アントラニルアミド無脊椎有害生物防除剤の混合物
【課題】アントラニルアミド誘導体を含有する新規な有害生物防除剤を提供する。
【解決手段】（ａ）３−ブロモ−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド、そのＮ−オキシドまたは塩と（ｂ）ネオニコチノイド、コリンエステラーゼ阻害剤、ナトリウムチャンネルモジュレーター、キチン合成阻害剤、エクジソン作動薬、脂質生合成阻害剤、大環状ラクトン、ＧＡＢＡ調節クロリドチャンネルブロッカー、幼若ホルモン模倣品、リアノジン受容体配位子、オクトパミン受容体配位子、ミトコンドリア電子伝達阻害剤、ネライストキシン類似体、ピリダリル、フロニカミド、ピメトロジン、ジエルドリン、メタフルミゾン、生物剤およびそれらの塩から選択される少なくとも１種の有害生物防除剤とを含んでなる組成物。
【解決手段】（ａ）３−ブロモ−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド、そのＮ−オキシドまたは塩と（ｂ）ネオニコチノイド、コリンエステラーゼ阻害剤、ナトリウムチャンネルモジュレーター、キチン合成阻害剤、エクジソン作動薬、脂質生合成阻害剤、大環状ラクトン、ＧＡＢＡ調節クロリドチャンネルブロッカー、幼若ホルモン模倣品、リアノジン受容体配位子、オクトパミン受容体配位子、ミトコンドリア電子伝達阻害剤、ネライストキシン類似体、ピリダリル、フロニカミド、ピメトロジン、ジエルドリン、メタフルミゾン、生物剤およびそれらの塩から選択される少なくとも１種の有害生物防除剤とを含んでなる組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生物学的に有効な量のアントラニルアミド、そのＮ−オキシドまたは塩と、少なくとも１種の他の無脊椎有害生物防除剤とを含んでなる無脊椎有害生物防除混合物、ならびに農業的および非農業的環境の両方における節足動物のような無脊椎有害生物の防除のためのそれらの使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高い作物効率を達成するために、無脊椎有害生物の防除は極めて重要である。成長中の農作物および貯蔵された農作物に及ぼす無脊椎有害生物による損害は、生産性の著しい減少を引き起こす可能性があり、それによって消費者に費用増加をもたらす可能性がある。林業、温室作物、装飾物、苗作物、貯蔵食品、繊維製品、家畜、家庭用品、芝生、木材製品、ならびに公衆衛生および動物の健康においても無脊椎有害生物の防除は重要である。これらの目的のための多くの製品が市販品として入手可能であり、そして実際に単一または混合薬剤として使用されている。しかしながら、経済的に効率的かつ環境上安全な有害生物防除がなお求められている。
【０００３】
特許文献１は殺節足動物剤として式ｉのＮ−アシルアントラニル酸誘導体を開示す
る。
【化１】
［式中、特にＲ１はＣＨ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；Ｒ２はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３であり；Ｒ３はＣＦ３、Ｃｌ、ＢｒまたはＯＣＨ２ＣＦ３であり；Ｒ４ａはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ４ｂはＨまたはＣＨ３であり；そしてＲ５はＣｌまたはＢｒである］
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第０３／０１５５１９号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、（ａ）３−ブロモ−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド（式１）、そのＮ−オキシドまたは塩
【化２】
と、
（ｂ）（ｂ１）ネオニコチノイド；
（ｂ２）コリンエステラーゼ阻害剤；
（ｂ３）ナトリウムチャンネルモジュレーター；
（ｂ４）キチン合成阻害剤；
（ｂ５）エクジソン作動薬および拮抗薬；
（ｂ６）脂質生合成阻害剤；
（ｂ７）大環状ラクトン；
（ｂ８）ＧＡＢＡ調節クロリドチャンネルブロッカー；
（ｂ９）幼若ホルモン模倣品（ｍｉｍｉｃ）；
（ｂ１０）式１の化合物以外のリアノジン受容体配位子；
（ｂ１１）オクトパミン受容体配位子；
（ｂ１２）ミトコンドリア電子伝達阻害剤；
（ｂ１３）ネライストキシン類似体；
（ｂ１４）ピリダリル；
（ｂ１５）フロニカミド；
（ｂ１６）ピメトロジン；
（ｂ１７）ジエルドリン；
（ｂ１８）メタフルミゾン；
（ｂ１９）生物剤；および
（ｂ１）〜（ｂ１８）の化合物の塩
よりなる群から選択される少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤と
を含んでなる混合物に関する。
【０００６】
本発明は、生物学的に有効な量の本発明の混合物と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加成分とを含んでなる無脊椎有害生物を防除するための組成物であって、場合により有効量の少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤をさらに含んでなる組成物も提供する。
【０００７】
本発明は、無脊椎有害生物またはその環境を、本明細書に記載の通り、本発明の混合物または組成物の生物学的に有効な量と接触させることを含んでなる無脊椎有害生物の防除方法も提供する。
【０００８】
本発明は、本発明の混合物または組成物および噴射剤を含んでなる噴霧組成物をさらに提供する。本発明は、本発明の混合物または組成物、１種もしくはそれ以上の食物材料、場合により誘引剤、および場合により保湿剤を含んでなる餌料組成物も提供する。
【０００９】
本発明は前記餌料組成物および前記餌料組成物を受け取るように構成されたハウジング
を含んでなり、ハウジングがハウジングの外側の位置から無脊椎有害生物が前記餌料組成物に接近することができるように、無脊椎有害生物が開口を通過可能であるサイズにされた少なくとも１つの開口を有し、且つハウジングが無脊椎有害生物の潜在的または既知の活性位置にまたはその付近に配置されるようにさらに構成されている無脊椎有害生物の防除用トラップ装置をさらに提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書に使用される場合、用語「含んでなる」、「含んでなっている」、「含む」、「含んでいる」、「有する」、「有している」またはそれらの他のいずれかの変形は、非排他的包含を包括するように意図される。例えば、要素のリストを含んでなる組成物、混合物、プロセス、方法、物品または装置はそれらの要素のみに必ず限定されるのではなく、明白に記載されていないか、またはかかる組成物、混合物、プロセス、方法、物品もしくは装置に固有である他の要素を含んでもよい。さらに、それとは反対の記載が明白にされない限り、「あるいは、または、もしくは」は包含的論理和を指し、そして排他的論理和を指さない。例えば、条件ＡまたはＢは以下のいずれか１つによって満たされる：Ａが真であり（または存在する）、そしてＢが偽である（または存在しない）。Ａが偽であり（または存在しない）、そしてＢが真である（または存在する）。ならびにＡおよびＢの両方が真である（または存在する）。
【００１１】
また本発明の要素または構成成分を先行する不定冠詞「ａ」および「ａｎ」は、要素または構成成分の実例の数（すなわち、発生数）に関して非限定的であるように意図される。従って、「ａ」または「ａｎ」は１または少なくとも１を含むように読解されるべきであり、そして数が明らかに単数を意味しない限り、要素または構成成分の単数形は複数も含む。
【００１２】
本発明の混合物および組成物中の化合物は、１個もしくはそれ以上の立体異性体として存在することも可能である。様々な立体異性体としては、エナンチオマー、ジアステレオマー、アトロプ異性体および幾何異性体が挙げられる。他の立体異性体に関して濃縮された場合、または他の立体異性体から分離された場合、１種の立体異性体がより活性であり得、そして／または有利な効果を示し得ることを当業者は認識するだろう。加えて、当業者は、前記立体異性体をいかにして分離するか、濃縮するか、そして／または選択的に製造するかを知っている。従って、本発明は、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩と；（ｂ１）〜（ｂ１８）から選択される化合物または（ｂ１９）から選択される生物剤であり得、本明細書では「成分（ｂ）」と記載される少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤とを含んでなる混合物を含んでなる。本発明の組成物は場合により、少なくとも１種の追加的な生物学的に活性な化合物または薬剤を含み得、組成物中に存在する場合、これは式１の化合物および成分（ｂ）とは異なる。本発明の混合物および組成物に含まれるかかる化合物または薬剤は、立体異性体の混合物として、個々の立体異性体として、または光学的に活性な形態として存在してもよい。
【００１３】
本発明の混合物および組成物中の化合物の塩としては、臭化水素酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、オキサル酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、４−トルエンスルホン酸または吉草酸のような無機または有機酸による酸付加塩が挙げられる。化合物がカルボン酸のような酸基またはフェノールを含有する場合、本発明の組成物および混合物中の塩としては、有機塩基（例えば、ピリジン、アンモニアまたはトリエチルアミン）あるいは無機塩基（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムまたはバリウムの水素化物、水酸化物または炭酸塩）により形成されたものも挙げられる。
【００１４】
本発明の実施形態としては以下が挙げられる。
【００１５】
実施形態１．成分（ｂ）が（ｂ１）ネオニコチノイドから選択される混合物。
【００１６】
実施形態２．成分（ｂ）がアセトアミプリド、ニテンピラムおよびチアクロプリドのようなピリジルメチルアミン；ニテンピラムおよびニチアジンのようなニトロメチレン；ならびにクロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリドおよびチアメトキサムのようなニトログアニジンよりなる群から選択される実施形態１の混合物。
【００１７】
実施形態３．成分（ｂ）がアセトアミプリド、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリドおよびチアメトキサムよりなる群から選択される実施形態２の混合物。
【００１８】
実施形態３ａ．成分（ｂ）がアセトアミプリドである実施形態３の混合物。
【００１９】
実施形態３ｂ．成分（ｂ）がジノテフランである実施形態３の混合物。
【００２０】
実施形態３ｃ．成分（ｂ）がイミダクロプリドである実施形態３の混合物。
【００２１】
実施形態３ｄ．成分（ｂ）がニテンピラムである実施形態３の混合物。
【００２２】
実施形態３ｅ．成分（ｂ）がチアクロプリドである実施形態３の混合物。
【００２３】
実施形態３ｆ．成分（ｂ）がチアメトキサムである実施形態３の混合物。
【００２４】
実施形態４．成分（ｂ）が（ｂ２）コリンエステラーゼ阻害剤から選択される混合物。
【００２５】
実施形態５．成分（ｂ）がアセフェート、アジンホス−メチル、クロルエトキシホス、クロルプラゾホス、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クマホス、シアノフェンホス、デメトン−Ｓ−メチル、ジアジノン、ジクロルボス、ジメトエート、ジオキサベンゾホス、ジスルホトン、ジチクロホス、フェナミホス、フェニトロチオン、ホノホス、イソフェンホス、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、ミパホクス、モノクロトホス、オキシデメトン−メチル、パラチオン、パラチオン−メチル、ホレート、ホサロン、ホスメト、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホス−メチル、プロフェノホス、ピラクロホス、キナルホス−メチル、スルプロホス、テメホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、チクロホス、トリアゾホスおよびトリクロホンのようなオルガノホスフェート；ならびにアルジカルブ、アルドキシカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ブトカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、エチオフェンカルブ、フラチオカルブ、メチオカルブ、メトミル（ランネート（Ｌａｎｎａｔｅ）（登録商標））、オキサミル（ビデート（Ｖｙｄａｔｅ）（登録商標））、ピリミカルブ、プロポキスル、チオジカルブ、トリアザメートおよびキシリルカルブのようなカルバメートよりなる群から選択される実施形態４の混合物。
【００２６】
実施形態６．成分（ｂ）がクロルピリホス、メトミル、オキサミルおよびチオジカルブよりなる群から選択される実施形態５の混合物。
【００２７】
実施形態６ａ．成分（ｂ）がクロルピリホスである実施形態６の混合物。
【００２８】
実施形態６ｂ．成分（ｂ）がメトミルである実施形態６の混合物。
【００２９】
実施形態６ｃ．成分（ｂ）がオキサミルである実施形態６の混合物。
【００３０】
実施形態６ｄ．成分（ｂ）がチオジカルブである実施形態６の混合物。
【００３１】
実施形態７．成分（ｂ）が（ｂ３）ナトリウムチャンネルモジュレーターから選択される混合物。
【００３２】
実施形態８．成分（ｂ）がアレトリン、ベータ−シフルトリン、ビフェントリン、シフルトリン、シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバレレート、フェンフルトリン、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、ガンマ−シハロトリン、ラムダ−シハロトリン、メトフルトリン、ペルメトリン、プロフルトリン、レスメトリン、タウ−フルバリネート、テフルトリン、テトラメトリン、トラロメトリンおよびトランスフルトリンのようなピレスロイド；エトフェンプロキシ、フルフェンプロキシ、ハルフェンプロキシ、プロトリフェンブトおよびシラフルオフェンのような非エステルピレスロイド；インドキサカルブのようなオキサジアジン；ならびにシネリン−Ｉ、シネリン−ＩＩ、ジャスモリン−Ｉ、ジャスモリン−ＩＩ、ピレトリン−Ｉおよびピレトリン−ＩＩのような天然ピレトリンよりなる群から選択される実施形態７の混合物。
【００３３】
実施形態９．成分（ｂ）がデルタメトリン、エスフェンバレレート、インドキサカルブおよびラムダ−シハロトリンよりなる群から選択される実施形態８の混合物。
【００３４】
実施形態９ａ．成分（ｂ）がデルタメトリンである実施形態９の混合物。
【００３５】
実施形態９ｂ．成分（ｂ）がエスフェンバレレートである実施形態９の混合物。
【００３６】
実施形態９ｃ．成分（ｂ）がインドキサカルブである実施形態９の混合物。
【００３７】
実施形態９ｄ．成分（ｂ）がラムダ−シハロトリンである実施形態９の混合物。
【００３８】
実施形態１０．成分（ｂ）が（ｂ４）キチン合成阻害剤から選択される混合物。
【００３９】
実施形態１１．成分（ｂ）がビストリフルロン、ブプロフェジン、クロルフルアズロン、シロマジン、ジフルベンズロン、フルシクロキスロン、フルフェノキスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、ペンフルロン、テフルベンズロンおよびトリフルムロンよりなる群から選択される実施形態１０の混合物。
【００４０】
実施形態１２．成分（ｂ）がブプロフェジン、シロマジン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロンおよびノバルロンよりなる群から選択される実施形態１１の混合物。
【００４１】
実施形態１２ａ．成分（ｂ）がブプロフェジンである実施形態１２の混合物。
【００４２】
実施形態１２ｂ．成分（ｂ）がシロマジンである実施形態１２の混合物。
【００４３】
実施形態１２ｃ．成分（ｂ）がヘキサフルムロンである実施形態１２の混合物。
【００４４】
実施形態１２ｄ．成分（ｂ）がルフェヌロンである実施形態１２の混合物。
【００４５】
実施形態１２ｅ．成分（ｂ）がノバルロンである実施形態１２の混合物。
【００４６】
実施形態１３．成分（ｂ）が（ｂ５）エクジソン作動薬から選択される混合物。
【００４７】
実施形態１４．成分（ｂ）がアザジラクチン、クロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジドおよびテブフェノジドよりなる群から選択される実施形態１３の混合物。
【００４８】
実施形態１５．成分（ｂ）がメトキシフェノジドおよびテブフェノジドよりなる群から選択される実施形態１４の混合物。
【００４９】
実施形態１５ａ．成分（ｂ）がメトキシフェノジドである実施形態１５の混合物。
【００５０】
実施形態１５ｂ．成分（ｂ）がテブフェノジドである実施形態１５の混合物。
【００５１】
実施形態 １６．成分（ｂ）が（ｂ６）脂質生合成阻害剤から選択される混合物。
【００５２】
実施形態１７．成分（ｂ）がスピロメシフェンおよびスピリジクロフェンよりなる群から選択される実施形態１６の混合物。
【００５３】
実施形態１８．成分（ｂ）が（ｂ７）大環状ラクトンから選択される化合物である混合物。
【００５４】
実施形態１９．成分（ｂ）がスピノサド、アバメクチン、アベルメクチン、ドラメクチン、エマメクチン、エピリノメクチン、イベルメクチン、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシム、モキシデクチン、ネマデクチンおよびセラメクチンよりなる群から選択される実施形態１８の混合物。
【００５５】
実施形態２０．成分（ｂ）がアバメクチンおよびスピノサドよりなる群から選択される実施形態１９の混合物。
【００５６】
実施形態２０ａ．成分（ｂ）がアバメクチンである実施形態２０の混合物。
【００５７】
実施形態２０ｂ．成分（ｂ）がスピノサドである実施形態２０の混合物。
【００５８】
実施形態２１．成分（ｂ）が（ｂ８）ＧＡＢＡ調節クロリドチャンネルブロッカーから選択される混合物。
【００５９】
実施形態２２．成分（ｂ）がアセトプロール、エンドフルファン、エチプロール、フィプロニルおよびバニリプロールよりなる群から選択される実施形態２１の混合物。
【００６０】
実施形態２３．成分（ｂ）がフィプロニルである実施形態２２の混合物。
【００６１】
実施形態２４．成分（ｂ）が（ｂ９）幼若ホルモン模倣品から選択される混合物。
【００６２】
実施形態２５．成分（ｂ）がエポフェノナン、フェノキシカルブ、ヒドロプレン、キノプレン、メトプレン、ピリプロキシフェンおよびトリプレンよりなる群から選択される実施形態２４の混合物。
【００６３】
実施形態２６．成分（ｂ）がフェノキシカルブ、メトプレンおよびピリプロキシフェンよりなる群から選択される実施形態２５の混合物。
【００６４】
実施形態２６ａ．成分（ｂ）がフェノキシカルブである実施形態２６の混合物。
【００６５】
実施形態２６ｂ．成分（ｂ）がメトプレンである実施形態２６の混合物。
【００６６】
実施形態２６ｃ．成分（ｂ）がピリプロキシフェンである実施形態２６の混合物。
【００６７】
実施形態２７．成分（ｂ）が（ｂ１０）リアノジン受容体配位子から選択される混合物。
【００６８】
実施形態２８．成分（ｂ）がリアノジンおよびＲｙａｎｉａ ｓｐｅｃｉｏｓａ Ｖａｈｌ．（Ｆｌａｃｏｕｒｔｉａｃｅａｅ）の他の関連産物、式１の化合物以外のアントラニルアミドならびにフタル酸ジアミドよりなる群から選択される化合物である実施形態２７の混合物。
【００６９】
実施形態２８ａ．成分（ｂ）が式ｉ
【化３】
［式中、
Ｒ１はＣＨ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；
Ｒ２はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３であり；
Ｒ３はＣＦ３、Ｃｌ、ＢｒまたはＯＣＨ２ＣＦ３であり；
Ｒ４ａはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ４ｂはＨまたはＣＨ３であり；そして
Ｒ５はＣｌまたはＢｒである］
の化合物またはその農業的に適する塩である実施形態２８の混合物。
【００７０】
実施形態２９．成分（ｂ）が（ｂ１１）オクトパミン受容体配位子から選択される混合物。
【００７１】
実施形態３０．成分（ｂ）がアミトラズおよびクロルジメホルムから選択される化合物である実施形態２９の混合物。
【００７２】
実施形態３１．成分（ｂ）が（ｂ１２）ミトコンドリア電子伝達阻害剤から選択される混合物。
【００７３】
実施形態３２．成分（ｂ）がアセキノシル、クロロフェナピル、ジアフェンチウロン、ジコホル、フェナザキン、フェンピロキシメート、ヒドラメチルノン、ピリダベン、ロテノン、テブフェンピラドおよびトルフェンピラドよりなる群から選択される化合物である
実施形態３１の混合物。
【００７４】
実施形態３３．成分（ｂ）がクロロフェナピル、ヒドラメチルノンおよびピリダベンよりなる群から選択される化合物である実施形態３２の混合物。
【００７５】
実施形態３３ａ．成分（ｂ）がクロロフェナピルである実施形態３３の混合物。
【００７６】
実施形態３３ｂ．成分（ｂ）がヒドラメチルノンである実施形態３３の混合物。
【００７７】
実施形態３３ｃ．成分（ｂ）がピリダベンである実施形態３３の混合物。
【００７８】
実施形態３４．成分（ｂ）が（ｂ１３）ネライストキシン類似体から選択される混合物。
【００７９】
実施形態３５．成分（ｂ）がベンスルタプ、カルタプ、チオシクラムおよびチオスルタプよりなる群から選択される化合物である実施形態３４の混合物。
【００８０】
実施形態３６．成分（ｂ）がカルタプである実施形態３５の混合物。
【００８１】
実施形態３７．成分（ｂ）がピリダリルである混合物。
【００８２】
実施形態３８．成分（ｂ）がフロニカミドである混合物。
【００８３】
実施形態３９．成分（ｂ）がピメトロジンである混合物。
【００８４】
実施形態４０．成分（ｂ）がジエルドリンである混合物。
【００８５】
実施形態４１．成分（ｂ）がメタフルミゾンである混合物。
【００８６】
実施形態４２．成分（ｂ）が（ｂ１９）生物剤から選択される混合物。
【００８７】
実施形態４３．成分（ｂ）がアイザワイ（ａｉｚａｗａｉ）属およびクルスターキ（ｋｕｒｓｔａｋｉ）属を含むバチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）のような昆虫病原性バクテリア、ビューバリア バシアナ（Ｂｅａｕｖａｒｉａ ｂａｓｓｉａｎａ）のような菌類ならびにバクロウィルスおよび核多角体病ウイルス（ＮＰＶ；例えば「ゲムスター（Ｇｅｍｓｔａｒ）」）のようなウイルスよりなる群から選択される生物剤である実施形態４２の混合物。
【００８８】
実施形態４４．成分（ｂ）がアセトアミプリド、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、クロルピリホス、メトミル、オキサミル、チオジカルブ、トリアザメート、デルタメトリン、エスフェンバレレート、インドキサカルブ、ラムダ−シハロトリン、ブプロフェジン、シロマジン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、メトキシフェノジド、テブフェノジド、アバメクチン、スピノサド、フィプロニル、フェノキシカルブ、メトプレン、ピリプロキシフェン、アミトラズ、クロルフェナピル、ヒドラメチルノン、ピリダベン、カルタプ、ピリダリル、フロニカミド、ピメトロジンおよびジエルドリンから選択される混合物。
【００８９】
実施形態４５．成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）
から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤を含んでなり、そしていずれの群（ｂ１）〜（ｂ１８）から選択されるいずれの化合物が塩型であってもよい混合物。
【００９０】
また実施形態１〜４５のいずれかの混合物の生物学的に有効な量と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加成分とを含んでなる本発明の殺節足動物剤組成物であって、場合により少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤の有効量をさらに含んでなる組成物も注目すべき実施形態である。本発明の実施形態は、無脊椎有害生物またはその環境を、実施形態１〜４５のいずれかの混合物の生物学的に有効な量と接触させることを含んでなる無脊椎有害生物の防除方法をさらに含む（例えば本明細書に記載の組成物として）。注目すべきは、無脊椎有害生物またはその環境を、生物学的に有効な量の実施形態１、２、４、５、７、８、１０、１１、２４、２５、２９、３０、３１、３２、３８、３９、４０、４４または４５の混合物と接触させることを含んでなる方法である。
【００９１】
本発明の実施形態は、実施形態１〜４５のいずれかの混合物と噴射剤とを含んでなる噴霧組成物も含む。注目すべきは、実施形態１、２、４、５、７、８、１０、１１、２４、２５、２９、３０、３１、３２、３８、３９、４０、４４または４５の混合物を含んでなる噴霧組成物である。本発明の実施形態は、実施形態１〜４５のいずれかの混合物、１種もしくはそれ以上の食物材料、場合により誘引剤、および場合により保湿剤を含んでなる餌料組成物をさらに含む。注目すべきは、実施形態１、２、４、５、７、８、１０、１１、２４、２５、２９、３０、３１、３２、３８、３９、４０、４４または４５の混合物を含んでなる餌料組成物である。
【００９２】
本発明の実施形態は、前記餌料組成物および前記餌料組成物を受け取るように構成されたハウジングを含んでなり、ハウジングがハウジングの外側の位置から無脊椎有害生物が前記餌料組成物に接近することができるように、無脊椎有害生物が開口を通過可能であるサイズにされた少なくとも１つの開口を有し、且つハウジングが無脊椎有害生物の潜在的または既知の活性位置にまたはその付近に配置されるようにさらに構成されている無脊椎有害生物の防除装置も含む。注目すべきは、餌料組成物が実施形態１、２、４、５、７、８、１０、１１、２４、２５、２９、３０、３１、３２、３８、３９、４０、４４または４５の混合物を含んでなる装置である。
【００９３】
本発明のさらに注目に値する実施形態としては以下が挙げられる。
【００９４】
実施形態Ａ’．成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）および（ｂ１９）から選択される混合物。
【００９５】
実施形態Ａ．成分（ｂ）が（ｂ１）から選択される混合物。
【００９６】
実施形態Ｂ．成分（ｂ）がアセトアミプリド、ニテンピラムおよびチアクロプリドのようなピリジルメチルアミン；ニテンピラムおよびニチアジンのようなニトロメチレン；ならびにクロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリドおよびチアメトキサムのようなニトログアニジンよりなる群から選択される実施形態Ａの混合物。
【００９７】
実施形態Ｃ．成分（ｂ）がイミダクロプリドである実施形態Ｂの混合物。
【００９８】
実施形態Ｄ．成分（ｂ）がチアメトキサムである実施形態Ｂの混合物。
【００９９】
実施形態Ｅ．成分（ｂ）が（ｂ２）から選択される混合物。
【０１００】
実施形態Ｆ．成分（ｂ）アセフェート、アジンホス−メチル、クロルエトキシホス、クロルプラゾホス、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クマホス、シアノフェンホス、デメトン−Ｓ−メチル、ジアジノン、ジクロルボス、ジメトエート、ジオキサベンゾホス、ジスルホトン、ジチクロホス、フェナミホス、フェニトロチオン、ホノホス、イソフェンホス、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、ミパホクス、モノクロトホス、オキシデメトン−メチル、パラチオン、パラチオン−メチル、ホレート、ホサロン、ホスメト、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホス−メチル、プロフェノホス、ピラクロホス、キナルホス−メチル、スルプロホス、テメホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、チクロホス、トリアゾホスおよびトリクロホンのようなオルガノホスフェート；ならびにアルジカルブ、アルドキシカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ブトカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、エチオフェンカルブ、フラチオカルブ、メチオカルブ、メトミル（ランネート（Ｌａｎｎａｔｅ）（登録商標））、オキサミル（ビデート（Ｖｙｄａｔｅ）（登録商標））、ピリミカルブ、プロポキスル、チオジカルブ、トリアザメートおよびキシリルカルブのようなカルバメートがよりなる群から選択される実施形態Ｅの混合物。
【０１０１】
実施形態Ｇ．成分（ｂ）が（ｂ３）から選択される混合物。
【０１０２】
実施形態Ｈ．成分（ｂ）がアレトリン、ベータ−シフルトリン、ビフェントリン、シフルトリン、シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバレレート、フェンフルトリン、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、ガンマ−シハロトリン、ラムダ−シハロトリン、メトフルトリン、ペルメトリン、プロフルトリン、レスメトリン、タウ−フルバリネート、テフルトリン、テトラメトリン、トラロメトリンおよびトランスフルトリンのようなピレスロイド；エトフェンプロキシ、フルフェンプロキシ、ハルフェンプロキシ、プロトリフェンブトおよびシラフルオフェンのような非エステルピレスロイド；インドキサカルブのようなオキサジアジン；ならびにシネリン−Ｉ、シネリン−ＩＩ、ジャスモリン−Ｉ、ジャスモリン−ＩＩ、ピレトリン−Ｉおよびピレトリン−ＩＩのような天然ピレトリンよりなる群から選択される実施形態Ｇの混合物。
【０１０３】
実施形態Ｉ．成分（ｂ）が（ｂ４）から選択される混合物。
【０１０４】
実施形態Ｊ．成分（ｂ）がビストリフルロン、ブプロフェジン、クロルフルアズロン、シロマジン、 ジフルベンズロン、フルシクロキスロン、フルフェノキスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、ペンフルロン、テフルベンズロンおよびトリフルムロンよりなる群から選択される実施形態Ｉの混合物。
【０１０５】
実施形態Ｋ．成分（ｂ）が（ｂ５）から選択される混合物。
【０１０６】
実施形態Ｌ．成分（ｂ）がアザジラクチン、クロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジドおよびテブフェノジドよりなる群から選択される実施形態Ｋの混合物。
【０１０７】
実施形態Ｍ．成分（ｂ）が（ｂ６）から選択される混合物。
【０１０８】
実施形態Ｎ．成分（ｂ）がスピロメシフェンおよびスピリジクロフェンよりなる群から選択される実施形態Ｍの混合物。
【０１０９】
実施形態Ｏ．成分（ｂ）が（ｂ７）から選択される化合物である混合物。
【０１１０】
実施形態Ｐ．成分（ｂ）がスピノサド、アバメクチン、アベルメクチン、ドラメクチン、エマメクチン、エピリノメクチン、イベルメクチン、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシム、モキシデクチン、ネマデクチンおよびセラメクチンよりなる群から選択される実施形態Ｏの混合物。
【０１１１】
実施形態Ｑ．成分（ｂ）が（ｂ８）から選択される混合物。
【０１１２】
実施形態Ｒ．成分（ｂ）がアセトプロール、エンドフルファン、エチプロール、フィプロニルおよびバニリプロールよりなる群から選択される実施形態Ｑの混合物。
【０１１３】
実施形態Ｓ．成分（ｂ）が（ｂ９）から選択される混合物。
【０１１４】
実施形態Ｔ．成分（ｂ）がエポフェノナン、フェノキシカルブ、ヒドロプレン、キノプレン、メトプレン、ピリプロキシフェンおよびトリプレンよりなる群から選択される実施形態Ｓの混合物。
【０１１５】
実施形態Ｕ．成分（ｂ）が（ｂ１０）から選択される混合物。
【０１１６】
実施形態Ｖ．成分（ｂ）がリアノジンおよびＲｙａｎｉａ ｓｐｅｃｉｏｓａ Ｖａｈｌ．（Ｆｌａｃｏｕｒｔｉａｃｅａｅ）の他の関連産物、式１の化合物以外のアントラニルアミドならびにフタル酸ジアミドよりなる群から選択される化合物である実施形態Ｕの混合物。
【０１１７】
実施形態Ｗ．成分（ｂ）が（ｂ１１）から選択される混合物。
【０１１８】
実施形態Ｘ．成分（ｂ）がアミトラズおよびクロルジメホルムから選択される化合物である実施形態Ｗの混合物。
【０１１９】
実施形態Ｙ．成分（ｂ）が（ｂ１２）から選択される混合物。
【０１２０】
実施形態Ｚ．成分（ｂ）がアセキノシル、クロロフェナピル、ジアフェンチウロン、ジコホル、フェナザキン、フェンピロキシメート、ヒドラメチルノン、ピリダベン、ロテノン、テブフェンピラドおよびトルフェンピラドよりなる群から選択される化合物である実施形態Ｙの混合物。
【０１２１】
実施形態ＡＡ．成分（ｂ）が（ｂ１３）から選択される混合物。
【０１２２】
実施形態ＡＢ．成分（ｂ）がベンスルタプ、カルタプ、チオシクラムおよびチオスルタプよりなる群から選択される化合物である実施形態ＡＡの混合物。
【０１２３】
実施形態ＡＣ．成分（ｂ）がピリダリルである混合物。
【０１２４】
実施形態ＡＤ．成分（ｂ）がフロニカミドである混合物。
【０１２５】
実施形態ＡＥ．成分（ｂ）がピメトロジンである混合物。
【０１２６】
実施形態ＡＦ．成分（ｂ）が（ｂ１９）から選択される混合物。
【０１２７】
実施形態ＡＧ．成分（ｂ）がアイザワイ（ａｉｚａｗａｉ）属およびクルスターキ（ｋｕｒｓｔａｋｉ）属を含むバチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒ
ｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）のような昆虫病原性バクテリア、ビューバリア バシアナ（Ｂｅａｕｖａｒｉａ ｂａｓｓｉａｎａ）のような菌類ならびにバクロウィルスおよび核多角体病ウイルス（ＮＰＶ；例えば「ゲムスター（Ｇｅｍｓｔａｒ）」）のようなウイルスよりなる群から選択される生物剤である実施形態ＡＦの混合物。
【０１２８】
実施形態ＡＨ．成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤を含んでなる混合物。
【０１２９】
１つもしくはそれ以上の以下のスキーム１〜１８に記載の方法および変法により、式１の化合物を製造することができる。式３、４、９、１０、１３、１７、１８、１９、２０および２２の化合物におけるＸ、Ｒ１およびＲ２の定義は、特記されない限り、スキーム中に定義される。
【０１３０】
スキーム１に概説される通り、ベンゾオキサジノン２とメチルアミンとの反応によって式１の化合物を製造することができる。そのまま、あるいはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタンまたはクロロホルムを含む様々な適切な溶媒中で、室温から溶媒の還流温度の範囲に及ぶ最適温度で、この反応を実行することができる。アントラニルアミドを生成するベンゾオキサジノンとアミンとの一般的反応は、化学文献に十分に証明されている。ベンゾオキサジノンの化学に関する概説に関して、ジャコブセン（Ｊａｋｏｂｓｅｎ）ら、バイオーガニック アンド メディシナル ケミストリー（Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）２０００、８、２０９５−２１０３、およびその中の引用文献を参照のこと。Ｇ．Ｍ．コッポラ（Ｇ．Ｍ．Ｃｏｐｐｏｌａ）、ジャーナル オブ ヘテロサイクリック ケミストリー（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）１９９９、３６、５６３−５８８も参照のこと。
【０１３１】
【化４】
【０１３２】
スキーム２に示されるカップリング法によって、ハロアントラニルジアミド３（式中、Ｘはヨウ素または臭素である）から式１の化合物を製造することもできる。場合により、適切なパラジウム触媒（例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）またはジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ））の有無に関わら
ず、そして場合により、金属ハライド（例えば、ヨウ化第一銅、ヨウ化亜鉛またはヨウ化カリウム）の有無に関わらず、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ−メチルピロリジノンのような適切な溶媒中で、場合により、室温から溶媒の還流温度に及ぶ温度で、式３の化合物と金属シアニド（例えば、シアン化第一銅、シアン化亜鉛、またはシアン化カリウム）との反応によって、式１の化合物を得る。カップリング反応においてパラジウム触媒が使用される場合、適切な溶媒は、テトラヒドロフランまたはジオキサンでもあり得る。
【０１３３】
【化５】
【０１３４】
スキーム３に概説される方法によって、シアノベンゾオキサジノン２を製造することができる。上記スキーム２に関して記載されたものと同様のカップリング法を使用して（場合により、パラジウム触媒の有無に関わらず、そして場合により、金属ハライドの存在の有無に関わらず）、式４のハロベンゾオキサジノン（式中、Ｘはハロゲン、好ましくは、ヨウ素または臭素である）と金属シアニドとの反応によって化合物２を得る。
【０１３５】
【化６】
【０１３６】
スキーム４に概説される方法によって、ピラゾールカルボン酸５とシアノアントラニル酸６とのカップリングを経て、シアノベンゾオキサジノン２を製造することもできる。こ
の反応は、トリエチルアミンまたはピリジンのような第三級アミンの存在下における、ピラゾールカルボン酸５への塩化メタンスルホニルの連続添加、それに続く、シアノアントラニル酸６の添加、それに続く、第三級アミンおよび塩化メタンスルホニルの第２の添加を伴う。
【０１３７】
【化７】
【０１３８】
スキーム５は、イサト酸無水物７とピラゾール酸塩化物８とのカップリングを伴うベンゾオキサジノン２のもう１つの製造方法を示す。ピリジンまたはピリジン／アセトニトリルのような溶媒は、この反応のために適切である。酸塩化物８は、塩化チオニルまたは塩化オキサリルによる塩素化のような既知の方法によって相当する酸５から製造される。
【０１３９】
【化８】
【０１４０】
あるいは連続的な添加方法を介して、ピラゾールカルボン酸５とイサト酸無水物７とをカップリング化することによってスキーム４に記載のものと同様の方法によってシアノベンゾオキサジノン２を製造することもできる。実施例２に説明されるように、低温（−５℃〜０℃）でのトリエチルアミンまたは３−ピコリン、ピラゾールカルボン酸５およびイサト酸無水物７のような有機ベースの混合物への塩化メタンスルホニルの添加、次いで反応完了を促進するための反応温度の上昇によってワンポット（ｏｎｅ−ｐｏｔ）様式でシアノベンゾオキサジノン２を製造することもできる。
【０１４１】
スキーム６に示される通り、上記スキーム１に関して記載されたものと同様の方法を使用して、Ｘがハロゲンである式４のベンゾオキサジノンとメチルアミンとの反応によって、式３のハロアントラニルジアミドを製造することができる。この反応の条件は、スキーム１に明示されるものと同様である。
【０１４２】
【化９】
【０１４３】
スキーム７に示される通り、上記スキーム４に関して記載されたものと同様の方法によって、ピリジルピラゾールカルボン酸５と式９のハロアントラニル酸（式中、Ｘはハロゲンである）との直接カップリングを経て、式４のハロベンゾオキサジノン（式中、Ｘはハロゲンである）を製造することができる。この反応は、トリエチルアミンまたはピリジンのような第三級アミンの存在下における、ピラゾールカルボン酸５への塩化メタンスルホニルの連続添加、それに続く、式９のハロアントラニル酸の添加、それに続く、第三級アミンおよび塩化メタンスルホニルの第２の添加を伴う。この方法によって、一般的に、良好な収率の式４のベンゾオキサジノンが得られる。
【０１４４】
【化１０】
【０１４５】
スキーム８に示される通り、上記スキーム５に関して記載されたものと同様の方法によって、式１０のイサト酸無水物（式中、Ｘはハロゲンである）とピラゾール酸塩化物８とのカップリングを経て、式４のハロベンゾオキサジノンを製造することもできる。
【０１４６】
【化１１】
【０１４７】
スキーム９に概説される通り、式９のハロアントラニル酸から、シアノアントラニル酸６を製造することができる。上記スキーム２に関して記載されたものと同様のカップリング手順を使用して（場合により、パラジウム触媒の有無に関わらず、そして場合により、金属ハライドの存在の有無に関わらず）、式９のハロアントラニル酸（式中、Ｘはヨウ素または臭素である）と金属シアニドとの反応によって、式６の化合物を得る。
【０１４８】
【化１２】
【０１４９】
スキーム１０に説明される通り、トルエンまたはテトラヒドロフランのような適切な溶媒中で、ホスゲン（もしくはトリホスゲンのようなホスゲン同等物）またはクロロギ酸アルキル（例えば、クロロギ酸メチル）による処理によって、シアノアントラニル酸６からシアノイサト酸無水物７を製造することができる。
【０１５０】
【化１３】
【０１５１】
スキーム１１に示される通り、式９の相当するハロゲン置換酸を製造するために、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）のような溶媒中で、それぞれ、Ｎ−クロロスクシンイミド（ＮＣＳ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）またはＮ−ヨードスクシンイミド（ＮＩＳ）による未置換のアントラニル酸１１の直接ハロゲン化によって、式９のハロアントラニル酸を製造することができる。
【０１５２】
【化１４】
【０１５３】
スキーム１２に示される通り、トルエンまたはテトラヒドロフランのような適切な溶媒中で、ホスゲン（もしくはトリホスゲンのようなホスゲン同等物）またはクロロギ酸アルキル、例えば、クロロギ酸メチルとの反応によって、式９のハロアントラニル酸から、式１０のハロイサト酸無水物を製造することができる。
【０１５４】
【化１５】
【０１５５】
スキーム１３に概説される方法によって、ピリジルピラゾールカルボン酸５を製造することができる。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはアセトニトリルのような溶媒中で、炭酸カリウムのような適切な塩基の存在下で、式１２のピラゾールと式１３の２−ハロピリジンとの反応によって、所望の位置化学に関して良好な特異性を有する１−ピリジニルピラゾール１４が良好な収率で得られる。リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）による化合物１４のメタレーション、それに続く、二酸化炭素によるリチウム塩のクエンチングによって、式５のピラゾールカルボン酸が得られる。
【０１５６】
【化１６】
【０１５７】
出発ピラゾール１２は既知の化合物であり、文献手順（Ｈ．ライムリンガー（Ｈ．Ｒｅｉｍｌｉｎｇｅｒ）およびＡ．ヴァン オーヴェシュトラーテン（Ａ．Ｖａｎ Ｏｖｅｒｓｔｒａｅｔｅｎ）、ヒェーミッシュ ベリヒト（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．）１９６６、９９（１０）、３３５０−７）によって製造することができる。化合物１２の製造に関する有用な代替法について、スキーム１４に示す。ｎ−ブチルリチウムによるスルファモイルピラゾール１５のメタレーション、それに続く１，２−ジブロモテトラクロロエタンによるアニオンの直接臭素化によって、ブロモ誘導体１６が得られる。室温でのトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）によるスルファモイル基の除去は手際よく進み、そしてピラゾール１２がそれぞれ良好な収率で得られる。
【０１５８】
【化１７】
【０１５９】
スキーム１３に説明された方法の代替法として、スキーム１５に概説される方法によってピラゾールカルボン酸５を製造することができる。場合により酸の存在下で、式１７の化合物の酸化によって式１８の化合物が得られる。カルボン酸エステル１８の加水分解によってカルボン酸５が得られる。
【０１６０】
【化１８】
【０１６１】
式１７の化合物を式１８の化合物へと転換するための酸化剤は、過酸化水素、有機ペルオキシド、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、モノ過硫酸カリウム（例えばオキソン（Ｏｘｏｎｅ）（登録商標））または過マンガン酸カリウムであり得る。完全な転換を得るために式１７の化合物に対して少なくとも１当量、好ましくは約１〜２当量の間の酸化剤が使用されるべきである。この酸化は典型的に、溶媒の存在下で実行される。溶媒はテトラヒドロフラン、ｐ−ジオキサン等のようなエーテル、酢酸エチル、炭酸ジメチル等のような有機エステル、またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等のような極性非プロトン性有機物であり得る。酸化工程で使用するために適切な酸としては、硫酸、リン酸等のような無機酸および酢酸、安息香酸等のような有機酸が挙げられる。１〜５当量の酸を使用することができる。酸化剤として注目すべきは過硫酸カリウムであり、そして硫酸の存在下で酸化を実行する。所望の溶媒、および使用される場合は酸において式１７の化合物を混合することによって反応を実行することができる。次いで都合のよい速度で酸化剤を添加することができる。反応を完了するために適切な反応時間を得るために、反応温度は典型的に約０℃程度の低さから溶媒の沸点まで変更される。無水条件下における求核開裂、または酸もしくは塩基のいずれかの使用を伴う加水分解法を含む様々な方法によって、式１８のカルボン酸エステルをカルボン酸５へと転換す
ることができる（方法の概説に関して、Ｔ．Ｗ．グリーン（Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ）およびＰ．Ｇ．Ｍ．ワッツ（Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ）、プロテクティブ グループス イン オーガニック シンテシス（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、第２版、ジョン ウィリー＆サンズ インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９９１、第２２４〜２６９頁を参照のこと）。スキーム１５の方法に関して、塩基触媒による加水分解方法は一実施形態である。適切な塩基としては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウムまたはカリウム）の水酸化物が挙げられる。例えば、水と、エタノールのようなアルコールとの混合物中にエステルを溶解することができる。水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムによる処理によって、エステルは鹸化され、カルボン酸のナトリウムまたはカリウム塩が提供される。塩酸または硫酸のような強酸による酸化によって、カルボン酸５が得られる。
【０１６２】
スキーム１６に示されるように、式１９の相当する化合物からＲ１がＣ１〜Ｃ４アルキルである式１７の化合物を製造することができる。
【０１６３】
【化１９】
【０１６４】
通常、溶媒の存在下で臭素化剤によって式１９の化合物を処理することにより、式１７の相当するブロモ化合物が得られる。使用可能な臭素化剤としては、オキシ臭化リン、三臭化リン、五臭化リン、塩化チオニルおよびジブロモトリフェニルホスホランが挙げられる。注目すべき実施形態はオキシ臭化リンおよび五臭化リンである。完全な転換を得るために、式１９の化合物に対して少なくとも０．３３当量、注目すべきは０．３３と１．２との間の当量のオキシ臭化リンを使用するべきである。完全な転換を得るために、式１９の化合物に対して少なくとも０．２０当量、注目すべきは約０．２０と１．０との間の当量の五臭化リンを使用するべきである。このような臭素化のための典型的な溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロブタン等のようなハロゲン化アルカン、ベンゼン、キシレン、クロロベンゼン等のような芳香族溶媒、テトラヒドロフラン、ｐ−ジオキサン、ジエチルエーテル等のようなエーテルおよびアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のような極性非プロトン性溶媒が挙げられる。場合によりトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等のような有機塩基を添加することができる。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのような触媒の添加も任意である。溶媒がアセトニトリルであり、かつ塩基が存在しない方法が好ましい。典型的にアセトニトリル溶媒が使用される場合、塩基も触媒も必要とされない。注目すべき方法は、アセトニトリル中で式１９の化合物を混合することによって実行される。次いで都合のよい時間にわたって臭素化剤を添
加し、次いで反応が完了するまで所望の温度で混合物を保持する。反応温度は典型的に２０℃とアセトニトリルの沸点との間であり、かつ反応時間は典型的に２時間未満である。次いで重炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等のような無機塩基または酢酸ナトリウムのような有機塩基で反応物質を中性化する。例えば結晶化、抽出または蒸留を含む当業者に既知の方法によって、式１７の所望の生成物を単離することができる。
【０１６５】
【化２０】
【０１６６】
あるいはスキーム１７に示される通り、Ｒ２がＣｌまたはｐ−トルエンスルホネート、ベンゼンスルホネートおよびメタンスルホネートのようなスルホネート基である式２０の相当する化合物を臭化水素によって処理することによって式１７の化合物を製造することができる。この方法によって、式２０の化合物におけるＲ２クロロまたはスルホネート置換基は臭化水素からのＢｒによって置換される。ジブロモメタン、ジクロロメタン、酢酸、酢酸エチルまたはアセトニトリルのような適切な溶媒において反応を実行する。圧力容器において気圧下または気圧付近あるいは気圧以上で反応を実行することができる。式２０の化合物および溶媒を含有する反応混合物に、気体の形態で臭化水素を添加することができる。式２０の出発化合物のＲ２がＣｌである場合、反応から発生する塩化水素をスパージングまたは他の適切な手段によって除去するような方法で反応を実行することができる。あるいは臭化水素を最初にそのまま、または溶液で式２０の化合物と接触させる前に、非常に溶解性が高い不活性溶媒（例えば酢酸）に溶解することができる。約０℃と１００℃との間、最も都合よくは周囲温度付近（例えば約１０℃〜４０℃）、そして注目すべきは約２０℃と３０℃との間で反応を実行することができる。式１７の製造に関して三臭化アルミニウムのようなルイス酸触媒の添加によって反応を促進することができる。抽出、蒸留および結晶化を含む当業者に既知の通常方法によって式１７の生成物を単離する。
【０１６７】
ジクロロメタンのような適切な溶媒において、塩化スルホニル（例えば、塩化ｐ−トルエンスルホニル）および第三級アミン（例えば、トリエチルアミン）のような塩基による処理のような標準方法によって、式１９の相当する化合物からＲ２がスルホネート基である式２０の出発化合物を製造することができる。
【０１６８】
スキーム１８に概説される通り、式１９の化合物から化合物２１を製造することができる。この方法において、塩基および溶媒の存在下でヒドラジン化合物２１を式２２の化合物（フマル酸エステルまたはマレイン酸エステル、あるいはそれらの混合物を使用するこ
とができる）と反応させる。
【０１６９】
【化２１】
【０１７０】
スキーム１８において使用される塩基は、典型的に、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウム第三級ブトキシド、リチウム第三級ブトキシド等のような金属アルコキシド塩である。アルコール、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等のような極性プロトン性および極性非プロトン性有機溶媒を使用することができる。注目すべき溶媒はメタノールおよびエタノールのようなアルコールである。一実施形態において、フマル酸エステルまたはマレイン酸エステルおよびアルコキシド塩基を製造する場合と同一であるアルコールが特に好ましい。溶媒中で化合物２１と塩基と混合することによって反応は典型的に実行される。所望の温度まで混合物を加熱または冷却することができ、そして時間をかけて式２２の化合物を添加することができる。典型的に、反応温度は０℃と、使用される溶媒の沸点との間である。溶媒の沸点を増加させるために、気圧より高い圧力下で反応を実行可能である。約３０℃と９０℃との間の温度は一実施形態である。次いで酢酸等のような有機酸または塩酸、硫酸等のような無機酸を添加することによって、反応を酸性化することができる。結晶化、抽出または蒸留のような当業者に既知の方法によって、式１９の所望の生成物を単離することができる。
【０１７１】
さらなる詳細がなくても、前記を使用している当業者は本発明をその最も十分な範囲まで利用することができると考えられる。従って、以下の実施例は単なる実例として解釈され、かついずれかの様式に本開示を限定するものではない。以下の実施例における工程は、全合成変換における各工程の手順を説明し、そして各工程の出発材料は、他の工程において手順が記載される特定の製造の実行によって必ずしも製造されなくてもよい。クロマトグラフィー溶媒混合物を除いて、または特記されない限り、パーセントは重量によるものである。特記されない限り、クロマトグラフィー溶媒混合物に関する部およびパーセントは体積によるものである。１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、テトラメチルシランからのｐｐｍ低磁場で報告される。「ｓ」は一重項を意味し、「ｄ」は二重項を意味し、「ｔ」は三重項を意味し、「ｑ」は四重項を意味し、「ｍ」は多重項を意味し、「ｄｄ」は二重項の二重項を意味し、「ｄｔ」は三重項の二重項を意味し、そして「ｂｒ ｓ」は広域一重項を意味する。
【実施例】
【０１７２】
実施例１
３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６
−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの製造
工程Ａ：３−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミドの製造
−７８℃の乾燥テトラヒドロフラン（５００ｍＬ）中Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルピラゾール（４４．０ｇ、０．２５１モル）の溶液に、−６０℃未満の温度を維持しながら、ｎ−ブチルリチウム溶液（ヘキサン中２．５Ｍ、１０５．５ｍＬ、０．２６４モル）を滴下して添加した。添加の間、厚みのある固体が形成した。添加完了時、反応混合物をさらに１５分間−７８℃で撹拌し、その後、−７０℃未満の温度を維持しながら、テトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）中１，２−ジブロモテトラクロロエタン（９０ｇ、０．２７６モル）の溶液を滴下して添加した。反応混合物は透明オレンジ色に変化し、撹拌をさらに１５分間続けた。−７８℃の浴を取り外し、そして反応を水（６００ｍＬ）でクエンチングした。反応混合物を塩化メチレン（４×）で抽出し、そして有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして濃縮した。溶出剤として塩化メチレン−ヘキサン（５０：５０）を使用するシリカゲル上でのクロマトグラフィーによって、粗製生成物をさらに精製し、透明無色油状物として５７．０４ｇの表題の生成物を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．６２（ｍ，１Ｈ），６．４４（ｍ，１Ｈ），３．０７（ｄ，６Ｈ）
【０１７３】
工程Ｂ：３−ブロモピラゾールの製造
トリフルオロ酢酸（７０ｍＬ）に、３−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド（すなわち、工程Ａのブロモピラゾール生成物）（５７．０４ｇ）をゆっくり添加した。反応混合物を３０分間、室温で撹拌し、次いで減圧下で濃縮した。残渣をヘキサン中に溶解し、不溶性固体を濾過して除去し、そしてヘキサンをエバポレーションして、油状物として粗製生成物を得た。溶出剤として酢酸エチル／ジクロロメタン（１０：９０）を使用して、シリカゲル上クロマトグラフィによって粗製生成物をさらに精製し、油状物を得た。油状物をジクロロメタン中に溶解し、重炭酸ナトリウム水溶液で中和し、塩化メチレン（３×）で抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥させて、そして濃縮し、白色固体として２５．９ｇの表題の生成物を得た。ｍ．ｐ．６１〜６４℃。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２．４（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．５９（ｄ，１Ｈ），６．３７（ｄ，１Ｈ）
【０１７４】
工程Ｃ：２−（３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジンの製造
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８８ｍＬ）中２，３−ジクロロピリジン（２７．４ｇ、１８５ミリモル）および３−ブロモピラゾール（すなわち、工程Ｂの生成物）（２５．４ｇ、１７６ミリモル）の混合物に、炭酸カリウム（４８．６ｇ、３５２ミリモル）を添加し、そして反応混合物を１８時間、１２５℃まで加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、そして氷水（８００ｍＬ）中に注入した。沈殿が形成した。沈殿した固体を１．５時間撹拌し、濾過し、そして水（２×１００ｍＬ）で洗浄した。固体濾過ケーキを塩化メチレン中に溶解し、そして連続的に水、１Ｎ塩酸、飽和重炭酸ナトリウム水溶液およびブラインで洗浄した。次いで、有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして濃縮し、３９．９ｇのピンク色固体を得た。粗製固体をヘキサン中に懸濁させて、そして１時間強力に撹拌した。固体を濾過し、ヘキサンで洗浄し、そして乾燥させて、オフホワイト色粉末として表題の生成物（３０．４ｇ）を得た。これは、ＮＭＲによって、純度＞９４％であると決定された。さらなる精製をせずに、この材料を工程Ｄで使用した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．４３（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｓ，１Ｈ），７．９２（ｄ，１Ｈ），７．３０（ｄｄ，１Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ）
【０１７５】
工程Ｄ：３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の製造
−７６℃の乾燥テトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）中２−（３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾ
ール−１−イル）−３−クロロピリジン（すなわち、工程Ｃのピラゾール生成物）（３０．４ｇ、１１８ミリモル）の溶液に、−７１℃未満の温度が保持されるような速度で、テトラヒドロフラン中リチウムジイソプロピルアミド（１１８ミリモル）の溶液を滴下して添加した。反応混合物を−７６℃で１５分間撹拌し、次いで、二酸化炭素を１０分間バブリングすると、−５７℃まで加温が生じた。反応混合物を−２０℃まで加温し、そして水でクエンチングした。反応混合物を濃縮し、次いで水（１Ｌ）およびエーテル（５００ｍＬ）中に溶解し、次いで水酸化ナトリウム水溶液（１Ｎ、２０ｍＬ）を添加した。水性抽出物をエーテルで洗浄し、そして塩酸で酸性化した。沈殿した固体を濾過し、水で洗浄し、そして乾燥して、黄褐色固体として２７．７ｇの表題の生成物を得た。類似手順に従うもう１回の実行からの生成物は２００〜２０１℃で融解した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ８．５６（ｄ，１Ｈ），８．２４（ｄ，１Ｈ），７．６８（ｄｄ，１Ｈ），７．２５（ｓ，１Ｈ）
【０１７６】
工程Ｅ：２−アミノ−３−メチル−５−ヨード安息香酸の製造
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍＬ）中２−アミノ−３−メチル安息香酸（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、５ｇ、３３ミリモル）の溶液に、Ｎ−ヨードスクシンイミド（７．８ｇ、３４．７ミリモル）を添加し、そして反応混合物を７５℃の油浴中で一晩懸濁させた。熱を取り外し、次いで反応混合物をゆっくり氷水（１００ｍＬ）中へ注ぎ入れ、淡灰色固体を沈殿させた。固体を濾過し、そして４回水で洗浄し、次いで７０℃の真空オーブン中に置き、一晩乾燥させた。淡灰色固体として所望の中間体（８．８ｇ）を単離した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ７．８６（ｄ，１Ｈ），７．４４（ｄ，１Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ）
【０１７７】
工程Ｆ：２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−ヨード−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの製造
０℃で、アセトニトリル（１５ｍＬ）中塩化メタンスルホニル（０．５４ｍＬ、６．９４ミリモル）の溶液に、アセトニトリル（５ｍＬ）中３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸（すなわち、工程Ｄのカルボン酸生成物）（２．０ｇ、６．６ミリモル）およびトリエチルアミン（０．９２ｍＬ、６．６ミリモル）の混合物を滴下して添加した。次いで、反応混合物を０℃で１５分間撹拌した。次いで、２−アミノ−３−メチル−５−ヨード安息香酸（すなわち、工程Ｅからの生成物）（１．８ｇ、６．６ミリモル）を添加し、そしてさらに５分間、撹拌を続けた。次いで、５℃未満の温度を保持しながら、アセトニトリル（５ｍＬ）中トリエチルアミン（１．８５ｍＬ、１３．２ミリモル）の溶液を滴下して添加した。反応混合物を０℃で４０分間撹拌し、次いで、塩化メタンスルホニル（０．５４ｍＬ、６．９４ミリモル）を添加した。次いで、反応混合物を室温まで加温し、そして一晩撹拌した。次いで、反応混合物を水（５０ｍＬ）で希釈し、そして酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた酢酸エチル抽出物を、１０％重炭酸ナトリウム水溶液（１×２０ｍＬ）、そしてブライン（１×２０ｍＬ）で連続的に洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、そして濃縮し、粗製黄色固体として２．２４ｇの表題の生成物を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．５５（ｄｄ，１Ｈ），８．３３（ｄ，１Ｈ），７．９５（ｄｄ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ），７．４５（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｓ，１Ｈ），１．７７（ｓ，３Ｈ）
【０１７８】
工程Ｇ：２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの製造
室温で、テトラヒドロフラン（１５ｍＬ）中２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２
−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−ヨード−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン（すなわち、工程Ｆのベンゾオキサジノン生成物）（６００ｍｇ、１．１ミリモル）の溶液に、ヨウ化銅（Ｉ）（１２６ｍｇ、０．６６ミリモル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（３８２ｍｇ、０．３３ミリモル）およびシアン化銅（Ｉ）（８００ｍｇ、８．８ミリモル）を連続的に添加した。次いで、還流下で反応混合物を一晩加熱した。反応の色は黒色に変わり、この時点で、シリカゲル薄層クロマトグラフィーによって反応の完了を確認した。反応混合物を酢酸エチル（２０ｍＬ）によって希釈し、そしてセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）珪藻土濾過助剤を通して濾過し、続いて、１０％重炭酸ナトリウム水溶液によって３回、そしてブラインによって１回洗浄した。有機抽出物を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、そして減圧下で濃縮し、粗製黄色固体として４４０ｍｇの表題の化合物を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．５５（ｍ，１Ｈ），８．３１（ｄ，１Ｈ），７．９６（ｄｄ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），７．５１（ｍ，１Ｈ），７．３１（ｓ，１Ｈ），１．８６（ｓ，３Ｈ）
【０１７９】
工程Ｈ：３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの製造
テトラヒドロフラン（５ｍＬ）中２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン（すなわち、工程Ｇのシアノベンゾオキサジノン生成物）（１００ｍｇ、０．２２ミリモル）の溶液に、メチルアミン（ＴＨＦ中２．０Ｍ溶液、０．５ｍＬ、１．０ミリモル）を滴下して添加し、そして反応混合物を５分間撹拌し、この時点で、シリカゲル薄層クロマトグラフィーによって反応の完了を確認した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下でエバポレーションし、そして残渣固体をシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製し、白色固体として本発明の化合物である表題の化合物（４１ｍｇ）を得た。これは、１８０℃を超える温度で融解装置において分解した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１０．５５（ｓ，１Ｈ），８．４５（ｄｄ，１Ｈ），７．８５（ｄｄ，１Ｈ），７．５７（ｓ，２Ｈ），７．３７（ｍ，１Ｈ），７．０５（ｓ，１Ｈ），６．３０（ｄ，１Ｈ），２．９８（ｄ，３Ｈ），２．２４（ｓ，３Ｈ）
【０１８０】
実施例２
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの別の製造
工程Ａ：２−アミノ−３−メチル−５−シアノ安息香酸の製造
クロロベンゼン（１０００ｍＬ）中２−アミノ−３−メチル−５−ヨード安息香酸（すなわち、実施例１、工程Ｅの安息香酸生成物、１１１ｇ、４００ミリモル）の溶液に粉末状シアン化ナトリウム（２４．５ｇ、５００ミリモル）およびヨウ化カリウム（１３．３ｇ、８０ミリモル）を添加し、続いてヨウ化銅（Ｉ）（７．７ｇ、４０ミリモル）およびより多くのクロロベンゼン（１Ｌ）を添加した。室温で数分間撹拌後、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン（８６ｍＬ、８００ミリモル）を一部分で添加した。得られる暗色混合物を１１５℃まで１８時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、そして反応溶媒をデカンテーションした。固体を水（２Ｌ）および酢酸エチル（１Ｌ）に溶解させた。水溶液をジエチルエーテル（１Ｌ）で洗浄し、水（２Ｌ）で希釈し、そしてｐＨを２に調節して粗製生成物を沈殿させた。濾過によって粗製生成物を回収し、溶融漏斗上で１時間乾燥させ、次いで塩化ｎ−ブチルで洗浄し、そして２日間空気乾燥させた。固体を塩化ｎ−ブチル（１．２Ｌ）中で懸濁させ、そして水を除去するためのディーン−スターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）トラップを備えたフラスコ中で加熱して還流させた。１５℃まで冷却後、濾過によって固体を回収し、そして乾燥させて表題の生成物を得た（７４．４ｇ）。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ７．９７（ｄ，１Ｈ），７．５１（ｄ，１Ｈ），２
．１３（ｓ，３Ｈ）
【０１８１】
工程Ｂ：６−シアノ−８−メチル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］オキサジン−２，４−ジオンの製造
１，４−ジオキサン（５５０ｍＬ）中２−アミノ−３−メチル−５シアノ安息香酸（すなわち、工程Ａのシアノ安息香酸生成物、１０１ｇ、５７０ミリモル）の溶液にジホスゲン（４１ｍＬ、３４０ミリモル）を滴下した。反応混合物を６５℃まで加温し、そして６０℃で２時間維持し、次いで反応混合物を室温まで冷却し、そして一晩撹拌した。反応混合物にアセトニトリル（６００ｍＬ）を添加し、次いで反応混合物を氷浴で冷却した。３０分後、濾過によって固体を回収し、そして塩化ｎ−ブチルですすいだ。固体を真空オーブン中１００℃で一晩乾燥させ、固体として表題の生成物を得た（９９ｇ）。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ１１．４５（ｂｒ ｓ，１Ｈ），８．２２（ｄ，１Ｈ），８．００（ｄ，１Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ）
【０１８２】
工程Ｃ：２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの製造
アセトニトリル（６５ｍＬ）中３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸（３．０９ｇ、１０．０ミリモル、製造に関しては国際公開第０３／０１５５１９号パンフレットを参照のこと）、６−シアノ−８−メチル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］オキサジン−２，４−ジオン（すなわち、工程Ｂのベンゾオキサジノン生成物、純度９６．３％、２．１０ｇ、１０．０ミリモル）および３−ピコリン（３．３０ｍＬ、３．１６ｇ、３４ミリモル）の混合物を約−５℃まで冷却した。次いでアセトニトリル（３ｍＬ）中塩化メタンスルホニル（１．０ｍＬ、１．５ｇ、１３ミリモル）を−５℃〜０℃で滴下した。−５℃〜０℃で１５分後、反応混合物を５０℃まで４時間加熱した。次いで反応混合物を室温まで冷却し、水（４ｍＬ）を滴下し、そして反応混合物を１５分間撹拌した。反応物を濾過し、そして固体を４：１アセトニトリル−水（２×２ｍＬ）および アセトニトリル（３×２ｍＬ）で連続的に洗浄し、そして窒素下で乾燥させ、淡緑色粉末として表題の生成物を得た。３．７１ｇ、融点２６３℃〜２６７℃。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ８．６３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．８，１．５Ｈｚ），８．３２−８．４０（ｍ，２Ｈ），８．０９（ｍ，１Ｈ），７．７７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．２，４．６Ｈｚ），７．５９（ｓ，１Ｈ），１．７３（ｓ，３Ｈ）
【０１８３】
群（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）および（ｂ１８）の無脊椎有害生物防除剤は公表特許および科学雑誌に記載されている。これらの群（ｂ１）〜（ｂ１８）の化合物および群（ｂ１９）の生物剤のほとんどは無脊椎有害生物防除製品の活性成分として市販品として入手可能である。これらの化合物および生物剤は、ザ ペスティサイド マニュアル（Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ）、第１３版、Ｃ．Ｄ．Ｓ．トムリン（Ｃ．Ｄ．Ｓ．Ｔｏｍｌｉｎ）（編集）、ブリティッシュ クロップ プロテクション カウンシル（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ）、英国、サリー州、ファーナム、２００３のような要約に記載されている。これらの群のうちのいくつかを以下にさらに記載する。
【０１８４】
ネオニコチノイド（群（ｂ１））
全てのネオニコチノイドは、昆虫類の中枢神経系のニコチンアセチルコリン受容体において作動薬として作用する。これによって神経の興奮および結果として麻痺が引き起こされ、これによって死に至る。ネオニコチノイドの作用形態のため、カルバメート、オルガ
ノホスフェートおよびピレスロイドのような従来の殺虫剤の種類に対する交差耐性がない。ネオニコチノイドの概説については、ペストロジー（Ｐｅｓｔｏｌｏｇｙ）２００３、２７、第６０〜６３頁；アニュアル レビュー オブ エントモロジー（Ａｎｎｕａｌ Ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ Ｅｎｔｏｍｏｌｏｇｙ）２００３、４８、第３３９〜３６４頁；およびそれらの引用文献に記載されている。
【０１８５】
ネオニコチノイドは急性の接触および消化中毒薬として作用し、比較的低い適用率で全身特性を併用し、そして脊椎動物に対しては比較的非中毒性である。この群には多くの化合物があり、アセトアミプリド、ニテンピラムおよびチアクロプリドのようなピリジルメチルアミン；ニテンピラムおよびニチアジンのようなニトロメチレン；クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリドおよびチアメトキサムのようなニトログアニジンが挙げられる。
【０１８６】
コリンエステラーゼ阻害剤（群（ｂ２））
２つの化学的種類の化合物がコリンエステラーゼを阻害するものとして既知であり；１種はオルガノホスフェートであり、そして他はカルバメートである。オルガノホスフェートは酵素のリン酸化を伴い、一方、カルバメートは酵素の可逆カルバミル化を伴う。オルガノホスフェートとしては、アセフェート、アジンホス−メチル、クロルエトキシホス、クロルプラゾホス、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クマホス、シアノフェンホス、デメトン−Ｓ−メチル、ジアジノン、ジクロルボス、ジメトエート、ジオキサベンゾホス、ジスルホトン、ジチクロホス、フェナミホス、フェニトロチオン、ホノホス、イソフェンホス、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、ミパホクス、モノクロトホス、オキシデメトン−メチル、パラチオン、パラチオン−メチル、ホレート、ホサロン、ホスメト、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホス−メチル、プロフェノホス、ピラクロホス、キナルホス−メチル、スルプロホス、テメホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、チクロホス、トリアゾホスおよびトリクロホンが挙げられる。カルバメートとしては、アルジカルブ、アルドキシカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ブトカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、エチオフェンカルブ、フラチオカルブ、メチオカルブ、メトミル（ランネート（Ｌａｎｎａｔｅ）（登録商標））、オキサミル（ビデート（Ｖｙｄａｔｅ）（登録商標））、ピリミカルブ、プロポキスル、チオジカルブ、トリアザメートおよびキシリルカルブが挙げられる。殺虫剤の作用形態の一般的概説については、インセクティサイズ ウィズ ノベル モード オブ アクション：メカニズム アンド アプリケーション（Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ ｗｉｔｈ Ｎｏｖｅｌ Ｍｏｄｅｓ ｏｆ Ａｃｔｉｏｎ：Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｉ．イシャヤ（Ｉ．Ｉｓｈａａｙａ）ら（編集）、スプリンガー：ベルリン（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ：Ｂｅｒｌｉｎ）、１９９８に提供されている。
【０１８７】
ナトリウムチャンネルモジュレーター（群（ｂ３））
ナトリウムチャンネルモジュレーターとして作用する殺虫剤化合物は昆虫類の電圧依存性ナトリウムチャンネルの正常機能を崩壊させ、そしてこれらの殺虫剤の適用に続いて急速な麻痺またはノックダウンが引き起こされる。神経膜ナトリウムチャンネルを標的とする殺虫剤の概説については、例えばトキシコロジー（Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ）２００２、１７１、第３〜５９頁；ペスト マネージメント サイエンス（Ｐｅｓｔ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ Ｓｃｉ．）２００１、５７、第１５３〜１６４頁；およびそれらの引用文献に提供される。ナトリウムチャンネルモジュレーターはそれらの化学構造の類似点に基づき４種類にグループ化され、それらとしてはピレスロイド、非エステルピレスロイド、オキサジアジンおよび天然ピレトリンが挙げられる。ピレスロイドとしては、アレトリン、アルファ−シペルメトリン、ベータ−シフルトリン、ベータ−シペルメトリン、ビフェントリン、シフルトリン、シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバレレート、フェンフルトリン、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルシトリネート
、ガンマ−シハロトリン、ラムダ−シハロトリン、メトフルトリン、ペルメトリン、プロフルトリン、レスメトリン、タウ−フルバリネート、テフルトリン、テトラメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリンおよびゼータ−シペルメトリンが挙げられる。非エステルピレスロイドとしては、エトフェンプロキシ、フルフェンプロキシ、ハルフェンプロキシ、プロトリフェンブトおよびシラフルオフェンが挙げられる。オキサジアジンとしてはインドキサカルブが挙げられる。天然ピレトリンとしてはシネリン−Ｉ、シネリン−ＩＩ、ジャスモリン−Ｉ、ジャスモリン−ＩＩ、ピレトリン−Ｉおよびピレトリン−ＩＩが挙げられる。
【０１８８】
他の殺虫剤の群
キチン合成阻害剤（ｂ４）としては、ビストリフルロン、ブプロフェジン、クロルフルアズロン、シロマジン、ジフルベンズロン、フルシクロキスロン、フルフェノキスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、ペンフルロン、テフルベンズロンおよびトリフルムロンが挙げられる。
【０１８９】
エクジソン作動薬および拮抗薬（ｂ５）としては、アザジラクチン、クロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジドおよびテブフェノジドが挙げられる。
【０１９０】
脂質生合成阻害（ｂ６）としては、スピロメシフェンおよびスピリジクロフェンが挙げられる。
【０１９１】
大環状ラクトン（ｂ７）としては、スピノサド、アバメクチン、アベルメクチン、ドラメクチン、エマメクチン、エピリノメクチン、イベルメクチン、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシム、モキシデクチン、ネマデクチンおよびセラメクチンが挙げられる。
【０１９２】
ＧＡＢＡ調節クロリドチャンネルブロッカー（ｂ８）としては、アセトプロール、エンドフルファン、エチプロール、フィプロニルおよびバニリプロールが挙げられる。
【０１９３】
幼若ホルモン擬（ｂ９）としては、エポフェノナン、フェノキシカルブ、ヒドロプレン、メトプレン、ピリプロキシフェンおよびトリプレンが挙げられる。
【０１９４】
式１の化合物以外のリアノジン受容体配位子（ｂ１０）としては、リアノジンおよびＲｙａｎｉａ ｓｐｅｃｉｏｓａ Ｖａｈｌ．（Ｆｌａｃｏｕｒｔｉａｃｅａｅ）の他の関連産物、フルベンジアミドを含むフタル酸ジアミド（例えば、ＪＰ−Ａ−１１−２４０８５７号およびＪＰ−Ａ−２００１−１３１１４１号に開示されるようなもの）ならびに式ｉ
【化２２】
［式中、
Ｒ１はＣＨ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；
Ｒ２はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３であり；
Ｒ３はＣＦ３、Ｃｌ、ＢｒまたはＯＣＨ２ＣＦ３であり；
Ｒ４ａはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ４ｂはＨまたはＣＨ３であり；そして
Ｒ５はＣｌまたはＢｒである］
の化合物またはその農業的に適する塩を含むアントラニルアミド（例えば、国際公開第０３／０１５５１９号パンフレットに開示されるようなもの）が挙げられる。
【０１９５】
注目すべきは成分（ｂ）が表ｉの化合物から選択される混合物、組成物および方法である。
【０１９６】
【表１】
【０１９７】
【表２】
【０１９８】
【表３】
【０１９９】
【表４】
【０２００】
【表５】
【０２０１】
オクトパミン受容体配位子（ｂ１１）としては、アミトラズおよびクロルジメホルムが挙げられる。
【０２０２】
ミトコンドリア電子伝達阻害剤（ｂ１２）としては、細胞呼吸を阻害する錯体Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩ部位に結合する配位子が挙げられる。かかるミトコンドリア電子伝達阻害剤としては、アセキノシル、クロルフェナピル、ジアフェンチウロン、ジコホル、フェナザ
キン、フェンピロキシメート、ヒドラメチルノン、ピリダベン、ロテノン、テブフェンピラドおよびトルフェンピラドが挙げられる。
【０２０３】
ネライストキシン類似体（ｂ１３）としては、ベンスルタプ、カルタプ、チオシクラムおよびチオスルタプが挙げられる。
【０２０４】
生物剤（ｂ１９）としては、バチルス・チューリンゲンシス アイザワイ属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ ｓｓｐ．ａｉｚａｗａｉ）およびバチルス・チューリンゲンシス クルスターキ属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ ｓｓｐ．ｋｕｒｓｔａｋｉ）、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）デルタエンドトキシンのような昆虫病原性バクテリア、ビューバリア バシアナ（Ｂｅａｕｖａｒｉａ ｂａｓｓｉａｎａ）のような昆虫病原性菌類ならびに顆粒病ウィルス（ＣｐＧＶおよびＣｍＧＶ）および核多角体病ウイルス（ＮＰＶ；例えば「ゲムスター（Ｇｅｍｓｔａｒ）」）のような昆虫病原性ウイルスが挙げられる。
【０２０５】
他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤
ザ ペスティサイド マニュアル（Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ）、第１３版、２００３に開示されるように多くの既知の殺虫剤、殺ダニ剤および殺線虫剤があり、その作用形態がまだ明確に定義されていないものおよび単一化合物の種類であるものが挙げられ、ピリダリル（ｂ１４）、フロニカミド（ｂ１５）、ピメトロジン（ｂ１６）、アミドフルメト（Ｓ−１９５５）、ビフェナゼート、クロロフェンミジン、ジエルドリン（ｂ１７）、ジオフェノラン、フェノチオカルブ、フルフェネリム（ＵＲ−５０７０１）、メタルデヒド、メタフルミゾン（ＢＡＳＦ−３２０）（ｂ１８）およびメトキシクロール；ストレプトマイシンのような殺バクテリア剤；チノメチオナト、クロロベンジレート、シヘキサチン、ジエノクロール、エトキサゾール、フェンブタチンオキシド、ヘキシチアゾキシおよびプロパルギットのような殺ダニ剤が挙げられる。
【０２０６】
注目すべきは、典型的に５００：１〜１：２５０の範囲である本発明の混合物、組成物および方法における成分（ｂ）対、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩の重量比である。これらの重量比の一実施形態は２００：１〜１：１５０であり、もう１つは１５０：１〜１：５０であり、そしてもう１つは５０：１〜１：１０である。典型的に４５０：１〜１：３００の範囲である本発明の混合物、組成物および方法における成分（ｂ）対、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩の重量比も注目に値する。これらの重量比の一実施形態は１５０：１〜１：１００であり、もう１つは３０：１〜１：２５であり、そしてもう１つは１０：１〜１：１０である。注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）ネオニコチノイドから選択される化合物であり、そして成分（ｂ）対、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩の重量比が１５０：１〜１：２００であり、そしてもう１つの実施形態では１５０：１〜１：１００である混合物、組成物および方法である。
【０２０７】
さらに注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）から選択される化合物であり、そして成分（ｂ）対、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩の重量比が５０：１〜１：５０であり、そしてもう１つの実施形態では３０：１〜１：２５である混合物、組成物および方法である。
【０２０８】
注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１０）アントラニルアミドから選択される化合物であり、そして成分（ｂ）対、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩の重量比が１００：１〜１：１２０であり、そしてもう１つの実施形態では２０：１〜１：１０である混合物、組成物および方法である。
【０２０９】
注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（
ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の化合物を含んでなる混合物、組成物および方法である。
【０２１０】
表１Ａおよび１Ｂに本発明の混合物、組成物および方法の実例となる式１の化合物と他の無脊椎有害生物防除剤との具体的な組み合わせを記載する。表１Ａおよび１Ｂの第１列は、成分（ｂ）が属する群を記載する（例えば第１行の「ｂ１」）。表１Ａおよび１Ｂの第２列は、具体的な無脊椎有害生物防除剤を記載する（例えば、第１行の「アセトアミプリド」）。表１Ａおよび１Ｂの第３列は、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩に対して成分（ｂ）が適用可能である率に関する重量比の範囲の実施形態を記載する（例えば、重量で「１５０：１〜１：２００」のアセトアミプリド対式１の化合物）。表１Ａおよび１Ｂの第４列および第５列は、それぞれ適用率に関する重量比の範囲の追加的な実施形態を記載する。従って、例えば、表１Ａおよび１Ｂの第１列は式１の化合物とアセトアミプリドとの組み合わせを明確に開示し、アセトアミプリドが成分（ｂ）群（ｂ１）の一員であることを識別し、そしてアセトアミプリドおよび式１の化合物が１５０：１〜１：２００の間、もう１つの実施形態では１０：１〜１：５０、そしてさらなる実施形態では５：１〜１：２５の重量比で適用可能であることを示す。表１Ａおよび１Ｂの残りの行は同様に解釈される。さらに注目すべきは、表１Ｂは、本発明の混合物、組成物および方法の実例となる式１の化合物と他の無脊椎有害生物防除剤との具体的な組み合わせを記載し、そしていくつかの具体的な混合物が顕著な相乗効果を示す適用率に関する重量比の範囲の追加的な実施形態を含む。
【０２１１】
【表６】
【０２１２】
【表７】
【０２１３】
【表８】
【０２１４】
【表９】
【０２１５】
注目すべきは、より広範囲の農業的または非農業的効用を与える多成分有害生物防除剤が形成されるように殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、殺線虫剤、殺バクテリア剤、殺ダニ剤、発根刺激剤のような成長調整剤、不妊化剤、信号化学物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激剤、他の生物学的に活性な化合物または昆虫病原性バクテリア、ウィルスまたは菌類を含む他の生物学的に活性な化合物または薬剤の１種もしくはそれ以上と混合することも可能な本発明の混合物および組成物である。従って本発明は、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩と少なくとも１種の成分（ｂ）とを含んでなる生物学的に有効な量の本発明の混合物と；界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加成分とを含んでなり、そして場合により少なくとも１種の追加的な生物学的に活性な化合物または薬剤の有効量をさらに含んでなる組成物にも関する。本発明の混合物および組成物と配合することができるかかる生物学的に活性な化合物または薬剤の例は、アミドフルメト（Ｓ−１９５５）、ビンフェナゼート、クロロフェンミジン、ジオフェノラン、フェノチオカルブ、フルフェネリム（ＵＲ−５０７０１）、メタルデヒド、メトキシクロルのような殺虫剤；アシベンゾラー−Ｓ−メチル、アゾキシストロビン、ベナラジー−Ｍ、ベンチアバリカルブ、ベノミル、ブラストサイジン−Ｓ、ボルドー混合物（三塩基性硫酸銅）、ボスカリド、ブロムコナゾール、ブチオベート、カルプロパミド、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、クロロネブ、クロロタロニル、クロトリマゾール、酸塩化銅、銅塩、シモキサニル、シアゾファミド、シフルフェナミド、シプロコナゾール、シプロジニル、ジクロシメト、ジクロメジン、ジクロラン、ジフェノコナゾール、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ドジン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタボキサム、ファモキサドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンへキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フルアジナム、フルジオキソニル、フルモルフ、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシナゾール、フルトラニル、フルトリアホール、ホルペット、ホセチル−アルミニウム、フララキシル、フラメタピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾー
ル、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソコナゾール、イソプロチオラン、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、マンコゼブ、マネブ、メフェノキサム、メパナピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メトミノストロビン／フェノミノストロビン、メトラフェノン、ミコナゾール、ミクロブタニル、ネオ−アソジン（メタンアルソネート第二鉄）、ヌアリモル、オリザストロビン、オキサジキシル、オキシポコナゾール、ペンコナゾール、ペンシクロン、ピコベンズアミド、ピコキシストロビン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピリメタニル、ピリフェノックス、ピロキロン、キノキシフェン、シルチオファム、シメコナゾール、シプコナゾール、スピロキサミン、イオウ、テブコナゾール、テトラコナゾール、チアジニル、チアベンダゾール、チフルズアミド、チオファナート−メチル、チラム、トリフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアリモール、トリシクラゾール、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、ユニコナゾール、バリダマイシン、ビンクロゾリンおよびゾキサミドのような殺菌・殺カビ剤である。無脊椎有害生物に対してタンパク質毒性（例えば、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）毒素）を発現するように遺伝的に形質転換された植物に、本発明の組成物を適用することができる。外因的に適用された本発明の無脊椎有害生物防除化合物の効果は、発現された毒素タンパク質と相乗的であり得る。これらの様々な混合の組み合わせ対本発明の式１の化合物の重量比は典型的に５００：１と１：２５０との間であり、一実施形態においては２００：１と１：１５０との間であり、もう１つの実施形態においては１５０：１と１：５０との間であり、もう１つの実施形態においては１５０：１と１：２５との間であり、もう１つの実施形態においては５０：１と１：１０との間であり、もう１つの実施形態においては１０：１と１：５との間である。
【０２１６】
本発明の混合物および組成物は無脊椎有害生物の防除に対して有用である。特定の例において、同様の範囲の防除を有するが作用様式が異なる他の無脊椎有害生物防除活性成分との組み合わせは、抵抗処理に関して特に有利である。
【０２１７】
製剤／効用
本発明の混合物は一般的に、少なくとも１つの液体希釈剤、固体希釈剤または界面活性剤を含んでなる農業的および非農業的用途に適する担体とともに製剤または組成物として使用可能である。製剤、混合物または組成物成分は、活性成分の物性、適用形態ならびに土壌タイプ、湿度および温度のような環境要因と調和するように選択可能である。有用な製剤は、場合によりゲルへと濃厚化されることが可能な、溶液（乳化可能な濃縮物を含む）、懸濁液、乳液（ミクロエマルジョンおよび／またはサスポエマルジョンを含む）等のような液体を含む。有用な製剤はさらに、水分散性（「水和」）または水溶性であり得る、ダスト、粉末、顆粒、ペレット、タブレット、フィルム（シード処理を含む）等のような固体を含む。活性成分を（マイクロ）カプセル化することができ、さらに懸濁液または固体製剤へと形成することができ、あるいは活性成分の全製剤をカプセル化（または「オーバーコート」）することができる。カプセル化により、活性成分放出を制御することができるか、または遅らせることができる。本発明の組成物は、場合により植物栄養素、例えば窒素、リン、カリウム、硫黄、カルシウム、マグネシウム、鉄、銅、ホウ素、マンガン、亜鉛およびモリブデンから選択される少なくとも１種の植物栄養素を含んでなる肥料組成物を含んでなり得る。注目すべきは、窒素、リン、カリウム、硫黄、カルシウムおよびマグネシウムから選択される少なくとも１種の植物栄養素を含んでなる少なくとも１種の肥料組成物を含んでなる組成物である。さらに少なくとも１種の植物栄養素を含んでなる本発明の組成物は液体または固体の形態であり得る。注目すべきは、顆粒、小型スティックまたはタブレットの形態の固体配合物である。本発明の混合物または組成物を配合成分と一緒に肥料組成物と混合し、次いで粒化または押出のような方法によって配合物を製
造することによって、肥料組成物を含んでなる固体配合物を製造することができる。あるいは寸法的に安定な混合物、例えば顆粒、小型スティックまたはタブレットの形態で予め製造された肥料組成物上に、揮発性溶媒中の本発明の混合物または組成物の溶液または懸濁液を噴霧し、次いで溶媒をエバポレーションすることによって、固体配合物を製造することができる。噴霧可能な製剤を適切な培地に施すことができ、１ヘクタールあたり約１〜数百リットルの噴霧量で使用することができる。さらなる製剤の中間体として、最初に高強度組成物を使用可能である。
【０２１８】
製剤は典型的に、以下の１００重量％まで加算される適切な範囲内で、有効量の活性成分、希釈剤および界面活性剤を含有する。
【０２１９】
【表１０】
【０２２０】
典型的な固体希釈剤は、ワトキンス（Ｗａｔｋｉｎｓ）ら、ハンドブック オブ インセクティサイド ダスト ディリューエンツ アンド キャリアズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ Ｄｕｓｔ Ｄｉｌｕｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｒｒｉｅｒｓ）第２版、ドーランド ブックス（Ｄｏｒｌａｎｄ Ｂｏｏｋｓ）、コールドウェル（Ｃａｌｄｗｅｌｌ）、ニュージャージー（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）に記載されている。典型的な液体希釈剤は、マルスデン（Ｍａｒｓｄｅｎ）、ソルベンツ ガイド（Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｇｕｉｄｅ）第２版、インターサイエンス（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９５０に記載されている。マクカッチェオンズ デタージェンツ アンド エマルシフィアズ アニュアル（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ）、アルレッド パブリッシング コーポレーション（Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂｌ．Ｃｏｒｐ．）、リッジウッド（Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ）、ニュージャージー（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）およびシスレー（Ｓｉｓｅｌｙ）およびウッド（Ｗｏｏｄ）、エンサイクロペディア オブ サーフェイス アクティブ エージェンツ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ）、ケミカル パブリッシング カンパニー インコーポレイテッド（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌ．Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９６４は界面活性剤および推奨される使用を記載している。全ての製剤は、発泡、ケーキング、腐食、微生物の増殖等を低下させるための添加剤、または粘度を増
加させるための増粘剤を少量含有し得る。
【０２２１】
界面活性剤としては、例えば、ポリエトキシル化アルコール、ポリエトキシル化アルキルフェノール、ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、ジアルキルスルホスクシネート、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、オルガノシリコーン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルタウレート、リグニンスルホネート、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボキシレート、グリセロールエステル、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、および重合度（Ｄ．Ｐ．）と呼ばれるグルコース単位数が１〜３の範囲であり得、かつアルキル単位がＣ６〜Ｃ１４の範囲であり得るアルキルポリグリコシド（ピュア アンド アプライド ケミストリー（Ｐｕｒｅ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）７２、１２５５−１２６４を参照のこと）が挙げられる。固体希釈剤としては、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイトおよびカオリンのような粘土、澱粉、糖、シリカ、タルク、珪藻土、尿素、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナトリウム、ならびに硫酸ナトリウムが挙げられる。液体希釈剤としては、例えば、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−アルキルピロリドン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、パラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、グリセリン、トリアセチン、オリーブ油、ひまし油、亜麻仁油、桐油、ゴマ油、コーン油、ピーナッツ油、綿実油、大豆油、菜種油およびココナッツ油、脂肪酸エステル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、イソホロンおよび４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンのようなケトン、酢酸エステル、ならびにメタノール、シクロヘキサノール、デカノールおよびテトラヒドロフルフリルアルコールのようなアルコールが挙げられる。
【０２２２】
本発明の有用な製剤は、消泡剤、フィルム成形要素および染料を含む製剤補助剤として既知の材料を含有し得、そして当業者に周知である。
【０２２３】
消泡剤としては、ロードーシル（Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ）（登録商標）４１６のようなポリオルガノシロキサンを含んでなる水分散性液体が挙げられる。フィルム形成要素としては、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマーおよびワックスが挙げられる。染料としては、プロ−イゼド（Ｐｒｏ−ｌｚｅｄ）（登録商標）カーラント レッド（Ｃｏｌｏｒａｎｔ Ｒｅｄ）のような水分散性液体の顔料組成物が挙げられる。これが製剤補助剤の完全リストでないことを当業者は認識するだろう。製剤補助剤の適切な例としては、本明細書に記載されるもの、ならびにＭＣ パブリッシング カンパニー（ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ）から出版されたマカッチャンズ（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ）２００１、第２巻：ファンクショナル マテリアルズ（Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）およびＰＣＴ公報である国際公開第０３／０２４２２２号パンフレットに記載されるものが挙げられる。
【０２２４】
成分を単純に混合することにより、乳化可能濃縮物を含む溶液を製造することができる。ブレンドおよび通常、ハンマーミルまたは流体エネルギーミルにおいて粉砕することにより、ダストおよび粉末を製造することができる。懸濁液は通常、湿式粉砕により製造される。例えば、米国特許第３，０６０，０８４号明細書を参照のこと。予備形成された顆粒担体上に活性材料を噴霧することにより、または凝集技術により、顆粒およびペレットを製造することができる。ブローニング（Ｂｒｏｗｎｉｎｇ）、「アグロメレーション（Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）」、ケミカル エンジニアリング（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、１９６７年１２月４日、第１４７〜４８頁、ペリーズ ケミカル エンジニアズ ハンドブック（Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第４版、マクグロウ−ヒル（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９６３、第８〜５７頁以下および国際公開第９１
／１３５４６号パンフレットを参照のこと。米国特許第４，１７２，７１４号明細書に記載されるようにペレットを製造することができる。米国特許第４，１４４，０５０号明細書、米国特許第３，９２０，４４２号明細書およびＤＥ３，２４６，４９３号に教示されるように水分散性および水溶性顆粒を製造することができる。米国特許第５，１８０，５８７号明細書、米国特許第５，２３２，７０１号明細書および米国特許第５，２０８，０３０号明細書に教示されるようにタブレットを製造することができる。ＧＢ２，０９５，５５８号および米国特許第３，２９９，５６６号明細書に教示されるようにフィルムを製造することができる。
【０２２５】
製剤の分野に関するさらなる情報に関しては、米国特許第３，２３５，３６１号明細書、第６欄、第１６行〜第７欄、第１９行および実施例１０〜４１；米国特許第３，３０９，１９２号明細書、第５欄、第４３行〜第７欄、第６２行および実施例８、１２、１５、３９、４１、５２、５３、５８、１３２、１３８〜１４０、１６２〜１６４、１６６、１６７および１６９〜１８２；米国特許第２，８９１，８５５号明細書、第３欄、第６６行〜第５欄、第１７行および実施例１〜４；クリングマン（Ｋｌｉｎｇｍａｎ）、ウィード
コントロール アズ ア サイエンス（Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｓ ａ Ｓｃｉｅｎｃｅ）、ジョン ウィリー アンド サンズ インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９６１、第８１〜９６頁；ならびにハンス（Ｈａｎｃｅ）ら、ウィード コントロール ハンドブック（Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第８版、ブラックウェル サイエンティフィック パブリケーションズ（Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ
Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９８９；デベロップメンツ イン フォーミュレーション テクノロジー（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、ＰＪＢ パブリケーションズ（ＰＪＢ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、英国、リッチモンド（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，ＵＫ）、２０００を参照のこと。
【０２２６】
以下の実施例において、全てのパーセントは重量によるものであり、全ての製剤は従来法で製造される。「活性成分」とは、式１の化合物と組み合わせて群（ｂ）から選択される薬剤よりなる無脊椎有害生物防除剤の集団を指す。さらなる詳細がなくても、前記を使用する当業者は本発明をその最も十分な範囲まで利用することができると考えられる。従って、以下の実施例は単なる実例として構成され、かついずれかの様式に本開示を限定するものではない。特記されない限り、パーセントは重量によるものである。
【０２２７】
【表１１】
【０２２８】
【表１２】
【０２２９】
【表１３】
【０２３０】
【表１４】
【０２３１】
【表１５】
【０２３２】
【表１６】
【０２３３】
【表１７】
【０２３４】
本発明の組成物および混合物は、都合のよい代謝および／または土壌残留パターンを持つことを特徴とし、農業と非農業の無脊椎有害生物のスペクトルを制御する活性を呈する。（本願開示内容の文脈において、「無脊椎有害生物の防除」とは、摂食（ｆｅｅｄｉｎｇ）を大きく低下させる無脊椎有害生物の発育または有害生物によって引き起こされる他の損傷あるいは被害の阻害（死滅させることを含む）を意味し、関連の表現については同様に定義する。）本願開示で用いる場合、「無脊椎有害生物」という用語には、有害生物として経済的観点から重要である節足動物、腹足類および線虫を含む。「節足動物」という用語には、昆虫、ダニ、クモ、サソリ、ムカデ、ヤスデ、ダンゴムシ、コムカデを含む。「腹足類」という用語には、カタツムリ、ナメクジ、その他の柄眼目を含む。「線虫」という用語には、回虫、犬糸状虫および植物寄生性線虫（線虫綱）、吸虫（吸虫綱）、鉤頭動物門および条虫（条虫綱）などのあらゆる蠕虫類を含む。全ての組成物または混合物があらゆる有害生物に同じように有効だとは限らないことは当業者であれば分かるであろう。本発明の化合物は、経済的に重要な農業的および非農業的有害生物に対して活性を示す。用語「農業的」は、食品および繊維のような農作物の生産を指し、コーン、大豆および他のマメ科植物、米、禾穀類（例えば、小麦、オート麦、大麦、ライ麦、米、トウモロコシ）、葉菜作物（例えば、レタス、キャベツおよび他のアブラナ属作物）結果野菜作物(例えば、トマト、コショウ、ナス、十字花植物およびウリ科植物）、ジャガイモ、サツマイモ、ブドウ、綿、果樹（例えば、梨状果、石果および柑橘類果物）、小果樹（ベリー
、サクランボ）および他の特産作物（例えば、カノラ、ヒマワリ、オリーブ）の育成を含む。用語「非農業的」は、他の園芸作物（例えば、温室、苗床または原野で育成されない装飾用植物）、都市および工業環境における住宅用および商業用建造体、芝生（商業用、ゴルフ用、住宅用、レクレーション用等）、木材製品、貯蔵製品、農業−林業および植物管理、公衆衛生（人間の健康）および動物の健康（ペット、家畜、家禽、野生動物のような非家畜）用途を指す。無脊椎有害生物防除範囲および経済的重要性の理由のため、無脊椎有害生物防除による綿、トウモロコシ、大豆、米、野菜作物、ジャガイモ、サツマイモ、ブドウおよび果樹の農作物の保護（無脊椎有害生物により引き起こされる損害または傷害から）は、本発明の好ましい実施形態である。
【０２３５】
農業的および非農業的有害生物としては、ヤガ科のアーミーワーム、根切虫、ルーパー、タバコガ（ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｕｇｉｐｅｒｄａ Ｊ．Ｅ．スミス（Ｓｍｉｔｈ））、シロイチモジヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｅｘｉｇｕａ ヒュブネル（Ｈｕｅｂｎｅｒ））、タマナヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ ｉｐｓｉｌｏｎ ハフナゲル（Ｈｕｆｎａｇｅｌ））、イラクサギンウワバ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ ヒュブネル（Ｈｕｅｂｎｅｒ））、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））など）；メイガ科の穿孔性害虫、繭を作る害虫、食葉に巣を作る群局性害虫、コーンワーム、アオムシ、葉脈を残して葉を食害する害虫（アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ ヒュブネル（Ｈｕｅｂｎｅｒ））、ネーブルオレンジワーム（Ａｍｙｅｌｏｉｓ ｔｒａｎｓｉｔｅｌｌａ ウォーカー（Ｗａｌｋｅｒ））、ウスギンツトガ（Ｃｒａｍｂｕｓ ｃａｌｉｇｉｎｏｓｅｌｌｕｓ クレメンス（Ｃｌｅｍｅｎｓ））、クロオビクロノメイガ（Ｈｅｒｐｅｔｏｇｒａｍｍａ ｌｉｃａｒｓｉｓａｌｉｓ ウォーカー（Ｗａｌｋｅｒ））のようなクロオビクロノメイガ（メイガ科：Ｃｒａｍｂｉｎａｅ）など）；ハマキガ科のハマキムシ、芽を食害する害虫、種子を食害する害虫、果実を食害する害虫（コドリンガ（Ｃｙｄｉａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、グレープベリーモス（Ｅｎｄｏｐｉｚａ ｖｉｔｅａｎａ クレメンス（Ｃｌｅｍｅｎｓ））、ナシヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａ ｍｏｌｅｓｔａ ブスク（Ｂｕｓｃｋ））など）；経済的観点から重要な他の多くの鱗翅目（コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ワタアカミムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ ソーンダズ（Ｓａｕｎｄｅｒｓ））、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ）リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）など）などの鱗翅目の幼虫；チャバネゴキブリ科およびゴキブリ科（トウヨウゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、アジアゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ ａｓａｈｉｎａｉ ミズクボ（Ｍｉｚｕｋｕｂｏ））、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、チャオビゴキブリ（Ｓｕｐｅｌｌａ ｌｏｎｇｉｐａｌｐａ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、トビイロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ｂｒｕｎｎｅａ バーマイスター（Ｂｕｒｍｅｉｓｔｅｒ））、マデラゴキブリ（Ｌｅｕｃｏｐｈａｅａ ｍａｄｅｒａｅ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ サービス（Ｓｅｒｖｉｃｅ））、コワモンゴキブリ(Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｕｓｔｒａｌａｓｉａｅ ファブリシウス（Ｆａｂｒ．））、ハイイロゴキブリ（Ｎａｕｐｈｏｅｔａ ｃｉｎｅｒｅａ オリビア（Ｏｌｉｖｉｅｒ））およびスムース コックローチ（ｓｍｏｏｔｈ ｃｏｃｋｒｏａｃｈ）（Ｓｙｍｐｌｏｃｅ ｐａｌｌｅｎｓ ステフェンズ（Ｓｔｅｐｈｅｎｓ）））などのゴキブリをはじめとするゴキブリ目のニンフおよび成虫；ヒゲナガゾウムシ科、マメゾウムシ科、ゾウムシ科のゾウムシ（ワタミゾウムシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ ｇｒａｎｄｉｓ ボヘマン（Ｂｏｈｅｍａｎ））、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ クッシェル（Ｋｕｓｃｈｅｌ））、オサゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｇｒａｎａｒｉｕｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）
）、ココクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｏｒｙｚａｅ） リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、アニュアル ブルーグラス ウィービル（ａｎｎｕａｌ ｂｌｕｅｇｒａｓｓ ｗｅｅｖｉｌ）（Ｌｉｓｔｒｏｎｏｔｕｓ ｍａｃｕｌｉｃｏｌｌｉｓ ダイエッツ（Ｄｉｅｔｚ））、ブルーグラス ビルバグ（ｂｌｕｅｇｒａｓｓ ｂｉｌｌｂｕｇ）（Ｓｐｈｅｎｏｐｈｏｒｕｓ ｐａｒｖｕｌｕｓ ギレンハル（Ｇｙｌｌｅｎｈａｌ））、シバオサゾウムシ（Ｓｐｈｅｎｏｐｈｏｒｕｓ ｖｅｎａｔｕｓ ベスティタス（ｖｅｓｔｉｔｕｓ））、デンバー ビルバグ（Ｄｅｎｖｅｒ ｂｉｌｌｂｕｇ）（Ｓｐｈｅｎｏｐｈｏｒｕｓ ｃｉｃａｔｒｉｓｔｒｉａｔｕｓ ファーロウス（Ｆａｈｒａｅｕｓ））；ハムシ科のノミハムシ、ウリハムシ、根食い線虫、ハムシ、イモハムシおよびハモグリムシ（コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ セイ（Ｓａｙ））、ウェスタンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｖｉｒｇｉｆｅｒａ ｖｉｒｇｉｆｅｒａ ルコンテ（ＬｅＣｏｎｔｅ））など）；コガネムシ科（Ｓｃａｒｉｂａｅｉｄａｅ）のコガネムシおよび他の甲虫（マメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ ニューマン（Ｎｅｗｍａｎ））、セマダラコガネ（Ａｎｏｍａｌａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ ウォーターハウス（Ｗａｔｅｒｈｏｕｓｅ））、ノーサン マスクドシェーファー（ｎｏｒｔｈｅｒｎ ｍａｓｋｅｄ ｃｈａｆｅｒ）（Ｃｙｃｌｏｃｅｐｈａｌａ ｂｏｒｅａｌｉｓ アロー（Ａｒｒｏｗ））、サザン マスクド シェーファー（ｓｏｕｔｈｅｒｎ ｍａｓｋｅｄ ｃｈａｆｅｒ）（Ｃｙｃｌｏｃｅｐｈａｌａ ｉｍｍａｃｕｌａｔａ オリビア（Ｏｌｉｖｉｅｒ））、ブラック ターフグラス アテニウス（ｂｌａｃｋ ｔｕｒｆｇｒａｓｓ ａｔａｅｎｉｕｓ）（Ａｔａｅｎｉｕｓ ｓｐｒｅｔｕｌｕｓ ハーデマン（Ｈａｌｄｅｍａｎ））、グリーン ジューン ビートル（ｇｒｅｅｎ Ｊｕｎｅ ｂｅｅｔｌｅ）（Ｃｏｔｉｎｉｓ ｎｉｔｉｄａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、アカビロウドコガネ（Ｍａｌａｄｅｒａ ｃａｓｔａｎｅａ アロー（Ａｒｒｏｗ））、メイ／ジューン ビートルズ（Ｍａｙ／Ｊｕｎｅ ｂｅｅｔｌｅｓ）（Ｐｈｙｌｌｏｐｈａｇａ ｓｐｐ．）およびヨーロピアンコガネムシ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ ｃｈａｆｅｒ）（Ｒｈｉｚｏｔｒｏｇｕｓ ｍａｊａｌｉｓ ラゾウモブスキー（Ｒａｚｏｕｍｏｗｓｋｙ））など）；カツオブシムシ科のカツオブシムシ；コメツキムシ科のコメツキムシ；キクイムシ科のキクイムシ、ゴミムシダマシ科のコクヌストモドキをはじめとする鞘翅目の食葉性幼虫および成虫が挙げられる。また、農業的および非農業的有害生物としては、クギヌキハサミムシ科のハサミムシ（ヨーロッパクギヌキハサミムシ（Ｆｏｒｆｉｃｕｌａ ａｕｒｉｃｕｌａｒｉａ） リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ブラックイヤウィグ（ｂｌａｃｋ ｅａｒｗｉｇ）（Ｃｈｅｌｉｓｏｃｈｅｓ ｍｏｒｉｏ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））など）をはじめとする革翅目の成虫および幼虫；カスミカメムシ科のカスミカメムシ、セミ科のセミ、ヨコバイ科のヨコバイ（カキノヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ）ｓｐｐ．など）、アワフキムシ科（Ｆｕｌｇｏｒｏｉｄａｅ）およびウンカ科のプラントホッパー、ツノゼミ科のツノゼミ、キジラミ科のキジラミ、コナジラミ科のコナジラミ、アブラムシ科のアブラムシ、ネアブラムシ科のネアブラムシ、コナカイガラムシ科のコナカイガラムシ、カタカイガラムシ科、マルカイガラムシ科およびワタフキカイガラムシ科のカイガラムシ、グンバイムシ科のグンバイムシ、カメムシ科のカメムシ、ナガカメムシ科のナガカメムシ（ｃｉｎｃｈ ｂｕｇ）（ヘアリー チンチ バグ（ｈａｉｒｙ ｃｈｉｎｃｈ ｂｕｇ）（Ｂｌｉｓｓｕｓ ｌｅｕｃｏｐｔｅｒｕｓ ｈｉｒｔｕｓ モンタンドン（Ｍｏｎｔａｎｄｏｎ））およびサザン チンチ バグ（ｓｏｕｔｈｅｒｎ ｃｈｉｎｃｈ ｂｕｇ）（Ｂｌｉｓｓｕｓ ｉｎｓｕｌａｒｉｓ バーバー（Ｂａｒｂｅｒ））など）ならびに他のコバネナガカメムシ、コガシラアワフキ科のアワフキムシ、ヘリカメムシ科のヘリカメムシ、ホシカメムシ科のアカホシカメムシおよびホシカメムシなどの半翅目および同翅目の成虫およびニンフも挙げられる。さらに、ハダニ科のハダニおよびアカダニ（リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｕｌｍｉ コッチ（Ｋｏｃｈ））、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ コッチ（Ｋｏｃｈ））、マクダニエルダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｍｃｄａｎｉｅｌｉ マクレガー（ＭｃＧｒｅｇｏｒ））など）、ヒメハダニ科のヒメハダニ（カンキツヒメハダニ（Ｂｒｅ
ｖｉｐａｌｐｕｓ ｌｅｗｉｓｉ マクレガー（ＭｃＧｒｅｇｏｒ））など）、フシダニ科のサビダニおよびフシダニならびに他の食葉性ダニなどのコナダニ（ダニ）ならびに、人間および動物の健康にとって重要なダニすなわち、チリダニ科のヒョウダニ、ニキビダニ科のニキビダニ、ニクダニ科のムギコナダニ、マダニ科のマダニ（シカダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｓｃａｐｕｌａｒｉｓ セイ（Ｓａｙ））、オーストラリアマダニ（Ｉｘｏｄｅｓ
ｈｏｌｏｃｙｃｌｕｓ ニューマン（Ｎｅｕｍａｎｎ））、カクマダニ（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ セイ（Ｓａｙ））、ローンスターチック（ｌｏｎｅ
ｓｔａｒ ｔｉｃｋ）（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ ａｍｅｒｉｃａｎｕｍ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、キュウセンダニ科、シラミダニ科、ヒゼンダニ科の疥癬や皮癬のダニの成虫および幼虫；バッタ、イナゴおよびコオロギ（クルマバッタ（Ｍｅｌａｎｏｐｌｕｓ
ｓａｎｇｕｉｎｉｐｅｓ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、Ｍ．ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｉｓ トーマス（Ｔｈｏｍａｓ））、アメリカイナゴ（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ ａｍｅｒｉｃａｎａ ドルーリー（Ｄｒｕｒｙ）など）、サバクバッタ（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ ｇｒｅｇａｒｉａ フォースカル（Ｆｏｒｓｋａｌ））、トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ブッシュローカスト（ｂｕｓｈ ｌｏｃｕｓｔ）（Ｚｏｎｏｃｅｒｕｓ ｓｐｐ．）、ヨーロッパイエコオロギ（Ａｃｈｅｔａ ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ケラ（タウニー モール クリケット（ｔａｗｎｙ ｍｏｌｅ ｃｒｉｃｋｅｔ）（Ｓｃａｐｔｅｒｉｓｃｕｓ ｖｉｃｉｎｕｓ スカッダー（Ｓｃｕｄｄｅｒ））およびサザン モール クリケット（ｓｏｕｔｈｅｒｎ ｍｏｌｅ ｃｒｉｃｋｅｔ）（Ｓｃａｐｔｅｒｉｓｃｕｓ ｂｏｒｅｌｌｉｉ ギグリオ−トス（Ｇｉｇｌｉｏ−Ｔｏｓ））など）など）をはじめとする直翅目の成虫および幼若虫；ハモグリムシ、ユスリカ、ミバエ（ミバエ科）、キモグリバエ（Ｏｓｃｉｎｅｌｌａ ｆｒｉｔ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ウジバエ、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）など）、ヒメイエバエ（Ｆａｎｎｉａ ｃａｎｉｃｕｌａｒｉｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、Ｆ．ｆｅｍｏｒａｌｉｓ ステイン（Ｓｔｅｉｎ）など）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｃａｌｃｉｔｒａｎｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、イエバエの１種（ｆａｃｅ ｆｌｙ）、ノサシバエ、クロバエ（Ｃｈｒｙｓｏｍｙａ ｓｐｐ．、Ｐｈｏｒｍｉａ ｓｐｐ．）および他のイエバエ（ｍｕｓｃｏｉｄ）有害生物、アブ（Ｔａｂａｎｕｓ ｓｐｐ．など）、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．、Ｏｅｓｔｒｕｓ ｓｐｐ．など）、ウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ ｓｐｐ．など）、メクラアブ（Ｃｈｒｙｓｏｐｓ ｓｐｐ．）、ヒツジシラミバエ（Ｍｅｌｏｐｈａｇｕｓ ｏｖｉｎｕｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）など）ならびに他の短角亜目、カ（Ａｅｄｅｓ ｓｐｐ．、Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｐｐ．、Ｃｕｌｅｘ ｓｐｐ．など）、ブユ（Ｐｒｏｓｉｍｕｌｉｕｍ ｓｐｐ．、Ｓｉｍｕｌｉｕｍ ｓｐｐ．など）、クロヌカカ、スナバエ、ｓｃｉａｒｉｄｓおよび他の長角亜目をはじめとする双翅目の成虫および幼若虫；ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｔａｂａｃｉ リンデマン（Ｌｉｎｄｅｍａｎ））、フラワースリップス（ｆｌｏｗｅｒ ｔｈｒｉｐｓ）（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｓｐｐ．）および他の食葉性アザミウマをはじめとする総翅目の成虫および幼若虫；アリ（アカオオアリ（Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ ｆｅｒｒｕｇｉｎｅｕｓ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、クロオオアリ（Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉｃｕｓ デ・ギーア（Ｄｅ Ｇｅｅｒ））、イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ ｐｈａｒａｏｎｉｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、チビヒアリ（Ｗａｓｍａｎｎｉａ ａｕｒｏｐｕｎｃｔａｔａ Ｒｏｇｅｒ）、アカカミアリ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ ｇｅｍｉｎａｔａ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、ヒアリ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ ｉｎｖｉｃｔａ ブレン（Ｂｕｒｅｎ））、アルゼンチンアリ（Ｉｒｉｄｏｍｙｒｍｅｘ ｈｕｍｉｌｉｓ メイル（Ｍａｙｒ））、アシナガキアリ（Ｐａｒａｔｒｅｃｈｉｎａ ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ ラトレイル（Ｌａｔｒｅｉｌｌｅ））、トビイロシワアリ（Ｔｅｔｒａｍｏｒｉｕｍ ｃａｅｓｐｉｔｕｍ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ヒメトビイロケアリ（Ｌａｓｉｕｓ ａｌｉｅｎｕｓ フォースター（Ｆｏｅｒｓｔｅｒ））、コヌカアリ
（Ｔａｐｉｎｏｍａ ｓｅｓｓｉｌｅ セイ（Ｓａｙ）））、ハチ（クマバチを含む）、スズメバチ（ｈｏｒｎｅｔ）、スズメバチ（ｙｅｌｌｏｗ ｊａｃｋｅｔ）、大形のハチ（ｗａｓｐ）、ハバチ（ｓａｗｆｌｉｅｓ）（Ｎｅｏｄｉｐｒｉｏｎ ｓｐｐ．；Ｃｅｐｈｕｓ ｓｐｐ．）をはじめとするハチ目の昆虫有害生物；フロリダ カーペンター アント（Ｆｌｏｒｉｄａ ｃａｒｐｅｎｔｅｒ ａｎｔ）（Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ ｆｌｏｒｉｄａｎｕｓ バックレー（Ｂｕｃｋｌｅｙ））、アシジロヒラフシアリ（Ｔｅｃｈｎｏｍｙｒｍｅｘ ａｌｂｉｐｅｓ ｆｒ．スミス（ｆｒ．Ｓｍｉｔｈ））、ビッグ ヘッデッド アント（ｂｉｇ ｈｅａｄｅｄ ａｎｔｓ）（オオズアリ属）およびアワテコヌカアリ（Ｔａｐｉｎｏｍａ ｍｅｌａｎｏｃｅｐｈａｌｕｍ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））を含むアリ科の昆虫有害生物；シロアリ科（例えば、Ｍａｃｒｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐ．）、レイビシロアリ科（例えば、Ｃｒｙｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐ．）およびミゾガシラシロアリ科（例えば、Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐ．、Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐ．）のシロアリ、ミゾガシラシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｆｌａｖｉｐｅｓ コラー（Ｋｏｌｌａｒ））、セイヨウシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｈｅｓｐｅｒｕｓ バンクス（Ｂａｎｋｓ））、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ シラキ（Ｓｈｉｒａｋｉ））、ハワイシロアリ（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ ｉｍｍｉｇｒａｎｓ シンダー（Ｓｎｙｄｅｒ））、パウダー ポスト ターマイト（ｐｏｗｄｅｒ ｐｏｓｔ ｔｅｒｍｉｔｅ）（Ｃｒｙｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｂｒｅｖｉｓ ウォーカー（Ｗａｌｋｅｒ））、ドライウッド ターマイト（ｄｒｙｗｏｏｄ ｔｅｒｍｉｔｅ）（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ ｓｎｙｄｅｒｉ
ライト（Ｌｉｇｈｔ））、サウスイースタン サブターラニアン ターマイト（ｓｏｕｔｈｅａｓｔｅｒｎ ｓｕｂｔｅｒｒａｎｅａｎ ｔｅｒｍｉｔｅ）（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｖｉｒｇｉｎｉｃｕｓ バンクス（Ｂａｎｋｓ））、ウェスタン ドライウッド ターマイト（ｗｅｓｔｅｒｎ ｄｒｙｗｏｏｄ ｔｅｒｍｉｔｅ）（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ ｍｉｎｏｒ Ｈａｇｅｎ）、樹上シロアリ（ａｒｂｏｒｅａｌ ｔｅｒｍｉｔｅｓ）、例えばＮａｓｕｔｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐ．および他の経済的観点から重要であるシロアリなどのシロアリ目の昆虫有害生物；セイヨウシミ（Ｌｅｐｉｓｍａ ｓａｃｃｈａｒｉｎａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、マダラシミ（Ｔｈｅｒｍｏｂｉａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ パッカード（Ｐａｃｋａｒｄ））などのシミ目の昆虫有害生物；コロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ ｃａｐｉｔｉｓ デ・ギーア（Ｄｅ
Ｇｅｅｒ））、アタマジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ニワトリハジラミ（Ｍｅｎａｃａｎｔｈｕｓ ｓｔｒａｍｉｎｅｕｓ ニッツ（Ｎｉｔｓｚｃｈ））、イヌハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｃａｎｉｓ デ・ギーア（Ｄｅ Ｇｅｅｒ））、ｆｌｕｆｆ ｌｏｕｓｅ（Ｇｏｎｉｏｃｏｔｅｓ ｇａｌｌｉｎａｅ デ・ギーア（Ｄｅ Ｇｅｅｒ））、ヒツジハジラミ（Ｂｏｖｉｃｏｌａ
ｏｖｉｓ シュランク（Ｓｃｈｒａｎｋ））、ウシジラミ（ｓｈｏｒｔ−ｎｏｓｅｄ ｃａｔｔｌｅ ｌｏｕｓｅ）（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ ｅｕｒｙｓｔｅｒｎｕｓ ニッツ（Ｎｉｔｓｚｃｈ））、ウシジラミ（ｌｏｎｇ−ｎｏｓｅｄ ｃａｔｔｌｅ ｌｏｕｓｅ）（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ ｖｉｔｕｌｉ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））ならびに、人間や動物につく他の吸血シラミおよびハジラミを含むハジラミ目の昆虫有害生物；ケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ ｃｈｅｏｐｉｓ ロッシュチャイルド（Ｒｏｔｈｓｃｈｉｌｄ））、ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｆｅｌｉｓブーシュ（Ｂｏｕｃｈｅ））、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉｓ カーティス（Ｃｕｒｔｉｓ））、ニワトリノミ（Ｃｅｒａｔｏｐｈｙｌｌｕｓ ｇａｌｌｉｎａｅ シュランク（Ｓｃｈｒａｎｋ））、ニワトリフトノミ（Ｅｃｈｉｄｎｏｐｈａｇａ ｇａｌｌｉｎａｃｅａ ウェストウッド（Ｗｅｓｔｗｏｏｄ））、ヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ ｉｒｒｉｔａｎｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））および人間や鳥を悩ます他のノミを含むノミ目の昆虫有害生物が挙げられる。包含されるさらに他の節足動物有害生物として、ドクイトグモ（Ｌｏｘｏｓｃｅｌｅｓ ｒｅｃｌｕｓａ グレッチュおよびミュレイク（Ｇｅｒｔｓｃｈ ＆ Ｍｕｌａｉｋ））ならびにクロゴケグモ（Ｌａｔｒｏｄｅｃ
ｔｕｓ ｍａｃｔａｎｓ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））などのクモ目のクモ、イエムカデ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒａ ｃｏｌｅｏｐｔｒａｔａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））などの唇脚綱ゲジ目のムカデが挙げられる。また本発明の混合物および組成物は、制限されないが、経済的に重要な農業有害生物（すなわち、Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ属のルートノットネマトーダ（ｒｏｏｔ ｋｎｏｔ ｎｅｍａｔｏｄｅｓ）、Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ属のレジオンネマトーダ（ｌｅｓｉｏｎ ｎｅｍａｔｏｄｅｓ）、Ｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ属のスタビールートネマトーダ（ｓｔｕｂｂｙ ｒｏｏｔ ｎｅｍａｔｏｄｅｓ）等）、ならびに動物および人間の健康に対する有害生物（すなわち、ウマのＳｔｒｏｎｇｙｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ、イヌのＴｏｘｏｃａｒａ ｃａｎｉｓ、ヒツジのＨａｅｍｏｎｃｈｕｓ ｃｏｎｔｏｒｔｕｓ、イヌのＤｉｒｏｆｉｌａｒｉａ ｉｍｍｉｔｉｓ Ｌｅｉｄｙ、ウマのＡｎｏｐｌｏｃｅｐｈａｌａ ｐｅｒｆｏｌｉａｔａ、反芻動物のＦａｓｃｉｏｌａ ｈｅｐａｔｉｃａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ等のような全ての経済的に重要な吸虫、条虫および回虫）のような円虫目（Ｓｔｒｏｎｇｙｌｉｄａ）、蛔虫目（Ａｓｃａｒｉｄｉｄａ）、蟯虫目（Ｏｘｙｕｒｉｄａ）、かん線虫目（Ｒｈａｂｄｉｔｉｄａ）、旋尾線虫目（Ｓｐｉｒｕｒｉｄａ）およびエノプルス目（Ｅｎｏｐｌｉｄａ）の経済的に重要な構成員を含む線虫網（Ｎｅｍａｔｏｄａ）、条虫網（Ｃｅｓｔｏｄａ）、吸虫網（Ｔｒｅｍａｔｏｄａ）および鉤頭虫網（Ａｃａｎｔｈｏｃｅｐｈａｌａ）の構成員にも活性を有する。
【０２３６】
注目すべきはシルバーリーフコナジラミ（ｓｉｌｖｅｒｌｅａｆ ｗｈｉｔｅｆｌｙ）（Ｂｅｍｉｓｉａ ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ）の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分（ｂ）が（ｂ１）化合物、例えば、アセトアミプリド、イミダクロプリド、チアクロプリドまたはチアメトキサム；（ｂ２）化合物、例えば、クロルピリホス、オキサミルまたはチオジカルブ；（ｂ３）化合物、例えば、デルタメトリンまたはエスフェンバレレート；（ｂ４）化合物、例えば、ブプロフェジン、シロマジン、ヘキサフルムロンまたはノバルロン；（ｂ５）化合物、例えば、テブフェノジド；（ｂ８）化合物、例えば、フィプロニル；（ｂ９）化合物、例えば、フェノキシカルブまたはメトプレン；（ｂ１１）化合物、例えば、アミトラズ；（ｂ１２）化合物、例えば、クロルフェナピルまたはヒドラメチルノン；（ｂ１３）化合物、カルタプ；（ｂ１４）化合物、ピリダリル；（ｂ１５）化合物、フロニカミド；（ｂ１６）化合物、ピメトロジン；または（ｂ１７）化合物、ジエルドリンである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなるシルバーリーフコナジラミを防除するためのもう１つの実施形態である。
【０２３７】
注目すべきはミカンキイロアザミウマ（ｗｅｓｔｅｒｎ ｆｌｏｗｅｒ ｔｈｒｉｐ）（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分（ｂ）が（ｂ１）化合物、例えば、ジノテフラン、イミダクロプリドまたはチアメトキサム；（ｂ２）化合物、例えば、クロルピリホスまたはメトミル；（ｂ３）化合物、例えば、エスフェンバレレート；（ｂ４）化合物、例えば、ルフェヌロンまたはノバルロン；（ｂ１１）化合物、例えば、アミトラズ；（ｂ１５）化合物、フロニカミドまたは（ｂ１７）化合物、ジエルドリンである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなるミカンキイロアザミウマを防除するためのもう１つの実施形態である。
【０２３８】
注目すべきはジャガイモヒメヨコバイ（ｐｏｔａｔｏ ｌｅａｆｈｏｐｐｅｒ）（Ｅｍｐｏａｓｃａ ｆａｂａｅ）の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分（ｂ）が（ｂ１）化合物、例えば、アセトアミプリド、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラムまたはチアクロプリド；（ｂ２）化合物、例えば、クロルピリホス、メトミルまたはチオジカルブ；（ｂ３）化合物、例えば、デルタメトリンまたはラムダ−シハロトリン；（ｂ４）化合物、例えば、シロマジン、ルフェヌロンまたはノバルロン；（ｂ７）化合物、例えば、スピノサド；（ｂ８）化合物、例えば、フィプロニル；（ｂ９）化合物、例えば、フェノキシカルブ、メトプレンまたはピリプロキシフェン；（ｂ１１）化合物、例えば、アミトラズ；（ｂ１２）化合物、例えば、ヒドラメチルノンまたはピリダベン；（ｂ１４）化合物、ピリダリルまたは（ｂ１６）化合物、ピメトロジンである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなるジャガイモヒメヨコバイを防除するためのもう１つの実施形態である。
【０２３９】
注目すべきはトウモロコシウンカ（ｃｏｒｎ ｐｌａｎｔｈｏｐｐｅｒ）（Ｐｅｒｅｇｒｉｎｕｓ ｍａｉｄｉｓ）の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分（ｂ）が（ｂ１）化合物、例えば、アセトアミプリド、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリドまたはチアメトキサム；（ｂ２）化合物、例えば、メトミル、オキサミル、チオジカルブまたはトリアザメート；（ｂ３）化合物、例えば、デルタメトリン、エスフェンバレレート、インドキサカルブまたはラムダ−シハロトリン；（ｂ４）化合物、例えば、シロマジン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロンまたはノバルロン；（ｂ５）化合物、例えば、メトキシフェノジドまたはテブフェノジド；（ｂ７）化合物、例えば、アバメクチン；（ｂ８）化合物、例えば、フィプロニル；（ｂ９）化合物、例えば、フェノキシカルブ、メトプレンまたはピリプロキシフェン；（ｂ１１）化合物、例えば、アミトラズ；（ｂ１２）化合物、例えば、クロルフェナピル、ヒドラメチルノンまたはピリダベン；（ｂ１４）化合物、ピリダリル；（ｂ１５）化合物、フロニカミド；（ｂ１６）化合物、ピメトロジン；または（ｂ１７）化合物、ジエルドリンである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなるトウモロコシウンカを防除するためのもう１つの実施形態である。
【０２４０】
注目すべきはワタアブラムシ（ｃｏｔｔｏｎ ｍｅｌｏｎ ａｐｈｉｄ）（Ａｐｈｉｓ
ｇｏｓｓｙｐｉｉ）の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分（ｂ）が（ｂ１）化合物、例えば、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリドまたはチアメトキサム；（ｂ２）化合物、例えば、メトミル、オキサミルまたはチオジカルブ；（ｂ３）化合物、例えば、インドキサカルブまたはラムダ−シハロトリン；（ｂ４）化合物、例えば、ブプロフェジン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロンまたはノバルロン；（ｂ７）化合物、例えば、アバメクチンまたはスピノサド；（ｂ８）化合物、例えば、フィプロニル；（ｂ９）化合物、例えば、フェノキシカルブまたはメトプレン；（ｂ１２）化合物、例えば、クロルフェナピルまたはピリダベン；（ｂ１３）化合物、例えば、カルタプ；（ｂ１５）化合物、フロニカミド；（ｂ１６）化合物、ピメトロジン；または（ｂ１７）化合物、ジエルドリンである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ
４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなるワタアブラムシを防除するためのもう１つの実施形態である。
【０２４１】
注目すべきはモモアカアブラムシ（ｇｒｅｅｎ ｐｅａｃｈ ａｐｈｉｄ）（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分（ｂ）が（ｂ１）化合物、例えば、アセトアミプリド、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリドまたはチアメトキサム；（ｂ２）化合物、例えば、メトミルまたはオキサミル；（ｂ３）化合物、例えば、インドキサカルブ；（ｂ４）化合物、例えば、ルフェヌロン；（ｂ７）化合物、例えば、スピノサド；（ｂ８）化合物、例えば、フィプロニル；（ｂ９）化合物、例えば、フェノキシカルブ、メトプレンまたはピリプロキシフェン；（ｂ１１）化合物、例えば、アミトラズ；（ｂ１２）化合物、例えば、クロルフェナピルまたはピリダベン；（ｂ１５）化合物、フロニカミド；（ｂ１６）化合物、ピメトロジン；または（ｂ１７）化合物、ジエルドリンである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなるモモアカアブラムシを防除するためのもう１つの実施形態である。
【０２４２】
注目すべきはコナガ（ｄｉａｍｏｎｄｂａｃｋ ｍｏｔｈ）（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分（ｂ）が（ｂ１５）化合物、フロニカミドである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなるコナガを防除するためのもう１つの実施形態である。
【０２４３】
農業的および／または非農業的外寄生位置を含む有害生物環境に、保護されるべき領域に、または防除されるべき有害生物に直接的に本発明の組成物または混合物を有効量で適用することにより、無脊椎有害生物は農業的および／または非農業的適用において防除される。農業的適用は、典型的に、植え付け前に作物の種に、作物植物の葉、茎、花および／または果実に、あるいは植物の植え付け前もしくは後に土壌または他の生長媒体に本発明の組成物または混合物の適用による無脊椎有害生物からの農作物の保護を含む。非農業的適用は、農作物以外の分野における無脊椎有害生物の防除を指す。非農業的適用としては、貯蔵穀物、豆および他の食料品、ならびに衣類およびカーペットのような繊維品における無脊椎有害生物の防除が挙げられる。非農業的適用としては、装飾用植物、森林、庭において、道路および鉄道路線沿い、ならびに芝生、ゴルフコースおよび牧草地のような芝地における無脊椎有害生物の防除も挙げられる。非農業的適用としては、人間および／またはコンパニオンアニマル、農場の動物、牧場の動物、動物園の動物もしくは他の動物によって占有される家および他の建築物における無脊椎有害生物の防除も挙げられる。非農業的適用としては、建築物に使用される木材または他の構造用材料に損害を与え得るシロアリのような有害生物の防除も挙げられる。非農業的適用としては、寄生虫性であるか、または伝染病を伝染させる無脊椎有害生物の防除による人間および動物の健康の保護も挙げられる。かかる有害生物としては、例えばツツガムシ、ダニ、シラミおよびノミが挙げられる。
【０２４４】
従って本発明は、無脊椎有害生物またはその環境に、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩の生物学的に有効な量と、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）よりなる群から選択される少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）とを含んでなる混合物を接触させることを含んでなる農業的および／または非農業的適用における無脊椎有害生物の防除方法をさらに含んでなる。式１の化合物および少なくとも１種の成分（ｂ）の有効量を含んでなる適切な混合物または組成物の例としては、成分（ｂ）の無脊椎有害生物防除剤が式１の化合物と同一顆粒上に、または式１の化合物の顆粒から分離された顆粒上に存在する顆粒組成物が挙げられる。注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）化合物、例えばイミダクロプリドまたはチアメトキサムであるか、あるいは成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなる実施形態である。
【０２４５】
接触方法の一実施形態は噴霧による。あるいは、本発明の混合物または組成物を含んでなる顆粒組成物を植物の葉面または土壌に適用することができる。本発明の混合物および組成物は、植物と、液体製剤の土壌ドレンチ、土壌への顆粒製剤、苗床箱処理または移植浸透として適用される式１の化合物と成分（ｂ）の無脊椎有害生物防除剤とを含んでなる本発明の混合物または組成物との接触による植物の取り込みを介しても有効に運搬可能である。注目すべきは土壌ドレンチ液体製剤の形態の本発明の組成物である。無脊椎有害生物の土壌環境を生物学的に有効な量の本発明の混合物と接触させる工程を含んでなる無脊椎有害生物の防除方法も注目すべきである。さらに注目すべきは、混合物が実施形態１、２、４、５、７、８、１０、１１、２４、２５、２９、３０、３１、３２、３８、３９、４０、４４または４５のいずれかの混合物であるかかる方法である。
【０２４６】
本発明の混合物および組成物は、外寄生位置に局所適用することによっても有効である。他の接触方法としては、直接および残留噴霧、空気噴霧、ゲル、シードコート、マイクロカプセル化、浸透移行性取り込み、餌料、イヤータグ、ボーラス、霧発生器、燻蒸剤、エーロゾル、ダスト等による本発明の混合物または組成物の適用が挙げられる。接触方法の一実施形態は、本発明の混合物または組成物を含んでなる寸法的に安定な肥料顆粒、スティックまたはタブレットである。無脊椎動物防除装置（例えば、昆虫網）を製作するために、本発明の組成物および混合物を材料中に含浸させてもよい。シードコートは、特殊化された形質を発現するように遺伝子改変された植物が発芽する種子を含む全ての種類の種子に適用可能である。代表的な例としては、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）毒素のような無脊椎有害生物に対してタンパク質毒性を発現するものまたは「ラウンドアップ レディ（Ｒｏｕｎｄｕｐ Ｒｅａｄｙ）」種子のような除草剤耐性を発現するものが挙げられる。
【０２４７】
無脊椎有害動物によって消費されるか、またはトラップ、餌料ステーション等のような装置内に使用される餌料組成物中に、本発明の混合物または組成物を組み入れることができる。かかる餌料組成物は、（ａ）活性成分、すなわち、式１の化合物、それらのＮ−オキシドまたは塩と、（ｂ）（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）よりなる群から選択される無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）、（ｃ）１種もしくはそれ以上の食物材料、場合により（ｄ）誘引剤、および場合により（ｅ）１種もしくはそれ以
上の保湿剤を含んでなる顆粒の形態であり得る。注目すべきは、約０．００１〜５％の間の活性成分と、約４０〜９９％の食物材料および／または誘引剤と、場合により約０．０５〜１０％の保湿剤とを含んでなる顆粒または餌料組成物であり、これは非常に低い適用率で、特に直接接触よりも摂取による致死量である活性成分の適用量での土壌無脊椎有害生物の防除において有効である。いくつかの食物材料は、食料源および誘引剤の両方として機能し得る。食物材料としては炭水化物、タンパク質および脂質が挙げられる。食物材料の例は、植物粉、糖、澱粉、動物脂肪、植物油、酵母抽出物および乳固形分である。誘引剤の例は、果物もしくは植物抽出物、香料、または他の動物もしくは植物成分、フェロモン、または標的の無脊椎有害生物を誘引することが既知である他の薬剤のような着臭剤および風味剤である。保湿剤、すなわち湿分を保持する薬剤の例は、グリコールおよび他のポリオール、グリセリンおよびソルビトールである。注目すべきは、個々または組み合わせで含むアリ（ａｎｔ）、シロアリ（ｔｅｒｍｉｔｅ）およびゴキブリ（ｃｏｃｋｒｏａｃｈ）よりなる群から選択される少なくとも１種の無脊椎有害生物を防除するために使用される餌料組成物（およびかかる餌料組成物を利用する方法）である。無脊椎有害生物の防除装置は、本発明の餌料組成物と、餌料組成物を受け取るために適応されたハウジングとを含んでなり得る。ここで、ハウジングは、ハウジングの外側の位置から餌料組成物へと無脊椎有害生物が接近することができるように、無脊椎有害生物が開口を通過可能である大きさの少なくとも１つの開口を有し、そしてハウジングは、無脊椎有害生物の潜在的もしくは既知の活性位置に、またはその付近に配置されるようにさらに適応される。
【０２４８】
他のアジュバントを使用しない状態で本発明の混合物および組成物を適用することができるが、最も頻繁な適用は、適切な担体、希釈剤および界面活性剤とともに、可能であれば期待される最終用途次第の食品と組み合わせて１種もしくはそれ以上の活性成分を含んでなる製剤である。１つの適用方法は、本発明の混合物または組成物の水分散系または精製された油溶液の噴霧を含む。噴霧油、噴霧油濃縮物、散布展着剤、アジュバント、他の溶媒およびピペロニルブトキシドのような協力剤との組み合わせもしばしば化合物効能を増加させる。非農業的使用に関して、缶、ボトルまたは他の容器のような噴霧容器から、ポンプの手段によって、または高圧容器、例えば、加圧エーロゾル噴霧缶からそれを放出することによって、かかる噴霧を適用することができる。かかる噴霧組成物は、様々な形態、例えば、噴霧、ミスト、泡、フェームまたはフォッグを取ることができる。従って、かかる噴霧組成物は、場合によっては、噴射剤、発泡剤等をさらに含み得る。注目すべきは、本発明の混合物または組成物と、噴射剤とを含んでなる噴霧組成物である。代表的な噴射剤としては、限定されないが、メタン、エタン、プロパン、ブタン、イソブタン、ブテン、ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ペンテン、ヒドロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ジメチルエーテル、およびそれらの混合物が挙げられる。注目すべきは、個々または組み合わせで含むカ（ｍｏｓｑｕｉｔｏ）、ブユ（ｂｌａｃｋ ｆｌｙ）、サシバエ（ｓｔａｂｌｅ ｆｌｙ）、メクラアブ（ｄｅｅｒ ｆｌｙ）、アブ（ｈｏｒｓｅ ｆｌｙ）、ワスプ（ｗａｓｐ）、イエロージャケット（ｙｅｌｌｏｗ ｊａｃｋｅｔ）、ホーネット（ｈｏｒｎｅｔ）、マダニ（ｔｉｃｋ）、クモ（ｓｐｉｄｅｒ）、アリ（ａｎｔ）、ブヨ（ｇｎａｔ）等よりなる群から選択される少なくとも１種の無脊椎有害生物を防除するために使用される噴霧組成物（および噴霧容器から分配されるかかる噴霧組成物を利用する方法）である。
【０２４９】
有効な防除に必要とされる適用率（すなわち、「生物学的に有効な量」）は、防除されるべき無脊椎動物の種類、有害生物の生命サイクル、生命段階、大きさ、位置、年齢、宿主作物または動物、摂食行動、交接行動、周囲湿度、温度等のような要因次第である。通常の環境下において、農業的生態系における有害生物を防除するために１ヘクタールあたり約０．０１〜２ｋｇの活性成分の適用率が十分であるが、０．０００１ｋｇ／ヘクタール程度の少なさでも十分であり、または８ｋｇ／ヘクタール程度の多さが必要とされてもよい。非農業的適用に関して、有効な使用率は、約１．０〜５０ｍｇ／平方メートルの範
囲であるが、０．１ｍｇ／平方メートル程度の少なさでも十分であり、または１５０ｍｇ／平方メートル程度の多さが必要とされてもよい。所望のレベルの無脊椎有害生物防除に必要な生物学的に有効な量を当業者は容易に決定することができる。
【０２５０】
相乗作用は「独立して作用する２つ（もしくはそれ以上）の効果の合計より、全体の効果が大きいか、またはより持続性があるような混合物中の２成分（例えば成分（ａ）および成分（ｂ））の共同的作用」として記載されている（Ｐ．Ｍ．Ｌ．テームズ（Ｐ．Ｍ．Ｌ．Ｔａｍｅｓ）、ネーデルランド ジャーナル オブ プラント パソロジー（Ｎｅｔｈ．Ｊ．Ｐｌａｎｔ Ｐａｔｈｏｌｏｇｙ）、１９６４、７０、７３−８０を参照のこと）。式Ｉの化合物と、無脊椎有害生物防除剤とを一緒に含有する混合物が特定の重要な無脊椎有害生物に対して相乗効果を示すことがわかる。
【０２５１】
２つの活性成分間の相乗効果の存在は、コルビー（Ｃｏｌｂｙ）等式により確定される（Ｓ．Ｒ．コルビー（Ｓ．Ｒ．Ｃｏｌｂｙ）、カルキュレーティング シネジスティック
アンド アンタゴニスティック レスポンスズ オブ ハーバサイド コンビネーションズ（Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ Ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ Ｒｅｓｐｏｎｓｅｓ ｏｆ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ）ウィーズ（Ｗｅｅｄｓ）、１９６７、１５、２０−２２を参照のこと）。
【０２５２】
【数１】
【０２５３】
コルビー（Ｃｏｌｂｙ）の方法を使用して、単独で適用された２成分の活性を基準として、混合物の予測される活性ｐを最初に計算することによって、２つの活性成分間の相乗相互作用の存在を確定する。ｐが実験的に確定された効果より低い場合、相乗作用が生じている。ｐが実験的に確定された効果と等しいか、それより高い場合、２成分間の相互作用は加法型または拮抗作用のみであることを特徴とする。上記等式において、Ａは率ｘで単独で適用された１成分の観察された結果である。用語Ｂは、率ｙで適用された第２の成分の観察された結果である。それらの効果が厳密に付加的であり、かつ相互作用が生じていない場合、この等式はｐ、率ｘにおけるＡと率ｙにおけるＢとの混合物の殺菌・殺カビ活性を推定する。コルビー等式を使用するため、試験において混合物の活性成分を別々に、ならびに個別に適用する。
【０２５４】
本発明の生物学的実施例
以下の試験は、具体的な有害生物における本発明の混合物または組成物の防除有効性を実証する。しかしながら、混合物または組成物によって与えられる有害生物防除保護はこれらの種に限定されない。混合物または組成物間の相乗作用または拮抗作用の分析については、コルビーの等式を使用して決定した。試験化合物単独に関する平均死亡率％のデータをコルビーの等式に挿入した。観察された平均死亡率％が、「ｐ」予想される死亡率％より高い場合、混合物または組成物は相乗効果を有した。観察された平均死亡率％が、予想される死亡率と等しいか、またはそれより低い場合、混合物または組成物は相乗効果を有さないか、または拮抗効果を有した。これらの試験において、化合物１は式１の化合物である。
【０２５５】
試験Ａ
接触および／または浸透移行性手段によって、シルバーリーフコナジラミ（ｓｉｌｖｅ
ｒｌｅａｆ ｗｈｉｔｅｆｌｙ）（Ｂｅｍｉｓｉａ ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ ベローズ（Ｂｅｌｌｏｗｓ）およびペーリング（Ｐｅｒｒｉｎｇ））の防除を評価するために、１２〜１４日齢綿植物を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。綿の葉の上での産卵が生じ得るように、成虫のコナジラミによって外寄生されたケージ中に試験ユニットを置くことによって、これを事前に外寄生させた。エアブラストノズルを使用して植物から成虫を取り除き、そして試験ユニットにキャップをかぶせた。次いで試験ユニットを噴霧前に２〜３日間貯蔵した。
【０２５６】
所望のｐｐｍ濃度を提供するため、１０％アセトン、９０％水、ならびに３００ｐｐｍのＸ−７７（登録商標）スプレッダー ロー−フォーム フォーミュラ（Ｓｐｒｅａｄｅｒ Ｌｏ−Ｆｏａｍ Ｆｏｒｍｕｌａ）非イオン性界面活性剤（アルキルアリールポリオキシエチレン、遊離脂肪酸、グリコールおよびイソプロパノール含有）（ラブランド インダストリーズ インコーポレイテッド（Ｌｏｖｅｌａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ））を含有する溶液を使用して、試験化合物を配合した。各試験ユニット上１．２７ｃｍ（０．５インチ）上に位置する１／８ＪＪカスタムボディーを有するＳＵＪ２噴霧器ノズル（スプレーイング システムス カンパニー（Ｓｐｒａｙｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ
Ｃｏ．））を通して、配合された試験溶液を１ｍＬ液体で適用した。
【０２５７】
この試験における全ての実験組成物に関する結果を三回繰り返した。配合された試験組成物の噴霧後、各試験ユニットを１時間乾燥させ、そしてキャップを取外した。２８℃および５０〜７０％相対湿度で育成チャンバー中に１３日間、試験ユニットを保持した。次いで、双眼顕微鏡を使用して昆虫死亡率に関して各試験ユニットを評価した。結果を表２Ａおよび２Ｂに記載する。
【０２５８】
【表１８】
【０２５９】
【表１９】
【０２６０】
【表２０】
【０２６１】
【表２１】
【０２６２】
【表２２】
【０２６３】
【表２３】
【０２６４】
試験Ｂ
接触および／または浸透移行性手段によって、ミカンキイロアザミウマ（ｗｅｓｔｅｒｎ ｆｌｏｗｅｒ ｔｈｒｉｐ）（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ パーガンド（Ｐｅｒｇａｎｄｅ））の防除を評価するために、５〜７日齢豆（ｖａｒ．Ｓｏｌｅｉｌ）植物を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。
【０２６５】
試験Ａに記載された通り、三回繰り返して試験化合物を配合し、そして噴霧した。噴霧後、試験ユニットを１時間乾燥させ、２２〜２７個体の成虫のアザミウマを各ユニットに
加え、次いで黒色のスクリーンキャップを上部に置いた。２５℃および４５〜５５％相対湿度で育成チャンバー中に７日間、試験ユニットを保持した。次いで、各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表３Ａおよび３Ｂに記載する。
【０２６６】
【表２４】
【０２６７】
【表２５】
【０２６８】
【表２６】
【０２６９】
【表２７】
【０２７０】
【表２８】
【０２７１】
【表２９】
【０２７２】
試験Ｃ
接触および／または浸透移行性手段によるジャガイモヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ
ｆａｂａｅ ハリス（Ｈａｒｒｉｓ））の防除を評価するために、５〜６日齢ロンジオビーン（Ｌｏｎｇｉｏ ｂｅａｎ）植物（出現した初生葉）を内部に含む小型開放容器で各試験ユニットを構成した。適用前に、土の上部に白砂を加え、そして初生葉の一枚を切除した。試験Ａに記載された通り三回繰り返して試験化合物を配合し、そして噴霧した。噴霧後、５個体のジャガイモヒメヨコバイ（１８〜２１日齢成虫）によってそれらを外寄生させる前に、試験ユニットを１時間乾燥させた。黒色のスクリーンキャップを各容器の上部に置いた。１９℃〜２１℃および５０％〜７０％相対湿度で育成チャンバー中に６日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表４Ａおよび４Ｂに記載する。
【０２７３】
【表３０】
【０２７４】
【表３１】
【０２７５】
【表３２】
【０２７６】
【表３３】
【０２７７】
【表３４】
【０２７８】
【表３５】
【０２７９】
試験Ｄ
接触および／または浸透移行性手段によるトウモロコシウンカ（Ｐｅｒｅｇｒｉｎｕｓ
ｍａｉｄｉｓ）の防除を評価するために、３〜４日齢コーン（トウモロコシ）植物（穂
）を内部に含む小型開放シリンジ状容器で各試験ユニットを構成した。適用前に、土の上部に白砂を加えた。試験Ａに記載された通り三回繰り返して試験化合物を配合し、噴霧した。噴霧後、サンドシェーカーによって砂上にそれらを振り撒くことによって、１０〜２０個体のトウモロコシウンカ（１８〜２０日齢若虫）によってそれらを後外寄生させる前に、試験ユニットを１時間乾燥させた。黒色のスクリーンキャップを各容器の上部に置いた。１９℃〜２１℃および５０％〜７０％相対湿度で育成チャンバー中に６日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表５Ａおよび５Ｂに記載する。
【０２８０】
【表３６】
【０２８１】
【表３７】
【０２８２】
【表３８】
【０２８３】
【表３９】
【０２８４】
【表４０】
【０２８５】
【表４１】
【０２８６】
試験Ｅ
接触および／または浸透移行性手段によるワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ グラバー（Ｇｌｏｖｅｒ））の防除を評価するために、６〜７日齢綿植物を内部に含む小型開放容器で各試験ユニットを構成した。培養植物から切除された葉の一片上の３０〜４０個体のアブラムシを試験植物上に置くことによって、これを事前に外寄生させた（カットリーフ法）。葉の一片が乾燥すると、幼虫は試験植物上へと移動した。事前外寄生後、試験ユニットの土を砂の層で覆った。
【０２８７】
試験Ａに記載された通り試験化合物を配合し、噴霧した。適用を三回繰り返した。配合された試験化合物の噴霧後、各試験ユニットを１時間乾燥させ、次いで黒色のスクリーンキャップを上部に置いた。１９〜２１℃および５０〜７０％相対湿度で育成チャンバー中に６日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表６Ａおよび６Ｂに記載する。
【０２８８】
【表４２】
【０２８９】
【表４３】
【０２９０】
【表４４】
【０２９１】
【表４５】
【０２９２】
【表４６】
【０２９３】
【表４７】
【０２９４】
試験Ｆ
接触および／または浸透移行性手段によるモモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ スルザー（Ｓｕｌｚｅｒ））の防除を評価するために、１２〜１５日齢ラディッシュ植物を内部に含む小型開放容器で各試験ユニットを構成した。培養植物から切除された葉の一片上の３０〜４０個体のアブラムシを試験植物上に置くことによって、これを事前に外寄生させた（カットリーフ法）。葉の一片が乾燥すると、幼虫は試験植物上へと移動した。事前外寄生後、試験ユニットの土を砂の層で覆った。
【０２９５】
試験Ａに記載された通り三回繰り返して試験化合物を配合し、噴霧した。配合された試験化合物の噴霧後、各試験ユニットを１時間乾燥させ、次いで黒色のスクリーンキャップを上部に置いた。１９〜２１℃および５０〜７０％相対湿度で育成チャンバー中に６日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表７Ａおよび７Ｂに記載する。
【０２９６】
【表４８】
【０２９７】
【表４９】
【０２９８】
【表５０】
【０２９９】
【表５１】
【０３００】
【表５２】
【０３０１】
【表５３】
【０３０２】
【表５４】
【０３０３】
試験Ｇ
コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）の防除を評価するために、試験サイズ（２８日齢、３〜４全葉（ｆｕｌｌ ｌｅａｖｅｓ））までアルミニウムトレイ中の１０ｃｍ鉢中のメトロミックス（Ｍｅｔｒｏｍｉｘ）植込用土壌においてキャベツ（ｖａｒ．Ｓｔｏｎｅｈｅａｄ）植物を生長させた。試験Ｉに記載の通り、ターンテーブル噴霧器を使用して流出点まで植物を噴霧した。試験Ｉに記載された通り試験化合物を配合し、そして試験植物上に噴霧した。２時間乾燥後、処理された葉を切除し、そして１つのセルあたり１個体のイラクサギンウワバ（ｃａｂｂａｇｅ ｌｏｏｐｅｒ）で外寄生させ、カバーした。試験ユニットをトレイ上に置き、そして２５℃および６０％相対湿度で育成チャンバー中に４日間、置いた。次いで、死亡率％に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表８Ａおよび８Ｂに記載する。
【０３０４】
【表５５】
【０３０５】
【表５６】
【０３０６】
【表５７】
【０３０７】
【表５８】
【０３０８】
【表５９】
【０３０９】
【表６０】
【０３１０】
表２〜８は、本発明の混合物および組成物が広範囲の無脊椎有害生物の防除を実証し、そのうちのいくつかは注目に値する相乗効果を伴うことを示す。死亡率％は１００％を超えることがないため、別個の活性成分が単独で１００％防除より相当に低い条件の適用率である場合のみ、殺虫活性における予想外の増加が最大になり得る。個々の活性成分が単独でほとんど活性を有さないような低い適用率では相乗作用は明らかではない。しかしながら、いくつかの例においては、個々の活性成分が単独で同一の適用率で本質的に活性を示さない組み合わせに関して高い活性が観察された。相乗作用は実際に非常に注目すべきである。注目すべきは、成分（ｂ）の化合物がアセトアミプリド、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、クロルピリホス、メトミル、オキサミル、チオジカルブ、デルタメトリン、エスフェンバレレート、インドキサカルブ、ラムダ−シハロトリン、ブプロフェジン、シロマジン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、テブフェノジド、アバメクチン、スピノサド、フィプロニル、フェノキシカルブ、メトプレン、ピリプロキシフェン、アミトラズ、クロルフェナピル、ヒドラメチルノン、ピリダベン、カルタプ、ピリダリル、フロニカミド、ピメトロジンおよびジエルドリンよりなる群から選択される式１の化合物の混合物である。特に注目すべきは、５００：１〜１：２５０の範囲であり、一実施形態において２００：１〜１：１５０であり、もう１つの実施形態において１５０：１〜１：５０であり、そしてもう１つの実施形態において５０：１〜１：１０である本発明の混合物および組成物における成分（ｂ）対式１の化合物の重量比である。また４５０：１〜１：３００の範囲であり、一実施形態において１５０：１〜１：１００であり、もう１つの実施形態において３０：１〜１：２５であり、そしてもう１つの実施形態において１０：１〜１：１０である本発明の混合物および組成物における成分（ｂ）対式１の化合物の重量比も注目すべきである。
【０３１１】
従って、本発明は改善された組成物のみならず、農業的および非農業的環境の両方における節足動物のような無脊椎有害生物の防除のためのそれらの使用方法も提供する。本発明の組成物は無脊椎有害生物の高い防除効果を実証し；従って、殺節足動物剤としてのそれらの使用によって、作物生産コストおよび環境的負荷の減少が可能である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生物学的に有効な量のアントラニルアミド、そのＮ−オキシドまたは塩と、少なくとも１種の他の無脊椎有害生物防除剤とを含んでなる無脊椎有害生物防除混合物、ならびに農業的および非農業的環境の両方における節足動物のような無脊椎有害生物の防除のためのそれらの使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高い作物効率を達成するために、無脊椎有害生物の防除は極めて重要である。成長中の農作物および貯蔵された農作物に及ぼす無脊椎有害生物による損害は、生産性の著しい減少を引き起こす可能性があり、それによって消費者に費用増加をもたらす可能性がある。林業、温室作物、装飾物、苗作物、貯蔵食品、繊維製品、家畜、家庭用品、芝生、木材製品、ならびに公衆衛生および動物の健康においても無脊椎有害生物の防除は重要である。これらの目的のための多くの製品が市販品として入手可能であり、そして実際に単一または混合薬剤として使用されている。しかしながら、経済的に効率的かつ環境上安全な有害生物防除がなお求められている。
【０００３】
特許文献１は殺節足動物剤として式ｉのＮ−アシルアントラニル酸誘導体を開示す
る。
【化１】
［式中、特にＲ１はＣＨ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；Ｒ２はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３であり；Ｒ３はＣＦ３、Ｃｌ、ＢｒまたはＯＣＨ２ＣＦ３であり；Ｒ４ａはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ４ｂはＨまたはＣＨ３であり；そしてＲ５はＣｌまたはＢｒである］
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第０３／０１５５１９号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、（ａ）３−ブロモ−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド（式１）、そのＮ−オキシドまたは塩
【化２】
と、
（ｂ）（ｂ１）ネオニコチノイド；
（ｂ２）コリンエステラーゼ阻害剤；
（ｂ３）ナトリウムチャンネルモジュレーター；
（ｂ４）キチン合成阻害剤；
（ｂ５）エクジソン作動薬および拮抗薬；
（ｂ６）脂質生合成阻害剤；
（ｂ７）大環状ラクトン；
（ｂ８）ＧＡＢＡ調節クロリドチャンネルブロッカー；
（ｂ９）幼若ホルモン模倣品（ｍｉｍｉｃ）；
（ｂ１０）式１の化合物以外のリアノジン受容体配位子；
（ｂ１１）オクトパミン受容体配位子；
（ｂ１２）ミトコンドリア電子伝達阻害剤；
（ｂ１３）ネライストキシン類似体；
（ｂ１４）ピリダリル；
（ｂ１５）フロニカミド；
（ｂ１６）ピメトロジン；
（ｂ１７）ジエルドリン；
（ｂ１８）メタフルミゾン；
（ｂ１９）生物剤；および
（ｂ１）〜（ｂ１８）の化合物の塩
よりなる群から選択される少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤と
を含んでなる混合物に関する。
【０００６】
本発明は、生物学的に有効な量の本発明の混合物と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加成分とを含んでなる無脊椎有害生物を防除するための組成物であって、場合により有効量の少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤をさらに含んでなる組成物も提供する。
【０００７】
本発明は、無脊椎有害生物またはその環境を、本明細書に記載の通り、本発明の混合物または組成物の生物学的に有効な量と接触させることを含んでなる無脊椎有害生物の防除方法も提供する。
【０００８】
本発明は、本発明の混合物または組成物および噴射剤を含んでなる噴霧組成物をさらに提供する。本発明は、本発明の混合物または組成物、１種もしくはそれ以上の食物材料、場合により誘引剤、および場合により保湿剤を含んでなる餌料組成物も提供する。
【０００９】
本発明は前記餌料組成物および前記餌料組成物を受け取るように構成されたハウジング
を含んでなり、ハウジングがハウジングの外側の位置から無脊椎有害生物が前記餌料組成物に接近することができるように、無脊椎有害生物が開口を通過可能であるサイズにされた少なくとも１つの開口を有し、且つハウジングが無脊椎有害生物の潜在的または既知の活性位置にまたはその付近に配置されるようにさらに構成されている無脊椎有害生物の防除用トラップ装置をさらに提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書に使用される場合、用語「含んでなる」、「含んでなっている」、「含む」、「含んでいる」、「有する」、「有している」またはそれらの他のいずれかの変形は、非排他的包含を包括するように意図される。例えば、要素のリストを含んでなる組成物、混合物、プロセス、方法、物品または装置はそれらの要素のみに必ず限定されるのではなく、明白に記載されていないか、またはかかる組成物、混合物、プロセス、方法、物品もしくは装置に固有である他の要素を含んでもよい。さらに、それとは反対の記載が明白にされない限り、「あるいは、または、もしくは」は包含的論理和を指し、そして排他的論理和を指さない。例えば、条件ＡまたはＢは以下のいずれか１つによって満たされる：Ａが真であり（または存在する）、そしてＢが偽である（または存在しない）。Ａが偽であり（または存在しない）、そしてＢが真である（または存在する）。ならびにＡおよびＢの両方が真である（または存在する）。
【００１１】
また本発明の要素または構成成分を先行する不定冠詞「ａ」および「ａｎ」は、要素または構成成分の実例の数（すなわち、発生数）に関して非限定的であるように意図される。従って、「ａ」または「ａｎ」は１または少なくとも１を含むように読解されるべきであり、そして数が明らかに単数を意味しない限り、要素または構成成分の単数形は複数も含む。
【００１２】
本発明の混合物および組成物中の化合物は、１個もしくはそれ以上の立体異性体として存在することも可能である。様々な立体異性体としては、エナンチオマー、ジアステレオマー、アトロプ異性体および幾何異性体が挙げられる。他の立体異性体に関して濃縮された場合、または他の立体異性体から分離された場合、１種の立体異性体がより活性であり得、そして／または有利な効果を示し得ることを当業者は認識するだろう。加えて、当業者は、前記立体異性体をいかにして分離するか、濃縮するか、そして／または選択的に製造するかを知っている。従って、本発明は、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩と；（ｂ１）〜（ｂ１８）から選択される化合物または（ｂ１９）から選択される生物剤であり得、本明細書では「成分（ｂ）」と記載される少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤とを含んでなる混合物を含んでなる。本発明の組成物は場合により、少なくとも１種の追加的な生物学的に活性な化合物または薬剤を含み得、組成物中に存在する場合、これは式１の化合物および成分（ｂ）とは異なる。本発明の混合物および組成物に含まれるかかる化合物または薬剤は、立体異性体の混合物として、個々の立体異性体として、または光学的に活性な形態として存在してもよい。
【００１３】
本発明の混合物および組成物中の化合物の塩としては、臭化水素酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、オキサル酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、４−トルエンスルホン酸または吉草酸のような無機または有機酸による酸付加塩が挙げられる。化合物がカルボン酸のような酸基またはフェノールを含有する場合、本発明の組成物および混合物中の塩としては、有機塩基（例えば、ピリジン、アンモニアまたはトリエチルアミン）あるいは無機塩基（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムまたはバリウムの水素化物、水酸化物または炭酸塩）により形成されたものも挙げられる。
【００１４】
本発明の実施形態としては以下が挙げられる。
【００１５】
実施形態１．成分（ｂ）が（ｂ１）ネオニコチノイドから選択される混合物。
【００１６】
実施形態２．成分（ｂ）がアセトアミプリド、ニテンピラムおよびチアクロプリドのようなピリジルメチルアミン；ニテンピラムおよびニチアジンのようなニトロメチレン；ならびにクロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリドおよびチアメトキサムのようなニトログアニジンよりなる群から選択される実施形態１の混合物。
【００１７】
実施形態３．成分（ｂ）がアセトアミプリド、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリドおよびチアメトキサムよりなる群から選択される実施形態２の混合物。
【００１８】
実施形態３ａ．成分（ｂ）がアセトアミプリドである実施形態３の混合物。
【００１９】
実施形態３ｂ．成分（ｂ）がジノテフランである実施形態３の混合物。
【００２０】
実施形態３ｃ．成分（ｂ）がイミダクロプリドである実施形態３の混合物。
【００２１】
実施形態３ｄ．成分（ｂ）がニテンピラムである実施形態３の混合物。
【００２２】
実施形態３ｅ．成分（ｂ）がチアクロプリドである実施形態３の混合物。
【００２３】
実施形態３ｆ．成分（ｂ）がチアメトキサムである実施形態３の混合物。
【００２４】
実施形態４．成分（ｂ）が（ｂ２）コリンエステラーゼ阻害剤から選択される混合物。
【００２５】
実施形態５．成分（ｂ）がアセフェート、アジンホス−メチル、クロルエトキシホス、クロルプラゾホス、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クマホス、シアノフェンホス、デメトン−Ｓ−メチル、ジアジノン、ジクロルボス、ジメトエート、ジオキサベンゾホス、ジスルホトン、ジチクロホス、フェナミホス、フェニトロチオン、ホノホス、イソフェンホス、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、ミパホクス、モノクロトホス、オキシデメトン−メチル、パラチオン、パラチオン−メチル、ホレート、ホサロン、ホスメト、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホス−メチル、プロフェノホス、ピラクロホス、キナルホス−メチル、スルプロホス、テメホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、チクロホス、トリアゾホスおよびトリクロホンのようなオルガノホスフェート；ならびにアルジカルブ、アルドキシカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ブトカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、エチオフェンカルブ、フラチオカルブ、メチオカルブ、メトミル（ランネート（Ｌａｎｎａｔｅ）（登録商標））、オキサミル（ビデート（Ｖｙｄａｔｅ）（登録商標））、ピリミカルブ、プロポキスル、チオジカルブ、トリアザメートおよびキシリルカルブのようなカルバメートよりなる群から選択される実施形態４の混合物。
【００２６】
実施形態６．成分（ｂ）がクロルピリホス、メトミル、オキサミルおよびチオジカルブよりなる群から選択される実施形態５の混合物。
【００２７】
実施形態６ａ．成分（ｂ）がクロルピリホスである実施形態６の混合物。
【００２８】
実施形態６ｂ．成分（ｂ）がメトミルである実施形態６の混合物。
【００２９】
実施形態６ｃ．成分（ｂ）がオキサミルである実施形態６の混合物。
【００３０】
実施形態６ｄ．成分（ｂ）がチオジカルブである実施形態６の混合物。
【００３１】
実施形態７．成分（ｂ）が（ｂ３）ナトリウムチャンネルモジュレーターから選択される混合物。
【００３２】
実施形態８．成分（ｂ）がアレトリン、ベータ−シフルトリン、ビフェントリン、シフルトリン、シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバレレート、フェンフルトリン、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、ガンマ−シハロトリン、ラムダ−シハロトリン、メトフルトリン、ペルメトリン、プロフルトリン、レスメトリン、タウ−フルバリネート、テフルトリン、テトラメトリン、トラロメトリンおよびトランスフルトリンのようなピレスロイド；エトフェンプロキシ、フルフェンプロキシ、ハルフェンプロキシ、プロトリフェンブトおよびシラフルオフェンのような非エステルピレスロイド；インドキサカルブのようなオキサジアジン；ならびにシネリン−Ｉ、シネリン−ＩＩ、ジャスモリン−Ｉ、ジャスモリン−ＩＩ、ピレトリン−Ｉおよびピレトリン−ＩＩのような天然ピレトリンよりなる群から選択される実施形態７の混合物。
【００３３】
実施形態９．成分（ｂ）がデルタメトリン、エスフェンバレレート、インドキサカルブおよびラムダ−シハロトリンよりなる群から選択される実施形態８の混合物。
【００３４】
実施形態９ａ．成分（ｂ）がデルタメトリンである実施形態９の混合物。
【００３５】
実施形態９ｂ．成分（ｂ）がエスフェンバレレートである実施形態９の混合物。
【００３６】
実施形態９ｃ．成分（ｂ）がインドキサカルブである実施形態９の混合物。
【００３７】
実施形態９ｄ．成分（ｂ）がラムダ−シハロトリンである実施形態９の混合物。
【００３８】
実施形態１０．成分（ｂ）が（ｂ４）キチン合成阻害剤から選択される混合物。
【００３９】
実施形態１１．成分（ｂ）がビストリフルロン、ブプロフェジン、クロルフルアズロン、シロマジン、ジフルベンズロン、フルシクロキスロン、フルフェノキスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、ペンフルロン、テフルベンズロンおよびトリフルムロンよりなる群から選択される実施形態１０の混合物。
【００４０】
実施形態１２．成分（ｂ）がブプロフェジン、シロマジン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロンおよびノバルロンよりなる群から選択される実施形態１１の混合物。
【００４１】
実施形態１２ａ．成分（ｂ）がブプロフェジンである実施形態１２の混合物。
【００４２】
実施形態１２ｂ．成分（ｂ）がシロマジンである実施形態１２の混合物。
【００４３】
実施形態１２ｃ．成分（ｂ）がヘキサフルムロンである実施形態１２の混合物。
【００４４】
実施形態１２ｄ．成分（ｂ）がルフェヌロンである実施形態１２の混合物。
【００４５】
実施形態１２ｅ．成分（ｂ）がノバルロンである実施形態１２の混合物。
【００４６】
実施形態１３．成分（ｂ）が（ｂ５）エクジソン作動薬から選択される混合物。
【００４７】
実施形態１４．成分（ｂ）がアザジラクチン、クロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジドおよびテブフェノジドよりなる群から選択される実施形態１３の混合物。
【００４８】
実施形態１５．成分（ｂ）がメトキシフェノジドおよびテブフェノジドよりなる群から選択される実施形態１４の混合物。
【００４９】
実施形態１５ａ．成分（ｂ）がメトキシフェノジドである実施形態１５の混合物。
【００５０】
実施形態１５ｂ．成分（ｂ）がテブフェノジドである実施形態１５の混合物。
【００５１】
実施形態 １６．成分（ｂ）が（ｂ６）脂質生合成阻害剤から選択される混合物。
【００５２】
実施形態１７．成分（ｂ）がスピロメシフェンおよびスピリジクロフェンよりなる群から選択される実施形態１６の混合物。
【００５３】
実施形態１８．成分（ｂ）が（ｂ７）大環状ラクトンから選択される化合物である混合物。
【００５４】
実施形態１９．成分（ｂ）がスピノサド、アバメクチン、アベルメクチン、ドラメクチン、エマメクチン、エピリノメクチン、イベルメクチン、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシム、モキシデクチン、ネマデクチンおよびセラメクチンよりなる群から選択される実施形態１８の混合物。
【００５５】
実施形態２０．成分（ｂ）がアバメクチンおよびスピノサドよりなる群から選択される実施形態１９の混合物。
【００５６】
実施形態２０ａ．成分（ｂ）がアバメクチンである実施形態２０の混合物。
【００５７】
実施形態２０ｂ．成分（ｂ）がスピノサドである実施形態２０の混合物。
【００５８】
実施形態２１．成分（ｂ）が（ｂ８）ＧＡＢＡ調節クロリドチャンネルブロッカーから選択される混合物。
【００５９】
実施形態２２．成分（ｂ）がアセトプロール、エンドフルファン、エチプロール、フィプロニルおよびバニリプロールよりなる群から選択される実施形態２１の混合物。
【００６０】
実施形態２３．成分（ｂ）がフィプロニルである実施形態２２の混合物。
【００６１】
実施形態２４．成分（ｂ）が（ｂ９）幼若ホルモン模倣品から選択される混合物。
【００６２】
実施形態２５．成分（ｂ）がエポフェノナン、フェノキシカルブ、ヒドロプレン、キノプレン、メトプレン、ピリプロキシフェンおよびトリプレンよりなる群から選択される実施形態２４の混合物。
【００６３】
実施形態２６．成分（ｂ）がフェノキシカルブ、メトプレンおよびピリプロキシフェンよりなる群から選択される実施形態２５の混合物。
【００６４】
実施形態２６ａ．成分（ｂ）がフェノキシカルブである実施形態２６の混合物。
【００６５】
実施形態２６ｂ．成分（ｂ）がメトプレンである実施形態２６の混合物。
【００６６】
実施形態２６ｃ．成分（ｂ）がピリプロキシフェンである実施形態２６の混合物。
【００６７】
実施形態２７．成分（ｂ）が（ｂ１０）リアノジン受容体配位子から選択される混合物。
【００６８】
実施形態２８．成分（ｂ）がリアノジンおよびＲｙａｎｉａ ｓｐｅｃｉｏｓａ Ｖａｈｌ．（Ｆｌａｃｏｕｒｔｉａｃｅａｅ）の他の関連産物、式１の化合物以外のアントラニルアミドならびにフタル酸ジアミドよりなる群から選択される化合物である実施形態２７の混合物。
【００６９】
実施形態２８ａ．成分（ｂ）が式ｉ
【化３】
［式中、
Ｒ１はＣＨ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；
Ｒ２はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３であり；
Ｒ３はＣＦ３、Ｃｌ、ＢｒまたはＯＣＨ２ＣＦ３であり；
Ｒ４ａはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ４ｂはＨまたはＣＨ３であり；そして
Ｒ５はＣｌまたはＢｒである］
の化合物またはその農業的に適する塩である実施形態２８の混合物。
【００７０】
実施形態２９．成分（ｂ）が（ｂ１１）オクトパミン受容体配位子から選択される混合物。
【００７１】
実施形態３０．成分（ｂ）がアミトラズおよびクロルジメホルムから選択される化合物である実施形態２９の混合物。
【００７２】
実施形態３１．成分（ｂ）が（ｂ１２）ミトコンドリア電子伝達阻害剤から選択される混合物。
【００７３】
実施形態３２．成分（ｂ）がアセキノシル、クロロフェナピル、ジアフェンチウロン、ジコホル、フェナザキン、フェンピロキシメート、ヒドラメチルノン、ピリダベン、ロテノン、テブフェンピラドおよびトルフェンピラドよりなる群から選択される化合物である
実施形態３１の混合物。
【００７４】
実施形態３３．成分（ｂ）がクロロフェナピル、ヒドラメチルノンおよびピリダベンよりなる群から選択される化合物である実施形態３２の混合物。
【００７５】
実施形態３３ａ．成分（ｂ）がクロロフェナピルである実施形態３３の混合物。
【００７６】
実施形態３３ｂ．成分（ｂ）がヒドラメチルノンである実施形態３３の混合物。
【００７７】
実施形態３３ｃ．成分（ｂ）がピリダベンである実施形態３３の混合物。
【００７８】
実施形態３４．成分（ｂ）が（ｂ１３）ネライストキシン類似体から選択される混合物。
【００７９】
実施形態３５．成分（ｂ）がベンスルタプ、カルタプ、チオシクラムおよびチオスルタプよりなる群から選択される化合物である実施形態３４の混合物。
【００８０】
実施形態３６．成分（ｂ）がカルタプである実施形態３５の混合物。
【００８１】
実施形態３７．成分（ｂ）がピリダリルである混合物。
【００８２】
実施形態３８．成分（ｂ）がフロニカミドである混合物。
【００８３】
実施形態３９．成分（ｂ）がピメトロジンである混合物。
【００８４】
実施形態４０．成分（ｂ）がジエルドリンである混合物。
【００８５】
実施形態４１．成分（ｂ）がメタフルミゾンである混合物。
【００８６】
実施形態４２．成分（ｂ）が（ｂ１９）生物剤から選択される混合物。
【００８７】
実施形態４３．成分（ｂ）がアイザワイ（ａｉｚａｗａｉ）属およびクルスターキ（ｋｕｒｓｔａｋｉ）属を含むバチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）のような昆虫病原性バクテリア、ビューバリア バシアナ（Ｂｅａｕｖａｒｉａ ｂａｓｓｉａｎａ）のような菌類ならびにバクロウィルスおよび核多角体病ウイルス（ＮＰＶ；例えば「ゲムスター（Ｇｅｍｓｔａｒ）」）のようなウイルスよりなる群から選択される生物剤である実施形態４２の混合物。
【００８８】
実施形態４４．成分（ｂ）がアセトアミプリド、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、クロルピリホス、メトミル、オキサミル、チオジカルブ、トリアザメート、デルタメトリン、エスフェンバレレート、インドキサカルブ、ラムダ−シハロトリン、ブプロフェジン、シロマジン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、メトキシフェノジド、テブフェノジド、アバメクチン、スピノサド、フィプロニル、フェノキシカルブ、メトプレン、ピリプロキシフェン、アミトラズ、クロルフェナピル、ヒドラメチルノン、ピリダベン、カルタプ、ピリダリル、フロニカミド、ピメトロジンおよびジエルドリンから選択される混合物。
【００８９】
実施形態４５．成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）
から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤を含んでなり、そしていずれの群（ｂ１）〜（ｂ１８）から選択されるいずれの化合物が塩型であってもよい混合物。
【００９０】
また実施形態１〜４５のいずれかの混合物の生物学的に有効な量と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加成分とを含んでなる本発明の殺節足動物剤組成物であって、場合により少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤の有効量をさらに含んでなる組成物も注目すべき実施形態である。本発明の実施形態は、無脊椎有害生物またはその環境を、実施形態１〜４５のいずれかの混合物の生物学的に有効な量と接触させることを含んでなる無脊椎有害生物の防除方法をさらに含む（例えば本明細書に記載の組成物として）。注目すべきは、無脊椎有害生物またはその環境を、生物学的に有効な量の実施形態１、２、４、５、７、８、１０、１１、２４、２５、２９、３０、３１、３２、３８、３９、４０、４４または４５の混合物と接触させることを含んでなる方法である。
【００９１】
本発明の実施形態は、実施形態１〜４５のいずれかの混合物と噴射剤とを含んでなる噴霧組成物も含む。注目すべきは、実施形態１、２、４、５、７、８、１０、１１、２４、２５、２９、３０、３１、３２、３８、３９、４０、４４または４５の混合物を含んでなる噴霧組成物である。本発明の実施形態は、実施形態１〜４５のいずれかの混合物、１種もしくはそれ以上の食物材料、場合により誘引剤、および場合により保湿剤を含んでなる餌料組成物をさらに含む。注目すべきは、実施形態１、２、４、５、７、８、１０、１１、２４、２５、２９、３０、３１、３２、３８、３９、４０、４４または４５の混合物を含んでなる餌料組成物である。
【００９２】
本発明の実施形態は、前記餌料組成物および前記餌料組成物を受け取るように構成されたハウジングを含んでなり、ハウジングがハウジングの外側の位置から無脊椎有害生物が前記餌料組成物に接近することができるように、無脊椎有害生物が開口を通過可能であるサイズにされた少なくとも１つの開口を有し、且つハウジングが無脊椎有害生物の潜在的または既知の活性位置にまたはその付近に配置されるようにさらに構成されている無脊椎有害生物の防除装置も含む。注目すべきは、餌料組成物が実施形態１、２、４、５、７、８、１０、１１、２４、２５、２９、３０、３１、３２、３８、３９、４０、４４または４５の混合物を含んでなる装置である。
【００９３】
本発明のさらに注目に値する実施形態としては以下が挙げられる。
【００９４】
実施形態Ａ’．成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）および（ｂ１９）から選択される混合物。
【００９５】
実施形態Ａ．成分（ｂ）が（ｂ１）から選択される混合物。
【００９６】
実施形態Ｂ．成分（ｂ）がアセトアミプリド、ニテンピラムおよびチアクロプリドのようなピリジルメチルアミン；ニテンピラムおよびニチアジンのようなニトロメチレン；ならびにクロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリドおよびチアメトキサムのようなニトログアニジンよりなる群から選択される実施形態Ａの混合物。
【００９７】
実施形態Ｃ．成分（ｂ）がイミダクロプリドである実施形態Ｂの混合物。
【００９８】
実施形態Ｄ．成分（ｂ）がチアメトキサムである実施形態Ｂの混合物。
【００９９】
実施形態Ｅ．成分（ｂ）が（ｂ２）から選択される混合物。
【０１００】
実施形態Ｆ．成分（ｂ）アセフェート、アジンホス−メチル、クロルエトキシホス、クロルプラゾホス、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クマホス、シアノフェンホス、デメトン−Ｓ−メチル、ジアジノン、ジクロルボス、ジメトエート、ジオキサベンゾホス、ジスルホトン、ジチクロホス、フェナミホス、フェニトロチオン、ホノホス、イソフェンホス、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、ミパホクス、モノクロトホス、オキシデメトン−メチル、パラチオン、パラチオン−メチル、ホレート、ホサロン、ホスメト、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホス−メチル、プロフェノホス、ピラクロホス、キナルホス−メチル、スルプロホス、テメホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、チクロホス、トリアゾホスおよびトリクロホンのようなオルガノホスフェート；ならびにアルジカルブ、アルドキシカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ブトカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、エチオフェンカルブ、フラチオカルブ、メチオカルブ、メトミル（ランネート（Ｌａｎｎａｔｅ）（登録商標））、オキサミル（ビデート（Ｖｙｄａｔｅ）（登録商標））、ピリミカルブ、プロポキスル、チオジカルブ、トリアザメートおよびキシリルカルブのようなカルバメートがよりなる群から選択される実施形態Ｅの混合物。
【０１０１】
実施形態Ｇ．成分（ｂ）が（ｂ３）から選択される混合物。
【０１０２】
実施形態Ｈ．成分（ｂ）がアレトリン、ベータ−シフルトリン、ビフェントリン、シフルトリン、シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバレレート、フェンフルトリン、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、ガンマ−シハロトリン、ラムダ−シハロトリン、メトフルトリン、ペルメトリン、プロフルトリン、レスメトリン、タウ−フルバリネート、テフルトリン、テトラメトリン、トラロメトリンおよびトランスフルトリンのようなピレスロイド；エトフェンプロキシ、フルフェンプロキシ、ハルフェンプロキシ、プロトリフェンブトおよびシラフルオフェンのような非エステルピレスロイド；インドキサカルブのようなオキサジアジン；ならびにシネリン−Ｉ、シネリン−ＩＩ、ジャスモリン−Ｉ、ジャスモリン−ＩＩ、ピレトリン−Ｉおよびピレトリン−ＩＩのような天然ピレトリンよりなる群から選択される実施形態Ｇの混合物。
【０１０３】
実施形態Ｉ．成分（ｂ）が（ｂ４）から選択される混合物。
【０１０４】
実施形態Ｊ．成分（ｂ）がビストリフルロン、ブプロフェジン、クロルフルアズロン、シロマジン、 ジフルベンズロン、フルシクロキスロン、フルフェノキスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、ペンフルロン、テフルベンズロンおよびトリフルムロンよりなる群から選択される実施形態Ｉの混合物。
【０１０５】
実施形態Ｋ．成分（ｂ）が（ｂ５）から選択される混合物。
【０１０６】
実施形態Ｌ．成分（ｂ）がアザジラクチン、クロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジドおよびテブフェノジドよりなる群から選択される実施形態Ｋの混合物。
【０１０７】
実施形態Ｍ．成分（ｂ）が（ｂ６）から選択される混合物。
【０１０８】
実施形態Ｎ．成分（ｂ）がスピロメシフェンおよびスピリジクロフェンよりなる群から選択される実施形態Ｍの混合物。
【０１０９】
実施形態Ｏ．成分（ｂ）が（ｂ７）から選択される化合物である混合物。
【０１１０】
実施形態Ｐ．成分（ｂ）がスピノサド、アバメクチン、アベルメクチン、ドラメクチン、エマメクチン、エピリノメクチン、イベルメクチン、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシム、モキシデクチン、ネマデクチンおよびセラメクチンよりなる群から選択される実施形態Ｏの混合物。
【０１１１】
実施形態Ｑ．成分（ｂ）が（ｂ８）から選択される混合物。
【０１１２】
実施形態Ｒ．成分（ｂ）がアセトプロール、エンドフルファン、エチプロール、フィプロニルおよびバニリプロールよりなる群から選択される実施形態Ｑの混合物。
【０１１３】
実施形態Ｓ．成分（ｂ）が（ｂ９）から選択される混合物。
【０１１４】
実施形態Ｔ．成分（ｂ）がエポフェノナン、フェノキシカルブ、ヒドロプレン、キノプレン、メトプレン、ピリプロキシフェンおよびトリプレンよりなる群から選択される実施形態Ｓの混合物。
【０１１５】
実施形態Ｕ．成分（ｂ）が（ｂ１０）から選択される混合物。
【０１１６】
実施形態Ｖ．成分（ｂ）がリアノジンおよびＲｙａｎｉａ ｓｐｅｃｉｏｓａ Ｖａｈｌ．（Ｆｌａｃｏｕｒｔｉａｃｅａｅ）の他の関連産物、式１の化合物以外のアントラニルアミドならびにフタル酸ジアミドよりなる群から選択される化合物である実施形態Ｕの混合物。
【０１１７】
実施形態Ｗ．成分（ｂ）が（ｂ１１）から選択される混合物。
【０１１８】
実施形態Ｘ．成分（ｂ）がアミトラズおよびクロルジメホルムから選択される化合物である実施形態Ｗの混合物。
【０１１９】
実施形態Ｙ．成分（ｂ）が（ｂ１２）から選択される混合物。
【０１２０】
実施形態Ｚ．成分（ｂ）がアセキノシル、クロロフェナピル、ジアフェンチウロン、ジコホル、フェナザキン、フェンピロキシメート、ヒドラメチルノン、ピリダベン、ロテノン、テブフェンピラドおよびトルフェンピラドよりなる群から選択される化合物である実施形態Ｙの混合物。
【０１２１】
実施形態ＡＡ．成分（ｂ）が（ｂ１３）から選択される混合物。
【０１２２】
実施形態ＡＢ．成分（ｂ）がベンスルタプ、カルタプ、チオシクラムおよびチオスルタプよりなる群から選択される化合物である実施形態ＡＡの混合物。
【０１２３】
実施形態ＡＣ．成分（ｂ）がピリダリルである混合物。
【０１２４】
実施形態ＡＤ．成分（ｂ）がフロニカミドである混合物。
【０１２５】
実施形態ＡＥ．成分（ｂ）がピメトロジンである混合物。
【０１２６】
実施形態ＡＦ．成分（ｂ）が（ｂ１９）から選択される混合物。
【０１２７】
実施形態ＡＧ．成分（ｂ）がアイザワイ（ａｉｚａｗａｉ）属およびクルスターキ（ｋｕｒｓｔａｋｉ）属を含むバチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒ
ｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）のような昆虫病原性バクテリア、ビューバリア バシアナ（Ｂｅａｕｖａｒｉａ ｂａｓｓｉａｎａ）のような菌類ならびにバクロウィルスおよび核多角体病ウイルス（ＮＰＶ；例えば「ゲムスター（Ｇｅｍｓｔａｒ）」）のようなウイルスよりなる群から選択される生物剤である実施形態ＡＦの混合物。
【０１２８】
実施形態ＡＨ．成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤を含んでなる混合物。
【０１２９】
１つもしくはそれ以上の以下のスキーム１〜１８に記載の方法および変法により、式１の化合物を製造することができる。式３、４、９、１０、１３、１７、１８、１９、２０および２２の化合物におけるＸ、Ｒ１およびＲ２の定義は、特記されない限り、スキーム中に定義される。
【０１３０】
スキーム１に概説される通り、ベンゾオキサジノン２とメチルアミンとの反応によって式１の化合物を製造することができる。そのまま、あるいはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタンまたはクロロホルムを含む様々な適切な溶媒中で、室温から溶媒の還流温度の範囲に及ぶ最適温度で、この反応を実行することができる。アントラニルアミドを生成するベンゾオキサジノンとアミンとの一般的反応は、化学文献に十分に証明されている。ベンゾオキサジノンの化学に関する概説に関して、ジャコブセン（Ｊａｋｏｂｓｅｎ）ら、バイオーガニック アンド メディシナル ケミストリー（Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）２０００、８、２０９５−２１０３、およびその中の引用文献を参照のこと。Ｇ．Ｍ．コッポラ（Ｇ．Ｍ．Ｃｏｐｐｏｌａ）、ジャーナル オブ ヘテロサイクリック ケミストリー（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）１９９９、３６、５６３−５８８も参照のこと。
【０１３１】
【化４】
【０１３２】
スキーム２に示されるカップリング法によって、ハロアントラニルジアミド３（式中、Ｘはヨウ素または臭素である）から式１の化合物を製造することもできる。場合により、適切なパラジウム触媒（例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）またはジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ））の有無に関わら
ず、そして場合により、金属ハライド（例えば、ヨウ化第一銅、ヨウ化亜鉛またはヨウ化カリウム）の有無に関わらず、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ−メチルピロリジノンのような適切な溶媒中で、場合により、室温から溶媒の還流温度に及ぶ温度で、式３の化合物と金属シアニド（例えば、シアン化第一銅、シアン化亜鉛、またはシアン化カリウム）との反応によって、式１の化合物を得る。カップリング反応においてパラジウム触媒が使用される場合、適切な溶媒は、テトラヒドロフランまたはジオキサンでもあり得る。
【０１３３】
【化５】
【０１３４】
スキーム３に概説される方法によって、シアノベンゾオキサジノン２を製造することができる。上記スキーム２に関して記載されたものと同様のカップリング法を使用して（場合により、パラジウム触媒の有無に関わらず、そして場合により、金属ハライドの存在の有無に関わらず）、式４のハロベンゾオキサジノン（式中、Ｘはハロゲン、好ましくは、ヨウ素または臭素である）と金属シアニドとの反応によって化合物２を得る。
【０１３５】
【化６】
【０１３６】
スキーム４に概説される方法によって、ピラゾールカルボン酸５とシアノアントラニル酸６とのカップリングを経て、シアノベンゾオキサジノン２を製造することもできる。こ
の反応は、トリエチルアミンまたはピリジンのような第三級アミンの存在下における、ピラゾールカルボン酸５への塩化メタンスルホニルの連続添加、それに続く、シアノアントラニル酸６の添加、それに続く、第三級アミンおよび塩化メタンスルホニルの第２の添加を伴う。
【０１３７】
【化７】
【０１３８】
スキーム５は、イサト酸無水物７とピラゾール酸塩化物８とのカップリングを伴うベンゾオキサジノン２のもう１つの製造方法を示す。ピリジンまたはピリジン／アセトニトリルのような溶媒は、この反応のために適切である。酸塩化物８は、塩化チオニルまたは塩化オキサリルによる塩素化のような既知の方法によって相当する酸５から製造される。
【０１３９】
【化８】
【０１４０】
あるいは連続的な添加方法を介して、ピラゾールカルボン酸５とイサト酸無水物７とをカップリング化することによってスキーム４に記載のものと同様の方法によってシアノベンゾオキサジノン２を製造することもできる。実施例２に説明されるように、低温（−５℃〜０℃）でのトリエチルアミンまたは３−ピコリン、ピラゾールカルボン酸５およびイサト酸無水物７のような有機ベースの混合物への塩化メタンスルホニルの添加、次いで反応完了を促進するための反応温度の上昇によってワンポット（ｏｎｅ−ｐｏｔ）様式でシアノベンゾオキサジノン２を製造することもできる。
【０１４１】
スキーム６に示される通り、上記スキーム１に関して記載されたものと同様の方法を使用して、Ｘがハロゲンである式４のベンゾオキサジノンとメチルアミンとの反応によって、式３のハロアントラニルジアミドを製造することができる。この反応の条件は、スキーム１に明示されるものと同様である。
【０１４２】
【化９】
【０１４３】
スキーム７に示される通り、上記スキーム４に関して記載されたものと同様の方法によって、ピリジルピラゾールカルボン酸５と式９のハロアントラニル酸（式中、Ｘはハロゲンである）との直接カップリングを経て、式４のハロベンゾオキサジノン（式中、Ｘはハロゲンである）を製造することができる。この反応は、トリエチルアミンまたはピリジンのような第三級アミンの存在下における、ピラゾールカルボン酸５への塩化メタンスルホニルの連続添加、それに続く、式９のハロアントラニル酸の添加、それに続く、第三級アミンおよび塩化メタンスルホニルの第２の添加を伴う。この方法によって、一般的に、良好な収率の式４のベンゾオキサジノンが得られる。
【０１４４】
【化１０】
【０１４５】
スキーム８に示される通り、上記スキーム５に関して記載されたものと同様の方法によって、式１０のイサト酸無水物（式中、Ｘはハロゲンである）とピラゾール酸塩化物８とのカップリングを経て、式４のハロベンゾオキサジノンを製造することもできる。
【０１４６】
【化１１】
【０１４７】
スキーム９に概説される通り、式９のハロアントラニル酸から、シアノアントラニル酸６を製造することができる。上記スキーム２に関して記載されたものと同様のカップリング手順を使用して（場合により、パラジウム触媒の有無に関わらず、そして場合により、金属ハライドの存在の有無に関わらず）、式９のハロアントラニル酸（式中、Ｘはヨウ素または臭素である）と金属シアニドとの反応によって、式６の化合物を得る。
【０１４８】
【化１２】
【０１４９】
スキーム１０に説明される通り、トルエンまたはテトラヒドロフランのような適切な溶媒中で、ホスゲン（もしくはトリホスゲンのようなホスゲン同等物）またはクロロギ酸アルキル（例えば、クロロギ酸メチル）による処理によって、シアノアントラニル酸６からシアノイサト酸無水物７を製造することができる。
【０１５０】
【化１３】
【０１５１】
スキーム１１に示される通り、式９の相当するハロゲン置換酸を製造するために、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）のような溶媒中で、それぞれ、Ｎ−クロロスクシンイミド（ＮＣＳ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）またはＮ−ヨードスクシンイミド（ＮＩＳ）による未置換のアントラニル酸１１の直接ハロゲン化によって、式９のハロアントラニル酸を製造することができる。
【０１５２】
【化１４】
【０１５３】
スキーム１２に示される通り、トルエンまたはテトラヒドロフランのような適切な溶媒中で、ホスゲン（もしくはトリホスゲンのようなホスゲン同等物）またはクロロギ酸アルキル、例えば、クロロギ酸メチルとの反応によって、式９のハロアントラニル酸から、式１０のハロイサト酸無水物を製造することができる。
【０１５４】
【化１５】
【０１５５】
スキーム１３に概説される方法によって、ピリジルピラゾールカルボン酸５を製造することができる。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはアセトニトリルのような溶媒中で、炭酸カリウムのような適切な塩基の存在下で、式１２のピラゾールと式１３の２−ハロピリジンとの反応によって、所望の位置化学に関して良好な特異性を有する１−ピリジニルピラゾール１４が良好な収率で得られる。リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）による化合物１４のメタレーション、それに続く、二酸化炭素によるリチウム塩のクエンチングによって、式５のピラゾールカルボン酸が得られる。
【０１５６】
【化１６】
【０１５７】
出発ピラゾール１２は既知の化合物であり、文献手順（Ｈ．ライムリンガー（Ｈ．Ｒｅｉｍｌｉｎｇｅｒ）およびＡ．ヴァン オーヴェシュトラーテン（Ａ．Ｖａｎ Ｏｖｅｒｓｔｒａｅｔｅｎ）、ヒェーミッシュ ベリヒト（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．）１９６６、９９（１０）、３３５０−７）によって製造することができる。化合物１２の製造に関する有用な代替法について、スキーム１４に示す。ｎ−ブチルリチウムによるスルファモイルピラゾール１５のメタレーション、それに続く１，２−ジブロモテトラクロロエタンによるアニオンの直接臭素化によって、ブロモ誘導体１６が得られる。室温でのトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）によるスルファモイル基の除去は手際よく進み、そしてピラゾール１２がそれぞれ良好な収率で得られる。
【０１５８】
【化１７】
【０１５９】
スキーム１３に説明された方法の代替法として、スキーム１５に概説される方法によってピラゾールカルボン酸５を製造することができる。場合により酸の存在下で、式１７の化合物の酸化によって式１８の化合物が得られる。カルボン酸エステル１８の加水分解によってカルボン酸５が得られる。
【０１６０】
【化１８】
【０１６１】
式１７の化合物を式１８の化合物へと転換するための酸化剤は、過酸化水素、有機ペルオキシド、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、モノ過硫酸カリウム（例えばオキソン（Ｏｘｏｎｅ）（登録商標））または過マンガン酸カリウムであり得る。完全な転換を得るために式１７の化合物に対して少なくとも１当量、好ましくは約１〜２当量の間の酸化剤が使用されるべきである。この酸化は典型的に、溶媒の存在下で実行される。溶媒はテトラヒドロフラン、ｐ−ジオキサン等のようなエーテル、酢酸エチル、炭酸ジメチル等のような有機エステル、またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等のような極性非プロトン性有機物であり得る。酸化工程で使用するために適切な酸としては、硫酸、リン酸等のような無機酸および酢酸、安息香酸等のような有機酸が挙げられる。１〜５当量の酸を使用することができる。酸化剤として注目すべきは過硫酸カリウムであり、そして硫酸の存在下で酸化を実行する。所望の溶媒、および使用される場合は酸において式１７の化合物を混合することによって反応を実行することができる。次いで都合のよい速度で酸化剤を添加することができる。反応を完了するために適切な反応時間を得るために、反応温度は典型的に約０℃程度の低さから溶媒の沸点まで変更される。無水条件下における求核開裂、または酸もしくは塩基のいずれかの使用を伴う加水分解法を含む様々な方法によって、式１８のカルボン酸エステルをカルボン酸５へと転換す
ることができる（方法の概説に関して、Ｔ．Ｗ．グリーン（Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ）およびＰ．Ｇ．Ｍ．ワッツ（Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ）、プロテクティブ グループス イン オーガニック シンテシス（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、第２版、ジョン ウィリー＆サンズ インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９９１、第２２４〜２６９頁を参照のこと）。スキーム１５の方法に関して、塩基触媒による加水分解方法は一実施形態である。適切な塩基としては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウムまたはカリウム）の水酸化物が挙げられる。例えば、水と、エタノールのようなアルコールとの混合物中にエステルを溶解することができる。水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムによる処理によって、エステルは鹸化され、カルボン酸のナトリウムまたはカリウム塩が提供される。塩酸または硫酸のような強酸による酸化によって、カルボン酸５が得られる。
【０１６２】
スキーム１６に示されるように、式１９の相当する化合物からＲ１がＣ１〜Ｃ４アルキルである式１７の化合物を製造することができる。
【０１６３】
【化１９】
【０１６４】
通常、溶媒の存在下で臭素化剤によって式１９の化合物を処理することにより、式１７の相当するブロモ化合物が得られる。使用可能な臭素化剤としては、オキシ臭化リン、三臭化リン、五臭化リン、塩化チオニルおよびジブロモトリフェニルホスホランが挙げられる。注目すべき実施形態はオキシ臭化リンおよび五臭化リンである。完全な転換を得るために、式１９の化合物に対して少なくとも０．３３当量、注目すべきは０．３３と１．２との間の当量のオキシ臭化リンを使用するべきである。完全な転換を得るために、式１９の化合物に対して少なくとも０．２０当量、注目すべきは約０．２０と１．０との間の当量の五臭化リンを使用するべきである。このような臭素化のための典型的な溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロブタン等のようなハロゲン化アルカン、ベンゼン、キシレン、クロロベンゼン等のような芳香族溶媒、テトラヒドロフラン、ｐ−ジオキサン、ジエチルエーテル等のようなエーテルおよびアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のような極性非プロトン性溶媒が挙げられる。場合によりトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等のような有機塩基を添加することができる。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのような触媒の添加も任意である。溶媒がアセトニトリルであり、かつ塩基が存在しない方法が好ましい。典型的にアセトニトリル溶媒が使用される場合、塩基も触媒も必要とされない。注目すべき方法は、アセトニトリル中で式１９の化合物を混合することによって実行される。次いで都合のよい時間にわたって臭素化剤を添
加し、次いで反応が完了するまで所望の温度で混合物を保持する。反応温度は典型的に２０℃とアセトニトリルの沸点との間であり、かつ反応時間は典型的に２時間未満である。次いで重炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等のような無機塩基または酢酸ナトリウムのような有機塩基で反応物質を中性化する。例えば結晶化、抽出または蒸留を含む当業者に既知の方法によって、式１７の所望の生成物を単離することができる。
【０１６５】
【化２０】
【０１６６】
あるいはスキーム１７に示される通り、Ｒ２がＣｌまたはｐ−トルエンスルホネート、ベンゼンスルホネートおよびメタンスルホネートのようなスルホネート基である式２０の相当する化合物を臭化水素によって処理することによって式１７の化合物を製造することができる。この方法によって、式２０の化合物におけるＲ２クロロまたはスルホネート置換基は臭化水素からのＢｒによって置換される。ジブロモメタン、ジクロロメタン、酢酸、酢酸エチルまたはアセトニトリルのような適切な溶媒において反応を実行する。圧力容器において気圧下または気圧付近あるいは気圧以上で反応を実行することができる。式２０の化合物および溶媒を含有する反応混合物に、気体の形態で臭化水素を添加することができる。式２０の出発化合物のＲ２がＣｌである場合、反応から発生する塩化水素をスパージングまたは他の適切な手段によって除去するような方法で反応を実行することができる。あるいは臭化水素を最初にそのまま、または溶液で式２０の化合物と接触させる前に、非常に溶解性が高い不活性溶媒（例えば酢酸）に溶解することができる。約０℃と１００℃との間、最も都合よくは周囲温度付近（例えば約１０℃〜４０℃）、そして注目すべきは約２０℃と３０℃との間で反応を実行することができる。式１７の製造に関して三臭化アルミニウムのようなルイス酸触媒の添加によって反応を促進することができる。抽出、蒸留および結晶化を含む当業者に既知の通常方法によって式１７の生成物を単離する。
【０１６７】
ジクロロメタンのような適切な溶媒において、塩化スルホニル（例えば、塩化ｐ−トルエンスルホニル）および第三級アミン（例えば、トリエチルアミン）のような塩基による処理のような標準方法によって、式１９の相当する化合物からＲ２がスルホネート基である式２０の出発化合物を製造することができる。
【０１６８】
スキーム１８に概説される通り、式１９の化合物から化合物２１を製造することができる。この方法において、塩基および溶媒の存在下でヒドラジン化合物２１を式２２の化合物（フマル酸エステルまたはマレイン酸エステル、あるいはそれらの混合物を使用するこ
とができる）と反応させる。
【０１６９】
【化２１】
【０１７０】
スキーム１８において使用される塩基は、典型的に、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウム第三級ブトキシド、リチウム第三級ブトキシド等のような金属アルコキシド塩である。アルコール、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等のような極性プロトン性および極性非プロトン性有機溶媒を使用することができる。注目すべき溶媒はメタノールおよびエタノールのようなアルコールである。一実施形態において、フマル酸エステルまたはマレイン酸エステルおよびアルコキシド塩基を製造する場合と同一であるアルコールが特に好ましい。溶媒中で化合物２１と塩基と混合することによって反応は典型的に実行される。所望の温度まで混合物を加熱または冷却することができ、そして時間をかけて式２２の化合物を添加することができる。典型的に、反応温度は０℃と、使用される溶媒の沸点との間である。溶媒の沸点を増加させるために、気圧より高い圧力下で反応を実行可能である。約３０℃と９０℃との間の温度は一実施形態である。次いで酢酸等のような有機酸または塩酸、硫酸等のような無機酸を添加することによって、反応を酸性化することができる。結晶化、抽出または蒸留のような当業者に既知の方法によって、式１９の所望の生成物を単離することができる。
【０１７１】
さらなる詳細がなくても、前記を使用している当業者は本発明をその最も十分な範囲まで利用することができると考えられる。従って、以下の実施例は単なる実例として解釈され、かついずれかの様式に本開示を限定するものではない。以下の実施例における工程は、全合成変換における各工程の手順を説明し、そして各工程の出発材料は、他の工程において手順が記載される特定の製造の実行によって必ずしも製造されなくてもよい。クロマトグラフィー溶媒混合物を除いて、または特記されない限り、パーセントは重量によるものである。特記されない限り、クロマトグラフィー溶媒混合物に関する部およびパーセントは体積によるものである。１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、テトラメチルシランからのｐｐｍ低磁場で報告される。「ｓ」は一重項を意味し、「ｄ」は二重項を意味し、「ｔ」は三重項を意味し、「ｑ」は四重項を意味し、「ｍ」は多重項を意味し、「ｄｄ」は二重項の二重項を意味し、「ｄｔ」は三重項の二重項を意味し、そして「ｂｒ ｓ」は広域一重項を意味する。
【実施例】
【０１７２】
実施例１
３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６
−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの製造
工程Ａ：３−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミドの製造
−７８℃の乾燥テトラヒドロフラン（５００ｍＬ）中Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルピラゾール（４４．０ｇ、０．２５１モル）の溶液に、−６０℃未満の温度を維持しながら、ｎ−ブチルリチウム溶液（ヘキサン中２．５Ｍ、１０５．５ｍＬ、０．２６４モル）を滴下して添加した。添加の間、厚みのある固体が形成した。添加完了時、反応混合物をさらに１５分間−７８℃で撹拌し、その後、−７０℃未満の温度を維持しながら、テトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）中１，２−ジブロモテトラクロロエタン（９０ｇ、０．２７６モル）の溶液を滴下して添加した。反応混合物は透明オレンジ色に変化し、撹拌をさらに１５分間続けた。−７８℃の浴を取り外し、そして反応を水（６００ｍＬ）でクエンチングした。反応混合物を塩化メチレン（４×）で抽出し、そして有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして濃縮した。溶出剤として塩化メチレン−ヘキサン（５０：５０）を使用するシリカゲル上でのクロマトグラフィーによって、粗製生成物をさらに精製し、透明無色油状物として５７．０４ｇの表題の生成物を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．６２（ｍ，１Ｈ），６．４４（ｍ，１Ｈ），３．０７（ｄ，６Ｈ）
【０１７３】
工程Ｂ：３−ブロモピラゾールの製造
トリフルオロ酢酸（７０ｍＬ）に、３−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド（すなわち、工程Ａのブロモピラゾール生成物）（５７．０４ｇ）をゆっくり添加した。反応混合物を３０分間、室温で撹拌し、次いで減圧下で濃縮した。残渣をヘキサン中に溶解し、不溶性固体を濾過して除去し、そしてヘキサンをエバポレーションして、油状物として粗製生成物を得た。溶出剤として酢酸エチル／ジクロロメタン（１０：９０）を使用して、シリカゲル上クロマトグラフィによって粗製生成物をさらに精製し、油状物を得た。油状物をジクロロメタン中に溶解し、重炭酸ナトリウム水溶液で中和し、塩化メチレン（３×）で抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥させて、そして濃縮し、白色固体として２５．９ｇの表題の生成物を得た。ｍ．ｐ．６１〜６４℃。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２．４（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．５９（ｄ，１Ｈ），６．３７（ｄ，１Ｈ）
【０１７４】
工程Ｃ：２−（３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジンの製造
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８８ｍＬ）中２，３−ジクロロピリジン（２７．４ｇ、１８５ミリモル）および３−ブロモピラゾール（すなわち、工程Ｂの生成物）（２５．４ｇ、１７６ミリモル）の混合物に、炭酸カリウム（４８．６ｇ、３５２ミリモル）を添加し、そして反応混合物を１８時間、１２５℃まで加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、そして氷水（８００ｍＬ）中に注入した。沈殿が形成した。沈殿した固体を１．５時間撹拌し、濾過し、そして水（２×１００ｍＬ）で洗浄した。固体濾過ケーキを塩化メチレン中に溶解し、そして連続的に水、１Ｎ塩酸、飽和重炭酸ナトリウム水溶液およびブラインで洗浄した。次いで、有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして濃縮し、３９．９ｇのピンク色固体を得た。粗製固体をヘキサン中に懸濁させて、そして１時間強力に撹拌した。固体を濾過し、ヘキサンで洗浄し、そして乾燥させて、オフホワイト色粉末として表題の生成物（３０．４ｇ）を得た。これは、ＮＭＲによって、純度＞９４％であると決定された。さらなる精製をせずに、この材料を工程Ｄで使用した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．４３（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｓ，１Ｈ），７．９２（ｄ，１Ｈ），７．３０（ｄｄ，１Ｈ），６．５２（ｓ，１Ｈ）
【０１７５】
工程Ｄ：３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の製造
−７６℃の乾燥テトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）中２−（３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾ
ール−１−イル）−３−クロロピリジン（すなわち、工程Ｃのピラゾール生成物）（３０．４ｇ、１１８ミリモル）の溶液に、−７１℃未満の温度が保持されるような速度で、テトラヒドロフラン中リチウムジイソプロピルアミド（１１８ミリモル）の溶液を滴下して添加した。反応混合物を−７６℃で１５分間撹拌し、次いで、二酸化炭素を１０分間バブリングすると、−５７℃まで加温が生じた。反応混合物を−２０℃まで加温し、そして水でクエンチングした。反応混合物を濃縮し、次いで水（１Ｌ）およびエーテル（５００ｍＬ）中に溶解し、次いで水酸化ナトリウム水溶液（１Ｎ、２０ｍＬ）を添加した。水性抽出物をエーテルで洗浄し、そして塩酸で酸性化した。沈殿した固体を濾過し、水で洗浄し、そして乾燥して、黄褐色固体として２７．７ｇの表題の生成物を得た。類似手順に従うもう１回の実行からの生成物は２００〜２０１℃で融解した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ８．５６（ｄ，１Ｈ），８．２４（ｄ，１Ｈ），７．６８（ｄｄ，１Ｈ），７．２５（ｓ，１Ｈ）
【０１７６】
工程Ｅ：２−アミノ−３−メチル−５−ヨード安息香酸の製造
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍＬ）中２−アミノ−３−メチル安息香酸（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、５ｇ、３３ミリモル）の溶液に、Ｎ−ヨードスクシンイミド（７．８ｇ、３４．７ミリモル）を添加し、そして反応混合物を７５℃の油浴中で一晩懸濁させた。熱を取り外し、次いで反応混合物をゆっくり氷水（１００ｍＬ）中へ注ぎ入れ、淡灰色固体を沈殿させた。固体を濾過し、そして４回水で洗浄し、次いで７０℃の真空オーブン中に置き、一晩乾燥させた。淡灰色固体として所望の中間体（８．８ｇ）を単離した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ７．８６（ｄ，１Ｈ），７．４４（ｄ，１Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ）
【０１７７】
工程Ｆ：２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−ヨード−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの製造
０℃で、アセトニトリル（１５ｍＬ）中塩化メタンスルホニル（０．５４ｍＬ、６．９４ミリモル）の溶液に、アセトニトリル（５ｍＬ）中３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸（すなわち、工程Ｄのカルボン酸生成物）（２．０ｇ、６．６ミリモル）およびトリエチルアミン（０．９２ｍＬ、６．６ミリモル）の混合物を滴下して添加した。次いで、反応混合物を０℃で１５分間撹拌した。次いで、２−アミノ−３−メチル−５−ヨード安息香酸（すなわち、工程Ｅからの生成物）（１．８ｇ、６．６ミリモル）を添加し、そしてさらに５分間、撹拌を続けた。次いで、５℃未満の温度を保持しながら、アセトニトリル（５ｍＬ）中トリエチルアミン（１．８５ｍＬ、１３．２ミリモル）の溶液を滴下して添加した。反応混合物を０℃で４０分間撹拌し、次いで、塩化メタンスルホニル（０．５４ｍＬ、６．９４ミリモル）を添加した。次いで、反応混合物を室温まで加温し、そして一晩撹拌した。次いで、反応混合物を水（５０ｍＬ）で希釈し、そして酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた酢酸エチル抽出物を、１０％重炭酸ナトリウム水溶液（１×２０ｍＬ）、そしてブライン（１×２０ｍＬ）で連続的に洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、そして濃縮し、粗製黄色固体として２．２４ｇの表題の生成物を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．５５（ｄｄ，１Ｈ），８．３３（ｄ，１Ｈ），７．９５（ｄｄ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ），７．４５（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｓ，１Ｈ），１．７７（ｓ，３Ｈ）
【０１７８】
工程Ｇ：２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの製造
室温で、テトラヒドロフラン（１５ｍＬ）中２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２
−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−ヨード−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン（すなわち、工程Ｆのベンゾオキサジノン生成物）（６００ｍｇ、１．１ミリモル）の溶液に、ヨウ化銅（Ｉ）（１２６ｍｇ、０．６６ミリモル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（３８２ｍｇ、０．３３ミリモル）およびシアン化銅（Ｉ）（８００ｍｇ、８．８ミリモル）を連続的に添加した。次いで、還流下で反応混合物を一晩加熱した。反応の色は黒色に変わり、この時点で、シリカゲル薄層クロマトグラフィーによって反応の完了を確認した。反応混合物を酢酸エチル（２０ｍＬ）によって希釈し、そしてセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）珪藻土濾過助剤を通して濾過し、続いて、１０％重炭酸ナトリウム水溶液によって３回、そしてブラインによって１回洗浄した。有機抽出物を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、そして減圧下で濃縮し、粗製黄色固体として４４０ｍｇの表題の化合物を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．５５（ｍ，１Ｈ），８．３１（ｄ，１Ｈ），７．９６（ｄｄ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），７．５１（ｍ，１Ｈ），７．３１（ｓ，１Ｈ），１．８６（ｓ，３Ｈ）
【０１７９】
工程Ｈ：３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの製造
テトラヒドロフラン（５ｍＬ）中２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン（すなわち、工程Ｇのシアノベンゾオキサジノン生成物）（１００ｍｇ、０．２２ミリモル）の溶液に、メチルアミン（ＴＨＦ中２．０Ｍ溶液、０．５ｍＬ、１．０ミリモル）を滴下して添加し、そして反応混合物を５分間撹拌し、この時点で、シリカゲル薄層クロマトグラフィーによって反応の完了を確認した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下でエバポレーションし、そして残渣固体をシリカゲル上クロマトグラフィーによって精製し、白色固体として本発明の化合物である表題の化合物（４１ｍｇ）を得た。これは、１８０℃を超える温度で融解装置において分解した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１０．５５（ｓ，１Ｈ），８．４５（ｄｄ，１Ｈ），７．８５（ｄｄ，１Ｈ），７．５７（ｓ，２Ｈ），７．３７（ｍ，１Ｈ），７．０５（ｓ，１Ｈ），６．３０（ｄ，１Ｈ），２．９８（ｄ，３Ｈ），２．２４（ｓ，３Ｈ）
【０１８０】
実施例２
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの別の製造
工程Ａ：２−アミノ−３−メチル−５−シアノ安息香酸の製造
クロロベンゼン（１０００ｍＬ）中２−アミノ−３−メチル−５−ヨード安息香酸（すなわち、実施例１、工程Ｅの安息香酸生成物、１１１ｇ、４００ミリモル）の溶液に粉末状シアン化ナトリウム（２４．５ｇ、５００ミリモル）およびヨウ化カリウム（１３．３ｇ、８０ミリモル）を添加し、続いてヨウ化銅（Ｉ）（７．７ｇ、４０ミリモル）およびより多くのクロロベンゼン（１Ｌ）を添加した。室温で数分間撹拌後、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン（８６ｍＬ、８００ミリモル）を一部分で添加した。得られる暗色混合物を１１５℃まで１８時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、そして反応溶媒をデカンテーションした。固体を水（２Ｌ）および酢酸エチル（１Ｌ）に溶解させた。水溶液をジエチルエーテル（１Ｌ）で洗浄し、水（２Ｌ）で希釈し、そしてｐＨを２に調節して粗製生成物を沈殿させた。濾過によって粗製生成物を回収し、溶融漏斗上で１時間乾燥させ、次いで塩化ｎ−ブチルで洗浄し、そして２日間空気乾燥させた。固体を塩化ｎ−ブチル（１．２Ｌ）中で懸濁させ、そして水を除去するためのディーン−スターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）トラップを備えたフラスコ中で加熱して還流させた。１５℃まで冷却後、濾過によって固体を回収し、そして乾燥させて表題の生成物を得た（７４．４ｇ）。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ７．９７（ｄ，１Ｈ），７．５１（ｄ，１Ｈ），２
．１３（ｓ，３Ｈ）
【０１８１】
工程Ｂ：６−シアノ−８−メチル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］オキサジン−２，４−ジオンの製造
１，４−ジオキサン（５５０ｍＬ）中２−アミノ−３−メチル−５シアノ安息香酸（すなわち、工程Ａのシアノ安息香酸生成物、１０１ｇ、５７０ミリモル）の溶液にジホスゲン（４１ｍＬ、３４０ミリモル）を滴下した。反応混合物を６５℃まで加温し、そして６０℃で２時間維持し、次いで反応混合物を室温まで冷却し、そして一晩撹拌した。反応混合物にアセトニトリル（６００ｍＬ）を添加し、次いで反応混合物を氷浴で冷却した。３０分後、濾過によって固体を回収し、そして塩化ｎ−ブチルですすいだ。固体を真空オーブン中１００℃で一晩乾燥させ、固体として表題の生成物を得た（９９ｇ）。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ１１．４５（ｂｒ ｓ，１Ｈ），８．２２（ｄ，１Ｈ），８．００（ｄ，１Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ）
【０１８２】
工程Ｃ：２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの製造
アセトニトリル（６５ｍＬ）中３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸（３．０９ｇ、１０．０ミリモル、製造に関しては国際公開第０３／０１５５１９号パンフレットを参照のこと）、６−シアノ−８−メチル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］オキサジン−２，４−ジオン（すなわち、工程Ｂのベンゾオキサジノン生成物、純度９６．３％、２．１０ｇ、１０．０ミリモル）および３−ピコリン（３．３０ｍＬ、３．１６ｇ、３４ミリモル）の混合物を約−５℃まで冷却した。次いでアセトニトリル（３ｍＬ）中塩化メタンスルホニル（１．０ｍＬ、１．５ｇ、１３ミリモル）を−５℃〜０℃で滴下した。−５℃〜０℃で１５分後、反応混合物を５０℃まで４時間加熱した。次いで反応混合物を室温まで冷却し、水（４ｍＬ）を滴下し、そして反応混合物を１５分間撹拌した。反応物を濾過し、そして固体を４：１アセトニトリル−水（２×２ｍＬ）および アセトニトリル（３×２ｍＬ）で連続的に洗浄し、そして窒素下で乾燥させ、淡緑色粉末として表題の生成物を得た。３．７１ｇ、融点２６３℃〜２６７℃。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ８．６３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．８，１．５Ｈｚ），８．３２−８．４０（ｍ，２Ｈ），８．０９（ｍ，１Ｈ），７．７７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．２，４．６Ｈｚ），７．５９（ｓ，１Ｈ），１．７３（ｓ，３Ｈ）
【０１８３】
群（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）および（ｂ１８）の無脊椎有害生物防除剤は公表特許および科学雑誌に記載されている。これらの群（ｂ１）〜（ｂ１８）の化合物および群（ｂ１９）の生物剤のほとんどは無脊椎有害生物防除製品の活性成分として市販品として入手可能である。これらの化合物および生物剤は、ザ ペスティサイド マニュアル（Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ）、第１３版、Ｃ．Ｄ．Ｓ．トムリン（Ｃ．Ｄ．Ｓ．Ｔｏｍｌｉｎ）（編集）、ブリティッシュ クロップ プロテクション カウンシル（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ）、英国、サリー州、ファーナム、２００３のような要約に記載されている。これらの群のうちのいくつかを以下にさらに記載する。
【０１８４】
ネオニコチノイド（群（ｂ１））
全てのネオニコチノイドは、昆虫類の中枢神経系のニコチンアセチルコリン受容体において作動薬として作用する。これによって神経の興奮および結果として麻痺が引き起こされ、これによって死に至る。ネオニコチノイドの作用形態のため、カルバメート、オルガ
ノホスフェートおよびピレスロイドのような従来の殺虫剤の種類に対する交差耐性がない。ネオニコチノイドの概説については、ペストロジー（Ｐｅｓｔｏｌｏｇｙ）２００３、２７、第６０〜６３頁；アニュアル レビュー オブ エントモロジー（Ａｎｎｕａｌ Ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ Ｅｎｔｏｍｏｌｏｇｙ）２００３、４８、第３３９〜３６４頁；およびそれらの引用文献に記載されている。
【０１８５】
ネオニコチノイドは急性の接触および消化中毒薬として作用し、比較的低い適用率で全身特性を併用し、そして脊椎動物に対しては比較的非中毒性である。この群には多くの化合物があり、アセトアミプリド、ニテンピラムおよびチアクロプリドのようなピリジルメチルアミン；ニテンピラムおよびニチアジンのようなニトロメチレン；クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリドおよびチアメトキサムのようなニトログアニジンが挙げられる。
【０１８６】
コリンエステラーゼ阻害剤（群（ｂ２））
２つの化学的種類の化合物がコリンエステラーゼを阻害するものとして既知であり；１種はオルガノホスフェートであり、そして他はカルバメートである。オルガノホスフェートは酵素のリン酸化を伴い、一方、カルバメートは酵素の可逆カルバミル化を伴う。オルガノホスフェートとしては、アセフェート、アジンホス−メチル、クロルエトキシホス、クロルプラゾホス、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クマホス、シアノフェンホス、デメトン−Ｓ−メチル、ジアジノン、ジクロルボス、ジメトエート、ジオキサベンゾホス、ジスルホトン、ジチクロホス、フェナミホス、フェニトロチオン、ホノホス、イソフェンホス、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、ミパホクス、モノクロトホス、オキシデメトン−メチル、パラチオン、パラチオン−メチル、ホレート、ホサロン、ホスメト、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホス−メチル、プロフェノホス、ピラクロホス、キナルホス−メチル、スルプロホス、テメホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、チクロホス、トリアゾホスおよびトリクロホンが挙げられる。カルバメートとしては、アルジカルブ、アルドキシカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ブトカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、エチオフェンカルブ、フラチオカルブ、メチオカルブ、メトミル（ランネート（Ｌａｎｎａｔｅ）（登録商標））、オキサミル（ビデート（Ｖｙｄａｔｅ）（登録商標））、ピリミカルブ、プロポキスル、チオジカルブ、トリアザメートおよびキシリルカルブが挙げられる。殺虫剤の作用形態の一般的概説については、インセクティサイズ ウィズ ノベル モード オブ アクション：メカニズム アンド アプリケーション（Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ ｗｉｔｈ Ｎｏｖｅｌ Ｍｏｄｅｓ ｏｆ Ａｃｔｉｏｎ：Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｉ．イシャヤ（Ｉ．Ｉｓｈａａｙａ）ら（編集）、スプリンガー：ベルリン（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ：Ｂｅｒｌｉｎ）、１９９８に提供されている。
【０１８７】
ナトリウムチャンネルモジュレーター（群（ｂ３））
ナトリウムチャンネルモジュレーターとして作用する殺虫剤化合物は昆虫類の電圧依存性ナトリウムチャンネルの正常機能を崩壊させ、そしてこれらの殺虫剤の適用に続いて急速な麻痺またはノックダウンが引き起こされる。神経膜ナトリウムチャンネルを標的とする殺虫剤の概説については、例えばトキシコロジー（Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ）２００２、１７１、第３〜５９頁；ペスト マネージメント サイエンス（Ｐｅｓｔ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ Ｓｃｉ．）２００１、５７、第１５３〜１６４頁；およびそれらの引用文献に提供される。ナトリウムチャンネルモジュレーターはそれらの化学構造の類似点に基づき４種類にグループ化され、それらとしてはピレスロイド、非エステルピレスロイド、オキサジアジンおよび天然ピレトリンが挙げられる。ピレスロイドとしては、アレトリン、アルファ−シペルメトリン、ベータ−シフルトリン、ベータ−シペルメトリン、ビフェントリン、シフルトリン、シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバレレート、フェンフルトリン、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルシトリネート
、ガンマ−シハロトリン、ラムダ−シハロトリン、メトフルトリン、ペルメトリン、プロフルトリン、レスメトリン、タウ−フルバリネート、テフルトリン、テトラメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリンおよびゼータ−シペルメトリンが挙げられる。非エステルピレスロイドとしては、エトフェンプロキシ、フルフェンプロキシ、ハルフェンプロキシ、プロトリフェンブトおよびシラフルオフェンが挙げられる。オキサジアジンとしてはインドキサカルブが挙げられる。天然ピレトリンとしてはシネリン−Ｉ、シネリン−ＩＩ、ジャスモリン−Ｉ、ジャスモリン−ＩＩ、ピレトリン−Ｉおよびピレトリン−ＩＩが挙げられる。
【０１８８】
他の殺虫剤の群
キチン合成阻害剤（ｂ４）としては、ビストリフルロン、ブプロフェジン、クロルフルアズロン、シロマジン、ジフルベンズロン、フルシクロキスロン、フルフェノキスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、ペンフルロン、テフルベンズロンおよびトリフルムロンが挙げられる。
【０１８９】
エクジソン作動薬および拮抗薬（ｂ５）としては、アザジラクチン、クロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジドおよびテブフェノジドが挙げられる。
【０１９０】
脂質生合成阻害（ｂ６）としては、スピロメシフェンおよびスピリジクロフェンが挙げられる。
【０１９１】
大環状ラクトン（ｂ７）としては、スピノサド、アバメクチン、アベルメクチン、ドラメクチン、エマメクチン、エピリノメクチン、イベルメクチン、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシム、モキシデクチン、ネマデクチンおよびセラメクチンが挙げられる。
【０１９２】
ＧＡＢＡ調節クロリドチャンネルブロッカー（ｂ８）としては、アセトプロール、エンドフルファン、エチプロール、フィプロニルおよびバニリプロールが挙げられる。
【０１９３】
幼若ホルモン擬（ｂ９）としては、エポフェノナン、フェノキシカルブ、ヒドロプレン、メトプレン、ピリプロキシフェンおよびトリプレンが挙げられる。
【０１９４】
式１の化合物以外のリアノジン受容体配位子（ｂ１０）としては、リアノジンおよびＲｙａｎｉａ ｓｐｅｃｉｏｓａ Ｖａｈｌ．（Ｆｌａｃｏｕｒｔｉａｃｅａｅ）の他の関連産物、フルベンジアミドを含むフタル酸ジアミド（例えば、ＪＰ−Ａ−１１−２４０８５７号およびＪＰ−Ａ−２００１−１３１１４１号に開示されるようなもの）ならびに式ｉ
【化２２】
［式中、
Ｒ１はＣＨ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；
Ｒ２はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３であり；
Ｒ３はＣＦ３、Ｃｌ、ＢｒまたはＯＣＨ２ＣＦ３であり；
Ｒ４ａはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ４ｂはＨまたはＣＨ３であり；そして
Ｒ５はＣｌまたはＢｒである］
の化合物またはその農業的に適する塩を含むアントラニルアミド（例えば、国際公開第０３／０１５５１９号パンフレットに開示されるようなもの）が挙げられる。
【０１９５】
注目すべきは成分（ｂ）が表ｉの化合物から選択される混合物、組成物および方法である。
【０１９６】
【表１】
【０１９７】
【表２】
【０１９８】
【表３】
【０１９９】
【表４】
【０２００】
【表５】
【０２０１】
オクトパミン受容体配位子（ｂ１１）としては、アミトラズおよびクロルジメホルムが挙げられる。
【０２０２】
ミトコンドリア電子伝達阻害剤（ｂ１２）としては、細胞呼吸を阻害する錯体Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩ部位に結合する配位子が挙げられる。かかるミトコンドリア電子伝達阻害剤としては、アセキノシル、クロルフェナピル、ジアフェンチウロン、ジコホル、フェナザ
キン、フェンピロキシメート、ヒドラメチルノン、ピリダベン、ロテノン、テブフェンピラドおよびトルフェンピラドが挙げられる。
【０２０３】
ネライストキシン類似体（ｂ１３）としては、ベンスルタプ、カルタプ、チオシクラムおよびチオスルタプが挙げられる。
【０２０４】
生物剤（ｂ１９）としては、バチルス・チューリンゲンシス アイザワイ属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ ｓｓｐ．ａｉｚａｗａｉ）およびバチルス・チューリンゲンシス クルスターキ属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ ｓｓｐ．ｋｕｒｓｔａｋｉ）、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）デルタエンドトキシンのような昆虫病原性バクテリア、ビューバリア バシアナ（Ｂｅａｕｖａｒｉａ ｂａｓｓｉａｎａ）のような昆虫病原性菌類ならびに顆粒病ウィルス（ＣｐＧＶおよびＣｍＧＶ）および核多角体病ウイルス（ＮＰＶ；例えば「ゲムスター（Ｇｅｍｓｔａｒ）」）のような昆虫病原性ウイルスが挙げられる。
【０２０５】
他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤
ザ ペスティサイド マニュアル（Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ）、第１３版、２００３に開示されるように多くの既知の殺虫剤、殺ダニ剤および殺線虫剤があり、その作用形態がまだ明確に定義されていないものおよび単一化合物の種類であるものが挙げられ、ピリダリル（ｂ１４）、フロニカミド（ｂ１５）、ピメトロジン（ｂ１６）、アミドフルメト（Ｓ−１９５５）、ビフェナゼート、クロロフェンミジン、ジエルドリン（ｂ１７）、ジオフェノラン、フェノチオカルブ、フルフェネリム（ＵＲ−５０７０１）、メタルデヒド、メタフルミゾン（ＢＡＳＦ−３２０）（ｂ１８）およびメトキシクロール；ストレプトマイシンのような殺バクテリア剤；チノメチオナト、クロロベンジレート、シヘキサチン、ジエノクロール、エトキサゾール、フェンブタチンオキシド、ヘキシチアゾキシおよびプロパルギットのような殺ダニ剤が挙げられる。
【０２０６】
注目すべきは、典型的に５００：１〜１：２５０の範囲である本発明の混合物、組成物および方法における成分（ｂ）対、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩の重量比である。これらの重量比の一実施形態は２００：１〜１：１５０であり、もう１つは１５０：１〜１：５０であり、そしてもう１つは５０：１〜１：１０である。典型的に４５０：１〜１：３００の範囲である本発明の混合物、組成物および方法における成分（ｂ）対、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩の重量比も注目に値する。これらの重量比の一実施形態は１５０：１〜１：１００であり、もう１つは３０：１〜１：２５であり、そしてもう１つは１０：１〜１：１０である。注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）ネオニコチノイドから選択される化合物であり、そして成分（ｂ）対、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩の重量比が１５０：１〜１：２００であり、そしてもう１つの実施形態では１５０：１〜１：１００である混合物、組成物および方法である。
【０２０７】
さらに注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）から選択される化合物であり、そして成分（ｂ）対、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩の重量比が５０：１〜１：５０であり、そしてもう１つの実施形態では３０：１〜１：２５である混合物、組成物および方法である。
【０２０８】
注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１０）アントラニルアミドから選択される化合物であり、そして成分（ｂ）対、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩の重量比が１００：１〜１：１２０であり、そしてもう１つの実施形態では２０：１〜１：１０である混合物、組成物および方法である。
【０２０９】
注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（
ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の化合物を含んでなる混合物、組成物および方法である。
【０２１０】
表１Ａおよび１Ｂに本発明の混合物、組成物および方法の実例となる式１の化合物と他の無脊椎有害生物防除剤との具体的な組み合わせを記載する。表１Ａおよび１Ｂの第１列は、成分（ｂ）が属する群を記載する（例えば第１行の「ｂ１」）。表１Ａおよび１Ｂの第２列は、具体的な無脊椎有害生物防除剤を記載する（例えば、第１行の「アセトアミプリド」）。表１Ａおよび１Ｂの第３列は、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩に対して成分（ｂ）が適用可能である率に関する重量比の範囲の実施形態を記載する（例えば、重量で「１５０：１〜１：２００」のアセトアミプリド対式１の化合物）。表１Ａおよび１Ｂの第４列および第５列は、それぞれ適用率に関する重量比の範囲の追加的な実施形態を記載する。従って、例えば、表１Ａおよび１Ｂの第１列は式１の化合物とアセトアミプリドとの組み合わせを明確に開示し、アセトアミプリドが成分（ｂ）群（ｂ１）の一員であることを識別し、そしてアセトアミプリドおよび式１の化合物が１５０：１〜１：２００の間、もう１つの実施形態では１０：１〜１：５０、そしてさらなる実施形態では５：１〜１：２５の重量比で適用可能であることを示す。表１Ａおよび１Ｂの残りの行は同様に解釈される。さらに注目すべきは、表１Ｂは、本発明の混合物、組成物および方法の実例となる式１の化合物と他の無脊椎有害生物防除剤との具体的な組み合わせを記載し、そしていくつかの具体的な混合物が顕著な相乗効果を示す適用率に関する重量比の範囲の追加的な実施形態を含む。
【０２１１】
【表６】
【０２１２】
【表７】
【０２１３】
【表８】
【０２１４】
【表９】
【０２１５】
注目すべきは、より広範囲の農業的または非農業的効用を与える多成分有害生物防除剤が形成されるように殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、殺線虫剤、殺バクテリア剤、殺ダニ剤、発根刺激剤のような成長調整剤、不妊化剤、信号化学物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激剤、他の生物学的に活性な化合物または昆虫病原性バクテリア、ウィルスまたは菌類を含む他の生物学的に活性な化合物または薬剤の１種もしくはそれ以上と混合することも可能な本発明の混合物および組成物である。従って本発明は、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩と少なくとも１種の成分（ｂ）とを含んでなる生物学的に有効な量の本発明の混合物と；界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加成分とを含んでなり、そして場合により少なくとも１種の追加的な生物学的に活性な化合物または薬剤の有効量をさらに含んでなる組成物にも関する。本発明の混合物および組成物と配合することができるかかる生物学的に活性な化合物または薬剤の例は、アミドフルメト（Ｓ−１９５５）、ビンフェナゼート、クロロフェンミジン、ジオフェノラン、フェノチオカルブ、フルフェネリム（ＵＲ−５０７０１）、メタルデヒド、メトキシクロルのような殺虫剤；アシベンゾラー−Ｓ−メチル、アゾキシストロビン、ベナラジー−Ｍ、ベンチアバリカルブ、ベノミル、ブラストサイジン−Ｓ、ボルドー混合物（三塩基性硫酸銅）、ボスカリド、ブロムコナゾール、ブチオベート、カルプロパミド、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、クロロネブ、クロロタロニル、クロトリマゾール、酸塩化銅、銅塩、シモキサニル、シアゾファミド、シフルフェナミド、シプロコナゾール、シプロジニル、ジクロシメト、ジクロメジン、ジクロラン、ジフェノコナゾール、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ドジン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタボキサム、ファモキサドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンへキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フルアジナム、フルジオキソニル、フルモルフ、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシナゾール、フルトラニル、フルトリアホール、ホルペット、ホセチル−アルミニウム、フララキシル、フラメタピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾー
ル、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソコナゾール、イソプロチオラン、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、マンコゼブ、マネブ、メフェノキサム、メパナピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メトミノストロビン／フェノミノストロビン、メトラフェノン、ミコナゾール、ミクロブタニル、ネオ−アソジン（メタンアルソネート第二鉄）、ヌアリモル、オリザストロビン、オキサジキシル、オキシポコナゾール、ペンコナゾール、ペンシクロン、ピコベンズアミド、ピコキシストロビン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピリメタニル、ピリフェノックス、ピロキロン、キノキシフェン、シルチオファム、シメコナゾール、シプコナゾール、スピロキサミン、イオウ、テブコナゾール、テトラコナゾール、チアジニル、チアベンダゾール、チフルズアミド、チオファナート−メチル、チラム、トリフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアリモール、トリシクラゾール、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、ユニコナゾール、バリダマイシン、ビンクロゾリンおよびゾキサミドのような殺菌・殺カビ剤である。無脊椎有害生物に対してタンパク質毒性（例えば、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）毒素）を発現するように遺伝的に形質転換された植物に、本発明の組成物を適用することができる。外因的に適用された本発明の無脊椎有害生物防除化合物の効果は、発現された毒素タンパク質と相乗的であり得る。これらの様々な混合の組み合わせ対本発明の式１の化合物の重量比は典型的に５００：１と１：２５０との間であり、一実施形態においては２００：１と１：１５０との間であり、もう１つの実施形態においては１５０：１と１：５０との間であり、もう１つの実施形態においては１５０：１と１：２５との間であり、もう１つの実施形態においては５０：１と１：１０との間であり、もう１つの実施形態においては１０：１と１：５との間である。
【０２１６】
本発明の混合物および組成物は無脊椎有害生物の防除に対して有用である。特定の例において、同様の範囲の防除を有するが作用様式が異なる他の無脊椎有害生物防除活性成分との組み合わせは、抵抗処理に関して特に有利である。
【０２１７】
製剤／効用
本発明の混合物は一般的に、少なくとも１つの液体希釈剤、固体希釈剤または界面活性剤を含んでなる農業的および非農業的用途に適する担体とともに製剤または組成物として使用可能である。製剤、混合物または組成物成分は、活性成分の物性、適用形態ならびに土壌タイプ、湿度および温度のような環境要因と調和するように選択可能である。有用な製剤は、場合によりゲルへと濃厚化されることが可能な、溶液（乳化可能な濃縮物を含む）、懸濁液、乳液（ミクロエマルジョンおよび／またはサスポエマルジョンを含む）等のような液体を含む。有用な製剤はさらに、水分散性（「水和」）または水溶性であり得る、ダスト、粉末、顆粒、ペレット、タブレット、フィルム（シード処理を含む）等のような固体を含む。活性成分を（マイクロ）カプセル化することができ、さらに懸濁液または固体製剤へと形成することができ、あるいは活性成分の全製剤をカプセル化（または「オーバーコート」）することができる。カプセル化により、活性成分放出を制御することができるか、または遅らせることができる。本発明の組成物は、場合により植物栄養素、例えば窒素、リン、カリウム、硫黄、カルシウム、マグネシウム、鉄、銅、ホウ素、マンガン、亜鉛およびモリブデンから選択される少なくとも１種の植物栄養素を含んでなる肥料組成物を含んでなり得る。注目すべきは、窒素、リン、カリウム、硫黄、カルシウムおよびマグネシウムから選択される少なくとも１種の植物栄養素を含んでなる少なくとも１種の肥料組成物を含んでなる組成物である。さらに少なくとも１種の植物栄養素を含んでなる本発明の組成物は液体または固体の形態であり得る。注目すべきは、顆粒、小型スティックまたはタブレットの形態の固体配合物である。本発明の混合物または組成物を配合成分と一緒に肥料組成物と混合し、次いで粒化または押出のような方法によって配合物を製
造することによって、肥料組成物を含んでなる固体配合物を製造することができる。あるいは寸法的に安定な混合物、例えば顆粒、小型スティックまたはタブレットの形態で予め製造された肥料組成物上に、揮発性溶媒中の本発明の混合物または組成物の溶液または懸濁液を噴霧し、次いで溶媒をエバポレーションすることによって、固体配合物を製造することができる。噴霧可能な製剤を適切な培地に施すことができ、１ヘクタールあたり約１〜数百リットルの噴霧量で使用することができる。さらなる製剤の中間体として、最初に高強度組成物を使用可能である。
【０２１８】
製剤は典型的に、以下の１００重量％まで加算される適切な範囲内で、有効量の活性成分、希釈剤および界面活性剤を含有する。
【０２１９】
【表１０】
【０２２０】
典型的な固体希釈剤は、ワトキンス（Ｗａｔｋｉｎｓ）ら、ハンドブック オブ インセクティサイド ダスト ディリューエンツ アンド キャリアズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ Ｄｕｓｔ Ｄｉｌｕｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｒｒｉｅｒｓ）第２版、ドーランド ブックス（Ｄｏｒｌａｎｄ Ｂｏｏｋｓ）、コールドウェル（Ｃａｌｄｗｅｌｌ）、ニュージャージー（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）に記載されている。典型的な液体希釈剤は、マルスデン（Ｍａｒｓｄｅｎ）、ソルベンツ ガイド（Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｇｕｉｄｅ）第２版、インターサイエンス（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９５０に記載されている。マクカッチェオンズ デタージェンツ アンド エマルシフィアズ アニュアル（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ）、アルレッド パブリッシング コーポレーション（Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂｌ．Ｃｏｒｐ．）、リッジウッド（Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ）、ニュージャージー（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）およびシスレー（Ｓｉｓｅｌｙ）およびウッド（Ｗｏｏｄ）、エンサイクロペディア オブ サーフェイス アクティブ エージェンツ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ）、ケミカル パブリッシング カンパニー インコーポレイテッド（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌ．Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９６４は界面活性剤および推奨される使用を記載している。全ての製剤は、発泡、ケーキング、腐食、微生物の増殖等を低下させるための添加剤、または粘度を増
加させるための増粘剤を少量含有し得る。
【０２２１】
界面活性剤としては、例えば、ポリエトキシル化アルコール、ポリエトキシル化アルキルフェノール、ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、ジアルキルスルホスクシネート、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、オルガノシリコーン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルタウレート、リグニンスルホネート、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボキシレート、グリセロールエステル、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、および重合度（Ｄ．Ｐ．）と呼ばれるグルコース単位数が１〜３の範囲であり得、かつアルキル単位がＣ６〜Ｃ１４の範囲であり得るアルキルポリグリコシド（ピュア アンド アプライド ケミストリー（Ｐｕｒｅ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）７２、１２５５−１２６４を参照のこと）が挙げられる。固体希釈剤としては、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイトおよびカオリンのような粘土、澱粉、糖、シリカ、タルク、珪藻土、尿素、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナトリウム、ならびに硫酸ナトリウムが挙げられる。液体希釈剤としては、例えば、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−アルキルピロリドン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、パラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、グリセリン、トリアセチン、オリーブ油、ひまし油、亜麻仁油、桐油、ゴマ油、コーン油、ピーナッツ油、綿実油、大豆油、菜種油およびココナッツ油、脂肪酸エステル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、イソホロンおよび４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンのようなケトン、酢酸エステル、ならびにメタノール、シクロヘキサノール、デカノールおよびテトラヒドロフルフリルアルコールのようなアルコールが挙げられる。
【０２２２】
本発明の有用な製剤は、消泡剤、フィルム成形要素および染料を含む製剤補助剤として既知の材料を含有し得、そして当業者に周知である。
【０２２３】
消泡剤としては、ロードーシル（Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ）（登録商標）４１６のようなポリオルガノシロキサンを含んでなる水分散性液体が挙げられる。フィルム形成要素としては、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマーおよびワックスが挙げられる。染料としては、プロ−イゼド（Ｐｒｏ−ｌｚｅｄ）（登録商標）カーラント レッド（Ｃｏｌｏｒａｎｔ Ｒｅｄ）のような水分散性液体の顔料組成物が挙げられる。これが製剤補助剤の完全リストでないことを当業者は認識するだろう。製剤補助剤の適切な例としては、本明細書に記載されるもの、ならびにＭＣ パブリッシング カンパニー（ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ）から出版されたマカッチャンズ（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ）２００１、第２巻：ファンクショナル マテリアルズ（Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）およびＰＣＴ公報である国際公開第０３／０２４２２２号パンフレットに記載されるものが挙げられる。
【０２２４】
成分を単純に混合することにより、乳化可能濃縮物を含む溶液を製造することができる。ブレンドおよび通常、ハンマーミルまたは流体エネルギーミルにおいて粉砕することにより、ダストおよび粉末を製造することができる。懸濁液は通常、湿式粉砕により製造される。例えば、米国特許第３，０６０，０８４号明細書を参照のこと。予備形成された顆粒担体上に活性材料を噴霧することにより、または凝集技術により、顆粒およびペレットを製造することができる。ブローニング（Ｂｒｏｗｎｉｎｇ）、「アグロメレーション（Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）」、ケミカル エンジニアリング（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、１９６７年１２月４日、第１４７〜４８頁、ペリーズ ケミカル エンジニアズ ハンドブック（Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第４版、マクグロウ−ヒル（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９６３、第８〜５７頁以下および国際公開第９１
／１３５４６号パンフレットを参照のこと。米国特許第４，１７２，７１４号明細書に記載されるようにペレットを製造することができる。米国特許第４，１４４，０５０号明細書、米国特許第３，９２０，４４２号明細書およびＤＥ３，２４６，４９３号に教示されるように水分散性および水溶性顆粒を製造することができる。米国特許第５，１８０，５８７号明細書、米国特許第５，２３２，７０１号明細書および米国特許第５，２０８，０３０号明細書に教示されるようにタブレットを製造することができる。ＧＢ２，０９５，５５８号および米国特許第３，２９９，５６６号明細書に教示されるようにフィルムを製造することができる。
【０２２５】
製剤の分野に関するさらなる情報に関しては、米国特許第３，２３５，３６１号明細書、第６欄、第１６行〜第７欄、第１９行および実施例１０〜４１；米国特許第３，３０９，１９２号明細書、第５欄、第４３行〜第７欄、第６２行および実施例８、１２、１５、３９、４１、５２、５３、５８、１３２、１３８〜１４０、１６２〜１６４、１６６、１６７および１６９〜１８２；米国特許第２，８９１，８５５号明細書、第３欄、第６６行〜第５欄、第１７行および実施例１〜４；クリングマン（Ｋｌｉｎｇｍａｎ）、ウィード
コントロール アズ ア サイエンス（Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｓ ａ Ｓｃｉｅｎｃｅ）、ジョン ウィリー アンド サンズ インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９６１、第８１〜９６頁；ならびにハンス（Ｈａｎｃｅ）ら、ウィード コントロール ハンドブック（Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第８版、ブラックウェル サイエンティフィック パブリケーションズ（Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ
Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９８９；デベロップメンツ イン フォーミュレーション テクノロジー（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、ＰＪＢ パブリケーションズ（ＰＪＢ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、英国、リッチモンド（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，ＵＫ）、２０００を参照のこと。
【０２２６】
以下の実施例において、全てのパーセントは重量によるものであり、全ての製剤は従来法で製造される。「活性成分」とは、式１の化合物と組み合わせて群（ｂ）から選択される薬剤よりなる無脊椎有害生物防除剤の集団を指す。さらなる詳細がなくても、前記を使用する当業者は本発明をその最も十分な範囲まで利用することができると考えられる。従って、以下の実施例は単なる実例として構成され、かついずれかの様式に本開示を限定するものではない。特記されない限り、パーセントは重量によるものである。
【０２２７】
【表１１】
【０２２８】
【表１２】
【０２２９】
【表１３】
【０２３０】
【表１４】
【０２３１】
【表１５】
【０２３２】
【表１６】
【０２３３】
【表１７】
【０２３４】
本発明の組成物および混合物は、都合のよい代謝および／または土壌残留パターンを持つことを特徴とし、農業と非農業の無脊椎有害生物のスペクトルを制御する活性を呈する。（本願開示内容の文脈において、「無脊椎有害生物の防除」とは、摂食（ｆｅｅｄｉｎｇ）を大きく低下させる無脊椎有害生物の発育または有害生物によって引き起こされる他の損傷あるいは被害の阻害（死滅させることを含む）を意味し、関連の表現については同様に定義する。）本願開示で用いる場合、「無脊椎有害生物」という用語には、有害生物として経済的観点から重要である節足動物、腹足類および線虫を含む。「節足動物」という用語には、昆虫、ダニ、クモ、サソリ、ムカデ、ヤスデ、ダンゴムシ、コムカデを含む。「腹足類」という用語には、カタツムリ、ナメクジ、その他の柄眼目を含む。「線虫」という用語には、回虫、犬糸状虫および植物寄生性線虫（線虫綱）、吸虫（吸虫綱）、鉤頭動物門および条虫（条虫綱）などのあらゆる蠕虫類を含む。全ての組成物または混合物があらゆる有害生物に同じように有効だとは限らないことは当業者であれば分かるであろう。本発明の化合物は、経済的に重要な農業的および非農業的有害生物に対して活性を示す。用語「農業的」は、食品および繊維のような農作物の生産を指し、コーン、大豆および他のマメ科植物、米、禾穀類（例えば、小麦、オート麦、大麦、ライ麦、米、トウモロコシ）、葉菜作物（例えば、レタス、キャベツおよび他のアブラナ属作物）結果野菜作物(例えば、トマト、コショウ、ナス、十字花植物およびウリ科植物）、ジャガイモ、サツマイモ、ブドウ、綿、果樹（例えば、梨状果、石果および柑橘類果物）、小果樹（ベリー
、サクランボ）および他の特産作物（例えば、カノラ、ヒマワリ、オリーブ）の育成を含む。用語「非農業的」は、他の園芸作物（例えば、温室、苗床または原野で育成されない装飾用植物）、都市および工業環境における住宅用および商業用建造体、芝生（商業用、ゴルフ用、住宅用、レクレーション用等）、木材製品、貯蔵製品、農業−林業および植物管理、公衆衛生（人間の健康）および動物の健康（ペット、家畜、家禽、野生動物のような非家畜）用途を指す。無脊椎有害生物防除範囲および経済的重要性の理由のため、無脊椎有害生物防除による綿、トウモロコシ、大豆、米、野菜作物、ジャガイモ、サツマイモ、ブドウおよび果樹の農作物の保護（無脊椎有害生物により引き起こされる損害または傷害から）は、本発明の好ましい実施形態である。
【０２３５】
農業的および非農業的有害生物としては、ヤガ科のアーミーワーム、根切虫、ルーパー、タバコガ（ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｕｇｉｐｅｒｄａ Ｊ．Ｅ．スミス（Ｓｍｉｔｈ））、シロイチモジヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｅｘｉｇｕａ ヒュブネル（Ｈｕｅｂｎｅｒ））、タマナヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ ｉｐｓｉｌｏｎ ハフナゲル（Ｈｕｆｎａｇｅｌ））、イラクサギンウワバ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ ヒュブネル（Ｈｕｅｂｎｅｒ））、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））など）；メイガ科の穿孔性害虫、繭を作る害虫、食葉に巣を作る群局性害虫、コーンワーム、アオムシ、葉脈を残して葉を食害する害虫（アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ ヒュブネル（Ｈｕｅｂｎｅｒ））、ネーブルオレンジワーム（Ａｍｙｅｌｏｉｓ ｔｒａｎｓｉｔｅｌｌａ ウォーカー（Ｗａｌｋｅｒ））、ウスギンツトガ（Ｃｒａｍｂｕｓ ｃａｌｉｇｉｎｏｓｅｌｌｕｓ クレメンス（Ｃｌｅｍｅｎｓ））、クロオビクロノメイガ（Ｈｅｒｐｅｔｏｇｒａｍｍａ ｌｉｃａｒｓｉｓａｌｉｓ ウォーカー（Ｗａｌｋｅｒ））のようなクロオビクロノメイガ（メイガ科：Ｃｒａｍｂｉｎａｅ）など）；ハマキガ科のハマキムシ、芽を食害する害虫、種子を食害する害虫、果実を食害する害虫（コドリンガ（Ｃｙｄｉａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、グレープベリーモス（Ｅｎｄｏｐｉｚａ ｖｉｔｅａｎａ クレメンス（Ｃｌｅｍｅｎｓ））、ナシヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａ ｍｏｌｅｓｔａ ブスク（Ｂｕｓｃｋ））など）；経済的観点から重要な他の多くの鱗翅目（コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ワタアカミムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ ソーンダズ（Ｓａｕｎｄｅｒｓ））、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ）リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）など）などの鱗翅目の幼虫；チャバネゴキブリ科およびゴキブリ科（トウヨウゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、アジアゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ ａｓａｈｉｎａｉ ミズクボ（Ｍｉｚｕｋｕｂｏ））、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、チャオビゴキブリ（Ｓｕｐｅｌｌａ ｌｏｎｇｉｐａｌｐａ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、トビイロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ｂｒｕｎｎｅａ バーマイスター（Ｂｕｒｍｅｉｓｔｅｒ））、マデラゴキブリ（Ｌｅｕｃｏｐｈａｅａ ｍａｄｅｒａｅ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ サービス（Ｓｅｒｖｉｃｅ））、コワモンゴキブリ(Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｕｓｔｒａｌａｓｉａｅ ファブリシウス（Ｆａｂｒ．））、ハイイロゴキブリ（Ｎａｕｐｈｏｅｔａ ｃｉｎｅｒｅａ オリビア（Ｏｌｉｖｉｅｒ））およびスムース コックローチ（ｓｍｏｏｔｈ ｃｏｃｋｒｏａｃｈ）（Ｓｙｍｐｌｏｃｅ ｐａｌｌｅｎｓ ステフェンズ（Ｓｔｅｐｈｅｎｓ）））などのゴキブリをはじめとするゴキブリ目のニンフおよび成虫；ヒゲナガゾウムシ科、マメゾウムシ科、ゾウムシ科のゾウムシ（ワタミゾウムシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ ｇｒａｎｄｉｓ ボヘマン（Ｂｏｈｅｍａｎ））、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ クッシェル（Ｋｕｓｃｈｅｌ））、オサゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｇｒａｎａｒｉｕｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）
）、ココクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｏｒｙｚａｅ） リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、アニュアル ブルーグラス ウィービル（ａｎｎｕａｌ ｂｌｕｅｇｒａｓｓ ｗｅｅｖｉｌ）（Ｌｉｓｔｒｏｎｏｔｕｓ ｍａｃｕｌｉｃｏｌｌｉｓ ダイエッツ（Ｄｉｅｔｚ））、ブルーグラス ビルバグ（ｂｌｕｅｇｒａｓｓ ｂｉｌｌｂｕｇ）（Ｓｐｈｅｎｏｐｈｏｒｕｓ ｐａｒｖｕｌｕｓ ギレンハル（Ｇｙｌｌｅｎｈａｌ））、シバオサゾウムシ（Ｓｐｈｅｎｏｐｈｏｒｕｓ ｖｅｎａｔｕｓ ベスティタス（ｖｅｓｔｉｔｕｓ））、デンバー ビルバグ（Ｄｅｎｖｅｒ ｂｉｌｌｂｕｇ）（Ｓｐｈｅｎｏｐｈｏｒｕｓ ｃｉｃａｔｒｉｓｔｒｉａｔｕｓ ファーロウス（Ｆａｈｒａｅｕｓ））；ハムシ科のノミハムシ、ウリハムシ、根食い線虫、ハムシ、イモハムシおよびハモグリムシ（コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ セイ（Ｓａｙ））、ウェスタンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｖｉｒｇｉｆｅｒａ ｖｉｒｇｉｆｅｒａ ルコンテ（ＬｅＣｏｎｔｅ））など）；コガネムシ科（Ｓｃａｒｉｂａｅｉｄａｅ）のコガネムシおよび他の甲虫（マメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ ニューマン（Ｎｅｗｍａｎ））、セマダラコガネ（Ａｎｏｍａｌａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ ウォーターハウス（Ｗａｔｅｒｈｏｕｓｅ））、ノーサン マスクドシェーファー（ｎｏｒｔｈｅｒｎ ｍａｓｋｅｄ ｃｈａｆｅｒ）（Ｃｙｃｌｏｃｅｐｈａｌａ ｂｏｒｅａｌｉｓ アロー（Ａｒｒｏｗ））、サザン マスクド シェーファー（ｓｏｕｔｈｅｒｎ ｍａｓｋｅｄ ｃｈａｆｅｒ）（Ｃｙｃｌｏｃｅｐｈａｌａ ｉｍｍａｃｕｌａｔａ オリビア（Ｏｌｉｖｉｅｒ））、ブラック ターフグラス アテニウス（ｂｌａｃｋ ｔｕｒｆｇｒａｓｓ ａｔａｅｎｉｕｓ）（Ａｔａｅｎｉｕｓ ｓｐｒｅｔｕｌｕｓ ハーデマン（Ｈａｌｄｅｍａｎ））、グリーン ジューン ビートル（ｇｒｅｅｎ Ｊｕｎｅ ｂｅｅｔｌｅ）（Ｃｏｔｉｎｉｓ ｎｉｔｉｄａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、アカビロウドコガネ（Ｍａｌａｄｅｒａ ｃａｓｔａｎｅａ アロー（Ａｒｒｏｗ））、メイ／ジューン ビートルズ（Ｍａｙ／Ｊｕｎｅ ｂｅｅｔｌｅｓ）（Ｐｈｙｌｌｏｐｈａｇａ ｓｐｐ．）およびヨーロピアンコガネムシ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ ｃｈａｆｅｒ）（Ｒｈｉｚｏｔｒｏｇｕｓ ｍａｊａｌｉｓ ラゾウモブスキー（Ｒａｚｏｕｍｏｗｓｋｙ））など）；カツオブシムシ科のカツオブシムシ；コメツキムシ科のコメツキムシ；キクイムシ科のキクイムシ、ゴミムシダマシ科のコクヌストモドキをはじめとする鞘翅目の食葉性幼虫および成虫が挙げられる。また、農業的および非農業的有害生物としては、クギヌキハサミムシ科のハサミムシ（ヨーロッパクギヌキハサミムシ（Ｆｏｒｆｉｃｕｌａ ａｕｒｉｃｕｌａｒｉａ） リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ブラックイヤウィグ（ｂｌａｃｋ ｅａｒｗｉｇ）（Ｃｈｅｌｉｓｏｃｈｅｓ ｍｏｒｉｏ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））など）をはじめとする革翅目の成虫および幼虫；カスミカメムシ科のカスミカメムシ、セミ科のセミ、ヨコバイ科のヨコバイ（カキノヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ）ｓｐｐ．など）、アワフキムシ科（Ｆｕｌｇｏｒｏｉｄａｅ）およびウンカ科のプラントホッパー、ツノゼミ科のツノゼミ、キジラミ科のキジラミ、コナジラミ科のコナジラミ、アブラムシ科のアブラムシ、ネアブラムシ科のネアブラムシ、コナカイガラムシ科のコナカイガラムシ、カタカイガラムシ科、マルカイガラムシ科およびワタフキカイガラムシ科のカイガラムシ、グンバイムシ科のグンバイムシ、カメムシ科のカメムシ、ナガカメムシ科のナガカメムシ（ｃｉｎｃｈ ｂｕｇ）（ヘアリー チンチ バグ（ｈａｉｒｙ ｃｈｉｎｃｈ ｂｕｇ）（Ｂｌｉｓｓｕｓ ｌｅｕｃｏｐｔｅｒｕｓ ｈｉｒｔｕｓ モンタンドン（Ｍｏｎｔａｎｄｏｎ））およびサザン チンチ バグ（ｓｏｕｔｈｅｒｎ ｃｈｉｎｃｈ ｂｕｇ）（Ｂｌｉｓｓｕｓ ｉｎｓｕｌａｒｉｓ バーバー（Ｂａｒｂｅｒ））など）ならびに他のコバネナガカメムシ、コガシラアワフキ科のアワフキムシ、ヘリカメムシ科のヘリカメムシ、ホシカメムシ科のアカホシカメムシおよびホシカメムシなどの半翅目および同翅目の成虫およびニンフも挙げられる。さらに、ハダニ科のハダニおよびアカダニ（リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｕｌｍｉ コッチ（Ｋｏｃｈ））、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ コッチ（Ｋｏｃｈ））、マクダニエルダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｍｃｄａｎｉｅｌｉ マクレガー（ＭｃＧｒｅｇｏｒ））など）、ヒメハダニ科のヒメハダニ（カンキツヒメハダニ（Ｂｒｅ
ｖｉｐａｌｐｕｓ ｌｅｗｉｓｉ マクレガー（ＭｃＧｒｅｇｏｒ））など）、フシダニ科のサビダニおよびフシダニならびに他の食葉性ダニなどのコナダニ（ダニ）ならびに、人間および動物の健康にとって重要なダニすなわち、チリダニ科のヒョウダニ、ニキビダニ科のニキビダニ、ニクダニ科のムギコナダニ、マダニ科のマダニ（シカダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｓｃａｐｕｌａｒｉｓ セイ（Ｓａｙ））、オーストラリアマダニ（Ｉｘｏｄｅｓ
ｈｏｌｏｃｙｃｌｕｓ ニューマン（Ｎｅｕｍａｎｎ））、カクマダニ（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ セイ（Ｓａｙ））、ローンスターチック（ｌｏｎｅ
ｓｔａｒ ｔｉｃｋ）（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ ａｍｅｒｉｃａｎｕｍ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、キュウセンダニ科、シラミダニ科、ヒゼンダニ科の疥癬や皮癬のダニの成虫および幼虫；バッタ、イナゴおよびコオロギ（クルマバッタ（Ｍｅｌａｎｏｐｌｕｓ
ｓａｎｇｕｉｎｉｐｅｓ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、Ｍ．ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｉｓ トーマス（Ｔｈｏｍａｓ））、アメリカイナゴ（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ ａｍｅｒｉｃａｎａ ドルーリー（Ｄｒｕｒｙ）など）、サバクバッタ（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ ｇｒｅｇａｒｉａ フォースカル（Ｆｏｒｓｋａｌ））、トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ブッシュローカスト（ｂｕｓｈ ｌｏｃｕｓｔ）（Ｚｏｎｏｃｅｒｕｓ ｓｐｐ．）、ヨーロッパイエコオロギ（Ａｃｈｅｔａ ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ケラ（タウニー モール クリケット（ｔａｗｎｙ ｍｏｌｅ ｃｒｉｃｋｅｔ）（Ｓｃａｐｔｅｒｉｓｃｕｓ ｖｉｃｉｎｕｓ スカッダー（Ｓｃｕｄｄｅｒ））およびサザン モール クリケット（ｓｏｕｔｈｅｒｎ ｍｏｌｅ ｃｒｉｃｋｅｔ）（Ｓｃａｐｔｅｒｉｓｃｕｓ ｂｏｒｅｌｌｉｉ ギグリオ−トス（Ｇｉｇｌｉｏ−Ｔｏｓ））など）など）をはじめとする直翅目の成虫および幼若虫；ハモグリムシ、ユスリカ、ミバエ（ミバエ科）、キモグリバエ（Ｏｓｃｉｎｅｌｌａ ｆｒｉｔ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ウジバエ、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）など）、ヒメイエバエ（Ｆａｎｎｉａ ｃａｎｉｃｕｌａｒｉｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、Ｆ．ｆｅｍｏｒａｌｉｓ ステイン（Ｓｔｅｉｎ）など）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｃａｌｃｉｔｒａｎｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、イエバエの１種（ｆａｃｅ ｆｌｙ）、ノサシバエ、クロバエ（Ｃｈｒｙｓｏｍｙａ ｓｐｐ．、Ｐｈｏｒｍｉａ ｓｐｐ．）および他のイエバエ（ｍｕｓｃｏｉｄ）有害生物、アブ（Ｔａｂａｎｕｓ ｓｐｐ．など）、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．、Ｏｅｓｔｒｕｓ ｓｐｐ．など）、ウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ ｓｐｐ．など）、メクラアブ（Ｃｈｒｙｓｏｐｓ ｓｐｐ．）、ヒツジシラミバエ（Ｍｅｌｏｐｈａｇｕｓ ｏｖｉｎｕｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）など）ならびに他の短角亜目、カ（Ａｅｄｅｓ ｓｐｐ．、Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｐｐ．、Ｃｕｌｅｘ ｓｐｐ．など）、ブユ（Ｐｒｏｓｉｍｕｌｉｕｍ ｓｐｐ．、Ｓｉｍｕｌｉｕｍ ｓｐｐ．など）、クロヌカカ、スナバエ、ｓｃｉａｒｉｄｓおよび他の長角亜目をはじめとする双翅目の成虫および幼若虫；ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｔａｂａｃｉ リンデマン（Ｌｉｎｄｅｍａｎ））、フラワースリップス（ｆｌｏｗｅｒ ｔｈｒｉｐｓ）（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｓｐｐ．）および他の食葉性アザミウマをはじめとする総翅目の成虫および幼若虫；アリ（アカオオアリ（Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ ｆｅｒｒｕｇｉｎｅｕｓ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、クロオオアリ（Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉｃｕｓ デ・ギーア（Ｄｅ Ｇｅｅｒ））、イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ ｐｈａｒａｏｎｉｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、チビヒアリ（Ｗａｓｍａｎｎｉａ ａｕｒｏｐｕｎｃｔａｔａ Ｒｏｇｅｒ）、アカカミアリ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ ｇｅｍｉｎａｔａ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、ヒアリ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ ｉｎｖｉｃｔａ ブレン（Ｂｕｒｅｎ））、アルゼンチンアリ（Ｉｒｉｄｏｍｙｒｍｅｘ ｈｕｍｉｌｉｓ メイル（Ｍａｙｒ））、アシナガキアリ（Ｐａｒａｔｒｅｃｈｉｎａ ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ ラトレイル（Ｌａｔｒｅｉｌｌｅ））、トビイロシワアリ（Ｔｅｔｒａｍｏｒｉｕｍ ｃａｅｓｐｉｔｕｍ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ヒメトビイロケアリ（Ｌａｓｉｕｓ ａｌｉｅｎｕｓ フォースター（Ｆｏｅｒｓｔｅｒ））、コヌカアリ
（Ｔａｐｉｎｏｍａ ｓｅｓｓｉｌｅ セイ（Ｓａｙ）））、ハチ（クマバチを含む）、スズメバチ（ｈｏｒｎｅｔ）、スズメバチ（ｙｅｌｌｏｗ ｊａｃｋｅｔ）、大形のハチ（ｗａｓｐ）、ハバチ（ｓａｗｆｌｉｅｓ）（Ｎｅｏｄｉｐｒｉｏｎ ｓｐｐ．；Ｃｅｐｈｕｓ ｓｐｐ．）をはじめとするハチ目の昆虫有害生物；フロリダ カーペンター アント（Ｆｌｏｒｉｄａ ｃａｒｐｅｎｔｅｒ ａｎｔ）（Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ ｆｌｏｒｉｄａｎｕｓ バックレー（Ｂｕｃｋｌｅｙ））、アシジロヒラフシアリ（Ｔｅｃｈｎｏｍｙｒｍｅｘ ａｌｂｉｐｅｓ ｆｒ．スミス（ｆｒ．Ｓｍｉｔｈ））、ビッグ ヘッデッド アント（ｂｉｇ ｈｅａｄｅｄ ａｎｔｓ）（オオズアリ属）およびアワテコヌカアリ（Ｔａｐｉｎｏｍａ ｍｅｌａｎｏｃｅｐｈａｌｕｍ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））を含むアリ科の昆虫有害生物；シロアリ科（例えば、Ｍａｃｒｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐ．）、レイビシロアリ科（例えば、Ｃｒｙｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐ．）およびミゾガシラシロアリ科（例えば、Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐ．、Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐ．）のシロアリ、ミゾガシラシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｆｌａｖｉｐｅｓ コラー（Ｋｏｌｌａｒ））、セイヨウシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｈｅｓｐｅｒｕｓ バンクス（Ｂａｎｋｓ））、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ シラキ（Ｓｈｉｒａｋｉ））、ハワイシロアリ（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ ｉｍｍｉｇｒａｎｓ シンダー（Ｓｎｙｄｅｒ））、パウダー ポスト ターマイト（ｐｏｗｄｅｒ ｐｏｓｔ ｔｅｒｍｉｔｅ）（Ｃｒｙｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｂｒｅｖｉｓ ウォーカー（Ｗａｌｋｅｒ））、ドライウッド ターマイト（ｄｒｙｗｏｏｄ ｔｅｒｍｉｔｅ）（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ ｓｎｙｄｅｒｉ
ライト（Ｌｉｇｈｔ））、サウスイースタン サブターラニアン ターマイト（ｓｏｕｔｈｅａｓｔｅｒｎ ｓｕｂｔｅｒｒａｎｅａｎ ｔｅｒｍｉｔｅ）（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｖｉｒｇｉｎｉｃｕｓ バンクス（Ｂａｎｋｓ））、ウェスタン ドライウッド ターマイト（ｗｅｓｔｅｒｎ ｄｒｙｗｏｏｄ ｔｅｒｍｉｔｅ）（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ ｍｉｎｏｒ Ｈａｇｅｎ）、樹上シロアリ（ａｒｂｏｒｅａｌ ｔｅｒｍｉｔｅｓ）、例えばＮａｓｕｔｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐ．および他の経済的観点から重要であるシロアリなどのシロアリ目の昆虫有害生物；セイヨウシミ（Ｌｅｐｉｓｍａ ｓａｃｃｈａｒｉｎａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、マダラシミ（Ｔｈｅｒｍｏｂｉａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ パッカード（Ｐａｃｋａｒｄ））などのシミ目の昆虫有害生物；コロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ ｃａｐｉｔｉｓ デ・ギーア（Ｄｅ
Ｇｅｅｒ））、アタマジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ニワトリハジラミ（Ｍｅｎａｃａｎｔｈｕｓ ｓｔｒａｍｉｎｅｕｓ ニッツ（Ｎｉｔｓｚｃｈ））、イヌハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｃａｎｉｓ デ・ギーア（Ｄｅ Ｇｅｅｒ））、ｆｌｕｆｆ ｌｏｕｓｅ（Ｇｏｎｉｏｃｏｔｅｓ ｇａｌｌｉｎａｅ デ・ギーア（Ｄｅ Ｇｅｅｒ））、ヒツジハジラミ（Ｂｏｖｉｃｏｌａ
ｏｖｉｓ シュランク（Ｓｃｈｒａｎｋ））、ウシジラミ（ｓｈｏｒｔ−ｎｏｓｅｄ ｃａｔｔｌｅ ｌｏｕｓｅ）（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ ｅｕｒｙｓｔｅｒｎｕｓ ニッツ（Ｎｉｔｓｚｃｈ））、ウシジラミ（ｌｏｎｇ−ｎｏｓｅｄ ｃａｔｔｌｅ ｌｏｕｓｅ）（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ ｖｉｔｕｌｉ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））ならびに、人間や動物につく他の吸血シラミおよびハジラミを含むハジラミ目の昆虫有害生物；ケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ ｃｈｅｏｐｉｓ ロッシュチャイルド（Ｒｏｔｈｓｃｈｉｌｄ））、ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｆｅｌｉｓブーシュ（Ｂｏｕｃｈｅ））、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉｓ カーティス（Ｃｕｒｔｉｓ））、ニワトリノミ（Ｃｅｒａｔｏｐｈｙｌｌｕｓ ｇａｌｌｉｎａｅ シュランク（Ｓｃｈｒａｎｋ））、ニワトリフトノミ（Ｅｃｈｉｄｎｏｐｈａｇａ ｇａｌｌｉｎａｃｅａ ウェストウッド（Ｗｅｓｔｗｏｏｄ））、ヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ ｉｒｒｉｔａｎｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））および人間や鳥を悩ます他のノミを含むノミ目の昆虫有害生物が挙げられる。包含されるさらに他の節足動物有害生物として、ドクイトグモ（Ｌｏｘｏｓｃｅｌｅｓ ｒｅｃｌｕｓａ グレッチュおよびミュレイク（Ｇｅｒｔｓｃｈ ＆ Ｍｕｌａｉｋ））ならびにクロゴケグモ（Ｌａｔｒｏｄｅｃ
ｔｕｓ ｍａｃｔａｎｓ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））などのクモ目のクモ、イエムカデ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒａ ｃｏｌｅｏｐｔｒａｔａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））などの唇脚綱ゲジ目のムカデが挙げられる。また本発明の混合物および組成物は、制限されないが、経済的に重要な農業有害生物（すなわち、Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ属のルートノットネマトーダ（ｒｏｏｔ ｋｎｏｔ ｎｅｍａｔｏｄｅｓ）、Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ属のレジオンネマトーダ（ｌｅｓｉｏｎ ｎｅｍａｔｏｄｅｓ）、Ｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ属のスタビールートネマトーダ（ｓｔｕｂｂｙ ｒｏｏｔ ｎｅｍａｔｏｄｅｓ）等）、ならびに動物および人間の健康に対する有害生物（すなわち、ウマのＳｔｒｏｎｇｙｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ、イヌのＴｏｘｏｃａｒａ ｃａｎｉｓ、ヒツジのＨａｅｍｏｎｃｈｕｓ ｃｏｎｔｏｒｔｕｓ、イヌのＤｉｒｏｆｉｌａｒｉａ ｉｍｍｉｔｉｓ Ｌｅｉｄｙ、ウマのＡｎｏｐｌｏｃｅｐｈａｌａ ｐｅｒｆｏｌｉａｔａ、反芻動物のＦａｓｃｉｏｌａ ｈｅｐａｔｉｃａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ等のような全ての経済的に重要な吸虫、条虫および回虫）のような円虫目（Ｓｔｒｏｎｇｙｌｉｄａ）、蛔虫目（Ａｓｃａｒｉｄｉｄａ）、蟯虫目（Ｏｘｙｕｒｉｄａ）、かん線虫目（Ｒｈａｂｄｉｔｉｄａ）、旋尾線虫目（Ｓｐｉｒｕｒｉｄａ）およびエノプルス目（Ｅｎｏｐｌｉｄａ）の経済的に重要な構成員を含む線虫網（Ｎｅｍａｔｏｄａ）、条虫網（Ｃｅｓｔｏｄａ）、吸虫網（Ｔｒｅｍａｔｏｄａ）および鉤頭虫網（Ａｃａｎｔｈｏｃｅｐｈａｌａ）の構成員にも活性を有する。
【０２３６】
注目すべきはシルバーリーフコナジラミ（ｓｉｌｖｅｒｌｅａｆ ｗｈｉｔｅｆｌｙ）（Ｂｅｍｉｓｉａ ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ）の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分（ｂ）が（ｂ１）化合物、例えば、アセトアミプリド、イミダクロプリド、チアクロプリドまたはチアメトキサム；（ｂ２）化合物、例えば、クロルピリホス、オキサミルまたはチオジカルブ；（ｂ３）化合物、例えば、デルタメトリンまたはエスフェンバレレート；（ｂ４）化合物、例えば、ブプロフェジン、シロマジン、ヘキサフルムロンまたはノバルロン；（ｂ５）化合物、例えば、テブフェノジド；（ｂ８）化合物、例えば、フィプロニル；（ｂ９）化合物、例えば、フェノキシカルブまたはメトプレン；（ｂ１１）化合物、例えば、アミトラズ；（ｂ１２）化合物、例えば、クロルフェナピルまたはヒドラメチルノン；（ｂ１３）化合物、カルタプ；（ｂ１４）化合物、ピリダリル；（ｂ１５）化合物、フロニカミド；（ｂ１６）化合物、ピメトロジン；または（ｂ１７）化合物、ジエルドリンである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなるシルバーリーフコナジラミを防除するためのもう１つの実施形態である。
【０２３７】
注目すべきはミカンキイロアザミウマ（ｗｅｓｔｅｒｎ ｆｌｏｗｅｒ ｔｈｒｉｐ）（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分（ｂ）が（ｂ１）化合物、例えば、ジノテフラン、イミダクロプリドまたはチアメトキサム；（ｂ２）化合物、例えば、クロルピリホスまたはメトミル；（ｂ３）化合物、例えば、エスフェンバレレート；（ｂ４）化合物、例えば、ルフェヌロンまたはノバルロン；（ｂ１１）化合物、例えば、アミトラズ；（ｂ１５）化合物、フロニカミドまたは（ｂ１７）化合物、ジエルドリンである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなるミカンキイロアザミウマを防除するためのもう１つの実施形態である。
【０２３８】
注目すべきはジャガイモヒメヨコバイ（ｐｏｔａｔｏ ｌｅａｆｈｏｐｐｅｒ）（Ｅｍｐｏａｓｃａ ｆａｂａｅ）の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分（ｂ）が（ｂ１）化合物、例えば、アセトアミプリド、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラムまたはチアクロプリド；（ｂ２）化合物、例えば、クロルピリホス、メトミルまたはチオジカルブ；（ｂ３）化合物、例えば、デルタメトリンまたはラムダ−シハロトリン；（ｂ４）化合物、例えば、シロマジン、ルフェヌロンまたはノバルロン；（ｂ７）化合物、例えば、スピノサド；（ｂ８）化合物、例えば、フィプロニル；（ｂ９）化合物、例えば、フェノキシカルブ、メトプレンまたはピリプロキシフェン；（ｂ１１）化合物、例えば、アミトラズ；（ｂ１２）化合物、例えば、ヒドラメチルノンまたはピリダベン；（ｂ１４）化合物、ピリダリルまたは（ｂ１６）化合物、ピメトロジンである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなるジャガイモヒメヨコバイを防除するためのもう１つの実施形態である。
【０２３９】
注目すべきはトウモロコシウンカ（ｃｏｒｎ ｐｌａｎｔｈｏｐｐｅｒ）（Ｐｅｒｅｇｒｉｎｕｓ ｍａｉｄｉｓ）の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分（ｂ）が（ｂ１）化合物、例えば、アセトアミプリド、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリドまたはチアメトキサム；（ｂ２）化合物、例えば、メトミル、オキサミル、チオジカルブまたはトリアザメート；（ｂ３）化合物、例えば、デルタメトリン、エスフェンバレレート、インドキサカルブまたはラムダ−シハロトリン；（ｂ４）化合物、例えば、シロマジン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロンまたはノバルロン；（ｂ５）化合物、例えば、メトキシフェノジドまたはテブフェノジド；（ｂ７）化合物、例えば、アバメクチン；（ｂ８）化合物、例えば、フィプロニル；（ｂ９）化合物、例えば、フェノキシカルブ、メトプレンまたはピリプロキシフェン；（ｂ１１）化合物、例えば、アミトラズ；（ｂ１２）化合物、例えば、クロルフェナピル、ヒドラメチルノンまたはピリダベン；（ｂ１４）化合物、ピリダリル；（ｂ１５）化合物、フロニカミド；（ｂ１６）化合物、ピメトロジン；または（ｂ１７）化合物、ジエルドリンである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなるトウモロコシウンカを防除するためのもう１つの実施形態である。
【０２４０】
注目すべきはワタアブラムシ（ｃｏｔｔｏｎ ｍｅｌｏｎ ａｐｈｉｄ）（Ａｐｈｉｓ
ｇｏｓｓｙｐｉｉ）の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分（ｂ）が（ｂ１）化合物、例えば、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリドまたはチアメトキサム；（ｂ２）化合物、例えば、メトミル、オキサミルまたはチオジカルブ；（ｂ３）化合物、例えば、インドキサカルブまたはラムダ−シハロトリン；（ｂ４）化合物、例えば、ブプロフェジン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロンまたはノバルロン；（ｂ７）化合物、例えば、アバメクチンまたはスピノサド；（ｂ８）化合物、例えば、フィプロニル；（ｂ９）化合物、例えば、フェノキシカルブまたはメトプレン；（ｂ１２）化合物、例えば、クロルフェナピルまたはピリダベン；（ｂ１３）化合物、例えば、カルタプ；（ｂ１５）化合物、フロニカミド；（ｂ１６）化合物、ピメトロジン；または（ｂ１７）化合物、ジエルドリンである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ
４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなるワタアブラムシを防除するためのもう１つの実施形態である。
【０２４１】
注目すべきはモモアカアブラムシ（ｇｒｅｅｎ ｐｅａｃｈ ａｐｈｉｄ）（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分（ｂ）が（ｂ１）化合物、例えば、アセトアミプリド、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリドまたはチアメトキサム；（ｂ２）化合物、例えば、メトミルまたはオキサミル；（ｂ３）化合物、例えば、インドキサカルブ；（ｂ４）化合物、例えば、ルフェヌロン；（ｂ７）化合物、例えば、スピノサド；（ｂ８）化合物、例えば、フィプロニル；（ｂ９）化合物、例えば、フェノキシカルブ、メトプレンまたはピリプロキシフェン；（ｂ１１）化合物、例えば、アミトラズ；（ｂ１２）化合物、例えば、クロルフェナピルまたはピリダベン；（ｂ１５）化合物、フロニカミド；（ｂ１６）化合物、ピメトロジン；または（ｂ１７）化合物、ジエルドリンである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなるモモアカアブラムシを防除するためのもう１つの実施形態である。
【０２４２】
注目すべきはコナガ（ｄｉａｍｏｎｄｂａｃｋ ｍｏｔｈ）（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分（ｂ）が（ｂ１５）化合物、フロニカミドである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなるコナガを防除するためのもう１つの実施形態である。
【０２４３】
農業的および／または非農業的外寄生位置を含む有害生物環境に、保護されるべき領域に、または防除されるべき有害生物に直接的に本発明の組成物または混合物を有効量で適用することにより、無脊椎有害生物は農業的および／または非農業的適用において防除される。農業的適用は、典型的に、植え付け前に作物の種に、作物植物の葉、茎、花および／または果実に、あるいは植物の植え付け前もしくは後に土壌または他の生長媒体に本発明の組成物または混合物の適用による無脊椎有害生物からの農作物の保護を含む。非農業的適用は、農作物以外の分野における無脊椎有害生物の防除を指す。非農業的適用としては、貯蔵穀物、豆および他の食料品、ならびに衣類およびカーペットのような繊維品における無脊椎有害生物の防除が挙げられる。非農業的適用としては、装飾用植物、森林、庭において、道路および鉄道路線沿い、ならびに芝生、ゴルフコースおよび牧草地のような芝地における無脊椎有害生物の防除も挙げられる。非農業的適用としては、人間および／またはコンパニオンアニマル、農場の動物、牧場の動物、動物園の動物もしくは他の動物によって占有される家および他の建築物における無脊椎有害生物の防除も挙げられる。非農業的適用としては、建築物に使用される木材または他の構造用材料に損害を与え得るシロアリのような有害生物の防除も挙げられる。非農業的適用としては、寄生虫性であるか、または伝染病を伝染させる無脊椎有害生物の防除による人間および動物の健康の保護も挙げられる。かかる有害生物としては、例えばツツガムシ、ダニ、シラミおよびノミが挙げられる。
【０２４４】
従って本発明は、無脊椎有害生物またはその環境に、式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩の生物学的に有効な量と、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）よりなる群から選択される少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）とを含んでなる混合物を接触させることを含んでなる農業的および／または非農業的適用における無脊椎有害生物の防除方法をさらに含んでなる。式１の化合物および少なくとも１種の成分（ｂ）の有効量を含んでなる適切な混合物または組成物の例としては、成分（ｂ）の無脊椎有害生物防除剤が式１の化合物と同一顆粒上に、または式１の化合物の顆粒から分離された顆粒上に存在する顆粒組成物が挙げられる。注目すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）化合物、例えばイミダクロプリドまたはチアメトキサムであるか、あるいは成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなる実施形態である。
【０２４５】
接触方法の一実施形態は噴霧による。あるいは、本発明の混合物または組成物を含んでなる顆粒組成物を植物の葉面または土壌に適用することができる。本発明の混合物および組成物は、植物と、液体製剤の土壌ドレンチ、土壌への顆粒製剤、苗床箱処理または移植浸透として適用される式１の化合物と成分（ｂ）の無脊椎有害生物防除剤とを含んでなる本発明の混合物または組成物との接触による植物の取り込みを介しても有効に運搬可能である。注目すべきは土壌ドレンチ液体製剤の形態の本発明の組成物である。無脊椎有害生物の土壌環境を生物学的に有効な量の本発明の混合物と接触させる工程を含んでなる無脊椎有害生物の防除方法も注目すべきである。さらに注目すべきは、混合物が実施形態１、２、４、５、７、８、１０、１１、２４、２５、２９、３０、３１、３２、３８、３９、４０、４４または４５のいずれかの混合物であるかかる方法である。
【０２４６】
本発明の混合物および組成物は、外寄生位置に局所適用することによっても有効である。他の接触方法としては、直接および残留噴霧、空気噴霧、ゲル、シードコート、マイクロカプセル化、浸透移行性取り込み、餌料、イヤータグ、ボーラス、霧発生器、燻蒸剤、エーロゾル、ダスト等による本発明の混合物または組成物の適用が挙げられる。接触方法の一実施形態は、本発明の混合物または組成物を含んでなる寸法的に安定な肥料顆粒、スティックまたはタブレットである。無脊椎動物防除装置（例えば、昆虫網）を製作するために、本発明の組成物および混合物を材料中に含浸させてもよい。シードコートは、特殊化された形質を発現するように遺伝子改変された植物が発芽する種子を含む全ての種類の種子に適用可能である。代表的な例としては、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）毒素のような無脊椎有害生物に対してタンパク質毒性を発現するものまたは「ラウンドアップ レディ（Ｒｏｕｎｄｕｐ Ｒｅａｄｙ）」種子のような除草剤耐性を発現するものが挙げられる。
【０２４７】
無脊椎有害動物によって消費されるか、またはトラップ、餌料ステーション等のような装置内に使用される餌料組成物中に、本発明の混合物または組成物を組み入れることができる。かかる餌料組成物は、（ａ）活性成分、すなわち、式１の化合物、それらのＮ−オキシドまたは塩と、（ｂ）（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）よりなる群から選択される無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）、（ｃ）１種もしくはそれ以上の食物材料、場合により（ｄ）誘引剤、および場合により（ｅ）１種もしくはそれ以
上の保湿剤を含んでなる顆粒の形態であり得る。注目すべきは、約０．００１〜５％の間の活性成分と、約４０〜９９％の食物材料および／または誘引剤と、場合により約０．０５〜１０％の保湿剤とを含んでなる顆粒または餌料組成物であり、これは非常に低い適用率で、特に直接接触よりも摂取による致死量である活性成分の適用量での土壌無脊椎有害生物の防除において有効である。いくつかの食物材料は、食料源および誘引剤の両方として機能し得る。食物材料としては炭水化物、タンパク質および脂質が挙げられる。食物材料の例は、植物粉、糖、澱粉、動物脂肪、植物油、酵母抽出物および乳固形分である。誘引剤の例は、果物もしくは植物抽出物、香料、または他の動物もしくは植物成分、フェロモン、または標的の無脊椎有害生物を誘引することが既知である他の薬剤のような着臭剤および風味剤である。保湿剤、すなわち湿分を保持する薬剤の例は、グリコールおよび他のポリオール、グリセリンおよびソルビトールである。注目すべきは、個々または組み合わせで含むアリ（ａｎｔ）、シロアリ（ｔｅｒｍｉｔｅ）およびゴキブリ（ｃｏｃｋｒｏａｃｈ）よりなる群から選択される少なくとも１種の無脊椎有害生物を防除するために使用される餌料組成物（およびかかる餌料組成物を利用する方法）である。無脊椎有害生物の防除装置は、本発明の餌料組成物と、餌料組成物を受け取るために適応されたハウジングとを含んでなり得る。ここで、ハウジングは、ハウジングの外側の位置から餌料組成物へと無脊椎有害生物が接近することができるように、無脊椎有害生物が開口を通過可能である大きさの少なくとも１つの開口を有し、そしてハウジングは、無脊椎有害生物の潜在的もしくは既知の活性位置に、またはその付近に配置されるようにさらに適応される。
【０２４８】
他のアジュバントを使用しない状態で本発明の混合物および組成物を適用することができるが、最も頻繁な適用は、適切な担体、希釈剤および界面活性剤とともに、可能であれば期待される最終用途次第の食品と組み合わせて１種もしくはそれ以上の活性成分を含んでなる製剤である。１つの適用方法は、本発明の混合物または組成物の水分散系または精製された油溶液の噴霧を含む。噴霧油、噴霧油濃縮物、散布展着剤、アジュバント、他の溶媒およびピペロニルブトキシドのような協力剤との組み合わせもしばしば化合物効能を増加させる。非農業的使用に関して、缶、ボトルまたは他の容器のような噴霧容器から、ポンプの手段によって、または高圧容器、例えば、加圧エーロゾル噴霧缶からそれを放出することによって、かかる噴霧を適用することができる。かかる噴霧組成物は、様々な形態、例えば、噴霧、ミスト、泡、フェームまたはフォッグを取ることができる。従って、かかる噴霧組成物は、場合によっては、噴射剤、発泡剤等をさらに含み得る。注目すべきは、本発明の混合物または組成物と、噴射剤とを含んでなる噴霧組成物である。代表的な噴射剤としては、限定されないが、メタン、エタン、プロパン、ブタン、イソブタン、ブテン、ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ペンテン、ヒドロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ジメチルエーテル、およびそれらの混合物が挙げられる。注目すべきは、個々または組み合わせで含むカ（ｍｏｓｑｕｉｔｏ）、ブユ（ｂｌａｃｋ ｆｌｙ）、サシバエ（ｓｔａｂｌｅ ｆｌｙ）、メクラアブ（ｄｅｅｒ ｆｌｙ）、アブ（ｈｏｒｓｅ ｆｌｙ）、ワスプ（ｗａｓｐ）、イエロージャケット（ｙｅｌｌｏｗ ｊａｃｋｅｔ）、ホーネット（ｈｏｒｎｅｔ）、マダニ（ｔｉｃｋ）、クモ（ｓｐｉｄｅｒ）、アリ（ａｎｔ）、ブヨ（ｇｎａｔ）等よりなる群から選択される少なくとも１種の無脊椎有害生物を防除するために使用される噴霧組成物（および噴霧容器から分配されるかかる噴霧組成物を利用する方法）である。
【０２４９】
有効な防除に必要とされる適用率（すなわち、「生物学的に有効な量」）は、防除されるべき無脊椎動物の種類、有害生物の生命サイクル、生命段階、大きさ、位置、年齢、宿主作物または動物、摂食行動、交接行動、周囲湿度、温度等のような要因次第である。通常の環境下において、農業的生態系における有害生物を防除するために１ヘクタールあたり約０．０１〜２ｋｇの活性成分の適用率が十分であるが、０．０００１ｋｇ／ヘクタール程度の少なさでも十分であり、または８ｋｇ／ヘクタール程度の多さが必要とされてもよい。非農業的適用に関して、有効な使用率は、約１．０〜５０ｍｇ／平方メートルの範
囲であるが、０．１ｍｇ／平方メートル程度の少なさでも十分であり、または１５０ｍｇ／平方メートル程度の多さが必要とされてもよい。所望のレベルの無脊椎有害生物防除に必要な生物学的に有効な量を当業者は容易に決定することができる。
【０２５０】
相乗作用は「独立して作用する２つ（もしくはそれ以上）の効果の合計より、全体の効果が大きいか、またはより持続性があるような混合物中の２成分（例えば成分（ａ）および成分（ｂ））の共同的作用」として記載されている（Ｐ．Ｍ．Ｌ．テームズ（Ｐ．Ｍ．Ｌ．Ｔａｍｅｓ）、ネーデルランド ジャーナル オブ プラント パソロジー（Ｎｅｔｈ．Ｊ．Ｐｌａｎｔ Ｐａｔｈｏｌｏｇｙ）、１９６４、７０、７３−８０を参照のこと）。式Ｉの化合物と、無脊椎有害生物防除剤とを一緒に含有する混合物が特定の重要な無脊椎有害生物に対して相乗効果を示すことがわかる。
【０２５１】
２つの活性成分間の相乗効果の存在は、コルビー（Ｃｏｌｂｙ）等式により確定される（Ｓ．Ｒ．コルビー（Ｓ．Ｒ．Ｃｏｌｂｙ）、カルキュレーティング シネジスティック
アンド アンタゴニスティック レスポンスズ オブ ハーバサイド コンビネーションズ（Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ Ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ Ｒｅｓｐｏｎｓｅｓ ｏｆ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ）ウィーズ（Ｗｅｅｄｓ）、１９６７、１５、２０−２２を参照のこと）。
【０２５２】
【数１】
【０２５３】
コルビー（Ｃｏｌｂｙ）の方法を使用して、単独で適用された２成分の活性を基準として、混合物の予測される活性ｐを最初に計算することによって、２つの活性成分間の相乗相互作用の存在を確定する。ｐが実験的に確定された効果より低い場合、相乗作用が生じている。ｐが実験的に確定された効果と等しいか、それより高い場合、２成分間の相互作用は加法型または拮抗作用のみであることを特徴とする。上記等式において、Ａは率ｘで単独で適用された１成分の観察された結果である。用語Ｂは、率ｙで適用された第２の成分の観察された結果である。それらの効果が厳密に付加的であり、かつ相互作用が生じていない場合、この等式はｐ、率ｘにおけるＡと率ｙにおけるＢとの混合物の殺菌・殺カビ活性を推定する。コルビー等式を使用するため、試験において混合物の活性成分を別々に、ならびに個別に適用する。
【０２５４】
本発明の生物学的実施例
以下の試験は、具体的な有害生物における本発明の混合物または組成物の防除有効性を実証する。しかしながら、混合物または組成物によって与えられる有害生物防除保護はこれらの種に限定されない。混合物または組成物間の相乗作用または拮抗作用の分析については、コルビーの等式を使用して決定した。試験化合物単独に関する平均死亡率％のデータをコルビーの等式に挿入した。観察された平均死亡率％が、「ｐ」予想される死亡率％より高い場合、混合物または組成物は相乗効果を有した。観察された平均死亡率％が、予想される死亡率と等しいか、またはそれより低い場合、混合物または組成物は相乗効果を有さないか、または拮抗効果を有した。これらの試験において、化合物１は式１の化合物である。
【０２５５】
試験Ａ
接触および／または浸透移行性手段によって、シルバーリーフコナジラミ（ｓｉｌｖｅ
ｒｌｅａｆ ｗｈｉｔｅｆｌｙ）（Ｂｅｍｉｓｉａ ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ ベローズ（Ｂｅｌｌｏｗｓ）およびペーリング（Ｐｅｒｒｉｎｇ））の防除を評価するために、１２〜１４日齢綿植物を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。綿の葉の上での産卵が生じ得るように、成虫のコナジラミによって外寄生されたケージ中に試験ユニットを置くことによって、これを事前に外寄生させた。エアブラストノズルを使用して植物から成虫を取り除き、そして試験ユニットにキャップをかぶせた。次いで試験ユニットを噴霧前に２〜３日間貯蔵した。
【０２５６】
所望のｐｐｍ濃度を提供するため、１０％アセトン、９０％水、ならびに３００ｐｐｍのＸ−７７（登録商標）スプレッダー ロー−フォーム フォーミュラ（Ｓｐｒｅａｄｅｒ Ｌｏ−Ｆｏａｍ Ｆｏｒｍｕｌａ）非イオン性界面活性剤（アルキルアリールポリオキシエチレン、遊離脂肪酸、グリコールおよびイソプロパノール含有）（ラブランド インダストリーズ インコーポレイテッド（Ｌｏｖｅｌａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ））を含有する溶液を使用して、試験化合物を配合した。各試験ユニット上１．２７ｃｍ（０．５インチ）上に位置する１／８ＪＪカスタムボディーを有するＳＵＪ２噴霧器ノズル（スプレーイング システムス カンパニー（Ｓｐｒａｙｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ
Ｃｏ．））を通して、配合された試験溶液を１ｍＬ液体で適用した。
【０２５７】
この試験における全ての実験組成物に関する結果を三回繰り返した。配合された試験組成物の噴霧後、各試験ユニットを１時間乾燥させ、そしてキャップを取外した。２８℃および５０〜７０％相対湿度で育成チャンバー中に１３日間、試験ユニットを保持した。次いで、双眼顕微鏡を使用して昆虫死亡率に関して各試験ユニットを評価した。結果を表２Ａおよび２Ｂに記載する。
【０２５８】
【表１８】
【０２５９】
【表１９】
【０２６０】
【表２０】
【０２６１】
【表２１】
【０２６２】
【表２２】
【０２６３】
【表２３】
【０２６４】
試験Ｂ
接触および／または浸透移行性手段によって、ミカンキイロアザミウマ（ｗｅｓｔｅｒｎ ｆｌｏｗｅｒ ｔｈｒｉｐ）（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ パーガンド（Ｐｅｒｇａｎｄｅ））の防除を評価するために、５〜７日齢豆（ｖａｒ．Ｓｏｌｅｉｌ）植物を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。
【０２６５】
試験Ａに記載された通り、三回繰り返して試験化合物を配合し、そして噴霧した。噴霧後、試験ユニットを１時間乾燥させ、２２〜２７個体の成虫のアザミウマを各ユニットに
加え、次いで黒色のスクリーンキャップを上部に置いた。２５℃および４５〜５５％相対湿度で育成チャンバー中に７日間、試験ユニットを保持した。次いで、各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表３Ａおよび３Ｂに記載する。
【０２６６】
【表２４】
【０２６７】
【表２５】
【０２６８】
【表２６】
【０２６９】
【表２７】
【０２７０】
【表２８】
【０２７１】
【表２９】
【０２７２】
試験Ｃ
接触および／または浸透移行性手段によるジャガイモヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ
ｆａｂａｅ ハリス（Ｈａｒｒｉｓ））の防除を評価するために、５〜６日齢ロンジオビーン（Ｌｏｎｇｉｏ ｂｅａｎ）植物（出現した初生葉）を内部に含む小型開放容器で各試験ユニットを構成した。適用前に、土の上部に白砂を加え、そして初生葉の一枚を切除した。試験Ａに記載された通り三回繰り返して試験化合物を配合し、そして噴霧した。噴霧後、５個体のジャガイモヒメヨコバイ（１８〜２１日齢成虫）によってそれらを外寄生させる前に、試験ユニットを１時間乾燥させた。黒色のスクリーンキャップを各容器の上部に置いた。１９℃〜２１℃および５０％〜７０％相対湿度で育成チャンバー中に６日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表４Ａおよび４Ｂに記載する。
【０２７３】
【表３０】
【０２７４】
【表３１】
【０２７５】
【表３２】
【０２７６】
【表３３】
【０２７７】
【表３４】
【０２７８】
【表３５】
【０２７９】
試験Ｄ
接触および／または浸透移行性手段によるトウモロコシウンカ（Ｐｅｒｅｇｒｉｎｕｓ
ｍａｉｄｉｓ）の防除を評価するために、３〜４日齢コーン（トウモロコシ）植物（穂
）を内部に含む小型開放シリンジ状容器で各試験ユニットを構成した。適用前に、土の上部に白砂を加えた。試験Ａに記載された通り三回繰り返して試験化合物を配合し、噴霧した。噴霧後、サンドシェーカーによって砂上にそれらを振り撒くことによって、１０〜２０個体のトウモロコシウンカ（１８〜２０日齢若虫）によってそれらを後外寄生させる前に、試験ユニットを１時間乾燥させた。黒色のスクリーンキャップを各容器の上部に置いた。１９℃〜２１℃および５０％〜７０％相対湿度で育成チャンバー中に６日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表５Ａおよび５Ｂに記載する。
【０２８０】
【表３６】
【０２８１】
【表３７】
【０２８２】
【表３８】
【０２８３】
【表３９】
【０２８４】
【表４０】
【０２８５】
【表４１】
【０２８６】
試験Ｅ
接触および／または浸透移行性手段によるワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ グラバー（Ｇｌｏｖｅｒ））の防除を評価するために、６〜７日齢綿植物を内部に含む小型開放容器で各試験ユニットを構成した。培養植物から切除された葉の一片上の３０〜４０個体のアブラムシを試験植物上に置くことによって、これを事前に外寄生させた（カットリーフ法）。葉の一片が乾燥すると、幼虫は試験植物上へと移動した。事前外寄生後、試験ユニットの土を砂の層で覆った。
【０２８７】
試験Ａに記載された通り試験化合物を配合し、噴霧した。適用を三回繰り返した。配合された試験化合物の噴霧後、各試験ユニットを１時間乾燥させ、次いで黒色のスクリーンキャップを上部に置いた。１９〜２１℃および５０〜７０％相対湿度で育成チャンバー中に６日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表６Ａおよび６Ｂに記載する。
【０２８８】
【表４２】
【０２８９】
【表４３】
【０２９０】
【表４４】
【０２９１】
【表４５】
【０２９２】
【表４６】
【０２９３】
【表４７】
【０２９４】
試験Ｆ
接触および／または浸透移行性手段によるモモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ スルザー（Ｓｕｌｚｅｒ））の防除を評価するために、１２〜１５日齢ラディッシュ植物を内部に含む小型開放容器で各試験ユニットを構成した。培養植物から切除された葉の一片上の３０〜４０個体のアブラムシを試験植物上に置くことによって、これを事前に外寄生させた（カットリーフ法）。葉の一片が乾燥すると、幼虫は試験植物上へと移動した。事前外寄生後、試験ユニットの土を砂の層で覆った。
【０２９５】
試験Ａに記載された通り三回繰り返して試験化合物を配合し、噴霧した。配合された試験化合物の噴霧後、各試験ユニットを１時間乾燥させ、次いで黒色のスクリーンキャップを上部に置いた。１９〜２１℃および５０〜７０％相対湿度で育成チャンバー中に６日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表７Ａおよび７Ｂに記載する。
【０２９６】
【表４８】
【０２９７】
【表４９】
【０２９８】
【表５０】
【０２９９】
【表５１】
【０３００】
【表５２】
【０３０１】
【表５３】
【０３０２】
【表５４】
【０３０３】
試験Ｇ
コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）の防除を評価するために、試験サイズ（２８日齢、３〜４全葉（ｆｕｌｌ ｌｅａｖｅｓ））までアルミニウムトレイ中の１０ｃｍ鉢中のメトロミックス（Ｍｅｔｒｏｍｉｘ）植込用土壌においてキャベツ（ｖａｒ．Ｓｔｏｎｅｈｅａｄ）植物を生長させた。試験Ｉに記載の通り、ターンテーブル噴霧器を使用して流出点まで植物を噴霧した。試験Ｉに記載された通り試験化合物を配合し、そして試験植物上に噴霧した。２時間乾燥後、処理された葉を切除し、そして１つのセルあたり１個体のイラクサギンウワバ（ｃａｂｂａｇｅ ｌｏｏｐｅｒ）で外寄生させ、カバーした。試験ユニットをトレイ上に置き、そして２５℃および６０％相対湿度で育成チャンバー中に４日間、置いた。次いで、死亡率％に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表８Ａおよび８Ｂに記載する。
【０３０４】
【表５５】
【０３０５】
【表５６】
【０３０６】
【表５７】
【０３０７】
【表５８】
【０３０８】
【表５９】
【０３０９】
【表６０】
【０３１０】
表２〜８は、本発明の混合物および組成物が広範囲の無脊椎有害生物の防除を実証し、そのうちのいくつかは注目に値する相乗効果を伴うことを示す。死亡率％は１００％を超えることがないため、別個の活性成分が単独で１００％防除より相当に低い条件の適用率である場合のみ、殺虫活性における予想外の増加が最大になり得る。個々の活性成分が単独でほとんど活性を有さないような低い適用率では相乗作用は明らかではない。しかしながら、いくつかの例においては、個々の活性成分が単独で同一の適用率で本質的に活性を示さない組み合わせに関して高い活性が観察された。相乗作用は実際に非常に注目すべきである。注目すべきは、成分（ｂ）の化合物がアセトアミプリド、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、クロルピリホス、メトミル、オキサミル、チオジカルブ、デルタメトリン、エスフェンバレレート、インドキサカルブ、ラムダ−シハロトリン、ブプロフェジン、シロマジン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、テブフェノジド、アバメクチン、スピノサド、フィプロニル、フェノキシカルブ、メトプレン、ピリプロキシフェン、アミトラズ、クロルフェナピル、ヒドラメチルノン、ピリダベン、カルタプ、ピリダリル、フロニカミド、ピメトロジンおよびジエルドリンよりなる群から選択される式１の化合物の混合物である。特に注目すべきは、５００：１〜１：２５０の範囲であり、一実施形態において２００：１〜１：１５０であり、もう１つの実施形態において１５０：１〜１：５０であり、そしてもう１つの実施形態において５０：１〜１：１０である本発明の混合物および組成物における成分（ｂ）対式１の化合物の重量比である。また４５０：１〜１：３００の範囲であり、一実施形態において１５０：１〜１：１００であり、もう１つの実施形態において３０：１〜１：２５であり、そしてもう１つの実施形態において１０：１〜１：１０である本発明の混合物および組成物における成分（ｂ）対式１の化合物の重量比も注目すべきである。
【０３１１】
従って、本発明は改善された組成物のみならず、農業的および非農業的環境の両方における節足動物のような無脊椎有害生物の防除のためのそれらの使用方法も提供する。本発明の組成物は無脊椎有害生物の高い防除効果を実証し；従って、殺節足動物剤としてのそれらの使用によって、作物生産コストおよび環境的負荷の減少が可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）３−ブロモ−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド（式１）、そのＮ−オキシドまたは塩
【化１】
と、
（ｂ）（ｂ１）ネオニコチノイド；
（ｂ２）コリンエステラーゼ阻害剤；
（ｂ３）ナトリウムチャンネルモジュレーター；
（ｂ４）キチン合成阻害剤；
（ｂ５）エクジソン作動薬および拮抗薬；
（ｂ６）脂質生合成阻害剤；
（ｂ７）大環状ラクトン；
（ｂ８）ＧＡＢＡ調節クロリドチャンネルブロッカー；
（ｂ９）幼若ホルモン模倣品（ｍｉｍｉｃ）；
（ｂ１０）式１の化合物以外のリアノジン受容体配位子；
（ｂ１１）オクトパミン受容体配位子；
（ｂ１２）ミトコンドリア電子伝達阻害剤；
（ｂ１３）ネライストキシン類似体；
（ｂ１４）ピリダリル；
（ｂ１５）フロニカミド；
（ｂ１６）ピメトロジン；
（ｂ１７）ジエルドリン；
（ｂ１８）メタフルミゾン；
（ｂ１９）生物剤；および
（ｂ１）〜（ｂ１８）の化合物の塩
よりなる群から選択される少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤と
を含んでなる混合物。
【請求項２】
成分（ｂ）が（ｂ１）ネオニコチノイドから選択される化合物である請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
成分（ｂ）がイミダクロプリドである請求項２に記載の混合物。
【請求項４】
成分（ｂ）がチアメトキサムである請求項２に記載の混合物。
【請求項５】
成分（ｂ）がアセトアミプリド、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、クロルピリホス、メトミル、オキサミル、チオジカルブ
、トリアザメート、デルタメトリン、エスフェンバレレート、インドキサカルブ、ラムダ−シハロトリン、ブプロフェジン、シロマジン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、メトキシフェノジド、テブフェノジド、アバメクチン、スピノサド、フィプロニル、フェノキシカルブ、メトプレン、ピリプロキシフェン、アミトラズ、クロルフェナピル、ヒドラメチルノン、ピリダベン、カルタプ、ピリダリル、フロニカミド、ピメトロジンおよびジエルドリンから選択される請求項１に記載の混合物。
【請求項６】
成分（ｂ）が式ｉ
【化２】
［式中、
Ｒ１はＣＨ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；
Ｒ２はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３であり；
Ｒ３はＣＦ３、Ｃｌ、ＢｒまたはＯＣＨ２ＣＦ３であり；
Ｒ４ａはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ４ｂはＨまたはＣＨ３であり；そして
Ｒ５はＣｌまたはＢｒである］
の化合物またはその農業的に適する塩である請求項１に記載の混合物。
【請求項７】
成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなる請求項１に記載の混合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の混合物の生物学的に有効な量、ならびに界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加の成分を含んでなり、場合により少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤の有効量をさらに含んでなっていてもよい無脊椎有害生物の防除のための組成物。
【請求項９】
成分（ｂ）が（ｂ１）ネオニコチノイドから選択される化合物であり、そして成分（ｂ）対式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩の重量比が５０：１〜１：５０である請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
成分（ｂ）が請求項６に記載の化合物であり、そして成分（ｂ）対式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩の重量比が１００：１〜１：１２０である請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
土壌ドレンチ液体製剤の形態の請求項８に記載の組成物。
【請求項１２】
無脊椎有害生物またはその環境を請求項１〜７のいずれか１項に記載の混合物の生物学的に有効な量と接触させることを含んでなる無脊椎有害生物の防除方法。
【請求項１３】
環境が土壌であり、そして混合物を含んでなる液体組成物を土壌ドレンチとして土壌に適用する請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
無脊椎有害生物がシルバーリーフコナジラミ（ｓｉｌｖｅｒｌｅａｆ ｗｈｉｔｅｆｌｙ）（Ｂｅｍｉｓｉａ ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ）である請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
無脊椎有害生物がミカンキイロアザミウマ（ｗｅｓｔｅｒｎ ｆｌｏｗｅｒ ｔｈｒｉｐ）（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）である請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
無脊椎有害生物がジャガイモヒメヨコバイ（ｐｏｔａｔｏ ｌｅａｆｈｏｐｐｅｒ）（Ｅｍｐｏａｓｃａ ｆａｂａｅ）である請求項１２に記載の方法。
【請求項１７】
無脊椎有害生物がトウモロコシウンカ（ｃｏｒｎ ｐｌａｎｔｈｏｐｐｅｒ）（Ｐｅｒｅｇｒｉｎｕｓ ｍａｉｄｉｓ）である請求項１２に記載の方法。
【請求項１８】
無脊椎有害生物がワタアブラムシ（ｃｏｔｔｏｎ ｍｅｌｏｎ ａｐｈｉｄ）（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）である請求項１２に記載の方法。
【請求項１９】
無脊椎有害生物がモモアカアブラムシ（ｇｒｅｅｎ ｐｅａｃｈ ａｐｈｉｄ）（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）である請求項１２に記載の方法。
【請求項２０】
無脊椎有害生物がコナガ（ｄｉａｍｏｎｄｂａｃｋ ｍｏｔｈ）（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）である請求項１２に記載の方法。
【請求項２１】
請求項１に記載の混合物および噴射剤を含んでなる噴霧組成物。
【請求項２２】
請求項１に記載の混合物、１種もしくはそれ以上の食物材料、場合により誘引剤、および場合により保湿剤を含んでなる餌料組成物。
【請求項２３】
請求項２２に記載の餌料組成物および該餌料組成物を受け取るように構成されたハウジングを含んでなり、ハウジングがハウジングの外側の位置から無脊椎有害生物が該餌料組成物に接近することができるように、無脊椎有害生物が開口を通過可能であるサイズにされた少なくとも１つの開口を有し、且つハウジングが無脊椎有害生物の潜在的または既知の活性位置にまたはその付近に配置されるようにさらに構成されている無脊椎有害生物の防除用トラップ装置。
【請求項１】
（ａ）３−ブロモ−Ｎ−［４−シアノ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド（式１）、そのＮ−オキシドまたは塩
【化１】
と、
（ｂ）（ｂ１）ネオニコチノイド；
（ｂ２）コリンエステラーゼ阻害剤；
（ｂ３）ナトリウムチャンネルモジュレーター；
（ｂ４）キチン合成阻害剤；
（ｂ５）エクジソン作動薬および拮抗薬；
（ｂ６）脂質生合成阻害剤；
（ｂ７）大環状ラクトン；
（ｂ８）ＧＡＢＡ調節クロリドチャンネルブロッカー；
（ｂ９）幼若ホルモン模倣品（ｍｉｍｉｃ）；
（ｂ１０）式１の化合物以外のリアノジン受容体配位子；
（ｂ１１）オクトパミン受容体配位子；
（ｂ１２）ミトコンドリア電子伝達阻害剤；
（ｂ１３）ネライストキシン類似体；
（ｂ１４）ピリダリル；
（ｂ１５）フロニカミド；
（ｂ１６）ピメトロジン；
（ｂ１７）ジエルドリン；
（ｂ１８）メタフルミゾン；
（ｂ１９）生物剤；および
（ｂ１）〜（ｂ１８）の化合物の塩
よりなる群から選択される少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤と
を含んでなる混合物。
【請求項２】
成分（ｂ）が（ｂ１）ネオニコチノイドから選択される化合物である請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
成分（ｂ）がイミダクロプリドである請求項２に記載の混合物。
【請求項４】
成分（ｂ）がチアメトキサムである請求項２に記載の混合物。
【請求項５】
成分（ｂ）がアセトアミプリド、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、クロルピリホス、メトミル、オキサミル、チオジカルブ
、トリアザメート、デルタメトリン、エスフェンバレレート、インドキサカルブ、ラムダ−シハロトリン、ブプロフェジン、シロマジン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、メトキシフェノジド、テブフェノジド、アバメクチン、スピノサド、フィプロニル、フェノキシカルブ、メトプレン、ピリプロキシフェン、アミトラズ、クロルフェナピル、ヒドラメチルノン、ピリダベン、カルタプ、ピリダリル、フロニカミド、ピメトロジンおよびジエルドリンから選択される請求項１に記載の混合物。
【請求項６】
成分（ｂ）が式ｉ
【化２】
［式中、
Ｒ１はＣＨ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；
Ｒ２はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３であり；
Ｒ３はＣＦ３、Ｃｌ、ＢｒまたはＯＣＨ２ＣＦ３であり；
Ｒ４ａはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ４ｂはＨまたはＣＨ３であり；そして
Ｒ５はＣｌまたはＢｒである］
の化合物またはその農業的に適する塩である請求項１に記載の混合物。
【請求項７】
成分（ｂ）が（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）、（ｂ１０）、（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ１４）、（ｂ１５）、（ｂ１６）、（ｂ１７）、（ｂ１８）および（ｂ１９）から選択される２つの異なる群の各々からの少なくとも１種の無脊椎有害生物防除剤（またはその塩）を含んでなる請求項１に記載の混合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の混合物の生物学的に有効な量、ならびに界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加の成分を含んでなり、場合により少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤の有効量をさらに含んでなっていてもよい無脊椎有害生物の防除のための組成物。
【請求項９】
成分（ｂ）が（ｂ１）ネオニコチノイドから選択される化合物であり、そして成分（ｂ）対式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩の重量比が５０：１〜１：５０である請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
成分（ｂ）が請求項６に記載の化合物であり、そして成分（ｂ）対式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは塩の重量比が１００：１〜１：１２０である請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
土壌ドレンチ液体製剤の形態の請求項８に記載の組成物。
【請求項１２】
無脊椎有害生物またはその環境を請求項１〜７のいずれか１項に記載の混合物の生物学的に有効な量と接触させることを含んでなる無脊椎有害生物の防除方法。
【請求項１３】
環境が土壌であり、そして混合物を含んでなる液体組成物を土壌ドレンチとして土壌に適用する請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
無脊椎有害生物がシルバーリーフコナジラミ（ｓｉｌｖｅｒｌｅａｆ ｗｈｉｔｅｆｌｙ）（Ｂｅｍｉｓｉａ ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ）である請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
無脊椎有害生物がミカンキイロアザミウマ（ｗｅｓｔｅｒｎ ｆｌｏｗｅｒ ｔｈｒｉｐ）（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）である請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
無脊椎有害生物がジャガイモヒメヨコバイ（ｐｏｔａｔｏ ｌｅａｆｈｏｐｐｅｒ）（Ｅｍｐｏａｓｃａ ｆａｂａｅ）である請求項１２に記載の方法。
【請求項１７】
無脊椎有害生物がトウモロコシウンカ（ｃｏｒｎ ｐｌａｎｔｈｏｐｐｅｒ）（Ｐｅｒｅｇｒｉｎｕｓ ｍａｉｄｉｓ）である請求項１２に記載の方法。
【請求項１８】
無脊椎有害生物がワタアブラムシ（ｃｏｔｔｏｎ ｍｅｌｏｎ ａｐｈｉｄ）（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）である請求項１２に記載の方法。
【請求項１９】
無脊椎有害生物がモモアカアブラムシ（ｇｒｅｅｎ ｐｅａｃｈ ａｐｈｉｄ）（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）である請求項１２に記載の方法。
【請求項２０】
無脊椎有害生物がコナガ（ｄｉａｍｏｎｄｂａｃｋ ｍｏｔｈ）（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）である請求項１２に記載の方法。
【請求項２１】
請求項１に記載の混合物および噴射剤を含んでなる噴霧組成物。
【請求項２２】
請求項１に記載の混合物、１種もしくはそれ以上の食物材料、場合により誘引剤、および場合により保湿剤を含んでなる餌料組成物。
【請求項２３】
請求項２２に記載の餌料組成物および該餌料組成物を受け取るように構成されたハウジングを含んでなり、ハウジングがハウジングの外側の位置から無脊椎有害生物が該餌料組成物に接近することができるように、無脊椎有害生物が開口を通過可能であるサイズにされた少なくとも１つの開口を有し、且つハウジングが無脊椎有害生物の潜在的または既知の活性位置にまたはその付近に配置されるようにさらに構成されている無脊椎有害生物の防除用トラップ装置。
【公開番号】特開２０１３−２８６２９（Ｐ２０１３−２８６２９Ａ）
【公開日】平成２５年２月７日（２０１３．２．７）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１２−２０９０６７（Ｐ２０１２−２０９０６７）
【出願日】平成２４年９月２４日（２０１２．９．２４）
【分割の表示】特願２００７−５２３６６４（Ｐ２００７−５２３６６４）の分割
【原出願日】平成１７年７月２２日（２００５．７．２２）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月７日（２０１３．２．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２０９０６７（Ｐ２０１２−２０９０６７）
【出願日】平成２４年９月２４日（２０１２．９．２４）
【分割の表示】特願２００７−５２３６６４（Ｐ２００７−５２３６６４）の分割
【原出願日】平成１７年７月２２日（２００５．７．２２）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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