離型性の改良されたレンズ
【課題】本発明は、エピスルフィド化合物を原料とするエピスルフィド系レンズの製造に
おいて、耐熱性が高く、また、レンズ離型時の破損または変形を防止でき、レンズの生産
性が向上するレンズ用樹脂を提供する。
【解決手段】分子内に２つ以上のエピスルフィド基を持つ化合物を含有する重合性組成物
を、注型重合させて得られるエピスルフィド系レンズの製造において、得られるレンズ中
に存在するエピスルフィド基が、０．３質量％以下となるように重合を行う。
おいて、耐熱性が高く、また、レンズ離型時の破損または変形を防止でき、レンズの生産
性が向上するレンズ用樹脂を提供する。
【解決手段】分子内に２つ以上のエピスルフィド基を持つ化合物を含有する重合性組成物
を、注型重合させて得られるエピスルフィド系レンズの製造において、得られるレンズ中
に存在するエピスルフィド基が、０．３質量％以下となるように重合を行う。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター
、発光ダイオード等の光学材料に使用される樹脂に関するものであり、特に眼鏡用プラス
チックレンズの樹脂として好適に使用されるレンズ及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため、近年、
眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学材料に急速に普及してきている。
【０００３】
これらプラスチックレンズに要求され続けている光学性能としては、高屈折率、高アッ
ベ数、物理的性質としては高耐熱性、低比重、加工性である。
【０００４】
これらの性能のうち、高耐熱性、低比重については現在の高屈折率プラスチックレンズ
でも高いレベルで実現されてきている。現在、これらの目的に広く用いられる樹脂として
は、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（以下、Ｄ．Ａ．Ｃと称す）をラ
ジカル重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量であること
、染色性に優れていること、切削性および研磨性等の加工性が良好であることなど、種々
の特徴を有している。しかしながら、この樹脂は、屈折率ｎｄが１．５０と低く、レンズ
の中心厚やコバ厚が厚くなってしまい、より屈折率の高いレンズ用樹脂が望まれていた。
【０００５】
Ｄ．Ａ．Ｃ樹脂よりも屈折率を高くしたものとして、樹脂中に硫黄原子を導入した、ポ
リウレタン樹脂（特公平４−５８４８９等）や含硫Ｏ−（メタ）アクリレート樹脂（特開
平４−１６１４１０等）やチオ（メタ）アクリレート樹脂（特公平３−５９０６０等）が
知られている。ポリウレタン樹脂は、高屈折率で耐衝撃性が良好であるなど、バランスの
優れた樹脂である。
【０００６】
しかしながら、屈折率とアッベ数に関しては屈折率が上昇するほどアッベ数が低下する
といった相反する物性であるため、両方を同時に向上させることは、非常に困難である。
そこで、アッベ数の低下を抑えながら、高屈折率化を行う検討が盛んに行われている。
【０００７】
これらの検討に中で最も代表的な提案は、特許文献１（特開平９−１１０９７９号公報
）および特許文献２（特開平９−７１５８０号公報）、特許文献３（特開平９−２５５７
８１号公報）、特許文献４（特開平１０−２９８２８７８号公報）、特許文献５（特開平
１１−１６６０３７号公報）でエピスルフィド化合物を使用する方法である。また本出願
人らも特許文献６（ＷＯ８９／１０５７５）、特許文献７（特開平１１−１４００７０号
公報）、特許文献８（特開平１１−１８３７０２号公報）、特許文献９（特開平１１−１
８９５９２号公報）、特許文献１０（特開平１１−３２２９３０号公報）等のエピスルフ
ィド化合物を使用した高屈折率レンズ用樹脂を提案している。
【０００８】
これらの方法によれば、比較的高いアッベ数を有しながら、高い屈折率が実現できる。
しかしながら、これらの特許には樹脂中に残存するエピスルフィド基に関する記載は無く
、樹脂中に存在しているエピスルフィド基が諸物性に与える影響が明らかでなかった。し
たがって、樹脂中に存在するエピスルフィド基の量を規定することが重要であった。
【特許文献１】特開平９−１１０９７９号公報
【特許文献２】特開平９−７１５８０号公報
【特許文献３】特開平９−２５５７８１号公報
【特許文献４】特開平１０−２９８２８７８号公報
【特許文献５】特開平１１−１６６０３７号公報
【特許文献６】ＷＯ８９／１０５７５
【特許文献７】特開平１１−１４００７０号公報
【特許文献８】特開平１１−１８３７０２号公報
【特許文献９】特開平１１−１８９５９２号公報
【特許文献１０】特開平１１−３２２９３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、エピスルフィド化合物を原料とするエピスルフィド系レンズ用樹脂に
おいて、物性、品質の安定したレンズ用樹脂を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
このような状況に鑑み本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、
樹脂中に存在しているエピスルフィド基の影響により、樹脂の耐熱性が低下したり、離型
時のガラスモールドとの離型性が悪くなったりし、得られるレンズ用樹脂の品質がぶれ、
生産性が低下する場合があることを見出し、本発明に至った。
【００１１】
すなわち本発明は、（Ａ）：１分子内に下記式（１）
【００１２】
【化１】
【００１３】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ炭素数１〜
１０の炭化水素基または水素原子を示す。）で示される示される構造を１個以上持つエピ
スルフィド化合物を含有する重合性組成物を、注型重合させて得られるエピスルフィド系
レンズの製造において、得られる樹脂中に存在するエピスルフィド基が、０．３質量％以
下となるように重合を行うことを特徴とするレンズの製造方法及び該方法により得られる
レンズ用樹脂に関する。
【００１４】
（Ｂ）：エピスルフィド化合物が下記式（２）で表される（Ａ）のレンズの製造方法及び
レンズ用樹脂。
【００１５】
【化２】
【００１６】
（式中、Ｒ5〜Ｒ10はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を示す。Ｙは
、置換または未置換の直鎖、分岐または環状の炭素数１〜１０の炭化水素基、置換または
未置換の１，４−ジチアン基、アリーレン基を表す。ｍは、０〜２の整数を表し、ｎは、
０〜４の整数を表す。）
【００１７】
（Ｃ）：エピスルフィド化合物が下記式（３）で表される（Ａ）のレンズの製造方法及び
レンズ用樹脂に関するものである。
【００１８】
【化３】
【００１９】
（式中、Ｒ11〜Ｒ16はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を表す。）
【００２０】
本発明において、樹脂中に存在するエピスルフィド基が０．３質量％以下とは、後述す
る分析法により樹脂中のエピスルフィド基のモル数を定量し、それにエピスルフィド基部
分の分子量（５９／１モル）を乗じて樹脂中のエピスルフィド基部分の質量を算出し、樹
脂の質量で割った値である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明により、樹脂中に存在するエピスルフィド基を０．３質量％以下にすることで、
離型性に優れ、且つ耐熱性の高いレンズを得ることが出来る。
【００２２】
その結果、レンズ製造時における離型時のレンズの破損または変形を防止することがで
き、レンズの生産性の向上につながる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００２４】
本発明のレンズ用樹脂は、樹脂中に存在するエピスルフィド基が０．３質量％以下とな
ることにより、耐熱性が優れ、離型性の良好なレンズが得られる。逆に樹脂中に存在する
エピスルフィド基が０．３質量％を越えて含有した場合、樹脂の耐熱性が低くなったり、
離型時の離型性が悪くなったり、離型時のレンズの破損または変形することがある。
【００２５】
本発明において原料として用いられるエピスルフィド樹脂の具体例としては、ビス（β
−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（
β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン
、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパ
ン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロ
ピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−３−チ
アペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（β−
エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（β−エピチオプロピルチオ）プロ
パン、２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−１，３−ビス（β−エピチオプロピ
ルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１−（β
ーエピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（
β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）
−４−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオ
プロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピル
チオ）−４，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ
メチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，
５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル
）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス［｛２−（β−エピチオプロピルチオ
）エチル｝チオメチル］−２−（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−
テトラキス［｛２−（β−エピチオプロピルチオ）エチル｝チオメチル］エタン、１，１
１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）
−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン
、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピル
チオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族のβ−エピチオプロピル
チオ化合物、及び、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（β−エピチオプロ
ピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シ
クロヘキサン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、
２，５−ビス［｛２−（β−エピチオプロピルチオ）エチル｝チオメチル］−１，４−ジ
チアン等の環状脂肪族のβ−エピチオプロピルチオ化合物、及び、１，３−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、
１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（β−エピチ
オプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス｛４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル｝
メタン、２，２−ビス｛４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル｝プロパン、ビス｛
４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル｝スルフィド、ビス｛４−（β−エピチオプ
ロピルチオ）フェニル｝スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフ
ェニル等の芳香族β−エピチオプロピルチオ化合物等、更に３−メルカプトプロピレンス
ルフィド、４−メルカプトブテンスルフィド等、メルカプト基含有エピチオ化合物等を挙
げることができるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。また、これら
の化合物は単独でも２種類以上を混合して使用しても良い。
【００２６】
本発明の重合性組成物には、これらエピスルフィド樹脂の混合物ばかりでなく、その他
、これら樹脂の２量体、３量体、４量体等のポリスルフィドオリゴマー類、エピスルフィ
ド樹脂合成の際にエピハロヒドリンが不足した場合に生成するメルカプト基を有するエピ
スルフィド樹脂類、更に、エピスルフィド合成時に用いた、無機酸類や有機酸類、溶媒、
未反応原料及びその他副生物並びに不純物等の有機化合物、無機化合物も問題にならない
範囲で含まれてよい。
【００２７】
本発明の方法においてレンズを得る場合、硬化触媒の存在下あるいは不存在下に、加熱
あるいは常温放置により重合がなされ、レンズを製造することができるが、硬化触媒がな
い場合は重合が良好に進行せず重合不良となる、または重合しない場合がある。本発明の
レンズを製造する際に用いる硬化触媒としてはアミン類、ホスフィン類、ルイス酸類、ラ
ジカル重合触媒類、カチオン重合触媒類等が通常用いられる。
【００２８】
具体的にアミン類としては、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン
、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、シクロヘキシルアミン
、２−アミノエタノール、ジブチルアミン、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルアミン、
トリｎ−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、トリエチレンジアミン
、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルエタ
ノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシ
クロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−イソプロピルモルホリン、ピリジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、β−ピコリン、ピペリジン、２，２’−ビピリジル、ジシア
ンジアミド、ヘキサメチレンテトラミン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−７−
ウンデセン等が挙げられる。ホスフィン類としては、トリメチルホスフィン、トリエチル
ホスフィン、トリｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリｎ−ブチ
ルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、１，２−ビス（ジフ
ェニルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン等が挙げられる
。ルイス酸類としては、ジメチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫
ジラウレート、テトラクロロ錫、ジブチル錫オキサイド、塩化亜鉛、アセチルアセトン亜
鉛、塩化アルミ、フッ化アルミ、トリフェニルアルミ、テトラクロロチタン、酢酸カルシ
ウム等が挙げられる。ラジカル重合触媒としては、２，２’−アゾビス（２−シクロプロ
ピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｎ−ブチル−４，４’−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）バレレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられ、カチオン重合触媒と
しては、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ燐酸、ジフェニルヨードニウムヘキサフ
ルオロ砒酸、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモン、トリフェニルスルフォ
ニウムテトラフルオロ硼酸、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロ燐酸、トリフェ
ニルスルフォニウムヘキサフルオロ砒酸等が挙げられるがこれら例示化合物のみに限定さ
れるものではない。これらは単独でも２種以上を混合して用いても良い。
【００２９】
これらの例示化合物のうち、好ましい化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチル
アミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンであり、これらの３級アミン類は触媒活性の異なるも
のを２種類以上混合し用いることで良好な結果が得られる。
【００３０】
触媒活性の異なる３級アミン類の組み合わせの好ましい例としては、使用するエピスル
フィド化合物の種類や樹脂改質剤等の種類によって一概に限定はできないが、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルシクロヘキシルアミンとＮ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミンとＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノー
ルアミンとＮ−メチルジシクロヘキシルアミン等の組み合わせが挙げられる。
【００３１】
硬化触媒の添加量は、エピスルフィド樹脂から成る組成物の総重量に対して０．００１
〜１０質量％の範囲で用いられ、好ましくは０．０１〜５質量％の範囲で使用される。硬
化触媒の添加量が０．００１質量％未満であると重合不良の原因となる場合がある。一方
、１０質量％を越えてもできるが、ポットライフが短くなり、透明性、光学物性、又は耐
候性が低下するなどの不都合が生じてくる場合がある。
【００３２】
本発明におけるレンズ用モノマーには、主に得られるレンズの屈折率等の光学物性の調
整や比重等の諸物性の調整、モノマーの粘度、その他の取り扱いを調整するため等、樹脂
の改良をする目的で樹脂改質剤を加えることができる。
【００３３】
樹脂改質剤としては、本発明に係わる重合性組成物に含まれる以外のエピスルフィド化
合物類、エポキシ化合物類、（メタ）アクリレート類を含むオレフィン類、アミン化合物
類、チオール化合物類、ポリフェノール類、アミノ酸及びメルカプトアミン類、有機酸類
及び無水物、メルカプト有機酸類、が挙げられる。
【００３４】
樹脂改質剤としてのエポキシ化合物類の好ましいものの具体例としては、ビスフェノー
ルＡグリシジルエーテル等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合反
応により得られるフェノール系エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡグリシジルエーテ
ル等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるアルコー
ル系エポキシ化合物、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレートや１，２−ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル等
の多価有機酸化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるグリシジルエステ
ル系エポキシ化合物、一級及び二級ジアミン化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合に
より得られるアミン系エポキシ化合物等その他、ビニルシクロヘキセンジエポキシド等脂
肪族多価エポキシ化合物等を挙げることができるが、これらの例示化合物のみに限定され
るものではない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない
。
【００３５】
また、樹脂改質剤としてのオレフィン類の好ましいものの具体例としては、ベンジルア
クリレート、ベンジルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシメチルメ
タクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシメチルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメ
タクリレート、フェニルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、エチレングリコールビスグリシジルアクリレート、エチレングリコー
ルビスグリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡ
ジメタクリレート、２，２−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−メタクロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクロキシ
ジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクロキシジエトキシフェニル）
プロパン、ビスフェノールＦジアクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレート、１，
１−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−メタクロキシ
エトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−アクロキシジエトキシフェニル）メタン
、１，１−ビス（４−メタクロキシジエトキシフェニル）メタン、ジメチロールトリシク
ロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート
、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、メチルチオアクリレート、メチルチオメ
タクリレート、フェニルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート、キシリレンジ
チオールジアクリレート、キシリレンジチオールジメタクリレート、メルカプトエチルス
ルフィドジアクリレート、メルカプトエチルスルフィドジメタクリレート等の（メタ）ア
クリレート化合物、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタ
レート、ジアリルイソフタレート、ジアリルカーボネート、ジエチレングリコールビスア
リルカーボネート等のアリル化合物、スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロ
モスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、３，９−ジビニルスピロビ（ｍ−ジ
オキサン）等のビニル化合物、ジイソプロペニルベンゼン等が挙げられるが、これらの例
示化合物のみに限定されるものではない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合し
て使用してもかまわない。
【００３６】
以上の樹脂改質剤はいずれも単独種で使用することも、２種類以上を混合して使用する
こともできる。
【００３７】
樹脂改質剤としてのアミン化合物類の好ましいものの具体例としては、エチルアミン、
ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、
ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチル
アミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、３−ペンチルアミン、２−
エチルヘキシルアミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、アリルアミン、アミノメチル
ビシクロヘプタン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、２，３−ジメチルシ
クロヘキシルアミン、アミノメチルシクロヘキサン、アニリン、ベンジルアミン、フェネ
チルアミン、２，３−、あるいは４−メチルベンジルアミン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−
メチルアニリン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−エチルアニリン、アミノモルホリン、ナフチ
ルアミン、フルフリルアミン、α−アミノジフェニルメタン、トルイジン、アミノピリジ
ン、アミノフェノール、アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミノプロパ
ノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、メトキシエチル
アミン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、３−エトキシプロピルアミン、３−プ
ロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロピルア
ミン、３−イソブトキシプロピルアミン、２，２−ジエトキシエチルアミン等の単官能１
級アミン化合物、エチレンジアミン、１，２−、あるいは１，３−ジアミノプロパン、１
，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，
６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，１
０−ジアミノデカン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノシクロヘキサン、
ｏ−、ｍ−あるいはｐ−ジアミノベンゼン、３，４−あるいは４，４’−ジアミノベンゾ
フェノン、３，４−あるいは４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’−、あるいは
４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、２，７−ジアミノフルオレン、１，５−、１
，８−、あるいは２，３−ジアミノナフタレン、２，３−、２，６−、あるいは３，４−
ジアミノピリジン、２，４−、あるいは２，６−ジアミノトルエン、ｍ−、あるいはｐ−
キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノメチルビシクロヘプタン、１，３−
、あるいは１，４−ジアミノメチルシクロヘキサン、２−、あるいは４−アミノピペリジ
ン、２−、あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−、あるいは４−アミノエチルピペ
リジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン等の１級ポリアミ
ン化合物、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブ
チルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、
ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシ
ルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ジフェ
ニルアミン、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチルベン
ジルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルアニリン
、Ｎ−エチルアニリン、ジナフチルアミン、１−メチルピペラジン、モルホリン等の単官
能２級アミン化合物、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，
２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペン
タン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−
ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２
−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエ
チル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ
’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，５−ジアミノペンタ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，７−ジ
アミノヘプタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２
，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、
１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１
，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン化合
物等を挙げることができるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。また
、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。これら例示化合物の
なかで、より好ましいものは、ベンジルアミン、ピペラジン類である。
【００３８】
また、チオール化合物類の好ましいものの具体例としては、メチルメルカプタン、エチ
ルメルカプタン、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プ
ロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，２，
３−トリメルカプトプロパン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，２−ジメル
カプトシクロヘキサン、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，３−ジメルカプ
ト−１−プロパノール、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジ
エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス
（２−メルカプトグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトチ
オグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）
、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトチオグリコレート）、トリメチロール
プロパントリス３−メルカプトプロピオネート）、１，１，１−トリメチルメルカプトエ
タン、１，１，１−トリメチルメルカプトプロパン、２，５−ジメルカプトメチルチオフ
ァン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、２，５
−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ビス｛（２−メルカプトエチル）チ
オメチル｝−１，４−ジチアン、１，３−シクロヘキサンジチオール、１，４−シクロヘ
キサンジチオール、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９
−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６
，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３
，６，９−トリチアウンデカン等の脂肪族チオール、及びベンジルメルカプタン、チオフ
ェノール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジ
メルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メル
カプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、２，２’−ジメ
ルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビフェニル、ビス（４−メルカプトフェニ
ル）メタン、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニ
ル）スルフォン、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパン、１，２，３−トリ
メルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，２，５−トリメルカプ
トベンゼン等の芳香族チオールが挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定されるも
のではない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。
【００３９】
ポリフェノール類の好ましいものの具体例としては、芳香環にフェノール性のヒドロキ
シル基を１つ以上有するものであり、モノフェノールとしてはフェノール、ｏ−クレゾー
ル、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３−メトキシフェノール、４−エトキシフェノー
ル、４−ｎ−プロポキシフェノール、３−ブトキシフェノール、ノニルフェノール、２−
ｎ−プロピルフェノール、２，３，４，６−テトラクロロフェノール、２，３，５，６−
テトラフルオロフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、２，６−ジクロロ−４
−フルオロフェノール、２，６−ジクロロ−４−ニトロフェノール、２，３，４−トリク
ロロフェノール、４−ブロモ−２−クロロフェノール、２，４−ジブロモフェノール、２
−クロロ−４−ニトロフェノール、２，３−ジクロロフェノール、２−フルオロ−４−ニ
トロフェノール、３，５−キシレノール、２，３−ジフルオロフェノール、２，４−ジニ
トロフェノール、２−ブロモフェノール、２−アミノ−４−クロロ−５ニトロフェノール
、２−クロロフェノール、４−アミノ−２，６−ジクロロフェノール、２−ニトロフェノ
ール、２−アミノ−４−ニトロフェノール、チモール、カルバクロール、α−ナフトール
、２−アミノフェノール等が挙げられ、ポリフェノールとしては、カテコール、３−クロ
ロカテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ピロガロール、フ
ルオログルシン等が挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。
これらのポリフェノール類化合物は単独でも２種類以上を混合して使用しても良い。
【００４０】
メルカプト有機酸類の好ましいものの具体例としては、チオグリコール酸、３−メルカ
プトプロピオン酸、チオ酢酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸等が挙げられる
が、これら例示化合物のみに限定されるものではない。また、これらは単独でも、２種類
以上を混合して使用してもかまわない。
【００４１】
有機酸及びその無水物の好ましいものの具体例としては、チオジグリコール酸、チオジ
プロピオン酸、ジチオジプロピオン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチ
ルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルノルボルネン酸
無水物、メチルナルボルナン酸無水物、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロ
メリット酸等が挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。また
、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。
【００４２】
これら樹脂改質剤の他に、目的に応じ問題のない範囲で、内部離型剤、光安定剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、染料、充填剤等の公知の各種添加剤などを加えてもよい。
【００４３】
本発明のレンズは、通常注型重合により得られる。具体的にはエピスルフィド化合物と
重合触媒等の添加剤を添加し、この混合液を必要に応じて脱気を行った後、モールド型に
注入して加熱重合させる。
【００４４】
本発明のレンズ用樹脂は、樹脂中に存在するエピスルフィド基が０．３質量％以下であ
ることが重要であり、樹脂中に存在するエピスルフィド基を０．３質量％以下とするため
には、例えば、次のような方策を採り、重合性、重合条件を管理することで達成できる。
【００４５】
（ａ）使用するエピスルフィド化合物の種類、添加剤、樹脂改質剤等の種類によって、
硬化触媒の種類及び使用量、重合条件等を最適化する。使用する硬化触媒は活性の異なる
２種以上の触媒を組み合わせる場合もあり、重合時において、重合反応が暴走して急激に
起きたり、逆に加熱して重合が進まなくなることを避けるように硬化触媒の種類及び使用
量を決定する。
【００４６】
（ｂ）重合条件として、硬化温度は、３０℃〜１００℃の範囲で徐々に昇温し、最終的
に８０℃以上の温度で硬化させ、昇温条件としては短時間での急激な昇温は避け、６時間
〜２１時間の範囲で昇温する。
【００４７】
（ｃ）使用するエピスルフィド化合物中に含まれる重合性に影響を及ぼす不純物や高分
子量化物等を低減、除去する。これらの方策で得られた樹脂は、樹脂中に存在するエピス
ルフィド基が０．３質量％以下となり、良好な結果が得られる。
【００４８】
さらに、本発明の硬化樹脂を用いたレンズでは、必要に応じ、反射防止、高硬度付与、
耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいは、ファッション性付与等の改良を行
うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等の
物理的あるいは化学的処理を施すことができる。又、得られた樹脂成型体については、必
要に応じアニールなどの処理を行っても良い。
【００４９】
このようにして得られる本発明のエピスルフィド型レンズは無色透明で、光学物性、機
械物性に優れ、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子材料として好適である。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。尚、得られた樹脂の残存官能基数およ
び離型性評価、耐熱性は以下の試験法により評価した。
【００５１】
・樹脂中のエピスルフィド基量：レンズを厚さ１ｍｍ程度に切断し、紙ヤスリにより厚さ
０．２ｍｍ以下まで表面研磨する。作製した試料を赤外分光光度計を用い、吸光度よりエ
ピスルフィド基を定量し、算出した。
【００５２】
・離型性評価方法：重合終了後室温まで冷却し、自然に離型したものについては○、冷水
を用いて離型したものについては△で評価した。
【００５３】
・耐熱性：ＴＭＡペネトレーション法（荷重５０ｇ、針先０．５ｍｍφ、昇温速度１０℃
／分）でＴｇ温度を測定した。
【００５４】
実施例１
エピスルフィド系化合物としてビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドを１０
０ｇに、硬化触媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン２０ｍｇと、更には樹
脂改質剤として４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−ト
リチアウンデカン１０ｇを混合溶解させた。このモノマー混合物を真空度６６７Ｐａで０
．５時間脱気した後、ガラスモールドとガスケットからなる成型モールドに注入した。こ
のモノマー混合物の入ったモールドを３０℃で１０時間静置保温した後、３０℃から８０
℃まで徐々に昇温し、２１時間で重合を行った。重合終了後、モールドを室温まで徐々に
冷却したところ、自然に離型し、レンズが得られた。同時に得られた樹脂について、樹脂
中に存在するエピスルフィド基を調べた結果、０．２２質量％であり、耐熱性は、７８．
０℃であった。得られた樹脂の評価を表１に示した。
【００５５】
実施例２
エピスルフィド系化合物としてビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドを１０
０ｇに、硬化触媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン２０ｍｇと、更には樹
脂改質剤として４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−ト
リチアウンデカン１０ｇを混合溶解させた。このモノマー混合物を真空度６６７Ｐａで０
．５時間脱気した後、ガラスモールドとガスケットからなる成型モールドに注入した。こ
のモノマー混合物の入ったモールドを３０℃で１０時間静置保温した後、３０℃から８０
℃まで徐々に昇温し、２１時間で重合を行った。重合終了後、モールドを室温まで徐々に
冷却したところ、自然に離型し、レンズが得られた。同時に得られた樹脂を１２０℃で３
時間の加熱処理を施した。結果、樹脂中に存在するエピスルフィド基が検出限界以下（０
．２質量％以下）で、耐熱性の高いレンズが得られた。得られた樹脂の評価を表１に示し
た。
【００５６】
実施例３
樹脂改質剤として４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９
−トリチアウンデカン１０ｇの代わりにベンジルアミン５ｇを用いた以外は、すべて実施
例１と同じ操作を行った。離型性及び樹脂中に存在するエピスルフィド基量、耐熱性を表
１に示した。
【００５７】
実施例４
硬化触媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン２０ｍｇとＮ−メチルジシク
ロヘキシルアミンを１００ｍｇ用いた以外は、すべて実施例１と同じ操作を行った。離型
性及び樹脂中に存在するエピスルフィド基量、耐熱性を表１に示した。
【００５８】
比較例１
エピスルフィド系化合物としてビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドを１０
０ｇに、硬化触媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン２０ｍｇと、更には樹
脂改質剤として４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−ト
リチアウンデカン１０ｇを混合溶解させた。このモノマー混合物を真空度６６７Ｐａで０
．５時間脱気した後、ガラスモールドとガスケットからなる成型モールドに注入した。こ
のモノマー混合物の入ったモールドを２５℃で、４８時間で重合を行った。重合終了後、
室温まで徐々に冷却したが、自然には離型せず冷水により冷却することで離型した。同時
に得られた樹脂について、樹脂中に存在するエピスルフィド基量を調べた結果、４．０質
量％であり、耐熱性は、４７．０℃であった。得られた樹脂の評価を表１に示した。
【００５９】
比較例２
重合条件を３０℃で１０時間保持した後、３０℃〜６０℃まで徐々に昇温し、１２時間
で重合を行った以外はすべて比較例１と同じ操作を行った。重合終了後、室温まで徐々に
冷却したが離型しなかった為、冷水を用い離型を行させた。同時に得られた樹脂について
、樹脂中に存在するエピスルフィド基量及び耐熱性を調べ、結果を表１に示した。
【００６０】
比較例３
重合条件を３０℃〜１００℃まで徐々に昇温し、５時間で重合を行った以外はすべて比
較例１と同じ操作を行った。重合終了後、室温まで徐々に冷却したが離型しなかった為、
冷水を用い離型を行させた。同時に得られた樹脂について、樹脂中に存在するエピスルフ
ィド基量及び耐熱性を調べ、結果を表１に示した。
【００６１】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター
、発光ダイオード等の光学材料に使用される樹脂に関するものであり、特に眼鏡用プラス
チックレンズの樹脂として好適に使用されるレンズ及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため、近年、
眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学材料に急速に普及してきている。
【０００３】
これらプラスチックレンズに要求され続けている光学性能としては、高屈折率、高アッ
ベ数、物理的性質としては高耐熱性、低比重、加工性である。
【０００４】
これらの性能のうち、高耐熱性、低比重については現在の高屈折率プラスチックレンズ
でも高いレベルで実現されてきている。現在、これらの目的に広く用いられる樹脂として
は、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（以下、Ｄ．Ａ．Ｃと称す）をラ
ジカル重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量であること
、染色性に優れていること、切削性および研磨性等の加工性が良好であることなど、種々
の特徴を有している。しかしながら、この樹脂は、屈折率ｎｄが１．５０と低く、レンズ
の中心厚やコバ厚が厚くなってしまい、より屈折率の高いレンズ用樹脂が望まれていた。
【０００５】
Ｄ．Ａ．Ｃ樹脂よりも屈折率を高くしたものとして、樹脂中に硫黄原子を導入した、ポ
リウレタン樹脂（特公平４−５８４８９等）や含硫Ｏ−（メタ）アクリレート樹脂（特開
平４−１６１４１０等）やチオ（メタ）アクリレート樹脂（特公平３−５９０６０等）が
知られている。ポリウレタン樹脂は、高屈折率で耐衝撃性が良好であるなど、バランスの
優れた樹脂である。
【０００６】
しかしながら、屈折率とアッベ数に関しては屈折率が上昇するほどアッベ数が低下する
といった相反する物性であるため、両方を同時に向上させることは、非常に困難である。
そこで、アッベ数の低下を抑えながら、高屈折率化を行う検討が盛んに行われている。
【０００７】
これらの検討に中で最も代表的な提案は、特許文献１（特開平９−１１０９７９号公報
）および特許文献２（特開平９−７１５８０号公報）、特許文献３（特開平９−２５５７
８１号公報）、特許文献４（特開平１０−２９８２８７８号公報）、特許文献５（特開平
１１−１６６０３７号公報）でエピスルフィド化合物を使用する方法である。また本出願
人らも特許文献６（ＷＯ８９／１０５７５）、特許文献７（特開平１１−１４００７０号
公報）、特許文献８（特開平１１−１８３７０２号公報）、特許文献９（特開平１１−１
８９５９２号公報）、特許文献１０（特開平１１−３２２９３０号公報）等のエピスルフ
ィド化合物を使用した高屈折率レンズ用樹脂を提案している。
【０００８】
これらの方法によれば、比較的高いアッベ数を有しながら、高い屈折率が実現できる。
しかしながら、これらの特許には樹脂中に残存するエピスルフィド基に関する記載は無く
、樹脂中に存在しているエピスルフィド基が諸物性に与える影響が明らかでなかった。し
たがって、樹脂中に存在するエピスルフィド基の量を規定することが重要であった。
【特許文献１】特開平９−１１０９７９号公報
【特許文献２】特開平９−７１５８０号公報
【特許文献３】特開平９−２５５７８１号公報
【特許文献４】特開平１０−２９８２８７８号公報
【特許文献５】特開平１１−１６６０３７号公報
【特許文献６】ＷＯ８９／１０５７５
【特許文献７】特開平１１−１４００７０号公報
【特許文献８】特開平１１−１８３７０２号公報
【特許文献９】特開平１１−１８９５９２号公報
【特許文献１０】特開平１１−３２２９３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、エピスルフィド化合物を原料とするエピスルフィド系レンズ用樹脂に
おいて、物性、品質の安定したレンズ用樹脂を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
このような状況に鑑み本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、
樹脂中に存在しているエピスルフィド基の影響により、樹脂の耐熱性が低下したり、離型
時のガラスモールドとの離型性が悪くなったりし、得られるレンズ用樹脂の品質がぶれ、
生産性が低下する場合があることを見出し、本発明に至った。
【００１１】
すなわち本発明は、（Ａ）：１分子内に下記式（１）
【００１２】
【化１】
【００１３】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ炭素数１〜
１０の炭化水素基または水素原子を示す。）で示される示される構造を１個以上持つエピ
スルフィド化合物を含有する重合性組成物を、注型重合させて得られるエピスルフィド系
レンズの製造において、得られる樹脂中に存在するエピスルフィド基が、０．３質量％以
下となるように重合を行うことを特徴とするレンズの製造方法及び該方法により得られる
レンズ用樹脂に関する。
【００１４】
（Ｂ）：エピスルフィド化合物が下記式（２）で表される（Ａ）のレンズの製造方法及び
レンズ用樹脂。
【００１５】
【化２】
【００１６】
（式中、Ｒ5〜Ｒ10はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を示す。Ｙは
、置換または未置換の直鎖、分岐または環状の炭素数１〜１０の炭化水素基、置換または
未置換の１，４−ジチアン基、アリーレン基を表す。ｍは、０〜２の整数を表し、ｎは、
０〜４の整数を表す。）
【００１７】
（Ｃ）：エピスルフィド化合物が下記式（３）で表される（Ａ）のレンズの製造方法及び
レンズ用樹脂に関するものである。
【００１８】
【化３】
【００１９】
（式中、Ｒ11〜Ｒ16はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を表す。）
【００２０】
本発明において、樹脂中に存在するエピスルフィド基が０．３質量％以下とは、後述す
る分析法により樹脂中のエピスルフィド基のモル数を定量し、それにエピスルフィド基部
分の分子量（５９／１モル）を乗じて樹脂中のエピスルフィド基部分の質量を算出し、樹
脂の質量で割った値である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明により、樹脂中に存在するエピスルフィド基を０．３質量％以下にすることで、
離型性に優れ、且つ耐熱性の高いレンズを得ることが出来る。
【００２２】
その結果、レンズ製造時における離型時のレンズの破損または変形を防止することがで
き、レンズの生産性の向上につながる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００２４】
本発明のレンズ用樹脂は、樹脂中に存在するエピスルフィド基が０．３質量％以下とな
ることにより、耐熱性が優れ、離型性の良好なレンズが得られる。逆に樹脂中に存在する
エピスルフィド基が０．３質量％を越えて含有した場合、樹脂の耐熱性が低くなったり、
離型時の離型性が悪くなったり、離型時のレンズの破損または変形することがある。
【００２５】
本発明において原料として用いられるエピスルフィド樹脂の具体例としては、ビス（β
−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（
β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン
、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパ
ン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロ
ピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−３−チ
アペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（β−
エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（β−エピチオプロピルチオ）プロ
パン、２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−１，３−ビス（β−エピチオプロピ
ルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１−（β
ーエピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（
β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）
−４−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオ
プロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピル
チオ）−４，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ
メチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，
５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル
）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス［｛２−（β−エピチオプロピルチオ
）エチル｝チオメチル］−２−（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−
テトラキス［｛２−（β−エピチオプロピルチオ）エチル｝チオメチル］エタン、１，１
１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）
−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン
、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピル
チオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族のβ−エピチオプロピル
チオ化合物、及び、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（β−エピチオプロ
ピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シ
クロヘキサン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、
２，５−ビス［｛２−（β−エピチオプロピルチオ）エチル｝チオメチル］−１，４−ジ
チアン等の環状脂肪族のβ−エピチオプロピルチオ化合物、及び、１，３−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、
１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（β−エピチ
オプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス｛４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル｝
メタン、２，２−ビス｛４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル｝プロパン、ビス｛
４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル｝スルフィド、ビス｛４−（β−エピチオプ
ロピルチオ）フェニル｝スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフ
ェニル等の芳香族β−エピチオプロピルチオ化合物等、更に３−メルカプトプロピレンス
ルフィド、４−メルカプトブテンスルフィド等、メルカプト基含有エピチオ化合物等を挙
げることができるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。また、これら
の化合物は単独でも２種類以上を混合して使用しても良い。
【００２６】
本発明の重合性組成物には、これらエピスルフィド樹脂の混合物ばかりでなく、その他
、これら樹脂の２量体、３量体、４量体等のポリスルフィドオリゴマー類、エピスルフィ
ド樹脂合成の際にエピハロヒドリンが不足した場合に生成するメルカプト基を有するエピ
スルフィド樹脂類、更に、エピスルフィド合成時に用いた、無機酸類や有機酸類、溶媒、
未反応原料及びその他副生物並びに不純物等の有機化合物、無機化合物も問題にならない
範囲で含まれてよい。
【００２７】
本発明の方法においてレンズを得る場合、硬化触媒の存在下あるいは不存在下に、加熱
あるいは常温放置により重合がなされ、レンズを製造することができるが、硬化触媒がな
い場合は重合が良好に進行せず重合不良となる、または重合しない場合がある。本発明の
レンズを製造する際に用いる硬化触媒としてはアミン類、ホスフィン類、ルイス酸類、ラ
ジカル重合触媒類、カチオン重合触媒類等が通常用いられる。
【００２８】
具体的にアミン類としては、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン
、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、シクロヘキシルアミン
、２−アミノエタノール、ジブチルアミン、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルアミン、
トリｎ−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、トリエチレンジアミン
、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルエタ
ノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシ
クロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−イソプロピルモルホリン、ピリジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、β−ピコリン、ピペリジン、２，２’−ビピリジル、ジシア
ンジアミド、ヘキサメチレンテトラミン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−７−
ウンデセン等が挙げられる。ホスフィン類としては、トリメチルホスフィン、トリエチル
ホスフィン、トリｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリｎ−ブチ
ルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、１，２−ビス（ジフ
ェニルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン等が挙げられる
。ルイス酸類としては、ジメチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫
ジラウレート、テトラクロロ錫、ジブチル錫オキサイド、塩化亜鉛、アセチルアセトン亜
鉛、塩化アルミ、フッ化アルミ、トリフェニルアルミ、テトラクロロチタン、酢酸カルシ
ウム等が挙げられる。ラジカル重合触媒としては、２，２’−アゾビス（２−シクロプロ
ピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｎ−ブチル−４，４’−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）バレレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられ、カチオン重合触媒と
しては、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ燐酸、ジフェニルヨードニウムヘキサフ
ルオロ砒酸、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモン、トリフェニルスルフォ
ニウムテトラフルオロ硼酸、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロ燐酸、トリフェ
ニルスルフォニウムヘキサフルオロ砒酸等が挙げられるがこれら例示化合物のみに限定さ
れるものではない。これらは単独でも２種以上を混合して用いても良い。
【００２９】
これらの例示化合物のうち、好ましい化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチル
アミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンであり、これらの３級アミン類は触媒活性の異なるも
のを２種類以上混合し用いることで良好な結果が得られる。
【００３０】
触媒活性の異なる３級アミン類の組み合わせの好ましい例としては、使用するエピスル
フィド化合物の種類や樹脂改質剤等の種類によって一概に限定はできないが、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルシクロヘキシルアミンとＮ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミンとＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノー
ルアミンとＮ−メチルジシクロヘキシルアミン等の組み合わせが挙げられる。
【００３１】
硬化触媒の添加量は、エピスルフィド樹脂から成る組成物の総重量に対して０．００１
〜１０質量％の範囲で用いられ、好ましくは０．０１〜５質量％の範囲で使用される。硬
化触媒の添加量が０．００１質量％未満であると重合不良の原因となる場合がある。一方
、１０質量％を越えてもできるが、ポットライフが短くなり、透明性、光学物性、又は耐
候性が低下するなどの不都合が生じてくる場合がある。
【００３２】
本発明におけるレンズ用モノマーには、主に得られるレンズの屈折率等の光学物性の調
整や比重等の諸物性の調整、モノマーの粘度、その他の取り扱いを調整するため等、樹脂
の改良をする目的で樹脂改質剤を加えることができる。
【００３３】
樹脂改質剤としては、本発明に係わる重合性組成物に含まれる以外のエピスルフィド化
合物類、エポキシ化合物類、（メタ）アクリレート類を含むオレフィン類、アミン化合物
類、チオール化合物類、ポリフェノール類、アミノ酸及びメルカプトアミン類、有機酸類
及び無水物、メルカプト有機酸類、が挙げられる。
【００３４】
樹脂改質剤としてのエポキシ化合物類の好ましいものの具体例としては、ビスフェノー
ルＡグリシジルエーテル等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合反
応により得られるフェノール系エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡグリシジルエーテ
ル等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるアルコー
ル系エポキシ化合物、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレートや１，２−ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル等
の多価有機酸化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるグリシジルエステ
ル系エポキシ化合物、一級及び二級ジアミン化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合に
より得られるアミン系エポキシ化合物等その他、ビニルシクロヘキセンジエポキシド等脂
肪族多価エポキシ化合物等を挙げることができるが、これらの例示化合物のみに限定され
るものではない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない
。
【００３５】
また、樹脂改質剤としてのオレフィン類の好ましいものの具体例としては、ベンジルア
クリレート、ベンジルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシメチルメ
タクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシメチルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメ
タクリレート、フェニルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、エチレングリコールビスグリシジルアクリレート、エチレングリコー
ルビスグリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡ
ジメタクリレート、２，２−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−メタクロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクロキシ
ジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクロキシジエトキシフェニル）
プロパン、ビスフェノールＦジアクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレート、１，
１−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−メタクロキシ
エトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−アクロキシジエトキシフェニル）メタン
、１，１−ビス（４−メタクロキシジエトキシフェニル）メタン、ジメチロールトリシク
ロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート
、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、メチルチオアクリレート、メチルチオメ
タクリレート、フェニルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート、キシリレンジ
チオールジアクリレート、キシリレンジチオールジメタクリレート、メルカプトエチルス
ルフィドジアクリレート、メルカプトエチルスルフィドジメタクリレート等の（メタ）ア
クリレート化合物、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタ
レート、ジアリルイソフタレート、ジアリルカーボネート、ジエチレングリコールビスア
リルカーボネート等のアリル化合物、スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロ
モスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、３，９−ジビニルスピロビ（ｍ−ジ
オキサン）等のビニル化合物、ジイソプロペニルベンゼン等が挙げられるが、これらの例
示化合物のみに限定されるものではない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合し
て使用してもかまわない。
【００３６】
以上の樹脂改質剤はいずれも単独種で使用することも、２種類以上を混合して使用する
こともできる。
【００３７】
樹脂改質剤としてのアミン化合物類の好ましいものの具体例としては、エチルアミン、
ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、
ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチル
アミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、３−ペンチルアミン、２−
エチルヘキシルアミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、アリルアミン、アミノメチル
ビシクロヘプタン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、２，３−ジメチルシ
クロヘキシルアミン、アミノメチルシクロヘキサン、アニリン、ベンジルアミン、フェネ
チルアミン、２，３−、あるいは４−メチルベンジルアミン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−
メチルアニリン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−エチルアニリン、アミノモルホリン、ナフチ
ルアミン、フルフリルアミン、α−アミノジフェニルメタン、トルイジン、アミノピリジ
ン、アミノフェノール、アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミノプロパ
ノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、メトキシエチル
アミン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、３−エトキシプロピルアミン、３−プ
ロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロピルア
ミン、３−イソブトキシプロピルアミン、２，２−ジエトキシエチルアミン等の単官能１
級アミン化合物、エチレンジアミン、１，２−、あるいは１，３−ジアミノプロパン、１
，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，
６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，１
０−ジアミノデカン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノシクロヘキサン、
ｏ−、ｍ−あるいはｐ−ジアミノベンゼン、３，４−あるいは４，４’−ジアミノベンゾ
フェノン、３，４−あるいは４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’−、あるいは
４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、２，７−ジアミノフルオレン、１，５−、１
，８−、あるいは２，３−ジアミノナフタレン、２，３−、２，６−、あるいは３，４−
ジアミノピリジン、２，４−、あるいは２，６−ジアミノトルエン、ｍ−、あるいはｐ−
キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノメチルビシクロヘプタン、１，３−
、あるいは１，４−ジアミノメチルシクロヘキサン、２−、あるいは４−アミノピペリジ
ン、２−、あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−、あるいは４−アミノエチルピペ
リジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン等の１級ポリアミ
ン化合物、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブ
チルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、
ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシ
ルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ジフェ
ニルアミン、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチルベン
ジルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルアニリン
、Ｎ−エチルアニリン、ジナフチルアミン、１−メチルピペラジン、モルホリン等の単官
能２級アミン化合物、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，
２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペン
タン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−
ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２
−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエ
チル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ
’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，５−ジアミノペンタ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，７−ジ
アミノヘプタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２
，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、
１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１
，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン化合
物等を挙げることができるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。また
、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。これら例示化合物の
なかで、より好ましいものは、ベンジルアミン、ピペラジン類である。
【００３８】
また、チオール化合物類の好ましいものの具体例としては、メチルメルカプタン、エチ
ルメルカプタン、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プ
ロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，２，
３−トリメルカプトプロパン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，２−ジメル
カプトシクロヘキサン、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，３−ジメルカプ
ト−１−プロパノール、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジ
エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス
（２−メルカプトグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトチ
オグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）
、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトチオグリコレート）、トリメチロール
プロパントリス３−メルカプトプロピオネート）、１，１，１−トリメチルメルカプトエ
タン、１，１，１−トリメチルメルカプトプロパン、２，５−ジメルカプトメチルチオフ
ァン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、２，５
−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ビス｛（２−メルカプトエチル）チ
オメチル｝−１，４−ジチアン、１，３−シクロヘキサンジチオール、１，４−シクロヘ
キサンジチオール、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９
−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６
，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３
，６，９−トリチアウンデカン等の脂肪族チオール、及びベンジルメルカプタン、チオフ
ェノール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジ
メルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メル
カプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、２，２’−ジメ
ルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビフェニル、ビス（４−メルカプトフェニ
ル）メタン、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニ
ル）スルフォン、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパン、１，２，３−トリ
メルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，２，５−トリメルカプ
トベンゼン等の芳香族チオールが挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定されるも
のではない。また、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。
【００３９】
ポリフェノール類の好ましいものの具体例としては、芳香環にフェノール性のヒドロキ
シル基を１つ以上有するものであり、モノフェノールとしてはフェノール、ｏ−クレゾー
ル、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３−メトキシフェノール、４−エトキシフェノー
ル、４−ｎ−プロポキシフェノール、３−ブトキシフェノール、ノニルフェノール、２−
ｎ−プロピルフェノール、２，３，４，６−テトラクロロフェノール、２，３，５，６−
テトラフルオロフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、２，６−ジクロロ−４
−フルオロフェノール、２，６−ジクロロ−４−ニトロフェノール、２，３，４−トリク
ロロフェノール、４−ブロモ−２−クロロフェノール、２，４−ジブロモフェノール、２
−クロロ−４−ニトロフェノール、２，３−ジクロロフェノール、２−フルオロ−４−ニ
トロフェノール、３，５−キシレノール、２，３−ジフルオロフェノール、２，４−ジニ
トロフェノール、２−ブロモフェノール、２−アミノ−４−クロロ−５ニトロフェノール
、２−クロロフェノール、４−アミノ−２，６−ジクロロフェノール、２−ニトロフェノ
ール、２−アミノ−４−ニトロフェノール、チモール、カルバクロール、α−ナフトール
、２−アミノフェノール等が挙げられ、ポリフェノールとしては、カテコール、３−クロ
ロカテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ピロガロール、フ
ルオログルシン等が挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。
これらのポリフェノール類化合物は単独でも２種類以上を混合して使用しても良い。
【００４０】
メルカプト有機酸類の好ましいものの具体例としては、チオグリコール酸、３−メルカ
プトプロピオン酸、チオ酢酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸等が挙げられる
が、これら例示化合物のみに限定されるものではない。また、これらは単独でも、２種類
以上を混合して使用してもかまわない。
【００４１】
有機酸及びその無水物の好ましいものの具体例としては、チオジグリコール酸、チオジ
プロピオン酸、ジチオジプロピオン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチ
ルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルノルボルネン酸
無水物、メチルナルボルナン酸無水物、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロ
メリット酸等が挙げられるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。また
、これらは単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわない。
【００４２】
これら樹脂改質剤の他に、目的に応じ問題のない範囲で、内部離型剤、光安定剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、染料、充填剤等の公知の各種添加剤などを加えてもよい。
【００４３】
本発明のレンズは、通常注型重合により得られる。具体的にはエピスルフィド化合物と
重合触媒等の添加剤を添加し、この混合液を必要に応じて脱気を行った後、モールド型に
注入して加熱重合させる。
【００４４】
本発明のレンズ用樹脂は、樹脂中に存在するエピスルフィド基が０．３質量％以下であ
ることが重要であり、樹脂中に存在するエピスルフィド基を０．３質量％以下とするため
には、例えば、次のような方策を採り、重合性、重合条件を管理することで達成できる。
【００４５】
（ａ）使用するエピスルフィド化合物の種類、添加剤、樹脂改質剤等の種類によって、
硬化触媒の種類及び使用量、重合条件等を最適化する。使用する硬化触媒は活性の異なる
２種以上の触媒を組み合わせる場合もあり、重合時において、重合反応が暴走して急激に
起きたり、逆に加熱して重合が進まなくなることを避けるように硬化触媒の種類及び使用
量を決定する。
【００４６】
（ｂ）重合条件として、硬化温度は、３０℃〜１００℃の範囲で徐々に昇温し、最終的
に８０℃以上の温度で硬化させ、昇温条件としては短時間での急激な昇温は避け、６時間
〜２１時間の範囲で昇温する。
【００４７】
（ｃ）使用するエピスルフィド化合物中に含まれる重合性に影響を及ぼす不純物や高分
子量化物等を低減、除去する。これらの方策で得られた樹脂は、樹脂中に存在するエピス
ルフィド基が０．３質量％以下となり、良好な結果が得られる。
【００４８】
さらに、本発明の硬化樹脂を用いたレンズでは、必要に応じ、反射防止、高硬度付与、
耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいは、ファッション性付与等の改良を行
うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等の
物理的あるいは化学的処理を施すことができる。又、得られた樹脂成型体については、必
要に応じアニールなどの処理を行っても良い。
【００４９】
このようにして得られる本発明のエピスルフィド型レンズは無色透明で、光学物性、機
械物性に優れ、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子材料として好適である。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。尚、得られた樹脂の残存官能基数およ
び離型性評価、耐熱性は以下の試験法により評価した。
【００５１】
・樹脂中のエピスルフィド基量：レンズを厚さ１ｍｍ程度に切断し、紙ヤスリにより厚さ
０．２ｍｍ以下まで表面研磨する。作製した試料を赤外分光光度計を用い、吸光度よりエ
ピスルフィド基を定量し、算出した。
【００５２】
・離型性評価方法：重合終了後室温まで冷却し、自然に離型したものについては○、冷水
を用いて離型したものについては△で評価した。
【００５３】
・耐熱性：ＴＭＡペネトレーション法（荷重５０ｇ、針先０．５ｍｍφ、昇温速度１０℃
／分）でＴｇ温度を測定した。
【００５４】
実施例１
エピスルフィド系化合物としてビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドを１０
０ｇに、硬化触媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン２０ｍｇと、更には樹
脂改質剤として４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−ト
リチアウンデカン１０ｇを混合溶解させた。このモノマー混合物を真空度６６７Ｐａで０
．５時間脱気した後、ガラスモールドとガスケットからなる成型モールドに注入した。こ
のモノマー混合物の入ったモールドを３０℃で１０時間静置保温した後、３０℃から８０
℃まで徐々に昇温し、２１時間で重合を行った。重合終了後、モールドを室温まで徐々に
冷却したところ、自然に離型し、レンズが得られた。同時に得られた樹脂について、樹脂
中に存在するエピスルフィド基を調べた結果、０．２２質量％であり、耐熱性は、７８．
０℃であった。得られた樹脂の評価を表１に示した。
【００５５】
実施例２
エピスルフィド系化合物としてビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドを１０
０ｇに、硬化触媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン２０ｍｇと、更には樹
脂改質剤として４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−ト
リチアウンデカン１０ｇを混合溶解させた。このモノマー混合物を真空度６６７Ｐａで０
．５時間脱気した後、ガラスモールドとガスケットからなる成型モールドに注入した。こ
のモノマー混合物の入ったモールドを３０℃で１０時間静置保温した後、３０℃から８０
℃まで徐々に昇温し、２１時間で重合を行った。重合終了後、モールドを室温まで徐々に
冷却したところ、自然に離型し、レンズが得られた。同時に得られた樹脂を１２０℃で３
時間の加熱処理を施した。結果、樹脂中に存在するエピスルフィド基が検出限界以下（０
．２質量％以下）で、耐熱性の高いレンズが得られた。得られた樹脂の評価を表１に示し
た。
【００５６】
実施例３
樹脂改質剤として４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９
−トリチアウンデカン１０ｇの代わりにベンジルアミン５ｇを用いた以外は、すべて実施
例１と同じ操作を行った。離型性及び樹脂中に存在するエピスルフィド基量、耐熱性を表
１に示した。
【００５７】
実施例４
硬化触媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン２０ｍｇとＮ−メチルジシク
ロヘキシルアミンを１００ｍｇ用いた以外は、すべて実施例１と同じ操作を行った。離型
性及び樹脂中に存在するエピスルフィド基量、耐熱性を表１に示した。
【００５８】
比較例１
エピスルフィド系化合物としてビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドを１０
０ｇに、硬化触媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン２０ｍｇと、更には樹
脂改質剤として４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−ト
リチアウンデカン１０ｇを混合溶解させた。このモノマー混合物を真空度６６７Ｐａで０
．５時間脱気した後、ガラスモールドとガスケットからなる成型モールドに注入した。こ
のモノマー混合物の入ったモールドを２５℃で、４８時間で重合を行った。重合終了後、
室温まで徐々に冷却したが、自然には離型せず冷水により冷却することで離型した。同時
に得られた樹脂について、樹脂中に存在するエピスルフィド基量を調べた結果、４．０質
量％であり、耐熱性は、４７．０℃であった。得られた樹脂の評価を表１に示した。
【００５９】
比較例２
重合条件を３０℃で１０時間保持した後、３０℃〜６０℃まで徐々に昇温し、１２時間
で重合を行った以外はすべて比較例１と同じ操作を行った。重合終了後、室温まで徐々に
冷却したが離型しなかった為、冷水を用い離型を行させた。同時に得られた樹脂について
、樹脂中に存在するエピスルフィド基量及び耐熱性を調べ、結果を表１に示した。
【００６０】
比較例３
重合条件を３０℃〜１００℃まで徐々に昇温し、５時間で重合を行った以外はすべて比
較例１と同じ操作を行った。重合終了後、室温まで徐々に冷却したが離型しなかった為、
冷水を用い離型を行させた。同時に得られた樹脂について、樹脂中に存在するエピスルフ
ィド基量及び耐熱性を調べ、結果を表１に示した。
【００６１】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１分子内に下記式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を示す。）で示される構造を１個以上持つエピスルフィド化合物を含有する重合性組成物を、注型重合させて得られるエピスルフィド系レンズにおいて、下記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の条件を全て満たす条件で重合することにより、得られる樹脂中に存在するエピスルフィド基が０．３質量％以下であることを特徴とする離型性が改良されたレンズ。
（ａ）活性の異なる２種以上の硬化触媒を組み合わせて使用する。
（ｂ）硬化は、３０〜１００℃の範囲で徐々に昇温し、最終的に８０℃以上の温度で硬化させ、その際、６〜２１時間の範囲で昇温する。
（ｃ）使用するエピスルフィド化合物中に含まれる重合性に影響を及ぼす不純物及び高分子量化物を低減、除去する。
【請求項２】
樹脂改質剤としてチオール化合物又は単官能１級アミンを使用したことを特徴とする請求項１に記載のレンズ。
【請求項３】
硬化触媒として３級アミンを使用し、樹脂改質剤としてチオール化合物又は単官能１級アミンを使用したことを特徴とする請求項１又は２に記載のレンズ。
【請求項４】
エピスルフィド化合物が下記式（２）で表される請求項１乃至３のいずれか１項に記載のレンズ。
【化２】
（式中、Ｒ5〜Ｒ10はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を示す。Ｙは、置換基または未置換の直鎖、分岐または環状の炭素数１〜１０の炭化水素基、置換または未置換の１，４−ジチアン基、アリーレン基を表す。ｍは、０〜２の整数を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。）
【請求項５】
エピスルフィド化合物が下記式（３）で表される請求項４記載のレンズ。
【化３】
（式中、Ｒ11〜Ｒ16はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を表す。）
【請求項１】
１分子内に下記式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を示す。）で示される構造を１個以上持つエピスルフィド化合物を含有する重合性組成物を、注型重合させて得られるエピスルフィド系レンズにおいて、下記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の条件を全て満たす条件で重合することにより、得られる樹脂中に存在するエピスルフィド基が０．３質量％以下であることを特徴とする離型性が改良されたレンズ。
（ａ）活性の異なる２種以上の硬化触媒を組み合わせて使用する。
（ｂ）硬化は、３０〜１００℃の範囲で徐々に昇温し、最終的に８０℃以上の温度で硬化させ、その際、６〜２１時間の範囲で昇温する。
（ｃ）使用するエピスルフィド化合物中に含まれる重合性に影響を及ぼす不純物及び高分子量化物を低減、除去する。
【請求項２】
樹脂改質剤としてチオール化合物又は単官能１級アミンを使用したことを特徴とする請求項１に記載のレンズ。
【請求項３】
硬化触媒として３級アミンを使用し、樹脂改質剤としてチオール化合物又は単官能１級アミンを使用したことを特徴とする請求項１又は２に記載のレンズ。
【請求項４】
エピスルフィド化合物が下記式（２）で表される請求項１乃至３のいずれか１項に記載のレンズ。
【化２】
（式中、Ｒ5〜Ｒ10はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を示す。Ｙは、置換基または未置換の直鎖、分岐または環状の炭素数１〜１０の炭化水素基、置換または未置換の１，４−ジチアン基、アリーレン基を表す。ｍは、０〜２の整数を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。）
【請求項５】
エピスルフィド化合物が下記式（３）で表される請求項４記載のレンズ。
【化３】
（式中、Ｒ11〜Ｒ16はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子を表す。）
【公開番号】特開２００７−５１３０１（Ｐ２００７−５１３０１Ａ）
【公開日】平成１９年３月１日（２００７．３．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３１０２３２（Ｐ２００６−３１０２３２）
【出願日】平成１８年１１月１６日（２００６．１１．１６）
【分割の表示】特願２００６−２１３６４４（Ｐ２００６−２１３６４４）の分割
【原出願日】平成１２年１月１９日（２０００．１．１９）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月１日（２００７．３．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月１６日（２００６．１１．１６）
【分割の表示】特願２００６−２１３６４４（Ｐ２００６−２１３６４４）の分割
【原出願日】平成１２年１月１９日（２０００．１．１９）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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