＬに加え、Ｄｅａｎ-Ｓｔａｒｋを用い加熱還流下脱水しながら８時間攪拌した。結晶をろ別し、エタノールで再結晶することにより、化合物（ｅｘ−４）２８０ｍｍｏｌを得た。
【０１９０】
（第二段階）
化合物（ｅｘ−４）１６ｍｍｏｌおよびトリエチルアミン１１３ｍｍｏｌを、アセトン４０ｍｌに加え、窒素雰囲気下５℃で冷却撹拌した。そこへ、フマル酸クロリド６５ｍｍｏｌのトルエン溶液５０ｍＬを滴下した。滴下後、室温で１時間撹拌した。そこへさらに、４−ヒドロキシブチルアクリレート７９ｍｍｏｌのトルエン溶液２０ｍＬを滴下した。滴下後、室温で２時間撹拌した。反応液に２Ｎ塩酸水を加え有機層を抽出した。有機層を飽和重曹水、次いで水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去した。残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、エタノールで再結晶することにより、上記化合物（３−７−２）６ｍｍｏｌを得た。得られた化合物（Ａ）の相転移温度は以下の通りである。
相転移温度：Ｃ ８４ Ｎ ２５０ ＜ Ｉ
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：８．３０（ｄ，２Ｈ），８．２８（ｄ，２Ｈ），７．３４（ｄ，２Ｈ），７．３３（ｄ，２Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），７．１６（ｄ，１Ｈ），７．１３−７．１０（ｍ，１Ｈ），７．０９（ｄ，４Ｈ），６．４３（ｄ，２Ｈ），６．１８−６．１０（ｍ，２Ｈ），５．８７（ｄ，２Ｈ），４．３１（ｔ，４Ｈ），４．２３（ｔ，４Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），１．８９−１．７８（ｍ，８Ｈ）．
【０１９１】
化合物（３−９−２）は米国特許第５７７０１０７号明細書および特開２００４−２３１６３８号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物（３−１０−２）および化合物（３−１１−２）は特開２００６−２２５６０７号公報および特開２００７−１６２１３号公報に記載の方法に準拠して合成した。
化合物（４−１−２）はMacromolecules, 3938-3943,(23),1990.に記載の方法で合成した。
化合物（４−４−１）および化合物（４−４−２）はMakromol. Chem. 183, 2311-2321,(1982) に記載の方法で合成した。
[実施例１]
【０１９２】
［重合性液晶組成物（１）の調製］
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（４−１−２）＝３５：３０：３５の重量比でこれらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ１とする。このＭＩＸ１に重量比０．０６の重合開始剤イルガキュアーＯｘｅ０１（ＢＡＳＦジャパン製）、および重量比０．０１のフッ素系の非イオン性界面活性剤ＦＴＸ−２１８（（株）ネオス製）を添加した。この組成物にトルエン／２−プロパノール＝９／１（重量比）を加えて、ＭＩＸ１が１６重量％である重合性液晶組成物（１）とした。
【０１９３】
次に、ガラス基板（松波スライドガラス：Ｓ−１１１２）上に低プレチルト角（水平配向モード）用ポリアミック酸（リクソンアライナー：ＰＩＡ−５３７０ ＪＮＣ（株）製）を塗布し、８０℃で３分間乾燥後、２３０℃で３０分間焼成し、レーヨン製のラビング布でラビング処理した。次に、重合性液晶組成物（１）を、ラビング処理したポリアミック酸被膜付きガラス基板上にスピンコートにより塗布した。この基板を８０℃で２分間加熱、室温で２分間冷却し、溶剤が除去された塗膜を紫外線により窒素気流下で重合させて液晶フィルムを得た。得られた液晶フィルム付基板をクロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に入れ、基板を暗視野の状態にしたところ光抜けがないことを確認し、配向が均一であると判断した。この液晶フィルム付基板のレタデーションを測定したところ、図１のような結果であり、垂直方向からのレタデーションが最大であったので配向はホモジニアスであると判断した。また、フィルム面に対して９０度のレタデーション測定値は１３５ｎｍであり、膜厚は５６３ｎｍであったことからΔｎは０．２４と算出された。
［比較例１］
【０１９４】
以下の化合物（β）を特開２００６−１１１５７１号公報に記載の方法で合成した。
化合物（３−４−３）：化合物（４−１−２）：化合物（β）＝４０：３５：２５の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１と同様にして化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ２とする。このＭＩＸ２を用いたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（２）を調製し、液晶フィルムを形成したところ、実施例１と同様なホモジニアス配向が得られたが、実施例１と同様にしてΔｎを算出したところ０．１５であり、大きな屈折率異方性にならなかった。
【０１９５】
上記の結果から、化合物（１）および（２）を利用すると、大きな屈折率異方性を容易に得られることが分かる。
[実施例２]
【０１９６】
実施例１記載のＭＩＸ１に重量比０．１０の化合物（α―２）、重量比０．１０の３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＪＮＣ株式会社製、商品名：サイラエースＳ−３３０）および重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアーＯｘｅ０１（ＢＡＳＦジャパン製）を混合し、トルエン／２−プロパノール＝９／１（重量比）を加えて、ＭＩＸ１が２０重量％である重合性液晶組成物（３）を調製した。
【０１９７】
ガラス基板（松波スライドガラス：Ｓ−１１１２）上に低プレチルト角（水平配向モード）用ポリアミック酸（リクソンアライナー：ＰＩＡ−５３７０ ＪＮＣ（株）製）を塗布し、８０℃で３分間乾燥後、２３０℃で３０分間焼成したものを評価用基板とした。そして、重合性液晶組成物（３）を、ポリアミック酸被膜付きガラス基板上にスピンコートにより塗布した。この基板を８０℃で２分間加熱、室温で２分間冷却し、溶剤が除去された塗膜を紫外線により窒素気流下で重合させて液晶フィルムを得た。得られた液晶フィルム付基板をクロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に入れ、基板を暗視野の状態にしたところ光抜けがないことを確認し、配向が均一であると判断した。この液晶フィルム付基板のレタデーションを測定したところ、図２のような結果であり、垂直方向からのレタデーションが最小であったので配向はホメオトロピックであると判断した。また、フィルム面に対して４５度のレタデーション測定値は５１ｎｍであり、膜厚は約１．６μｍであった。
[比較例２]
比較例１記載のＭＩＸ２を用いたこと以外は実施例２に記載の方法と同様にして、重合性液晶組成物（４）を調整して液晶フィルムを得た。得られた液晶フィルム付基板をクロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に入れ、基板を暗視野の状態にしたところ光抜けがないことを確認し、配向が均一であると判断した。この液晶フィルム付基板のレタデーションを測定したところ、図２のような結果であり、垂直方向からのレタデーションが最小であったので配向はホメオトロピックであると判断した。また、フィルム面に対して４５度のレタデーション測定値は３７ｎｍであり、膜厚は約１．６μｍであった。このことから、化合物（１）および（２）を利用すると、ホメオトロピック配向した液晶フィルムのレタデーションは大きく得られることが分かる。
[実施例３]
【０１９８】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ｄ３）＝７０：３０の重量比でこれらの化合物を混合してＭＩＸ３とし、溶媒をシクロペンタノン／プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）＝９／１（重量比）としてＭＩＸ３が１６重量％としたこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（５）を調製した。そして液晶フィルムを実施例１と同様な方法で形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２３であった。
[実施例４]
【０１９９】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ｄ３）：化合物（４−１−２）＝６０：２０：２０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（６）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２３であった。
[実施例５]
【０２００】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（２−１−Ｄ３）＝６０：２０：２０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（７）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２４であった。
[実施例６]
【０２０１】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）＝７０：３０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（８）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２６であった。
[実施例７]
【０２０２】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）＝５０：５０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（９）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２４であった。
[実施例８]
【０２０３】
化合物（１−１−３）：化合物（２−２−２６−２）＝５０：５０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１０）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２０であった。
[実施例９]
【０２０４】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ｃ−３）＝５０：５０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１１）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２４であった。
[実施例１０]
【０２０５】
化合物（１−１−３）：化合物（２−２−１−２）＝５０：５０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１２）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２２であった。
[実施例１１]
【０２０６】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（４−１−２）＝５０：２５：２５の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１３）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２４であった。
[実施例１２]
【０２０７】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（２−１−C３）：化合物（４−１−２）＝５０：２０：１０：２０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１４）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２０であった。
[実施例１３]
【０２０８】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（４−４−２）＝５０：２０：３０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１５）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２３であった。
[実施例１４]
【０２０９】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（４−４−１）＝５０：２５：２５の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１６）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２４であった。
[実施例１５]
【０２１０】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（３−１１−２）＝３０：２０：５０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１７）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２６であった。
[実施例１６]
【０２１１】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（３−１０−２）＝３０：２０：５０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１８）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２４であった。
[実施例１７]
【０２１２】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（３−９−２）＝３０：２０：５０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１９）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２３であった。
[実施例１８]
【０２１３】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（３−７−２）＝３０：２０：５０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（２０）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２３であった。
[実施例１９]
【０２１４】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（３−１１−２）：化合物（４−１−２）＝４０：２０：２０：２０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（２１）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２５であった。
【産業上の利用可能性】
【０２１５】
本発明の重合性液晶組成物を用いることで均一なホモジニアス配向形態やホメオトロピック配向形態の液晶フィルムを得ることができ、得られる液晶フィルムの屈折率異方性は比較的大きなものとなる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性の液晶化合物を含む液晶組成物を重合させて得られる重合体、この重合体を用いて得られる光学異方性を有する重合体（光学異方体）、およびこの光学異方体を含有する液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、偏光板、偏光反射板、位相差板などの光学異方性体に重合性の液晶化合物が利用されている。この化合物が液晶状態において光学異方性を示し、重合によりこの異方性が固定化されるためである。光学異方体に必要な光学的特性は目的によって異なるので、目的にあった特性を有する化合物が必要である。光学異方体の用途に使用される化合物は、単独では前記の異方性を制御することが困難であることが多いため、種々の化合物と組み合わせ、組成物として利用されることがある。
【０００３】
本発明者らはフルオレン骨格を有する重合性液晶化合物（特許文献１〜３）を開発している。これらの化合物を用いた重合性液晶組成物は、その塗布性を調整する目的で有機溶剤を加えたインキとして使用されることがある。重合性液晶組成物を使用して光学異方性を有するフィルムを製造するには、重合性液晶化合物、光重合開始剤、界面活性剤などを有機溶剤に溶解させて溶液粘度、レベリング性などを調整したインキを調製する。このインキを配向処理した透明基板フィルムに塗布し、溶剤を乾燥させ、重合性液晶組成物を基板フィルム上に配向させる。次に紫外線を照射して重合させ、配向状態を固定化する。ここで、重合性液晶組成物のチルト角の安定性が不足している場合には配向欠陥に由来する散乱が生じ、外観透明な光学異方体を得られなくなることがあった。また、生産工程の観点から、溶剤乾燥後から重合までの間に常温で長時間放置される場合、再結晶化が生じて、塗布膜の外観不良の原因になることがあった。さらに、コレステリック液晶を用いた偏光反射板においては輝度を向上させるためによりベースとなる重合性液晶化合物に大きな屈折率異方性が求められるようになってきた（特許文献４）。この場合のベースとなる重合性液晶化合物は、光学活性部位を構造中に含まない重合性液晶化合物である。この重合性液晶化合物が均一に水平配向する場合に各種欠陥の発生を低減できるようである。また、屈折率異方性を大きくする方法としては結合部位に不飽和結合を導入することが考えられる。フルオレン骨格を有する重合性液晶化合物の結合部位に不飽和結合を導入した具体例は、特許文献５に記載されている。特許文献５はトリプチセン骨格を有する重合性化合物、ビスフェノール骨格とアミン系シランカップリング剤を有する化合物を必須成分とすることでホメオトロピック配向性を有し、屈折率異方性を小さく制御可能な重合性液晶組成物を提供することを目的としているものであり本願発明とは組み合わせが異なる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２３８４９１号公報
【特許文献２】特開２００５−６０３７３号公報
【特許文献３】国際公開２００８／１３６２６５号パンフレット
【特許文献４】国際公開２００９／４１５１２号パンフレット
【特許文献５】特開２０１０−１６３６００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の第１の目的は、チルト角の制御が容易で、広範囲な液晶相発現領域を有し、室温に放置した場合においても液晶相を示すほど再結晶化温度が低い重合性液晶組成物を提供することである。第２の目的は、重合性液晶フィルムの配向が均一で、用途に応じた光学異方体を提供することである。第３の目的は、この光学異方体を含有する液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、シンナメート部位とフルオレン系重合性液晶化合物を主成分とする重合性液晶組成物を用いることにより、上記の課題の多くが解決されることを見いだし、本発明を完成するに至った。本発明の重合性液晶組成物は次の［１］項に示される。
【０００７】
［１］ 式（１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ａ）成分および式（２−１）〜（２−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｂ）成分を含有する重合性液晶組成物。
【０００８】
式（１）において、Ｗ１１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり；
Ｗ１２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり；
Ｘ１は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｙ１は独立して炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【０００９】
式（２−１）において、
Ｘ２Ａは独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｗ２１Ａは独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり；
Ｗ２２Ａは独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノまたは炭素数１〜７のアルキルまたはアルコキシであり；
ｎ２Ａは独立して２〜１０の整数であり；
Ｚ２１Ａは独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
式（２−２）において、
Ｘ２Ｂは独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｗ２１Ｂは独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり；
Ｚ２３Ｂは独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２２Ｂは独立して単結合または−Ｏ−であり；
Ａ２１Ｂは独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイルまたはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、塩素、シアノ、メチル、エチル、メトキシ、ヒドロキシ、ホルミル、アセトキシ、アセチル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｙ２Ｂは独立して炭素数２〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【発明の効果】
【００１０】
シンナメート部位を有するフルオレン系重合性液晶化合物である式（１）の化合物は他の液晶化合物との相溶性に優れ、大きな屈折率異方性を有することから重合性液晶組成物の構成成分として有用である。本発明の重合体は、例えば、液晶表示素子の構成要素である位相差板、偏光素子、選択反射膜、輝度向上フィルムおよび視野角補償膜に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例１で得られた液晶フィルム（ホモジニアス配向）のレタデーション測定結果
【図２】実施例２および比較例２で得られた液晶フィルム（ホメオトロピック配向）のレタデーション測定結果
【発明を実施するための形態】
【００１２】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶化合物は、液晶相を有する化合物、および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶相はネマチック相、スメクチック相、コレステリック相などであり、多くの場合ネマチック相を意味する。重合性は、光、熱、触媒などの手段により単量体が重合し、重合体を与える能力を意味する。式（１）で表わされる化合物を、化合物（１）と表記することがある。他の式で表される化合物についても同様の簡略化法に従って称することがある。用語「液晶性」の意味は、液晶相を有することだけに限定されない。それ自体は液晶相を持たなくても、他の液晶化合物と混合したときに、液晶組成物の成分として使用できる特性も、液晶性の意味に含まれる。化合物の構造を説明する際に用いる用語「任意の」は、位置だけでなく個数についても任意であることを意味する。そして、例えば、「任意のＡはＢ、ＣまたはＤで置き換えられてもよい」という表現は、任意のＡがＢで置き換えられる場合、任意のＡがＣで置き換えられる場合および任意のＡがＤで置き換えられる場合に加えて、複数のＡがＢ〜Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合をも含むことを意味する。但し、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられてもよいとする定義には、結果として結合基−Ｏ−Ｏ−が生じるような置き換えは含まれない。また、任意の−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−や−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられる場合、炭素数が記載の範囲を越えることはない。例えば、式（１）におけるＹ１は炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいが、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−での置き換えを含むアルキレンの炭素数は、この場合２０を超えるものではない。このルールは、他の定義についても同様である。
環を構成する炭素との結合位置が明確でない置換基は、その結合位置が化学的に問題のない範囲内で自由であることを意味する。本発明の重合性基を有する光学活性化合物を、重合性光学活性化合物、光学活性化合物あるいは単に化合物と称することがある。重合性液晶組成物も同様に、液晶組成物あるいは単に組成物と称することがある。化合物が重合性基を1つ有する場合を、単官能性と呼ぶことがある。また、化合物が重合性基を複数有する場合は、多官能性、あるいは重合性基の数に対応した呼称で呼ぶことがある。本発明における大きな屈折率異方性（Δｎ）は、０．２０以上のものとする。
【００１３】
本発明は上記の［１］項と下記の［２］〜［１６］項とで構成される。
【００１４】
［２］ 項[１]に記載の式（１）において、
Ｗ１１が独立して水素、メチルまたはエチルであり；
Ｗ１２が独立して水素、フッ素、塩素、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり；
Ｘ１が独立して水素またはメチルであり；
Ｙ１が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
項[１]に記載の式（２−１）において、
Ｘ２Ａが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２１Ａが独立して水素、メチルまたはエチルであり；
Ｗ２２Ａが独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり；
ｎ２Ａが独立して２〜１０の整数であり；
Ｚ２１Ａが独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
項[１]に記載の式（２−２）において、
Ｘ２Ｂが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２１Ｂが独立して水素、メチルまたはエチルであり；
Ｚ２３Ｂが独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２２Ｂが独立して単結合または−Ｏ−であり；
Ａ２１Ｂが独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイルまたはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、塩素、シアノ、メチル、エチル、メトキシ、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｙ２Ｂが独立して炭素数２〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい、
項[１]に記載の重合性液晶組成物。
【００１５】
［３］ 項[１]に記載の式（１）において、
Ｗ１１が独立して水素またはメチルであり；
Ｗ１２が独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはメトキシであり；
Ｘ１が独立して水素またはメチルであり；
Ｙ１が独立して炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
項[１]に記載の式（２−１）において、
Ｘ２Ａが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２１Ａが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２２Ａが独立して水素、フッ素、メチルまたはメトキシであり；
ｎ２Ａが独立して２〜１０の整数であり；
Ｚ２１Ａが独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
項[１]に記載の式（２−２）において、
Ｘ２Ｂが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２１Ｂが独立して水素またはメチルであり；
Ｚ２３Ｂが独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２２Ｂが独立して単結合または−Ｏ−であり；
Ａ２１Ｂが独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，３−フェニレンであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｙ２Ｂが独立して炭素数２〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい、
項[１]に記載の重合性液晶組成物。
【００１６】
［４］ 式（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｄ）成分をさらに含有する項[１]から[３]のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
Ｘ４は水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ４はシアノ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｗ４１は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノまたは炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｚ４１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ４２は単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ４１は２〜１０の整数であり；
ｎ４２は１〜２の整数である。
【００１７】
［５］ 項［４］に記載の式（４）において、
Ｘ４が水素またはメチルであり；
Ｒ４がシアノ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり；
Ｗ４１が独立して水素、フッ素、塩素、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｚ４１が単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ４２が単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ４１が２〜１０の整数であり；
ｎ４２が１〜２の整数である、
項［４］に記載の重合性液晶組成物。
【００１８】
［６］ 項［４］に記載の式（４）において、
Ｘ４が水素またはメチルであり；
Ｒ４がシアノ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり；
Ｗ４１が独立して水素、フッ素、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｚ４１が単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ４２が単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ４１が２〜１０の整数であり；
ｎ４２が１〜２の整数である、
項［４］に記載の重合性液晶組成物。
【００１９】
［７］ 式（３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｃ）成分をさらに含有する項[１]から[６]のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
式（３）において、
Ｘ３は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｗ３１は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｒは０〜４の整数であり；
Ｗ３２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｎ３１は独立して２〜１０の整数であり；
ｎ３２は１〜３の整数であり；
Ｚ３１は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ３２は独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【００２０】
［８］ 項[７]に記載の式（３）において、
Ｘ３が独立して水素またはメチルであり；
Ｗ３１が独立して水素、フッ素、塩素、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｒが０〜２の整数であり；
Ｗ３２が独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｎ３１が独立して２〜１０の整数であり；
ｎ３２が１〜３の整数であり；
Ｚ３１が独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ３２が独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である、
項[７]に記載の重合性液晶組成物。
【００２１】
［９］ 項[７]に記載の式（３）において、
Ｘ３が独立して水素またはメチルであり；
Ｗ３１が独立して水素、フッ素、シアノ、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｒが０〜２の整数であり；
Ｗ３２が独立して水素、フッ素、シアノ、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｎ３１が独立して２〜１０の整数であり；
ｎ３２が１〜３の整数であり；
Ｚ３１が独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ３２が独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である、
項[７]に記載の重合性液晶組成物。
【００２２】
［１０］ 非イオン性界面活性剤をさらに含有する、項[１]〜[９]のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【００２３】
［１１］ 非イオン性界面活性剤がフッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤である、項[１０]に記載の重合性液晶組成物。
【００２４】
［１２］ （Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で、（Ａ）成分が１〜９９重量％であり、（Ｂ）成分が１〜９９重量％であり、（Ｃ）成分が０〜９８重量％であり、そして（Ｄ）成分が０〜７０重量％である、項[１]〜[１１]のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【００２５】
［１３］ （Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で、（Ａ）成分が３〜９５重量％であり、（Ｂ）成分が３〜９５重量％であり、（Ｃ）成分が０〜９４重量％であり、そして（Ｄ）成分が０〜５０重量％である、項[１]〜[１１]のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【００２６】
［１４］ （Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で、（Ａ）成分が５〜９０重量％であり、（Ｂ）成分が５〜９０重量％であり、（Ｃ）成分が０〜９０重量％であり、そして（Ｄ）成分が０〜４０重量％である、項[１]〜[１１]のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【００２７】
［１５］ 項[１]〜[１４]のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物の少なくとも１つを重合させて得られる光学異方体。
【００２８】
［１６］ 項[１５]に記載の光学異方体を有する液晶表示素子。
【００２９】
本発明の組成物は、式（１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を（Ａ）成分として含有する。
【００３０】
式（１）において、
Ｗ１１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、より好ましくは水素またはメチルである。
Ｗ１２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７アルコキシであり、好ましくは水素、フッ素、塩素、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、より好ましくは水素、フッ素、塩素、メチルまたはメトキシである。
Ｘ１は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、好ましくは水素またはメチルである。
Ｙ１は独立して炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。好ましくは炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。より好ましくは、炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【００３１】
本発明の組成物は、式（２−１）〜（２−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を（Ｂ）成分として含有する。
【００３２】
式（２−１）において、
Ｘ２Ａは独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、好ましくは水素またはメチルである。
Ｗ２１Ａは独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、より好ましくは水素またはメチルである。
Ｗ２２Ａは独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシである。好ましくは水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、より好ましくは水素、フッ素、メチルまたはメトキシである。
ｎ２Ａは独立して２〜１０の整数である。
Ｚ２１Ａは独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−である。
【００３３】
式（２−２）において、
Ｘ２Ｂは独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、好ましくは水素またはメチルである。
Ｗ２１Ｂは独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、より好ましくは水素またはメチルである。
Ｚ２３Ｂは独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−である。好ましくは単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−である。より好ましくは単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−である。
Ｚ２２Ｂは独立して単結合または−Ｏ−である。
【００３４】
Ａ２１Ｂは独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、またはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、塩素、シアノ、メチル、エチル、メトキシ、ヒドロキシ、ホルミル、アセトキシ、アセチル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、またはトリフルオロメチルで置き換えられてもよい。好ましくは１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイルまたはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、塩素、シアノ、メチル、エチル、メトキシ、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよい。より好ましくは１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは１，３−フェニレンであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよい。
【００３５】
Ｙ２Ｂは独立して炭素数２〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。好ましくは炭素数２〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。より好ましくは炭素数２〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【００３６】
本発明の組成物は、式（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を、（Ｄ）成分としてさらに含有してもよい。
【００３７】
式（４）において
Ｘ４は水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、好ましくは水素またはメチルである。
Ｒ４はシアノ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。好ましくはシアノ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシである。
Ｗ４１は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。好ましくは水素、フッ素、塩素、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。より好ましくは水素、フッ素、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。
Ｚ４１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−である。
Ｚ４２は単結合、-ＣＯＯ-、-ＯＣＯ-、-ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−である。
ｎ４１は２〜１０の整数である。
ｎ４２は１〜２の整数である。
【００３８】
本発明の組成物は、式（３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を、（Ｃ）成分としてさらに含有してもよい。
【００３９】
式（３−１）において、
Ｘ３は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、好ましくは水素またはメチルである。
Ｗ３１は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７アルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。好ましくは水素、フッ素、塩素、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。より好ましくは、水素、フッ素、シアノ、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。
ｒは０〜４の整数であり、好ましくは０〜２の整数である。
Ｗ３２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルまたはアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。好ましくは水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。より好ましくは水素、フッ素、シアノ、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。
ｎ３１は独立して２〜１０の整数である。
ｎ３２は独立して１〜３の整数である。
Ｚ３１は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−である。
Ｚ３２は独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【００４０】
本発明の組成物は、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分をそれぞれ単独で含有してもよく、これらの成分を共に含有してもよい。
【００４１】
本発明の組成物は、さらに非イオン性界面活性剤を含有してもよい。非イオン性界面活性剤の例は、フッ素系、シリコーン系または炭化水素系である。非イオン性界面活性剤は塗布膜の平滑性を向上させる効果がある。
【００４２】
本発明の組成物は室温でネマチック相やスメクチック相の液晶相を有する。本発明の組成物を溶媒に溶解させた溶液を、ラビング処理等の配向処理がなされているプラスチック基板上やプラスチックの薄膜で表面が被覆された支持基板上に塗工して製膜する場合、ホモジニアス配向やハイブリッド配向となる。また、本発明の組成物に非重合性あるいは重合性の光学活性化合物を添加した場合にはツイスト配向となる。本発明の組成物にビスフェノール骨格を有する化合物と単官能の重合性液晶化合物を加えるとホメオトロピック配向が得られやすくなる。
【００４３】
本発明の組成物に用いる化合物について説明する。
化合物（１）はフルオレン環を中心とする特定構造の骨格と２つの重合性基を有する。この化合物は液晶性を示し、この重合性液晶化合物の重合体は三次元構造になるので、１つの重合性基を有する化合物に比較して硬い重合体となる。また、不飽和結合部位のシンナメート部位を有するため比較的大きな光学異方性を示す。
【００４４】
化合物（２−１）〜（２−２）はフルオレン環を中心とする２つの重合性基を有する化合物であるが、化合物（１）と異なる結合部位を有する。この重合性化合物の重合体は三次元構造になるので、１つの重合性基を有する化合物に比較して硬い重合体となる。この化合物は液晶性を示しても示さなくてもよい。この化合物は化合物（１）と共通の中心骨格を有しているため重合性液晶組成物の融点を下げる作用がある。今後、化合物（２−１）〜（２−２）やこれらから派生する化合物の総称として化合物（２）と称することがある。
【００４５】
化合物（４）はフェニレン骨格および１つの重合性基を有する。この化合物は、他の液晶分子のチルト角を大きくする性質や融点を下げる性質を有する。化合物（４）から派生する化合物は、上記化合物（２）と同様、今後総称として化合物（４）と称することがある。
【００４６】
化合物（３）はフェニレン骨格および２つの重合性基を有する。この化合物は、支持基板、添加物などの条件に依存するが、側鎖のない配向膜ポリマー付きのラビング処理基板に塗工する場合や非イオン性界面活性剤を液晶組成物に添加されている場合に、ホモジニアスに配向しやすい。また、広い温度範囲で液晶相を示す傾向がある。化合物（３）から派生する化合物は、上記化合物（２）と同様、今後総称として化合物（３）と称することがある。
【００４７】
本発明の組成物は、化合物（１）、（２−１）〜（２−２）、（３）、（４）および非イオン性界面活性剤とは異なるその他の重合性化合物を含有してもよい。この組成物は、塗膜と支持基材との密着性を向上させるためにシランカップリング剤を含有してもよい。この組成物は、重合反応に適した重合開始剤、光増感剤などの添加物を含有してもよい。この組成物は、重合体の特性を向上させるために紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、光安定剤、連鎖移動剤などの添加物を含有してもよい。この組成物は有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤は、均一な厚さの塗膜を生成させるのに有用である。
【００４８】
本発明の組成物における各成分の割合について説明する。
（Ａ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準として１〜９９重量％である。より好ましい割合は３〜９５重量％である。さらに好ましい割合は５〜９０重量％である。
【００４９】
（Ｂ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準として１〜９９重量％である。より好ましい割合は３〜９５重量％である。さらに好ましい割合は５〜９０重量％である。
【００５０】
（Ｄ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準として０〜７０重量％である。より好ましい割合は０〜５０重量％である。さらに好ましい割合は０〜４０重量％である。
【００５１】
（Ｃ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準として０〜９８重量％である。より好ましい割合は０〜９４重量％である。さらに好ましい割合は０〜９０重量％である。
【００５２】
非イオン性界面活性剤を添加する場合の好ましい割合は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で０．０００１〜０．０３である。
【００５３】
シランカップリング剤を添加する場合の好ましい割合は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で０．０１〜０．１５である。より好ましい重量比の範囲は０．０３〜０．１０である。
【００５４】
その他の重合性化合物を添加するとき、その好ましい割合は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で０．０１〜０．５０であり、好ましくは０．０３〜０．３０である。重合開始剤などの添加物を用いるとき、その使用量は目的を達する最小量でよい。
【００５５】
本発明の組成物における各成分の組み合わせについて説明する。
ホモジニアス配向を形成する場合は、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の組み合わせ、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の組み合わせ、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分の組み合わせが好ましい。
配向均一性や塗布均一性を調整する場合には、非イオン性界面活性剤と組み合わせてもよい。支持基材との密着性を向上させる場合には、シランカップリング剤と組み合わせてもよい。また、それぞれの組み合わせについて、その他の重合性化合物をさらに組み合わせてもよい。
【００５６】
次に、化合物の合成法を説明する。本発明に用いられる化合物は、フーベン・ヴァイル（Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、オーガニック・シンセセーズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載された、有機化学における合成方法を組み合わせることにより合成できる。
【００５７】
化合物（１）の合成方法は、米国特許第５７７０１０７号明細書に記載の方法を参考にできる。
【００５８】
化合物（２−１）〜（２−２）の合成方法は、特開２００３−２３８４９１号公報、特開２００６−３０７１５０号公報および国際公開２００８／１３６２６５号パンフレットに記載されている。
【００５９】
化合物（４）は、Macromolecules, 26, 6132-6134 (1993)、独国特許第１９５０４２２４号明細書、国際公開１９９７／００６００号パンフレット等に記載された方法で合成できる。
【００６０】
化合物（３）の合成方法は、Makromol. Chem., 190, 3201-3215 (1989)、Makromol. Chem., 190, 2255-2268 (1989)、国際公開９７／００６００号パンフレット、米国特許第５７７０１０７号明細書、特開２００４−２３１６３８号公報などに記載されている。
【００６１】
次に、成分化合物を例示する。化合物（１）の好ましい例を次に示す。
【００６２】
式（１−１）〜（１−６）において、Ｘ１は独立して水素、塩素、メチル、またはトリフルオロメチルであり、ｎ独立しては２〜２０の整数である。
【００６３】
化合物（２−１）の好ましい例を次に示す。
【００６４】
式（２−１−Ａ）〜（２−１−Ｄ）において、Ｘ２Ａは独立して水素、メチル、またはトリフルオロメチルであり、ｎ２Ａは独立して２〜１０の整数である。
【００６５】
化合物（２−２）の好ましい例を次に示す。
【００６６】
【００６７】
【００６８】
【００６９】
【００７０】
【００７１】
【００７２】
式（２−２−１）〜（２−２−３６）において、Ｘ２Ｂは独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、ｎ２Ｂは独立して２〜１５の整数である。
【００７３】
化合物（４）の好ましい例を次に示す。
【００７４】
【００７５】
式（４−１）〜（４−１３）において、Ｘ４は独立して水素またはメチルであり、Ｗ４1は独立して水素またはフッ素であり、Ｒ４は炭素数１〜７のアルキル、炭素数１〜７のアルコキシまたは−ＯＣＦ３であり、ｎ４１は２〜１０の整数である。
【００７６】
化合物（３）の好ましい例を次に示す。
【００７７】
【００７８】
【００７９】
式（３−１）〜（３−１１）において、Ｘ３は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、Ｗ３２は独立して水素またはフッ素であり、ｎ３１は２〜１０の整数である。
【００８０】
化合物（１）、（２−１）〜（２−２）、（４）および（３）の具体例を次に示す。
【００８１】
【００８２】
【００８３】
【００８４】
【００８５】
【００８６】
【００８７】
【００８８】
【００８９】
【００９０】
【００９１】
【００９２】
【００９３】
【００９４】
【００９５】
【００９６】
【００９７】
【００９８】
【００９９】
【０１００】
【０１０１】
【０１０２】
【０１０３】
【０１０４】
【０１０５】
【０１０６】
【０１０７】
【０１０８】
【０１０９】
【０１１０】
【０１１１】
【０１１２】
【０１１３】
次に非イオン性界面活性剤を例示する。
シリコーン系の非イオン性界面活性剤の例は、未変性シリコーンあるいは変性シリコーンを主成分とした共栄社化学（株）製のポリフローＡＴＦ―２、グラノール１００、グラノール１１５、グラノール４００、グラノール４１０、グラノール４３５、グラノール４４０、グラノール４５０、グラノールＢ−１４８４、ポリフローＫＬ−２５０、ポリフローＫＬ−２６０、ポリフローＫＬ−２７０、ポリフローＫＬ−２８０、ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１５、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４２、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３７８、ＢＹＫ−３５００、ＢＹＫ−３５１０、およびＢＹＫ−３５７０である。
【０１１４】
フッ素系の非イオン性界面活性剤の例は、ＢＹＫ−３４０、フタージェント２５１、フタージェント２２１ＭＨ、フタージェント２５０、ＦＴＸ−２１５Ｍ、ＦＴＸ−２１８Ｍ、ＦＴＸ−２３３Ｍ、ＦＴＸ−２４５Ｍ、ＦＴＸ−２９０Ｍ、ＦＴＸ−２０９Ｆ、ＦＴＸ−２１３Ｆ、フタージェント２２２Ｆ、ＦＴＸ−２３３Ｆ、ＦＴＸ−２４５Ｆ、ＦＴＸ−２０８Ｇ、ＦＴＸ−２１８Ｇ、ＦＴＸ−２４０Ｇ、ＦＴＸ−２０６Ｄ、フタージェント２１２Ｄ、ＦＴＸ−２１８、ＦＴＸ−２２０Ｄ、ＦＴＸ−２３０Ｄ、ＦＴＸ−２４０Ｄ、ＦＴＸ−７２０Ｃ、ＦＴＸ−７４０Ｃ、ＦＴＸ−２０７Ｓ、ＦＴＸ−２１１Ｓ、ＦＴＸ−２２０Ｓ、ＦＴＸ−２３０Ｓ、ＫＢ−Ｌ８２、ＫＢ−Ｌ８５、ＫＢ−Ｌ９７、ＫＢ−Ｌ１０９、ＫＢ−Ｌ１１０、ＫＢ−Ｆ２Ｌ、ＫＢ−Ｆ２Ｍ、ＫＢ−Ｆ２Ｓ、ＫＢ−Ｆ３Ｍ、およびＫＢ−ＦａＭである。
【０１１５】
炭化水素系の非イオン性界面活性剤の例は、アクリル系ポリマーを主成分としたポリフローＮｏ．３、ポリフローＮｏ．５０ＥＨＦ、ポリフローＮｏ．５４Ｎ、ポリフローＮｏ．７５、ポリフローＮｏ．７７、ポリフローＮｏ．８５ＨＦ、ポリフローＮｏ．９０、ポリフローＮｏ．９５、ポリフローＮｏ．９９Ｃ、ＢＹＫ−３５０、ＢＹＫ−３５２、ＢＹＫ−３５４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３５８Ｎ、ＢＹＫ−３６１Ｎ、ＢＹＫ−３８０Ｎ、ＢＹＫ−３８１、ＢＹＫ−３９２、およびＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００である。
【０１１６】
なお、上記のポリフローおよびグラノールはどちらも共栄社化学（株）から販売されている商品の名称である。ＢＹＫはビックケミー・ジャパン（株）から販売されている商品の名称である。フタージェント、ＦＴＸおよびＫＢは（株）ネオスから販売されている商品の名称である。
上記の界面活性剤は、単独で使用してもよく、２つ以上を混合して使用してもよい。
【０１１７】
次に、その他の重合性化合物、添加物、有機溶剤を例示する。これらの化合物は市販品でもよい。その他の重合性化合物の例は、重合性基を１つ有する化合物、重合性基を２つ有する化合物および重合性基を３つ以上有する多官能化合物である。
【０１１８】
重合性基を１つ有する化合物の例は、スチレン、核置換スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸、脂肪酸ビニル（例：酢酸ビニル）、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸（例：アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など）、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル（アルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル（ヒドロキシアルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステル（アミノアルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のエーテル酸素含有アルキルエステル（エーテル酸素含有アルキルの炭素数３〜１８、例：メトキシエチルエステル、エトキシエチルエステル、メトキシプロピルエステル、メチルカルビルエステル、エチルカルビルエステル、およびブチルカルビルエステル）、Ｎ−ビニルアセトアミド、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２，２−ジメチルブタン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタン酸ビニル、２−メチル−２−ブタン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、２−エチル−２−メチルブタン酸ビニル、ジシクロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、重合度１〜１００のポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステル又はジ（メタ）アクリル酸エステル、若しくは末端が炭素数１〜６のアルキル基によってキャップされた重合度１〜１００のポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、およびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステルである。
【０１１９】
重合性基を２つ有する化合物の例は、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ付加ジアクリレート、ビスフェノールＡグリシジルジアクリレート（ビスコート Ｖ＃７００）、ポリエチレングリコールジアクリレート、およびこれらの化合物のメタクリレート化合物、式（α−１）〜（α−６）に示されるカルド構造を有する重合性ビスフェノールフルオレン誘導体である。これらの化合物は、重合体の硬化度をさらに高めるのに適している。
【０１２０】
重合性基を３つ以上有する化合物の例は、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールＥＯ付加トリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ビスコート Ｖ＃８０２（官能基数＝８）、ビスコート Ｖ＃１０００（官能基数＝平均１４）である。「ビスコート」は大阪有機化学株式会社の商品名である。官能基が１６以上のものはＰｅｒｓｔｏｒｐ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓが販売しているＢｏｌｔｏｒｎ Ｈ２０（１６官能）、Ｂｏｌｔｏｒｎ Ｈ３０（３２官能）、Ｂｏｌｔｏｒｎ Ｈ４０（６４官能）を原料にそれらをアクリル化することで得られる。
【０１２１】
重合性液晶組成物の重合速度を最適化するために、公知の光ラジカル重合開始剤を用いてもよい。光ラジカル重合開始剤の好ましい添加量は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で０．０００１〜０．２０である。この重量比のより好ましい範囲は０．００１〜０．１５である。さらに好ましい範囲は０．０１〜０．１５である。光ラジカル重合開始剤の例は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュアー１１７３）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュアー６５１）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュアー１８４）、イルガキュアー１２７、イルガキュアー５００（イルガキュアー１８４とベンゾフェノンの混合物）、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー７５４、イルガキュアー１３００、イルガキュアー８１９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー１８７０、ダロキュアー４２６５、ダロキュアーＭＢＦ、ダロキュアーＴＰＯ、イルガキュアー７８４、イルガキュアー７５４、イルガキュアーＯＸＥ０１、およびイルガキュアーＯＸＥ０２である。上記のダロキュアーおよびイルガキュアーはどちらもＢＡＳＦジャパン（株）から販売されている商品の名称である。これらに公知の増感剤（イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチル−４ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアーＥＤＢ）、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアーＥＨＡ）など）を添加してもよい。
【０１２２】
光ラジカル重合開始剤として、以下の光ラジカル重合開始剤も使用することができる。
ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物である。
【０１２３】
１種または２種以上の連鎖移動剤を重合性液晶組成物に加えて、重合体の機械特性を制御することが可能である。連鎖移動剤を用いることによりポリマー鎖の長さまたはポリマーフィルムにおける２つの架橋ポリマー鎖の長さを制御することができる。これらの長さを同時に制御することもできる。連鎖移動剤の量を増大させると、ポリマー鎖の長さは減少する。好ましい連鎖移動剤は、チオール化合物である。単官能性チオールの例はドデカンチオール、２−エチルへキシル−（３−メルカプトプロピオネートである。多官能性チオールの例は、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン（カレンズＭＴ ＢＤ１）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）（カレンズＭＴ ＰＥ１）、および１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（カレンズＭＴ ＮＲ１）である。「カレンズ」は昭和電工株式会社の商品名である。
【０１２４】
重合性液晶組成物には、保存時の重合開始を防止するために重合防止剤を添加することができる。公知の重合防止剤を使用できるが、その好ましい例は、２，５−ジ（ｔ−ブチル）ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ハイドロキノン、メチルブルー、ジフェニルピクリン酸ヒドラジド（ＤＰＰＨ）、ベンゾチアジン、４−ニトロソジメチルアニリン（ＮＩＤＩ）、ｏ−ヒドロキシベンゾフェノンである。
【０１２５】
重合性液晶組成物の保存性を向上させるために、重合阻害剤を添加することもできる。組成物や組成物溶液内でラジカルが発生した場合は、重合性化合物の重合反応が促進される。これを防ぐ目的で重合阻害剤を添加することが好ましい。重合阻害剤としては、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン酸系酸化防止剤を利用できる。
【０１２６】
重合性液晶組成物の耐候性を更に向上させるために、紫外線吸収剤、光安定剤（ラジカル捕捉剤）および酸化防止剤等を添加してもよい。紫外線吸収剤の例は、チヌビンＰＳ、チヌビンＰ、チヌビン９９−２、チヌビン１０９、チヌビン２１３、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２８、チヌビン３２９、チヌビン３８４−２、チヌビン５７１、チヌビン９００、チヌビン９２８、チヌビン１１３０、チヌビン４００、チヌビン４０５、チヌビン４６０、チヌビン４７９、チヌビン５２３６、アデカスタブＬＡ−３２、アデカスタブＬＡ−３４、アデカスタブＬＡ−３６、アデカスタブＬＡ−３１、アデカスタブ１４１３、およびアデカスタブＬＡ−５１である。「チヌビン」はＢＡＳＦジャパン（株）の商品名であり、「アデカスタブ」は旭電化（株）の商品名である。
【０１２７】
光安定剤の例は、チヌビン１１１ＦＤＬ、チヌビン１２３、チヌビン１４４、チヌビン１５２、チヌビン２９２、チヌビン６２２、チヌビン７７０、チヌビン７６５、チヌビン７８０、チヌビン９０５、チヌビン５１００、チヌビン５０５０、５０６０、チヌビン５１５１、キマソーブ１１９ＦＬ、キマソーブ９４４ＦＬ、キマソーブ９４４ＬＤ、アデカスタブＬＡ−５２、アデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６２、アデカスタブＬＡ−６７、アデカスタブＬＡ−６３Ｐ、アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ、アデカスタブＬＡ−７７、アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７、サイテック社製のサイアソーブＵＶ−３３４６、およびグッドリッチ社のグッドライトＵＶ−３０３４である。「キマソーブ」はＢＡＳＦジャパン（株）の商品名である。
【０１２８】
酸化防止剤の例は、旭電化社製のアデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−８０、住友化学（株）から販売されているスミライザーＢＨＴ、スミライザーＢＢＭ−Ｓ、およびスミライザーＧＡ−８０、並びにＢＡＳＦジャパン（株）から販売されているＩｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、およびＩｒｇａｎｏｘ２４５である。これらの市販品を用いてもよい。
【０１２９】
重合性液晶組成物には、基板との密着性を制御するために、シランカップリング剤をさらに添加しても良い。具体的には、ビニルトリアルコキシシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−（１，３-ジメチルブチリデン）−３−（トリアルコキシシリル）−１−プロパンアミン、３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、３−クロロトリアルコキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシランなどである。別の例は、これらの化合物において、アルコキシ基（３つ）のうちの１つをメチルに置き換えられたジアルコキシメチルシランである。
【０１３０】
重合性液晶組成物は、そのまま基板面に塗布されることもある。しかしながら、通常は塗布を容易にするために、溶剤を用いて重合性液晶組成物を希釈するか、または溶剤に重合性液晶組成物の各成分を溶解して、重合性液晶組成物と溶剤とからなる重合性液晶組成物の溶液が調製され、この溶液を塗布する。この溶剤は単独で使用することが可能であり、また、２つ以上を混合して使用してもよい。溶剤の例はエステル系溶剤、アミド系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、およびアセテート系溶剤である。
【０１３１】
エステル系溶剤の好ましい例は、酢酸アルキル（例：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチルおよび酢酸イソペンチル）、トリフルオロ酢酸エチル、プロピオン酸アルキル（例：プロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピルおよびプロピオン酸ブチル）、酪酸アルキル（例：酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソブチルおよび酪酸プロピル）、マロン酸ジアルキル（例：マロン酸ジエチル）、グリコール酸アルキル（例：グリコール酸メチルおよびグリコール酸エチル）、乳酸アルキル（例：乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸イソプロピル、乳酸n-プロピル、乳酸ブチルおよび乳酸エチルヘキシル）、モノアセチン、γ−ブチロラクトンおよびγ−バレロラクトンである。
【０１３２】
アミド系溶剤の好ましい例は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、Ｎ−メチルカプロラクタムおよびジメチルイミダゾリジノンである。
【０１３３】
アルコール系溶剤の好ましい例は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ブタノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、１−ドデカノール、エチルヘキサノール、３、５、５−トリメチルヘキサノール、ｎ−アミルアルコール、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−３−メトキシブタノール、シクロヘキサノールおよびメチルシクロヘキサノールである。
【０１３４】
エーテル系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ビス（２−プロピル）エーテル、１，４−ジオキサンおよびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である。
【０１３５】
グリコールモノアルキルエーテル系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールモノアルキルエーテル（例：エチレングリコールモノメチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル（例：ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：プロピレングリコールモノブチルエーテル）、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル）、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートおよびプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート）、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）、およびジエチレングリコールメチルエチルエーテルである。
【０１３６】
芳香族炭化水素系溶剤の好ましい例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、およびテトラリンである。ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤の好ましい例はクロロベンゼンである。脂肪族炭化水素系溶剤の好ましい例は、ヘキサンおよびヘプタンである。ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤の好ましい例は、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエチレンおよびテトラクロロエチレンである。脂環式炭化水素系溶剤の好ましい例は、シクロヘキサンおよびデカリンである。
【０１３７】
ケトン系溶剤の好ましい例は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、およびメチルプロピルケトンである。
【０１３８】
アセテート系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、アセト酢酸メチル、および１−メトキシ−２−プロピルアセテートである。
【０１３９】
重合性液晶化合物の溶解性の観点からは、アミド系溶剤、芳香族炭化水素系、ケトン系溶剤の使用が好ましく、溶剤の沸点を考慮すると、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤の併用も好ましい。溶剤の選択に関して特に制限はないが、支持基材としてプラスチック基板を用いる場合は、基板の変形を防ぐために乾燥温度を低くすること、および溶剤が基板を侵食しないようにする必要がある。このような場合に好ましく用いられる溶剤としては、芳香族炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、アセテート系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤である。
【０１４０】
重合性液晶組成物の溶液における溶剤の割合は、この溶液の全重量を基準として５０〜９５％である。この範囲の下限は重合性液晶化合物の溶解性およびこの溶液を塗布する際のその最適粘度を考慮した数値である。そしてその上限は、溶剤コストおよび溶剤を蒸発させる際の時間や熱量といった経済的観点を考慮した数値である。この割合の好ましい範囲は６０〜９０％であり、より好ましい範囲は７０〜８５％である。
【０１４１】
以下の説明では、重合性液晶組成物を重合して得られる重合体（光学異方体）を液晶フィルムと称することがある。液晶フィルムは、次のようにして得ることができる。まず、重合性液晶組成物の溶液を支持基板上に塗布し、これを乾燥させて塗膜を形成させる。その塗膜に光照射して重合性液晶組成物を重合させ、塗膜中の組成物が液晶状態で形成するネマチック配向を固定化する。使用できる支持基板は、ガラスおよびプラスチックフィルムである。プラスチックフィルムの例は、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロースおよびその部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびシクロオレフィン系樹脂などのフィルムである。
【０１４２】
シクロオレフィン系樹脂としてノルボルネン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの中で、不飽和結合を有さないか、又は不飽和結合が水素添加されたものが好適に用いられる。例えば、１種又は２種以上のノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体の水素添加物、１種又は２種以上のノルボルネン系モノマーの付加（共）重合体、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマー（エチレン、α−オレフィン等）との付加共重合体、ノルボルネン系モノマーとシクロオレフィン系モノマー（シクロペンテン、シクロオクテン、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエン等）との付加共重合体、及び、これらの変性物等が挙げられ、具体的には、ＺＥＯＮＥＸ、ＺＥＯＮＯＲ（日本ゼオン社製）、ＡＲＴＯＮ（ＪＳＲ社製）、ＴＯＰＡＳ（チコナ社製）、ＡＰＥＬ（三井化学社製）、エスシーナ（積水化学工業社製）、ＯＰＴＯＲＥＺ（日立化成社製）が挙げられる。
【０１４３】
これらのプラスチックフィルムは、一軸延伸フィルムであってよく、二軸延伸フィルムであってもよい。これらのプラスチックフィルムは、例えば、コロナ処理やプラズマ処理などの親水化処理、あるいは疎水化処理などの表面処理を施したものであってもよい。親水化処理の方法は特に制限はないが、コロナ処理あるいはプラズマ処理が好ましく、特に好ましい方法はプラズマ処理である。プラズマ処理は、特開２００２−２２６６１６号公報、特開２００２−１２１６４８号公報などに記載されている方法を用いても良い。また、液晶フィルムとプラスチックフィルムとの密着性を改良するためにアンカーコート層を形成させてもよい。このようなアンカーコート層は液晶フィルムとプラスチックフィルムの密着性を高めるものであれば、無機系、有機系のいずれの材料であっても何ら問題はない。また、プラスチックフィルムは積層フィルムであってもよい。プラスチックフィルムに代えて、表面にスリット状の溝をつけたアルミニウム、鉄、銅などの金属基板や、表面をスリット状にエッチング加工したアルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、フリントガラスなどのガラス基板などを用いることもできる。
【０１４４】
これらのガラス、プラスチックフィルム等の支持基板には、重合性液晶組成物の塗膜形成に先立って、ホモジニアス配向およびハイブリッド配向の液晶フィルムを形成する場合には、ラビング等による物理的、機械的な表面処理を行う。ホメオトロピック配向の液晶フィルムを形成する場合はラビング等の表面処理を行わない場合が多いが、配向欠陥等を防止する点でラビング処理を行ってもよい。ラビング処理には任意の方法が採用できるが、通常はレーヨン、綿、ポリアミドなどの素材からなるラビング布を金属ロールなどに捲き付け、支持基板または重合体被膜に接した状態でロールを回転させながら移動させる方法、ロールを固定したまま支持基板側を移動させる方法などが採用される。ラビング処理は支持基板に直接施されていてもよく、または支持基板上に予め重合体被膜を設け、その重合体被膜にラビング処理を施してもよい。ラビング処理の方法は前述のとおりである。支持基板の種類によっては、その表面に酸化ケイ素を傾斜蒸着して配向能を付与することもできる。
【０１４５】
重合性液晶組成物またはその溶液を塗布する際、均一な膜厚を得るための塗布方法の例は、スピンコート法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、メニスカスコート法およびダイコート法である。特に、塗布時に液晶組成物にせん断応力がかかるワイヤーバーコート法等を、ラビング等による基板の表面処理を行わないで液晶組成物の配向を制御する場合に用いてもよい。
【０１４６】
本発明の重合性液晶組成物の溶液を塗布するときには、塗布後に溶剤を除去して、支持基板上に膜厚の均一な重合性液晶層、即ち重合性液晶組成物の層を形成させる。溶剤除去の条件は特に限定されない。溶剤がおおむね除去され、重合性液晶組成物の塗膜の流動性がなくなるまで乾燥すればよい。室温での風乾、ホットプレートでの乾燥、乾燥炉での乾燥、温風や熱風の吹き付けなどを利用して溶剤を除去することができる。重合性液晶組成物に用いる化合物の種類と組成比によっては、塗膜を乾燥する過程で、塗膜中の重合性液晶組成物のネマチック配向が完了していることがある。従って、乾燥工程を経た塗膜は、後述する熱処理工程を経由することなく、重合工程に供することができる。
【０１４７】
塗膜を熱処理する際の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、光源から照射する光の量などは、重合性液晶組成物に用いる化合物の種類と組成比、光重合開始剤の添加の有無やその添加量などによって、好ましい範囲が異なる。従って、以下に説明する塗膜の熱処理の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、および光源から照射する光の量についての条件は、あくまでもおよその範囲を示すものである。
【０１４８】
塗膜の熱処理は、溶剤が除去され重合性液晶の均一配向性が得られる条件で行うことが好ましい。重合性液晶組成物の液晶相転移点以上で行ってもよい。熱処理方法の一例は、前記重合性液晶組成物がネマチック液晶相を示す温度まで塗膜を加温して、塗膜中の重合性液晶組成物にネマチック配向を形成させる方法である。重合性液晶組成物がネマチック液晶相を示す温度範囲内で、塗膜の温度を変化させることによってネマチック配向を形成させてもよい。この方法は、上記温度範囲の高温域まで塗膜を加温することによって塗膜中にネマチック配向を概ね完成させ、次いで温度を下げることによってさらに秩序だった配向にする方法である。上記のどちらの熱処理方法を採用する場合でも、熱処理温度は室温〜１２０℃である。この温度の好ましい範囲は室温〜１００℃であり、より好ましい範囲は室温〜９０℃、さらに好ましい範囲は室温〜８５℃である。熱処理時間は５秒〜２時間である。この時間の好ましい範囲は１０秒〜４０分であり、より好ましい範囲は２０秒〜２０分である。重合性液晶組成物からなる層の温度を所定の温度まで上昇させるためには、熱処理時間を５秒以上にすることが好ましい。生産性を低下させないためには、熱処理時間を２時間以内にすることが好ましい。このようにして本発明の重合性液晶層が得られる。
【０１４９】
重合性液晶層中に形成された重合性液晶化合物のネマチック配向状態は、この重合性液晶化合物を光照射により重合させることによって固定化される。光照射に用いられる光の波長は特に限定されない。電子線、紫外線、可視光線、赤外線（熱線）などを利用することができる。通常は、紫外線または可視光線を用いればよい。波長の範囲は１５０〜５００ｎｍである。好ましい範囲は２５０〜４５０ｎｍであり、より好ましい範囲は３００〜４００ｎｍである。光源の例は、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、ショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）である。光源の好ましい例は、メタルハライドランプやキセノンランプ、超高圧水銀ランプおよび高圧水銀ランプである。光源と重合性液晶層との間にフィルターなどを設置して特定の波長領域のみを通すことにより、照射光源の波長領域を選択してもよい。光源から照射する光量は、塗膜面到達時で２〜５０００ｍＪ／ｃｍ2である。光量の好ましい範囲は１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2であり、より好ましい範囲は１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である。光照射時の温度条件は、上記の熱処理温度と同様に設定されることが好ましい。また、重合環境の雰囲気は窒素雰囲気、不活性ガス雰囲気、空気雰囲気のいずれでも良いが、窒素雰囲気あるいは不活性ガス雰囲気が硬化性を向上させる観点から好ましい。
【０１５０】
本発明の重合性液晶層、およびこれを光や熱などにより重合させた液晶フィルムを様々な光学素子に用いる場合、または液晶表示装置に用いる光学補償素子として適用する場合には、厚み方向におけるチルト角の分布の制御が極めて重要となる。
【０１５１】
チルト角を制御する方法の一つは、重合性液晶組成物に用いる液晶化合物の種類や組成比などを調整する方法である。この重合性液晶化合物に他の成分を添加することによっても、チルト角を制御することができる。液晶フィルムのチルト角は、重合性液晶組成物中の溶剤の種類や溶質濃度、他の成分の１つとして加える界面活性剤の種類や添加量などによっても制御することができる。支持基板または重合体被膜の種類やラビング条件、重合性液晶組成物の塗膜の乾燥条件や熱処理条件などによっても、液晶フィルムのチルト角を制御することができる。さらに、配向後の光重合工程での照射雰囲気や照射時の温度なども液晶フィルムのチルト角に影響を与える。即ち、液晶フィルムの製造プロセスにおけるほとんど全ての条件が多少なりともチルト角に影響を与えると考えてよい。従って、重合性液晶組成物の最適化と共に、液晶フィルムの製造プロセスの諸条件を適宜選択することにより、任意のチルト角にすることができる。
【０１５２】
ホモジニアス配向は、チルト角が基板界面から自由界面にかけて一様に０度に近く、特に０〜５度に分布している。この配向状態は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および非イオン性界面活性剤を成分とする本発明の重合性液晶組成物を、ラビング等の表面処理を行った支持基板表面に塗布し、塗膜を形成させることによって得られる。
【０１５３】
以下の説明における（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の割合を示す重量％は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準とするものである。本発明において均一なホモジニアス配向を得るためには、（Ａ）成分の使用割合を１〜９９重量％にすることが好ましい。この割合のより好ましい範囲は３〜９５重量％である。さらに好ましい範囲は５〜９０重量％である。化合物（１）の好ましい例は、化合物（１−１−１）〜（１−２−６）である。化合物（１）で表される化合物を複数組み合わせて使用してもよい。
【０１５４】
（Ｂ）成分の使用割合は１〜９９重量％にすることが好ましい。この割合のより好ましい範囲は３〜９５重量％である。さらに好ましい範囲は５〜９０重量％である。化合物（２）の好ましい例は、化合物（２−１−Ａ１）〜（２−１−Ｄ５）、化合物（２−２−１−１）〜（２−２−１０−２）、化合物（２−２−１３−１）〜（２−２−３６−１）である。また、化合物（２）で表される化合物を複数組み合わせて使用してもよい。
【０１５５】
（Ｄ）成分は必ずしも必要ではないが、融点の調整等で使用する場合の使用割合は１〜７０重量%、好ましくは１〜５０重量％である。さらに好ましくは１〜４０重量％である。化合物（４）の好ましい例は、化合物（４−１−１）〜（４−１３−２）である。また、化合物（４）で表される化合物を複数組み合わせて使用してもよい。
【０１５６】
（Ｃ）成分は光学異方性の調整等で使用する場合があるが、必ずしも必要ではない。（Ｃ）成分を使用するときの好ましい割合は１〜９８重量％である。この割合のより好ましい範囲は１〜９４重量％であり、さらに好ましい範囲は１〜９０重量％である。
化合物（３）の好ましい例は、化合物（３−４−１）〜（３−４−６）、化合物（３−５−１）〜（３−５−６）、化合物（３−６−１）〜（３−１１−４）である。また、化合物（３）で表される化合物を複数組み合わせて使用してもよい。
【０１５７】
非イオン性界面活性剤の使用割合は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で０．０００１〜０．０３の範囲である。非イオン性界面活性剤は複数組み合わせて使用してもよい。
【０１５８】
均一なホモジニアス配向が形成しにくい場合はチルト配向性が強いと考えられるため、（Ｃ）成分を増量する、（Ｄ）成分を最小量とする、または非イオン性界面活性剤を増量するなどの最適化により、均一なホモジニアス配向が得られる。
【０１５９】
本発明の組成物には重合性基を持たない液晶性化合物を含有してもよい。このような非重合性の液晶性化合物の例は、液晶性化合物のデータベースであるリクリスト（LiqCryst, LCI Publisher GmbH, Hamburg, Germany）等に記載されている。重合性基を持たない液晶性化合物の具体例としては、特開２０１１−１４８７６２号公報ｐ．６６〜６９に記載されている。本発明の重合性液晶組成物は、他の液晶性化合物との良好な相溶性を有する。このような重合性液晶組成物は、二色性色素や蛍光色素等の添加物をさらに含有してもよい。この重合性液晶組成物を重合させることによって、重合性基を持たない液晶性化合物との複合材料（composite materials）を得ることができる。
【０１６０】
本発明の組成物には光学活性化合物を添加してもよい。光学活性化合物の好適例は、式（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−２５）で表される化合物である。これらの式において、Ａｋは炭素数１〜１５のアルキルまたは炭素数１〜１５のアルコキシを、Ｍｅ、ＥｔおよびＰｈはそれぞれ、メチル、エチルおよびフェニルを表す。Ｐ２は重合性の基であり、（メタ）アクリロイルオキシ、ビニルオキシ、オキシラニル、またはオキセタニルを含む基であることが好ましい。本発明の組成物は以下に説明する重合体の原料として用いる他、液晶表示素子の構成要素である液晶として用いてもよい。
【０１６１】
【０１６２】
【０１６３】
具体例として、特開２０１１−１４８７６２号公報のｐ．７０の段落０１５９〜ｐ．８１の段落０１７０記載のものがある。
【０１６４】
光学活性を有する化合物を適当量含有した重合性液晶組成物、または、光学活性を有する重合性化合物を適当量含有した重合性液晶組成物を、配向処理した基板上に塗布して重合することによって、らせん構造（ツイスト構造）を示す位相差フィルムが得られる。重合性液晶組成物の重合によって、このらせん構造が固定される。得られる液晶フィルムの特性は、得られたらせん構造のらせんピッチに依存する。このらせんピッチ長は、光学活性化合物の種類および添加量により調整できる。添加する光学活性化合物は１つでもよいが、らせんピッチの温度依存性を相殺する目的で複数の光学活性化合物を用いてもよい。なお、重合性液晶組成物には、光学活性化合物の他に、その他の重合性化合物が含まれてもよい。
【０１６５】
上記のような液晶フィルムの特性である可視光の選択反射は、らせん構造が入射光に作用し、円偏光や楕円偏光を反射させるものである。選択反射特性はλ＝ｎ・Pitch（λは選択反射の中心波長、ｎは平均屈折率、Pitchはらせんピッチ）で表されるため、ｎまたはPitchを変えることにより中心波長（λ）および波長幅（Δλ）を適宜調整することができる。色純度を良くするには波長幅（Δλ）を小さくすればよいし、広帯域の反射を所望する際には波長幅（Δλ）を大きくすればよい。さらにこの選択反射は重合体の厚みの影響も大きく受ける。色純度を保つためには、厚みが小さくなりすぎないようにしなければならない。均一な配向性を保つためには、厚みが大きくなりすぎないようにしなければならない。したがって、適度な厚みの調整が必要であり、０．５〜２５μｍが好ましく、１〜１０μｍがより好ましい。
【０１６６】
らせんピッチを可視光よりさらに短くすることで、W. H. de Jeu, Physical Properties of Liquid Crystalline Materials, Gordon and Breach, New York（1980）に記載のネガティブ型Ｃプレート（Negative C plate）を調製できる。らせんピッチを短くするためには、ねじり力（ＨＴＰ：ヘリカル・ツイスティング・パワー）の大きな光学活性化合物を用い、さらにその添加量を増やすことで達成できる。具体的にはλを３５０ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下とすることで、ネガティブ型Ｃプレートを調製できる。このネガティブ型Ｃプレートは液晶表示素子のうちＶＡＮ型、ＶＡＣ型、ＯＣＢ型等の表示素子に適した光学補償膜となる。
【０１６７】
液晶フィルムは、らせんピッチを可視光より長くすることで特開２００４−３３３６７１号公報に記載されているような反射波長領域を近赤外（波長８００〜２５００ｎｍ）に設定した反射フィルムに用いることができる。らせんピッチを長くするためには、ねじり力の小さな光学活性化合物を用いたり、光学活性化合物の添加量を減らすことで達成できる。
【０１６８】
上記光学活性化合物は、らせん構造を誘起し、ベースとなる重合性液晶組成物と適切に混合できれば、いずれの光学活性化合物を用いてもよい。また、重合性化合物でも非重合性化合物のいずれでもよく、目的に応じて最適な化合物を添加することができる。耐熱性および耐溶媒性を考慮した場合、重合性化合物の方が好適である。
【０１６９】
さらに上記光学活性化合物の中でも、ねじり力（ＨＴＰ：ヘリカル・ツイスティング・パワー）が大きいものは、らせんピッチを短くする上で好適である。ねじり力の大きな化合物の代表例が、ＧＢ２２９８２０２号公報、ＤＥ１０２２１７５１号公報で開示されている。
【０１７０】
液晶フィルムの厚さ（膜厚）は、目的とする素子に応じたレタデーションや液晶フィルムの複屈折率（光学異方性の値）によって適当な厚さが異なる。従って、厚さの範囲は目的毎に異なるが、目安として０．０５〜１００μｍである。より好ましい範囲は０．１〜５０μｍであり、さらに好ましい範囲は０．５〜２０μｍである。液晶フィルムの好ましいヘイズ値は１．５％以下であり、好ましい透過率は８０％以上である。より好ましいヘイズ値は１．０％以下であり、より好ましい透過率は９５％以上である。透過率については、可視光領域でこれらの条件を満たすことが好ましい。
【０１７１】
液晶フィルムは、液晶表示素子（特に、アクティブマトリックス型およびパッシブマトリックス型の液晶表示素子）に適用する光学補償素子として有効である。この液晶フィルムを光学補償膜として使用するのに適している液晶表示素子の型の例は、ＩＰＳ型（イン・プレーン・スイッチング）、ＯＣＢ型（光学的に補償された複屈折）、ＴＮ型（ツィステッド・ネマティック）、ＳＴＮ型（スーパー・ツィステッド・ネマティック）、ＥＣＢ型（電気的に制御された複屈折）、ＤＡＰ型（整列相の変形効果）、ＣＳＨ型（カラー・スーパー・ホメオトロピック）、ＶＡＮ／ＶＡＣ型（垂直配向したネマチック／コレステリック）、ＯＭＩ型（光学モード干渉）、ＳＢＥ型（超複屈折効果）などである。さらにゲスト−ホスト型、強誘電性型、反強誘電性型などの表示素子用の位相レターダーとして、この液晶フィルムを使用することもできる。なお、液晶フィルムに求められるチルト角の厚み方向の分布や厚みなどのパラメーターの最適値は、補償すべき液晶表示素子の種類とその光学パラメーターに強く依存するので、素子の種類によって異なる。
【０１７２】
液晶フィルムは、偏光板などと一体化した光学素子としても使用することができ、この場合は液晶セルの外側に配置させられる。一方、光学補償素子としての液晶フィルムは、セルに充填された液晶への不純物の溶出がないかまたは少ないので、液晶セルの内部に配置させることも可能である。例えば、特開２００８−０１９４３号公報に開示されている方法を応用すれば、カラーフィルター上に本発明の重合性液晶層を形成することでカラーフィルターの機能を更に向上させることが可能となる。二色性色素と複合化したホモジニアス配向の液晶フィルムは、吸収型偏光板としても使用することができる。また、蛍光色素と複合化したホモジニアス配向の液晶フィルムは、偏光発光型フィルムとしても使用することができる。
【実施例】
【０１７３】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例における評価法を次に示す。
＜重合条件＞
窒素雰囲気下において、室温で２５０Ｗの超高圧水銀灯を用いて３０ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射した。
＜ホモジニアス配向の評価＞
（１）ラビング処理済み配向膜付きガラス基板の作成
厚さ１．１ｍｍのガラス基板に、低プレチルト角（水平配向モード）用ポリアミック酸（リクソンアライナー：ＰＩＡ−５３７０ ＪＮＣ（株）製）をスピンコートし、溶媒を８０℃のホットプレート上で乾燥後、２３０℃で３０分間オーブンで焼成したものをレーヨン布を利用してラビング処理した。
（２）液晶配向均一性の確認
液晶フィルム付基板をクロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に入れ、このフィルムを暗視野の状態にしたときの、光抜け（微細な光の透過）の有無を観察した。光抜けは、液晶の配向に欠陥がある場合に発生する。光抜けがないとき、配向が均一であると判断した。
＜ホメオトロピック配向の評価＞
上記記載の配向膜付基板をラビング処理なしでそのまま用いた。
クロスニコルに配置した２枚の偏光板内に得られた液晶フィルム付基板を挟持して、基板を正面から観察すると暗視野であり、上下左右の方向から観察すると明視野であることが確認されたならば、液晶骨格の配向ベクトルがガラス基板に対して垂直であることを示す為、ホメオトロピック配向であると判断した。ホメオトロピック配向の均一性は、２枚の偏光板をクロスニコルの状態にし、その間に液晶フィルム付基板を入れ、正面から観察した場合に、液晶の配向欠陥由来の光りぬけが目視で確認されないとき（暗視野）を均一配向の状態とした。
【０１７４】
＜偏光解析装置による測定：配向形態の確認＞
シンテック（株）製のＯＰＴＩＰＲＯ偏光解析装置を用い、液晶フィルム付基板に波長が５５０ｎｍの光を照射した。この光の入射角度をフィルム面に対して９０度から減少させながらレタデーションを測定し、配向形態を確認した。照射を傾ける方向は、ラビングの方向（液晶分子の長軸方向）に一致させた。垂直方向からのレタデーションが最大であるとき、配向はホモジニアスであると判断した。ホモジニアス配向では、液晶分子の配向ベクトルが支持基板と平行である。一方、垂直方向からのレタデーションが最小であるとき、配向はホメオトロピックであると判断した。ホメオトロピック配向では、液晶分子の配向ベクトルが支持基板と垂直である。
レタデーション（retardation；位相遅れ）はΔｎ×ｄで表される。記号Δｎは屈折率異方性であり、記号ｄは重合体フィルムの厚さ（膜厚）である。
【０１７５】
＜膜厚測定＞
液晶フィルム付きガラス基板の液晶フィルムの層を削りだして、その段差を微細形状測定装置（ＫＬＡ ＴＥＮＣＯＲ（株）製 アルファステップＩＱ）を用いて測定した。
＜光学異方性（Δｎ）の評価＞
ホモジニアス配向を有する液晶フィルムについて求めたレタデーションと膜厚値から、レタデーション／膜厚として算出した。
【０１７６】
実施例および比較例で使用した化合物を以下に示す。
【０１７７】
【０１７８】
【０１７９】
【０１８０】
化合物（１−１−３）は以下の方法で合成した。
【０１８１】
【０１８２】
（第一段階）
ｔｒａｎｓ−ｐ−クマル酸２４７０ｍｍｏｌおよび濃硫酸１０ｍＬをメタノール１２００ｍＬに加え、加熱還流下５時間撹拌した。減圧下で溶剤を留去した。得られた残渣を氷水へ注ぎ込み、酢酸エチルを加え抽出した。有機層を飽和重曹水、次いで水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去した。残渣をエタノールで再結晶することにより、化合物（ｅｘ−１）２１５７ｍｍｏｌを得た。
【０１８３】
（第二段階）
化合物（ｅｘ−１）５６１ｍｍｏｌ、水酸化ナトリウム６１７ｍｍｏｌおよびヨウ化ナトリウム５６ｍｍｏｌを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０００ｍＬに加え、窒素雰囲気下６０℃で撹拌した。そこへ、６−クロロヘキサノール６１７ｍｍｏｌを滴下した。滴下後、８０℃で８時間撹拌した。反応液に酢酸エチルおよび水を加え抽出した。得られた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去した。得られた残渣、水酸化ナトリウム６１７ｍｍｏｌを水５００ｍｌおよびメタノール５００ｍｌの混合溶液に加え、加熱還流下３時間攪拌した。減圧下で溶剤を留去し、得られた残渣を３Ｎ塩酸へ注ぎ込み再沈殿化した。結晶をろ別し、エタノールで再結晶することにより、化合物（ｅｘ−２）３５６ｍｍｏｌを得た。
【０１８４】
（第三段階）
化合物（ｅｘ−２）２９０ｍｍｏｌ、ジメチルアニリン５５１ｍｍｏｌをトルエン４００ｍＬに加え、室温で窒素雰囲気下撹拌した。そこへ、アクリル酸クロライド３４８ｍｍｏｌを滴下した。滴下後、５０℃で４時間撹拌した。反応液を氷水に注ぎ込み、酢酸エチルを加え抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去した。得られた残渣をトルエンで再結晶することにより、化合物（ｅｘ−３）１１８ｍｍｏｌを得た。
【０１８５】
（第四段階）
化合物（ｅｘ−３）６３ｍｍｏｌ、９−メチル−２，７−ジヒドロキシフルオレン３１ｍｍｏｌおよび４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）１３ｍｍｏｌを、ジクロロメタン２００ｍｌに加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）６６ｍｍｏｌのジクロロメタン溶液３０ｍＬを滴下した。滴下後、室温で８時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、エタノールで再結晶することにより、上記化合物（１−１−３）２０ｍｍｏｌを得た。得られた化合物（１−１−３）の相転移温度は以下の通りである。
相転移温度：Ｃ ７４ Ｎ ２５０ ＜ Ｉ
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：７．８５（ｄ，２Ｈ），７．７３（ｄ，２Ｈ），７．３１（ｓ，２Ｈ），７．１６（ｄ，２Ｈ），６．９３（ｄ，４Ｈ），６．５３（ｄ，２Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），６．１６−６．０９（ｍ，２Ｈ），５．８３（ｄ，２Ｈ），４．１８（ｔ，４Ｈ），４．０１（ｔ，２Ｈ），１．８７−１．８０（ｍ，４Ｈ），１．７６−１．６９（ｍ，４Ｈ），１．７０（ｍ，２Ｈ），１．５７−１．４３（ｍ，１１Ｈ）．
【０１８６】
化合物（２−１−Ｃ３）、化合物（２−１−Ｄ３）、化合物（２−１−Ａ４）は特開２００３−２３８４９１号公報、特開２００６−３０７１５０号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物（２−２−１−２）および化合物（２−２−２６−２）は国際公開２００８／１３６２６５号パンフレットに記載の方法に従って合成した。
【０１８７】
化合物（３−４−３）はMakromol. Chem., 190, 2255-2268 (1989) に記載の方法で合成した。化合物（３−７−２）は以下の方法に従って合成した。
【０１８８】
【０１８９】
（第一段階）
メチルヒドロキノン３２２ｍｍｏｌ、４−ヒドロキシ安息香酸６４４ｍｍｏｌ、ホウ酸１０ｍｍｏｌおよび濃硫酸１ｍＬを、トルエン４００ｍＬに加え、Ｄｅａｎ-Ｓｔａｒｋを用い加熱還流下脱水しながら８時間攪拌した。結晶をろ別し、エタノールで再結晶することにより、化合物（ｅｘ−４）２８０ｍｍｏｌを得た。
【０１９０】
（第二段階）
化合物（ｅｘ−４）１６ｍｍｏｌおよびトリエチルアミン１１３ｍｍｏｌを、アセトン４０ｍｌに加え、窒素雰囲気下５℃で冷却撹拌した。そこへ、フマル酸クロリド６５ｍｍｏｌのトルエン溶液５０ｍＬを滴下した。滴下後、室温で１時間撹拌した。そこへさらに、４−ヒドロキシブチルアクリレート７９ｍｍｏｌのトルエン溶液２０ｍＬを滴下した。滴下後、室温で２時間撹拌した。反応液に２Ｎ塩酸水を加え有機層を抽出した。有機層を飽和重曹水、次いで水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去した。残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、エタノールで再結晶することにより、上記化合物（３−７−２）６ｍｍｏｌを得た。得られた化合物（Ａ）の相転移温度は以下の通りである。
相転移温度：Ｃ ８４ Ｎ ２５０ ＜ Ｉ
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δｐｐｍ）：８．３０（ｄ，２Ｈ），８．２８（ｄ，２Ｈ），７．３４（ｄ，２Ｈ），７．３３（ｄ，２Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），７．１６（ｄ，１Ｈ），７．１３−７．１０（ｍ，１Ｈ），７．０９（ｄ，４Ｈ），６．４３（ｄ，２Ｈ），６．１８−６．１０（ｍ，２Ｈ），５．８７（ｄ，２Ｈ），４．３１（ｔ，４Ｈ），４．２３（ｔ，４Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），１．８９−１．７８（ｍ，８Ｈ）．
【０１９１】
化合物（３−９−２）は米国特許第５７７０１０７号明細書および特開２００４−２３１６３８号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物（３−１０−２）および化合物（３−１１−２）は特開２００６−２２５６０７号公報および特開２００７−１６２１３号公報に記載の方法に準拠して合成した。
化合物（４−１−２）はMacromolecules, 3938-3943,(23),1990.に記載の方法で合成した。
化合物（４−４−１）および化合物（４−４−２）はMakromol. Chem. 183, 2311-2321,(1982) に記載の方法で合成した。
[実施例１]
【０１９２】
［重合性液晶組成物（１）の調製］
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（４−１−２）＝３５：３０：３５の重量比でこれらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ１とする。このＭＩＸ１に重量比０．０６の重合開始剤イルガキュアーＯｘｅ０１（ＢＡＳＦジャパン製）、および重量比０．０１のフッ素系の非イオン性界面活性剤ＦＴＸ−２１８（（株）ネオス製）を添加した。この組成物にトルエン／２−プロパノール＝９／１（重量比）を加えて、ＭＩＸ１が１６重量％である重合性液晶組成物（１）とした。
【０１９３】
次に、ガラス基板（松波スライドガラス：Ｓ−１１１２）上に低プレチルト角（水平配向モード）用ポリアミック酸（リクソンアライナー：ＰＩＡ−５３７０ ＪＮＣ（株）製）を塗布し、８０℃で３分間乾燥後、２３０℃で３０分間焼成し、レーヨン製のラビング布でラビング処理した。次に、重合性液晶組成物（１）を、ラビング処理したポリアミック酸被膜付きガラス基板上にスピンコートにより塗布した。この基板を８０℃で２分間加熱、室温で２分間冷却し、溶剤が除去された塗膜を紫外線により窒素気流下で重合させて液晶フィルムを得た。得られた液晶フィルム付基板をクロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に入れ、基板を暗視野の状態にしたところ光抜けがないことを確認し、配向が均一であると判断した。この液晶フィルム付基板のレタデーションを測定したところ、図１のような結果であり、垂直方向からのレタデーションが最大であったので配向はホモジニアスであると判断した。また、フィルム面に対して９０度のレタデーション測定値は１３５ｎｍであり、膜厚は５６３ｎｍであったことからΔｎは０．２４と算出された。
［比較例１］
【０１９４】
以下の化合物（β）を特開２００６−１１１５７１号公報に記載の方法で合成した。
化合物（３−４−３）：化合物（４−１−２）：化合物（β）＝４０：３５：２５の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１と同様にして化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ２とする。このＭＩＸ２を用いたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（２）を調製し、液晶フィルムを形成したところ、実施例１と同様なホモジニアス配向が得られたが、実施例１と同様にしてΔｎを算出したところ０．１５であり、大きな屈折率異方性にならなかった。
【０１９５】
上記の結果から、化合物（１）および（２）を利用すると、大きな屈折率異方性を容易に得られることが分かる。
[実施例２]
【０１９６】
実施例１記載のＭＩＸ１に重量比０．１０の化合物（α―２）、重量比０．１０の３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＪＮＣ株式会社製、商品名：サイラエースＳ−３３０）および重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアーＯｘｅ０１（ＢＡＳＦジャパン製）を混合し、トルエン／２−プロパノール＝９／１（重量比）を加えて、ＭＩＸ１が２０重量％である重合性液晶組成物（３）を調製した。
【０１９７】
ガラス基板（松波スライドガラス：Ｓ−１１１２）上に低プレチルト角（水平配向モード）用ポリアミック酸（リクソンアライナー：ＰＩＡ−５３７０ ＪＮＣ（株）製）を塗布し、８０℃で３分間乾燥後、２３０℃で３０分間焼成したものを評価用基板とした。そして、重合性液晶組成物（３）を、ポリアミック酸被膜付きガラス基板上にスピンコートにより塗布した。この基板を８０℃で２分間加熱、室温で２分間冷却し、溶剤が除去された塗膜を紫外線により窒素気流下で重合させて液晶フィルムを得た。得られた液晶フィルム付基板をクロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に入れ、基板を暗視野の状態にしたところ光抜けがないことを確認し、配向が均一であると判断した。この液晶フィルム付基板のレタデーションを測定したところ、図２のような結果であり、垂直方向からのレタデーションが最小であったので配向はホメオトロピックであると判断した。また、フィルム面に対して４５度のレタデーション測定値は５１ｎｍであり、膜厚は約１．６μｍであった。
[比較例２]
比較例１記載のＭＩＸ２を用いたこと以外は実施例２に記載の方法と同様にして、重合性液晶組成物（４）を調整して液晶フィルムを得た。得られた液晶フィルム付基板をクロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に入れ、基板を暗視野の状態にしたところ光抜けがないことを確認し、配向が均一であると判断した。この液晶フィルム付基板のレタデーションを測定したところ、図２のような結果であり、垂直方向からのレタデーションが最小であったので配向はホメオトロピックであると判断した。また、フィルム面に対して４５度のレタデーション測定値は３７ｎｍであり、膜厚は約１．６μｍであった。このことから、化合物（１）および（２）を利用すると、ホメオトロピック配向した液晶フィルムのレタデーションは大きく得られることが分かる。
[実施例３]
【０１９８】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ｄ３）＝７０：３０の重量比でこれらの化合物を混合してＭＩＸ３とし、溶媒をシクロペンタノン／プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）＝９／１（重量比）としてＭＩＸ３が１６重量％としたこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（５）を調製した。そして液晶フィルムを実施例１と同様な方法で形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２３であった。
[実施例４]
【０１９９】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ｄ３）：化合物（４−１−２）＝６０：２０：２０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（６）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２３であった。
[実施例５]
【０２００】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（２−１−Ｄ３）＝６０：２０：２０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（７）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２４であった。
[実施例６]
【０２０１】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）＝７０：３０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（８）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２６であった。
[実施例７]
【０２０２】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）＝５０：５０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（９）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２４であった。
[実施例８]
【０２０３】
化合物（１−１−３）：化合物（２−２−２６−２）＝５０：５０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１０）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２０であった。
[実施例９]
【０２０４】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ｃ−３）＝５０：５０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１１）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２４であった。
[実施例１０]
【０２０５】
化合物（１−１−３）：化合物（２−２−１−２）＝５０：５０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１２）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２２であった。
[実施例１１]
【０２０６】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（４−１−２）＝５０：２５：２５の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１３）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２４であった。
[実施例１２]
【０２０７】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（２−１−C３）：化合物（４−１−２）＝５０：２０：１０：２０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１４）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２０であった。
[実施例１３]
【０２０８】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（４−４−２）＝５０：２０：３０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１５）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２３であった。
[実施例１４]
【０２０９】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（４−４−１）＝５０：２５：２５の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１６）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２４であった。
[実施例１５]
【０２１０】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（３−１１−２）＝３０：２０：５０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１７）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２６であった。
[実施例１６]
【０２１１】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（３−１０−２）＝３０：２０：５０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１８）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２４であった。
[実施例１７]
【０２１２】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（３−９−２）＝３０：２０：５０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（１９）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２３であった。
[実施例１８]
【０２１３】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（３−７−２）＝３０：２０：５０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（２０）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２３であった。
[実施例１９]
【０２１４】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−Ａ４）：化合物（３−１１−２）：化合物（４−１−２）＝４０：２０：２０：２０の重量比でこれらの化合物を混合したこと以外は実施例１記載の方法と同様にして重合性液晶組成物（２１）を調製し、液晶フィルムを形成したところ均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１と同様な結果であり、Δｎを算出したところ０．２５であった。
【産業上の利用可能性】
【０２１５】
本発明の重合性液晶組成物を用いることで均一なホモジニアス配向形態やホメオトロピック配向形態の液晶フィルムを得ることができ、得られる液晶フィルムの屈折率異方性は比較的大きなものとなる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ａ）成分および式（２−１）〜（２−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｂ）成分を含有する重合性液晶組成物。
式（１）において、Ｗ１１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり；
Ｗ１２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり；
Ｘ１は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｙ１は独立して炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
式（２−１）において、
Ｘ２Ａは独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｗ２１Ａは独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり；
Ｗ２２Ａは独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノまたは炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり；
ｎ２Ａは独立して２〜１０の整数であり；
Ｚ２１Ａは独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
（式（２−２）において、
Ｘ２Ｂは独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｗ２１Ｂは独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり；
Ｚ２３Ｂは独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２２Ｂは独立して単結合または−Ｏ−であり；
Ａ２１Ｂは独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイルまたはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、塩素、シアノ、メチル、エチル、メトキシ、ヒドロキシ、ホルミル、アセトキシ、アセチル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｙ２Ｂは独立して炭素数２〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【請求項２】
請求項１に記載の式（１）において、
Ｗ１１が独立して水素、メチルまたはエチルであり；
Ｗ１２が独立して水素、フッ素、塩素、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり；
Ｘ１が独立して水素またはメチルであり；
Ｙ１が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
請求項１に記載の式（２−１）において、
Ｘ２Ａが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２１Ａが独立して水素、メチルまたはエチルであり；
Ｗ２２Ａが独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり；
ｎ２Ａが独立して２〜１０の整数であり；
Ｚ２１Ａが独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
請求項１に記載の式（２−２）において、
Ｘ２Ｂが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２１Ｂが独立して水素、メチルまたはエチルであり；
Ｚ２３Ｂが独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２２Ｂが独立して単結合または−Ｏ−であり；
Ａ２１Ｂが独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイルまたはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、塩素、シアノ、メチル、エチル、メトキシ、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｙ２Ｂが独立して炭素数２〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい、
請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の式（１）において、
Ｗ１１が独立して水素またはメチルであり；
Ｗ１２が独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはメトキシであり；
Ｘ１が独立して水素またはメチルであり；
Ｙ１が独立して炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
請求項１に記載の式（２−１）において、
Ｘ２Ａが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２１Ａが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２２Ａが独立して水素、フッ素、メチルまたはメトキシであり；
ｎ２Ａが独立して２〜１０の整数であり；
Ｚ２１Ａが独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
請求項１に記載の式（２−２）において、
Ｘ２Ｂが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２１Ｂが独立して水素またはメチルであり；
Ｚ２３Ｂが独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２２Ｂが独立して単結合または−Ｏ−であり；
Ａ２１Ｂが独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは１，３−フェニレンであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｙ２Ｂが独立して炭素数２〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい、
請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項４】
式（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｄ）成分をさらに含有する請求項１から３のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
Ｘ４は水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ４はシアノ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｗ４１は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｚ４１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ４２は単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ４１は２〜１０の整数であり；
ｎ４２は１〜２の整数である。
【請求項５】
請求項４に記載の式（４）において、
Ｘ４が水素またはメチルであり；
Ｒ４がシアノ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり；
Ｗ４１が独立して水素、フッ素、塩素、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｚ４１が単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ４２が単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ４１が２〜１０の整数であり；
ｎ４２が１〜２の整数である、
請求項４に記載の重合性液晶組成物。
【請求項６】
請求項４に記載の式（４）において、
Ｘ４が水素またはメチルであり；
Ｒ４がシアノ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり；
Ｗ４１が独立して水素、フッ素、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｚ４１が単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ４２が単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ４１が２〜１０の整数であり；
ｎ４２が１〜２の整数である、
請求項４に記載の重合性液晶組成物。
【請求項７】
式（３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｃ）成分をさらに含有する請求項１から６のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
式（３）において、
Ｘ３は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｗ３１は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｒは０〜４の整数であり；
Ｗ３２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｎ３１は独立して２〜１０の整数であり；
ｎ３２は１〜３の整数であり；
Ｚ３１は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ３２は独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【請求項８】
請求項７に記載の式（３）において、
Ｘ３が独立して水素またはメチルであり；
Ｗ３１が独立して水素、フッ素、塩素、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｒが０〜２の整数であり；
Ｗ３２が独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｎ３１が独立して２〜１０の整数であり；
ｎ３２が１〜３の整数であり；
Ｚ３１が独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ３２が独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である、
請求項７に記載の重合性液晶組成物。
【請求項９】
請求項７に記載の式（３）において、
Ｘ３が独立して水素またはメチルであり；
Ｗ３１が独立して水素、フッ素、シアノ、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｒが０〜２の整数であり；
Ｗ３２が独立して水素、フッ素、シアノ、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｎ３１が独立して２〜１０の整数であり；
ｎ３２が１〜３の整数であり；
Ｚ３１が独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ３２が独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である、
請求項７に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１０】
非イオン性界面活性剤をさらに含有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１１】
非イオン性界面活性剤がフッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤である、請求項１０に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１２】
（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で、（Ａ）成分が１〜９９重量％であり、（Ｂ）成分が１〜９９重量％であり、（Ｃ）成分が０〜９８重量％であり、そして（Ｄ）成分が０〜７０重量％である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１３】
（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で、（Ａ）成分が３〜９５重量％であり、（Ｂ）成分が３〜９５重量％であり、（Ｃ）成分が０〜９４重量％であり、そして（Ｄ）成分が０〜５０重量％である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１４】
（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で、（Ａ）成分が５〜９０重量％であり、（Ｂ）成分が５〜９０重量％であり、（Ｃ）成分が０〜９０重量％であり、そして（Ｄ）成分が０〜４０重量％である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物の少なくとも１つを重合させて得られる光学異方体。
【請求項１６】
請求項１５に記載の光学異方体を有する液晶表示素子。
【請求項１】
式（１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ａ）成分および式（２−１）〜（２−２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｂ）成分を含有する重合性液晶組成物。
式（１）において、Ｗ１１は独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり；
Ｗ１２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり；
Ｘ１は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｙ１は独立して炭素数１〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
式（２−１）において、
Ｘ２Ａは独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｗ２１Ａは独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり；
Ｗ２２Ａは独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノまたは炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり；
ｎ２Ａは独立して２〜１０の整数であり；
Ｚ２１Ａは独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
（式（２−２）において、
Ｘ２Ｂは独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｗ２１Ｂは独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり；
Ｚ２３Ｂは独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２２Ｂは独立して単結合または−Ｏ−であり；
Ａ２１Ｂは独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイルまたはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、塩素、シアノ、メチル、エチル、メトキシ、ヒドロキシ、ホルミル、アセトキシ、アセチル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｙ２Ｂは独立して炭素数２〜２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【請求項２】
請求項１に記載の式（１）において、
Ｗ１１が独立して水素、メチルまたはエチルであり；
Ｗ１２が独立して水素、フッ素、塩素、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり；
Ｘ１が独立して水素またはメチルであり；
Ｙ１が独立して炭素数１〜１２のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
請求項１に記載の式（２−１）において、
Ｘ２Ａが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２１Ａが独立して水素、メチルまたはエチルであり；
Ｗ２２Ａが独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり；
ｎ２Ａが独立して２〜１０の整数であり；
Ｚ２１Ａが独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
請求項１に記載の式（２−２）において、
Ｘ２Ｂが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２１Ｂが独立して水素、メチルまたはエチルであり；
Ｚ２３Ｂが独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２２Ｂが独立して単結合または−Ｏ−であり；
Ａ２１Ｂが独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイルまたはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、塩素、シアノ、メチル、エチル、メトキシ、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｙ２Ｂが独立して炭素数２〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい、
請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の式（１）において、
Ｗ１１が独立して水素またはメチルであり；
Ｗ１２が独立して水素、フッ素、塩素、メチルまたはメトキシであり；
Ｘ１が独立して水素またはメチルであり；
Ｙ１が独立して炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
請求項１に記載の式（２−１）において、
Ｘ２Ａが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２１Ａが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２２Ａが独立して水素、フッ素、メチルまたはメトキシであり；
ｎ２Ａが独立して２〜１０の整数であり；
Ｚ２１Ａが独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
請求項１に記載の式（２−２）において、
Ｘ２Ｂが独立して水素またはメチルであり；
Ｗ２１Ｂが独立して水素またはメチルであり；
Ｚ２３Ｂが独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ２２Ｂが独立して単結合または−Ｏ−であり；
Ａ２１Ｂが独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは１，３−フェニレンであり、この１，３−フェニレンおよび１，４−フェニレンにおいて任意の水素は、フッ素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｙ２Ｂが独立して炭素数２〜１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい、
請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項４】
式（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｄ）成分をさらに含有する請求項１から３のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
Ｘ４は水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｒ４はシアノ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｗ４１は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｚ４１は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ４２は単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ４１は２〜１０の整数であり；
ｎ４２は１〜２の整数である。
【請求項５】
請求項４に記載の式（４）において、
Ｘ４が水素またはメチルであり；
Ｒ４がシアノ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり；
Ｗ４１が独立して水素、フッ素、塩素、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｚ４１が単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ４２が単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ４１が２〜１０の整数であり；
ｎ４２が１〜２の整数である、
請求項４に記載の重合性液晶組成物。
【請求項６】
請求項４に記載の式（４）において、
Ｘ４が水素またはメチルであり；
Ｒ４がシアノ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり；
Ｗ４１が独立して水素、フッ素、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｚ４１が単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ４２が単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
ｎ４１が２〜１０の整数であり；
ｎ４２が１〜２の整数である、
請求項４に記載の重合性液晶組成物。
【請求項７】
式（３）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｃ）成分をさらに含有する請求項１から６のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
式（３）において、
Ｘ３は独立して水素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；
Ｗ３１は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｒは０〜４の整数であり；
Ｗ３２は独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜７のアルキルまたは炭素数１〜７のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｎ３１は独立して２〜１０の整数であり；
ｎ３２は１〜３の整数であり；
Ｚ３１は独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ３２は独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【請求項８】
請求項７に記載の式（３）において、
Ｘ３が独立して水素またはメチルであり；
Ｗ３１が独立して水素、フッ素、塩素、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｒが０〜２の整数であり；
Ｗ３２が独立して水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のアルコキシであり、このアルキルおよびアルコキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｎ３１が独立して２〜１０の整数であり；
ｎ３２が１〜３の整数であり；
Ｚ３１が独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ３２が独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である、
請求項７に記載の重合性液晶組成物。
【請求項９】
請求項７に記載の式（３）において、
Ｘ３が独立して水素またはメチルであり；
Ｗ３１が独立して水素、フッ素、シアノ、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｒが０〜２の整数であり；
Ｗ３２が独立して水素、フッ素、シアノ、メチルまたはメトキシであり、このメチルおよびメトキシにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
ｎ３１が独立して２〜１０の整数であり；
ｎ３２が１〜３の整数であり；
Ｚ３１が独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ３２が独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である、
請求項７に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１０】
非イオン性界面活性剤をさらに含有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１１】
非イオン性界面活性剤がフッ素系、シリコーン系または炭化水素系の非イオン性界面活性剤である、請求項１０に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１２】
（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で、（Ａ）成分が１〜９９重量％であり、（Ｂ）成分が１〜９９重量％であり、（Ｃ）成分が０〜９８重量％であり、そして（Ｄ）成分が０〜７０重量％である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１３】
（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で、（Ａ）成分が３〜９５重量％であり、（Ｂ）成分が３〜９５重量％であり、（Ｃ）成分が０〜９４重量％であり、そして（Ｄ）成分が０〜５０重量％である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１４】
（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で、（Ａ）成分が５〜９０重量％であり、（Ｂ）成分が５〜９０重量％であり、（Ｃ）成分が０〜９０重量％であり、そして（Ｄ）成分が０〜４０重量％である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物の少なくとも１つを重合させて得られる光学異方体。
【請求項１６】
請求項１５に記載の光学異方体を有する液晶表示素子。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−１７７０８７（Ｐ２０１２−１７７０８７Ａ）
【公開日】平成２４年９月１３日（２０１２．９．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２２０３４５（Ｐ２０１１−２２０３４５）
【出願日】平成２３年１０月４日（２０１１．１０．４）
【出願人】（３１１００２０６７）ＪＮＣ株式会社 (208)
【出願人】（５９６０３２１００）ＪＮＣ石油化学株式会社 (309)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月１３日（２０１２．９．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月４日（２０１１．１０．４）
【出願人】（３１１００２０６７）ＪＮＣ株式会社 (208)
【出願人】（５９６０３２１００）ＪＮＣ石油化学株式会社 (309)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]