高密度ポリエチレンポリマーとオレフィン性ブロックコポリマーとの改良弾性ブレンド
【課題】ブロッキングの問題がなく、しかもフィルムの望ましい弾性を依然として保つ単層エラストマー性フィルムを提供すること。
【解決手段】
エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと高密度ポリエチレンポリマーとのブレンドが開示され、このブレンドは、チェーンシャトリング反応触媒を使用して生成するエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと、約０．９４０ｇ／ｃｍ３を超える密度を有する高密度ポリエチレンポリマーとを含む。このポリマーブレンドは、特にフィルムの作製に適している。
【解決手段】
エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと高密度ポリエチレンポリマーとのブレンドが開示され、このブレンドは、チェーンシャトリング反応触媒を使用して生成するエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと、約０．９４０ｇ／ｃｍ３を超える密度を有する高密度ポリエチレンポリマーとを含む。このポリマーブレンドは、特にフィルムの作製に適している。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般に、ポリオレフィンブレンド及びポリオレフィンブレンドから生成される単層フィルムに関する。より詳細には、本開示は、チェーンシャトリング反応触媒系（ｃｈａｉｎ ｓｈｕｔｔｌｉｎｇ ｃａｔａｌｙｓｔ ｓｙｓｔｅｍｓ）を使用して生成したオレフィン性ブロックコポリマー（エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー）と高密度ポリエチレンポリマーとのブレンド、及びこのようなブレンドから形成される単層フィルムを対象とする。
【背景技術】
【０００２】
エラストマー性材料は、対象物の上又は周囲に適合するように伸び、次いで、収縮して対象物の周囲にぴったりとフィットする能力がある。弾性フィルムは、当技術分野で周知であり、多数の用途で使用されている。特に、弾性フィルムは、おむつ及びトレーニングパンツなどの使い捨て吸収性物品でよく使用されている。弾性材料は、一般的には、フィット性、快適性及び漏れ防止性を改善するために、使い捨て吸収性物品の内張、耳状部、サイドのつまみ、腰バンド及び脚用口ゴムによく見られる。成人の失禁用物品などの一部の用途では、弾性フィルムを使用して物品全体の土台を形成し、全体をフィットさせ快適性を提供することができる。
【０００３】
多様な熱可塑性エラストマー組成物が周知であり、そのような組成物として熱可塑性ウレタン、熱可塑性ポリエステル、非晶質ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、エチレン／プロピレンゴム、架橋及び非架橋エチレン−プロピレン−非共役ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）系、及びスチレンブロックコポリマーが挙げられる。
【０００４】
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）は、化学的に安定であり、密度が小さく、他のＴＰＥに比較してコストが低いために、非常に注目されてきた。現代の触媒技術を介して合成されている結晶性が低く、密度が小さい（０．８６〜０．８８ｇ／ｃｍ３）均質エチレン−オクテン（ＥＯ）コポリマーは、熱可塑性エラストマーの特徴を示す。エラストマー特性は、ネットワークの接合部として働く房状ミセル結晶（ｆｒｉｎｇｅｄ ｍｉｃｅｌｌａｒ ｃｒｙｓｔａｌｓ）に依存すると考えられている。しかし、房状ミセル結晶が低融点であるために、より高い温度、即ち、室温を超える温度で弾性ＥＯコポリマーを利用することが制限されてきた。
【０００５】
近年、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙが、チェーンシャトリング反応触媒の技術を開発した。この技術を使用することによって連続法で新規のオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）を合成することができる。チェーンシャトリング反応触媒の技術によって合成されるブロックコポリマーは、コモノマー含量が非常に少なく、融点が高い結晶性エチレン／α−オレフィンブロック（硬質）からなり、コモノマー含量が多い非晶質エチレン−オクテンブロック（軟質）に代わるものである。したがって、ＯＢＣはまた、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー（ｅｔｈｙｌｅｎｅ／α−ｏｌｅｆｉｎ ｂｌｏｃｋ ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）とも呼ばれる。本出願では、「エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー」及び「オレフィンブロックコポリマー」又は「ＯＢＣ」という用語は、互換的に使用される。
【０００６】
エラストマーポリマーは、粘着性があるか、又はべたつくことがよくあり、これによりこうした樹脂からフィルムを製造する際に問題が起こる恐れがあり、実際にも起こっている。例えば、エラストマー性フィルムは、ローラー及びその他の製造機器に粘着する傾向を有する。加えて、フィルムを貯蔵及び輸送のためにロールに巻き取る際に、エラストマー性ポリマーの粘着性のためにフィルムの連続した層が相互に粘着する傾向、即ち「ブロック」が創出される。ハンドリング及びブロッキングの問題に対処するために、エラストマー性コアのいずれかの側にいわゆる「スキン」層を設けて弾性フィルムを作製することが通例である。スキン層は、通常、ポリエチレンなどのポリオレフィンから作製され、エラストマーの連続した層間を物理的に分離するので、各層が粘着して一緒になること（即ち、「ブロッキング」）を防止するのに有効である。
【０００７】
しかし、スキン層を使用する１つの問題点は、スキン層が弾性ではない、又は少なくともエラストマー層よりも弾性ではないことである。したがって、スキン層の存在により、フィルムが伸長及び回復する能力が制限され易い。スキン層を使用する別の問題点は、弾性コアと弾性が少ない層をラミネートするためのコストが付加されることである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、ブロッキングの問題がなく、しかもフィルムの望ましい弾性を依然として保つ単層エラストマー性フィルムを提供する要求が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
一般には、本開示は、ゼロより大きく最大約１までの平均ブロックインデックス、及び約１．３より大きな分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するＯＢＣと、約０．９４０ｇ／ｃｍ３より大きな密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）ポリマーとを含むポリマーブレンド組成物を対象とする。ＯＢＣは、チェーンシャトリング反応触媒を使用して生成することができる。一実施形態では、この組成物は、ＯＢＣとＨＤＰＥポリマーを合わせた全重量に対して、約７０重量％から約９０重量％のＯＢＣと、約１０重量％から約３０重量％のＨＤＰＥポリマーとを含む。
【００１０】
一実施形態において、本開示は、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと高密度ポリエチレンポリマーとを含むポリマーブレンド組成物を提供する。エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーは、少なくとも３つのブロックを有する直鎖マルチブロックコポリマーであり、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーのエチレン含量は、少なくとも５０モル％である。
【００１１】
別の実施形態において、本開示は、チェーンシャトリング反応触媒で生成したエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーを含むポリマーブレンド組成物を対象とする。このインターポリマーは、エチレンと少なくとも１つのＣ３〜Ｃ２０α−オレフィンとのコポリマーであり、約０．８６０から約０．９１５ｇ／ｃｍ３の密度及び約０．０１から約１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【００１２】
さらなる別の実施形態において、本開示は、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと高密度ポリエチレンポリマーとのポリマーブレンド組成物を含み、高密度ポリエチレンポリマーがエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーの直線的配列と共結晶化している、非ブロッキング特性を備えた単層フィルムを提供する。
【００１３】
他の実施形態において、本開示は、このようなフィルム及び／又はポリマーブレンド組成物を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）、使用する、含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）物品、或いはこのようなフィルム及び／又はポリマーブレンド組成物で覆われた、又はコートされた物品を対象とする。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本実施形態のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって製造され、商標名「ＩｎｆｕｓｅＴＭ」で販売されている。このインターポリマー及びこのインターポリマーを製造するための方法は、米国特許第７５５７１４７号、米国特許第７６０８６６８号、米国特許出願公開２００７１６７３１４号及び米国特許出願公開２００８０３１１８１２号で開示され、これらはすべて、本件に関し参照により本明細書に組み込む。
【００１５】
本実施形態のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、重合形態においてエチレンと１つ又は複数の共重合可能なα−オレフィンコモノマーとを含み、化学的又は物理的特性の異なる２つ以上の重合モノマー単位のマルチブロック又はセグメントを特徴とする（マルチブロックコポリマー）。
【００１６】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ゼロより大きく最大約１．０までの平均ブロックインデックス（ＡＢＩ）及び約１．３より大きな分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を特徴とする。平均ブロックインデックス（ＡＢＩ）は、２０℃から１１０℃まで５℃ずつ増加させて分取ＴＲＥＦ（昇温溶離分別）で得たそれぞれのポリマー画分のブロックインデックス（「ＢＩ」）の重量平均である：
ＡＢＩ＝Σ（ｗｉＢＩｉ）
式中、ＢＩｉは分取（ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ）ＴＲＥＦで得られたエチレン／α−オレフィンインターポリマーのｉ番目の画分についてのブロックインデックスであり、ｗｉはｉ番目の画分の重量％である。
【００１７】
それぞれのポリマー画分に対して、ＢＩは、以下の２つの式（双方が同じＢＩ値を与える）の１つによって定義される：
【数１】
式中、Ｔｘは、ｉ番目の画分の分取ＡＴＲＥＦ（分析用ＴＲＥＦ）溶離温度（好ましくは、ケルビンで表わされる）であり、Ｐｘは、ｉ番目の画分のエチレンモル分率であり、これはＮＭＲ（核磁気共鳴分光法）又はＩＲ（赤外分光法）によって測定することができる。ＰＡＢは、エチレン／α−オレフィンインターポリマー（分画前の）全体のエチレンモル分率であり、これもまたＮＭＲ又はＩＲによって測定することができる。ＴＡ及びＰＡは、純粋な「硬質セグメント」（これはインターポリマーの結晶性セグメントを指す）のＡＴＲＥＦ溶離温度及びエチレンモル分率である。「硬質セグメント」についての現実の値が得られない場合には、第１次近似値（ａ ｆｉｒｓｔ ｏｒｄｅｒ ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｉｏｎ）として、ＴＡ及びＰＡ値は、高密度ポリエチレンホモポリマーについての値に設定される。
【００１８】
ＴＡＢは、組成が同じでエチレンモル分率がＰＡＢであるランダムコポリマーについてのＡＴＲＥＦ温度である。ＴＡＢは、以下の式を使用してエチレンのモル分率（ＮＭＲによって測定される）から計算することができる：
ＬｎＰＡＢ＝α／ＴＡＢ＋β
式中、α及びβは、２つの定数であり、この定数は、多数の公知のランダムエチレンコポリマーを使用して較正によって決めることができる。α及びβは、機器間で変動することがあることに留意されたい。さらには、対象にしているポリマー組成を用いて、画分の類似の分子量範囲において製造者自身が較正曲線を作成する必要があると思われる。分子量の影響はわずかである。類似の分子量範囲から較正曲線を求める場合は、そのような影響は本質的に無視できる。一部の実施形態では、エチレンのランダムコポリマーは以下の関係式を満足する：
ＬｎＰ＝−２３７．８３／ＴＡＴＲＥＦ＋０．６３９
上記の較正式は、狭い組成のランダムコポリマーについて及び／又は広い組成のランダムコポリマーの分取ＴＲＥＦ画分について、エチレンのモル分率（Ｐ）と、ＡＴＲＥＦ溶離温度（ＴＡＴＲＥＦ）との関係を示す。
【００１９】
Ｔｘｏは、同じ組成、同じ分子量で、エチレンモル分率がＰｘである、ランダムコポリマーのＡＴＲＥＦ温度である。Ｔｘｏは、ＬｎＰＸ＝α／ＴＸＯ＋βから計算することができる。逆に、Ｐｘｏは、同じ組成で、ＡＴＲＥＦ温度がＴｘであるランダムコポリマーのエチレンモル分率であり、ＰｘｏはＬｎＰＸＯ＝α／ＴＸ＋βから計算することができる。
【００２０】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーの別の特徴は、インターポリマーが分取ＴＲＥＦによって得られる少なくとも１つのポリマー画分を含み、その画分は約０．１より大きく最大約１．０までのブロックインデックスを有し、インターポリマーが約１．３より大きな分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有することである。
【００２１】
平均ブロックインデックス及び個々の画分のブロックインデックスに加えて、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１つ又は複数の以下に記載の特性によって特徴付けられる。
【００２２】
１つの態様では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの摂氏で表される融点（Ｔｍ）、及びグラム／立方センチメートルで表される密度（ｄ）を有し、この変数の数値は、関係式：
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２
に一致する。このインターポリマーは、特に、密度が約０．８７から約０．９５ｇ／ｃｍ３の間にある場合、実質的に密度に無関係である融点を示す。
【００２３】
別の態様では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、Ｊ／ｇで表される融解熱ΔＨ、及び示差走査熱量測定法（「ＤＳＣ」）の最高ピークと結晶化分析分別法（「ＣＲＹ ＳＴＡＦ」）の最高ピークの間の温度差として定義され、摂氏で表されるΔＴによって特徴付けられる。ΔＴ及びΔＨは、以下の関係式：
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨがゼロより大きく、最大１３０Ｊ／ｇまでの場合）
ΔＴ≧４８℃（１３０Ｊ／ｇより大きい場合）
を満足する。ＣＲＹＳＴＡＦのピークは、累積ポリマーの少なくとも５％を使用して求められ（即ち、ピークは、少なくとも５％の累積ポリマーによって表されなければならない）、５％未満のポリマーが、同定可能なＣＲＹＳＴＡＦのピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である。
【００２４】
さらなる別の態様では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムについて測定される、３００％歪み及び１サイクルでの％で表した弾性回復（Ｒｅ）によって特徴づけられ、グラム／立方センチメートルで表した密度（ｄ）を有し、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まない場合、以下の関係式を満足する。
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
【００２５】
さらなる別の態様では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＴＲＥＦを用いて分画した場合４０℃と１３０℃の間で溶離する分子画分を有し、当該画分が、同じ温度間で溶離する対応するランダムエチレンインターポリマー画分より少なくとも５％高いコモノマーモル含量を有するという特徴を有する（対応するランダムエチレンインターポリマーは、同じコモノマーを含み、ブロックインターポリマーの値の１０％以内のメルトインデックス、密度及びコモノマーモル含量（全ポリマーに対して）を有する）。
【００２６】
さらなる別の態様では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、貯蔵弾性率比Ｇ’（２５°Ｃ）／Ｇ’（１００°Ｃ）によって特徴づけられる。このＧ’（２５°Ｃ）／Ｇ’（１００°Ｃ）の比は約１：１から約１０：１である。
【００２７】
さらには、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．０１から２０００ｇ／１０分、好ましくは、０．０１から１０００ｇ／１０分、より好ましくは、０．０１から５００ｇ／１０分、特に、０．０１から１００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有することができる。ある種の実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．０１から１０ｇ／１０分、０．５から５０ｇ／１０分、１から３０ｇ／１０分、１から６ｇ／１０分、又は０．３から１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。ある種の実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのメルトインデックスは、１ｇ／１０分、３ｇ／１０分、又は５ｇ／１０分である。
【００２８】
インターポリマーは、１，０００ｇ／モルから５，０００，０００ｇ／モル、好ましくは、１，０００ｇ／モルから１，０００，０００ｇ／モル、より好ましくは、１０，０００ｇ／モルから５００，０００ｇ／モル、特に、１０，０００ｇ／モルから３００，０００ｇ／モルの分子量（Ｍｗ）を有することができる。ポリマーの密度は、約０．８０から約０．９９ｇ／ｃｍ３、好ましくは、エチレン含有ポリマーについて約０．８５ｇ／ｃｍ３から約０．９７ｇ／ｃｍ３であり得る。ある種の実施形態では、エチレン／α−オレフィンポリマーの密度は、約０．８６０から約０．９２５ｇ／ｃｍ３又は約０．８６７から約０．９１０ｇ／ｃｍ３の範囲である。
【００２９】
本発明の実施形態で使用されるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレンと少なくとも１つのＣ３〜Ｃ２０α−オレフィンのインターポリマーである。一実施形態では、エチレンとＣ３〜Ｃ２０α−オレフィンとのコポリマーが特に使用される。インターポリマーは、Ｃ４−Ｃ１８ジオレフィン及び／又はアルケニルベンゼンをさらに含むことができる。エチレンと重合するのに有用である適切な不飽和コモノマーとして、例えば、エチレン性不飽和モノマー、共役又は非共役ジエン、ポリエン、アルケニルベンゼンなどが挙げられる。そのようなコモノマーの例として、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどのＣ３〜Ｃ２０α−オレフィンが挙げられる。１−ブテン及び１−オクテンが特に好ましい。他の適切なモノマーとして、スチレン、ハロ−又はアルキル−置換スチレン、ビニルベンゾシクロブタン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン及びナフテン類（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン及びシクロオクテン）が挙げられる。
【００３０】
エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーは、好ましいポリマーではあるが、他のエチレン／オレフィンポリマーも又使用することができる。本明細書で使用されるオレフィンとは、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する不飽和炭化水素系化合物類を指す。選択する触媒に応じて、任意のオレフィンを本発明の実施形態で使用することができる。一実施形態において、適切なオレフィンは、ビニル性不飽和基を含有するＣ３〜Ｃ２０脂肪族及び芳香族化合物、並びにシクロブテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン、及びノルボルネン（限定されないが、５及び６位がＣ１〜Ｃ２０ヒドロカルビル又はシクロヒドロカルビル基で置換されたノルボルネンを含む）などの環式化合物である。このようなオレフィンの混合物、及びＣ４−Ｃ４０ジオレフィン化合物とこのようなオレフィンの混合物もまた挙げられる。
【００３１】
オレフィンモノマーの例として、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン及び１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルナジエン、エチリデン、ノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロオクテン、Ｃ４−Ｃ４０ジエン（限定されないが、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエンを含む）、他のＣ４−Ｃ４０α−オレフィンなどが挙げられる。ある種の実施形態では、α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン又はそれらの組合せである。ビニル基を含有する任意の炭化水素は、本発明の実施形態で使用できるが、モノマーの分子量が大きくなり過ぎると、モノマーの入手可能性、コスト及び生成ポリマーから未反応モノマーを除去する際の簡便性など、実際的な面がより問題となり得る。
【００３２】
ポリマーブレンド組成物はまた、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）ポリマーも含む。本明細書では「高密度ポリエチレン」ポリマー及び「ＨＤＰＥ」ポリマーという用語は、約０．９４０ｇ／ｃｍ３を超える密度を有するエチレンのホモポリマー又はコポリマーを指す。ターポリマーなどの２種類より多いモノマーを含むポリマーもまた、本明細書で使用される「コポリマー」という用語に含まれる。一般にＨＤＰＥコポリマーを作製するのに有用であるコモノマーとして、Ｃ３〜Ｃ２０α−オレフィンなどのα−オレフィンが挙げられる。一実施形態では、Ｃ３〜Ｃ１２α−オレフィンが使用される。α−オレフィンコモノマーは、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、所望なら２種類以上のコモノマーを使用することができる。適切なコモノマーの例として、直鎖Ｃ３〜Ｃ１２α−オレフィン、及び１つ又は複数のＣ１−Ｃ３アルキル分枝鎖又はアリール基を有するα−オレフィンが挙げられる。特定の例として、プロピレン；３−メチル−１−ブテン；３，３−ジメチル−１−ブテン；１−ペンテン；１つ又は複数のメチル、エチル若しくはプロピル置換基を有する１−ペンテン；１つ又は複数のメチル、エチル若しくはプロピル置換基を有する１−ヘキセン；１つ又は複数のメチル、エチル若しくはプロピル置換基を有する１−ヘプテン；１つ又は複数のメチル、エチル若しくはプロピル置換基を有する１−オクテン；１つ又は複数のメチル、エチル若しくはプロピル置換基を有する１−ノネン；エチル、メチル若しくはジメチル置換１−デセン；１−ドデセン；及びスチレンが挙げられる。コモノマーの上記のリストは、単なる例示であり、限定するものではないことを理解されたい。一実施形態では、コモノマーとして、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン及びスチレンが挙げられる。
【００３３】
他の有用なコモノマーとして、極性ビニル、共役及び非共役ジエン、アセチレン並びにアルデヒドモノマーが挙げられ、これらは、ターポリマー組成物中に少量含ませることができる。コモノマーとして有用である非共役ジエンは、好ましくは、炭素原子６〜１５個を有する、直鎖の炭化水素ジ−オレフィン又はシクロアルケニル置換アルケンである。適切な非共役ジエンとして、例えば、（ａ）１，４−ヘキサジエン及び１，６−オクタジエンなどの直鎖非環式ジエン；（ｂ）５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン及び３，７−ジメチル−１，７−オクタジエンなどの分枝鎖非環式ジエン；（ｃ）１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロ−オクタジエン及び１，７−シクロドデカジエンなどの単環の脂環式ジエン；（ｄ）テトラヒドロインデン、ノルボルナジエン、メチル−テトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、ビシクロ−（２．２．１）−ヘプタ−２，５−ジエン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル及びシクロアルキリデンノルボルネン（５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン及び５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）など）など多環の脂環式縮合及び橋架け環ジエン；並びに（ｅ）ビニルシクロヘキセン、アリルシクロヘキセン、ビニルシクロオクテン、４−ビニルシクロヘキセン、アリルシクロデセン及びビニルシクロドデセンなどのシクロアルケニル置換アルケンが挙げられる。通常使用される非共役ジエンの中で、好ましいジエンは、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン及びテトラシクロ−（Δ−１１，１２）−５，８−ドデセンである。一実施形態では、ジオレフィンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、ノルボルナジエン及び５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）である。
【００３４】
一実施形態では、ＨＤＰＥポリマーは、約０．９４０ｇ／ｃｍ３を超える密度を有する。別の実施形態では、ＨＤＰＥポリマーは、約０．９４０ｇ／ｃｍ３から約０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。さらなる別の実施形態では、ＨＤＰＥポリマーは、約０．９４０ｇ／ｃｍ３から約０．９６０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【００３５】
一実施形態では、ＨＤＰＥポリマーは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８の条件Ｅに従って測定した場合、約０．０１から約４５ｇ／１０分のメルトインデックスを有することができる。ＨＤＰＥポリマーは、溶液、スラリー又は気相法などの任意の従来の重合法、及びチーグラー−ナッタ触媒又はメタロセン触媒などの適切な触媒を使用して生成することができる。
【００３６】
本発明におけるＯＢＣ／ＨＤＰＥブレンドのＨＰＤＥポリマー成分は、単一のポリマーとして議論されてきたが、本明細書に記載の特性を有するかかるＨＤＰＥポリマーの２つ以上のブレンドもまた企図されている。
【００３７】
一実施形態では、本発明は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、ＨＤＰＥポリマーとを含むポリマーブレンド組成物を提供する。このブレンドは、本明細書に記載のエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーのいずれかを含むことができる。このブレンドは、本明細書に記載のＨＤＰＥポリマーのいずれかを含むことができる。このブレンド組成物は、個々の成分を乾燥状態でブレンドし、続いてミキサーで溶融混合することによって、或いはバンバリーミキサー、ハーケミキサー、ブラベンダー内部ミキサー、又はコンパウンディング押出成形機及び重合工程の下流で直接に使用されるサイドアーム押出成形機などを含む一軸若しくは二軸押出成形機などのミキサー内で直接に成分を一緒に混合することによってなど、従来の装置及び方法を使用して形成することができる。
【００３８】
さらには、このブレンド組成物は、任意選択で、他の成分を含むことができ、それらの成分は、例えばフィルムなどのブレンドから生成する生成物の特性を改変し、フィルムの加工工程を補助し、又はフィルムの外観を改変する。粘度低減ポリマー及び可塑剤を加工助剤として添加することができる。顔料、染料、酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、発泡剤、熱安定剤、光安定剤、無機フィラー、有機フィラー、又はそれらの組合せなどの他の添加剤を添加することもできる。こうした添加剤は、単層フィルム、或いは多層フィルムの１層、数層又は全層中に存在することができる。層の重量に対するこうした成分の量は、約０．１重量％、約０．５重量％、約１重量％、約２重量％、約５重量％、約７重量％、又は約１０重量％であってよい。
【００３９】
このブレンド組成物は、このブレンドのＯＢＣ及びＨＤＰＥポリマーを合わせた全重量に対して、少なくとも約７０重量％から最大約９０重量％のＯＢＣポリマーと、少なくとも約１０重量％から最大約３０重量％のＨＤＰＥポリマーとを含む。
【００４０】
一実施形態では、ポリマーブレンド組成物は、ゼロより大きく最大約１までの平均ブロックインデックス及び約１．３より大きな分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、チェーンシャトリング反応触媒で生成されるエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと、約０．９４０ｇ／ｃｍ３より大きな密度を有する高密度ポリエチレンポリマーとを含む。別の実施形態では、このポリマーブレンド組成物は、チェーンシャトリング反応触媒で生成されるエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーであって、約０．８６５から約０．９１５ｇ／ｃｍ３の密度、約１．７から約３．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）及び約０．０１から約１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、エチレンと少なくとも１つのＣ３〜Ｃ２０α−オレフィンとのコポリマーであるエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと、エチレンのホモポリマー又はエチレンと少なくとも１つのＣ３〜Ｃ１２α−オレフィンとのコポリマーであり、約０．９４０ｇ／ｃｍ３を超える密度を有する高密度ポリエチレンポリマーとを含む。
【００４１】
これらのうちの任意の実施形態では、ＯＢＣポリマー、ＨＤＰＥポリマー又は双方は、そのようなポリマーのブレンドであってよい。即ち、このブレンドのＯＢＣポリマー成分は、それ自体が本明細書に記載の特徴を有する２つ以上のＯＢＣポリマーのブレンドであってよく、或いは又は更には、このブレンドのＨＤＰＥポリマー成分は、それ自体が本明細書に記載の特徴を有する２つ以上のＨＤＰＥポリマーのブレンドであってよい。
【００４２】
このポリマーブレンドは、フィルム用途に対して特に適している。本発明のＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドを使用して単一層を有するフィルム（単層フィルム）又は多層を有するフィルム（多層フィルム）を形成することができる。多層フィルムで使用される場合、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドは、所望に従い、フィルムの任意の層で使用してもよいし、フィルムの１より多い層で使用してもよい。フィルムの１より多い層が、本発明のＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドで形成される場合、そのような層のそれぞれを個別に調製することができる。即ち、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーで形成される層は、フィルムの所望の特性に応じて化学組成、密度、メルトインデックス、厚さが、同じであっても異なっていてもよい。
【００４３】
本発明の一態様は、本発明のＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドでの単層フィルムの形成に関する。こうしたフィルムは、以下で議論される周知の押出成形又は共押出成形技法のどれを使っても形成することができる。本発明のフィルムは、非配向性であっても、一軸配向性であっても又は二軸配向性であってもよい。フィルムの物理特性は、用いるフィルム形成技法に応じて変動することがある。本発明の別の態様は、本発明のＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドでの多層フィルムの形成に関する。多層フィルムは、当技術分野で周知の方法によって形成することができる。多層フィルムの全体の厚さは、所望の用途に基づいて変えることができる。当業者なら、多層フィルムにおける個別の層の厚さは、所望の末端用途の性能、用いる樹脂又はコポリマー、装置の能力及び他の因子に基づいて調整できることが理解されよう。各層を形成する材料は、共押出原料供給ブロック（ａ ｃｏ−ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｆｅｅｄｂｌｏｃｋ）及び金型アセンブリによって共押し出しして、一緒に接着しているが組成の異なる２つ以上の層を有するフィルムを得ることができる。
【００４４】
下記のように、フィルムは、キャストフィルムであっても、インフレーションフィルムであってもよい。フィルムは、他の公知のフィルムプロセスに従ってさらにエンボス加工したり、又は製造若しくは加工することができる。フィルムは、厚さ、材料、及び多様な層の順序、並びに各層の添加剤を調整することによって特定の用途に合わせることができる。
【００４５】
一態様では、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドの単層又は多層を含むフィルムは、冷却ロールキャスティング法などのキャスティング技法を使用することによって形成することができる。例えば、組成物は、平坦な金型で溶融状態で押出成形し、次いで冷却してフィルムを形成することができる。特定の例として、キャストフィルムは、以下のようにパイロットスケールの商用キャストフィルムライン装置を使用して調製することができる。ポリマーのペレットを約１７５℃から約３００℃の範囲の温度で、特定の樹脂の溶融粘度に合うように選定された特定の溶融温度を用いて溶融する。多層キャストフィルムの場合、２つ以上の異なる溶融物が共押出アダプターまで輸送され、そのアダプターが、２つ以上の溶融物の流れを合わせて多層の共押出構造体にする。この層状の流動体を単一マニホールドフィルム押出成形金型によって所望の幅に分配する。或いは、複数マニホールド金型も用いることができ、その金型では、金型開口部から押出す前に、溶融流れを金型本体内部で結合させる。金型の間隙長は、通常、約０．０１５から約０．０３０インチ（約３８０から約７６０μｍ）である。次いで、材料は最終寸法で引き出される。材料引き出し比は、通常、２．０ミル（５０μｍ）フィルムで約７．５：１から約１５：１である。真空箱又は空気ナイフを使用して、金型開口部を出る溶融物を約０℃から約４０℃に維持された一次冷却ロールに押しつけておくことができる。生成ポリマーフィルムを巻取り機に集める。フィルムの厚さは、ゲージモニターによって監視することができ、フィルムは、トリマーによって端部をトリミングすることができる。所望であれば、１つ又は複数の任意選択の処理機を使用して、フィルムの表面を処理することができる。このような冷却ロールキャスティング法及びその装置は、当技術分野で周知であり、例えば、「Ｔｈｅ Ｗｉｌｅｙ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第２版」Ａ．Ｌ．Ｂｒｏｄｙ及びＫ．Ｓ．Ｍａｒｓｈ、編、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９７）に説明されている。冷却ロールキャスティング法は一例であり、他の形態のキャスティング法を使用することもできる。
【００４６】
別の態様では、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドの単層又は多層を含むフィルムは、インフレーション技法を使用して形成することができる（即ちインフレーションフィルムを形成することができる）。例えば、組成物は、管状金型で溶融状態で押出成形され、次いで、インフレーション及び冷却され、管状のインフレーションフィルムを形成することができる。このインフレーションフィルムは、次いで、軸方向に切断され、広げられて平面フィルムを形成することができる。
【００４７】
本開示のさらなる別の態様は、押し出しコーティングによって形成される物品に関する。例えば、基材材料を、ポリマーが金型を出るときに、熱い溶融ポリマーと接触させることができる。例えば、すでに形成済みのポリプロピレンフィルムを、エチレンコポリマーフィルムが金型で押し出されるときにこのエチレンコポリマーフィルムで押し出しコーティングすることができる。押し出しコーティングは、一般に、キャストフィルムより高い温度、通常約３１５℃で実施して押し出し材料の基材への接着を促進する。一実施形態では、本開示は、ラミネートを形成するための不織布などの可撓性基材上へのＯＢＣ／ＨＤＰＥフィルム又はコーティングであって、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドで形成されるフィルム又はコーティングを対象とする。コーティングは、単層フィルムであっても、多層フィルムであってもよい。
【００４８】
このポリマーブレンドから作製されるフィルム及びコーティングはまた、ラミネート構造体（即ち、少なくとも１つの基材上、又は基材に隣接して配置される本明細書に記載のフィルム及びコーティングを有する）で使用するのにも適している。こうしたフィルム及びコーティングはまた、単一層又は多層構造体でヒートシール又は水分遮断層として使用するのにも適している。
【００４９】
ＯＢＣ／ＨＤＰＥブレンドの単層及び多層フィルム、コーティング、ラミネート及び他の構造体は、本明細書に記載の方法又は当技術分野で公知の他の方法によって生成することができ、本明細書に記載の方法で生成したＯＢＣ及び／又はＨＤＰＥポリマー、或いは当技術分野で公知の他の方法によって生成したＯＢＣ及び／又はＨＤＰＥポリマーを使用できることを強調したい。
【００５０】
本開示の別の態様は、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドのいずれか１つを含むポリマー生成物に関する。このような生成物として、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドから作製されたフィルム、キャストフィルム、溶融インフレーションフィルム、共押し出しフィルム、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドから作製されたフィルム、ラミネートフィルム、押し出しコーティング、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドを含む多層フィルム、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドを含むシール層、並びにそのようなシール層と接着層を含む生成物など多数のフィルム系生成物が挙げられる。多層フィルムとして、メタロセン触媒によるＬＬＤＰＥ、チーグラー−ナッタ触媒によるＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＥＶＡ、ＥＭＡ、ポリプロピレン又は他のポリマーと共押し出しされたＯＢＣ／ＨＤＰＥブレンド層が挙げられる。
【００５１】
本開示ではまた、ラミネーションフィルム、ストレッチフィルム、輸送袋、ごみ袋及びライナー、工業用ライナー、野菜袋、可撓性食料包装体（例えば、切断新鮮野菜包装体、凍結野菜包装体）、パーソナルケアフィルム、袋、医療用フィルム製品（静脈内輸液袋など）、おしめフィルム、女性用衛生フィルム及び家庭用ラップなど、特定の末端用途を有する生成物、特に、靭性特性が望ましいフィルム系生成物が挙げられる。また生成物としては、輸送、貯蔵及び／又は展示用に通常格納され及び／又はパレットに載せられる、多様な食料品、カーペットロール、液体容器、並びに多様な類似製品を含む多様な生成物を束にしたり、包装したり、一体化する際の包装を挙げることができる。生成物としてはまた、製造、輸送などの間の表面の一時的な保護などで、伸ばして又は伸ばさずに、表面保護に用いるものを挙げることができる。本明細書に記載のポリマーブレンドから生成するフィルムについては多数の潜在的な用途が存在するが、これは当業者には自明である。
【００５２】
以下の実施例は、本開示を例示する。こうした実施例に記載された、特定の材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は、本開示を限定するために使用してはならない。別段の指示のない限り、百分率、部及び比はすべて、重量である。溶融押出及びフィルム形成の条件は、実施例のすべてで同じであった。
【実施例】
【００５３】
以下の材料を実施例で使用した。
ＯＢＣ−商品名ＩＮＦＵＳＥ（商標）でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、０．８６６ｇ／ｃｍ３の密度及び５．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー樹脂
ＨＤＰＥ−ＥｑｕｉｓｔａｒとしてＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから市販されている、０．９６２ｇ／ｃｍ３の密度及び６．５ｇ／１０分のメルトインデックスを有する高密度ポリエチレンポリマー樹脂
ＬＤＰＥ−Ｅｘｘｏｎ ＬＤ２０２．４８でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから市販されている、０．９１５ｇ／ｃｍ３の密度及び１２ｇ／１０分のメルトインデックスを有する低密度ポリエチレンポリマー樹脂
ＬＬＤＰＥ−Ｅｘｘｏｎ ＥＭ ３５１８でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから市販されている、０．９１８ｇ／ｃｍ３の密度及び３．５ｇ／１０分のメルトインデックスを有する直鎖低密度ポリエチレンポリマー樹脂
【００５４】
比較例
共押し出しによって３層フィルムを形成した。コア層をエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー樹脂（ＯＢＣ）で形成した。スキン層を約５０重量％の低密度ポリエチレンポリマー（ＬＤＰＥ）と約５０重量％の直鎖低密度ポリエチレンポリマー（ＬＬＤＰＥ）とを含むブレンドで形成した。
【００５５】
（例１）
熱劣化を最小にするために軸速度１ｒｐｍでスキン層押出成形機を運転したままにした点を除いて、比較例の３層フィルムを作製したのと同じ方法を使用して単層フィルムを形成した。単層フィルムを約９０重量％のエチレン／オレフィンブロックインターポリマー樹脂（ＯＢＣ）と約１０重量％の高密度ポリエチレンポリマー（ＨＤＰＥ）とを含むブレンドから作製した。
【００５６】
（例２）
このフィルムが約７０重量％のエチレン／オレフィンブロックインターポリマー樹脂（ＯＢＣ）と約３０重量％の高密度ポリエチレンポリマー（ＨＰＤＥ）とから構成された点を除けば、実施例１の手順を繰り返した。
【００５７】
組成及びフィルムの試験
示差走査型熱量測定法（ＤＳＣ）は、準結晶性ポリマーの融解及び結晶化を調べるために使用することができる一般的な技法である。準結晶性ポリマーを調査するためのＤＳＣ測定の一般原理及びＤＳＣの応用は、標準的な教科書（例えば、Ｅ．Ａ．Ｔｕｒｉ編、Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、１９８１）に記載されている。
【００５８】
フィルムから切り出された供試体を０℃から２００℃まで１０°Ｃ／分の速度で加熱し、０℃まで１０°Ｃ／分の速度で冷却し、２００℃まで１０°Ｃ／分の速度で再加熱することによって比較例及び実施例のフィルムについてヒートフロー対温度のＤＳＣサーモグラムを得た。表１は、実施例の組成に対するＤＳＣの結果を示す。
【表１】
【００５９】
サーモグラムはすべて、単一の最大値を有する単一の非常に明確な溶融又は結晶化ピークを示した。実施例２の第２の溶融の場合、２つの近接した最大値を観察した。データは、ブレンド中のＨＤＰＥポリマー濃度が約１０％から約３０％に増加すると、ピーク位置が高温側に移動し、結晶化度が顕著に増加したことを示す。単層ブレンドのピーク位置及び結晶化度が少し高いことは（実施例１及び２を比較例と比較）、ＨＤＰＥポリマー及び直鎖ＯＢＣが、共結晶化することによって、ＯＢＣコアとＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥスキンの３層ブレンドより少し大きい結晶子を形成できることを示す。
【００６０】
引張強度及びヒステリシスを試験するために、フィルム試料から幅１インチの供試体を切り出した。ＡＳＴＭ Ｄ８８２−９７に従って、引張強度値（伸び５、１０、２５及び１００％での引張荷重、降伏時の荷重、降伏時の歪み、ピーク荷重及び破断時の伸び）を機械方向（ＭＤ）及び横断方向（ＴＤ）の双方で測定した。フィルムの機械方向（ＭＤ）は、製造時にフィルムが輸送される方向又はフィルムがロール上に巻き取られる方向として定義することができる。横断方向（ＴＤ）は、フィルム面内でＭＤに垂直であるとして定義することができる。表２は、５０グラム／平方メートル（ｇｓｍ）の共通基本重量に規格化されたＭＤ及びＴＤの引張強度データを示す。
【表２】
【００６１】
ヒステリシス特性、即ち、力の緩和及び引張りセットは、一定速度の運動を通じて供試体に荷重を印加する試験器具を利用する実験室試験手順に従って測定する場合が多い。例として示すのみであるが、このような試験器具の１つは、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｔｅｎｓｉｌｅ Ｔｅｓｔｅｒ−Ｍｏｄｅｌ＃１１３０である。ＭＤ及びＴＤ双方のヒステリシスデータを測定した。各供試体について２つの部分で試験手順を実行した。第１のサイクルは、供試体に荷重を印加し、試料を引っ張り状態に置くことによって所望の歪み（％伸び）を与え、指定の時間この歪みに保持し、次いで無荷重条件まで戻す。このサイクル中に発生する曲線を使用することによって力の緩和を計算する。第２のサイクルは、荷重を印加し、試料を引っ張り状態に置くことによって第１のサイクルのように所望の歪み（％伸び）を与え、指定の時間この歪みを保持し、次いで無荷重条件まで戻す。引っ張りセットをこの第２の曲線から計算する。表３は、５０ｇｓｍの共通基本重量に規格化されたＭＤ及びＴＤのヒステリシスデータを示す。
【００６２】
表３のヒステリシスデータのために、供試体をフィルムの多様な領域にわたり採取し、幅１．０インチ×長さ約７．０インチに切断した。ポリマー試験試料には、試験結果に悪影響を与える恐れのある表面損傷、しわ及びしみは無かった。試験を約２３±２℃及び湿度約５０％±２％で実施した。供試体を３．０インチ離して（最初の寸法長）設定した引張試験機械のジョーに配置し、２０インチ／分の速度でジョーが離れるように移動させることによって伸び５０％に到達させ、力（ｆ１）を記録した。試料を伸び５０％で３０秒間保持し、力（ｆ２）をやはり記録した。次いで、試料を２０インチ／分の速度で伸び０％まで戻した。３０秒間の休息期間の後、試験試料を再度伸び５０％まで伸ばし、３０秒間保持し、伸び０％まで戻した。この第２のサイクルの間に、フィルムが変形に抵抗し荷重が試験機械によって印加される前のフィルムの取り込まれた距離（ｔａｋｅ−ｕｐ ｄｉｓｔａｎｃｅ）又は伸び（ａ）を記録した。
【００６３】
試験データを集めた後、各試料に対する力の緩和及びセットを計算することが可能である。力の緩和は、第１の試験サイクルの保持段階の力の損失（ｆ１−ｆ２）として定義される。損失は、力の緩和％＝（ｆ１−ｆ２）／ｆ１×１００％として表すことができる。セットは、引張セットとしても知られ、最初の伸び、保持及び緩和手順の結果としての試料変形の指標である。セットは、第２の試験サイクルで測定される、荷重印加前の試料の伸び（ａ）を試料の最初の寸法長で除した比である。これはまた、セット％＝ａ／寸法長×１００％としても表すことができる。
【表３−１】
【表３−２】
【００６４】
引張強度データによって、単層フィルムは、３層フィルムと比較して、破断時の伸びが改善され、規格化ピーク荷重が大きく増加したことが示される。ヒステリシスデータによって、単層フィルムの力の緩和値は３層フィルムのそれと類似していることが示される。
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般に、ポリオレフィンブレンド及びポリオレフィンブレンドから生成される単層フィルムに関する。より詳細には、本開示は、チェーンシャトリング反応触媒系（ｃｈａｉｎ ｓｈｕｔｔｌｉｎｇ ｃａｔａｌｙｓｔ ｓｙｓｔｅｍｓ）を使用して生成したオレフィン性ブロックコポリマー（エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー）と高密度ポリエチレンポリマーとのブレンド、及びこのようなブレンドから形成される単層フィルムを対象とする。
【背景技術】
【０００２】
エラストマー性材料は、対象物の上又は周囲に適合するように伸び、次いで、収縮して対象物の周囲にぴったりとフィットする能力がある。弾性フィルムは、当技術分野で周知であり、多数の用途で使用されている。特に、弾性フィルムは、おむつ及びトレーニングパンツなどの使い捨て吸収性物品でよく使用されている。弾性材料は、一般的には、フィット性、快適性及び漏れ防止性を改善するために、使い捨て吸収性物品の内張、耳状部、サイドのつまみ、腰バンド及び脚用口ゴムによく見られる。成人の失禁用物品などの一部の用途では、弾性フィルムを使用して物品全体の土台を形成し、全体をフィットさせ快適性を提供することができる。
【０００３】
多様な熱可塑性エラストマー組成物が周知であり、そのような組成物として熱可塑性ウレタン、熱可塑性ポリエステル、非晶質ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、エチレン／プロピレンゴム、架橋及び非架橋エチレン−プロピレン−非共役ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）系、及びスチレンブロックコポリマーが挙げられる。
【０００４】
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）は、化学的に安定であり、密度が小さく、他のＴＰＥに比較してコストが低いために、非常に注目されてきた。現代の触媒技術を介して合成されている結晶性が低く、密度が小さい（０．８６〜０．８８ｇ／ｃｍ３）均質エチレン−オクテン（ＥＯ）コポリマーは、熱可塑性エラストマーの特徴を示す。エラストマー特性は、ネットワークの接合部として働く房状ミセル結晶（ｆｒｉｎｇｅｄ ｍｉｃｅｌｌａｒ ｃｒｙｓｔａｌｓ）に依存すると考えられている。しかし、房状ミセル結晶が低融点であるために、より高い温度、即ち、室温を超える温度で弾性ＥＯコポリマーを利用することが制限されてきた。
【０００５】
近年、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙが、チェーンシャトリング反応触媒の技術を開発した。この技術を使用することによって連続法で新規のオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）を合成することができる。チェーンシャトリング反応触媒の技術によって合成されるブロックコポリマーは、コモノマー含量が非常に少なく、融点が高い結晶性エチレン／α−オレフィンブロック（硬質）からなり、コモノマー含量が多い非晶質エチレン−オクテンブロック（軟質）に代わるものである。したがって、ＯＢＣはまた、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー（ｅｔｈｙｌｅｎｅ／α−ｏｌｅｆｉｎ ｂｌｏｃｋ ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）とも呼ばれる。本出願では、「エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー」及び「オレフィンブロックコポリマー」又は「ＯＢＣ」という用語は、互換的に使用される。
【０００６】
エラストマーポリマーは、粘着性があるか、又はべたつくことがよくあり、これによりこうした樹脂からフィルムを製造する際に問題が起こる恐れがあり、実際にも起こっている。例えば、エラストマー性フィルムは、ローラー及びその他の製造機器に粘着する傾向を有する。加えて、フィルムを貯蔵及び輸送のためにロールに巻き取る際に、エラストマー性ポリマーの粘着性のためにフィルムの連続した層が相互に粘着する傾向、即ち「ブロック」が創出される。ハンドリング及びブロッキングの問題に対処するために、エラストマー性コアのいずれかの側にいわゆる「スキン」層を設けて弾性フィルムを作製することが通例である。スキン層は、通常、ポリエチレンなどのポリオレフィンから作製され、エラストマーの連続した層間を物理的に分離するので、各層が粘着して一緒になること（即ち、「ブロッキング」）を防止するのに有効である。
【０００７】
しかし、スキン層を使用する１つの問題点は、スキン層が弾性ではない、又は少なくともエラストマー層よりも弾性ではないことである。したがって、スキン層の存在により、フィルムが伸長及び回復する能力が制限され易い。スキン層を使用する別の問題点は、弾性コアと弾性が少ない層をラミネートするためのコストが付加されることである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、ブロッキングの問題がなく、しかもフィルムの望ましい弾性を依然として保つ単層エラストマー性フィルムを提供する要求が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
一般には、本開示は、ゼロより大きく最大約１までの平均ブロックインデックス、及び約１．３より大きな分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するＯＢＣと、約０．９４０ｇ／ｃｍ３より大きな密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）ポリマーとを含むポリマーブレンド組成物を対象とする。ＯＢＣは、チェーンシャトリング反応触媒を使用して生成することができる。一実施形態では、この組成物は、ＯＢＣとＨＤＰＥポリマーを合わせた全重量に対して、約７０重量％から約９０重量％のＯＢＣと、約１０重量％から約３０重量％のＨＤＰＥポリマーとを含む。
【００１０】
一実施形態において、本開示は、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと高密度ポリエチレンポリマーとを含むポリマーブレンド組成物を提供する。エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーは、少なくとも３つのブロックを有する直鎖マルチブロックコポリマーであり、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーのエチレン含量は、少なくとも５０モル％である。
【００１１】
別の実施形態において、本開示は、チェーンシャトリング反応触媒で生成したエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーを含むポリマーブレンド組成物を対象とする。このインターポリマーは、エチレンと少なくとも１つのＣ３〜Ｃ２０α−オレフィンとのコポリマーであり、約０．８６０から約０．９１５ｇ／ｃｍ３の密度及び約０．０１から約１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【００１２】
さらなる別の実施形態において、本開示は、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと高密度ポリエチレンポリマーとのポリマーブレンド組成物を含み、高密度ポリエチレンポリマーがエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーの直線的配列と共結晶化している、非ブロッキング特性を備えた単層フィルムを提供する。
【００１３】
他の実施形態において、本開示は、このようなフィルム及び／又はポリマーブレンド組成物を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）、使用する、含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）物品、或いはこのようなフィルム及び／又はポリマーブレンド組成物で覆われた、又はコートされた物品を対象とする。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本実施形態のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって製造され、商標名「ＩｎｆｕｓｅＴＭ」で販売されている。このインターポリマー及びこのインターポリマーを製造するための方法は、米国特許第７５５７１４７号、米国特許第７６０８６６８号、米国特許出願公開２００７１６７３１４号及び米国特許出願公開２００８０３１１８１２号で開示され、これらはすべて、本件に関し参照により本明細書に組み込む。
【００１５】
本実施形態のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、重合形態においてエチレンと１つ又は複数の共重合可能なα−オレフィンコモノマーとを含み、化学的又は物理的特性の異なる２つ以上の重合モノマー単位のマルチブロック又はセグメントを特徴とする（マルチブロックコポリマー）。
【００１６】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ゼロより大きく最大約１．０までの平均ブロックインデックス（ＡＢＩ）及び約１．３より大きな分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を特徴とする。平均ブロックインデックス（ＡＢＩ）は、２０℃から１１０℃まで５℃ずつ増加させて分取ＴＲＥＦ（昇温溶離分別）で得たそれぞれのポリマー画分のブロックインデックス（「ＢＩ」）の重量平均である：
ＡＢＩ＝Σ（ｗｉＢＩｉ）
式中、ＢＩｉは分取（ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ）ＴＲＥＦで得られたエチレン／α−オレフィンインターポリマーのｉ番目の画分についてのブロックインデックスであり、ｗｉはｉ番目の画分の重量％である。
【００１７】
それぞれのポリマー画分に対して、ＢＩは、以下の２つの式（双方が同じＢＩ値を与える）の１つによって定義される：
【数１】
式中、Ｔｘは、ｉ番目の画分の分取ＡＴＲＥＦ（分析用ＴＲＥＦ）溶離温度（好ましくは、ケルビンで表わされる）であり、Ｐｘは、ｉ番目の画分のエチレンモル分率であり、これはＮＭＲ（核磁気共鳴分光法）又はＩＲ（赤外分光法）によって測定することができる。ＰＡＢは、エチレン／α−オレフィンインターポリマー（分画前の）全体のエチレンモル分率であり、これもまたＮＭＲ又はＩＲによって測定することができる。ＴＡ及びＰＡは、純粋な「硬質セグメント」（これはインターポリマーの結晶性セグメントを指す）のＡＴＲＥＦ溶離温度及びエチレンモル分率である。「硬質セグメント」についての現実の値が得られない場合には、第１次近似値（ａ ｆｉｒｓｔ ｏｒｄｅｒ ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｉｏｎ）として、ＴＡ及びＰＡ値は、高密度ポリエチレンホモポリマーについての値に設定される。
【００１８】
ＴＡＢは、組成が同じでエチレンモル分率がＰＡＢであるランダムコポリマーについてのＡＴＲＥＦ温度である。ＴＡＢは、以下の式を使用してエチレンのモル分率（ＮＭＲによって測定される）から計算することができる：
ＬｎＰＡＢ＝α／ＴＡＢ＋β
式中、α及びβは、２つの定数であり、この定数は、多数の公知のランダムエチレンコポリマーを使用して較正によって決めることができる。α及びβは、機器間で変動することがあることに留意されたい。さらには、対象にしているポリマー組成を用いて、画分の類似の分子量範囲において製造者自身が較正曲線を作成する必要があると思われる。分子量の影響はわずかである。類似の分子量範囲から較正曲線を求める場合は、そのような影響は本質的に無視できる。一部の実施形態では、エチレンのランダムコポリマーは以下の関係式を満足する：
ＬｎＰ＝−２３７．８３／ＴＡＴＲＥＦ＋０．６３９
上記の較正式は、狭い組成のランダムコポリマーについて及び／又は広い組成のランダムコポリマーの分取ＴＲＥＦ画分について、エチレンのモル分率（Ｐ）と、ＡＴＲＥＦ溶離温度（ＴＡＴＲＥＦ）との関係を示す。
【００１９】
Ｔｘｏは、同じ組成、同じ分子量で、エチレンモル分率がＰｘである、ランダムコポリマーのＡＴＲＥＦ温度である。Ｔｘｏは、ＬｎＰＸ＝α／ＴＸＯ＋βから計算することができる。逆に、Ｐｘｏは、同じ組成で、ＡＴＲＥＦ温度がＴｘであるランダムコポリマーのエチレンモル分率であり、ＰｘｏはＬｎＰＸＯ＝α／ＴＸ＋βから計算することができる。
【００２０】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーの別の特徴は、インターポリマーが分取ＴＲＥＦによって得られる少なくとも１つのポリマー画分を含み、その画分は約０．１より大きく最大約１．０までのブロックインデックスを有し、インターポリマーが約１．３より大きな分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有することである。
【００２１】
平均ブロックインデックス及び個々の画分のブロックインデックスに加えて、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１つ又は複数の以下に記載の特性によって特徴付けられる。
【００２２】
１つの態様では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの摂氏で表される融点（Ｔｍ）、及びグラム／立方センチメートルで表される密度（ｄ）を有し、この変数の数値は、関係式：
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２
に一致する。このインターポリマーは、特に、密度が約０．８７から約０．９５ｇ／ｃｍ３の間にある場合、実質的に密度に無関係である融点を示す。
【００２３】
別の態様では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、Ｊ／ｇで表される融解熱ΔＨ、及び示差走査熱量測定法（「ＤＳＣ」）の最高ピークと結晶化分析分別法（「ＣＲＹ ＳＴＡＦ」）の最高ピークの間の温度差として定義され、摂氏で表されるΔＴによって特徴付けられる。ΔＴ及びΔＨは、以下の関係式：
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨがゼロより大きく、最大１３０Ｊ／ｇまでの場合）
ΔＴ≧４８℃（１３０Ｊ／ｇより大きい場合）
を満足する。ＣＲＹＳＴＡＦのピークは、累積ポリマーの少なくとも５％を使用して求められ（即ち、ピークは、少なくとも５％の累積ポリマーによって表されなければならない）、５％未満のポリマーが、同定可能なＣＲＹＳＴＡＦのピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である。
【００２４】
さらなる別の態様では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムについて測定される、３００％歪み及び１サイクルでの％で表した弾性回復（Ｒｅ）によって特徴づけられ、グラム／立方センチメートルで表した密度（ｄ）を有し、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まない場合、以下の関係式を満足する。
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
【００２５】
さらなる別の態様では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ＴＲＥＦを用いて分画した場合４０℃と１３０℃の間で溶離する分子画分を有し、当該画分が、同じ温度間で溶離する対応するランダムエチレンインターポリマー画分より少なくとも５％高いコモノマーモル含量を有するという特徴を有する（対応するランダムエチレンインターポリマーは、同じコモノマーを含み、ブロックインターポリマーの値の１０％以内のメルトインデックス、密度及びコモノマーモル含量（全ポリマーに対して）を有する）。
【００２６】
さらなる別の態様では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、貯蔵弾性率比Ｇ’（２５°Ｃ）／Ｇ’（１００°Ｃ）によって特徴づけられる。このＧ’（２５°Ｃ）／Ｇ’（１００°Ｃ）の比は約１：１から約１０：１である。
【００２７】
さらには、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．０１から２０００ｇ／１０分、好ましくは、０．０１から１０００ｇ／１０分、より好ましくは、０．０１から５００ｇ／１０分、特に、０．０１から１００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有することができる。ある種の実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．０１から１０ｇ／１０分、０．５から５０ｇ／１０分、１から３０ｇ／１０分、１から６ｇ／１０分、又は０．３から１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。ある種の実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのメルトインデックスは、１ｇ／１０分、３ｇ／１０分、又は５ｇ／１０分である。
【００２８】
インターポリマーは、１，０００ｇ／モルから５，０００，０００ｇ／モル、好ましくは、１，０００ｇ／モルから１，０００，０００ｇ／モル、より好ましくは、１０，０００ｇ／モルから５００，０００ｇ／モル、特に、１０，０００ｇ／モルから３００，０００ｇ／モルの分子量（Ｍｗ）を有することができる。ポリマーの密度は、約０．８０から約０．９９ｇ／ｃｍ３、好ましくは、エチレン含有ポリマーについて約０．８５ｇ／ｃｍ３から約０．９７ｇ／ｃｍ３であり得る。ある種の実施形態では、エチレン／α−オレフィンポリマーの密度は、約０．８６０から約０．９２５ｇ／ｃｍ３又は約０．８６７から約０．９１０ｇ／ｃｍ３の範囲である。
【００２９】
本発明の実施形態で使用されるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレンと少なくとも１つのＣ３〜Ｃ２０α−オレフィンのインターポリマーである。一実施形態では、エチレンとＣ３〜Ｃ２０α−オレフィンとのコポリマーが特に使用される。インターポリマーは、Ｃ４−Ｃ１８ジオレフィン及び／又はアルケニルベンゼンをさらに含むことができる。エチレンと重合するのに有用である適切な不飽和コモノマーとして、例えば、エチレン性不飽和モノマー、共役又は非共役ジエン、ポリエン、アルケニルベンゼンなどが挙げられる。そのようなコモノマーの例として、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどのＣ３〜Ｃ２０α−オレフィンが挙げられる。１−ブテン及び１−オクテンが特に好ましい。他の適切なモノマーとして、スチレン、ハロ−又はアルキル−置換スチレン、ビニルベンゾシクロブタン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン及びナフテン類（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン及びシクロオクテン）が挙げられる。
【００３０】
エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーは、好ましいポリマーではあるが、他のエチレン／オレフィンポリマーも又使用することができる。本明細書で使用されるオレフィンとは、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する不飽和炭化水素系化合物類を指す。選択する触媒に応じて、任意のオレフィンを本発明の実施形態で使用することができる。一実施形態において、適切なオレフィンは、ビニル性不飽和基を含有するＣ３〜Ｃ２０脂肪族及び芳香族化合物、並びにシクロブテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン、及びノルボルネン（限定されないが、５及び６位がＣ１〜Ｃ２０ヒドロカルビル又はシクロヒドロカルビル基で置換されたノルボルネンを含む）などの環式化合物である。このようなオレフィンの混合物、及びＣ４−Ｃ４０ジオレフィン化合物とこのようなオレフィンの混合物もまた挙げられる。
【００３１】
オレフィンモノマーの例として、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン及び１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルナジエン、エチリデン、ノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロオクテン、Ｃ４−Ｃ４０ジエン（限定されないが、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエンを含む）、他のＣ４−Ｃ４０α−オレフィンなどが挙げられる。ある種の実施形態では、α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン又はそれらの組合せである。ビニル基を含有する任意の炭化水素は、本発明の実施形態で使用できるが、モノマーの分子量が大きくなり過ぎると、モノマーの入手可能性、コスト及び生成ポリマーから未反応モノマーを除去する際の簡便性など、実際的な面がより問題となり得る。
【００３２】
ポリマーブレンド組成物はまた、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）ポリマーも含む。本明細書では「高密度ポリエチレン」ポリマー及び「ＨＤＰＥ」ポリマーという用語は、約０．９４０ｇ／ｃｍ３を超える密度を有するエチレンのホモポリマー又はコポリマーを指す。ターポリマーなどの２種類より多いモノマーを含むポリマーもまた、本明細書で使用される「コポリマー」という用語に含まれる。一般にＨＤＰＥコポリマーを作製するのに有用であるコモノマーとして、Ｃ３〜Ｃ２０α−オレフィンなどのα−オレフィンが挙げられる。一実施形態では、Ｃ３〜Ｃ１２α−オレフィンが使用される。α−オレフィンコモノマーは、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、所望なら２種類以上のコモノマーを使用することができる。適切なコモノマーの例として、直鎖Ｃ３〜Ｃ１２α−オレフィン、及び１つ又は複数のＣ１−Ｃ３アルキル分枝鎖又はアリール基を有するα−オレフィンが挙げられる。特定の例として、プロピレン；３−メチル−１−ブテン；３，３−ジメチル−１−ブテン；１−ペンテン；１つ又は複数のメチル、エチル若しくはプロピル置換基を有する１−ペンテン；１つ又は複数のメチル、エチル若しくはプロピル置換基を有する１−ヘキセン；１つ又は複数のメチル、エチル若しくはプロピル置換基を有する１−ヘプテン；１つ又は複数のメチル、エチル若しくはプロピル置換基を有する１−オクテン；１つ又は複数のメチル、エチル若しくはプロピル置換基を有する１−ノネン；エチル、メチル若しくはジメチル置換１−デセン；１−ドデセン；及びスチレンが挙げられる。コモノマーの上記のリストは、単なる例示であり、限定するものではないことを理解されたい。一実施形態では、コモノマーとして、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン及びスチレンが挙げられる。
【００３３】
他の有用なコモノマーとして、極性ビニル、共役及び非共役ジエン、アセチレン並びにアルデヒドモノマーが挙げられ、これらは、ターポリマー組成物中に少量含ませることができる。コモノマーとして有用である非共役ジエンは、好ましくは、炭素原子６〜１５個を有する、直鎖の炭化水素ジ−オレフィン又はシクロアルケニル置換アルケンである。適切な非共役ジエンとして、例えば、（ａ）１，４−ヘキサジエン及び１，６−オクタジエンなどの直鎖非環式ジエン；（ｂ）５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン及び３，７−ジメチル−１，７−オクタジエンなどの分枝鎖非環式ジエン；（ｃ）１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロ−オクタジエン及び１，７−シクロドデカジエンなどの単環の脂環式ジエン；（ｄ）テトラヒドロインデン、ノルボルナジエン、メチル−テトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、ビシクロ−（２．２．１）−ヘプタ−２，５−ジエン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル及びシクロアルキリデンノルボルネン（５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン及び５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）など）など多環の脂環式縮合及び橋架け環ジエン；並びに（ｅ）ビニルシクロヘキセン、アリルシクロヘキセン、ビニルシクロオクテン、４−ビニルシクロヘキセン、アリルシクロデセン及びビニルシクロドデセンなどのシクロアルケニル置換アルケンが挙げられる。通常使用される非共役ジエンの中で、好ましいジエンは、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン及びテトラシクロ−（Δ−１１，１２）−５，８−ドデセンである。一実施形態では、ジオレフィンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、ノルボルナジエン及び５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）である。
【００３４】
一実施形態では、ＨＤＰＥポリマーは、約０．９４０ｇ／ｃｍ３を超える密度を有する。別の実施形態では、ＨＤＰＥポリマーは、約０．９４０ｇ／ｃｍ３から約０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。さらなる別の実施形態では、ＨＤＰＥポリマーは、約０．９４０ｇ／ｃｍ３から約０．９６０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【００３５】
一実施形態では、ＨＤＰＥポリマーは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８の条件Ｅに従って測定した場合、約０．０１から約４５ｇ／１０分のメルトインデックスを有することができる。ＨＤＰＥポリマーは、溶液、スラリー又は気相法などの任意の従来の重合法、及びチーグラー−ナッタ触媒又はメタロセン触媒などの適切な触媒を使用して生成することができる。
【００３６】
本発明におけるＯＢＣ／ＨＤＰＥブレンドのＨＰＤＥポリマー成分は、単一のポリマーとして議論されてきたが、本明細書に記載の特性を有するかかるＨＤＰＥポリマーの２つ以上のブレンドもまた企図されている。
【００３７】
一実施形態では、本発明は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、ＨＤＰＥポリマーとを含むポリマーブレンド組成物を提供する。このブレンドは、本明細書に記載のエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーのいずれかを含むことができる。このブレンドは、本明細書に記載のＨＤＰＥポリマーのいずれかを含むことができる。このブレンド組成物は、個々の成分を乾燥状態でブレンドし、続いてミキサーで溶融混合することによって、或いはバンバリーミキサー、ハーケミキサー、ブラベンダー内部ミキサー、又はコンパウンディング押出成形機及び重合工程の下流で直接に使用されるサイドアーム押出成形機などを含む一軸若しくは二軸押出成形機などのミキサー内で直接に成分を一緒に混合することによってなど、従来の装置及び方法を使用して形成することができる。
【００３８】
さらには、このブレンド組成物は、任意選択で、他の成分を含むことができ、それらの成分は、例えばフィルムなどのブレンドから生成する生成物の特性を改変し、フィルムの加工工程を補助し、又はフィルムの外観を改変する。粘度低減ポリマー及び可塑剤を加工助剤として添加することができる。顔料、染料、酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、発泡剤、熱安定剤、光安定剤、無機フィラー、有機フィラー、又はそれらの組合せなどの他の添加剤を添加することもできる。こうした添加剤は、単層フィルム、或いは多層フィルムの１層、数層又は全層中に存在することができる。層の重量に対するこうした成分の量は、約０．１重量％、約０．５重量％、約１重量％、約２重量％、約５重量％、約７重量％、又は約１０重量％であってよい。
【００３９】
このブレンド組成物は、このブレンドのＯＢＣ及びＨＤＰＥポリマーを合わせた全重量に対して、少なくとも約７０重量％から最大約９０重量％のＯＢＣポリマーと、少なくとも約１０重量％から最大約３０重量％のＨＤＰＥポリマーとを含む。
【００４０】
一実施形態では、ポリマーブレンド組成物は、ゼロより大きく最大約１までの平均ブロックインデックス及び約１．３より大きな分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、チェーンシャトリング反応触媒で生成されるエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと、約０．９４０ｇ／ｃｍ３より大きな密度を有する高密度ポリエチレンポリマーとを含む。別の実施形態では、このポリマーブレンド組成物は、チェーンシャトリング反応触媒で生成されるエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーであって、約０．８６５から約０．９１５ｇ／ｃｍ３の密度、約１．７から約３．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）及び約０．０１から約１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、エチレンと少なくとも１つのＣ３〜Ｃ２０α−オレフィンとのコポリマーであるエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと、エチレンのホモポリマー又はエチレンと少なくとも１つのＣ３〜Ｃ１２α−オレフィンとのコポリマーであり、約０．９４０ｇ／ｃｍ３を超える密度を有する高密度ポリエチレンポリマーとを含む。
【００４１】
これらのうちの任意の実施形態では、ＯＢＣポリマー、ＨＤＰＥポリマー又は双方は、そのようなポリマーのブレンドであってよい。即ち、このブレンドのＯＢＣポリマー成分は、それ自体が本明細書に記載の特徴を有する２つ以上のＯＢＣポリマーのブレンドであってよく、或いは又は更には、このブレンドのＨＤＰＥポリマー成分は、それ自体が本明細書に記載の特徴を有する２つ以上のＨＤＰＥポリマーのブレンドであってよい。
【００４２】
このポリマーブレンドは、フィルム用途に対して特に適している。本発明のＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドを使用して単一層を有するフィルム（単層フィルム）又は多層を有するフィルム（多層フィルム）を形成することができる。多層フィルムで使用される場合、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドは、所望に従い、フィルムの任意の層で使用してもよいし、フィルムの１より多い層で使用してもよい。フィルムの１より多い層が、本発明のＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドで形成される場合、そのような層のそれぞれを個別に調製することができる。即ち、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーで形成される層は、フィルムの所望の特性に応じて化学組成、密度、メルトインデックス、厚さが、同じであっても異なっていてもよい。
【００４３】
本発明の一態様は、本発明のＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドでの単層フィルムの形成に関する。こうしたフィルムは、以下で議論される周知の押出成形又は共押出成形技法のどれを使っても形成することができる。本発明のフィルムは、非配向性であっても、一軸配向性であっても又は二軸配向性であってもよい。フィルムの物理特性は、用いるフィルム形成技法に応じて変動することがある。本発明の別の態様は、本発明のＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドでの多層フィルムの形成に関する。多層フィルムは、当技術分野で周知の方法によって形成することができる。多層フィルムの全体の厚さは、所望の用途に基づいて変えることができる。当業者なら、多層フィルムにおける個別の層の厚さは、所望の末端用途の性能、用いる樹脂又はコポリマー、装置の能力及び他の因子に基づいて調整できることが理解されよう。各層を形成する材料は、共押出原料供給ブロック（ａ ｃｏ−ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｆｅｅｄｂｌｏｃｋ）及び金型アセンブリによって共押し出しして、一緒に接着しているが組成の異なる２つ以上の層を有するフィルムを得ることができる。
【００４４】
下記のように、フィルムは、キャストフィルムであっても、インフレーションフィルムであってもよい。フィルムは、他の公知のフィルムプロセスに従ってさらにエンボス加工したり、又は製造若しくは加工することができる。フィルムは、厚さ、材料、及び多様な層の順序、並びに各層の添加剤を調整することによって特定の用途に合わせることができる。
【００４５】
一態様では、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドの単層又は多層を含むフィルムは、冷却ロールキャスティング法などのキャスティング技法を使用することによって形成することができる。例えば、組成物は、平坦な金型で溶融状態で押出成形し、次いで冷却してフィルムを形成することができる。特定の例として、キャストフィルムは、以下のようにパイロットスケールの商用キャストフィルムライン装置を使用して調製することができる。ポリマーのペレットを約１７５℃から約３００℃の範囲の温度で、特定の樹脂の溶融粘度に合うように選定された特定の溶融温度を用いて溶融する。多層キャストフィルムの場合、２つ以上の異なる溶融物が共押出アダプターまで輸送され、そのアダプターが、２つ以上の溶融物の流れを合わせて多層の共押出構造体にする。この層状の流動体を単一マニホールドフィルム押出成形金型によって所望の幅に分配する。或いは、複数マニホールド金型も用いることができ、その金型では、金型開口部から押出す前に、溶融流れを金型本体内部で結合させる。金型の間隙長は、通常、約０．０１５から約０．０３０インチ（約３８０から約７６０μｍ）である。次いで、材料は最終寸法で引き出される。材料引き出し比は、通常、２．０ミル（５０μｍ）フィルムで約７．５：１から約１５：１である。真空箱又は空気ナイフを使用して、金型開口部を出る溶融物を約０℃から約４０℃に維持された一次冷却ロールに押しつけておくことができる。生成ポリマーフィルムを巻取り機に集める。フィルムの厚さは、ゲージモニターによって監視することができ、フィルムは、トリマーによって端部をトリミングすることができる。所望であれば、１つ又は複数の任意選択の処理機を使用して、フィルムの表面を処理することができる。このような冷却ロールキャスティング法及びその装置は、当技術分野で周知であり、例えば、「Ｔｈｅ Ｗｉｌｅｙ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第２版」Ａ．Ｌ．Ｂｒｏｄｙ及びＫ．Ｓ．Ｍａｒｓｈ、編、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９７）に説明されている。冷却ロールキャスティング法は一例であり、他の形態のキャスティング法を使用することもできる。
【００４６】
別の態様では、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドの単層又は多層を含むフィルムは、インフレーション技法を使用して形成することができる（即ちインフレーションフィルムを形成することができる）。例えば、組成物は、管状金型で溶融状態で押出成形され、次いで、インフレーション及び冷却され、管状のインフレーションフィルムを形成することができる。このインフレーションフィルムは、次いで、軸方向に切断され、広げられて平面フィルムを形成することができる。
【００４７】
本開示のさらなる別の態様は、押し出しコーティングによって形成される物品に関する。例えば、基材材料を、ポリマーが金型を出るときに、熱い溶融ポリマーと接触させることができる。例えば、すでに形成済みのポリプロピレンフィルムを、エチレンコポリマーフィルムが金型で押し出されるときにこのエチレンコポリマーフィルムで押し出しコーティングすることができる。押し出しコーティングは、一般に、キャストフィルムより高い温度、通常約３１５℃で実施して押し出し材料の基材への接着を促進する。一実施形態では、本開示は、ラミネートを形成するための不織布などの可撓性基材上へのＯＢＣ／ＨＤＰＥフィルム又はコーティングであって、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドで形成されるフィルム又はコーティングを対象とする。コーティングは、単層フィルムであっても、多層フィルムであってもよい。
【００４８】
このポリマーブレンドから作製されるフィルム及びコーティングはまた、ラミネート構造体（即ち、少なくとも１つの基材上、又は基材に隣接して配置される本明細書に記載のフィルム及びコーティングを有する）で使用するのにも適している。こうしたフィルム及びコーティングはまた、単一層又は多層構造体でヒートシール又は水分遮断層として使用するのにも適している。
【００４９】
ＯＢＣ／ＨＤＰＥブレンドの単層及び多層フィルム、コーティング、ラミネート及び他の構造体は、本明細書に記載の方法又は当技術分野で公知の他の方法によって生成することができ、本明細書に記載の方法で生成したＯＢＣ及び／又はＨＤＰＥポリマー、或いは当技術分野で公知の他の方法によって生成したＯＢＣ及び／又はＨＤＰＥポリマーを使用できることを強調したい。
【００５０】
本開示の別の態様は、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドのいずれか１つを含むポリマー生成物に関する。このような生成物として、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドから作製されたフィルム、キャストフィルム、溶融インフレーションフィルム、共押し出しフィルム、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドから作製されたフィルム、ラミネートフィルム、押し出しコーティング、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドを含む多層フィルム、ＯＢＣ／ＨＤＰＥポリマーブレンドを含むシール層、並びにそのようなシール層と接着層を含む生成物など多数のフィルム系生成物が挙げられる。多層フィルムとして、メタロセン触媒によるＬＬＤＰＥ、チーグラー−ナッタ触媒によるＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＥＶＡ、ＥＭＡ、ポリプロピレン又は他のポリマーと共押し出しされたＯＢＣ／ＨＤＰＥブレンド層が挙げられる。
【００５１】
本開示ではまた、ラミネーションフィルム、ストレッチフィルム、輸送袋、ごみ袋及びライナー、工業用ライナー、野菜袋、可撓性食料包装体（例えば、切断新鮮野菜包装体、凍結野菜包装体）、パーソナルケアフィルム、袋、医療用フィルム製品（静脈内輸液袋など）、おしめフィルム、女性用衛生フィルム及び家庭用ラップなど、特定の末端用途を有する生成物、特に、靭性特性が望ましいフィルム系生成物が挙げられる。また生成物としては、輸送、貯蔵及び／又は展示用に通常格納され及び／又はパレットに載せられる、多様な食料品、カーペットロール、液体容器、並びに多様な類似製品を含む多様な生成物を束にしたり、包装したり、一体化する際の包装を挙げることができる。生成物としてはまた、製造、輸送などの間の表面の一時的な保護などで、伸ばして又は伸ばさずに、表面保護に用いるものを挙げることができる。本明細書に記載のポリマーブレンドから生成するフィルムについては多数の潜在的な用途が存在するが、これは当業者には自明である。
【００５２】
以下の実施例は、本開示を例示する。こうした実施例に記載された、特定の材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は、本開示を限定するために使用してはならない。別段の指示のない限り、百分率、部及び比はすべて、重量である。溶融押出及びフィルム形成の条件は、実施例のすべてで同じであった。
【実施例】
【００５３】
以下の材料を実施例で使用した。
ＯＢＣ−商品名ＩＮＦＵＳＥ（商標）でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、０．８６６ｇ／ｃｍ３の密度及び５．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー樹脂
ＨＤＰＥ−ＥｑｕｉｓｔａｒとしてＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから市販されている、０．９６２ｇ／ｃｍ３の密度及び６．５ｇ／１０分のメルトインデックスを有する高密度ポリエチレンポリマー樹脂
ＬＤＰＥ−Ｅｘｘｏｎ ＬＤ２０２．４８でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから市販されている、０．９１５ｇ／ｃｍ３の密度及び１２ｇ／１０分のメルトインデックスを有する低密度ポリエチレンポリマー樹脂
ＬＬＤＰＥ−Ｅｘｘｏｎ ＥＭ ３５１８でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから市販されている、０．９１８ｇ／ｃｍ３の密度及び３．５ｇ／１０分のメルトインデックスを有する直鎖低密度ポリエチレンポリマー樹脂
【００５４】
比較例
共押し出しによって３層フィルムを形成した。コア層をエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー樹脂（ＯＢＣ）で形成した。スキン層を約５０重量％の低密度ポリエチレンポリマー（ＬＤＰＥ）と約５０重量％の直鎖低密度ポリエチレンポリマー（ＬＬＤＰＥ）とを含むブレンドで形成した。
【００５５】
（例１）
熱劣化を最小にするために軸速度１ｒｐｍでスキン層押出成形機を運転したままにした点を除いて、比較例の３層フィルムを作製したのと同じ方法を使用して単層フィルムを形成した。単層フィルムを約９０重量％のエチレン／オレフィンブロックインターポリマー樹脂（ＯＢＣ）と約１０重量％の高密度ポリエチレンポリマー（ＨＤＰＥ）とを含むブレンドから作製した。
【００５６】
（例２）
このフィルムが約７０重量％のエチレン／オレフィンブロックインターポリマー樹脂（ＯＢＣ）と約３０重量％の高密度ポリエチレンポリマー（ＨＰＤＥ）とから構成された点を除けば、実施例１の手順を繰り返した。
【００５７】
組成及びフィルムの試験
示差走査型熱量測定法（ＤＳＣ）は、準結晶性ポリマーの融解及び結晶化を調べるために使用することができる一般的な技法である。準結晶性ポリマーを調査するためのＤＳＣ測定の一般原理及びＤＳＣの応用は、標準的な教科書（例えば、Ｅ．Ａ．Ｔｕｒｉ編、Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、１９８１）に記載されている。
【００５８】
フィルムから切り出された供試体を０℃から２００℃まで１０°Ｃ／分の速度で加熱し、０℃まで１０°Ｃ／分の速度で冷却し、２００℃まで１０°Ｃ／分の速度で再加熱することによって比較例及び実施例のフィルムについてヒートフロー対温度のＤＳＣサーモグラムを得た。表１は、実施例の組成に対するＤＳＣの結果を示す。
【表１】
【００５９】
サーモグラムはすべて、単一の最大値を有する単一の非常に明確な溶融又は結晶化ピークを示した。実施例２の第２の溶融の場合、２つの近接した最大値を観察した。データは、ブレンド中のＨＤＰＥポリマー濃度が約１０％から約３０％に増加すると、ピーク位置が高温側に移動し、結晶化度が顕著に増加したことを示す。単層ブレンドのピーク位置及び結晶化度が少し高いことは（実施例１及び２を比較例と比較）、ＨＤＰＥポリマー及び直鎖ＯＢＣが、共結晶化することによって、ＯＢＣコアとＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥスキンの３層ブレンドより少し大きい結晶子を形成できることを示す。
【００６０】
引張強度及びヒステリシスを試験するために、フィルム試料から幅１インチの供試体を切り出した。ＡＳＴＭ Ｄ８８２−９７に従って、引張強度値（伸び５、１０、２５及び１００％での引張荷重、降伏時の荷重、降伏時の歪み、ピーク荷重及び破断時の伸び）を機械方向（ＭＤ）及び横断方向（ＴＤ）の双方で測定した。フィルムの機械方向（ＭＤ）は、製造時にフィルムが輸送される方向又はフィルムがロール上に巻き取られる方向として定義することができる。横断方向（ＴＤ）は、フィルム面内でＭＤに垂直であるとして定義することができる。表２は、５０グラム／平方メートル（ｇｓｍ）の共通基本重量に規格化されたＭＤ及びＴＤの引張強度データを示す。
【表２】
【００６１】
ヒステリシス特性、即ち、力の緩和及び引張りセットは、一定速度の運動を通じて供試体に荷重を印加する試験器具を利用する実験室試験手順に従って測定する場合が多い。例として示すのみであるが、このような試験器具の１つは、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｔｅｎｓｉｌｅ Ｔｅｓｔｅｒ−Ｍｏｄｅｌ＃１１３０である。ＭＤ及びＴＤ双方のヒステリシスデータを測定した。各供試体について２つの部分で試験手順を実行した。第１のサイクルは、供試体に荷重を印加し、試料を引っ張り状態に置くことによって所望の歪み（％伸び）を与え、指定の時間この歪みに保持し、次いで無荷重条件まで戻す。このサイクル中に発生する曲線を使用することによって力の緩和を計算する。第２のサイクルは、荷重を印加し、試料を引っ張り状態に置くことによって第１のサイクルのように所望の歪み（％伸び）を与え、指定の時間この歪みを保持し、次いで無荷重条件まで戻す。引っ張りセットをこの第２の曲線から計算する。表３は、５０ｇｓｍの共通基本重量に規格化されたＭＤ及びＴＤのヒステリシスデータを示す。
【００６２】
表３のヒステリシスデータのために、供試体をフィルムの多様な領域にわたり採取し、幅１．０インチ×長さ約７．０インチに切断した。ポリマー試験試料には、試験結果に悪影響を与える恐れのある表面損傷、しわ及びしみは無かった。試験を約２３±２℃及び湿度約５０％±２％で実施した。供試体を３．０インチ離して（最初の寸法長）設定した引張試験機械のジョーに配置し、２０インチ／分の速度でジョーが離れるように移動させることによって伸び５０％に到達させ、力（ｆ１）を記録した。試料を伸び５０％で３０秒間保持し、力（ｆ２）をやはり記録した。次いで、試料を２０インチ／分の速度で伸び０％まで戻した。３０秒間の休息期間の後、試験試料を再度伸び５０％まで伸ばし、３０秒間保持し、伸び０％まで戻した。この第２のサイクルの間に、フィルムが変形に抵抗し荷重が試験機械によって印加される前のフィルムの取り込まれた距離（ｔａｋｅ−ｕｐ ｄｉｓｔａｎｃｅ）又は伸び（ａ）を記録した。
【００６３】
試験データを集めた後、各試料に対する力の緩和及びセットを計算することが可能である。力の緩和は、第１の試験サイクルの保持段階の力の損失（ｆ１−ｆ２）として定義される。損失は、力の緩和％＝（ｆ１−ｆ２）／ｆ１×１００％として表すことができる。セットは、引張セットとしても知られ、最初の伸び、保持及び緩和手順の結果としての試料変形の指標である。セットは、第２の試験サイクルで測定される、荷重印加前の試料の伸び（ａ）を試料の最初の寸法長で除した比である。これはまた、セット％＝ａ／寸法長×１００％としても表すことができる。
【表３−１】
【表３−２】
【００６４】
引張強度データによって、単層フィルムは、３層フィルムと比較して、破断時の伸びが改善され、規格化ピーク荷重が大きく増加したことが示される。ヒステリシスデータによって、単層フィルムの力の緩和値は３層フィルムのそれと類似していることが示される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）チェーンシャトリング反応触媒を使用して生成するエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーであって、
（ｉ）ゼロより大きく最大約１．０までの平均ブロックインデックス及び
（ｉｉ）約１．３より大きな分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと、
（ｂ）約０．９４０ｇ／ｃｍ３より大きな密度を有する高密度ポリエチレンポリマーとを含み、
（ｃ）該エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと該高密度ポリエチレンポリマーを合わせた全重量に対して、約７０重量％から約９０重量％の該エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー及び約１０重量％から約３０重量％の該高密度ポリエチレンポリマーを含む、ポリマーブレンド組成物。
【請求項２】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが、約０．８６０から約０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項３】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが、約０．８６７から約０．９１０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項４】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが、約０．０１から約１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項５】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが、少なくとも３つのブロックを有する直鎖マルチブロックコポリマーである、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項６】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーのエチレン含量が、少なくとも５０モル％である、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項７】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが、エチレンと、Ｃ３〜Ｃ２０α−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１つのコモノマーとのコポリマーである、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項８】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが、少なくとも１つの硬質セグメントと少なくとも１つの軟質セグメントとを含む、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項９】
前記硬質セグメントが、少なくとも約９８重量％のエチレンを含む、請求項８に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項１０】
前記軟質セグメントが、５０重量％未満のエチレンを含む、請求項８に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項１１】
前記高密度ポリエチレンポリマーが、ホモポリマーポリエチレンである、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項１２】
前記高密度ポリエチレンポリマーが、約０．０１ｇ／１０分から約４５ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項１３】
ポリマーブレンド組成物を含む少なくとも１層を有するフィルムであって、該ポリマーブレンド組成物が、
（ａ）チェーンシャトリング反応触媒を使用して生成するエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーであって、
（ｉ）ゼロより大きく最大約１．０までの平均ブロックインデックス及び
（ｉｉ）約１．３より大きな分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと、
（ｂ）約０．９４０ｇ／ｃｍ３より大きな密度を有する高密度ポリエチレンポリマーとを含み、
（ｃ）該エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと該高密度ポリエチレンポリマーを合わせた全重量に対して、約７０重量％から約９０重量％の該エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー及び約１０重量％から約３０重量％の該高密度ポリエチレンポリマーを含む、フィルム。
【請求項１４】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが、約０．０１から約１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１３に記載の単層フィルム。
【請求項１５】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが、少なくとも３つのブロックを有する直鎖マルチブロックコポリマーである、請求項１３に記載の単層フィルム。
【請求項１６】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーのエチレン含量が、少なくとも５０モル％である、請求項１３に記載の単層フィルム。
【請求項１７】
キャストフィルムである、請求項１３に記載の単層フィルム。
【請求項１８】
インフレーションフィルムである、請求項１３に記載の単層フィルム。
【請求項１９】
前記高密度ポリエチレンポリマーがホモポリマーエチレンである、請求項１３に記載の単層フィルム。
【請求項２０】
基材と、該基材上に配置されたフィルムとを有する物品において、
該フィルムがポリマーブレンド組成物を含み、該ポリマーブレンド組成物が、
（ａ）チェーンシャトリング反応触媒技術を使用して生成するエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーであって、
（ｉ）ゼロより大きく最大約１．０までの平均ブロックインデックス及び
（ｉｉ）約１．３より大きな分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと、
（ｂ）約０．９４０ｇ／ｃｍ３より大きな密度を有する高密度ポリエチレンポリマーとを含み、
該エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと該高密度ポリエチレンポリマーを合わせた全重量に対して、約７０重量％から約９０重量％の該エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー及び約１０重量％から約３０重量％の該高密度ポリエチレンポリマーを含む、物品。
【請求項１】
（ａ）チェーンシャトリング反応触媒を使用して生成するエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーであって、
（ｉ）ゼロより大きく最大約１．０までの平均ブロックインデックス及び
（ｉｉ）約１．３より大きな分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと、
（ｂ）約０．９４０ｇ／ｃｍ３より大きな密度を有する高密度ポリエチレンポリマーとを含み、
（ｃ）該エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと該高密度ポリエチレンポリマーを合わせた全重量に対して、約７０重量％から約９０重量％の該エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー及び約１０重量％から約３０重量％の該高密度ポリエチレンポリマーを含む、ポリマーブレンド組成物。
【請求項２】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが、約０．８６０から約０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項３】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが、約０．８６７から約０．９１０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項４】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが、約０．０１から約１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項５】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが、少なくとも３つのブロックを有する直鎖マルチブロックコポリマーである、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項６】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーのエチレン含量が、少なくとも５０モル％である、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項７】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが、エチレンと、Ｃ３〜Ｃ２０α−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１つのコモノマーとのコポリマーである、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項８】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが、少なくとも１つの硬質セグメントと少なくとも１つの軟質セグメントとを含む、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項９】
前記硬質セグメントが、少なくとも約９８重量％のエチレンを含む、請求項８に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項１０】
前記軟質セグメントが、５０重量％未満のエチレンを含む、請求項８に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項１１】
前記高密度ポリエチレンポリマーが、ホモポリマーポリエチレンである、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項１２】
前記高密度ポリエチレンポリマーが、約０．０１ｇ／１０分から約４５ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項１３】
ポリマーブレンド組成物を含む少なくとも１層を有するフィルムであって、該ポリマーブレンド組成物が、
（ａ）チェーンシャトリング反応触媒を使用して生成するエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーであって、
（ｉ）ゼロより大きく最大約１．０までの平均ブロックインデックス及び
（ｉｉ）約１．３より大きな分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと、
（ｂ）約０．９４０ｇ／ｃｍ３より大きな密度を有する高密度ポリエチレンポリマーとを含み、
（ｃ）該エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと該高密度ポリエチレンポリマーを合わせた全重量に対して、約７０重量％から約９０重量％の該エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー及び約１０重量％から約３０重量％の該高密度ポリエチレンポリマーを含む、フィルム。
【請求項１４】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが、約０．０１から約１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１３に記載の単層フィルム。
【請求項１５】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーが、少なくとも３つのブロックを有する直鎖マルチブロックコポリマーである、請求項１３に記載の単層フィルム。
【請求項１６】
前記エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーのエチレン含量が、少なくとも５０モル％である、請求項１３に記載の単層フィルム。
【請求項１７】
キャストフィルムである、請求項１３に記載の単層フィルム。
【請求項１８】
インフレーションフィルムである、請求項１３に記載の単層フィルム。
【請求項１９】
前記高密度ポリエチレンポリマーがホモポリマーエチレンである、請求項１３に記載の単層フィルム。
【請求項２０】
基材と、該基材上に配置されたフィルムとを有する物品において、
該フィルムがポリマーブレンド組成物を含み、該ポリマーブレンド組成物が、
（ａ）チェーンシャトリング反応触媒技術を使用して生成するエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーであって、
（ｉ）ゼロより大きく最大約１．０までの平均ブロックインデックス及び
（ｉｉ）約１．３より大きな分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと、
（ｂ）約０．９４０ｇ／ｃｍ３より大きな密度を有する高密度ポリエチレンポリマーとを含み、
該エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーと該高密度ポリエチレンポリマーを合わせた全重量に対して、約７０重量％から約９０重量％の該エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー及び約１０重量％から約３０重量％の該高密度ポリエチレンポリマーを含む、物品。
【公開番号】特開２０１１−１４４３７３（Ｐ２０１１−１４４３７３Ａ）
【公開日】平成２３年７月２８日（２０１１．７．２８）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１０−２８９２２６（Ｐ２０１０−２８９２２６）
【出願日】平成２２年１２月２７日（２０１０．１２．２７）
【出願人】（５０４２４２０４３）トレドガー フィルム プロダクツ コーポレーション (9)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月２８日（２０１１．７．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２８９２２６（Ｐ２０１０−２８９２２６）
【出願日】平成２２年１２月２７日（２０１０．１２．２７）
【出願人】（５０４２４２０４３）トレドガー フィルム プロダクツ コーポレーション (9)
【Ｆターム（参考）】
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