アルキルグリオキサールの二量体化のための新規方法
本発明は有機合成の分野に関し、より詳細にはアルキルグリオキサールの二量体化のための新規方法に関する。この場合、この方法は、ヒドロキシメタンスルフィン酸のアルカリ金属塩により促進され、かつｐＨ３．５〜９．５で実施される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機合成およびさらに詳細には、式（Ｉ）の化合物を、ヒドロキシメタンスルフィン酸アルカリ金属塩（ＨＣＯＣＨ２ＳＯ２Ｍ）、好ましくはＨＣＯＣＨ２ＳＯ２Ｎａ・２Ｈ２Ｏにより促進されたアルキルグリオキサール（ＩＩ）の還元二量体化によって製造するための新規方法に関し、この場合、これは、反応式（１）：
反応式１:本発明によるグリオキサールの還元二量体化
【化１】
［式中、Ｒ１は同時に直鎖または分枝のＣ１〜Ｃ５−アルキル基を示し、かつ、Ｍはアルカリ金属イオンを示す］に従う。
【０００２】
従来技術
式（Ｉ）の化合物を製造するための種々の方法が、たとえば、Briggs et al, J. Chem. Soc. Perkin. Trans. I, 1985, 795、この方法は、酒石酸から出発しての３，４−ジヒドロキシヘキサン−２，５−ジオンの多段階合成に関する、あるいは、Bassignani et al, J. Org. Chem., 1978, 43, 4245、この方法は、高価な２，５−ジメチルフランを、毒性であってかつ高価なＫＣｌＯ３／ＯｓＯ４系で酸化することによる、３，４−ジヒドロキシヘキサン−２，５−ジオンの合成に関する、が報告されている。
【０００３】
式（Ｉ）を合成するための他の報告された方法は、グリオキサールの還元二量体化である。しかしながら、この反応が、一工程のみで、簡単に入手可能なグリオキサール（ＩＩ）から、最終生成物として化合物（Ｉ）を得ることを可能にするといった事実にもかかわらず、前記反応はあまり注目されなかった。
【０００４】
我々の知る限りにおいて、従来技術では、グリオキサールを二量体化するための４個の異なる方法のみが開示されている：
ａ）ＥＰ特許ＥＰ３６８２１１Ｂ１では、アルキルグリオキサールを、約４７％の収率で二量体化するための電気化学的方法を開示している。
ｂ）Buechi et al, J. Org. Chem., 1973, 38, 123 では、約５５％の収率で、メチルグリオキサールの二量体化を促進するための金属Ｚｎの使用を教示している。
ｃ）Clerici et al, J. Org. Chem., 1989, 54, 3872 では、約３０％の収率で、フェニルグリオキサールの二量体化を促進するためのＴｉＣｌ３の使用を教示している。
ｄ）Russell et al, J. Am. Chem. Soc, 1966, 88, 5498では、約６０〜７０％の収率で、フェニルグリオキサールの二量体化を促進するための、Ｃｕ（ＮＯ３）２およびＨＣＯＣＨ２ＳＯ２Ｎａ・２Ｈ２Ｏからin situで得られた、Ｃｕ（Ｉ）の使用を教示している。
【０００５】
前記方法は、その低い収率（一般には７０％を下回る）および／または重金属塩の少なくとも０．１等量の使用を含み、この場合、これは、最終生成物の精製および廃棄物処理の問題を生じる。したがって、高い収率で、補助反応成分としての重金属を用いることなく、グリオキサールの還元二量体化を達成するための方法を提供することが必要とされた。
【０００６】
本発明の説明
前記問題を解消するために、本発明は単一工程で、かつ高い収率で、式（Ｉ）の化合物の合成を可能にする新規方法に関する。
【０００７】
本発明の方法は、より詳細には、グリオキサール（ＩＩ）の二量体化に関する。さらに驚くべきことに、ヒドロキシメタンスルフィン酸のアルカリ金属塩が、特定のｐＨ条件の存在下で、グリオキサール（ＩＩ）の還元二量体化を促進することが可能であることを見出した。
【０００８】
したがって、本発明の方法は、式（Ｉ）
【化２】
［式中、Ｒ１は、直鎖または分枝のＣ１〜Ｃ５−アルキル基を示す］の化合物の製造に関し、この方法は、式（ＩＩ）
【化３】
［式中、Ｒ１は、前記と同様の意味を有する］のグリオキサールの、水ベースの反応媒体中での二量体化を含み、この場合、この方法は、二量体化が、
ａ）ヒドロキシメタンスルフィン酸のアルカリ金属塩（すなわち、式ＨＯＣＨ２ＳＯ２Ｍの化合物、その際、Ｍはアルカリ金属イオンである）の存在下で、かつ
ｂ）反応媒体のｐＨ３．５〜９．５で、
実施することを特徴とする。
【０００９】
本発明の特に好ましい実施態様によれば、出発材料グリオキサール（ＩＩ）はメチルグリオキサールであり、この場合、これは、好ましい最終生成物ジヒドロキシ−ジオン（Ｉ）、すなわち、３，４−ジヒドロキシ−ヘキサン−２，５−ジオンを提供する。
【００１０】
ヒドロキシメタンスルフィン酸の好ましいアルカリ金属塩は、ＨＯＣＨ２ＳＯ２Ｎａ・２Ｈ２Ｏであり、この場合、これらは、Rongalit(R)（由来：BASF, Germany）として知られている。
【００１１】
前記ヒドロキシメタンスルフィン酸の塩は、本発明による方法において、予め製造され、かつ単離された形態で使用することができるか、あるいは、反応媒体中で、in situで、単離または精製することなく、使用直前に製造することができる。その製造のための試験的方法は、本質的に双方の場合において同様であり、かつ当業者に公知である。予め単離された化合物の形での、ヒドロキシメタンスルフィン酸の塩の使用は、好ましい実施態様を示す。
【００１２】
前記のように、二量体化は、水ベースの反応媒体中で実施する。水ベースの反応媒体とは、ここでは反応が実施される媒体を意味し、その際、媒体は、少なくとも５０％の水を含有するものである（％はその質量に基づく）。本発明の実施態様によれば、特に適した水ベースの反応媒体は水である。
【００１３】
本発明による方法が水ベースの反応媒体中で、かつ、反応式１中に示されるように実施される場合には、グリオキサールの還元はプロトンを必要とし、溶液のｐＨは、反応の過程において極めて重要である。この点において、我々は、式（Ｉ）の高い収率を確立するために、本発明による方法を、弱酸性から中程度の塩基性の媒体中で実施することが重要であることを見出した。したがって、反応を極めて酸性または極めて塩基性の媒体中で実施する場合には、反応の収率は低くなる。本発明の実施態様によれば、本発明の方法は、好ましくは４．０〜９．５、好ましくは５．０〜９．０、より好ましくは５．０〜７．５のｐＨを有する反応媒体中で実施する。
【００１４】
さらに方法を、有利には、緩衝塩を含有する水ベースの反応媒体中で実施し、これによって、遊離プロトンの濃度における最小限の変動を保証することを立証した。使用される緩衝塩の量は、ｐＨの好ましい範囲に依存する。
【００１５】
前記緩衝塩は、弱塩基性または弱酸性の誘導体であり、かつ本発明の実施態様によれば、これらは、アルカリ金属炭酸塩またはアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩またはモノアルカリ金属リン酸塩から成る群から選択される。
【００１６】
より好ましくは、緩衝塩は、Ｎａ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３およびＮａＨＣＯ３から成る群から選択される。
【００１７】
反応の化学量論によれば、グリオキサール（ＩＩ）／（ＨＯＣＨ２ＳＯ２Ｍ）のモル比は２である。しかしながら我々は、ＨＯＣＨ２ＳＯ２Ｍの過剰量が、本発明の収量を増加させることを見出した。したがって、本発明の実施態様によれば、グリオキサール（ＩＩ）／（ＨＯＣＨ２ＳＯ２Ｍ）のモル比は２〜０．３であり、あるいは、有利には１．５〜０．５で使用することができる。
【００１８】
本発明による方法を実施することができる温度は、０〜１００℃であり、より好ましくは２０℃〜６０℃である。ここで本発明は、以下の実施例にしたがって記載することができ、その際、温度は摂氏℃および略記は通常の意味を有する。
【実施例】
【００１９】
例１
Rongalit(R)、炭酸カルシウムおよびメチルグリオキサール（テクニカル、〜水中４０％）は、すべてFLUKA(Switzerland)から通常入手可能なものである。
【００２０】
メチルグリオキサールの二量体化
機械式撹拌装置、アルゴンブランケット、サーモメーターおよびｐＨメーターを備えた１．５ｌのガラス反応器を、メチルグリオキサール（１８０ｇ；１モル）および水（３００ｍｌ）の４０％水溶液で装填した。この溶液を、４０℃で撹拌し、かつ固体の炭酸ナトリウム（１０ｇ）を添加し、ｐＨは２．６から５．５に上昇した。水中のRongalit(R)溶液（１５４ｇ；１モル）を１５分に亘って添加し、その一方で、４０〜４３℃に維持した。反応はわずかに発熱性であり、かつｐＨは導入の間に５．５〜７．３に上昇させ、その後に１時間に亘って６．３に低下させた。反応を、４０℃でさらに６時間に亘って撹拌した。２０℃で、８５％のリン酸を添加することによってｐＨを５．０に酸性化した。反応混合物の水を、真空蒸留により蒸留させ、かつ残留物を３回に亘って酢酸エチル６００ｍｌで抽出した。組み合わせた有機相を混合し、かつ溶剤を真空蒸留により留去した。粗生成物のバルブ・ツー・バルブ蒸留（bulb to bulb distillation）は、０．１ミリバール／１３０〜１５０℃で、３，４−ジヒドロキシ−ヘキサン−２，５−ジオン（Buechi et al, J.Org.Chem., 1973, 38, 123で記載されたのと同様の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを有する）を、７２％の収率で得た。
【００２１】
例２
例１と同様のプロトコールにしたがって、種々の試験条件を使用したが、第１表による量および体積を適用させた：
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
例３
水５０ｍｌ中に溶解された亜ニチオン酸ナトリウム（１１０ミリモル）（測定ｐＨ＝６．５）に、水２５ｍｌ中のＮａＯＨ溶液（１２０ミリモル）を添加し、かつ得られた懸濁液を１５分に亘って撹拌した。この懸濁液に、ホルムアルデヒド９．５ｇ（１１０ミリモル）（水中３５％）を添加し、かつ混合物を２時間に亘って室温で撹拌した（最終溶液のｐＨ９．５）。その後に、エタノール８０ｍｌを添加し、かつ沈殿物を濾別した（亜硫酸ナトリウム）。ＨＣＯＣＨ２ＳＯ２Ｎａを含有する液体を、その後に１５分に亘って、１．８ｇ（１００ミリモル）のメチルグリオキサール（水中４０％）および１ｇの炭酸ナトリウム（ｐＨ＝７）を含有する水３０ｍｌに添加した。得られた混合物を、６時間に亘って室温で撹拌し、かつ８．２〜７．７のｐＨを有していた。リン酸で酸性化し、かつ例１で記載したように後処理し、結果として、式（Ｉ）の好ましい化合物を約５５％の収率で得た。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機合成およびさらに詳細には、式（Ｉ）の化合物を、ヒドロキシメタンスルフィン酸アルカリ金属塩（ＨＣＯＣＨ２ＳＯ２Ｍ）、好ましくはＨＣＯＣＨ２ＳＯ２Ｎａ・２Ｈ２Ｏにより促進されたアルキルグリオキサール（ＩＩ）の還元二量体化によって製造するための新規方法に関し、この場合、これは、反応式（１）：
反応式１:本発明によるグリオキサールの還元二量体化
【化１】
［式中、Ｒ１は同時に直鎖または分枝のＣ１〜Ｃ５−アルキル基を示し、かつ、Ｍはアルカリ金属イオンを示す］に従う。
【０００２】
従来技術
式（Ｉ）の化合物を製造するための種々の方法が、たとえば、Briggs et al, J. Chem. Soc. Perkin. Trans. I, 1985, 795、この方法は、酒石酸から出発しての３，４−ジヒドロキシヘキサン−２，５−ジオンの多段階合成に関する、あるいは、Bassignani et al, J. Org. Chem., 1978, 43, 4245、この方法は、高価な２，５−ジメチルフランを、毒性であってかつ高価なＫＣｌＯ３／ＯｓＯ４系で酸化することによる、３，４−ジヒドロキシヘキサン−２，５−ジオンの合成に関する、が報告されている。
【０００３】
式（Ｉ）を合成するための他の報告された方法は、グリオキサールの還元二量体化である。しかしながら、この反応が、一工程のみで、簡単に入手可能なグリオキサール（ＩＩ）から、最終生成物として化合物（Ｉ）を得ることを可能にするといった事実にもかかわらず、前記反応はあまり注目されなかった。
【０００４】
我々の知る限りにおいて、従来技術では、グリオキサールを二量体化するための４個の異なる方法のみが開示されている：
ａ）ＥＰ特許ＥＰ３６８２１１Ｂ１では、アルキルグリオキサールを、約４７％の収率で二量体化するための電気化学的方法を開示している。
ｂ）Buechi et al, J. Org. Chem., 1973, 38, 123 では、約５５％の収率で、メチルグリオキサールの二量体化を促進するための金属Ｚｎの使用を教示している。
ｃ）Clerici et al, J. Org. Chem., 1989, 54, 3872 では、約３０％の収率で、フェニルグリオキサールの二量体化を促進するためのＴｉＣｌ３の使用を教示している。
ｄ）Russell et al, J. Am. Chem. Soc, 1966, 88, 5498では、約６０〜７０％の収率で、フェニルグリオキサールの二量体化を促進するための、Ｃｕ（ＮＯ３）２およびＨＣＯＣＨ２ＳＯ２Ｎａ・２Ｈ２Ｏからin situで得られた、Ｃｕ（Ｉ）の使用を教示している。
【０００５】
前記方法は、その低い収率（一般には７０％を下回る）および／または重金属塩の少なくとも０．１等量の使用を含み、この場合、これは、最終生成物の精製および廃棄物処理の問題を生じる。したがって、高い収率で、補助反応成分としての重金属を用いることなく、グリオキサールの還元二量体化を達成するための方法を提供することが必要とされた。
【０００６】
本発明の説明
前記問題を解消するために、本発明は単一工程で、かつ高い収率で、式（Ｉ）の化合物の合成を可能にする新規方法に関する。
【０００７】
本発明の方法は、より詳細には、グリオキサール（ＩＩ）の二量体化に関する。さらに驚くべきことに、ヒドロキシメタンスルフィン酸のアルカリ金属塩が、特定のｐＨ条件の存在下で、グリオキサール（ＩＩ）の還元二量体化を促進することが可能であることを見出した。
【０００８】
したがって、本発明の方法は、式（Ｉ）
【化２】
［式中、Ｒ１は、直鎖または分枝のＣ１〜Ｃ５−アルキル基を示す］の化合物の製造に関し、この方法は、式（ＩＩ）
【化３】
［式中、Ｒ１は、前記と同様の意味を有する］のグリオキサールの、水ベースの反応媒体中での二量体化を含み、この場合、この方法は、二量体化が、
ａ）ヒドロキシメタンスルフィン酸のアルカリ金属塩（すなわち、式ＨＯＣＨ２ＳＯ２Ｍの化合物、その際、Ｍはアルカリ金属イオンである）の存在下で、かつ
ｂ）反応媒体のｐＨ３．５〜９．５で、
実施することを特徴とする。
【０００９】
本発明の特に好ましい実施態様によれば、出発材料グリオキサール（ＩＩ）はメチルグリオキサールであり、この場合、これは、好ましい最終生成物ジヒドロキシ−ジオン（Ｉ）、すなわち、３，４−ジヒドロキシ−ヘキサン−２，５−ジオンを提供する。
【００１０】
ヒドロキシメタンスルフィン酸の好ましいアルカリ金属塩は、ＨＯＣＨ２ＳＯ２Ｎａ・２Ｈ２Ｏであり、この場合、これらは、Rongalit(R)（由来：BASF, Germany）として知られている。
【００１１】
前記ヒドロキシメタンスルフィン酸の塩は、本発明による方法において、予め製造され、かつ単離された形態で使用することができるか、あるいは、反応媒体中で、in situで、単離または精製することなく、使用直前に製造することができる。その製造のための試験的方法は、本質的に双方の場合において同様であり、かつ当業者に公知である。予め単離された化合物の形での、ヒドロキシメタンスルフィン酸の塩の使用は、好ましい実施態様を示す。
【００１２】
前記のように、二量体化は、水ベースの反応媒体中で実施する。水ベースの反応媒体とは、ここでは反応が実施される媒体を意味し、その際、媒体は、少なくとも５０％の水を含有するものである（％はその質量に基づく）。本発明の実施態様によれば、特に適した水ベースの反応媒体は水である。
【００１３】
本発明による方法が水ベースの反応媒体中で、かつ、反応式１中に示されるように実施される場合には、グリオキサールの還元はプロトンを必要とし、溶液のｐＨは、反応の過程において極めて重要である。この点において、我々は、式（Ｉ）の高い収率を確立するために、本発明による方法を、弱酸性から中程度の塩基性の媒体中で実施することが重要であることを見出した。したがって、反応を極めて酸性または極めて塩基性の媒体中で実施する場合には、反応の収率は低くなる。本発明の実施態様によれば、本発明の方法は、好ましくは４．０〜９．５、好ましくは５．０〜９．０、より好ましくは５．０〜７．５のｐＨを有する反応媒体中で実施する。
【００１４】
さらに方法を、有利には、緩衝塩を含有する水ベースの反応媒体中で実施し、これによって、遊離プロトンの濃度における最小限の変動を保証することを立証した。使用される緩衝塩の量は、ｐＨの好ましい範囲に依存する。
【００１５】
前記緩衝塩は、弱塩基性または弱酸性の誘導体であり、かつ本発明の実施態様によれば、これらは、アルカリ金属炭酸塩またはアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩またはモノアルカリ金属リン酸塩から成る群から選択される。
【００１６】
より好ましくは、緩衝塩は、Ｎａ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３およびＮａＨＣＯ３から成る群から選択される。
【００１７】
反応の化学量論によれば、グリオキサール（ＩＩ）／（ＨＯＣＨ２ＳＯ２Ｍ）のモル比は２である。しかしながら我々は、ＨＯＣＨ２ＳＯ２Ｍの過剰量が、本発明の収量を増加させることを見出した。したがって、本発明の実施態様によれば、グリオキサール（ＩＩ）／（ＨＯＣＨ２ＳＯ２Ｍ）のモル比は２〜０．３であり、あるいは、有利には１．５〜０．５で使用することができる。
【００１８】
本発明による方法を実施することができる温度は、０〜１００℃であり、より好ましくは２０℃〜６０℃である。ここで本発明は、以下の実施例にしたがって記載することができ、その際、温度は摂氏℃および略記は通常の意味を有する。
【実施例】
【００１９】
例１
Rongalit(R)、炭酸カルシウムおよびメチルグリオキサール（テクニカル、〜水中４０％）は、すべてFLUKA(Switzerland)から通常入手可能なものである。
【００２０】
メチルグリオキサールの二量体化
機械式撹拌装置、アルゴンブランケット、サーモメーターおよびｐＨメーターを備えた１．５ｌのガラス反応器を、メチルグリオキサール（１８０ｇ；１モル）および水（３００ｍｌ）の４０％水溶液で装填した。この溶液を、４０℃で撹拌し、かつ固体の炭酸ナトリウム（１０ｇ）を添加し、ｐＨは２．６から５．５に上昇した。水中のRongalit(R)溶液（１５４ｇ；１モル）を１５分に亘って添加し、その一方で、４０〜４３℃に維持した。反応はわずかに発熱性であり、かつｐＨは導入の間に５．５〜７．３に上昇させ、その後に１時間に亘って６．３に低下させた。反応を、４０℃でさらに６時間に亘って撹拌した。２０℃で、８５％のリン酸を添加することによってｐＨを５．０に酸性化した。反応混合物の水を、真空蒸留により蒸留させ、かつ残留物を３回に亘って酢酸エチル６００ｍｌで抽出した。組み合わせた有機相を混合し、かつ溶剤を真空蒸留により留去した。粗生成物のバルブ・ツー・バルブ蒸留（bulb to bulb distillation）は、０．１ミリバール／１３０〜１５０℃で、３，４−ジヒドロキシ−ヘキサン−２，５−ジオン（Buechi et al, J.Org.Chem., 1973, 38, 123で記載されたのと同様の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを有する）を、７２％の収率で得た。
【００２１】
例２
例１と同様のプロトコールにしたがって、種々の試験条件を使用したが、第１表による量および体積を適用させた：
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
例３
水５０ｍｌ中に溶解された亜ニチオン酸ナトリウム（１１０ミリモル）（測定ｐＨ＝６．５）に、水２５ｍｌ中のＮａＯＨ溶液（１２０ミリモル）を添加し、かつ得られた懸濁液を１５分に亘って撹拌した。この懸濁液に、ホルムアルデヒド９．５ｇ（１１０ミリモル）（水中３５％）を添加し、かつ混合物を２時間に亘って室温で撹拌した（最終溶液のｐＨ９．５）。その後に、エタノール８０ｍｌを添加し、かつ沈殿物を濾別した（亜硫酸ナトリウム）。ＨＣＯＣＨ２ＳＯ２Ｎａを含有する液体を、その後に１５分に亘って、１．８ｇ（１００ミリモル）のメチルグリオキサール（水中４０％）および１ｇの炭酸ナトリウム（ｐＨ＝７）を含有する水３０ｍｌに添加した。得られた混合物を、６時間に亘って室温で撹拌し、かつ８．２〜７．７のｐＨを有していた。リン酸で酸性化し、かつ例１で記載したように後処理し、結果として、式（Ｉ）の好ましい化合物を約５５％の収率で得た。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
［式中、Ｒ１は、直鎖または分枝のＣ１〜Ｃ５−アルキル基を示す］の化合物を製造するための、式（ＩＩ）
【化２】
［式中、Ｒ１は、前記と同じ意味を有する］のグリオキサールの、水ベースの反応媒体中での二量体化を含む方法において、
前記方法が、二量体化を、
ａ）ヒドロキシメタンスルフィン酸のアルカリ金属塩の存在下で；かつ、
ｂ）反応媒体のｐＨ３．５〜９．５で、
実施することを特徴とする、前記式（Ｉ）の化合物を製造するための方法。
【請求項２】
式（ＩＩ）の化合物がメチルグリオキサールであり、かつ式（Ｉ）の化合物が３，４−ジヒドロキシヘキサン−２，５−ジオンである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ヒドロキシメタンスルフィン酸のアルカリ金属塩が、ＨＯＣＨ２ＳＯ２Ｎａ・２Ｈ２Ｏである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ｐＨが４．０〜９．５である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
ｐＨが５．０〜９．０である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
ｐＨが５．０〜７．５である、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
方法を、緩衝塩を含有する水ベースの反応媒体中で実施する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
緩衝塩が、アルカリ金属炭酸塩またはアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩およびモノアルカリ金属リン酸塩から成る群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
緩衝塩が、Ｎａ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３およびＮａＨＣＯ３から成る群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
方法を実施する温度が、２０℃〜６０℃である、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
［式中、Ｒ１は、直鎖または分枝のＣ１〜Ｃ５−アルキル基を示す］の化合物を製造するための、式（ＩＩ）
【化２】
［式中、Ｒ１は、前記と同じ意味を有する］のグリオキサールの、水ベースの反応媒体中での二量体化を含む方法において、
前記方法が、二量体化を、
ａ）ヒドロキシメタンスルフィン酸のアルカリ金属塩の存在下で；かつ、
ｂ）反応媒体のｐＨ３．５〜９．５で、
実施することを特徴とする、前記式（Ｉ）の化合物を製造するための方法。
【請求項２】
式（ＩＩ）の化合物がメチルグリオキサールであり、かつ式（Ｉ）の化合物が３，４−ジヒドロキシヘキサン−２，５−ジオンである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ヒドロキシメタンスルフィン酸のアルカリ金属塩が、ＨＯＣＨ２ＳＯ２Ｎａ・２Ｈ２Ｏである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ｐＨが４．０〜９．５である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
ｐＨが５．０〜９．０である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
ｐＨが５．０〜７．５である、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
方法を、緩衝塩を含有する水ベースの反応媒体中で実施する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
緩衝塩が、アルカリ金属炭酸塩またはアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩およびモノアルカリ金属リン酸塩から成る群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
緩衝塩が、Ｎａ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３およびＮａＨＣＯ３から成る群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
方法を実施する温度が、２０℃〜６０℃である、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【公表番号】特表２００８−５１９０２７（Ｐ２００８−５１９０２７Ａ）
【公表日】平成２０年６月５日（２００８．６．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５３９６６５（Ｐ２００７−５３９６６５）
【出願日】平成１７年１０月２５日（２００５．１０．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００５／０５３４８９
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０４８７９２
【国際公開日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【出願人】（３９０００９２８７）フイルメニツヒ ソシエテ アノニム (146)
【氏名又は名称原語表記】ＦＩＲＭＥＮＩＣＨ ＳＡ
【住所又は居所原語表記】１，ｒｏｕｔｅ ｄｅｓ Ｊｅｕｎｅｓ， ＣＨ−１２１１ Ｇｅｎｅｖｅ ８， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年６月５日（２００８．６．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月２５日（２００５．１０．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００５／０５３４８９
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０４８７９２
【国際公開日】平成１８年５月１１日（２００６．５．１１）
【出願人】（３９０００９２８７）フイルメニツヒ ソシエテ アノニム (146)
【氏名又は名称原語表記】ＦＩＲＭＥＮＩＣＨ ＳＡ
【住所又は居所原語表記】１，ｒｏｕｔｅ ｄｅｓ Ｊｅｕｎｅｓ， ＣＨ−１２１１ Ｇｅｎｅｖｅ ８， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
【Ｆターム（参考）】
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