高嵩密度洗浄剤組成物の製造方法
【課題】 溶解速度が向上した高嵩密度洗浄剤組成物が得られる方法を提供する。
【解決手段】 固体水溶性アルカリ無機物質１００重量部に対し、粘土鉱物１０〜８０重量部を混合し得られる混合物（Ａ）を調製する工程（ａ）、混合物（Ａ）に陰イオン界面活性剤の酸前駆体を添加する事により乾式中和、造粒し得られる混合物（Ｂ）を調製する工程（ｂ）、混合物（Ｂ）に流動助剤を添加し表面改質を行う工程（ｃ）により、嵩密度５００ｇ／Ｌ以上の高嵩密度洗浄剤組成物を製造する。
【解決手段】 固体水溶性アルカリ無機物質１００重量部に対し、粘土鉱物１０〜８０重量部を混合し得られる混合物（Ａ）を調製する工程（ａ）、混合物（Ａ）に陰イオン界面活性剤の酸前駆体を添加する事により乾式中和、造粒し得られる混合物（Ｂ）を調製する工程（ｂ）、混合物（Ｂ）に流動助剤を添加し表面改質を行う工程（ｃ）により、嵩密度５００ｇ／Ｌ以上の高嵩密度洗浄剤組成物を製造する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高嵩密度洗浄剤組成物の製造方法及び高嵩密度洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄剤組成物の製造方法としては、界面活性剤やビルダーを水溶液中に分散させたスラリーを噴霧乾燥する方法が一般的であるが、エネルギー効率が悪いなどの課題があり、近年陰イオン界面活性剤の液体酸前駆体を炭酸ナトリウムのような水溶性固体アルカリ無機物質によって乾式中和、造粒する技術は特許文献１、特許文献２に記載されており、これらは、高嵩密度の洗浄剤組成物を高収率に製造する事が出来る優れた技術である。
【特許文献１】特開平１０−１５２７００号公報
【特許文献２】特許第３３１３３７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし乾式中和法では、一般的には得られた洗浄剤組成物の溶解速度が噴霧乾燥法に比較して若干悪いという課題があり、解決が求められる。
【０００４】
従って、本発明の課題は、溶解速度が向上した高嵩密度洗浄剤組成物が得られる方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記工程（ａ）〜（ｃ）を含む、嵩密度５００ｇ／Ｌ以上の高嵩密度洗浄剤組成物の製造方法に関する。
工程（ａ）：固体水溶性アルカリ無機物質１００重量部に対し、粘土鉱物１０〜８０重量部を混合し得られる混合物（Ａ）を調製する工程
工程（ｂ）：混合物（Ａ）に陰イオン界面活性剤の酸前駆体を添加する事により乾式中和、造粒し得られる混合物（Ｂ）を調製する工程
工程（ｃ）：混合物（Ｂ）に流動助剤を添加し表面改質を行う工程。
【０００６】
また、本発明は、上記本発明の製造方法によって得られる、嵩密度５００ｇ／Ｌ以上の高嵩密度洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、溶解速度に優れた高嵩密度洗浄剤組成物が得られる。これは、本発明では、粘土鉱物を特定の製造法で配合することにより、洗浄剤粒子内部に均一に担持でき、粘土鉱物の膨潤効果がより顕著に発現するためと推察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜工程（ａ）＞
工程（ａ）は、固体水溶性アルカリ無機物質１００重量部に対し、粘土鉱物１０〜８０重量部を混合し得られる混合物（Ａ）を調製する工程である。
【０００９】
固体水溶性アルカリ無機物質としては、通常洗浄剤組成物においてアルカリ剤として用いられるものが挙げられ、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等が例示される。アルカリ無機物質の中でも、好ましい実施態様として炭酸ナトリウムがあり、炭酸ナトリウムは最終組成物において、洗剤ビルダー及びアルカリ剤として機能させ得るものである。従って、上記機能のための炭酸ナトリウムも含めた量で工程（ａ）において添加混合させることにより、工程（ｂ）での中和反応を良好に行うことができる。即ち、かかるアルカリ無機物質の量は、中和に必要な量以上が好ましく、例えば、中和当量の１〜２０倍であり、より好ましくは２〜１０倍、特に好ましくは３〜８倍である。
【００１０】
また、固体水溶性アルカリ無機物質の平均粒径は特に限定されないが、さらに収率向上及び保存安定性の観点から３０μｍ以上が好ましく、より好ましくは４０〜２００μｍであり、特に好ましくは５０〜１００μｍである。なお、本明細書でいう固体水溶性アルカリ無機物質の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、レーザー回折式粒度分布測定装置：ＬＡ−５００（堀場製作所（株）製）を用いて測定される値である。
【００１１】
粘土鉱物の中でもベントナイト等は耐酸性を有しているので工程（ｂ）を有する本発明においては、ベントナイト等が好ましい。また、ベントナイトは、耐酸性を有するため、造粒収率低下を抑制する点に加え、膨潤効果により、最終組成物の溶解速度向上の点でも好適である。
【００１２】
また、粘土鉱物の平均粒径は特に限定されないが、収率向上、及び最終組成物の外観の観点から５０μｍ以上が好ましく、より好ましくは１００〜２０００μｍであり、特に好ましくは２００〜１２００μｍである。なお、本明細書でいう粘土鉱物の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、レーザー回折式粒度分布測定装置：ＬＡ−５００（堀場製作所（株）製）を用いて測定される値である。
【００１３】
工程（ａ）では、固体水溶性アルカリ無機物質１００重量部に対し、粘土鉱物１０〜８０重量部、好ましくは１５〜７５重量部、より好ましくは３０〜７０重量部を混合して両者を含有する混合物（Ａ）を調製する。
【００１４】
また、工程（ａ）においては、一般に洗浄剤組成物に用いられる公知の物質を添加して混合しても良い。かかる物質としては、トリポリリン酸塩、結晶性又は非結晶性アルカリ金属アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩、蛍光剤、顔料、再汚染防止剤（ポリカルボキシレートポリマー、ナトリウムカルボキシメチルセルロース等）、界面活性剤（脂肪酸又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等）、噴乾粉末、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。かかる物質は、その用途に応じて任意に用いられる。かかる物質を添加する場合、固体水溶性アルカリ無機物質と混合して用いることが好ましい。
【００１５】
トリポリリン酸塩の平均粒径は特に限定されるものではないが、好ましくは１〜３０μｍであり、より好ましくは５〜２０μｍであり、特に好ましくは６〜１５μｍである。最終組成物の凝集を抑制する観点から、トリポリリン酸塩の平均粒径は小さい程収率が良くなるが、小粒径の粒子からなる最終組成物を工業的に得るための生産性の観点から、平均粒径は１μｍ以上が好ましく、最終組成物の凝集抑制の観点から３０μｍ以下が好ましい。なお、本明細書でいうトリポリリン酸塩の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、レーザー回折式粒度分布測定装置：ＬＡ−５００（堀場製作所（株）製）を用いて測定される値である。
【００１６】
トリポリリン酸塩を添加する場合、その量は特に限定されるものではないが、最終組成物中、２〜５０重量％が好ましく、１０〜４０重量％がより好ましく、１５〜３５重量％が特に好ましい。最終組成物の凝集抑制の観点から２重量％以上が好ましく、洗浄剤組成物の組成自由度確保の観点から５０重量％以下が好ましい。
【００１７】
さらに工程（ａ）においては、平均粒径１〜３０μｍの結晶性又は非結晶性アルカリ金属アルミノケイ酸塩を添加することもできる。かかるアルカリ金属アルミノケイ酸塩を添加することにより、過度の凝集が抑制され、且つ凝集物を攪拌造粒機のチョッパーで解砕する際の助剤となるため好適である。かかるアルカリ金属アルミノケイ酸塩の量は特に限定されないが、最終産物である洗浄剤組成物中１〜８重量％が好ましく、２〜５重量％がより好ましい。上記効果を効率良く得るために、上記範囲が好ましい。なお、本明細書でいう上記アルミノケイ酸塩の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、レーザー回折式粒度分布測定装置：ＬＡ−５００（堀場製作所（株）製）を用いて測定される値である。
【００１８】
工程（ａ）では、上記の各成分を攪拌造粒機を用いて混合する。攪拌造粒機としては特に限定されるものではないが、攪拌羽根と解砕／分散用チョッパー（又はこれに機能的に同等なもの）を具備するものが好ましい。本発明に用いられる攪拌造粒機の具体例としては、バッチ式のものとして、バーチカルグラニュレータ（（株）パウレック製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、レディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）、ゲーリッケミキサー（明治機械（株）製）等が挙げられる。特に好ましくは、レディゲミキサー、プロシェアミキサーである。連続式のものとして、連続式レディゲミキサー（中速ミキサー：滞留時間が比較的長い）や、高速ミキサー（滞留時間が比較的短い）としてＣＢリサイクラー（Loedige 製）、タービュライザー（ホソカワミクロン（株）製）、シュギミキサー（（株）パウレック製）、フロージェットミキサー（（株）粉研製）等が挙げられる。なお、本発明においては上記ミキサーを適宜組み合わせて用いても良い。また、攪拌造粒機は、内部の温度を調節するためのジャケットを具備するものや、ガス吹き込み操作を行うためのノズルを具備するものがより好適である。
【００１９】
工程（ａ）における攪拌造粒機の作動条件は特に限定されるものではない。例えば混合時間は５分間以内が好ましい。主軸攪拌速度及び解砕／分散用チョッパー速度は機種によって適宜設定し得るが、例えばバッチ式のものであれば、主軸攪拌周速度は２〜１５ｍ／ｓが好ましく、解砕／分散用チョッパー周速度は２０〜６０ｍ／ｓが好ましい。
【００２０】
なお、工程（ａ）における混合中、混合終了後、及び／又は工程（ｂ）における陰イオン界面活性剤の酸前駆体の添加と同時に、反応開始剤としての水を加えても良い。反応開始剤を添加することにより、中和反応を促進させることができるため好適である。水の添加量は特に限定されないが、工程（ａ）で得られた混合物１００重量部に対して０．２〜３重量部が好ましく、０．５〜１．５重量部がより好ましい。中和反応を開始させる観点から０．２重量部以上が好ましく、洗浄剤組成物の凝集を抑える観点から３重量部以下が好ましい。なお、上記混合物や陰イオン界面活性剤の酸前駆体が水を含む場合、あるいは他の水溶液原料を用いる場合、それらの水分量を考慮して、添加すべき水分量を決定すれば良い。
【００２１】
＜工程（ｂ）＞
工程（ｂ）は、工程（ａ）で得られた混合物（Ａ）に陰イオン界面活性剤の酸前駆体を添加する事により乾式中和、造粒し得られる混合物（Ｂ）を調製する工程である。
【００２２】
陰イオン界面活性剤の酸前駆体とは、陰イオン界面活性剤の酸形態であって、好ましくは液状のものをいい、中和反応により塩を形成するものである。よって陰イオン界面活性剤の酸前駆体としては公知の陰イオン界面活性剤の酸形態のものであれば特に限定されるものではなく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）、α−オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）、アルキル硫酸（ＡＳ）、内部オレフィンスルホン酸、脂肪酸エステルスルホン酸、アルキルエーテル硫酸、ジアルキルスルホコハク酸、脂肪酸等が例示される。酸前駆体は一成分のみを用いても良く、二成分以上を組み合わせて用いても良い。
【００２３】
陰イオン界面活性剤の酸前駆体の量は、所望の洗浄剤組成物の組成より適宜設定し得るが、最終産物である洗浄剤組成物中、中和反応により生成する陰イオン界面活性剤として５〜４５重量％であることが好ましく、１０〜４０重量％であることがより好ましく、２０〜４０重量％であることが特に好ましく、２０〜３５重量％であることがさらに好ましい。尚、洗浄剤組成物中の主界面活性剤が別の形態で提供される場合においても本発明は有効である。
【００２４】
工程（ｂ）では、工程（ａ）で得られる混合物を好ましくは粒状に維持しつつ陰イオン界面活性剤の酸前駆体の添加が行われる。混合物を粒状に維持するためには、酸前駆体を徐々に添加すれば良い。陰イオン界面活性剤の酸前駆体の添加に要する時間は添加する量に依存するため一概には言えないが、バッチ式の場合、一般的には１分以上、より好ましくは１〜１０分、更に好ましくは２〜５分である。ここで、陰イオン界面活性剤の酸前駆体の添加を著しく短時間で行うと、急激な中和反応による発熱のため、後述する温度上昇の影響があるので、１分以上で添加することが好ましい。また、添加方法としては、連続的または複数回に分割して行ってもよく、添加手段は複数設けても良い。なお、陰イオン界面活性剤の酸前駆体の添加段階において、即ち工程（ｂ）では中和反応と造粒とが同時並行的に起こり、混合物を形成していく。陰イオン界面活性剤の酸前駆体の添加後、さらに攪拌造粒機を３０秒以上、より好ましくは１分以上作動させても良い。このような操作を設けることにより、中和反応を完結させることができるため好適である。
【００２５】
工程（ｂ）においては、ガスを吹き込みつつ中和を行うことが好ましい。これは中和反応で生じた余剰の水分を蒸発させ、かつ混合物をガスを用いて冷却させることにより混合物が大きな塊となるのを防止するためである。かかるガスとしては、Ｎ2ガス、空気等が挙げられる。ガスの吹き込み量（通気量）は特に限定されないが、混合物（混合物（Ａ）と陰イオン界面活性剤の酸前駆体）１００重量部に対して毎分０．００２重量部以上が好ましく、毎分０．０２重量部以上がより好ましい。
【００２６】
工程（ｂ）では中和反応による反応熱が発生するため、混合物の温度が上昇する。混合物の温度が上昇すると、香料等の熱により劣化する成分や揮散性成分の添加が困難となるため、工程（ｂ）において、混合物の温度は９０℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。かかる範囲に混合物の温度を調節するには、上記のガスの吹き込み以外に例えば攪拌造粒機のジャケットに冷水を通す等の方法を用いれば良い。
【００２７】
さらに本発明においては、工程（ｂ）において、陰イオン界面活性剤の酸前駆体を添加する前に、工程（ａ）で得られる混合物に、陰イオン界面活性剤の酸前駆体を中和するのに必要な量の０．０５〜０．５倍量のアルカリ水溶液を添加してさらに混合しても良い。工程（ａ）で得られる混合物に特定量のアルカリ水溶液を添加することにより、中和反応を促進できるだけでなく、得られる洗浄剤組成物を構成する粒子の粒径を小さくすることや、嵩密度を高くすることができるため好適である。アルカリ水溶液の添加量は、陰イオン界面活性剤の酸前駆体の中和当量の０．０５〜０．５倍量が好ましく、０．１０〜０．４５倍量がより好ましく、０．１５〜０．４０倍量が特に好ましい。中和反応を開始させ、所望の効果を得る観点から、中和当量の０．０５倍量以上が好ましく、洗浄剤組成物の凝集を抑える観点から０．５倍量以下が好ましい。なお、アルカリ水溶液の濃度は特に限定されないが、低い濃度である場合、所定量のアルカリ水溶液を添加するのに伴って過剰の水が混合物に供給されるため、洗浄剤組成物の凝集が起こる場合がある。したがって、アルカリ水溶液の濃度は２０〜５０重量％が好ましく、３０〜５０重量％がより好ましく、４０〜５０重量％が特に好ましい。
【００２８】
また、用いられるアルカリ水溶液の種類としては特に限定されるものではないが、例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等の陰イオン界面活性剤の酸前駆体と容易に中和反応を生じる強アルカリ水溶液が挙げられる。これらのうち、水酸化ナトリウム水溶液がコストの観点から好適に用いられる。また、かかるアルカリ水溶液は、ｐＨが１２以上のものがより好ましい。また、本工程における混合は、添加したアルカリ水溶液が一様に分散する程度で良い。
【００２９】
なお、アルカリ水溶液の添加は、工程（ａ）の処理後に行っても良く、工程（ａ）と同時に行っても良い。後者の場合、具体的には、工程（ａ）の一態様としての下記の工程（ａ’）により混合物を得る。即ち、工程（ａ’）は、工程（ｂ）で用いる陰イオン界面活性剤の酸前駆体を中和するのに必要な量以上の固体水溶性アルカリ無機物質及び陰イオン界面活性剤の酸前駆体を中和するのに必要な量の０．０５〜０．５倍量のアルカリ水溶液とを攪拌造粒機を用いて混合する工程、である。
【００３０】
アルカリ水溶液を添加する場合に重要なことは、アルカリ水溶液の添加を少なくとも工程（ｂ）よりも先に行うことである。よって、アルカリ水溶液の添加を必ずしも工程（ａ）の後に行うことに限定されない。さらに言及すれば、固体水溶性アルカリ無機物質とアルカリ水溶液を混合した後に、他の洗浄剤成分を添加混合しても良い。これは、混合物中に耐アルカリ性に劣る成分を添加する場合に有効である。なお、アルカリ水溶液を混合物に均一に分散させる観点からは、前者の態様、即ち、工程（ａ）の処理後にアルカリ水溶液の添加を行うことが好ましい。
【００３１】
＜工程（ｃ）＞
工程（ｃ）は、工程（ｂ）により得られた混合物（Ｂ）に流動助剤を添加し表面改質を行う工程である。本発明の製造方法により得られる高嵩密度洗浄剤組成物のさらなる流動性の向上、保存安定性の向上のために、工程（ｃ）は有効である。
【００３２】
工程（ｃ）における表面改質は、得られる洗浄剤粒子を攪拌造粒機で混合しつつ、流動助剤としての表面改質剤を添加する（表面改質工程）ことにより実施される。
【００３３】
流動助剤としては通常用いられる公知のものが使用でき、結晶性又は非結晶性アルカリ金属アルミノケイ酸塩（ゼオライト）、方解石、ケイソウ土、シリカ等が好適に用いられる。かかるアルミノケイ酸塩は、平均粒径が１０μｍ以下のものがより好ましい。またその量としては、最終産物である洗浄剤組成物の２〜１５重量％が好ましく、４〜１２重量％がより好ましい。なお、流動助剤の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、レーザー回折式粒度分布測定装置:ＬＡ−５００（堀場製作所（株）製）を用いて測定される値である。
【００３４】
また、流動助剤を添加した場合の攪拌造粒機の運転時間は特に限定されないが、１〜５分間が好ましい。
【００３５】
なお、本製造方法において、得ようとする洗浄剤組成物の組成により、所望の液体成分を添加することができる。液体成分の添加は、工程（ａ）、（ｂ）、（ｃ）のどの工程で行っても良く、例えば工程（ｃ）の流動助剤の添加前に行うことが好ましい。液体成分としては、例えば液体非イオン界面活性剤、水溶性ポリマー（ポリエチレングリコール、アクリル酸マレイン酸コポリマー等）、脂肪酸等の洗浄剤組成物中の任意の液体成分が挙げられる。液体成分は一成分のみを用いてもよく、二成分以上を併用しても良い。液体成分の量としては、洗浄剤組成物の凝集抑制の観点から、最終産物である洗浄剤組成物の１５重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましい。また、液体成分を流動助剤の添加前に行った場合の攪拌造粒機の運転時間は特に限定されないが、０．５〜８分間が好ましい。
【００３６】
なお、本発明において、さらにその他の任意成分を添加しても良い。かかる任意成分としては、例えば酵素、香料、漂白剤、色素等が挙げられる。かかる成分は、本発明の製造方法によって得られる洗浄剤組成物と上記の成分とを、回転ドラム等の混合機を用いて混合することにより配合される。また、本発明の製造方法によって得られる高嵩密度洗浄剤組成物を、他の洗浄剤組成物構成用成分として用いても良い。本発明により得られた高嵩密度洗浄剤組成物は、衣料等、繊維製品の洗浄用に好適である。
【００３７】
上記の工程を含む製造方法により、嵩密度５００ｇ／Ｌ以上、更に６５０ｇ／Ｌ以上の、好ましくは粒状の高嵩密度洗浄剤組成物を得ることができる。本発明の製造方法によって得られる高嵩密度洗浄剤組成物は、以下の物性を示すものがより好ましい。
【００３８】
嵩密度：６５０〜９５０ｇ／Ｌのものが好ましく、７００〜９００ｇ／Ｌのものがより好ましい。なお、本明細書において嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２で規定された方法で求められる値である。
【００３９】
粒径：平均粒径については、溶解速度の観点から１０００μｍ以下のものが好ましく、さらに８５０μｍ以下のものが好ましく、３００〜８００μｍのものがより好ましく、３５０〜６５０μｍのものが特に好ましい。また、１４００μｍ以下のものの占める割合（１４００μｍパス収率）（％）は５５％以上のものが好ましく、さらに６０％以上のものが好ましく、６５％以上のものがより好ましく、７０％以上のものが特に好ましい。なお、本明細書において洗浄剤組成物の平均粒径は、ＪＩＳ Ｋ ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率から求められる値であり、１４００μｍパス収率はこの重量分率のうち、１４００μｍ以下の粒子が占める割合から求められる値である。
【００４０】
流動性：８秒以下のものが好ましく、７秒以下のものがより好ましい。本明細書において洗浄剤組成物の流動性は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２に規定された嵩密度測定用のホッパーから、１００ｍＬの粉末が流出するのに要する時間である。
【実施例】
【００４１】
実施例１
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）高速ミキサーを用いて、表１に示す組成の洗浄剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このミキサーは攪拌羽根と解砕／分散用チョッパーに相当する剪断機を具備するものである。ここで洗浄剤組成物は以下の操作により調製した。
【００４２】
＜粉体混合：工程（ａ）＞
固体成分である炭酸ナトリウム（ライト灰：セントラル硝子（株）製、平均粒径５６．１μｍ）３４．１重量％（最終組成物中の比率、以下同様）、トリポリリン酸ナトリウム（STPP：平均粒径１１．２μｍ）２５．２重量％、、及びベントナイト（SUD−CHEMICAL 粒径２００μｍ〜１２００μｍ）５重量％をレディゲミキサーにより、攪拌羽根回転数１３０ｒｐｍ（周速３．４ｍ／ｓ）、剪断機回転数２８５０ｒｐｍ（周速２７ｍ／ｓ）の条件で１分間混合した。
【００４３】
＜乾式中和、造粒：工程（ｂ）＞
ミキサーを前記と同上件で作動させながら、直鎖アルキル（炭素数１２）ベンゼンスルホン酸２８．５重量％を４分間で加え乾式中和、造粒した。この間、ミキサージャケットは２５℃の水を通して冷却した。この段階で温度は最高６８．８℃に達した。尚、この段階を通して、反応混合物は粒状であった。直鎖アルキルベンゼンスルホン酸添加後、引き続きミキサーを同条件で１分間作動させた。
【００４４】
＜液体成分の添加・表面改質：工程（ｃ’）、：工程（ｃ）＞
中和反応が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、４０重量％アクリル酸マレイン酸コポリマー（アクリル酸／マレイン酸＝７／３モル比、重量平均分子量７００００）水溶液を０．５重量％ミキサーに加え１分３０秒混合し、続いて流動助剤として平均粒径４μｍのゼオライト６．７重量％を加え２分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。なお上記ゼオライトは２０重量％の結晶水を含有するものであった。得られた洗浄剤組成物を１４００μｍの篩にかけ、通過した粒子を最終洗浄剤組成物とした。該組成物の溶解速度は８１．２％であり、優れた溶解速度を有した粒子であった。なお、溶解速度は、以下の方法で測定されたものである。
【００４５】
［溶解速度］
電気伝導度計（東亜電波工業株式会社ＣＭ−６０Ｓ）と電極（東亜電波工業株式会社ＣＧ５１１Ｂ ＴＨ１００５Ｂ）を用い、１０℃に調温したイオン交換水１Ｌを、１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば岩城硝子社製１Ｌガラスビーカー）に満たし、１０℃の水温をウオーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、テフロン(登録商標)丸型細型）にてスターラー（Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＳＳＴ−１７２ Ｍａｇｎｅｔｉｃ−Ｓｔｉｒｒｅｒ）を用い、７００ｒｐｍで攪拌する。ＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の目開き１４００μｍの標準篩（直径２００ｍｍ）にかけ、通過した洗浄剤組成物粒子を１．００００±０．００１０ｇとなるように秤量し、攪拌下に水中に投入する。電気伝導度の測定値の上昇率が０．２％以下に達した時点を溶解率１００％とし、洗浄剤組成物粒子投入１分後の電気伝導度の測定値を溶解率１００％の時の値と比較して溶解率とした。
【００４６】
実施例２
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）高速ミキサーを用いて、以下の操作により表１に示す組成の洗浄剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。用いた成分は実施例１と同じものである。
【００４７】
＜粉体混合：工程（ａ）＞
固体成分である炭酸ナトリウム（ライト灰：セントラル硝子（株）製、平均粒径５６．１μｍ）３２．３重量％、トリポリリン酸ナトリウム（STPP：平均粒径１１．２μｍ）２３．９重量％、、及びベントナイト（Sued-Chemie AG 粒径２００μｍ〜１２００μｍ）１０重量％をレディゲミキサーにより、攪拌羽根回転数１３０ｒｐｍ（周速３．４ｍ／ｓ）、剪断機回転数２８５０ｒｐｍ（周速２７ｍ／ｓ）の条件で１分間混合した。
【００４８】
＜乾式中和、造粒：工程（ｂ）＞
ミキサーを前記と同上件で作動させながら、直鎖アルキル（炭素数１２）ベンゼンスルホン酸２７．０重量％を４分間で加え乾式中和、造粒した。この間、ミキサージャケットは２５℃の水を通して冷却した。この段階で温度は最高６８．８℃に達した。尚、この段階を通して、反応混合物は粒状であった。直鎖アルキルベンゼンスルホン酸添加後、引き続きミキサーを同条件で１分間作動させた。
【００４９】
＜液体成分の添加・表面改質：工程（ｃ’）、工程（ｃ）＞
中和反応が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、４０重量％アクリル酸マレイン酸コポリマー（有効分０．１８重量部）水溶液を０．５重量％ミキサーに加え１分３０秒混合し、続いて流動助剤として平均粒径４μｍのゼオライト６．３重量％を加え２分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。なお上記ゼオライトは０．８４重量部の結晶水を含有するものであった。得られた洗浄剤組成物を１４００μｍの篩にかけ、通過した粒子を最終洗浄剤組成物とした。該組成物の溶解速度（実施例１と同じ）は８６．８％であり、優れた溶解速度を有した粒子であった。
【００５０】
実施例３
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）高速ミキサーを用いて、以下の操作により表１に示す組成の洗浄剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。用いた成分は実施例１と同じものである。
【００５１】
＜粉体混合：工程（ａ）＞
固体成分である炭酸ナトリウム（ライト灰：セントラル硝子（株）製、平均粒径５６．１μｍ）２８．７重量％、トリポリリン酸ナトリウム（STPP：平均粒径１１．２μｍ）２１．２重量％、、及びベントナイト（Sued-Chemie AG 粒径２００μｍ〜１２００μｍ）２０重量％をレディゲミキサーにより、攪拌羽根回転数１３０ｒｐｍ（周速３．４ｍ／ｓ）、剪断機回転数２８５０ｒｐｍ（周速２７ｍ／ｓ）の条件で１分間混合した。
【００５２】
＜乾式中和、造粒：工程（ｂ）＞
ミキサーを前記と同上件で作動させながら、直鎖アルキル（炭素数１２）ベンゼンスルホン酸２４．０重量％を４分間で加え乾式中和、造粒した。この間、ミキサージャケットは２５℃の水を通して冷却した。この段階で温度は最高６８．８℃に達した。尚、この段階を通して、反応混合物は粒状であった。直鎖アルキルベンゼンスルホン酸添加後、引き続きミキサーを同条件で１分間作動させた。
【００５３】
＜液体成分の添加・表面改質：工程（ｃ’）、工程（ｃ）＞
中和反応が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、４０重量％アクリル酸マレイン酸コポリマー（有効分０．１８重量部）水溶液０．５重量％をミキサーに加え１分３０秒混合し、続いて流動助剤として平均粒径４μｍのゼオライト５．６重量％を加え２分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。なお上記ゼオライトは０．８４重量部の結晶水を含有するものであった。得られた洗浄剤組成物を１４００μｍの篩にかけ、通過した粒子を最終洗浄剤組成物とした。該組成物の溶解速度（実施例１と同じ）は９２．４％であり、優れた溶解速度を有した粒子であった。
【００５４】
実施例４
粉体混合時のトリポリリン酸ナトリウムを全量炭酸ナトリウムに置換した以外は実施例２と同様の操作により洗浄剤組成物を得た。用いた成分は実施例１と同じものである。得られた洗浄剤組成物の溶解速度（実施例１と同じ）は８６．３％であり、優れた溶解速度を有した粒子であった。
【００５５】
比較例１
粉体混合時のベントナイトを乾式中和、造粒、及び液体成分の添加後、表面改質時に添加した以外は実施例１と同様の組成、操作により洗浄剤組成物を得た。用いた成分は実施例１と同じものである。得られた洗浄剤組成物は、溶解速度（実施例１と同じ）が７４．５％であり溶解速度の遅い粒子であった。
【００５６】
比較例２
粉体混合時のベントナイトを乾式中和、造粒、及び液体成分の添加後、表面改質時に添加した以外は実施例２と同様の組成、操作により洗浄剤組成物を得た。用いた成分は実施例１と同じものである。得られた洗浄剤組成物は、溶解速度（実施例１と同じ）が７６．２％であり溶解速度の遅い粒子であった。
【００５７】
比較例３
粉体混合時のベントナイトを乾式中和、造粒、及び液体成分の添加後、表面改質時に添加した以外は実施例３と同様の組成、操作により洗浄剤組成物を得た。用いた成分は実施例１と同じものである。得られた洗浄剤組成物は、溶解速度（実施例１と同じ）が７９．７％であり溶解速度の遅い粒子であった
【００５８】
比較例４
粉体混合時のベントナイトを乾式中和、造粒、及び液体成分の添加後、表面改質時に添加した以外は実施例４と同様の組成、操作により洗浄剤組成物を得た。用いた成分は実施例１と同じものである。得られた洗浄剤組成物は、溶解速度（実施例１と同じ）が７８．７％であり溶解速度の遅い粒子であった。
【００５９】
上記実施例１〜４及び比較例１〜４を表１にまとめた。なお、工程（ｃ’）は工程（ｂ）と工程（ｃ）の間に行った液体成分（アクリル酸マレイン酸コポリマー、表中、コポリマーと表記する）の添加工程である。なお、表中、ＬＡＳ−Ｎａは直鎖アルキル（炭素数１２）ベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
【００６０】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高嵩密度洗浄剤組成物の製造方法及び高嵩密度洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄剤組成物の製造方法としては、界面活性剤やビルダーを水溶液中に分散させたスラリーを噴霧乾燥する方法が一般的であるが、エネルギー効率が悪いなどの課題があり、近年陰イオン界面活性剤の液体酸前駆体を炭酸ナトリウムのような水溶性固体アルカリ無機物質によって乾式中和、造粒する技術は特許文献１、特許文献２に記載されており、これらは、高嵩密度の洗浄剤組成物を高収率に製造する事が出来る優れた技術である。
【特許文献１】特開平１０−１５２７００号公報
【特許文献２】特許第３３１３３７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし乾式中和法では、一般的には得られた洗浄剤組成物の溶解速度が噴霧乾燥法に比較して若干悪いという課題があり、解決が求められる。
【０００４】
従って、本発明の課題は、溶解速度が向上した高嵩密度洗浄剤組成物が得られる方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記工程（ａ）〜（ｃ）を含む、嵩密度５００ｇ／Ｌ以上の高嵩密度洗浄剤組成物の製造方法に関する。
工程（ａ）：固体水溶性アルカリ無機物質１００重量部に対し、粘土鉱物１０〜８０重量部を混合し得られる混合物（Ａ）を調製する工程
工程（ｂ）：混合物（Ａ）に陰イオン界面活性剤の酸前駆体を添加する事により乾式中和、造粒し得られる混合物（Ｂ）を調製する工程
工程（ｃ）：混合物（Ｂ）に流動助剤を添加し表面改質を行う工程。
【０００６】
また、本発明は、上記本発明の製造方法によって得られる、嵩密度５００ｇ／Ｌ以上の高嵩密度洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、溶解速度に優れた高嵩密度洗浄剤組成物が得られる。これは、本発明では、粘土鉱物を特定の製造法で配合することにより、洗浄剤粒子内部に均一に担持でき、粘土鉱物の膨潤効果がより顕著に発現するためと推察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜工程（ａ）＞
工程（ａ）は、固体水溶性アルカリ無機物質１００重量部に対し、粘土鉱物１０〜８０重量部を混合し得られる混合物（Ａ）を調製する工程である。
【０００９】
固体水溶性アルカリ無機物質としては、通常洗浄剤組成物においてアルカリ剤として用いられるものが挙げられ、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等が例示される。アルカリ無機物質の中でも、好ましい実施態様として炭酸ナトリウムがあり、炭酸ナトリウムは最終組成物において、洗剤ビルダー及びアルカリ剤として機能させ得るものである。従って、上記機能のための炭酸ナトリウムも含めた量で工程（ａ）において添加混合させることにより、工程（ｂ）での中和反応を良好に行うことができる。即ち、かかるアルカリ無機物質の量は、中和に必要な量以上が好ましく、例えば、中和当量の１〜２０倍であり、より好ましくは２〜１０倍、特に好ましくは３〜８倍である。
【００１０】
また、固体水溶性アルカリ無機物質の平均粒径は特に限定されないが、さらに収率向上及び保存安定性の観点から３０μｍ以上が好ましく、より好ましくは４０〜２００μｍであり、特に好ましくは５０〜１００μｍである。なお、本明細書でいう固体水溶性アルカリ無機物質の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、レーザー回折式粒度分布測定装置：ＬＡ−５００（堀場製作所（株）製）を用いて測定される値である。
【００１１】
粘土鉱物の中でもベントナイト等は耐酸性を有しているので工程（ｂ）を有する本発明においては、ベントナイト等が好ましい。また、ベントナイトは、耐酸性を有するため、造粒収率低下を抑制する点に加え、膨潤効果により、最終組成物の溶解速度向上の点でも好適である。
【００１２】
また、粘土鉱物の平均粒径は特に限定されないが、収率向上、及び最終組成物の外観の観点から５０μｍ以上が好ましく、より好ましくは１００〜２０００μｍであり、特に好ましくは２００〜１２００μｍである。なお、本明細書でいう粘土鉱物の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、レーザー回折式粒度分布測定装置：ＬＡ−５００（堀場製作所（株）製）を用いて測定される値である。
【００１３】
工程（ａ）では、固体水溶性アルカリ無機物質１００重量部に対し、粘土鉱物１０〜８０重量部、好ましくは１５〜７５重量部、より好ましくは３０〜７０重量部を混合して両者を含有する混合物（Ａ）を調製する。
【００１４】
また、工程（ａ）においては、一般に洗浄剤組成物に用いられる公知の物質を添加して混合しても良い。かかる物質としては、トリポリリン酸塩、結晶性又は非結晶性アルカリ金属アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩、蛍光剤、顔料、再汚染防止剤（ポリカルボキシレートポリマー、ナトリウムカルボキシメチルセルロース等）、界面活性剤（脂肪酸又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等）、噴乾粉末、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。かかる物質は、その用途に応じて任意に用いられる。かかる物質を添加する場合、固体水溶性アルカリ無機物質と混合して用いることが好ましい。
【００１５】
トリポリリン酸塩の平均粒径は特に限定されるものではないが、好ましくは１〜３０μｍであり、より好ましくは５〜２０μｍであり、特に好ましくは６〜１５μｍである。最終組成物の凝集を抑制する観点から、トリポリリン酸塩の平均粒径は小さい程収率が良くなるが、小粒径の粒子からなる最終組成物を工業的に得るための生産性の観点から、平均粒径は１μｍ以上が好ましく、最終組成物の凝集抑制の観点から３０μｍ以下が好ましい。なお、本明細書でいうトリポリリン酸塩の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、レーザー回折式粒度分布測定装置：ＬＡ−５００（堀場製作所（株）製）を用いて測定される値である。
【００１６】
トリポリリン酸塩を添加する場合、その量は特に限定されるものではないが、最終組成物中、２〜５０重量％が好ましく、１０〜４０重量％がより好ましく、１５〜３５重量％が特に好ましい。最終組成物の凝集抑制の観点から２重量％以上が好ましく、洗浄剤組成物の組成自由度確保の観点から５０重量％以下が好ましい。
【００１７】
さらに工程（ａ）においては、平均粒径１〜３０μｍの結晶性又は非結晶性アルカリ金属アルミノケイ酸塩を添加することもできる。かかるアルカリ金属アルミノケイ酸塩を添加することにより、過度の凝集が抑制され、且つ凝集物を攪拌造粒機のチョッパーで解砕する際の助剤となるため好適である。かかるアルカリ金属アルミノケイ酸塩の量は特に限定されないが、最終産物である洗浄剤組成物中１〜８重量％が好ましく、２〜５重量％がより好ましい。上記効果を効率良く得るために、上記範囲が好ましい。なお、本明細書でいう上記アルミノケイ酸塩の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、レーザー回折式粒度分布測定装置：ＬＡ−５００（堀場製作所（株）製）を用いて測定される値である。
【００１８】
工程（ａ）では、上記の各成分を攪拌造粒機を用いて混合する。攪拌造粒機としては特に限定されるものではないが、攪拌羽根と解砕／分散用チョッパー（又はこれに機能的に同等なもの）を具備するものが好ましい。本発明に用いられる攪拌造粒機の具体例としては、バッチ式のものとして、バーチカルグラニュレータ（（株）パウレック製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、レディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）、ゲーリッケミキサー（明治機械（株）製）等が挙げられる。特に好ましくは、レディゲミキサー、プロシェアミキサーである。連続式のものとして、連続式レディゲミキサー（中速ミキサー：滞留時間が比較的長い）や、高速ミキサー（滞留時間が比較的短い）としてＣＢリサイクラー（Loedige 製）、タービュライザー（ホソカワミクロン（株）製）、シュギミキサー（（株）パウレック製）、フロージェットミキサー（（株）粉研製）等が挙げられる。なお、本発明においては上記ミキサーを適宜組み合わせて用いても良い。また、攪拌造粒機は、内部の温度を調節するためのジャケットを具備するものや、ガス吹き込み操作を行うためのノズルを具備するものがより好適である。
【００１９】
工程（ａ）における攪拌造粒機の作動条件は特に限定されるものではない。例えば混合時間は５分間以内が好ましい。主軸攪拌速度及び解砕／分散用チョッパー速度は機種によって適宜設定し得るが、例えばバッチ式のものであれば、主軸攪拌周速度は２〜１５ｍ／ｓが好ましく、解砕／分散用チョッパー周速度は２０〜６０ｍ／ｓが好ましい。
【００２０】
なお、工程（ａ）における混合中、混合終了後、及び／又は工程（ｂ）における陰イオン界面活性剤の酸前駆体の添加と同時に、反応開始剤としての水を加えても良い。反応開始剤を添加することにより、中和反応を促進させることができるため好適である。水の添加量は特に限定されないが、工程（ａ）で得られた混合物１００重量部に対して０．２〜３重量部が好ましく、０．５〜１．５重量部がより好ましい。中和反応を開始させる観点から０．２重量部以上が好ましく、洗浄剤組成物の凝集を抑える観点から３重量部以下が好ましい。なお、上記混合物や陰イオン界面活性剤の酸前駆体が水を含む場合、あるいは他の水溶液原料を用いる場合、それらの水分量を考慮して、添加すべき水分量を決定すれば良い。
【００２１】
＜工程（ｂ）＞
工程（ｂ）は、工程（ａ）で得られた混合物（Ａ）に陰イオン界面活性剤の酸前駆体を添加する事により乾式中和、造粒し得られる混合物（Ｂ）を調製する工程である。
【００２２】
陰イオン界面活性剤の酸前駆体とは、陰イオン界面活性剤の酸形態であって、好ましくは液状のものをいい、中和反応により塩を形成するものである。よって陰イオン界面活性剤の酸前駆体としては公知の陰イオン界面活性剤の酸形態のものであれば特に限定されるものではなく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）、α−オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）、アルキル硫酸（ＡＳ）、内部オレフィンスルホン酸、脂肪酸エステルスルホン酸、アルキルエーテル硫酸、ジアルキルスルホコハク酸、脂肪酸等が例示される。酸前駆体は一成分のみを用いても良く、二成分以上を組み合わせて用いても良い。
【００２３】
陰イオン界面活性剤の酸前駆体の量は、所望の洗浄剤組成物の組成より適宜設定し得るが、最終産物である洗浄剤組成物中、中和反応により生成する陰イオン界面活性剤として５〜４５重量％であることが好ましく、１０〜４０重量％であることがより好ましく、２０〜４０重量％であることが特に好ましく、２０〜３５重量％であることがさらに好ましい。尚、洗浄剤組成物中の主界面活性剤が別の形態で提供される場合においても本発明は有効である。
【００２４】
工程（ｂ）では、工程（ａ）で得られる混合物を好ましくは粒状に維持しつつ陰イオン界面活性剤の酸前駆体の添加が行われる。混合物を粒状に維持するためには、酸前駆体を徐々に添加すれば良い。陰イオン界面活性剤の酸前駆体の添加に要する時間は添加する量に依存するため一概には言えないが、バッチ式の場合、一般的には１分以上、より好ましくは１〜１０分、更に好ましくは２〜５分である。ここで、陰イオン界面活性剤の酸前駆体の添加を著しく短時間で行うと、急激な中和反応による発熱のため、後述する温度上昇の影響があるので、１分以上で添加することが好ましい。また、添加方法としては、連続的または複数回に分割して行ってもよく、添加手段は複数設けても良い。なお、陰イオン界面活性剤の酸前駆体の添加段階において、即ち工程（ｂ）では中和反応と造粒とが同時並行的に起こり、混合物を形成していく。陰イオン界面活性剤の酸前駆体の添加後、さらに攪拌造粒機を３０秒以上、より好ましくは１分以上作動させても良い。このような操作を設けることにより、中和反応を完結させることができるため好適である。
【００２５】
工程（ｂ）においては、ガスを吹き込みつつ中和を行うことが好ましい。これは中和反応で生じた余剰の水分を蒸発させ、かつ混合物をガスを用いて冷却させることにより混合物が大きな塊となるのを防止するためである。かかるガスとしては、Ｎ2ガス、空気等が挙げられる。ガスの吹き込み量（通気量）は特に限定されないが、混合物（混合物（Ａ）と陰イオン界面活性剤の酸前駆体）１００重量部に対して毎分０．００２重量部以上が好ましく、毎分０．０２重量部以上がより好ましい。
【００２６】
工程（ｂ）では中和反応による反応熱が発生するため、混合物の温度が上昇する。混合物の温度が上昇すると、香料等の熱により劣化する成分や揮散性成分の添加が困難となるため、工程（ｂ）において、混合物の温度は９０℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。かかる範囲に混合物の温度を調節するには、上記のガスの吹き込み以外に例えば攪拌造粒機のジャケットに冷水を通す等の方法を用いれば良い。
【００２７】
さらに本発明においては、工程（ｂ）において、陰イオン界面活性剤の酸前駆体を添加する前に、工程（ａ）で得られる混合物に、陰イオン界面活性剤の酸前駆体を中和するのに必要な量の０．０５〜０．５倍量のアルカリ水溶液を添加してさらに混合しても良い。工程（ａ）で得られる混合物に特定量のアルカリ水溶液を添加することにより、中和反応を促進できるだけでなく、得られる洗浄剤組成物を構成する粒子の粒径を小さくすることや、嵩密度を高くすることができるため好適である。アルカリ水溶液の添加量は、陰イオン界面活性剤の酸前駆体の中和当量の０．０５〜０．５倍量が好ましく、０．１０〜０．４５倍量がより好ましく、０．１５〜０．４０倍量が特に好ましい。中和反応を開始させ、所望の効果を得る観点から、中和当量の０．０５倍量以上が好ましく、洗浄剤組成物の凝集を抑える観点から０．５倍量以下が好ましい。なお、アルカリ水溶液の濃度は特に限定されないが、低い濃度である場合、所定量のアルカリ水溶液を添加するのに伴って過剰の水が混合物に供給されるため、洗浄剤組成物の凝集が起こる場合がある。したがって、アルカリ水溶液の濃度は２０〜５０重量％が好ましく、３０〜５０重量％がより好ましく、４０〜５０重量％が特に好ましい。
【００２８】
また、用いられるアルカリ水溶液の種類としては特に限定されるものではないが、例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等の陰イオン界面活性剤の酸前駆体と容易に中和反応を生じる強アルカリ水溶液が挙げられる。これらのうち、水酸化ナトリウム水溶液がコストの観点から好適に用いられる。また、かかるアルカリ水溶液は、ｐＨが１２以上のものがより好ましい。また、本工程における混合は、添加したアルカリ水溶液が一様に分散する程度で良い。
【００２９】
なお、アルカリ水溶液の添加は、工程（ａ）の処理後に行っても良く、工程（ａ）と同時に行っても良い。後者の場合、具体的には、工程（ａ）の一態様としての下記の工程（ａ’）により混合物を得る。即ち、工程（ａ’）は、工程（ｂ）で用いる陰イオン界面活性剤の酸前駆体を中和するのに必要な量以上の固体水溶性アルカリ無機物質及び陰イオン界面活性剤の酸前駆体を中和するのに必要な量の０．０５〜０．５倍量のアルカリ水溶液とを攪拌造粒機を用いて混合する工程、である。
【００３０】
アルカリ水溶液を添加する場合に重要なことは、アルカリ水溶液の添加を少なくとも工程（ｂ）よりも先に行うことである。よって、アルカリ水溶液の添加を必ずしも工程（ａ）の後に行うことに限定されない。さらに言及すれば、固体水溶性アルカリ無機物質とアルカリ水溶液を混合した後に、他の洗浄剤成分を添加混合しても良い。これは、混合物中に耐アルカリ性に劣る成分を添加する場合に有効である。なお、アルカリ水溶液を混合物に均一に分散させる観点からは、前者の態様、即ち、工程（ａ）の処理後にアルカリ水溶液の添加を行うことが好ましい。
【００３１】
＜工程（ｃ）＞
工程（ｃ）は、工程（ｂ）により得られた混合物（Ｂ）に流動助剤を添加し表面改質を行う工程である。本発明の製造方法により得られる高嵩密度洗浄剤組成物のさらなる流動性の向上、保存安定性の向上のために、工程（ｃ）は有効である。
【００３２】
工程（ｃ）における表面改質は、得られる洗浄剤粒子を攪拌造粒機で混合しつつ、流動助剤としての表面改質剤を添加する（表面改質工程）ことにより実施される。
【００３３】
流動助剤としては通常用いられる公知のものが使用でき、結晶性又は非結晶性アルカリ金属アルミノケイ酸塩（ゼオライト）、方解石、ケイソウ土、シリカ等が好適に用いられる。かかるアルミノケイ酸塩は、平均粒径が１０μｍ以下のものがより好ましい。またその量としては、最終産物である洗浄剤組成物の２〜１５重量％が好ましく、４〜１２重量％がより好ましい。なお、流動助剤の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、レーザー回折式粒度分布測定装置:ＬＡ−５００（堀場製作所（株）製）を用いて測定される値である。
【００３４】
また、流動助剤を添加した場合の攪拌造粒機の運転時間は特に限定されないが、１〜５分間が好ましい。
【００３５】
なお、本製造方法において、得ようとする洗浄剤組成物の組成により、所望の液体成分を添加することができる。液体成分の添加は、工程（ａ）、（ｂ）、（ｃ）のどの工程で行っても良く、例えば工程（ｃ）の流動助剤の添加前に行うことが好ましい。液体成分としては、例えば液体非イオン界面活性剤、水溶性ポリマー（ポリエチレングリコール、アクリル酸マレイン酸コポリマー等）、脂肪酸等の洗浄剤組成物中の任意の液体成分が挙げられる。液体成分は一成分のみを用いてもよく、二成分以上を併用しても良い。液体成分の量としては、洗浄剤組成物の凝集抑制の観点から、最終産物である洗浄剤組成物の１５重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましい。また、液体成分を流動助剤の添加前に行った場合の攪拌造粒機の運転時間は特に限定されないが、０．５〜８分間が好ましい。
【００３６】
なお、本発明において、さらにその他の任意成分を添加しても良い。かかる任意成分としては、例えば酵素、香料、漂白剤、色素等が挙げられる。かかる成分は、本発明の製造方法によって得られる洗浄剤組成物と上記の成分とを、回転ドラム等の混合機を用いて混合することにより配合される。また、本発明の製造方法によって得られる高嵩密度洗浄剤組成物を、他の洗浄剤組成物構成用成分として用いても良い。本発明により得られた高嵩密度洗浄剤組成物は、衣料等、繊維製品の洗浄用に好適である。
【００３７】
上記の工程を含む製造方法により、嵩密度５００ｇ／Ｌ以上、更に６５０ｇ／Ｌ以上の、好ましくは粒状の高嵩密度洗浄剤組成物を得ることができる。本発明の製造方法によって得られる高嵩密度洗浄剤組成物は、以下の物性を示すものがより好ましい。
【００３８】
嵩密度：６５０〜９５０ｇ／Ｌのものが好ましく、７００〜９００ｇ／Ｌのものがより好ましい。なお、本明細書において嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２で規定された方法で求められる値である。
【００３９】
粒径：平均粒径については、溶解速度の観点から１０００μｍ以下のものが好ましく、さらに８５０μｍ以下のものが好ましく、３００〜８００μｍのものがより好ましく、３５０〜６５０μｍのものが特に好ましい。また、１４００μｍ以下のものの占める割合（１４００μｍパス収率）（％）は５５％以上のものが好ましく、さらに６０％以上のものが好ましく、６５％以上のものがより好ましく、７０％以上のものが特に好ましい。なお、本明細書において洗浄剤組成物の平均粒径は、ＪＩＳ Ｋ ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率から求められる値であり、１４００μｍパス収率はこの重量分率のうち、１４００μｍ以下の粒子が占める割合から求められる値である。
【００４０】
流動性：８秒以下のものが好ましく、７秒以下のものがより好ましい。本明細書において洗浄剤組成物の流動性は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２に規定された嵩密度測定用のホッパーから、１００ｍＬの粉末が流出するのに要する時間である。
【実施例】
【００４１】
実施例１
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）高速ミキサーを用いて、表１に示す組成の洗浄剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このミキサーは攪拌羽根と解砕／分散用チョッパーに相当する剪断機を具備するものである。ここで洗浄剤組成物は以下の操作により調製した。
【００４２】
＜粉体混合：工程（ａ）＞
固体成分である炭酸ナトリウム（ライト灰：セントラル硝子（株）製、平均粒径５６．１μｍ）３４．１重量％（最終組成物中の比率、以下同様）、トリポリリン酸ナトリウム（STPP：平均粒径１１．２μｍ）２５．２重量％、、及びベントナイト（SUD−CHEMICAL 粒径２００μｍ〜１２００μｍ）５重量％をレディゲミキサーにより、攪拌羽根回転数１３０ｒｐｍ（周速３．４ｍ／ｓ）、剪断機回転数２８５０ｒｐｍ（周速２７ｍ／ｓ）の条件で１分間混合した。
【００４３】
＜乾式中和、造粒：工程（ｂ）＞
ミキサーを前記と同上件で作動させながら、直鎖アルキル（炭素数１２）ベンゼンスルホン酸２８．５重量％を４分間で加え乾式中和、造粒した。この間、ミキサージャケットは２５℃の水を通して冷却した。この段階で温度は最高６８．８℃に達した。尚、この段階を通して、反応混合物は粒状であった。直鎖アルキルベンゼンスルホン酸添加後、引き続きミキサーを同条件で１分間作動させた。
【００４４】
＜液体成分の添加・表面改質：工程（ｃ’）、：工程（ｃ）＞
中和反応が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、４０重量％アクリル酸マレイン酸コポリマー（アクリル酸／マレイン酸＝７／３モル比、重量平均分子量７００００）水溶液を０．５重量％ミキサーに加え１分３０秒混合し、続いて流動助剤として平均粒径４μｍのゼオライト６．７重量％を加え２分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。なお上記ゼオライトは２０重量％の結晶水を含有するものであった。得られた洗浄剤組成物を１４００μｍの篩にかけ、通過した粒子を最終洗浄剤組成物とした。該組成物の溶解速度は８１．２％であり、優れた溶解速度を有した粒子であった。なお、溶解速度は、以下の方法で測定されたものである。
【００４５】
［溶解速度］
電気伝導度計（東亜電波工業株式会社ＣＭ−６０Ｓ）と電極（東亜電波工業株式会社ＣＧ５１１Ｂ ＴＨ１００５Ｂ）を用い、１０℃に調温したイオン交換水１Ｌを、１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば岩城硝子社製１Ｌガラスビーカー）に満たし、１０℃の水温をウオーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、テフロン(登録商標)丸型細型）にてスターラー（Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＳＳＴ−１７２ Ｍａｇｎｅｔｉｃ−Ｓｔｉｒｒｅｒ）を用い、７００ｒｐｍで攪拌する。ＪＩＳ Ｚ ８８０１規定の目開き１４００μｍの標準篩（直径２００ｍｍ）にかけ、通過した洗浄剤組成物粒子を１．００００±０．００１０ｇとなるように秤量し、攪拌下に水中に投入する。電気伝導度の測定値の上昇率が０．２％以下に達した時点を溶解率１００％とし、洗浄剤組成物粒子投入１分後の電気伝導度の測定値を溶解率１００％の時の値と比較して溶解率とした。
【００４６】
実施例２
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）高速ミキサーを用いて、以下の操作により表１に示す組成の洗浄剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。用いた成分は実施例１と同じものである。
【００４７】
＜粉体混合：工程（ａ）＞
固体成分である炭酸ナトリウム（ライト灰：セントラル硝子（株）製、平均粒径５６．１μｍ）３２．３重量％、トリポリリン酸ナトリウム（STPP：平均粒径１１．２μｍ）２３．９重量％、、及びベントナイト（Sued-Chemie AG 粒径２００μｍ〜１２００μｍ）１０重量％をレディゲミキサーにより、攪拌羽根回転数１３０ｒｐｍ（周速３．４ｍ／ｓ）、剪断機回転数２８５０ｒｐｍ（周速２７ｍ／ｓ）の条件で１分間混合した。
【００４８】
＜乾式中和、造粒：工程（ｂ）＞
ミキサーを前記と同上件で作動させながら、直鎖アルキル（炭素数１２）ベンゼンスルホン酸２７．０重量％を４分間で加え乾式中和、造粒した。この間、ミキサージャケットは２５℃の水を通して冷却した。この段階で温度は最高６８．８℃に達した。尚、この段階を通して、反応混合物は粒状であった。直鎖アルキルベンゼンスルホン酸添加後、引き続きミキサーを同条件で１分間作動させた。
【００４９】
＜液体成分の添加・表面改質：工程（ｃ’）、工程（ｃ）＞
中和反応が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、４０重量％アクリル酸マレイン酸コポリマー（有効分０．１８重量部）水溶液を０．５重量％ミキサーに加え１分３０秒混合し、続いて流動助剤として平均粒径４μｍのゼオライト６．３重量％を加え２分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。なお上記ゼオライトは０．８４重量部の結晶水を含有するものであった。得られた洗浄剤組成物を１４００μｍの篩にかけ、通過した粒子を最終洗浄剤組成物とした。該組成物の溶解速度（実施例１と同じ）は８６．８％であり、優れた溶解速度を有した粒子であった。
【００５０】
実施例３
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）高速ミキサーを用いて、以下の操作により表１に示す組成の洗浄剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。用いた成分は実施例１と同じものである。
【００５１】
＜粉体混合：工程（ａ）＞
固体成分である炭酸ナトリウム（ライト灰：セントラル硝子（株）製、平均粒径５６．１μｍ）２８．７重量％、トリポリリン酸ナトリウム（STPP：平均粒径１１．２μｍ）２１．２重量％、、及びベントナイト（Sued-Chemie AG 粒径２００μｍ〜１２００μｍ）２０重量％をレディゲミキサーにより、攪拌羽根回転数１３０ｒｐｍ（周速３．４ｍ／ｓ）、剪断機回転数２８５０ｒｐｍ（周速２７ｍ／ｓ）の条件で１分間混合した。
【００５２】
＜乾式中和、造粒：工程（ｂ）＞
ミキサーを前記と同上件で作動させながら、直鎖アルキル（炭素数１２）ベンゼンスルホン酸２４．０重量％を４分間で加え乾式中和、造粒した。この間、ミキサージャケットは２５℃の水を通して冷却した。この段階で温度は最高６８．８℃に達した。尚、この段階を通して、反応混合物は粒状であった。直鎖アルキルベンゼンスルホン酸添加後、引き続きミキサーを同条件で１分間作動させた。
【００５３】
＜液体成分の添加・表面改質：工程（ｃ’）、工程（ｃ）＞
中和反応が完了した時点で、ミキサーを前記と同条件で作動させながら、４０重量％アクリル酸マレイン酸コポリマー（有効分０．１８重量部）水溶液０．５重量％をミキサーに加え１分３０秒混合し、続いて流動助剤として平均粒径４μｍのゼオライト５．６重量％を加え２分間ミキサーを作動させることにより表面改質処理を行った。なお上記ゼオライトは０．８４重量部の結晶水を含有するものであった。得られた洗浄剤組成物を１４００μｍの篩にかけ、通過した粒子を最終洗浄剤組成物とした。該組成物の溶解速度（実施例１と同じ）は９２．４％であり、優れた溶解速度を有した粒子であった。
【００５４】
実施例４
粉体混合時のトリポリリン酸ナトリウムを全量炭酸ナトリウムに置換した以外は実施例２と同様の操作により洗浄剤組成物を得た。用いた成分は実施例１と同じものである。得られた洗浄剤組成物の溶解速度（実施例１と同じ）は８６．３％であり、優れた溶解速度を有した粒子であった。
【００５５】
比較例１
粉体混合時のベントナイトを乾式中和、造粒、及び液体成分の添加後、表面改質時に添加した以外は実施例１と同様の組成、操作により洗浄剤組成物を得た。用いた成分は実施例１と同じものである。得られた洗浄剤組成物は、溶解速度（実施例１と同じ）が７４．５％であり溶解速度の遅い粒子であった。
【００５６】
比較例２
粉体混合時のベントナイトを乾式中和、造粒、及び液体成分の添加後、表面改質時に添加した以外は実施例２と同様の組成、操作により洗浄剤組成物を得た。用いた成分は実施例１と同じものである。得られた洗浄剤組成物は、溶解速度（実施例１と同じ）が７６．２％であり溶解速度の遅い粒子であった。
【００５７】
比較例３
粉体混合時のベントナイトを乾式中和、造粒、及び液体成分の添加後、表面改質時に添加した以外は実施例３と同様の組成、操作により洗浄剤組成物を得た。用いた成分は実施例１と同じものである。得られた洗浄剤組成物は、溶解速度（実施例１と同じ）が７９．７％であり溶解速度の遅い粒子であった
【００５８】
比較例４
粉体混合時のベントナイトを乾式中和、造粒、及び液体成分の添加後、表面改質時に添加した以外は実施例４と同様の組成、操作により洗浄剤組成物を得た。用いた成分は実施例１と同じものである。得られた洗浄剤組成物は、溶解速度（実施例１と同じ）が７８．７％であり溶解速度の遅い粒子であった。
【００５９】
上記実施例１〜４及び比較例１〜４を表１にまとめた。なお、工程（ｃ’）は工程（ｂ）と工程（ｃ）の間に行った液体成分（アクリル酸マレイン酸コポリマー、表中、コポリマーと表記する）の添加工程である。なお、表中、ＬＡＳ−Ｎａは直鎖アルキル（炭素数１２）ベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
【００６０】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程（ａ）〜（ｃ）を含む、嵩密度５００ｇ／Ｌ以上の高嵩密度洗浄剤組成物の製造方法。
工程（ａ）：固体水溶性アルカリ無機物質１００重量部に対し、粘土鉱物１０〜８０重量部を混合し得られる混合物（Ａ）を調製する工程
工程（ｂ）：混合物（Ａ）に陰イオン界面活性剤の酸前駆体を添加する事により乾式中和、造粒し得られる混合物（Ｂ）を調製する工程
工程（ｃ）：混合物（Ｂ）に流動助剤を添加し表面改質を行う工程。
【請求項２】
粘土鉱物が、平均粒径２００μｍ〜１２００μｍのベントナイトである請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
陰イオン界面活性剤の酸前駆体が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸である請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項記載の製造方法によって得られる、嵩密度５００ｇ／Ｌ以上の高嵩密度洗浄剤組成物。
【請求項１】
下記工程（ａ）〜（ｃ）を含む、嵩密度５００ｇ／Ｌ以上の高嵩密度洗浄剤組成物の製造方法。
工程（ａ）：固体水溶性アルカリ無機物質１００重量部に対し、粘土鉱物１０〜８０重量部を混合し得られる混合物（Ａ）を調製する工程
工程（ｂ）：混合物（Ａ）に陰イオン界面活性剤の酸前駆体を添加する事により乾式中和、造粒し得られる混合物（Ｂ）を調製する工程
工程（ｃ）：混合物（Ｂ）に流動助剤を添加し表面改質を行う工程。
【請求項２】
粘土鉱物が、平均粒径２００μｍ〜１２００μｍのベントナイトである請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
陰イオン界面活性剤の酸前駆体が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸である請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項記載の製造方法によって得られる、嵩密度５００ｇ／Ｌ以上の高嵩密度洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００６−２９１０７０（Ｐ２００６−２９１０７０Ａ）
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１１４６５６（Ｐ２００５−１１４６５６）
【出願日】平成１７年４月１２日（２００５．４．１２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月１２日（２００５．４．１２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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