高分子成型物及びゴルフボール
【課題】高反発性、高硬度、かつ高耐久性な高分子成形物、ゴルフボールを提供する。
【解決手段】本発明は、（Ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する１種又は２種以上の重合体、（Ｂ）１種又は２種以上のジエン系ポリマー、（Ｃ）１種又は２種以上の金属カチオンを供給する物質、及び（Ｄ）１種又は２種以上の有機過酸化物を含有し、（Ｂ）成分の存在下、（Ａ）成分中のカルボキシル基の全部または一部が（Ｃ）成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を（Ｄ）成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなることを特徴とする高分子成型物及びこれを用いたゴルフボールを提供する。
【効果】本発明の高分子成型物は、高硬度で反発性が高い上、高い耐久性指数を示す。
【解決手段】本発明は、（Ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する１種又は２種以上の重合体、（Ｂ）１種又は２種以上のジエン系ポリマー、（Ｃ）１種又は２種以上の金属カチオンを供給する物質、及び（Ｄ）１種又は２種以上の有機過酸化物を含有し、（Ｂ）成分の存在下、（Ａ）成分中のカルボキシル基の全部または一部が（Ｃ）成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を（Ｄ）成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなることを特徴とする高分子成型物及びこれを用いたゴルフボールを提供する。
【効果】本発明の高分子成型物は、高硬度で反発性が高い上、高い耐久性指数を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種スポーツ用品やその他の工業用材料として有用であり、高反発性，高硬度かつ高耐久性な高分子成型物に関するものであり、特に、ワンピースゴルフボールや多層のソリッドゴルフボールの材料として好適に用いられるゴルフボール用高分子成型物、及びゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
最近、多くのゴルフボール用材料が提案されている。例えば、米国特許第６９３０１５０号明細書（特許文献２）には、擬似架橋構造や半貫入網状構造が形成されたポリマー混合物が提案されている。
【０００３】
しかしながら、上記提案のポリマー混合物については、ゴルフボールの反発性能のほとんどを担うコアやワンピースゴルフボールとしての使用に耐え得る高反発材料としての性能を有していない。従って、上記提案のポリマー混合物をゴルフボールの材料に用いた場合、既知のゴルフボール用ゴム組成物を用いたものよりも反発の面で劣ってしまう欠点がある。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−９１７８６号公報
【特許文献２】米国特許第６９３０１５０号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、高反発性，高硬度かつ高耐久性な高分子成型物及びこれを用いたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する１種又は２種以上の重合体、（Ｂ）１種又は２種以上のジエン系ポリマー、（Ｃ）１種又は２種以上の金属カチオンを供給する材料、（Ｄ）１種又は２種以上の有機過酸化物を含有したものであり、かつ（Ｂ）成分の存在下、（Ａ）成分中のカルボキシル基の全部または一部が（Ｃ）成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を（Ｄ）成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなる高分子成型物を作成し、この高分子成型物の物性評価を調べたところ、高硬度、高反発性及び高耐久性を示し、ゴルフボール等の各種スポーツ用品や工業用材料に最適な材料であることを見出した。特に、上記の高分子成型物をコアやワンピースゴルフボールの材料として使用することにより、ゴルフボールの飛距離や耐久性の向上に大きく貢献することができたことを見出し、本発明を完成したものである。
【０００７】
従って、本発明は、下記の高分子成型物及びゴルフボールを提供する。
〔１〕（Ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する１種又は２種以上の重合体、
（Ｂ）１種又は２種以上のジエン系ポリマー、
（Ｃ）１種又は２種以上の金属カチオンを供給する物質、
（Ｄ）１種又は２種以上の有機過酸化物
を含有し、（Ｂ）成分の存在下、（Ａ）成分中のカルボキシル基の全部または一部が（Ｃ）成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を（Ｄ）成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなることを特徴とする高分子成型物。
〔２〕（Ａ）成分が、α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の共重合体である〔１〕記載の高分子成型物。
〔３〕上記α−オレフィンが、エチレン，プロピレン，ブテン，ペンテン，ヘキセン，ヘプテン，メチルブテン及びメチルペンテンの群から選ばれる〔２〕記載の高分子成型物。
〔４〕上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる〔１〕又は〔２〕記載の高分子成型物。
〔５〕（Ｂ）成分が、ブタジエンゴム，イソプレンゴム及びスチレンブタジエンゴムの群から選ばれる〔１〕記載の高分子成型物。
〔６〕（Ｃ）成分の金属カチオンが、マグネシウム，アルミニウム，カルシウム，マンガン，タングステン，チタン，鉄，コバルト，ニッケル，ハフニウム及び、銅，亜鉛，バリウム，ジルコニウム及びスズの群から選ばれる〔１〕記載の高分子成型物。
〔７〕（Ｃ）成分の金属カチオンが金属酸化物によって供給される〔６〕記載の高分子成型物。
〔８〕平均粒径が６００ｎｍ以下の金属酸化物を１種以上含有した〔７〕記載の高分子成型物。
〔９〕平均粒径が２００ｎｍ以下の金属酸化物を１種以上含有した〔７〕記載の高分子成型物。
〔１０〕金属酸化物が、酸化亜鉛，酸化マグネシウム及び酸化カルシウムの群から選ばれる〔７〕記載の高分子成型物。
〔１１〕（Ｄ）成分の有機過酸化物において、１０時間による半減期温度が８０℃以上である〔１〕記載の高分子成型物。
〔１２〕上記高分子組成物に、（Ｅ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの金属塩を含有した〔１〕記載の高分子成型物。
〔１３〕（Ｅ）成分の金属塩が、亜鉛，マグネシウム及びカルシウムの群から選ばれる〔１２〕記載の高分子成型物。
〔１４〕（Ｅ）成分の不飽和カルボン酸モノマーが、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる〔１２〕記載の高分子成型物。
〔１５〕（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、（Ｂ）成分の配合量が１０質量％以上９９質量％以下の範囲内で調整される〔１〕記載の高分子成型物。
〔１６〕（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、（Ｂ）成分の配合量が５０質量％以上９９質量％以下の範囲内で調整される〔１〕記載の高分子成型物。
【０００８】
〔１７〕ワンピースゴルフボール、又はコアと該コアを包囲する１層又は２層以上のカバーとを具備した多層構造のゴルフボールにおいて、ワンピースゴルフボール、コア及びカバーの各構成部材のうち少なくとも１つが、
（Ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する１種又は２種以上の重合体、
（Ｂ）１種又は２種以上のジエン系ポリマー、
（Ｃ）１種又は２種以上の金属カチオンを供給する物質、
（Ｄ）１種又は２種以上の有機過酸化物
を含有し、（Ｂ）成分の存在下、（Ａ）成分中のカルボキシル基の全部または一部が（Ｃ）成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を（Ｄ）成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなる高分子成型物にて形成されたことを特徴とするゴルフボール。
〔１８〕（Ａ）成分が、α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の共重合体である〔１７〕記載のゴルフボール。
〔１９〕上記α−オレフィンが、エチレン，プロピレン，ブテン，ペンテン，ヘキセン，ヘプテン，メチルブテン及びメチルペンテンの群から選ばれる〔１８〕記載のゴルフボール。
〔２０〕上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる〔１７〕又は〔１８〕記載のゴルフボール。
〔２１〕（Ｂ）成分が、ブタジエンゴム，イソプレンゴム及びスチレンブタジエンゴムの群から選ばれる〔１７〕記載のゴルフボール。
〔２２〕（Ｃ）成分の金属カチオンが、マグネシウム，アルミニウム，カルシウム，マンガン，タングステン，チタン，鉄，コバルト，ニッケル，ハフニウム及び、銅，亜鉛，バリウム，ジルコニウム及びスズの群から選ばれる〔１７〕記載のゴルフボール。
〔２３〕（Ｃ）成分の金属カチオンが金属酸化物によって供給される〔２２〕記載のゴルフボール。
〔２４〕平均粒径が６００ｎｍ以下の金属酸化物を１種以上含有した〔２３〕記載のゴルフボール。
〔２５〕平均粒径が２００ｎｍ以下の金属酸化物を１種以上含有した〔２３〕記載のゴルフボール。
〔２６〕金属酸化物が、酸化亜鉛，酸化マグネシウム及び酸化カルシウムの群から選ばれる〔２３〕記載のゴルフボール。
〔２７〕（Ｄ）成分の有機過酸化物において、１０時間による半減期温度が８０℃以上である〔１７〕記載のゴルフボール。
〔２８〕上記高分子組成物に、（Ｅ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの金属塩を含有した〔１７〕記載のゴルフボール。
〔２９〕（Ｅ）成分の金属塩が、亜鉛，マグネシウム及びカルシウムの群から選ばれる〔２８〕記載のゴルフボール。
〔３０〕（Ｅ）成分の不飽和カルボン酸モノマーが、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる〔２８〕記載のゴルフボール。
〔３１〕（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、（Ｂ）成分の配合量が１０質量％以上９９質量％以下の範囲内で調整される〔１７〕記載のゴルフボール。
〔３２〕（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、（Ｂ）成分の配合量が５０質量％以上９９質量％以下の範囲内で調整される〔１７〕記載のゴルフボール。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の高分子成型物は、高硬度で反発性が高い上、高い耐久性指数を示すものであり、特に、各種スポーツシューズのスパイクやスキー靴等のスキー用品、ゴルフボール、テニスラケット等の耐久性や強靭性が要求されるあらゆるスポーツ用品の材料として好適である。また、自動車用部品等の工業用材料として有用である。特に、本発明の高分子成型物を用いたゴルフボールによれば、高反発で、初速度が大きく飛距離を向上させることができ、打感（フィーリング）の面も良好であり、かつ繰り返し打撃を行なってもひび割れやがなく、高い耐久性を付与することができる。それ故、本発明のゴルフボールは、高い品質を有し、競技上有利なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を有する高分子組成物を架橋してなる高分子成型物である。
（Ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する１種又は２種以上の重合体、
（Ｂ）１種又は２種以上のジエン系ポリマー、
（Ｃ）１種又は２種以上の金属カチオンを供給する材料、
（Ｄ）１種又は２種以上の有機過酸化物
【００１１】
また、本発明では、上記ゴム組成物に、（Ｅ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの金属塩を含有することも好適な実施態様の一つである。
【００１２】
（Ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する重合体
上記（Ａ）成分としては、（ｉ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸重合体または（ｉｉ）α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体が好適に用いられる。
【００１３】
上記α−オレフィンは、エチレン，プロピレン，ブテン，ペンテン，ヘキセン，ヘプテン，メチルブテン及びメチルペンテンの群から選ばれることが好ましい。
【００１４】
一方、上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸は、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれることが好ましい。
【００１５】
なお、この重合体としては、市販品として、三井・デュポンポリケミカル社製）の商品名「ニュクレル」（Ｎ２０５０Ｈ）などが採用される。
【００１６】
（Ｂ）ジエン系ポリマー
上記（Ｂ）成分としては、特にポリブタジエンであることが好ましい。このポリブタジエンとしては、シス１，４結合を６０％以上有すると共に、１，２ビニル結合を４％以下有し、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））３５〜６５、重量平均分子量（Ｍｗ）４５０，０００〜８５０，０００、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が５以下の関係を満足するものを用いることが好適である。例えば、ニッケル触媒系ポリブタジエンやランタノイド系ポリブタジエンなどが挙げられ、好ましくは後者である。市販品としては、例えば、ＪＳＲ社製の商品名「ＢＲ７００」等がある。
【００１７】
また、上記（Ｂ）成分の配合量については、特に制限はないが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上であり、上限として、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下の範囲内である。上記（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると、成型物の反発性能が低下することがあり、逆に、多すぎると、成型物の耐久性を高める効果が小さくなる場合がある。
【００１８】
（Ｃ）金属カチオンを供給する物質
（Ｃ）成分の金属カチオンについて、特に制限はないが、具体的には、マグネシウム，アルミニウム，カルシウム，マンガン，タングステン，チタン，鉄，コバルト，ニッケル，ハフニウム及び、銅，亜鉛，バリウム，ジルコニウム及びスズから好適に選択することができる。
【００１９】
また、（Ｃ）成分については金属カチオンが金属酸化物によって供給されることが好適である。この場合、使用される金属酸化物のうち少なくとも１種類の金属酸化物の平均粒径については６００ｎｍ以下であることが好適であり、より好適には２００ｎｍ以下である。金属酸化物の具体例としては、酸化亜鉛，酸化マグネシウム及び酸化カルシウムが挙げられる。
【００２０】
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して１〜５０質量部が好ましく、特に好ましくは２〜３０質量部である。配合量が少なすぎると、中和反応が十分でない場合があり、一方、配合量が多すぎると、成型物の質量が増加し過ぎてしまい好ましくない場合がある。
【００２１】
（Ｄ）有機過酸化物
有機過酸化物は、遊離基開始剤としてゴム組成物に配合されるものであり、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等を使用することができる。この場合、これら有機過酸化物は市販品を用いることができ、例えば、パークミルＤ（日本油脂社製）、パーヘキサ３Ｍ（日本油脂社製）、パーヘキサＣ（日本油脂社製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ ２３１ＸＬ（アトケム社製）等が挙げられる。必要に応じて２種以上の異なる有機過酸化物を混合して用いてもよい。
【００２２】
（Ｄ）成分の有機過酸化物においては、１０時間による半減期温度が８０℃以上であることが好ましい。
【００２３】
上記（Ｄ）成分の添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量１００質量部としたとき、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．３質量部以上である。一方、上限として、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。添加量が少なすぎると、成型物の必要な硬度が得られず、多すぎると、成型物が硬くなりすぎてしまうおそれがある。
【００２４】
（Ｅ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの金属塩
上記（Ｅ）成分については、金属塩が、亜鉛，マグネシウム及びカルシウムの群から選ばれることが好ましい。
【００２５】
また、上記（Ｅ）成分の不飽和カルボン酸モノマーが、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれることが好ましい。
【００２６】
上記（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量１００質量部としたとき、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上である。一方、上限として、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下である。配合量が少なすぎると、必要な硬度が得られず、反発性や耐久性が低下する場合がある。配合量が多すぎると、成型物が硬くなりすぎてしまうおそれがある。
【００２７】
上記（Ｅ）成分の市販品としては、例えば、日本触媒社製のアクリル酸亜鉛を用いることができる。
【００２８】
なお、上記組成物中には、更に、必要に応じて各種添加剤を配合することができ、例えば、硫黄、老化防止剤、硫酸バリウム、ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩等の有機硫黄化合物、ステアリン酸亜鉛などの各種添加剤などを配合することができる。これら添加剤の配合量は、種々の目的に応じて適宜調整されるものであり、特に制限されるものではない。
【００２９】
以上の（Ａ）〜（Ｄ）又は必要により（Ｅ）成分を含有したゴム組成物においては、少なくとも、（Ｂ）成分の存在下、（Ａ）成分中のカルボキシル基の全部または一部が（Ｃ）成分と中和反応した化学構造を有するものである。そして、このゴム組成物を成型して架橋成型物を得るものであるが、これらの成分の混合方法については、特に制限はないが、その一例としては次のような一連の混合方法が挙げられる。ゴム用の加圧ニーダーにて（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを十分に混合した後、ゴム温度を１００℃以上、好ましくは１２０℃で（Ｃ）成分を添加し、ローター回転数２０ｒｐｍ〜４０ｒｐｍ、３分〜２０分間で混合する。そして、この混合物を一度冷却した後に、更に（Ｄ）成分を添加し、ゴム温度１００℃以下、好ましくは８０℃以下で混合するものであり、その後、加熱加圧成形を行なうものである。
【００３０】
本発明では、上記ゴム組成物をロール，ニーダー，バンバリーミキサーなどの適宜な混練機で混練し、金型を用いて加熱加圧成型することにより、高分子成型物を得ることができる。例えば、ワンピースゴルフボール又は多層構造ソリッドゴルフボールのソリッドコアやカバーの部材（中間層や最外層等を含む）などに好適に用いられる。
【００３１】
この場合、その加硫成型条件は通常の条件を採用することができる。例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施することができる。なお、ツーピースボール等の多層構造ソリッドゴルフボールとする場合は、上記ゴム組成物で形成したソリッドコアに直接又は中間層を介してカバーを被覆するが、中間層及びカバー材料としては、アイオノマー樹脂，ポリエステル，ポリウレタン，ナイロン等の通常のカバー材料を好適に使用し得る。また、糸巻きコアについては、従来から公知のものを用いることができ、通常用いられる方法によって糸巻きコアを得ることができる。また、既知のコア組成物で作成した内芯の外周面に、本発明の成型物を包囲してゴルフボールとすることもできる。
【００３２】
また、上記の高分子成型物の表面硬度については、特に制限はないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で３５以上であることが好適である。
【００３３】
本発明のゴルフボールは、上述した高分子成型物を構成部材として具備するものであり、ボールの態様は特に制限されるものではなく、上記高分子成型物が直接適用されるワンピースソリッドゴルフボール、高分子成型物をソリッドコアとし、かつその表面にカバーが形成されたツーピースソリッドゴルフボール、高分子成型物をソリッドコアとし、かつその外側に２層以上のカバーが形成された３ピース以上のマルチピースソリッドゴルフボール等の種々の態様を採ることができる。
【００３４】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、質量（重量）４５．９３ｇ以下に形成することができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例と比較例とを示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３６】
［実施例１、比較例１］
下記表１に示す各成分を配合してゴム組成物を作成した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
高分子組成物の混合方法・成型方法
最初に、上記のポリブタジエンゴムとエチレン−メタクリル酸共重合体とを東洋精機社製のプラストミルにより３０ｒｐｍ，１０分間混合し、その時の到達温度を９５〜１００℃とした。
【００３９】
第２段階として、上記混合物に対して酸化亜鉛を投入し、設定温度を８５℃、プラストミルにより３０ｒｐｍ，５分間混合した。次いで、設定温度を１５０℃に上げてプラストミルにて３０ｒｐｍ，５分間混合し、その後、混合物を排出し冷却した。
【００４０】
第３段階として、アクリル酸亜鉛と老化防止剤とを投入し、設定温度を１００℃、プラストミルにより４０ｒｐｍ，５分間混合した。その後、混合物を排出し冷却した。
最後に、有機過酸化物を投入し、ロールで混合した。
【００４１】
上記のステップにより得られた高分子組成物（正確には高分子混練物）を１７０℃、１５分間の条件にて加硫（加圧成型）し、１ｍｍ圧のシート状の高分子成型物Ａを作成した。この高分子成型物Ａの硬度及び破断応力については下記表２の通りである。
【００４２】
【表２】
【００４３】
※ＪＩＳ−Ｃ硬度は、ＪＩＳ Ｋ-６３０１の「加硫ゴム物理試験方法（試験項目（３）の硬さ試験）」に基づく。
※引張破断応力（ＭＰａ）は、ＪＩＳ Ｋ-６３０１の加硫ゴム物理試験方法（試験項目（１）引張試験）に基づく。
【００４４】
また、上記のステップにより得られた高分子組成物（正確には高分子混練物）を１７０℃、３０分間の条件にて加硫（加圧成型）し、ワンピース高分子成型物用のゴム球状成型物Ｂを作成した。この成型物Ｂ（ワンピースゴルフボール）のボール物性は下記表３の通りである。
【００４５】
【表３】
【００４６】
たわみ量
ボール成型物を硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（10ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（130ｋｇｆ）に負荷したときのたわみ量（ｍｍ）。
【００４７】
反発係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ）
空気砲弾によりボールをスチール板に向けて４５ｍ／ｓで発射させたとき、その跳ね返り速度を計測する。反発係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ）は、ボール初速と跳ね返り速度との比率である。
【００４８】
打撃耐久指数：
米国ＡＵＴＯＭＡＴＥＤ ＤＥＳＩＧＮ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製のＡＤＣ ＢＡＬＬ ＣＯＲ ＤＵＲＡＢＩＬＩＴＹ ＴＥＳＴＥＲによりゴルフボールの耐久性（Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ）を評価した。この試験機は、ゴルフボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させる機能を有する。ボールが割れるまでに要した発射回数の平均値を耐久性とした。金属板への入射速度は４５ｍ／ｓであった。この場合、比較例１の耐久性の数値を「１００」として実施例の値を指数で表わす。
【００４９】
上記表３の結果から、本実施例（本発明）は、比較例と同等の反発性と硬度を維持しながら、非常に高い耐久性を持つ高分子成型物であることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種スポーツ用品やその他の工業用材料として有用であり、高反発性，高硬度かつ高耐久性な高分子成型物に関するものであり、特に、ワンピースゴルフボールや多層のソリッドゴルフボールの材料として好適に用いられるゴルフボール用高分子成型物、及びゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
最近、多くのゴルフボール用材料が提案されている。例えば、米国特許第６９３０１５０号明細書（特許文献２）には、擬似架橋構造や半貫入網状構造が形成されたポリマー混合物が提案されている。
【０００３】
しかしながら、上記提案のポリマー混合物については、ゴルフボールの反発性能のほとんどを担うコアやワンピースゴルフボールとしての使用に耐え得る高反発材料としての性能を有していない。従って、上記提案のポリマー混合物をゴルフボールの材料に用いた場合、既知のゴルフボール用ゴム組成物を用いたものよりも反発の面で劣ってしまう欠点がある。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−９１７８６号公報
【特許文献２】米国特許第６９３０１５０号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、高反発性，高硬度かつ高耐久性な高分子成型物及びこれを用いたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する１種又は２種以上の重合体、（Ｂ）１種又は２種以上のジエン系ポリマー、（Ｃ）１種又は２種以上の金属カチオンを供給する材料、（Ｄ）１種又は２種以上の有機過酸化物を含有したものであり、かつ（Ｂ）成分の存在下、（Ａ）成分中のカルボキシル基の全部または一部が（Ｃ）成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を（Ｄ）成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなる高分子成型物を作成し、この高分子成型物の物性評価を調べたところ、高硬度、高反発性及び高耐久性を示し、ゴルフボール等の各種スポーツ用品や工業用材料に最適な材料であることを見出した。特に、上記の高分子成型物をコアやワンピースゴルフボールの材料として使用することにより、ゴルフボールの飛距離や耐久性の向上に大きく貢献することができたことを見出し、本発明を完成したものである。
【０００７】
従って、本発明は、下記の高分子成型物及びゴルフボールを提供する。
〔１〕（Ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する１種又は２種以上の重合体、
（Ｂ）１種又は２種以上のジエン系ポリマー、
（Ｃ）１種又は２種以上の金属カチオンを供給する物質、
（Ｄ）１種又は２種以上の有機過酸化物
を含有し、（Ｂ）成分の存在下、（Ａ）成分中のカルボキシル基の全部または一部が（Ｃ）成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を（Ｄ）成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなることを特徴とする高分子成型物。
〔２〕（Ａ）成分が、α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の共重合体である〔１〕記載の高分子成型物。
〔３〕上記α−オレフィンが、エチレン，プロピレン，ブテン，ペンテン，ヘキセン，ヘプテン，メチルブテン及びメチルペンテンの群から選ばれる〔２〕記載の高分子成型物。
〔４〕上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる〔１〕又は〔２〕記載の高分子成型物。
〔５〕（Ｂ）成分が、ブタジエンゴム，イソプレンゴム及びスチレンブタジエンゴムの群から選ばれる〔１〕記載の高分子成型物。
〔６〕（Ｃ）成分の金属カチオンが、マグネシウム，アルミニウム，カルシウム，マンガン，タングステン，チタン，鉄，コバルト，ニッケル，ハフニウム及び、銅，亜鉛，バリウム，ジルコニウム及びスズの群から選ばれる〔１〕記載の高分子成型物。
〔７〕（Ｃ）成分の金属カチオンが金属酸化物によって供給される〔６〕記載の高分子成型物。
〔８〕平均粒径が６００ｎｍ以下の金属酸化物を１種以上含有した〔７〕記載の高分子成型物。
〔９〕平均粒径が２００ｎｍ以下の金属酸化物を１種以上含有した〔７〕記載の高分子成型物。
〔１０〕金属酸化物が、酸化亜鉛，酸化マグネシウム及び酸化カルシウムの群から選ばれる〔７〕記載の高分子成型物。
〔１１〕（Ｄ）成分の有機過酸化物において、１０時間による半減期温度が８０℃以上である〔１〕記載の高分子成型物。
〔１２〕上記高分子組成物に、（Ｅ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの金属塩を含有した〔１〕記載の高分子成型物。
〔１３〕（Ｅ）成分の金属塩が、亜鉛，マグネシウム及びカルシウムの群から選ばれる〔１２〕記載の高分子成型物。
〔１４〕（Ｅ）成分の不飽和カルボン酸モノマーが、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる〔１２〕記載の高分子成型物。
〔１５〕（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、（Ｂ）成分の配合量が１０質量％以上９９質量％以下の範囲内で調整される〔１〕記載の高分子成型物。
〔１６〕（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、（Ｂ）成分の配合量が５０質量％以上９９質量％以下の範囲内で調整される〔１〕記載の高分子成型物。
【０００８】
〔１７〕ワンピースゴルフボール、又はコアと該コアを包囲する１層又は２層以上のカバーとを具備した多層構造のゴルフボールにおいて、ワンピースゴルフボール、コア及びカバーの各構成部材のうち少なくとも１つが、
（Ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する１種又は２種以上の重合体、
（Ｂ）１種又は２種以上のジエン系ポリマー、
（Ｃ）１種又は２種以上の金属カチオンを供給する物質、
（Ｄ）１種又は２種以上の有機過酸化物
を含有し、（Ｂ）成分の存在下、（Ａ）成分中のカルボキシル基の全部または一部が（Ｃ）成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を（Ｄ）成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなる高分子成型物にて形成されたことを特徴とするゴルフボール。
〔１８〕（Ａ）成分が、α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の共重合体である〔１７〕記載のゴルフボール。
〔１９〕上記α−オレフィンが、エチレン，プロピレン，ブテン，ペンテン，ヘキセン，ヘプテン，メチルブテン及びメチルペンテンの群から選ばれる〔１８〕記載のゴルフボール。
〔２０〕上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる〔１７〕又は〔１８〕記載のゴルフボール。
〔２１〕（Ｂ）成分が、ブタジエンゴム，イソプレンゴム及びスチレンブタジエンゴムの群から選ばれる〔１７〕記載のゴルフボール。
〔２２〕（Ｃ）成分の金属カチオンが、マグネシウム，アルミニウム，カルシウム，マンガン，タングステン，チタン，鉄，コバルト，ニッケル，ハフニウム及び、銅，亜鉛，バリウム，ジルコニウム及びスズの群から選ばれる〔１７〕記載のゴルフボール。
〔２３〕（Ｃ）成分の金属カチオンが金属酸化物によって供給される〔２２〕記載のゴルフボール。
〔２４〕平均粒径が６００ｎｍ以下の金属酸化物を１種以上含有した〔２３〕記載のゴルフボール。
〔２５〕平均粒径が２００ｎｍ以下の金属酸化物を１種以上含有した〔２３〕記載のゴルフボール。
〔２６〕金属酸化物が、酸化亜鉛，酸化マグネシウム及び酸化カルシウムの群から選ばれる〔２３〕記載のゴルフボール。
〔２７〕（Ｄ）成分の有機過酸化物において、１０時間による半減期温度が８０℃以上である〔１７〕記載のゴルフボール。
〔２８〕上記高分子組成物に、（Ｅ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの金属塩を含有した〔１７〕記載のゴルフボール。
〔２９〕（Ｅ）成分の金属塩が、亜鉛，マグネシウム及びカルシウムの群から選ばれる〔２８〕記載のゴルフボール。
〔３０〕（Ｅ）成分の不飽和カルボン酸モノマーが、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる〔２８〕記載のゴルフボール。
〔３１〕（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、（Ｂ）成分の配合量が１０質量％以上９９質量％以下の範囲内で調整される〔１７〕記載のゴルフボール。
〔３２〕（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、（Ｂ）成分の配合量が５０質量％以上９９質量％以下の範囲内で調整される〔１７〕記載のゴルフボール。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の高分子成型物は、高硬度で反発性が高い上、高い耐久性指数を示すものであり、特に、各種スポーツシューズのスパイクやスキー靴等のスキー用品、ゴルフボール、テニスラケット等の耐久性や強靭性が要求されるあらゆるスポーツ用品の材料として好適である。また、自動車用部品等の工業用材料として有用である。特に、本発明の高分子成型物を用いたゴルフボールによれば、高反発で、初速度が大きく飛距離を向上させることができ、打感（フィーリング）の面も良好であり、かつ繰り返し打撃を行なってもひび割れやがなく、高い耐久性を付与することができる。それ故、本発明のゴルフボールは、高い品質を有し、競技上有利なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を有する高分子組成物を架橋してなる高分子成型物である。
（Ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する１種又は２種以上の重合体、
（Ｂ）１種又は２種以上のジエン系ポリマー、
（Ｃ）１種又は２種以上の金属カチオンを供給する材料、
（Ｄ）１種又は２種以上の有機過酸化物
【００１１】
また、本発明では、上記ゴム組成物に、（Ｅ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの金属塩を含有することも好適な実施態様の一つである。
【００１２】
（Ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する重合体
上記（Ａ）成分としては、（ｉ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸重合体または（ｉｉ）α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体が好適に用いられる。
【００１３】
上記α−オレフィンは、エチレン，プロピレン，ブテン，ペンテン，ヘキセン，ヘプテン，メチルブテン及びメチルペンテンの群から選ばれることが好ましい。
【００１４】
一方、上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸は、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれることが好ましい。
【００１５】
なお、この重合体としては、市販品として、三井・デュポンポリケミカル社製）の商品名「ニュクレル」（Ｎ２０５０Ｈ）などが採用される。
【００１６】
（Ｂ）ジエン系ポリマー
上記（Ｂ）成分としては、特にポリブタジエンであることが好ましい。このポリブタジエンとしては、シス１，４結合を６０％以上有すると共に、１，２ビニル結合を４％以下有し、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））３５〜６５、重量平均分子量（Ｍｗ）４５０，０００〜８５０，０００、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が５以下の関係を満足するものを用いることが好適である。例えば、ニッケル触媒系ポリブタジエンやランタノイド系ポリブタジエンなどが挙げられ、好ましくは後者である。市販品としては、例えば、ＪＳＲ社製の商品名「ＢＲ７００」等がある。
【００１７】
また、上記（Ｂ）成分の配合量については、特に制限はないが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上であり、上限として、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下の範囲内である。上記（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると、成型物の反発性能が低下することがあり、逆に、多すぎると、成型物の耐久性を高める効果が小さくなる場合がある。
【００１８】
（Ｃ）金属カチオンを供給する物質
（Ｃ）成分の金属カチオンについて、特に制限はないが、具体的には、マグネシウム，アルミニウム，カルシウム，マンガン，タングステン，チタン，鉄，コバルト，ニッケル，ハフニウム及び、銅，亜鉛，バリウム，ジルコニウム及びスズから好適に選択することができる。
【００１９】
また、（Ｃ）成分については金属カチオンが金属酸化物によって供給されることが好適である。この場合、使用される金属酸化物のうち少なくとも１種類の金属酸化物の平均粒径については６００ｎｍ以下であることが好適であり、より好適には２００ｎｍ以下である。金属酸化物の具体例としては、酸化亜鉛，酸化マグネシウム及び酸化カルシウムが挙げられる。
【００２０】
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して１〜５０質量部が好ましく、特に好ましくは２〜３０質量部である。配合量が少なすぎると、中和反応が十分でない場合があり、一方、配合量が多すぎると、成型物の質量が増加し過ぎてしまい好ましくない場合がある。
【００２１】
（Ｄ）有機過酸化物
有機過酸化物は、遊離基開始剤としてゴム組成物に配合されるものであり、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等を使用することができる。この場合、これら有機過酸化物は市販品を用いることができ、例えば、パークミルＤ（日本油脂社製）、パーヘキサ３Ｍ（日本油脂社製）、パーヘキサＣ（日本油脂社製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ ２３１ＸＬ（アトケム社製）等が挙げられる。必要に応じて２種以上の異なる有機過酸化物を混合して用いてもよい。
【００２２】
（Ｄ）成分の有機過酸化物においては、１０時間による半減期温度が８０℃以上であることが好ましい。
【００２３】
上記（Ｄ）成分の添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量１００質量部としたとき、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．３質量部以上である。一方、上限として、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。添加量が少なすぎると、成型物の必要な硬度が得られず、多すぎると、成型物が硬くなりすぎてしまうおそれがある。
【００２４】
（Ｅ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの金属塩
上記（Ｅ）成分については、金属塩が、亜鉛，マグネシウム及びカルシウムの群から選ばれることが好ましい。
【００２５】
また、上記（Ｅ）成分の不飽和カルボン酸モノマーが、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれることが好ましい。
【００２６】
上記（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量１００質量部としたとき、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上である。一方、上限として、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下である。配合量が少なすぎると、必要な硬度が得られず、反発性や耐久性が低下する場合がある。配合量が多すぎると、成型物が硬くなりすぎてしまうおそれがある。
【００２７】
上記（Ｅ）成分の市販品としては、例えば、日本触媒社製のアクリル酸亜鉛を用いることができる。
【００２８】
なお、上記組成物中には、更に、必要に応じて各種添加剤を配合することができ、例えば、硫黄、老化防止剤、硫酸バリウム、ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩等の有機硫黄化合物、ステアリン酸亜鉛などの各種添加剤などを配合することができる。これら添加剤の配合量は、種々の目的に応じて適宜調整されるものであり、特に制限されるものではない。
【００２９】
以上の（Ａ）〜（Ｄ）又は必要により（Ｅ）成分を含有したゴム組成物においては、少なくとも、（Ｂ）成分の存在下、（Ａ）成分中のカルボキシル基の全部または一部が（Ｃ）成分と中和反応した化学構造を有するものである。そして、このゴム組成物を成型して架橋成型物を得るものであるが、これらの成分の混合方法については、特に制限はないが、その一例としては次のような一連の混合方法が挙げられる。ゴム用の加圧ニーダーにて（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを十分に混合した後、ゴム温度を１００℃以上、好ましくは１２０℃で（Ｃ）成分を添加し、ローター回転数２０ｒｐｍ〜４０ｒｐｍ、３分〜２０分間で混合する。そして、この混合物を一度冷却した後に、更に（Ｄ）成分を添加し、ゴム温度１００℃以下、好ましくは８０℃以下で混合するものであり、その後、加熱加圧成形を行なうものである。
【００３０】
本発明では、上記ゴム組成物をロール，ニーダー，バンバリーミキサーなどの適宜な混練機で混練し、金型を用いて加熱加圧成型することにより、高分子成型物を得ることができる。例えば、ワンピースゴルフボール又は多層構造ソリッドゴルフボールのソリッドコアやカバーの部材（中間層や最外層等を含む）などに好適に用いられる。
【００３１】
この場合、その加硫成型条件は通常の条件を採用することができる。例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施することができる。なお、ツーピースボール等の多層構造ソリッドゴルフボールとする場合は、上記ゴム組成物で形成したソリッドコアに直接又は中間層を介してカバーを被覆するが、中間層及びカバー材料としては、アイオノマー樹脂，ポリエステル，ポリウレタン，ナイロン等の通常のカバー材料を好適に使用し得る。また、糸巻きコアについては、従来から公知のものを用いることができ、通常用いられる方法によって糸巻きコアを得ることができる。また、既知のコア組成物で作成した内芯の外周面に、本発明の成型物を包囲してゴルフボールとすることもできる。
【００３２】
また、上記の高分子成型物の表面硬度については、特に制限はないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で３５以上であることが好適である。
【００３３】
本発明のゴルフボールは、上述した高分子成型物を構成部材として具備するものであり、ボールの態様は特に制限されるものではなく、上記高分子成型物が直接適用されるワンピースソリッドゴルフボール、高分子成型物をソリッドコアとし、かつその表面にカバーが形成されたツーピースソリッドゴルフボール、高分子成型物をソリッドコアとし、かつその外側に２層以上のカバーが形成された３ピース以上のマルチピースソリッドゴルフボール等の種々の態様を採ることができる。
【００３４】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、質量（重量）４５．９３ｇ以下に形成することができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例と比較例とを示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３６】
［実施例１、比較例１］
下記表１に示す各成分を配合してゴム組成物を作成した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
高分子組成物の混合方法・成型方法
最初に、上記のポリブタジエンゴムとエチレン−メタクリル酸共重合体とを東洋精機社製のプラストミルにより３０ｒｐｍ，１０分間混合し、その時の到達温度を９５〜１００℃とした。
【００３９】
第２段階として、上記混合物に対して酸化亜鉛を投入し、設定温度を８５℃、プラストミルにより３０ｒｐｍ，５分間混合した。次いで、設定温度を１５０℃に上げてプラストミルにて３０ｒｐｍ，５分間混合し、その後、混合物を排出し冷却した。
【００４０】
第３段階として、アクリル酸亜鉛と老化防止剤とを投入し、設定温度を１００℃、プラストミルにより４０ｒｐｍ，５分間混合した。その後、混合物を排出し冷却した。
最後に、有機過酸化物を投入し、ロールで混合した。
【００４１】
上記のステップにより得られた高分子組成物（正確には高分子混練物）を１７０℃、１５分間の条件にて加硫（加圧成型）し、１ｍｍ圧のシート状の高分子成型物Ａを作成した。この高分子成型物Ａの硬度及び破断応力については下記表２の通りである。
【００４２】
【表２】
【００４３】
※ＪＩＳ−Ｃ硬度は、ＪＩＳ Ｋ-６３０１の「加硫ゴム物理試験方法（試験項目（３）の硬さ試験）」に基づく。
※引張破断応力（ＭＰａ）は、ＪＩＳ Ｋ-６３０１の加硫ゴム物理試験方法（試験項目（１）引張試験）に基づく。
【００４４】
また、上記のステップにより得られた高分子組成物（正確には高分子混練物）を１７０℃、３０分間の条件にて加硫（加圧成型）し、ワンピース高分子成型物用のゴム球状成型物Ｂを作成した。この成型物Ｂ（ワンピースゴルフボール）のボール物性は下記表３の通りである。
【００４５】
【表３】
【００４６】
たわみ量
ボール成型物を硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（10ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（130ｋｇｆ）に負荷したときのたわみ量（ｍｍ）。
【００４７】
反発係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ）
空気砲弾によりボールをスチール板に向けて４５ｍ／ｓで発射させたとき、その跳ね返り速度を計測する。反発係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ）は、ボール初速と跳ね返り速度との比率である。
【００４８】
打撃耐久指数：
米国ＡＵＴＯＭＡＴＥＤ ＤＥＳＩＧＮ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製のＡＤＣ ＢＡＬＬ ＣＯＲ ＤＵＲＡＢＩＬＩＴＹ ＴＥＳＴＥＲによりゴルフボールの耐久性（Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ）を評価した。この試験機は、ゴルフボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させる機能を有する。ボールが割れるまでに要した発射回数の平均値を耐久性とした。金属板への入射速度は４５ｍ／ｓであった。この場合、比較例１の耐久性の数値を「１００」として実施例の値を指数で表わす。
【００４９】
上記表３の結果から、本実施例（本発明）は、比較例と同等の反発性と硬度を維持しながら、非常に高い耐久性を持つ高分子成型物であることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する１種又は２種以上の重合体、
（Ｂ）１種又は２種以上のジエン系ポリマー、
（Ｃ）１種又は２種以上の金属カチオンを供給する物質、
（Ｄ）１種又は２種以上の有機過酸化物
を含有し、（Ｂ）成分の存在下、（Ａ）成分中のカルボキシル基の全部または一部が（Ｃ）成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を（Ｄ）成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなることを特徴とする高分子成型物。
【請求項２】
（Ａ）成分が、α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の共重合体である請求項１記載の高分子成型物。
【請求項３】
上記α−オレフィンが、エチレン，プロピレン，ブテン，ペンテン，ヘキセン，ヘプテン，メチルブテン及びメチルペンテンの群から選ばれる請求項２記載の高分子成型物。
【請求項４】
上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる請求項１又は２記載の高分子成型物。
【請求項５】
（Ｂ）成分が、ブタジエンゴム，イソプレンゴム及びスチレンブタジエンゴムの群から選ばれる請求項１〜４のいずれか１項記載の高分子成型物。
【請求項６】
（Ｃ）成分の金属カチオンが、マグネシウム，アルミニウム，カルシウム，マンガン，タングステン，チタン，鉄，コバルト，ニッケル，ハフニウム及び、銅，亜鉛，バリウム，ジルコニウム及びスズの群から選ばれる請求項１〜５のいずれか１項記載の高分子成型物。
【請求項７】
（Ｃ）成分の金属カチオンが金属酸化物によって供給される請求項６記載の高分子成型物。
【請求項８】
平均粒径が６００ｎｍ以下の金属酸化物を１種以上含有した請求項７記載の高分子成型物。
【請求項９】
平均粒径が２００ｎｍ以下の金属酸化物を１種以上含有した請求項７記載の高分子成型物。
【請求項１０】
金属酸化物が、酸化亜鉛，酸化マグネシウム及び酸化カルシウムの群から選ばれる請求項７記載の高分子成型物。
【請求項１１】
（Ｄ）成分の有機過酸化物において、１０時間による半減期温度が８０℃以上である請求項１〜１０のいずれか１項記載の高分子成型物。
【請求項１２】
上記高分子組成物に、（Ｅ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの金属塩を含有した請求項１〜１１のいずれか１項記載の高分子成型物。
【請求項１３】
（Ｅ）成分の金属塩が、亜鉛，マグネシウム及びカルシウムの群から選ばれる請求項１２記載の高分子成型物。
【請求項１４】
（Ｅ）成分の不飽和カルボン酸モノマーが、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる請求項１２記載の高分子成型物。
【請求項１５】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、（Ｂ）成分の配合量が１０質量％以上９９質量％以下の範囲内で調整される請求項１〜１４のいずれか１項記載の高分子成型物。
【請求項１６】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、（Ｂ）成分の配合量が５０質量％以上９９質量％以下の範囲内で調整される請求項１〜１４のいずれか１項記載の高分子成型物。
【請求項１７】
ワンピースゴルフボール、又はコアと該コアを包囲する１層又は２層以上のカバーとを具備した多層構造のゴルフボールにおいて、ワンピースゴルフボール、コア及びカバーの各構成部材のうち少なくとも１つが、
（Ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する１種又は２種以上の重合体、
（Ｂ）１種又は２種以上のジエン系ポリマー、
（Ｃ）１種又は２種以上の金属カチオンを供給する物質、
（Ｄ）１種又は２種以上の有機過酸化物
を含有し、（Ｂ）成分の存在下、（Ａ）成分中のカルボキシル基の全部または一部が（Ｃ）成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を（Ｄ）成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなる高分子成型物にて形成されたことを特徴とするゴルフボール。
【請求項１８】
（Ａ）成分が、α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の共重合体である請求項１７記載のゴルフボール。
【請求項１９】
上記α−オレフィンが、エチレン，プロピレン，ブテン，ペンテン，ヘキセン，ヘプテン，メチルブテン及びメチルペンテンの群から選ばれる請求項１８記載のゴルフボール。
【請求項２０】
上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる請求項１７又は１８記載のゴルフボール。
【請求項２１】
（Ｂ）成分が、ブタジエンゴム，イソプレンゴム及びスチレンブタジエンゴムの群から選ばれる請求項１７〜２０のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項２２】
（Ｃ）成分の金属カチオンが、マグネシウム，アルミニウム，カルシウム，マンガン，タングステン，チタン，鉄，コバルト，ニッケル，ハフニウム及び、銅，亜鉛，バリウム，ジルコニウム及びスズの群から選ばれる請求項１７〜２１のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項２３】
（Ｃ）成分の金属カチオンが金属酸化物によって供給される請求項２２記載のゴルフボール。
【請求項２４】
平均粒径が６００ｎｍ以下の金属酸化物を１種以上含有した請求項２３記載のゴルフボール。
【請求項２５】
平均粒径が２００ｎｍ以下の金属酸化物を１種以上含有した請求項２３記載のゴルフボール。
【請求項２６】
金属酸化物が、酸化亜鉛，酸化マグネシウム及び酸化カルシウムの群から選ばれる請求項２３記載のゴルフボール。
【請求項２７】
（Ｄ）成分の有機過酸化物において、１０時間による半減期温度が８０℃以上である請求項１７〜２６のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項２８】
上記高分子組成物に、（Ｅ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの金属塩を含有した請求項１７〜２７のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項２９】
（Ｅ）成分の金属塩が、亜鉛，マグネシウム及びカルシウムの群から選ばれる請求項２８記載のゴルフボール。
【請求項３０】
（Ｅ）成分の不飽和カルボン酸モノマーが、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる請求項２８記載のゴルフボール。
【請求項３１】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、（Ｂ）成分の配合量が１０質量％以上９９質量％以下の範囲内で調整される請求項１７〜３０のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項３２】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、（Ｂ）成分の配合量が５０質量％以上９９質量％以下の範囲内で調整される請求項１７〜３０のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項１】
（Ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する１種又は２種以上の重合体、
（Ｂ）１種又は２種以上のジエン系ポリマー、
（Ｃ）１種又は２種以上の金属カチオンを供給する物質、
（Ｄ）１種又は２種以上の有機過酸化物
を含有し、（Ｂ）成分の存在下、（Ａ）成分中のカルボキシル基の全部または一部が（Ｃ）成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を（Ｄ）成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなることを特徴とする高分子成型物。
【請求項２】
（Ａ）成分が、α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の共重合体である請求項１記載の高分子成型物。
【請求項３】
上記α−オレフィンが、エチレン，プロピレン，ブテン，ペンテン，ヘキセン，ヘプテン，メチルブテン及びメチルペンテンの群から選ばれる請求項２記載の高分子成型物。
【請求項４】
上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる請求項１又は２記載の高分子成型物。
【請求項５】
（Ｂ）成分が、ブタジエンゴム，イソプレンゴム及びスチレンブタジエンゴムの群から選ばれる請求項１〜４のいずれか１項記載の高分子成型物。
【請求項６】
（Ｃ）成分の金属カチオンが、マグネシウム，アルミニウム，カルシウム，マンガン，タングステン，チタン，鉄，コバルト，ニッケル，ハフニウム及び、銅，亜鉛，バリウム，ジルコニウム及びスズの群から選ばれる請求項１〜５のいずれか１項記載の高分子成型物。
【請求項７】
（Ｃ）成分の金属カチオンが金属酸化物によって供給される請求項６記載の高分子成型物。
【請求項８】
平均粒径が６００ｎｍ以下の金属酸化物を１種以上含有した請求項７記載の高分子成型物。
【請求項９】
平均粒径が２００ｎｍ以下の金属酸化物を１種以上含有した請求項７記載の高分子成型物。
【請求項１０】
金属酸化物が、酸化亜鉛，酸化マグネシウム及び酸化カルシウムの群から選ばれる請求項７記載の高分子成型物。
【請求項１１】
（Ｄ）成分の有機過酸化物において、１０時間による半減期温度が８０℃以上である請求項１〜１０のいずれか１項記載の高分子成型物。
【請求項１２】
上記高分子組成物に、（Ｅ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの金属塩を含有した請求項１〜１１のいずれか１項記載の高分子成型物。
【請求項１３】
（Ｅ）成分の金属塩が、亜鉛，マグネシウム及びカルシウムの群から選ばれる請求項１２記載の高分子成型物。
【請求項１４】
（Ｅ）成分の不飽和カルボン酸モノマーが、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる請求項１２記載の高分子成型物。
【請求項１５】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、（Ｂ）成分の配合量が１０質量％以上９９質量％以下の範囲内で調整される請求項１〜１４のいずれか１項記載の高分子成型物。
【請求項１６】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、（Ｂ）成分の配合量が５０質量％以上９９質量％以下の範囲内で調整される請求項１〜１４のいずれか１項記載の高分子成型物。
【請求項１７】
ワンピースゴルフボール、又はコアと該コアを包囲する１層又は２層以上のカバーとを具備した多層構造のゴルフボールにおいて、ワンピースゴルフボール、コア及びカバーの各構成部材のうち少なくとも１つが、
（Ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する１種又は２種以上の重合体、
（Ｂ）１種又は２種以上のジエン系ポリマー、
（Ｃ）１種又は２種以上の金属カチオンを供給する物質、
（Ｄ）１種又は２種以上の有機過酸化物
を含有し、（Ｂ）成分の存在下、（Ａ）成分中のカルボキシル基の全部または一部が（Ｃ）成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を（Ｄ）成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなる高分子成型物にて形成されたことを特徴とするゴルフボール。
【請求項１８】
（Ａ）成分が、α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の共重合体である請求項１７記載のゴルフボール。
【請求項１９】
上記α−オレフィンが、エチレン，プロピレン，ブテン，ペンテン，ヘキセン，ヘプテン，メチルブテン及びメチルペンテンの群から選ばれる請求項１８記載のゴルフボール。
【請求項２０】
上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる請求項１７又は１８記載のゴルフボール。
【請求項２１】
（Ｂ）成分が、ブタジエンゴム，イソプレンゴム及びスチレンブタジエンゴムの群から選ばれる請求項１７〜２０のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項２２】
（Ｃ）成分の金属カチオンが、マグネシウム，アルミニウム，カルシウム，マンガン，タングステン，チタン，鉄，コバルト，ニッケル，ハフニウム及び、銅，亜鉛，バリウム，ジルコニウム及びスズの群から選ばれる請求項１７〜２１のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項２３】
（Ｃ）成分の金属カチオンが金属酸化物によって供給される請求項２２記載のゴルフボール。
【請求項２４】
平均粒径が６００ｎｍ以下の金属酸化物を１種以上含有した請求項２３記載のゴルフボール。
【請求項２５】
平均粒径が２００ｎｍ以下の金属酸化物を１種以上含有した請求項２３記載のゴルフボール。
【請求項２６】
金属酸化物が、酸化亜鉛，酸化マグネシウム及び酸化カルシウムの群から選ばれる請求項２３記載のゴルフボール。
【請求項２７】
（Ｄ）成分の有機過酸化物において、１０時間による半減期温度が８０℃以上である請求項１７〜２６のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項２８】
上記高分子組成物に、（Ｅ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの金属塩を含有した請求項１７〜２７のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項２９】
（Ｅ）成分の金属塩が、亜鉛，マグネシウム及びカルシウムの群から選ばれる請求項２８記載のゴルフボール。
【請求項３０】
（Ｅ）成分の不飽和カルボン酸モノマーが、アクリル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる請求項２８記載のゴルフボール。
【請求項３１】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、（Ｂ）成分の配合量が１０質量％以上９９質量％以下の範囲内で調整される請求項１７〜３０のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項３２】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対して、（Ｂ）成分の配合量が５０質量％以上９９質量％以下の範囲内で調整される請求項１７〜３０のいずれか１項記載のゴルフボール。
【公開番号】特開２００７−２０９４７２（Ｐ２００７−２０９４７２Ａ）
【公開日】平成１９年８月２３日（２００７．８．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３１４９８（Ｐ２００６−３１４９８）
【出願日】平成１８年２月８日（２００６．２．８）
【出願人】（５９２０１４１０４）ブリヂストンスポーツ株式会社 (652)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年８月２３日（２００７．８．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月８日（２００６．２．８）
【出願人】（５９２０１４１０４）ブリヂストンスポーツ株式会社 (652)
【Ｆターム（参考）】
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