アクリル系樹脂の製造方法
【課題】押出機にてアクリル系樹脂を製造する方法に於いて、押出変動を抑制して反応性及び反応均一性を大幅に向上させると共に、アクリル系樹脂中の樹脂由来の異物や欠陥を抑制させる事ができるアクリル系樹脂の製造方法を提供する。
【解決手段】固体状の樹脂原料を可塑化し、第１段目反応の反応試剤を供給５して反応を行う第１押出機１と、第１押出機から供給された溶融樹脂に第２段目反応の反応試剤（副原料）を供給１０して反応及び／又は脱揮を行う第２押出機２と、第１押出機の樹脂吐出口６と第２押出機原料供給口７を連結した設備を有するタンデム型反応押出機でアクリル系樹脂を製造する方法において、第１押出機及び／又は第２押出機における押出機最高温部温度Ｑ℃の値を１８０℃以上３２０℃以下、反応時間ｔ分の値を０．２分以上６０分以下としたアクリル系樹脂の製造方法。
【解決手段】固体状の樹脂原料を可塑化し、第１段目反応の反応試剤を供給５して反応を行う第１押出機１と、第１押出機から供給された溶融樹脂に第２段目反応の反応試剤（副原料）を供給１０して反応及び／又は脱揮を行う第２押出機２と、第１押出機の樹脂吐出口６と第２押出機原料供給口７を連結した設備を有するタンデム型反応押出機でアクリル系樹脂を製造する方法において、第１押出機及び／又は第２押出機における押出機最高温部温度Ｑ℃の値を１８０℃以上３２０℃以下、反応時間ｔ分の値を０．２分以上６０分以下としたアクリル系樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応押出機によるアクリル系樹脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
押出機を用いて樹脂を加熱溶融し、溶融樹脂と反応剤とを連続的に反応させる反応押出法は、反応槽等で行うバッチ式法と比較して生産性に優れ、低コストで効率良くアクリル系樹脂を製造出来るという特徴を有している。
【０００３】
しかしながら、従来の熱可塑性樹脂を溶融させて反応させる製造方法は反応効率及び反応均一性が制御できず、改良の余地がある。
【０００４】
これまで、反応効率及び反応均一性を向上させる方法としては、押出機を用いた変性熱可塑性樹脂の製造方法において、反応媒体として二酸化炭素を用いる事により、反応効率を向上させる方法がある（例えば、特許文献１）。しかし、このような方法は、反応媒体を用いる為、設備が複雑化して高価になると共に、製造コストが高いという問題がある。
【０００５】
また、アクリル系樹脂の耐熱性を向上させるために不飽和カルボン酸アルキルエステル単位及び不飽和カルボン酸単位を含む共重合体を製造し、さらに後工程にて脱水及び／又は脱アルコール反応による分子内環化反応を行って酸無水物化することで加工時の発泡を抑制し、熱安定性に優れる熱可塑性共重合体を得る製造方法がある（例えば、特許文献２）。しかし、後工程における分子内環化反応に時間を要するため生産性を大幅に向上させることができないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２５６０４２
【特許文献２】特開２００８−１０６２４８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような従来の技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、押出機にてアクリル系樹脂を製造する方法に於いて、押出変動を抑制して反応性及び反応均一性を大幅に向上させると共に、アクリル系樹脂中の樹脂由来の異物や欠陥を抑制する事ができるアクリル系樹脂の製造方法を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、固体状の樹脂原料を可塑化し、第１段目反応の反応試剤を供給して反応を行う第１押出機と、第１押出機から供給された溶融樹脂に第２段目反応の反応試剤（副原料）を供給して反応及び／又は脱揮を行う第２押出機と、第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機原料供給口を接続する部品と、好ましくは第１押出機内圧力制御機構を有する反応押出機に於いて、押出機最高温部温度及び反応時間を適切な範囲に制御することにより、押出変動を抑制して反応性及び反応均一性を大幅に向上させると共に、さらに、アクリル系樹脂中のイミド基及び／又は含有酸量・含有酸成分をコントロールすることで、成形時の樹脂由来の異物や欠陥の発生を抑制させることができる。
【０００９】
即ち、本発明は、下記（ｉ）〜（ＶＩ）に関する。
（ｉ）固体状の樹脂原料を可塑化し、第１段目反応の反応試剤を供給して反応を
行う第１押出機と、第１押出機から供給された溶融樹脂に第２段目反応の反応試剤（副原料）を供給して反応及び／又は脱揮を行う第２押出機と、第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機原料供給口を連結した設備を有するタンデム型反応押出機でアクリル系樹脂を製造する方法において、第１押出機及び／又は第２押出機における押出機最高温部温度をＱ℃、反応時間をｔ分とした時、下記数式（１）および（２）を満たすことを特徴とするアクリル系樹脂の製造方法。
【００１０】
１８０≦Ｑ≦３２０ ・・・（１）
０．２≦ｔ≦６０ ・・・（２）
（ｉｉ）連結した設備に圧力制御機構を設けたタンデム型反応押出機であること
を特徴とする（ｉ）に記載のアクリル系樹脂の製造方法。
（ｉｉｉ）前記反応試剤がイミド化剤及び／又はエステル化剤であることを特徴
とする、（ｉ）または（ｉｉ）に記載のアクリル系樹脂の製造方法。
（ｉｖ）アクリル系樹脂が下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２
）で表される単位及び／又は下記一般式（３）で表される単位及び／又は一般式（４）で表される単位とを有するイミド樹脂である事を特徴とする、（ｉ）〜（
ｉｉｉ）のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂の製造方法。
【００１１】
【化１】
【００１２】
（但し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００１３】
【化２】
【００１４】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００１５】
【化３】
【００１６】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【００１７】
【化４】
【００１８】
（Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【００１９】
（ｖ）下記一般式（２）で表される単位、又は、下記一般式（２）で表される単
位及び下記一般式（３）で表される単位を有する熱可塑性樹脂を主原料とすることを特徴とする、（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂の製
造方法。
【００２０】
【化５】
【００２１】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００２２】
【化６】
【００２３】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【００２４】
（ｖｉ）下記一般式（５）と下記一般式（４）で表される単位をそれぞれＸｍｍ
ｏｌ／ｇ、Ｙｍｍｏｌ／ｇとした時、下記数式（３）及び（４）を満たすことを特徴とする、（ｉ）〜（ｖ）のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂の製造方法
。
【００２５】
０≦Ｘ≦０．２５ ・・・（３）
０≦Ｘ＋Ｙ≦０．８０ ・・・（４）
【００２６】
【化７】
【００２７】
（但し、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【００２８】
【化８】
【００２９】
（Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、固体状の樹脂原料を可塑化し、第１段目反応の反応試剤を供給して反応を行う第１押出機と、第１押出機から供給された溶融樹脂に第２段目反応の反応試剤（副原料）を供給して反応及び／又は脱揮を行う第２押出機と、第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機原料供給口を連結する設備を有するタンデム型反応押出機でアクリル系樹脂を製造する方法に於いて、押出変動を抑制して反応性及び反応均一性を大幅に向上させると共に、アクリル系樹脂中のイミド基及び／又は含有酸量・含有酸成分をコントロールすることで樹脂由来の異物や欠陥の発生を抑制させることができるアクリル系樹脂の製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明によるタンデム型反応押出機の構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
本発明は、タンデム型反応押出機でアクリル系樹脂を製造する方法において第１押出機及び／又は第２押出機における押出機最高温部温度をＱ℃、反応時間をｔ分とした時、下記数式（１）および（２）を満たすことを特徴とするアクリル系樹脂の製造方法である。
【００３３】
１８０≦Ｑ≦３２０ ・・・（１）
０．２≦ｔ≦６０ ・・・（２）
まず、タンデム型押出機とは、例えば、第１押出機、第２押出機の２台を、第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機の原料供給口を接続する部品（以下、単に接続部品と略記する）で接続したものがあげられる。必要に応じてさらに、第３押出機を接続部品で接続したものであってもよい。少なくとも２基以上であれば、接続台数は適宜設定できる。第１押出機、第２押出機、および第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機の原料供給口を接続する部品、を有するタンデム型押出機を用い、第１押出機と第２押出機で異なる反応を行うことも可能である。
【００３４】
図１に、タンデム型反応押出機の一例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。同図に示すように、第１押出機（１）と第２押出機（２）がタンデム型に配置されている。タンデム型とは、図１のような並列配列でも、第１押出機（１）と第２押出機（２）が直角に配列される直交配列のどちらでも構わない。第１押出機（１）の吐出口（６）は、接続部品（３）を介して、第２押出機（２）の原料供給口（７）に接続されている。
【００３５】
次に圧力制御機構を有するタンデム型押出機について説明する。圧力制御機構を有する押出機とは、樹脂流路容積を変化させ、圧力損失を制御可能な装置である。好ましい圧力制御機構は、バルブ、例えば定流圧力弁等、その他ギアポンプ、オリフィス等を例示することができるが、押出機自体に組み込まれていてもよい。
【００３６】
圧力制御機構を取り付ける位置は、反応試剤供給口から下流側の位置であれば特に制限されないが、第２押出機の近くに設置することが好ましい。また、第２押出機を有するタンデム型押出機などでは、圧力制御機構の種類によっては、圧力制御機構と、接続部品または第２押出機原料供給口（第２押出機で混練が開始される位置）が一体となっている場合などは、実体として圧力差が生じる部分を圧力制御機構の位置と称することもある。
【００３７】
押出機間の連結としては圧力制御機構を有しない短管のみで接続とすることも可能である。
【００３８】
本発明に於ける押出機としては、単軸押出機、同方向噛合型二軸押出機、同方向非噛合型二軸押出機、異方向噛合型二軸押出機、異方向非噛合型二軸押出機、多軸押出機等各種押出機が適用出来る。その中でも、特に、混錬／分散能力が高い点で各種二軸押出機を適用するのが好ましく、混錬／分散能力、生産性が高い事から同方向噛合型二軸押出機が更に好ましい。
【００３９】
本発明のタンデム型反応押出機において、第１押出機（１）の吐出口（６）と第２押出機（２）の原料供給口（７）を接続する部品間に、フィルターを有していてもよい。また、第２押出機（２）の吐出口とストランドダイを接続する部品間に、フィルターを有していてもよい。フィルターの前には樹脂を昇圧するためのギアポンプを設置した方が好ましい。フィルターの種類としては、溶融ポリマーからの異物除去が可能なステンレス製のリーフディスクフィルターを使用するのが好ましく、フィルターエレメントとしてはファイバータイプ、パウダータイプ、あるいはそれらの複合タイプを使用するのが好ましい。
【００４０】
本発明で得られるアクリル系樹脂の主原料としては、無水マレイン酸等の酸無水物又はそれらと炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルコールとのハーフエステル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、(メタ)アクリル酸エステル等のアクリル系モノマー及びそれらの少なくとも１種を重合した重合体（アクリル系樹脂）などをあげることができる。なかでも、下記一般式（２）で示される繰り返し単位と、下記一般式（３）で示される繰り返し単位からなるメタクリル酸メチル−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、又は一般式（２）で示される繰り返し単位からなるメタクリル酸メチル重合体等の（メタ）アクリル酸エステル重合体等が好ましい。
【００４１】
【化９】
【００４２】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００４３】
【化１０】
【００４４】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【００４５】
前記式（２）においてＲ4として好ましくは、水素原子であり、Ｒ5として好ましくはメチル基である。Ｒ6として好ましくはメチル基である。また、前記式（３）においてＲ7として好ましくは水素であり、Ｒ8として好ましくはフェニル基である。
【００４６】
本発明において、メチルメタクリレート−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、又はメタクリル酸メチル重合体等の（メタ）アクリル酸エステル重合体を重合し、これをイミド樹脂化する場合、本発明で用いる事ができる（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、イミド化反応が可能であれば、リニアー（線状）ポリマーであっても、またブロックポリマー、コアシェルポリマー、分岐ポリマー、ラダーポリマー、架橋ポリマーであっても構わない。ブロックポリマーはＡ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ｃ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、又はこれら以外のいずれのタイプのブロックポリマーであっても構わない。コアシェルポリマーはただ一層のコア及びただ一層のシェルのみからなるものであっても、それぞれが多層になっていても構わない。
【００４７】
本発明における反応試剤としては主原料と反応し、アクリル系樹脂を与えるものであれば特に制限されない。
【００４８】
次に、本発明における下記数式（１）及び下記数式（２）について説明する。
【００４９】
１８０≦Ｑ≦３２０ ・・・（１）
０．２≦ｔ≦６０ ・・・（２）
本発明の押出機最高温部温度とは押出機反応試剤圧入部（８）から第２押出機の原料供給口（７）までの反応部における押出機の最高温箇所の温度である。ここで最高温箇所の温度は、バレル温度、押出機に設置した樹脂温度計の指示値から解析した温度、樹脂の温度を実測した値といった押出機内における反応部温度を計測できる機器の内、最も高い温度を指す。
【００５０】
本発明の押出機最高温部温度Ｑ℃の値は１８０℃以上３２０℃以下であることが必要である。好ましくは２００℃以上３１０℃以下、より好ましくは２２０℃以上３００℃以下である。
【００５１】
本発明の反応時間とは樹脂と反応試剤が押出機中へ供給されてから樹脂と反応試剤が分離されるまでの時間である。
【００５２】
本発明の反応時間ｔ分の値は０．２分以上６０分以下であることが必要である。好ましくは０．３分以上４５分以下、より好ましくは０．４分以上３０分以下である。
【００５３】
押出機最高温部温度Ｑ℃の値および反応時間ｔ分の値が上記範囲であれば、押出変動を抑制して反応性及び反応均一性を大幅に向上させることができる。
【００５４】
押出機最高温部温度Ｑ℃の値が１８０℃未満であると反応効率が低下して生産性が悪くなる傾向があり、３２０℃より高くなると樹脂に熱劣化が生じる傾向がある。
【００５５】
また、反応時間ｔ分の値が０．２分未満であると反応効率が低くなる傾向があり、６０分を越えると樹脂に熱劣化が生じる傾向がある。
【００５６】
この時の反応系内圧力（押出機内の反応部における最高圧力）は、０．５ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下で実施することができる。反応系内圧力とは、押出機や圧力制御機構に設置した圧力計測機器、反応試剤圧入部又はラインに設置した圧力計測機器、その他押出機内の圧力を解析し得る計測機器における最高の圧力である。反応系内圧力は０．５ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下であることが好ましい。より好ましくは１ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下、さらに好ましくは２ＭＰａ以上１５ＭＰａ以下である。反応系内圧力が０．５ＭＰａ未満の場合、押出機に於ける反応効率が低くなると共に、反応部にて反応副生成物が発泡、分離し、押出変動が大きくなり、反応が不均一になる為、好ましくない。
【００５７】
又、反応系内圧力が５０ＭＰａより高い場合、特に、押出機減速機の耐圧仕様を超える場合などは押出機が破損する事もあり、好ましくない。
【００５８】
また、この時の反応試剤の添加部数（供給樹脂量１００重量部とした時の反応試剤供給重量部）は、必要な物性によって適宜決定してやればよい。好ましくは、供給樹脂量１００重量部に対して、０．５〜３０重量部である。より好ましくは０．８〜２５重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部である。０．５重量部未満であると反応率が低くなり、５０重量部より多い場合は生産コストが高くなるため好ましくない。
【００５９】
本発明のアクリル系樹脂としては、特に限定されないが、アクリル系モノマー及びそれらの少なくとも１種を重合した重合体を、さらに重合、変成、または反応させたものがあげられ、具体的には、ポリメタクリル酸メチル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリサルフォン系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、マレイミド・オレフィン系樹脂、グルタルイミド系樹脂、ラクトン環含有重合体、グルタル酸無水物含有樹脂などの共重合樹脂またはこれらを混合してなる樹脂組成物が挙げられる。好ましくはグルタルイミド系樹脂である。
【００６０】
ここでは、アクリル系樹脂として、グルタルイミド系樹脂（以下、イミド樹脂という）を製造する方法を例にとって説明する。具体的には、圧力制御機構を有するタンデム型反応押出機で第一押出機にて原料アクリル系樹脂（以下、主原料と呼ぶ）とイミド化剤とを処理する反応を説明する。
【００６１】
反応試剤として例えば、イミド化剤をあげることができる。イミド化剤としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有アミン、アニリン、ベンジルアミン、トルイジン、トリクロロアニリン等の芳香族炭化水素基含有アミン、シクロヘキシルアミン等の脂環式炭化水素基含有アミン、アンモニアなどが挙げられる。又、尿素、１，３−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、１，３−ジプロピル尿素の如き、加熱によりこれらのアミン又はアンモニアを発生する尿素系化合物を用いる事も出来る。これらのイミド化剤の内、コスト、物性の面からメチルアミン、アンモニア、シクロヘキシルアミンが好ましく、中でも、メチルアミンが特に好ましい。
【００６２】
グルタルイミド系樹脂においては、イミド化率は３％以上、９５％以下が好ましく、５％以上、９０％以下がより好ましく、８％以上、８０％以下がさらに好ましい。前述の数式（１）を満たさない場合、上記範囲のイミド化率を有するイミド樹脂を得ることができない。
【００６３】
タンデム型反応押出機の第１押出機に於いて、先ず原料アクリル系樹脂（主原料）を用い、これにアンモニア又は置換アミン等の第１段目反応の副原料（以下、イミド化剤と呼ぶ）を処理した樹脂（以下、イミド樹脂中間体１と呼ぶ）を得る事が出来る。
【００６４】
このイミド樹脂中間体１は、上記タンデム型反応押出機の第２押出機に於いて、第２段目反応の副原料（以下、エステル化剤と呼ぶ事がある）で処理し、必要により加熱処理等を行うことで、樹脂中に残存する酸成分（カルボキシル基および酸無水物基由来のモノ）の割合を制御する（以下、イミド樹脂中間体２と呼ぶ事がある）事が出来る。この際、エステル化剤によって処理する事無く、加熱処理等のみを行う事も出来る。第２押出機において、加熱処理（押出機内での溶融樹脂の混錬／分散）のみを行った場合、イミド樹脂中間体１におけるカルボキシル基同士の脱水反応および／またはカルボキシル基とアルキルエステル基の脱アルコール反応、等によりカルボキシル基の一部または全部を酸無水物基とする事が出来る。加熱処理温度は過剰な熱履歴による樹脂の分解、着色等を抑制する為に、反応温度は１８０〜３２０℃の範囲で行う。２００〜３１０℃が好ましく、２２０〜３００℃がより好ましい。エステル化剤の添加量は、必要な物性を発現する為の樹脂中に於ける酸成分の割合によって決定される。好ましくは、イミド樹脂中間体１の１００重量部に対して、１〜３０重量部である。
【００６５】
エステル化剤としては、例えば、ジメチルカーボネート、２，２−ジメトキシプロパン、ジメチルスルホキシド、トリエチルオルトホルメート、トリメチルオルトアセテート、トリメチルオルトホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルサルフェート、メチルトルエンスルホネート、メチルトリフルオロメチルスルホネート、メチルアセテート、メタノール、エタノール、メチルイソシアネート、ｐ−クロロフェニルイソシアネート、ジメチルカルボジイミド、ジメチル−ｔ−ブチルシリルクロライド、イソプロペニルアセテート、ジメチルウレア、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、ジメチルジエトキシシラン、テトラ−Ｎ−ブトキシシラン、ジメチル（トリメチルシラン）フォスファイト、トリメチルフォスファイト、トリメチルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジアゾメタン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテルなどが挙げられる。反応促進剤としては例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイドといった塩基触媒や、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、テトラブチルチタネート、マンガンテトラアセテートといった酸触媒及びルイス触媒が挙げられる。これらのうちで塩基触媒が好ましく、得られる樹脂の物性の面からより好ましくは例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミンといった三級アミンであり、さらに好ましくはトリエチルアミンである。
【００６６】
更に、減圧脱揮等により、イミド樹脂中間体２中に含まれるエステル化剤を除去してもよい。
【００６７】
本発明のイミド樹脂中間体１及びイミド樹脂中間体２を得るには、イミド化或いは酸成分制御を進行させ、且つ、過剰な熱履歴による樹脂の分解、着色等を抑制する為に、反応温度は１８０〜３２０℃の範囲で行う。２００〜３１０℃が好ましく、２２０〜３００℃がより好ましい。また、反応時間は０．２〜６０分で行う。０．３〜４５分が好ましく、０．４〜３０分がより好ましい。
【００６８】
次に、本発明における下記数式（３）及び（４）について説明する。
【００６９】
０≦Ｘ≦０．２５ ・・・（３）
０≦Ｘ＋Ｙ≦０．８０ ・・・（４）
数式（３）におけるＸ値はアクリル系樹脂中に含まれる下記一般式（５）で示される単位の含有量である。数式（４）におけるＹ値はアクリル系樹脂中に含まれる下記一般式（４）で示される単位の含有量である。
【００７０】
【化１１】
【００７１】
（但し、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【００７２】
【化１２】
【００７３】
（Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【００７４】
Ｘ値は０ｍｍｏｌ／ｇ以上０．２５ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましい。より好ましくは０ｍｍｏｌ／ｇ以上０．２３ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０ｍｍｏｌ／ｇ以上０．２０ｍｍｏｌ／ｇ以下である。Ｘ値が０．２５ｍｍｏｌ／ｇを越えると樹脂由来の異物や欠陥が増大する傾向がある。
【００７５】
（Ｘ＋Ｙ）値は０ｍｍｏｌ／ｇ以上０．８０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましい。より好ましくは０ｍｍｏｌ／ｇ以上０．７７ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０ｍｍｏｌ／ｇ以上０．７５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。（Ｘ＋Ｙ）値が０．８０ｍｍｏｌ／ｇを越えると成形加工性が低下する傾向がある。
【００７６】
前述のような製造方法以外でも、本発明のタンデム型反応押出機でアクリル系樹脂が得られる方法であれば、特に製造方法に制限はない。
【００７７】
本発明においては、原料は、固体状態の樹脂を用いることができ、第１押出機（１）の原料供給口（５）より、フィーダー装置等で供給され、押出機内で加熱溶融される。フィーダー装置としては、定重量フィーダー、定容積フィーダー等が挙げられる。押出機内で樹脂が溶融された後の部分に設けられた第１段目反応の副原料供給口（８）から、ポンプ等などの供給装置を用いて、固体、液体又は気体状態の副原料を供給し、樹脂と副原料の第１段目反応を行う。
【００７８】
第１押出機（１）における第１段目反応生成物は樹脂吐出口（６）から単離されることなく、樹脂吐出口（６）に接続した接続部品（３）を経由して第２押出機原料供給口（７）へ導かれ、第２押出機（２）へ投入される。
【００７９】
次いで、第２押出機（２）原料供給口（７）後に設けられたベント口（９）で、第１押出機から供給された第１押出機における反応生成物中の第１段目反応の未反応副原料、反応副生成物、分解物などを除去する。ベント口の圧力は大気圧下、または真空下等が挙げられ、好ましくは真空下である。又、ベント口は必要に応じて複数個設ける事も可能である。
【００８０】
イミド樹脂中間体１をエステル化剤で処理、及び／又は加熱処理する際、又はイミド樹脂中間体２に対して、一般に用いられる触媒、酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、収縮防止剤などを本発明の目的が損なわれない範囲で添加しても良い。
【００８１】
上述のように得られるイミド樹脂としては、たとえば、前述の方法で主原料及び副原料の種類や量を適宜設定することで種々のものを製造することができるが、具体的には下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２）で表される単位及び／又は下記一般式（３）及び／又は（４）で表される単位とを有するものが好ましい。
【００８２】
【化１３】
【００８３】
（但し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００８４】
【化１４】
【００８５】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００８６】
【化１５】
【００８７】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【００８８】
【化１６】
【００８９】
（Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【００９０】
本発明のイミド樹脂を構成する、第一の構成単位は、前記一般式（１）で表されるものであり、一般的にグルタルイミド単位と呼ばれる事が多い（以下、一般式（１）をグルタルイミド単位と略して記す。）。
【００９１】
好ましいグルタルイミド単位としては、Ｒ1、Ｒ2が水素又はメチル基であり、Ｒ3が水素、メチル基、ブチル基、又はシクロヘキシル基である。Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素であり、Ｒ3がメチル基である場合が、特に好ましい。
【００９２】
該グルタルイミド単位は、単一の種類でもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が異なる複数の種類を含んでいても構わない。
【００９３】
尚、グルタルイミド単位は、上述したイミド樹脂を製造する方法において説明した主原料をイミド化する事により形成する事が可能である。
【００９４】
イミド樹脂を構成する、第二の構成単位は、前記一般式（２）で表されるものであり、一般的には（メタ）アクリル酸エステル単位と呼ばれる事が多い（ここで、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルを示す。（以下、一般式（２）を（メタ）アクリル酸エステル単位と略して記す。）。
【００９５】
イミド樹脂を製造する際に、先ず（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、または（メタ）アクリル酸エステル重合体を重合し、これを後イミド化して形成する場合、具体的に（メタ）アクリル酸エステル単位を残基として与える原料としては、特に限定するものではないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中で、メタクリル酸メチルが特に好ましい。
【００９６】
これら第二の構成単位は、単一の種類でもよく、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6が異なる複数の種類を含んでいても構わない。同様に、前記（メタ）アクリル酸エステル単位を残基として与える原料も複数の種類を混合して用いても構わない。
【００９７】
本発明のイミド樹脂に必要に応じて含有させる第三の構成単位は、前記一般式（３）で表されるものであり、一般的には芳香族ビニル単位と呼ばれる事が多い（以下、一般式（３）を芳香族ビニル単位と略して記す。）
好ましい芳香族ビニル構成単位としては、Ｒ7が水素及びＲ8がフェニル基であるスチレン、Ｒ7がメチル基及びＲ8がフェニル基であるα−メチルスチレン等が挙げられる。これらの中でスチレンが特に好ましい。
【００９８】
これら第三の構成単位は、単一の種類でもよく、Ｒ7、Ｒ8が異なる複数の種類を含んでいても構わない。
【００９９】
グルタルイミド系樹脂中の、一般式（１）で表されるグルタルイミド単位の含有量は、例えばＲ3の構造にも依存するが、イミド樹脂の２０重量％以上が好ましい。グルタルイミド単位の、好ましい含有量は、３重量％から９５重量％であり、より好ましくは５〜９０重量％、更に好ましくは、８〜８０重量％である。グルタルイミド単位の割合がこの範囲より小さい場合、得られるイミド樹脂の耐熱性が不足したり、透明性が損なわれる事がある。また、この範囲を超えると不必要に耐熱性、溶融粘度が上がり、成形加工性が悪くなる他、得られるフィルムの機械的強度は極端に脆くなり、又、透明性が損なわれる事がある。
【０１００】
イミド樹脂の、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位の含有量は、必要とされる物性に応じて設定すればよい。特に制限されないが、イミド樹脂の総繰り返し単位を基準として、１重量％以上が好ましい。芳香族ビニル単位の、好ましい含有量は、１重量％から４０重量％であり、より好ましくは１〜３０重量％、更に好ましくは、１〜５０重量％である。芳香族ビニル単位がこの範囲より大きい場合、得られるイミド樹脂の耐熱性が不足する。この範囲より小さい場合、得られるフィルムの機械的強度が低下することがある。
【０１０１】
主原料である、一般式（２）で表される単位を有する樹脂や、一般式（３）で表される単位を有する樹脂及び、副原料であるイミド化剤の割合を調整することで、一般式（１）で表される単位と、一般式（２）で表される単位及び／又は一般式（３）で表される単位とを任意の割合で含有するイミド樹脂を得ることができ、一般式（１）、（２）、（３）の割合を調整することで、各種要求される物性に調整する事が可能である。例えば、本発明のイミド樹脂を、先ずメチルメタクリレート−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体を重合した後にイミド化して形成する場合、例えば（メタ）アクリル酸エステルと芳香族ビニルの重合割合を調整することで一般式（３）の割合を決め（一般式（３）の割合を０とする事も可能）、更にイミド化時のイミド化剤の添加割合を調整する事で、更に一般式（１）、（２）の割合を調整する事ができる。
【０１０２】
イミド樹脂には、必要に応じ、更に、第四の構成単位が共重合されていてもかまわない。第四の構成単位として、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体を共重合してなる構成単位を用いる事ができる。これらは熱可塑性樹脂中に、直接共重合してあっても良く、グラフト共重合してあっても構わない。第四の構成単位は、主原料中に含まれている事が好ましい。
【０１０３】
本発明の製造法において得られるイミド樹脂中で、一般式（３）を含有するタイプは、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体又は（メタ）アクリル酸エステル重合体中の各構成単位量及びグルタルイミド単位の含有量を調節する事で実質的に配向複屈折を有さない特徴を付与する事も可能である。また、一般式（３）の含有量を少なくしたり、一般式（３）を含有させなかったりすること、または、一般式（１）の含有量を増やすことで、正の配向複屈折を有するイミド樹脂を製造することもできる。配向複屈折とは所定の温度、所定の延伸倍率で延伸した場合に発現する複屈折の事をいう。本明細書中では、特にことわりのない限り、イミド樹脂のガラス転移温度より５℃高い温度で、一軸に１００％延伸した場合に発現する複屈折の事をいう。
【０１０４】
ここで配向複屈折は、ポリマー構造由来の固有複屈折と分子配向状態に由来する配向分布関数の積であり、延伸軸方向の屈折率（ｎｘ）と、それと直行する軸方向の屈折率（ｎｙ）から、次式
△ｎor＝ｎｘ−ｎｙ
で定義され、位相差計により測定される位相差Ｒｅ（ｎｍ）を厚みｄ（μｍ）で割った値である。
【０１０５】
配向複屈折△ｎor＝Ｒｅ／ｄ
配向複屈折は上記したように、延伸軸方向の屈折率（ｎｘ）とそれと直行する軸方向の屈折率（ｎｙ）の差であるので、ｎｘがｎｙより大きい場合は正の値を示し、逆にｎｘがｎｙより小さい場合は負の値を示す。前記のイミド樹脂においては、用いる用途に応じて配向複屈折の値を調節することが可能である。
【０１０６】
実質的に配向複屈折を有さない前記イミド樹脂の配向複屈折の値としては、−０．１×１０-3〜０．１×１０-3である事が好ましく、−０．０１×１０-3〜０．０１×１０-3である事がより好ましい。
【０１０７】
実質的に配向複屈折を有さないイミド樹脂を得る為には、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体中の各構成単位量を調節、更にイミド化の程度を調製する必要があり、一般式（１）で示される繰り返し単位と、一般式（３）で示される繰り返し単位が、重量比で０．５：１．０〜１０．０：１．０の範囲にあることが好ましく、２．０：１．０〜９．０：１．０の範囲がより好ましく、３．０：１．０〜７．０：１．０の範囲が更に好ましく、４．０：１．０〜６．５：１．０の範囲がとりわけ好ましい。
【０１０８】
又、本発明のイミド樹脂は、１×１０4ないし５×１０5の重量平均分子量を有する事が好ましい。イミド樹脂の製造過程で、樹脂に対して過剰な熱履歴を与えると熱分解が生じ、重量平均分子量が１×１０4を下回る。更には、架橋が生じ、重量平均分子量が５×１０5を上回る場合もある。また、熱分解による極端な低分子量物や、架橋ポリマー自体が、製品中の異物となることもある。本発明に於けるイミド樹脂の製造方法を適用すれば、イミド樹脂の製造過程で、樹脂に対する熱履歴が低減でき、上記重量平均分子量の範囲を達成できる。また、前述した異物も発生しにくくなる。重量平均分子量が１×１０4を下回る場合には、フィルムにした場合の機械的強度が不足し、５×１０5を上回る場合には、溶融押出時の粘度が高く、成形加工性が低下し、成形品の生産性が低下する事がある。
【０１０９】
本発明のイミド樹脂に於けるガラス転移温度は１１０℃以上である事が好ましく、１２０℃以上である事がより好ましい。ガラス転移温度が上記の値を下回ると、耐熱性が要求される用途においては適用範囲が制限される。
【０１１０】
本発明のイミド樹脂には、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂を添加する事が出来る。成形加工の際には、一般に用いられる酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、収縮防止剤等を本発明の目的が損なわれない範囲で添加しても良い。
【０１１１】
本発明に用いることの出来る紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収剤を用いることができる。好ましい、紫外線吸収剤としては、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤より選択される１種類以上の紫外線吸収剤である。
【０１１２】
本発明で使用する熱安定剤は特に制限されないが例えば、ヒンダードフェノール系化合物、ラクトン系化合物、リン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びチオエーテル系化合物から選ばれる少なくとも１以上の化合物からなるものが好ましい。
【０１１３】
樹脂中の異物は、一般的に、環境から混入するもの、成形加工時に発生するもの、樹脂合成時に発生するもの（例えばスケールなど）等が考えられる。ここでいう樹脂由来の異物や欠陥とは、周囲のイミド樹脂とは異質の成分で形状は特に制限はないが、異物の長辺が１０μｍ以上のものを言う。これらは、光学顕微鏡で観察することが可能で、例えば黄色や無色透明に見えるものが多い。一般的に（メタ）アクリル酸エステル系樹脂は、高温加熱によるジッピング反応を抑制するためアクリル酸メチルなどのアクリル酸エステル類が共重合されている。反応時の反応温度が高温であること、かつアミン類が存在していることなどの条件が影響し、（メタ）アクリル酸エステル類の主鎖の三級水素が脱離して炭素ラジカルが発生する。この炭素ラジカルが起点となり、主鎖開裂、あるいは分子間でのカップリング反応などにより異質樹脂が生成すること等が考えられる。このように生成したイミド樹脂とは異質の成分は、樹脂由来の異物や欠陥となると考えられる。 また、アクリル系樹脂中のカルボン酸成分が多いと水素結合による凝集が発生し、樹脂由来の異物や欠陥と成り得る。
【０１１４】
本発明のアクリル系樹脂を、例えば光学用途に使用する場合には、樹脂由来の異物や欠陥が致命的な欠陥とならないよう例えば、縦２１０ｍｍ、横３００ｍｍ、厚さ３ｍｍの成形体中であれば１００個以下であることが好ましく、５０個以下がより好ましい。さらに好ましくは２０個以下である。
【０１１５】
本発明のイミド樹脂から得られる成形品は、例えば、カメラやＶＴＲ、プロジェクター用の撮影レンズやファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズ等の映像分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用ピックアップレンズ等のレンズ分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤー等の光ディスク用の光記録分野、液晶用導光板、偏光子保護フィルムや位相差フィルム等の液晶ディスプレイ用フィルム、表面保護フィルム等の情報機器分野、光ファイバ、光スイッチ、光コネクター等の光通信分野、自動車ヘッドライトやテールランプレンズ、インナーレンズ、計器カバー、サンルーフ等の車両分野、眼鏡やコンタクトレンズ、内視境用レンズ、滅菌処理の必要な医療用品等の医療機器分野、道路透光板、ペアガラス用レンズ、採光窓やカーポート、照明用レンズや照明カバー、建材用サイジング等の建築・建材分野、電子レンジ調理容器（食器）、家電製品のハウジング、玩具、サングラス、文房具、等に使用可能である。
【実施例】
【０１１６】
本発明を実施例に基づき、更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例及び比較例で測定した物性の各測定方法は次の通りである。
【０１１７】
（１）イミド化率の測定
生成物のペレット１ｇをジクロロメタン５ｃｃに溶解し、日本分光社製ＩＲ計を用いて、室温にてＩＲスペクトルを測定した。得られたスペクトルより、１７２０ｃｍ-1のエステルカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓester）と、１６６０ｃｍ-1のイミドカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓimide）の比からイミド化率を求めた。ここで、イミド化率とは全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。
【０１１８】
また、イミド化率のバラツキは、得られるイミド化樹脂５００Ｋｇごとにサンプル樹脂を採取し、上記方法でイミド化率を測定し、イミド化率の平均値との差の最大値で表示した。
【０１１９】
（２）樹脂中に残存する酸成分の割合の測定
（２−１）
ジクロロメタン３７．５ｍｌに生成物のペレット０．３ｇを溶解させ、メタノール３７．５ｍｌを添加した。この溶液に１ｗｔ％フェノールフタレインエタノール溶液を２滴添加し、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを添加して１時間攪拌した。この溶液に０．１Ｎ塩酸を滴下して溶液の赤紫色が消失するまでの０．１Ｎ塩酸の滴下量（Ａｍｌ）を測定した。
【０１２０】
次に、ジクロロメタン３７．５ｍｌとメタノール３７．５ｍｌの混合液に１ｗｔ％フェノールフタレインエタノール溶液を２滴添加した。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを添加して１０分間攪拌した。この溶液に０．１Ｎ塩酸を滴下して溶液の赤紫色が消失するまでの０．１Ｎ塩酸の滴下量（Ｂｍｌ）を測定した。
【０１２１】
樹脂中に残存する酸成分（カルボキシル基および酸無水物基由来のモノ）の割合をＣｍｍｏｌ／ｇとし、次式で求めた。
【０１２２】
Ｃ＝０．１×（（５−Ａ−Ｂ）／０．３）
【０１２３】
（２−２）
ジクロロメタン３７．５ｍｌに生成物のペレット０．３ｇを溶解させ、ジメチルスルホキシド３７．５ｍｌを添加した。この溶液に１ｗｔ％フェノールフタレインエタノール溶液を２滴添加し、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを添加して攪拌、この溶液に０．１Ｎ塩酸を滴下して溶液の赤紫色が消失するまでの０．１Ｎ塩酸の滴下量（Ｄｍｌ）を測定した。
【０１２４】
次に、ジクロロメタン３７．５ｍｌとジメチルスルホキシド３７．５ｍｌの混合液に１ｗｔ％フェノールフタレインエタノール溶液を２滴添加した。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを添加して撹拌、この溶液に０．１Ｎ塩酸を滴下して溶液の赤紫色が消失するまでの０．１Ｎ塩酸の滴下量（Ｅｍｌ）を測定した。
【０１２５】
樹脂中に残存する酸成分（カルボキシル基および酸無水物基由来のモノ）の割合をＦｍｍｏｌ／ｇとし、次式で求めた。
【０１２６】
Ｆ＝０．１×（（５−Ｄ−Ｅ）／０．３）
【０１２７】
（２−３）
カルボキシル基（Ｘ）及び酸無水物量（Ｙ）は次式により求めた。
【０１２８】
Ｘ＝Ｆ−Ｙ
Ｙ＝（Ｆ−Ｃ）×２
【０１２９】
（３）異物検査
製造した樹脂を１００℃で５時間乾燥後、４０ｍｍφ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイを用いて、シリンダーおよびＴダイ温度２７０℃で吐出量２０ｋｇ／ｈｒで押出し、シート状の溶融樹脂を冷却ドラムで冷却して幅約４００ｍｍ、厚み１５０μｍのシート状成形体を得た。得られた厚み１５０μｍのシート状成形体から縦２１０ｍｍ、横３００ｍｍのサイズの試験片を切り出した。この試験片を、暗室にてデスクスタンド（ナショナル製ＳＱ９４８Ｈ、蛍光灯２７Ｗ）の光を照射しながら、目視で観察される異物の周囲を油性ペンでチェックした。次いで、倍率５０倍の透過型光学顕微鏡（デジタルマイクロスコープ（ＶＨ−Ｚ７５）、株式会社キーエンス製）でチェックした異物を観察した。上記観察をシート状成形体の両面について行い、異物の総数、種類を測定した。樹脂由来の異物や欠陥と、一般異物とを見分ける方法としては、倍率５０倍以上の透過型光学顕微鏡で観察したときの異物の色で判断した。樹脂由来の異物や欠陥は、黄色および無色透明に見え、一般異物はそれ以外の色に見えるものと判断した。樹脂由来の異物や欠陥の大きさは２０μｍ以上のものとした。
【０１３０】
（実施例１）
装置としては、図１に示すものと同等なものを使用した。タンデム型反応押出機に関しては、第１押出機（１）、第２押出機（２）共に直径７５ｍｍ、Ｌ／Ｄ（押出機の長さＬと直径Ｄの比）が７４の同方向噛合型二軸押出機を使用し、定重量フィーダー（クボタ（株）製）を用いて、第１押出機原料供給口（５）に原料樹脂を供給した。第１段目反応副原料（イミド化剤）、第２段目反応副原料（エステル化剤）の供給位置は図１に示すものと同等とした。又、第１押出機、第２押出機に於けるベントの位置も図１に示すものと同等とし、各ベントの減圧度は−０．０９５ＭＰａとした。更に、直径３８ｍｍ、長さ２ｍの配管で第１押出機と第２押出機を接続し（接続部品（３））、第１押出機の樹脂吐出口（６）と第２押出機原料供給口（７）を接続する部品内圧力制御機構（４）にはバルブ（圧力調整用弁）を用いた。第２押出機から吐出された樹脂（ストランド）は、冷却コンベアで冷却した後、ペレタイザーでカッティングしペレットとした。ここで、第１押出機の樹脂の吐出口と第２押出機原料供給口を接続する部品内圧力調整、又は押出変動を見極める為に、第１押出機出口、第１押出機と第２押出機接続部品中央部、第２押出機出口に樹脂圧力計を設けた。
【０１３１】
第１押出機に関して、原料樹脂として、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体（Ｍｗ ９５，０００ スチレン量１１モル％）を使用し、イミド化剤として、モノメチルアミンを用いてイミド樹脂中間体１を製造した。この際、押出機最高温部温度を２８０℃、スクリュー回転数は６０ｒｐｍ、原料樹脂供給量は１５０ｋｇ／時間、モノメチルアミンの添加量は原料樹脂１００重量部に対して１６重量部とした。又、バルブ（圧力調整用弁）は第２押出機原料供給口直前に設置し、第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力を８ＭＰａになるように調整した。
【０１３２】
第２押出機に関して、リアベント及び真空ベントで残存しているイミド化反応試剤及び副生成物を脱揮したのち、エステル化剤として炭酸ジメチルとトリエチルアミンの混合溶液を添加し、反応後に残存するエステル化剤と副成生物を脱揮し、イミド樹脂中間体２を製造した。この際、押出機各バレル温度を２６０℃、スクリュー回転数は５５ｒｐｍとしてイミド樹脂を得た。
【０１３３】
なお、反応時間は８分であった。
【０１３４】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率７０％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．２５ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１３５】
（実施例２）
第２押出機に関して、リアベント及び真空ベントで残存しているイミド化反応試剤及び副生成物を脱揮したのち、エステル化剤として炭酸ジメチルとトリエチルアミンの混合溶液を添加し、反応後に残存するエステル化剤と副成生物を脱揮し、イミド樹脂中間体２を製造した。この際、押出機各バレル温度を２６０℃、スクリュー回転数は５５ｒｐｍ、炭酸ジメチルの添加量は原料樹脂１００重量部に対して２．４重量部、トリエチルアミンの添加量は原料樹脂１００重量部に対して０．６重量部とした。 それ以外は実施例１に従った。
【０１３６】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率７０％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．０７ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１３７】
（実施例３）
エステル化剤添加量を炭酸ジメチル５重量部とした以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１３８】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率７０％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．１３ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１３９】
（実施例４）
エステル化剤添加量を炭酸ジメチル５重量部をとし、５μカットファイバーリーフディスクフィルターを使用した以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１４０】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率７０％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．０１ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１４１】
（実施例５）
イミド化剤添加量を１２重量部をとした以外は実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１４２】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率６０％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．１８ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１４３】
（実施例６）
イミド化剤添加量を１２重量部、炭酸ジメチルの添加量を１．８重量部、トリエチルアミン添加量を０．４重量部とした以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１４４】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率６０％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．０７ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１４５】
（実施例７）
原料樹脂供給量２００ｋｇ／ｈとした以外は実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１４６】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率６３％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．２０ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１４７】
（実施例８）
原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル重合体（Ｍｗ １０５，０００）を使用し、イミド化剤２重量部、炭酸ジメチルの添加量を４重量部、トリエチルアミンの添加量を１重量部（それぞれ原料樹脂１００重量部に対して）とし、反応時間を７分とした以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１４８】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率１３．５％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．１５ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１４９】
（実施例９）
原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル重合体（Ｍｗ １０５，０００）を使用し、イミド化剤２重量部、炭酸ジメチルの添加量を３．２重量部、トリエチルアミンの添加量を０．８重量部とし、押出機最高温部温度を２６０℃、反応時間を５分とした以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１５０】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率１３．５％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．０５ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１５１】
（実施例１０）
原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル重合体（Ｍｗ １０５，０００）を使用し、イミド化剤２重量部、炭酸ジメチルの添加量３．２重量部、トリエチルアミンの添加量０．８重量部、熱安定剤を第二押出機サイドフィーダー部より０．１重量部添加、５μカットファイバーリーフディスクフィルターを使用し、押出機最高温部温度を２６０℃、反応時間を５分とした以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１５２】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率１３．５％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．０１ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１５３】
（比較例１）
系内圧力５ＭＰａ、反応試剤１６重量部、押出機最高温部温度３３０℃とした以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１５４】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率６５％に対してバラツキは３％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．３０ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１５５】
（比較例２）
原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル重合体（Ｍｗ １０５，０００）を使用し、系内圧力３ＭＰａ、イミド化剤２重量部、押出機最高温部温度３３０℃とした以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１５６】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率１３．５％に対してバラツキは３％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．３０ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１５７】
（比較例３）
原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル重合体（Ｍｗ １０５，０００）を使用し、系内圧力３ＭＰａ、イミド化剤２重量部，押出機内最高温度３３０℃、とし、反応時間を１０分とした以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１５８】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率１３．５％に対してバラツキは３％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．０３ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１５９】
【表１】
【符号の説明】
【０１６０】
１ 第１押出機
２ 第２押出機
３ 接続部品
４ 第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機原料供給口を接続する部品内圧力 制御機構
５ 第１押出機原料供給口
６ 第１押出機吐出口
７ 第２押出機原料供給口
８ 第１段目反応の副原料供給口
９ 第２押出機ベント口
１０ 第２段目反応の副原料供給口
１１ 第２押出機ベント口
１２ 各種添加剤供給口
１３ 第２押出機ベント口
１４ 第２押出機ベント口
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応押出機によるアクリル系樹脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
押出機を用いて樹脂を加熱溶融し、溶融樹脂と反応剤とを連続的に反応させる反応押出法は、反応槽等で行うバッチ式法と比較して生産性に優れ、低コストで効率良くアクリル系樹脂を製造出来るという特徴を有している。
【０００３】
しかしながら、従来の熱可塑性樹脂を溶融させて反応させる製造方法は反応効率及び反応均一性が制御できず、改良の余地がある。
【０００４】
これまで、反応効率及び反応均一性を向上させる方法としては、押出機を用いた変性熱可塑性樹脂の製造方法において、反応媒体として二酸化炭素を用いる事により、反応効率を向上させる方法がある（例えば、特許文献１）。しかし、このような方法は、反応媒体を用いる為、設備が複雑化して高価になると共に、製造コストが高いという問題がある。
【０００５】
また、アクリル系樹脂の耐熱性を向上させるために不飽和カルボン酸アルキルエステル単位及び不飽和カルボン酸単位を含む共重合体を製造し、さらに後工程にて脱水及び／又は脱アルコール反応による分子内環化反応を行って酸無水物化することで加工時の発泡を抑制し、熱安定性に優れる熱可塑性共重合体を得る製造方法がある（例えば、特許文献２）。しかし、後工程における分子内環化反応に時間を要するため生産性を大幅に向上させることができないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２５６０４２
【特許文献２】特開２００８−１０６２４８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような従来の技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、押出機にてアクリル系樹脂を製造する方法に於いて、押出変動を抑制して反応性及び反応均一性を大幅に向上させると共に、アクリル系樹脂中の樹脂由来の異物や欠陥を抑制する事ができるアクリル系樹脂の製造方法を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、固体状の樹脂原料を可塑化し、第１段目反応の反応試剤を供給して反応を行う第１押出機と、第１押出機から供給された溶融樹脂に第２段目反応の反応試剤（副原料）を供給して反応及び／又は脱揮を行う第２押出機と、第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機原料供給口を接続する部品と、好ましくは第１押出機内圧力制御機構を有する反応押出機に於いて、押出機最高温部温度及び反応時間を適切な範囲に制御することにより、押出変動を抑制して反応性及び反応均一性を大幅に向上させると共に、さらに、アクリル系樹脂中のイミド基及び／又は含有酸量・含有酸成分をコントロールすることで、成形時の樹脂由来の異物や欠陥の発生を抑制させることができる。
【０００９】
即ち、本発明は、下記（ｉ）〜（ＶＩ）に関する。
（ｉ）固体状の樹脂原料を可塑化し、第１段目反応の反応試剤を供給して反応を
行う第１押出機と、第１押出機から供給された溶融樹脂に第２段目反応の反応試剤（副原料）を供給して反応及び／又は脱揮を行う第２押出機と、第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機原料供給口を連結した設備を有するタンデム型反応押出機でアクリル系樹脂を製造する方法において、第１押出機及び／又は第２押出機における押出機最高温部温度をＱ℃、反応時間をｔ分とした時、下記数式（１）および（２）を満たすことを特徴とするアクリル系樹脂の製造方法。
【００１０】
１８０≦Ｑ≦３２０ ・・・（１）
０．２≦ｔ≦６０ ・・・（２）
（ｉｉ）連結した設備に圧力制御機構を設けたタンデム型反応押出機であること
を特徴とする（ｉ）に記載のアクリル系樹脂の製造方法。
（ｉｉｉ）前記反応試剤がイミド化剤及び／又はエステル化剤であることを特徴
とする、（ｉ）または（ｉｉ）に記載のアクリル系樹脂の製造方法。
（ｉｖ）アクリル系樹脂が下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２
）で表される単位及び／又は下記一般式（３）で表される単位及び／又は一般式（４）で表される単位とを有するイミド樹脂である事を特徴とする、（ｉ）〜（
ｉｉｉ）のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂の製造方法。
【００１１】
【化１】
【００１２】
（但し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００１３】
【化２】
【００１４】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００１５】
【化３】
【００１６】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【００１７】
【化４】
【００１８】
（Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【００１９】
（ｖ）下記一般式（２）で表される単位、又は、下記一般式（２）で表される単
位及び下記一般式（３）で表される単位を有する熱可塑性樹脂を主原料とすることを特徴とする、（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂の製
造方法。
【００２０】
【化５】
【００２１】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００２２】
【化６】
【００２３】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【００２４】
（ｖｉ）下記一般式（５）と下記一般式（４）で表される単位をそれぞれＸｍｍ
ｏｌ／ｇ、Ｙｍｍｏｌ／ｇとした時、下記数式（３）及び（４）を満たすことを特徴とする、（ｉ）〜（ｖ）のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂の製造方法
。
【００２５】
０≦Ｘ≦０．２５ ・・・（３）
０≦Ｘ＋Ｙ≦０．８０ ・・・（４）
【００２６】
【化７】
【００２７】
（但し、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【００２８】
【化８】
【００２９】
（Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、固体状の樹脂原料を可塑化し、第１段目反応の反応試剤を供給して反応を行う第１押出機と、第１押出機から供給された溶融樹脂に第２段目反応の反応試剤（副原料）を供給して反応及び／又は脱揮を行う第２押出機と、第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機原料供給口を連結する設備を有するタンデム型反応押出機でアクリル系樹脂を製造する方法に於いて、押出変動を抑制して反応性及び反応均一性を大幅に向上させると共に、アクリル系樹脂中のイミド基及び／又は含有酸量・含有酸成分をコントロールすることで樹脂由来の異物や欠陥の発生を抑制させることができるアクリル系樹脂の製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明によるタンデム型反応押出機の構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
本発明は、タンデム型反応押出機でアクリル系樹脂を製造する方法において第１押出機及び／又は第２押出機における押出機最高温部温度をＱ℃、反応時間をｔ分とした時、下記数式（１）および（２）を満たすことを特徴とするアクリル系樹脂の製造方法である。
【００３３】
１８０≦Ｑ≦３２０ ・・・（１）
０．２≦ｔ≦６０ ・・・（２）
まず、タンデム型押出機とは、例えば、第１押出機、第２押出機の２台を、第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機の原料供給口を接続する部品（以下、単に接続部品と略記する）で接続したものがあげられる。必要に応じてさらに、第３押出機を接続部品で接続したものであってもよい。少なくとも２基以上であれば、接続台数は適宜設定できる。第１押出機、第２押出機、および第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機の原料供給口を接続する部品、を有するタンデム型押出機を用い、第１押出機と第２押出機で異なる反応を行うことも可能である。
【００３４】
図１に、タンデム型反応押出機の一例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。同図に示すように、第１押出機（１）と第２押出機（２）がタンデム型に配置されている。タンデム型とは、図１のような並列配列でも、第１押出機（１）と第２押出機（２）が直角に配列される直交配列のどちらでも構わない。第１押出機（１）の吐出口（６）は、接続部品（３）を介して、第２押出機（２）の原料供給口（７）に接続されている。
【００３５】
次に圧力制御機構を有するタンデム型押出機について説明する。圧力制御機構を有する押出機とは、樹脂流路容積を変化させ、圧力損失を制御可能な装置である。好ましい圧力制御機構は、バルブ、例えば定流圧力弁等、その他ギアポンプ、オリフィス等を例示することができるが、押出機自体に組み込まれていてもよい。
【００３６】
圧力制御機構を取り付ける位置は、反応試剤供給口から下流側の位置であれば特に制限されないが、第２押出機の近くに設置することが好ましい。また、第２押出機を有するタンデム型押出機などでは、圧力制御機構の種類によっては、圧力制御機構と、接続部品または第２押出機原料供給口（第２押出機で混練が開始される位置）が一体となっている場合などは、実体として圧力差が生じる部分を圧力制御機構の位置と称することもある。
【００３７】
押出機間の連結としては圧力制御機構を有しない短管のみで接続とすることも可能である。
【００３８】
本発明に於ける押出機としては、単軸押出機、同方向噛合型二軸押出機、同方向非噛合型二軸押出機、異方向噛合型二軸押出機、異方向非噛合型二軸押出機、多軸押出機等各種押出機が適用出来る。その中でも、特に、混錬／分散能力が高い点で各種二軸押出機を適用するのが好ましく、混錬／分散能力、生産性が高い事から同方向噛合型二軸押出機が更に好ましい。
【００３９】
本発明のタンデム型反応押出機において、第１押出機（１）の吐出口（６）と第２押出機（２）の原料供給口（７）を接続する部品間に、フィルターを有していてもよい。また、第２押出機（２）の吐出口とストランドダイを接続する部品間に、フィルターを有していてもよい。フィルターの前には樹脂を昇圧するためのギアポンプを設置した方が好ましい。フィルターの種類としては、溶融ポリマーからの異物除去が可能なステンレス製のリーフディスクフィルターを使用するのが好ましく、フィルターエレメントとしてはファイバータイプ、パウダータイプ、あるいはそれらの複合タイプを使用するのが好ましい。
【００４０】
本発明で得られるアクリル系樹脂の主原料としては、無水マレイン酸等の酸無水物又はそれらと炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルコールとのハーフエステル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、(メタ)アクリル酸エステル等のアクリル系モノマー及びそれらの少なくとも１種を重合した重合体（アクリル系樹脂）などをあげることができる。なかでも、下記一般式（２）で示される繰り返し単位と、下記一般式（３）で示される繰り返し単位からなるメタクリル酸メチル−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、又は一般式（２）で示される繰り返し単位からなるメタクリル酸メチル重合体等の（メタ）アクリル酸エステル重合体等が好ましい。
【００４１】
【化９】
【００４２】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００４３】
【化１０】
【００４４】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【００４５】
前記式（２）においてＲ4として好ましくは、水素原子であり、Ｒ5として好ましくはメチル基である。Ｒ6として好ましくはメチル基である。また、前記式（３）においてＲ7として好ましくは水素であり、Ｒ8として好ましくはフェニル基である。
【００４６】
本発明において、メチルメタクリレート−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、又はメタクリル酸メチル重合体等の（メタ）アクリル酸エステル重合体を重合し、これをイミド樹脂化する場合、本発明で用いる事ができる（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、イミド化反応が可能であれば、リニアー（線状）ポリマーであっても、またブロックポリマー、コアシェルポリマー、分岐ポリマー、ラダーポリマー、架橋ポリマーであっても構わない。ブロックポリマーはＡ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ｃ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、又はこれら以外のいずれのタイプのブロックポリマーであっても構わない。コアシェルポリマーはただ一層のコア及びただ一層のシェルのみからなるものであっても、それぞれが多層になっていても構わない。
【００４７】
本発明における反応試剤としては主原料と反応し、アクリル系樹脂を与えるものであれば特に制限されない。
【００４８】
次に、本発明における下記数式（１）及び下記数式（２）について説明する。
【００４９】
１８０≦Ｑ≦３２０ ・・・（１）
０．２≦ｔ≦６０ ・・・（２）
本発明の押出機最高温部温度とは押出機反応試剤圧入部（８）から第２押出機の原料供給口（７）までの反応部における押出機の最高温箇所の温度である。ここで最高温箇所の温度は、バレル温度、押出機に設置した樹脂温度計の指示値から解析した温度、樹脂の温度を実測した値といった押出機内における反応部温度を計測できる機器の内、最も高い温度を指す。
【００５０】
本発明の押出機最高温部温度Ｑ℃の値は１８０℃以上３２０℃以下であることが必要である。好ましくは２００℃以上３１０℃以下、より好ましくは２２０℃以上３００℃以下である。
【００５１】
本発明の反応時間とは樹脂と反応試剤が押出機中へ供給されてから樹脂と反応試剤が分離されるまでの時間である。
【００５２】
本発明の反応時間ｔ分の値は０．２分以上６０分以下であることが必要である。好ましくは０．３分以上４５分以下、より好ましくは０．４分以上３０分以下である。
【００５３】
押出機最高温部温度Ｑ℃の値および反応時間ｔ分の値が上記範囲であれば、押出変動を抑制して反応性及び反応均一性を大幅に向上させることができる。
【００５４】
押出機最高温部温度Ｑ℃の値が１８０℃未満であると反応効率が低下して生産性が悪くなる傾向があり、３２０℃より高くなると樹脂に熱劣化が生じる傾向がある。
【００５５】
また、反応時間ｔ分の値が０．２分未満であると反応効率が低くなる傾向があり、６０分を越えると樹脂に熱劣化が生じる傾向がある。
【００５６】
この時の反応系内圧力（押出機内の反応部における最高圧力）は、０．５ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下で実施することができる。反応系内圧力とは、押出機や圧力制御機構に設置した圧力計測機器、反応試剤圧入部又はラインに設置した圧力計測機器、その他押出機内の圧力を解析し得る計測機器における最高の圧力である。反応系内圧力は０．５ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下であることが好ましい。より好ましくは１ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下、さらに好ましくは２ＭＰａ以上１５ＭＰａ以下である。反応系内圧力が０．５ＭＰａ未満の場合、押出機に於ける反応効率が低くなると共に、反応部にて反応副生成物が発泡、分離し、押出変動が大きくなり、反応が不均一になる為、好ましくない。
【００５７】
又、反応系内圧力が５０ＭＰａより高い場合、特に、押出機減速機の耐圧仕様を超える場合などは押出機が破損する事もあり、好ましくない。
【００５８】
また、この時の反応試剤の添加部数（供給樹脂量１００重量部とした時の反応試剤供給重量部）は、必要な物性によって適宜決定してやればよい。好ましくは、供給樹脂量１００重量部に対して、０．５〜３０重量部である。より好ましくは０．８〜２５重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部である。０．５重量部未満であると反応率が低くなり、５０重量部より多い場合は生産コストが高くなるため好ましくない。
【００５９】
本発明のアクリル系樹脂としては、特に限定されないが、アクリル系モノマー及びそれらの少なくとも１種を重合した重合体を、さらに重合、変成、または反応させたものがあげられ、具体的には、ポリメタクリル酸メチル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリサルフォン系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、マレイミド・オレフィン系樹脂、グルタルイミド系樹脂、ラクトン環含有重合体、グルタル酸無水物含有樹脂などの共重合樹脂またはこれらを混合してなる樹脂組成物が挙げられる。好ましくはグルタルイミド系樹脂である。
【００６０】
ここでは、アクリル系樹脂として、グルタルイミド系樹脂（以下、イミド樹脂という）を製造する方法を例にとって説明する。具体的には、圧力制御機構を有するタンデム型反応押出機で第一押出機にて原料アクリル系樹脂（以下、主原料と呼ぶ）とイミド化剤とを処理する反応を説明する。
【００６１】
反応試剤として例えば、イミド化剤をあげることができる。イミド化剤としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有アミン、アニリン、ベンジルアミン、トルイジン、トリクロロアニリン等の芳香族炭化水素基含有アミン、シクロヘキシルアミン等の脂環式炭化水素基含有アミン、アンモニアなどが挙げられる。又、尿素、１，３−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、１，３−ジプロピル尿素の如き、加熱によりこれらのアミン又はアンモニアを発生する尿素系化合物を用いる事も出来る。これらのイミド化剤の内、コスト、物性の面からメチルアミン、アンモニア、シクロヘキシルアミンが好ましく、中でも、メチルアミンが特に好ましい。
【００６２】
グルタルイミド系樹脂においては、イミド化率は３％以上、９５％以下が好ましく、５％以上、９０％以下がより好ましく、８％以上、８０％以下がさらに好ましい。前述の数式（１）を満たさない場合、上記範囲のイミド化率を有するイミド樹脂を得ることができない。
【００６３】
タンデム型反応押出機の第１押出機に於いて、先ず原料アクリル系樹脂（主原料）を用い、これにアンモニア又は置換アミン等の第１段目反応の副原料（以下、イミド化剤と呼ぶ）を処理した樹脂（以下、イミド樹脂中間体１と呼ぶ）を得る事が出来る。
【００６４】
このイミド樹脂中間体１は、上記タンデム型反応押出機の第２押出機に於いて、第２段目反応の副原料（以下、エステル化剤と呼ぶ事がある）で処理し、必要により加熱処理等を行うことで、樹脂中に残存する酸成分（カルボキシル基および酸無水物基由来のモノ）の割合を制御する（以下、イミド樹脂中間体２と呼ぶ事がある）事が出来る。この際、エステル化剤によって処理する事無く、加熱処理等のみを行う事も出来る。第２押出機において、加熱処理（押出機内での溶融樹脂の混錬／分散）のみを行った場合、イミド樹脂中間体１におけるカルボキシル基同士の脱水反応および／またはカルボキシル基とアルキルエステル基の脱アルコール反応、等によりカルボキシル基の一部または全部を酸無水物基とする事が出来る。加熱処理温度は過剰な熱履歴による樹脂の分解、着色等を抑制する為に、反応温度は１８０〜３２０℃の範囲で行う。２００〜３１０℃が好ましく、２２０〜３００℃がより好ましい。エステル化剤の添加量は、必要な物性を発現する為の樹脂中に於ける酸成分の割合によって決定される。好ましくは、イミド樹脂中間体１の１００重量部に対して、１〜３０重量部である。
【００６５】
エステル化剤としては、例えば、ジメチルカーボネート、２，２−ジメトキシプロパン、ジメチルスルホキシド、トリエチルオルトホルメート、トリメチルオルトアセテート、トリメチルオルトホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルサルフェート、メチルトルエンスルホネート、メチルトリフルオロメチルスルホネート、メチルアセテート、メタノール、エタノール、メチルイソシアネート、ｐ−クロロフェニルイソシアネート、ジメチルカルボジイミド、ジメチル−ｔ−ブチルシリルクロライド、イソプロペニルアセテート、ジメチルウレア、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、ジメチルジエトキシシラン、テトラ−Ｎ−ブトキシシラン、ジメチル（トリメチルシラン）フォスファイト、トリメチルフォスファイト、トリメチルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジアゾメタン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテルなどが挙げられる。反応促進剤としては例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイドといった塩基触媒や、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、テトラブチルチタネート、マンガンテトラアセテートといった酸触媒及びルイス触媒が挙げられる。これらのうちで塩基触媒が好ましく、得られる樹脂の物性の面からより好ましくは例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミンといった三級アミンであり、さらに好ましくはトリエチルアミンである。
【００６６】
更に、減圧脱揮等により、イミド樹脂中間体２中に含まれるエステル化剤を除去してもよい。
【００６７】
本発明のイミド樹脂中間体１及びイミド樹脂中間体２を得るには、イミド化或いは酸成分制御を進行させ、且つ、過剰な熱履歴による樹脂の分解、着色等を抑制する為に、反応温度は１８０〜３２０℃の範囲で行う。２００〜３１０℃が好ましく、２２０〜３００℃がより好ましい。また、反応時間は０．２〜６０分で行う。０．３〜４５分が好ましく、０．４〜３０分がより好ましい。
【００６８】
次に、本発明における下記数式（３）及び（４）について説明する。
【００６９】
０≦Ｘ≦０．２５ ・・・（３）
０≦Ｘ＋Ｙ≦０．８０ ・・・（４）
数式（３）におけるＸ値はアクリル系樹脂中に含まれる下記一般式（５）で示される単位の含有量である。数式（４）におけるＹ値はアクリル系樹脂中に含まれる下記一般式（４）で示される単位の含有量である。
【００７０】
【化１１】
【００７１】
（但し、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【００７２】
【化１２】
【００７３】
（Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【００７４】
Ｘ値は０ｍｍｏｌ／ｇ以上０．２５ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましい。より好ましくは０ｍｍｏｌ／ｇ以上０．２３ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０ｍｍｏｌ／ｇ以上０．２０ｍｍｏｌ／ｇ以下である。Ｘ値が０．２５ｍｍｏｌ／ｇを越えると樹脂由来の異物や欠陥が増大する傾向がある。
【００７５】
（Ｘ＋Ｙ）値は０ｍｍｏｌ／ｇ以上０．８０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましい。より好ましくは０ｍｍｏｌ／ｇ以上０．７７ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０ｍｍｏｌ／ｇ以上０．７５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。（Ｘ＋Ｙ）値が０．８０ｍｍｏｌ／ｇを越えると成形加工性が低下する傾向がある。
【００７６】
前述のような製造方法以外でも、本発明のタンデム型反応押出機でアクリル系樹脂が得られる方法であれば、特に製造方法に制限はない。
【００７７】
本発明においては、原料は、固体状態の樹脂を用いることができ、第１押出機（１）の原料供給口（５）より、フィーダー装置等で供給され、押出機内で加熱溶融される。フィーダー装置としては、定重量フィーダー、定容積フィーダー等が挙げられる。押出機内で樹脂が溶融された後の部分に設けられた第１段目反応の副原料供給口（８）から、ポンプ等などの供給装置を用いて、固体、液体又は気体状態の副原料を供給し、樹脂と副原料の第１段目反応を行う。
【００７８】
第１押出機（１）における第１段目反応生成物は樹脂吐出口（６）から単離されることなく、樹脂吐出口（６）に接続した接続部品（３）を経由して第２押出機原料供給口（７）へ導かれ、第２押出機（２）へ投入される。
【００７９】
次いで、第２押出機（２）原料供給口（７）後に設けられたベント口（９）で、第１押出機から供給された第１押出機における反応生成物中の第１段目反応の未反応副原料、反応副生成物、分解物などを除去する。ベント口の圧力は大気圧下、または真空下等が挙げられ、好ましくは真空下である。又、ベント口は必要に応じて複数個設ける事も可能である。
【００８０】
イミド樹脂中間体１をエステル化剤で処理、及び／又は加熱処理する際、又はイミド樹脂中間体２に対して、一般に用いられる触媒、酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、収縮防止剤などを本発明の目的が損なわれない範囲で添加しても良い。
【００８１】
上述のように得られるイミド樹脂としては、たとえば、前述の方法で主原料及び副原料の種類や量を適宜設定することで種々のものを製造することができるが、具体的には下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２）で表される単位及び／又は下記一般式（３）及び／又は（４）で表される単位とを有するものが好ましい。
【００８２】
【化１３】
【００８３】
（但し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００８４】
【化１４】
【００８５】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００８６】
【化１５】
【００８７】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【００８８】
【化１６】
【００８９】
（Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【００９０】
本発明のイミド樹脂を構成する、第一の構成単位は、前記一般式（１）で表されるものであり、一般的にグルタルイミド単位と呼ばれる事が多い（以下、一般式（１）をグルタルイミド単位と略して記す。）。
【００９１】
好ましいグルタルイミド単位としては、Ｒ1、Ｒ2が水素又はメチル基であり、Ｒ3が水素、メチル基、ブチル基、又はシクロヘキシル基である。Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素であり、Ｒ3がメチル基である場合が、特に好ましい。
【００９２】
該グルタルイミド単位は、単一の種類でもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が異なる複数の種類を含んでいても構わない。
【００９３】
尚、グルタルイミド単位は、上述したイミド樹脂を製造する方法において説明した主原料をイミド化する事により形成する事が可能である。
【００９４】
イミド樹脂を構成する、第二の構成単位は、前記一般式（２）で表されるものであり、一般的には（メタ）アクリル酸エステル単位と呼ばれる事が多い（ここで、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルを示す。（以下、一般式（２）を（メタ）アクリル酸エステル単位と略して記す。）。
【００９５】
イミド樹脂を製造する際に、先ず（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、または（メタ）アクリル酸エステル重合体を重合し、これを後イミド化して形成する場合、具体的に（メタ）アクリル酸エステル単位を残基として与える原料としては、特に限定するものではないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中で、メタクリル酸メチルが特に好ましい。
【００９６】
これら第二の構成単位は、単一の種類でもよく、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6が異なる複数の種類を含んでいても構わない。同様に、前記（メタ）アクリル酸エステル単位を残基として与える原料も複数の種類を混合して用いても構わない。
【００９７】
本発明のイミド樹脂に必要に応じて含有させる第三の構成単位は、前記一般式（３）で表されるものであり、一般的には芳香族ビニル単位と呼ばれる事が多い（以下、一般式（３）を芳香族ビニル単位と略して記す。）
好ましい芳香族ビニル構成単位としては、Ｒ7が水素及びＲ8がフェニル基であるスチレン、Ｒ7がメチル基及びＲ8がフェニル基であるα−メチルスチレン等が挙げられる。これらの中でスチレンが特に好ましい。
【００９８】
これら第三の構成単位は、単一の種類でもよく、Ｒ7、Ｒ8が異なる複数の種類を含んでいても構わない。
【００９９】
グルタルイミド系樹脂中の、一般式（１）で表されるグルタルイミド単位の含有量は、例えばＲ3の構造にも依存するが、イミド樹脂の２０重量％以上が好ましい。グルタルイミド単位の、好ましい含有量は、３重量％から９５重量％であり、より好ましくは５〜９０重量％、更に好ましくは、８〜８０重量％である。グルタルイミド単位の割合がこの範囲より小さい場合、得られるイミド樹脂の耐熱性が不足したり、透明性が損なわれる事がある。また、この範囲を超えると不必要に耐熱性、溶融粘度が上がり、成形加工性が悪くなる他、得られるフィルムの機械的強度は極端に脆くなり、又、透明性が損なわれる事がある。
【０１００】
イミド樹脂の、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位の含有量は、必要とされる物性に応じて設定すればよい。特に制限されないが、イミド樹脂の総繰り返し単位を基準として、１重量％以上が好ましい。芳香族ビニル単位の、好ましい含有量は、１重量％から４０重量％であり、より好ましくは１〜３０重量％、更に好ましくは、１〜５０重量％である。芳香族ビニル単位がこの範囲より大きい場合、得られるイミド樹脂の耐熱性が不足する。この範囲より小さい場合、得られるフィルムの機械的強度が低下することがある。
【０１０１】
主原料である、一般式（２）で表される単位を有する樹脂や、一般式（３）で表される単位を有する樹脂及び、副原料であるイミド化剤の割合を調整することで、一般式（１）で表される単位と、一般式（２）で表される単位及び／又は一般式（３）で表される単位とを任意の割合で含有するイミド樹脂を得ることができ、一般式（１）、（２）、（３）の割合を調整することで、各種要求される物性に調整する事が可能である。例えば、本発明のイミド樹脂を、先ずメチルメタクリレート−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体を重合した後にイミド化して形成する場合、例えば（メタ）アクリル酸エステルと芳香族ビニルの重合割合を調整することで一般式（３）の割合を決め（一般式（３）の割合を０とする事も可能）、更にイミド化時のイミド化剤の添加割合を調整する事で、更に一般式（１）、（２）の割合を調整する事ができる。
【０１０２】
イミド樹脂には、必要に応じ、更に、第四の構成単位が共重合されていてもかまわない。第四の構成単位として、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体を共重合してなる構成単位を用いる事ができる。これらは熱可塑性樹脂中に、直接共重合してあっても良く、グラフト共重合してあっても構わない。第四の構成単位は、主原料中に含まれている事が好ましい。
【０１０３】
本発明の製造法において得られるイミド樹脂中で、一般式（３）を含有するタイプは、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体又は（メタ）アクリル酸エステル重合体中の各構成単位量及びグルタルイミド単位の含有量を調節する事で実質的に配向複屈折を有さない特徴を付与する事も可能である。また、一般式（３）の含有量を少なくしたり、一般式（３）を含有させなかったりすること、または、一般式（１）の含有量を増やすことで、正の配向複屈折を有するイミド樹脂を製造することもできる。配向複屈折とは所定の温度、所定の延伸倍率で延伸した場合に発現する複屈折の事をいう。本明細書中では、特にことわりのない限り、イミド樹脂のガラス転移温度より５℃高い温度で、一軸に１００％延伸した場合に発現する複屈折の事をいう。
【０１０４】
ここで配向複屈折は、ポリマー構造由来の固有複屈折と分子配向状態に由来する配向分布関数の積であり、延伸軸方向の屈折率（ｎｘ）と、それと直行する軸方向の屈折率（ｎｙ）から、次式
△ｎor＝ｎｘ−ｎｙ
で定義され、位相差計により測定される位相差Ｒｅ（ｎｍ）を厚みｄ（μｍ）で割った値である。
【０１０５】
配向複屈折△ｎor＝Ｒｅ／ｄ
配向複屈折は上記したように、延伸軸方向の屈折率（ｎｘ）とそれと直行する軸方向の屈折率（ｎｙ）の差であるので、ｎｘがｎｙより大きい場合は正の値を示し、逆にｎｘがｎｙより小さい場合は負の値を示す。前記のイミド樹脂においては、用いる用途に応じて配向複屈折の値を調節することが可能である。
【０１０６】
実質的に配向複屈折を有さない前記イミド樹脂の配向複屈折の値としては、−０．１×１０-3〜０．１×１０-3である事が好ましく、−０．０１×１０-3〜０．０１×１０-3である事がより好ましい。
【０１０７】
実質的に配向複屈折を有さないイミド樹脂を得る為には、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体中の各構成単位量を調節、更にイミド化の程度を調製する必要があり、一般式（１）で示される繰り返し単位と、一般式（３）で示される繰り返し単位が、重量比で０．５：１．０〜１０．０：１．０の範囲にあることが好ましく、２．０：１．０〜９．０：１．０の範囲がより好ましく、３．０：１．０〜７．０：１．０の範囲が更に好ましく、４．０：１．０〜６．５：１．０の範囲がとりわけ好ましい。
【０１０８】
又、本発明のイミド樹脂は、１×１０4ないし５×１０5の重量平均分子量を有する事が好ましい。イミド樹脂の製造過程で、樹脂に対して過剰な熱履歴を与えると熱分解が生じ、重量平均分子量が１×１０4を下回る。更には、架橋が生じ、重量平均分子量が５×１０5を上回る場合もある。また、熱分解による極端な低分子量物や、架橋ポリマー自体が、製品中の異物となることもある。本発明に於けるイミド樹脂の製造方法を適用すれば、イミド樹脂の製造過程で、樹脂に対する熱履歴が低減でき、上記重量平均分子量の範囲を達成できる。また、前述した異物も発生しにくくなる。重量平均分子量が１×１０4を下回る場合には、フィルムにした場合の機械的強度が不足し、５×１０5を上回る場合には、溶融押出時の粘度が高く、成形加工性が低下し、成形品の生産性が低下する事がある。
【０１０９】
本発明のイミド樹脂に於けるガラス転移温度は１１０℃以上である事が好ましく、１２０℃以上である事がより好ましい。ガラス転移温度が上記の値を下回ると、耐熱性が要求される用途においては適用範囲が制限される。
【０１１０】
本発明のイミド樹脂には、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂を添加する事が出来る。成形加工の際には、一般に用いられる酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、収縮防止剤等を本発明の目的が損なわれない範囲で添加しても良い。
【０１１１】
本発明に用いることの出来る紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収剤を用いることができる。好ましい、紫外線吸収剤としては、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤より選択される１種類以上の紫外線吸収剤である。
【０１１２】
本発明で使用する熱安定剤は特に制限されないが例えば、ヒンダードフェノール系化合物、ラクトン系化合物、リン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びチオエーテル系化合物から選ばれる少なくとも１以上の化合物からなるものが好ましい。
【０１１３】
樹脂中の異物は、一般的に、環境から混入するもの、成形加工時に発生するもの、樹脂合成時に発生するもの（例えばスケールなど）等が考えられる。ここでいう樹脂由来の異物や欠陥とは、周囲のイミド樹脂とは異質の成分で形状は特に制限はないが、異物の長辺が１０μｍ以上のものを言う。これらは、光学顕微鏡で観察することが可能で、例えば黄色や無色透明に見えるものが多い。一般的に（メタ）アクリル酸エステル系樹脂は、高温加熱によるジッピング反応を抑制するためアクリル酸メチルなどのアクリル酸エステル類が共重合されている。反応時の反応温度が高温であること、かつアミン類が存在していることなどの条件が影響し、（メタ）アクリル酸エステル類の主鎖の三級水素が脱離して炭素ラジカルが発生する。この炭素ラジカルが起点となり、主鎖開裂、あるいは分子間でのカップリング反応などにより異質樹脂が生成すること等が考えられる。このように生成したイミド樹脂とは異質の成分は、樹脂由来の異物や欠陥となると考えられる。 また、アクリル系樹脂中のカルボン酸成分が多いと水素結合による凝集が発生し、樹脂由来の異物や欠陥と成り得る。
【０１１４】
本発明のアクリル系樹脂を、例えば光学用途に使用する場合には、樹脂由来の異物や欠陥が致命的な欠陥とならないよう例えば、縦２１０ｍｍ、横３００ｍｍ、厚さ３ｍｍの成形体中であれば１００個以下であることが好ましく、５０個以下がより好ましい。さらに好ましくは２０個以下である。
【０１１５】
本発明のイミド樹脂から得られる成形品は、例えば、カメラやＶＴＲ、プロジェクター用の撮影レンズやファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズ等の映像分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用ピックアップレンズ等のレンズ分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤー等の光ディスク用の光記録分野、液晶用導光板、偏光子保護フィルムや位相差フィルム等の液晶ディスプレイ用フィルム、表面保護フィルム等の情報機器分野、光ファイバ、光スイッチ、光コネクター等の光通信分野、自動車ヘッドライトやテールランプレンズ、インナーレンズ、計器カバー、サンルーフ等の車両分野、眼鏡やコンタクトレンズ、内視境用レンズ、滅菌処理の必要な医療用品等の医療機器分野、道路透光板、ペアガラス用レンズ、採光窓やカーポート、照明用レンズや照明カバー、建材用サイジング等の建築・建材分野、電子レンジ調理容器（食器）、家電製品のハウジング、玩具、サングラス、文房具、等に使用可能である。
【実施例】
【０１１６】
本発明を実施例に基づき、更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例及び比較例で測定した物性の各測定方法は次の通りである。
【０１１７】
（１）イミド化率の測定
生成物のペレット１ｇをジクロロメタン５ｃｃに溶解し、日本分光社製ＩＲ計を用いて、室温にてＩＲスペクトルを測定した。得られたスペクトルより、１７２０ｃｍ-1のエステルカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓester）と、１６６０ｃｍ-1のイミドカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓimide）の比からイミド化率を求めた。ここで、イミド化率とは全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。
【０１１８】
また、イミド化率のバラツキは、得られるイミド化樹脂５００Ｋｇごとにサンプル樹脂を採取し、上記方法でイミド化率を測定し、イミド化率の平均値との差の最大値で表示した。
【０１１９】
（２）樹脂中に残存する酸成分の割合の測定
（２−１）
ジクロロメタン３７．５ｍｌに生成物のペレット０．３ｇを溶解させ、メタノール３７．５ｍｌを添加した。この溶液に１ｗｔ％フェノールフタレインエタノール溶液を２滴添加し、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを添加して１時間攪拌した。この溶液に０．１Ｎ塩酸を滴下して溶液の赤紫色が消失するまでの０．１Ｎ塩酸の滴下量（Ａｍｌ）を測定した。
【０１２０】
次に、ジクロロメタン３７．５ｍｌとメタノール３７．５ｍｌの混合液に１ｗｔ％フェノールフタレインエタノール溶液を２滴添加した。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを添加して１０分間攪拌した。この溶液に０．１Ｎ塩酸を滴下して溶液の赤紫色が消失するまでの０．１Ｎ塩酸の滴下量（Ｂｍｌ）を測定した。
【０１２１】
樹脂中に残存する酸成分（カルボキシル基および酸無水物基由来のモノ）の割合をＣｍｍｏｌ／ｇとし、次式で求めた。
【０１２２】
Ｃ＝０．１×（（５−Ａ−Ｂ）／０．３）
【０１２３】
（２−２）
ジクロロメタン３７．５ｍｌに生成物のペレット０．３ｇを溶解させ、ジメチルスルホキシド３７．５ｍｌを添加した。この溶液に１ｗｔ％フェノールフタレインエタノール溶液を２滴添加し、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを添加して攪拌、この溶液に０．１Ｎ塩酸を滴下して溶液の赤紫色が消失するまでの０．１Ｎ塩酸の滴下量（Ｄｍｌ）を測定した。
【０１２４】
次に、ジクロロメタン３７．５ｍｌとジメチルスルホキシド３７．５ｍｌの混合液に１ｗｔ％フェノールフタレインエタノール溶液を２滴添加した。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを添加して撹拌、この溶液に０．１Ｎ塩酸を滴下して溶液の赤紫色が消失するまでの０．１Ｎ塩酸の滴下量（Ｅｍｌ）を測定した。
【０１２５】
樹脂中に残存する酸成分（カルボキシル基および酸無水物基由来のモノ）の割合をＦｍｍｏｌ／ｇとし、次式で求めた。
【０１２６】
Ｆ＝０．１×（（５−Ｄ−Ｅ）／０．３）
【０１２７】
（２−３）
カルボキシル基（Ｘ）及び酸無水物量（Ｙ）は次式により求めた。
【０１２８】
Ｘ＝Ｆ−Ｙ
Ｙ＝（Ｆ−Ｃ）×２
【０１２９】
（３）異物検査
製造した樹脂を１００℃で５時間乾燥後、４０ｍｍφ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイを用いて、シリンダーおよびＴダイ温度２７０℃で吐出量２０ｋｇ／ｈｒで押出し、シート状の溶融樹脂を冷却ドラムで冷却して幅約４００ｍｍ、厚み１５０μｍのシート状成形体を得た。得られた厚み１５０μｍのシート状成形体から縦２１０ｍｍ、横３００ｍｍのサイズの試験片を切り出した。この試験片を、暗室にてデスクスタンド（ナショナル製ＳＱ９４８Ｈ、蛍光灯２７Ｗ）の光を照射しながら、目視で観察される異物の周囲を油性ペンでチェックした。次いで、倍率５０倍の透過型光学顕微鏡（デジタルマイクロスコープ（ＶＨ−Ｚ７５）、株式会社キーエンス製）でチェックした異物を観察した。上記観察をシート状成形体の両面について行い、異物の総数、種類を測定した。樹脂由来の異物や欠陥と、一般異物とを見分ける方法としては、倍率５０倍以上の透過型光学顕微鏡で観察したときの異物の色で判断した。樹脂由来の異物や欠陥は、黄色および無色透明に見え、一般異物はそれ以外の色に見えるものと判断した。樹脂由来の異物や欠陥の大きさは２０μｍ以上のものとした。
【０１３０】
（実施例１）
装置としては、図１に示すものと同等なものを使用した。タンデム型反応押出機に関しては、第１押出機（１）、第２押出機（２）共に直径７５ｍｍ、Ｌ／Ｄ（押出機の長さＬと直径Ｄの比）が７４の同方向噛合型二軸押出機を使用し、定重量フィーダー（クボタ（株）製）を用いて、第１押出機原料供給口（５）に原料樹脂を供給した。第１段目反応副原料（イミド化剤）、第２段目反応副原料（エステル化剤）の供給位置は図１に示すものと同等とした。又、第１押出機、第２押出機に於けるベントの位置も図１に示すものと同等とし、各ベントの減圧度は−０．０９５ＭＰａとした。更に、直径３８ｍｍ、長さ２ｍの配管で第１押出機と第２押出機を接続し（接続部品（３））、第１押出機の樹脂吐出口（６）と第２押出機原料供給口（７）を接続する部品内圧力制御機構（４）にはバルブ（圧力調整用弁）を用いた。第２押出機から吐出された樹脂（ストランド）は、冷却コンベアで冷却した後、ペレタイザーでカッティングしペレットとした。ここで、第１押出機の樹脂の吐出口と第２押出機原料供給口を接続する部品内圧力調整、又は押出変動を見極める為に、第１押出機出口、第１押出機と第２押出機接続部品中央部、第２押出機出口に樹脂圧力計を設けた。
【０１３１】
第１押出機に関して、原料樹脂として、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体（Ｍｗ ９５，０００ スチレン量１１モル％）を使用し、イミド化剤として、モノメチルアミンを用いてイミド樹脂中間体１を製造した。この際、押出機最高温部温度を２８０℃、スクリュー回転数は６０ｒｐｍ、原料樹脂供給量は１５０ｋｇ／時間、モノメチルアミンの添加量は原料樹脂１００重量部に対して１６重量部とした。又、バルブ（圧力調整用弁）は第２押出機原料供給口直前に設置し、第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力を８ＭＰａになるように調整した。
【０１３２】
第２押出機に関して、リアベント及び真空ベントで残存しているイミド化反応試剤及び副生成物を脱揮したのち、エステル化剤として炭酸ジメチルとトリエチルアミンの混合溶液を添加し、反応後に残存するエステル化剤と副成生物を脱揮し、イミド樹脂中間体２を製造した。この際、押出機各バレル温度を２６０℃、スクリュー回転数は５５ｒｐｍとしてイミド樹脂を得た。
【０１３３】
なお、反応時間は８分であった。
【０１３４】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率７０％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．２５ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１３５】
（実施例２）
第２押出機に関して、リアベント及び真空ベントで残存しているイミド化反応試剤及び副生成物を脱揮したのち、エステル化剤として炭酸ジメチルとトリエチルアミンの混合溶液を添加し、反応後に残存するエステル化剤と副成生物を脱揮し、イミド樹脂中間体２を製造した。この際、押出機各バレル温度を２６０℃、スクリュー回転数は５５ｒｐｍ、炭酸ジメチルの添加量は原料樹脂１００重量部に対して２．４重量部、トリエチルアミンの添加量は原料樹脂１００重量部に対して０．６重量部とした。 それ以外は実施例１に従った。
【０１３６】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率７０％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．０７ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１３７】
（実施例３）
エステル化剤添加量を炭酸ジメチル５重量部とした以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１３８】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率７０％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．１３ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１３９】
（実施例４）
エステル化剤添加量を炭酸ジメチル５重量部をとし、５μカットファイバーリーフディスクフィルターを使用した以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１４０】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率７０％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．０１ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１４１】
（実施例５）
イミド化剤添加量を１２重量部をとした以外は実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１４２】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率６０％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．１８ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１４３】
（実施例６）
イミド化剤添加量を１２重量部、炭酸ジメチルの添加量を１．８重量部、トリエチルアミン添加量を０．４重量部とした以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１４４】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率６０％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．０７ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１４５】
（実施例７）
原料樹脂供給量２００ｋｇ／ｈとした以外は実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１４６】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率６３％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．２０ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１４７】
（実施例８）
原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル重合体（Ｍｗ １０５，０００）を使用し、イミド化剤２重量部、炭酸ジメチルの添加量を４重量部、トリエチルアミンの添加量を１重量部（それぞれ原料樹脂１００重量部に対して）とし、反応時間を７分とした以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１４８】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率１３．５％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．１５ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１４９】
（実施例９）
原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル重合体（Ｍｗ １０５，０００）を使用し、イミド化剤２重量部、炭酸ジメチルの添加量を３．２重量部、トリエチルアミンの添加量を０．８重量部とし、押出機最高温部温度を２６０℃、反応時間を５分とした以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１５０】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率１３．５％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．０５ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１５１】
（実施例１０）
原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル重合体（Ｍｗ １０５，０００）を使用し、イミド化剤２重量部、炭酸ジメチルの添加量３．２重量部、トリエチルアミンの添加量０．８重量部、熱安定剤を第二押出機サイドフィーダー部より０．１重量部添加、５μカットファイバーリーフディスクフィルターを使用し、押出機最高温部温度を２６０℃、反応時間を５分とした以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１５２】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率１３．５％に対してバラツキは１％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．０１ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１５３】
（比較例１）
系内圧力５ＭＰａ、反応試剤１６重量部、押出機最高温部温度３３０℃とした以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１５４】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率６５％に対してバラツキは３％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．３０ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１５５】
（比較例２）
原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル重合体（Ｍｗ １０５，０００）を使用し、系内圧力３ＭＰａ、イミド化剤２重量部、押出機最高温部温度３３０℃とした以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１５６】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率１３．５％に対してバラツキは３％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．３０ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１５７】
（比較例３）
原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル重合体（Ｍｗ １０５，０００）を使用し、系内圧力３ＭＰａ、イミド化剤２重量部，押出機内最高温度３３０℃、とし、反応時間を１０分とした以外は、実施例１と同様の方法でイミド樹脂を製造した。
【０１５８】
上記条件で約７日間の製造を行い、得られたイミド樹脂は、イミド化率１３．５％に対してバラツキは３％、樹脂中に残存する成分Ｘは０．０３ｍｍｏｌ／ｇであった。第１押出機モノメチルアミン圧入部圧力のバラツキは１．０ＭＰａであった。結果は表１の通りであった。
【０１５９】
【表１】
【符号の説明】
【０１６０】
１ 第１押出機
２ 第２押出機
３ 接続部品
４ 第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機原料供給口を接続する部品内圧力 制御機構
５ 第１押出機原料供給口
６ 第１押出機吐出口
７ 第２押出機原料供給口
８ 第１段目反応の副原料供給口
９ 第２押出機ベント口
１０ 第２段目反応の副原料供給口
１１ 第２押出機ベント口
１２ 各種添加剤供給口
１３ 第２押出機ベント口
１４ 第２押出機ベント口
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体状の樹脂原料を可塑化し、第１段目反応の反応試剤を供給して反応を行う第１押出機と、第１押出機から供給された溶融樹脂に第２段目反応の反応試剤（副原料）を供給して反応及び／又は脱揮を行う第２押出機と、第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機原料供給口を連結した設備を有するタンデム型反応押出機でアクリル系樹脂を製造する方法において、第１押出機及び／又は第２押出機における押出機最高温部温度をＱ℃、反応時間をｔ分とした時、下記数式（１）および（２）を満たすことを特徴とするアクリル系樹脂の製造方法。
１８０≦Ｑ≦３２０ ・・・（１）
０．２≦ｔ≦６０ ・・・（２）
【請求項２】
連結した設備に圧力制御機構を設けたタンデム型反応押出機であることを特徴とする請求項１に記載のアクリル系樹脂の製造方法。
【請求項３】
前記反応試剤がイミド化剤及び／又はエステル化剤であることを特徴とする、請求項１または２に記載のアクリル系樹脂の製造方法。
【請求項４】
アクリル系樹脂が下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２）で表される単位及び／又は下記一般式（３）で表される単位及び／又は一般式（４）で表される単位とを有するイミド樹脂である事を特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂の製造方法。
【化１】
（但し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【化２】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【化３】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【化４】
（Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【請求項５】
下記一般式（２）で表される単位、又は、下記一般式（２）で表される単位及び下記一般式（３）で表される単位を有する熱可塑性樹脂を主原料とすることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂の製造方法。
【化５】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【化６】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【請求項６】
下記一般式（５）と下記一般式（４）で表される単位をそれぞれＸｍｍｏｌ／ｇ、Ｙｍｍｏｌ／ｇとした時、下記数式（３）及び（４）を満たすことを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載のアクリル系樹脂の製造方法。
０≦Ｘ≦０．２５ ・・・（３）
０≦Ｘ＋Ｙ≦０．８０ ・・・（４）
【化７】
（但し、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【化８】
（Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【請求項１】
固体状の樹脂原料を可塑化し、第１段目反応の反応試剤を供給して反応を行う第１押出機と、第１押出機から供給された溶融樹脂に第２段目反応の反応試剤（副原料）を供給して反応及び／又は脱揮を行う第２押出機と、第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機原料供給口を連結した設備を有するタンデム型反応押出機でアクリル系樹脂を製造する方法において、第１押出機及び／又は第２押出機における押出機最高温部温度をＱ℃、反応時間をｔ分とした時、下記数式（１）および（２）を満たすことを特徴とするアクリル系樹脂の製造方法。
１８０≦Ｑ≦３２０ ・・・（１）
０．２≦ｔ≦６０ ・・・（２）
【請求項２】
連結した設備に圧力制御機構を設けたタンデム型反応押出機であることを特徴とする請求項１に記載のアクリル系樹脂の製造方法。
【請求項３】
前記反応試剤がイミド化剤及び／又はエステル化剤であることを特徴とする、請求項１または２に記載のアクリル系樹脂の製造方法。
【請求項４】
アクリル系樹脂が下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２）で表される単位及び／又は下記一般式（３）で表される単位及び／又は一般式（４）で表される単位とを有するイミド樹脂である事を特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂の製造方法。
【化１】
（但し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【化２】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【化３】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【化４】
（Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【請求項５】
下記一般式（２）で表される単位、又は、下記一般式（２）で表される単位及び下記一般式（３）で表される単位を有する熱可塑性樹脂を主原料とすることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂の製造方法。
【化５】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【化６】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【請求項６】
下記一般式（５）と下記一般式（４）で表される単位をそれぞれＸｍｍｏｌ／ｇ、Ｙｍｍｏｌ／ｇとした時、下記数式（３）及び（４）を満たすことを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載のアクリル系樹脂の製造方法。
０≦Ｘ≦０．２５ ・・・（３）
０≦Ｘ＋Ｙ≦０．８０ ・・・（４）
【化７】
（但し、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【化８】
（Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【図１】
【公開番号】特開２０１１−４２７６４（Ｐ２０１１−４２７６４Ａ）
【公開日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１９３２０７（Ｐ２００９−１９３２０７）
【出願日】平成２１年８月２４日（２００９．８．２４）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月２４日（２００９．８．２４）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
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