イエロー顔料分散体
【課題】
本発明の目的は、耐候性に優れた顔料であるＣ.Ｉ.ピグメントイエロー１５０を含むイエロー顔料分散体であって、粘度の経時安定性が優れたものを提供することである。
【解決手段】
少なくとも、顔料としてＣ.Ｉ.ピグメントイエロー１５０と、櫛型骨格を持つ塩基性顔料分散剤と、芳香環をもつ活性エネルギー線硬化型モノマーを含むことを特徴とするイエロー顔料分散体。
また、上記イエロー顔料分散体のうち、顔料と異なる骨格をもつことを特徴とする酸性顔料誘導体を含むことを特徴とする、イエロー顔料分散体。
本発明の目的は、耐候性に優れた顔料であるＣ.Ｉ.ピグメントイエロー１５０を含むイエロー顔料分散体であって、粘度の経時安定性が優れたものを提供することである。
【解決手段】
少なくとも、顔料としてＣ.Ｉ.ピグメントイエロー１５０と、櫛型骨格を持つ塩基性顔料分散剤と、芳香環をもつ活性エネルギー線硬化型モノマーを含むことを特徴とするイエロー顔料分散体。
また、上記イエロー顔料分散体のうち、顔料と異なる骨格をもつことを特徴とする酸性顔料誘導体を含むことを特徴とする、イエロー顔料分散体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１５０を含むイエロー顔料分散体であって、粘度の経時安定性が優れたものである。
【背景技術】
【０００２】
本発明で使用しているＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０は、耐候性が非常に高いイエロー顔料として知られており、屋外サイン用途など耐候性が必要な場面での需要が期待される。一方で、顔料の分散が非常に困難であり、例えば特許文献１では分散剤を２種類使用することで解決しているが、より少ない材料で安定な分散が可能な組合せが求められる。
【０００３】
従来インクジェット印刷に使用されるインキ組成物としては、溶剤型、水型、油性型など多岐にわたっているが、プラスチックやガラスなどの非吸収性の基材にも適用できること、溶剤の揮発量を低減させ環境に優しいことなどから、近年は活性エネルギー線硬化型インキの需要が増加している。とくに工業用インクジェット印刷においては、上記に加え耐水性、インキの乾燥エネルギー、乾燥によるヘッドへのインキ成分の付着などの点もあり、溶剤型や水型から活性エネルギー線硬化型インキへの置き換えが期待されている。
【０００４】
特許文献２、３では、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０の分散を実施しているが、本発明のように、僅か１種類の活性エネルギー線硬化型モノマーで分散を実施するには至っていない。顔料分散する上で、構成要素数が少ないほど相互作用の可能性が薄まるため、保存安定性が優れる傾向にあるが、特許文献２、３では顔料分散体自体の保存安定性については触れられていない。また、特許文献４では、本発明と異なるタイプの顔料分散剤を使用し、かつ顔料誘導体を使用してＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０の分散を実施しているが、カラーフィルター用途であるため分散媒は一般的な溶剤である。活性エネルギー線硬化型インキは、溶剤を活性エネルギー線硬化型モノマーに単純に変更するだけでは完成されず、適正分散剤の選択、適正モノマーの選択、顔料分散体の保存安定性実現などの課題が蓄積していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２３２９８７号公報
【特許文献２】特開２００６−２８２７５８号公報
【特許文献３】特開２００９−２９９０５７号公報
【特許文献４】特開２００９−１４５６４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１５０を含むイエロー顔料分散体であって、粘度の経時安定性が優れたものを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
本発明のイエロー顔料分散体は（Ａ）イエロー顔料、（Ｂ）顔料分散剤、（Ｃ）活性エネルギー線硬化型モノマーを含み、前記（Ａ）イエロー顔料は、Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１５０であり、（Ｂ）顔料分散剤は櫛型骨格をもつ塩基性の高分子分散剤であり、（Ｃ）活性エネルギー線硬化型モノマーは、分子内に芳香環をもつことを特徴とする。
【０００８】
更に、本発明は顔料と異なる構造をもつ酸性顔料誘導体を含むことを特徴とする、イエロー顔料分散体に関する。
【０００９】
更に、本発明は、前記酸性顔料分散体がジスアゾ骨格、又はキノフタロン骨格をもつ酸性顔料分散体であることを特徴とする、イエロー顔料分散体に関する。
【００１０】
更に、本発明は、上記のイエロー顔料を含むことを特徴とする、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、粘度の経時安定性に優れたイエロー顔料分散体を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明で使用するイエロー顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０はモノアゾ骨格をもつニッケル錯体であり、ランクセス社の「Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｅ４ＧＮ」、「Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｅ４ＧＮ−ＧＴ」、ＢＡＳＦ社の「Ｃｉｂａ ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｙｅｌｌｏｗ ＬＡ２」などとして市販されている。
【００１３】
更に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０は、優れた耐候性をもつ特徴がある。
【００１４】
本発明で使用するＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０は、一次粒径７０〜１５０ｎｍが好ましく、８０〜１２０ｎｍがより好ましい。更に単位質量あたりの表面積から算出される比表面積は６０〜１００ｃｍ２/ｇが好ましく、７０〜９０ｃｍ２/ｇがより好ましい。
有機顔料の微細化は下記の方法で行うことができる。すなわち、有機顔料、有機顔料の３重量倍以上の水溶性の無機塩および水溶性の溶剤の少なくとも３つの成分からなる混合物を粘土状の混合物とし、ニーダー等で強く練りこんで微細化したのち水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌してスラリー状とする。次いで、スラリーの濾過と水洗を繰り返して、水溶性の無機塩および水溶性の溶剤を除去する。微細化工程において、樹脂、顔料分散剤等を添加してもよい。
水溶性の無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの無機塩は、有機顔料の３重量倍以上、好ましくは２０重量倍以下の範囲で用いる。無機塩の量が３重量倍よりも少ないと、所望の大きさの処理顔料が得られない。また、２０重量倍よりも多いと、後の工程における洗浄処理が多大であり、有機顔料の実質的な処理量が少なくなる。
【００１５】
水溶性の溶剤は、有機顔料と破砕助剤として用いられる水溶性の無機塩との適度な粘土状態をつくり、充分な破砕を効率よく行うために用いられ、水に溶解する溶剤であれば特に限定されないが、混練時に温度が上昇して溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から沸点１２０〜２５０℃の高沸点の溶剤が好ましい。水溶性溶剤としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００１６】
本発明の顔料分散体に含まれるイエロー顔料は、インキ化後の耐候性の保持、発色などから、顔料分散体に対して１０〜３０％含有されるのが望ましい。
本発明の櫛型骨格をもつ塩基性顔料分散剤として用いられるグラフト型高分子化合物については、特に制限されないが、特開昭５４−３７０８２号公報、特開昭６１−１７４９３９号公報などに記載のポリアルキレンイミンとポリエステル化合物を反応させた化合物、特開平９−１６９８２１号公報に記載のポリアリルアミンの側鎖のアミノ基をポリエステルで修飾した化合物、特開昭６０−１６６３１８号公報に記載のポリエステルポリオール付加ポリウレタン等が挙げられ、更に、特開平９−１７１２５３号公報や、マクロモノマーの化学と工業（アイピーシー出版部、１９８９年）などにあるように、重合性オリゴマー（以下、マクロモノマーと称する）を共重合成分とするグラフト型高分子化合物も挙げることができる。
本発明の櫛型骨格をもつ塩基性顔料分散剤は、日本ルーブリゾール社よりソルスパース１３０００シリーズ、２４０００ＳＣ、２４０００ＧＲ、２８０００、３２０００シリーズ、３３０００、３５０００シリーズ、３６０００シリーズ、３９０００の商品名で市販されているのでこれを利用してもよく、このうちソルスパース３２０００を用いることがより好ましい。
【００１７】
本発明の芳香環をもつ活性エネルギー硬化型モノマーとしては、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＰＯ変性アクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＦ ＥＯ変性ジアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ネオペンチルグリコールアクリル酸安息香酸エステルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
芳香環をもつ活性エネルギー硬化型モノマーの中でも、単官能モノマーが顔料分散体の低粘度化の実現できるため、好ましい。中でも、フェノキシエチルアクリレートは顔料分散体の低粘度化に加えて、理由は定かではないが、粘度の経時安定性が優れた顔料分散体の提供が可能であり、より好ましい。
【００１９】
また、芳香環をもつ活性エネルギー線硬化型モノマーは、紫外線などの活性エネルギー線を照射することで硬化する、活性エネルギー線硬化型インキを調製する上で好適である。
【００２０】
本発明の酸性顔料誘導体の基本骨格は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１６、１７、５５、８３、８７、１１３、１２４、１５２、１７１、１７２などのジスアゾイエロー顔料に類似した骨格をもつものや、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のようなキノフタロンイエロー顔料に類似した骨格をもつものが好適である。
【００２１】
上記酸性顔料誘導体は、上記顔料骨格に対しスルホン化処理を施したものであり、公知の方法にて合成することができる。
【００２２】
上記酸性顔料誘導体は、単体、もしくは２種以上混合して使用してよく、顔料に対し０．１重量％以上１０重量％以下含有することが好ましい。０．１重量％未満であると、顔料に十分量吸着しないため充足な効果を発揮できず、１０重量％より多いと分散の安定性が悪くなり、インキ化後の保存安定性が悪化する場合がある。
【００２３】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキには、従来既知の重合性モノマーやオリゴマー、プレポリマーを必要に応じて使用することができる。
前記を含め、活性エネルギー線硬化型モノマーの具体例としては、単官能モノマーとしてベンジル（メタ）アクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル(オキシエチル) （メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、β-カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルホルムアミド、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミドを挙げることができる。
【００２４】
また多官能モノマーとしては、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化) １，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(またはテトラ) （メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ(またはテトラ) （メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ(またはテトラ) （メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを挙げることができる。
以上の活性エネルギー線硬化型モノマーは、単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
【００２５】
このうち本発明のインクジェットインキにおいては、単官能モノマーとしてフェノキシエチルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、イソボロニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミドを、また多官能モノマーとしてジメチロールートリシクロデカンジアクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ビスフェノールＡジアクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートをより好適に用いることができる。
【００２６】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキには、上記以外にオリゴマー、プレポリマーと呼ばれるものを使用できる。具体的には、ダイセルＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ２３０、２４４、２４５、２７０、２８０／１５ＩＢ、２８４、２８５、４８３０、４８３５、４８５８、４８８３、８４０２、８８０３、８８００、２５４、２６４、２６５、２９４／３５ＨＤ、１２５９、１２６４、４８６６、９２６０、８２１０、１２９０．１２９０Ｋ、５１２９、２０００、２００１、２００２、２１００、ＫＲＭ７２２２、ＫＲＭ７７３５、４８４２、２１０、２１５、４８２７、４８４９、６７００、６７００−２０Ｔ、２０４、２０５、６６０２、２２０、４４５０、７７０、ＩＲＲ５６７、８１、８４、８３、８０、６５７、８００、８０５、８０８、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３０２、４５０、６７０、８３０、８３５、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲＲ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１、４３６、４３８、４４６、５０５、５２４、５２５、５５４Ｗ、５８４、５８６、７４５、７６７、１７０１、１７５５、７４０／４０ＴＰ、６００、６０１、６０４、６０５、６０７、６０８、６０９、６００／２５ＴＯ、６１６、６４５、６４８、８６０、１６０６、１６０８、１６２９、１９４０、２９５８、２９５９、３２００、３２０１、３４０４、３４１１、３４１２、３４１５、３５００、３５０２、３６００、３６０３、３６０４、３６０５、３６０８、３７００、３７００−２０Ｈ、３７００−２０Ｔ、３７００−２５Ｒ、３７０１、３７０１−２０Ｔ、３７０３、３７０２、ＲＤＸ６３１８２、６０４０、ＩＲＲ４１９」、サートマー社製「ＣＮ１０４、ＣＮ１２０、ＣＮ１２４、ＣＮ１３６、ＣＮ１５１、ＣＮ２２７０、ＣＮ２２７１Ｅ、ＣＮ４３５、ＣＮ４５４、ＣＮ９７０、ＣＮ９７１、ＣＮ９７２、ＣＮ９７８２、ＣＮ９８１、ＣＮ９８９３、ＣＮ９９１」、ＢＡＳＦ社製「Ｌａｒｏｍｅｒ ＥＡ８１、ＬＲ８７１３、ＬＲ８７６５、ＬＲ８９８６、ＰＥ５６Ｆ、ＰＥ４４Ｆ、ＬＲ８８００、ＰＥ４６Ｔ、ＬＲ８９０７、ＰＯ４３Ｆ、ＰＯ７７Ｆ、ＰＥ５５Ｆ、ＬＲ８９６７、ＬＲ８９８１、ＬＲ８９８２、ＬＲ８９９２、ＬＲ９００４、ＬＲ８９５６、ＬＲ８９８５、ＬＲ８９８７、ＵＰ３５Ｄ、ＵＡ１９Ｔ、ＬＲ９００５、ＰＯ８３Ｆ、ＰＯ３３Ｆ、ＰＯ８４Ｆ、ＰＯ９４Ｆ、ＬＲ８８６３、ＬＲ８８６９、ＬＲ８８８９、ＬＲ８９９７、ＬＲ８９９６、ＬＲ９０１３、ＬＲ９０１９、ＰＯ９０２６Ｖ、ＰＥ９０２７Ｖ」、コグニス社製「フォトマー３００５、３０１５、３０１６、３０７２、３９８２、３２１５、５０１０、５４２９、５４３０、５４３２、５６６２、５８０６、５９３０、６００８、６０１０、６０１９、６１８４、６２１０、６２１７、６２３０、６８９１、６８９２、６８９３−２０Ｒ、６３６３、６５７２、３６６０」、根上工業社製「アートレジンＵＮ−９０００ＨＰ、９０００ＰＥＰ、９２００Ａ、７６００、５２００、１００３、１２５５、３３２０ＨＡ、３３２０ＨＢ、３３２０ＨＣ、３３２０ＨＳ、９０１Ｔ、１２００ＴＰＫ、６０６０ＰＴＭ、６０６０Ｐ」、日本合成化学社製「紫光 ＵＶ−６６３０Ｂ、７０００Ｂ、７５１０Ｂ、７４６１ＴＥ、３０００Ｂ、３２００Ｂ、３２１０ＥＡ、３３１０Ｂ、３５００ＢＡ、３５２０ＴＬ、３７００Ｂ、６１００Ｂ、６６４０Ｂ、１４００Ｂ、１７００Ｂ、６３００Ｂ、７５５０Ｂ、７６０５Ｂ、７６１０Ｂ、７６２０ＥＡ、７６３０Ｂ、７６４０Ｂ、２０００Ｂ、２０１０Ｂ、２２５０ＥＡ、２７５０Ｂ」、日本化薬社製「カヤラッドＲ−２８０、Ｒ−１４６、Ｒ１３１、Ｒ−２０５、ＥＸ２３２０，Ｒ１９０、Ｒ１３０、Ｒ−３００，Ｃ−００１１、ＴＣＲ−１２３４、ＺＦＲ−１１２２、ＵＸ−２２０１，ＵＸ−２３０１，ＵＸ３２０４、ＵＸ−３３０１、ＵＸ−４１０１，ＵＸ−６１０１、ＵＸ−７１０１、ＭＡＸ−５１０１、ＭＡＸ−５１００，ＭＡＸ−３５１０、ＵＸ−４１０１」などを挙げることができるがこれに限定されるものではない。
【００２７】
本発明において紫外線等の活性エネルギー線を用いてインキを硬化させる場合には、光重合開始剤を配合する。本発明で用いることができる光重合開始剤としては公知の光重合開始剤を使用することができ、分子開裂型や水素引き抜き型でラジカルを発生させる光重合開始剤を使用することが好ましい。本発明に用いることができる光重合開始剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ラジカルを発生させる光重合開始剤とカチオンを発生させる光重合開始剤とを併用してもよい。
【００２８】
光重合開始剤の具体例としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタノン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）−、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−、１−（Ｏ−アセチルオキシム）、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィドなどを挙げることができるがこれに限定されるものではない。
【００２９】
また上記光重合開始剤に対し、増感剤として例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等を併用することもできる。もちろん、上記光重合開始剤や増感剤は、活性エネルギー線硬化性化合物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。
【００３０】
上記光重合開始剤は、重合性モノマーに対し、２〜２０重量％含有することが好ましい。２重量％未満であると硬化性が著しく悪化し、２０重量％より多いと、含有量が２０重量％のものと硬化性が変わらないばかりか、溶解残りが発生する場合がありインクジェット吐出性が悪化する、低温で光重合開始剤が析出する、といった問題がある。
本発明のインク組成物は、ヘッドでの詰まりを防止するため、分散後および／または光ラジカル重合開始剤の溶解後に、孔径３μｍ以下、好ましくは孔径１μ以下のフィルターにて濾過することが好ましい。
以下実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の態様がこれらの例に限定されるものではない。また下記の実施例、比較例の詳細な条件を以下の表１、３に、結果を表２、４に示す。なお以下の表中の数字は、全て重量部を表す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
※酸性顔料誘導体Ａ：ジスアゾ骨格をもつ酸性顔料誘導体
酸性顔料誘導体Ｂ：キノフタロン骨格をもつ酸性顔料誘導体
酸性顔料誘導体Ｃ：ジスアゾ骨格をもち、且つ、誘導体Ａとは異なる構造をもつ
ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート
ＩＯＡ：イソオクチルアクリレート
ＢＧＤＡ：１,３-ブチレングリコールジアセテート
イエロー顔料分散体は、表１に記載した材料をハイスピードミキサーで均一になるまで攪拌後、得られたミルベースをダイノミルで分散した。分散は、径１ｍｍのジルコニアビーズを充填した。分散時間に関して特に制限はないが、今回は２．５〜３．５時間が好適だった。
実施例１〜７、比較例１〜５で作製した顔料分散体を４５℃で１週間保管し、経時保管前後での粘度を評価した。
【００３３】
経時保管前後の顔料分散体は、Ｅ型粘度計を使用し２５℃にて粘度を測定した。このときの評価基準は以下の通りである。
◎：初期粘度、経時粘度ともに良好
○：初期粘度良好、経時粘度並
△：初期粘度、経時粘度どちらか一方不良
×：初期粘度、経時粘度ともに不良、またはゲル化
経時粘度は、初期粘度に対する粘度変化率を基準に評価した。具体的には、下記式にて算出した。
【００３４】
粘度変化率（％）＝｛（４５℃１週間保管後の粘度値）−（初期粘度値）｝
／（初期粘度値）×１００
計算の結果、粘度変化率が１０％未満だと良好、１０％以上５０％未満なら並、５０％以上又はゲル化した場合は不良と判断した。
【００３５】
【表２】
【００３６】
イエロー顔料分散体の評価結果を表２に示した。実施例２が最も好適な条件であったが、実施例１〜７いずれも総じて良好な傾向だった。実施例８では酸性顔料誘導体を過剰に加えたが、良好な傾向だった。一方で比較例１は分散媒をＩＯＡに変更したものであり、ＩＯＡが低粘度であることもあり初期粘度は良好だったが、経時保管後の粘度は大きく増粘した。比較例２、３は、初期粘度、経時保管後の粘度がともに高く、比較例４は初期条件でゲル化した。
【００３７】
【表３】
【００３８】
ＤＰＧＤＡ：ジプロピレングリコールジアクリレート
（コグニス社製「ＰＨＯＴＯＭＥＲ４２２６」）
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
（大阪有機化学工業社製「Ｖ＃３１０ＨＰ」）
ＵＫ４１０１：ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート
（三菱レイヨン社製「ダイヤビーム ＵＫ−４１０１」）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９
：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン
（ＢＡＳＦ社製）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９
：ビス（２、４、６−ジメトキシベンゾイル）−２、４、４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド
（ＢＡＳＦ社製）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７
：２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン
（ＢＡＳＦ社製）
ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ
：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
（ＢＡＳＦ社製）
ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ
：４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド
（日本化薬（株）製）
ＳＢ−ＰＩ ７０４
：エチル−４−（ジメチルアミノ）−ベンゾエート
（サートマー社製）
実施例８〜２３のインクジェットインキを６０℃で１週間保管し、経時保管前後の粘度を評価した。
経時保管前後のインクジェットインキは、Ｅ型粘度計を使用し２５℃にて粘度を測定した。このときの評価基準は以下の通りである。
◎：初期粘度、経時粘度ともに良好
○：初期粘度良好、経時粘度並
△：初期粘度、経時粘度どちらか一方不良
×：初期粘度、経時粘度ともに不良、またはゲル化
経時粘度は、上記の顔料分散体経時粘度評価同様に、初期粘度に対する粘度変化率を基準に評価した。具体的には、上記同様に下記式にて算出した。
【００３９】
粘度変化率（％）＝｛（６０℃１週間保管後の粘度値）−（初期粘度値）｝
／（初期粘度値）×１００
計算の結果、粘度変化率が５％未満だと良好、５％以上１０％未満なら並、１０％以上は不良と判断した。
【００４０】
【表４】
【００４１】
インクジェットインキの実施例を８〜２３に示した。いずれもインキ化すると初期粘度良好、経時保管後の粘度が並以上だった。中でも、酸性顔料誘導体を使用した実施例１０〜１５及び１８〜２１が経時保管後も増粘が抑えられる傾向にあった。また、酸性顔料誘導体過剰の実施例２２、２３は、経時保管後の粘度が不良であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１５０を含むイエロー顔料分散体であって、粘度の経時安定性が優れたものである。
【背景技術】
【０００２】
本発明で使用しているＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０は、耐候性が非常に高いイエロー顔料として知られており、屋外サイン用途など耐候性が必要な場面での需要が期待される。一方で、顔料の分散が非常に困難であり、例えば特許文献１では分散剤を２種類使用することで解決しているが、より少ない材料で安定な分散が可能な組合せが求められる。
【０００３】
従来インクジェット印刷に使用されるインキ組成物としては、溶剤型、水型、油性型など多岐にわたっているが、プラスチックやガラスなどの非吸収性の基材にも適用できること、溶剤の揮発量を低減させ環境に優しいことなどから、近年は活性エネルギー線硬化型インキの需要が増加している。とくに工業用インクジェット印刷においては、上記に加え耐水性、インキの乾燥エネルギー、乾燥によるヘッドへのインキ成分の付着などの点もあり、溶剤型や水型から活性エネルギー線硬化型インキへの置き換えが期待されている。
【０００４】
特許文献２、３では、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０の分散を実施しているが、本発明のように、僅か１種類の活性エネルギー線硬化型モノマーで分散を実施するには至っていない。顔料分散する上で、構成要素数が少ないほど相互作用の可能性が薄まるため、保存安定性が優れる傾向にあるが、特許文献２、３では顔料分散体自体の保存安定性については触れられていない。また、特許文献４では、本発明と異なるタイプの顔料分散剤を使用し、かつ顔料誘導体を使用してＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０の分散を実施しているが、カラーフィルター用途であるため分散媒は一般的な溶剤である。活性エネルギー線硬化型インキは、溶剤を活性エネルギー線硬化型モノマーに単純に変更するだけでは完成されず、適正分散剤の選択、適正モノマーの選択、顔料分散体の保存安定性実現などの課題が蓄積していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２３２９８７号公報
【特許文献２】特開２００６−２８２７５８号公報
【特許文献３】特開２００９−２９９０５７号公報
【特許文献４】特開２００９−１４５６４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１５０を含むイエロー顔料分散体であって、粘度の経時安定性が優れたものを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
本発明のイエロー顔料分散体は（Ａ）イエロー顔料、（Ｂ）顔料分散剤、（Ｃ）活性エネルギー線硬化型モノマーを含み、前記（Ａ）イエロー顔料は、Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１５０であり、（Ｂ）顔料分散剤は櫛型骨格をもつ塩基性の高分子分散剤であり、（Ｃ）活性エネルギー線硬化型モノマーは、分子内に芳香環をもつことを特徴とする。
【０００８】
更に、本発明は顔料と異なる構造をもつ酸性顔料誘導体を含むことを特徴とする、イエロー顔料分散体に関する。
【０００９】
更に、本発明は、前記酸性顔料分散体がジスアゾ骨格、又はキノフタロン骨格をもつ酸性顔料分散体であることを特徴とする、イエロー顔料分散体に関する。
【００１０】
更に、本発明は、上記のイエロー顔料を含むことを特徴とする、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、粘度の経時安定性に優れたイエロー顔料分散体を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明で使用するイエロー顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０はモノアゾ骨格をもつニッケル錯体であり、ランクセス社の「Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｅ４ＧＮ」、「Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｅ４ＧＮ−ＧＴ」、ＢＡＳＦ社の「Ｃｉｂａ ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｙｅｌｌｏｗ ＬＡ２」などとして市販されている。
【００１３】
更に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０は、優れた耐候性をもつ特徴がある。
【００１４】
本発明で使用するＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０は、一次粒径７０〜１５０ｎｍが好ましく、８０〜１２０ｎｍがより好ましい。更に単位質量あたりの表面積から算出される比表面積は６０〜１００ｃｍ２/ｇが好ましく、７０〜９０ｃｍ２/ｇがより好ましい。
有機顔料の微細化は下記の方法で行うことができる。すなわち、有機顔料、有機顔料の３重量倍以上の水溶性の無機塩および水溶性の溶剤の少なくとも３つの成分からなる混合物を粘土状の混合物とし、ニーダー等で強く練りこんで微細化したのち水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌してスラリー状とする。次いで、スラリーの濾過と水洗を繰り返して、水溶性の無機塩および水溶性の溶剤を除去する。微細化工程において、樹脂、顔料分散剤等を添加してもよい。
水溶性の無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの無機塩は、有機顔料の３重量倍以上、好ましくは２０重量倍以下の範囲で用いる。無機塩の量が３重量倍よりも少ないと、所望の大きさの処理顔料が得られない。また、２０重量倍よりも多いと、後の工程における洗浄処理が多大であり、有機顔料の実質的な処理量が少なくなる。
【００１５】
水溶性の溶剤は、有機顔料と破砕助剤として用いられる水溶性の無機塩との適度な粘土状態をつくり、充分な破砕を効率よく行うために用いられ、水に溶解する溶剤であれば特に限定されないが、混練時に温度が上昇して溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から沸点１２０〜２５０℃の高沸点の溶剤が好ましい。水溶性溶剤としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００１６】
本発明の顔料分散体に含まれるイエロー顔料は、インキ化後の耐候性の保持、発色などから、顔料分散体に対して１０〜３０％含有されるのが望ましい。
本発明の櫛型骨格をもつ塩基性顔料分散剤として用いられるグラフト型高分子化合物については、特に制限されないが、特開昭５４−３７０８２号公報、特開昭６１−１７４９３９号公報などに記載のポリアルキレンイミンとポリエステル化合物を反応させた化合物、特開平９−１６９８２１号公報に記載のポリアリルアミンの側鎖のアミノ基をポリエステルで修飾した化合物、特開昭６０−１６６３１８号公報に記載のポリエステルポリオール付加ポリウレタン等が挙げられ、更に、特開平９−１７１２５３号公報や、マクロモノマーの化学と工業（アイピーシー出版部、１９８９年）などにあるように、重合性オリゴマー（以下、マクロモノマーと称する）を共重合成分とするグラフト型高分子化合物も挙げることができる。
本発明の櫛型骨格をもつ塩基性顔料分散剤は、日本ルーブリゾール社よりソルスパース１３０００シリーズ、２４０００ＳＣ、２４０００ＧＲ、２８０００、３２０００シリーズ、３３０００、３５０００シリーズ、３６０００シリーズ、３９０００の商品名で市販されているのでこれを利用してもよく、このうちソルスパース３２０００を用いることがより好ましい。
【００１７】
本発明の芳香環をもつ活性エネルギー硬化型モノマーとしては、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＰＯ変性アクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＦ ＥＯ変性ジアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ネオペンチルグリコールアクリル酸安息香酸エステルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
芳香環をもつ活性エネルギー硬化型モノマーの中でも、単官能モノマーが顔料分散体の低粘度化の実現できるため、好ましい。中でも、フェノキシエチルアクリレートは顔料分散体の低粘度化に加えて、理由は定かではないが、粘度の経時安定性が優れた顔料分散体の提供が可能であり、より好ましい。
【００１９】
また、芳香環をもつ活性エネルギー線硬化型モノマーは、紫外線などの活性エネルギー線を照射することで硬化する、活性エネルギー線硬化型インキを調製する上で好適である。
【００２０】
本発明の酸性顔料誘導体の基本骨格は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１６、１７、５５、８３、８７、１１３、１２４、１５２、１７１、１７２などのジスアゾイエロー顔料に類似した骨格をもつものや、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のようなキノフタロンイエロー顔料に類似した骨格をもつものが好適である。
【００２１】
上記酸性顔料誘導体は、上記顔料骨格に対しスルホン化処理を施したものであり、公知の方法にて合成することができる。
【００２２】
上記酸性顔料誘導体は、単体、もしくは２種以上混合して使用してよく、顔料に対し０．１重量％以上１０重量％以下含有することが好ましい。０．１重量％未満であると、顔料に十分量吸着しないため充足な効果を発揮できず、１０重量％より多いと分散の安定性が悪くなり、インキ化後の保存安定性が悪化する場合がある。
【００２３】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキには、従来既知の重合性モノマーやオリゴマー、プレポリマーを必要に応じて使用することができる。
前記を含め、活性エネルギー線硬化型モノマーの具体例としては、単官能モノマーとしてベンジル（メタ）アクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル(オキシエチル) （メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、β-カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルホルムアミド、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミドを挙げることができる。
【００２４】
また多官能モノマーとしては、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化) １，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(またはテトラ) （メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ(またはテトラ) （メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ(またはテトラ) （メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを挙げることができる。
以上の活性エネルギー線硬化型モノマーは、単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
【００２５】
このうち本発明のインクジェットインキにおいては、単官能モノマーとしてフェノキシエチルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、イソボロニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミドを、また多官能モノマーとしてジメチロールートリシクロデカンジアクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ビスフェノールＡジアクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートをより好適に用いることができる。
【００２６】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキには、上記以外にオリゴマー、プレポリマーと呼ばれるものを使用できる。具体的には、ダイセルＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ２３０、２４４、２４５、２７０、２８０／１５ＩＢ、２８４、２８５、４８３０、４８３５、４８５８、４８８３、８４０２、８８０３、８８００、２５４、２６４、２６５、２９４／３５ＨＤ、１２５９、１２６４、４８６６、９２６０、８２１０、１２９０．１２９０Ｋ、５１２９、２０００、２００１、２００２、２１００、ＫＲＭ７２２２、ＫＲＭ７７３５、４８４２、２１０、２１５、４８２７、４８４９、６７００、６７００−２０Ｔ、２０４、２０５、６６０２、２２０、４４５０、７７０、ＩＲＲ５６７、８１、８４、８３、８０、６５７、８００、８０５、８０８、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３０２、４５０、６７０、８３０、８３５、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲＲ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１、４３６、４３８、４４６、５０５、５２４、５２５、５５４Ｗ、５８４、５８６、７４５、７６７、１７０１、１７５５、７４０／４０ＴＰ、６００、６０１、６０４、６０５、６０７、６０８、６０９、６００／２５ＴＯ、６１６、６４５、６４８、８６０、１６０６、１６０８、１６２９、１９４０、２９５８、２９５９、３２００、３２０１、３４０４、３４１１、３４１２、３４１５、３５００、３５０２、３６００、３６０３、３６０４、３６０５、３６０８、３７００、３７００−２０Ｈ、３７００−２０Ｔ、３７００−２５Ｒ、３７０１、３７０１−２０Ｔ、３７０３、３７０２、ＲＤＸ６３１８２、６０４０、ＩＲＲ４１９」、サートマー社製「ＣＮ１０４、ＣＮ１２０、ＣＮ１２４、ＣＮ１３６、ＣＮ１５１、ＣＮ２２７０、ＣＮ２２７１Ｅ、ＣＮ４３５、ＣＮ４５４、ＣＮ９７０、ＣＮ９７１、ＣＮ９７２、ＣＮ９７８２、ＣＮ９８１、ＣＮ９８９３、ＣＮ９９１」、ＢＡＳＦ社製「Ｌａｒｏｍｅｒ ＥＡ８１、ＬＲ８７１３、ＬＲ８７６５、ＬＲ８９８６、ＰＥ５６Ｆ、ＰＥ４４Ｆ、ＬＲ８８００、ＰＥ４６Ｔ、ＬＲ８９０７、ＰＯ４３Ｆ、ＰＯ７７Ｆ、ＰＥ５５Ｆ、ＬＲ８９６７、ＬＲ８９８１、ＬＲ８９８２、ＬＲ８９９２、ＬＲ９００４、ＬＲ８９５６、ＬＲ８９８５、ＬＲ８９８７、ＵＰ３５Ｄ、ＵＡ１９Ｔ、ＬＲ９００５、ＰＯ８３Ｆ、ＰＯ３３Ｆ、ＰＯ８４Ｆ、ＰＯ９４Ｆ、ＬＲ８８６３、ＬＲ８８６９、ＬＲ８８８９、ＬＲ８９９７、ＬＲ８９９６、ＬＲ９０１３、ＬＲ９０１９、ＰＯ９０２６Ｖ、ＰＥ９０２７Ｖ」、コグニス社製「フォトマー３００５、３０１５、３０１６、３０７２、３９８２、３２１５、５０１０、５４２９、５４３０、５４３２、５６６２、５８０６、５９３０、６００８、６０１０、６０１９、６１８４、６２１０、６２１７、６２３０、６８９１、６８９２、６８９３−２０Ｒ、６３６３、６５７２、３６６０」、根上工業社製「アートレジンＵＮ−９０００ＨＰ、９０００ＰＥＰ、９２００Ａ、７６００、５２００、１００３、１２５５、３３２０ＨＡ、３３２０ＨＢ、３３２０ＨＣ、３３２０ＨＳ、９０１Ｔ、１２００ＴＰＫ、６０６０ＰＴＭ、６０６０Ｐ」、日本合成化学社製「紫光 ＵＶ−６６３０Ｂ、７０００Ｂ、７５１０Ｂ、７４６１ＴＥ、３０００Ｂ、３２００Ｂ、３２１０ＥＡ、３３１０Ｂ、３５００ＢＡ、３５２０ＴＬ、３７００Ｂ、６１００Ｂ、６６４０Ｂ、１４００Ｂ、１７００Ｂ、６３００Ｂ、７５５０Ｂ、７６０５Ｂ、７６１０Ｂ、７６２０ＥＡ、７６３０Ｂ、７６４０Ｂ、２０００Ｂ、２０１０Ｂ、２２５０ＥＡ、２７５０Ｂ」、日本化薬社製「カヤラッドＲ−２８０、Ｒ−１４６、Ｒ１３１、Ｒ−２０５、ＥＸ２３２０，Ｒ１９０、Ｒ１３０、Ｒ−３００，Ｃ−００１１、ＴＣＲ−１２３４、ＺＦＲ−１１２２、ＵＸ−２２０１，ＵＸ−２３０１，ＵＸ３２０４、ＵＸ−３３０１、ＵＸ−４１０１，ＵＸ−６１０１、ＵＸ−７１０１、ＭＡＸ−５１０１、ＭＡＸ−５１００，ＭＡＸ−３５１０、ＵＸ−４１０１」などを挙げることができるがこれに限定されるものではない。
【００２７】
本発明において紫外線等の活性エネルギー線を用いてインキを硬化させる場合には、光重合開始剤を配合する。本発明で用いることができる光重合開始剤としては公知の光重合開始剤を使用することができ、分子開裂型や水素引き抜き型でラジカルを発生させる光重合開始剤を使用することが好ましい。本発明に用いることができる光重合開始剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ラジカルを発生させる光重合開始剤とカチオンを発生させる光重合開始剤とを併用してもよい。
【００２８】
光重合開始剤の具体例としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタノン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）−、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−、１−（Ｏ−アセチルオキシム）、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィドなどを挙げることができるがこれに限定されるものではない。
【００２９】
また上記光重合開始剤に対し、増感剤として例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等を併用することもできる。もちろん、上記光重合開始剤や増感剤は、活性エネルギー線硬化性化合物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。
【００３０】
上記光重合開始剤は、重合性モノマーに対し、２〜２０重量％含有することが好ましい。２重量％未満であると硬化性が著しく悪化し、２０重量％より多いと、含有量が２０重量％のものと硬化性が変わらないばかりか、溶解残りが発生する場合がありインクジェット吐出性が悪化する、低温で光重合開始剤が析出する、といった問題がある。
本発明のインク組成物は、ヘッドでの詰まりを防止するため、分散後および／または光ラジカル重合開始剤の溶解後に、孔径３μｍ以下、好ましくは孔径１μ以下のフィルターにて濾過することが好ましい。
以下実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の態様がこれらの例に限定されるものではない。また下記の実施例、比較例の詳細な条件を以下の表１、３に、結果を表２、４に示す。なお以下の表中の数字は、全て重量部を表す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
※酸性顔料誘導体Ａ：ジスアゾ骨格をもつ酸性顔料誘導体
酸性顔料誘導体Ｂ：キノフタロン骨格をもつ酸性顔料誘導体
酸性顔料誘導体Ｃ：ジスアゾ骨格をもち、且つ、誘導体Ａとは異なる構造をもつ
ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート
ＩＯＡ：イソオクチルアクリレート
ＢＧＤＡ：１,３-ブチレングリコールジアセテート
イエロー顔料分散体は、表１に記載した材料をハイスピードミキサーで均一になるまで攪拌後、得られたミルベースをダイノミルで分散した。分散は、径１ｍｍのジルコニアビーズを充填した。分散時間に関して特に制限はないが、今回は２．５〜３．５時間が好適だった。
実施例１〜７、比較例１〜５で作製した顔料分散体を４５℃で１週間保管し、経時保管前後での粘度を評価した。
【００３３】
経時保管前後の顔料分散体は、Ｅ型粘度計を使用し２５℃にて粘度を測定した。このときの評価基準は以下の通りである。
◎：初期粘度、経時粘度ともに良好
○：初期粘度良好、経時粘度並
△：初期粘度、経時粘度どちらか一方不良
×：初期粘度、経時粘度ともに不良、またはゲル化
経時粘度は、初期粘度に対する粘度変化率を基準に評価した。具体的には、下記式にて算出した。
【００３４】
粘度変化率（％）＝｛（４５℃１週間保管後の粘度値）−（初期粘度値）｝
／（初期粘度値）×１００
計算の結果、粘度変化率が１０％未満だと良好、１０％以上５０％未満なら並、５０％以上又はゲル化した場合は不良と判断した。
【００３５】
【表２】
【００３６】
イエロー顔料分散体の評価結果を表２に示した。実施例２が最も好適な条件であったが、実施例１〜７いずれも総じて良好な傾向だった。実施例８では酸性顔料誘導体を過剰に加えたが、良好な傾向だった。一方で比較例１は分散媒をＩＯＡに変更したものであり、ＩＯＡが低粘度であることもあり初期粘度は良好だったが、経時保管後の粘度は大きく増粘した。比較例２、３は、初期粘度、経時保管後の粘度がともに高く、比較例４は初期条件でゲル化した。
【００３７】
【表３】
【００３８】
ＤＰＧＤＡ：ジプロピレングリコールジアクリレート
（コグニス社製「ＰＨＯＴＯＭＥＲ４２２６」）
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
（大阪有機化学工業社製「Ｖ＃３１０ＨＰ」）
ＵＫ４１０１：ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート
（三菱レイヨン社製「ダイヤビーム ＵＫ−４１０１」）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９
：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン
（ＢＡＳＦ社製）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９
：ビス（２、４、６−ジメトキシベンゾイル）−２、４、４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド
（ＢＡＳＦ社製）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７
：２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン
（ＢＡＳＦ社製）
ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ
：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
（ＢＡＳＦ社製）
ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ
：４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド
（日本化薬（株）製）
ＳＢ−ＰＩ ７０４
：エチル−４−（ジメチルアミノ）−ベンゾエート
（サートマー社製）
実施例８〜２３のインクジェットインキを６０℃で１週間保管し、経時保管前後の粘度を評価した。
経時保管前後のインクジェットインキは、Ｅ型粘度計を使用し２５℃にて粘度を測定した。このときの評価基準は以下の通りである。
◎：初期粘度、経時粘度ともに良好
○：初期粘度良好、経時粘度並
△：初期粘度、経時粘度どちらか一方不良
×：初期粘度、経時粘度ともに不良、またはゲル化
経時粘度は、上記の顔料分散体経時粘度評価同様に、初期粘度に対する粘度変化率を基準に評価した。具体的には、上記同様に下記式にて算出した。
【００３９】
粘度変化率（％）＝｛（６０℃１週間保管後の粘度値）−（初期粘度値）｝
／（初期粘度値）×１００
計算の結果、粘度変化率が５％未満だと良好、５％以上１０％未満なら並、１０％以上は不良と判断した。
【００４０】
【表４】
【００４１】
インクジェットインキの実施例を８〜２３に示した。いずれもインキ化すると初期粘度良好、経時保管後の粘度が並以上だった。中でも、酸性顔料誘導体を使用した実施例１０〜１５及び１８〜２１が経時保管後も増粘が抑えられる傾向にあった。また、酸性顔料誘導体過剰の実施例２２、２３は、経時保管後の粘度が不良であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、顔料としてＣ.Ｉ.ピグメントイエロー１５０と、櫛型骨格を持つ塩基性顔料分散剤と、芳香環をもつ活性エネルギー線硬化型モノマーとを含むことを特徴とするイエロー顔料分散体。
【請求項２】
請求項１に記載のイエロー顔料分散体のうち、顔料と異なる骨格をもつことを特徴とする酸性顔料誘導体を含むことを特徴とする、イエロー顔料分散体。
【請求項３】
請求項１又は２記載のイエロー顔料分散体のうち、前記酸性顔料誘導体として、ジスアゾ骨格、又はキノフタロン骨格をもつことを特徴とする酸性顔料誘導体を含むことを特徴とするイエロー顔料分散体。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載のイエロー顔料分散体を含むことを特徴とする、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ。
【請求項１】
少なくとも、顔料としてＣ.Ｉ.ピグメントイエロー１５０と、櫛型骨格を持つ塩基性顔料分散剤と、芳香環をもつ活性エネルギー線硬化型モノマーとを含むことを特徴とするイエロー顔料分散体。
【請求項２】
請求項１に記載のイエロー顔料分散体のうち、顔料と異なる骨格をもつことを特徴とする酸性顔料誘導体を含むことを特徴とする、イエロー顔料分散体。
【請求項３】
請求項１又は２記載のイエロー顔料分散体のうち、前記酸性顔料誘導体として、ジスアゾ骨格、又はキノフタロン骨格をもつことを特徴とする酸性顔料誘導体を含むことを特徴とするイエロー顔料分散体。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載のイエロー顔料分散体を含むことを特徴とする、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ。
【公開番号】特開２０１１−１９５６９４（Ｐ２０１１−１９５６９４Ａ）
【公開日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−６３４１８（Ｐ２０１０−６３４１８）
【出願日】平成２２年３月１９日（２０１０．３．１９）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１９日（２０１０．３．１９）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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