防湿積層体及びその製造方法
【課題】 古紙として再利用可能な水離解性を有する防湿積層体であって、耐ブロッキング性が極めて優れる防湿積層体を提供する。
【解決手段】紙支持体に、合成樹脂と平板状顔料、及び脂肪酸金属化合物を含む防湿層を設けた防湿積層体。前記脂肪酸金属化合物の金属が、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、亜鉛の群から選ばれる１または２以上である防湿積層体。脂肪酸金属化合物の脂肪酸が、ステアリン酸、ラウリン酸の群から選ばれる１または２である前記防湿積層体。防湿層表面に、脂肪酸金属化合物が０．０１〜１ｇ/ｍ２（蛍光Ｘ線解析法により測定）存在すること前記防湿積層体。紙支持体上に、合成樹脂と平板状顔料を含む防湿層を設けた後、さらに該防湿層上に脂肪酸金属化合物の分散液を塗布または噴霧し、乾燥させることを特徴とする防湿積層体の製造方法。
【解決手段】紙支持体に、合成樹脂と平板状顔料、及び脂肪酸金属化合物を含む防湿層を設けた防湿積層体。前記脂肪酸金属化合物の金属が、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、亜鉛の群から選ばれる１または２以上である防湿積層体。脂肪酸金属化合物の脂肪酸が、ステアリン酸、ラウリン酸の群から選ばれる１または２である前記防湿積層体。防湿層表面に、脂肪酸金属化合物が０．０１〜１ｇ/ｍ２（蛍光Ｘ線解析法により測定）存在すること前記防湿積層体。紙支持体上に、合成樹脂と平板状顔料を含む防湿層を設けた後、さらに該防湿層上に脂肪酸金属化合物の分散液を塗布または噴霧し、乾燥させることを特徴とする防湿積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、古紙として再利用可能な水離解性を有する防湿積層体に関するものであって、耐ブロッキング性を飛躍的に高めた防湿積層体を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、上質紙、晒クラフト紙、未晒クラフト紙、各種塗工紙等の巻取、及び上質紙や塗工紙の平判紙の包装には、製品の吸湿を防ぐために、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系の高分子化合物を紙にラミネートして耐湿性、耐水性を付与したポリオレフィンラミネート紙（以下ポリラミ紙）を包装紙として使用していた。
【０００３】
しかしながら、このようなポリラミ紙は、水に離解しないため、使用後回収して古紙として再使用できないので、省資源、環境保護の観点から問題となっている。また、廃棄する方法としては焼却や埋め立てによるしかないため、環境汚染の原因と懸念されるといった問題があった。
【０００４】
この問題を解決するための技術の一つとして、ブタジエン系ラテックス１００質量部にワックスを５〜２００質量部ブレンドした配合物を塗工し防湿紙を得る技術（特許文献１）、あるいは、アクリル系エマルジョンとワックスと特定の無機顔料を含有する被覆層を紙基材表面に設ける技術が提案されている(特許文献２)。
また、ワックスを用いない防湿紙としては、本発明者等が紙支持体上に平板状顔料と合成樹脂ラテックスを含む防湿層を設けた防湿積層体（特許文献３、特許文献４）を提案した。
この発明においては、それ自体は水蒸気を通さないと思われる顔料、例えば白雲母のような平板状顔料を合成樹脂ラテックスなどの重合体と混合して防湿層を形成させるものである。その防湿メカニズムは、平面的には水蒸気の透過面積が小さくなること、また厚み方向では平板状顔料が防湿層表面に対して平行に配列して積層するため、防湿層中の水蒸気はこの平板状顔料を迂回しながら透過することから（曲路効果）、水蒸気の透過距離が長くなり、結果として大幅に防湿性能が向上するものである。
【０００５】
上記の平板状顔料を利用した防湿積層体は、ポリラミ紙に匹敵する防湿性と離解性を兼ね備えている。また、ワックスを使用していないため、滑りに起因する問題は発生しない。
また、ホットメルト樹脂塗工した防湿紙としては、第１成分として、アタクチックポリプロピレン及び／又はアモルファスポリアルファオレフィン、第２成分として、ワックス類、第３成分として、粘着付与剤の３成分からなり、第２成分であるワックス類の配合量が１０〜６０質量％で、かつ第１成分と第３成分との配合割合が同等又は、第１成分が優位量であることを特徴とするホットメルト組成物からなる防湿紙が提案されている（特許文献５）。
高膨潤性粘土鉱物と合成樹脂水性分散体からなる防湿性被覆組成物より形成された防湿層を有する防湿性紙（特許文献６、特許文献７）が提案されている。
【０００６】
しかし、このような再離解可能な防湿積層体の折目に対する抵抗性を付与させるために、合成樹脂のガラス転移温度を低くしたり、合成樹脂の配合量を増加させると、防湿層とその反対面が熱や時間、圧力で融着（ブロッキング）するといった問題があり、折目に対する抵抗性と耐ブロッキング性はトレードオフ（相反する品質）の関係にあった。
従来技術においても耐ブロッキング性を向上させるために、防湿積層体に巨大顔料を添加したり、特定のタルクを添加する技術があるが、折目に対する抵抗性が小さくすることは避けられなかった。また、ガラス転移温度の極端に高い樹脂や顔料を多量配合した層を防湿層上に設けることは容易に類推できるが、塗工量を多く（厚さを厚く）しなければならなく、生産性の低下やコストアップが大きくなるといった問題がある。
さらには、パラフィンワックスに代表されるワックス類の薄膜を防湿層表面に形成し耐ブロッキング性を向上させることも、従来技術から容易に類推できるが、耐ブロッキング性の効果が小さいばかりでなく、ワックスに起因する滑りの問題がある。
【０００７】
【特許文献１】特公昭５５−２２５９７号公報
【特許文献２】特開平８−２２６０９６号公報
【特許文献３】特開平９−２１０９６号公報
【特許文献４】特開平９−２９１４９９号公報
【特許文献５】特開平９−３１６２５２号公報
【特許文献６】特開２０００−３０３０２６号公報
【特許文献７】特開２０００−２９０８９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上記課題を解決するものである。即ち、古紙として再利用可能な水離解性を有する防湿積層体であって、耐ブロッキング性が極めて優れる防湿積層体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は上記課題を解決するために以下の方法をとる。
即ち本発明の第１は、紙支持体に、合成樹脂と平板状顔料、及び脂肪酸金属化合物を含む防湿層を設けた防湿積層体である。
【００１０】
本発明の第２は、脂肪酸金属化合物の金属が、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、亜鉛の群から選ばれる１または２以上である本発明の第１に記載の防湿積層体である。
【００１１】
本発明の第３は、脂肪酸金属化合物の脂肪酸が、ステアリン酸、ラウリン酸から選ばれる１または２である本発明の第１〜２のいずれかに記載の防湿積層体である。
【００１２】
本発明の第４は、防湿層表面に、脂肪酸金属化合物が０．０１ｇ/ｍ２〜１ｇ/ｍ２（蛍光Ｘ線測定法により測定）存在する本発明の第１〜３のいずれかに記載の防湿積層体である。
【００１３】
本発明の第５は、紙支持体上に、合成樹脂と平板状顔料を含む防湿層を設けた後、さらに該防湿層上に脂肪酸金属化合物の分散液を塗布または噴霧し、乾燥させる防湿積層体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、古紙として再利用可能な水離解性を有する防湿積層体に関するものであって、耐ブロッキング性を飛躍的に高めた防湿積層体を提供が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明者等は、耐ブロッキング性を向上させるために、平板状顔料を利用した防湿積層体について種々の検討を行った。平板状顔料の配合量を増大すればブロッキングは改善されるが、防湿層積層体が硬く脆くなるために耐折目の抵抗性が小さくなることが分かった。そこで、防湿積層体の防湿層の厚さ以上の平均粒子径を有する粒子を防湿積層体に添加することで耐ブロッキング性を向上させることを検討した。例えば、平均粒子径が３０μｍの球形デンプン粒子やポリスチレン有機顔料を防湿層に含有せしめ、厚さ１０μｍの防湿層を形成し防湿積層体を製造し、その品質を確認したところ、このようなスペーサー（デンプン粒子や有機顔料）の添加量の配合増に伴い耐ブロッキング性は良くなるものの、折目に対する抵抗性は悪化することがわかった。
【００１６】
そこで本発明者らは、防湿層を改質する方法ではなく、防湿層表面に耐ブロッキング性を向上させる機能を有する層を設ける方法を検討した。まずはじめに、ポリビニルアルコールやポリスチレンなどのガラス転移温度の高い樹脂を含む層を防湿層表面に形成したが、予想に反して耐ブロッキング性はわずかしか向上しないことがわかった。次に、パラフィンワックスに代表されるワックス類を防湿層表面に形成させたが、耐ブロッキング性の向上は確認できたが、ワックス層によって防湿積層体が滑りやすくなり実用上使用できないことが分かった。
【００１７】
本発明者らは、滑りの問題がなく耐ブロッキング性を飛躍的に向上させる原理について議論を重ねたところ、防湿層に含まれる合成樹脂に含まれる官能基と防湿層に形成される化合物が化学的に反応し、そして疎水基が防湿積層体表面に形成できれば、耐ブロッキング性と耐滑り性が両立するのではないかという仮定に到達した。
【００１８】
さらに検討を進めたところ、脂肪酸金属化合物が防湿層に含まれた場合は、耐ブロッキング性を向上させ、しかも耐滑り性と両立させることが可能であることを見出した。
【００１９】
本発明において、脂肪酸金属化合物の金属として使用されるものとしては、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、亜鉛、ジルコニウム、バリウム、リチウム、すず、コバルト、カドミウム、ニッケル、銅、鉄、鉛などを挙げることができる。
この中でも好適なものは、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムである。最も好適なものは亜鉛である。
【００２０】
また、脂肪酸金属化合物の、脂肪酸として使用されるものとしては、直鎖飽和脂肪酸としては、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等が存在する。モノエン不飽和脂肪酸としては、オブツシル酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレピン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、セラコレイン酸、キシメン酸、ルメクエン酸等が存在する。ポリエン不飽和脂肪酸としては、ソルビン酸、リノール酸、ヒラゴ酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン酸、ブニカ酸、リノレン酸、γ−リノレン酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、アラキドン酸等が存在する。その他、ブチル安息香酸、イソバレリアン酸、α−メチル酪酸、イソ酸、アンテイソ酸、タリリン酸、ステアロール酸、クレペニン酸、キシメニン酸、マルバリン酸、ステルクリン酸、ヒドノカルピン酸、ショールムーグリン酸、ゴルリン酸、サビニン酸、イプロール酸、ヤラピノール酸、ユニペリン酸、アンブレットール酸、アリューリット酸、リシノール酸、カムロレン酸、リカン酸、フェロン酸、セレブロン酸等が存在する。
この中でも好適なものは、ステアリン酸、ラウリン酸であり、最も好適なものはステアリン酸である。
【００２１】
本発明において使用する脂肪酸金属化合物は、上に示した金属及び脂肪酸を、少なくとも１種ずつを任意に選択し、組み合わせることによって使用することができる。
本発明において、最も好適な脂肪酸金属化合物は、ステアリン酸亜鉛である。ステアリン酸亜鉛は最も効果的に防湿層に含まれる合成樹脂に含まれる官能基と化学的に反応し、そして疎水基が防湿積層体表面に形成されるためではないかと推察される。
【００２２】
本発明において、防湿層表面に存在する脂肪酸金属化合物の量は、０．０１〜１．０ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。脂肪酸金属化合物量が０．０１ｇ／ｍ２未満であると、防湿層の表面に耐ブロッキング性を十分に付与することができない可能性がある。
逆に、脂肪酸金属化合物量が１．０ｇ／ｍ２を越えて多くなると、耐ブロッキング性は付与できるが滑りが発生しやすくなる。また、防湿面のホットメルト接着性やテープ接着性が悪化する恐れがある。
なお、本発明において、防湿層表面に存在する脂肪酸金属化合物の量とは、蛍光Ｘ線解析装置（ＰＨＩＬＩＰＳ ＰＷ２４０４）により測定したものとする。なお、測定条件は照射強度２．４ｋｗ、Ｋα１での「ピーク強度−バックグラウンド」を測定値とし検量線から算出するものとする。
【００２３】
防湿層表面に脂肪酸金属化合物を存在させる方法は、既存の手段を任意に用いることが可能であって特に限定されるものではないが、スプレーノズルを使用して防湿層表面に噴霧する方法、グラビア印刷機等の印刷機を使用して防湿層表面に脂肪酸金属化合物分散液を印刷する方法が挙げられる。あるいは防湿層塗料に脂肪酸金属化合物を添加して防湿層を形成し、熱処理により脂肪酸金属化合物を防湿層表面にブリードさせる方法でも良い。
【００２４】
また、脂肪酸金属化合物は十分な耐ブロッキング性を発揮する最低限度の量が防湿層の表面に存在すれば良く、従って、防湿層表面に脂肪酸金属化合物を塗布する場合は、全体に塗布するのではなく、ストライプ状、ドット状などの適宜形状のパターン塗工もしくはパターン印刷によって行うことが可能である。
さらに、防湿性と耐ブロッキング性を両立させる為には、防湿層表面全体に脂肪酸金属化合物が存在するよりも、脂肪酸金属化合物が全体として均一に点在することが望ましい。
【００２５】
本発明において脂肪酸金属化合物を塗工する方法としては、脂肪酸金属化合物の分散液を防湿層表面に噴霧する方法が、防湿層表面に脂肪酸金属化合物を、少量で均一に点在させることができるという点において最も好適であり、また装置が簡単でコスト的にも有利である。
なお、脂肪酸金属化合物の分散液を噴霧する場合には、紙基材上に防湿性塗料を塗工した直後、塗工層の乾燥前に行うことが、乾燥工程が１回で済むため、効率の面から最も望ましい。
また、印刷により脂肪酸金属化合物を塗工する方法としては、任意の方式の印刷装置を用いることが可能である。
なお、パターン印刷によって脂肪酸金属化合物を塗布した場合の表面の脂肪酸金属化合物量を測定する場合は、塗布されている部分において測定するものとする。
また、防湿層塗料に脂肪酸金属化合物を添加する場合は、添加量は防湿層中０．１〜３．０質量％とし、塗工後には、２０〜４０℃条件下で３〜３０日処理することが、防湿層表面に適量の脂肪酸金属化合物がブリードするために望ましい。
【００２６】
本発明の防湿層で好適に使用できる平板状顔料としては、第１にはフィロケイ酸塩（層状珪酸塩）が挙げられる。フィロケイ酸塩の具体例としては、カオリナイト−蛇紋石族（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイトなどのカオリン鉱物、クリソタイル、リザーダイト、アンチゴライトなどの蛇紋石、ペコラアイト、ネポーアイト、アメサイトなどの蛇紋石類縁鉱物が一例として挙げられる）、パイロフィライト−タルク族（パイロフィライト、タルク、ケロライトが一例として挙げられる）、雲母族（白雲母、パラゴナイト、イライト、金雲母、レピドライト、セリサイト、海緑石、セラドナイト、トベライト、ベントナイト、酸性白土が一例として挙げられる）、脆雲母（マーガライト、クリントナイト、アナンダイトなどが一例として挙げられる）、緑泥石族（クッケアイト、スドーアイト、クリノクロア、シャモサイト、ニマイトなどが一例として挙げられる、スメクタイト族（モンモリロナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、ノントロナイトが一例として挙げられる）、バーミキュライト族（３八面型バーミキュライト、２八面型バーミキュライトなどが一例として挙げられる）などが挙げられる。
これらの中でも平板性の優れる平板状顔料、例えば雲母族、スメクタイト族が好ましい。雲母族には、白雲母（マスコバイト）、絹雲母（セリサイト）、金雲母（フロコパイト）、黒雲母（バイオタイト）、フッ素金雲母（人造雲母、合成マイカ）、紅マイカ、ソーダマイカ、バナジンマイカ、イライト、チンマイカ、パラゴナイト、ブリトル雲母、カリ四ケイ素雲母、ナトリウム四ケイ素雲母、ナトリウムテニオライト、リチウムテニオライトなどが挙げられる。組成的にタルクに類似する合成タルクなどの合成品も本発明の範疇に含むものとする。
カオリンやタルクなどの粘土鉱物も一般的には平板状といわれている。しかし、結晶一個をとれば、平板状の部分はあるが全体としては粒状である。しかし、カオリンやタルクのうち、意識的に結晶層を剥離し、平板にしたデラミカオリンや薄片状タルクなどは、本発明ににおける平板状顔料として用いることができる。また、平板状顔料の粒子径は、防湿層の膜厚に対応したものを使用することが好ましい。その場合は、平板状顔料をボールミル、サンドグラインダー、コボルミル、ジェットミルなどの粉砕機で粉砕分級して所望の粒子径を得た後、本発明に使用するものとする。
【００２７】
スメクタイト族には、ディッカイト、ナクライト、スメクタイト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、マーガライト、バーミキュライト、ザンソフィライト、緑泥石などを挙げることができる。特にスメクタイトが好ましく、スメクタイトにはモンモリロナイト、ハイデライト、ノントロナイト、サポナイト、鉄サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイトなどを挙げることができる。合成スメクタイトとしては、式(Ｎａ及び/又はＬｉ)０．１〜１．０Ｍｇ２．４〜２．９Ｌｉ０．０〜０．６Ｓｉ３．５〜４．０Ｏ９．０〜１０．６(ＯＨ及び/又はＦ)１．５〜２．５で示されるもの、合成マイカとしては膨潤性フッ素マイカが挙げられ、特開平５−２７０８１５号公報、特開平７−１８７６５７号公報に記載の方法等により合成される。スメクタイト族は水により容易に膨潤、壁開するため、雲母族に比べるとアスペクト比の大きな平板状顔料が得易い。そのため膨潤性無機層状化合物あるいは高膨潤性粘土鉱物と呼ばれることもあるが、スメクタイト族もフィロケイ酸塩化合物の一種であり雲母族と組成的には似ている。層間のイオンがナトリウムイオンやリチウムイオンの場合は水により膨潤し易く、カリウムイオンの場合は膨潤しにくい。
スメクタイト族の市販品としては、一般にナトリウムベンナイトと呼ばれる天然のベントナイトや、クニピア、スメクトン(クニミネ工業社製)、ビーガム(バンダービルト社製)、ラポナイト(ラポルテ社製)、ＤＭクリーンＡ、ＤＭＡ−３５０、Ｎａ−Ｔｓ(トピー工業社製)、ベンゲル(豊順洋行社製)などを挙げることができ、これらは単独で用いても、２種以上を混合して用いることもできる。
【００２８】
また、本発明で使用する平板状顔料は、水、あるいは溶剤中で分散された状態での平均粒子径が２０ｎｍ〜１００μｍの間にあるものが好適であり、好ましくは０．１μｍ〜５０μｍ、より好ましくは１μｍ〜３０μｍである。平均粒子径が２０ｎｍ未満であると、アスペクト比が小さくなり防湿性向上効果が小さい。一方１００μｍを越えると塗工層表面から顔料が突き出し、外観不良や防湿性低下を招き好ましくない。
本発明で用いる平板状顔料の水あるいは溶剤に分散された平均粒子径は、平均粒子径が０．１μｍ以上のものは光散乱理論を応用したレーザー回折による粒度分布測定装置において測定した値である。また、水あるいは溶剤に分散された平均粒子径が０．１μｍのものについは動的光散乱法を用いて測定した値である。
【００２９】
また、本発明で使用する平板状顔料の好ましいアスペクト比は５以上であり、特に好ましくはアスペクト比が１０以上である。アスペクト比が５未満のものは曲路効果が小さいために防湿性が低下する。アスペクト比は大きいほど平板状顔料の塗工層中における層数が大きくなるため高い防湿性能を発揮する。平板状顔料の厚みは、防湿膜の断面写真より測定する。厚みが０．１μｍ以上のものは電子顕微鏡写真より画像か解析して求める。厚みが０．１μｍ未満のものは透過型電子顕微鏡写真より画像解析して求める。本発明でいうアスペクト比は、上記水、又は溶剤に分散された平均粒子径を防湿膜の断面写真より求めた厚さで除したものである。
【００３０】
本発明で使用できる合成樹脂とは、それ自体で成膜性があり耐水性を示すものであれば特に制限はない。耐水性の指標としては、樹脂単独の被膜を作製し（ガラス板状に合成樹脂の溶液（水溶液あるいはアルカリ性水溶液）あるいはエマルジョンなどを、乾燥後の厚さが５０〜１００μｍになるように塗布し、１１０℃、５分間乾燥後、乾燥剤の入ったデシケーター中で４０℃２４時間乾燥させる）、その被膜を２３℃の水（サンプル質量に対して１００倍以上の質量の水）の中に２４時間、浸漬し（攪拌子でゆっくりとかき混ぜる）、被膜を取り出して乾燥させ（乾燥条件：１１０℃、５分間乾燥後、乾燥剤の入ったデシケーター中で４０℃２４時間乾燥させる）、その質量減が１０％以下、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下である。
【００３１】
また、本発明の合成樹脂単独被膜の防湿性は、厚さ２０μｍ換算で透湿度が８００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下、好ましくは６００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下、より好ましくは４００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下である。具体的な測定方法は、上記耐水性の指標と同様に合成樹脂被膜を形成し、ＪＩＳ−Ｚ−０２０８（カップ法）Ｂ法（４０℃９０％ＲＨ）で透湿度を測定し、該合成樹脂被膜の厚さを測定し、２０μｍ換算の透湿度を求める。この時、透湿度は厚さに反比例すると仮定する。
【００３２】
防湿層を形成する合成樹脂は、水性のエマルジョン（ラテックス、乳化物、マイクロエマルジョン、分散物などもエマルジョンに含まれるとする）あるいはアルカリ水に溶解させたものが好ましい。水溶性あるいは熱水可溶性（水あるいは熱水に対する溶解度が５％以上）の合成樹脂は、その単独皮膜の透湿度が上述したものよりよりはるかに大きいため好ましくない。例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は水に対する溶解度が５〜３０％の範囲にあるが（溶解度は分子量あるいはケン化度に依存）、その単独被膜（２０μｍ）の透湿度は上述した条件化で１０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒを越えるため本発明での使用には好ましくない。
【００３３】
本発明で防湿層を形成する合成樹脂としては、芳香族ビニル系単量体、脂肪族共役ジエン系単量体、エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体、不飽和脂肪酸系単量体、αオレフィン系単量体及びその他の共重合可能な単量体の中から１種又は２種以上を乳化重合したものが挙げられる。具体的には、芳香族ビニル系単量体と脂肪族共役ジエン系単量体から乳化重合によって得られるスチレン−ブタジエン系共重合体（ＳＢＲ）、エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体と脂肪族共役ジエン系単量体から乳化重合によって得られるメチルメタクリレート−ブタジエン系共重合体（ＭＢＲ）、芳香族ビニル系単量体とエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体から乳化重合によって得られるスチレン−アクリル系共重合体、αオレフィン系単量体と不飽和脂肪酸系単量体の乳化重合から得られるエチレン−アクリル酸系共重合体、１種類あるいは２種類以上のエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体の乳化重合から得られるアクリルエステル系重合体などが挙げられる。これら共重合体は他の単量体と共重合させて使用してもかまわない。
また、アタクチックポリプロピレンやアモルファスポリアルファオレフィンなどのアモルファスポリオレフィン樹脂も本発明の樹脂として好適に使用することができる。本発明の防湿層で使用できるアタクチックポリプロピレンは、アイソタクチックポリプロピレン製造時の副産物で、コストが安く、流動性及び成膜性が良く、極めて柔軟である。一般にポリプロピレンはアイソタクチックな分子配列を持つ結晶化度の高いポリマーであるが、ポリプロピレン重合工程で副生するアタクチックポリプロピレン は、アタクチックな分子配列を持つ非晶性ポリマーである。またアモルファスポリアルファオレフィンは、プロピレン単独あるいはプロピレンとエチレンやブテン−１等を共重合した非晶性のオレフィン系ポリマーである。例えば宇部レキセン社製の「ＵＢＥＴＡＣ ＡＰＡＯ」として販売されている非晶性のポリプロピレン又はプロピレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。これらの分子量は１０００〜１０００００程度のものが適当である。分子量が１０００未満では防湿層に十分な被膜強度がなく、さらに再生紙化の乾燥工程において樹脂のにじみが発生する場合がある。また１０００００を越えると樹脂の流動性が悪く、均一な防湿層が形成できないため、良好な防湿性が得られない場合がある。また使用に際し、単独又は２種以上を混合して使用される。アモルファスポリオレフィンは良好な防湿性を示すが、粘性が高く再離解性が乏しいため、ワックスやロジンエステル、石油樹脂などと併用して使用した方が好ましい。
【００３４】
上記単量体について詳述する。芳香族ビニル系単量体は合成樹脂に耐水性と適度な硬さを付与させるもので、具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレンなどがあり、スチレンが好適に使用される。このような芳香族ビニル系単量体単独の重合体、あるいは芳香族ビニル系単量体と他の単量体の共重合体を本発明では芳香族ビニル系重合体と呼ぶ。
【００３５】
脂肪族共役ジエン系単量体は合成樹脂に柔軟性を付与させるもので、具体的には、ブタジエン、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられ、１，３−ブタジエンが好適に使用される。
【００３６】
エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体は合成樹脂に耐水性を付与させるとともに、合成樹脂の硬さやガラス転移温度（Ｔｇ）、最低造膜温度（ＭＦＴ）を調整させるもので、具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n-アミル、(メタ)アクリル酸イソアミル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル等の(メタ)アクリル酸エステル単量体などが挙げられる。このようなエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体単独の重合体、あるいはエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体と他の単量体の共重合体を本発明ではエチレン性不飽和カルボン酸エステル系重合体と呼ぶ。
【００３７】
不飽和脂肪酸単量体は、合成樹脂の成膜性を向上させるとともに、共重合体の水中でのコロイドとしての安定性を高めるもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの不飽和カルボン酸；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ブテントリカルボン酸などの不飽和多価カルボン酸；イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モノブチルエステル、マレイン酸モノブチルエステルなどの、少なくとも１個のカルボキシル基を有する不飽和ポリカルボン酸アルキルエステル；アクリルアミドプロパンスルホン酸、アクリル酸スルホエチルナトリウム塩、メタクリル酸スルホプロピルナトリウム塩などの不飽和スルホン酸及びその塩が挙げられる。アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸が好適に使用される。
【００３８】
αオレフィン系単量体は合成樹脂に耐水性と柔軟性を付与させるもので、具体的にはエチレン、プロピレンなどが挙げられる。
【００３９】
上述した単量体と共重合可能な他の単量体は、合成樹脂の耐水性を高めたり、カチオン基を導入して接着性を高めたり、架橋性の官能基を導入して強度を高めたりするもので、具体的には、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのエチレン性不飽和ニトリル； アクリル酸β-ヒドロキシエチル、アクリル酸β-ヒドロキシプロピル及びメタクリル酸β-ヒドロキシエチルなどのエチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル； アクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド及びジアセトンアクリルアミドなどのエチレン性不飽和カルボン酸アミド及びその誘導体； アクリル酸グリシジル及びメタクリル酸グリシジルなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル； アクロレイン及びアリルアルコール等のビニル化合物などが挙げられる。
【００４０】
なお、合成樹脂としては、ポリエステル系樹脂、生分解性樹脂（ポリ乳酸、ポリ酪酸、ポリカプロラクタムなど、また、天然系生分解性樹脂も含まれる）、ポリウレタン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂なども使用することができる。
【００４１】
本発明で用いる合成樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）、最低増膜温度（ＭＦＴ）、ゲル分率（トルエンに対する不溶分）などには特に制限はないが、Ｔｇは−１０〜４０℃、ＭＦＴは４０℃以下、ゲル分率４０〜９９％が好ましい。Ｔｇが−１０℃より小さいと防湿面の粘着性が強くブロッキングを生じ易くなり、Ｔｇが４０℃を越えて大きくなると成膜性が低下して防湿性が悪化する。ＭＦＴが４０℃より大きいと成膜性が低下して防湿性が悪くなる。ゲル分率が４０％未満になるとブロッキングを生じ易くなり、また、９９％を越えて大きいと成膜性が低下して防湿性が悪くなる。
本発明で防湿層を形成する合成樹脂としては、芳香族ビニル系単量体、脂肪族共役ジエン系単量体、エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体、不飽和脂肪酸系単量体、αオレフィン系単量体及びその他の共重合可能な単量体の中から１種又は２種以上を乳化重合したものが挙げられる。具体的には、芳香族ビニル系単量体と脂肪族共役ジエン系単量体から乳化重合によって得られるスチレン−ブタジエン系共重合体（ＳＢＲ）、エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体と脂肪族共役ジエン系単量体から乳化重合によって得られるメチルメタクリレート−ブタジエン系共重合体（ＭＢＲ）、芳香族ビニル系単量体とエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体から乳化重合によって得られるスチレン−アクリル系共重合体、αオレフィン系単量体と不飽和脂肪酸系単量体の乳化重合から得られるエチレン−アクリル酸系共重合体、１種類あるいは２種類以上のエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体の乳化重合から得られるアクリルエステル系重合体などが挙げられる。これら共重合体は他の単量体と共重合させて使用してもかまわない。
【００４２】
上記単量体について詳述する。芳香族ビニル系単量体は合成樹脂に耐水性と適度な硬さを付与させるもので、具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレンなどがあり、スチレンが好適に使用される。
【００４３】
脂肪族共役ジエン系単量体は合成樹脂に柔軟性を付与させるもので、具体的には、ブタジエン、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられ、１，３−ブタジエンが好適に使用される。
【００４４】
本発明の防湿性紙において、その防湿層には、防湿性・皮膜形成性合成樹脂（ａ）及び平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）とともに、防湿性向上剤（ｃ）が含まれる。防湿性向上剤（ｃ）は、防湿性・皮膜形成性合成樹脂（ａ）と反応して、それを疎水性に変性し、又は架橋反応してこれを疎水性化し、あるいは平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｃ）を被覆して、その合成樹脂（ａ）との接着性を高め、又はそれを疎水性化し、又は、その互に平行な積層配向を促進し、あるいは、合成樹脂（ａ）の粒子と及び／又は平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）との接着性を高め、又はこれらの間隙を充填するなどして、防湿層の防湿性能を向上させるものである。
【００４５】
本発明に用いられる防湿性向上剤は、例えば下記：尿素−ホルムアルデヒド縮合反応生成物、メラミン−ホルムアルデヒド縮合反応生成物、炭素原子数が１〜８個のアルデヒド化合物、１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物、架橋反応性多価金属化合物、オルガノアルコキシシラン化合物、オルガノアルコキシ金属化合物、有機アミン化合物、ポリアミド化合物、ポリアミドポリ尿素化合物、ポリアミンポリ尿素化合物、ポリアミドアミンポリ尿素化合物、ポリアミドアミン化合物、ポリアミドアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、及びポリアミドアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００４６】
上記防湿性向上剤に用いられる化合物のうち、尿素−ホルムアルデヒド縮合反応生成物、メラミン−ホルムアルデヒド縮合反応生成物は、ホルムアルデヒドに由来するメチロール基を有し、これが、合成樹脂成分（ａ）中の重合体、又は共重合体と反応し、特にそのカルボキシル基、アミド基、及びヒドロキシル基、などの親水性官能基と脱水反応して、当該重合体又は共重合体分子を架橋し、これを疎水性化、水不溶化（三次元網目構造化）することができる。また、上記縮合生成物は、合成樹脂成分（ａ）と化学的に反応しなくても、合成樹脂成分（ａ）と、平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子成分（ｂ）とを安定に結着して、防湿層の防湿性能を高めることができる。
【００４７】
上記防湿性向上剤に用いられる炭素原子数が１〜８個のアルデヒド化合物は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキザール、プロピルアルデヒド、プロパンジアール及びヘキサンジアールなどを包含し、これは、そのアルデヒド基において、合成樹脂成分（ａ）に含まれる重合体又は共重合体の前記親水性官能基と付加反応してこれを疎水性化、及び水不溶性化することができる。
【００４８】
上記防湿性向上剤に用いられる１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物は、例えば、ポリグリシジルエーテル化合物、及びポリアミド−エポキシ樹脂などを包含し、これは、合成樹脂成分（ａ）に含まれる重合体又は共重合体の前記親水性官能基と開環付加反応して、これを疎水性化及び水不溶性化することができる。また上記エポキシ化合物は、防湿層の加熱乾燥中に、合成樹脂成分（ａ）と、粒子成分（ｂ）とを強固に結着し、これらの間隙を充填して、防湿層の防湿効果を向上させることができる。
【００４９】
本発明において、防湿性向上剤として使用される架橋反応性多価金属化合物は、例えば、炭酸ジルコニウムアンモニウム、ジルコニウムアルコキシド、チタンアルコキシド及びアルミニウムアルコキシドなどを包含し、これらの化合物中の多価金属は、合成樹脂成分中の重合体又は共重合体と、特にその前記親水性官能基と配位結合し、あるいは共有結合して、これら重合体又は共重合体を疎水性化し、水不溶性化することができる。
【００５０】
本発明において、防湿性向上剤として用いられるオルガノアルコキシシラン化合物及びオルガノアルコキシ金属化合物は、一般にカップリング剤として称されているものであって、無機−有機複合材料系にあっては無機成分と有機成分とを化学的に架橋結合し、あるいは両者の少なくとも一方に化学的、又は物理的に結合して、両者の親和性を高め、それによって、前記無機−有機複合材料の耐熱性、耐水性、機械的強度などを向上させるものである。本発明においては、オルガノアルコキシシラン化合物及びオルガノアルコキシ金属化合物は、合成樹脂成分（ａ）と、平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）との親和性、接着性を向上させて両者を密着させ、間隙の形成を防止し、それによって、防湿層の防湿性能を向上させることができる。
【００５１】
本発明に用いられるオルガノアルコキシシラン化合物は、その親水性部にＳｉ原子を含むものであって、例えばビニルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、及びＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどを包含する。
【００５２】
また本発明に用いられるオルガノアルコキシ金属化合物は、その親水性部分に多価金属原子（例えば、Ｔｉ，Ａｌなど）を含むものであって、例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタノール、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、及びイソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネートなどのチタネート化合物、並びに、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートなどのアルミニウム化合物を包含する。
【００５３】
オルガノアルコキシシラン化合物及びオルガノアルコキシ金属化合物（以下カップリング剤と記す）は、その分子構造において、Ｓｉ，Ｔｉ、又はＡｌ原子を含み、無機物質に対して高い反応性又は親和性を有する親水性部分と、有機化合物に対して高い反応性又は親和性を有する疎水性部分とを有する。この親水性部分は、Ｔｉ，Ａｌ、又はＳｉ原子に結合したアルコキシ基を加水分解することにより形成される。
【００５４】
カップリング剤の親水基と無機化合物との反応は次の順で進行するといわれている。即ち（１）カップリング剤の、アルコキシ基の加水分解により形成された親水基の形成、（２）カップリング剤の親水基の脱水縮合によるオリゴマー化、（３）無機質表面の親水基又は吸着水とカップリング剤の親水基との間に水素結合の形成、（４）加熱脱水反応により、カップリング剤の親水基と無機質表面の親水基との間に共有結合の形成、である。加水分解するアルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、オクチルオキシ基等が用いられる。またカップリング剤の親水基と無機化合物の反応性は、無機化合物がガラス、シリカ、アルミナ、タルク、クレー、マイカなどのように表面に水酸基を有する場合に高いが、チタネートカップリング剤の場合、無機化合物が炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウムであっても、高い反応性を示す。
【００５５】
一方、カップリング剤の疎水基部分については、疎水基部分が有機オリゴマーである場合、無機化合物表面に高分子有機質の被膜を形成し、表面を完全に疎水化して、合成樹脂マトリックスとの接着性を高める。また、疎水基部分がエポキシ基、ビニル基、アミノ基等の反応性有機官能基を有する場合、この官能基と合成樹脂マトリックスの反応性官能基とが架橋し、合成樹脂マトリックスとに対する接着性が高まる。従って、カップリング剤の疎水基部分の組成は、合成樹脂成分の組成に応じて選択することができる。
【００５６】
本発明に防湿性向上剤として用いられるカップリング剤を含む防湿層は、合成樹脂成分（ａ）及び平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）に、カップリング剤を混合し、得られた塗工液を、紙支持体表面に塗布し、乾燥して形成されてもよいし、あるいはカップリング剤をもって予じめ平盤状フィロケイ酸塩化合物粒の表面を処理し、この表面に固定しておいてもよい。即ち、カップリング剤の使用方法としては、インテグラルブレンド法と前処理法が知られている。インテグラルブレンド法とは、フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）と合成樹脂（ａ）とを含む塗工液にカップリング剤を直接添加する方法である。また前処理法とは、あらかじめフィロケイ酸塩化合物粒子表面をカップリング剤で処理する方法であり、これには乾式法と湿式法とがある。乾式法はミキサーに粉体状のフィロケイ酸塩化合物粒子を入れ、これを予備加熱後カップリング剤を添加して加温下で高速攪拌する方法であり、湿式法は水、溶剤又はこれらの混合液中にカップリング剤とフィロケイ酸塩化合物粒子を添加し高速攪拌した後乾燥して粉末を得る方法である。インテグラルブレンド法は前処理法に比べて、カップリング剤の使用効果がやゝ劣るが、フィロケイ酸塩化合物粒子の前処理という工程がないため作業性に優れている。
【００５７】
インテグラルブレンド法や湿式前処理法においてフィロケイ酸塩化合物粒子を水性処理系において処理する場合、カップリング剤の水溶性を高めるため、アルコキシ基として比較的疎水性の弱いメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基を用いることが好ましく、カップリング剤の疎水基部分には、親水性のあるエポキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基が含有されていることが好ましい。また、カップリング剤が水に溶けにくい場合は界面活性剤を極少量併用することもある。
【００５８】
カップリング剤の添加量は、フィロケイ酸塩化合物粒子１００質量部に対して０．１〜５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜２質量部である。カップリング剤の使用量が０．１質量部未満の場合、カップリング剤によるフェロケイ酸塩化合物粒子表面の被覆が不十分となるためその効果が不十分になることがあり、またそれが５質量部を越える場合、カップリング剤の効果が飽和し、不経済になることがある。
【００５９】
カップリング剤で処理されたフィロケイ酸塩化合物粒子の表面の疎水性が過度に高くなって、このため水性分散液とした時増粘して塗工できなかったり、分散不良となって凝集体が発生することがある。この場合には、界面活性剤やポリアクリル酸系の分散剤やイソプロピルアルコール、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等の湿潤剤を用いて分散することができる。
【００６０】
本発明において、防湿性向上剤として用いられる有機アミン化合物、及びポリアミド化合物は、カチオン性を有し、これがアニオン性を示す平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）と接触すると、その軟凝集及び互に平行な積層配向を促進し、防湿層の防湿性能を向上させることができる。有機アミン化合物、及びポリアミド化合物は、合成樹脂（ａ）を架橋することがなく、あるいはイオン結合により架橋しているから、これらを用いて得られる防湿層は、その回収再生工程において、水と接触すると容易に紙支持体から離解し、紙支持体のパルプ化を容易にすることができる。
【００６１】
また本発明において、合成樹脂成分（ａ）に含まれる共重合体がカルボン酸基を有する場合、これが有機モノアミン、有機ポリアミン、又は有機第４級アンモニウム塩と反応して、その疎水性、又は水不溶性を高めることができる。
【００６２】
本発明において、防湿性向上剤として用いられる有機アミン化合物は第１級アミン化合物、第２級アミン化合物、第３級アミン化合物、及び第４級アンモニウム塩化合物のいずれであってもよく、また、有機モノアミン及び有機ポリアミンのいずれであってもよい。さらに有機アミン化合物は、アミノ基以外の異種官能基、例えばエポキシ基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、ニトリル基などを有するものを包含する。このような変性有機アミン化合物としては、モノエポキシ化合物やジエポキシ化合物などのエポキシ基を有する化合物とアミン化合物の付加物、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどのヒドロキシル基を有する化合物とアミン化合物の付加物、アクリルニトリルとアミン化合物のマイケル付加物、フェノール化合物とアルデヒド化合物とアミン化合物のマンニッヒ反応で得られる付加物などが挙げられる。
【００６３】
上記のような変性には、１）アミン化合物の有する刺激臭や皮膚刺激性などの毒性を低下させること、２）アミン化合物の粘度を低下させること、及び３）分子量を大きくし秤量誤差を小さくすることなどの効果がある。アミン化合物の変性の程度には、特に制限はない。
【００６４】
本発明に用いられる有機アミン化合物を例示すれば下記の通りである。
１）脂肪族ポリアミン（ポリアルキレンポリアミン）又はモノアミンエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、イミノビス−プロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、アミノエチルエタノールアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、メンタンジアミン−３、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、トリエチレンジアミン、ポリビニルアミン、ステアリンアミン、ラウリルアミンなど。
２）芳香族ポリアミン又はモノアミンｍ−フェニレンジアミン、４，４′−メチレンジアニリン、ベンジジン、ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−チオジアニリン、ジアニシジン、２，４−トルエンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−（ｏ−トルイジン）、ｏ−フェニレンジアミン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、ｍ−アミノベンジルアミン、アニリンなど。
３）芳香族環基を有する脂肪族ポリアミン又はモノアミンメタキシリレンジアミン、テトラクロロキシレンジアミン、トリメチルアミノメチルフェノール、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンジルジメチルアミンなど。
４）第２級アミンＮ−メチルピペラジン、ピペリジン、ヒドロキシエチルピペラジン、ピロリジン、モルホリンなど。
５）第３級アミンテトラメチルグアニジン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、ヘキサメチレンテトラミン、トリエチレンジアミン、１−ヒドロキシエチル−２−ヘプタデシルグリオキサリジン、ピリジン、ピラジン、キノリンなど。
６）第４級アンモニウム塩ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキシルトリメチルアンモニウムクロライド、シクロヘキシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクチルトリメチルアンモニウムブロマイド、２−エチルヘキシルトリメチルアンモニウムブロマイド、１，３−ビス（トリメチルアンモニオメチル）シクロヘキサンジクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリンジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど。
７）ベタイン化合物、グリシン化合物、アミノ酸化合物ヤシ油アルキルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリル酸アミドプロピルベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムなど。上記有機アミン化合物の中でも、脂肪族ポリアミン、芳香族環基を有する脂肪族ポリアミン、変性ポリアミンを用いることが好適である。
【００６５】
本発明で使用されるポリアミド化合物（ポリアミドアミン化合物とも称せられる）は、上記アミン化合物とカルボン酸基を有する化合物の脱水縮合反応により得られるものである。例えばトール油とジエチルトリアミンの反応生成物、リノレン酸の２量体とテトラエチルペンタミンの反応生成物、トリエチレンテトラミンと飽和２塩基酸（アジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸）の反応生成物、重合脂肪酸とジエチルトリアミンの反応生成物などが挙げられる。これらポリアミド化合物の分子量は１０００〜５０００程度であることが好ましい。
【００６６】
本発明で用いられる有機アミン化合物又はポリアミド化合物は水溶性であることが好ましいが、水不溶性であっても乳化や分散処理して使用することもできる。上記アミン化合物又はポリアミド化合物を２種以上混合して用いてもかまわない。有機アミン化合物又はポリアミド化合物のアミン価は一般に１００〜１０００であることが好ましいが、特に制限はない。
【００６７】
本発明において、防湿性向上剤として用いられるエポキシ化合物は、モノエポキシ化合物であってもよい。このモノエポキシ化合物は、脂肪族モノエポキシ化合物及び芳香族モノエポキシ化合物を包含し、例えばブチレンオキサイド、オクチレンオキサイド、ブチルグリシジルエーテル、スチレンオキサイド、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、フェノールポリエチレングリコールグリシジルエーテル、ラウリルアルコールポリエチレングリコールグリシジルエーテルなどから選ぶことができる。
【００６８】
本発明に用いられるモノエポキシ化合物は水溶性のものが好ましいが、不溶性のものでも界面活性剤などを単官能エポキシ化合物に対して０．１〜３質量％用いて水中に分散して使用することができる。
【００６９】
上記モノエポキシ化合物は合成樹脂成分（ａ）１００部に対して０．０５〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部で用いられることが望ましい。モノエポキシ化合物の配合量が０．０５質量部未満である場合は防湿性向上の効果が不十分になることがあり、またそれが１０質量部を越えると防湿性の効果が飽和し、経済的に不利になることがある。
【００７０】
上記モノエポキシ化合物を含む防湿性向上剤が用いられる場合、それとともに用いられる合成樹脂（ａ）は、アクリル酸、アクリルアミド、などのようにエポキシ環と反応可能な親水性官能基（カルボキシル基、アミド基、及びヒドロキシル基、など）を有するモノマーを含む共重合体を含むことが好ましい。
【００７１】
本発明において、防湿性向上剤として用いられるポリアミドポリ尿素化合物、ポリアミンポリ尿素化合物、ポリアミドアミンポリ尿素化合物及びポリアミドアミン化合物は、ｉ）ポリアルキレンポリアミン又はアルキレンポリアミン、ii）尿素類、iii）二塩基性カルボン酸、及び必要によりiv）アルデヒド類、エピハロヒドリン類及びα，γ−ジハロ−β−ヒドリン類から選ばれた化合物を反応させて得られる（特公昭５９−３２５９７、特開平４−１００９７など）。上記合成において、二塩基性カルボン酸（iii）を用いるとポリアミドポリ尿素化合物又はポリアミドアミンポリ尿素化合物が得られ、用いない場合はポリアミンポリ尿素系化合物が得られる。アルデヒド類やエピハロヒドリン類を用いる場合、その使用量は非常に少ないか、あるいは合成過程で自己架橋を起こして、フリーのメチロール基やエポキシ基がほとんど残存しないことが好ましい。また、上記反応において、尿素数（ii）を用いず、ポリアルキレンポリアミン又はアルキレンポリアミン（ｉ）と、二塩基性カルボン酸とを反応させるとポリアミドアミン化合物が得られる。成分（iv）アルデヒド類、エピハロヒドリン類、及びα，γ−ジハロ−β−ヒドリン類の反応量は、成分（ｉ）の１００モル量に対し、５〜３００モルの範囲内にあることが好ましい。
【００７２】
上記成分（ｉ）として用いられるポリアルキレンポリアミン又はアルキレンポリアミンとしては、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン、３−アザヘキサン−１，６−ジアミン、４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、エチレンジアミン、プロピルジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられる。これらの中でジエチレントリアミン及び／又はトリエチレンテトラミンを用いることが好ましい。これらの化合物（ｉ）は単独、あるいは２種類以上の混合物として用いられる。また、化合物（ｉ）にシクロヘキシルアミンなどの脂環式アミン及び脂環式エポキシ化合物の１種以上を併用してもよい。
【００７３】
成分（ii）として用いられる尿素類としては尿素、チオ尿素、グアニル尿素、メチル尿素、ジメチル尿素などが挙げられる。これらの中でも尿素を用いることが好ましい。これらの尿素化合物は、単独で用いてもよく、あるいは２種類以上を混合して用いてもよい。また、成分（iii）として用いられる二塩基性カルボン酸類は、分子内にカルボキシル基又はそれから誘導される基を２個有するものであって、遊離酸であってもよく、あるいはエステル類又は酸無水物などであってもよい。二塩基性カルボン酸は脂肪族、芳香族、脂環式二塩基性カルボン酸のいずれでもよい。その具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラハイドロフタル酸、及びヘキサハイドロフタル酸などが挙げられる。また、二塩基性カルボン酸とグリコール類との反応生成物であって、末端に遊離カルボン酸基を有するポリエステル類を使用してもよい。これら二塩基性カルボン酸類は単独で用いてもよく、あるいは２種類以上を混合して用いてもよい。成分（iv）として用いられるアルデヒド類としてはホルムアルデヒド、プロピルアルデヒドなどのアルキルアルデヒド類やグリオキザール、プロパンジアール、ブタンジアール、エピハロヒドリン類としてはエピクロロヒドリン、エピブロモヒドリンなどが挙げられる。さらに、成分（iv）として用いられるα，γ−ジハロ−β−ヒドリン類としては１，３−ジクロロ−２−プロパノールなどが挙げられる。
【００７４】
これらアルデヒド類、エピハロヒドリン類、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン類は単独で用いてもよく、あるいは２種類以上を混合して用いてもよい。
【００７５】
さらに単量体成分として脂環式エポキシ化合物、アルキル化剤（一般式Ｒ−Ｘ；Ｒ＝低級アルキル基、アルケニル基、ベンジル基、フェノキシエチル基など、Ｘ＝ハロゲン原子）、一般式Ｒ′−Ｃ（＝Ｙ）−ＮＨ２〔Ｒ′はアルキル基もしくは−ＮＲ′２基、Ｙは酸素原子又は硫黄原子〕で表される化合物などを反応させてもよい。
【００７６】
上記各成分は、任意の順序で反応させることができるが、その合成法の一例として次の方法を用いることができる。即ち、アルキレンジアミン又はポリアルキレンポリアミンと、尿素類とを脱アンモニア反応させ、次に、この反応生成物を二塩基性カルボン酸類と脱水縮合させ、さらに尿素類と脱アンモニア反応させることによりポリアミドポリ尿素化合物が得られる。このポリアミドポリ尿素化合物をアルデヒド類、エピハロヒドリン類、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン類から選ばれた化合物と反応させるとポリアミドポリ尿素−アルデヒド（エピハロヒドリン）樹脂が得られる。
【００７７】
アルデヒド類、エピハロヒドリン類、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン類は分子量の調整、水溶性の調整を目的として使用されるが、メチロール基やエポキシ環は自己架橋させほとんど残留していないことが好ましい。
【００７８】
本発明において、防湿性向上剤として用いられる上記ポリアミドポリ尿素化合物、ポリアミンポリ尿素化合物、ポリアミドアミンポリ尿素化合物及びポリアミドアミン化合物は、水性塗工液中で微カチオン性を示すため、アニオン性を有する平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子を、皮膜形成過程において、軟凝集させ、この時、これらの平盤状粒子を、互に平行に積層配向させるものと思われる。このような平盤状粒子の積層配向性の向上は防湿層の防湿性能を向上させる。また、上記化合物のうちには、その分子内にエポキシ環及び／又はメチロール基を有するものが包含されるが、これらの官能基の含有率は微少であり、またその合成過程において、エポキシ環及び／又はメチロール基形成化合物の大部分が自己架橋するため、これらの官能基の影響は無視できる程度である。このため上記化合物を防湿性向上剤として含む防湿層は、防湿性紙の回収再生の際に、紙支持体から容易に離解し、再生パルプの離解性を阻害することはほとんど認められない。
【００７９】
本発明において、防湿性向上剤として、ポリアミドアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、及びポリアミドアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物を用いることができる。
【００８０】
上記縮合反応生成物は、その分子骨格中にアミノ基を含み、その側鎖にエポキシ環又はメチロール基を有するものであり、一般に下記成分：（ｉ）ポリアルキレンポリアミン（ii）尿素類（iii）二塩基性カルボン酸類（iv）エピハロヒドリン類又はホルムアルデヒドを反応させて合成することができる（特公昭５２−２２９８２号、特公昭６０−３１９４８号、特公昭６１−３９４３５号、特開昭５５−１２７４２３号）。
【００８１】
上記成分（ｉ）〜（iv）を反応せしめれば、ポリアミドポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物又はポリアミドアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物が得られ、成分（ｉ）、（ii）及び（iv）を反応させれば、ポリアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物が得られ、成分（ｉ）、（iii）及び（iv）を反応させれば、ポリアミドアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物が得られ、成分（ｉ）、（iv）を反応させれば、ポリアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物が得られる。
【００８２】
上記成分（ｉ）として用いられるポリアルキレンポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン、３−アザヘキサン−１，６−ジアミン、４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、エチレンジアミン、プロピルジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、ビスヘキサメチレントリアミンやポリ（Ｎメチルジアリルアミン塩酸塩）、ポリビニルベンジルアミンジメチルアミン塩酸塩などのジアリルアミン類の重合物、ジシアンジアミドが挙げられる。これらの中でジエチレントリアミン及びトリエチレンテトラミン、ジアリルアミン類の重合物が好ましい。これらが単独あるいは２種類以上の混合物として用いてもかまわない。
【００８３】
上記成分（ii）として用いられる尿素類としては尿素、チオ尿素、グアニル尿素、メチル尿素、ジメチル尿素などが挙げられる。これらの中でも尿素を用いることが好ましい。これらの尿素化合物は、単独で用いてもよく、あるいは２種類以上を混合して用いてもよい。また、成分（iii）として用いられる二塩基性カルボン酸類は、分子内にカルボキシル基又はそれから誘導される基を２個有するものであって、遊離酸であってもよく、あるいはエステル類又は酸無水物などであってもよい。二塩基性カルボン酸は脂肪族、芳香族、脂環式二塩基性カルボン酸のいずれでもよい。その具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラハイドロフタル酸、及びヘキサハイドロフタル酸などが挙げられる。また、二塩基性カルボン酸とグリコール類との反応生成物であって、末端に遊離カルボン酸基を有するポリエステル類を使用してもよい。これら二塩基性カルボン酸類は単独で用いてもよく、あるいは２種類以上を混合して用いてもよい。
【００８４】
成分（iv）として用いられるエピハロヒドリン類としてはエピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、及びα，γ−ジハロ−β−ヒドリン類、例えば１，３−ジクロロ−２−プロパノールなどが挙げられる。エピハロヒドリン類は単独で用いてもよく、あるいは２種類以上を混合して用いてもよい。
【００８５】
成分（iv）の反応量は、ポリアルキレンポリアミン成分（ｉ）の１００モル部に対し、５〜３００モル部であることが好ましい。
【００８６】
上記縮合反応生成物の合成法の一例として、ポリアミドエピハロヒドリン化合物の合成法の一例を下記に記す。
反応容器にジエチレントリアミン０．９７モルを入れ、この反応器にアジピン酸１モルを攪拌しながら徐々に加え、混合物を１７０℃で１．５時間加熱する。得られた粘ちょうな液体を１４０℃に冷却後、固形分が５０質量％になるように水を加えてポリアミド溶液を調製する。このポリアミド溶液に、その固形分濃度が１３．５質量％になるように水を加え、４０℃に加熱し、この溶液にエピクロルヒドリンをポリアミド中の第二アミン１モルにつき１．３２モルに相当する量で徐々に加える。さらに６０℃の温度で、ガードナー粘度がＥ〜Ｆになるまで加熱する。次に固形分濃度が１２．５質量％になるように水を加え２５℃に冷却するとポリアミドエピハロヒドリン化合物が得られる。他の縮合反応生成物も、上記方法と類似の合成法により合成することができる。
【００８７】
本発明において、防湿性向上剤として用いられる上記ポリアミドアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物は、水性塗工液中において良好な可溶性を示すが、この塗工液から形成される防湿層の防湿性能を向上させることができる。しかし、得られる防湿性紙の防湿層は、その再生工程において、良好な離解性を示して、紙支持体から分離し、紙支持体のパルプの離解を阻害することがない。従って、上記縮合反応生成物は防湿層中において、合成樹脂成分（ａ）と架橋反応することがほとんどないものと認められる。上記縮合反応生成物は、いずれもその水溶液中において微カチオン性を示し、このため、防湿層の皮膜形成の過程においてアニオン性を示す平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）を軟凝集し、この平板状粒子を、互に平行に積層配列させ、それによって防湿性能を向上させる。
【００８８】
本発明において、防湿性向上剤は、合成樹脂成分（ａ）の１００質量部に対して０．０５〜１０質量部の割合で用いられることが好ましく、０．５〜５質量部であることがより好ましい。この配合量が、０．１質量部未満の時は、防湿性向上効果が不十分になることがあり、またそれが１０質量部を越えると、その防湿性向上効果が飽和し、経済的に不利になることがある。また、２種類以上の化合物からなる防湿性向上剤を用いてもかまわない。
【００８９】
本発明において用いられる防湿性向上剤が、強カチオン性であって、合成樹脂成分（ａ）とともに凝集する場合は、当該合成樹脂含有液のｐＨをアルカリ側（例えば８以上）に調整したのち、これにカチオン性防湿性向上剤の水溶液を添加して使用すればよい。
【００９０】
本発明の防湿性紙に用いられる防湿性向上剤（ｃ）において、架橋反応剤と、カップリング剤が併用されていてもよい。この場合架橋反応剤は、尿素−ホルムアルデヒド縮合反応生成物、メラミン−ホルムアルデヒド縮合反応生成物、炭素原子数が１〜８個のアルデヒド化合物、１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物、架橋反応性多価金属化合物及び有機アミン化合物、ポリアミド化合物などから選ばれた１種以上を含むことができ、また、カップリング剤は、前述のオルガノアルコキシシラン化合物及びオルガノアルコキシ金属化合物から選ばれた１種以上を含むことができる。また、合成樹脂成分（ａ）に含まれる重合体又は共重合体は、カルボキシル基、アミド基、ヒドロキシル基、ニトリル基、カルボニル基などの親水性官能基を有していることが好ましく、その酸変性率が５モル％以上であることがより好ましい。
【００９１】
上記態様の防湿性向上剤（ｃ）において、架橋剤は、合成樹脂（ａ）１００質量に対して、０．０５〜１０質量部で用いられることが好ましく、カップリング剤は、平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）１００質量部に対し、０．１〜５質量部の添加量で用いられることが好ましい。
本発明の防湿塗料に必要とあらば、ポリカルボン酸などの分散剤、シリコーン系などの消泡剤、界面活性剤、保水剤、色合い調成剤、膨潤性無機層状化合物以外の顔料（炭酸カルシウム、クレー、カオリン、マイカ）などを添加したりすることができる。
【００９２】
以上で述べたような防湿塗料を紙支持体に塗工して防湿層を形成する。塗工設備として特に限定はしないが、ブレードコーター、バーコーター、エアナイフコーター、スリットダイコーターなどの方式が好ましい。特に防湿層形成にはブレードコーター、バーコーター、エアナイフコーター、スリットダイコーターなどの塗工表面をスクレイプするコーターが平板状顔料の配向を促すという点で好ましい。
【００９３】
また本発明に用いられる基材は、機械的離解作用により水中で分散し易いパルプを主成分とするものであれば特に制限はないが、一般的に用いられている晒または未晒クラフト紙（酸性紙又は中性紙）、又は段ボール用、建材用、白ボ−ル用、チップボ−ル用などに用いられる板紙などが好適であり、さらに好ましくはヤンキ−ドライヤ−などで強制乾燥がなされた片ツヤ紙、又はカレンダ−処理が施された晒／未晒クラフト紙などであり、このような紙基材を用いた場合は、その高平滑な基材表面より、防湿層の厚さ方向における平板状顔料の配向性は、塗工面に対して乱れることなく均一に、平行に配列し易くなるため、防湿性能も格段に向上する。
【実施例】
【００９４】
＜実施例１＞
水１４質量部に２５％アンモニア水溶液を０．３０質量部加え攪拌し、含窒素化合物（カチオン化度２．５ｍｅｑ／ｇ、変性ポリアミド系樹脂、ｐＨ７．２、固形分５０％、商標：ＳＰＩ２０３(50)、住友化学製）５質量部を攪拌しながら加えた。さらに、攪拌しながら酸変性ＳＢＲラテックス（固形分５０％、スチレン単量体４７質量部、ブタジエン単量体３８質量部、メタクリル酸１５質量部、ガラス転移温度２５℃、ゲル分率８０％、粒子径８０ｎｍ、ｐＨ７．０、商標ＬＸ４０７Ｓ１２、日本ゼオン製）１００質量部を加え攪拌した。これに平板状顔料として平均粒子径６．３μｍ、平均厚さ４．８ｎｍの合成マイカ（ナトリウム四珪素雲母、陽イオン交換容量１００ｍｅｑ／１００ｇ、固形分６％の水分散液、商標：ＮＴＯ−５、トピー工業製）５質量部を攪拌しながら添加して防湿塗料とした。
得られた防湿塗料を未晒クラフト紙（坪量７０ｇ／ｍ２、厚さ１００μｍ）に防湿層の塗工量が固形分で１５ｇ／ｍ２になるようにメイヤーバーで塗工した後、脂肪酸金属化合物としてステアリン酸亜鉛分散液（固形分３６％、ＰＨ７．２、平均粒径３．０μｍ、商標：ハイドリンＺ−８−３６、中京油脂製）を２流体式スプレーノズル(液加圧０．１ＭＰａ、エアー圧０．３ＭＰａ、噴射距離２０ｃｍ、スプレー角度６０度)で噴霧し、熱風乾燥機を用いて１１０℃、１分間乾燥して防湿積層体を得た。
なお、乾燥後のステアリン酸亜鉛付着量は０．５ｇ／ｍ２であった。
【００９５】
＜実施例２＞
水１４質量部に２５％アンモニア水溶液を０．３０質量部加え攪拌し、請求項１記載の含窒素化合物５質量部を攪拌しながら加えた。さらに、攪拌しながら実施例１記載の酸変性ＳＢＲラテックス１００質量部を加え攪拌した。これに実施例１記載の平板状顔料５質量部を攪拌しながら添加して防湿塗料とした。次に実施例１記載のステアリン酸亜鉛分散液１０質量部を攪拌しながら添加した。
得られた防湿塗料を請求項１記載の未晒クラフト紙に防湿層の塗工量が固形分で１５ｇ／ｍ２になるようにメイヤーバーで塗工した後、熱風乾燥機を用いて１１０℃、１分間乾燥して防湿積層体を得た。
得られた防湿積層体を４０℃の乾燥機で３０日間加熱処理を行った。
【００９６】
＜実施例３＞
水１４質量部に２５％アンモニア水溶液を０．３０質量部加え攪拌し、請求項1記載の含窒素化合物５質量部を攪拌しながら加えた。さらに、攪拌しながら請求項1記載の酸変性ＳＢＲラテックス１００質量部を加え攪拌した。これに請求項１記載の平板状顔料５質量部を攪拌しながら添加して防湿塗料とした。得られた防湿塗料を請求項1記載の未晒クラフト紙に防湿層の塗工量が固形分で１５ｇ／ｍ２になるようにメイヤーバーで塗工した後、熱風乾燥機を用いて１１０℃、１分間乾燥して防湿積層体を得た。次に請求項１記載のステアリン酸亜鉛分散液をＫ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐｒｏｏｆｅｒ(Ｒ Ｋ Ｐｒｉｎｔ Ｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ社製、１５０メッシュ、深さ８０％)を使用して得られた防湿積層体表面に塗工した後、熱風乾燥機を用いて１１０℃、１分間乾燥して防湿積層体を得た。
なお、乾燥後のステアリン酸亜鉛付着量は０．２ｇ／ｍ２であった。
【００９７】
＜実施例４＞
ステアリン酸亜鉛付着量を０．９ｇ／ｍ２としたこと以外は、実施例１と同様にして防湿積層体を得た。
【００９８】
＜実施例５＞
ステアリン酸亜鉛付着量を０．１５ｇ／ｍ２としたこと以外は、実施例１と同様にして防湿積層体を得た。
【００９９】
＜実施例６＞
ステアリン酸亜鉛の替わりにステアリン酸カルシウム（固形分５０％、ＰＨ１０．５、平均粒径５．５μｍ、商標：セロゾール６４４−５０Ｂ、中京油脂製）したこと以外は、実施例１と同様にして防湿積層体を得た。
【０１００】
＜実施例７＞
水９０部にラウリン酸亜鉛(金属石鹸、堺化学製)１０部を攪拌しながら添加し、更に攪拌しながら界面活性剤（ミネマル系界面活性剤、日本乳化剤製）を１部添加してラウリン酸亜鉛分散液を得た。
ステアリン酸亜鉛の替わりに、このラウリン酸亜鉛分散液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして防湿積層体を得た。
【０１０１】
＜比較例１＞
ステアリン酸亜鉛を使用しなかったこと以外は、実施例１と同様にして防湿積層体を得た。
【０１０２】
＜比較例２＞
ステアリン酸亜鉛の替わりにメチロールステアリン酸アマイド(固形分２２％、ＰＨ８．５、平均粒径３．５μｍ、商標：ハイドリンＤ−７５７、中京油脂製)としたこと以外は、実施例３と同様にして防湿積層体を得た。
【０１０３】
＜比較例３＞
ステアリン酸亜鉛の替わりにパラフィンワックス(ｐＨ７．３、固形分５０％、商標：セロゾール６８６、中京油脂製)を使用したこと以外は、実施例１と同様にして防湿積層体を得た。
【０１０４】
＜比較例４＞
ステアリン酸亜鉛の替わりにポリビニルアルコール（ケン化度９８．５％、重合度５００、商標：ＰＶＡ１０５、クラレ製）の１０％水溶液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして防湿積層体を得た。
【０１０５】
＜試験方法＞
１）脂肪酸金属化合物付着量
防湿層表面の脂肪酸金属化合物量は、蛍光Ｘ線解析装置(ＰＨＩＬＩＰＳ ＰＷ２４０４)を使用して測定を行う。測定条件は照射強度２．４ｋｗ、Ｋα１での「ピーク強度−バックグラウンド」を測定値とし検量線から算出するものとする。
２）透湿度
ＪＩＳ−Ｚ−０２０８（カップ法）Ｂ法（４０℃９０％ＲＨ）で防湿塗工面を外側にして測定した。なお、透湿度の基準としては、５０ｇ/ｍ２・24hr以下であれば防湿積層体として実用性があるが、４０ｇ/ｍ２以下、より好ましくは３０g/ｍ２・24hr以下になると用途が拡大する。
３）耐ブロッキング性
２０ｃｍ角にカッティングしたサンプルを、（1）防湿面×防湿面、（2）防湿面×原紙面になるように組み合わせ、５０℃、８０ｋｇ／ｃｍ２になるようにホットプレス機(商標：ミニテストプレスＭＩＮＩ−Ｈ、東洋精機製)でセットし２４時間処理をした。
判定は以下の５段階で評価してｎ＝５の平均値を耐ブロッキング性とし、３点以上を合格とした。
（判定基準）
５：音や抵抗がなく剥がれる
４：かすかな音を立てて剥がれる
３：剥がすのに抵抗があり音が大きい
２：かなり強く付着していて一気に剥がせない
１：材破
４)ホットメルト接着性
２０ｃｍ角にカッティングしたサンプルの防湿面に１８０℃で溶融されたホットメルト（エチレン酢ビ共重合物／石油樹脂）をホットメルトガン（商標：スーパーマティックプロフェッショナル、ドフィックス社製）にて全巾に吹き付ける。吹き付け直後にその上に同じサンプルの防湿面を重ね、１分間接着させる。１分後の接着状態を以下の５段階で評価しｎ＝２の平均値をホットメルト接着性とし、４点以上を合格とした。
（判定基準）
５：材破
４：僅かにホットメルトと防湿積層体との境界で剥離する部分がある
３：材破する部分とホットメルトと防湿積層体との境界で剥離する部分が半々である
２：材破する部分はあるが、ほとんどホットメルトと防湿積層体の境界で剥離する
１：ホットメルト部が紙から取れる
５）静摩擦係数
スベリ性の指標として、ＩＳＯ １５３５９に準拠して測定した静摩擦係数（測定器：ＩＳＯ摩擦係数測定器、商標：Ａｍｏｎｔｏｍｓ II、Ｍｕ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．製）を使用した。 測定はｎ＝２で行い、平均値を静摩擦係数とし、０．６５以上を合格とした。
【０１０６】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、古紙として再利用可能な水離解性を有する防湿積層体に関するものであって、耐ブロッキング性を飛躍的に高めた防湿積層体を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、上質紙、晒クラフト紙、未晒クラフト紙、各種塗工紙等の巻取、及び上質紙や塗工紙の平判紙の包装には、製品の吸湿を防ぐために、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系の高分子化合物を紙にラミネートして耐湿性、耐水性を付与したポリオレフィンラミネート紙（以下ポリラミ紙）を包装紙として使用していた。
【０００３】
しかしながら、このようなポリラミ紙は、水に離解しないため、使用後回収して古紙として再使用できないので、省資源、環境保護の観点から問題となっている。また、廃棄する方法としては焼却や埋め立てによるしかないため、環境汚染の原因と懸念されるといった問題があった。
【０００４】
この問題を解決するための技術の一つとして、ブタジエン系ラテックス１００質量部にワックスを５〜２００質量部ブレンドした配合物を塗工し防湿紙を得る技術（特許文献１）、あるいは、アクリル系エマルジョンとワックスと特定の無機顔料を含有する被覆層を紙基材表面に設ける技術が提案されている(特許文献２)。
また、ワックスを用いない防湿紙としては、本発明者等が紙支持体上に平板状顔料と合成樹脂ラテックスを含む防湿層を設けた防湿積層体（特許文献３、特許文献４）を提案した。
この発明においては、それ自体は水蒸気を通さないと思われる顔料、例えば白雲母のような平板状顔料を合成樹脂ラテックスなどの重合体と混合して防湿層を形成させるものである。その防湿メカニズムは、平面的には水蒸気の透過面積が小さくなること、また厚み方向では平板状顔料が防湿層表面に対して平行に配列して積層するため、防湿層中の水蒸気はこの平板状顔料を迂回しながら透過することから（曲路効果）、水蒸気の透過距離が長くなり、結果として大幅に防湿性能が向上するものである。
【０００５】
上記の平板状顔料を利用した防湿積層体は、ポリラミ紙に匹敵する防湿性と離解性を兼ね備えている。また、ワックスを使用していないため、滑りに起因する問題は発生しない。
また、ホットメルト樹脂塗工した防湿紙としては、第１成分として、アタクチックポリプロピレン及び／又はアモルファスポリアルファオレフィン、第２成分として、ワックス類、第３成分として、粘着付与剤の３成分からなり、第２成分であるワックス類の配合量が１０〜６０質量％で、かつ第１成分と第３成分との配合割合が同等又は、第１成分が優位量であることを特徴とするホットメルト組成物からなる防湿紙が提案されている（特許文献５）。
高膨潤性粘土鉱物と合成樹脂水性分散体からなる防湿性被覆組成物より形成された防湿層を有する防湿性紙（特許文献６、特許文献７）が提案されている。
【０００６】
しかし、このような再離解可能な防湿積層体の折目に対する抵抗性を付与させるために、合成樹脂のガラス転移温度を低くしたり、合成樹脂の配合量を増加させると、防湿層とその反対面が熱や時間、圧力で融着（ブロッキング）するといった問題があり、折目に対する抵抗性と耐ブロッキング性はトレードオフ（相反する品質）の関係にあった。
従来技術においても耐ブロッキング性を向上させるために、防湿積層体に巨大顔料を添加したり、特定のタルクを添加する技術があるが、折目に対する抵抗性が小さくすることは避けられなかった。また、ガラス転移温度の極端に高い樹脂や顔料を多量配合した層を防湿層上に設けることは容易に類推できるが、塗工量を多く（厚さを厚く）しなければならなく、生産性の低下やコストアップが大きくなるといった問題がある。
さらには、パラフィンワックスに代表されるワックス類の薄膜を防湿層表面に形成し耐ブロッキング性を向上させることも、従来技術から容易に類推できるが、耐ブロッキング性の効果が小さいばかりでなく、ワックスに起因する滑りの問題がある。
【０００７】
【特許文献１】特公昭５５−２２５９７号公報
【特許文献２】特開平８−２２６０９６号公報
【特許文献３】特開平９−２１０９６号公報
【特許文献４】特開平９−２９１４９９号公報
【特許文献５】特開平９−３１６２５２号公報
【特許文献６】特開２０００−３０３０２６号公報
【特許文献７】特開２０００−２９０８９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上記課題を解決するものである。即ち、古紙として再利用可能な水離解性を有する防湿積層体であって、耐ブロッキング性が極めて優れる防湿積層体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は上記課題を解決するために以下の方法をとる。
即ち本発明の第１は、紙支持体に、合成樹脂と平板状顔料、及び脂肪酸金属化合物を含む防湿層を設けた防湿積層体である。
【００１０】
本発明の第２は、脂肪酸金属化合物の金属が、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、亜鉛の群から選ばれる１または２以上である本発明の第１に記載の防湿積層体である。
【００１１】
本発明の第３は、脂肪酸金属化合物の脂肪酸が、ステアリン酸、ラウリン酸から選ばれる１または２である本発明の第１〜２のいずれかに記載の防湿積層体である。
【００１２】
本発明の第４は、防湿層表面に、脂肪酸金属化合物が０．０１ｇ/ｍ２〜１ｇ/ｍ２（蛍光Ｘ線測定法により測定）存在する本発明の第１〜３のいずれかに記載の防湿積層体である。
【００１３】
本発明の第５は、紙支持体上に、合成樹脂と平板状顔料を含む防湿層を設けた後、さらに該防湿層上に脂肪酸金属化合物の分散液を塗布または噴霧し、乾燥させる防湿積層体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、古紙として再利用可能な水離解性を有する防湿積層体に関するものであって、耐ブロッキング性を飛躍的に高めた防湿積層体を提供が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明者等は、耐ブロッキング性を向上させるために、平板状顔料を利用した防湿積層体について種々の検討を行った。平板状顔料の配合量を増大すればブロッキングは改善されるが、防湿層積層体が硬く脆くなるために耐折目の抵抗性が小さくなることが分かった。そこで、防湿積層体の防湿層の厚さ以上の平均粒子径を有する粒子を防湿積層体に添加することで耐ブロッキング性を向上させることを検討した。例えば、平均粒子径が３０μｍの球形デンプン粒子やポリスチレン有機顔料を防湿層に含有せしめ、厚さ１０μｍの防湿層を形成し防湿積層体を製造し、その品質を確認したところ、このようなスペーサー（デンプン粒子や有機顔料）の添加量の配合増に伴い耐ブロッキング性は良くなるものの、折目に対する抵抗性は悪化することがわかった。
【００１６】
そこで本発明者らは、防湿層を改質する方法ではなく、防湿層表面に耐ブロッキング性を向上させる機能を有する層を設ける方法を検討した。まずはじめに、ポリビニルアルコールやポリスチレンなどのガラス転移温度の高い樹脂を含む層を防湿層表面に形成したが、予想に反して耐ブロッキング性はわずかしか向上しないことがわかった。次に、パラフィンワックスに代表されるワックス類を防湿層表面に形成させたが、耐ブロッキング性の向上は確認できたが、ワックス層によって防湿積層体が滑りやすくなり実用上使用できないことが分かった。
【００１７】
本発明者らは、滑りの問題がなく耐ブロッキング性を飛躍的に向上させる原理について議論を重ねたところ、防湿層に含まれる合成樹脂に含まれる官能基と防湿層に形成される化合物が化学的に反応し、そして疎水基が防湿積層体表面に形成できれば、耐ブロッキング性と耐滑り性が両立するのではないかという仮定に到達した。
【００１８】
さらに検討を進めたところ、脂肪酸金属化合物が防湿層に含まれた場合は、耐ブロッキング性を向上させ、しかも耐滑り性と両立させることが可能であることを見出した。
【００１９】
本発明において、脂肪酸金属化合物の金属として使用されるものとしては、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、亜鉛、ジルコニウム、バリウム、リチウム、すず、コバルト、カドミウム、ニッケル、銅、鉄、鉛などを挙げることができる。
この中でも好適なものは、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムである。最も好適なものは亜鉛である。
【００２０】
また、脂肪酸金属化合物の、脂肪酸として使用されるものとしては、直鎖飽和脂肪酸としては、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等が存在する。モノエン不飽和脂肪酸としては、オブツシル酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレピン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、セラコレイン酸、キシメン酸、ルメクエン酸等が存在する。ポリエン不飽和脂肪酸としては、ソルビン酸、リノール酸、ヒラゴ酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン酸、ブニカ酸、リノレン酸、γ−リノレン酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、アラキドン酸等が存在する。その他、ブチル安息香酸、イソバレリアン酸、α−メチル酪酸、イソ酸、アンテイソ酸、タリリン酸、ステアロール酸、クレペニン酸、キシメニン酸、マルバリン酸、ステルクリン酸、ヒドノカルピン酸、ショールムーグリン酸、ゴルリン酸、サビニン酸、イプロール酸、ヤラピノール酸、ユニペリン酸、アンブレットール酸、アリューリット酸、リシノール酸、カムロレン酸、リカン酸、フェロン酸、セレブロン酸等が存在する。
この中でも好適なものは、ステアリン酸、ラウリン酸であり、最も好適なものはステアリン酸である。
【００２１】
本発明において使用する脂肪酸金属化合物は、上に示した金属及び脂肪酸を、少なくとも１種ずつを任意に選択し、組み合わせることによって使用することができる。
本発明において、最も好適な脂肪酸金属化合物は、ステアリン酸亜鉛である。ステアリン酸亜鉛は最も効果的に防湿層に含まれる合成樹脂に含まれる官能基と化学的に反応し、そして疎水基が防湿積層体表面に形成されるためではないかと推察される。
【００２２】
本発明において、防湿層表面に存在する脂肪酸金属化合物の量は、０．０１〜１．０ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。脂肪酸金属化合物量が０．０１ｇ／ｍ２未満であると、防湿層の表面に耐ブロッキング性を十分に付与することができない可能性がある。
逆に、脂肪酸金属化合物量が１．０ｇ／ｍ２を越えて多くなると、耐ブロッキング性は付与できるが滑りが発生しやすくなる。また、防湿面のホットメルト接着性やテープ接着性が悪化する恐れがある。
なお、本発明において、防湿層表面に存在する脂肪酸金属化合物の量とは、蛍光Ｘ線解析装置（ＰＨＩＬＩＰＳ ＰＷ２４０４）により測定したものとする。なお、測定条件は照射強度２．４ｋｗ、Ｋα１での「ピーク強度−バックグラウンド」を測定値とし検量線から算出するものとする。
【００２３】
防湿層表面に脂肪酸金属化合物を存在させる方法は、既存の手段を任意に用いることが可能であって特に限定されるものではないが、スプレーノズルを使用して防湿層表面に噴霧する方法、グラビア印刷機等の印刷機を使用して防湿層表面に脂肪酸金属化合物分散液を印刷する方法が挙げられる。あるいは防湿層塗料に脂肪酸金属化合物を添加して防湿層を形成し、熱処理により脂肪酸金属化合物を防湿層表面にブリードさせる方法でも良い。
【００２４】
また、脂肪酸金属化合物は十分な耐ブロッキング性を発揮する最低限度の量が防湿層の表面に存在すれば良く、従って、防湿層表面に脂肪酸金属化合物を塗布する場合は、全体に塗布するのではなく、ストライプ状、ドット状などの適宜形状のパターン塗工もしくはパターン印刷によって行うことが可能である。
さらに、防湿性と耐ブロッキング性を両立させる為には、防湿層表面全体に脂肪酸金属化合物が存在するよりも、脂肪酸金属化合物が全体として均一に点在することが望ましい。
【００２５】
本発明において脂肪酸金属化合物を塗工する方法としては、脂肪酸金属化合物の分散液を防湿層表面に噴霧する方法が、防湿層表面に脂肪酸金属化合物を、少量で均一に点在させることができるという点において最も好適であり、また装置が簡単でコスト的にも有利である。
なお、脂肪酸金属化合物の分散液を噴霧する場合には、紙基材上に防湿性塗料を塗工した直後、塗工層の乾燥前に行うことが、乾燥工程が１回で済むため、効率の面から最も望ましい。
また、印刷により脂肪酸金属化合物を塗工する方法としては、任意の方式の印刷装置を用いることが可能である。
なお、パターン印刷によって脂肪酸金属化合物を塗布した場合の表面の脂肪酸金属化合物量を測定する場合は、塗布されている部分において測定するものとする。
また、防湿層塗料に脂肪酸金属化合物を添加する場合は、添加量は防湿層中０．１〜３．０質量％とし、塗工後には、２０〜４０℃条件下で３〜３０日処理することが、防湿層表面に適量の脂肪酸金属化合物がブリードするために望ましい。
【００２６】
本発明の防湿層で好適に使用できる平板状顔料としては、第１にはフィロケイ酸塩（層状珪酸塩）が挙げられる。フィロケイ酸塩の具体例としては、カオリナイト−蛇紋石族（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイトなどのカオリン鉱物、クリソタイル、リザーダイト、アンチゴライトなどの蛇紋石、ペコラアイト、ネポーアイト、アメサイトなどの蛇紋石類縁鉱物が一例として挙げられる）、パイロフィライト−タルク族（パイロフィライト、タルク、ケロライトが一例として挙げられる）、雲母族（白雲母、パラゴナイト、イライト、金雲母、レピドライト、セリサイト、海緑石、セラドナイト、トベライト、ベントナイト、酸性白土が一例として挙げられる）、脆雲母（マーガライト、クリントナイト、アナンダイトなどが一例として挙げられる）、緑泥石族（クッケアイト、スドーアイト、クリノクロア、シャモサイト、ニマイトなどが一例として挙げられる、スメクタイト族（モンモリロナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、ノントロナイトが一例として挙げられる）、バーミキュライト族（３八面型バーミキュライト、２八面型バーミキュライトなどが一例として挙げられる）などが挙げられる。
これらの中でも平板性の優れる平板状顔料、例えば雲母族、スメクタイト族が好ましい。雲母族には、白雲母（マスコバイト）、絹雲母（セリサイト）、金雲母（フロコパイト）、黒雲母（バイオタイト）、フッ素金雲母（人造雲母、合成マイカ）、紅マイカ、ソーダマイカ、バナジンマイカ、イライト、チンマイカ、パラゴナイト、ブリトル雲母、カリ四ケイ素雲母、ナトリウム四ケイ素雲母、ナトリウムテニオライト、リチウムテニオライトなどが挙げられる。組成的にタルクに類似する合成タルクなどの合成品も本発明の範疇に含むものとする。
カオリンやタルクなどの粘土鉱物も一般的には平板状といわれている。しかし、結晶一個をとれば、平板状の部分はあるが全体としては粒状である。しかし、カオリンやタルクのうち、意識的に結晶層を剥離し、平板にしたデラミカオリンや薄片状タルクなどは、本発明ににおける平板状顔料として用いることができる。また、平板状顔料の粒子径は、防湿層の膜厚に対応したものを使用することが好ましい。その場合は、平板状顔料をボールミル、サンドグラインダー、コボルミル、ジェットミルなどの粉砕機で粉砕分級して所望の粒子径を得た後、本発明に使用するものとする。
【００２７】
スメクタイト族には、ディッカイト、ナクライト、スメクタイト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、マーガライト、バーミキュライト、ザンソフィライト、緑泥石などを挙げることができる。特にスメクタイトが好ましく、スメクタイトにはモンモリロナイト、ハイデライト、ノントロナイト、サポナイト、鉄サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイトなどを挙げることができる。合成スメクタイトとしては、式(Ｎａ及び/又はＬｉ)０．１〜１．０Ｍｇ２．４〜２．９Ｌｉ０．０〜０．６Ｓｉ３．５〜４．０Ｏ９．０〜１０．６(ＯＨ及び/又はＦ)１．５〜２．５で示されるもの、合成マイカとしては膨潤性フッ素マイカが挙げられ、特開平５−２７０８１５号公報、特開平７−１８７６５７号公報に記載の方法等により合成される。スメクタイト族は水により容易に膨潤、壁開するため、雲母族に比べるとアスペクト比の大きな平板状顔料が得易い。そのため膨潤性無機層状化合物あるいは高膨潤性粘土鉱物と呼ばれることもあるが、スメクタイト族もフィロケイ酸塩化合物の一種であり雲母族と組成的には似ている。層間のイオンがナトリウムイオンやリチウムイオンの場合は水により膨潤し易く、カリウムイオンの場合は膨潤しにくい。
スメクタイト族の市販品としては、一般にナトリウムベンナイトと呼ばれる天然のベントナイトや、クニピア、スメクトン(クニミネ工業社製)、ビーガム(バンダービルト社製)、ラポナイト(ラポルテ社製)、ＤＭクリーンＡ、ＤＭＡ−３５０、Ｎａ−Ｔｓ(トピー工業社製)、ベンゲル(豊順洋行社製)などを挙げることができ、これらは単独で用いても、２種以上を混合して用いることもできる。
【００２８】
また、本発明で使用する平板状顔料は、水、あるいは溶剤中で分散された状態での平均粒子径が２０ｎｍ〜１００μｍの間にあるものが好適であり、好ましくは０．１μｍ〜５０μｍ、より好ましくは１μｍ〜３０μｍである。平均粒子径が２０ｎｍ未満であると、アスペクト比が小さくなり防湿性向上効果が小さい。一方１００μｍを越えると塗工層表面から顔料が突き出し、外観不良や防湿性低下を招き好ましくない。
本発明で用いる平板状顔料の水あるいは溶剤に分散された平均粒子径は、平均粒子径が０．１μｍ以上のものは光散乱理論を応用したレーザー回折による粒度分布測定装置において測定した値である。また、水あるいは溶剤に分散された平均粒子径が０．１μｍのものについは動的光散乱法を用いて測定した値である。
【００２９】
また、本発明で使用する平板状顔料の好ましいアスペクト比は５以上であり、特に好ましくはアスペクト比が１０以上である。アスペクト比が５未満のものは曲路効果が小さいために防湿性が低下する。アスペクト比は大きいほど平板状顔料の塗工層中における層数が大きくなるため高い防湿性能を発揮する。平板状顔料の厚みは、防湿膜の断面写真より測定する。厚みが０．１μｍ以上のものは電子顕微鏡写真より画像か解析して求める。厚みが０．１μｍ未満のものは透過型電子顕微鏡写真より画像解析して求める。本発明でいうアスペクト比は、上記水、又は溶剤に分散された平均粒子径を防湿膜の断面写真より求めた厚さで除したものである。
【００３０】
本発明で使用できる合成樹脂とは、それ自体で成膜性があり耐水性を示すものであれば特に制限はない。耐水性の指標としては、樹脂単独の被膜を作製し（ガラス板状に合成樹脂の溶液（水溶液あるいはアルカリ性水溶液）あるいはエマルジョンなどを、乾燥後の厚さが５０〜１００μｍになるように塗布し、１１０℃、５分間乾燥後、乾燥剤の入ったデシケーター中で４０℃２４時間乾燥させる）、その被膜を２３℃の水（サンプル質量に対して１００倍以上の質量の水）の中に２４時間、浸漬し（攪拌子でゆっくりとかき混ぜる）、被膜を取り出して乾燥させ（乾燥条件：１１０℃、５分間乾燥後、乾燥剤の入ったデシケーター中で４０℃２４時間乾燥させる）、その質量減が１０％以下、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下である。
【００３１】
また、本発明の合成樹脂単独被膜の防湿性は、厚さ２０μｍ換算で透湿度が８００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下、好ましくは６００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下、より好ましくは４００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下である。具体的な測定方法は、上記耐水性の指標と同様に合成樹脂被膜を形成し、ＪＩＳ−Ｚ−０２０８（カップ法）Ｂ法（４０℃９０％ＲＨ）で透湿度を測定し、該合成樹脂被膜の厚さを測定し、２０μｍ換算の透湿度を求める。この時、透湿度は厚さに反比例すると仮定する。
【００３２】
防湿層を形成する合成樹脂は、水性のエマルジョン（ラテックス、乳化物、マイクロエマルジョン、分散物などもエマルジョンに含まれるとする）あるいはアルカリ水に溶解させたものが好ましい。水溶性あるいは熱水可溶性（水あるいは熱水に対する溶解度が５％以上）の合成樹脂は、その単独皮膜の透湿度が上述したものよりよりはるかに大きいため好ましくない。例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は水に対する溶解度が５〜３０％の範囲にあるが（溶解度は分子量あるいはケン化度に依存）、その単独被膜（２０μｍ）の透湿度は上述した条件化で１０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒを越えるため本発明での使用には好ましくない。
【００３３】
本発明で防湿層を形成する合成樹脂としては、芳香族ビニル系単量体、脂肪族共役ジエン系単量体、エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体、不飽和脂肪酸系単量体、αオレフィン系単量体及びその他の共重合可能な単量体の中から１種又は２種以上を乳化重合したものが挙げられる。具体的には、芳香族ビニル系単量体と脂肪族共役ジエン系単量体から乳化重合によって得られるスチレン−ブタジエン系共重合体（ＳＢＲ）、エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体と脂肪族共役ジエン系単量体から乳化重合によって得られるメチルメタクリレート−ブタジエン系共重合体（ＭＢＲ）、芳香族ビニル系単量体とエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体から乳化重合によって得られるスチレン−アクリル系共重合体、αオレフィン系単量体と不飽和脂肪酸系単量体の乳化重合から得られるエチレン−アクリル酸系共重合体、１種類あるいは２種類以上のエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体の乳化重合から得られるアクリルエステル系重合体などが挙げられる。これら共重合体は他の単量体と共重合させて使用してもかまわない。
また、アタクチックポリプロピレンやアモルファスポリアルファオレフィンなどのアモルファスポリオレフィン樹脂も本発明の樹脂として好適に使用することができる。本発明の防湿層で使用できるアタクチックポリプロピレンは、アイソタクチックポリプロピレン製造時の副産物で、コストが安く、流動性及び成膜性が良く、極めて柔軟である。一般にポリプロピレンはアイソタクチックな分子配列を持つ結晶化度の高いポリマーであるが、ポリプロピレン重合工程で副生するアタクチックポリプロピレン は、アタクチックな分子配列を持つ非晶性ポリマーである。またアモルファスポリアルファオレフィンは、プロピレン単独あるいはプロピレンとエチレンやブテン−１等を共重合した非晶性のオレフィン系ポリマーである。例えば宇部レキセン社製の「ＵＢＥＴＡＣ ＡＰＡＯ」として販売されている非晶性のポリプロピレン又はプロピレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。これらの分子量は１０００〜１０００００程度のものが適当である。分子量が１０００未満では防湿層に十分な被膜強度がなく、さらに再生紙化の乾燥工程において樹脂のにじみが発生する場合がある。また１０００００を越えると樹脂の流動性が悪く、均一な防湿層が形成できないため、良好な防湿性が得られない場合がある。また使用に際し、単独又は２種以上を混合して使用される。アモルファスポリオレフィンは良好な防湿性を示すが、粘性が高く再離解性が乏しいため、ワックスやロジンエステル、石油樹脂などと併用して使用した方が好ましい。
【００３４】
上記単量体について詳述する。芳香族ビニル系単量体は合成樹脂に耐水性と適度な硬さを付与させるもので、具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレンなどがあり、スチレンが好適に使用される。このような芳香族ビニル系単量体単独の重合体、あるいは芳香族ビニル系単量体と他の単量体の共重合体を本発明では芳香族ビニル系重合体と呼ぶ。
【００３５】
脂肪族共役ジエン系単量体は合成樹脂に柔軟性を付与させるもので、具体的には、ブタジエン、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられ、１，３−ブタジエンが好適に使用される。
【００３６】
エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体は合成樹脂に耐水性を付与させるとともに、合成樹脂の硬さやガラス転移温度（Ｔｇ）、最低造膜温度（ＭＦＴ）を調整させるもので、具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n-アミル、(メタ)アクリル酸イソアミル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル等の(メタ)アクリル酸エステル単量体などが挙げられる。このようなエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体単独の重合体、あるいはエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体と他の単量体の共重合体を本発明ではエチレン性不飽和カルボン酸エステル系重合体と呼ぶ。
【００３７】
不飽和脂肪酸単量体は、合成樹脂の成膜性を向上させるとともに、共重合体の水中でのコロイドとしての安定性を高めるもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの不飽和カルボン酸；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ブテントリカルボン酸などの不飽和多価カルボン酸；イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モノブチルエステル、マレイン酸モノブチルエステルなどの、少なくとも１個のカルボキシル基を有する不飽和ポリカルボン酸アルキルエステル；アクリルアミドプロパンスルホン酸、アクリル酸スルホエチルナトリウム塩、メタクリル酸スルホプロピルナトリウム塩などの不飽和スルホン酸及びその塩が挙げられる。アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸が好適に使用される。
【００３８】
αオレフィン系単量体は合成樹脂に耐水性と柔軟性を付与させるもので、具体的にはエチレン、プロピレンなどが挙げられる。
【００３９】
上述した単量体と共重合可能な他の単量体は、合成樹脂の耐水性を高めたり、カチオン基を導入して接着性を高めたり、架橋性の官能基を導入して強度を高めたりするもので、具体的には、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのエチレン性不飽和ニトリル； アクリル酸β-ヒドロキシエチル、アクリル酸β-ヒドロキシプロピル及びメタクリル酸β-ヒドロキシエチルなどのエチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル； アクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド及びジアセトンアクリルアミドなどのエチレン性不飽和カルボン酸アミド及びその誘導体； アクリル酸グリシジル及びメタクリル酸グリシジルなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル； アクロレイン及びアリルアルコール等のビニル化合物などが挙げられる。
【００４０】
なお、合成樹脂としては、ポリエステル系樹脂、生分解性樹脂（ポリ乳酸、ポリ酪酸、ポリカプロラクタムなど、また、天然系生分解性樹脂も含まれる）、ポリウレタン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂なども使用することができる。
【００４１】
本発明で用いる合成樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）、最低増膜温度（ＭＦＴ）、ゲル分率（トルエンに対する不溶分）などには特に制限はないが、Ｔｇは−１０〜４０℃、ＭＦＴは４０℃以下、ゲル分率４０〜９９％が好ましい。Ｔｇが−１０℃より小さいと防湿面の粘着性が強くブロッキングを生じ易くなり、Ｔｇが４０℃を越えて大きくなると成膜性が低下して防湿性が悪化する。ＭＦＴが４０℃より大きいと成膜性が低下して防湿性が悪くなる。ゲル分率が４０％未満になるとブロッキングを生じ易くなり、また、９９％を越えて大きいと成膜性が低下して防湿性が悪くなる。
本発明で防湿層を形成する合成樹脂としては、芳香族ビニル系単量体、脂肪族共役ジエン系単量体、エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体、不飽和脂肪酸系単量体、αオレフィン系単量体及びその他の共重合可能な単量体の中から１種又は２種以上を乳化重合したものが挙げられる。具体的には、芳香族ビニル系単量体と脂肪族共役ジエン系単量体から乳化重合によって得られるスチレン−ブタジエン系共重合体（ＳＢＲ）、エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体と脂肪族共役ジエン系単量体から乳化重合によって得られるメチルメタクリレート−ブタジエン系共重合体（ＭＢＲ）、芳香族ビニル系単量体とエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体から乳化重合によって得られるスチレン−アクリル系共重合体、αオレフィン系単量体と不飽和脂肪酸系単量体の乳化重合から得られるエチレン−アクリル酸系共重合体、１種類あるいは２種類以上のエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体の乳化重合から得られるアクリルエステル系重合体などが挙げられる。これら共重合体は他の単量体と共重合させて使用してもかまわない。
【００４２】
上記単量体について詳述する。芳香族ビニル系単量体は合成樹脂に耐水性と適度な硬さを付与させるもので、具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレンなどがあり、スチレンが好適に使用される。
【００４３】
脂肪族共役ジエン系単量体は合成樹脂に柔軟性を付与させるもので、具体的には、ブタジエン、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられ、１，３−ブタジエンが好適に使用される。
【００４４】
本発明の防湿性紙において、その防湿層には、防湿性・皮膜形成性合成樹脂（ａ）及び平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）とともに、防湿性向上剤（ｃ）が含まれる。防湿性向上剤（ｃ）は、防湿性・皮膜形成性合成樹脂（ａ）と反応して、それを疎水性に変性し、又は架橋反応してこれを疎水性化し、あるいは平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｃ）を被覆して、その合成樹脂（ａ）との接着性を高め、又はそれを疎水性化し、又は、その互に平行な積層配向を促進し、あるいは、合成樹脂（ａ）の粒子と及び／又は平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）との接着性を高め、又はこれらの間隙を充填するなどして、防湿層の防湿性能を向上させるものである。
【００４５】
本発明に用いられる防湿性向上剤は、例えば下記：尿素−ホルムアルデヒド縮合反応生成物、メラミン−ホルムアルデヒド縮合反応生成物、炭素原子数が１〜８個のアルデヒド化合物、１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物、架橋反応性多価金属化合物、オルガノアルコキシシラン化合物、オルガノアルコキシ金属化合物、有機アミン化合物、ポリアミド化合物、ポリアミドポリ尿素化合物、ポリアミンポリ尿素化合物、ポリアミドアミンポリ尿素化合物、ポリアミドアミン化合物、ポリアミドアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、及びポリアミドアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００４６】
上記防湿性向上剤に用いられる化合物のうち、尿素−ホルムアルデヒド縮合反応生成物、メラミン−ホルムアルデヒド縮合反応生成物は、ホルムアルデヒドに由来するメチロール基を有し、これが、合成樹脂成分（ａ）中の重合体、又は共重合体と反応し、特にそのカルボキシル基、アミド基、及びヒドロキシル基、などの親水性官能基と脱水反応して、当該重合体又は共重合体分子を架橋し、これを疎水性化、水不溶化（三次元網目構造化）することができる。また、上記縮合生成物は、合成樹脂成分（ａ）と化学的に反応しなくても、合成樹脂成分（ａ）と、平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子成分（ｂ）とを安定に結着して、防湿層の防湿性能を高めることができる。
【００４７】
上記防湿性向上剤に用いられる炭素原子数が１〜８個のアルデヒド化合物は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキザール、プロピルアルデヒド、プロパンジアール及びヘキサンジアールなどを包含し、これは、そのアルデヒド基において、合成樹脂成分（ａ）に含まれる重合体又は共重合体の前記親水性官能基と付加反応してこれを疎水性化、及び水不溶性化することができる。
【００４８】
上記防湿性向上剤に用いられる１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物は、例えば、ポリグリシジルエーテル化合物、及びポリアミド−エポキシ樹脂などを包含し、これは、合成樹脂成分（ａ）に含まれる重合体又は共重合体の前記親水性官能基と開環付加反応して、これを疎水性化及び水不溶性化することができる。また上記エポキシ化合物は、防湿層の加熱乾燥中に、合成樹脂成分（ａ）と、粒子成分（ｂ）とを強固に結着し、これらの間隙を充填して、防湿層の防湿効果を向上させることができる。
【００４９】
本発明において、防湿性向上剤として使用される架橋反応性多価金属化合物は、例えば、炭酸ジルコニウムアンモニウム、ジルコニウムアルコキシド、チタンアルコキシド及びアルミニウムアルコキシドなどを包含し、これらの化合物中の多価金属は、合成樹脂成分中の重合体又は共重合体と、特にその前記親水性官能基と配位結合し、あるいは共有結合して、これら重合体又は共重合体を疎水性化し、水不溶性化することができる。
【００５０】
本発明において、防湿性向上剤として用いられるオルガノアルコキシシラン化合物及びオルガノアルコキシ金属化合物は、一般にカップリング剤として称されているものであって、無機−有機複合材料系にあっては無機成分と有機成分とを化学的に架橋結合し、あるいは両者の少なくとも一方に化学的、又は物理的に結合して、両者の親和性を高め、それによって、前記無機−有機複合材料の耐熱性、耐水性、機械的強度などを向上させるものである。本発明においては、オルガノアルコキシシラン化合物及びオルガノアルコキシ金属化合物は、合成樹脂成分（ａ）と、平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）との親和性、接着性を向上させて両者を密着させ、間隙の形成を防止し、それによって、防湿層の防湿性能を向上させることができる。
【００５１】
本発明に用いられるオルガノアルコキシシラン化合物は、その親水性部にＳｉ原子を含むものであって、例えばビニルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、及びＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどを包含する。
【００５２】
また本発明に用いられるオルガノアルコキシ金属化合物は、その親水性部分に多価金属原子（例えば、Ｔｉ，Ａｌなど）を含むものであって、例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタノール、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、及びイソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネートなどのチタネート化合物、並びに、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートなどのアルミニウム化合物を包含する。
【００５３】
オルガノアルコキシシラン化合物及びオルガノアルコキシ金属化合物（以下カップリング剤と記す）は、その分子構造において、Ｓｉ，Ｔｉ、又はＡｌ原子を含み、無機物質に対して高い反応性又は親和性を有する親水性部分と、有機化合物に対して高い反応性又は親和性を有する疎水性部分とを有する。この親水性部分は、Ｔｉ，Ａｌ、又はＳｉ原子に結合したアルコキシ基を加水分解することにより形成される。
【００５４】
カップリング剤の親水基と無機化合物との反応は次の順で進行するといわれている。即ち（１）カップリング剤の、アルコキシ基の加水分解により形成された親水基の形成、（２）カップリング剤の親水基の脱水縮合によるオリゴマー化、（３）無機質表面の親水基又は吸着水とカップリング剤の親水基との間に水素結合の形成、（４）加熱脱水反応により、カップリング剤の親水基と無機質表面の親水基との間に共有結合の形成、である。加水分解するアルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、オクチルオキシ基等が用いられる。またカップリング剤の親水基と無機化合物の反応性は、無機化合物がガラス、シリカ、アルミナ、タルク、クレー、マイカなどのように表面に水酸基を有する場合に高いが、チタネートカップリング剤の場合、無機化合物が炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウムであっても、高い反応性を示す。
【００５５】
一方、カップリング剤の疎水基部分については、疎水基部分が有機オリゴマーである場合、無機化合物表面に高分子有機質の被膜を形成し、表面を完全に疎水化して、合成樹脂マトリックスとの接着性を高める。また、疎水基部分がエポキシ基、ビニル基、アミノ基等の反応性有機官能基を有する場合、この官能基と合成樹脂マトリックスの反応性官能基とが架橋し、合成樹脂マトリックスとに対する接着性が高まる。従って、カップリング剤の疎水基部分の組成は、合成樹脂成分の組成に応じて選択することができる。
【００５６】
本発明に防湿性向上剤として用いられるカップリング剤を含む防湿層は、合成樹脂成分（ａ）及び平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）に、カップリング剤を混合し、得られた塗工液を、紙支持体表面に塗布し、乾燥して形成されてもよいし、あるいはカップリング剤をもって予じめ平盤状フィロケイ酸塩化合物粒の表面を処理し、この表面に固定しておいてもよい。即ち、カップリング剤の使用方法としては、インテグラルブレンド法と前処理法が知られている。インテグラルブレンド法とは、フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）と合成樹脂（ａ）とを含む塗工液にカップリング剤を直接添加する方法である。また前処理法とは、あらかじめフィロケイ酸塩化合物粒子表面をカップリング剤で処理する方法であり、これには乾式法と湿式法とがある。乾式法はミキサーに粉体状のフィロケイ酸塩化合物粒子を入れ、これを予備加熱後カップリング剤を添加して加温下で高速攪拌する方法であり、湿式法は水、溶剤又はこれらの混合液中にカップリング剤とフィロケイ酸塩化合物粒子を添加し高速攪拌した後乾燥して粉末を得る方法である。インテグラルブレンド法は前処理法に比べて、カップリング剤の使用効果がやゝ劣るが、フィロケイ酸塩化合物粒子の前処理という工程がないため作業性に優れている。
【００５７】
インテグラルブレンド法や湿式前処理法においてフィロケイ酸塩化合物粒子を水性処理系において処理する場合、カップリング剤の水溶性を高めるため、アルコキシ基として比較的疎水性の弱いメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基を用いることが好ましく、カップリング剤の疎水基部分には、親水性のあるエポキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基が含有されていることが好ましい。また、カップリング剤が水に溶けにくい場合は界面活性剤を極少量併用することもある。
【００５８】
カップリング剤の添加量は、フィロケイ酸塩化合物粒子１００質量部に対して０．１〜５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜２質量部である。カップリング剤の使用量が０．１質量部未満の場合、カップリング剤によるフェロケイ酸塩化合物粒子表面の被覆が不十分となるためその効果が不十分になることがあり、またそれが５質量部を越える場合、カップリング剤の効果が飽和し、不経済になることがある。
【００５９】
カップリング剤で処理されたフィロケイ酸塩化合物粒子の表面の疎水性が過度に高くなって、このため水性分散液とした時増粘して塗工できなかったり、分散不良となって凝集体が発生することがある。この場合には、界面活性剤やポリアクリル酸系の分散剤やイソプロピルアルコール、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等の湿潤剤を用いて分散することができる。
【００６０】
本発明において、防湿性向上剤として用いられる有機アミン化合物、及びポリアミド化合物は、カチオン性を有し、これがアニオン性を示す平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）と接触すると、その軟凝集及び互に平行な積層配向を促進し、防湿層の防湿性能を向上させることができる。有機アミン化合物、及びポリアミド化合物は、合成樹脂（ａ）を架橋することがなく、あるいはイオン結合により架橋しているから、これらを用いて得られる防湿層は、その回収再生工程において、水と接触すると容易に紙支持体から離解し、紙支持体のパルプ化を容易にすることができる。
【００６１】
また本発明において、合成樹脂成分（ａ）に含まれる共重合体がカルボン酸基を有する場合、これが有機モノアミン、有機ポリアミン、又は有機第４級アンモニウム塩と反応して、その疎水性、又は水不溶性を高めることができる。
【００６２】
本発明において、防湿性向上剤として用いられる有機アミン化合物は第１級アミン化合物、第２級アミン化合物、第３級アミン化合物、及び第４級アンモニウム塩化合物のいずれであってもよく、また、有機モノアミン及び有機ポリアミンのいずれであってもよい。さらに有機アミン化合物は、アミノ基以外の異種官能基、例えばエポキシ基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、ニトリル基などを有するものを包含する。このような変性有機アミン化合物としては、モノエポキシ化合物やジエポキシ化合物などのエポキシ基を有する化合物とアミン化合物の付加物、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどのヒドロキシル基を有する化合物とアミン化合物の付加物、アクリルニトリルとアミン化合物のマイケル付加物、フェノール化合物とアルデヒド化合物とアミン化合物のマンニッヒ反応で得られる付加物などが挙げられる。
【００６３】
上記のような変性には、１）アミン化合物の有する刺激臭や皮膚刺激性などの毒性を低下させること、２）アミン化合物の粘度を低下させること、及び３）分子量を大きくし秤量誤差を小さくすることなどの効果がある。アミン化合物の変性の程度には、特に制限はない。
【００６４】
本発明に用いられる有機アミン化合物を例示すれば下記の通りである。
１）脂肪族ポリアミン（ポリアルキレンポリアミン）又はモノアミンエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、イミノビス−プロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、アミノエチルエタノールアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、メンタンジアミン−３、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、トリエチレンジアミン、ポリビニルアミン、ステアリンアミン、ラウリルアミンなど。
２）芳香族ポリアミン又はモノアミンｍ−フェニレンジアミン、４，４′−メチレンジアニリン、ベンジジン、ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−チオジアニリン、ジアニシジン、２，４−トルエンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−（ｏ−トルイジン）、ｏ−フェニレンジアミン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、ｍ−アミノベンジルアミン、アニリンなど。
３）芳香族環基を有する脂肪族ポリアミン又はモノアミンメタキシリレンジアミン、テトラクロロキシレンジアミン、トリメチルアミノメチルフェノール、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンジルジメチルアミンなど。
４）第２級アミンＮ−メチルピペラジン、ピペリジン、ヒドロキシエチルピペラジン、ピロリジン、モルホリンなど。
５）第３級アミンテトラメチルグアニジン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、ヘキサメチレンテトラミン、トリエチレンジアミン、１−ヒドロキシエチル−２−ヘプタデシルグリオキサリジン、ピリジン、ピラジン、キノリンなど。
６）第４級アンモニウム塩ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキシルトリメチルアンモニウムクロライド、シクロヘキシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクチルトリメチルアンモニウムブロマイド、２−エチルヘキシルトリメチルアンモニウムブロマイド、１，３−ビス（トリメチルアンモニオメチル）シクロヘキサンジクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリンジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど。
７）ベタイン化合物、グリシン化合物、アミノ酸化合物ヤシ油アルキルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリル酸アミドプロピルベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムなど。上記有機アミン化合物の中でも、脂肪族ポリアミン、芳香族環基を有する脂肪族ポリアミン、変性ポリアミンを用いることが好適である。
【００６５】
本発明で使用されるポリアミド化合物（ポリアミドアミン化合物とも称せられる）は、上記アミン化合物とカルボン酸基を有する化合物の脱水縮合反応により得られるものである。例えばトール油とジエチルトリアミンの反応生成物、リノレン酸の２量体とテトラエチルペンタミンの反応生成物、トリエチレンテトラミンと飽和２塩基酸（アジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸）の反応生成物、重合脂肪酸とジエチルトリアミンの反応生成物などが挙げられる。これらポリアミド化合物の分子量は１０００〜５０００程度であることが好ましい。
【００６６】
本発明で用いられる有機アミン化合物又はポリアミド化合物は水溶性であることが好ましいが、水不溶性であっても乳化や分散処理して使用することもできる。上記アミン化合物又はポリアミド化合物を２種以上混合して用いてもかまわない。有機アミン化合物又はポリアミド化合物のアミン価は一般に１００〜１０００であることが好ましいが、特に制限はない。
【００６７】
本発明において、防湿性向上剤として用いられるエポキシ化合物は、モノエポキシ化合物であってもよい。このモノエポキシ化合物は、脂肪族モノエポキシ化合物及び芳香族モノエポキシ化合物を包含し、例えばブチレンオキサイド、オクチレンオキサイド、ブチルグリシジルエーテル、スチレンオキサイド、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、フェノールポリエチレングリコールグリシジルエーテル、ラウリルアルコールポリエチレングリコールグリシジルエーテルなどから選ぶことができる。
【００６８】
本発明に用いられるモノエポキシ化合物は水溶性のものが好ましいが、不溶性のものでも界面活性剤などを単官能エポキシ化合物に対して０．１〜３質量％用いて水中に分散して使用することができる。
【００６９】
上記モノエポキシ化合物は合成樹脂成分（ａ）１００部に対して０．０５〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部で用いられることが望ましい。モノエポキシ化合物の配合量が０．０５質量部未満である場合は防湿性向上の効果が不十分になることがあり、またそれが１０質量部を越えると防湿性の効果が飽和し、経済的に不利になることがある。
【００７０】
上記モノエポキシ化合物を含む防湿性向上剤が用いられる場合、それとともに用いられる合成樹脂（ａ）は、アクリル酸、アクリルアミド、などのようにエポキシ環と反応可能な親水性官能基（カルボキシル基、アミド基、及びヒドロキシル基、など）を有するモノマーを含む共重合体を含むことが好ましい。
【００７１】
本発明において、防湿性向上剤として用いられるポリアミドポリ尿素化合物、ポリアミンポリ尿素化合物、ポリアミドアミンポリ尿素化合物及びポリアミドアミン化合物は、ｉ）ポリアルキレンポリアミン又はアルキレンポリアミン、ii）尿素類、iii）二塩基性カルボン酸、及び必要によりiv）アルデヒド類、エピハロヒドリン類及びα，γ−ジハロ−β−ヒドリン類から選ばれた化合物を反応させて得られる（特公昭５９−３２５９７、特開平４−１００９７など）。上記合成において、二塩基性カルボン酸（iii）を用いるとポリアミドポリ尿素化合物又はポリアミドアミンポリ尿素化合物が得られ、用いない場合はポリアミンポリ尿素系化合物が得られる。アルデヒド類やエピハロヒドリン類を用いる場合、その使用量は非常に少ないか、あるいは合成過程で自己架橋を起こして、フリーのメチロール基やエポキシ基がほとんど残存しないことが好ましい。また、上記反応において、尿素数（ii）を用いず、ポリアルキレンポリアミン又はアルキレンポリアミン（ｉ）と、二塩基性カルボン酸とを反応させるとポリアミドアミン化合物が得られる。成分（iv）アルデヒド類、エピハロヒドリン類、及びα，γ−ジハロ−β−ヒドリン類の反応量は、成分（ｉ）の１００モル量に対し、５〜３００モルの範囲内にあることが好ましい。
【００７２】
上記成分（ｉ）として用いられるポリアルキレンポリアミン又はアルキレンポリアミンとしては、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン、３−アザヘキサン−１，６−ジアミン、４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、エチレンジアミン、プロピルジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられる。これらの中でジエチレントリアミン及び／又はトリエチレンテトラミンを用いることが好ましい。これらの化合物（ｉ）は単独、あるいは２種類以上の混合物として用いられる。また、化合物（ｉ）にシクロヘキシルアミンなどの脂環式アミン及び脂環式エポキシ化合物の１種以上を併用してもよい。
【００７３】
成分（ii）として用いられる尿素類としては尿素、チオ尿素、グアニル尿素、メチル尿素、ジメチル尿素などが挙げられる。これらの中でも尿素を用いることが好ましい。これらの尿素化合物は、単独で用いてもよく、あるいは２種類以上を混合して用いてもよい。また、成分（iii）として用いられる二塩基性カルボン酸類は、分子内にカルボキシル基又はそれから誘導される基を２個有するものであって、遊離酸であってもよく、あるいはエステル類又は酸無水物などであってもよい。二塩基性カルボン酸は脂肪族、芳香族、脂環式二塩基性カルボン酸のいずれでもよい。その具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラハイドロフタル酸、及びヘキサハイドロフタル酸などが挙げられる。また、二塩基性カルボン酸とグリコール類との反応生成物であって、末端に遊離カルボン酸基を有するポリエステル類を使用してもよい。これら二塩基性カルボン酸類は単独で用いてもよく、あるいは２種類以上を混合して用いてもよい。成分（iv）として用いられるアルデヒド類としてはホルムアルデヒド、プロピルアルデヒドなどのアルキルアルデヒド類やグリオキザール、プロパンジアール、ブタンジアール、エピハロヒドリン類としてはエピクロロヒドリン、エピブロモヒドリンなどが挙げられる。さらに、成分（iv）として用いられるα，γ−ジハロ−β−ヒドリン類としては１，３−ジクロロ−２−プロパノールなどが挙げられる。
【００７４】
これらアルデヒド類、エピハロヒドリン類、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン類は単独で用いてもよく、あるいは２種類以上を混合して用いてもよい。
【００７５】
さらに単量体成分として脂環式エポキシ化合物、アルキル化剤（一般式Ｒ−Ｘ；Ｒ＝低級アルキル基、アルケニル基、ベンジル基、フェノキシエチル基など、Ｘ＝ハロゲン原子）、一般式Ｒ′−Ｃ（＝Ｙ）−ＮＨ２〔Ｒ′はアルキル基もしくは−ＮＲ′２基、Ｙは酸素原子又は硫黄原子〕で表される化合物などを反応させてもよい。
【００７６】
上記各成分は、任意の順序で反応させることができるが、その合成法の一例として次の方法を用いることができる。即ち、アルキレンジアミン又はポリアルキレンポリアミンと、尿素類とを脱アンモニア反応させ、次に、この反応生成物を二塩基性カルボン酸類と脱水縮合させ、さらに尿素類と脱アンモニア反応させることによりポリアミドポリ尿素化合物が得られる。このポリアミドポリ尿素化合物をアルデヒド類、エピハロヒドリン類、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン類から選ばれた化合物と反応させるとポリアミドポリ尿素−アルデヒド（エピハロヒドリン）樹脂が得られる。
【００７７】
アルデヒド類、エピハロヒドリン類、α，γ−ジハロ−β−ヒドリン類は分子量の調整、水溶性の調整を目的として使用されるが、メチロール基やエポキシ環は自己架橋させほとんど残留していないことが好ましい。
【００７８】
本発明において、防湿性向上剤として用いられる上記ポリアミドポリ尿素化合物、ポリアミンポリ尿素化合物、ポリアミドアミンポリ尿素化合物及びポリアミドアミン化合物は、水性塗工液中で微カチオン性を示すため、アニオン性を有する平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子を、皮膜形成過程において、軟凝集させ、この時、これらの平盤状粒子を、互に平行に積層配向させるものと思われる。このような平盤状粒子の積層配向性の向上は防湿層の防湿性能を向上させる。また、上記化合物のうちには、その分子内にエポキシ環及び／又はメチロール基を有するものが包含されるが、これらの官能基の含有率は微少であり、またその合成過程において、エポキシ環及び／又はメチロール基形成化合物の大部分が自己架橋するため、これらの官能基の影響は無視できる程度である。このため上記化合物を防湿性向上剤として含む防湿層は、防湿性紙の回収再生の際に、紙支持体から容易に離解し、再生パルプの離解性を阻害することはほとんど認められない。
【００７９】
本発明において、防湿性向上剤として、ポリアミドアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、及びポリアミドアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物を用いることができる。
【００８０】
上記縮合反応生成物は、その分子骨格中にアミノ基を含み、その側鎖にエポキシ環又はメチロール基を有するものであり、一般に下記成分：（ｉ）ポリアルキレンポリアミン（ii）尿素類（iii）二塩基性カルボン酸類（iv）エピハロヒドリン類又はホルムアルデヒドを反応させて合成することができる（特公昭５２−２２９８２号、特公昭６０−３１９４８号、特公昭６１−３９４３５号、特開昭５５−１２７４２３号）。
【００８１】
上記成分（ｉ）〜（iv）を反応せしめれば、ポリアミドポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物又はポリアミドアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物が得られ、成分（ｉ）、（ii）及び（iv）を反応させれば、ポリアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物が得られ、成分（ｉ）、（iii）及び（iv）を反応させれば、ポリアミドアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物が得られ、成分（ｉ）、（iv）を反応させれば、ポリアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物が得られる。
【００８２】
上記成分（ｉ）として用いられるポリアルキレンポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン、３−アザヘキサン−１，６−ジアミン、４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、エチレンジアミン、プロピルジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、ビスヘキサメチレントリアミンやポリ（Ｎメチルジアリルアミン塩酸塩）、ポリビニルベンジルアミンジメチルアミン塩酸塩などのジアリルアミン類の重合物、ジシアンジアミドが挙げられる。これらの中でジエチレントリアミン及びトリエチレンテトラミン、ジアリルアミン類の重合物が好ましい。これらが単独あるいは２種類以上の混合物として用いてもかまわない。
【００８３】
上記成分（ii）として用いられる尿素類としては尿素、チオ尿素、グアニル尿素、メチル尿素、ジメチル尿素などが挙げられる。これらの中でも尿素を用いることが好ましい。これらの尿素化合物は、単独で用いてもよく、あるいは２種類以上を混合して用いてもよい。また、成分（iii）として用いられる二塩基性カルボン酸類は、分子内にカルボキシル基又はそれから誘導される基を２個有するものであって、遊離酸であってもよく、あるいはエステル類又は酸無水物などであってもよい。二塩基性カルボン酸は脂肪族、芳香族、脂環式二塩基性カルボン酸のいずれでもよい。その具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラハイドロフタル酸、及びヘキサハイドロフタル酸などが挙げられる。また、二塩基性カルボン酸とグリコール類との反応生成物であって、末端に遊離カルボン酸基を有するポリエステル類を使用してもよい。これら二塩基性カルボン酸類は単独で用いてもよく、あるいは２種類以上を混合して用いてもよい。
【００８４】
成分（iv）として用いられるエピハロヒドリン類としてはエピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、及びα，γ−ジハロ−β−ヒドリン類、例えば１，３−ジクロロ−２−プロパノールなどが挙げられる。エピハロヒドリン類は単独で用いてもよく、あるいは２種類以上を混合して用いてもよい。
【００８５】
成分（iv）の反応量は、ポリアルキレンポリアミン成分（ｉ）の１００モル部に対し、５〜３００モル部であることが好ましい。
【００８６】
上記縮合反応生成物の合成法の一例として、ポリアミドエピハロヒドリン化合物の合成法の一例を下記に記す。
反応容器にジエチレントリアミン０．９７モルを入れ、この反応器にアジピン酸１モルを攪拌しながら徐々に加え、混合物を１７０℃で１．５時間加熱する。得られた粘ちょうな液体を１４０℃に冷却後、固形分が５０質量％になるように水を加えてポリアミド溶液を調製する。このポリアミド溶液に、その固形分濃度が１３．５質量％になるように水を加え、４０℃に加熱し、この溶液にエピクロルヒドリンをポリアミド中の第二アミン１モルにつき１．３２モルに相当する量で徐々に加える。さらに６０℃の温度で、ガードナー粘度がＥ〜Ｆになるまで加熱する。次に固形分濃度が１２．５質量％になるように水を加え２５℃に冷却するとポリアミドエピハロヒドリン化合物が得られる。他の縮合反応生成物も、上記方法と類似の合成法により合成することができる。
【００８７】
本発明において、防湿性向上剤として用いられる上記ポリアミドアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミン−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物、ポリアミドアミンポリ尿素−エピハロヒドリン又はホルムアルデヒド縮合反応生成物は、水性塗工液中において良好な可溶性を示すが、この塗工液から形成される防湿層の防湿性能を向上させることができる。しかし、得られる防湿性紙の防湿層は、その再生工程において、良好な離解性を示して、紙支持体から分離し、紙支持体のパルプの離解を阻害することがない。従って、上記縮合反応生成物は防湿層中において、合成樹脂成分（ａ）と架橋反応することがほとんどないものと認められる。上記縮合反応生成物は、いずれもその水溶液中において微カチオン性を示し、このため、防湿層の皮膜形成の過程においてアニオン性を示す平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）を軟凝集し、この平板状粒子を、互に平行に積層配列させ、それによって防湿性能を向上させる。
【００８８】
本発明において、防湿性向上剤は、合成樹脂成分（ａ）の１００質量部に対して０．０５〜１０質量部の割合で用いられることが好ましく、０．５〜５質量部であることがより好ましい。この配合量が、０．１質量部未満の時は、防湿性向上効果が不十分になることがあり、またそれが１０質量部を越えると、その防湿性向上効果が飽和し、経済的に不利になることがある。また、２種類以上の化合物からなる防湿性向上剤を用いてもかまわない。
【００８９】
本発明において用いられる防湿性向上剤が、強カチオン性であって、合成樹脂成分（ａ）とともに凝集する場合は、当該合成樹脂含有液のｐＨをアルカリ側（例えば８以上）に調整したのち、これにカチオン性防湿性向上剤の水溶液を添加して使用すればよい。
【００９０】
本発明の防湿性紙に用いられる防湿性向上剤（ｃ）において、架橋反応剤と、カップリング剤が併用されていてもよい。この場合架橋反応剤は、尿素−ホルムアルデヒド縮合反応生成物、メラミン−ホルムアルデヒド縮合反応生成物、炭素原子数が１〜８個のアルデヒド化合物、１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物、架橋反応性多価金属化合物及び有機アミン化合物、ポリアミド化合物などから選ばれた１種以上を含むことができ、また、カップリング剤は、前述のオルガノアルコキシシラン化合物及びオルガノアルコキシ金属化合物から選ばれた１種以上を含むことができる。また、合成樹脂成分（ａ）に含まれる重合体又は共重合体は、カルボキシル基、アミド基、ヒドロキシル基、ニトリル基、カルボニル基などの親水性官能基を有していることが好ましく、その酸変性率が５モル％以上であることがより好ましい。
【００９１】
上記態様の防湿性向上剤（ｃ）において、架橋剤は、合成樹脂（ａ）１００質量に対して、０．０５〜１０質量部で用いられることが好ましく、カップリング剤は、平盤状フィロケイ酸塩化合物粒子（ｂ）１００質量部に対し、０．１〜５質量部の添加量で用いられることが好ましい。
本発明の防湿塗料に必要とあらば、ポリカルボン酸などの分散剤、シリコーン系などの消泡剤、界面活性剤、保水剤、色合い調成剤、膨潤性無機層状化合物以外の顔料（炭酸カルシウム、クレー、カオリン、マイカ）などを添加したりすることができる。
【００９２】
以上で述べたような防湿塗料を紙支持体に塗工して防湿層を形成する。塗工設備として特に限定はしないが、ブレードコーター、バーコーター、エアナイフコーター、スリットダイコーターなどの方式が好ましい。特に防湿層形成にはブレードコーター、バーコーター、エアナイフコーター、スリットダイコーターなどの塗工表面をスクレイプするコーターが平板状顔料の配向を促すという点で好ましい。
【００９３】
また本発明に用いられる基材は、機械的離解作用により水中で分散し易いパルプを主成分とするものであれば特に制限はないが、一般的に用いられている晒または未晒クラフト紙（酸性紙又は中性紙）、又は段ボール用、建材用、白ボ−ル用、チップボ−ル用などに用いられる板紙などが好適であり、さらに好ましくはヤンキ−ドライヤ−などで強制乾燥がなされた片ツヤ紙、又はカレンダ−処理が施された晒／未晒クラフト紙などであり、このような紙基材を用いた場合は、その高平滑な基材表面より、防湿層の厚さ方向における平板状顔料の配向性は、塗工面に対して乱れることなく均一に、平行に配列し易くなるため、防湿性能も格段に向上する。
【実施例】
【００９４】
＜実施例１＞
水１４質量部に２５％アンモニア水溶液を０．３０質量部加え攪拌し、含窒素化合物（カチオン化度２．５ｍｅｑ／ｇ、変性ポリアミド系樹脂、ｐＨ７．２、固形分５０％、商標：ＳＰＩ２０３(50)、住友化学製）５質量部を攪拌しながら加えた。さらに、攪拌しながら酸変性ＳＢＲラテックス（固形分５０％、スチレン単量体４７質量部、ブタジエン単量体３８質量部、メタクリル酸１５質量部、ガラス転移温度２５℃、ゲル分率８０％、粒子径８０ｎｍ、ｐＨ７．０、商標ＬＸ４０７Ｓ１２、日本ゼオン製）１００質量部を加え攪拌した。これに平板状顔料として平均粒子径６．３μｍ、平均厚さ４．８ｎｍの合成マイカ（ナトリウム四珪素雲母、陽イオン交換容量１００ｍｅｑ／１００ｇ、固形分６％の水分散液、商標：ＮＴＯ−５、トピー工業製）５質量部を攪拌しながら添加して防湿塗料とした。
得られた防湿塗料を未晒クラフト紙（坪量７０ｇ／ｍ２、厚さ１００μｍ）に防湿層の塗工量が固形分で１５ｇ／ｍ２になるようにメイヤーバーで塗工した後、脂肪酸金属化合物としてステアリン酸亜鉛分散液（固形分３６％、ＰＨ７．２、平均粒径３．０μｍ、商標：ハイドリンＺ−８−３６、中京油脂製）を２流体式スプレーノズル(液加圧０．１ＭＰａ、エアー圧０．３ＭＰａ、噴射距離２０ｃｍ、スプレー角度６０度)で噴霧し、熱風乾燥機を用いて１１０℃、１分間乾燥して防湿積層体を得た。
なお、乾燥後のステアリン酸亜鉛付着量は０．５ｇ／ｍ２であった。
【００９５】
＜実施例２＞
水１４質量部に２５％アンモニア水溶液を０．３０質量部加え攪拌し、請求項１記載の含窒素化合物５質量部を攪拌しながら加えた。さらに、攪拌しながら実施例１記載の酸変性ＳＢＲラテックス１００質量部を加え攪拌した。これに実施例１記載の平板状顔料５質量部を攪拌しながら添加して防湿塗料とした。次に実施例１記載のステアリン酸亜鉛分散液１０質量部を攪拌しながら添加した。
得られた防湿塗料を請求項１記載の未晒クラフト紙に防湿層の塗工量が固形分で１５ｇ／ｍ２になるようにメイヤーバーで塗工した後、熱風乾燥機を用いて１１０℃、１分間乾燥して防湿積層体を得た。
得られた防湿積層体を４０℃の乾燥機で３０日間加熱処理を行った。
【００９６】
＜実施例３＞
水１４質量部に２５％アンモニア水溶液を０．３０質量部加え攪拌し、請求項1記載の含窒素化合物５質量部を攪拌しながら加えた。さらに、攪拌しながら請求項1記載の酸変性ＳＢＲラテックス１００質量部を加え攪拌した。これに請求項１記載の平板状顔料５質量部を攪拌しながら添加して防湿塗料とした。得られた防湿塗料を請求項1記載の未晒クラフト紙に防湿層の塗工量が固形分で１５ｇ／ｍ２になるようにメイヤーバーで塗工した後、熱風乾燥機を用いて１１０℃、１分間乾燥して防湿積層体を得た。次に請求項１記載のステアリン酸亜鉛分散液をＫ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐｒｏｏｆｅｒ(Ｒ Ｋ Ｐｒｉｎｔ Ｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ社製、１５０メッシュ、深さ８０％)を使用して得られた防湿積層体表面に塗工した後、熱風乾燥機を用いて１１０℃、１分間乾燥して防湿積層体を得た。
なお、乾燥後のステアリン酸亜鉛付着量は０．２ｇ／ｍ２であった。
【００９７】
＜実施例４＞
ステアリン酸亜鉛付着量を０．９ｇ／ｍ２としたこと以外は、実施例１と同様にして防湿積層体を得た。
【００９８】
＜実施例５＞
ステアリン酸亜鉛付着量を０．１５ｇ／ｍ２としたこと以外は、実施例１と同様にして防湿積層体を得た。
【００９９】
＜実施例６＞
ステアリン酸亜鉛の替わりにステアリン酸カルシウム（固形分５０％、ＰＨ１０．５、平均粒径５．５μｍ、商標：セロゾール６４４−５０Ｂ、中京油脂製）したこと以外は、実施例１と同様にして防湿積層体を得た。
【０１００】
＜実施例７＞
水９０部にラウリン酸亜鉛(金属石鹸、堺化学製)１０部を攪拌しながら添加し、更に攪拌しながら界面活性剤（ミネマル系界面活性剤、日本乳化剤製）を１部添加してラウリン酸亜鉛分散液を得た。
ステアリン酸亜鉛の替わりに、このラウリン酸亜鉛分散液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして防湿積層体を得た。
【０１０１】
＜比較例１＞
ステアリン酸亜鉛を使用しなかったこと以外は、実施例１と同様にして防湿積層体を得た。
【０１０２】
＜比較例２＞
ステアリン酸亜鉛の替わりにメチロールステアリン酸アマイド(固形分２２％、ＰＨ８．５、平均粒径３．５μｍ、商標：ハイドリンＤ−７５７、中京油脂製)としたこと以外は、実施例３と同様にして防湿積層体を得た。
【０１０３】
＜比較例３＞
ステアリン酸亜鉛の替わりにパラフィンワックス(ｐＨ７．３、固形分５０％、商標：セロゾール６８６、中京油脂製)を使用したこと以外は、実施例１と同様にして防湿積層体を得た。
【０１０４】
＜比較例４＞
ステアリン酸亜鉛の替わりにポリビニルアルコール（ケン化度９８．５％、重合度５００、商標：ＰＶＡ１０５、クラレ製）の１０％水溶液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして防湿積層体を得た。
【０１０５】
＜試験方法＞
１）脂肪酸金属化合物付着量
防湿層表面の脂肪酸金属化合物量は、蛍光Ｘ線解析装置(ＰＨＩＬＩＰＳ ＰＷ２４０４)を使用して測定を行う。測定条件は照射強度２．４ｋｗ、Ｋα１での「ピーク強度−バックグラウンド」を測定値とし検量線から算出するものとする。
２）透湿度
ＪＩＳ−Ｚ−０２０８（カップ法）Ｂ法（４０℃９０％ＲＨ）で防湿塗工面を外側にして測定した。なお、透湿度の基準としては、５０ｇ/ｍ２・24hr以下であれば防湿積層体として実用性があるが、４０ｇ/ｍ２以下、より好ましくは３０g/ｍ２・24hr以下になると用途が拡大する。
３）耐ブロッキング性
２０ｃｍ角にカッティングしたサンプルを、（1）防湿面×防湿面、（2）防湿面×原紙面になるように組み合わせ、５０℃、８０ｋｇ／ｃｍ２になるようにホットプレス機(商標：ミニテストプレスＭＩＮＩ−Ｈ、東洋精機製)でセットし２４時間処理をした。
判定は以下の５段階で評価してｎ＝５の平均値を耐ブロッキング性とし、３点以上を合格とした。
（判定基準）
５：音や抵抗がなく剥がれる
４：かすかな音を立てて剥がれる
３：剥がすのに抵抗があり音が大きい
２：かなり強く付着していて一気に剥がせない
１：材破
４)ホットメルト接着性
２０ｃｍ角にカッティングしたサンプルの防湿面に１８０℃で溶融されたホットメルト（エチレン酢ビ共重合物／石油樹脂）をホットメルトガン（商標：スーパーマティックプロフェッショナル、ドフィックス社製）にて全巾に吹き付ける。吹き付け直後にその上に同じサンプルの防湿面を重ね、１分間接着させる。１分後の接着状態を以下の５段階で評価しｎ＝２の平均値をホットメルト接着性とし、４点以上を合格とした。
（判定基準）
５：材破
４：僅かにホットメルトと防湿積層体との境界で剥離する部分がある
３：材破する部分とホットメルトと防湿積層体との境界で剥離する部分が半々である
２：材破する部分はあるが、ほとんどホットメルトと防湿積層体の境界で剥離する
１：ホットメルト部が紙から取れる
５）静摩擦係数
スベリ性の指標として、ＩＳＯ １５３５９に準拠して測定した静摩擦係数（測定器：ＩＳＯ摩擦係数測定器、商標：Ａｍｏｎｔｏｍｓ II、Ｍｕ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．製）を使用した。 測定はｎ＝２で行い、平均値を静摩擦係数とし、０．６５以上を合格とした。
【０１０６】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙支持体に、合成樹脂と平板状顔料、及び脂肪酸金属化合物を含む防湿層を設けたことを特徴とする防湿積層体。
【請求項２】
脂肪酸金属化合物の金属が、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、亜鉛の群から選ばれる１または２以上であることを特徴とする請求項１記載の防湿積層体。
【請求項３】
脂肪酸金属化合物の脂肪酸が、ステアリン酸、ラウリン酸の群から選ばれる１または２であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の防湿積層体。
【請求項４】
防湿層表面に、脂肪酸金属化合物が０．０１〜１ｇ/ｍ２（蛍光Ｘ線解析法により測定）存在することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の防湿積層体。
【請求項５】
紙支持体上に、合成樹脂と平板状顔料を含む防湿層を設けた後、さらに該防湿層上に脂肪酸金属化合物の分散液を塗布または噴霧し、乾燥させることを特徴とする防湿積層体の製造方法。
【請求項１】
紙支持体に、合成樹脂と平板状顔料、及び脂肪酸金属化合物を含む防湿層を設けたことを特徴とする防湿積層体。
【請求項２】
脂肪酸金属化合物の金属が、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、亜鉛の群から選ばれる１または２以上であることを特徴とする請求項１記載の防湿積層体。
【請求項３】
脂肪酸金属化合物の脂肪酸が、ステアリン酸、ラウリン酸の群から選ばれる１または２であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の防湿積層体。
【請求項４】
防湿層表面に、脂肪酸金属化合物が０．０１〜１ｇ/ｍ２（蛍光Ｘ線解析法により測定）存在することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の防湿積層体。
【請求項５】
紙支持体上に、合成樹脂と平板状顔料を含む防湿層を設けた後、さらに該防湿層上に脂肪酸金属化合物の分散液を塗布または噴霧し、乾燥させることを特徴とする防湿積層体の製造方法。
【公開番号】特開２００６−１２４８５６（Ｐ２００６−１２４８５６Ａ）
【公開日】平成１８年５月１８日（２００６．５．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３１２２１２（Ｐ２００４−３１２２１２）
【出願日】平成１６年１０月２７日（２００４．１０．２７）
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年５月１８日（２００６．５．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１０月２７日（２００４．１０．２７）
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
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