アルデヒド低減プラスチゾル系塗料
【目的】 自動車のシーリング材で、アルデヒド類の放散を低減可能なプラスチゾル系塗料を開発する。
【構成】 塩化ビニル系樹脂及びアクリル系樹脂、可塑剤、付着付与剤、硬化剤、フィラーからなるプラスチゾル系塗料であって、硬化剤成分に、アジピン酸ジヒドラジド及び／またはスルファミン酸グアニジンを含むことを特徴とするアルデヒド低減プラスチゾル系塗料。
塗装後に、１２０℃〜１６０℃の温度により１０分〜３０分加熱乾燥を行うことにより塗膜硬化させることを特徴とする自動車用アルデヒド低減プラスチゾル系塗料。
【構成】 塩化ビニル系樹脂及びアクリル系樹脂、可塑剤、付着付与剤、硬化剤、フィラーからなるプラスチゾル系塗料であって、硬化剤成分に、アジピン酸ジヒドラジド及び／またはスルファミン酸グアニジンを含むことを特徴とするアルデヒド低減プラスチゾル系塗料。
塗装後に、１２０℃〜１６０℃の温度により１０分〜３０分加熱乾燥を行うことにより塗膜硬化させることを特徴とする自動車用アルデヒド低減プラスチゾル系塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、形成された塗膜から放散するアルデヒドを低減したプラスチゾル系の塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホルムアルデヒドに代表されるアルデヒド系の物質が人体に有害であり、シックハウス症候群の原因となるという理由から、住宅や教育、職場において、アルデヒド系物質の濃度を制限する指針が行政より示されるに至った。
このため、建築用塗料においては、塗膜を形成した後もアルデヒド系物質を放散させない塗料が開発される様になっている。
【特許文献１】特開２０００−２５６４２４号
【特許文献２】特開２００４−３３９２９１号
【０００３】
本発明者らは、自動車の車室内という環境においても、アルデヒド系物質が除かれることが望ましいとの考えに立ち、自動車室内において従来使用されており、また将来的にも使用される可能性が高い、プラスチゾル系塗料から、アルデヒド系物質の放散を低減させた塗料の開発を行ったものである。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記の課題を解決するため、本発明者は鋭意研究の結果、特定配合になるプラスチゾル塗料の開発に成功したものである。しかして、本発明の要旨は以下に存する。
【０００５】
塩化ビニル系樹脂及びアクリル系樹脂、可塑剤、付着付与剤、硬化剤、フィラーからなるプラスチゾル系塗料であって、硬化剤成分に、アジピン酸ジヒドラジド及び／またはスルファミン酸グアニジンを含むことを特徴とするアルデヒド低減プラスチゾル系塗料。
【０００６】
塗装後に、１２０℃〜１６０℃の温度により１０分〜３０分加熱乾燥を行うことにより塗膜硬化させることを特徴とする前記に記載された自動車用アルデヒド低減プラスチゾル系塗料。
【０００７】
プラスチゾル系塗料は、主成分である樹脂を、適当な可塑剤によって可塑化し、その他の成分と混合分散してなる塗料であり、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体から選ばれる塩化ビニル樹脂系塗料、アクリル樹脂から選ばれるアクリル樹脂系塗料、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる酢酸ビニル樹脂系塗料を挙げることができる。本発明においては、この中でも特に塩化ビニル樹脂系塗料、アクリル樹脂系塗料を使用することができる。
【０００８】
前記の樹脂を可塑化するための可塑剤としては、従来この種のプラスチゾル系塗料に使用されている各種の可塑剤を使用することができる。
すなわち、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、等のフタル酸系可塑剤、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）等のアジピン酸系可塑剤、ＴＥＰ、ＴＣＰ等のリン酸エステル系可塑剤、その他、脂肪族一塩基酸エステル、脂肪族二塩基酸エステル、二価アルコールエステル等が例示できる。
【０００９】
本願発明に必須の硬化剤は、アジピン酸ジヒドラジドまたはスルファミン酸グアニジンである。
アジピン酸ジヒドラジドまたはスルファミン酸グアニジンは、いずれか一方を使用することも、両方を併用することも、また他の硬化剤と併用することも可能である。これら成分は、プラスチゾル系塗料に含有されているホルムアルデヒドやアセトアルデヒド、及びプラスチゾル系塗料が自動車メーカーのペイントラインにおいて塗装された後、加熱乾燥炉において熱分解により発生するホルムアルデヒドやアセトアルデヒドといったアルデヒド系の成分と速やかに反応し、メチロール化することにより、アルデヒド系成分の放散を低減させるものである。
【００１０】
プラスチゾル系塗料への、アジピン酸ジヒドラジドまたはスルファミン酸グアニジンのいずれか１種、あるいは両方の配合割合としては、塗料全量に対して０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。０．０１質量％未満であると、アルデヒド系成分の放散を低減するための所望の効果が望めない。１０質量％を超えて配合しても、アルデヒド系成分の放散を低減する効果は、配合量に比例して増大しないばかりか、コスト的にも不利となる。
【００１１】
なお、プラスチゾル系塗料の硬化剤として、上記した配合物以外に、従来公知のポリアミン、ポリアミド、ポリオール等、ブロック化剤が熱により解離して発生したＮＣＯ基と反応する成分の使用を排除するものではなく、併用も可能である。
【００１２】
プラスチゾル系塗料の付着付与剤としては、適当なブロック化剤により末端のＮＣＯ基がブロックされたポリイソシアネートプレポリマーが使用できる。イソシアネートとしては、芳香族または脂肪族のジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタンメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フェニルジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、メチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等から選ばれる１種以上が使用できる。末端ＮＣＯ基をブロックするブロック化剤としては、フェノール、アミン、ラクタム、アルコール、カプロラクタム、オキシム類が使用できるが、本発明のプラスチゾル系塗料が自動車用途であり、上記したように１２０〜１６０℃の加熱乾燥により塗膜化されるため、１００℃以上の温度でブロック化剤が解離するものが適当である。
【００１３】
本発明になるプラスチゾル系塗料には、上記の他、充填材として、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレイ、タルク等の粉状充填材、マイカ、グラファイト等のリン片状充填材、針状カルシウムメタシリケート、ゾノライト、チタン酸カリ、ロックウール短繊維、ガラスファイバー短繊維、アルミニウムシリケート、カーボンファイバー短繊維、アラミドファイバー短繊維等の針状充填材、ガラスバルーン、シリカバルーン、炭素無機中空充填材等の無機中空充填材、塩化ビニリデン、アクリルニトリル等の有機合成樹脂からなるプラスチックバルーン等の有機中空充填材、酸化チタン、カーボンブラック等の着色剤が使用できる。その他必要に応じて、溶剤、架橋助剤、発泡剤、消泡剤、分散剤、増粘剤等各種の添加剤を使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に、本発明の理解を助けるために具体的な実施例を説明する。言うまでもないが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００１５】
パウダー状アクリル樹脂２２質量％、可塑剤としてＤＩＮＰ３０質量％、充填材として炭酸カルシウム４０質量％、付着付与剤として、オキシムブロック化イソホロンジイソシアネート５質量％を含む配合物を用意して、この配合物に対して、(1)アジピン酸ジヒドラジド３質量％（実施例１）、(2)スルファミン酸グアニジン３質量％（実施例２）、(3)従来使用されているダイマー酸系ポリアミドアミン３質量％（比較例）を各々配合し、混合分散を行ってプラスチゾル塗料を得た。
【００１６】
［試験方法］
プラスチゾル塗料を、ヘラ引きによりガラス板に１００ｍｍ×１００ｍｍサイズにて、塗膜厚３ｍｍにて塗布して、これを１４０℃で２５分加熱し、塗膜を乾燥硬化させ、これを試験片とした。
容量１０Ｌのテドラーバッグに、上記試験片を入れ、入り口を密封し、バッグ内部の空気を脱気して、純窒素を５Ｌ封入し、バッグをヒーターにて６０℃で２時間加熱した。
加熱を終了したテドラーバッグに、チューブとＤＮＰＨ捕集管を接続し、内部の気体、２Ｌを捕集した。内部気体を捕集したＤＮＰＨ捕集管を５ｍｌのアセトニトリルにて抽出し、該サンプルをＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフ）で分析することにより、放散したアルデヒド成分量を測定した。
【００１７】
［結果］
各塗料のアセトアルデヒド量は以下の通りである。
なお、ホルムアルデヒドは各塗料とも検出されなかった。
【産業上の利用可能性】
【００１８】
本発明によるプラスチゾル系塗料は、アルデヒド系成分を塗料内部の反応によりメチロール化してしまうことで、従来と比較してアルデヒド系成分を激減させる効果がある。このため、自動車室内のアルデヒド類の濃度を低減させることが可能であり、人体への影響を軽減できるものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、形成された塗膜から放散するアルデヒドを低減したプラスチゾル系の塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホルムアルデヒドに代表されるアルデヒド系の物質が人体に有害であり、シックハウス症候群の原因となるという理由から、住宅や教育、職場において、アルデヒド系物質の濃度を制限する指針が行政より示されるに至った。
このため、建築用塗料においては、塗膜を形成した後もアルデヒド系物質を放散させない塗料が開発される様になっている。
【特許文献１】特開２０００−２５６４２４号
【特許文献２】特開２００４−３３９２９１号
【０００３】
本発明者らは、自動車の車室内という環境においても、アルデヒド系物質が除かれることが望ましいとの考えに立ち、自動車室内において従来使用されており、また将来的にも使用される可能性が高い、プラスチゾル系塗料から、アルデヒド系物質の放散を低減させた塗料の開発を行ったものである。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記の課題を解決するため、本発明者は鋭意研究の結果、特定配合になるプラスチゾル塗料の開発に成功したものである。しかして、本発明の要旨は以下に存する。
【０００５】
塩化ビニル系樹脂及びアクリル系樹脂、可塑剤、付着付与剤、硬化剤、フィラーからなるプラスチゾル系塗料であって、硬化剤成分に、アジピン酸ジヒドラジド及び／またはスルファミン酸グアニジンを含むことを特徴とするアルデヒド低減プラスチゾル系塗料。
【０００６】
塗装後に、１２０℃〜１６０℃の温度により１０分〜３０分加熱乾燥を行うことにより塗膜硬化させることを特徴とする前記に記載された自動車用アルデヒド低減プラスチゾル系塗料。
【０００７】
プラスチゾル系塗料は、主成分である樹脂を、適当な可塑剤によって可塑化し、その他の成分と混合分散してなる塗料であり、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体から選ばれる塩化ビニル樹脂系塗料、アクリル樹脂から選ばれるアクリル樹脂系塗料、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる酢酸ビニル樹脂系塗料を挙げることができる。本発明においては、この中でも特に塩化ビニル樹脂系塗料、アクリル樹脂系塗料を使用することができる。
【０００８】
前記の樹脂を可塑化するための可塑剤としては、従来この種のプラスチゾル系塗料に使用されている各種の可塑剤を使用することができる。
すなわち、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、等のフタル酸系可塑剤、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）等のアジピン酸系可塑剤、ＴＥＰ、ＴＣＰ等のリン酸エステル系可塑剤、その他、脂肪族一塩基酸エステル、脂肪族二塩基酸エステル、二価アルコールエステル等が例示できる。
【０００９】
本願発明に必須の硬化剤は、アジピン酸ジヒドラジドまたはスルファミン酸グアニジンである。
アジピン酸ジヒドラジドまたはスルファミン酸グアニジンは、いずれか一方を使用することも、両方を併用することも、また他の硬化剤と併用することも可能である。これら成分は、プラスチゾル系塗料に含有されているホルムアルデヒドやアセトアルデヒド、及びプラスチゾル系塗料が自動車メーカーのペイントラインにおいて塗装された後、加熱乾燥炉において熱分解により発生するホルムアルデヒドやアセトアルデヒドといったアルデヒド系の成分と速やかに反応し、メチロール化することにより、アルデヒド系成分の放散を低減させるものである。
【００１０】
プラスチゾル系塗料への、アジピン酸ジヒドラジドまたはスルファミン酸グアニジンのいずれか１種、あるいは両方の配合割合としては、塗料全量に対して０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。０．０１質量％未満であると、アルデヒド系成分の放散を低減するための所望の効果が望めない。１０質量％を超えて配合しても、アルデヒド系成分の放散を低減する効果は、配合量に比例して増大しないばかりか、コスト的にも不利となる。
【００１１】
なお、プラスチゾル系塗料の硬化剤として、上記した配合物以外に、従来公知のポリアミン、ポリアミド、ポリオール等、ブロック化剤が熱により解離して発生したＮＣＯ基と反応する成分の使用を排除するものではなく、併用も可能である。
【００１２】
プラスチゾル系塗料の付着付与剤としては、適当なブロック化剤により末端のＮＣＯ基がブロックされたポリイソシアネートプレポリマーが使用できる。イソシアネートとしては、芳香族または脂肪族のジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタンメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フェニルジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、メチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等から選ばれる１種以上が使用できる。末端ＮＣＯ基をブロックするブロック化剤としては、フェノール、アミン、ラクタム、アルコール、カプロラクタム、オキシム類が使用できるが、本発明のプラスチゾル系塗料が自動車用途であり、上記したように１２０〜１６０℃の加熱乾燥により塗膜化されるため、１００℃以上の温度でブロック化剤が解離するものが適当である。
【００１３】
本発明になるプラスチゾル系塗料には、上記の他、充填材として、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレイ、タルク等の粉状充填材、マイカ、グラファイト等のリン片状充填材、針状カルシウムメタシリケート、ゾノライト、チタン酸カリ、ロックウール短繊維、ガラスファイバー短繊維、アルミニウムシリケート、カーボンファイバー短繊維、アラミドファイバー短繊維等の針状充填材、ガラスバルーン、シリカバルーン、炭素無機中空充填材等の無機中空充填材、塩化ビニリデン、アクリルニトリル等の有機合成樹脂からなるプラスチックバルーン等の有機中空充填材、酸化チタン、カーボンブラック等の着色剤が使用できる。その他必要に応じて、溶剤、架橋助剤、発泡剤、消泡剤、分散剤、増粘剤等各種の添加剤を使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に、本発明の理解を助けるために具体的な実施例を説明する。言うまでもないが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００１５】
パウダー状アクリル樹脂２２質量％、可塑剤としてＤＩＮＰ３０質量％、充填材として炭酸カルシウム４０質量％、付着付与剤として、オキシムブロック化イソホロンジイソシアネート５質量％を含む配合物を用意して、この配合物に対して、(1)アジピン酸ジヒドラジド３質量％（実施例１）、(2)スルファミン酸グアニジン３質量％（実施例２）、(3)従来使用されているダイマー酸系ポリアミドアミン３質量％（比較例）を各々配合し、混合分散を行ってプラスチゾル塗料を得た。
【００１６】
［試験方法］
プラスチゾル塗料を、ヘラ引きによりガラス板に１００ｍｍ×１００ｍｍサイズにて、塗膜厚３ｍｍにて塗布して、これを１４０℃で２５分加熱し、塗膜を乾燥硬化させ、これを試験片とした。
容量１０Ｌのテドラーバッグに、上記試験片を入れ、入り口を密封し、バッグ内部の空気を脱気して、純窒素を５Ｌ封入し、バッグをヒーターにて６０℃で２時間加熱した。
加熱を終了したテドラーバッグに、チューブとＤＮＰＨ捕集管を接続し、内部の気体、２Ｌを捕集した。内部気体を捕集したＤＮＰＨ捕集管を５ｍｌのアセトニトリルにて抽出し、該サンプルをＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフ）で分析することにより、放散したアルデヒド成分量を測定した。
【００１７】
［結果］
各塗料のアセトアルデヒド量は以下の通りである。
なお、ホルムアルデヒドは各塗料とも検出されなかった。
【産業上の利用可能性】
【００１８】
本発明によるプラスチゾル系塗料は、アルデヒド系成分を塗料内部の反応によりメチロール化してしまうことで、従来と比較してアルデヒド系成分を激減させる効果がある。このため、自動車室内のアルデヒド類の濃度を低減させることが可能であり、人体への影響を軽減できるものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂及びアクリル系樹脂、可塑剤、付着付与剤、硬化剤、フィラーからなるプラスチゾル系塗料であって、硬化剤成分に、アジピン酸ジヒドラジド及び／またはスルファミン酸グアニジンを含むことを特徴とするアルデヒド低減プラスチゾル系塗料。
【請求項２】
塗装後に、１２０℃〜１６０℃の温度により１０分〜３０分加熱乾燥を行うことにより塗膜硬化させることを特徴とする請求項１に記載された自動車用アルデヒド低減プラスチゾル系塗料。
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂及びアクリル系樹脂、可塑剤、付着付与剤、硬化剤、フィラーからなるプラスチゾル系塗料であって、硬化剤成分に、アジピン酸ジヒドラジド及び／またはスルファミン酸グアニジンを含むことを特徴とするアルデヒド低減プラスチゾル系塗料。
【請求項２】
塗装後に、１２０℃〜１６０℃の温度により１０分〜３０分加熱乾燥を行うことにより塗膜硬化させることを特徴とする請求項１に記載された自動車用アルデヒド低減プラスチゾル系塗料。
【公開番号】特開２００７−１３１６６２（Ｐ２００７−１３１６６２Ａ）
【公開日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３２３３６８（Ｐ２００５−３２３３６８）
【出願日】平成１７年１１月８日（２００５．１１．８）
【出願人】（０００２３２５４２）日本特殊塗料株式会社 (35)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１１月８日（２００５．１１．８）
【出願人】（０００２３２５４２）日本特殊塗料株式会社 (35)
【Ｆターム（参考）】
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