黒白熱現像感光材料
【課題】本発明の課題は、高感度で画像色調に優れ、さらに保存安定性に優れた黒白熱現像感光材料を提供することである。
【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、および発色現像薬を含有する感光性層、および該発色現像薬の酸化生成物と反応して色素を形成し得るカプラーを含有する非感光性層を有する黒白熱現像感光材料であって、前記非感光性層のバインダーの少なくとも３０質量％がポリマーラテックスであり、かつ該黒白熱現像感光材料を画像露光して熱現像して形成される画像の光学濃度が下記式（Ａ）を満足することを特徴とする黒白熱現像感光材料：
式（Ａ） ０．０２ ＜ Ｄｃ ＜ Ｄ／４
（式中、Ｄは光学濃度が１．０以上２．０以下の範囲の値を表す。Ｄｃは該光学濃度における発色色素による光学濃度を表す。）。
【解決手段】支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、および発色現像薬を含有する感光性層、および該発色現像薬の酸化生成物と反応して色素を形成し得るカプラーを含有する非感光性層を有する黒白熱現像感光材料であって、前記非感光性層のバインダーの少なくとも３０質量％がポリマーラテックスであり、かつ該黒白熱現像感光材料を画像露光して熱現像して形成される画像の光学濃度が下記式（Ａ）を満足することを特徴とする黒白熱現像感光材料：
式（Ａ） ０．０２ ＜ Ｄｃ ＜ Ｄ／４
（式中、Ｄは光学濃度が１．０以上２．０以下の範囲の値を表す。Ｄｃは該光学濃度における発色色素による光学濃度を表す。）。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、および発色現像薬を含有する感光性層、および該発色現像薬の酸化生成物と反応して色素を形成し得るカプラーを含有する非感光性層を有する黒白熱現像感光材料であって、前記非感光性層のバインダーの少なくとも３０質量％がポリマーラテックスであり、かつ該黒白熱現像感光材料を画像露光して熱現像して形成される画像の光学濃度が下記式（Ａ）を満足することを特徴とする黒白熱現像感光材料：
式（Ａ） ０．０２ ＜ Ｄｃ ＜ Ｄ／４
（式中、Ｄは画像の光学濃度が１．０以上２．０以下の範囲の値を表す。Ｄｃは該光学濃度における発色色素による光学濃度を表す。）。
【請求項２】
前記非感光性層が発色現像薬を含有することを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項３】
前記発色現像薬が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１】
（一般式（１）において、Ｒ1aおよびＲ2aは水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、アシル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルファモイル基、スルファモイル基であり、Ｒ3aおよびＲ4aが水素原子、ハロゲン原子、アルキル基であり、Ｒ3aおよびＲ4aはそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ5aは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、または置換又は無置換のヘテロ環基を表す。）。
【請求項４】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項３いずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化２】
（式中、Ｘ1は水素原子または離脱基を表し、Ｙ1およびＹ2は電子求引性の置換基を表し、Ｒ1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化３】
（式中、Ｘ2は水素原子または離脱基を表し、Ｒ2はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ3は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ4は水素原子、または置換基を表す。Ｒ3とＲ4が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化４】
（式中、Ｘ3は水素原子または離脱基を表し、Ｒ5はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ6は水素原子または置換基を表す。）；
【化５】
（式中、Ｘ4は水素原子または離脱基を表し、Ｒ7はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ8は置換基を表す。）；
【化６】
（式中、Ｘ5は水素原子または離脱基を表し、Ｒ9はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ10は置換基を表す。）；
【化７】
（式中、Ｘ6は水素原子または離脱基を表し、Ｒ11はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ12はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ7は水素原子または離脱基を表し、Ｒ13はアルキル基、アリール基、インドレニル基を表し、Ｒ14はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化９】
（式中、Ｘ8は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ15はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ9は水素原子または離脱基を表し、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ16およびＲ17はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項５】
前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、および（Ｙ−３）においてＸ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、Ｘ8、およびＸ9が水素原子であることを特徴とする請求項４に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項６】
前記カプラーとして、一般式（Ｃ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項４に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１１】
（式中、Ｘ1は水素原子または離脱基を表し、Ｙ1およびＹ2は電子求引性の置換基を表し、Ｒ1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）。
【請求項７】
前記一般式（Ｃ−１）においてＸ1が水素原子であることを特徴とする請求項６に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項８】
前記非感光性層の少なくとも５０質量％がポリマーラテックスである請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項９】
前記非感光性層のポリマーラテックスが、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下共重合したポリマーラテックスであることを特徴とする請求項８に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１２】
（式中、Ｒ01およびＲ02は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項１０】
前記一般式（Ｍ）のＲ01およびＲ02が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項９に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１１】
前記画像形成層が下記一般式（Ｒ）で表される還元剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１３】
（一般式（Ｒ）において、Ｒ1dおよびＲ1d’は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ2dおよびＲ2d’は各々独立に水素原子、ベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ4d−基を表す。Ｒ4dは水素原子、置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ3dおよびＲ3d’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【請求項１２】
前記画像形成層のバインダーの５０質量％以上が、ポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１３】
前記ポリマーラテックスが、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下有するポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１２に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１４】
（式中、Ｒ01およびＲ02は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項１４】
前記一般式（Ｍ）のＲ01およびＲ02が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項１３に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、および発色現像薬を含有する感光性層、および該発色現像薬の酸化生成物と反応して色素を形成し得るカプラーを含有する非感光性層を有する黒白熱現像感光材料であって、前記非感光性層のバインダーの少なくとも３０質量％がポリマーラテックスであり、かつ該黒白熱現像感光材料を画像露光して熱現像して形成される画像の光学濃度が下記式（Ａ）を満足することを特徴とする黒白熱現像感光材料：
式（Ａ） ０．０２ ＜ Ｄｃ ＜ Ｄ／４
（式中、Ｄは画像の光学濃度が１．０以上２．０以下の範囲の値を表す。Ｄｃは該光学濃度における発色色素による光学濃度を表す。）。
【請求項２】
前記非感光性層が発色現像薬を含有することを特徴とする請求項１に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項３】
前記発色現像薬が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１】
（一般式（１）において、Ｒ1aおよびＲ2aは水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、アシル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルカルバモイル基、カルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリール及びアルキルスルファモイル基、スルファモイル基であり、Ｒ3aおよびＲ4aが水素原子、ハロゲン原子、アルキル基であり、Ｒ3aおよびＲ4aはそれぞれ独立に水素原子またはベンゼン環に置換し得る置換基を表し、Ｒ5aは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、または置換又は無置換のヘテロ環基を表す。）。
【請求項４】
前記カプラーが下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項３いずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化２】
（式中、Ｘ1は水素原子または離脱基を表し、Ｙ1およびＹ2は電子求引性の置換基を表し、Ｒ1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化３】
（式中、Ｘ2は水素原子または離脱基を表し、Ｒ2はアシルアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表し、Ｒ3は水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ4は水素原子、または置換基を表す。Ｒ3とＲ4が互いに連結して環を形成してもよい。）；
【化４】
（式中、Ｘ3は水素原子または離脱基を表し、Ｒ5はカルバモイル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ6は水素原子または置換基を表す。）；
【化５】
（式中、Ｘ4は水素原子または離脱基を表し、Ｒ7はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ8は置換基を表す。）；
【化６】
（式中、Ｘ5は水素原子または離脱基を表し、Ｒ9はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ10は置換基を表す。）；
【化７】
（式中、Ｘ6は水素原子または離脱基を表し、Ｒ11はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基またはアニリノ基を表し、Ｒ12はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｘ7は水素原子または離脱基を表し、Ｒ13はアルキル基、アリール基、インドレニル基を表し、Ｒ14はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化９】
（式中、Ｘ8は水素原子または離脱基を表し、Ｚは５員ないし７員の環を形成するのに必要な２価の基を表し、Ｒ15はアリール基またはヘテロ環基を表す。）；
【化１０】
（式中、Ｘ9は水素原子または離脱基を表し、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18はそれぞれ置換基を表し、ｎは０ないし４の、ｍは０ないし５のいずれかの整数を表す。ｎまたはｍが２以上のとき、複数のＲ16およびＲ17はそれぞれ同一の基であってもよいし、別々の基であってもよい。）。
【請求項５】
前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、および（Ｙ−３）においてＸ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、Ｘ8、およびＸ9が水素原子であることを特徴とする請求項４に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項６】
前記カプラーとして、一般式（Ｃ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項４に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１１】
（式中、Ｘ1は水素原子または離脱基を表し、Ｙ1およびＹ2は電子求引性の置換基を表し、Ｒ1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。）。
【請求項７】
前記一般式（Ｃ−１）においてＸ1が水素原子であることを特徴とする請求項６に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項８】
前記非感光性層の少なくとも５０質量％がポリマーラテックスである請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項９】
前記非感光性層のポリマーラテックスが、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下共重合したポリマーラテックスであることを特徴とする請求項８に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１２】
（式中、Ｒ01およびＲ02は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項１０】
前記一般式（Ｍ）のＲ01およびＲ02が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項９に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１１】
前記画像形成層が下記一般式（Ｒ）で表される還元剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１３】
（一般式（Ｒ）において、Ｒ1dおよびＲ1d’は各々独立に置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ2dおよびＲ2d’は各々独立に水素原子、ベンゼン環に置換可能な置換基を表す。Ｌは−Ｓ−基または−ＣＨＲ4d−基を表す。Ｒ4dは水素原子、置換又は無置換のアルキル基を表す。Ｒ3dおよびＲ3d’は各々独立に水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を表す。）。
【請求項１２】
前記画像形成層のバインダーの５０質量％以上が、ポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の黒白熱現像感光材料。
【請求項１３】
前記ポリマーラテックスが、下記一般式（Ｍ）で表されるモノマー成分を１０質量％以上７０質量％以下有するポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１２に記載の黒白熱現像感光材料：
【化１４】
（式中、Ｒ01およびＲ02は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、およびシアノ基より選ばれる基である。）。
【請求項１４】
前記一般式（Ｍ）のＲ01およびＲ02が共に水素原子、または一方が水素原子であり、他方がメチル基であることを特徴とする請求項１３に記載の黒白熱現像感光材料。
【公開番号】特開２００７−２２５９３７（Ｐ２００７−２２５９３７Ａ）
【公開日】平成１９年９月６日（２００７．９．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−４７５５０（Ｐ２００６−４７５５０）
【出願日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月６日（２００７．９．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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