２−エトキシイソ酪酸エチルの製造方法
【課題】高価な貴金属を用いず、反応中に水素発生や異常発熱がない、安全性に優れた２−エトキシイソ酪酸エチルの工業的な製造方法の提供。
【解決手段】式１
（Ｘは、ハロゲン原子を示す。）で示される１，１，１−トリハロゲノ−２−メチル−２−プロピルアルコールと式２
（式中、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示し、ｎは１又は２である。）で示される塩基とを、環状の脂肪族炭化水素類、非環状の脂肪族炭化水素類、エーテル類及び芳香族炭化水素類からなる群より選ばれた少なくとも１種の溶媒とエタノールとの混合溶媒中で反応させる製造方法。
【解決手段】式１
（Ｘは、ハロゲン原子を示す。）で示される１，１，１−トリハロゲノ−２−メチル−２−プロピルアルコールと式２
（式中、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示し、ｎは１又は２である。）で示される塩基とを、環状の脂肪族炭化水素類、非環状の脂肪族炭化水素類、エーテル類及び芳香族炭化水素類からなる群より選ばれた少なくとも１種の溶媒とエタノールとの混合溶媒中で反応させる製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２−エトキシイソ酪酸エチルの製造方法に関する。２−エトキシイソ酪酸エチルは、例えば、化学気相蒸着法（ＣＶＤ法）に使用されるβ−ジケトン系金属錯体の合成原料として有用な化合物である。
【背景技術】
【０００２】
従来、２−エトキシイソ酪酸エチルの製造方法としては、例えば、２−ヒドロキシイソ酪酸エチルの水酸基を水素化ナトリウムでアルコキシドに変換し、その後ヨウ化エチルを反応させる方法が知られている（例えば、非特許文献１参照）。
また別の方法としては、例えば、２−ヒドロキシイソ酪酸エチルと酸化銀（Ｉ）とを反応させ、その後ヨウ化エチルを反応させる方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
更に別の方法としては、例えば、１，１，１−トリクロロ−２−メチル−２−プロピルアルコールをエタノール中、金属ナトリウムの存在下で反応させる方法が知られている（例えば、非特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】韓国登録特許第１０−０７４１６７３号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｃａｎａｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｙ，４４、１５９１（１９６６）
【非特許文献２】Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，６９（１１）、２６６７（１９４７）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の非特許文献１の方法では、爆発性のある水素が発生し、更に副生成物としてエチレンが生成するため収率が下がるという問題点を有している。
また、特許文献１の方法は、高価な貴金属を使用するため工業的には好ましくない。
更に、非特許文献２の方法では、爆発性のある水素が発生し、反応液も異常な発熱があるため工業的には好ましくない。
【０００６】
本発明の課題は、即ち、上記問題点を解決し、高価な貴金属を用いず、反応中に水素発生や異常発熱がない、安全性に優れた２−エトキシイソ酪酸エチルの工業的な製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の課題は、一般式（１）
【０００８】
【化１】
【０００９】
（式中、Ｘは、ハロゲン原子を示す。）
で示される１，１，１−トリハロゲノ−２−メチル−２−プロピルアルコールと一般式（２）
【００１０】
【化２】
【００１１】
（式中、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示し、ｎは１又は２である。）
で示される塩基とを、環状の脂肪族炭化水素類、非環状の脂肪族炭化水素類、エーテル類及び芳香族炭化水素類からなる群より選ばれた少なくとも１種の溶媒とエタノールとの混合溶媒中で反応させることを特徴とする２−エトキシイソ酪酸エチルの製造方法によって解決される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、高価な貴金属を用いることがなく、反応中に水素発生や異常発熱がない、安価で安全性に優れた２−エトキシイソ酪酸エチルの工業的な製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の反応において使用される１，１，１−トリハロゲノ−２−メチル−２−プロピルアルコールは、前記一般式（１）で示される。その一般式（１）において、Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子、好ましくは塩素原子である。
【００１４】
本発明の反応において使用される塩基は、前記一般式（２）で示される。その一般式（２）において、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示し、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、例えば、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。ｎは１又は２であるが、Ｍがアルカリ金属のときは１、Ｍがアルカリ土類金属のときは２である。これらの塩基の中で、好ましくはアルカリ金属のエトキシド、更に好ましくはナトリウムエトキシドである。
【００１５】
前記の塩基の使用量は、Ｍがアルカリ金属の場合は、前記一般式（１）の１，１，１−トリハロゲノ−２−メチル−２−プロピルアルコール１モルに対して、好ましくは１〜５０モル、更に好ましくは２〜１０モルである。またＭがアルカリ土類金属の場合は、前記一般式（１）の化合物１モルに対して、好ましくは０．５〜２５モル、更に好ましくは１〜５モルである。
【００１６】
本発明において使用される溶媒は、環状の脂肪族炭化水素類、非環状の脂肪族炭化水素類、エーテル類及び芳香族炭化水素類からなる群より選ばれた少なくとも１種の溶媒（以下、「溶媒Ａ」と称することもある）とエタノールとの混合溶媒（以下、「混合溶媒」と称することもある）である。
【００１７】
環状の脂肪族炭化水素類としては、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の炭素原子数５〜１０のシクロアルカン類；シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン等の炭素原子数５〜１０のシクロアルケン類等が挙げられる。
【００１８】
非環状の脂肪族炭化水素類としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭素原子数５〜１０のアルカン類が挙げられる。
【００１９】
エーテル類としては、例えば、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン等の非環状エーテル類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類が挙げられる。
【００２０】
芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。
【００２１】
前記溶媒Ａは、置換基を有していても良く、その置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の各種異性体を含むアルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
【００２２】
これらの溶媒Ａは、単独又は二種以上を混合して使用しても良く、好ましくは環状の脂肪族炭化水素類、更に好ましくはシクロアルカン類、より好ましくはアルキル基で置換されたシクロヘキサン、特に好ましくはメチルシクロヘキサンである。
【００２３】
前記溶媒Ａとエタノールとの混合割合は、エタノール１ｍｌに対して、溶媒Ａが好ましくは０．１〜２０ｍｌ、更に好ましくは０．５〜５ｍｌである。
【００２４】
前記混合溶媒の使用量は、一般式（１）で示される１，１，１−トリハロゲノ−２−メチル−２−プロピルアルコール１ｇに対して、好ましくは０．２〜４０ｍｌ、更に好ましくは１〜１０ｍｌである。
【００２５】
本発明の反応における反応温度は、特に制限されないが、好ましくは５℃〜１００℃、更に好ましくは１０℃〜８０℃、より好ましくは１５〜６０℃である。また、反応圧力は、特に制限されないが、好ましくは常圧下である。
【００２６】
本発明の反応によって得られる２−エトキシイソ酪酸エチルは、例えば、中和、抽出、分液、濾過、濃縮、蒸留、晶析、再結晶及びカラムクロマトグラフィー等の一般的な方法によって、単離・精製することも出来る。
【００２７】
また、前記反応後の反応液は、ｐＨを制御した後に単離・精製することも出来る。ｐＨを制御する際に使用する酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、蓚酸、コハク酸等のカルボン酸類；リン酸、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸類；ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等のスルホン酸類が挙げられるが、好ましくはカルボン酸類が使用される。なお、これらの酸は、単独又は二種類以上を混合して使用しても良い。
【実施例】
【００２８】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
実施例１（１，１，１−トリクロロ−２−メチル−２−プロピルアルコールから２−エトキシイソ酪酸エチルの合成）
撹拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積１Ｌのフラスコに１，１，１−トリクロロ−２−メチル−２−プロピルアルコール・０．５水和物２２５ｇ（１．２１モル）を加え、フラスコ内をアルゴンで置換し、メチルシクロヘキサン６００ｍｌを加えた。
次に１２０℃のオイルバス中で、混合液の温度を１００〜１０５℃に保ち、共沸してくる水を留去しながら１時間撹拌し、その後、室温まで冷却した。
続いて、前記混合液を撹拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積５Ｌのフラスコへ移し、メチルシクロヘキサン９００ｍｌを加えた。
混合液の温度を２０〜３０℃に保持し、撹拌しながら２０％ナトリウムメトキシドエタノール溶液１３３０ｇ（３．９０モル）をゆるやかに滴下した。滴下中の混合液の温度は２１℃から２７℃であり、滴下終了後、更に撹拌しながら４時間反応させた。反応終了後、得られた反応液に酢酸４１ｇ（０．６７モル）及び水１．３Ｌを加えて分液し、有機層を抽出した。得られた有機層を濃縮し、続いて濃縮物を減圧蒸留（７１℃、６．５ｋＰａ）して、無色液体として２−エトキシイソ酪酸エチル９４ｇを得た（単離収率：４９％）。
なお、得られた２−エトキシイソ酪酸エチルの物性値は以下の通りであった。
【００３０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ（ｐｐｍ））；１．２１（３Ｈ、ｔ）、１．２９（３Ｈ、ｔ）、１．４２（６Ｈ、ｓ）、３．４３（２Ｈ、ｑ）、４．２０（２Ｈ、ｑ）
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明により、高価な貴金属を用いることがなく、反応中に水素発生と異常発熱がない、安価で安全性に優れた２−エトキシイソ酪酸エチルの工業的製造方法を提供することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２−エトキシイソ酪酸エチルの製造方法に関する。２−エトキシイソ酪酸エチルは、例えば、化学気相蒸着法（ＣＶＤ法）に使用されるβ−ジケトン系金属錯体の合成原料として有用な化合物である。
【背景技術】
【０００２】
従来、２−エトキシイソ酪酸エチルの製造方法としては、例えば、２−ヒドロキシイソ酪酸エチルの水酸基を水素化ナトリウムでアルコキシドに変換し、その後ヨウ化エチルを反応させる方法が知られている（例えば、非特許文献１参照）。
また別の方法としては、例えば、２−ヒドロキシイソ酪酸エチルと酸化銀（Ｉ）とを反応させ、その後ヨウ化エチルを反応させる方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
更に別の方法としては、例えば、１，１，１−トリクロロ−２−メチル−２−プロピルアルコールをエタノール中、金属ナトリウムの存在下で反応させる方法が知られている（例えば、非特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】韓国登録特許第１０−０７４１６７３号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｃａｎａｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｙ，４４、１５９１（１９６６）
【非特許文献２】Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，６９（１１）、２６６７（１９４７）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の非特許文献１の方法では、爆発性のある水素が発生し、更に副生成物としてエチレンが生成するため収率が下がるという問題点を有している。
また、特許文献１の方法は、高価な貴金属を使用するため工業的には好ましくない。
更に、非特許文献２の方法では、爆発性のある水素が発生し、反応液も異常な発熱があるため工業的には好ましくない。
【０００６】
本発明の課題は、即ち、上記問題点を解決し、高価な貴金属を用いず、反応中に水素発生や異常発熱がない、安全性に優れた２−エトキシイソ酪酸エチルの工業的な製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の課題は、一般式（１）
【０００８】
【化１】
【０００９】
（式中、Ｘは、ハロゲン原子を示す。）
で示される１，１，１−トリハロゲノ−２−メチル−２−プロピルアルコールと一般式（２）
【００１０】
【化２】
【００１１】
（式中、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示し、ｎは１又は２である。）
で示される塩基とを、環状の脂肪族炭化水素類、非環状の脂肪族炭化水素類、エーテル類及び芳香族炭化水素類からなる群より選ばれた少なくとも１種の溶媒とエタノールとの混合溶媒中で反応させることを特徴とする２−エトキシイソ酪酸エチルの製造方法によって解決される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、高価な貴金属を用いることがなく、反応中に水素発生や異常発熱がない、安価で安全性に優れた２−エトキシイソ酪酸エチルの工業的な製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の反応において使用される１，１，１−トリハロゲノ−２−メチル−２−プロピルアルコールは、前記一般式（１）で示される。その一般式（１）において、Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子、好ましくは塩素原子である。
【００１４】
本発明の反応において使用される塩基は、前記一般式（２）で示される。その一般式（２）において、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示し、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、例えば、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。ｎは１又は２であるが、Ｍがアルカリ金属のときは１、Ｍがアルカリ土類金属のときは２である。これらの塩基の中で、好ましくはアルカリ金属のエトキシド、更に好ましくはナトリウムエトキシドである。
【００１５】
前記の塩基の使用量は、Ｍがアルカリ金属の場合は、前記一般式（１）の１，１，１−トリハロゲノ−２−メチル−２−プロピルアルコール１モルに対して、好ましくは１〜５０モル、更に好ましくは２〜１０モルである。またＭがアルカリ土類金属の場合は、前記一般式（１）の化合物１モルに対して、好ましくは０．５〜２５モル、更に好ましくは１〜５モルである。
【００１６】
本発明において使用される溶媒は、環状の脂肪族炭化水素類、非環状の脂肪族炭化水素類、エーテル類及び芳香族炭化水素類からなる群より選ばれた少なくとも１種の溶媒（以下、「溶媒Ａ」と称することもある）とエタノールとの混合溶媒（以下、「混合溶媒」と称することもある）である。
【００１７】
環状の脂肪族炭化水素類としては、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の炭素原子数５〜１０のシクロアルカン類；シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン等の炭素原子数５〜１０のシクロアルケン類等が挙げられる。
【００１８】
非環状の脂肪族炭化水素類としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭素原子数５〜１０のアルカン類が挙げられる。
【００１９】
エーテル類としては、例えば、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン等の非環状エーテル類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類が挙げられる。
【００２０】
芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。
【００２１】
前記溶媒Ａは、置換基を有していても良く、その置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の各種異性体を含むアルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
【００２２】
これらの溶媒Ａは、単独又は二種以上を混合して使用しても良く、好ましくは環状の脂肪族炭化水素類、更に好ましくはシクロアルカン類、より好ましくはアルキル基で置換されたシクロヘキサン、特に好ましくはメチルシクロヘキサンである。
【００２３】
前記溶媒Ａとエタノールとの混合割合は、エタノール１ｍｌに対して、溶媒Ａが好ましくは０．１〜２０ｍｌ、更に好ましくは０．５〜５ｍｌである。
【００２４】
前記混合溶媒の使用量は、一般式（１）で示される１，１，１−トリハロゲノ−２−メチル−２−プロピルアルコール１ｇに対して、好ましくは０．２〜４０ｍｌ、更に好ましくは１〜１０ｍｌである。
【００２５】
本発明の反応における反応温度は、特に制限されないが、好ましくは５℃〜１００℃、更に好ましくは１０℃〜８０℃、より好ましくは１５〜６０℃である。また、反応圧力は、特に制限されないが、好ましくは常圧下である。
【００２６】
本発明の反応によって得られる２−エトキシイソ酪酸エチルは、例えば、中和、抽出、分液、濾過、濃縮、蒸留、晶析、再結晶及びカラムクロマトグラフィー等の一般的な方法によって、単離・精製することも出来る。
【００２７】
また、前記反応後の反応液は、ｐＨを制御した後に単離・精製することも出来る。ｐＨを制御する際に使用する酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、蓚酸、コハク酸等のカルボン酸類；リン酸、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸類；ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等のスルホン酸類が挙げられるが、好ましくはカルボン酸類が使用される。なお、これらの酸は、単独又は二種類以上を混合して使用しても良い。
【実施例】
【００２８】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
実施例１（１，１，１−トリクロロ−２−メチル−２−プロピルアルコールから２−エトキシイソ酪酸エチルの合成）
撹拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積１Ｌのフラスコに１，１，１−トリクロロ−２−メチル−２−プロピルアルコール・０．５水和物２２５ｇ（１．２１モル）を加え、フラスコ内をアルゴンで置換し、メチルシクロヘキサン６００ｍｌを加えた。
次に１２０℃のオイルバス中で、混合液の温度を１００〜１０５℃に保ち、共沸してくる水を留去しながら１時間撹拌し、その後、室温まで冷却した。
続いて、前記混合液を撹拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積５Ｌのフラスコへ移し、メチルシクロヘキサン９００ｍｌを加えた。
混合液の温度を２０〜３０℃に保持し、撹拌しながら２０％ナトリウムメトキシドエタノール溶液１３３０ｇ（３．９０モル）をゆるやかに滴下した。滴下中の混合液の温度は２１℃から２７℃であり、滴下終了後、更に撹拌しながら４時間反応させた。反応終了後、得られた反応液に酢酸４１ｇ（０．６７モル）及び水１．３Ｌを加えて分液し、有機層を抽出した。得られた有機層を濃縮し、続いて濃縮物を減圧蒸留（７１℃、６．５ｋＰａ）して、無色液体として２−エトキシイソ酪酸エチル９４ｇを得た（単離収率：４９％）。
なお、得られた２−エトキシイソ酪酸エチルの物性値は以下の通りであった。
【００３０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ（ｐｐｍ））；１．２１（３Ｈ、ｔ）、１．２９（３Ｈ、ｔ）、１．４２（６Ｈ、ｓ）、３．４３（２Ｈ、ｑ）、４．２０（２Ｈ、ｑ）
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明により、高価な貴金属を用いることがなく、反応中に水素発生と異常発熱がない、安価で安全性に優れた２−エトキシイソ酪酸エチルの工業的製造方法を提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
（式中、Ｘは、ハロゲン原子を示す。）
で示される１，１，１−トリハロゲノ−２−メチル−２−プロピルアルコールと一般式（２）
【化２】
（式中、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示し、ｎは１又は２である。）
で示される塩基とを、環状の脂肪族炭化水素類、非環状の脂肪族炭化水素類、エーテル類及び芳香族炭化水素類からなる群より選ばれた少なくとも１種の溶媒とエタノールとの混合溶媒中で反応させることを特徴とする２−エトキシイソ酪酸エチルの製造方法。
【請求項２】
塩基の使用量が一般式（１）の化合物１モルに対して１〜５０モルである請求項１記載の２−エトキシイソ酪酸エチルの製造方法。
【請求項３】
環状の脂肪族炭化水素類、非環状の脂肪族炭化水素類、エーテル類及び芳香族炭化水素類からなる群より選ばれた少なくとも１種の溶媒の使用量がエタノール１ｍｌに対して０．１〜２０ｍｌである請求項１又は２のいずれかに記載の２−エトキシイソ酪酸エチルの製造方法。
【請求項４】
環状の脂肪族炭化水素類がメチルシクロヘキサンである請求項１から３のいずれか１項に記載の２−エトキシイソ酪酸エチルの製造方法。
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
（式中、Ｘは、ハロゲン原子を示す。）
で示される１，１，１−トリハロゲノ−２−メチル−２−プロピルアルコールと一般式（２）
【化２】
（式中、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示し、ｎは１又は２である。）
で示される塩基とを、環状の脂肪族炭化水素類、非環状の脂肪族炭化水素類、エーテル類及び芳香族炭化水素類からなる群より選ばれた少なくとも１種の溶媒とエタノールとの混合溶媒中で反応させることを特徴とする２−エトキシイソ酪酸エチルの製造方法。
【請求項２】
塩基の使用量が一般式（１）の化合物１モルに対して１〜５０モルである請求項１記載の２−エトキシイソ酪酸エチルの製造方法。
【請求項３】
環状の脂肪族炭化水素類、非環状の脂肪族炭化水素類、エーテル類及び芳香族炭化水素類からなる群より選ばれた少なくとも１種の溶媒の使用量がエタノール１ｍｌに対して０．１〜２０ｍｌである請求項１又は２のいずれかに記載の２−エトキシイソ酪酸エチルの製造方法。
【請求項４】
環状の脂肪族炭化水素類がメチルシクロヘキサンである請求項１から３のいずれか１項に記載の２−エトキシイソ酪酸エチルの製造方法。
【公開番号】特開２０１１−２１３６０４（Ｐ２０１１−２１３６０４Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−８０６８９（Ｐ２０１０−８０６８９）
【出願日】平成２２年３月３１日（２０１０．３．３１）
【出願人】（００００００２０６）宇部興産株式会社 (2,022)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月３１日（２０１０．３．３１）
【出願人】（００００００２０６）宇部興産株式会社 (2,022)
【Ｆターム（参考）】
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