光学的に純粋又は光学的に非常に富化された、式（１）［ここで、Ｒ_０は、Ｃ_１−Ｃ_１２−アルキル（非置換であるか、又は１〜２個のＣ_１−Ｃ_４−アルコキシで置換されている）；シクロペンチル又はシクロヘキシル（非置換であるか、又は１〜３個のＣ_１−Ｃ_４−アルキルもしくはＣ_１−Ｃ_４−アルコキシで置換されている）；あるいはベンジル、フェニル又はナフチル（非置換であるか、又は１〜３個のＣ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４−フルオロアルキルもしくはＣ_１−Ｃ_４−フルオロアルコキシ、Ｆ又はＣｌで置換されている）であるか、あるいは、Ｒ_０は、−ＣＲ_５Ｒ_６ＯＨ又は−ＣＲ_５Ｒ_６ＯＳｉ（Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル）_３（ここで、Ｒ_５及びＲ_６は、Ｈ、非置換Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル、置換Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル、非置換Ｃ_４−Ｃ_８シクロアルキル、置換Ｃ_４−Ｃ_８シクロアルキル、非置換アリール、置換アリールからなる群より独立して選択されるか、又はＲ_５及びＲ_６は、非置換５〜６員脂肪族炭素環又は置換５〜６員脂肪族炭素環を形成することができる）であり、各々Ｒ_１及びＲ’_１は、独立して、水素であるか、又はＲ_０の意味を有し、Ｒ_１、Ｒ’_１及びＲ_０は、同じであるか異なっていることができ、Ｒ_２及びＲ_３は、独立して、Ｃ−結合炭化水素基又はヘテロ炭化水素基であり、そして各々両方のＲ_４は、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、メチルフェニル、メチルベンジル又はベンジルであるか、あるいは両方のＲ_４は一緒になって脂肪族Ｃ_４−Ｃ_６炭素環を形成する］のキラルな化合物。これらの配位子の金属錯体は、不斉付加反応、特に水素化のための、均一系触媒である。
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式（１）：［式中、Ｒ_１は、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル、非置換のシクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニルもしくはアダマンチル、又は１〜３個のＣ_１−Ｃ_４−アルキルもしくはＣ_１−Ｃ_４−アルコキシによって置換されているシクロペンチルもしくはシクロヘキシル、又は非置換であるか、１〜３個のＣ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４−フルオロアルキル又はＣ_１−Ｃ_４−フルオロアルコキシ、Ｆ及びＣｌによって置換されているベンジル、フェニル、ナフチル及びアントリルであり、Ｒ_２及びＲ_３は、各々独立して、Ｃ−結合炭化水素基又はヘテロ炭化水素基であり、Ｒ_４は、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、メチルフェニル、メチルベンジル又はベンジルである］の配位子を調製する方法であって、（ａ）式（Ａ）：（式中、Ｒ_４は上記定義のとおりである）の化合物を、アミン側鎖のオルト位で立体選択的にメタル化し、式Ｒ_１−ＰＸ２（ここで、Ｒ_１は上記定義のとおりであり、Ｘは、Ｃｌ又はＢｒである）のジハライドと反応させ、立体選択的加水分解により、ＳＰＯ基を含む化合物を得て、式Ｈ−ＰＲ_２Ｒ_３（ここで、Ｒ_２及びＲ_３は、上記定義のとおりである）の第二級ホスフィンとの反応により、式（１）の化合物を得ること、を含む方法。本方法によって得られた新規な配位子及びそれらの金属錯体。
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主に１つのエナンチオマーを含む混合物の形態であるか、又は純粋なエナンチオマーの形態である式Ｉ、第二級ホスフィン−Ｑ−Ｐ^＊（＝Ｏ）ＨＲ_１（Ｉ）［式中、第二級ホスフィンは、Ｃ−結合した第二級ホスフィン基−Ｐ（Ｒ）_２であり；ここで、Ｒは、各々、独立して、炭化水素基又はヘテロ炭化水素基であり；Ｑは、二価アキラル芳香族基本骨格、二価アキラルフェロセン基本骨格、場合により置換されている二価シクロアルカン又はヘテロシクロアルカン骨格、あるいはＣ_１−Ｃ_４−アルキレン骨格であり、そして、基本骨格において、第二級ホスフィン基は、炭素原子に直接結合するか、あるいは環状基本骨格の場合、炭素原子に直接か、又はＣ_１−Ｃ_４−アルキレン基を介して結合して、そして、基本骨格において、Ｐ−キラル基−Ｐ^＊（＝Ｏ）ＨＲ_１は、炭素原子に直接結合するか、あるいは環状基本骨格の場合、炭素原子に直接か、又はＣ_１−Ｃ_４−アルキレン基を介して結合し（これら複数のリン原子は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｆｅ又はＳｉの群からのヘテロ原子により場合により中断された１〜７個の原子の炭素鎖を介して連結するように結合する）；Ｐ^＊は、キラルリン原子であり；そして、Ｒ_１は、炭化水素基、Ｃ−結合ヘテロ炭化水素基又はフェロセニル基である（ただし、Ｑがアキラルフェロセニル基本骨格である場合、Ｒ_１は、アキラルフェロセニル基である）］で示される化合物。配位子と金属のモル比が約１．３：１〜０．９：１である、これらの配位子の金属錯体は、不斉付加反応、特に水素化のための均一系触媒である。 （もっと読む）

主に１つのジアステレオマーを含む混合物の形態であるか、又は純粋なジアステレオマーの形態である、式（Ｉ）：Ｚ_１−Ｑ−Ｐ^＊Ｒ_０Ｒ_１（Ｉ）［式中、Ｚ_１は、Ｃ−結合した第二級ホスフィン基−Ｐ（Ｒ）_２であり；ここで、Ｒは、各々、独立して、炭化水素基又はヘテロ炭化水素基であるか、又はＺ_１は−Ｐ^＊Ｒ_０Ｒ_１基であり；Ｑは、二価のアキラル芳香族基本骨格、二価のアキラルフェロセン基本骨格、場合により置換されている二価のシクロアルカン又はヘテロシクロアルカン骨格、あるいはＣ_１−Ｃ_４−アルキレン骨格であり、そして、これらの基本骨格において、第二級ホスフィン基Ｚ_１は、炭素原子に直接、あるいは環状基本骨格の場合、炭素原子に直接か、又はＣ_１−Ｃ_４−アルキレン基を介して結合し、そして、これらの基本骨格において、Ｐ−キラル基−Ｐ^＊Ｒ_０Ｒ_１は、これらのリン原子が、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｆｅ又はＳｉの群からのヘテロ原子により場合により中断された炭素鎖の１〜７個の原子を介して連結するように、炭素原子に直接、あるいは環状基本骨格の場合、炭素原子に直接か、又はＣ_１−Ｃ_４−アルキレン基を介して結合し；Ｐ^＊は、キラルリン原子であり； Ｒ_０は、メチル又はヒドロキシルであり、Ｚ_１が−Ｐ^＊Ｒ_０Ｒ_１基である場合、Ｒ_０は、メチルであり、；Ｒ_１は、Ｃ−結合した、光学的に富化されているか又は光学的に純粋な、キラルな単−又多環の非芳香属性炭化水素基又はヘテロ炭化水素基であり、３〜１２個の環原子及び１〜４個の環を有し、Ｐ−Ｃ結合の少なくともα位に一つの立体中心炭素を有している］で示される化合物；これらの配位子の金属錯体は、不斉付加反応、特に水素化のための均一系触媒である。 （もっと読む）

ラセミ化合物、鏡像異性的に純粋なジアステレオ異性体又はジアステレオ異性体の混合物の形態の式Ｉ（式中、基Ｒ_１は、同一又は異なり、それぞれがＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、ｍは、０又は１〜４の整数であり、ｎは、０又は１〜３の整数であり、ｐは、０又は１〜５の整数であり、Ｒ_２は、芳香族炭化水素基又はＣ結合芳香族ヘテロ炭化水素基であり、そして、Ｒ_３は、脂肪族又はヘテロ脂肪族炭化水素基であり、Ｒ_２及びＲ_３は、同一又は異なり、それぞれが脂肪族又はＣ結合へテロ脂肪族炭化水素基であり、Ｒ_４は、非置換又はＣ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシもしくはハロゲン置換炭化水素基であり、Ａは、第二級アミノ基である）の化合物は、均一系触媒として好適な金属錯体のための配位子である。
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ジアステレオマーの混合物又は純粋なジアステレオマーの形態の式Ｉ及びＩａの化合物、（Ｉ）、（Ｉａ）、［式中、Ｒ_１は水素原子又はＣ_１−Ｃ_４−アルキルであり、そしてＲ’_１はＣ_１−Ｃ_４−アルキルであり；Ｘ_１及びＸ_２は、各々、互いに独立して、ｓｅｃ−ホスフィノ基であり；Ｔは、Ｃ_６−Ｃ_２０−アリーレン、又はＯ、Ｓ、−Ｎ＝及びＮ（Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル）からなる群より選択されるヘテロ原子を有するＣ_４−Ｃ_１８−ヘテロアリーレンであり；ｖは、０又は１〜４の整数であり；Ｘ_１は、Ｔ−Ｃ^＊結合に対してオルト位に結合されており；Ｑは、ビニル、メチル、エチル、−ＣＨ_２−ＯＲ、−ＣＨ_２−Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル）_２、又は金属化試薬の金属をオルト位へ配向させるＣ−若しくはＳ−結合されたキラル基であり；Ｒは、水素、シリル基、或いは、１〜１８個の炭素原子を有し、かつ、非置換であるか又はＣ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、Ｆ若しくはＣＦ_３によって置換されている脂肪族、脂環式、芳香族又は芳香族−脂肪族炭化水素基である］は、不斉合成における均一系触媒としての金属錯体についての配位子である。
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ジアステレオマー又は純粋なジアステレオマーの混合物の形態での、式（Ｉ）：第二級ホスフィン−Ｑ−Ｐ（＝Ｏ）ＨＲ_１（Ｉ）〔式中、第二級ホスフィンは、置換基として炭化水素基又はヘテロ炭化水素基を有する第二級ホスフィン基であり；Ｑは、ビスアリール又はビスへテロアリール架橋結合に対して２個のリン原子がオルト位に結合している、軸性キラル中心を有する二価ビスアリール又はビスへテロアリール基であるか、或いはＱは、第二級ホスフィンのリン酸原子がシクロペンタジエニル環に直接又はＣ_１〜Ｃ_４炭素結合を介して結合している、面性キラル中心を有する又は面性キラル中心を有さない二価フェロセニル基であり、−Ｐ^＊（＝Ｏ）ＨＲ_１基は、同じシクロペンタジエニル環でそこに結合した第二級ホスフィンに対してオルト位に結合しているか又は他のシクロペンタジエニル環に結合しており；Ｐ^＊は、キラルなリン原子であり、そしてＲ_１は、炭化水素基、ヘテロ炭化水素基又はフェロセニル基であり、ここでＲ_１は、Ｑが面性キラル中心を有さない二価フェロセニル基である場合、面性キラル中心を有するフェロセニル基である〕で示されるリガンド。これらのリガンドの金属錯体は、不斉付加反応、特に水素化における均一触媒である。 （もっと読む）

鏡像異性的に純粋なジアステレオマーの形態又はジアステレオマーの混合物の形態の式Ｉの化合物であって、式中、ラジカルＲ_１は、同一又は異なっており、それぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルであり；ｍは、０又は１〜３の整数であり、ｎは、０又は１〜４の整数であり；Ｒ_２は、炭化水素ラジカル又はＣ結合ヘテロ炭化水素ラジカルであり；Ｃｐは、非置換又はＣ_１〜Ｃ_４アルキル置換シクロペンタジエニルであり；Ｙは、メタレーション試薬の金属をオルト位置へ向かわせる、Ｃ結合キラル基であり；そしてＰｈｏｓは、Ｐ結合Ｐ（ＩＩＩ）置換基である。この化合物は、不斉合成において均一触媒として使用される遷移金属の錯体のためのキラルリガンドである。
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塩基の存在下、並びに配位Ｐ及びＮ原子を有する二座リガンド、モノホスフィンリガンド及びアニオン性及び／又は非荷電リガンドを含有するルテニウム錯体の均一触媒としての存在下で、非荷電リガンドが存在する場合、電荷を１若しくは２個の一価酸アニオン又は二価酸アニオンにより平衡にさせて、Ｃ（Ｏ）基に対する位置でステレオジエン原子を有し、構造要素−（Ｏ）Ｃ−Ｃ−ＣＨ−を含有するラセミアルデヒド又はラセミケトンを、水素により反応させることによる立体選択的水素化の方法。 （もっと読む）

ラセミ体、立体異性体の混合物、または光学的に純粋な立体異性体の形態の式Ｉ（式中、Ｘ_１およびＸ_２は、それぞれ互いに独立して、第二級ホスフィノ基であり；Ｒ_１は、Ｃ原子、Ｎ原子、Ｓ原子、Ｓｉ原子、Ｐ（Ｏ）基またはＰ（Ｓ）基を介してシクロペンタジエニル環に結合したハロゲン原子または置換基であり；Ｒ_２は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルまたはフェニルであり；ｍは、１〜３であり；ｎは、０または１〜５である）で示される化合物は、鏡像異性選択性のある均一触媒としての遷移金属の錯体のための配位子である。置換の結果として、転化率、立体選択性および／または形成される付加物の配置に影響を与えることができ、そしてこの方法で触媒の最適化が可能になる。
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